JP2016060115A - Recording medium - Google Patents

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ink receiving
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crystalline cellulose
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毅 鶴崎
Takeshi Tsurusaki
毅 鶴崎
昌也 浅尾
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昌也 浅尾
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording medium which is excellent in color development property and ink absorption property when printed, and is also excellent in folding and cracking resistance.SOLUTION: A recording medium has a substrate, and at least one ink receiving layer provided on the substrate. The ink receiving layer contains inorganic particles, a binder, and crystalline cellulose. A mass ratio of the inorganic particles and the crystalline cellulose represented by (inorganic particle): (crystalline cellulose) is 95:5 to 30:70. An average particle size of the crystalline cellulose is 5 μm or more and 30 μm or less. A content of the binder in the ink receiving layer is 10 pts.mass or more and 30 pts.mass or less with respect to 100 pts.mass of the total content of the inorganic particles and the crystalline cellulose. A thickness of the whole ink receiving layer is 10 μm more and 30 μm or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、記録媒体に関する。   The present invention relates to a recording medium.

インクジェット記録方法はこれまで、オフィスプリント、ホームプリント等の分野に利用されてきたが、近年では商業印刷分野での応用がなされつつある。記録媒体には、高発色性、高インク吸収性などの特性が要求されるため、無機粒子を有する空隙型のインク受容層を含む記録媒体が好適に用いられている。更に、近年の商業印刷分野では、好みの写真又は文字を混在させた写真からなるオンデマンド写真集等の用途に対する要求がある。オンデマンド写真集では、フォトブックやフォトアルバムなどの冊子物として製本を行い、ページの両面に画像を配置したりする。しかしながら、見開き可能なフォトブック、フォトアルバムに製本するときに、その折り目部分でひび割れが入り、ひどい場合には折り目部分が白く線状に欠落することがある。特に、記録媒体がインク吸収性の良い無機粒子を有しバインダー分の少ない空隙型のインク受容層を有する場合は、このインク受容層が脆くて割れやすいため欠落しやすい。このように商業印刷分野における記録媒体の特性として、発色性とインク吸収性に加え、折り目部の耐折割れ性が良好であることが要求されている。これらの特性を向上するため、基材上に、インク受容層を設けた様々な記録媒体が提案されている。
インク吸収性と耐折割れ性を向上する手法として、インク受容層が平均孔径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の空隙を有するインクジェット記録媒体が提案されている（特許文献１）。
また、インク吸収性と紙面強度を向上する手法として、粉末状のセルロースを含有するインクジェット記録媒体が提案されている（特許文献２、３）。 Up to now, the ink jet recording method has been used in the fields of office printing, home printing, and the like, but in recent years, it has been applied in the field of commercial printing. Since the recording medium is required to have characteristics such as high color developability and high ink absorbability, a recording medium including a void-type ink receiving layer having inorganic particles is preferably used. Further, in the commercial printing field in recent years, there is a demand for applications such as an on-demand photo book composed of favorite photos or photos mixed with characters. In an on-demand photo book, bookbinding is performed as a booklet such as a photo book or photo album, and images are arranged on both sides of the page. However, when binding to a photobook or photo album that can be spread, the crease part is cracked, and if it is severe, the crease part may be white and missing in a line shape. In particular, when the recording medium has a void-type ink receiving layer having inorganic particles having good ink absorbability and a small amount of binder, the ink receiving layer is fragile and easily broken, so that the recording medium is easily missing. As described above, as a characteristic of the recording medium in the commercial printing field, in addition to the color developability and the ink absorbability, it is required that the crease portion has good crack resistance. In order to improve these characteristics, various recording media in which an ink receiving layer is provided on a substrate have been proposed.
As a technique for improving ink absorption and crack resistance, an ink jet recording medium in which an ink receiving layer has voids having an average pore diameter of 100 nm to 500 nm has been proposed (Patent Document 1).
Further, as a method for improving ink absorbability and paper surface strength, an ink jet recording medium containing powdered cellulose has been proposed (Patent Documents 2 and 3).

特開２００４−２３７４８５号公報JP 2004-237485 A 特開２００８−２３００７７号公報JP 2008-230077 A 特開平６−３２０７５号公報JP-A-6-32075

耐折割れ性、発色性及びインク吸収性のいずれも満足し得る記録媒体を得るために必要なインク受容層の構成についての開示は特許文献１〜３にはなく、本発明者らの検討によると、従来の記録媒体では、優れた発色性およびインク吸収性と耐折割れ性の向上とを両立することは困難であった。
したがって、本発明の目的は、インクジェット記録装置等によって印字した場合に発色性、インク吸収性に優れ、さらには耐折割れ性にも優れる記録媒体を提供することである。 Patent Documents 1 to 3 do not disclose the configuration of the ink receiving layer necessary for obtaining a recording medium that can satisfy any of crack resistance, color developability, and ink absorbability. With conventional recording media, it has been difficult to achieve both excellent color developability, ink absorbability, and improved crack resistance.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a recording medium that has excellent color developability and ink absorbability when printed by an ink jet recording apparatus or the like, and also has excellent crack resistance.

一実施形態は、
基材と、インク受容層と、を有する記録媒体であって、
前記インク受容層は、無機粒子と、バインダーと、平均粒子径が５μｍ以上３０μｍ以下である結晶セルロースとを含有する層を含み、
前記インク受容層全体における、前記無機粒子の含有量と前記結晶セルロースの含有量が質量比で、９５：５〜３０：７０であり、
前記インク受容層全体における、前記バインダーの含有量が、前記無機粒子と前記結晶セルロースの合計の含有量に対して、１０質量％以上３０質量％以下であり、
前記インク受容層全体の厚みが１０μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする記録媒体に関する。 One embodiment is:
A recording medium having a substrate and an ink receiving layer,
The ink receiving layer includes a layer containing inorganic particles, a binder, and crystalline cellulose having an average particle diameter of 5 μm or more and 30 μm or less,
In the whole ink receiving layer, the content of the inorganic particles and the content of the crystalline cellulose are 95: 5 to 30:70 by mass ratio,
The content of the binder in the entire ink receiving layer is 10% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total content of the inorganic particles and the crystalline cellulose.
The present invention relates to a recording medium, wherein the total thickness of the ink receiving layer is 10 μm or more and 30 μm or less.

印字した場合に発色性、インク吸収性に優れ、さらには耐折割れ性にも優れる記録媒体を提供することができる。   It is possible to provide a recording medium that has excellent color developability and ink absorbability when printed, and also has excellent crack resistance.

以下、好適な実施形態を挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
本実施形態の記録媒体は、基材と、基材上に設けられた少なくとも１層のインク受容層とを有する。インク受容層は、無機粒子、バインダー、および結晶セルロースを含有する。無機粒子と結晶セルロースの質量比率である（無機粒子）：（結晶セルロース）は、９５：５〜３０：７０となっている。なお、基材の一方の面上に設けられたインク受容層が２層以上の層からなる場合、インク受容層全体の無機粒子と結晶セルロースの質量比率が上記範囲内となっている。また、基材の両面上にそれぞれ、インク受容層が設けられる場合、各々のインク受容層全体の無機粒子と結晶セルロースの質量比率が上記範囲内となっている。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments, but the present invention is not limited to the following embodiments.
The recording medium of the present embodiment includes a base material and at least one ink receiving layer provided on the base material. The ink receiving layer contains inorganic particles, a binder, and crystalline cellulose. (Inorganic particles) :( crystalline cellulose), which is a mass ratio of inorganic particles to crystalline cellulose, is 95: 5 to 30:70. When the ink receiving layer provided on one surface of the substrate is composed of two or more layers, the mass ratio of inorganic particles to crystalline cellulose in the entire ink receiving layer is within the above range. Further, when the ink receiving layer is provided on both surfaces of the substrate, the mass ratio of the inorganic particles and the crystalline cellulose in each ink receiving layer is within the above range.

本発明者らは、従来技術で発生していた技術課題を解決するために、インク受容層の材料種および材料比率について検討した。上記検討の結果、インク受容層を上記のような構成とすることで、発色性、インク吸収性および耐折割れ性のいずれも良好な記録媒体が得られることを見出した。
より具体的には、耐折割れ性が良好になるのは、結晶セルロースを含有することで、インク受容層中で結晶セルロースが網目構造を形成し、折り曲げた際の応力を緩和してインク受容層の割れを抑制するためと考えられる。また、割れが発生した場合にも、発生したインク受容層の割れを繋ぎ止め、ひび割れを小さくしインク受容層の欠落を抑制するためと考えられる。
この一方で、一般的には、インク受容層に粒径の大きい結晶セルロースを含有すると発色性が低下する。しかし、本実施形態では、無機粒子と結晶セルロースを９５：５〜３０：７０の範囲から選択した質量比率で混合する。これにより、粒子径の大きい結晶セルロースと粒子径の小さい無機粒子との混合により、インク受容層の細孔径が小さくなる。この結果、インク受容層の表面におけるインクの沈み込みを抑え、且つ空隙での光散乱を抑制することで発色性が良好になるものと考えられる。 In order to solve the technical problems that have occurred in the prior art, the present inventors have examined the material type and the material ratio of the ink receiving layer. As a result of the above studies, it has been found that a recording medium having excellent color developability, ink absorbability, and crack resistance can be obtained by configuring the ink receiving layer as described above.
More specifically, the crack resistance is improved because it contains crystalline cellulose, so that the crystalline cellulose forms a network structure in the ink receiving layer, and the stress when bent is relieved to receive the ink. This is considered to suppress layer cracking. In addition, even when a crack occurs, it is considered that the crack of the ink receiving layer that has occurred is connected, the crack is reduced, and the lack of the ink receiving layer is suppressed.
On the other hand, generally, when the ink receiving layer contains crystalline cellulose having a large particle size, the color developability is lowered. However, in this embodiment, inorganic particles and crystalline cellulose are mixed at a mass ratio selected from the range of 95: 5 to 30:70. Accordingly, the pore diameter of the ink receiving layer is reduced by mixing crystalline cellulose having a large particle diameter and inorganic particles having a small particle diameter. As a result, it is considered that the color developability is improved by suppressing sinking of ink on the surface of the ink receiving layer and suppressing light scattering in the gap.

