JP2016079229A - Polyamide mixture - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明なポリアミドを含み、かつ純粋な状態では不透明な半晶質のポリアミドも含む混合物に関する。ブレンドとして、この種類のポリアミド混合物は透明である。相応の成形組成物は、個々の成分よりも良好な機械的特性を有する。 The present invention relates to a mixture comprising a transparent polyamide and also a semi-crystalline polyamide which is opaque in the pure state. As a blend, this type of polyamide mixture is transparent. Corresponding molding compositions have better mechanical properties than the individual components.
３０〜７０％の含量のトランス，トランス−立体異性体を有するビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）と、またドデカン二酸とから構成される透明なポリアミドは、特許文献１（DE 15 95 150 A1）から公知である。特許文献２（EP 0 619 336 A2）は、３５〜６０モル％のトランス，トランス−ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと、６５〜４０モル％の他のジアミンと、また直鎖状の脂肪族ジカルボン酸とから構成される相応の透明なポリアミドを記載している。前記文献からは、その種類の透明なポリアミドは晶質であることが明らかであり、従って前記ポリアミドは、溶媒にも応力亀裂に対しても良好な耐性を有する。 A transparent polyamide composed of bis (4-aminocyclohexyl) methane (PACM) having a trans-, trans-stereoisomer content of 30 to 70% and dodecanedioic acid is disclosed in Patent Document 1 (DE 15 95 150 A1). Patent Document 2 (EP 0 619 336 A2) describes 35 to 60 mol% of trans, trans-bis (4-aminocyclohexyl) methane, 65 to 40 mol% of other diamines, and linear aliphatics. The corresponding transparent polyamides composed of dicarboxylic acids are described. From the literature it is clear that the type of transparent polyamide is crystalline, and therefore the polyamide has good resistance to both solvents and stress cracking.
特許文献３（EP 0 725 101 A1）は、１４〜２２個の炭素原子を有するアルキル置換された脂環式ジアミンと、８〜１４個の炭素原子を有する非分枝鎖状の脂肪族ジカルボン酸または８〜１４個の炭素原子を有する非分枝鎖状の脂肪族ジアミンおよび脂環式のジカルボン酸のいずれかから構成される透明な非晶質のポリアミドを記載している。これらのポリアミドは、脂肪族ホモポリアミドとのブレンドまたはアロイを製造するためにも使用できることが述べられているが、これらには如何なる種類の利点もないと言われている。特別な関連した実施例も開示されていない。前記文献の非晶質ポリアミドは、ＰＡＣＭを基礎とすることはできない。 Patent Document 3 (EP 0 725 101 A1) discloses an alkyl-substituted alicyclic diamine having 14 to 22 carbon atoms and an unbranched aliphatic dicarboxylic acid having 8 to 14 carbon atoms. Or a transparent amorphous polyamide composed of either an unbranched aliphatic diamine having 8 to 14 carbon atoms and an alicyclic dicarboxylic acid. Although it has been stated that these polyamides can also be used to produce blends or alloys with aliphatic homopolyamides, they are said to have no kind of advantage. No special related embodiments are disclosed. The amorphous polyamides of the literature cannot be based on PACM.
特許文献４（EP 0 837 087 A1）にも同様のことが当てはまり、この文献は、透明なポリアミドの製造のためにＰＡＣＭを使用することを開示していない。ＰＡ１１もしくはＰＡ１２などのポリアミドとのアロイもしくはブレンドを製造することが可能であり、これらは同様に透明であると言われている。他方で、その種類のアロイまたはブレンドの特性について何も言及されていない。その種類のアロイまたはブレンドが本当に好ましいのかどうかは不確かなままである。 The same applies to EP 0 837 087 A1, which does not disclose the use of PACM for the production of transparent polyamides. It is possible to produce alloys or blends with polyamides such as PA11 or PA12, which are likewise said to be transparent. On the other hand, nothing is said about the properties of that kind of alloy or blend. Whether that type of alloy or blend is really preferred remains uncertain.
特許文献５（EP 1 595 907 A1）は、ジアミンおよびテトラデカン二酸を基礎とする透明な非晶質のポリアミドと、また該ポリアミドと半晶質のポリアミドとの混合物も記載している。ＰＡＣＭは、ジアミンとして使用でき、ここでは２０％のトランス，トランス異性体を含むＰＡＣＭ２０から構成されることが特別に述べられている。しかしながら、ＰＡＣＭベースの透明な非晶質のポリアミドと半晶質のポリアミドとの混合物の明示的な開示は存在しない。 Patent document 5 (EP 1 595 907 A1) also describes a transparent amorphous polyamide based on diamine and tetradecanedioic acid and also a mixture of the polyamide and a semicrystalline polyamide. PACM can be used as a diamine and is specifically stated to be composed of PACM 20 containing 20% trans, trans isomer. However, there is no explicit disclosure of a mixture of PACM-based transparent amorphous polyamide and semi-crystalline polyamide.
ＰＡＣＭをベースとするポリアミドは、有用な性能特性を有し、例として好適な組成を有するポリアミドは透明であるが、微結晶性であり、従って溶媒および応力亀裂に対して耐性である。それらは、高いレベルの機械的特性、例えば耐衝撃性を有する。しかしながら、改善された耐破壊性についての要求が継続的に存在する。このポリアミドは、例として、眼鏡フレームおよび眼鏡レンズの適用分野において、特に「スポーツ」用途および「防衛」用途において重要である。これらの用途において該材料はボール衝撃試験を通じて特徴付けられる。その試験では、定義された重さのボールが、定義された速度で眼鏡フレームまたは眼鏡レンズへと推進される。これらのポリアミドのもう一つの欠点は、加工条件下での高い溶融粘度であり、それにより、線細工部材の製造が困難になる。その溶融粘度は、より低い分子量を有する相応のポリアミドを使用することによって下げることができるが、これは、機械的特性、特に耐衝撃性および耐破壊性をかなり減退させる。そのより低い分子量は、また、より低い破断点引張強さ、高い切欠感度および、成形体を熱もしくは湿度に晒したときのより低い耐劣化性をも引き起こす。 PACM-based polyamides have useful performance characteristics, for example, polyamides with suitable compositions are transparent but microcrystalline and thus resistant to solvents and stress cracking. They have a high level of mechanical properties, such as impact resistance. However, there is a continuing need for improved fracture resistance. This polyamide is important in the field of application of spectacle frames and spectacle lenses, for example, in particular in “sport” and “defense” applications. In these applications, the material is characterized through ball impact testing. In that test, a ball of defined weight is propelled to a spectacle frame or spectacle lens at a defined speed. Another disadvantage of these polyamides is the high melt viscosity under processing conditions, which makes it difficult to produce wirework members. Its melt viscosity can be lowered by using corresponding polyamides with lower molecular weights, but this considerably reduces the mechanical properties, in particular impact resistance and fracture resistance. Its lower molecular weight also causes lower tensile strength at break, higher notch sensitivity and lower resistance to degradation when the compact is exposed to heat or humidity.
