JP2016044193A - Two-liquid curing type epoxy resin coating composition and coated body using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物及び該２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物を用いた塗装体に関し、特には、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性に優れるエポキシ樹脂塗料組成物に関するものである。なお、２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物とは、塗料組成物の使用直前にエポキシ樹脂を含む主剤と硬化剤とを混合して調製される塗料組成物である。 The present invention relates to a two-component curable epoxy resin coating composition and a coated body using the two-component curable epoxy resin coating composition, and in particular, an epoxy resin having a sufficiently long pot life and excellent curability after coating. The present invention relates to a coating composition. The two-component curable epoxy resin coating composition is a coating composition prepared by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent immediately before use of the coating composition.
従来、建築・建材用外壁材（窯業系サイディング（例えば、木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板）、モルタル、軽量気泡コンクリート、金属サイディング及びタイル等）においては、上塗り塗膜等の付着性や基材の耐久性を高めるために、基材表面に下塗り塗料を塗布することが行われている。また、基材の改修塗装の際、基材上に劣化した旧塗膜が残っていても、そのままの状態で下塗り塗料を塗布することが行われている。 Conventionally, in exterior wall materials for construction and building materials (ceramics siding (for example, wood fiber reinforced cement board, fiber reinforced cement board, fiber reinforced cement / calcium silicate board), mortar, lightweight cellular concrete, metal siding, tile, etc.) In order to improve the adhesion of the top coat film and the durability of the base material, an undercoat paint is applied to the surface of the base material. Moreover, even when the deteriorated old coating film remains on the base material when the base material is renovated, the undercoat is applied as it is.
このような下塗り塗料には、エポキシ樹脂とアミン系化合物を主成分とし、有機溶剤を含む塗料が多く使用されており、近年では、ＰＲＴＲ法等の環境保全に関する法律や塗り替え市場の拡大に伴う市場のニーズに対応するために、環境に対する負荷が比較的少ない有機溶剤、例えばミネラルスピリットなどの弱溶剤に溶解可能なエポキシ樹脂を用いた塗料が開発されている（例えば、特許文献１〜３）。 For such undercoat paints, paints mainly composed of epoxy resins and amine compounds and containing organic solvents are often used. In recent years, the market for environmental protection laws such as the PRTR method and the expansion of the repainting market. In order to meet these needs, paints using an epoxy resin that is soluble in an organic solvent that has a relatively low environmental load, such as a weak solvent such as mineral spirit, have been developed (for example, Patent Documents 1 to 3).
特許文献１には、フェノール又は多価フェノールとアルデヒドとの縮合反応により得られるノボラック型エポキシ樹脂のポリグリシジルエーテルをエポキシ樹脂として用いており、該エポキシ樹脂に脂肪族モノカルボン酸を反応させることにより得られる変性エポキシ樹脂を用いた２液硬化形塗料組成物を開示している。 Patent Document 1 uses, as an epoxy resin, polyglycidyl ether of a novolak-type epoxy resin obtained by a condensation reaction of phenol or a polyhydric phenol and an aldehyde, and reacting the epoxy resin with an aliphatic monocarboxylic acid. A two-component curable coating composition using the resulting modified epoxy resin is disclosed.
特許文献２には、粘度の異なる２種類の弱溶剤溶解タイプのエポキシ樹脂を含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物が開示されている。 Patent Document 2 discloses a two-component curable epoxy resin coating composition containing two types of weak solvent-soluble epoxy resins having different viscosities.
特許文献３には、弱溶剤溶解タイプのエポキシ樹脂とケチミン類化合物とを含む１液形エポキシ樹脂塗料組成物が開示されている。 Patent Document 3 discloses a one-pack type epoxy resin coating composition containing a weak solvent-soluble epoxy resin and a ketimine compound.
しかしながら、特許文献１及び２に開示の弱溶剤タイプの２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、ポットライフが比較的短い傾向がある。そこで、ポットライフを長くする検討がこれまでに行われてきたが、一般に、ポットライフを長くすると、塗装後の硬化性が低下する傾向にあるため、ポットライフの延長と塗装後の良好な硬化性の両者を満足させることは困難であった。また、特許文献３に開示の弱溶剤タイプの１液形エポキシ樹脂塗料組成物は、硬化剤であるケチミン類化合物が水分と反応した後にエポキシ樹脂と硬化反応を起こすため、２液硬化形と比較して硬化が遅く、また、膜厚が厚いときに塗膜内部で硬化不良を起こす欠点があった。 However, the weak solvent type two-component curable epoxy resin coating composition disclosed in Patent Documents 1 and 2 tends to have a relatively short pot life. Therefore, studies have been made so far to increase the pot life, but in general, if the pot life is lengthened, the curability after painting tends to decrease. It was difficult to satisfy both sexes. In addition, the weak solvent type one-part epoxy resin coating composition disclosed in Patent Document 3 causes a curing reaction with the epoxy resin after the ketimine compound, which is a curing agent, reacts with moisture. Thus, the curing is slow, and there is a drawback in that a curing failure occurs inside the coating film when the film thickness is thick.
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性に優れる２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られる塗膜を備える塗装体を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a two-component curable epoxy resin coating composition that solves the above-described problems of the prior art and has a sufficiently long pot life and excellent curability after coating. Moreover, the other object of this invention is to provide a coating body provided with the coating film obtained by the said 2 liquid curable epoxy resin coating composition.
本発明者は、特定の混合アニリン点又はアニリン点を有する弱溶剤及び該溶剤に可溶なエポキシ樹脂を含む主剤と、特定の混合アニリン点又はアニリン点を有する弱溶剤に可溶なアミン系化合物を含む硬化剤と、必要に応じて希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤、硬化剤及び希釈溶剤のいずれかに、分子内にカルボニル基を有する溶剤を、該アミン系化合物との間に成り立つ特定の関係式を満たすように配合することによって、塗装後の硬化性を低下させることなく、ポットライフを延長できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventor has a main solvent comprising a specific mixed aniline point or a weak solvent having an aniline point and an epoxy resin soluble in the solvent, and an amine compound soluble in a weak solvent having a specific mixed aniline point or aniline point. In a two-pack curable epoxy resin coating composition containing a curing agent containing a solvent and, if necessary, a diluent solvent, a solvent having a carbonyl group in the molecule is added to any one of the main agent, the curing agent and the diluent solvent. It has been found that the pot life can be extended without lowering the curability after coating by blending so as to satisfy a specific relational expression established between the compound and the compound, and the present invention has been completed.
即ち、本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ１）が更に含まれており、ここで、
下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （Ｉ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ１）の配合量）／（溶剤（Ｃ１）の分子量） ・・・ （ＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、溶剤（Ｃ１）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ１）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（Ｉ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする。
That is, the first two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention is a two-component curable epoxy resin coating composition containing a main agent and a curing agent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
At least one of the main agent and the curing agent further includes a solvent (C1) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A), wherein
The following formulas (I) to (III):
X = P / Q (I)
P = (Amount of solvent (C1)) / (Molecular weight of solvent (C1)) (II)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (III)
[In formulas (II) and (III), the compounding amount of the solvent (C1) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (C1) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine compound (D) The amine value is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is the compounding amount (mass of the amine compound (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). The value X of the left side of the formula (I) obtained from the formula (I) is 0.5 to 10.
また、本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ２）を含むものであり、ここで、
下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＩＶ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ２）の配合量）／（溶剤（Ｃ２）の分子量） ・・・ （Ｖ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＶＩ）
［式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、溶剤（Ｃ２）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ２）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＩＶ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする。
The second two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention is a two-component curable epoxy resin coating composition containing a main agent, a curing agent, and a dilution solvent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
The diluting solvent includes a solvent (C2) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A), wherein:
The following formulas (IV) to (VI):
X = P / Q (IV)
P = (Amount of solvent (C2)) / (Molecular weight of solvent (C2)) (V)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (VI)
[In the formulas (V) and (VI), the compounding amount of the solvent (C2) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (C2) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine compound (D) The amine value is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is the compounding amount (mass of the amine compound (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). The value X of the left side of the formula (IV) obtained from the formula (IV) is 0.5 to 10.