また、一般的には、インク受容層中に無機粒子以外の粒子状物質を含有すると、インク受容層の細孔数が減少してインク吸収性が低下する。しかし、本実施形態で使用する結晶セルロースは、その内部に空隙を有しインクを吸収することができるため、インク受容層の吸収性を阻害せずインク受容層の強度を高められるものと考えられる。
以上のように、本発明者らは鋭意検討した結果、本実施形態の構成とすることにより、発色性、インク吸収性および耐折割れ性のいずれもが良好な記録媒体が得られることを見出した。すなわち、以上のようなメカニズムにより、各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。 In general, when a particulate substance other than inorganic particles is contained in the ink receiving layer, the number of pores in the ink receiving layer is reduced and ink absorbability is lowered. However, the crystalline cellulose used in the present embodiment is considered to be able to increase the strength of the ink receiving layer without impairing the absorbability of the ink receiving layer because it has a void inside and can absorb ink. .
As described above, as a result of intensive studies, the present inventors have found that a recording medium having excellent color developability, ink absorbability, and crack resistance can be obtained by adopting the configuration of this embodiment. It was. That is, the effects of the present invention can be achieved by the synergistic effects of the respective structures by the mechanism described above.

［記録媒体］
本実施形態の記録媒体は、基材と、少なくとも１層のインク受容層を有する。本実施形態では、インクジェット記録方法に用いる記録媒体であることが好ましい。以下、本実施形態の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
＜基材＞
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本実施形態においては、基紙と樹脂層を有する基材を用いることが好ましい。その場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けてもよいが、両面に設けることが好ましい。 [recoding media]
The recording medium of this embodiment has a base material and at least one ink receiving layer. In the present embodiment, a recording medium used in the ink jet recording method is preferable. Hereinafter, each component constituting the recording medium of the present embodiment will be described.
<Base material>
As a base material, what is comprised only from a base paper, and the thing which has a base paper and a resin layer, ie, the thing by which the base paper is coat | covered with resin, are mentioned. In the present embodiment, it is preferable to use a base material having a base paper and a resin layer. In that case, the resin layer may be provided only on one side of the base paper, but is preferably provided on both sides.

（１）基紙
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。基紙中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
本実施形態において、基紙の厚さは、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、９０μｍ以上１２０μｍ以下であることがより好ましい。尚、本実施形態において、基紙の厚さは、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の厚さを測定し、その平均値を基紙の厚さとする。尚、本実施形態におけるその他の層の厚さも同様の方法で算出するものとする。
本実施形態において、基紙のＪＩＳ Ｐ ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ3以上１．２ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。０．７ｇ／ｃｍ3以上１．２ｇ／ｃｍ3以下であることがより好ましい。 (1) Base paper Base paper is made from wood pulp as the main raw material, and if necessary, synthetic pulp such as polypropylene and synthetic fibers such as nylon and polyester are added. Wood pulp includes hardwood bleached kraft pulp (LBKP), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), hardwood bleached pulp (LDP), coniferous melted pulp (NDP) ), Hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), softwood unbleached kraft pulp (NUKP), and the like. These can use 1 type (s) or 2 or more types as needed. Among wood pulp, it is preferable to use LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP having a large amount of short fiber components. The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities. Moreover, the pulp which performed the bleaching process and improved the whiteness is also preferable. In the base paper, a sizing agent, a white pigment, a paper strength enhancer, a fluorescent whitening agent, a moisture retention agent, a dispersing agent, a softening agent, and the like may be appropriately added.
In the present embodiment, the thickness of the base paper is preferably 50 μm or more and 130 μm or less, and more preferably 90 μm or more and 120 μm or less. In the present embodiment, the thickness of the base paper is calculated by the following method. First, a cross section of the recording medium is cut out with a microtome, and the cross section is observed with a scanning electron microscope. And the thickness of arbitrary 100 points | pieces or more of a base paper is measured, and let the average value be the thickness of a base paper. Note that the thicknesses of the other layers in this embodiment are calculated by the same method.
In the present embodiment, the paper density defined by JIS P 8118 of the base paper is preferably 0.6 g / cm 3 or more and 1.2 g / cm 3 or less. More preferably, it is 0.7 g / cm 3 or more and 1.2 g / cm 3 or less.

（２）樹脂層
本実施形態において、基紙が樹脂で被覆されている場合は、樹脂層は基紙の表面の少なくとも一部を被覆するように設けられていればよい。樹脂層の被覆率（樹脂層で被覆された基紙の表面の面積／基紙の表面の全面積）が７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。また、更に好ましくは樹脂層の被覆率は１００％であること、即ち、基紙の表面の全面が樹脂層で被覆されているのが良い。本実施形態において、樹脂層の膜厚は２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の膜厚がそれぞれ上記範囲を満足することが好ましい。
樹脂層に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本実施形態において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることが好ましい。
本実施形態において、樹脂層は、不透明度や白色度や色相を調整するために、白色顔料や蛍光増白剤や群青などを含有してもよい。中でも、不透明度を向上することができるため、白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。本実施形態において、樹脂層中の白色顔料の含有量は、３ｇ／ｍ2以上３０ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。尚、樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、２つの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記範囲を満足することが好ましい。また、樹脂層中の、白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対して、２５質量％以下であることが好ましい。２５質量％以下であると、白色顔料の分散安定性を十分に得ることができる。 (2) Resin layer In this embodiment, when the base paper is coated with resin, the resin layer may be provided so as to cover at least a part of the surface of the base paper. The coverage of the resin layer (area of the surface of the base paper coated with the resin layer / total area of the surface of the base paper) is preferably 70% or more, and more preferably 90% or more. More preferably, the coverage of the resin layer is 100%, that is, the entire surface of the base paper is covered with the resin layer. In the present embodiment, the thickness of the resin layer is preferably 20 μm or more and 60 μm or less, and more preferably 35 μm or more and 50 μm or less. When the resin layers are provided on both sides of the base paper, it is preferable that the film thicknesses of the resin layers on both sides satisfy the above ranges.
The resin used for the resin layer is preferably a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include an acrylic resin, an acrylic silicone resin, a polyolefin resin, and a styrene-butadiene copolymer. Among these, it is preferable to use a polyolefin resin. In the present embodiment, the polyolefin resin means a polymer using olefin as a monomer. Specifically, homopolymers and copolymers such as ethylene, propylene, and isobutylene are exemplified. The polyolefin resin can use 1 type (s) or 2 or more types as needed. Among these, it is preferable to use polyethylene. As the polyethylene, it is preferable to use low density polyethylene (LDPE) or high density polyethylene (HDPE).
In the present embodiment, the resin layer may contain a white pigment, a fluorescent whitening agent, ultramarine blue, and the like in order to adjust opacity, whiteness, and hue. Among them, it is preferable to contain a white pigment because opacity can be improved. Examples of the white pigment include rutile type or anatase type titanium oxide. In the present embodiment, the content of the white pigment in the resin layer is preferably 3 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less. In addition, when providing a resin layer on both surfaces of a base paper, it is preferable that content of the sum total of the white pigment in two resin layers satisfies the said range. Moreover, it is preferable that content of the white pigment in a resin layer is 25 mass% or less with respect to content of resin. When the content is 25% by mass or less, sufficient dispersion stability of the white pigment can be obtained.

＜インク受容層＞
本実施形態において、インク受容層は単層でもよいし、２層以上の複層でもよい。また、インク受容層は、上記基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。基材の片面における、インク受容層全体の膜厚は１０μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。本実施形態において、インク受容層を前記の構成にすることで、本発明者らは耐折割れ性とインク吸収性が更に向上することを見出した。すなわち、「折割れ」とは、記録媒体の折り曲げ時に発生したインク受容層のひび割れにより、基材の白い部分が見えるだけでなく、インク受容層の着色されていない部分が見えることで折割れ部分が白く目立つ現象である。したがって、上記の範囲となるようにインク受容層を薄くしてインク受容層の着色されていない部分を小さくすることで、折割れを目立たなくすると共に高いインク吸収性も維持できる。 <Ink receiving layer>
In the present embodiment, the ink receiving layer may be a single layer or a multilayer of two or more layers. Further, the ink receiving layer may be provided only on one side of the base material or on both sides. The film thickness of the entire ink receiving layer on one side of the substrate is preferably 10 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 25 μm or less. In the present embodiment, the present inventors have found that the anti-cracking property and the ink absorbability are further improved by making the ink receiving layer as described above. In other words, “cracking” means that not only the white part of the base material but also the uncolored part of the ink receiving layer can be seen by cracking of the ink receiving layer that occurs when the recording medium is bent. Is a phenomenon that stands out white. Therefore, by reducing the thickness of the ink receiving layer so as to be in the above range and reducing the uncolored portion of the ink receiving layer, it is possible to make the cracks inconspicuous and maintain high ink absorption.