本発明の課題は、透明性と、溶媒および応力亀裂への耐性と、また機械的特性のいかなる大きな減退を避けつつ、前記ポリアミドの加工性を改善することにある。前記課題のもう一つの側面は、透明性と、また溶媒および応力亀裂への耐性の減退を避けつつ、相応の成形体の耐破壊性、破壊強さ、切欠感度および劣化性能を改善することにある。 It is an object of the present invention to improve the processability of the polyamide while avoiding any significant loss of transparency, resistance to solvents and stress cracks, and mechanical properties. Another aspect of the problem is to improve the fracture resistance, fracture strength, notch sensitivity and degradation performance of the corresponding molded product while avoiding loss of transparency and resistance to solvents and stress cracks. is there.
前記課題は、少なくとも５０質量％の、好ましくは少なくとも６０質量％の、特に好ましくは少なくとも７０質量％の、特に好ましくは少なくとも８０質量％の、殊に好ましくは少なくとも９０質量％の、または少なくとも９５質量％のポリアミド分から構成され、前記ポリアミド分が、
ａ）５０〜９５質量部の、好ましくは６０〜９２質量部の、特に好ましくは６５〜９０質量部の、殊に好ましくは７０〜８８質量部の、より特に好ましくは７５〜８８質量部のＰＡ ＰＡＣＭＸ（Ｘ＝８〜１８）と、また
ｂ）５０〜５質量部の、好ましくは４０〜８質量部の、特に好ましくは３５〜１０質量部の、殊に好ましくは３０〜１２質量部の、より特に好ましくは２５〜１２質量部の、モノマー単位中に８〜１２個の炭素原子を平均で有する直鎖状の脂肪族ポリアミドと、
から構成され、前記質量部の合計が１００である混合物によって解決された。
The object is at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, particularly preferably at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, or at least 95% by weight. % Polyamide content, and the polyamide content is
a) PA of 50 to 95 parts by weight, preferably 60 to 92 parts by weight, particularly preferably 65 to 90 parts by weight, particularly preferably 70 to 88 parts by weight, more particularly preferably 75 to 88 parts by weight. PACMX (X = 8-18) and b) 50-5 parts by weight, preferably 40-8 parts by weight, particularly preferably 35-10 parts by weight, particularly preferably 30-12 parts by weight, More particularly preferably 25 to 12 parts by weight of a linear aliphatic polyamide having on average 8 to 12 carbon atoms in the monomer unit;
In which the total of the parts by mass is 100.
混合物という用語は、広く解釈されるべきである。例として、それぞれペレットの形のａ）およびｂ）による成分が合わされて機械的に混合された、固体混合物の形のペレット混合物を意味することができる。本願でのペレットは、成分ａ）あるいはｂ）による成分の他に、以下により詳細に記載される他の添加剤を含んでもよい。前記ペレット混合物は、溶融、混合および成形を通じて加工することで、成形体を得ることができる。ここでは溶融物を徹底的に混合して、均質な成形体を得ることが望ましい。好適な混合装置は、混練機または押出機である。成形体を得るための加工は、例として、射出成形、押出、圧縮法または圧延を通じて行うことができる。 The term mixture should be interpreted broadly. By way of example, it can mean a pellet mixture in the form of a solid mixture in which the components according to a) and b) in the form of pellets are combined and mechanically mixed. In addition to the component according to component a) or b), the pellets in this application may contain other additives as described in more detail below. The pellet mixture can be processed through melting, mixing and molding to obtain a molded body. Here, it is desirable to thoroughly mix the melt to obtain a homogeneous molded body. A suitable mixing device is a kneader or an extruder. The process for obtaining a molded body can be performed, for example, through injection molding, extrusion, compression, or rolling.
該混合物は、相応して、それぞれ粉体の形のａ）あるいはｂ）による成分が合わされて機械的に混合された粉体混合物であってもよい。本願での粉体は、成分ａ）あるいはｂ）による成分の他に、以下により詳細に記載される他の添加剤を含んでもよい。前記粉体混合物は、溶融、混合および成形を通じて加工することで、成形体を得ることができる。改めてここでも溶融物を徹底的に混合して、均質な成形体を得ることが望ましい。 The mixture may correspondingly be a powder mixture in which the components according to a) or b) in powder form are combined and mechanically mixed. In addition to the component according to component a) or b), the powder according to the present application may contain other additives which are described in more detail below. The powder mixture can be processed through melting, mixing and molding to obtain a molded body. Once again, it is desirable to thoroughly mix the melt to obtain a homogeneous shaped body.
この種類のペレット混合物または粉体混合物の一つの利点は、溶融してブレンドを形成する必要がないこと、従ってエネルギーコストを削減できることである。これは、小規模生産では特に好ましい。 One advantage of this type of pellet or powder mixture is that it does not need to melt to form a blend, thus reducing energy costs. This is particularly preferred for small scale production.