更に、本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ３）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ４）が更に含まれており、ここで、
下記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＶＩＩ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ３）の配合量）／（溶剤（Ｃ３）の分子量）＋（溶剤（Ｃ４）の配合量）／（溶剤（Ｃ４）の分子量） ・・・ （ＶＩＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量は、それぞれエポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＶＩＩ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であり、
但し、前記溶剤（Ｃ３）及び前記溶剤（Ｃ４）は、同一でもよいし、異なっていてもよいことを特徴とする。
Furthermore, the third two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention is a two-component curable epoxy resin coating composition containing a main agent, a curing agent, and a dilution solvent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
The dilution solvent includes a solvent (C3) having a carbonyl group in the molecule different from the solvent (A),
At least one of the main agent and the curing agent further includes a solvent (C4) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A),
The following formulas (VII) to (IX):
X = P / Q (VII)
P = (Blend amount of solvent (C3)) / (Molecular weight of solvent (C3)) + (Blend amount of solvent (C4)) / (Molecular weight of solvent (C4)) (VIII)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (IX)
[In the formulas (VIII) and (IX), the blending amounts of the solvent (C3) and the solvent (C4) are blending amounts of the solvent (C3) and the solvent (C4) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B) (mass, respectively). The amine value of the amine compound (D) is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is based on 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). It is the compounding amount (part by mass) of the amine compound (D)], and the value X on the left side of the formula (VII) determined from
However, the solvent (C3) and the solvent (C4) may be the same or different.
本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の好適例においては、前記溶剤（Ｃ１）が、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ１及びＲ２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ１とＲ２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である。
In a preferred example of the first two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (C1) is represented by the following general formula (X):
R 1 C (═O) R 2 (X)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The sum of the numbers is 3 to 9.].
本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の好適例においては、前記溶剤（Ｃ２）が、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ１及びＲ２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ１とＲ２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である。
In a preferred example of the second two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (C2) is represented by the following general formula (X):
R 1 C (═O) R 2 (X)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The sum of the numbers is 3 to 9.].
本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の好適例においては、前記溶剤（Ｃ３）及び前記溶剤（Ｃ４）が、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ１及びＲ２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ１とＲ２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である。
In a preferred example of the third two-part curable epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (C3) and the solvent (C4) are represented by the following general formula (X):
R 1 C (═O) R 2 (X)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The sum of the numbers is 3 to 9.].
本発明の第一、第二及び第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の他の好適例においては、顔料を含まないクリヤー塗料組成物である。 In another preferred embodiment of the first, second and third two-part curable epoxy resin coating compositions of the present invention, a clear coating composition containing no pigment is used.
また、本発明の第一の塗装体は、基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、上記の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。 The first coated body of the present invention comprises a base material and a coating film formed on the surface of the base material, and the coating film is obtained from the above two-component curable epoxy resin coating composition. It is characterized by that.
更に、本発明の第二の塗装体は、旧塗膜で覆われた被覆基材と、該被覆基材表面に形成された塗膜とを備えており、該被覆基材表面に形成された塗膜が、上記の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。 Furthermore, the 2nd coating body of this invention was equipped with the coating base material covered with the old coating film, and the coating film formed in this coating base material surface, and was formed in this coating base material surface The coating film is obtained by the two-component curable epoxy resin coating composition.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物によれば、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性に優れる２液硬化形のエポキシ樹脂塗料組成物を提供することができる。また、本発明の塗装体によれば、上記２液硬化形エポキシ塗料組成物により得られる塗膜を備える塗装体を提供することができる。 According to the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, a two-component curable epoxy resin coating composition having a sufficiently long pot life and excellent curability after coating can be provided. Moreover, according to the coated body of this invention, a coated body provided with the coating film obtained by the said 2 liquid curable epoxy coating composition can be provided.
以下に、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物を詳細に説明する。本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物においては、後述するように、分子内にカルボニル基を有する溶剤が、硬化剤に含まれるアミン系化合物との間に成り立つ特定の関係式を満たすように配合される点で共通するものの、分子内にカルボニル基を有する溶剤が配合される環境（例えば主剤、硬化剤、希釈溶剤）の違いによって、様々な実施態様が挙げられる。 The two-part curable epoxy resin coating composition of the present invention will be described in detail below. In the two-part curable epoxy resin coating composition of the present invention, as described later, the solvent having a carbonyl group in the molecule satisfies a specific relational expression established between the amine compound contained in the curing agent. However, various embodiments may be mentioned depending on the environment (for example, main agent, curing agent, dilution solvent) in which a solvent having a carbonyl group in the molecule is blended.
本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ１）が更に含まれており、ここで、
下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （Ｉ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ１）の配合量）／（溶剤（Ｃ１）の分子量） ・・・ （ＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、溶剤（Ｃ１）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ１）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（Ｉ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする。
The first two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention is a two-component curable epoxy resin coating composition containing a main agent and a curing agent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
At least one of the main agent and the curing agent further includes a solvent (C1) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A), wherein
The following formulas (I) to (III):
X = P / Q (I)
P = (Amount of solvent (C1)) / (Molecular weight of solvent (C1)) (II)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (III)
[In formulas (II) and (III), the compounding amount of the solvent (C1) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (C1) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine compound (D) The amine value is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is the compounding amount (mass of the amine compound (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). The value X of the left side of the formula (I) obtained from the formula (I) is 0.5 to 10.
また、本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ２）を含むものであり、ここで、
下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＩＶ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ２）の配合量）／（溶剤（Ｃ２）の分子量） ・・・ （Ｖ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＶＩ）
［式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、溶剤（Ｃ２）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ２）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＩＶ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする。
The second two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention is a two-component curable epoxy resin coating composition containing a main agent, a curing agent, and a dilution solvent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
The diluting solvent includes a solvent (C2) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A), wherein:
The following formulas (IV) to (VI):
X = P / Q (IV)
P = (Amount of solvent (C2)) / (Molecular weight of solvent (C2)) (V)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (VI)
[In the formulas (V) and (VI), the compounding amount of the solvent (C2) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (C2) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine compound (D) The amine value is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is the compounding amount (mass of the amine compound (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). The value X of the left side of the formula (IV) obtained from the formula (IV) is 0.5 to 10.
更に、本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ３）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ４）が更に含まれており、ここで、
下記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＶＩＩ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ３）の配合量）／（溶剤（Ｃ３）の分子量）＋（溶剤（Ｃ４）の配合量）／（溶剤（Ｃ４）の分子量） ・・・ （ＶＩＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量は、それぞれエポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＶＩＩ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であり、
但し、前記溶剤（Ｃ３）及び前記溶剤（Ｃ４）は、同一でもよいし、異なっていてもよいことを特徴とする。
Furthermore, the third two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention is a two-component curable epoxy resin coating composition containing a main agent, a curing agent, and a dilution solvent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
The dilution solvent includes a solvent (C3) having a carbonyl group in the molecule different from the solvent (A),
At least one of the main agent and the curing agent further includes a solvent (C4) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A),
The following formulas (VII) to (IX):
X = P / Q (VII)
P = (Blend amount of solvent (C3)) / (Molecular weight of solvent (C3)) + (Blend amount of solvent (C4)) / (Molecular weight of solvent (C4)) (VIII)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (IX)
[In the formulas (VIII) and (IX), the blending amounts of the solvent (C3) and the solvent (C4) are blending amounts of the solvent (C3) and the solvent (C4) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B) (mass, respectively). The amine value of the amine compound (D) is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is based on 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). It is the compounding amount (part by mass) of the amine compound (D)], and the value X on the left side of the formula (VII) determined from
However, the solvent (C3) and the solvent (C4) may be the same or different.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と、該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）であって、エポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含むことを要する。 In the two-pack curable epoxy resin coating composition of the present invention, the main agent is a solvent (A) having a mixed aniline point or an aniline point defined in JIS K 2256 within a range of 12 to 70 ° C., and the solvent (A And an epoxy resin component (B) that is at least an epoxy resin component having two or more epoxy groups in the molecule.