以下、インク受容層に含有することができる材料について、それぞれ説明する。
（１）無機粒子
本実施形態において、インク受容層は無機粒子を含有する。無機粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下がより好ましく、３ｎｍ以上１０ｎｍ以下が更に好ましい。本実施形態において、無機粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡によって観察したときの無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径である。無機粒子の平均一次粒子径は、少なくとも１００点以上で測定を行う。
本実施形態において、無機粒子は、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層用の塗工液に用いることが好ましい。分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、１．０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下がより好ましい。尚、分散状態での無機粒子の平均粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。具体的には、測定装置として大塚電子株式会社製のＥＬＳＺ−２を用い、分散液を純水で希釈することで希薄水溶液状態としたものを測定することで、アルミナやアルミナ水和物等の平均粒子径を測定する。
無機粒子としては、例えば、アルミナ水和物、アルミナ、シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの無機粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。上記無機粒子の中でも、インクの吸収性が高い多孔質構造を形成することができるアルミナ水和物、アルミナ、シリカを用いることが好ましい。 Hereinafter, materials that can be contained in the ink receiving layer will be described.
(1) Inorganic particles In the present embodiment, the ink receiving layer contains inorganic particles. The average primary particle diameter of the inorganic particles is preferably 50 nm or less, more preferably 1 nm to 30 nm, and still more preferably 3 nm to 10 nm. In this embodiment, the average primary particle diameter of the inorganic particles is the number average particle diameter of the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the primary particles of the inorganic particles when observed with an electron microscope. The average primary particle diameter of the inorganic particles is measured at least 100 points.
In the present embodiment, the inorganic particles are preferably used in the coating liquid for the ink receiving layer in a state where they are dispersed by a dispersant. The average secondary particle diameter of the inorganic particles in the dispersed state is preferably from 0.1 nm to 500 nm, preferably from 1.0 nm to 300 nm, more preferably from 10 nm to 250 nm. The average particle size of the inorganic particles in the dispersed state can be measured by a dynamic light scattering method. Specifically, ELSZ-2 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. is used as a measuring device, and by measuring a diluted aqueous solution by diluting the dispersion with pure water, alumina, alumina hydrate, etc. The average particle size is measured.
Examples of inorganic particles include alumina hydrate, alumina, silica, colloidal silica, titanium dioxide, zeolite, kaolin, talc, hydrotalcite, zinc oxide, zinc hydroxide, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide. And zirconium hydroxide. These inorganic particles can be used alone or in combination of two or more as required. Among the inorganic particles, it is preferable to use alumina hydrate, alumina, or silica that can form a porous structure with high ink absorbability.

インク受容層に用いるアルミナ水和物は、下記一般式（Ｘ）により表されるものを好適に用いることができる。
一般式（Ｘ）：Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ
（一般式（Ｘ）中、ｎは０、１、２、又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。）。
尚、ｍＨ2Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０となり得る。
本実施形態においてアルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法によって分析することができる。本実施形態においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物や、市販品としてはＤｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。 As the alumina hydrate used in the ink receiving layer, those represented by the following general formula (X) can be preferably used.
Formula (X): Al 2 O 3-n (OH) 2n · mH 2 O
(In general formula (X), n is 0, 1, 2, or 3, m is 0 or more and 10 or less, preferably 0 or more and 5 or less. However, m and n are not 0 at the same time.) .
In many cases, mH 2 O represents a detachable aqueous phase that does not participate in the formation of a crystal lattice, and therefore m may not be an integer. Also, m can be zero when the alumina hydrate is heated.
In this embodiment, the alumina hydrate can be produced by a known method. Specifically, a method of hydrolyzing aluminum alkoxide, a method of hydrolyzing sodium aluminate, a method of adding an aqueous solution of aluminum sulfate or aluminum chloride to an aqueous solution of sodium aluminate and neutralizing, and the like can be mentioned. As the crystal structure of alumina hydrate, amorphous, gibbsite type, and boehmite type are known depending on the heat treatment temperature. The crystal structure of alumina hydrate can be analyzed by an X-ray diffraction method. Among these, boehmite type alumina hydrate or amorphous alumina hydrate is preferable in the present embodiment. Specific examples include alumina hydrates described in JP-A-7-232473, JP-A-8-132731, JP-A-9-66664, JP-A-9-76628, and the like, as commercially available products. Includes Dispersal HP14 and HP18 (above, manufactured by Sasol). These alumina hydrates can be used alone or in combination of two or more as required.

また、本実施形態において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積が１００ｍ2／ｇ以上２００ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ2／ｇ以上１７５ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。ここで、ＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本実施形態において、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
インク受容層に用いるアルミナとしては、気相法アルミナが好ましい。気相法アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。これらの中でも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの具体例としては、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。本実施形態において、気相法アルミナのＢＥＴ法で求められる比表面積が５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、８０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、１５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。また、気相法アルミナの平均一次粒子径は、５ｎｍ以上が好ましく、１１ｎｍ以上がより好ましい。また、３０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましい。 Further, in the present embodiment, it is preferable that the specific surface area determined by the BET method of the alumina hydrate is not more than 100 m 2 / g or more 200 meters 2 / g, not more than 125m 2 / g or more 175 m 2 / g More preferred. Here, the BET method is a method in which a specific surface area of a sample is measured from an adsorbed amount by adsorbing molecules and ions of a known size on the sample surface. In this embodiment, nitrogen gas is used as the gas adsorbed on the sample.
As the alumina used for the ink receiving layer, vapor phase alumina is preferable. Examples of the vapor phase method alumina include γ-alumina, α-alumina, δ-alumina, θ-alumina, and χ-alumina. Among these, it is preferable to use γ-alumina from the viewpoint of the optical density of the image and the ink absorbability. Specific examples of vapor-phase process alumina include AEROXIDE; Alu C, Alu 130, Alu 65 (above, EVONIK). In the present embodiment, the specific surface area determined by the BET method of vapor phase alumina is preferably 50 m 2 / g or more, and more preferably 80 m 2 / g or more. Moreover, 150 m < 2 > / g or less is preferable and 120 m < 2 > / g or less is more preferable. Further, the average primary particle diameter of vapor-phase process alumina is preferably 5 nm or more, and more preferably 11 nm or more. Moreover, 30 nm or less is preferable and 15 nm or less is more preferable.

本実施形態に用いるアルミナ水和物及びアルミナは、水分散液としてインク受容層用塗工液に混合することが好ましく、その分散剤として酸を使用することが好ましい。酸としては、画像の滲みを抑制する効果が得られるため、下記一般式（Ｙ）で表されるスルホン酸を用いることが好ましい。
一般式（Ｙ）：Ｒ−ＳＯ3Ｈ
（一般式（Ｙ）中、Ｒは水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルケニル基の何れかを表す。Ｒは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。）
本実施形態においては、上記酸の含有量は、アルミナ水和物及びアルミナの合計の含有量１００質量部に対して、１．０質量部以上２．０質量部以下であることが好ましく、１．３質量部以上１．６質量部以下であることがより好ましい。 The alumina hydrate and alumina used in the present embodiment are preferably mixed with the ink receiving layer coating solution as an aqueous dispersion, and an acid is preferably used as the dispersant. As the acid, it is preferable to use a sulfonic acid represented by the following general formula (Y) because an effect of suppressing bleeding of the image is obtained.
Formula (Y): R—SO 3 H
(In general formula (Y), R represents any one of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms. R represents an oxo group, a halogen atom, an alkoxy group, And may be substituted with an acyl group.)
In the present embodiment, the content of the acid is preferably 1.0 part by mass or more and 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total content of alumina hydrate and alumina. More preferably, it is 3 parts by mass or more and 1.6 parts by mass or less.