前記混合物は、更にまた、溶融物で混合し、排出し、そして粉砕することによって生産されたブレンドであってよい。本願でのブレンドという用語は、個々の成分がドメインの形で存在する多相混合物と、また個々の成分の適合性が高いことからこれらが分子規模で混合状態となった混合物を含む。しばしば本願で同義に使用されるもう一つの用語は、アロイである。溶融物での混合は、先行技術に従って混練装置中で行われ、排出は一般にストランドの形で行われ、かつ粉砕のために一般的に使用される方法は、顆粒化、破壊またはグラインディングである。本願でのブレンドは、成分ａ）あるいはｂ）による成分の他に、以下により詳細に記載される他の添加剤を含んでもよい。成形組成物という用語は、また以下で、このブレンドの一般形のために使用されている。成形組成物は、例として、ペレット、破壊された材料または粉体の形を取ることができる。溶融および成形を通じて当業者に公知の方法を使用することによって加工することで、成形された物品を得ることができる。 The mixture may also be a blend produced by mixing with a melt, discharging and grinding. The term blend in this application includes multiphase mixtures in which the individual components are present in the form of domains and mixtures in which they are mixed on the molecular scale due to the high compatibility of the individual components. Another term often used interchangeably in this application is alloy. Mixing in the melt is carried out in a kneader according to the prior art, discharging is generally carried out in the form of strands, and the commonly used method for grinding is granulation, breaking or grinding . In addition to the components according to component a) or b), the blends in this application may contain other additives as described in more detail below. The term molding composition is also used below for the general form of this blend. The molding composition can take the form of, for example, pellets, broken material or powder. The molded article can be obtained by processing by using methods known to those skilled in the art through melting and molding.
本発明は、また特許請求の範囲による混合物から製造された成形された物品を提供する。これらの物品は、例として、成形体、フィルム、剛毛または繊維である。 The invention also provides shaped articles made from the mixture according to the claims. These articles are, by way of example, shaped bodies, films, bristles or fibers.
本願でポリアミドのために使用される命名法は、EN ISO 1874-1によるものである。従って、ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）と、Ｘ個の炭素原子を有する直鎖状ジカルボン酸とから得られるモノマー単位から構成されるポリアミドを指す。以下のジカルボン酸は、ここで本発明において適切である。 The nomenclature used for polyamides in this application is according to EN ISO 1874-1. Thus PA PACMX refers to a polyamide composed of monomer units obtained from bis (4-aminocyclohexyl) methane (PACM) and a linear dicarboxylic acid having X carbon atoms. The following dicarboxylic acids are suitable here in the present invention.
Ｘ＝８： オクタン二酸（スベリン酸）
Ｘ＝９： ノナン二酸（アゼライン酸）
Ｘ＝１０： デカン二酸（セバシン酸）
Ｘ＝１１： ウンデカン二酸
Ｘ＝１２： ドデカン二酸
Ｘ＝１３： トリデカン二酸（ブラシル酸）
Ｘ＝１４： テトラデカン二酸
Ｘ＝１５： ペンタデカン二酸
Ｘ＝１６： ヘキサデカン二酸
Ｘ＝１７： ヘプタデカン二酸
Ｘ＝１８： オクタデカン二酸
X = 8: Octanedioic acid (suberic acid)
X = 9: Nonanedioic acid (Azelaic acid)
X = 10: decanedioic acid (sebacic acid)
X = 11: Undecanedioic acid X = 12: Dodecanedioic acid X = 13: Tridecanedioic acid (brasslic acid)
X = 14: Tetradecanedioic acid X = 15: Pentadecanedioic acid X = 16: Hexadecanedioic acid X = 17: Heptadecanedioic acid X = 18: Octadecanedioic acid
好ましい一実施形態においては、Ｘは、偶数であり、もう一つの好ましい実施形態においては、Ｘは、８〜１２、特に１０〜１２である。 In one preferred embodiment, X is an even number, and in another preferred embodiment, X is 8-12, especially 10-12.
ＰＡ ＰＡＣＭＸは、通常はＰＡＣＭと、またジカルボン酸とから、溶融物での重縮合を通じて公知法によって製造される。しかしながら、その誘導体を使用することも可能であり、例えばＰＡＣＭまたはジカルボン酸ジエステルから得られるジイソシアネートを使用することも可能である。 PA PACMX is usually prepared from PACM and also dicarboxylic acids by known methods through polycondensation in the melt. However, it is also possible to use derivatives thereof, for example diisocyanates obtained from PACM or dicarboxylic acid diesters.
ＰＡＣＭは、シス，シス−異性体、シス，トランス−異性体およびトランス，トランス−異性体の混合物の形を取る。市場では様々な異性体比で入手することができる。好ましい一実施形態においては、使用されるＰＡＣＭまたはその誘導体のトランス，トランス−異性体含有率は、３０〜７０％、特に３５〜６５％である。 PACM takes the form of cis, cis-isomers, cis, trans-isomers and mixtures of trans, trans-isomers. Available in various isomer ratios on the market. In a preferred embodiment, the trans, trans-isomer content of PACM or its derivatives used is 30-70%, in particular 35-65%.
もう一つの好ましい実施形態においては、ＰＡ ＰＡＣＭＸは微結晶性であり、かつISO 11357に従って第二の昇温過程において２０℃／分の加熱および冷却速度で測定した溶融エンタルピーは、５〜４０Ｊ／ｇ、特に８〜３５Ｊ／ｇである。 In another preferred embodiment, PA PACMX is microcrystalline and the melting enthalpy measured at a heating and cooling rate of 20 ° C./min in the second heating step according to ISO 11357 is 5-40 J / g. In particular, it is 8 to 35 J / g.
更に好ましくは、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは透明であり、その際、透過率は、少なくとも８５％、特に少なくとも９０％であり、かつヘイズは、３％未満、特に２％未満であり、それら両者とも、ASTM D1003に従って厚さ２ｍｍの射出成形された試験片で測定される。 More preferably, said PA PACMX is transparent, wherein the transmittance is at least 85%, in particular at least 90%, and the haze is less than 3%, in particular less than 2%, both of which are ASTM Measured with 2 mm thick injection molded specimens according to D1003.
ｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、個々のモノマー単位中に平均して８〜１２個の炭素原子を有する。前記ポリアミドは、ジアミンおよびジカルボン酸の組み合わせから、ω−アミノカルボン酸からおよび／または相応のラクタムから製造できる。従って当該モノマー単位は、ラクタム、ω−アミノカルボン酸、ジアミンあるいはジカルボン酸から誘導される単位である。以下のポリアミドが例として適している：
− 平均８個の炭素原子： ＰＡ８８、ＰＡ７９、ＰＡ９７、ＰＡ６１０、ＰＡ１０６
− 平均８．５個の炭素原子： ＰＡ８９、ＰＡ９８、ＰＡ６１１、ＰＡ１１６、ＰＡ５１２
− 平均９個の炭素原子： ＰＡ９９、ＰＡ８１０、ＰＡ１０８、ＰＡ６１２、ＰＡ１２６
− 平均９．５個の炭素原子： ＰＡ９１０、ＰＡ１０９、ＰＡ８１１、ＰＡ１１８、ＰＡ６１３、ＰＡ１３６、ＰＡ５１４
− 平均１０個の炭素原子： ＰＡ１０、ＰＡ１０１０、ＰＡ８１２、ＰＡ１２８、ＰＡ６１４、ＰＡ１４６
− 平均１０．５個の炭素原子： ＰＡ１０１１、ＰＡ８１３、ＰＡ１３８、ＰＡ５１６
− 平均１１個の炭素原子： ＰＡ１１、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１０、ＰＡ９１３、ＰＡ１３９、ＰＡ８１４、ＰＡ１４８、ＰＡ６１６
− 平均１１．５個の炭素原子： ＰＡ１１１２、ＰＡ１２１１、ＰＡ１０１３、ＰＡ１３１０、ＰＡ９１４、ＰＡ１４９、ＰＡ８１５、ＰＡ６１７、ＰＡ５１８
− 平均１２個の炭素原子： ＰＡ１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ１１１３、ＰＡ１０１４、ＰＡ１４１０、ＰＡ８１６、ＰＡ６１８
The linear aliphatic polyamide according to b) has on average 8 to 12 carbon atoms in the individual monomer units. Said polyamides can be produced from a combination of diamines and dicarboxylic acids, from ω-aminocarboxylic acids and / or from the corresponding lactams. Therefore, the monomer unit is a unit derived from lactam, ω-aminocarboxylic acid, diamine or dicarboxylic acid. The following polyamides are suitable as examples:
An average of 8 carbon atoms: PA88, PA79, PA97, PA610, PA106
An average of 8.5 carbon atoms: PA89, PA98, PA611, PA116, PA512
An average of 9 carbon atoms: PA99, PA810, PA108, PA612, PA126
An average of 9.5 carbon atoms: PA910, PA109, PA811, PA118, PA613, PA136, PA514
An average of 10 carbon atoms: PA10, PA1010, PA812, PA128, PA614, PA146
An average of 10.5 carbon atoms: PA1011, PA813, PA138, PA516
-Average 11 carbon atoms: PA11, PA1012, PA1210, PA913, PA139, PA814, PA148, PA616
-Average 11.5 carbon atoms: PA1112, PA1211, PA1013, PA1310, PA914, PA149, PA815, PA617, PA518
An average of 12 carbon atoms: PA12, PA1212, PA1113, PA1014, PA1410, PA816, PA618
他の好適なポリアミドは、好適なコモノマーの選択を基礎として、モノマー単位が平均して８〜１２個の炭素原子を含むという条件に従うコポリアミド、例えばラウロラクタム、デカンジアミンおよびドデカン二酸から構成されるコポリアミド（コ−ＰＡ１２／１０１２）である。 Other suitable polyamides are composed of copolyamides, such as laurolactam, decanediamine and dodecanedioic acid, based on the selection of suitable comonomers and subject to the condition that the monomer units contain on average 8 to 12 carbon atoms. Copolyamide (co-PA12 / 1012).
もちろん、成分ｂ）による成分として、互いに適切な相容性があることが好ましい相応のポリアミドの混合物を使用することも可能である。 Of course, it is also possible to use, as component according to component b), mixtures of corresponding polyamides which are preferably compatible with one another.
好ましい一実施形態においては、ｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、半晶質であり、その際、ISO 11357に従って第二の昇温過程において２０℃／分の加熱および冷却速度で測定した溶融エンタルピーは、少なくとも２０Ｊ／ｇ、特に少なくとも２５Ｊ／ｇ、殊に少なくとも３０Ｊ／ｇである。 In a preferred embodiment, the linear aliphatic polyamide according to b) is semicrystalline, measured according to ISO 11357 at a heating and cooling rate of 20 ° C./min in the second heating step. The melting enthalpy is at least 20 J / g, in particular at least 25 J / g, in particular at least 30 J / g.
ｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドの相対溶液粘度ηrelは、好ましくは１．３〜２．４、特に好ましくは１．４〜２．２、殊に好ましくは１．５〜２．１である。本願でηrelは、ISO 307に従って２３℃でｍ−クレゾール中０．５質量％溶液中で測定される。特に溶融物の流動性を得ようという意図があるならば、低い相対溶液粘度ηrel、例えば１．３〜１．９の範囲の、好ましくは１．３〜１．８の範囲の、特に好ましくは１．３〜１．７の範囲の相対溶液粘度を有する直鎖状の脂肪族ポリアミドを使用することが好ましい。 The relative solution viscosity η rel of the linear aliphatic polyamide according to b) is preferably 1.3 to 2.4, particularly preferably 1.4 to 2.2, particularly preferably 1.5 to 2.1. It is. In this application, η rel is measured in a 0.5 wt% solution in m-cresol at 23 ° C. according to ISO 307. A low relative solution viscosity η rel , for example in the range 1.3 to 1.9, preferably in the range 1.3 to 1.8, especially if there is an intention to obtain the melt flowability. It is preferable to use a linear aliphatic polyamide having a relative solution viscosity in the range of 1.3 to 1.7.