上記主剤に用いる溶剤（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にあることを要し、環境に対する負荷が比較的少ない有機溶剤である。アニリン点及び混合アニリン点は、溶剤の溶解力を表す指標の一種であり、アニリン点又は混合アニリン点が高いほど溶解力が弱くなる。アニリン点は、等容積の溶剤とアニリンとが均一な溶液として存在する最低温度であり、混合アニリン点は、溶剤１容積、ヘプタン１容積及びアニリン２容積が均一な溶液として存在する最低温度である。混合アニリン点又はアニリン点が１２℃未満では、溶剤の溶解力が強すぎるため、上記２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物を被覆基材に塗装する場合、基材を既に覆っている塗膜（旧塗膜）が溶剤に侵され（具体的には旧塗膜が溶解したり膨潤したりして）、リフティング等の不具合が発生する恐れがあるので好ましくない。また、混合アニリン点又はアニリン点が７０℃を超えると、溶剤の溶解力が弱すぎるため、実用的な性能を有するエポキシ樹脂を溶解することができないので好ましくない。 The solvent (A) used for the main agent is an organic solvent that requires a mixed aniline point or aniline point defined in JIS K 2256 within a range of 12 to 70 ° C. and has a relatively low environmental load. The aniline point and the mixed aniline point are a kind of index representing the solvent dissolving power, and the higher the aniline point or the mixed aniline point, the weaker the dissolving power. The aniline point is the lowest temperature at which equal volumes of solvent and aniline exist as a homogeneous solution, and the mixed aniline point is the lowest temperature at which 1 volume of solvent, 1 volume of heptane and 2 volumes of aniline exist as a uniform solution. . When the mixed aniline point or the aniline point is less than 12 ° C., the solvent has too strong dissolving power. Therefore, when the two-part curable epoxy resin coating composition is applied to the coated substrate, the coating already covering the substrate ( The old paint film) is attacked by the solvent (specifically, the old paint film dissolves or swells), which may cause problems such as lifting, which is not preferable. On the other hand, if the mixed aniline point or the aniline point exceeds 70 ° C., the solvent is too weak, so that an epoxy resin having practical performance cannot be dissolved.
上記溶剤（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にあれば特に制限されるものではない。また、上記溶剤（Ａ）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。上記溶剤（Ａ）には、例えば、脂肪族系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族ナフサ等の炭化水素系有機溶剤が挙げられる。上記炭化水素系有機溶剤の具体例としては、メチルシクロヘキサン（アニリン点：４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点：４４℃）、ミネラルスピリット（アニリン点：５６℃）、テレビン油（アニリン点：４４℃）が挙げられる。また、上記炭化水素系有機溶剤には、石油系炭化水素として市販されるものがあり、例えば、ＨＡＷＳ（シェルケミカルズジャパン社製、アニリン点：１７℃）、ＬＡＷＳ（シェルケミカルズジャパン社製、アニリン点：４４℃）、エッソナフサＮｏ．６（エクソンモービル社製、アニリン点：４３℃）、ペガゾール３０４０（エクソンモービル社製、アニリン点：５５℃）、ペガゾールＡＮ４５（エクソンモービル社製、アニリン点４２℃）、Ａソルベント（新日本石油社製、アニリン点：４５℃）、クレンゾル（新日本石油社製、アニリン点：６４℃）、ミネラルスピリットＡ（新日本石油社製、アニリン点：４３℃）、ハイアロム２Ｓ（新日本石油社製、アニリン点：４４℃）、エクソールＤ３０（エクソンモービル社製、アニリン点：６４℃）、エクソールＤ４０（エクソンモービル社製、アニリン点：６９℃）、ニューソルＤＸハイソフト（新日本石油社製、アニリン点：６８℃）、ソルベッソ１００（エクソンモービル社製、混合アニリン点：１４℃）、ソルベッソ１５０（エクソンモービル社製、混合アニリン点：１８．３℃）、スワゾール１００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：２４．６℃）、スワゾール２００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：２３．８℃）、スワゾール１０００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：１２．７℃）、スワゾール１５００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：１６．５℃）、スワゾール１８００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：１５．７℃）、出光イプゾール１００（出光興産社製、混合アニリン点：１３．５℃）、出光イプゾール１５０（出光興産社製、混合アニリン点：１５．２℃）、ペガゾールＡＲＯ−８０（エクソンモービル社製、混合アニリン点：２５℃）、ペガゾールＲ−１００（エクソンモービル社製、混合アニリン点：１４℃）、昭石特ハイゾール（シェルケミカルズジャパン社製、混合アニリン点：１２．６℃）、日石ハイゾール（新日本石油社製、混合アニリン点：１７℃以下）等が挙げられる。 The said solvent (A) will not be restrict | limited especially if the mixed aniline point or aniline point prescribed | regulated to JISK2256 exists in the range of 12-70 degreeC. Moreover, the said solvent (A) may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it. Examples of the solvent (A) include hydrocarbon organic solvents such as aliphatic solvents, naphthene solvents, and aromatic naphthas. Specific examples of the hydrocarbon organic solvent include methylcyclohexane (aniline point: 40 ° C), ethylcyclohexane (aniline point: 44 ° C), mineral spirit (aniline point: 56 ° C), turpentine oil (aniline point: 44 ° C). Is mentioned. In addition, the hydrocarbon organic solvents include those commercially available as petroleum hydrocarbons, such as HAWS (manufactured by Shell Chemicals Japan, aniline point: 17 ° C.), LAWS (manufactured by Shell Chemicals Japan, aniline point). : 44 ° C.), Essonaphtha No. 6 (ExxonMobil, aniline point: 43 ° C), Pegasol 3040 (ExxonMobil, aniline point: 55 ° C), Pegasol AN45 (ExxonMobil, aniline point 42 ° C), A Solvent (Shin Nippon Oil Co., Ltd.) Manufactured, aniline point: 45 ° C.), Clensol (manufactured by Nippon Oil Corporation, aniline point: 64 ° C.), mineral spirit A (manufactured by Nippon Oil Corporation, aniline point: 43 ° C.), Hyalom 2S (manufactured by Nippon Oil Corporation, Aniline point: 44 ° C.), Exol D30 (exxon mobile, aniline point: 64 ° C.), Exol D40 (exxon mobile, aniline point: 69 ° C.), Newsol DX Hisoft (manufactured by Nippon Oil Corporation, aniline point) : 68 ° C), Solvesso 100 (manufactured by ExxonMobil, mixed aniline point: 14 ° C), Solvesso 150 (Ex Manufactured by NMobil, mixed aniline point: 18.3 ° C., Swazol 100 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed aniline point: 24.6 ° C.), swazol 200 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed aniline point: 23.8 ° C.) ), Swazol 1000 (Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed aniline point: 12.7 ° C.), Swazol 1500 (Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed aniline point: 16.5 ° C.), Swazol 1800 (Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed) Aniline point: 15.7 ° C.), Idemitsu Ipsol 100 (produced by Idemitsu Kosan Co., Ltd., mixed aniline point: 13.5 ° C.), Idemitsu Ipsol 150 (produced by Idemitsu Kosan Co., Ltd., mixed aniline point: 15.2 ° C.), Pegazole ARO- 80 (manufactured by ExxonMobil, mixed aniline point: 25 ° C.), pegasol R-100 (manufactured by ExxonMobil, mixed aniline point: 14 ° C.) Tetrazole (Shell Chemicals Japan Ltd., mixed aniline point: 12.6 ° C.), Nisseki Hisol (Nippon Oil Co., mixed aniline point: 17 ° C. or less) and the like.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物においては、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤のうち、主剤に含まれるものを溶剤（Ａ）として説明しているが、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤は、主剤だけでなく、硬化剤や塗装時に適性粘度に調整する目的で必要に応じて加えられる希釈溶剤にも配合できる。 In the two-pack curable epoxy resin coating composition of the present invention, among the solvents having a mixed aniline point or aniline point within the range of 12 to 70 ° C. as defined in JIS K 2256, a solvent ( Although described as A), the mixed aniline point or the solvent having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. specified in JIS K 2256 is adjusted not only to the main agent but also to a suitable viscosity at the time of curing agent or coating. It can mix | blend with the dilution solvent added as needed for the objective.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、エポキシ樹脂成分（Ｂ）は、主剤を構成する成分であり、エポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むことを要するが、エポキシ基を分子内に１個有するエポキシ樹脂を含んでもよく、エポキシ樹脂成分（Ｂ）中における２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。 In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the epoxy resin component (B) is a component constituting the main agent, and it is necessary to include at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule. An epoxy resin having one epoxy group in the molecule may be included, and the content of the epoxy resin having two or more epoxy groups in the epoxy resin component (B) is preferably 50% by mass or more, and 70% by mass or more. Is more preferable.
