JP2016064574A - Recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording medium which has glossy feeling equal to silver halide photograph, excellent ink absorbency, a small gloss difference and high color developability.SOLUTION: There is provided a recording medium which has a support, a first layer and a second layer in this order, in which the first layer comprises inorganic particles and a binder, the second layer is obtained by applying a coating liquid containing core-shell type polymer particles having an average particle diameter of 20 nm or more and 95 nm or less, a glass transition point of 60°C or less and an acid value of 80 mg KOH/g or less on the first layer and the 60-degree specular glossiness based on the measurement method defined by JIS Z8741 of the surface on the side where the second layer is arranged is 70% or more and 90% or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、記録媒体に関し、好ましくはインクジェット記録媒体に関する。   The present invention relates to a recording medium, and preferably to an inkjet recording medium.

近年、インクジェット記録方式を採用するインクジェット記録装置を使用して、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙等の記録媒体に付着させ、画像、文字等の記録が行われている。インクジェット記録装置は、高速印字性、低騒音性を有し、多色化が容易であるため、記録パターンの融通性が大きい。また、インクジェット記録装置は、現像処理、定着処理が不要である。このため、インクジェット記録装置は、様々な種類の画像を形成可能な記録装置として、情報機器をはじめ各種用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット記録方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較しても遜色のない記録を得ることが可能である。このため、多色インクジェット記録方式は、作製部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画よりも安価であり、フルカラー画像記録の分野にまで広く応用されている。   In recent years, using ink jet recording apparatuses that employ an ink jet recording method, ink droplets are ejected by various operating principles and adhered to a recording medium such as paper to record images, characters, and the like. Yes. The ink jet recording apparatus has high printability, low noise, and easy multi-coloring, so that the recording pattern has great flexibility. In addition, the inkjet recording apparatus does not require development processing and fixing processing. For this reason, inkjet recording apparatuses are rapidly spreading in various applications including information equipment as recording apparatuses capable of forming various types of images. Furthermore, an image formed by the multicolor ink jet recording method can obtain a recording that is comparable to multicolor printing by a plate making method or printing by a color photographic method. For this reason, the multicolor ink jet recording method is cheaper than ordinary multicolor printing and printing when the number of produced copies is small, and is widely applied to the field of full color image recording.

そのような技術背景において、インクジェット記録方式における更なる高速化・高画質化が求められており、インクジェット記録媒体の研究がなされている。インクジェット記録媒体としては、顔料粒子であるシリカ粒子又はアルミナ水和物粒子をバインダーで保持した、インクを吸収する多孔質構造を有するインク受容層を備える記録媒体が一般的に用いられている。   In such a technical background, further higher speed and higher image quality are demanded in the ink jet recording system, and research on ink jet recording media has been conducted. As an ink jet recording medium, a recording medium having an ink receiving layer having a porous structure for absorbing ink, in which silica particles or alumina hydrate particles as pigment particles are held with a binder is generally used.

一方、銀塩写真と同等以上の、より高品質な画像を得るために、優れた光沢感を求めた様々な検討がなされている。例えば、インク吸収性と光沢感を両立させることを目的として、インク受容層の空隙を減少させてしまう圧力をかけずにコーティングする方法を用いて、シリカ微粒子からなる層をインク受容層上に形成する方法が知られている（特許文献１）。また、高い光沢感を得るために、インク受容層上に樹脂を主成分とする層を設ける方法も知られている（特許文献２）。   On the other hand, in order to obtain a higher quality image equivalent to or better than that of a silver salt photograph, various studies have been made in search of excellent gloss. For example, for the purpose of achieving both ink absorbency and glossiness, a layer of silica particles is formed on the ink receiving layer using a coating method that does not apply pressure that reduces the voids in the ink receiving layer. A method is known (Patent Document 1). In order to obtain a high gloss feeling, a method of providing a resin-based layer on the ink receiving layer is also known (Patent Document 2).

また、近年の顔料インクプリンタでは白紙部の光沢度に対して印字部の光沢度が高くなり過ぎ、光沢度の不均一に起因する画像ムラが発生するといった課題があった。この課題に対し、樹脂の粒径と表面粗さをコントロールして光沢度の不均一性を改善する方法が知られている（特許文献３）。   Further, in recent pigment ink printers, there is a problem that the glossiness of the printing portion becomes too high with respect to the glossiness of the blank paper portion, and image unevenness due to uneven glossiness occurs. In order to solve this problem, a method for improving the nonuniformity of glossiness by controlling the particle size and surface roughness of a resin is known (Patent Document 3).

特開平７-７６１６２号公報JP-A-7-76162 特開２０００-１０８５０３号公報JP 2000-108503 A 特開２００７-１８１９８０号公報JP 2007-181980 A

しかし、特許文献１の方法では、高い吸収性を維持しながら、表面にある程度の光沢感を持たせることができるが、銀塩写真と同等の光沢感が得られない場合がある。また、特許文献２の方法では、樹脂がインク吸収層に多く染み込むため、インク受容層の細孔が樹脂によって埋まることがあり、インク吸収性が低くなる場合がある。また、特許文献３の方法では、染料インクの発色性が低下してしまう場合がある。また、近年では、印字部や白紙部における光沢差が小さく、高い光沢均一性を有する記録媒体が求められている。   However, with the method of Patent Document 1, it is possible to give the surface a certain level of gloss while maintaining high absorptivity, but there may be cases where glossiness equivalent to that of a silver salt photograph cannot be obtained. In the method of Patent Document 2, since the resin soaks into the ink absorbing layer, the pores of the ink receiving layer may be filled with the resin, and the ink absorbability may be lowered. Further, in the method of Patent Document 3, the color developability of the dye ink may be deteriorated. In recent years, there has been a demand for a recording medium having a small gloss difference in the printed portion and white paper portion and high gloss uniformity.

そこで、本発明の目的は、銀塩写真と同等の光沢感を有し、優れたインク吸収性を有し、光沢差が小さく、高い発色性を有する記録媒体を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a recording medium having glossiness equivalent to that of a silver salt photograph, excellent ink absorbability, small gloss difference, and high color developability.

本発明は、
支持体と、第一層と、第二層と、をこの順に有する記録媒体であって、
前記第一層は、無機粒子及びバインダーを含有し、
前記第二層は、平均粒子径が２０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、ガラス転移点が６０℃以下であり、酸価が８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であるコアシェル型ポリマー粒子を含有する塗工液を、前記第一層に塗工することで得られ、
記録媒体の前記第二層が配置されている側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１で定められる測定方法に基づく６０度鏡面光沢度が７０％以上９０％以下であることを特徴とする記録媒体である。 The present invention
A recording medium having a support, a first layer, and a second layer in this order,
The first layer contains inorganic particles and a binder,
The second layer comprises a coating liquid containing core-shell polymer particles having an average particle diameter of 20 nm to 95 nm, a glass transition point of 60 ° C. or less, and an acid value of 80 mg · KOH / g or less. Obtained by coating the first layer,
A recording medium having a 60-degree specular glossiness of 70% or more and 90% or less based on a measurement method defined in JIS-Z-8741 on the surface on which the second layer of the recording medium is disposed is there.

本発明の構成により、銀塩写真と同等の光沢感を有し、優れたインク吸収性を有し、光沢差が小さく、高い発色性を有する記録媒体を得ることができる。   With the constitution of the present invention, it is possible to obtain a recording medium having glossiness equivalent to that of a silver salt photograph, excellent ink absorbability, small gloss difference, and high color developability.

本実施形態の記録媒体は、支持体と、第一層と、第二層と、をこの順に有する。前記第一層は、無機粒子及びバインダーを含有する。前記第二層は、平均粒子径が２０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、ガラス転移点が６０℃以下であり、酸価が８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であるコアシェル型ポリマー粒子を含有する塗工液を、前記第一層に塗工することで得られる。また、記録媒体の前記第二層が配置されている側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１で定められる測定方法に基づく６０度鏡面光沢度が７０％以上９０％以下である。以下、本発明の実施形態に係る記録媒体について説明する。   The recording medium of this embodiment has a support, a first layer, and a second layer in this order. The first layer contains inorganic particles and a binder. The second layer comprises a coating liquid containing core-shell polymer particles having an average particle diameter of 20 nm to 95 nm, a glass transition point of 60 ° C. or less, and an acid value of 80 mg · KOH / g or less. It is obtained by coating the first layer. The 60 ° specular glossiness is 70% or more and 90% or less based on the measurement method defined by JIS-Z-8741 on the surface of the recording medium on which the second layer is disposed. Hereinafter, a recording medium according to an embodiment of the present invention will be described.

＜記録媒体＞
本実施形態の記録媒体は、支持体と、第一層と、第二層と、をこの順に有する。すなわち、本発明の記録媒体は、支持体上に第一層を有し、該第一層の上に第二層を有する。第一層及び第二層は、支持体の片面に設けられてもよく、両面に設けられてもよい。なお、第一層及び第二層を含む積層体を記録層とも称す。第二層は記録媒体の最外層として形成されることが好ましい。 <Recording medium>
The recording medium of this embodiment has a support, a first layer, and a second layer in this order. That is, the recording medium of the present invention has a first layer on a support and a second layer on the first layer. The first layer and the second layer may be provided on one side of the support or may be provided on both sides. A laminate including the first layer and the second layer is also referred to as a recording layer. The second layer is preferably formed as the outermost layer of the recording medium.

記録媒体の前記第二層が配置されている側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１：１９９７で定められる測定方法に基づく６０度鏡面光沢度は７０％以上９０％以下である。表面の６０度鏡面光沢度が７０％より小さいと、銀塩写真と同等の光沢感を得られなくなる。また、顔料インクによる印字部の光沢度が白紙部の光沢度に対して大きくなりすぎ、光沢度の差が大きくなる。６０度鏡面光沢度が９０％より高いと、インク吸収性が低下する。また、顔料インクによる印字部の光沢度が白紙部の光沢度に対して低くなりすぎ、光沢度の差が大きくなる。   The 60-degree specular gloss based on the measurement method defined in JIS-Z-8741: 1997 on the surface of the recording medium on which the second layer is disposed is 70% or more and 90% or less. If the 60-degree specular gloss of the surface is less than 70%, the glossiness equivalent to that of a silver salt photograph cannot be obtained. Further, the glossiness of the printed portion by the pigment ink becomes too large with respect to the glossiness of the blank paper portion, and the difference in glossiness becomes large. If the 60-degree specular gloss is higher than 90%, the ink absorbability decreases. Further, the glossiness of the printed portion by the pigment ink becomes too low with respect to the glossiness of the blank paper portion, and the difference in glossiness becomes large.