一実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびオクタン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In one embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and octanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above .
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびノナン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and nonanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and decanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびウンデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and undecanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびドデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and dodecanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびトリデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and tridecanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびテトラデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and tetradecanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびペンタデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and pentadecanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびヘキサデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and hexadecanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびヘプタデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and heptadecanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
もう一つの実施形態においては、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ＰＡＣＭおよびオクタデカン二酸から誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであり、かつｂ）による直鎖状の脂肪族ポリアミドは、前記のもののいずれかである。 In another embodiment, the PA PACMX is a polyamide composed of monomer units derived from PACM and octadecanedioic acid, and the linear aliphatic polyamide according to b) is any of those described above It is.
本発明の混合物は、ａ）およびｂ）による成分から製造されるポリアミド分に加えて、好ましくは透明性を減退させないか、または少なくとも可能な程度にまでしか減退させないように選択される他の成分、例えば防炎剤、安定剤、可塑剤、ガラス繊維、充填剤、帯電防止剤、染料、顔料、離型剤、流動助剤、相溶化剤および耐衝撃性改良剤を含んでよい。これらの他の成分の全量は、高くても５０質量％、好ましくは高くても４０質量％、特に好ましくは高くても３０質量％、殊に好ましくは高くても２０質量％、より特に好ましくは高くても１０質量％、または高くても５質量％である。 In addition to the polyamide component produced from the components according to a) and b), the mixtures according to the invention are preferably selected from other components that do not diminish transparency or at least to the extent possible. For example, flame retardants, stabilizers, plasticizers, glass fibers, fillers, antistatic agents, dyes, pigments, mold release agents, flow aids, compatibilizers and impact modifiers. The total amount of these other components is at most 50% by weight, preferably at most 40% by weight, particularly preferably at most 30% by weight, particularly preferably at most 20% by weight, more particularly preferably. At most 10% by mass or at most 5% by mass.
本発明の混合物のポリアミド分中でのａ）およびｂ）による成分の互いの相容性は、一般に、相溶化剤の添加を何ら必要としないほど十分である。しかしながら、相容性が不十分である場合に、相溶化剤を添加することが望ましい。これは、好ましくは、前記相溶化剤が透明性を減退させないように選択すべきである。相溶化剤が使用される場合には、全混合物中でのその割合は、好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．３〜８質量％、より特に好ましくは０．５〜６質量％である。好適な相溶化剤は、例として、ポリアミン−ポリアミドグラフトコポリマー、無水物基を含むコポリマー、エポキシ基を含むコポリマーおよびオキサゾリン基を含むコポリマーから選択できる。ポリアミン−ポリアミドグラフトコポリマーは、以下のモノマー
ａ）グラフトコポリマーに対して０．５〜２５質量％の、好ましくは１〜２０質量％の、特に好ましくは１．５〜１６質量％の、少なくとも４個の、好ましくは少なくとも８個の、特に好ましくは少なくとも１１個の窒素原子を有しかつ少なくとも１４６ｇ／モルの、好ましくは少なくとも５００ｇ／モルの数平均モル質量を有する分岐型ポリアミンと、
ｂ）９９．５〜７５質量％の、ラクタム、ω−アミノカルボン酸および／またはジアミンとジカルボン酸の等モルの組み合わせから選択されるポリアミド形成モノマーと、
を使用して製造できる。
The compatibilities of the components according to a) and b) in the polyamide content of the mixtures according to the invention are generally sufficient so that no addition of compatibilizers is required. However, it is desirable to add a compatibilizing agent when the compatibility is insufficient. This should preferably be chosen so that the compatibilizer does not reduce transparency. When a compatibilizing agent is used, its proportion in the total mixture is preferably 0.1-10% by weight, particularly preferably 0.3-8% by weight, more particularly preferably 0.5-6%. % By mass. Suitable compatibilizers can be selected from, for example, polyamine-polyamide graft copolymers, copolymers containing anhydride groups, copolymers containing epoxy groups and copolymers containing oxazoline groups. The polyamine-polyamide graft copolymer is at least 4%, preferably 0.5 to 25% by weight, preferably 1 to 20% by weight, particularly preferably 1.5 to 16% by weight, based on the following monomers a) A branched polyamine having preferably at least 8, particularly preferably at least 11 nitrogen atoms and having a number average molar mass of at least 146 g / mol, preferably at least 500 g / mol,
b) 99.5 to 75% by weight of a polyamide-forming monomer selected from lactams, ω-aminocarboxylic acids and / or equimolar combinations of diamines and dicarboxylic acids,
Can be manufactured using.
これらのグラフトコポリマーは、EP 1 120 443 A2に詳細に記載されており、その文献における関連の開示は本発明に含まれるものとする。前記グラフトコポリマーの具体的な一つの利点は、該コポリマーが透明性を減退させず、かつ流動性を改善することである。存在しうるこれらのグラフトコポリマーを除き、前記混合物は他の成分としてポリアミドを含まないことが好ましい。 These graft copolymers are described in detail in EP 1 120 443 A2, and the relevant disclosure in that document is intended to be included in the present invention. One particular advantage of the graft copolymer is that it does not diminish transparency and improves fluidity. Except for those graft copolymers that may be present, it is preferred that the mixture does not contain polyamide as another component.
無水物基、エポキシ基またはオキサゾリン基を含むコポリマーは、WO 2008/025729に詳細に記載されており、その文献において前記コポリマーは、付着促進剤として使用されている。前記文献のコポリマーに関連する開示は、本発明に含まれるものとする。これらのコポリマーは、架橋剤として作用しうることに留意すべきであり、前記コポリマーは、配合または加工に際して溶融粘度を高める。更に前記コポリマーは透明性を減退させうる。 Copolymers containing anhydride groups, epoxy groups or oxazoline groups are described in detail in WO 2008/025729, in which the copolymer is used as an adhesion promoter. Disclosures relating to the copolymer of said document are intended to be included in the present invention. It should be noted that these copolymers can act as crosslinking agents, which increase the melt viscosity upon compounding or processing. Further, the copolymer can reduce transparency.
