JP2016026240A - Optical film with adhesive and optical laminate using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着剤層が形成された光学フィルムに関するものである。本発明で対象とす
る光学フィルムには、例えば、偏光板や位相差フィルムが包含される。本発明はまた、上
記の粘着剤層が形成された光学フィルムを用いた液晶表示用の光学積層体にも関係してい
る。
The present invention relates to an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer formed thereon. Examples of the optical film targeted by the present invention include a polarizing plate and a retardation film. The present invention also relates to an optical laminate for liquid crystal display using the optical film on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed.
偏光板は、液晶表示装置に装着され、広く使用されている。偏光板は一般に、偏光フィ
ルムの両面に透明保護フィルムが積層され、少なくとも一方の保護フィルムの表面に粘着
剤層が形成され、その粘着剤層の上に剥離フィルムが貼着された状態で流通している。ま
た、偏光フィルムの両面に保護フィルムが貼合された状態の偏光板に位相差フィルムを積
層して楕円偏光板とし、その位相差フィルム側に粘着剤層／剥離フィルムがこの順で貼着
されることや、偏光フィルムの片面に保護フィルムを貼合し、もう一方の面には直接位相
差フィルムを貼合して楕円偏光板とし、その位相差フィルム側に粘着剤層／剥離フィルム
がこの順で貼着されることもある。さらに、位相差フィルムの表面に粘着剤層／剥離フィ
ルムがこの順で貼着されることもある。本明細書では、このように粘着剤層が設けられる
偏光板、楕円偏光板、位相差フィルムなどを一括して、光学フィルムと呼ぶ。液晶セルへ
の貼合前に、これらの粘着剤層が設けられた光学フィルムから剥離フィルムを剥がし、露
出した粘着剤層を介して液晶セルに貼合することになる。このような粘着剤層が設けられ
た光学フィルムは、剥離フィルムを剥離して液晶セルに貼合する際、静電気が発生するた
め、その防止対策の開発が切望されている。
The polarizing plate is mounted on a liquid crystal display device and widely used. A polarizing plate generally circulates in a state where a transparent protective film is laminated on both sides of a polarizing film, an adhesive layer is formed on the surface of at least one protective film, and a release film is stuck on the adhesive layer. ing. In addition, a retardation film is laminated on a polarizing plate in which a protective film is bonded to both sides of the polarizing film to form an elliptical polarizing plate, and an adhesive layer / release film is attached in this order to the retardation film side. A protective film is bonded to one side of the polarizing film, and a retardation film is directly bonded to the other side to form an elliptical polarizing plate. The adhesive layer / release film is on the retardation film side. May be stuck in order. Furthermore, an adhesive layer / release film may be stuck in this order on the surface of the retardation film. In this specification, the polarizing plate, the elliptically polarizing plate, the retardation film and the like provided with the pressure-sensitive adhesive layer are collectively referred to as an optical film. Prior to bonding to the liquid crystal cell, the release film is peeled off from the optical film provided with these pressure-sensitive adhesive layers, and bonded to the liquid crystal cell via the exposed pressure-sensitive adhesive layer. Since the optical film provided with such an adhesive layer generates static electricity when the release film is peeled off and bonded to the liquid crystal cell, the development of a countermeasure for the prevention is desired.
そこで、粘着剤組成物にある種のイオン性化合物を配合して、それから形成される粘着
剤層に帯電防止性を付与することが提案されている。例えば、特許第 4451655号公報（特
許文献１）には、感圧接着剤（粘着剤）に有機窒素オニウムカチオンとビス（パーフルオ
ロアルカンスルホニル）イミドアニオンとを有する有機塩を含む帯電防止剤を配合するこ
とが開示されている。特許第 4126602号公報（特許文献２）には、総炭素数が４〜２０の
４級アンモニウムカチオンとフッ素原子含有アニオンとからなる塩を接着剤等に含有させ
ることが開示されている。特開 2006-307238号公報（特許文献３）には、室温（２５℃）
において液体になるイオン性液体をアクリル系粘着剤に配合し、酸価を １.０以下とする
ことが開示されている。特開 2009-79205 号公報（特許文献４）には、有機カチオンを有
し、室温（２５℃）において固体であるイオン性化合物をアクリル系粘着剤に配合するこ
とが開示されている。さらに特開 2010-66755 号公報（特許文献５）には、芳香環を有す
る単量体が共重合されたアクリル樹脂に有機カチオンを有するイオン性化合物を配合して
粘着剤とすることが開示されている。
Accordingly, it has been proposed to add a certain ionic compound to the pressure-sensitive adhesive composition and impart antistatic properties to the pressure-sensitive adhesive layer formed therefrom. For example, Japanese Patent No. 4451655 (Patent Document 1) contains an antistatic agent containing an organic salt having an organic nitrogen onium cation and a bis (perfluoroalkanesulfonyl) imide anion in a pressure-sensitive adhesive (adhesive). Is disclosed. Japanese Patent No. 4126602 (Patent Document 2) discloses that an adhesive or the like contains a salt composed of a quaternary ammonium cation having 4 to 20 carbon atoms and a fluorine atom-containing anion. JP 2006-307238 A (Patent Document 3) includes a room temperature (25 ° C.).
It is disclosed that an ionic liquid that becomes a liquid is mixed with an acrylic pressure-sensitive adhesive to have an acid value of 1.0 or less. JP 2009-79205 A (Patent Document 4) discloses that an ionic compound having an organic cation and solid at room temperature (25 ° C.) is blended in an acrylic pressure-sensitive adhesive. Further, JP-A 2010-66755 (Patent Document 5) discloses that an ionic compound having an organic cation is blended with an acrylic resin copolymerized with a monomer having an aromatic ring to form an adhesive. ing.
また、光学フィルムに貼着されるアクリル系粘着剤において、（メタ）アクリルアミド
系化合物が共重合されたアクリル樹脂を用いることも知られている。例えば、特開 2007-
264092号公報（特許文献６）には、（メタ）アクリル酸アルキル及びＮ−（２−ヒドロキ
シエチル）（メタ）アクリルアミドを単量体単位とするアクリル系共重合体に架橋剤を配
合して、表示画面の周辺部分に表示ムラが生じにくい光学用粘着剤とすることが開示され
ている。特開 2009-126929公報（特許文献７）には、水酸基を有する（メタ）アクリルア
ミドと（メタ）アクリル酸エステルとが共重合されている共重合体ポリマーに、イオン性
化合物を配合して、エージング時間が短く、生産性に優れ、良好な帯電防止性能を有する
粘着層が形成できる粘着剤組成物とすることが開示されている。さらに特開 2009-215528
号公報（特許文献８）には、（メタ）アクリル酸アルキル、芳香環を有する（メタ）アク
リル酸エステル及びアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含み、さらにカルボ
キシル基及び／又は水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体混合物から
得られ、重量平均分子量が１６０万〜３００万の範囲にあるアクリル樹脂に、イソシアネ
ート系架橋剤及びシラン系化合物を配合して、光学フィルム等の寸法変化に伴う応力によ
り生ずる光漏れを抑制でき、リワーク性及び加工性を満足できる光学フィルム用粘着剤組
成物とすることが開示されており、上記のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドを用いた例も示されている。
It is also known to use an acrylic resin in which a (meth) acrylamide compound is copolymerized in an acrylic pressure-sensitive adhesive stuck to an optical film. For example, JP 2007-
In 264092 gazette (Patent Document 6), a crosslinking agent is blended with an acrylic copolymer having monomer units of alkyl (meth) acrylate and N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, It is disclosed that an optical pressure-sensitive adhesive that hardly causes display unevenness in a peripheral portion of a display screen is disclosed. In JP 2009-126929 A (Patent Document 7), an ionic compound is blended with a copolymer polymer in which (meth) acrylamide having a hydroxyl group and (meth) acrylic acid ester are copolymerized, and aging is performed. It is disclosed that the pressure-sensitive adhesive composition has a short time, is excellent in productivity, and can form a pressure-sensitive adhesive layer having good antistatic performance. Furthermore, JP 2009-215528
(Patent Document 8) includes (meth) acrylic acid alkyl, (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring, and (meth) acrylic acid ester having an amino group, and further has a carboxyl group and / or a hydroxyl group. It is obtained from a monomer mixture containing a (meth) acrylic acid ester, and an acrylic resin having a weight average molecular weight in the range of 1.6 million to 3 million is blended with an isocyanate crosslinking agent and a silane compound, so that an optical film, etc. It has been disclosed that an optical film pressure-sensitive adhesive composition that can suppress light leakage caused by stress accompanying dimensional change and satisfy reworkability and workability, and the (meth) acrylic acid ester having an amino group described above. An example using N, N-dimethylaminopropylacrylamide instead is also shown.
一方で、上記したような粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層側で液晶セルに貼合
して液晶表示装置とされるが、この状態で高温又は高温高湿条件に置かれたり、加熱と冷
却が繰り返されたりした場合、光学フィルムの寸法変化に伴って、粘着剤層に発泡を生じ
たり、光学フィルムと粘着剤層の間、又は粘着剤層と液晶セルガラスの間に浮きや剥れな
どを生じたりすることがあるため、このような不具合を生じず、耐久性に優れることも求
められる。
On the other hand, an optical film with an adhesive as described above is bonded to a liquid crystal cell on the adhesive layer side to form a liquid crystal display device. If the cooling is repeated, foaming occurs in the pressure-sensitive adhesive layer with the dimensional change of the optical film, or floats or peels between the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer, or between the pressure-sensitive adhesive layer and the liquid crystal cell glass. Therefore, it is required to have excellent durability without causing such problems.
液晶表示装置がさらされる高温条件は、その液晶表示装置の用途に応じて異なる。上記
したようなイオン性化合物を帯電防止剤として含有する粘着剤付き光学フィルムは、テレ
ビやモニターなどを想定した一般的な温度範囲での試験においては十分な耐久性を示すも
のであっても、車載用途などを想定した一層過酷な環境下での試験においては、粘着剤層
と液晶セルガラスの間に浮きや剥れが発生することがままあった。特に、粘着剤層が貼合
される光学フィルムの透湿度が低い場合、この傾向が顕著であった。
The high temperature condition to which the liquid crystal display device is exposed varies depending on the application of the liquid crystal display device. An optical film with an adhesive containing an ionic compound as described above as an antistatic agent may exhibit sufficient durability in a test in a general temperature range assuming a TV or a monitor. In a test under a more severe environment assuming an in-vehicle application or the like, floating or peeling still occurred between the pressure-sensitive adhesive layer and the liquid crystal cell glass. In particular, when the moisture permeability of the optical film to which the pressure-sensitive adhesive layer is bonded is low, this tendency is remarkable.
本発明の課題は、帯電防止性が付与されるとともに、ガラスに貼合したときに車載用途
などを想定した過酷な環境下での試験においても剥れが発生しない、耐久性に優れる粘着
剤層が光学フィルムの表面に設けられた粘着剤付き光学フィルムを提供し、それをガラス
基板に積層して耐久性に優れる光学積層体とすることにある。本発明者らは、かかる課題
を解決するべく鋭意研究を行った結果、（メタ）アクリル酸エステルを主要な成分とし、
分子内に芳香環を有する不飽和単量体、Ｎ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド
及び極性官能基を有する不飽和単量体の少なくとも４成分を共重合させて得られるアクリ
ル樹脂に、イオン性化合物及び架橋剤を配合して粘着剤組成物とし、この組成物を光学フ
ィルムの表面に粘着剤層として設けるのが有効であることを見出し、本発明に到達した。
The problem of the present invention is that the antistatic property is imparted and the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in durability, and does not peel off even in a harsh environment test assuming an in-vehicle application when bonded to glass. Is to provide an optical film with a pressure-sensitive adhesive provided on the surface of the optical film, which is laminated on a glass substrate to form an optical laminate having excellent durability. As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have (meth) acrylic acid ester as a main component,
To an acrylic resin obtained by copolymerizing at least four components of an unsaturated monomer having an aromatic ring in the molecule, N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide and an unsaturated monomer having a polar functional group, an ionic compound It was found that it was effective to blend a crosslinking agent and a pressure-sensitive adhesive composition, and to provide this composition as a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the optical film, and reached the present invention.
すなわち、本発明によれば、光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層が形成されてお
り、その粘着剤層は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する粘着剤組成物から
形成されている粘着剤付き光学フィルムが提供される。
That is, according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is formed on at least one surface of the optical film, and the pressure-sensitive adhesive layer contains the following components (A), (B) and (C). An optical film with a pressure-sensitive adhesive formed from the above is provided.
（Ａ）（Ａ−１）下式（Ｉ） (A) (A-1) The following formula (I)
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換
されていてもよい炭素数１〜１４のアルキル基を表す）
で示される（メタ）アクリル酸エステル８０〜９６重量％、
（Ａ−２）分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する不
飽和単量体１〜１５重量％、
（Ａ−３）下式（II）
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms)
(Meth) acrylic acid ester represented by 80 to 96% by weight,
(A-2) 1 to 15% by weight of an unsaturated monomer having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule;
(A-3) The following formula (II)
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ4はアルキル基を表し、ｍは１〜８の整数
を表す）
で示されるＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド０.１〜５重量％、及び
（Ａ−４）極性官能基を有する不飽和単量体０.５〜５重量％
を含む単量体混合物から得られる共重合体であるアクリル樹脂１００重量部、
（Ｂ）有機カチオンを有するイオン性化合物０.３〜１２重量部、並びに
（Ｃ）架橋剤０.１〜５重量部。
(Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 represents an alkyl group, and m represents an integer of 1 to 8)
N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide 0.1 to 5% by weight, and (A-4) 0.5 to 5% by weight of unsaturated monomer having a polar functional group
100 parts by weight of an acrylic resin which is a copolymer obtained from a monomer mixture containing
(B) 0.3 to 12 parts by weight of an ionic compound having an organic cation, and (C) 0.1 to 5 parts by weight of a crosslinking agent.
本発明では、粘着剤組成物を構成するアクリル樹脂（Ａ）として、上記の（メタ）アク
リル酸エステル（Ａ−１）、芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）及び極性官能基を有
する不飽和単量体（Ａ−４）に、アルコキシアルキル基が窒素原子に結合した（メタ）ア
クリルアミド（Ａ−３）を加えた少なくとも４成分の共重合体を採用し、これに、イオン
性化合物（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を配合することが、帯電防止性、耐久性及びリワーク性
に対して特に有効であることが見出された。
In this invention, said acrylic resin (A) which comprises an adhesive composition as said (meth) acrylic acid ester (A-1), the unsaturated monomer (A-2) which has an aromatic ring, and a polar functional group An at least four-component copolymer obtained by adding (meth) acrylamide (A-3) having an alkoxyalkyl group bonded to a nitrogen atom to an unsaturated monomer (A-4) containing It has been found that blending the functional compound (B) and the crosslinking agent (C) is particularly effective for antistatic properties, durability and reworkability.
この粘着剤付き光学フィルムにおいて、アクリル樹脂（Ａ）を構成する上記の芳香環を
有する不飽和単量体（Ａ−２）は、下式（III）で示されるフェノキシエチル基含有（メ
タ）アクリル化合物であることが好ましい。
In this optical film with an adhesive, the unsaturated monomer (A-2) having the aromatic ring constituting the acrylic resin (A) is a phenoxyethyl group-containing (meth) acrylic compound represented by the following formula (III): A compound is preferred.
式中、Ｒ5は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜８の整数を表し、Ｒ6は水素原子、
アルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表す。
In the formula, R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of 1 to 8, R 6 represents a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group;
また、アクリル樹脂（Ａ）を構成するＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド
（Ａ−３）を表す上記の式（II）において、Ｒ4 は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ
は１〜４であることが好ましく、この要件を満たす具体的な化合物名を挙げると、次のも
のがある。
Further, in the above formula representing the constituting acrylic resin (A) N-alkoxyalkyl (meth) acrylamides (A-3) (II) , R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, n
Is preferably 1 to 4, and specific compound names that satisfy this requirement include the following.
Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−メトキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−エトキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−プロポキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕アクリルアミド、
Ｎ−（２−ブトキシエチル）アクリルアミド、及び
Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕アクリルアミド。
N- (methoxymethyl) acrylamide,
N- (ethoxymethyl) acrylamide,
N- (propoxymethyl) acrylamide,
N- (1-methylethoxymethyl) acrylamide,
N- (1-methylpropoxymethyl) acrylamide,
N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide,
N- (butoxymethyl) acrylamide,
N- (1,1-dimethylethoxymethyl) acrylamide,
N- (2-methoxyethyl) acrylamide,
N- (2-ethoxyethyl) acrylamide,
N- (2-propoxyethyl) acrylamide,
N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] acrylamide,
N- [2- (1-methylpropoxy) ethyl] acrylamide,
N- [2- (2-methylpropoxy) ethyl] acrylamide,
N- (2-butoxyethyl) acrylamide and N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] acrylamide.
やはりアクリル樹脂（Ａ）を構成する極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）は、
その極性官能基として、遊離カルボキシル基、水酸基、アミノ基又はエポキシ環を有する
ものであることが好ましい。
The unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group that also constitutes the acrylic resin (A)
The polar functional group preferably has a free carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, or an epoxy ring.