記録媒体の第一層と第二層を合わせた全細孔容積は、０．５０ｍｌ／ｇ以上であることが好ましい。全細孔容積が０．５０ｍｌ／ｇ以上であれば、記録媒体全体のインク吸収性を効果的に向上させることができる。   The total pore volume of the first layer and the second layer of the recording medium is preferably 0.50 ml / g or more. If the total pore volume is 0.50 ml / g or more, the ink absorbability of the entire recording medium can be effectively improved.

＜支持体＞
支持体としては、特に制限されるものではなく、例えば、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙などの紙類、合成紙、白色プラスチックフィルム、透明プラスチックフィルム、半透明プラスチックフィルム、樹脂被覆紙などを使用できる。また、画像の光沢を効果的に発現させる場合には、第一層用塗工液に対するバリヤ性に優れた支持体が好ましく用いられる。そのような観点から、酸化チタンや硫酸バリウムなどの顔料を配合し、多孔性化することにより不透明化したポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどの白色プラスチックフィルムなどが好ましい。また、原紙にポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたいわゆる樹脂被覆紙が支持体として好ましく用いられる。 <Support>
The support is not particularly limited. For example, paper such as high-quality paper, medium-quality paper, coated paper, art paper, cast-coated paper, synthetic paper, white plastic film, transparent plastic film, translucent plastic Film, resin-coated paper, etc. can be used. In order to effectively develop the gloss of the image, a support having excellent barrier properties against the first layer coating solution is preferably used. From such a point of view, white plastics such as polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyimide, polyacetate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc., made opaque by blending with pigments such as titanium oxide and barium sulfate. A film or the like is preferable. A so-called resin-coated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene to the base paper is preferably used as the support.

また、支持体としては、少なくとも記録層が設けられる面をポリオレフィン樹脂で被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましく、両面をポリオレフィン樹脂で被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙がより好ましい。ポリオレフィン樹脂被覆紙の好ましい形態としては、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１による１０点平均粗さが０．５μｍ以下で、かつＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が２５％以上７５％以下である。   Further, as the support, polyolefin resin-coated paper in which at least the surface on which the recording layer is provided is coated with a polyolefin resin is preferable, and polyolefin resin-coated paper in which both surfaces are coated with a polyolefin resin is more preferable. As a preferable form of the polyolefin resin-coated paper, the 10-point average roughness according to JIS-B-0601 is 0.5 μm or less, and the 60-degree specular gloss according to JIS-Z-8741 is 25% or more and 75% or less.

また、樹脂被覆紙の厚さは、２５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。樹脂被覆紙の厚さが２５μｍ以上であれば、記録媒体の剛性が低くなることを効果的に防ぐことができる。また、樹脂被覆紙の厚さが５００μｍ以下であれば、記録媒体が剛直になり扱いにくくなることを効果的に防ぐことができる。樹脂被覆紙の厚さは、より好ましくは、５０μｍ以上３００μｍ以下である。また、樹脂被覆紙の坪量は、特に制限されるものではないが、例えば、２５ｇ／ｍ^２以上５００ｇ／ｍ^２以下である。 The thickness of the resin-coated paper is preferably 25 μm or more and 500 μm or less. If the thickness of the resin-coated paper is 25 μm or more, it is possible to effectively prevent the recording medium from becoming less rigid. Further, if the thickness of the resin-coated paper is 500 μm or less, it is possible to effectively prevent the recording medium from becoming rigid and difficult to handle. The thickness of the resin-coated paper is more preferably 50 μm or more and 300 μm or less. Further, the basis weight of the resin-coated paper is not particularly limited, but is, for example, 25 g / m ² or more and 500 g / m ² or less.

＜第一層＞
第一層は、無機粒子及びバインダーを含有する。第一層は多孔質インク受容層として機能する。また、第一層は、無機粒子及びバインダーの他にも、架橋剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含むことができる。 <First layer>
The first layer contains inorganic particles and a binder. The first layer functions as a porous ink receiving layer. The first layer can contain additives such as a crosslinking agent and a pH adjuster in addition to the inorganic particles and the binder.

第一層中に含まれる無機粒子としては、特に制限されるものではないが、例えば、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、湿式シリカ及び乾式シリカ等のシリカ、アルミナ水和物等の白色顔料が好ましい。また、無機粒子は、一種を単独で用いても良く、二種以上を組み合わせて用いても良い。これらの中でも、インク吸収性等の観点から、アルミナ水和物及びシリカから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。第一層中の無機粒子の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。   The inorganic particles contained in the first layer are not particularly limited, for example, light calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, barium sulfate, aluminum silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, Silica such as wet silica and dry silica, and white pigments such as alumina hydrate are preferred. Moreover, an inorganic particle may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these, it is preferable to use at least one selected from alumina hydrate and silica from the viewpoint of ink absorbability and the like. The content of the inorganic particles in the first layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. It is particularly preferred.

アルミナ水和物の結晶構造としては、例えば、非晶質型、キブサイト型、ベーマイト型が知られている。これらの結晶構造の何れも使用可能である。アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法による分析で解析可能である。アルミナ水和物としては、ベーマイト型又は非晶質型のアルミナ水和物であることが好ましい。   As the crystal structure of alumina hydrate, for example, an amorphous type, a kibsite type, and a boehmite type are known. Any of these crystal structures can be used. The crystal structure of alumina hydrate can be analyzed by X-ray diffraction analysis. The alumina hydrate is preferably boehmite type or amorphous type alumina hydrate.

具体的には、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。本発明に用いるアルミナ水和物の形状の具体例としては、不定形のものや、球状、板状等の定形の形態を有しているものが挙げられる。不定形或いは定形のアルミナ水和物のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。特に一次粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下のアルミナ水和物が好ましく、アスペクト比２以上の板状アルミナ水和物が好ましい。アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡または電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。   Specific examples include alumina hydrates described in JP-A-7-232473, JP-A-8-132731, JP-A-9-66664, JP-A-9-76628, and the like. . Specific examples of the shape of the alumina hydrate used in the present invention include those having an irregular shape and those having a regular shape such as a spherical shape and a plate shape. Either amorphous or regular alumina hydrate may be used, or may be used in combination. In particular, an alumina hydrate having a primary particle number average particle size of 5 nm to 50 nm is preferable, and a plate-like alumina hydrate having an aspect ratio of 2 or more is preferable. The aspect ratio can be obtained by the method described in Japanese Patent Publication No. 5-16015. That is, the aspect ratio is expressed as the ratio of the “diameter” to the “thickness” of the particles. Here, the “diameter” indicates a diameter of a circle (an equivalent circle diameter) having an area equal to the projected area of the particles when the alumina hydrate is observed with a microscope or an electron microscope.

また、ＢＥＴ比表面積が、１００ｍ^２／ｇ以上２００ｍ^２／ｇ以下のアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積は、より好ましくは、１２５ｍ^２／ｇ以上１９０ｍ^２／ｇ以下である。 In addition, it is preferable to use an alumina hydrate having a BET specific surface area of 100 m ² / g or more and 200 m ² / g or less. The BET specific surface area of the alumina hydrate is more preferably 125 m ² / g or more and 190 m ² / g or less.

第一層用塗工液（分散液）中のアルミナ水和物の平均粒子径（２次粒子径）は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。分散液中のアルミナ水和物の平均粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。   The average particle diameter (secondary particle diameter) of the alumina hydrate in the first layer coating liquid (dispersion) is preferably 50 nm or more and 300 nm or less, and more preferably 100 nm or more and 200 nm or less. The average particle diameter of the alumina hydrate in the dispersion can be measured by a dynamic light scattering method.

シリカとしては、例えば、乾式シリカ（気相法シリカ）、湿式シリカが挙げられる。   Examples of silica include dry silica (gas phase method silica) and wet silica.

乾式シリカとは、乾式法（気相法）により得られるシリカである。乾式シリカは、例えば、四塩化ケイ素、水素、酸素を燃焼させることにより製造されることができ、気相法シリカとも呼ばれる。乾式シリカの具体例としては、市販の乾式シリカ（例えば商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を挙げることができる。   Dry silica is silica obtained by a dry method (gas phase method). Dry silica can be produced, for example, by burning silicon tetrachloride, hydrogen, and oxygen, and is also referred to as vapor-phase process silica. Specific examples of the dry silica include commercially available dry silica (for example, trade name: AEROSIL300, manufactured by EVONIK).

乾式シリカのＢＥＴ比表面積は、インク吸収性、発色性（画像濃度）、ひび割れ防止（特に塗工後の乾燥時におけるひび割れ防止）の観点から、５０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、２００ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましい。また、乾式シリカのＢＥＴ比表面積は、４００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、３５０ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましい。尚、ＢＥＴ比表面積は上述のアルミナ水和物と同様にして求めることができる。 The BET specific surface area of dry silica is preferably 50 m ² / g or more from the viewpoint of ink absorbability, color developability (image density), and prevention of cracks (particularly prevention of cracks during drying after coating), and 200 m ^2. / G or more is more preferable. Further, BET specific surface area of the fumed silica is preferably at 400 meters ² / g or less, and more preferably less 350m ² / g. The BET specific surface area can be obtained in the same manner as the above-mentioned alumina hydrate.

第一層用塗工液（分散液）中の乾式シリカの平均粒子径（２次粒子径）は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。分散液中の乾式シリカの平均粒子径は、上述したアルミナ水和物の平均粒子径の測定方法と同様に測定することができる。   The average particle size (secondary particle size) of dry silica in the first layer coating solution (dispersion) is preferably 50 nm or more and 300 nm or less, and more preferably 100 nm or more and 200 nm or less. The average particle diameter of dry silica in the dispersion can be measured in the same manner as the above-described method for measuring the average particle diameter of alumina hydrate.

湿式シリカとしては、例えば、沈降法シリカ又はゲル法シリカが挙げられる。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させることで製造できる。具体的には、沈降法シリカは、シリカ粒子を成長させた後、粒子を凝集、沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕、分級の工程を経ることで得られる。この方法で製造されたシリカの二次粒子は比較的粉砕しやすいという特性を有する。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ社からニップシールとして、トクヤマ社からトクシール、ファインシールとして市販されている。より具体的には、ＮＩＰＳＩＬ Ｋ−５００（東ソー・シリカ株式会社製）、ＦＩＮＥＳＩＬ Ｘ−３７（トクヤマ株式会社製）、ＦＩＮＥＳＩＬ Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ株式会社製）、ＦＩＮＥＳＩＬ Ｘ−４５（トクヤマ株式会社製）が挙げられる。   Examples of the wet silica include precipitated silica or gel silica. Precipitated silica can be produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions. Specifically, the precipitated silica is obtained by growing silica particles, aggregating and precipitating the particles, and then performing filtration, washing with water, drying, pulverization, and classification. The silica secondary particles produced by this method have the property of being relatively easy to grind. Precipitated silica is commercially available, for example, as a nip seal from Tosoh Silica, as Tokuseal, and as a fine seal from Tokuyama. More specifically, NIPSIL K-500 (manufactured by Tosoh Silica Corporation), FINESIL X-37 (manufactured by Tokuyama Corporation), FINESIL X-37B (manufactured by Tokuyama Corporation), FINESIL X-45 (manufactured by Tokuyama Corporation) ).

ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造することができる。このような製造方法を用いることで、一次粒子の成長を抑制しつつ、シリカ粒子を凝集させることができるため、一次粒子間の結合が強固な凝集粒子を得ることができる。ゲル法シリカは、例えば、水澤化学工業社からミズカシルとして、グレースジャパン社からサイロジェットとして市販されている。より具体的には、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ Ｐ−７０７（水澤化学工業株式会社製）、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ Ｐ７８Ａ（水澤化学工業株式会社製）が挙げられる。   Gel silica can be produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. By using such a production method, the silica particles can be aggregated while suppressing the growth of the primary particles, so that the aggregated particles having strong bonds between the primary particles can be obtained. Gel silica is commercially available, for example, as Mizusukasil from Mizusawa Chemical Co., Ltd. and as a silo jet from Grace Japan. More specifically, MIZUKASIL P-707 (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) and MIZUKASIL P78A (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) can be mentioned.

湿式シリカの表面電荷は通常アニオン性であるが、乾式シリカとの親和性が高いため、アニオン性のまま使用することができる。また、カチオンポリマー等で湿式シリカをカチオン化して使用しても良い。   The surface charge of wet silica is usually anionic, but it can be used as an anion because of its high affinity with dry silica. Further, wet silica may be cationized with a cationic polymer or the like.

第一層中に、細孔半径として２５．０ｎｍ以上の細孔が存在しないことが好ましい。言い換えると、第一層中の細孔は全て、細孔半径が２５．０ｎｍ未満であることが好ましい。細孔半径が２５．０ｎｍ以上の細孔が存在しない場合には、第一層のヘイズが大きくなることを抑制し、高い発色性を得ることができる。   It is preferable that pores having a pore radius of 25.0 nm or more do not exist in the first layer. In other words, all the pores in the first layer preferably have a pore radius of less than 25.0 nm. When there are no pores having a pore radius of 25.0 nm or more, an increase in haze of the first layer can be suppressed and high color development can be obtained.

なお、平均細孔径、全細孔容積、細孔半径は、記録媒体を窒素吸着脱離法によって測定された、窒素ガスの吸着脱離等温線よりＢＪＨ（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ）法を用いて求められる値である。特に、平均細孔径は、窒素ガス脱離時に測定される全細孔容積と比表面積から計算によって求まる値である。   The average pore diameter, total pore volume, and pore radius were measured using a BJH (Barrett-Joyner-Halenda) method from the adsorption / desorption isotherm of nitrogen gas measured on the recording medium by the nitrogen adsorption / desorption method. This is the required value. In particular, the average pore diameter is a value obtained by calculation from the total pore volume and specific surface area measured during nitrogen gas desorption.

なお、記録媒体を窒素吸着脱離法により測定した場合には、第一層、第二層以外の部分に対しても測定が行われることとなる。しかし、第一層、第二層以外の成分（例えば、基材のパルプ層）は窒素吸着脱離法で一般的に測定できる範囲である１．０ｎｍ以上１００．０ｎｍ以下の細孔を持っていない。このため、記録媒体全体を窒素吸着脱離法で測定した場合は、第一層、第二層の平均細孔径を測定していることとなると考えられる。なお、このことは、レジンコート紙を窒素吸着脱離法で細孔分布を測定した場合、１．０ｎｍ以上１００．０ｎｍ以下の細孔を有していないことからも理解できる。   Note that when the recording medium is measured by the nitrogen adsorption / desorption method, the measurement is performed also on portions other than the first layer and the second layer. However, the components other than the first layer and the second layer (for example, the pulp layer of the base material) have pores of 1.0 nm or more and 100.0 nm or less, which is a range generally measurable by the nitrogen adsorption / desorption method. Absent. For this reason, when the entire recording medium is measured by the nitrogen adsorption / desorption method, it is considered that the average pore diameters of the first layer and the second layer are measured. This can also be understood from the fact that the resin-coated paper has no pores of 1.0 nm or more and 100.0 nm or less when the pore distribution is measured by the nitrogen adsorption / desorption method.

第一層の平均細孔径は、７．０ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下であることが好ましい。この範囲の平均細孔径を得るためには、ＢＥＴ法により測定されるＢＥＴ比表面積が、１００ｍ^２／ｇ以上２００ｍ^２／ｇ以下である無機粒子を用いることが好ましい。より好ましくは、前記ＢＥＴ比表面積が１２５ｍ^２／ｇ以上１７５ｍ^２／ｇ以下であるアルミナ水和物を用いる。 The average pore diameter of the first layer is preferably 7.0 nm or more and 10.0 nm or less. In order to obtain an average pore diameter in this range, it is preferable to use inorganic particles having a BET specific surface area measured by the BET method of 100 m ² / g or more and 200 m ² / g or less. More preferably, an alumina hydrate having a BET specific surface area of 125 m ² / g or more and 175 m ² / g or less is used.

なお、上記ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。このＢＥＴ法では、通常、吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧力または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられる。この際、多分子吸着の等温線を表すものとして最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれ比表面積決定に広く用いられている。上記ＢＥＴ法では、ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けることにより比表面積が得られる。ＢＥＴ法では、窒素吸着脱離法の測定において、ある相対圧力における吸着量の関係を数点測定し、最小二乗法によりそのプロットの傾き、切片を求めることで比表面積を導き出す。   The BET method is a method for measuring the surface area of a powder by a vapor phase adsorption method, and is a method for obtaining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from an adsorption isotherm. In this BET method, nitrogen gas is usually used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. At this time, the most prominent expression representing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, which is called the BET equation and is widely used for determining the specific surface area. In the BET method, the specific surface area is obtained by calculating the amount of adsorption based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface. In the BET method, in the nitrogen adsorption / desorption method, the relationship between the adsorption amounts at a certain relative pressure is measured at several points, and the specific surface area is derived by obtaining the slope and intercept of the plot by the least square method.

バインダー（以下、第一のバインダーとも称す）は、水溶性バインダーであることが好ましい。水溶性バインダーとしては、無機粒子を結着し、被膜を形成する能力のある材料であれば、特に制限なく用いることができる。   The binder (hereinafter also referred to as the first binder) is preferably a water-soluble binder. Any water-soluble binder can be used without particular limitation as long as it is a material capable of binding inorganic particles and forming a film.

バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等が挙げられる。第一のバインダーは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the binder include polyvinyl alcohol (PVA), oxidized starch, etherified starch, phosphate esterified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, and styrene-butadiene. Polymer, conjugated polymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester polymer, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, Polymer or copolymer resin of acrylic acid ester or methacrylic acid ester such as melamine resin, urea resin, polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Polyvinyl butyral, alkyd resins. A 1st binder may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

第一のバインダーとしては、ＰＶＡであることが好ましい。ＰＶＡとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるＰＶＡを挙げることができる。ＰＶＡの平均重合度は１５００以上５０００以下であることが好ましい。また、ＰＶＡのケン化度は７０モル％以上１００モル％以下が好ましい。また、この他に、末端をカチオン変性したＰＶＡや、アニオン性基を有するアニオン変性ＰＶＡ等の変性ＰＶＡを使用することができる。   The first binder is preferably PVA. Examples of PVA include PVA obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate. The average degree of polymerization of PVA is preferably 1500 or more and 5000 or less. The saponification degree of PVA is preferably 70 mol% or more and 100 mol% or less. In addition to this, modified PVA such as PVA whose end is cation-modified or anion-modified PVA having an anionic group can be used.

ＰＶＡを添加する際には、ＰＶＡは水溶液に含ませることが好ましい。ＰＶＡ含有水溶液のＰＶＡの固形分濃度は、４．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。ＰＶＡの固形分濃度が４．０質量％以上である場合、塗工液の濃度が大きく低下して乾燥速度が大幅に低下することを抑制できる。また、ＰＶＡの固形分濃度が１５．０質量％以下である場合、塗工液の濃度の上昇により塗工液粘度が大幅に上昇し、塗工面の平滑性が損なわれることを抑制できる。   When adding PVA, it is preferable to include PVA in an aqueous solution. The solid content concentration of PVA in the PVA-containing aqueous solution is preferably 4.0% by mass or more and 15.0% by mass or less. When the solid content concentration of PVA is 4.0% by mass or more, it is possible to suppress the concentration of the coating liquid from greatly decreasing and the drying rate from being significantly decreased. Moreover, when the solid content density | concentration of PVA is 15.0 mass% or less, it can suppress that the coating liquid viscosity raises significantly by the raise of the density | concentration of a coating liquid, and the smoothness of a coating surface is impaired.

また、第一層には、必要に応じて、ＰＶＡ以外のバインダーも添加してもよい。但し、本発明の効果を十分に発現する為には、ＰＶＡ以外のバインダーの含有量はＰＶＡ１００質量部に対して５０．０質量部未満であることが好ましい。   Moreover, you may add binders other than PVA to a 1st layer as needed. However, in order to fully express the effect of the present invention, the content of the binder other than PVA is preferably less than 50.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA.

第一層に含まれる第一のバインダーの含有量は、特に限定されないが、例えば、第一層中に含まれる無機粒子１００質量部に対して、５．０質量部以上５０質量部以下とすることができる。   Although content of the 1st binder contained in a 1st layer is not specifically limited, For example, it is 5.0 to 50 mass parts with respect to 100 mass parts of inorganic particles contained in a 1st layer. be able to.

