JP2016081695A - Excimer discharge lamp - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、殺菌、光洗浄、表面処理、光露光などに使用される真空紫外光を発生するエキシマ放電ランプに関する。 The present invention relates to an excimer discharge lamp that generates vacuum ultraviolet light used for sterilization, light cleaning, surface treatment, light exposure, and the like.
従来、殺菌、光洗浄、表面処理、光露光などの各種の処理を行うための真空紫外光を得る目的で、エキシマ放電ランプが使用されている。
エキシマ放電ランプは、誘電体となる放電容器内に、適宜の発光ガスを封入し、放電容器内における誘電体エキシマ放電によりエキシマ分子を生成させることにより、エキシマ分子からエキシマ光を放射させるものである。エキシマ放電ランプにおいて得られるエキシマ光は、発光ガスとして例えばアルゴンガスおよびフッ素ガスを封入した場合には波長193nmの紫外光、キセノンガスを封入した場合には波長172nmの紫外光、クリプトンガスを封入した場合には波長146nmの紫外光、アルゴンガスのみを封入した場合には波長126nmの紫外光となる。
Conventionally, excimer discharge lamps have been used for the purpose of obtaining vacuum ultraviolet light for performing various treatments such as sterilization, light cleaning, surface treatment, and light exposure.
An excimer discharge lamp emits excimer light from an excimer molecule by enclosing an appropriate luminescent gas in a dielectric discharge vessel and generating excimer molecules by dielectric excimer discharge in the discharge vessel. . The excimer light obtained in the excimer discharge lamp is sealed with ultraviolet light having a wavelength of 193 nm when, for example, argon gas and fluorine gas are sealed as the emission gas, and ultraviolet light having a wavelength of 172 nm and krypton gas when the xenon gas is sealed. In this case, ultraviolet light having a wavelength of 146 nm is obtained, and when only argon gas is sealed, ultraviolet light having a wavelength of 126 nm is obtained.
そして、光洗浄、特にデスミア処理などの分野においては、生産性の向上のために処理時間を短縮することが要請されている。処理時間を短縮する方法としては、照射する紫外光を、より短波長のものとする方法が挙げられる。光のエネルギーは波長の逆数に比例して高くなるため、短波長の光の方が高いエネルギーを有し、その結果、炭化水素などの不純物の分解が促進されるからである。 In fields such as photocleaning, especially desmear processing, it is required to reduce processing time in order to improve productivity. As a method for shortening the treatment time, there is a method in which the ultraviolet light to be irradiated has a shorter wavelength. This is because the light energy increases in proportion to the reciprocal of the wavelength, so that the short wavelength light has higher energy, and as a result, decomposition of impurities such as hydrocarbons is promoted.
一方、エキシマ放電ランプの放電容器としては、従来、石英ガラス製のものが使用されてきた。
然るに、石英ガラスは波長160〜170nmの光の透過率が低く、また、波長150nm以下の光をほとんど透過しないので、短波長の真空紫外光を発生するエキシマ放電ランプにおける放電容器の材料としての使用には適さない。
短波長の真空紫外光の透過率が高い材料としては、フッ化マグネシウム(MgF2 )やフッ化カルシウム(CaF2 )などが挙げられる。
しかしながら、これらはいずれも大きな結晶を得ることが難しく、従って、エキシマ放電ランプの放電容器の材料としては、実用性が極めて低い。
On the other hand, as a discharge vessel for an excimer discharge lamp, conventionally, a quartz glass vessel has been used.
However, quartz glass has a low transmittance of light with a wavelength of 160 to 170 nm and hardly transmits light with a wavelength of 150 nm or less, so that it is used as a material for a discharge vessel in an excimer discharge lamp that generates vacuum ultraviolet light with a short wavelength. Not suitable for.
Examples of the material having a high transmittance of short-wavelength vacuum ultraviolet light include magnesium fluoride (MgF 2 ) and calcium fluoride (CaF 2 ).
However, it is difficult to obtain large crystals in any of these, and therefore, the practicality is extremely low as a material for a discharge vessel of an excimer discharge lamp.