粘着剤組成物を構成する架橋剤（Ｃ）は、少なくともイソシアネート系化合物を含有す
ることが好ましい。また、粘着剤組成物は、さらにシラン系化合物（Ｄ）を含有すること
ができ、その好適な量は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して ０.０３〜２重量部
の範囲である。
The crosslinking agent (C) constituting the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains at least an isocyanate compound. Moreover, an adhesive composition can contain a silane type compound (D) further, The suitable quantity is the range of 0.02-2 weight part with respect to 100 weight part of acrylic resins (A). .
これらの粘着剤付き光学フィルムを構成する光学フィルムは、偏光板及び位相差フィル
ムの少なくとも一方を含むことが有利である。粘着剤付き光学フィルムを構成する粘着剤
層の表面には、剥離フィルムを貼着して、使用時までその粘着剤表面を保護するのが通例
である。
The optical film constituting these optical films with pressure-sensitive adhesives advantageously includes at least one of a polarizing plate and a retardation film. It is customary to stick a release film on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the optical film with pressure-sensitive adhesive to protect the surface of the pressure-sensitive adhesive until use.
また本発明によれば、上記いずれかの粘着剤付き光学フィルムが、その粘着剤層側でガ
ラス基板に積層されている光学積層体も提供される。
Moreover, according to this invention, the optical laminated body by which one of the said optical films with an adhesive is laminated | stacked on the glass substrate by the adhesive layer side is also provided.
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、それが貼着された光学部材の帯電を有効に抑制す
ることができるとともに、その粘着剤層をガラスに貼合した状態で、高温又は高温高湿条
件に置かれたり、加熱と冷却を繰り返されたりしたときの耐久性に優れる。さらに、粘着
剤付き光学フィルムを一度ガラス基板に積層した後、なんらかの不具合があった場合に、
その光学フィルムを粘着剤とともにガラス基板から剥離しても、剥離後のガラス基板の表
面に糊残りや曇りが発生することが少なく、再びガラス基板として用いることができ、リ
ワーク性に優れるものとなる。
The optical film with the pressure-sensitive adhesive of the present invention can effectively suppress the charging of the optical member on which it is adhered, and the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to glass under high temperature or high temperature and high humidity conditions. Excellent durability when placed or repeated heating and cooling. Furthermore, after laminating the optical film with adhesive once on the glass substrate,
Even if the optical film is peeled off from the glass substrate together with the pressure-sensitive adhesive, adhesive residue and fogging are less likely to occur on the surface of the glass substrate after peeling, and it can be used again as a glass substrate, resulting in excellent reworkability. .
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの
少なくとも片面に粘着剤層が形成されたものであり、その粘着剤層は、以下の成分（Ａ）
〜（Ｃ）を含有する組成物から形成される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The optical film with pressure-sensitive adhesive of the present invention is one in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on at least one surface of the optical film, and the pressure-sensitive adhesive layer comprises the following component (A):
It is formed from the composition containing-(C).
（Ａ）前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）に由来する構造
単位を主成分とし、さらに、分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳
香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）に由来する構造単位、前記式（II）で示されるＮ−
アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）に由来する構造単位、及び極性官
能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）に由来する構造単位をそれぞれ所定量含有するアク
リル樹脂、
（Ｂ）有機カチオンを有するイオン性化合物、並びに
（Ｃ）架橋剤。
(A) The main component is a structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester (A-1) represented by the formula (I), and one olefinic double bond and at least one olefinic bond in the molecule. A structural unit derived from an unsaturated monomer (A-2) having an aromatic ring, N— represented by the formula (II);
An acrylic resin containing a predetermined amount of a structural unit derived from an alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) and a structural unit derived from an unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group;
(B) an ionic compound having an organic cation, and (C) a crosslinking agent.
まず、粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤組成物を構成する各成分について、
説明する。
First, for each component constituting the pressure-sensitive adhesive composition used to form the pressure-sensitive adhesive layer,
explain.
［アクリル樹脂（Ａ）］
本発明の粘着剤付き光学フィルムにおいて、粘着剤層を形成するために用いられる粘着
剤組成物を構成するアクリル樹脂（Ａ）は、前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ−１）に由来する構造単位を主成分とするものであり、かかる（メタ）アク
リル酸エステル（Ａ−１）に由来する構造単位に加え、分子内に１個のオレフィン性二重
結合と少なくとも１個の芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）に由来する構造単位、前
記式（II）で示されるＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）に由来
する構造単位、及び、極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）に由来する構造単位を
含むものである。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいず
れでもよいことを意味し、（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミド又はメタクリル
アミドのいずれでもよいことを意味し、その他、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ロイルなどというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。
[Acrylic resin (A)]
In the optical film with pressure-sensitive adhesive of the present invention, the acrylic resin (A) constituting the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth) acrylic acid ester (A) represented by the formula (I). -1) as a main component, and in addition to the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester (A-1), one olefinic double bond and at least A structural unit derived from an unsaturated monomer (A-2) having one aromatic ring, a structural unit derived from an N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) represented by the formula (II), And the structural unit derived from the unsaturated monomer (A-4) which has a polar functional group is included. Here, (meth) acrylic acid means that either acrylic acid or methacrylic acid may be used, and (meth) acrylamide means that either acrylamide or methacrylamide may be used. “(Meth)” when referring to acrylate, (meth) acryloyl, and the like has the same meaning.
アクリル樹脂（Ａ）の主要な構造単位となる前記式（Ｉ）において、Ｒ1 は水素原子又
はメチル基であり、Ｒ2は炭素数１〜１４のアルキル基である。Ｒ2で表されるアルキル基
は、炭素数１〜１０のアルコキシ基によって置換されていてもよい。この場合のアルコキ
シキ基は、アルキル基を構成する水素原子に置換することになる。
In the formula (I), which is the main structural unit of the acrylic resin (A), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. The alkyl group represented by R 2 may be substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. In this case, the alkoxy group is substituted with a hydrogen atom constituting the alkyl group.
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）として、具体的には、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、及びアクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のアクリル酸アルキルエステ
ル；アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸イソオクチ
ルの如き、分枝状のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、及
びメタクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸イソオクチルの如き、
分枝状のメタクリル酸アルキルエステルなどが例示される。
Specific examples of the (meth) acrylic acid ester (A-1) represented by the formula (I) include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, and Linear alkyl acrylates such as lauryl acrylate; branched alkyl alkyl esters such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and isooctyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacryl Linear alkyl methacrylates such as propyl acid, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, and lauryl methacrylate; such as isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and isooctyl methacrylate,
Examples thereof include branched alkyl methacrylates.
Ｒ2がアルコキシ基で置換されたアルキル基である場合、すなわち、Ｒ2がアルコキシア
ルキル基である場合の、式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルとして、具体的
には、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸２−メ
トキシエチル、メタクリル酸エトキシメチルなどが例示される。
When R 2 is an alkyl group substituted with an alkoxy group, that is, when R 2 is an alkoxyalkyl group, the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) is specifically acrylic acid. Examples include 2-methoxyethyl, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, and the like.
これらの（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いることができるほか、異
なる複数のものを用いて共重合させてもよい。
These (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination with a plurality of different ones.
分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する不飽和単量体
（Ａ−２）は、オレフィン性二重結合を含む基として（メタ）アクリロイル基を有するも
のが好ましい。かかる不飽和単量体には、ベンジル（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールベンゾエート（メタ）アクリレートなども含まれるが、特に前記式（III） で
示されるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル化合物が好ましい。
The unsaturated monomer (A-2) having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule has a (meth) acryloyl group as a group containing an olefinic double bond. preferable. Such unsaturated monomers include benzyl (meth) acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth) acrylate, and the like, and in particular, a phenoxyethyl group-containing (meth) acrylic compound represented by the formula (III) is preferable.
このフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル化合物を表す前記式（III） において、
Ｒ5は水素原子又はメチル基であり、ｎは１〜８の整数であり、そしてＲ6は水素原子、ア
ルキル基、アラルキル基又はアリール基である。式（III） 中のＲ6 がアルキル基である
場合、その炭素数は１〜９程度であることができ、同じくアラルキル基である場合、その
炭素数は７〜１１程度、またアリール基である場合、その炭素数は６〜１０程度であるこ
とができる。
In the above formula (III) representing this (phenoxyethyl group-containing (meth) acrylic compound,
R 5 is a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 1 to 8, and R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. When R 6 in formula (III) is an alkyl group, its carbon number can be about 1 to 9, and when it is also an aralkyl group, its carbon number is about 7 to 11 or an aryl group. In that case, the carbon number can be about 6-10.
式（III） で示される（メタ）アクリル化合物の具体例を挙げると、（メタ）アクリル
酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２―フェノキシエトキシ）エチル、
エチレンオキサイド変性ノニルフェノールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アク
リル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチルなどがある。これらの分子内に１個のオレ
フィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）は、それぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。これらのなかでも特に、（メタ）ア
クリル酸２−フェノキシエチル〔前記式（III）において、Ｒ6＝Ｈ、ｎ＝１の化合物〕、
又は（メタ）アクリル酸２−（２―フェノキシエトキシ）エチル〔前記式（III） におい
て、Ｒ6 ＝Ｈ、ｎ＝２の化合物〕を、アクリル樹脂（Ａ）を構成する芳香環を有する不飽
和単量体（Ａ−２）の一つとして用いるのが好ましい。
Specific examples of the (meth) acrylic compound represented by the formula (III) include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate,
Examples include (meth) acrylic acid ester of ethylene oxide-modified nonylphenol, 2- (o-phenylphenoxy) ethyl (meth) acrylate, and the like. These unsaturated monomers (A-2) having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in these molecules may be used alone or in combination of two or more. Good. Among these, in particular, 2-methoxyethyl (meth) acrylate [compound of the above formula (III), R 6 = H, n = 1],
Or (meth) acrylic acid 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl [compound of the above formula (III), R 6 = H, n = 2] is unsaturated having an aromatic ring constituting the acrylic resin (A) It is preferable to use it as one of the monomers (A-2).
Ｎ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）を表す前記式（II）におい
て、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4はアルキル基であり、ｍは１〜８の整数であ
る。Ｒ4 で表されるアルキル基は、炭素数１〜９程度であることができるが、一般には炭
素数１〜６程度で十分である。またｍは、１〜４の範囲にあることが好ましい。
In the above formula (II) representing N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3), R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is an alkyl group, and m is an integer of 1-8. . The alkyl group represented by R 4 can have about 1 to 9 carbon atoms, but generally about 1 to 6 carbon atoms is sufficient. M is preferably in the range of 1 to 4.
かかるＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドにつき、アクリルアミドを例と
して、その代表的な化合物名を挙げると、次のようなものがある。
With respect to such N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide, taking acrylamide as an example, typical compound names are as follows.
Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミド〔別名 Ｎ−（イソブトキシメチ
ル）アクリルアミド〕、
Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−メトキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−エトキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−プロポキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕アクリルアミド〔別名 Ｎ−（２−イソ
ブトキシエチル）アクリルアミド〕、
Ｎ−（２−ブトキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕アクリルアミドなど。
N- (methoxymethyl) acrylamide,
N- (ethoxymethyl) acrylamide,
N- (propoxymethyl) acrylamide,
N- (1-methylethoxymethyl) acrylamide,
N- (1-methylpropoxymethyl) acrylamide,
N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide [also known as N- (isobutoxymethyl) acrylamide],
N- (butoxymethyl) acrylamide,
N- (1,1-dimethylethoxymethyl) acrylamide,
N- (2-methoxyethyl) acrylamide,
N- (2-ethoxyethyl) acrylamide,
N- (2-propoxyethyl) acrylamide,
N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] acrylamide,
N- [2- (1-methylpropoxy) ethyl] acrylamide,
N- [2- (2-methylpropoxy) ethyl] acrylamide [also known as N- (2-isobutoxyethyl) acrylamide],
N- (2-butoxyethyl) acrylamide,
N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] acrylamide and the like.
もちろん、これらのアクリルアミドをメタクリルアミドに変えた化合物も、Ｎ−アルコ
キシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）となりうる。これらのＮ−アルコキシア
ルキル（メタ）アクリルアミドも、式（II）に相当する１種の化合物を単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよい。これらのなかでも特に、Ｎ−（メトキシメチル）アク
リルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、又はＮ−（２−メチルプロポキシメ
チル）アクリルアミドが好ましく用いられる。
Of course, the compound which changed these acrylamide into methacrylamide can also become N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3). As these N-alkoxyalkyl (meth) acrylamides, one kind of compound corresponding to the formula (II) may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in combination. Among these, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (propoxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide, or N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide is particularly preferable. Preferably used.
式（II）で示されるＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドは、それが所定割
合で共重合されたアクリル樹脂（Ａ）を主成分として粘着剤組成物を構成し、その粘着剤
組成物から形成される粘着剤層が設けられた光学フィルムが、高温、特に１００℃前後の
高温にさらされたときの耐久性を高めるのに有効である。また、その粘着剤層がある種の
剥離フィルムと接触した場合に、両者が強固に接着してしまうことを避けるために、この
Ｎ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドは、第３級アミノ基を有しない構造とし
ている。
The N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide represented by the formula (II) constitutes a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of an acrylic resin (A) copolymerized at a predetermined ratio, and is formed from the pressure-sensitive adhesive composition. The optical film provided with the pressure-sensitive adhesive layer is effective in enhancing the durability when exposed to high temperatures, particularly around 100 ° C. In order to prevent the adhesive layer from adhering firmly when it comes into contact with a certain type of release film, this N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide has a tertiary amino group. The structure does not.
極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）は、それを共重合成分とするアクリル樹脂
（Ａ）が後述する架橋剤（Ｃ）と反応して粘着剤層に架橋構造を形成し、凝集力を発現さ
せるために用いられる。その例として、アクリル酸、メタクリル酸、及びアクリル酸２−
カルボキシエチルの如き、遊離カルボキシル基を有する単量体；（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２
−又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、及びジエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートの如き、水酸基を有する単量体；アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラク
タム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カ
プロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、及び２，５−ジヒド
ロフランの如き、複素環基を有する単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレートの如き、複素環とは異なるアミノ基を有する単量体などを挙げることができる。
これらの極性官能基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用
してもよい。
The unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group reacts with the crosslinking agent (C) described later by the acrylic resin (A) having it as a copolymerization component to form a crosslinked structure in the pressure-sensitive adhesive layer. Used to develop cohesive force. Examples include acrylic acid, methacrylic acid, and acrylic acid 2-
Monomers having a free carboxyl group, such as carboxyethyl; (meth) acrylic acid 2-
Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2
A monomer having a hydroxyl group, such as-or 3-chloro-2-hydroxypropyl and diethylene glycol mono (meth) acrylate; acryloylmorpholine, vinylcaprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Monomers having a heterocyclic group such as caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and 2,5-dihydrofuran; N, N-dimethylamino Examples thereof include a monomer having an amino group different from a heterocyclic ring, such as ethyl (meth) acrylate.
These monomers having polar functional groups may be used alone or in combination of two or more.
これらのなかでも、水酸基を有する単量体を、アクリル樹脂（Ａ）を構成する極性官能
基を有する不飽和単量体（Ａ−４）の一つとして用いることが好ましい。また、水酸基を
有する単量体に加えて、他の極性官能基を有する単量体、例えば、遊離カルボキシル基を
有する単量体を併用するのも有効である。
Among these, it is preferable to use a monomer having a hydroxyl group as one of unsaturated monomers (A-4) having a polar functional group constituting the acrylic resin (A). In addition to the monomer having a hydroxyl group, it is also effective to use a monomer having another polar functional group, for example, a monomer having a free carboxyl group.
粘着剤層の形成に用いられるアクリル樹脂（Ａ）は、前記式（Ｉ）で示される（メタ）
アクリル酸エステル（Ａ−１）を８０〜９６重量％、分子内に１個のオレフィン性二重結
合と少なくとも１個の芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）を１〜１５重量％、前記式
（II）で示されるＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）を ０.１〜
５重量％、及び極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）を ０.５〜５重量％の割合で
含む単量体混合物から得られる共重合体である。これらの少なくとも４成分を所定割合で
共重合させることにより、そのアクリル樹脂（Ａ）を主成分とする粘着剤組成物から形成
された粘着剤層を有する光学フィルムは、耐湿熱性、８０℃前後の温度における耐久性、
及び耐ヒートショック性を維持しながら、特に１００℃前後の高温における耐久性が高め
られる。（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）の好ましい共重合割合は、８２〜９２重
量％である。芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）の好ましい共重合割合は、３〜１５
重量％、さらには７〜１２重量％である。Ｎ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミ
ド（Ａ−３）の好ましい共重合割合は、０.１〜２重量％、さらには０.１〜１重量％であ
る。また、極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）の好ましい共重合割合は、 ０.５
〜３重量％である。もちろん、アクリル樹脂（Ａ）の原料となる単量体混合物において、
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）、芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）、Ｎ−
アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）、及び極性官能基を有する不飽和
単量体（Ａ−４）の合計量が１００重量％を超えることはない。
The acrylic resin (A) used for forming the pressure-sensitive adhesive layer is represented by the formula (I) (meth)
80 to 96% by weight of acrylic ester (A-1), 1 to 15% of unsaturated monomer (A-2) having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule %, N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) represented by the formula (II) 0.1 to 0.1
It is a copolymer obtained from a monomer mixture containing 5% by weight of an unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group in a proportion of 0.5 to 5% by weight. By copolymerizing these at least four components at a predetermined ratio, the optical film having a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of the acrylic resin (A) has a heat and humidity resistance of about 80 ° C. Durability in temperature,
In addition, while maintaining heat shock resistance, durability at a high temperature of around 100 ° C. is enhanced. A preferable copolymerization ratio of the (meth) acrylic acid ester (A-1) is 82 to 92% by weight. The preferable copolymerization ratio of the unsaturated monomer (A-2) having an aromatic ring is 3 to 15
% By weight, further 7 to 12% by weight. A preferable copolymerization ratio of N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) is 0.1 to 2% by weight, and further 0.1 to 1% by weight. Moreover, the preferable copolymerization ratio of the unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group is 0.5.