存在しうるこれらのポリマー型相溶化剤を除き、前記混合物は他の成分としてポリマーを含まないことが好ましい。 Except for those polymer-type compatibilizers that may be present, the mixture preferably contains no polymer as another component.
更にまた、相溶化剤としてエポキシ樹脂またはビス−もしくはポリオキサゾリンを使用することも可能である。ここで改めて、配合または加工に際しての溶融粘度の増加が予想されるべきである。 Furthermore, it is also possible to use epoxy resins or bis- or polyoxazolines as compatibilizers. Here again, an increase in melt viscosity upon blending or processing should be expected.
成分ａ）およびｂ）による成分の相容性が不十分であるが、相溶化剤の使用を回避することが望ましい場合には、溶融物で公知の様式においてアミド化反応を使用して、相容性を引き起こすブロックコポリアミドを製造することが可能である。本願で当業者の利用できる措置は、例として、互いに独立してまたは組み合わせて以下のものである：
− ａ）による成分のポリアミドおよび／またはｂ）による成分のポリアミドは、重縮合触媒、通常はリン含有酸を含む；
− 相補的末端基は、ａ）およびｂ）による成分の各々のポリアミドにおいて大きな割合を占める、つまり一方のポリアミドは、過剰の末端カルボキシ基を有し、かつもう一方のポリアミドは、過剰の末端アミノ基を有する；
− 配合または加工は、利用できる温度範囲の上方部で、例えば約２９０〜３２０℃で実施される。
If the compatibility of the components according to components a) and b) is insufficient, but it is desirable to avoid the use of compatibilizers, the amidation reaction can be used in a melt in a known manner to It is possible to produce block copolyamides that cause capacity. The measures available to those skilled in the art in this application are, by way of example, independent of or in combination with each other:
The component polyamide according to a) and / or the component polyamide according to b) comprises a polycondensation catalyst, usually a phosphorus-containing acid;
The complementary end groups account for a large proportion in each polyamide of the components according to a) and b), ie one polyamide has an excess of terminal carboxy groups and the other polyamide has an excess of terminal amino Having a group;
-Formulation or processing is carried out at the upper part of the available temperature range, for example at about 290-320 ° C.
好ましくは、本発明の混合物は、溶融物で混合した後に、透明であり、その際、透過率は、少なくとも８５％、特に少なくとも９０％であり、かつヘイズは、３％未満、特に２％未満であり、それら両者とも、ASTM D1003に従って厚さ２ｍｍの射出成形された試験片で測定される。 Preferably, the mixtures according to the invention are transparent after mixing with the melt, whereby the transmission is at least 85%, in particular at least 90%, and the haze is less than 3%, in particular less than 2%. Both of them are measured on 2 mm thick injection molded specimens according to ASTM D1003.
本発明の成形された物品の特定の一つの特徴は、高い透明性と、高い靱性と、化学薬品、溶媒および応力亀裂に対する高い耐性との組み合わせである。可能な適用分野の例は、眼鏡フレームまたは眼鏡レンズと、また高い動荷重に耐える必要がある構成部材である。本発明の混合物の使用は、ここで寿命を高めることができる。これは、とりわけ運動靴、例えば靴底の構成部材にとって大きな関心が持たれる。 One particular feature of the molded article of the present invention is a combination of high transparency, high toughness, and high resistance to chemicals, solvents and stress cracking. Examples of possible fields of application are spectacle frames or spectacle lenses and components that need to withstand high dynamic loads. The use of the mixtures according to the invention can here increase the lifetime. This is of particular interest for athletic shoes, for example components of soles.
本発明は、更に、より高品質のフィルムの、例えばスキーまたはスノーボードなどのスポーツ用具の外側カバーのための前記フィルムの製造を可能にする。このことは、例として、より高い破断点引張強さあるいは耐破壊性と、材料の高められた自己回復能において明らかである。 The invention further enables the production of higher quality films, for example for outer covers of sports equipment such as skis or snowboards. This is evident by way of example in higher tensile strength at break or fracture resistance and the increased self-healing ability of the material.
本発明を以下に例として概説する。 The invention is outlined below by way of example.
実施例においては以下の材料を使用した：
ＰＡ ＰＡＣＭ１２： ４８％含有率のトランス，トランス−立体異性体を有するビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと、またドデカン二酸とから製造された微結晶性ポリアミド；ηrel＝１．８
ＰＡ１２タイプ１： VESTAMID（登録商標）L1600、ηrel＝１．６を有する１基本単位のポリアミド
ＰＡ１２タイプ２： VESTAMID（登録商標）X1852、ηrel＝２．２を有する１基本単位のポリアミド
The following materials were used in the examples:
PA PACM12: microcrystalline polyamide made from bis (4-aminocyclohexyl) methane with 48% content of trans, trans-stereoisomer and also dodecanedioic acid; η rel = 1.8
PA12 type 1: VESTAMID® L1600, one basic unit polyamide with η rel = 1.6 PA12 type 2: VESTAMID® X1852, one basic unit polyamide with η rel = 2.2
参考例１および２ならびに例１〜５：
第１表に示された材料を、溶融物で２７０℃において混練装置中で混合し、ストランドの形に押出し、ペレット化し、そして乾燥させた。次いでそれらのブレンドを射出成形機において加工することで、試験片（溶融温度２８０℃、成形温度８０℃）を得た。結果を第１表に示す。
Reference Examples 1 and 2 and Examples 1-5:
The materials shown in Table 1 were mixed with the melt at 270 ° C. in a kneader, extruded into strands, pelletized and dried. The blends were then processed in an injection molding machine to obtain test pieces (melting temperature 280 ° C., molding temperature 80 ° C.). The results are shown in Table 1.
参考例１および参考例２において、２種の出発材料ＰＡ ＰＡＣＭ１２あるいはVESTAMID L1600を加工することで、比較のための基礎として試験片を直接得た。 In Reference Example 1 and Reference Example 2, two starting materials PA PACM12 or VESTAMID L1600 were processed to obtain a test piece directly as a basis for comparison.