短波長の真空紫外光の透過率が高く、かつ、大きな結晶を得ることができる材料として、サファイア(単結晶アルミナ)が挙げられる。例えば、特許文献1には、石英ガラス製の放電容器にサファイアがコーティングされてなるエキシマランプが開示されており、また、特許文献2には、サファイアの発光管を備えるエキシマランプが開示されている。
Sapphire (single crystal alumina) is an example of a material that has a high transmittance for short-wavelength vacuum ultraviolet light and that can provide a large crystal. For example,
しかしながら、通常、サファイアよりなる発光管やサファイアがコーティングされた放電容器を用いたエキシマ放電ランプにおいては、波長180nm以下の真空紫外光を発生させる場合に、点灯時間の経過に伴って透過率が低下し、その結果、点灯初期に急激に照度が低下する、という照度劣化の問題がある。そのため、サファイアよりなる発光管やサファイアがコーティングされた放電容器を用いたエキシマ放電ランプから発生させる光としては、アルゴンガスおよびフッ素ガスを封入したときに得られる波長193nmの紫外光程度が下限であった。 However, in an excimer discharge lamp using a discharge tube coated with a sapphire arc tube or sapphire, when the vacuum ultraviolet light having a wavelength of 180 nm or less is generated, the transmittance decreases as the lighting time elapses. As a result, there is a problem of illuminance deterioration in which the illuminance rapidly decreases at the beginning of lighting. For this reason, the lower limit of light generated from an excimer discharge lamp using an arc tube made of sapphire or a discharge vessel coated with sapphire is about 193 nm wavelength ultraviolet light obtained when argon gas and fluorine gas are sealed. It was.
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、真空紫外光を発生し、しかも、長時間にわたって透過率の低下が抑制されて点灯初期の照度劣化が抑制されるエキシマ放電ランプを提供することを目的とする。 The present invention has been made on the basis of the circumstances as described above, and its purpose is to generate vacuum ultraviolet light, and to suppress deterioration in illuminance at the beginning of lighting by suppressing a decrease in transmittance over a long period of time. It is an object to provide an excimer discharge lamp.
本発明の発明者らが上記の問題を鋭意研究したところ、サファイアにおける特定の不純物の濃度を低く抑制した場合には、波長180nm以下の真空紫外光を照射しても急速な透過率の低下は生じないことが明らかとなった。
すなわち、通常のサファイアに、波長180nmよりも短波長の真空紫外光が照射されると、その一部がサファイアに吸収され、サファイアに含まれる不純物、例えばTiO2 中の4価のイオンであるTiが、Ti4+→Ti3+→Ti0 のように還元される。これに伴い、サファイア(Al2 O3 )中の酸素欠陥が増大されて、真空紫外光の吸収が発生してしまう。そして、不純物の還元反応は、照射される光のエネルギーが高くなるほど、すなわち、波長が短いほど反応速度が大きくなる。
When the inventors of the present invention diligently studied the above problem, when the concentration of a specific impurity in sapphire is suppressed to a low level, a rapid decrease in transmittance is caused even when irradiated with vacuum ultraviolet light having a wavelength of 180 nm or less. It became clear that it did not occur.
That is, when normal sapphire is irradiated with vacuum ultraviolet light having a wavelength shorter than 180 nm, a part of the sapphire is absorbed by sapphire, and impurities contained in sapphire, for example, Ti which is a tetravalent ion in TiO 2. Is reduced as Ti 4+ → Ti 3+ → Ti 0 . Along with this, oxygen defects in sapphire (Al 2 O 3 ) are increased, and absorption of vacuum ultraviolet light occurs. The impurity reduction reaction has a higher reaction rate as the energy of the irradiated light increases, that is, as the wavelength is shorter.
本発明のエキシマ放電ランプは、両端の各々が封止部によって封止されたサファイアからなる発光管と、前記発光管の管壁を介して互いに離間して配置された一対の電極とを備え、前記発光管内に発光ガスが封入されてなり、
前記一対の電極の少なくとも一方は、発光管の外周面に沿って設けられ、
前記発光管を形成するサファイアが、Ti、FeおよびMnの3種に係る不純物の合計の濃度が、5ppm以下のものであることを特徴とする。
The excimer discharge lamp of the present invention includes an arc tube made of sapphire whose both ends are sealed by a sealing portion, and a pair of electrodes arranged apart from each other via the tube wall of the arc tube, A luminous gas is enclosed in the arc tube,
At least one of the pair of electrodes is provided along the outer peripheral surface of the arc tube,
The sapphire forming the arc tube has a total concentration of impurities of three kinds of Ti, Fe and Mn of 5 ppm or less.
本発明のエキシマ放電ランプにおいては、前記一対の電極の他方が、発光管の内部に設けられていることが好ましい。 In the excimer discharge lamp of the present invention, it is preferable that the other of the pair of electrodes is provided inside the arc tube.
本発明のエキシマ放電ランプにおいては、前記発光ガスが、キセノンガス、クリプトンガスまたはアルゴンガスの少なくとも1つであることが好ましい。 In the excimer discharge lamp of the present invention, it is preferable that the luminous gas is at least one of xenon gas, krypton gas, or argon gas.