~ 3 wt%. Of course, in the monomer mixture that is the raw material of the acrylic resin (A),
(Meth) acrylic acid ester (A-1), unsaturated monomer having aromatic ring (A-2), N-
The total amount of alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) and unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group does not exceed 100% by weight.
本発明に使用されるアクリル樹脂（Ａ）は、以上説明した（メタ）アクリル酸エステル
（Ａ−１）、芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）、Ｎ−アルコキシアルキル（メタ）
アクリルアミド（Ａ−３）、及び極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）以外の単量
体に由来する構造単位を含んでいてもよい。これらの例としては、分子内に脂環式構造を
有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位、スチレン系単量体に由来する構
造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を
有する単量体に由来する構造単位などを挙げることができる。
The acrylic resin (A) used in the present invention includes the (meth) acrylic acid ester (A-1), the unsaturated monomer having an aromatic ring (A-2), and the N-alkoxyalkyl (meth) described above.
A structural unit derived from a monomer other than acrylamide (A-3) and an unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group may be included. Examples of these include structural units derived from (meth) acrylic acid esters having an alicyclic structure in the molecule, structural units derived from styrene monomers, structural units derived from vinyl monomers, molecules Examples thereof include a structural unit derived from a monomer having a plurality of (meth) acryloyl groups.
脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルについて説明する。脂環式構造とは、
炭素数が、通常５以上、好ましくは５〜７程度のシクロパラフィン構造である。脂環式構
造を有するアクリル酸エステルの具体例を挙げると、アクリル酸イソボルニル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、アクリ
ル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸tert−ブ
チルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシ
ルフェニルなどがある。また、脂環式構造を有するメタクリル酸エステルの具体例を挙げ
ると、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロ
ペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタク
リル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸tert−ブチルシクロヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシルフェニルなどがある。
The (meth) acrylic acid ester having an alicyclic structure will be described. What is an alicyclic structure?
The cycloparaffin structure has usually 5 or more carbon atoms, preferably about 5 to 7 carbon atoms. Specific examples of the acrylate ester having an alicyclic structure include isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, cyclododecyl acrylate, methylcyclohexyl acrylate, trimethylcyclohexyl acrylate, tert-acrylate Examples include butyl cyclohexyl, α-ethoxy acrylate cyclohexyl, cyclohexyl phenyl acrylate, and the like. Specific examples of the methacrylic acid ester having an alicyclic structure include isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclododecyl methacrylate, methyl cyclohexyl methacrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid. Examples include tert-butylcyclohexyl and cyclohexylphenyl methacrylate.
スチレン系単量体の例を挙げると、スチレンのほか、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プ
ロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、及びオクチル
スチレンの如きアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、
ジブロモスチレン、及びヨードスチレンの如きハロゲン化スチレン；さらに、ニトロスチ
レン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどがある。
Examples of styrenic monomers include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, and octyl styrene. Alkylstyrene; fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene,
Halogenated styrenes such as dibromostyrene and iodostyrene; nitrostyrene, acetylstyrene, methoxystyrene, divinylbenzene and the like.
ビニル系単量体の例を挙げると、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−
エチルヘキサン酸ビニル、及びラウリン酸ビニルの如き脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニ
ルや臭化ビニルの如きハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンの如きハロゲン化ビニリデン；
ビニルピリジン、ビニルピロリドン、及びビニルカルバゾールの如き含窒素芳香族ビニル
；ブタジエン、イソプレン、及びクロロプレンの如き共役ジエン単量体；さらに、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどがある。
Examples of vinyl monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, 2-
Fatty acid vinyl esters such as vinyl ethylhexanoate and vinyl laurate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene halides such as vinylidene chloride;
Nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone, and vinylcarbazole; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene, and chloroprene; and acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like.
分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の例を挙げると、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの如き、
分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体； トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートの如き、分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体な
どがある。
Examples of monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,
Such as 6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate,
Monomers having two (meth) acryloyl groups in the molecule; and monomers having three (meth) acryloyl groups in the molecule, such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate.
これら（Ａ−１）〜（Ａ−４）以外の単量体は、それぞれ単独で、又は２種以上組み合
わせて用いることができる。アクリル樹脂（Ａ）において、（Ａ−１）〜（Ａ−４）以外
の単量体を共重合させる場合、その量は、アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体を基準
に、通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
These monomers other than (A-1) to (A-4) can be used alone or in combination of two or more. In the acrylic resin (A), when monomers other than (A-1) to (A-4) are copolymerized, the amount is usually based on all monomers constituting the acrylic resin (A). It is 20 wt% or less, preferably 10 wt% or less.
粘着剤組成物を構成するアクリル樹脂は、以上説明した、式（Ｉ）で示される（メタ）
アクリル酸エステル（Ａ−１）、分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個
の芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）、式（II）で示されるＮ−アルコキシアルキル
（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）、及び極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）に
由来する構造単位を所定割合で有するアクリル樹脂（Ａ）が２種類以上混合されたもので
もよい。また、単量体（Ａ−１）〜（Ａ−４）がそれぞれ所定割合で共重合されたアクリ
ル樹脂（Ａ）に、それとは異なるアクリル樹脂が混合されていてもよい。この場合に混合
される異なるアクリル樹脂は、例えば、前記式（Ｉ）の（メタ）アクリル酸エステルに由
来する構造単位を有し、極性官能基を有しないものなどであることができる。（Ａ−１）
〜（Ａ−４）に由来する構造単位を含むアクリル樹脂は、アクリル樹脂全体のうち８０重
量％以上、さらには９０重量％以上とするのが好ましい。
The acrylic resin constituting the pressure-sensitive adhesive composition is represented by the formula (I) described above (meth)
Acrylic acid ester (A-1), unsaturated monomer (A-2) having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule, N-alkoxy represented by formula (II) A mixture of two or more types of acrylic resin (A) having a predetermined proportion of structural units derived from alkyl (meth) acrylamide (A-3) and unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group But you can. Moreover, the acrylic resin different from it may be mixed with the acrylic resin (A) in which the monomers (A-1) to (A-4) were respectively copolymerized at a predetermined ratio. The different acrylic resins mixed in this case can be, for example, those having a structural unit derived from the (meth) acrylic ester of the formula (I) and having no polar functional group. (A-1)
It is preferable that the acrylic resin containing the structural unit derived from (A-4) is 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more of the whole acrylic resin.
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）、芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）、Ｎ
−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）、及び極性官能基を有する不飽
和単量体（Ａ−４）を含む単量体混合物から得られる共重合体であるアクリル樹脂（Ａ）
は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の
重量平均分子量Ｍw が５０万〜２００万の範囲にあることが好ましい。この重量平均分子
量が小さすぎると、高温高湿下での接着性を低下させたり、ガラス基板と粘着剤層との間
に浮きや剥れを発生する可能性が大きくなったり、リワーク性を低下させたりする傾向が
出てくることから、その下限は５０万とする。また、この重量平均分子量が２００万以下
であると、それを用いた粘着剤層に貼合される光学フィルムの寸法が変化しても、その寸
法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさ
との間に差がなくなり、白ヌケや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
(Meth) acrylic acid ester (A-1), unsaturated monomer having aromatic ring (A-2), N
-Acrylic resin (A) which is a copolymer obtained from a monomer mixture containing an alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) and an unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group
It is preferable that the weight average molecular weight Mw of standard polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 500,000 to 2,000,000. If this weight average molecular weight is too small, the adhesiveness under high temperature and high humidity is reduced, the possibility of floating or peeling between the glass substrate and the adhesive layer is increased, and the reworkability is reduced. The lower limit is set to 500,000. In addition, when the weight average molecular weight is 2 million or less, even if the dimension of the optical film bonded to the pressure-sensitive adhesive layer using the same changes, the pressure-sensitive adhesive layer changes following the dimensional change. The difference between the brightness of the peripheral edge of the liquid crystal cell and the brightness of the central portion is eliminated, and this is preferable because white spots and color unevenness tend to be suppressed.
アクリル樹脂（Ａ）の好ましい重量平均分子量は、この樹脂を用いた粘着剤層が形成さ
れる光学フィルムの当該粘着剤層形成面の材質によっても異なる。従来一般に、アクリル
系粘着剤を構成するアクリル樹脂の重量平均分子量は、少なくとも１００万程度は必要と
されていた。これに対し、本発明に従ってＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミ
ド（Ａ−３）が共重合されたアクリル樹脂（Ａ）にあっては、光学フィルムの粘着剤層形
成面が、アセチルセルロース系樹脂フィルムの如き、温度４０℃、相対湿度９０％の条件
において概ね３００ｇ／（m2・２４hr）より大きい透湿度を示すフィルムであれば、粘着
剤層を形成するアクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５０〜１００万程度と比較的小さ
い場合でも、十分な結果を与える。このような透湿度の大きい樹脂フィルムを粘着剤層形
成面とする場合、アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量はもちろん、２００万以下の範囲
内で大きい値になっていても構わない。透湿度については、後の「粘着剤付き光学フィル
ム」の項で改めて説明する。比較的大きい透湿度を示す樹脂フィルムが粘着剤層形成面と
なる典型的な光学フィルムとして、後述するポリビニルアルコール系樹脂フィルムからな
る偏光フィルムの片面にアセチルセルロース系樹脂からなる保護フィルム又は位相差フィ
ルムが貼合された偏光板を挙げることができる。この場合、そのアセチルセルロース系樹
脂フィルム面が粘着剤層形成面となり、またそのアセチルセルロース系樹脂フィルムが貼
合される面と反対側の偏光フィルム面には、アセチルセルロース系樹脂からなる保護フィ
ルムを貼合することもできるし、別の保護フィルムを貼合することもできる。
The preferable weight average molecular weight of the acrylic resin (A) varies depending on the material of the pressure-sensitive adhesive layer forming surface of the optical film on which the pressure-sensitive adhesive layer using this resin is formed. Conventionally, the weight average molecular weight of the acrylic resin constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive is generally required to be at least about 1 million. On the other hand, in the acrylic resin (A) copolymerized with N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer forming surface of the optical film is an acetylcellulose-based resin film. If the film shows a water vapor transmission rate larger than approximately 300 g / (m 2 · 24 hr) under conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%, the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) forming the pressure-sensitive adhesive layer is Even if it is relatively small, about 500 to 1,000,000, sufficient results are given. When such a resin film having a high moisture permeability is used as the pressure-sensitive adhesive layer forming surface, the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) may of course be a large value within a range of 2 million or less. The moisture permeability will be described again later in the section “Optical film with adhesive”. As a typical optical film in which a resin film showing a relatively large moisture permeability becomes the pressure-sensitive adhesive layer forming surface, a protective film or retardation film made of an acetylcellulose-based resin on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin film described later Can be mentioned. In this case, the surface of the acetylcellulose-based resin film is the pressure-sensitive adhesive layer-forming surface, and a protective film made of acetylcellulose-based resin is provided on the polarizing film surface opposite to the surface to which the acetylcellulose-based resin film is bonded. It can also bond and another protective film can also be bonded.
一方、光学フィルムの粘着剤層形成面が、ポリオレフィンフィルムやシクロオレフィン
系樹脂フィルム自体、又はそれらを一軸延伸若しくは二軸延伸して得られる位相差フィル
ムの如き、温度４０℃、相対湿度９０％の条件において概ね３００ｇ／（m2・２４hr）以
下という小さい透湿度を示す樹脂フィルムである場合には、粘着剤層を形成するアクリル
樹脂の重量平均分子量が小さいと、その粘着剤層をガラス基板に貼ったときに、ガラス基
板と粘着剤層との間に浮きや剥れが生じやすくなる傾向にある。そこでこの場合には、ア
クリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１００万以上であることが好ましい。高温高湿下
での接着性を高める観点からも、アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量を１００万以上と
することが好ましい。このような、比較的小さい透湿度を示す樹脂フィルムが粘着剤層形
成面となる典型的な光学フィルムとして、後述するポリビニルアルコール系樹脂フィルム
からなる偏光フィルムの片面に、ポリオレフィンフィルムやシクロオレフィン系樹脂フィ
ルムを一軸延伸又は二軸延伸して得られる位相差フィルムが貼合された偏光板を挙げるこ
とができる。この場合、位相差フィルム面が粘着剤層形成面となり、また位相差フィルム
が貼合される面と反対側の偏光フィルム面には、任意の保護フィルムを貼合することがで
きる。
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer forming surface of the optical film has a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%, such as a polyolefin film, a cycloolefin-based resin film itself, or a retardation film obtained by uniaxially or biaxially stretching them. In the case of a resin film having a small moisture permeability of approximately 300 g / (m 2 · 24 hr) or less under the conditions, if the weight average molecular weight of the acrylic resin forming the adhesive layer is small, the adhesive layer is applied to the glass substrate. When pasted, there is a tendency that floating or peeling is likely to occur between the glass substrate and the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, in this case, the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is preferably 1,000,000 or more. Also from the viewpoint of improving the adhesiveness under high temperature and high humidity, it is preferable that the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is 1 million or more. As a typical optical film in which a resin film exhibiting a relatively small moisture permeability serves as a pressure-sensitive adhesive layer forming surface, a polyolefin film or a cycloolefin resin is provided on one side of a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin film described later. A polarizing plate on which a retardation film obtained by uniaxial stretching or biaxial stretching of a film is bonded can be mentioned. In this case, the retardation film surface becomes the pressure-sensitive adhesive layer forming surface, and an arbitrary protective film can be bonded to the polarizing film surface opposite to the surface to which the retardation film is bonded.
さらにアクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量Ｍwと数平均分子量Ｍnの比Ｍw／Ｍnで表
される分子量分布が、通常３〜７程度の範囲にある。
Further, the acrylic resin (A) usually has a molecular weight distribution represented by a ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn in the range of about 3 to 7.
粘着剤組成物を構成するアクリル樹脂（Ａ）は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊
状重合法、懸濁重合法など、公知の各種方法によって製造することができる。このアクリ
ル樹脂の製造においては、通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、アクリル樹脂
の製造に用いられる全ての単量体の合計１００重量部に対して、 ０.００１〜５重量部程
度使用される。
The acrylic resin (A) constituting the pressure-sensitive adhesive composition can be produced by various known methods such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a suspension polymerization method. In the production of this acrylic resin, a polymerization initiator is usually used. The polymerization initiator is used in an amount of about 0.001 to 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of all monomers used in the production of the acrylic resin.
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤などが用いられる。光重合開始剤と
して、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトンなどを挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニ
トリル）、ジメチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、及び２，２′
−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）の如きアゾ系化合物；ラウリルパ
ーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert−ブチル
パーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、及び（３，５，５−トリメチルヘキサノ
イル）パーオキサイドの如き有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び
過酸化水素の如き無機過酸化物などを挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併
用したレドックス系開始剤なども、重合開始剤として使用しうる。
As the polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, or the like is used. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone. Examples of the thermal polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-
Azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2, 2'-azobis (2-methylpropionate), and 2,2 '
An azo compound such as azobis (2-hydroxymethylpropionitrile); lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, Organic peroxides such as dipropyl peroxydicarbonate, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxypivalate, and (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide; potassium persulfate; Examples thereof include ammonium persulfate and inorganic peroxides such as hydrogen peroxide. A redox initiator using a peroxide and a reducing agent in combination can also be used as the polymerization initiator.
アクリル樹脂の製造方法としては、上に示した方法のなかでも溶液重合法が好ましい。
溶液重合法の具体例を挙げて説明すると、所望の単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲
気下にて、熱重合開始剤を添加して、４０〜９０℃程度、好ましくは６０〜８０℃程度に
て３〜１０時間程度攪拌する方法を挙げることができる。また、反応を制御するために、
単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状
態で添加したりしてもよい。ここで、有機溶媒としては、例えば、トルエンやキシレンの
如き芳香族炭化水素類；酢酸エチルや酢酸ブチルの如きエステル類；プロピルアルコール
やイソプロピルアルコールの如き脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、
及びメチルイソブチルケトンの如きケトン類などを用いることができる。
As a method for producing the acrylic resin, the solution polymerization method is preferable among the methods shown above.
A specific example of the solution polymerization method will be described. A desired monomer and an organic solvent are mixed, and a thermal polymerization initiator is added in a nitrogen atmosphere, and the temperature is about 40 to 90 ° C., preferably 60 to 80. A method of stirring at about 0 ° C. for about 3 to 10 hours can be mentioned. Also, to control the reaction,
A monomer and a thermal polymerization initiator may be added continuously or intermittently during polymerization, or may be added in a state dissolved in an organic solvent. Here, examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; acetone, methyl ethyl ketone,
And ketones such as methyl isobutyl ketone can be used.