第一層用塗工液には、架橋剤を添加することができる。架橋剤としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定されない。第一のバインダーとしてＰＶＡを用いる場合、ＰＶＡと架橋反応を起こして硬化可能なものが好ましい。架橋剤としては、硼酸化合物が好ましい。硼酸化合物には、塩の形態も含まれる。硼酸化合物としては、例えば、オルト硼酸（Ｈ_３ＢＯ_３）、メタ硼酸、次硼酸、又はそれらの塩等が挙げられる。塩の形態を有する硼酸化合物としては、例えば、オルト硼酸塩（例えばＩｎＢＯ_３、ＳｃＢＯ_３、ＹＢＯ_３、ＬａＢＯ_３、Ｍｇ_３（ＢＯ_３）_２、Ｃｏ_３（ＢＯ_３）_２）、二硼酸塩（例えばＭｇ_２Ｂ_２Ｏ_５、Ｃｏ_２Ｂ_２Ｏ_５）、メタ硼酸塩（例えばＬｉＢＯ_２、Ｃａ（ＢＯ_２）_２、ＮａＢＯ_２、ＫＢＯ_２）、四硼酸塩（ホウ砂とも称す、例えばＮａ_２Ｂ_４Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ）、五硼酸塩（例えばＫＢ_５Ｏ_８・４Ｈ_２Ｏ、ＣｓＢ_５Ｏ_５）、六硼酸塩（例えばＣａ_２Ｂ_６Ｏ_１１・７Ｈ_２Ｏ）及びこれらの水和物等が挙げられる。これらの中でも、硼酸化合物としては、塗工液の経時安定性やクラック発生の抑制効果の点からオルト硼酸を用いることが好ましい。本発明においては、用いた硼酸化合物全質量のオルト硼酸の含有量が８０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。硼酸化合物は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 A crosslinking agent can be added to the first layer coating solution. As a crosslinking agent, if it does not impair the effect of this invention, it will not specifically limit. When PVA is used as the first binder, it is preferably one that can be cured by causing a crosslinking reaction with PVA. As the crosslinking agent, a boric acid compound is preferable. The boric acid compound includes a salt form. Examples of the boric acid compound include orthoboric acid (H ₃ BO ₃ ), metaboric acid, hypoboric acid, and salts thereof. The boric acid compound in the form of salts, for example, orthoborate (e.g. _{InBO 3, ScBO 3, YBO 3} , LaBO 3, Mg 3 (BO 3) 2, Co 3 (BO 3) 2), two borate ( For example, Mg ₂ B ₂ O ₅ , Co ₂ B ₂ O ₅ ), metaborate (for example, LiBO ₂ , Ca (BO ₂ ) ₂ , NaBO ₂ , KBO ₂ ), tetraborate (also called borax, for example, Na _{2 B 4 O 7 · 10H 2 O} ), five borate (e.g. _{KB 5 O 8 · 4H 2 O} , CsB 5 O 5), six borate (e.g. _{Ca 2 B 6 O 11 · 7H} 2 O) and their water Japanese products are listed. Among these, as the boric acid compound, orthoboric acid is preferably used from the viewpoint of the temporal stability of the coating solution and the effect of suppressing the occurrence of cracks. In the present invention, the content of orthoboric acid based on the total mass of the boric acid compound used is preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less. A boric acid compound may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

硼酸化合物の含有量は、第一層中のＰＶＡに対して、０．２当量以上１．２当量以下であることが好ましい。尚、上記「当量」については、ＰＶＡが有するヒドロキシル基量と理論上、完全に反応する架橋剤量を１．０当量とする。上記範囲とすることによって、各塗工液の経時安定性を特に向上させることができる。一般的に多孔質インク受容層を形成する際は塗工液を長時間に渡って使用することとなるが、各塗工液中の硼酸化合物の含有量を上記範囲内とすることによって、長時間使用中に各塗工液の粘度が上昇することや、ゲル化物の発生が起こることを効果的に防ぐことができる。また、塗工液中の硼酸化合物の含有量が上記範囲内であれば、第一層に点状の表面欠陥の発生を効果的に抑制し、均質な面を得ることができる。   The boric acid compound content is preferably 0.2 equivalents or more and 1.2 equivalents or less with respect to PVA in the first layer. In addition, about said "equivalent", the amount of crosslinking agents which reacts completely with the amount of hydroxyl groups which PVA has theoretically shall be 1.0 equivalent. By setting it as the said range, the temporal stability of each coating liquid can be improved especially. In general, when forming a porous ink receiving layer, the coating liquid is used for a long time. By setting the content of the boric acid compound in each coating liquid within the above range, the coating liquid is used for a long time. It is possible to effectively prevent the viscosity of each coating solution from increasing during use over time and the occurrence of gelled products. Moreover, if content of the boric acid compound in a coating liquid is in the said range, generation | occurrence | production of a point-shaped surface defect in a 1st layer can be suppressed effectively, and a homogeneous surface can be obtained.

第一層用塗工液中に添加されることができるｐＨ調整剤として、例えば、下記の酸を挙げることができる。蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸。イソフタル酸、テレフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ピメリン酸、スベリン酸、メタンスルホン酸。塩酸、硝酸、燐酸等の無機酸。   Examples of the pH adjuster that can be added to the first layer coating solution include the following acids. Formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, propionic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid, phthalic acid. Isophthalic acid, terephthalic acid, glutaric acid, gluconic acid, lactic acid, aspartic acid, glutamic acid, pimelic acid, suberic acid, methanesulfonic acid. Inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid.

例えば、無機粒子としてアルミナ水和物を用いた場合、アルミナ水和物を水中に分散させるために一塩基酸を用いることが好ましい。このため、上記ｐＨ調整剤の中でも、蟻酸、酢酸、グリコール酸、メタンスルホン酸等の有機酸や、塩酸、硝酸等を用いることが好ましい。   For example, when alumina hydrate is used as the inorganic particles, it is preferable to use a monobasic acid in order to disperse the alumina hydrate in water. For this reason, it is preferable to use organic acids, such as formic acid, acetic acid, glycolic acid, and methanesulfonic acid, hydrochloric acid, nitric acid, etc. among the said pH adjusters.

第一層用塗工液に添加される添加剤として、顔料分散剤、堅牢性向上剤等が挙げられる。これらは、第一層表面の純水に対する接触角が大きく変化しない範囲で適宜使用することができる。   Examples of the additive added to the first layer coating liquid include a pigment dispersant and a fastness improver. These can be used appropriately as long as the contact angle with respect to pure water on the surface of the first layer does not change greatly.

第一層用塗工液の塗工には、適正な塗工量が得られるように、例えば、各種カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーター等の塗工方法を使用できる。また、塗工は、オンマシン又はオフマシンで実施可能である。なお、塗工時に、塗工液の粘度調整等を目的として、塗工液を加温してもよく、コーターヘッドを加温することも可能である。   For coating of the first layer coating solution, for example, various curtain coaters, coaters using an extrusion method, coating methods using a slide hopper method, etc. so as to obtain an appropriate coating amount. Can be used. The coating can be performed on-machine or off-machine. In addition, at the time of coating, for the purpose of adjusting the viscosity of the coating solution, the coating solution may be heated, or the coater head can be heated.

塗工後の塗工液の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機を使用できる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を適宜選択して用いることができる。   For drying the coating liquid after coating, for example, a hot air dryer such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, or a sine curve air float dryer can be used. In addition, a dryer using infrared rays, a heated dryer, a microwave, or the like can be appropriately selected and used.

第一層用塗工液の乾燥塗工量は、必要なインク吸収量や、光沢度、インク受容層の組成等によって異なるが、１５ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、２５ｇ／ｍ^２以上３５ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ^２以上であれば、第一層のインク吸収性が効果的に向上し、優れたインク吸収性を得ることができる。また、乾燥塗工量が５０ｇ／ｍ^２以下であれば、クラックの発生をより効果的に抑制することができる。 The dry coating amount of the first layer coating liquid varies depending on the required ink absorption amount, glossiness, composition of the ink receiving layer, etc., but is preferably 15 g / m ² or more and 50 g / m ² or less. More preferably, it is 25 g / m ² or more and 35 g / m ² or less. When the dry coating amount is 15 g / m ² or more, the ink absorbability of the first layer is effectively improved, and excellent ink absorbability can be obtained. Moreover, if the dry coating amount is 50 g / m ² or less, the occurrence of cracks can be more effectively suppressed.

＜第二層＞
第二層は、平均粒子径が２０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、ガラス転移点が６０℃以下であり、酸価が８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であるコアシェル型ポリマー粒子を含有する塗工液（以下、第二層用塗工液とも称す）を、第一層に塗工することで得られる。塗工後、必要に応じて乾燥工程を設けることができる。 <Second layer>
The second layer has an average particle diameter of 20 nm or more and 95 nm or less, a glass transition point of 60 ° C. or less, and an application liquid containing core-shell polymer particles having an acid value of 80 mg · KOH / g or less (hereinafter, It is also obtained by coating the first layer with a second layer coating solution). After coating, a drying step can be provided as necessary.

平均粒子径が２０ｎｍ以上９５ｎｍ以下、ガラス転移点が６０℃以下、酸価が８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であるコアシェル型ポリマー粒子を含有する塗工液（分散体）を塗工して形成される第二層は、光沢層として機能する。塗工後、コアシェル型ポリマー粒子同士が融着し、複数の孔を有する、均一かつ緻密な多孔質構造を有する光沢層が形成される。該光沢層は液体透過性を有する。第二層を設けることによる光沢度の上昇は、光沢層の厚みと屈折率、透明度により左右される。同一の厚みであれば、屈折率の高い方が反射率は高くなり、同一の厚み・屈折率であれば、透明度が高い方が反射率は高くなる。これは、光沢層の屈折率と厚みを乗じた光学厚みとインク受容層の屈折率を用い、光学関係のフレネル係数を用いた計算により、近似的に見積もることが出来る。   It is formed by applying a coating liquid (dispersion) containing core-shell polymer particles having an average particle size of 20 nm to 95 nm, a glass transition point of 60 ° C. or less, and an acid value of 80 mg · KOH / g or less. The second layer functions as a gloss layer. After coating, the core-shell polymer particles are fused together to form a gloss layer having a uniform and dense porous structure having a plurality of pores. The gloss layer is liquid permeable. The increase in glossiness due to the provision of the second layer depends on the thickness, refractive index, and transparency of the glossy layer. If the thickness is the same, the higher the refractive index, the higher the reflectance. If the thickness and the refractive index are the same, the higher the transparency, the higher the reflectance. This can be estimated approximately by calculation using the optical thickness obtained by multiplying the refractive index and thickness of the glossy layer and the refractive index of the ink receiving layer, and using the Fresnel coefficient of the optical relationship.

第二層用塗工液に含まれる成分としては、コアシェル型ポリマー粒子の他に、例えば、バインダー、水又は有機溶剤等の分散媒が挙げられる。分散媒として用いられる有機溶剤は水溶性であることが好ましい。また、その他にも、界面活性剤、無機塩類（例えば酢酸ジルコニウム等）、画像保存剤、水溶性蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤、ドット調整剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤、導電剤等が挙げられる。   As a component contained in the coating liquid for 2nd layers, dispersion media, such as a binder, water, or an organic solvent other than a core-shell type polymer particle, are mentioned, for example. The organic solvent used as the dispersion medium is preferably water-soluble. In addition, surfactants, inorganic salts (such as zirconium acetate), image preservatives, water-soluble fluorescent brighteners, thickeners, antifoaming agents, dot adjusters, preservatives, pH adjusters, charging Examples thereof include an inhibitor and a conductive agent.