本発明のエキシマ放電ランプは、発光管を形成するサファイアにおける特定の不純物の濃度の上限が規定されている。これによって、長時間にわたってサファイアの透過率の低下が抑制されるので、点灯初期の照度劣化が抑制され、その結果、長時間にわたって波長180nm以下の真空紫外光(VUV)を得ることができる。 In the excimer discharge lamp of the present invention, the upper limit of the concentration of specific impurities in sapphire forming the arc tube is defined. This suppresses a decrease in the transmittance of sapphire over a long period of time, thereby suppressing deterioration in illuminance at the beginning of lighting. As a result, vacuum ultraviolet light (VUV) having a wavelength of 180 nm or less can be obtained over a long period of time.
以下、本発明のエキシマ放電ランプの実施の形態について説明する。 Embodiments of the excimer discharge lamp according to the present invention will be described below.
図1は、本発明のエキシマ放電ランプの一例における構成の概略を示す斜視図である。
このエキシマ放電ランプ10は、両端がエンドキャップ14,15によって気密に封止された直管状の発光管11を備えており、この発光管11の内部には、発光ガスが封入されている。発光管11の外周面には、互いに離間して一対の外部電極12,13が配置され、また、一方のエンドキャップ15には、発光管11内に発光ガスを封入するための排気管19が設けられている。
FIG. 1 is a perspective view schematically showing the configuration of an example of an excimer discharge lamp according to the present invention.
The
発光管11は、サファイア(単結晶アルミナ)よりなり、誘電体としての機能を有する。
そして、本発明においては、当該サファイアが、Ti、FeおよびMnの3種に係る不純物の合計の濃度(以下、「特定の不純物合計濃度」ともいう。)が5ppm以下のものとされている。
なお、通常、サファイア(単結晶アルミナ)の特定の不純物合計濃度は、10〜30ppm程度である。
サファイアは大きな結晶を得ることができるので、大面積の照射を可能とするエキシマ放電ランプの発光管11を形成することができる。
本発明において、特定の不純物合計濃度を0.5ppm以下とすることは、実際上、困難である。
The
In the present invention, the sapphire has a total concentration of impurities related to three types of Ti, Fe, and Mn (hereinafter also referred to as “specific impurity total concentration”) of 5 ppm or less.
In general, the specific impurity total concentration of sapphire (single crystal alumina) is about 10 to 30 ppm.
Since sapphire can obtain a large crystal, it is possible to form the
In the present invention, it is practically difficult to set the specific total impurity concentration to 0.5 ppm or less.
このような特定の不純物合計濃度のサファイアは、例えば、白金やイリジウムなどの貴金属による坩堝内において、溶融状態のサファイアの融液に種結晶を浸漬させ、当該融液中において当該種結晶を起点に結晶を成長させることにより、得ることができる。 Such sapphire having a specific total impurity concentration is obtained by, for example, immersing a seed crystal in a molten sapphire melt in a noble metal crucible such as platinum or iridium, and starting from the seed crystal in the melt. It can be obtained by growing crystals.
封止部を構成するエンドキャップ14,15は、高純度アルミナよりなるものとされる。このエンドキャップ14,15を形成する高純度アルミナの熱膨張係数は、発光管11を形成するサファイアの熱膨張係数の±20%の範囲であることが好ましい。
発光管11とエンドキャップ14,15との接合には、サファイア封止用フリットガラスを使用することができる。
一方のエンドキャップ15に設けられた排気管19の材料としては、ニオブ(Nb)などの金属を使用することができる。
The
For joining the
As a material of the
発光管11の外周面には、一対の外部電極12,13が、発光管11の管軸方向に伸びるよう互いに径方向に離間した状態で対向して配置されており、これにより、一対の外部電極12,13間に誘電体として機能する発光管11が介在された状態とされている。この外部電極12,13は、エンドキャップ14,15と非接触状態に設けられている。
このような外部電極12,13は、例えば、導電箔を発光管11の外周面に貼り付けることによって形成することができる。また、金属よりなる電極材料を発光管11の外周面にペースト塗布することにより、あるいは、プリント印刷することによっても形成することができる。
A pair of
Such
放電空間内には、キセノンガス、クリプトンガスまたはアルゴンガスの少なくとも1つからなる発光ガスが封入されている。放電空間内には、発光ガスと共に、ヘリウムガスやネオンガスなどのバッファーガスが封入されていてもよい。
発光ガスの封入圧は、0.1〜30気圧であることが好ましい。
ここに、発光ガスとしてキセノンガスを封入した場合には波長172nmにピークを有する真空紫外光、クリプトンガスを封入した場合には波長146nmにピークを有する真空紫外光、アルゴンガスを封入した場合には波長126nmにピークを有する真空紫外光が放射される。
In the discharge space, a luminescent gas composed of at least one of xenon gas, krypton gas, or argon gas is sealed. In the discharge space, a buffer gas such as helium gas or neon gas may be enclosed together with the luminescent gas.