［イオン性化合物（Ｂ）］
イオン性化合物（Ｂ）は、粘着剤層に導電性を付与し、光学フィルムの帯電防止性を高
めるために配合される。イオン性化合物（Ｂ）を構成するカチオン成分は、有機カチオン
であれば特に限定されない。例えば、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、
ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウム
カチオンなどが挙げられるが、光学フィルムの粘着剤層に使用された場合、その上に設け
られる剥離フィルムを剥がすときに帯電しにくいという観点から、ピリジニウムカチオン
やイミダゾリウムカチオンが好ましい。
[Ionic compound (B)]
An ionic compound (B) is mix | blended in order to provide electroconductivity to an adhesive layer and to improve the antistatic property of an optical film. The cation component which comprises an ionic compound (B) will not be specifically limited if it is an organic cation. For example, pyridinium cation, imidazolium cation,
Examples include pyrrolidinium cation, ammonium cation, sulfonium cation, and phosphonium cation, but when used in the adhesive layer of an optical film, pyridinium from the viewpoint that it is difficult to be charged when the release film provided thereon is peeled off. Cations and imidazolium cations are preferred.
一方、イオン性化合物（Ｂ）において、上記カチオン成分の対イオンとなるアニオン成
分は、特に限定されず、無機のアニオンであってもよいし、有機のアニオンであってもよ
く、例えば、次のようなものを挙げることができる。
On the other hand, in the ionic compound (B), the anion component serving as a counter ion of the cation component is not particularly limited, and may be an inorganic anion or an organic anion. The following can be mentioned.
クロライドアニオン〔Ｃｌ-〕、
ブロマイドアニオン〔Ｂｒ-〕、
ヨーダイドアニオン〔Ｉ-〕、
テトラクロロアルミネートアニオン〔ＡｌＣｌ4 -〕、
ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Ａｌ2Ｃｌ7 -〕、
テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ4 -〕、
ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ6 -〕、
パークロレートアニオン〔ＣｌＯ4 -〕、
ナイトレートアニオン〔ＮＯ3 -〕、
アセテートアニオン〔ＣＨ3ＣＯＯ-〕、
トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ3ＣＯＯ-〕、
メタンスルホネートアニオン〔ＣＨ3ＳＯ3 -〕、
トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ3ＳＯ3 -〕、
ｐ−トルエンスルホネートアニオン〔ｐ−ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3 -〕、
ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＦＳＯ2）2Ｎ-〕、
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-〕、
トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-〕、
ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ6 -〕、
ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ6 -〕、
ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ6 -〕、
ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ6 -〕、
ジメチルホスフィネートアニオン〔（ＣＨ3）2ＰＯＯ-〕、
（ポリ）ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔Ｆ(ＨＦ)n -〕（ｎは１〜３程度）、
ジシアナミドアニオン〔（ＣＮ）2Ｎ-〕、
チオシアンアニオン〔ＳＣＮ-〕、
パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -〕、
ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-〕、
パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-〕、
（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル）イミドアニオン
〔（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-〕など。
Chloride anion [Cl − ],
Bromide anion [Br − ],
Iodide anion [I − ],
Tetrachloroaluminate anion [AlCl 4 − ],
Heptachlorodialuminate anion [Al 2 Cl 7 − ],
Tetrafluoroborate anion [BF 4 − ],
Hexafluorophosphate anion [PF 6 − ],
Perchlorate anion [ClO 4 − ],
Nitrate anion [NO 3 − ],
Acetate anion [CH 3 COO − ],
Trifluoroacetate anion [CF 3 COO − ],
Methanesulfonate anion [CH 3 SO 3 − ],
Trifluoromethanesulfonate anion [CF 3 SO 3 − ],
p-toluenesulfonate anion [p-CH 3 C 6 H 4 SO 3 − ],
Bis (fluorosulfonyl) imide anion [(FSO 2 ) 2 N − ],
Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ],
Tris (trifluoromethanesulfonyl) methanide anion [(CF 3 SO 2 ) 3 C − ],
Hexafluoroarsenate anion [AsF 6 − ],
Hexafluoroantimonate anion [SbF 6 − ],
Hexafluoroniobate anion [NbF 6 − ],
Hexafluorotantalate anion [TaF 6 − ],
Dimethyl phosphinate anion [(CH 3 ) 2 POO − ],
(Poly) hydrofluorofluoride anion [F (HF) n − ] (n is about 1 to 3),
Dicyanamide anion [(CN) 2 N − ],
Thiocyan anion [SCN − ],
Perfluorobutanesulfonate anion [C 4 F 9 SO 3 − ],
Bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide anion [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ],
Perfluorobutanoate anion [C 3 F 7 COO − ],
(Trifluoromethanesulfonyl) (trifluoromethanecarbonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N − ] and the like.
これらのなかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、帯電防止性能に優れるイオ
ン性化合物を与えることから好ましく用いられ、とりわけ、ビス（フルオロスルホニル）
イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、又はビス（トリフルオロメタン
スルホニル）イミドアニオンが好ましい。
Among these, in particular, an anion component containing a fluorine atom is preferably used because it provides an ionic compound having excellent antistatic performance, and in particular, bis (fluorosulfonyl).
An imide anion, a hexafluorophosphate anion, or a bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion is preferred.
本発明に用いられるイオン性化合物の具体例は、上記カチオン成分とアニオン成分の組
合せから適宜選択することができる。具体的なカチオン成分とアニオン成分の組合せであ
る化合物として、次のようなものが挙げられる。
Specific examples of the ionic compound used in the present invention can be appropriately selected from the combination of the cation component and the anion component. Specific examples of the compound that is a combination of a cation component and an anion component include the following.
・ピリジニウム塩：
Ｎ−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−メチル−４−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ヘキシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−メチル−４−ヘキシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキシルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−メチル−４−ヘキシルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミ
ド、
Ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミ
ド、
Ｎ−ヘキシルピリジニウム ｐ−トルエンスルホネート、
Ｎ−オクチルピリジニウム ｐ−トルエンスルホネート、
Ｎ−メチル−４−ヘキシルピリジニウム ｐ−トルエンスルホネート、
Ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウム ｐ−トルエンスルホネート、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ｐ−トルエンスルホネートなど。
・ Pyridinium salt:
N-hexylpyridinium hexafluorophosphate,
N-octylpyridinium hexafluorophosphate,
N-methyl-4-hexylpyridinium hexafluorophosphate,
N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate,
N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate,
N-hexylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-octylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-methyl-4-hexylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-butyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-octyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-hexylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-octylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-methyl-4-hexylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-butyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-octyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-hexylpyridinium p-toluenesulfonate,
N-octylpyridinium p-toluenesulfonate,
N-methyl-4-hexylpyridinium p-toluenesulfonate,
N-butyl-4-methylpyridinium p-toluenesulfonate,
N-octyl-4-methylpyridinium p-toluenesulfonate and the like.
・イミダゾリウム塩：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミ
ド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ｐ−トルエンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム メタンスルホネートなど。
・ Imidazolium salt:
1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,
1-ethyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide,
1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
1-ethyl-3-methylimidazolium p-toluenesulfonate,
1-butyl-3-methylimidazolium methanesulfonate and the like.
・ピロリジニウム塩：
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミ
ド、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ｐ−トルエンスルホネートなど。
・ Pyrrolidinium salt:
N-butyl-N-methylpyrrolidinium hexafluorophosphate,
N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis (fluorosulfonyl) imide,
N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N-butyl-N-methylpyrrolidinium p-toluenesulfonate and the like.
・アンモニウム塩：
テトラブチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
テトラヘキシルアンモニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
トリオクチルメチルアンモニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ビス（フルオロスルホニル）イミ
ド、
テトラブチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
テトラヘキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
トリオクチルメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）イミド、
テトラブチルアンモニウム ｐ−トルエンスルホネート、
テトラヘキシルアンモニウム ｐ−トルエンスルホネート、
トリオクチルメチルアンモニウム ｐ−トルエンスルホネート、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ｐ−トルエンスルホネート、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ジメチルホスフィネートなど。
・ Ammonium salt:
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate,
Tetrabutylammonium bis (fluorosulfonyl) imide,
Tetrahexylammonium bis (fluorosulfonyl) imide,
Trioctylmethylammonium bis (fluorosulfonyl) imide,
(2-hydroxyethyl) trimethylammonium bis (fluorosulfonyl) imide,
Tetrabutylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Tetrahexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Trioctylmethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
(2-hydroxyethyl) trimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Tetrabutylammonium p-toluenesulfonate,
Tetrahexylammonium p-toluenesulfonate,
Trioctylmethylammonium p-toluenesulfonate,
(2-hydroxyethyl) trimethylammonium p-toluenesulfonate,
(2-hydroxyethyl) trimethylammonium dimethylphosphinate and the like.
このようなイオン性化合物（Ｂ）は、それぞれ単独で、又は２種以上組み合わせて用い
ることができる。イオン性化合物（Ｂ）の例は、もちろん上に例挙した物質に限られるわ
けではない。
Such ionic compounds (B) can be used alone or in combination of two or more. Of course, examples of the ionic compound (B) are not limited to the substances listed above.
イオン性化合物（Ｂ）は前述したとおり、アクリル樹脂（Ａ）を含む粘着剤組成物から
形成される粘着剤層に帯電防止性を付与するとともに、粘着剤としての諸物性を保つうえ
で有効である。特に、常温（２５℃）で液体であるイオン性化合物を用いる場合に比べ、
帯電防止性の長期安定性という観点から、イオン性化合物（Ｂ）は、常温（２５℃）で固
体であるもの、具体的には、３０℃以上、さらには３５℃以上の融点を有するものが好ま
しい。一方で、その融点があまり高すぎると、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性が悪くなる
ため、８０℃以下、さらには７０℃以下の融点を有することが好ましい。
As described above, the ionic compound (B) is effective in imparting antistatic properties to the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic resin (A) and maintaining various physical properties as a pressure-sensitive adhesive. is there. In particular, compared to the case of using an ionic compound that is liquid at room temperature (25 ° C.),
From the viewpoint of long-term stability of antistatic properties, the ionic compound (B) is a solid at room temperature (25 ° C.), specifically, a compound having a melting point of 30 ° C. or higher, and further 35 ° C. or higher. preferable. On the other hand, if the melting point is too high, the compatibility with the acrylic resin (A) is deteriorated, and therefore it is preferable that the melting point is 80 ° C. or lower, and further 70 ° C. or lower.
イオン性化合物（Ｂ）は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して ０.３〜１２重量
部の割合で配合される。アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、イオン性化合物（Ｂ）
を ０.３重量部以上含有すれば、帯電防止性能が向上することから好ましく、またその量
が１２重量部以下であると、耐久性を保つのが容易であることから好ましい。アクリル樹
脂（Ａ）１００重量部に対するイオン性化合物（Ｂ）の量は、好ましくは ０.５重量部以
上、また３重量部以下である。
An ionic compound (B) is mix | blended in the ratio of 0.3-12 weight part with respect to 100 weight part of acrylic resins (A). To 100 parts by weight of acrylic resin (A), ionic compound (B)
If 0.3 part by weight or more is contained, it is preferable because the antistatic performance is improved, and if the amount is 12 parts by weight or less, it is preferable because durability is easily maintained. The amount of the ionic compound (B) with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A) is preferably 0.5 parts by weight or more and 3 parts by weight or less.
［架橋剤（Ｃ）］
以上のようなアクリル樹脂（Ａ）及びイオン性化合物（Ｂ）に加え、架橋剤（Ｃ）を配
合して、粘着剤組成物とする。架橋剤（Ｃ）は、アクリル樹脂（Ａ）中の特に極性官能基
を有する不飽和単量体（Ａ−４）に由来する構造単位と架橋し得る官能基を分子内に少な
くとも２個有する化合物であり、具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合
物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物などが例示される。
[Crosslinking agent (C)]
In addition to the acrylic resin (A) and ionic compound (B) as described above, a crosslinking agent (C) is blended to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. The crosslinking agent (C) is a compound having in the molecule at least two functional groups capable of crosslinking with a structural unit derived from the unsaturated monomer (A-4) having a particularly polar functional group in the acrylic resin (A). Specifically, an isocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound and the like are exemplified.
イソシアネート系化合物は、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を
有する化合物であり、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げ
られる。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパ
ンなどのポリオールを反応せしめたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量
体等にしたものも、粘着剤に用いられる架橋剤となりうる。２種以上のイソシアネート系
化合物を混合して用いることもできる。
Isocyanate compounds are compounds having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule, such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, Examples thereof include hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. In addition, adducts obtained by reacting these isocyanate compounds with polyols such as glycerol and trimethylolpropane, and those obtained by converting isocyanate compounds into dimers, trimers, and the like can also be used as crosslinking agents for pressure-sensitive adhesives. Two or more isocyanate compounds can be mixed and used.
エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物であり、例
えば、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリ
セリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ′−ジグ
リシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。２種以上のエポキシ系化合物
を混合して用いることもできる。
The epoxy compound is a compound having at least two epoxy groups in the molecule, such as bisphenol A type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether,
Polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N-diglycidyl aniline, N, N,
N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane and the like can be mentioned. Two or more types of epoxy compounds can be mixed and used.
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、
ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウムなどの多価
金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物などが挙げられる。
Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium,
Examples include compounds in which acetylacetone or ethyl acetoacetate is coordinated to a polyvalent metal such as nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium.
アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる１個の窒素原子と２個の炭素原子
からなる３員環の骨格を分子内に少なくとも２個有する化合物であり、例えば、ジフェニ
ルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トルエン−２，４−ビス
（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス−１−
（２−メチルアジリジン）、トリス−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメ
チレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン ト
リス−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン トリス−β−アジリ
ジニルプロピオネートなどが挙げられる。
An aziridine-based compound is a compound having at least two skeletons of a three-membered ring composed of one nitrogen atom and two carbon atoms, also called ethyleneimine, for example, diphenylmethane-4,4′-bis ( 1-aziridinecarboxamide), toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, isophthaloylbis-1-
(2-methylaziridine), tris-1-aziridinylphosphine oxide, hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tris-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane tris -Β-aziridinylpropionate and the like.
これらの架橋剤のなかでも、イソシアネート系化合物、とりわけ、キシリレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネート、又はこ
れらのイソシアネート化合物を、グリセロールやトリメチロールプロパンなどのポリオー
ルに反応せしめたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものの
混合物、これらのイソシアネート系化合物を混合したものなどが、好ましく用いられる。
好適なイソシアネート系化合物として、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、及
びトリレンジイソシアネートの三量体、また、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートの二量体、及びヘキサメチレンジイソシアネートの三量体が挙げられる。
Among these crosslinking agents, isocyanate compounds, in particular, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate, or adducts obtained by reacting these isocyanate compounds with polyols such as glycerol and trimethylolpropane, and isocyanates Mixtures of compounds made of dimers, trimers, etc., and mixtures of these isocyanate compounds are preferably used.
Examples of suitable isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, adducts obtained by reacting tolylene diisocyanate with polyols, tolylene diisocyanate dimers, and tolylene diisocyanate trimers, hexamethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. Examples include adducts reacted with polyols, dimers of hexamethylene diisocyanate, and trimers of hexamethylene diisocyanate.
架橋剤（Ｃ）は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して ０.１〜５重量部の割合で
配合される。その好ましい配合量は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して ０.２〜
３重量部程度である。アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対する架橋剤（Ｃ）の配合量が
０.１重量部以上であると、 粘着剤層の耐久性が向上する傾向にあることから好ましく、
また５重量部以下であると、粘着剤付き光学フィルムを液晶表示装置に適用したときの白
ヌケが目立たなくなることから好ましい。
A crosslinking agent (C) is mix | blended in the ratio of 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of acrylic resins (A). The preferable compounding amount is 0.2 to 100 parts by weight of the acrylic resin (A).
About 3 parts by weight. The blending amount of the crosslinking agent (C) with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A) is preferably 0.1 parts by weight or more, because the durability of the pressure-sensitive adhesive layer tends to be improved,
Moreover, it is preferable that it is 5 parts by weight or less because white spots are not noticeable when the optical film with an adhesive is applied to a liquid crystal display device.
［粘着剤を構成するその他の成分］
本発明において粘着剤層を形成するための粘着剤には、粘着剤層とガラス基板との密着
性を向上させるために、シラン系化合物（Ｄ）を含有させることが好ましく、とりわけ、
架橋剤（Ｃ）を配合する前のアクリル樹脂にシラン系化合物（Ｄ）を含有させておくこと
が好ましい。
[Other components constituting the adhesive]
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a silane compound (D) in order to improve the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass substrate.
It is preferable to contain the silane compound (D) in the acrylic resin before blending the crosslinking agent (C).