また、上記エポキシ樹脂成分（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤に可溶であることを要する。なお、エポキシ樹脂成分（Ｂ）に変性エポキシ樹脂が含まれる場合、変性前のエポキシ当量は２５０以下であることが好ましい。変性前のエポキシ当量が２５０以下であれば、変性後のエポキシ樹脂の溶剤（Ａ）に対する溶解性も十分に確保することができる。ここで、エポキシ当量とは、ＪＩＳ Ｋ ７２３６に規定されるものである。 Moreover, the said epoxy resin component (B) needs to be soluble in the solvent in which the mixed aniline point or aniline point prescribed | regulated to JISK2256 exists in the range of 12-70 degreeC. In addition, when a modified epoxy resin is contained in the epoxy resin component (B), the epoxy equivalent before modification is preferably 250 or less. If the epoxy equivalent before modification is 250 or less, the solubility of the modified epoxy resin in the solvent (A) can be sufficiently ensured. Here, the epoxy equivalent is defined in JIS K 7236.
上記エポキシ樹脂成分（Ｂ）を構成し得るエポキシ樹脂としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、及び脂環族エポキシ樹脂等が挙げられ、更にはこれらエポキシ樹脂がアルキルフェノール又は／及び脂肪酸によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、アルキルフェノールをエピクロルヒドリンと反応させてなるアルキルフェニルグリシジルエーテル、ノボラック型アルキルフェノール樹脂をエピクロルヒドリンと反応させてなるアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂等も含まれる。これらエポキシ樹脂成分（Ｂ）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the epoxy resin that can constitute the epoxy resin component (B) include glycidyl ether type epoxy resins, glycidyl ester type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins. Further, these epoxy resins are alkylphenols or / Also included are modified epoxy resins modified with fatty acids, alkylphenyl glycidyl ethers obtained by reacting alkylphenols with epichlorohydrin, alkylphenol novolac epoxy resins obtained by reacting novolac type alkylphenol resins with epichlorohydrin, and the like. These epoxy resin components (B) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、例えば、多価アルコール、多価フェノール等の水酸基含有化合物と、エピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物を反応させて得られるグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂である。上記多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等を挙げることができる。また、上記多価フェノールの具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［一般名：ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（２−ヒドロキシフェニル）２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［一般名：ビスフェノールＦ］、トリス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、テトラヒドロキシフェニルエタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロポキシ）プロパン、ノボラック型多価フェノール、クレゾール型多価フェノール等を挙げることができる。 Examples of the glycidyl ether type epoxy resin include epoxy resins having a glycidyl ether group obtained by reacting a hydroxyl group-containing compound such as polyhydric alcohol and polyhydric phenol with an epoxy group-containing compound such as epichlorohydrin. Specific examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, triglyceride, Examples include methylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol and the like. Specific examples of the polyhydric phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [generic name: bisphenol A], 2,2-bis (2-hydroxyphenyl) propane, 2- (2- Hydroxyphenyl) 2- (4-hydroxyphenyl) propane, halogenated bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane [generic name: bisphenol F], tris (4-hydroxyphenyl) propane, resorcin, tetrahydroxyphenylethane, Examples include 1,2,3-tris (2,3-epoxypropoxy) propane, novolak type polyhydric phenol, cresol type polyhydric phenol, and the like.
上記グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、例えば、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等を挙げることができる。また、上記脂環族エポキシ樹脂としては、例えば（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシ６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等を挙げることができる。 Examples of the glycidyl ester type epoxy resin include phthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, and dimer acid diglycidyl ester. Examples of the alicyclic epoxy resin include (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, (3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl) methyl-3,4-epoxy. Examples thereof include 6-methylcyclohexanecarboxylate and bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate.
上記アルキルフェノールとしては、炭素原子数２〜１８のアルキル基を有するフェノールが好ましく、具体例としては、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−ペンチルフェノール、４−ネオペンチルフェノール、４−オクチルフェノール、４−ノニルフェノールな等を挙げることができる。また、上記脂肪酸としては、乾性油脂肪酸、半乾性油脂肪酸等が好ましく、具体例としては、亜麻仁油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、桐油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、魚油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸等を挙げることができる。 The alkylphenol is preferably a phenol having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. Specific examples include 4-t-butylphenol, 4-t-pentylphenol, 4-neopentylphenol, 4-octylphenol, 4- Nonylphenol and the like can be mentioned. The fatty acids are preferably dry oil fatty acids, semi-dry oil fatty acids and the like. Specific examples include linseed oil fatty acids, safflower oil fatty acids, soybean oil fatty acids, sesame oil fatty acids, eno oil fatty acids, tung oil fatty acids, corn oil fatty acids. , Sunflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, fish oil fatty acid, tall oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, and high diene fatty acid.
上記アルキルフェノールや脂肪酸を変性剤として用いて、エポキシ樹脂を変性する反応は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。なお、変性剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The reaction for modifying the epoxy resin using the alkylphenol or fatty acid as a modifying agent is not particularly limited and can be performed by a conventionally known method. In addition, a modifier | denaturant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
上記エポキシ樹脂成分（Ｂ）の中でも、ビスフェノールＡエポキシ樹脂がアルキルフェノール又は／及び脂肪酸によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、或いはアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂が、塗膜の密着性及び強靭性等の観点から好ましい。 Among the epoxy resin components (B), a modified epoxy resin obtained by modifying a bisphenol A epoxy resin with an alkylphenol or / and a fatty acid, or an alkylphenol novolac type epoxy resin is preferable from the viewpoints of adhesion and toughness of a coating film. .
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、硬化剤は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤に可溶であるアミン系化合物（Ｄ）を含むことを要し、更には、上述したようなＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤を含んでもよい。 In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the curing agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or an amine compound that is soluble in a solvent having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. It is necessary to include (D), and further, a mixed aniline point or a solvent having an aniline point within the range of 12 to 70 ° C. as defined in JIS K 2256 may be included.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、アミン系化合物（Ｄ）は、硬化剤を構成する成分であり、エポキシ樹脂成分（Ｂ）と硬化反応を起こし、それにより塗膜が形成できる。また、上記アミン系化合物（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤に可溶であることを要するため、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等の脂肪族ポリアミン類、メタキシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミン等の芳香族ポリアミン類、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミン類や、これらポリアミン類に対して公知の方法によりポリアミド化、エポキシアダクト化、マンニッヒ化、ケチミン化等の変性反応を行って得られる変性ポリアミン等が挙げられる。これらアミン系化合物（Ｄ）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the amine compound (D) is a component constituting a curing agent and causes a curing reaction with the epoxy resin component (B), thereby forming a coating film. . Moreover, since the said amine compound (D) needs to be soluble in the solvent whose mixed aniline point or aniline point prescribed | regulated to JISK2256 exists in the range of 12-70 degreeC, for example, ethylenediamine, propylene Aliphatic polyamines such as diamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, aromatic polyamines such as metaxylylenediamine, diaminodiphenylmethane, phenylenediamine, 1,3 -Obtained by subjecting alicyclic polyamines such as bis (aminomethyl) cyclohexane and isophoronediamine, and modification reactions such as polyamidation, epoxy adduct formation, Mannich formation, ketimination to these polyamines by known methods. And modified polyamines. These amine compounds (D) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、アミン系化合物（Ｄ）は、上記エポキシ樹脂成分（Ｂ）のエポキシ基１当量に対して０．５〜３．０当量の活性水素を有することが好ましく、０．６〜１．５当量の活性水素を有することが更に好ましい。上記特定した範囲内にあるアミン系化合物（Ｄ）の配合量は、塗膜の硬化性、不粘着性及び密着性等の点から好ましい。なお、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物中において、エポキシ樹脂成分（Ｂ）とアミン系化合物（Ｄ）を合わせた含有量は、１０〜８０質量％であることが好ましい。 In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the amine compound (D) has 0.5 to 3.0 equivalents of active hydrogen relative to 1 equivalent of the epoxy group of the epoxy resin component (B). It is preferable to have 0.6 to 1.5 equivalents of active hydrogen. The compounding amount of the amine compound (D) within the specified range is preferable from the viewpoints of curability, non-adhesiveness, adhesion, and the like of the coating film. In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the total content of the epoxy resin component (B) and the amine compound (D) is preferably 10 to 80% by mass.