第二層用塗工液はコアシェル型ポリマー粒子が溶媒（分散媒）中に分散した分散体の形態を有する。一般的な水溶性ポリマー粒子を用いた場合では、微粒子全体が水溶化しており、粒子構造を有していても第一層中へ浸透しやすい。その結果、所望しているレベルの光沢度を得難い場合がある。そこで、本実施形態において、第二層用塗工液中のコアシェル型ポリマー粒子のシェル部分のポリマーは親水性を有し、コア部分のポリマーは疎水性を有することが好ましい。このようなコアシェル型ポリマー粒子を用いることにより、第一層上にコアシェル型ポリマー粒子が残存しやすくなり、所望の光沢度を得やすくなる。   The coating solution for the second layer has a form of a dispersion in which core-shell polymer particles are dispersed in a solvent (dispersion medium). In the case of using general water-soluble polymer particles, the entire fine particles are water-soluble, and even if they have a particle structure, they easily penetrate into the first layer. As a result, it may be difficult to obtain a desired level of glossiness. Therefore, in the present embodiment, it is preferable that the polymer of the shell portion of the core-shell type polymer particle in the coating solution for the second layer has hydrophilicity and the polymer of the core portion has hydrophobicity. By using such core-shell type polymer particles, the core-shell type polymer particles are likely to remain on the first layer, and a desired glossiness can be easily obtained.

本実施形態において、コアシェル型ポリマー粒子は、コア部分が疎水性モノマー（疎水性基を有するモノマー）の重合体で構成され、コア部分の周りのシェル部分が親水性を有する共重合体で構成されるコアシェル構造を有することが好ましい。このように構成されたコアシェル型ポリマー粒子を用いることで、第一層上に、ポリマー粒子によって形成され、緻密な孔を有する膜を形成することができる。   In the present embodiment, the core-shell type polymer particle has a core part composed of a polymer of a hydrophobic monomer (a monomer having a hydrophobic group), and a shell part around the core part composed of a hydrophilic copolymer. It is preferable to have a core-shell structure. By using the core-shell type polymer particles configured in this way, a film formed of polymer particles and having dense pores can be formed on the first layer.

本実施形態で用いられるコアシェル型ポリマー粒子のコア部を形成する材料（以下、コアポリマーとも称す）としては、疎水性基を有する、アクリル重合体、スチレン−アクリル共重合体、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。疎水性基を有する、アクリル重合体、スチレン−アクリル共重合体、ポリ塩化ビニルに用いられる単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリルなどの、直鎖、分岐または環状のアルキル基の炭素数が１〜１８であるアクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等の、炭素数が１〜１８である、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルビニルエーテル、塩化ビニル、臭化ビニル等が挙げられる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the material forming the core part of the core-shell type polymer particles used in the present embodiment (hereinafter also referred to as a core polymer) include a hydrophobic group-containing acrylic polymer, styrene-acrylic copolymer, and polyvinyl chloride. Can be mentioned. Monomers used for acrylic polymers, styrene-acrylic copolymers and polyvinyl chloride having a hydrophobic group include, for example, styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, methyl acrylate, acrylic An acrylic acid having 1 to 18 carbon atoms in a linear, branched or cyclic alkyl group such as ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, etc. Alkyl esters, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, etc. 18 alkyl methacrylates having a linear, branched or cyclic alkyl group, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl vinyl ether, vinyl chloride, vinyl bromide and the like. . These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

コアシェル型ポリマー粒子のシェル部を形成する材料（以下、シェルポリマーとも称す）としては、親水性樹脂が挙げられる。該親水性樹脂としては特に限定されるものではないが、透明性、造膜性、安全性、ガラス転移温度、粒子径、分子量制御等の品質設計の観点から、親水性基を有するアクリル重合体が好ましい。親水性基を有するアクリル重合体に用いられる単量体に関して、親水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などのカルボキシル基を有するモノマー及びその誘導体、スチレンスルホン酸、スルホン酸−２−プロピルアクリルアミド、ビニルスルホン酸等のスルホン酸基を有するモノマー及びその誘導体、ビニルホスホン酸などのリン酸基を有するモノマー及びその誘導体などが挙げられる。また上記モノマーのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩等が挙げられる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、シェル部を形成する材料としては、上記親水性ポリマーとともに、コア部に用いられる疎水性ポリマーも併用できる。   Examples of the material forming the shell portion of the core-shell type polymer particles (hereinafter also referred to as shell polymer) include hydrophilic resins. The hydrophilic resin is not particularly limited, but is an acrylic polymer having a hydrophilic group from the viewpoint of quality design such as transparency, film-forming property, safety, glass transition temperature, particle diameter, molecular weight control and the like. Is preferred. As for the monomer used for the acrylic polymer having a hydrophilic group, examples of the hydrophilic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, ethacrylic acid, propylacrylic acid, isopropylacrylic acid, itaconic acid, maleic acid. , Monomers having a carboxyl group such as fumaric acid and derivatives thereof, monomers having a sulfonic acid group such as styrene sulfonic acid, sulfonic acid-2-propylacrylamide, vinyl sulfonic acid and derivatives thereof, and phosphoric acid groups such as vinyl phosphonic acid. And monomers having derivatives thereof. Moreover, lithium salt of the said monomer, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, organic ammonium salt, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. Moreover, as a material which forms a shell part, the hydrophobic polymer used for a core part can be used together with the said hydrophilic polymer.

コアシェル型ポリマー粒子におけるコアポリマーとシェルポリマーの量比は任意に調整することができる。   The amount ratio of the core polymer to the shell polymer in the core-shell type polymer particle can be arbitrarily adjusted.

乳化重合におけるコアシェル型エマルション調製技術の分野ではよく知られているように、コアポリマーとシェルポリマーの極性が近く、相溶化してしまう場合は、目的とするコアシェル構造を十分に形成し得ない場合がある。より効果的なコアシェル構造を形成するためには、シェルポリマーとコアポリマーとしては、互いが相溶しにくいものを選択することが望ましい。   As is well known in the field of core-shell emulsion preparation technology in emulsion polymerization, if the core polymer and shell polymer are close in polarity and compatible, the target core-shell structure cannot be formed sufficiently There is. In order to form a more effective core-shell structure, it is desirable to select a shell polymer and a core polymer that are less compatible with each other.

コアシェル型ポリマー粒子において、コアポリマーまたはシェルポリマー、あるいはそれらの両方は、架橋されていてもよい。この場合、得られるポリマーの分子量は適宜調整できる。未架橋の場合におけるコアシェル型ポリマー粒子の分子量は、モノマーの種類や合成条件により異なるが、５０００〜２００万の範囲内であることが好ましい。また、連鎖移動剤等により分子量を調節することも可能である。   In the core-shell type polymer particle, the core polymer or the shell polymer, or both of them may be cross-linked. In this case, the molecular weight of the obtained polymer can be adjusted as appropriate. The molecular weight of the core-shell polymer particles in the case of uncrosslinked is preferably in the range of 5,000 to 2,000,000, although it varies depending on the type of monomer and the synthesis conditions. It is also possible to adjust the molecular weight with a chain transfer agent or the like.

第二層用塗工液中に添加されることができる、コアシェル型ポリマー粒子を含むコアシェル型エマルションは、コアポリマーを乳化重合して得られる水分散体に対し、シェルを形成するモノマーを一括で若しくは滴下して投入し、さらに乳化重合することにより得ることができる。コアシェル型エマルションは、好ましくは、少なくとも一種の乳化剤及び少なくとも一種のラジカル重合剤を用いて、水あるいは水と水に混和しうる有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、アセトン等）との混合溶媒中で、モノマーを乳化重合させて得られる。また、重合温度は、例えば、３０℃以上１００℃以下であり、好ましくは４０℃以上９０℃以下である。水に混和しうる有機溶媒の量は、水に対して体積比で、０％以上１００％以下であることが好ましく、より好ましくは０％以上５０％以下である。ラジカル重合開始剤の量は、例えば、モノマー１００質量部に対し、０．０５質量部以上５質量部以下である。また、乳化剤の量は、例えば、モノマー１００質量部に対し、０．１質量部以上１０質量部以下である。   The core-shell type emulsion containing core-shell type polymer particles that can be added to the coating solution for the second layer is a batch of monomers forming the shell with respect to the aqueous dispersion obtained by emulsion polymerization of the core polymer. Alternatively, it can be obtained by adding dropwise and then emulsion polymerization. The core-shell emulsion is preferably used in water or a mixed solvent of water and an organic solvent miscible with water (for example, methanol, ethanol, acetone, etc.) using at least one emulsifier and at least one radical polymerization agent. Obtained by emulsion polymerization of the monomer. Moreover, polymerization temperature is 30 degreeC or more and 100 degrees C or less, for example, Preferably they are 40 degreeC or more and 90 degrees C or less. The amount of the organic solvent miscible with water is preferably 0% or more and 100% or less, and more preferably 0% or more and 50% or less, by volume with respect to water. The amount of the radical polymerization initiator is, for example, 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monomer. Moreover, the quantity of an emulsifier is 0.1 to 10 mass parts with respect to 100 mass parts of monomers, for example.

コアシェル型ポリマー粒子の平均粒子径は、２０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、好ましくは４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。コアシェル型ポリマー粒子の平均粒子径が２０ｎｍより小さくなると、粒子が過密に存在し、第二層に形成される孔が小さくなる傾向があり、インク吸収性が低下する。また、コアシェル型ポリマー粒子の平均粒子径が９５ｎｍより大きいと、光沢度が低くなる傾向があり、銀塩写真と同等の光沢感を得ることが難しくなる。また、第二層の透明性も下がる傾向があるため、染料インクによる印字部での発色性が低下する。   The average particle size of the core-shell type polymer particles is 20 nm or more and 95 nm or less, preferably 40 nm or more and 80 nm or less. When the average particle diameter of the core-shell polymer particles is smaller than 20 nm, the particles are excessively present and the pores formed in the second layer tend to be small, and the ink absorbability is lowered. On the other hand, when the average particle diameter of the core-shell polymer particles is larger than 95 nm, the glossiness tends to be low, and it becomes difficult to obtain a glossiness equivalent to that of a silver salt photograph. Further, since the transparency of the second layer also tends to be lowered, the color developability at the printing portion by the dye ink is lowered.