シラン系化合物は、ケイ素原子に、アルコキシ基の如き加水分解性の基が結合するとと
もに、ビニル基、アミノ基、エポキシ基、ハロアルキル基、（メタ）アクリロイル基又は
メルカプト基の如き反応性官能基を有する有機基が結合した化合物でありうる。それぞれ
の具体的化合物を例示すると、ビニル基を有するシラン系化合物には、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランな
どがある。アミノ基を有するシラン系化合物には、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどがある。エポキシ基を有
するシラン系化合物には、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、
３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシランなどがある。ハロアルキル基を有するシラン系化合物に
は、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラ
ンなどがある。（メタ）アクリロイル基を有するシラン系化合物には、３−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどがある。メルカプト基を有するシラン系
化合物には、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどがある。２種以上のシラン
系化合物（Ｄ）を併用してもよい。
Silane compounds have a hydrolyzable group such as an alkoxy group bonded to a silicon atom, and a reactive functional group such as a vinyl group, amino group, epoxy group, haloalkyl group, (meth) acryloyl group or mercapto group. It may be a compound having an organic group bonded thereto. Illustrating each specific compound, examples of the silane compound having a vinyl group include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltris (2-methoxyethoxy) silane. Examples of the silane compound having an amino group include N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-aminopropyltriethoxy. There are silanes. Examples of silane compounds having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyldimethoxymethylsilane,
Examples include 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Examples of the silane compound having a haloalkyl group include 3-chloropropylmethyldimethoxysilane and 3-chloropropyltrimethoxysilane. Examples of the silane compound having a (meth) acryloyl group include 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane. Examples of the silane compound having a mercapto group include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane. Two or more silane compounds (D) may be used in combination.
シラン系化合物（Ｄ）は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコ
ーンオリゴマーを（単量体）−（単量体）コポリマーの形式で示すと、例えば、次のよう
なものを挙げることができる。
The silane compound (D) may be of a silicone oligomer type. When the silicone oligomer is shown in the form of (monomer)-(monomer) copolymer, for example, the following can be mentioned.
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及び３−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトプ
ロピル基含有のコポリマー；
3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-
Copolymers containing mercaptopropyl groups, such as mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、メルカプト
メチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエ
トキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及びメルカプトメチルトリエトキシシ
ラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトメチル基含有のコポリマー；
Mercaptomethyl groups such as mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer. Containing copolymers;
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリ
マー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコ
ポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシラ
ンコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシ
シランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラ
メトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン
−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキ
シシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及び３−メタクリロキシイルオプロピルメ
チルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メタクリロイルオキシ
プロピル基含有のコポリマー；
3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane -Tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-methacryloxyyl propylmethyldiethoxysilane-tetra Toki bell Ranco polymers such as, methacryloyloxypropyl group containing copolymers;
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマ
ー、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリ
マー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポ
リマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコ
ポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシ
ランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエト
キシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テト
ラメトキシシランコポリマー、及び３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、アクリロイルオキシプロピル基含有のコ
ポリマー；
3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane -Tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane Rimmer such as, acryloyloxypropyl group-containing copolymer;
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリメトキシシ
ラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシ
ランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニル
メチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシ
ラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキ
シシランコポリマー、及びビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリ
マーの如き、ビニル基含有のコポリマー；
Vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, Vinyl group-containing copolymers such as vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アミノプロピル
トリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テ
トラエトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメ
トキシシランコポリマー、及び３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエト
キシシランコポリマーの如き、アミノ基含有のコポリマーなど。
3-aminopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane Copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-aminopropylmethyldiethoxy Amino group-containing copolymers such as silane-tetraethoxysilane copolymers.
これらのシラン系化合物（Ｄ）は、多くの場合、液体である。粘着剤組成物にシラン系
化合物を配合する場合、その量は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、 ０.０３
〜２重量部程度、好ましくは ０.０５〜２重量部程度である。アクリル樹脂１００重量部
に対するシラン系化合物の量が ０.０３重量部以上であると、粘着剤層とガラス基板との
密着性が向上することから好ましい。また、その量が２重量部以下であると、粘着剤層か
らシラン系化合物がブリードアウトすることが抑制される傾向にあることから好ましい。
These silane compounds (D) are often liquids. When mix | blending a silane type compound with an adhesive composition, the quantity is 0.03 with respect to 100 weight part of acrylic resins (A).
About 2 parts by weight, preferably about 0.05-2 parts by weight. It is preferable that the amount of the silane compound relative to 100 parts by weight of the acrylic resin is 0.03 parts by weight or more because adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass substrate is improved. Moreover, it is preferable for the amount to be 2 parts by weight or less because the silane compound tends to be suppressed from bleeding out from the pressure-sensitive adhesive layer.
以上説明した粘着剤にはさらに、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、
軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、アクリル樹脂（Ａ）以外の樹脂などを配合してもよ
い。また、粘着剤に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層形成後に紫外線を照射して硬
化させ、より硬い粘着剤層とするのも有用である。なかでも、粘着剤に架橋剤とともに架
橋触媒を配合すれば、粘着剤層を短時間の熟成で調製することができ、得られる粘着剤付
き光学フィルムにおいて、光学フィルムと粘着剤層との間に浮きや剥れが発生したり粘着
剤層内で発泡が起こったりすることを抑制でき、またリワーク性も一層良好になることが
ある。架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエ
チレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂、メラミン樹脂の如
きアミン系化合物などを挙げることができる。粘着剤に架橋触媒としてアミン系化合物を
配合する場合、架橋剤としてはイソシアネート系化合物が好適である。
The pressure-sensitive adhesive described above further includes a crosslinking catalyst, a weathering stabilizer, a tackifier, a plasticizer,
You may mix | blend resin other than a softener, dye, a pigment, an inorganic filler, an acrylic resin (A). It is also useful to blend a UV curable compound with the pressure-sensitive adhesive and to cure it by irradiating it with ultraviolet light after forming the pressure-sensitive adhesive layer to form a harder pressure-sensitive adhesive layer. Especially, if a crosslinking catalyst is blended with the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive layer can be prepared by aging in a short time, and in the obtained optical film with the pressure-sensitive adhesive, between the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer. Occurrence of lifting or peeling or foaming in the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed, and reworkability can be further improved. Examples of the crosslinking catalyst include amine compounds such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, trimethylenediamine, polyamino resin, and melamine resin. When an amine compound is added to the adhesive as a crosslinking catalyst, an isocyanate compound is suitable as the crosslinking agent.
［粘着剤付き光学フィルム］
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に、以上のよ
うな粘着剤組成物から形成される粘着剤層を設けたものである。ここで用いる光学フィル
ムは、光学特性を有するフィルムであり、例えば、偏光板や位相差フィルムなどが挙げら
れる。
[Optical film with adhesive]
The optical film with a pressure-sensitive adhesive of the present invention is obtained by providing a pressure-sensitive adhesive layer formed of the above pressure-sensitive adhesive composition on at least one surface of an optical film. The optical film used here is a film having optical characteristics, and examples thereof include a polarizing plate and a retardation film.
偏光板とは、自然光などの入射光に対して、偏光を出射する機能を持つ光学フィルムで
ある。偏光板には、フィルム面に入射するある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、
それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する直線偏光板、フィルム面
に入射するある方向の振動面を有する直線偏光を反射し、それと直交する振動面を有する
直線偏光を透過する性質を有する偏光分離フィルム、偏光板と後述する位相差フィルムを
積層した楕円偏光板などがある。偏光板、特に直線偏光フィルム（偏光子とか、偏光子フ
ィルムとか呼ばれることもある）の好適な具体例として、一軸延伸されたポリビニルアル
コール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料などの二色性色素が吸着配向されているもの
が挙げられる。
A polarizing plate is an optical film having a function of emitting polarized light with respect to incident light such as natural light. The polarizing plate absorbs linearly polarized light having a vibration surface in a certain direction incident on the film surface,
A linearly polarizing plate having the property of transmitting linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the same, a property of reflecting linearly polarized light having a vibration surface in a certain direction incident on the film surface, and transmitting a linearly polarized light having a vibration surface orthogonal thereto There are a polarizing separation film having a polarizing plate, an elliptical polarizing plate in which a polarizing plate and a retardation film described later are laminated. As a suitable specific example of a polarizing plate, particularly a linearly polarizing film (sometimes called a polarizer or a polarizer film), a dichroic dye such as iodine or a dichroic dye is added to a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film. Are adsorbed and oriented.
位相差フィルムとは、光学異方性を示す光学フィルムであって、例えば、ポリビニルア
ルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフ
ィン、ポリシクロオレフィン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポ
リビニリデンフルオライド／ポリメチルメタクリレート、液晶ポリエステル、アセチルセ
ルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニルなどからなる高分子
フィルムを １.０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムなどが挙げら
れる。なかでも、ポリオレフィンフィルムやシクロオレフィン系樹脂フィルムを一軸延伸
又は二軸延伸した高分子フィルムが好ましい。一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フ
ィルム、低光弾性率位相差フィルムなどと称されるものがあるが、いずれに対しても適用
可能である。
A retardation film is an optical film exhibiting optical anisotropy, for example, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyester, polyarylate, polyimide, polyolefin, polycycloolefin, polystyrene, polysulfone, polyethersulfone, polyvinylidene fluoride. A stretched film obtained by stretching a polymer film composed of ride / polymethyl methacrylate, liquid crystal polyester, acetyl cellulose, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, etc. by about 1.0 to 6 times. Can be mentioned. Among these, a polymer film obtained by uniaxially stretching or biaxially stretching a polyolefin film or a cycloolefin-based resin film is preferable. Although there exist what is called a uniaxial phase difference film, a wide viewing angle phase difference film, a low photoelasticity phase difference film, etc., it is applicable to all.
シクロオレフィン系樹脂は、例えば、ノルボルネンやテトラシクロドデセン（別名ジメ
タノオクタヒドロナフタレン）又はそれらの誘導体を代表例とするシクロオレフィンの単
量体単位を有する熱可塑性の樹脂であり、上記シクロオレフィンの開環重合体や２種以上
のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であることができるほか、シクロ
オレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との付加共重合体であって
もよい。また、極性基が導入されていてもよい。
The cycloolefin resin is, for example, a thermoplastic resin having a cycloolefin monomer unit represented by norbornene, tetracyclododecene (also known as dimethanooctahydronaphthalene) or a derivative thereof. In addition to the ring-opened polymer of the present invention and the hydrogenated product of the ring-opened copolymer using two or more kinds of cycloolefins, addition copolymerization of cycloolefin with chain olefin and aromatic compound having vinyl group It may be a coalescence. In addition, a polar group may be introduced.
市販の熱可塑性シクロオレフィン系樹脂としては、例えば、ドイツの TOPAS ADVANCED
POLYMERS GmbH にて生産され、日本ではポリプラスチックス（株）から販売されている
“TOPAS”、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートン”（ARTON）、日本ゼオン（株）
から販売されている“ゼオネックス”（ZEONEX）及び“ゼオノア”（ZEONOR）、三井化学
（株）から販売されている“アペル”など（いずれも商品名）がある。
Examples of commercially available thermoplastic cycloolefin resins include TOPAS ADVANCED from Germany.
"TOPAS" produced by POLYMERS GmbH and sold in Japan by Polyplastics Co., Ltd. "ARTON" and Jeon Co., Ltd. sold by JSR Corporation
There are “ZEONEX” and “ZEONOR” sold by ZEONOR, and “Apel” sold by Mitsui Chemicals, Inc. (all are trade names).
このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとするにあたり、製膜には、溶
剤キャスト法や溶融押出法など、公知の製膜手法が適宜用いられる。製膜されたシクロオ
レフィン系樹脂フィルムや、さらに延伸して位相差が付与されたシクロオレフィン系樹脂
フィルムも市販されている。例えば、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートンフィル
ム”、日本ゼオン（株）から販売されている“ゼオノアフィルム”、積水化学工業（株）
から販売されている“エスシーナ”及び“SCA40” など（いずれも商品名）があり、これ
らを好適に用いることができる。
In forming such a cycloolefin-based resin into a film, a known film forming method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used for film formation. A formed cycloolefin-based resin film and a cycloolefin-based resin film further stretched and provided with a phase difference are also commercially available. For example, "Arton Film" sold by JSR Corporation, "Zeonor Film" sold by Nippon Zeon Corporation, Sekisui Chemical Co., Ltd.
There are “Essina” and “SCA40” (both are trade names) and the like, which can be suitably used.
位相差フィルムを含む光学フィルムに粘着剤層を形成し、その粘着剤層を介してガラス
に貼合する場合、その位相差フィルムの透湿度が小さいと、粘着剤層から水分が抜けにく
く、特に高温条件下での耐久性において不利になることが多かった。これに対し、本発明
に係る粘着剤付き光学フィルムにおいて、光学フィルムとして位相差フィルムを含む光学
フィルムを用いる場合、その位相差フィルムが、 JIS Z 0208 に規定されるカップ法によ
り、４０℃の温度及び９０％の相対湿度で測定される透湿度が３００ｇ／（m2・２４hr）
以下と小さい場合であっても、優れた耐久性を示す。透湿度の低い樹脂フィルムの例とし
ては、先にも述べたとおり、ポリオレフィンフィルムやシクロオレフィン系樹脂フィルム
が挙げられる。これらのポリオレフィンフィルムやシクロオレフィン系樹脂フィルムは、
温度４０℃、相対湿度９０％の条件において概ね３００ｇ／（m2・２４hr）以下の透湿度
を有する。
When an adhesive layer is formed on an optical film including a retardation film and is bonded to glass via the adhesive layer, if the moisture permeability of the retardation film is small, moisture is difficult to escape from the adhesive layer, especially In many cases, it was disadvantageous in durability under high temperature conditions. On the other hand, in the optical film with pressure-sensitive adhesive according to the present invention, when an optical film including a retardation film is used as the optical film, the retardation film is heated to a temperature of 40 ° C. by a cup method specified in JIS Z 0208. And the moisture permeability measured at 90% relative humidity is 300 g / (m 2 · 24 hr)
Even in the following small cases, excellent durability is exhibited. Examples of the resin film having low moisture permeability include a polyolefin film and a cycloolefin-based resin film as described above. These polyolefin films and cycloolefin resin films
Under conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%, the water vapor transmission rate is approximately 300 g / (m 2 · 24 hr) or less.
また、液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層
状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムも、位相差フィルムとして用い
ることができる。このような位相差フィルムには、温度補償型位相差フィルムと称される
もの、また、新日本石油（株）から“ＬＣフィルム”の商品名で販売されている、棒状液
晶がねじれ配向したフィルム、同じく新日本石油（株）から“ＮＨフィルム”の商品名で
販売されている棒状液晶が傾斜配向したフィルム、富士フイルム（株）から“ＷＶフィル
ム”の商品名で販売されている円盤状液晶が傾斜配向したフィルム、住友化学（株）から
“ＶＡＣフィルム”の商品名で販売されている完全二軸配向型のフィルム、同じく住友化
学（株）から“new VAC フィルム”の商品名で販売されている二軸配向型のフィルムなど
がある。
Moreover, the film which expressed optical anisotropy by application | coating and orientation of a liquid crystalline compound, and the film which expressed optical anisotropy by application | coating of an inorganic layered compound can also be used as retardation film. Such retardation films include what are called temperature-compensated retardation films, and films with a twisted orientation of rod-like liquid crystals sold under the trade name “LC film” by Nippon Oil Corporation. Also, a film with a tilted orientation of a rod-shaped liquid crystal sold under the trade name “NH film” by Shin Nippon Oil Co., Ltd., and a disk-shaped liquid crystal sold under the trade name “WV film” by FUJIFILM Corporation. Is a film with a tilt orientation, a fully biaxially oriented film sold under the trade name “VAC film” by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and also sold under the trade name “new VAC film” by Sumitomo Chemical Co., Ltd. There are biaxially oriented films.
さらに、これら光学フィルムに保護フィルムが貼着されたものも、光学フィルムとして
用いることができる。保護フィルムとしては、透明な樹脂フィルムが用いられ、その透明
樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースに代表されるア
セチルセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレートに代表されるメタクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケ
トン樹脂、ポリスルホン樹脂などが挙げられる。保護フィルムを構成する樹脂には、サリ
チル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリ
アジン系化合物、シアノアクリレート系化合物、又はニッケル錯塩系化合物の如き紫外線
吸収剤が配合されていてもよい。保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィル
ムなどのアセチルセルロース系樹脂フィルムが好適に用いられる。アセチルセルロース系
樹脂フィルムは、適度の位相差を付与したり、あるいは面内及び厚み方向とも事実上無配
向の状態にしたりして、位相差フィルムとすることもある。
Further, those obtained by attaching a protective film to these optical films can also be used as the optical film. As the protective film, a transparent resin film is used, and as the transparent resin, for example, an acetyl cellulose resin typified by triacetyl cellulose or diacetyl cellulose, a methacrylic resin typified by polymethyl methacrylate, a polyester resin, or a polyolefin Resin, polycarbonate resin, polyether ether ketone resin, polysulfone resin and the like. The resin constituting the protective film may contain a UV absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, a triazine compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound. As the protective film, an acetyl cellulose resin film such as a triacetyl cellulose film is preferably used. The acetylcellulose-based resin film may be used as a retardation film by imparting an appropriate retardation or making it virtually non-oriented in both the in-plane and thickness directions.