インク受容層に用いるシリカは、その製法により湿式法と乾式法（気相法）に大別される。湿式法としては、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が知られている。一方、乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が知られている。本実施形態においては、乾式法（気相法）により得られるシリカ（以下、「気相法シリカ」ともいう）を用いることが好ましい。これは、気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性が特に高く、また、屈折率が低いので、インク受容層に透明性を付与でき、良好な発色性が得られるためである。具体的に、気相法シリカとしては、アエロジル（日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
本実施形態において、気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ2／ｇ以上４００ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ2／ｇ以上３５０ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。気相法シリカは、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層用の塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での気相法シリカの平均二次粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。尚、分散状態での気相法シリカの粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。本実施形態において、アルミナ水和物、アルミナ、シリカは混合して使用してもよい。具体的には、アルミナ水和物、アルミナ、シリカから選択される少なくとも２種を、粉体状態で混合、分散して分散液とする方法が挙げられる。無機粒子として、アルミナ水和物及び気相法アルミナを共に用いることが好ましい。その場合、インク受容層の最表面層に含まれる、アルミナ水和物の含有量（質量％）と気相法アルミナの含有量（質量％）の質量比率が、６０：４０〜９０：１０の範囲とすることが好ましい。即ち、（アルミナ水和物）／（気相法アルミナ）は、１．５倍以上９．０倍以下であることが好ましい。 Silica used in the ink receiving layer is roughly classified into a wet method and a dry method (gas phase method) depending on the production method. As a wet method, there is known a method in which active silica is produced by acid decomposition of silicate, and this is appropriately polymerized and coagulated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, as a dry method (gas phase method), a method using high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method) or silica sand and coke are heated and reduced and vaporized by an arc in an electric furnace. A method is known in which anhydrous silica is obtained by a method of oxidizing carbon with air (arc method). In the present embodiment, it is preferable to use silica obtained by a dry method (gas phase method) (hereinafter also referred to as “gas phase method silica”). This is because vapor-phase process silica has a particularly large specific surface area, and therefore has a particularly high ink absorbency and a low refractive index, so that transparency can be imparted to the ink-receiving layer and good color developability can be obtained. It is. Specifically, examples of the vapor phase method silica include Aerosil (manufactured by Nippon Aerosil), Leolosil QS type (manufactured by Tokuyama), and the like.
In the present embodiment, the specific surface area of the vapor phase silica by the BET method is preferably 50 m 2 / g or more and 400 m 2 / g or less, and more preferably 200 m 2 / g or more and 350 m 2 / g or less. Vapor phase silica is preferably used in a coating solution for an ink receiving layer in a state where it is dispersed by a dispersant. The average secondary particle diameter of the vapor phase method silica in the dispersed state is more preferably 50 nm or more and 300 nm or less. The particle diameter of the vapor phase silica in the dispersed state can be measured by a dynamic light scattering method. In this embodiment, alumina hydrate, alumina, and silica may be mixed and used. Specifically, a method of mixing and dispersing at least two kinds selected from alumina hydrate, alumina, and silica in a powder state to obtain a dispersion liquid can be mentioned. It is preferable to use both alumina hydrate and vapor-phase process alumina as the inorganic particles. In that case, the mass ratio of the content (mass%) of alumina hydrate and the content (mass%) of vapor phase alumina contained in the outermost surface layer of the ink receiving layer is 60:40 to 90:10. It is preferable to be in the range. That is, (alumina hydrate) / (gas phase method alumina) is preferably 1.5 times or more and 9.0 times or less.

（２）結晶セルロース
本実施形態において、インク受容層は結晶セルロースを含有する。本実施形態において、結晶セルロースとは、木材パルプの非結晶部分を加水分解処理で除去した後、機械的粉砕した粒子であり、木材パルプ由来の大きな空隙を有している。結晶セルロースの平均粒子径は５μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上２０μｍ以下でがより好ましい。平均粒子径が５μｍ以上であると、粒子径が適度な大きさとなり、網目構造が形成し易くインク受容層の強度が高く、優れた耐折割れ性とすることができる。また、平均粒子径が３０μｍ以下であると、インク受容層の空隙が大きくなり過ぎず、優れた発色性を有することができると共に、塗工液の流動性が良くなり、生産性を向上させることができる。結晶セルロースの平均粒子径は、走査型電子顕微鏡で、記録媒体の断面を５万倍にて観察し、インク受容層部に存在する任意の粒子１００個をピックアップし、その粒子径を測定し、数平均値を算出することで得る。具体的に、結晶セルロースとしては、ＫＣフロック（日本製紙ケミカル社製）、ＮＰファイバー（日本製紙ケミカル社製）、セオラス（旭化成ケミカルズ社製）などが挙げられる。 (2) Crystalline cellulose In this embodiment, the ink receiving layer contains crystalline cellulose. In the present embodiment, crystalline cellulose is a particle obtained by mechanically pulverizing an amorphous portion of wood pulp after hydrolysis, and has large voids derived from wood pulp. The average particle size of the crystalline cellulose is preferably 5 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 20 μm or less. When the average particle size is 5 μm or more, the particle size becomes an appropriate size, a network structure is easily formed, the strength of the ink receiving layer is high, and excellent crack resistance can be achieved. In addition, when the average particle size is 30 μm or less, the voids of the ink receiving layer do not become too large, and excellent color developability can be obtained, and the fluidity of the coating liquid is improved, thereby improving productivity. Can do. The average particle diameter of the crystalline cellulose was observed with a scanning electron microscope at a 50,000-fold cross section of the recording medium, picked up 100 arbitrary particles present in the ink receiving layer, and measured the particle diameter. Obtained by calculating the number average value. Specifically, examples of the crystalline cellulose include KC Flock (manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.), NP fiber (manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.), Theolas (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) and the like.

（３）無機粒子と結晶セルロースの配合比率
インク受容層における無機粒子と結晶セルロースの質量比率は、（無機粒子）：（結晶セルロース）＝９５：５〜３０：７０の範囲から選択され、すなわち（結晶セルロース）／（無機粒子）（質量基準）が５／９５以上７０／３０以下であり、（無機粒子）：（結晶セルロース）＝９５：５〜８５：１５の範囲から選択され、すなわち（結晶セルロース）／（無機粒子）（質量基準）が５／９５以上１５／８５以下であることが好ましい。
無機粒子と結晶セルロースの配合比率が５／９５以上であると耐折割れ性が良好となり、結晶セルロースの配合比率が７０／３０以下であると発色性が向上し、さらに結晶セルロースの配合比率が１５／８５以下であると発色性がより向上し、且つ面性で光沢面を得ることができる。なお、基材の両面上にインク受容層が設けられる場合、上記の無機粒子と結晶セルロースの質量比率とは、各々のインク受容層における質量比率を表す。
（４）インク受容層の２層構成
インク受容層は基材に接する下層と、下層上に位置し最表層を構成する上層の２層構成とすることができる。この場合、下層は、上層と基材の間に位置することとなる。このようにインク受容層を２層構成とする場合、上層は結晶セルロースを含有せず、結晶セルロースが下層にのみ存在することが好ましい。なお、下層は無機顔料を含有することができる。この場合、結晶セルロースを含有しない上層は、下層と比べて無機粒子の配合比率が相対的に高くなる。インク受容層をこのような２層構成とすることで、結晶セルロースを含有する下層により耐折割れ性を向上し、無機粒子の配合比率が高い上層でインクの発色性を向上することができる。上層の厚みは、耐折割れ性の観点から、３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。上層の厚みを３μｍ以上とすることにより、インクの発色性を向上させることができる。なお、基材の両面上にインク受容層が設けられる場合、一方のインク受容層は単層、他方のインク受容層を２層としても良いし、または両方のインク受容層を２層としても良い。 (3) Mixing ratio of inorganic particles and crystalline cellulose The mass ratio of inorganic particles and crystalline cellulose in the ink receiving layer is selected from the range of (inorganic particles) :( crystalline cellulose) = 95: 5 to 30:70, that is, ( (Crystalline cellulose) / (Inorganic particles) (mass basis) is 5/95 or more and 70/30 or less, (Inorganic particles) :( Crystalline cellulose) = 95: 5-85: 15 Cellulose) / (inorganic particles) (mass basis) is preferably 5/95 or more and 15/85 or less.
When the blending ratio of the inorganic particles and the crystalline cellulose is 5/95 or more, the crack resistance is good, and when the blending ratio of the crystalline cellulose is 70/30 or less, the color developability is improved, and the blending ratio of the crystalline cellulose is further increased. When it is 15/85 or less, the color developability is further improved, and a glossy surface can be obtained with a surface property. In addition, when an ink receiving layer is provided on both surfaces of a base material, said mass ratio of an inorganic particle and crystalline cellulose represents the mass ratio in each ink receiving layer.
(4) Two-layer configuration of ink-receiving layer The ink-receiving layer may have a two-layer configuration of a lower layer in contact with the substrate and an upper layer that is located on the lower layer and constitutes the outermost layer. In this case, the lower layer is located between the upper layer and the base material. When the ink receiving layer has a two-layer structure as described above, it is preferable that the upper layer does not contain crystalline cellulose and the crystalline cellulose exists only in the lower layer. The lower layer can contain an inorganic pigment. In this case, the upper layer not containing crystalline cellulose has a relatively higher blending ratio of inorganic particles than the lower layer. When the ink receiving layer has such a two-layer structure, the crack resistance is improved by the lower layer containing crystalline cellulose, and the color development property of the ink can be improved by the upper layer having a high blending ratio of inorganic particles. The thickness of the upper layer is preferably 3 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 8 μm or less from the viewpoint of fracture resistance. By setting the thickness of the upper layer to 3 μm or more, the color developability of the ink can be improved. When the ink receiving layer is provided on both surfaces of the substrate, one ink receiving layer may be a single layer, the other ink receiving layer may be two layers, or both ink receiving layers may be two layers. .

（５）バインダー
本実施形態において、インク受容層はバインダーを含有する。なお、「バインダー」とは、無機粒子または結晶セルロースを結着して被膜を形成することができる材料を意味する。インク受容層中のバインダーの含有量は、インク吸収性の観点から無機粒子と結晶セルロースの合計含有量１００質量部に対して、１０質量部以上３０質量部以下が好ましく、１３質量部以上２０質量部以下がより好ましい。上記範囲内とすることで、インク受容層の結着性と耐折割れ性を向上させることができる。なお、インク受容層が複数の層から構成される場合、各層において、バインダーの含有量が上記範囲内を満たすことが好ましい。 (5) Binder In this embodiment, the ink receiving layer contains a binder. The “binder” means a material that can bind inorganic particles or crystalline cellulose to form a film. The content of the binder in the ink receiving layer is preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and preferably 13 parts by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total content of inorganic particles and crystalline cellulose from the viewpoint of ink absorbability. Part or less is more preferable. By setting it within the above range, the binding property and crack resistance of the ink receiving layer can be improved. When the ink receiving layer is composed of a plurality of layers, the binder content in each layer preferably satisfies the above range.