コアシェル型ポリマー粒子の平均粒子径は、動的光散乱法によって測定される。例えば、「高分子の構造（２）散乱実験と形態観察第１章光散乱」（共立出版高分子学会編）、あるいは「Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，７０（Ｂ），１５Ａｐｌ．，３９６５（１９７９）」に記載のキュムラント法を用いた解析によって求めることができる。動的光散乱法は、異なる粒径を持つ粒子が混在している場合、散乱光からの時間相関関数の減衰に分布を有する。この時間相関関数をキュムラント法を用いて解析することで、減衰速度の平均（＜Γ＞）と分散（μ）が求まる。減衰速度の平均（Γ）は粒子の拡散係数と散乱ベクトルの関数で表されるため、ストークス−アインシュタイン式を用いて、流体力学的平均粒径を求めることができる。本発明で定義される平均粒子径は、例えば、ゼータ電位・粒径測定システム ＥＬＳ Ｚ−２（大塚電子株式会社製）などを用いて測定することができる。   The average particle diameter of the core-shell type polymer particles is measured by a dynamic light scattering method. For example, “Structure of Polymer (2) Scattering Experiment and Morphological Observation Chapter 1 Light Scattering” (edited by Kyoritsu Publishing Polymer Society), or “J. Chem. Phys., 70 (B), 15 Apl., 3965 (1979). It can obtain | require by the analysis using the cumulant method of description. The dynamic light scattering method has a distribution in the decay of the time correlation function from scattered light when particles having different particle sizes are mixed. By analyzing this time correlation function using the cumulant method, the average (<Γ>) and variance (μ) of the decay rate can be obtained. Since the average decay rate (Γ) is expressed as a function of the particle diffusion coefficient and the scattering vector, the hydrodynamic average particle diameter can be obtained using the Stokes-Einstein equation. The average particle size defined in the present invention can be measured using, for example, a zeta potential / particle size measurement system ELS Z-2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

コアシェル型ポリマー粒子のガラス転移点（Ｔｇ）は６０℃以下である。ガラス転移点は、−３０℃以上であることが好ましい。ガラス転移点が６０℃を超える場合、コアシェル型ポリマー粒子による膜が形成され難くなり、また、コアシェル型ポリマー粒子が粒子の形態を保ったまま第一層上に存在し易くなる。このため、粒子の乱反射により記録媒体表面の光沢度が低くなり、また、耐擦過性が低下する。   The glass transition point (Tg) of the core-shell type polymer particles is 60 ° C. or less. The glass transition point is preferably −30 ° C. or higher. When the glass transition point exceeds 60 ° C., it is difficult to form a film of core-shell polymer particles, and the core-shell polymer particles are likely to be present on the first layer while maintaining the particle form. For this reason, the glossiness of the surface of the recording medium is lowered due to irregular reflection of particles, and the scratch resistance is lowered.

コアシェル型ポリマー粒子のガラス転移点は、例えば、「Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ共著．ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＩＩＩ−１３９〜ＩＩＩ−１９２（１９７５）」に記載されている方法により求めることができる。また、コアシェル型ポリマー粒子が共重合体を含む場合は、ガラス転移点は下式により求めることができる。   The glass transition point of the core-shell type polymer particles can be determined by, for example, the method described in “J. Brandrup, EH Immergut, Polymer Handbook, 2nd Edition, III-139 to III-192 (1975)”. it can. Further, when the core-shell type polymer particles contain a copolymer, the glass transition point can be obtained by the following equation.

１／Ｔｇ＝Ｗ_１／Ｔｇ_１＋Ｗ_２／Ｔｇ_２＋…Ｗ_ｎ／Ｔｇ_ｎ
Ｔｇ_ｎ：ポリマー中の単独重合体のガラス転移点
Ｗ_ｎ ：ポリマー中のモノマーｎの重量分率
但し、Ｗ_１＋Ｗ_２＋…＋Ｗ_ｎ＝１。 1 / Tg = W ₁ / Tg ₁ + W ₂ / Tg ₂ +... W _n / Tg _n
Tg _n : Glass transition point of homopolymer in polymer W _n : Weight fraction of monomer n in polymer where W ₁ + W ₂ +... + W _n = 1.

コアシェル型ポリマー粒子の酸価は、８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であり、５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇより大きいと、顔料インクによる印字部における光沢均一性を十分に向上させることができない。また、染料インクによる印字部での発色性が低下する。ここでの酸価とはコアシェル型ポリマー粒子１ｇ中に存在する遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。   The acid value of the core-shell type polymer particles is 80 mg · KOH / g or less, preferably 50 mg · KOH / g or less. When the acid value is larger than 80 mg · KOH / g, the gloss uniformity in the printed portion by the pigment ink cannot be sufficiently improved. In addition, the color developability at the printing portion by the dye ink is lowered. The acid value here is the number of mg of potassium hydroxide necessary to neutralize free fatty acids present in 1 g of the core-shell polymer particles.

第二層用塗工液中のコアシェル型ポリマー粒子の含有量は、０．０５質量％以上５質量％以下であることが好ましい。コアシェル型ポリマー粒子の含有量が０．０５質量％以上であると、所望の光沢度を得易くなる。また、コアシェル型ポリマー粒子の含有量が５質量％以下であると、粒子が過密に配置されることを抑制でき、インク吸収性を向上することができる。   The content of the core-shell type polymer particles in the second layer coating liquid is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less. When the content of the core-shell type polymer particles is 0.05% by mass or more, a desired glossiness is easily obtained. Further, when the content of the core-shell type polymer particles is 5% by mass or less, the particles can be prevented from being arranged in an overly dense manner, and the ink absorbability can be improved.

第二層用塗工液の塗工方式としては、特に制限されるものではなく、例えば、第一層用塗工液の塗工に利用できる各種塗工方式を用いることができる。また、第二層用塗工液は、第一層用塗工液と同時に支持体上に塗布することができる。また、第二層用塗工液は、支持体上に配置された第一層用塗工液を乾燥させた後に塗布することができる。これらのうち、第一層用塗工液と第二層用塗工液とが混合されることを防ぐために、第一層用塗工液を乾燥させた後に、第二層用塗工液を塗工することが好ましい。   The coating method of the second layer coating solution is not particularly limited, and for example, various coating methods that can be used for coating the first layer coating solution can be used. Moreover, the coating liquid for 2nd layers can be apply | coated on a support body simultaneously with the coating liquid for 1st layers. Moreover, the coating liquid for 2nd layers can be apply | coated after drying the coating liquid for 1st layers arrange | positioned on a support body. Among these, in order to prevent the first layer coating solution and the second layer coating solution from being mixed, the first layer coating solution is dried, and then the second layer coating solution is added. It is preferable to apply.

第二層用塗工液の乾燥塗工量は、１０ｍｇ／ｍ^２以上５００ｍｇ／ｍ^２未満であることが好ましく、３０ｍｇ／ｍ^２以上１００ｍｇ／ｍ^２未満であることがより好ましい。塗工量が１０ｍｇ／ｍ^２以上であれば、光沢度を向上させ易くなる。また、塗工量が５００ｍｇ／ｍ^２未満であれば、インク吸収性を向上させ易くなる。第二層用塗工液を乾燥させる方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、公知の乾燥方法を用いることができる。 Dry coating amount of second layer coating solution is more preferably less than 10 mg / ^{m 2} or more 500 mg / ^{m 2} is preferably less than 30 mg / ^{m 2} or more 100 mg / ^{m 2.} If the coating amount is 10 mg / m ² or more, the glossiness is easily improved. Further, if the coating amount is less than 500 mg / m ² , the ink absorbability can be easily improved. The method for drying the coating solution for the second layer is not particularly limited, and for example, a known drying method can be used.

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は、これらの具体例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to these specific examples.

＜支持体の作製＞
下記条件にて支持体を作製した。まず、下記組成の原料に、固形分濃度が３．０質量％となるように水を加え、紙料を調製した。
・パルプ １００．０質量部
（濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒａｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）（８０質量部）、および濾水度４８０ｍｌＣＳＦの針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）（２０質量部））
・カチオン化澱粉 ０．６質量部
・重質炭酸カルシウム １０．０質量部
・軽質炭酸カルシウム １５．０質量部
・アルキルケテンダイマー ０．１質量部
・カチオン性ポリアクリルアミド ０．０３質量部。 <Production of support>
A support was prepared under the following conditions. First, water was added to a raw material having the following composition so that the solid content concentration was 3.0% by mass to prepare a paper stock.
Pulp 100.0 parts by mass (freewood bleached kraft pulp (LBKP) (80 parts by mass) having a freeness of 450 ml CSF (Canadian Standard Freeness), and softwood bleached kraft pulp (NBKP) (20 parts by mass) having a freeness of 480 ml CSF)
-Cationized starch 0.6 mass part-Heavy calcium carbonate 10.0 mass part-Light calcium carbonate 15.0 mass part-Alkyl ketene dimer 0.1 mass part-Cationic polyacrylamide 0.03 mass part.

次に、この紙料を用いて長網抄紙機により抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで紙を乾燥した。次に、サイズプレス装置を使用して、塗工量が１．０ｇ／ｍ^２となるように酸化澱粉水溶液を紙に含浸させ、乾燥させた。次に、紙にマシンカレンダー仕上げを施して、基紙を得た。この基紙の坪量は１７０ｇ／ｍ^２、ステキヒトサイズ度は１００秒、透気度は５０秒、ベック平滑度は３０秒、ガーレー剛度は１１．０ｍＮであった。 Next, the paper stock was used to make a paper by a long paper machine, and after performing a three-stage wet press, the paper was dried with a multi-cylinder dryer. Next, paper was impregnated with an aqueous solution of oxidized starch so as to have a coating amount of 1.0 g / m ² using a size press device and dried. Next, machine calendar finishing was applied to the paper to obtain a base paper. The base paper had a basis weight of 170 g / m ² , a Steecht sizing degree of 100 seconds, an air permeability of 50 seconds, a Beck smoothness of 30 seconds, and a Gurley stiffness of 11.0 mN.

得られた基紙の第一の面に、低密度ポリエチレン（７０質量部）と、高密度ポリエチレン（２０質量部）と、酸化チタン（１０質量部）とからなる樹脂組成物を塗工量が２５ｇ／ｍ^２となるように塗布した。次に、その基紙の第一の面と反対側の面である第二の面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）と、低密度ポリエチレン（５０質量部）とからなる樹脂組成物を、塗工量が２５ｇ／ｍ^２となるように塗布した。以上の工程により、基紙が樹脂で被覆された支持体を作製した。 The first surface of the obtained base paper has a coating amount of a resin composition comprising low density polyethylene (70 parts by mass), high density polyethylene (20 parts by mass), and titanium oxide (10 parts by mass). It apply | coated so that it might become 25 g / m < ² >. Next, a resin composition composed of high-density polyethylene (50 parts by mass) and low-density polyethylene (50 parts by mass) on the second surface, which is the surface opposite to the first surface of the base paper, It apply | coated so that the coating amount might be 25 g / m < ² >. Through the above steps, a support having a base paper coated with a resin was produced.

（第一層用塗工液Ａの調製）
純水中に、無機粒子としてアルミナ水和物：Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４（商品名、サソール社製）を固形分濃度が３０質量％となるように添加し、アルミナ水和物含有溶液を得た。次に、アルミナ水和物含有溶液にメタンスルホン酸をアルミナ水和物１００質量部に対して１．５質量部となるように加えて、さらにアルミナ水和物の固形分濃度が２７質量％となるように純水で希釈し、コロイダルゾルＡを得た。 (Preparation of coating liquid A for the first layer)
Alumina hydrate: Dispersal HP14 (trade name, manufactured by Sasol Co., Ltd.) was added as an inorganic particle in pure water so that the solid content concentration was 30% by mass to obtain an alumina hydrate-containing solution. Next, methanesulfonic acid was added to the alumina hydrate-containing solution so as to be 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of alumina hydrate, and the solid content concentration of alumina hydrate was 27% by mass. The product was diluted with pure water to obtain colloidal sol A.