例６：
８０質量部のＰＡ ＰＡＣＭ１２と２０質量部のＰＡ１２タイプ２をペレットの形で予備混合して、固体混合物を得て、それを射出成形機（溶融温度２８０℃、成形温度８０℃）において加工することで成形体を得た。結果を第１表に示す。
Example 6:
80 parts by weight of PA PACM12 and 20 parts by weight of PA12 type 2 are premixed in the form of pellets to obtain a solid mixture, which is processed in an injection molding machine (melting temperature 280 ° C., molding temperature 80 ° C.) A molded product was obtained. The results are shown in Table 1.
第１表から、破壊応力とノッチ付耐衝撃性の最良の組み合わせは、組成８０：２０の例２において存在し、両方の値が、本発明の限界（５０：５０）に向けて徐々に悪くなることが明らかになる。この実施例におけるＤＳＣで、第二の昇温過程は、１０９．１℃のガラス転移温度と、また２３８．８℃の極大値と２５２．８℃の小さい鞍部を有する広い溶融ピークを示している。このことは、２種の成分の個々の相が存在しないが、その代わりに混合相が存在することと、ＰＡ ＰＡＣＭ１２およびＰＡ１２が共結晶化することを指摘している。 From Table 1, the best combination of fracture stress and notched impact resistance exists in Example 2 with composition 80:20, both values being progressively worse towards the limits of the present invention (50:50). It becomes clear that In the DSC in this example, the second temperature raising process shows a wide melting peak with a glass transition temperature of 109.1 ° C. and a maximum of 238.8 ° C. and a small ridge of 252.8 ° C. . This indicates that there is no individual phase of the two components, but instead a mixed phase and that PA PACM12 and PA12 co-crystallize.
溶融混合物から製造された成形体だけでなく、固体混合物から製造された成形体も、使用したＰＡ ＰＡＣＭ１２と比較して、高い透明性の低減を示さず、また低いヘイズの変更を示さない。 Not only the shaped bodies made from the molten mixture, but also the shaped bodies made from the solid mixture do not show high transparency reduction and low haze change compared to the PA PACM12 used.
［本発明の態様］
１． 少なくとも５０質量％のポリアミド分から構成される混合物であって、前記ポリアミド分が、
ａ）５０〜９５質量部のＰＡ ＰＡＣＭＸ（Ｘ＝８〜１８）と、
ｂ）５０〜５質量部の、モノマー単位中に８〜１２個の炭素原子を平均して有する直鎖状の脂肪族ポリアミドと、
から構成され、前記質量部の合計が１００である前記混合物。
２． １に記載の混合物であって、該混合物が、ペレット混合物、粉体混合物またはブレンドであることを特徴とする混合物。
３． １または２に記載の混合物であって、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）と、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸およびオクタデカン二酸の群から選択される直鎖状のジカルボン酸とから誘導されるモノマー単位から構成されるポリアミドであることを特徴とする混合物。
４． １から３までのいずれかに記載の混合物であって、前記ＰＡ ＰＡＣＭＸは、３０〜７０％の、好ましくは３５〜６５％の含有率のトランス，トランス−異性体を有するＰＡＣＭから出発することによって製造されたものであることを特徴とする混合物。
５． １から４までのいずれかに記載の混合物であって、ISO 11357に従って第二の昇温過程において２０℃／分の加熱および冷却速度で測定したＰＡ ＰＡＣＭＸの溶融エンタルピーは、５〜４０Ｊ／ｇ、好ましくは８〜３５Ｊ／ｇであることを特徴とする混合物。
６． １から５までのいずれかに記載の混合物であって、ＰＡＣＭＸの透過率が少なくとも８５％であり、かつそのヘイズが３％未満であり、その両者とも、ASTM D1003に従って厚さ２ｍｍの射出成形された試験片で測定されたものである混合物。
７． １から６までのいずれかに記載の混合物であって、前記ｂ）による成分の直鎖状の脂肪族ポリアミドが、PA88、PA79、PA97、PA610、PA106、PA 89、PA98、PA611、PA116、PA512、PA99、PA810、PA108、PA612、PA126、PA910、PA109、PA811、PA118、PA613、PA136、PA514、PA10、PA1010、PA812、PA128、PA614、PA146、PA1011、PA813、PA138、PA516、PA11、PA1012、PA1210、PA913、PA139、PA814、PA148、PA616、PA1112、PA1211、PA1013、PA1310、PA914、PA149、PA815、PA617、PA518、PA12、PA1212、PA1113、PA1014、PA1410、PA816、PA618およびコ-PA12/1012の群から選択されることを特徴とする混合物。
８． １から７までのいずれかに記載の混合物であって、前記混合物は、前記ポリアミド分と、高くても５０質量％の他の成分とから構成されることを特徴とする混合物。
９． ８に記載の混合物であって、前記他の成分が、ａ）およびｂ）による成分についての相溶化剤を含むことを特徴とする混合物。
１０． ９に記載の混合物であって、前記相溶化剤は、ポリアミン−ポリアミドグラフトコポリマーであり、前記ポリアミン−ポリアミドグラフトコポリマーは、以下のモノマー
ａ）グラフトコポリマーに対して０．５〜２５質量％の、少なくとも４個の窒素原子を有しかつ少なくとも１４６ｇ／モルの数平均モル質量Ｍｎを有する分岐型ポリアミンと、また
ｂ）グラフトコポリマーに対して９９．５〜７５質量％の、ラクタム、ω−アミノカルボン酸および／またはジアミンとジカルボン酸の等モルの組み合わせから選択されるポリアミド形成モノマーと、
を使用して製造できることを特徴とする混合物。
１１． １から１０までのいずれかに記載の混合物であって、溶融物での混合後に、その透過率が少なくとも８５％であり、かつそのヘイズが３％未満であり、その両者とも、ASTM D1003に従って厚さ２ｍｍの射出成形された試験片で測定されたものであることを特徴とする混合物。
１２． １から１１までのいずれかに記載の混合物から製造された成形された物品。
１３． １２に記載の成形された物品であって、該物品が、成形体、フィルム、剛毛または繊維であることを特徴とする成形された物品。
１４． １２に記載の成形された物品であって、該物品が、眼鏡フレームまたは眼鏡レンズであることを特徴とする成形された物品。
１５． １２に記載の成形された物品であって、該物品が、運動靴の構成部材であることを特徴とする成形された物品。
[Aspect of the Invention]
1. A mixture composed of at least 50% by weight of a polyamide component, wherein the polyamide component is
a) 50-95 parts by weight of PA PACMX (X = 8-18),
b) 50 to 5 parts by weight of a linear aliphatic polyamide having an average of 8 to 12 carbon atoms in the monomer unit;
The mixture, wherein the total of the mass parts is 100.