また、上記アミン系化合物（Ｄ）は、後述するように、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）との間に成り立つ関係式の左辺の値Ｘが０．５〜１０となるように選択される。このため、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価（ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価）は５０〜１０００の範囲内であることが好ましく、これにより、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）の選択が更に容易になる。 The amine compound (D) is selected so that the value X on the left side of the relational expression established between the amine compound (D) and the solvent (C) having a carbonyl group in the molecule is 0.5 to 10, as will be described later. Is done. For this reason, it is preferable that the amine value (total amine value prescribed | regulated to JISK7237) of amine type compound (D) exists in the range of 50-1000, and, thereby, the solvent (C which has a carbonyl group in a molecule | numerator ) Is further facilitated.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤及び硬化剤に加えて、希釈溶剤を含むことができる。ここで、希釈溶剤は、塗料組成物を塗装に適した粘度に調整する目的で使用されるが、例えば、上述したようなＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤を含むことが好ましい。 The two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention can contain a diluent solvent in addition to the main agent and the curing agent. Here, the diluting solvent is used for the purpose of adjusting the coating composition to a viscosity suitable for coating. For example, the mixed aniline point or aniline point specified in JIS K 2256 as described above is 12 to 70 ° C. It is preferable that the solvent exists in the range of.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）は、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の塗装後の硬化性を低下させずに、ポットライフを延長させるために使用される溶剤である。なお、ポットライフとは、エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤と硬化剤を混合してから、塗装可能である状態を維持できる最長時間をいう。 In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (C) having a carbonyl group in the molecule does not lower the curability after coating of the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention. , A solvent used to prolong pot life. In addition, pot life means the longest time which can maintain the state which can be painted, after mixing a main ingredient and a hardening | curing agent in an epoxy resin coating composition.
本発明者は、溶剤（Ｃ）のカルボニル基が、アミン系化合物（Ｄ）が持つ窒素原子上の孤立電子対をマスクすることにより、ポットライフを延長することができることを見出し、アミン系化合物（Ｄ）と溶剤（Ｃ）との間に成り立つ特定の関係式を導いた。なお、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物においては、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）が、主剤及び硬化剤の少なくとも一方に含まれるか、或いは、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物が希釈溶剤を含む場合は、希釈溶剤に含まれるか、又は希釈溶剤と主剤及び硬化剤の少なくとも一方の成分とに含まれるため、塗料組成物の形態に応じて、関係式が若干異なるものの、基本的には同じ考えに基づくものである。なお、便宜上、本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に用いる溶剤（Ｃ）を溶剤（Ｃ１）とし、本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に用いる溶剤（Ｃ）を溶剤（Ｃ２）とし、本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に用いる溶剤（Ｃ）を溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）とする。また、溶剤（Ｃ３）と溶剤（Ｃ４）は、同一でもよいし、異なっていてもよい。 The inventor has found that the carbonyl group of the solvent (C) can extend the pot life by masking the lone pair of electrons on the nitrogen atom of the amine compound (D). A specific relational expression was established between D) and solvent (C). In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (C) having a carbonyl group in the molecule is contained in at least one of the main agent and the curing agent, or the two-component curable of the present invention. When the epoxy resin coating composition contains a diluting solvent, it is included in the diluting solvent or in the diluting solvent and at least one component of the main agent and the curing agent. Although the formula is slightly different, it is basically based on the same idea. For convenience, the solvent (C) used in the first two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention is the solvent (C1), and the solvent used in the second two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention. Let (C) be the solvent (C2), and let the solvent (C) used in the third two-part curable epoxy resin coating composition of the present invention be the solvent (C3) and the solvent (C4). Further, the solvent (C3) and the solvent (C4) may be the same or different.
本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物である場合、アミン系化合物（Ｄ）と溶剤（Ｃ）との間に成り立つ関係式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）は、以下の通りである。
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （Ｉ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ１）の配合量）／（溶剤（Ｃ１）の分子量） ・・・ （ＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、溶剤（Ｃ１）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ１）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］
In the case of the first two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the relational expressions (I) to (III) established between the amine compound (D) and the solvent (C) are as follows. is there.
X = P / Q (I)
P = (Amount of solvent (C1)) / (Molecular weight of solvent (C1)) (II)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (III)
[In formulas (II) and (III), the compounding amount of the solvent (C1) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (C1) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine compound (D) The amine value is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is the compounding amount (mass of the amine compound (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). Part)]
本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物である場合、アミン系化合物（Ｄ）と溶剤（Ｃ）との間に成り立つ関係式（ＩＶ）〜（ＶＩ）は、以下の通りである。
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＩＶ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ２）の配合量）／（溶剤（Ｃ２）の分子量） ・・・ （Ｖ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＶＩ）
［式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、溶剤（Ｃ２）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ２）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］
In the case of the second two-part curable epoxy resin coating composition of the present invention, the relational expressions (IV) to (VI) established between the amine compound (D) and the solvent (C) are as follows. is there.
X = P / Q (IV)
P = (Amount of solvent (C2)) / (Molecular weight of solvent (C2)) (V)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (VI)
[In the formulas (V) and (VI), the compounding amount of the solvent (C2) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (C2) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine compound (D) The amine value is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is the compounding amount (mass of the amine compound (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). Part)]
本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物である場合、アミン系化合物（Ｄ）と溶剤（Ｃ）との間に成り立つ関係式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）は、以下の通りである。
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＶＩＩ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ３）の配合量）／（溶剤（Ｃ３）の分子量）＋（溶剤（Ｃ４）の配合量）／（溶剤（Ｃ４）の分子量） ・・・ （ＶＩＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量は、それぞれエポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］
In the case of the third two-part curable epoxy resin coating composition of the present invention, the relational expressions (VII) to (IX) established between the amine compound (D) and the solvent (C) are as follows. is there.
X = P / Q (VII)
P = (Blend amount of solvent (C3)) / (Molecular weight of solvent (C3)) + (Blend amount of solvent (C4)) / (Molecular weight of solvent (C4)) (VIII)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (IX)
[In the formulas (VIII) and (IX), the blending amounts of the solvent (C3) and the solvent (C4) are blending amounts of the solvent (C3) and the solvent (C4) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B) (mass, respectively). The amine value of the amine compound (D) is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is based on 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). It is the compounding amount (part by mass) of the amine compound (D)]
ここで、式（ＩＩ）、式（Ｖ）及び式（ＶＩＩＩ）中のＰは、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に含まれる溶剤（Ｃ）の分子数の指標となり、式（ＩＩＩ）、式（ＶＩ）及び式（ＩＸ）中のＱは、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に含まれるアミン系化合物（Ｄ）の孤立電子対の数の指標となる。なお、「アミン系化合物（Ｄ）のアミン価」は、「孤立電子対の数」とほぼ等しいと考え、また、溶剤（Ｃ）との単位の統一を図るため、５６１１０［＝５６．１１（ＫＯＨの分子量）×１０００（ｍｇをｇに換算）］を定数として用い、式（ＩＩＩ）、式（ＶＩ）及び式（ＩＸ）を導いた。 Here, P in the formula (II), formula (V) and formula (VIII) is an index of the number of molecules of the solvent (C) contained in the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention. III), Q in formula (VI) and formula (IX) is an indicator of the number of lone electron pairs of the amine compound (D) contained in the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention. In addition, it is considered that the “amine value of the amine compound (D)” is substantially equal to the “number of lone pairs”, and in order to unify the unit with the solvent (C), 56110 [= 56.11 ( Formula (III), formula (VI) and formula (IX) were derived using as a constant the molecular weight of KOH × 1000 (mg converted to g)].