上で説明した光学フィルムのなかでも、直線偏光板は、それを構成する偏光フィルム、
例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面又は両面に、保護フィ
ルムが貼着された状態で用いられることが多い。また、前述した楕円偏光板は、直線偏光
板と位相差フィルムを積層したものであるが、その直線偏光板も、偏光フィルムの片面又
は両面に、保護フィルムが貼着された状態であることが多い。このような楕円偏光板に、
本発明による粘着剤層を形成する場合は、通常、その位相差フィルム側に粘着剤層が形成
される。
Among the optical films described above, the linearly polarizing plate is a polarizing film constituting it,
For example, it is often used in a state where a protective film is attached to one or both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin. Moreover, although the above-mentioned elliptically polarizing plate is a laminate of a linearly polarizing plate and a retardation film, the linearly polarizing plate may also be in a state where a protective film is attached to one side or both sides of the polarizing film. Many. In such an elliptical polarizing plate,
When forming the adhesive layer by this invention, an adhesive layer is normally formed in the phase difference film side.
先述のとおり、温度４０℃、相対湿度９０％の条件において概ね３００ｇ／（m2・２４
hr）以下の透湿度を示す光学フィルムは、そこに設けられた粘着剤層の耐久性を高める観
点から、本発明を適用するのに好ましいものの一つである。その典型的な例として、上で
説明した偏光フィルムの片面にシクロオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムが貼合さ
れ、偏光フィルムの他面には任意の保護フィルムが貼合された偏光板を挙げることができ
る。この場合は、粘着剤層を形成するアクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量を１００万以
上とすることが好ましい。
As described above, in the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%, approximately 300 g / (m 2 · 24
hr) An optical film exhibiting the following moisture permeability is one of the preferred ones for applying the present invention from the viewpoint of enhancing the durability of the pressure-sensitive adhesive layer provided therein. As a typical example, there is a polarizing plate in which a retardation film made of a cycloolefin resin is bonded to one side of the polarizing film described above, and an arbitrary protective film is bonded to the other side of the polarizing film. be able to. In this case, it is preferable that the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) forming the pressure-sensitive adhesive layer is 1 million or more.
一方で、温度４０℃、相対湿度９０％の条件において概ね３００ｇ／（m2・２４hr）よ
り大きい透湿度を示す光学フィルムは、別の観点、すなわち、そこに設ける粘着剤層のア
クリル樹脂について、重量平均分子量の小さいものを用いても良好な結果が得られるとい
う観点から、本発明を適用するのに好ましいものの一つである。その典型的な例として、
上で説明した偏光フィルムの片面にアセチルセルロース系樹脂からなる保護フィルム又は
位相差フィルムが貼合され、偏光フィルムの他面には任意の保護フィルムが貼合された偏
光板を挙げることができる。この場合は、先述のとおり、粘着剤層を形成するアクリル樹
脂（Ａ）の重量平均分子量を５０万程度まで下げても、良好な結果が得られる。
On the other hand, the optical film exhibiting a moisture permeability of more than approximately 300 g / (m 2 · 24 hr) under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% is another aspect, namely, regarding the acrylic resin of the adhesive layer provided therein, From the viewpoint that a good result can be obtained even when a material having a small weight average molecular weight is used, this is one of preferred ones for applying the present invention. A typical example is
The polarizing film by which the protective film or retardation film which consists of acetylcellulose type resins was bonded on the single side | surface of the polarizing film demonstrated above, and arbitrary protective films were bonded on the other side of the polarizing film can be mentioned. In this case, as described above, good results can be obtained even when the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) forming the pressure-sensitive adhesive layer is lowered to about 500,000.
また、本発明の粘着剤付き光学フィルムにおいて、その粘着剤層表面には、剥離フィル
ムを貼着し、使用時まで仮着保護するのが好ましい。ここで用いる剥離フィルムは、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアリレートの如き各種樹脂からなるフィルムを基材とし、この基材の粘着剤層との接合
面に、シリコーン処理の如き離型処理が施されたものなどであることができる。
Moreover, in the optical film with an adhesive of the present invention, it is preferable that a release film is stuck on the surface of the adhesive layer to protect it temporarily until use. The release film used here is, for example, a film made of various resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyarylate, and a bonding surface such as a silicone treatment on the adhesive layer of the substrate. It can be one that has undergone mold processing.
粘着剤付き光学フィルムは、例えば、上記の如き剥離フィルムの上に、先に説明した粘
着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層に光学フィルムを積層する方
法、光学フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、その粘着剤面に剥離
フィルムを貼り合わせて保護し、粘着剤付き光学フィルムとする方法などにより、製造で
きる。
An optical film with an adhesive is, for example, a method in which the adhesive composition described above is applied to the release film as described above to form an adhesive layer, and the optical film is laminated on the obtained adhesive layer. It can be produced by a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying a pressure-sensitive adhesive composition on an optical film, attaching a release film to the pressure-sensitive adhesive surface to protect it, and forming an optical film with a pressure-sensitive adhesive.
粘着剤層の厚みは特に限定されないが、通常は３０μm 以下であるのが好ましく、また
１０μm 以上であるのが好ましく、さらに好ましくは１０〜２０μm である。粘着剤層の
厚みが３０μm 以下であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層と
の間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する
傾向にあることから好ましい。またその厚みが１０μm 以上であると、そこに貼合されて
いる光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着層が追随して変動するので、
液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白ヌケや色ムラが抑
制される傾向にあることから好ましい。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but it is usually preferably 30 μm or less, more preferably 10 μm or more, and further preferably 10 to 20 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 30 μm or less, the adhesiveness under high temperature and high humidity is improved, and the possibility of occurrence of floating or peeling between the glass substrate and the pressure-sensitive adhesive layer tends to be reduced. Moreover, it is preferable because reworkability tends to be improved. Moreover, even if the thickness of the optical film bonded to the thickness is 10 μm or more, the adhesive layer changes following the dimensional change,
This is preferable because there is no difference between the brightness of the peripheral edge of the liquid crystal cell and the brightness of the center, and white spots and color unevenness tend to be suppressed.
［光学積層体］
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層でガラス基板に積層して、光学積層
体とすることができる。粘着剤付き光学フィルムをガラス基板に積層して光学積層体とす
るには、例えば、上記のようにして得られる粘着剤付き光学フィルムから剥離フィルムを
剥がし、露出した粘着剤層をガラス基板の表面に貼り合わせればよい。ここで、ガラス基
板としては、例えば、液晶セルのガラス基板、防眩用ガラス、サングラス用ガラスなどを
挙げることができる。なかでも、液晶セルの前面側（視認側）のガラス基板に粘着剤付き
光学フィルム（上偏光フィルム）を積層し、液晶セルの背面側のガラス基板に別の粘着剤
付き光学フィルム（下偏光フィルム）を積層してなる光学積層体は、液晶表示装置として
使用しうることから、好ましい。ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダライムガラ
ス、低アルカリガラス、無アルカリガラスなどが挙げられるが、液晶セルには無アルカリ
ガラスが好ましく用いられる。
[Optical laminate]
The optical film with pressure-sensitive adhesive of the present invention can be laminated on a glass substrate with the pressure-sensitive adhesive layer to form an optical laminate. In order to laminate an optical film with an adhesive on a glass substrate to form an optical laminate, for example, the release film is peeled off from the optical film with an adhesive obtained as described above, and the exposed adhesive layer is removed from the surface of the glass substrate. You just have to stick together. Here, as a glass substrate, the glass substrate of a liquid crystal cell, the glass for glare-proof, the glass for sunglasses etc. can be mentioned, for example. Among them, an optical film with an adhesive (upper polarizing film) is laminated on the glass substrate on the front side (viewing side) of the liquid crystal cell, and another optical film with an adhesive (lower polarizing film) on the glass substrate on the rear side of the liquid crystal cell. ) Is preferable because it can be used as a liquid crystal display device. Examples of the material for the glass substrate include soda lime glass, low alkali glass, non-alkali glass and the like, and non-alkali glass is preferably used for the liquid crystal cell.
このように粘着剤付き光学フィルムをガラス基板に貼着して光学積層体とした後、なん
らかの不具合があった場合には、その光学フィルムをガラス基板から剥離し、新しい粘着
剤付き光学フィルムを貼り直す、いわゆるリワーク作業が必要になることがある。本発明
の粘着剤付き光学フィルムは、このようなリワーク作業を行う場合に、粘着剤層は光学フ
ィルムに伴って剥離され、粘着剤層と接していたガラス基板の表面に、曇りや糊残りなど
がほとんど発生しないことから、剥離後のガラス基板に再び、粘着剤付き光学フィルムを
貼り直すことが容易である。すなわち、いわゆるリワーク性に優れている。
After sticking the optical film with adhesive on the glass substrate to make an optical laminate in this way, if there is any problem, peel the optical film from the glass substrate and paste a new optical film with adhesive. A so-called rework work may be required. When the optical film with the pressure-sensitive adhesive of the present invention performs such a rework operation, the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off along with the optical film, and the surface of the glass substrate that has been in contact with the pressure-sensitive adhesive layer has fogging or adhesive residue. Since hardly occurs, it is easy to re-adhere the optical film with the adhesive to the glass substrate after peeling. That is, it is excellent in so-called reworkability.
本発明の光学積層体は、液晶表示装置の液晶セルとして用いることができる。本発明の
光学積層体から形成される液晶表示装置は、例えば、ノート型、デスクトップ型、ＰＤＡ
（Personal Digital Assistance ）などを包含するパーソナルコンピュータ用液晶ディス
プレイ、テレビ、車載用ディスプレイ、電子辞書、デジタルカメラ、デジタルビデオカメ
ラ、電子卓上計算機、時計などに用いることができる。
The optical layered body of the present invention can be used as a liquid crystal cell of a liquid crystal display device. The liquid crystal display device formed from the optical laminate of the present invention is, for example, a notebook type, a desktop type, or a PDA.
(Personal Digital Assistance) and the like can be used for personal computer liquid crystal displays, televisions, in-vehicle displays, electronic dictionaries, digital cameras, digital video cameras, electronic desk calculators, watches, and the like.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によっ
て限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す「部」及び「％」は、特に
断りのない限り重量基準である。以下の例では、前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリ
ル酸エステル（Ａ−１）を「単量体（Ａ−１）」、分子内に１個のオレフィン性二重結合
と少なくとも１個の芳香環を有する不飽和単量体（Ａ−２）を「単量体（Ａ−２）」、前
記式（II）で示されるＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ−３）を「単
量体（Ａ−３）」、極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ−４）を「単量体（Ａ−４）」
と、それぞれ呼ぶ。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, “parts” and “%” representing the amount used or content are based on weight unless otherwise specified. In the following examples, the (meth) acrylic acid ester (A-1) represented by the formula (I) is changed to “monomer (A-1)”, one olefinic double bond in the molecule and at least 1 The unsaturated monomer (A-2) having one aromatic ring is referred to as “monomer (A-2)”, and N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) represented by the above formula (II) is used. "Monomer (A-3)", unsaturated monomer (A-4) having a polar functional group is referred to as "monomer (A-4)"
And call each.
また以下の例において、重量平均分子量及び数平均分子量の測定は、ＧＰＣ装置にカラ
ムとして、東ソー（株）製の“TSK gel XL”を４本と昭和電工（株）製で昭光通商（株）
から販売されている“Shodex GPC KF-802” を１本、計５本を直列につないで配置し、溶
出液としてテトラヒドロフランを用いて、試料濃度５mg／ml、試料導入量１００μl 、温
度４０℃、流速１ml／分の条件で、標準ポリスチレン換算により行った。
In the following examples, the weight average molecular weight and the number average molecular weight are measured by using four “TSK gel XL” manufactured by Tosoh Corporation and Shoko Tsusho Co., Ltd.
One “Shodex GPC KF-802” sold by the company, 5 in total, connected in series, tetrahydrofuran as the eluent, sample concentration 5 mg / ml, sample introduction amount 100 μl, temperature 40 ° C., Standard polystyrene conversion was performed at a flow rate of 1 ml / min.
まず、本発明で規定するアクリル樹脂（Ａ）及びその規定から外れる比較用のアクリル
樹脂を製造した重合例を示す。
First, the polymerization example which manufactured the acrylic resin (A) prescribed | regulated by this invention and the comparative acrylic resin which remove | deviates from the prescription | regulation is shown.
［重合例１］
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒としての酢酸エチル
８１.８部、単量体（Ａ−１）としてのアクリル酸ブチル６８.４部及びアクリル酸メチル
２０.０部、単量体（Ａ−２）としてのアクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチ
ル８.０部、単量体（Ａ−３）としてのＮ−（メトキシメチル）アクリルアミド２.０部、
並びに、単量体（Ａ−４）としてのアクリル酸２−ヒドロキシエチル １.０部及びアクリ
ル酸 ０.６部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としなが
ら内温を５５℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤） ０.１４
部を酢酸エチル１０部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤の添加後１時間この温度で
保持し、次に内温を５４〜５６℃に保ちながら酢酸エチルを添加速度１７.３部／hr で反
応容器内へ連続的に加え、アクリル樹脂の濃度が３５％となった時点で酢酸エチルの添加
を止め、さらに酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまでこの温度で保温した。最
後に酢酸エチルを加えて、アクリル樹脂の濃度が２０％となるように調節し、アクリル樹
脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換
算の重量平均分子量Ｍwが１４６万、Ｍw／Ｍnが３.７であった。これをアクリル樹脂Ａと
する。
[Polymerization Example 1]
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirrer, 81.8 parts of ethyl acetate as a solvent, 68.4 parts of butyl acrylate as a monomer (A-1), and 20 of methyl acrylate 0.0 part, 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl acrylate as monomer (A-2) 8.0 part, N- (methoxymethyl) acrylamide 2.0 as monomer (A-3) Part,
In addition, a mixed solution of 1.0 part of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.6 part of acrylic acid as the monomer (A-4) was charged, and the air in the apparatus was replaced with nitrogen gas so as not to contain oxygen. The internal temperature was raised to 55 ° C. Thereafter, azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) 0.14
A total amount of a solution obtained by dissolving a part in 10 parts of ethyl acetate was added. The temperature was maintained at this temperature for 1 hour after the addition of the initiator, and then ethyl acetate was continuously added into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts / hr while maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C. When 35% became 35%, the addition of ethyl acetate was stopped, and the mixture was kept at this temperature until 12 hours had passed since the start of addition of ethyl acetate. Finally, ethyl acetate was added to adjust the concentration of the acrylic resin to 20% to prepare an acrylic resin ethyl acetate solution. The obtained acrylic resin had a polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw of 1,460,000 and Mw / Mn of 3.7 by GPC. This is designated as acrylic resin A.
［重合例２］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を ６９.４部、Ｎ−（メトキシメチル）アク
リルアミドの量を １.０部に変更し、その他は重合例１と同様にして、アクリル樹脂の酢
酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重
量平均分子量Ｍwが１５１万、Ｍw／Ｍnが３.８であった。これをアクリル樹脂Ｂとする。
[Polymerization Example 2]
In the monomer composition, the amount of butyl acrylate was changed to 69.4 parts, the amount of N- (methoxymethyl) acrylamide was changed to 1.0 part, and the others were the same as in Polymerization Example 1, and the acetic acid of acrylic resin was changed. An ethyl solution was prepared. The obtained acrylic resin had a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw by GPC of 15.110,000 and Mw / Mn of 3.8. This is designated as acrylic resin B.
［重合例３］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を ６９.９部、Ｎ−（メトキシメチル）アク
リルアミドの量を ０.５部に変更し、その他は重合例１と同様にして、アクリル樹脂の酢
酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重
量平均分子量Ｍwが１４１万、Ｍw／Ｍnが３.７であった。これをアクリル樹脂Ｃとする。
[Polymerization Example 3]
Of the monomer composition, the amount of butyl acrylate was changed to 69.9 parts and the amount of N- (methoxymethyl) acrylamide was changed to 0.5 parts. An ethyl solution was prepared. The obtained acrylic resin had a polystyrene-reduced weight average molecular weight Mw by GPC of 141,000 and Mw / Mn of 3.7. This is designated as acrylic resin C.
［重合例４］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を ７０.１部、Ｎ−（メトキシメチル）アク
リルアミドの量を ０.３部に変更し、その他は重合例１と同様にして、アクリル樹脂の酢
酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重
量平均分子量Ｍwが１６０万、Ｍw／Ｍnが４.７であった。これをアクリル樹脂Ｄとする。
[Polymerization Example 4]
Of the monomer composition, the amount of butyl acrylate was changed to 70.1 parts and the amount of N- (methoxymethyl) acrylamide was changed to 0.3 parts. An ethyl solution was prepared. The obtained acrylic resin had a polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw by GPC of 1.6 million and Mw / Mn of 4.7. This is designated as acrylic resin D.
［重合例５］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を ７０.３部、Ｎ−（メトキシメチル）アク
リルアミドの量を ０.１部に変更し、その他は重合例１と同様にして、アクリル樹脂の酢
酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重
量平均分子量Ｍwが１６６万、Ｍw／Ｍnが４.４であった。これをアクリル樹脂Ｅとする。
[Polymerization Example 5]
Of the monomer composition, the amount of butyl acrylate was changed to 70.3 parts, the amount of N- (methoxymethyl) acrylamide was changed to 0.1 parts, and the others were the same as in Polymerization Example 1, and the acetic acid of acrylic resin was changed. An ethyl solution was prepared. The obtained acrylic resin had a polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw by GPC of 1,660,000 and Mw / Mn of 4.4. This is designated as acrylic resin E.