The enclosed pressure of the luminescent gas is preferably 0.1 to 30 atmospheres.
Here, when xenon gas is sealed as the luminescent gas, vacuum ultraviolet light having a peak at a wavelength of 172 nm, when krypton gas is sealed, vacuum ultraviolet light having a peak at a wavelength of 146 nm, and when argon gas is sealed Vacuum ultraviolet light having a peak at a wavelength of 126 nm is emitted.
上記のエキシマ放電ランプ10の寸法の一例を挙げると、発光管11の全長が200mm、外径が20mm、肉厚が1mmである。
Taking an example of the dimensions of the
以上のエキシマ放電ランプ10においては、一対の外部電極12,13間に電源18により高周波の高電圧が印加されると、誘電体として機能する発光管11の管壁を介して両電極12,13間に放電が生じ、これにより、放電空間にエキシマ分子が生成されると共にこのエキシマ分子から真空紫外光が放射される。
In the
本発明のエキシマ放電ランプ10は、発光管11を形成するサファイアにおける特定の不純物合計濃度が5ppm以下と規定されている。これによって、長時間にわたってサファイアの透過率の低下が抑制されるので、点灯初期の照度劣化が抑制され、その結果、長時間にわたって波長180nm以下の真空紫外光(VUV)を得ることができる。
In the
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記の実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
例えば、一対の外部電極を備えることは必須ではなく、図2に示されるように、一方の電極が外部電極23として発光管11の外周面に沿って設けられると共に、他方の電極が内部電極22として発光管11内に設けられることの他は、図1に示すエキシマ放電ランプ10と同様の構成を有していてもよい。
具体的には、外部電極23として例えばSUS製のメッシュ状のものを用いて、これを発光管11の外周面の全面を覆う状態に配置する。内部電極22は、例えばタングステンのフィラメントよりなるものとされる。内部電極22は、発光管11の管軸上に配置される。内部電極22の一端は、一方のエンドキャップ14を貫通して外部に伸びる例えばNb製の電流導入端子25の基端に電気的に接続され、他端は、排気管19内に伸びてその先端において管肉と共に圧潰されることによって固定されている。電流導入端子25は、エンドキャップ14に対してフリットガラスによって封止されている。
このような構成を有するエキシマ放電ランプ20は、内部電極22を電源18の高電圧側に接続することにより、絶縁破壊を生じさせやすいものとなる。
As mentioned above, although embodiment of this invention was described, this invention is not limited to said embodiment, A various change can be added.
For example, it is not essential to provide a pair of external electrodes. As shown in FIG. 2, one electrode is provided as the
Specifically, for example, a SUS mesh is used as the
The
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
<実施例1>
図2に示す構成を参照して、下記の仕様を有する本発明に係るエキシマ放電ランプ〔1〕を作製した。
[発光管(11)]
寸法:全長200mm、外径20mm、円筒状
材質:サファイアA(特定の不純物合計濃度:3ppm)
[外部電極(23)]
材料:SUSメッシュ
[内部電極(22)]
材料:タングステンのフィラメント
[排気管(19)]
材質:Nb
[電流導入端子(25)]
材質:Nb
[発光ガス]
種類:キセノンガス(波長172nmにピークを有する真空紫外光を放射)
封入圧:全圧1気圧
<Example 1>
With reference to the configuration shown in FIG. 2, an excimer discharge lamp [1] according to the present invention having the following specifications was produced.
[Luminescent tube (11)]
Dimensions:
[External electrode (23)]
Material: SUS mesh [Internal electrode (22)]
Material: Tungsten filament [exhaust pipe (19)]
Material: Nb
[Current introduction terminal (25)]
Material: Nb
[Luminescent gas]
Type: Xenon gas (radiates vacuum ultraviolet light having a peak at a wavelength of 172 nm)
Sealing pressure: 1 atm total pressure
<実施例2>
実施例1において、発光ガスをクリプトンガスに変更して波長146nmにピークを有する真空紫外光を放射するものとした以外は同様にして、本発明に係るエキシマ放電ランプ〔2〕を作製した。
<Example 2>
An excimer discharge lamp [2] according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the luminescent gas was changed to krypton gas to emit vacuum ultraviolet light having a peak at a wavelength of 146 nm.