そして、本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物では、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）から求められる式（Ｉ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを要し、１．０〜５．０であることが好ましい。また、本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物では、上記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）から求められる式（ＩＶ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを要し、１．０〜５．０であることが好ましい。更に、本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物では、上記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）から求められる式（ＶＩＩ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを要し、１．０〜５．０であることが好ましい。Ｘが０．５〜１０であれば、アミン系化合物が持つ窒素原子上の孤立電子対数に対してカルボニル化合物の分子数が十分であるため、ポットライフが十分に長く且つ塗装後の硬化性も良好である塗料組成物を提供することができる。また、Ｘが０．５未満では、アミン系化合物が持つ窒素原子上の孤立電子対数に対してカルボニル化合物の分子数が不足するため、ポットライフが短くなり、施工に問題が生じ、一方、１０を超えると、カルボニル化合物の分子数が過剰になるため、塗装後の硬化性が低下したり、比較的溶解力の強い溶剤（Ｃ）によって旧塗膜への塗装時にリフティングが発生したりする。 In the first two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the value X on the left side of the formula (I) obtained from the above formulas (I) to (III) is 0.5 to 10. Therefore, it is preferably 1.0 to 5.0. In the second two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the value X on the left side of the formula (IV) obtained from the above formulas (IV) to (VI) is 0.5 to 10. Therefore, it is preferably 1.0 to 5.0. Further, in the third two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the value X on the left side of the formula (VII) obtained from the above formulas (VII) to (IX) is 0.5 to 10. Therefore, it is preferably 1.0 to 5.0. If X is 0.5 to 10, the number of molecules of the carbonyl compound is sufficient with respect to the number of lone electrons on the nitrogen atom of the amine compound, so that the pot life is sufficiently long and the curability after coating is also good. A coating composition that is good can be provided. On the other hand, when X is less than 0.5, the number of molecules of the carbonyl compound is insufficient with respect to the number of lone electrons on the nitrogen atom of the amine compound, so that the pot life is shortened, causing problems in construction. If it exceeds 1, the number of molecules of the carbonyl compound will be excessive, so that the curability after coating will be reduced, or lifting may occur during the coating on the old coating film due to the relatively strong solvent (C).
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）は、特に限定されないが、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ１及びＲ２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ１とＲ２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物であることが好ましい。
In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (C) having a carbonyl group in the molecule is not particularly limited, but the following general formula (X):
R 1 C (═O) R 2 (X)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The total of the numbers is 3 to 9.] is preferable.
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソブチル基、イソアミル基等が挙げられ、上記アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。なお、Ｒ１とＲ２の炭素原子数の合計は、３〜９であることを要するが、臭気や引火性の観点から５〜８であることが好ましい。 Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an isobutyl group, and an isoamyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group. Incidentally, the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is required to be 3 to 9, preferably a 5-8 from the viewpoint of odor and inflammability.
上記溶剤（Ｃ）の具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、プロピオフェノン、アセトフェノン等が挙げられる。これらの中でも、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンは、臭気や引火性が比較的穏やかであり、また工業的に入手がしやすいため好ましい。 Specific examples of the solvent (C) include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, propiophenone, acetophenone, and the like. Among these, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, diisobutyl ketone, and cyclohexanone are preferable because they have relatively mild odor and flammability and are easily available industrially.
なお、上記溶剤（Ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤とは異なる成分である。 In addition, the said solvent (C) is a component different from the solvent in which the mixed aniline point or aniline point prescribed | regulated to JISK2256 exists in the range of 12-70 degreeC.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤と、該溶剤とは異なるカルボニル基を有する溶剤を合わせた含有量は、２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物中２０〜９０質量％であることが好ましい。 In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, a solvent having a mixed aniline point or an aniline point defined in JIS K 2256 within a range of 12 to 70 ° C, and a solvent having a carbonyl group different from the solvent The combined content is preferably 20 to 90% by mass in the two-component curable epoxy resin coating composition.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤又は硬化剤は、着色顔料、体質顔料、防錆顔料等の顔料を更に含むことができる。顔料を含む塗料組成物は、コンクリートやモルタルのような比較的強度の高い基材等への塗装に適する。一方で、顔料を含まない塗料組成物は、下地補強性に優れるため、比較的強度の低い基材（例えば木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板等）や劣化した旧塗膜を備える基材への塗装に適する。なお、顔料を含まない塗料組成物をクリヤー塗料組成物と称する。 In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, the main agent or the curing agent may further contain a pigment such as a color pigment, an extender pigment, or a rust preventive pigment. The coating composition containing a pigment is suitable for coating on a relatively strong substrate such as concrete or mortar. On the other hand, paint compositions that do not contain pigments are superior in base reinforcement, so they have relatively low strength base materials (such as wood fiber reinforced cement boards, fiber reinforced cement boards, fiber reinforced cement / calcium silicate boards, etc.) and deterioration. It is suitable for coating on a base material provided with an old paint film. In addition, the coating composition which does not contain a pigment is called a clear coating composition.
本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤又は硬化剤には、その他の成分として、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、増粘剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら添加剤としては、市販品を好適に使用することができる。 In the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention, a reactive diluent, a non-reactive diluent, a thickener, a dispersant, an antifoaming agent, etc. are added to the main agent or the curing agent as other components. The agent can be appropriately selected and blended within a range that does not impair the object of the present invention. As these additives, commercially available products can be suitably used.
上記主剤、硬化剤及び希釈溶剤は、適宜選択される各種添加剤を混合することにより調製できる。また、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤を混合することにより調製できるが、粘度の調整が必要である場合には、これら混合物に希釈溶剤を加えてもよい。なお、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の塗装方法としては、特に制限されず、一般的な塗装手段、例えば、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗装、各種自動塗装機等による塗装等が利用できる。また、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の塗布量は、基材による吸い込みや旧塗膜の劣化の程度により左右されるため、これを規定することは困難であるものの、通常０．０５〜１．０ｋｇ／ｍ２であり、０．１〜０．５ｋｇ／ｍ２であることが好ましい。 The main agent, curing agent and dilution solvent can be prepared by mixing various appropriately selected additives. In addition, the two-part curable epoxy resin coating composition of the present invention can be prepared by mixing the main agent and the curing agent, but if adjustment of the viscosity is necessary, a diluent solvent may be added to these mixtures. . The coating method of the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention is not particularly limited, and is a general coating means such as brush coating, roller coating, spray coating, coating by various automatic coating machines, etc. Is available. Moreover, since the application amount of the two-component curable epoxy resin coating composition of the present invention depends on the degree of suction by the base material and the deterioration of the old coating film, it is difficult to define this, but usually 0 0.05 to 1.0 kg / m 2 , and preferably 0.1 to 0.5 kg / m 2 .
次に、本発明の塗装体を詳細に説明する。本発明の第一の塗装体は、基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、上述の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。ここで、基材としては、特に限定されるものではないが、例えば、木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板等の窯業系サイディング、モルタル、コンクリート、軽量気泡コンクリート、金属サイディング、タイルなどの建築・建材用外壁材等が挙げられる。 Next, the coated body of the present invention will be described in detail. The first coated body of the present invention includes a base material and a coating film formed on the surface of the base material, and the coating film was obtained by the above-described two-component curable epoxy resin coating composition. It is characterized by that. Here, the base material is not particularly limited. For example, wood fiber reinforced cement board, fiber reinforced cement board, ceramic siding such as fiber reinforced cement / calcium silicate board, mortar, concrete, lightweight cellular concrete And exterior wall materials for construction and building materials such as metal siding and tiles.
本発明の第二の塗装体は、旧塗膜で覆われた被覆基材と、該被覆基材表面に形成された塗膜とを備えており、該被覆基材表面に形成された塗膜が、上述の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。上述の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）を含むため、被覆基材への塗装時に、旧塗膜の縮みを起こし難く、塗膜外観に優れる塗装体を提供することができる。なお、旧塗膜とは、上述の通り、上記２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の塗装時において基材を既に覆っている塗膜を意味する。また、被覆基材とは、基材表面の一部又は全部が塗膜で覆われている基材を意味し、ここで、該基材としては、例えば、本発明の第一の塗装体において説明したものが挙げられる。 The second coated body of the present invention comprises a coated substrate covered with an old coating film, and a coating film formed on the surface of the coated substrate, and the coating film formed on the surface of the coated substrate. Is obtained by the above-mentioned two-component curable epoxy resin coating composition. Since the above-mentioned two-component curable epoxy resin coating composition contains a mixed aniline point or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. as defined in JIS K 2256, it is applied to a coated substrate. Sometimes, it is possible to provide a coated body that hardly causes shrinkage of the old coating film and has an excellent coating film appearance. In addition, an old coating film means the coating film which has already covered the base material at the time of application | coating of the said 2 liquid curing type epoxy resin coating composition as above-mentioned. In addition, the coated substrate means a substrate in which a part or all of the substrate surface is covered with a coating film. Here, as the substrate, for example, in the first coated body of the present invention What has been described.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
容器に、「ｊＥＲ１６８Ｖ７０」１００質量部、ミネラルスピリット８０質量部、及びメチルイソブチルケトン１０質量部を順次仕込み、均一になるまで混合撹拌して、これを主剤とした。この主剤に、硬化剤として「フジキュアーＦＸＰ−８０８６」１７質量部を加え、混合撹拌して、塗料組成物を得た。
Example 1
100 parts by weight of “jER168V70”, 80 parts by weight of mineral spirit, and 10 parts by weight of methyl isobutyl ketone were sequentially charged in a container, and mixed and stirred until uniform, and this was used as the main agent. To this main agent, 17 parts by mass of “Fujicure FXP-8086” as a curing agent was added and mixed and stirred to obtain a coating composition.