バインダーとしては例えば、下記の材料を使用できる。
酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；
カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；
ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；
エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；
上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；
カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；
カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；
カチオン性ポリビニルアルコールの存在下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；
カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；
メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；
ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；
ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂。
これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。 For example, the following materials can be used as the binder.
Starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, phosphate esterified starch;
Cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose;
Casein, gelatin, soy protein, and polyvinyl alcohol, and their derivatives;
Conjugated polymer latex such as polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer;
Acrylic polymer latex such as acrylic ester and methacrylic ester polymers;
Vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer;
Functional group-modified polymer latex with a functional group-containing monomer such as a carboxyl group of the above polymer;
A cationized polymer using a cationic group;
A cationized surface of the polymer using a cationic surfactant;
A polymer obtained by polymerizing monomers constituting the polymer in the presence of cationic polyvinyl alcohol and distributing the polyvinyl alcohol on the surface of the polymer;
A polymer obtained by polymerizing the monomers constituting the polymer in a suspension of cationic colloidal particles and distributing the cationic colloidal particles on the surface of the polymer;
Aqueous binders such as thermosetting synthetic resins such as melamine resin and urea resin;
Polymers and copolymers of acrylic esters and methacrylic esters such as polymethyl methacrylate;
Synthetic resins such as polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin.
These binders can use 1 type (s) or 2 or more types as needed.

上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどを挙げることができる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているようなポリビニルアルコールが好ましい。このポリビニルアルコールは、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有する。ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本実施形態では、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本実施形態において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。インク受容層用塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。   Among the binders described above, it is preferable to use polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivatives. Examples of the polyvinyl alcohol derivative include cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, and polyvinyl acetal. As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, polyvinyl alcohol as described in JP-A No. 61-10383 is preferable. This polyvinyl alcohol has a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group in the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol can be synthesized, for example, by saponifying polyvinyl acetate. The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 80 mol% or more and 100 mol% or less, and more preferably 85 mol% or more and 98 mol% or less. The degree of saponification is the ratio of the number of moles of hydroxyl groups produced by the saponification reaction when polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate, and in this embodiment, the value measured by the method of JIS-K6726. Shall be used. The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 2,000 or more, and more preferably 2,000 or more and 5,000 or less. In this embodiment, the average degree of polymerization is the viscosity average degree of polymerization determined by the method of JIS-K6726. When preparing a coating liquid for an ink receiving layer, it is preferable to use polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative as an aqueous solution. In that case, the solid content of the polyvinyl alcohol and the polyvinyl alcohol derivative in the aqueous solution is preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less.

（６）架橋剤
本実施形態において、インク受容層は更に架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などを挙げることができる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特に、バインダーとしてポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いる場合は、上記した架橋剤の中でも、ホウ酸やホウ酸塩を用いることが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）、メタホウ酸、ジホウ酸などを挙げることができる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩が好ましい。例えば、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などを挙げることができる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とクラックの発生を抑制する効果の観点から好ましい。架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜、調整することができる。インク受容層中の、架橋剤の含有量は、バインダーの含有量１００質量部に対して、１．０質量部以上５０質量部以下が好ましく、５質量部以上４０質量部以下がより好ましい。更に、バインダーがポリビニルアルコールであり、架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩から選択される少なくとも１種である場合、インク受容層中の、ホウ酸及びホウ酸塩の合計の含有量は、ポリビニルアルコールの含有量１００質量部に対して、５質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。 (6) Crosslinking agent In the present embodiment, the ink receiving layer preferably further contains a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds, melamine compounds, isocyanate compounds, zirconium compounds, amide compounds, aluminum compounds, boric acid, and borate. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more as required. In particular, when polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative is used as a binder, it is preferable to use boric acid or a borate among the above-described crosslinking agents. Examples of boric acid include orthoboric acid (H 3 BO 3 ), metaboric acid, and diboric acid. As the borate, the water-soluble salt of boric acid is preferable. Examples thereof include alkali metal salts of boric acid such as sodium salt and potassium salt of boric acid; alkaline earth metal salts of boric acid such as magnesium salt and calcium salt of boric acid; ammonium salt of boric acid. Among these, it is preferable to use orthoboric acid from the viewpoint of the temporal stability of the coating liquid and the effect of suppressing the occurrence of cracks. The amount of the crosslinking agent used can be appropriately adjusted according to the production conditions. The content of the crosslinking agent in the ink receiving layer is preferably 1.0 part by mass or more and 50 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder. Furthermore, when the binder is polyvinyl alcohol and the crosslinking agent is at least one selected from boric acid and borate, the total content of boric acid and borate in the ink receiving layer is polyvinyl alcohol. It is preferable that they are 5 mass parts or more and 30 mass parts or less with respect to 100 mass parts of content.

（７）その他の添加剤
本実施形態において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料を挙げることができる。また、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などを挙げることができる。 (7) Other Additives In this embodiment, the ink receiving layer may contain other additives other than those described so far. Specific examples include a pH adjuster, a thickener, a fluidity improver, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a surfactant, a release agent, a penetrating agent, a coloring pigment, and a coloring dye. Moreover, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antifungal agents, water resistance agents, dye fixing agents, curing agents, weathering materials and the like can be mentioned.

＜下塗り層＞
本実施形態において、基材とインク受容層の密着性を向上する目的で、基材とインク受容層との間に、下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどを含有することが好ましい。下塗り層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
＜バックコート層＞
本実施形態においては、基材のインク受容層が設けられる面とは反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上する目的でバックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料やバインダーなどを含有することが好ましい。バックコート層の膜厚は、乾燥塗工量が、１ｇ／ｍ2以上２５ｇ／ｍ2以下となるようにすることが好ましい。 <Undercoat layer>
In the present embodiment, an undercoat layer may be provided between the substrate and the ink receiving layer for the purpose of improving the adhesion between the substrate and the ink receiving layer. The undercoat layer preferably contains a water-soluble polyester resin, gelatin, polyvinyl alcohol and the like. The thickness of the undercoat layer is preferably from 0.01 μm to 5 μm.
<Back coat layer>
In this embodiment, a back coat is provided on the surface of the substrate opposite to the surface on which the ink receiving layer is provided in order to improve handling properties, transportability, and transport scratch resistance during continuous printing with a large number of sheets stacked. A layer may be provided. The back coat layer preferably contains a white pigment or a binder. The film thickness of the back coat layer is preferably such that the dry coating amount is 1 g / m 2 or more and 25 g / m 2 or less.

［記録媒体の製造方法］
本実施形態において、記録媒体を製造する方法は特に限定されないが、インク受容層用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層用塗工液を基材に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下では、記録媒体の製造方法を説明する。
＜基材の作製方法＞
本実施形態においては、基材としては例えば、基紙と樹脂層を有するものを用いることができる。基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては例えば、長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどを挙げることができる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理を挙げることができる。
基紙の上に樹脂層を設ける方法、即ち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどを挙げることができる。これらの中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラーとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法が広く採用されている。この方法は、押出コーティング方法とも呼ばれる。溶融押出法により、樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、基紙の表面に前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などを挙げることができる。これらの前処理の中でも、コロナ放電処理が好ましい。また、樹脂層に白色顔料を含有する場合は、樹脂と白色顔料を混合したもので、基紙を被覆すればよい。 [Method of manufacturing recording medium]
In the present embodiment, the method for producing the recording medium is not particularly limited, but the recording includes a step of preparing a coating liquid for the ink receiving layer and a step of coating the base material with the coating liquid for the ink receiving layer. A method for producing the medium is preferred. Below, the manufacturing method of a recording medium is demonstrated.
<Method for producing substrate>
In the present embodiment, for example, a substrate having a base paper and a resin layer can be used as the substrate. As a method for producing the base paper, a generally used paper making method can be applied. Examples of the paper machine include a long net paper machine, a round net paper machine, a cylinder, and a twin wire. In order to improve the surface smoothness of the base paper, surface treatment may be performed by applying heat and pressure during the paper making process or after the paper making process. Specific surface treatment methods include calendar processing such as machine calendar and super calendar.
Examples of the method of providing the resin layer on the base paper, that is, the method of coating the base paper with the resin include a melt extrusion method, wet lamination, dry lamination, and the like. Among these, a melt extrusion method in which a molten resin is extruded and coated on one side or both sides of a base paper is preferable. For example, there is a wide variety of methods for laminating a resin layer on a base paper by bringing the conveyed base paper into contact with the resin extruded from an extrusion die at a nip point between a nip roller and a cooling roller, and pressing the nip. It has been adopted. This method is also called an extrusion coating method. When the resin layer is provided by melt extrusion, the surface of the base paper may be pretreated so that the adhesion between the base paper and the resin layer becomes stronger. Examples of the pretreatment include an acid etching treatment using a mixed solution of chromic sulfate, a flame treatment using a gas flame, an ultraviolet irradiation treatment, a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, and an anchor coat treatment such as an alkyl titanate. Of these pretreatments, corona discharge treatment is preferred. Further, when the resin layer contains a white pigment, the base paper may be covered with a mixture of resin and white pigment.