［重合例６］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を ６９.９部に変更し、単量体（Ａ−３）と
して、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミドの代わりにＮ−（ブトキシメチル）アクリ
ルアミドを用いてその量を ０.５部とし、その他は重合例１と同様にして、アクリル樹脂
の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算
の重量平均分子量Ｍwが１５３万、Ｍw／Ｍnが３.８であった。これをアクリル樹脂Ｆとす
る。
[Polymerization Example 6]
In the monomer composition, the amount of butyl acrylate was changed to 69.9 parts, and N- (butoxymethyl) acrylamide was used instead of N- (methoxymethyl) acrylamide as monomer (A-3). The amount was 0.5 parts, and the others were the same as in Polymerization Example 1 to prepare an ethyl acetate solution of an acrylic resin. The obtained acrylic resin had a polystyrene-reduced weight average molecular weight Mw by GPC of 1530,000 and Mw / Mn of 3.8. This is designated as acrylic resin F.
［重合例７］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を ６９.８部に変更し、単量体（Ａ−３）と
して、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミドの代わりにＮ−（ブトキシメチル）アクリ
ルアミドを用いてその量を ０.６部とし、その他は重合例１と同様にして、アクリル樹脂
の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算
の重量平均分子量Ｍwが１４８万、Ｍw／Ｍnが４.８であった。これをアクリル樹脂Ｇとす
る。
[Polymerization Example 7]
In the monomer composition, the amount of butyl acrylate was changed to 69.8 parts, and N- (butoxymethyl) acrylamide was used instead of N- (methoxymethyl) acrylamide as monomer (A-3). The amount was 0.6 parts, and the others were the same as in Polymerization Example 1 to prepare an ethyl acetate solution of an acrylic resin. The obtained acrylic resin had a polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw by GPC of 14.80 million and Mw / Mn of 4.8. This is referred to as an acrylic resin G.
［重合例８］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を６９.６部、そしてアクリル酸の量を０.８
部に変更し、その他は重合例７と同様にしてアクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍw が１４２
万、Ｍw／Ｍn が４.７であった。これをアクリル樹脂Ｈとする。
[Polymerization Example 8]
Of the monomer composition, the amount of butyl acrylate was 69.6 parts, and the amount of acrylic acid was 0.8.
In the same manner as in Polymerization Example 7 except for the above, an ethyl acetate solution of an acrylic resin was prepared.
The resulting acrylic resin has a polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw of 142 by GPC.
And Mw / Mn was 4.7. This is designated as acrylic resin H.
［重合例９］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を７０.１部、そしてアクリル酸の量を０.３
部に変更し、その他は重合例７と同様にしてアクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍw が１３８
万、Ｍw／Ｍn が４.６であった。これをアクリル樹脂Ｉとする。
[Polymerization Example 9]
Of the monomer composition, the amount of butyl acrylate is 70.1 parts, and the amount of acrylic acid is 0.3.
In the same manner as in Polymerization Example 7 except for the above, an ethyl acetate solution of an acrylic resin was prepared.
The resulting acrylic resin has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw of 138 by GPC.
The Mw / Mn was 4.6. This is designated as acrylic resin I.
［重合例１０］
単量体組成のうち、アクリル酸ブチルの量を７０.０部、そしてアクリル酸の量を０.４
部に変更し、その他は重合例７と同様にしてアクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍw が１３７
万、Ｍw／Ｍn が４.２であった。これをアクリル樹脂Ｊとする。
[Polymerization Example 10]
Of the monomer composition, the amount of butyl acrylate is 70.0 parts and the amount of acrylic acid is 0.4.
In the same manner as in Polymerization Example 7 except for the above, an ethyl acetate solution of an acrylic resin was prepared.
The resulting acrylic resin has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw of 137 by GPC.
And Mw / Mn was 4.2. This is designated as acrylic resin J.
［重合例１１］
単量体組成のうち、単量体（Ａ−３）として、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド
の代わりに、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド〔別名 Ｎ−（２−メチルプロ
ポキシメチル）アクリルアミド〕を同量（０.６部）用い、 その他は重合例１０と同様に
してアクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによる
ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍwが１２７万、Ｍw／Ｍnが４.７であった。これをア
クリル樹脂Ｋとする。
[Polymerization Example 11]
Among the monomer compositions, N- (isobutoxymethyl) acrylamide [also known as N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide] is used instead of N- (butoxymethyl) acrylamide as the monomer (A-3). An acrylic resin ethyl acetate solution was prepared in the same manner as in Polymerization Example 10 except that the same amount (0.6 parts) was used. The obtained acrylic resin had a polystyrene-reduced weight average molecular weight Mw of 1,270,000 and Mw / Mn of 4.7 by GPC. This is referred to as an acrylic resin K.
［重合例１２］（比較用）
単量体（Ａ−３）を用いず、アクリル酸ブチルの量を ７０.４部とし、その他は重合例
１と同様にして、アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、
ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍw が１５８万、Ｍw／Ｍn が４.８であ
った。これをアクリル樹脂Ｗとする。
[Polymerization Example 12] (for comparison)
A monomer (A-3) was not used, the amount of butyl acrylate was 70.4 parts, and the others were the same as in Polymerization Example 1 to prepare an ethyl acetate solution of an acrylic resin. The resulting acrylic resin is
The weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene by GPC was 1,580,000, and Mw / Mn was 4.8. This is referred to as an acrylic resin W.
［重合例１３］（比較用）
単量体組成を、アクリル酸ブチル ９８.６部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル １.０
部、及びアクリル酸 ０.４部に変更し、その他は重合例１と同様にしてアクリル樹脂の酢
酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重
量平均分子量Ｍwが１２３万、Ｍw／Ｍnが３.９であった。これをアクリル樹脂Ｘとする。
[Polymerization Example 13] (for comparison)
The monomer composition is 98.6 parts butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate 1.0.
Part and acrylic acid 0.4 parts, and the others were the same as in Polymerization Example 1 to prepare an ethyl acetate solution of acrylic resin. The obtained acrylic resin had a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw by GPC of 1,230,000 and Mw / Mn of 3.9. This is referred to as an acrylic resin X.
以上の重合例１〜１３における単量体組成、得られたアクリル樹脂の重量平均分子量及
びＭw／Ｍnの一覧を表１にまとめた。表中、単量体組成の欄にある符号は、それぞれ次の
単量体を意味する。
Table 1 summarizes the monomer composition, the weight average molecular weight of the obtained acrylic resin, and Mw / Mn in the above polymerization examples 1 to 13. In the table, the symbols in the column of monomer composition mean the following monomers, respectively.
（Ａ−１）
ＢＡ ：アクリル酸ブチル、
ＭＡ ：アクリル酸メチル、
（Ａ−２）
ＰＥＡ２ ：アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、
（Ａ−３）
ＭＭＡＭ ：Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、
ＢＭＡＭ ：Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、
ＩＢＭＡＭ：Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド
〔別名 Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミド〕、
（Ａ−４）
ＨＥＡ ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
ＡＡ ：アクリル酸。
(A-1)
BA: butyl acrylate,
MA: methyl acrylate,
(A-2)
PEA2: 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl acrylate,
(A-3)
MMAM: N- (methoxymethyl) acrylamide,
BMAM: N- (butoxymethyl) acrylamide,
IBMAM: N- (isobutoxymethyl) acrylamide
[Also known as N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide],
(A-4)
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
AA: Acrylic acid.
次に、上で製造したアクリル樹脂を用いて粘着剤を調製し、光学フィルムに適用した実
施例及び比較例を示す。以下の例では、イオン性化合物、架橋剤及びシラン系化合物とし
て、それぞれ次のものを用いた。架橋剤及びシラン系化合物の最初にある名前は、商品名
である。
Next, examples and comparative examples in which pressure-sensitive adhesives were prepared using the acrylic resin produced above and applied to optical films are shown. In the following examples, the following were used as the ionic compound, the crosslinking agent, and the silane compound, respectively. The first name of the crosslinking agent and silane compound is the trade name.
〈イオン性化合物〉
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート（下式の構造を
有し、融点４４℃）。
<Ionic compounds>
N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate (having the structure of the following formula, melting point: 44 ° C.).
〈架橋剤〉
コロネートＬ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸
エチル溶液（固形分濃度７５％）、日本ポリウレタン（株）から入手。
<Crosslinking agent>
Coronate L: Trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate in ethyl acetate solution (solid content: 75%), obtained from Nippon Polyurethane Co., Ltd.
〈シラン系化合物〉
KBM-403 ：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、液体、信越化学工業（株）
から入手。
<Silane compounds>
KBM-403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, liquid, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Obtained from.
［実施例１〜１３及び比較例１〜２］
（ａ）粘着剤の製造
重合例１〜１３で調製したアクリル樹脂の２０％酢酸エチル溶液を用い、それぞれの固
形分１００部に対し、イオン性化合物及び架橋剤“コロネートＬ”をそれぞれ表２に示す
量、そしてシラン系化合物“KBM-403”を０.５部混合し、さらに固形分濃度が１３％とな
るように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物とした。なお、上述のとおり、架橋剤“コ
ロネートＬ”は、固形分濃度７５％の酢酸エチル溶液であるが、表２に示す添加量は、固
形分（有効成分）の量である。
[Examples 1-13 and Comparative Examples 1-2]
(A) Manufacture of adhesives Using the 20% ethyl acetate solution of the acrylic resin prepared in Polymerization Examples 1 to 13, the ionic compound and the cross-linking agent “Coronate L” are shown in Table 2 for 100 parts of each solid content. The amount shown and 0.5 part of the silane compound “KBM-403” were mixed, and ethyl acetate was further added so that the solid content concentration was 13% to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. As described above, the cross-linking agent “Coronate L” is an ethyl acetate solution having a solid concentration of 75%, but the addition amount shown in Table 2 is the amount of the solid content (active ingredient).
（ｂ）粘着剤付き光学フィルムの作製
上の各粘着剤組成物を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名
“PLR-382050”、リンテック（株）から入手；セパレーターと呼ぶ）の離型処理面に、ア
プリケーターを用いて乾燥後の厚さが２０μm となるように塗布し、１００℃で１分間乾
燥して、シート状粘着剤を得た。次いで、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向して
いる偏光フィルムの片面にトリアセチルセルロースからなる厚さ８０μm の保護フィルム
が積層され、もう一方の面にシクロオレフィン系樹脂からなる厚さ７０μm の位相差フィ
ルム〔温度４０℃、相対湿度９０％における透湿度は４２ｇ／（m2・２４hr）〕が積層さ
れた３層構造の偏光板のシクロオレフィン系樹脂フィルム面に、上で得たシート状粘着剤
のセパレーターと反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼り合わせたのち、温度
２３℃、相対湿度６５％の条件で７日間養生して、粘着剤付き偏光板を作製した。
(B) Production of optical film with pressure-sensitive adhesive Each of the above pressure-sensitive adhesive compositions was released from a release-treated polyethylene terephthalate film (trade name “PLR-382050”, obtained from Lintec Corporation; called a separator). The treated surface was coated with an applicator so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a sheet-like pressure-sensitive adhesive. Next, a protective film having a thickness of 80 μm made of triacetylcellulose is laminated on one surface of a polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol, and a retardation film having a thickness of 70 μm made of a cycloolefin resin is formed on the other surface. [The moisture permeability at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% is 42 g / (m 2 · 24 hr)] is laminated on the cycloolefin-based resin film surface of the polarizing plate having a three-layer structure. The surface opposite to the separator (adhesive surface) was bonded with a laminator, and then cured for 7 days under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to prepare a polarizing plate with an adhesive.
（ｃ）粘着剤付き光学フィルムの帯電防止性評価
得られた粘着剤付き偏光板からセパレーターを剥離し、剥離後に露出する粘着剤層の表
面抵抗値を、表面固有抵抗測定装置〔三菱化学（株）製の“Hirest-up MCP-HT450 ”（商
品名）〕にて測定し、帯電防止性を評価した。表面抵抗値が１０11Ω／□オーダー又はそ
れ以下であれば、良好な帯電防止性が得られる。帯電防止性の評価は、粘着剤付き偏光板
の養生が完了した後、直ちに行った。結果を表２の「表面抵抗値」の欄にまとめた。
(C) Antistatic property evaluation of optical film with adhesive The separator was peeled from the obtained polarizing plate with adhesive, and the surface resistance value of the adhesive layer exposed after peeling was measured using a surface resistivity measuring device [Mitsubishi Chemical Corporation ) Manufactured by “Hirest-up MCP-HT450” (trade name)] to evaluate the antistatic property. If the surface resistance value is on the order of 10 11 Ω / □ or less, good antistatic properties can be obtained. The antistatic property was evaluated immediately after the curing of the polarizing plate with an adhesive was completed. The results are summarized in the “surface resistance value” column of Table 2.
（ｄ）光学積層体の作製及び耐久性評価
上記（ｂ）で作製した粘着剤付き偏光板からセパレーターを剥がした後、その粘着剤面
を液晶セル用ガラス基板〔コーニング社製の“EAGLE XG”（商品名）〕の両面にクロスニ
コルとなるように貼着し、光学積層体を作製した。この光学積層体に対し、以下の４種類
の耐久性試験を行った。
(D) Production of optical laminate and durability evaluation After the separator was peeled off from the polarizing plate with the adhesive prepared in (b) above, the adhesive surface was placed on a glass substrate for liquid crystal cells ["EAGLE XG" manufactured by Corning. (Product name)] was pasted on both sides so as to be crossed Nicols, and an optical laminate was produced. The following four types of durability tests were performed on this optical laminate.
（１）温度６０℃、相対湿度９０％で３００時間保管する耐湿熱試験、
（２）温度８０℃の乾燥条件下で３００時間保管する８０℃耐熱試験、
（３）温度１００℃の乾燥条件下で３００時間保管する１００℃耐熱試験、
（４）７０℃に加熱した状態から−３０℃に降温し、再び７０℃に昇温する過程を１サ
イクル（１時間）として、これを１００サイクル繰り返す耐ヒートショック試験。
(1) Moisture and heat resistance test stored at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 300 hours,
(2) 80 ° C. heat resistance test stored for 300 hours under dry conditions at a temperature of 80 ° C.
(3) 100 ° C. heat resistance test stored for 300 hours under dry conditions at a temperature of 100 ° C.,
(4) A heat shock resistance test in which the temperature is lowered to −30 ° C. from the state heated to 70 ° C. and then raised to 70 ° C. as one cycle (1 hour), and this is repeated 100 cycles.
それぞれの試験後の光学積層体を目視で観察して、外観変化の状態を以下の基準で分類
し、結果を表２の「耐久性」の欄にまとめた。なお、表２中、「耐ＨＳ」とあるのは、耐
ヒートショックを意味する。
The optical laminates after each test were visually observed, and the appearance changes were classified according to the following criteria. The results are summarized in the column of “Durability” in Table 2. In Table 2, “HS resistance” means heat shock resistance.
〈耐久性試験の評価基準〉
◎：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない。
○：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない。
△：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ。
×：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。
<Evaluation criteria for durability test>
A: No change in appearance such as floating, peeling or foaming is observed.
○: Almost no change in appearance such as floating, peeling or foaming.
Δ: Appearance changes such as floating, peeling and foaming are slightly noticeable.
X: Remarkable changes in appearance such as floating, peeling, foaming, etc.
（ｅ）粘着剤付き光学フィルムのリワーク性評価
リワーク性の評価は次のように行った。まず、前記（ｂ）で作製した粘着剤付き偏光板
を２５mm×１５０mmの大きさの試験片に裁断した。次に、この試験片をその粘着剤側で、
貼付装置〔フジプラ（株）製の“ラミパッカー”（商品名）〕を用いて液晶セル用ガラス
基板に貼り付け、温度５０℃、圧力５kg／cm2（４９０.３kPa ）で２０分間オートクレー
ブ処理を行った。次に７０℃で２時間加熱処理し、引き続き５０℃のオーブン中に４８時
間保持した後、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中で、この貼着試験片から偏光板を
粘着剤層とともに、３００mm／分の速度で１８０°方向（折り返してガラス基板面に沿う
方向）に剥離する剥離試験を行い、剥離後のガラス基板表面の状態を観察して、以下の基
準で分類した。結果を表２の「リワーク性」の欄にまとめた。
(E) Reworkability evaluation of optical film with adhesive The reworkability was evaluated as follows. First, the pressure-sensitive adhesive-coated polarizing plate prepared in (b) was cut into a test piece having a size of 25 mm × 150 mm. Next, this test piece is the adhesive side,
Attaching to a glass substrate for a liquid crystal cell using a sticking device ["Lamipacker" (trade name) manufactured by Fuji Plastics Co., Ltd.] and performing autoclaving for 20 minutes at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 kg / cm 2 (490.3 kPa) It was. Next, after heat-treating at 70 ° C. for 2 hours and subsequently holding in an oven at 50 ° C. for 48 hours, the polarizing plate is attached together with the pressure-sensitive adhesive layer from the adhesion test piece in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. A peeling test was conducted to peel in a 180 ° direction (direction folded and along the glass substrate surface) at a speed of 300 mm / min, and the state of the glass substrate surface after peeling was observed and classified according to the following criteria. The results are summarized in the column of “Reworkability” in Table 2.