<実施例3>
実施例2において、サファイアAをサファイアB(特定の不純物合計濃度:5ppm)に変更した以外は同様にして、本発明に係るエキシマ放電ランプ〔3〕を作製した。
<Example 3>
An excimer discharge lamp [3] according to the present invention was produced in the same manner as in Example 2, except that sapphire A was changed to sapphire B (specific impurity total concentration: 5 ppm).
<比較例1>
実施例2において、サファイアAをサファイアC(特定の不純物合計濃度:6ppm)に変更した以外は同様にして、比較用のエキシマ放電ランプ〔4〕を作製した。
<Comparative Example 1>
A comparative excimer discharge lamp [4] was produced in the same manner as in Example 2, except that sapphire A was changed to sapphire C (specific impurity total concentration: 6 ppm).
<比較例2>
実施例1において、サファイアAをサファイアD(特定の不純物合計濃度:10ppm)に変更した以外は同様にして、比較用のエキシマ放電ランプ〔5〕を作製した。
<Comparative Example 2>
A comparative excimer discharge lamp [5] was produced in the same manner as in Example 1 except that sapphire A was changed to sapphire D (specific impurity total concentration: 10 ppm).
<比較例3>
比較例2において、発光ガスをクリプトンガスに変更して波長146nmにピークを有する真空紫外光を放射するものとした以外は同様にして、比較用のエキシマ放電ランプ〔6〕を作製した。
<Comparative Example 3>
A comparative excimer discharge lamp [6] was produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that the luminescent gas was changed to krypton gas and vacuum ultraviolet light having a peak at a wavelength of 146 nm was emitted.
以上の実施例および比較例において用いたサファイアA,B,C,Dに含有される各不純物の濃度を、表1に示す。
また、サファイアA,B,C,Dの光の透過率について、波長に対する透過率を図3に示す。図3においては、サファイアA,B,C,Dのそれぞれに係るグラフをA〜Dとして示した。
Table 1 shows the concentration of each impurity contained in sapphire A, B, C, and D used in the above examples and comparative examples.
Moreover, the transmittance | permeability with respect to a wavelength is shown in FIG. 3 about the transmittance | permeability of the light of sapphire A, B, C, D. FIG. In FIG. 3, graphs related to sapphire A, B, C, and D are shown as A to D, respectively.
以上のエキシマ放電ランプ〔1〕〜〔6〕について、40Wで点灯させ、点灯時間に対する発光強度の減衰の度合いを確認した。結果を図4に示す。図4においては、エキシマ放電ランプ〔1〕〜〔6〕のそれぞれに係るグラフを〔1〕〜〔6〕として示した。 The above excimer discharge lamps [1] to [6] were turned on at 40 W, and the degree of attenuation of the emission intensity with respect to the lighting time was confirmed. The results are shown in FIG. In FIG. 4, the graphs related to the excimer discharge lamps [1] to [6] are shown as [1] to [6].
以上の結果より明らかなように、本発明に係るエキシマ放電ランプによれば、比較用のエキシマ放電ランプと比較して、長時間にわたってサファイアの透過率の低下が抑制され、長時間にわたって波長180nm以下の真空紫外光(VUV)を得ることができることが確認された。 As is clear from the above results, according to the excimer discharge lamp according to the present invention, a decrease in the transmittance of sapphire is suppressed for a long time as compared with a comparative excimer discharge lamp, and the wavelength is 180 nm or less for a long time. It was confirmed that the vacuum ultraviolet light (VUV) can be obtained.
10 エキシマ放電ランプ
11 発光管
12,13 外部電極
14,15 エンドキャップ
18 電源
19 排気管
20 エキシマ放電ランプ
22 内部電極
23 外部電極
25 電流導入端子
DESCRIPTION OF
Claims (3)
前記一対の電極の少なくとも一方は、発光管の外周面に沿って設けられ、
前記発光管を形成するサファイアが、Ti、FeおよびMnの3種に係る不純物の合計の濃度が、5ppm以下のものであることを特徴とするエキシマ放電ランプ。 A luminescent tube made of sapphire sealed at both ends by a sealing portion and a pair of electrodes arranged spaced apart from each other through a tube wall of the luminescent tube, and luminescent gas is enclosed in the luminous tube Being
At least one of the pair of electrodes is provided along the outer peripheral surface of the arc tube,
An excimer discharge lamp, wherein the sapphire forming the arc tube has a total concentration of impurities of three kinds of Ti, Fe and Mn of 5 ppm or less.
The excimer discharge lamp according to claim 1 or 2, wherein the luminescent gas is at least one of xenon gas, krypton gas, or argon gas.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160726 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170207 |