記録媒体を形成する際には、インク受容層を形成する前に、上記のようにして作製した基材を巻芯にロール状に巻き取る工程を有することが好ましい。巻芯は、直径が５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下のものが好ましく用いられる。また、巻き取る際の張力としては、５０Ｎ／ｍ以上８００Ｎ／ｍ以下が好ましい。尚、巻き取る際の張力は、巻き始めから巻き終わりまで一定でもよい。また、巻き始めの圧力集中を緩和するために、巻き始めから巻き終わりにかけて徐々に張力を低下させてもよい。   When forming the recording medium, it is preferable to have a step of winding the substrate prepared as described above in a roll shape around the core before forming the ink receiving layer. A core having a diameter of 50 mm or more and 300 mm or less is preferably used. Moreover, as tension at the time of winding, 50 N / m or more and 800 N / m or less are preferable. The tension at the time of winding may be constant from the start to the end of winding. In order to alleviate the pressure concentration at the beginning of winding, the tension may be gradually decreased from the beginning of winding to the end of winding.

＜インク受容層の形成方法＞
本実施形態の記録媒体において、基材上にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層用塗工液を調製する。そして、基材に上記塗工液を塗工及び乾燥することで、本実施形態の記録媒体を得ることができる。塗工液の塗工には、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法を挙げることができる。また、これ以外にも、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などを挙げることができる。 <Method for forming ink receiving layer>
In the recording medium of the present embodiment, examples of the method for forming the ink receiving layer on the substrate include the following methods. First, an ink receiving layer coating solution is prepared. And the recording medium of this embodiment can be obtained by apply | coating and drying the said coating liquid on a base material. For coating of the coating liquid, a curtain coater, a coater using an extrusion method, a coater using a slide hopper method, or the like can be used. In addition, you may heat a coating liquid at the time of coating. Examples of the drying method after coating include a method using a hot air dryer such as a linear tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, and a sine curve air float dryer. In addition to this, a method of using a dryer using infrared rays, a heated dryer, a microwave, or the like can be given.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」および「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、得られたものに、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ2となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させた。更に、これにマシンカレンダー仕上げをして、坪量が１７０ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、膜厚が１００μｍの基紙を作製した。次いで、低密度ポリエチレン７０部と、高密度ポリエチレン２０部と、酸化チタン１０部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ2となるように、基紙の片面に塗工した。尚、以下では、上記の樹脂組成物を塗工した面を、基材の「表面」とする。更に、低密度ポリエチレンを、基紙のもう一方の面に塗工することで、基材を得た。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited in any way by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the description of the following examples, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
<Preparation of base material>
Canada Standard Freeness 450 mLCSF LBKP 80 parts, Canada Standard Freeness 480 mLCSF NBKP 20 parts, Cationic Starch 0.60 parts, Heavy Calcium Carbonate 10 parts, Light Calcium Carbonate 15 parts, Alkylketene Dimer 0.10 parts Then, 0.030 parts of cationic polyacrylamide was mixed, and water was added so that the solid content was 3.0% by mass to obtain a paper stock. Next, the stock was made with a long paper machine, subjected to a three-stage wet press, and then dried with a multi-cylinder dryer. Thereafter, the resulting product was impregnated with an aqueous oxidized starch solution and dried so that the solid content after drying was 1.0 g / m 2 with a size press. Furthermore, the machine calendar finish was applied to this, and the basis weight was 170 g / m 2 , the Steecht sizing degree was 100 seconds, the air permeability was 50 seconds, the Beck smoothness was 30 seconds, the Gurley stiffness was 11.0 mN, and the film thickness was 100 μm. Paper was made. Next, a resin composition comprising 70 parts of low density polyethylene, 20 parts of high density polyethylene, and 10 parts of titanium oxide was applied to one side of the base paper so that the dry coating amount was 25 g / m 2 . . In the following, the surface coated with the resin composition is referred to as the “surface” of the substrate. Furthermore, the base material was obtained by coating low-density polyethylene on the other surface of the base paper.

＜インク受容層用分散液の調製＞
（分散液１の調製）
イオン交換水３３３部に対して、解膠酸として、メタンスルホン酸１．５部を添加した。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業製）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながらアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製）９０部を少量ずつ添加し、次に、結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）１０部を少量ずつ添加した。添加終了後の混合液をそのまま３０分間、攪拌し、固形分濃度２３％の分散液１を調製した。
（分散液２の調製）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製）９５部、結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）５部になるように添加した。これ以外は、分散液１と同様にして分散液２を調製した。
（分散液３の調製）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製）８５部、結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）１５部になるように添加した。これ以外は分散液１と同様にして分散液３を調製した。
（分散液４の調製）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製）５０部、結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）５０部になるように添加した。これ以外は分散液１と同様にして分散液４を調製した。
（分散液５の調製）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製）３０部、結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）７０部になるように添加した。これ以外は分散液１と同様にして分散液５を調製した。 <Preparation of dispersion for ink receiving layer>
(Preparation of dispersion 1)
1.5 parts of methanesulfonic acid was added as peptizing acid to 333 parts of ion-exchanged water. While stirring this methanesulfonic acid aqueous solution with a homomixer (trade name: TK homomixer MARKII2.5 type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at a rotational speed of 3000 rpm, alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle size 144 nm, 90 parts of Sasol) were added little by little, and then 10 parts of crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 μm, Nippon Paper Chemicals) was added little by little. The liquid mixture after completion of the addition was stirred as it was for 30 minutes to prepare a dispersion liquid 1 having a solid content concentration of 23%.
(Preparation of dispersion 2)
95 parts of alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle diameter 144 nm, manufactured by Sasol) and 5 parts of crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals) were added. Except for this, dispersion 2 was prepared in the same manner as dispersion 1.
(Preparation of dispersion 3)
85 parts of alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle diameter 144 nm, manufactured by Sasol) and 15 parts of crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals) were added. A dispersion 3 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.
(Preparation of dispersion 4)
50 parts of alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle diameter 144 nm, manufactured by Sasol) and 50 parts of crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals) were added. A dispersion 4 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.
(Preparation of dispersion 5)
30 parts of alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle diameter 144 nm, manufactured by Sasol) and 70 parts of crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals) were added. A dispersion 5 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.

（分散液６の調製）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製）２５部、結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）７５部になるように添加した。これ以外は分散液１と同様にして分散液６を調製した。
（分散液７の調製）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製）０部、結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）１００部になるように添加した。これ以外は分散液１と同様にして分散液７を調製した。
（分散液８の調製）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製）１００部、結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）０部になるように添加した。これ以外は分散液１と同様にして分散液８を調製した。
（分散液９の調製）
結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）を結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−０６ＭＧ 平均粒子径６μｍ 日本製紙ケミカル製）に変更した。これ以外は分散液１と同様にして分散液９を調製した。
（分散液１０の調製）
結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）を結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−３００Ｆ 平均粒子径２８μｍ 日本製紙ケミカル製）に変更した。これ以外は分散液１と同様にして分散液１０を調製した。 (Preparation of dispersion 6)
It added so that it might become 25 parts of alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle diameter 144nm, product made from Sasol), and 75 parts of crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10micrometer made from Nippon Paper Chemicals). A dispersion 6 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.
(Preparation of dispersion 7)
It added so that it might become 0 parts of alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle diameter 144nm, product made from Sasol), and 100 parts of crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 micrometer made from Nippon Paper Chemicals). A dispersion 7 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.
(Preparation of dispersion 8)
100 parts of alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle diameter 144 nm, manufactured by Sasol) and 0 parts of crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals) were added. A dispersion 8 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.
(Preparation of dispersion 9)
Crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals) was changed to crystalline cellulose (NP fiber W-06MG average particle diameter 6 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals). A dispersion 9 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.
(Preparation of dispersion 10)
Crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle diameter 10 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals) was changed to crystalline cellulose (NP fiber W-300F average particle diameter 28 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals). A dispersion 10 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.

（分散液１１の調製）
結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１０ＭＧ２ 平均粒子径１０μｍ 日本製紙ケミカル製）を結晶セルロース（ＮＰファイバーＷ−１００Ｆ 平均粒子径３７μｍ 日本製紙ケミカル製）に変更した。これ以外は分散液１と同様にして分散液１１を調製した。
（分散液１２の調整）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製)をアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１０、平均粒径118nm、サソール製）に変え、メタンスルホン酸の添加量をアルミナ水和物９０部に対して１．８部となるように変更した。これ以外は分散液１と同様にして分散液１２を調整した。
（分散液１３の調整）
アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製)をアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１８、平均粒子径168nm、サソール製）に変え、メタンスルホン酸の添加量をアルミナ水和物９０部に対して１．２部となるように変更した。これ以外は分散液１と同様にして分散液１３を調整した。
（分散液１４の調整）
アルミナ水和物(ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４、平均粒子径144nm、サソール製)をアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ４０、平均粒子径300nm、サソール製）に変え、メタンスルホン酸の添加量をアルミナ水和物９０部に対して１．０部となるように変更した。これ以外は分散液１と同様にして分散液１４を調整した。 (Preparation of dispersion 11)
Crystalline cellulose (NP fiber W-10MG2 average particle size 10 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals) was changed to crystalline cellulose (NP fiber W-100F average particle size 37 μm, manufactured by Nippon Paper Chemicals). A dispersion 11 was prepared in the same manner as the dispersion 1 except for this.
(Preparation of dispersion 12)
Alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle size 144 nm, manufactured by Sasol) was changed to alumina hydrate (DISPERAL HP10, average particle size 118 nm, manufactured by Sasol), and the addition amount of methanesulfonic acid was changed to 90 parts of alumina hydrate. The amount was changed to 1.8 parts. Except for this, dispersion 12 was prepared in the same manner as dispersion 1.
(Adjustment of dispersion 13)
Alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle size 144 nm, manufactured by Sasol) was changed to alumina hydrate (DISPERAL HP18, average particle size 168 nm, manufactured by Sasol), and the addition amount of methanesulfonic acid was changed to 90 parts of alumina hydrate. On the other hand, it was changed to 1.2 parts. Except this, dispersion 13 was prepared in the same manner as dispersion 1.
(Adjustment of dispersion 14)
Alumina hydrate (DISPERAL HP14, average particle size 144 nm, manufactured by Sasol) was changed to alumina hydrate (DISPERAL 40, average particle size 300 nm, manufactured by Sasol), and the addition amount of methanesulfonic acid was changed to 90 parts of alumina hydrate. The amount was changed to 1.0 part. Except for this, dispersion 14 was prepared in the same manner as dispersion 1.