得られたコロイダルゾルＡ中のアルミナ水和物の平均粒子径をゼータ電位・粒径測定システム ＥＬＳ Ｚ−２（大塚電子株式会社製）を用いて測定したところ、１４４ｎｍであった。   It was 144 nm when the average particle diameter of the alumina hydrate in the obtained colloidal sol A was measured using the zeta potential / particle diameter measurement system ELS Z-2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

一方、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５クラレ（株）製、平均重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記コロイダルゾルＡにＰＶＡ溶液を、アルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡ固形分の換算比率（（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００）が１０％となるように混合した。次に、この混合物に３．０質量％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分１００質量部に対してホウ酸固形分が２．０質量部となるように混合して、第一層用塗工液Ａを調製した。   On the other hand, polyvinyl alcohol (manufactured by PVA235 Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree: 3500, saponification degree: 88%) was dissolved in ion-exchanged water to obtain a PVA aqueous solution having a solid content of 8.0% by mass. And the PVA solution was mixed with the colloidal sol A so that the conversion ratio of PVA solid content to the solid content of alumina hydrate ((binder) / (alumina hydrate) × 100) was 10%. Next, a 3.0% by weight boric acid aqueous solution was mixed with this mixture so that the boric acid solid content was 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of alumina hydrate. A coating liquid A was prepared.

（第一層用塗工液Ｂの調製）
アルミナ水和物：Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４（商品名、サソール社製）をアルミナ水和物：Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１８（商品名、サソール社製）に変え、かつメタンスルホン酸の添加量をアルミナ水和物１００質量部に対して１．５質量部と変えたこと以外は、コロイダルゾルＡ及び第一層用塗工液Ａと同様にして、コロイダルゾルＢ及び第一層用塗工液Ｂを調製した。 (Preparation of coating liquid B for the first layer)
Alumina hydrate: Dispersal HP14 (trade name, manufactured by Sasol) was changed to alumina hydrate: Dispersal HP18 (trade name, manufactured by Sasol), and the addition amount of methanesulfonic acid was changed to 100 parts by mass of alumina hydrate. On the other hand, colloidal sol B and first layer coating solution B were prepared in the same manner as colloidal sol A and first layer coating solution A, except that the amount was changed to 1.5 parts by mass.

得られたコロイダルゾルＢ中のアルミナ水和物の平均粒子径をゼータ電位・粒径測定システム ＥＬＳ Ｚ−２（大塚電子株式会社製）を用いて測定したところ、１６８ｎｍであった。   It was 168 nm when the average particle diameter of the alumina hydrate in the obtained colloidal sol B was measured using the zeta potential / particle diameter measurement system ELS Z-2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

（第一層用塗工液Ｃの調製）
シリカ：Ａ３００（商品名、日本アエロジル製）１００質量部及びカチオンポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ）４質量部を濃度（合計）が１８質量％となるように純水に加え、高圧ホモジナイザーで分散させてコロイダルゾルＣを得た。 (Preparation of coating liquid C for the first layer)
Silica: 100 parts by mass of A300 (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 4 parts by mass of a cationic polymer (Charol DC902P) are added to pure water so that the concentration (total) is 18% by mass, and dispersed with a high-pressure homogenizer to colloidal sol C was obtained.

得られたコロイダルゾルＣのシリカの平均粒子径をゼータ電位・粒径測定システム ＥＬＳ Ｚ−２（大塚電子株式会社製）を用いて測定したところ、１６０ｎｍであった。   It was 160 nm when the average particle diameter of the silica of the obtained colloidal sol C was measured using the zeta potential / particle diameter measurement system ELS Z-2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

一方、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５クラレ（株）製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、コロイダルゾルＣにＰＶＡ溶液を、シリカの固形分に対するＰＶＡ固形分の換算比率（（バインダー）／（シリカ）×１００）が２０％となるように混合した。次に、この混合物に３．０質量％ホウ酸水溶液を、シリカの固形分１００質量部に対してホウ酸固形分が３．５質量部となるように混合して、第一層用塗工液Ｃを調製した。   On the other hand, polyvinyl alcohol (manufactured by PVA235 Kuraray Co., Ltd., polymerization degree: 3500, saponification degree: 88%) was dissolved in ion-exchanged water to obtain a PVA aqueous solution having a solid content of 8.0% by mass. And the PVA solution was mixed with colloidal sol C so that the conversion ratio ((binder) / (silica) × 100) of the PVA solid content to the silica solid content would be 20%. Next, a 3.0% by weight boric acid aqueous solution is mixed with this mixture so that the solid content of boric acid is 3.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of silica. Liquid C was prepared.

＜第二層用塗工液Ａの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＨＥ−１３０５「商品名」；平均粒子径４０ｎｍ、Ｔｇ＝１０℃、酸価３３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ａを調製した。 <Preparation of coating liquid A for the second layer>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (HE-1305 “trade name”; average particle size 40 nm, Tg = 10 ° C., acid value 33 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was solidified using pure water. It diluted so that a partial concentration might be 0.1 mass%, and the coating liquid A for 2nd layers was prepared.

＜第二層用塗工液Ｂの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（Ｍ−１４１「商品名」；平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇ＝１５℃、酸価１９ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｂを調製した。 <Preparation of second layer coating solution B>
An acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (M-141 “trade name”; average particle size 70 nm, Tg = 15 ° C., acid value 19 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was solidified using pure water. It diluted so that a partial concentration might be 0.1 mass%, and the coating liquid B for 2nd layers was prepared.

＜第二層用塗工液Ｃの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＹＥ−１４５５「商品名」；平均粒子径８０ｎｍ、Ｔｇ＝２４℃、酸価１９ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｃを調製した。 <Preparation of second layer coating solution C>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (YE-1455 “trade name”; average particle size 80 nm, Tg = 24 ° C., acid value 19 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC) was solidified using pure water The second layer coating solution C was prepared by diluting so that the partial concentration was 0.1% by mass.

＜第二層用塗工液Ｄの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＱＥ−１０４２「商品名」；平均粒子径４０ｎｍ、Ｔｇ＝５３℃、酸価３３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｄを調製した。 <Preparation of second layer coating solution D>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (QE-1042 “trade name”; average particle size 40 nm, Tg = 53 ° C., acid value 33 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC) was solidified using pure water It diluted so that a partial concentration might be 0.1 mass%, and the coating liquid D for 2nd layers was prepared.

＜第二層用塗工液Ｅの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＰＥ−１１２６「商品名」；平均粒子径６０ｎｍ、Ｔｇ＝−１２℃、酸価５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｅを調製した。 <Preparation of second layer coating solution E>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (PE-1126 “trade name”; average particle size 60 nm, Tg = −12 ° C., acid value 50 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC) was used with pure water. It diluted so that solid content concentration might be 0.1 mass%, and the coating liquid E for 2nd layers was prepared.

＜第二層用塗工液Ｆの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＨＥ−１３０５「商品名」；平均粒子径４０ｎｍ、Ｔｇ＝１０℃、酸価３３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）５０質量部及びコロイダルシリカ（濃度３０質量％）（スノーテックス２０Ｌ（ＳＴ２０Ｌ）「商品名」；平均粒子径４０ｎｍ、日産化学工業社製）５０質量部の混合物を、純水を用いて固形分濃度（合計）が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｆを調製した。 <Preparation of second layer coating solution F>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (HE-1305 “trade name”; average particle size 40 nm, Tg = 10 ° C., acid value 33 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC) and colloidal silica (concentration) 30% by mass) (Snowtex 20L (ST20L) “trade name”; average particle size 40 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 50 parts by mass of a mixture of solid content (total) of 0.1 mass using pure water The second layer coating solution F was prepared by diluting to 2%.

＜第二層用塗工液Ｇの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＪＥ−１０５６「商品名」；平均粒子径５０ｎｍ、Ｔｇ＝８２℃、酸価２５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｇを調製した。 <Preparation of second layer coating solution G>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (JE-1056 “trade name”; average particle size 50 nm, Tg = 82 ° C., acid value 25 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC) The second layer coating solution G was prepared by diluting so that the partial concentration was 0.1% by mass.

＜第二層用塗工液Ｈの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＫＥ−１０６０「商品名」；平均粒子径８０ｎｍ、Ｔｇ＝１６℃、酸価１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｈを調製した。 <Preparation of second layer coating solution H>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (KE-1060 “trade name”; average particle size 80 nm, Tg = 16 ° C., acid value 100 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC) was solidified using pure water It diluted so that a partial concentration might be 0.1 mass%, and the coating liquid H for 2nd layers was prepared.

＜第二層用塗工液Ｉの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＶＥ−１１２２「商品名」；平均粒子径１８０ｎｍ、Ｔｇ＝６２℃、酸価３７ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｉを調製した。 <Preparation of coating liquid I for the second layer>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (VE-1122 “trade name”; average particle size 180 nm, Tg = 62 ° C., acid value 37 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was solidified using pure water. The second layer coating liquid I was prepared by diluting so that the partial concentration was 0.1% by mass.

＜第二層用塗工液Ｊの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＫＥ−１０６２「商品名」；平均粒子径８０ｎｍ、Ｔｇ＝９６℃、酸価１４０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｊを調製した。 <Preparation of second layer coating solution J>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (KE-1062 “trade name”; average particle size 80 nm, Tg = 96 ° C., acid value 140 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC) was solidified using pure water It diluted so that a partial concentration might be 0.1 mass%, and the coating liquid J for 2nd layers was prepared.

＜第二層用塗工液Ｋの調製＞
アクリル系コアシェルエマルション（濃度３０質量％）（ＵＥ−１０５５「商品名」；平均粒子径１００ｎｍ、Ｔｇ＝１５℃、酸価１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、星光ＰＭＣ社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｋを調製した。 <Preparation of second layer coating solution K>
Acrylic core-shell emulsion (concentration 30% by mass) (UE-1055 “trade name”; average particle size 100 nm, Tg = 15 ° C., acid value 100 mg · KOH / g, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was solidified using pure water. The second layer coating solution K was prepared by diluting so that the partial concentration was 0.1% by mass.

＜第二層用塗工液Ｌの作製＞
ウレタン樹脂（濃度２４質量％）（スーパーフレックス４７０（ＳＦ−４７０）「商品名」；平均粒子径５０ｎｍ、Ｔｇ＝−３１℃、酸価１０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、第一工業製薬社製）を、純水を用いて固形分濃度が０．１質量％の固形分濃度になるよう希釈し、第二層用塗工液Ｌを調製した。 <Preparation of second layer coating solution L>
Urethane resin (concentration: 24% by mass) (Superflex 470 (SF-470) “trade name”; average particle size 50 nm, Tg = −31 ° C., acid value 10 mg · KOH / g, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) A second layer coating solution L was prepared by diluting with pure water so that the solid content concentration was 0.1% by mass.