（実施例２〜１４及び比較例１〜３）
表１の配合処方に従い、原料を用いた以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物を得た。
(Examples 2-14 and Comparative Examples 1-3)
According to the formulation of Table 1, a coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material was used.
（実施例１６〜２７）
表２の配合処方に従い、主剤、硬化剤及び希釈溶剤を調製し、これらを使用直前に混合撹拌して、塗料組成物を得た。
(Examples 16 to 27)
In accordance with the formulation of Table 2, a base agent, a curing agent and a dilution solvent were prepared, and these were mixed and stirred immediately before use to obtain a coating composition.
（実施例１５）
容器に、「ｊＥＲ１６８Ｖ７０」１００質量部、ミネラルスピリット８０質量部、酸化チタン４０質量部、タルク６０質量部、及びメチルイソブチルケトン１０質量部を順次仕込み、ペイントコンディショナーを用いて１時間練合し、これを主剤とした。この主剤に、硬化剤として「フジキュアーＦＸＰ−８０８６」１７質量部を加え、混合撹拌して、塗料組成物を得た。
(Example 15)
In a container, 100 parts by weight of “jER168V70”, 80 parts by weight of mineral spirit, 40 parts by weight of titanium oxide, 60 parts by weight of talc, and 10 parts by weight of methyl isobutyl ketone are sequentially charged and kneaded for 1 hour using a paint conditioner. Was the main ingredient. To this main agent, 17 parts by mass of “Fujicure FXP-8086” as a curing agent was added and mixed and stirred to obtain a coating composition.
（比較例４）
表３に従う配合処方に従う原料を用いた以外は、実施例１５と同様にして、塗料組成物を得た。
(Comparative Example 4)
A coating composition was obtained in the same manner as in Example 15 except that the raw material according to the formulation according to Table 3 was used.
（比較例５）
市販の「マイティーエポシーラー クリヤー」（大日本塗料社製、強溶剤２液型エポキシ樹脂シーラー）を用いた。なお、塗料中にはキシレン（混合アニリン点：１０℃）が約３８質量％含まれており、混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤及び顔料は含まれていない。
(Comparative Example 5)
A commercially available “Mighty Epo Sealer Clear” (manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd., strong solvent two-pack type epoxy resin sealer) was used. In addition, about 38 mass% of xylene (mixed aniline point: 10 degreeC) is contained in the coating material, and the solvent and pigment which a mixed aniline point or an aniline point exists in the range of 12-70 degreeC are not contained.
（比較例６）
市販の「マイティーエポシーラー 白」（大日本塗料社製、強溶剤２液型エポキシ樹脂シーラー）を用いた。なお、塗料中にはキシレン（混合アニリン点：１０℃）が約２８質量％含まれており、混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤は含まれていない。また、上記塗料は、顔料として二酸化チタン、硫酸バリウムおよびタルクを合計約３６質量％含む。
(Comparative Example 6)
A commercially available “Mighty Epo Sealer White” (manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd., a strong solvent two-pack type epoxy resin sealer) was used. In addition, about 28 mass% of xylene (mixed aniline point: 10 degreeC) is contained in the coating material, and the solvent in which the mixed aniline point or aniline point exists in the range of 12-70 degreeC is not contained. Moreover, the said coating material contains a total of about 36 mass% of titanium dioxide, barium sulfate, and a talc as a pigment.
以下に、表１〜表３中で使用される配合剤について説明する。
（注１）「ｊＥＲ１６８Ｖ７０」：三菱化学社製、変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分７０質量％、エポキシ樹脂成分（Ｂ）中におけるエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂の含有量約６５質量％、エポキシ樹脂成分（Ｂ）のエポキシ当量４６０、ミネラルスピリットのアニリン点４３℃。
（注２）「エピクロン５９２０−７０ＭＳ」：ＤＩＣ社製、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分７０質量％、エポキシ樹脂成分（Ｂ）中におけるエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂の含有量約６０質量％、エポキシ樹脂成分（Ｂ）のエポキシ当量６５０、ミネラルスピリットのアニリン点４３℃。
（注３）「ミネラルスピリット」：アニリン点：４３℃。
（注４）「メチルイソブチルケトン」：分子量１００。
（注５）「ジイソブチルケトン」：分子量１４２。
（注６）「フジキュアーＦＸＰ−８０８６」：Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンのエポキシアダクト変性物、アミン価２１０、固形分１００質量％。
Below, the compounding agent used in Table 1-Table 3 is demonstrated.
(Note 1) “jER168V70”: An epoxy resin having a mineral spirit solution of a modified bisphenol A type epoxy resin, solid content of 70% by mass, and two or more epoxy groups in the epoxy resin component (B), manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Content of about 65% by mass, epoxy equivalent of epoxy resin component (B) 460, mineral spirit aniline point 43 ° C.
(Note 2) “Epicron 5920-70MS”: manufactured by DIC, mineral spirit solution of alkylphenol novolac type epoxy resin, solid content 70% by mass, epoxy having two or more epoxy groups in the epoxy resin component (B) in the molecule The resin content is about 60% by mass, the epoxy equivalent of the epoxy resin component (B) is 650, and the aniline point of mineral spirit is 43 ° C.
(Note 3) “Mineral spirit”: aniline point: 43 ° C.
(Note 4) “Methyl isobutyl ketone”: molecular weight 100.
(Note 5) “Diisobutylketone”: molecular weight 142.
(Note 6) “Fujicure FXP-8086”: manufactured by T & K TOKA, modified with an epoxy adduct of 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, an amine value of 210, and a solid content of 100% by mass.
次いで、上記塗料組成物に関して、下記の方法により、硬化性、旧塗膜適性、ポットライフ及び下地補強性を評価した。結果を表４〜６に示す。 Next, with respect to the coating composition, curability, suitability for old coating film, pot life and foundation reinforcement were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 4-6.
＜硬化性＞
４ミルアプリケーターを用いてブリキ板を塗料組成物で塗装し、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、該塗料組成物を４時間乾燥させ、得られた塗膜の表面乾燥性をＪＩＳ Ｋ ５６００−３−２の試験方法に準じて評価した。評価基準を以下に示す。
○：バロチニを軽く刷毛ではいて、塗膜の表面にきずを付けずに、バロチニが除去できる。
△：バロチニを軽く刷毛ではくと、塗膜の表面にきずが付くが、バロチニを除去できる。
×：バロチニを軽く刷毛ではいても、バロチニを除去できない。
<Curing property>
A tin plate was coated with a coating composition using a 4 mil applicator, and the coating composition was dried for 4 hours in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Evaluation was performed according to the test method of K5600-3-2. The evaluation criteria are shown below.
○: Balotini is lightly brushed and can be removed without scratching the surface of the coating.
Δ: When the ballotini is lightly brushed, the surface of the coating film is scratched, but the ballotini can be removed.
X: Even if the ballotini is lightly brushed, the ballotini cannot be removed.