＜インク受容層用塗工液の調製＞
下記の組成で、各塗工液を調製した。尚、塗工液組成の配合部数は、無機粒子と結晶セルロースの総固形分を１００部とした値である。
（塗工液１の調整）
・分散液１（固形分２３％）：４３５部
・ポリビニルアルコ−ル水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）：１６２．５部
・オルトホウ酸水溶液（固形分５％）：１５部。
更に、水を加えて全体の固形分が１８％となるように調整した。
これに、界面活性剤（サーフィノール４６５）を、０．１％となるように添加し、塗工液１を作成した。 <Preparation of coating solution for ink receiving layer>
Each coating solution was prepared with the following composition. In addition, the compounding part number of a coating liquid composition is a value which made the total solid of inorganic particle and crystalline cellulose 100 parts.
(Adjustment of coating solution 1)
-Dispersion 1 (solid content 23%): 435 parts-Polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA235, manufactured by Kuraray, weight average polymerization degree 3500, saponification degree 88 mol%, solid content 8%): 162.5 parts-orthoboric acid Aqueous solution (5% solids): 15 parts.
Further, water was added to adjust the total solid content to 18%.
To this, a surfactant (Surfinol 465) was added so as to be 0.1%, and a coating liquid 1 was prepared.

（塗工液２の調整）
分散液１を分散液２に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液２を調整した。
（塗工液３の調整）
分散液１を分散液３に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液３を調整した。
（塗工液４の調整）
分散液１を分散液４に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液４を調整した。
（塗工液５の調整）
分散液１を分散液５に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液５を調整した。
（塗工液６の調整）
分散液１を分散液６に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液６を調整した。
（塗工液７の調整）
分散液１を分散液７に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液７を調整した。
（塗工液８の調整）
分散液１を分散液８に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液８を調整した。
（塗工液９の調整）
分散液１を分散液９に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液を調整した。
（塗工液１０の調整）
分散液１を分散液１０に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液１０を調整した。 (Adjustment of coating solution 2)
A coating liquid 2 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 2.
(Adjustment of coating solution 3)
A coating liquid 3 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 3.
(Adjustment of coating solution 4)
A coating liquid 4 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 4.
(Adjustment of coating solution 5)
A coating liquid 5 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 5.
(Adjustment of coating solution 6)
A coating liquid 6 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 6.
(Adjustment of coating solution 7)
A coating liquid 7 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 7.
(Adjustment of coating liquid 8)
A coating liquid 8 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 8.
(Adjustment of coating solution 9)
A coating solution was prepared in the same manner as the coating solution 1 except that the dispersion 1 was changed to the dispersion 9.
(Adjustment of coating solution 10)
The coating liquid 10 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 10.

（塗工液１１の調整）
分散液１を分散液１１に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液１１を調整した。
（塗工液１２の調整）
ポリビニルアルコ−ル水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）を１２５部、オルトホウ酸水溶液（固形分５％）を１１．６部に変更した。これ以外は塗工液１と同様にして塗工液１２を調整した。
（塗工液１３の調整）
ポリビニルアルコ−ル水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）を２５０部、オルトホウ酸水溶液（固形分５％）を２３部に変更した。これ以外は塗工液１と同様にして塗工液１３を調整した。
（塗工液１４の調整）
ポリビニルアルコ−ル水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）を３７５部、オルトホウ酸水溶液（固形分５％）を３４．６部に変更した。これ以外は塗工液１と同様にして塗工液１４を調整した。
（塗工液１５の調整）
ポリビニルアルコ−ル水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）を１００部、オルトホウ酸水溶液（固形分５％）を９．２部に変更した。これ以外は塗工液１と同様にして塗工液１５を調整した。 (Adjustment of coating solution 11)
The coating liquid 11 was adjusted in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 11.
(Adjustment of coating solution 12)
Polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA235, manufactured by Kuraray, weight average polymerization degree 3500, saponification degree 88 mol%, solid content 8%) was changed to 125 parts, and orthoboric acid aqueous solution (solid content 5%) was changed to 11.6 parts. Except for this, the coating liquid 12 was prepared in the same manner as the coating liquid 1.
(Adjustment of coating solution 13)
Polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA235, manufactured by Kuraray, weight average polymerization degree 3500, saponification degree 88 mol%, solid content 8%) was changed to 250 parts, and orthoboric acid aqueous solution (solid content 5%) was changed to 23 parts. Except for this, the coating solution 13 was prepared in the same manner as the coating solution 1.
(Adjustment of coating solution 14)
The polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA235, manufactured by Kuraray, weight average polymerization degree 3500, saponification degree 88 mol%, solid content 8%) was changed to 375 parts, and orthoboric acid aqueous solution (solid content 5%) was changed to 34.6 parts. The coating liquid 14 was adjusted in the same manner as the coating liquid 1 except for this.
(Adjustment of coating solution 15)
The polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA235, manufactured by Kuraray, weight average polymerization degree 3500, saponification degree 88 mol%, solid content 8%) was changed to 100 parts, and the orthoboric acid aqueous solution (solid content 5%) was changed to 9.2 parts. Except for this, the coating solution 15 was prepared in the same manner as the coating solution 1.

（塗工液１６の調整）
ポリビニルアルコ−ル水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）を５００部、オルトホウ酸水溶液（固形分５％）を４６．２部に変更した。これ以外は塗工液１と同様にして塗工液１６を調整した。
（塗工液１７の調整）
分散液１を分散液１２に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液１７を調整した。
（塗工液１８の調整）
分散液１を分散液１３に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液１８を調整した。
（塗工液１９の調整）
分散液１を分散液１４に変更した以外は塗工液１と同様にして塗工液１９を調整した。 (Adjustment of coating solution 16)
The polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA235, manufactured by Kuraray, weight average polymerization degree 3500, saponification degree 88 mol%, solid content 8%) was changed to 500 parts, and the orthoboric acid aqueous solution (solid content 5%) was changed to 46.2 parts. Except for this, the coating solution 16 was prepared in the same manner as the coating solution 1.
(Adjustment of coating liquid 17)
A coating liquid 17 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 12.
(Adjustment of coating liquid 18)
A coating liquid 18 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 13.
(Adjustment of coating liquid 19)
A coating liquid 19 was prepared in the same manner as the coating liquid 1 except that the dispersion liquid 1 was changed to the dispersion liquid 14.

＜実施例１＞
基材上に、乾燥塗工層厚が２０μｍとなるように塗工液１を塗工後、７０℃で乾燥して記録媒体１を作製した。
＜実施例２＞
実施例１の塗工液１を塗工液２に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２を作製した。
＜実施例３＞
実施例１の塗工液１を塗工液３に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体３を作製した。
＜実施例４＞
実施例１の塗工液１を塗工液４に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体４を作製した。
＜実施例５＞
実施例１の塗工液１を塗工液５に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体５を作製した。 <Example 1>
The coating liquid 1 was applied on the substrate so that the dry coating layer thickness was 20 μm, and then dried at 70 ° C. to prepare the recording medium 1.
<Example 2>
A recording medium 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 2.
<Example 3>
A recording medium 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 3.
<Example 4>
A recording medium 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 4.
<Example 5>
A recording medium 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 5.

＜実施例６＞
実施例１の塗工液１を塗工液１２に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体６を作製した。
＜実施例７＞
実施例１の塗工液１を塗工液１３に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体７を作製した。
＜実施例８＞
実施例１の塗工液１を塗工液１４に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体８を作製した。
＜実施例９＞
実施例１の乾燥塗工層厚を１０μｍに変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体９を作製した。
＜実施例１０＞
実施例１の乾燥塗工層厚を３０μｍに変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体１０を作製した。 <Example 6>
A recording medium 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 12.
<Example 7>
A recording medium 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 13.
<Example 8>
A recording medium 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 14.
<Example 9>
A recording medium 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the dry coating layer in Example 1 was changed to 10 μm.
<Example 10>
A recording medium 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the dry coating layer in Example 1 was changed to 30 μm.