〔実施例１〕
支持体上に、第一層用塗工液Ａを乾燥後の塗工量が３０ｇ／ｍ^２になるように塗工し、６０℃で乾燥させ、第一層を形成した。さらに、第一層に第二層用塗工液Ａを乾燥後の塗工量が０．０６ｇ／ｍ^２となるように塗工し、６０℃で乾燥させ、記録媒体１を作製した。 [Example 1]
On the support, the first layer coating solution A was applied such that the coating amount after drying was 30 g / m ² and dried at 60 ° C. to form the first layer. Further, the second layer coating solution A was applied to the first layer so that the coating amount after drying was 0.06 g / m ² and dried at 60 ° C. to prepare the recording medium 1.

〔実施例２〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｂに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体２を得た。 [Example 2]
A recording medium 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution B.

〔実施例３〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｃに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体３を得た。 Example 3
A recording medium 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution C.

〔実施例４〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｄに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体４を得た。 Example 4
A recording medium 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating liquid A was changed to the second layer coating liquid D.

〔実施例５〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｅに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体５を得た。 Example 5
A recording medium 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution E.

〔実施例６〕
第一層用塗工液Ａを第一層用塗工液Ｂに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体６を得た。 Example 6
A recording medium 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first layer coating solution A was changed to the first layer coating solution B.

〔実施例７〕
第一層用塗工液Ａを第一層用塗工液Ｃに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体７を得た。 Example 7
A recording medium 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first layer coating solution A was changed to the first layer coating solution C.

〔実施例８〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｆに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体８を得た。 Example 8
A recording medium 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution F.

〔比較例１〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体９を得た。 [Comparative Example 1]
A recording medium 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution G.

〔比較例２〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｈに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体１０を得た。 [Comparative Example 2]
A recording medium 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution H.

〔比較例３〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｉに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体１１を得た。 [Comparative Example 3]
A recording medium 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution I.

〔比較例４〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｊに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体１２を得た。 [Comparative Example 4]
A recording medium 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution J.

〔比較例５〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｋに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、記録媒体１３を得た。 [Comparative Example 5]
A recording medium 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution K.

〔比較例６〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｌに変更し、第二層用塗工液の乾燥後の塗工量を０．１ｇ／ｍ^２に変更したこと以外は、実施例１を同様にして、記録媒体１４を得た。 [Comparative Example 6]
Implementation was performed except that the coating liquid A for the second layer was changed to the coating liquid L for the second layer and the coating amount after drying of the coating liquid for the second layer was changed to 0.1 g / m ^2. The recording medium 14 was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例７〕
第二層用塗工液Ａを第二層用塗工液Ｌに変更したこと以外は、実施例１を同様にして、記録媒体１５を得た。 [Comparative Example 7]
A recording medium 15 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution A was changed to the second layer coating solution L.

（６０度鏡面光沢度の測定）
実施例及び比較例で作製した記録媒体の表面（第二層側の表面）の６０度鏡面光沢度を、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１：１９９７に記載の方法で、それぞれ測定した。測定装置には、日本電色工業（株）製ＶＧ２０００（商品名）を用いた。結果を表１に示す。 (Measurement of 60 degree specular gloss)
The 60 degree specular glossiness of the surface of the recording medium (second layer side surface) produced in Examples and Comparative Examples was measured by the method described in JIS-Z-8741: 1997. VG2000 (trade name) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used as the measuring device. The results are shown in Table 1.

＜評価＞
上記実施例及び比較例で得られた記録媒体について、以下の評価を行った。評価結果の一覧を表１に示す。 <Evaluation>
The following evaluations were performed on the recording media obtained in the above examples and comparative examples. A list of evaluation results is shown in Table 1.

〔記録媒体の光沢感〕
得られた記録媒体の記録面（第二層が配置されている側の表面）の光沢感を、目視で、以下の基準に基づいて評価した。
Ａ：記録媒体が銀塩写真と同等の光沢感を有していた。
Ｂ：記録媒体の光沢感が銀塩写真の光沢感と少し異なった。
Ｃ：記録媒体の光沢感が銀塩写真の光沢感と大きく異なった。 [Glossiness of recording media]
The glossiness of the recording surface (the surface on the side where the second layer is disposed) of the obtained recording medium was visually evaluated based on the following criteria.
A: The recording medium had glossiness equivalent to that of a silver salt photograph.
B: The glossiness of the recording medium was slightly different from that of the silver salt photograph.
C: The glossiness of the recording medium was significantly different from the glossiness of the silver salt photograph.

〔得られる画像の発色性〕
得られた記録媒体の記録面（第二層が配置されている側の表面）の発色性を評価した。インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＭＧ６１３０、キヤノン（株）製）を用いて、写真用紙“絹目調”モードで、記録媒体にブラックの１００％Ｄｕｔｙのベタバッチを印字した。次に、２５℃、５０％Ｒ．Ｈ．（相対湿度）環境で３日間保存した。その後、分光光度計・スペクトロリノ（グレタグマクベス社製）を用いて、得られたサンプルのＯＤ値（光学濃度）を測定した。評価基準は以下の通りとした。
Ａ：ＯＤ値が２．１０以上であった。
Ｂ：ＯＤ値が２．００以上２．１０未満であった。
Ｃ：ＯＤ値が２．００未満であった。 [Color development of the resulting image]
The color developability of the recording surface (the surface on the side where the second layer is disposed) of the obtained recording medium was evaluated. Using a photo printer (trade name: PIXUS MG6130, manufactured by Canon Inc.) using an inkjet method, a black 100% Duty solid batch was printed on a recording medium in a photographic paper “silk tone” mode. Next, 25 ° C., 50% R.I. H. Stored for 3 days in (relative humidity) environment. Then, the OD value (optical density) of the obtained sample was measured using a spectrophotometer and Spectrolino (manufactured by Gretag Macbeth). The evaluation criteria were as follows.
A: The OD value was 2.10 or more.
B: The OD value was 2.00 or more and less than 2.10.
C: The OD value was less than 2.00.

〔記録媒体のインク吸収性〕
得られた記録媒体の記録面について、染料インクの吸収性を評価した。インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＭＧ６１３０、キヤノン（株）製）を用いて、光沢プロプラチナグレードモードで、記録媒体に、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの１００％Ｄｕｔｙのベタバッチをそれぞれ印字した。インク吸収性とビーディングは相関性を有するため、ビーディングを評価することによって、記録媒体のインク吸収性を評価した。評価は目視で行い、評価基準は以下の通りとした。
Ａ：ビーディングが観察されなかった。
Ｂ：ビーディングがやや観察されたが、実用上問題なかった。
Ｃ：ビーディングがはっきり観察された。 [Ink absorbency of recording medium]
The recording surface of the obtained recording medium was evaluated for the absorbability of the dye ink. Using a photo printer (trade name: PIXUS MG6130, manufactured by Canon Inc.) using an inkjet method, a 100% duty solid batch of black, cyan, magenta, and yellow is printed on the recording medium in glossy proplatinum grade mode. Each was printed. Since ink absorptivity and beading have a correlation, the ink absorptivity of the recording medium was evaluated by evaluating beading. Evaluation was performed visually, and the evaluation criteria were as follows.
A: No beading was observed.
B: Although beading was slightly observed, there was no practical problem.
C: Beading was clearly observed.

〔得られる画像の光沢均一性〕
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ Ｐｒｏ１、キヤノン（株）製）を用いて、光沢プロプラチナグレードモードで、モノクロ印刷にチェックを入れ、得られた記録媒体に２０％、４０％、６０％、８０％、１００％Ｄｕｔｙのモノクロ画像を記録した。それぞれのモノクロ画像の６０度鏡面光沢度を上述の方法で測定し、その中で最も大きい光沢度（これを「画像の光沢度」とする）と、記録媒体自体の光沢度（これを「記録媒体の光沢度」とする）との差（これを「光沢度の差」とする）を算出し、以下の評価基準に基づき光沢均一性を評価した。
Ａ：光沢度の差が１０％以下であり、光沢均一性が高かった。
Ｂ：光沢度の差が１０％より大きく、２０％以下であり、光沢均一性が比較的高かった。
Ｃ：光沢度の差が２０％より大きく、光沢均一性が低かった。 [Gloss uniformity of the resulting image]
Using a photo printer (trade name: PIXUS Pro1, manufactured by Canon Inc.) using an inkjet system, monochrome printing is checked in the glossy pro-platinum grade mode, and the obtained recording medium is 20%, 40% 60%, 80%, and 100% duty monochrome images were recorded. The 60-degree specular glossiness of each monochrome image is measured by the above-described method, and the largest glossiness (this is referred to as “image glossiness”) and the glossiness of the recording medium itself (this is referred to as “recording”). (This is referred to as “gloss difference”), and gloss uniformity was evaluated based on the following evaluation criteria.
A: The difference in glossiness was 10% or less, and gloss uniformity was high.
B: The difference in glossiness was larger than 10% and 20% or less, and the gloss uniformity was relatively high.
C: The difference in glossiness was larger than 20%, and the gloss uniformity was low.

前記得られる画像の光沢均一性の評価で得られた各印字部及び白紙部における６０度鏡面光沢度の値を表２に示す。   Table 2 shows the 60-degree specular gloss value of each printed portion and white paper portion obtained by evaluating the gloss uniformity of the obtained image.

Claims (3)

支持体と、第一層と、第二層と、をこの順に有する記録媒体であって、
前記第一層は、無機粒子及びバインダーを含有し、
前記第二層は、平均粒子径が２０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、ガラス転移点が６０℃以下であり、酸価が８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であるコアシェル型ポリマー粒子を含有する塗工液を、前記第一層に塗工することで得られ、
記録媒体の前記第二層が配置されている側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１で定められる測定方法に基づく６０度鏡面光沢度が７０％以上９０％以下であることを特徴とする記録媒体。 A recording medium having a support, a first layer, and a second layer in this order,
The first layer contains inorganic particles and a binder,
The second layer comprises a coating liquid containing core-shell polymer particles having an average particle diameter of 20 nm to 95 nm, a glass transition point of 60 ° C. or less, and an acid value of 80 mg · KOH / g or less. Obtained by coating the first layer,
A recording medium having a 60-degree specular glossiness of 70% or more and 90% or less based on a measurement method defined in JIS-Z-8741 on the surface of the recording medium on which the second layer is disposed. 前記無機粒子が、アルミナ水和物及びシリカから選択される少なくとも１種である請求項１に記載の記録媒体。   The recording medium according to claim 1, wherein the inorganic particles are at least one selected from alumina hydrate and silica. 前記バインダーが水溶性バインダーである請求項１又は２に記載の記録媒体。   The recording medium according to claim 1, wherein the binder is a water-soluble binder.