＜旧塗膜適性＞
ブリキ板に「アクリトップＤＸ」（大日本塗料社製、アクリル樹脂エナメル）を塗布し、７日間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。次いで、被覆ブリキ板の塗膜上に、塗料組成物が０．１５ｋｇ／ｍ２となるように該塗料組成物を刷毛塗りし、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、該塗料組成物を４時間乾燥させ、更に、得られた塗膜上に、塗料組成物が０．１５ｋｇ／ｍ２となるように該塗料組成物を刷毛塗りし、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、該塗料組成物を４時間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。該被覆ブリキ板の塗面状態を評価した。評価基準を以下に示す。
○：塗面が滑らかで異常がない。
×：塗面にちぢみがある。
<Formality of old paint film>
“Acrytop DX” (manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd., acrylic resin enamel) was applied to the tin plate and dried for 7 days to prepare a coated tin plate. Next, the coating composition is brush-coated on the coated tin plate so that the coating composition becomes 0.15 kg / m 2, and the coating composition is used in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. The product was dried for 4 hours, and further, the coating composition was brush-coated on the obtained coating film so that the coating composition was 0.15 kg / m 2, and the atmosphere was at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Under the condition, the coating composition was dried for 4 hours to prepare a coated tin plate. The coated surface state of the coated tin plate was evaluated. The evaluation criteria are shown below.
○: The painted surface is smooth and there is no abnormality.
X: There is a itch on the painted surface.
＜ポットライフ＞
主剤及び硬化剤と、必要に応じて希釈溶剤とを混合してから、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気で塗料組成物を４時間又は７時間静置させ、その後、ブリキ板に刷毛塗りし、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、該塗料組成物を４時間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。該被覆ブリキ板の塗面状態を評価した。評価基準を以下に示す。
○：７時間静置後においても、塗面が滑らかで異常がない。
△：４時間静置後では、塗面が滑らかで異常がないが、７時間静置後では、塗面が均一でないか、又は塗装できない。
×：４時間静置後においても、塗面が均一でないか、又は塗装できない。
<Pot life>
After mixing the main agent and curing agent with a diluting solvent as required, the coating composition is allowed to stand in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH for 4 hours or 7 hours, and then painted on a tin plate. Then, the coating composition was dried for 4 hours in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH to prepare a coated tin plate. The coated surface state of the coated tin plate was evaluated. The evaluation criteria are shown below.
○: Even after standing for 7 hours, the coated surface is smooth and there is no abnormality.
(Triangle | delta): After leaving still for 4 hours, a coating surface is smooth and there is no abnormality, but after leaving still for 7 hours, a coating surface is not uniform or cannot be painted.
X: Even after standing for 4 hours, the coated surface is not uniform or cannot be painted.
＜下地補強性＞
珪酸カルシウム板上に塗料組成物を０．１５ｋｇ／ｍ２となるように刷毛を用いて塗装し、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間乾燥させ、次いで「ＤＮＴビューウレタン」（大日本塗料社製、つや有り合成樹脂エマルションペイント）を０．１ｋｇ／ｍ２／回となるように刷毛を用いて塗装間隔４時間で２回塗装し、更に同様の雰囲気で７日間乾燥させ、被覆珪酸カルシウム板を作製した。該被覆珪酸カルシウム板をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６の方法で付着性試験を行い、剥離の状態によって下地補強性を評価した。なお、カットの間隔は２ｍｍで行った。評価基準を以下に示す。
○：塗膜のはがれがほとんどない。（分類０〜２）
×：基材の凝集破壊による塗膜のはがれが起こる。（分類３〜５）
<Base reinforcement>
The coating composition was applied onto a calcium silicate plate with a brush so as to be 0.15 kg / m 2 , dried for 24 hours in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and then “DNT View Urethane” ( (Dai Nippon Paint Co., Ltd., glossy synthetic resin emulsion paint) is applied twice with a brush at a coating interval of 4 hours so as to be 0.1 kg / m 2 / time, and further dried for 7 days in the same atmosphere. A coated calcium silicate plate was prepared. The coated calcium silicate plate was subjected to an adhesion test by the method of JIS K 5600-5-6, and the foundation reinforcement was evaluated according to the peeled state. The cut interval was 2 mm. The evaluation criteria are shown below.
○: There is almost no peeling of the coating film. (Classification 0 to 2)
X: Peeling of the coating film due to cohesive failure of the substrate occurs. (Category 3-5)
Claims (9)
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ１）が更に含まれており、ここで、
下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （Ｉ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ１）の配合量）／（溶剤（Ｃ１）の分子量） ・・・ （ＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、溶剤（Ｃ１）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ１）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（Ｉ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。 A two-part curable epoxy resin coating composition containing a main agent and a curing agent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
At least one of the main agent and the curing agent further includes a solvent (C1) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A), wherein
The following formulas (I) to (III):
X = P / Q (I)
P = (Amount of solvent (C1)) / (Molecular weight of solvent (C1)) (II)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (III)
[In the formulas (II) and (III), the amount of the solvent (C1) is the amount (parts by mass) of the solvent (C1) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine compound (D) The amine value is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is the compounding amount (mass of the amine compound (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). The value X on the left side of the formula (I) obtained from the formula (I) is 0.5 to 10;
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ２）を含むものであり、ここで、
下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＩＶ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ２）の配合量）／（溶剤（Ｃ２）の分子量） ・・・ （Ｖ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＶＩ）
［式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、溶剤（Ｃ２）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ２）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＩＶ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。 A two-component curable epoxy resin coating composition containing a main agent, a curing agent and a dilution solvent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
The diluting solvent includes a solvent (C2) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A), wherein:
The following formulas (IV) to (VI):
X = P / Q (IV)
P = (Amount of solvent (C2)) / (Molecular weight of solvent (C2)) (V)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (VI)
[In the formulas (V) and (VI), the compounding amount of the solvent (C2) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (C2) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine compound (D) The amine value is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is the compounding amount (mass of the amine compound (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). The value X on the left side of the formula (IV) obtained from the formula (IV) is 0.5 to 10, and is a two-component curable epoxy resin coating composition.
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ３）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ４）が更に含まれており、ここで、
下記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＶＩＩ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ３）の配合量）／（溶剤（Ｃ３）の分子量）＋（溶剤（Ｃ４）の配合量）／（溶剤（Ｃ４）の分子量） ・・・ （ＶＩＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量は、それぞれエポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＶＩＩ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であり、
但し、前記溶剤（Ｃ３）及び前記溶剤（Ｃ４）は、同一でもよいし、異なっていてもよいことを特徴とする２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。 A two-component curable epoxy resin coating composition containing a main agent, a curing agent and a dilution solvent,
The main agent is a mixed aniline point defined in JIS K 2256 or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A). The epoxy resin component (B) includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
The curing agent contains an amine compound (D) soluble in the solvent (A),
The dilution solvent includes a solvent (C3) having a carbonyl group in the molecule different from the solvent (A),
At least one of the main agent and the curing agent further includes a solvent (C4) having a carbonyl group in a molecule different from the solvent (A),
The following formulas (VII) to (IX):
X = P / Q (VII)
P = (Blend amount of solvent (C3)) / (Molecular weight of solvent (C3)) + (Blend amount of solvent (C4)) / (Molecular weight of solvent (C4)) (VIII)
Q = (Amine value of amine compound (D)) × (Amount of amine compound (D)) / 56110 (IX)
[In the formulas (VIII) and (IX), the blending amounts of the solvent (C3) and the solvent (C4) are blending amounts of the solvent (C3) and the solvent (C4) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B) (mass, respectively). The amine value of the amine compound (D) is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine compound (D) is based on 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). It is the compounding amount (part by mass) of the amine compound (D)], and the value X on the left side of the formula (VII) determined from
However, the two-component curable epoxy resin coating composition, wherein the solvent (C3) and the solvent (C4) may be the same or different.
Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ１及びＲ２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ１とＲ２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物であることを特徴とする請求項１に記載の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。 The solvent (C1) is represented by the following general formula (X):
R 1 C (═O) R 2 (X)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The total of the numbers is 3 to 9.] The two-component curable epoxy resin coating composition according to claim 1, wherein
Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ１及びＲ２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ１とＲ２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物であることを特徴とする請求項２に記載の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。 The solvent (C2) is represented by the following general formula (X):
R 1 C (═O) R 2 (X)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The total of the numbers is 3 to 9.] The two-component curable epoxy resin coating composition according to claim 2, wherein
Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ１及びＲ２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ１とＲ２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物であることを特徴とする請求項３に記載の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。 The solvent (C3) and the solvent (C4) are represented by the following general formula (X):
R 1 C (═O) R 2 (X)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The two-part curable epoxy resin coating composition according to claim 3, wherein the total number is 3 to 9.
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