＜実施例１１＞
実施例１の塗工液１を塗工液９に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体１１を作製した。
＜実施例１２＞
実施例１の塗工液１を塗工液１０に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体１２を作製した。
＜実施例１３＞
基材上に、基材に近い方から順に、塗工液１を乾燥塗工層厚１２μｍとなるように塗布し、７０℃で乾燥し、次に上層として塗工液８を乾燥塗工層厚８μｍとなるように塗布し、７０℃で乾燥して記録媒体１３を作製した。
＜実施例１４＞
実施例１３の塗工液８の乾燥塗工層厚を３μｍに変えた以外は実施例１３と同様にして記録媒体１４を作製した。
＜実施例１５＞
実施例１３の塗工液８の乾燥塗工層厚を１０μｍ変えた以外は実施例１３と同様にして記録媒体１５を作製した。 <Example 11>
A recording medium 11 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 9.
<Example 12>
A recording medium 12 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 10.
<Example 13>
On the base material, the coating liquid 1 is applied in order from the side closest to the base material so as to have a dry coating layer thickness of 12 μm, dried at 70 ° C., and then the coating liquid 8 is dried as the upper layer. The recording medium 13 was manufactured by applying the film so as to have a thickness of 8 μm and drying at 70 ° C.
<Example 14>
A recording medium 14 was produced in the same manner as in Example 13 except that the dry coating layer thickness of the coating liquid 8 of Example 13 was changed to 3 μm.
<Example 15>
A recording medium 15 was produced in the same manner as in Example 13 except that the dry coating layer thickness of the coating liquid 8 of Example 13 was changed by 10 μm.

＜実施例１６＞
実施例１３の塗工液１を塗工液７に変えた以外は実施例１３と同様にして記録媒体１６を作製した。
＜実施例１７＞
実施例１の塗工液１を塗工液１７に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２５を作製した。
＜実施例１８＞
実施例１の塗工液１を塗工液１８に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２６を作製した。
＜実施例１９＞
実施例１の塗工液１を塗工液１９に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２７を作製した。 <Example 16>
A recording medium 16 was produced in the same manner as in Example 13 except that the coating liquid 1 of Example 13 was changed to the coating liquid 7.
<Example 17>
A recording medium 25 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 17.
<Example 18>
A recording medium 26 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 18.
<Example 19>
A recording medium 27 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 19.

＜比較例１＞
実施例１の塗工液１を塗工液８に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体１７を作製した。
＜比較例２＞
実施例１の塗工液１を塗工液６に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体１８を作製した。
＜比較例３＞
実施例１の塗工液１を塗工液７に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体１９を作製した。
＜比較例４＞
実施例１の塗工液１を塗工液１５に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２０を作製した。
＜比較例５＞
実施例１の塗工液１を塗工液１６に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２１を作製した。
＜比較例６＞
実施例１の乾燥塗工層厚を５μｍに変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２２を作製した。
＜比較例７＞
実施例１の乾燥塗工層厚を４０μｍに変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２３を作製した。
＜比較例８＞
実施例１の塗工液１を塗工液１１に変えた以外は実施例１と同様にして記録媒体２４を作製した。 <Comparative Example 1>
A recording medium 17 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 8.
<Comparative Example 2>
A recording medium 18 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 6.
<Comparative Example 3>
A recording medium 19 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 7.
<Comparative Example 4>
A recording medium 20 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 15.
<Comparative Example 5>
A recording medium 21 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 16.
<Comparative Example 6>
A recording medium 22 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the dry coating layer in Example 1 was changed to 5 μm.
<Comparative Example 7>
A recording medium 23 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dry coating layer thickness in Example 1 was changed to 40 μm.
<Comparative Example 8>
A recording medium 24 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 of Example 1 was changed to the coating liquid 11.

（耐折割れ性）
得られた記録媒体をＡ４サイズにし、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、記録面の全面にブラックのベタ印字を行った。印字を行った記録媒体を印字面が内側になるようにして２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折目をつけた。折目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折目部分を目視で確認し、以下の基準で評価を行った。
・評価基準
Ａ．白い筋がほとんど見えなかった
Ｂ．白い筋が少し見えたが、目立たないレベルであった
Ｃ．白い筋がはっきり見えた。
（インク吸収性）
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ６１３０、キヤノン製）を用いて、写真用紙 光沢ゴールド、色補正なしモードにて、グリーンのベタ印字を行った。更に、印字部を目視にて観察し、下記の基準で判定した。
・評価基準
Ａ：ベタ部にムラがほとんど見られなかった
Ｂ：ベタ部にムラが少し見られたが、目立たないレベルであった
Ｃ：ベタ部にインクのあふれが見られた。
（発色性）
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙 光沢ゴールド、色補正なしモードにて、ブラックのベタ印字を行った。これらの光学濃度を光学反射濃度計（商品名：５３０分光濃度計、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてそれぞれ測定した。
Ａ：２．００以上であった
Ｂ：１．６０以上２．００未満であった
Ｃ：１．６０未満であった (Crack resistance)
The obtained recording medium was A4 size, and black solid printing was performed on the entire recording surface using an inkjet printer (trade name: MP990, manufactured by Canon Inc.). The recording medium on which printing was performed was folded in half so that the printing surface was on the inside, and further, a 500 kg load was applied using a press machine for 5 minutes to make a crease. After opening and closing the creased recording medium 20 times, the crease portion was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria A. B. I could hardly see any white streaks. A little white streak was seen, but it was inconspicuous. The white streaks were clearly visible.
(Ink absorption)
Green solid printing was performed on each recording surface of the obtained recording medium in a photo paper glossy gold, no color correction mode using an inkjet printer (trade name: MP6130, manufactured by Canon Inc.). Furthermore, the printed part was visually observed and judged according to the following criteria.
Evaluation Criteria A: Unevenness was hardly seen in the solid part B: Unevenness was slightly seen in the solid part, but it was an inconspicuous level C: Overflow of ink was seen in the solid part.
(Color development)
On each recording surface of the obtained recording medium, black solid printing was performed in a photo paper glossy gold, no color correction mode using an inkjet printer (trade name: MP990, manufactured by Canon Inc.). These optical densities were measured using an optical reflection densitometer (trade name: 530 spectral densitometer, manufactured by X-Rite).
A: 2.00 or more B: 1.60 or more and less than 2.00 C: Less than 1.60

実施例１〜１９および比較例１〜８で作製した記録媒体における各層の構成を表１〜３、上記の評価結果を表４に示す。なお、表１〜３において、インク受容層が単層からなる場合は「インク受容層の下層」とした。また、「インク受容層の下層」、「インク受容層の上層」、および「インク受容層全体」欄のＰＶＡについては、無機粒子および結晶セルロースの合計含量１００部に対する比率として表示した。   Tables 1 to 3 show the configurations of the layers in the recording media manufactured in Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 8, and Table 4 shows the evaluation results. In Tables 1 to 3, when the ink receiving layer is composed of a single layer, it is defined as “the lower layer of the ink receiving layer”. In addition, the PVA in the “lower layer of ink receiving layer”, “upper layer of ink receiving layer”, and “entire ink receiving layer” column was expressed as a ratio to 100 parts of the total content of inorganic particles and crystalline cellulose.

Figure 2016060115
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Figure 2016060115
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Claims (5)

基材と、インク受容層と、を有する記録媒体であって、
前記インク受容層は、無機粒子と、バインダーと、平均粒子径が５μｍ以上３０μｍ以下である結晶セルロースとを含有する層を含み、
前記インク受容層全体における、前記無機粒子の含有量と前記結晶セルロースの含有量が質量比で、９５：５〜３０：７０であり、
前記インク受容層全体における、前記バインダーの含有量が、前記無機粒子と前記結晶セルロースの合計の含有量に対して、１０質量％以上３０質量％以下であり、
前記インク受容層全体の厚みが１０μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする記録媒体。 A recording medium having a substrate and an ink receiving layer,
The ink receiving layer includes a layer containing inorganic particles, a binder, and crystalline cellulose having an average particle diameter of 5 μm or more and 30 μm or less,
In the whole ink receiving layer, the content of the inorganic particles and the content of the crystalline cellulose are 95: 5 to 30:70 by mass ratio,
The content of the binder in the entire ink receiving layer is 10% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total content of the inorganic particles and the crystalline cellulose.
A recording medium, wherein the total thickness of the ink receiving layer is 10 μm or more and 30 μm or less. 前記インク受容層全体における、前記無機粒子の含有量と前記結晶セルロースの含有量が質量比で９５：５〜８５：１５である請求項１に記載の記録媒体。   2. The recording medium according to claim 1, wherein the content of the inorganic particles and the content of the crystalline cellulose in the entire ink receiving layer are 95: 5 to 85:15 by mass ratio. 前記バインダーがポリビニルアルコールである請求項１又は２に記載の記録媒体。   The recording medium according to claim 1, wherein the binder is polyvinyl alcohol. 前記インク受容層が、基材側から順に第１のインク受容層と、最表層である第２のインク受容層を含み、
前記第１のインク受容層が前記結晶セルロースを含有し、前記第２のインク受容層が前記結晶セルロースを含有しない請求項１〜３の何れか１項に記載の記録媒体。 The ink receiving layer includes a first ink receiving layer and a second ink receiving layer which is the outermost layer in order from the substrate side,
The recording medium according to claim 1, wherein the first ink receiving layer contains the crystalline cellulose, and the second ink receiving layer does not contain the crystalline cellulose. 前記第２のインク受容層の厚みが３μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする請求項４に記載の記録媒体。   The recording medium according to claim 4, wherein the thickness of the second ink receiving layer is 3 μm or more and 10 μm or less.
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