〈リワーク性の評価基準〉
◎：ガラス基板表面に曇り等が全く認められない。
○：ガラス基板表面に曇り等がほとんど認められない。
△：ガラス基板表面に曇り等が認められる。
×：ガラス基板表面に粘着剤の残りが認められる。
<Evaluation criteria for reworkability>
A: No fogging or the like is observed on the glass substrate surface.
A: Almost no fogging or the like is observed on the glass substrate surface.
(Triangle | delta): Cloudiness etc. are recognized by the glass substrate surface.
X: The remainder of an adhesive is recognized by the glass substrate surface.
表１及び表２からわかるように、本発明で規定するアクリル樹脂（Ａ）に、イオン性化
合物及び架橋剤をそれぞれ所定量配合して粘着剤組成物を構成し、それから形成される粘
着剤層を偏光板に設けた実施例１〜１３は、湿熱条件、８０℃乾燥条件、１００℃乾燥条
件、及びヒートショック条件のいずれにおいても高い耐久性を発現するとともに、帯電防
止性及びリワーク性においても、ほぼ満足できる結果が得られた。
As can be seen from Table 1 and Table 2, the acrylic resin (A) defined in the present invention is mixed with a predetermined amount of an ionic compound and a crosslinking agent to constitute a pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive layer formed therefrom. Examples 1 to 13 provided with a polarizing plate exhibit high durability in any of wet heat conditions, 80 ° C. drying conditions, 100 ° C. drying conditions, and heat shock conditions, and also in antistatic properties and reworkability. Almost satisfactory results were obtained.
これに対し、単量体（Ａ−３）が共重合されていないアクリル樹脂を用いた比較例１及
び２は、１００℃耐熱性が不足する。
In contrast, Comparative Examples 1 and 2 using an acrylic resin in which the monomer (A-3) is not copolymerized are insufficient in heat resistance at 100 ° C.
次に、表１に記載のアクリル樹脂とは異なる複数のアクリル樹脂を合成した重合例、並
びにそれらを用いて粘着剤を調製し、光学フィルムに適用した別の実施例及び比較例を示
す。なお、以下の実施例及び比較例においても、イオン性化合物、架橋剤及びシラン系化
合物は、先に示したのと同じものを用いた。
Next, polymerization examples in which a plurality of acrylic resins different from the acrylic resins described in Table 1 were synthesized, and other examples and comparative examples in which pressure-sensitive adhesives were prepared using them and applied to optical films are shown. In the following examples and comparative examples, the same ionic compound, crosslinking agent and silane compound as those shown above were used.
［重合例１４］
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒としての酢酸エチル
１２０部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含としたあと、内温を７５
℃に上げた。アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤） ０.０５部を酢酸エチル５部に
溶かした溶液を全量添加した後、内温を７４〜７６℃に保ちながら、単量体（Ａ−１）と
してのアクリル酸ブチル６８.６部及びアクリル酸メチル２０.０部、単量体（Ａ−２）と
してのアクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル ８.０部、単量体（Ａ−３）と
してのＮ−（ブトキシメチル）アクリルアミド ０.６部、並びに、単量体（Ａ−４）とし
てのアクリル酸２−ヒドロキシエチル２.０部及びアクリル酸０.８部の混合溶液を、２時
間かけて反応系内に滴下した。さらに、内温７４〜７６℃で５時間保温して、反応を完結
した。最後に酢酸エチルを添加して、アクリル樹脂の濃度が４０％となるように調節し、
アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリ
スチレン換算の重量平均分子量Ｍwが６８万、Ｍw／Ｍnが４.９であった。これをアクリル
樹脂Ｌとする。
[Polymerization Example 14]
Into a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirrer, 120 parts of ethyl acetate as a solvent was charged, and the air in the apparatus was replaced with nitrogen gas to make it oxygen-free.
Raised to ° C. Azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) After adding a total amount of 0.05 part of ethyl acetate in 5 parts of ethyl acetate, while maintaining the internal temperature at 74 to 76 ° C., the monomer (A-1) 68.6 parts of butyl acrylate and 20.0 parts of methyl acrylate, 8.0 parts of 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl acrylate as monomer (A-2), monomer (A-3 ) N- (butoxymethyl) acrylamide 0.6 part, and a mixed solution of 2-hydroxyethyl acrylate 2.0 parts and acrylic acid 0.8 parts as monomer (A-4) The solution was dropped into the reaction system over time. Furthermore, the temperature was kept at 74 to 76 ° C. for 5 hours to complete the reaction. Finally, add ethyl acetate and adjust the acrylic resin concentration to 40%.
A solution of acrylic resin in ethyl acetate was prepared. The obtained acrylic resin had a polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw by GPC of 680,000 and Mw / Mn of 4.9. This is referred to as an acrylic resin L.
［重合例１５］
溶媒としての酢酸エチルの量を１４０部とし、重合開始剤であるアゾビスイソブチロニ
トリルの量を ０.０７部とし、その他は重合例１４と同様にしてアクリル樹脂の酢酸エチ
ル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均
分子量Ｍwが５０万、Ｍw／Ｍnが４.２であった。これをアクリル樹脂Ｍとする。
[Polymerization Example 15]
An ethyl acetate solution of an acrylic resin was prepared in the same manner as in Polymerization Example 14 except that the amount of ethyl acetate as a solvent was 140 parts, the amount of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was 0.07 parts. . The obtained acrylic resin had a polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw by GPC of 500,000 and Mw / Mn of 4.2. This is referred to as an acrylic resin M.
［重合例１６］（比較用）
単量体（Ａ−３）を用いず、アクリル酸ブチルの量を ６９.２部とし、その他は重合例
１４と同様にしてアクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、
ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍw が６５万、Ｍw／Ｍn が４.５であっ
た。これをアクリル樹脂Ｙとする。
[Polymerization Example 16] (for comparison)
A monomer (A-3) was not used, the amount of butyl acrylate was 69.2 parts, and the others were the same as in Polymerization Example 14 to prepare an ethyl acetate solution of an acrylic resin. The resulting acrylic resin is
The polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw by GPC was 650,000, and Mw / Mn was 4.5. This is referred to as an acrylic resin Y.
［重合例１７］（比較用）
単量体（Ａ−３）を用いず、アクリル酸ブチルの量を ６９.２部とし、その他は重合例
１５と同様にしてアクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、
ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍw が５１万、Ｍw／Ｍn が４.２であっ
た。これをアクリル樹脂Ｚとする。
[Polymerization Example 17] (for comparison)
A monomer (A-3) was not used, the amount of butyl acrylate was 69.2 parts, and the others were the same as in Polymerization Example 15 to prepare an ethyl acetate solution of an acrylic resin. The resulting acrylic resin is
The weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene by GPC was 510,000, and Mw / Mn was 4.2. This is referred to as an acrylic resin Z.
以上の重合例１４〜１７における単量体組成、得られたアクリル樹脂の重量平均分子量
及びＭw／Ｍnの一覧を表３にまとめた。表中、単量体組成の欄にある符号の意味は、表１
と同じである。
Table 3 summarizes the monomer compositions, the weight average molecular weights of the obtained acrylic resins, and Mw / Mn in the above Polymerization Examples 14 to 17. In the table, the meanings of the symbols in the column of the monomer composition are as shown in Table 1.
Is the same.
［実施例１４〜１７及び比較例３〜６］
（ａ）粘着剤の製造
重合例１４〜１７で調製したアクリル樹脂の４０％酢酸エチル溶液を用い、それぞれの
固形分１００部に対し、イオン性化合物及び架橋剤“コロネートＬ”をそれぞれ表４に示
す量（架橋剤“コロネートＬ”は固形分量）、そしてシラン系化合物“KBM-403”を０.５
部混合し、さらに固形分濃度が２９％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物
を調製した。
[Examples 14 to 17 and Comparative Examples 3 to 6]
(A) Manufacture of adhesives Using the 40% ethyl acetate solution of the acrylic resin prepared in Polymerization Examples 14 to 17, the ionic compound and the crosslinking agent “Coronate L” are shown in Table 4 for 100 parts of each solid content. Amount shown (crosslinker “Coronate L” is solid amount) and 0.5% of silane compound “KBM-403”
Part of the mixture was mixed, and ethyl acetate was further added so that the solid content concentration was 29% to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
（ｂ）粘着剤付き光学フィルムの作製
上の各粘着剤組成物を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名
“PLR-382050”、リンテック（株）から入手；セパレーターと呼ぶ）の離型処理面に、ア
プリケーターを用いて乾燥後の厚さが２０μm となるように塗布し、１００℃で１分間乾
燥して、シート状粘着剤を得た。次いで、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向して
いる偏光フィルムの片面にトリアセチルセルロースからなる厚さ８０μm の保護フィルム
が積層され、もう一方の面にトリアセチルセルロースからなる厚さ４１μm の位相差フィ
ルムが積層された３層構造の偏光板の厚さ４１μm のトリアセチルセルロース面に、上で
得たシート状粘着剤のセパレーターと反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼り
合わせたのち、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で７日間養生して、粘着剤付き偏光板
を作製した。
(B) Production of optical film with pressure-sensitive adhesive Each of the above pressure-sensitive adhesive compositions was released from a release-treated polyethylene terephthalate film (trade name “PLR-382050”, obtained from Lintec Corporation; called a separator). The treated surface was coated with an applicator so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a sheet-like pressure-sensitive adhesive. Next, a protective film having a thickness of 80 μm made of triacetyl cellulose is laminated on one side of a polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol, and a retardation film having a thickness of 41 μm made of triacetyl cellulose is formed on the other side. After laminating the surface (adhesive surface) opposite to the separator of the sheet-like adhesive obtained above on the 41 μm thick triacetyl cellulose surface of the laminated three-layer polarizing plate, the temperature was 23 Curing was performed for 7 days under the conditions of ° C. and relative humidity of 65% to prepare a polarizing plate with an adhesive.
（ｃ）粘着剤付き光学フィルムの帯電防止性評価
得られた粘着剤付き偏光板について、実施例１〜１３の（ｃ）に示したのと同じ方法で
粘着剤層の表面抵抗値を測定し、結果を表４の「表面抵抗値」の欄にまとめた。
(C) Evaluation of antistatic property of optical film with adhesive For the obtained polarizing plate with adhesive, the surface resistance value of the adhesive layer was measured by the same method as shown in (c) of Examples 1-13. The results are summarized in the column “Surface Resistance” in Table 4.
（ｄ）光学積層体の作製及び耐久性評価
上記（ｂ）で作製した粘着剤付き偏光板について、実施例１〜１３の（ｄ）に示したの
と同じ方法で耐久性試験を行い、結果を先の表２と同じ基準で分類し、表４の「耐久性」
の欄にまとめた。
(D) Production of optical laminate and durability evaluation The polarizing plate with the adhesive produced in (b) above was subjected to a durability test by the same method as shown in (d) of Examples 1 to 13, and the result Are classified according to the same criteria as in Table 2 above.
Summarized in the column.
（ｅ）粘着剤付き光学フィルムのリワーク性評価
上記（ｂ）で作製した粘着剤付き偏光板について、実施例１〜１３の（ｅ）に示したの
と同じ方法でリワーク性の評価を行い、結果を先の表２と同じ基準で分類し、表４の「リ
ワーク性」の欄にまとめた。
(E) Reworkability evaluation of optical film with pressure-sensitive adhesive About the polarizing plate with pressure-sensitive adhesive prepared in (b) above, reworkability is evaluated in the same manner as shown in (e) of Examples 1 to 13, The results were classified according to the same criteria as in Table 2 above, and summarized in the “Reworkability” column of Table 4.
表３及び表４からわかるように、本発明で規定するアクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分
子量が５０万〜１００万という比較的小さい値を示す場合であっても、それにイオン性化
合物及び架橋剤をそれぞれ所定量配合して粘着剤組成物を構成し、アセチルセルロース系
樹脂であるトリアセチルセルロースを保護フィルムとする偏光板のトリアセチルセルロー
ス面に粘着剤層として適用することにより、湿熱条件、８０℃乾燥条件、１００℃乾燥条
件、及びヒートショック条件のいずれにおいても高い耐久性を与え、また帯電防止性及び
リワーク性においてもほぼ満足できる結果を与えた。
As can be seen from Table 3 and Table 4, the acrylic resin (A) defined in the present invention has a relatively small value of 500,000 to 1,000,000 in the weight average molecular weight. By applying a predetermined amount of each agent to constitute a pressure-sensitive adhesive composition and applying it as a pressure-sensitive adhesive layer to the triacetyl cellulose surface of a polarizing plate using triacetyl cellulose as an acetyl cellulose resin as a protective film, High durability was provided under any of 80 ° C. drying conditions, 100 ° C. drying conditions, and heat shock conditions, and almost satisfactory results were obtained in antistatic properties and reworkability.
これに対し、単量体（Ａ−３）が共重合されていないアクリル樹脂を用いた比較例３〜
６は、耐湿熱性及び１００℃耐熱性が不足し、また一部は、８０℃耐熱性又は耐ヒートシ
ョック性においても不満足な結果であった。さらに、単量体（Ａ−３）が共重合されてお
らず、重量平均分子量も約５０万と低いアクリル樹脂Ｚを用い、架橋剤の配合量も少なめ
の比較例５は、リワークにおいてガラス表面に粘着剤の残りが認められる状態であった。
On the other hand, Comparative Example 3 using an acrylic resin in which the monomer (A-3) is not copolymerized
No. 6 was deficient in moisture and heat resistance and 100 ° C. heat resistance, and partly unsatisfactory results in 80 ° C. heat resistance or heat shock resistance. Furthermore, Comparative Example 5 in which the monomer (A-3) was not copolymerized, the acrylic resin Z having a low weight average molecular weight of about 500,000, and the blending amount of the crosslinking agent was small, The remaining adhesive was observed.
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、高い帯電防止性が付与されるとともに、粘着剤層
を介してガラスに貼合された場合、車載用途などを想定した過酷な環境下での耐久性、す
なわち１００℃前後という高い温度での耐久性に優れている。この粘着剤付き光学フィル
ムは、液晶表示装置に好適に用いられる。
The optical film with pressure-sensitive adhesive of the present invention is imparted with high antistatic properties and, when bonded to glass through a pressure-sensitive adhesive layer, is durable in a harsh environment assuming vehicle use, etc. Excellent durability at high temperatures of around 100 ° C. This optical film with an adhesive is suitably used for a liquid crystal display device.
Claims (11)
（Ａ）（Ａ−１）下式（Ｉ）
で示される（メタ）アクリル酸エステル８０〜９６重量％、
（Ａ−２）分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する不飽和単量体１〜１５重量％、
（Ａ−３）下式（II）
で示されるＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド０．１〜５重量％、及び
（Ａ−４）極性官能基を有する不飽和単量体０．５〜５重量％
を含む単量体混合物から得られる共重合体であるアクリル樹脂１００重量部、
（Ｂ）有機カチオンとテトラフルオロボレートアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオンまたはビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンとを有するイオン性化合物０．３〜１２重量部、並びに
（Ｃ）架橋剤０．１〜５重量部
を含有する粘着剤組成物から形成されていることを特徴とする粘着剤付き光学フィルム。 An optical film with an adhesive in which an adhesive layer is formed on at least one surface of the optical film, the adhesive layer comprising:
(A) (A-1) The following formula (I)
(Meth) acrylic acid ester represented by 80 to 96% by weight,
(A-2) 1 to 15% by weight of an unsaturated monomer having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule;
(A-3) The following formula (II)
N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide 0.1 to 5% by weight represented by the formula (A-4) 0.5 to 5% by weight of unsaturated monomer having a polar functional group
100 parts by weight of an acrylic resin which is a copolymer obtained from a monomer mixture containing
(B) 0.3 to 12 parts by weight of an ionic compound having an organic cation and a tetrafluoroborate anion, a hexafluorophosphate anion or a bis (fluorosulfonyl) imide anion, and (C) 0.1 to 5 parts by weight of a crosslinking agent An optical film with a pressure-sensitive adhesive, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing
で示されるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル化合物である請求項１または請求項２に記載の粘着剤付き光学フィルム。 The unsaturated monomer (A-2) having an aromatic ring is represented by the following formula (III)
The optical film with a pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2 , which is a phenoxyethyl group-containing (meth) acrylic compound represented by formula (1 ) .
Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−メトキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−エトキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−プロポキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕アクリルアミド、
Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕アクリルアミド、
Ｎ−（２−ブトキシエチル）アクリルアミド、又は
Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕アクリルアミド
ある請求項４に記載の粘着剤付き光学フィルム。 The N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide (A-3) is
N- (methoxymethyl) acrylamide,
N- (ethoxymethyl) acrylamide,
N- (propoxymethyl) acrylamide,
N- (1-methylethoxymethyl) acrylamide,
N- (1-methylpropoxymethyl) acrylamide,
N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide,
N- (butoxymethyl) acrylamide,
N- (1,1-dimethylethoxymethyl) acrylamide,
N- (2-methoxyethyl) acrylamide,
N- (2-ethoxyethyl) acrylamide,
N- (2-propoxyethyl) acrylamide,
N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] acrylamide,
N- [2- (1-methylpropoxy) ethyl] acrylamide,
N- [2- (2-methylpropoxy) ethyl] acrylamide,
The optical film with an adhesive according to claim 4, which is N- (2-butoxyethyl) acrylamide or N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] acrylamide.
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