2. The mixture according to 1, wherein the mixture is a pellet mixture, a powder mixture or a blend.
3. 3. The mixture according to 1 or 2, wherein the PA PACMX comprises bis (4-aminocyclohexyl) methane (PACM), octanedioic acid, nonanedioic acid, decanedioic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecane It is a polyamide composed of monomer units derived from a linear dicarboxylic acid selected from the group of diacid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, heptadecanedioic acid and octadecanedioic acid. Characteristic mixture.
4). 4. A mixture according to any one of 1 to 3, wherein the PA PACMX is obtained by starting from PACM having a trans, trans-isomer content of 30-70%, preferably 35-65%. A mixture characterized by being manufactured.
5. The mixture according to any one of 1 to 4, wherein the melting enthalpy of PA PACMX measured at a heating and cooling rate of 20 ° C./min in the second heating step according to ISO 11357 is 5 to 40 J / g, A mixture, preferably 8 to 35 J / g.
6). A mixture according to any of 1 to 5, wherein the transmittance of PACMX is at least 85% and its haze is less than 3%, both of which are injection-molded with a thickness of 2 mm according to ASTM D1003 A mixture that is measured with a test specimen.
7). The mixture according to any one of 1 to 6, wherein the linear aliphatic polyamide of the component according to b) is PA88, PA79, PA97, PA610, PA106, PA89, PA98, PA611, PA116, PA512 , PA99, PA810, PA108, PA612, PA126, PA910, PA109, PA811, PA118, PA613, PA136, PA514, PA10, PA1010, PA812, PA128, PA614, PA146, PA1011, PA813, PA138, PA516, PA11, PA1012, PA1210 , PA913, PA139, PA814, PA148, PA616, PA1112, PA1211, PA1013, PA1310, PA914, PA149, PA815, PA617, PA518, PA12, PA1212, PA1113, PA1014, PA1410, PA816, PA618 and co-PA12 / 1012 A mixture characterized in that it is selected from:
8). The mixture according to any one of 1 to 7, wherein the mixture is composed of the polyamide component and at most 50% by mass of other components.
9. 9. Mixture according to claim 8, characterized in that said other component comprises a compatibilizer for components according to a) and b).
10. 9. The mixture according to claim 9, wherein the compatibilizer is a polyamine-polyamide graft copolymer, the polyamine-polyamide graft copolymer being 0.5 to 25% by weight of the following monomer a) graft copolymer: A branched polyamine having at least 4 nitrogen atoms and having a number average molar mass Mn of at least 146 g / mol, and b) 99.5 to 75% by weight of lactam, ω-aminocarboxylic acid, based on the graft copolymer Polyamide-forming monomers selected from equimolar combinations of acids and / or diamines and dicarboxylic acids;
A mixture characterized in that it can be produced using
11 11. A mixture according to any of 1 to 10, wherein after mixing with the melt, the transmittance is at least 85% and the haze is less than 3%, both of which are thick according to ASTM D1003 A mixture characterized in that it is measured with a 2 mm thick injection molded specimen.
12 A shaped article made from the mixture according to any of 1-11.
13. 13. The molded article according to 12, wherein the article is a molded body, a film, a bristle or a fiber.
14 13. The molded article according to 12, wherein the article is a spectacle frame or a spectacle lens.
15. 13. The molded article according to 12, wherein the article is a component of an athletic shoe.
Claims (15)
ａ）５０〜９５質量部のＰＡ ＰＡＣＭＸ（Ｘ＝８〜１８）と、
ｂ）５０〜５質量部の、モノマー単位中に８〜１２個の炭素原子を平均して有する直鎖状の脂肪族ポリアミドと、
から構成され、前記質量部の合計が１００である前記混合物。 A mixture composed of at least 50% by weight of a polyamide component, wherein the polyamide component is
a) 50-95 parts by weight of PA PACMX (X = 8-18),
b) 50 to 5 parts by weight of a linear aliphatic polyamide having an average of 8 to 12 carbon atoms in the monomer unit;
The mixture, wherein the total of the mass parts is 100.
ａ）グラフトコポリマーに対して０．５〜２５質量％の、少なくとも４個の窒素原子を有しかつ少なくとも１４６ｇ／モルの数平均モル質量Ｍｎを有する分岐型ポリアミンと、また
ｂ）グラフトコポリマーに対して９９．５〜７５質量％の、ラクタム、ω−アミノカルボン酸および／またはジアミンとジカルボン酸の等モルの組み合わせから選択されるポリアミド形成モノマーと、
を使用して製造できることを特徴とする混合物。 10. The mixture according to claim 9, wherein the compatibilizer is a polyamine-polyamide graft copolymer, the polyamine-polyamide graft copolymer being 0.5-25% by weight with respect to the following monomer a) graft copolymer: A branched polyamine having at least 4 nitrogen atoms and having a number average molar mass Mn of at least 146 g / mol, and b) 99.5 to 75% by weight of lactam, ω- Polyamide-forming monomers selected from aminocarboxylic acids and / or equimolar combinations of diamines and dicarboxylic acids;
A mixture characterized in that it can be produced using
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