JP2016020514A - Refrigeration oil - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は冷凍機油及び冷凍機用流体組成物に関するものであり、詳しくは、ジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）とともに用いた場合に有用な冷凍機油に関するものである。 The present invention relates to refrigerating machine oil and a refrigerating machine fluid composition, and more particularly to refrigerating machine oil useful when used together with a difluoromethane refrigerant (HFC-32).
オゾン層破壊問題に関するフロン規制により、冷凍空調機器においてはＣＦＣ−１１，ＣＦＣ−１２，ＨＣＦＣ−２２等の含塩素系フロン（クロロフルオロカーボン、ＣＦＣ）からＨＦＣ−３２，ＨＦＣ−１２５，ＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素含有フロン（ハイドロフルオロカーボン、ＨＦＣ）への冷媒代替化が進められている。非塩素含有フロン冷媒の使用に際し、従来冷凍機油として使用されてきたナフテン系鉱油やパラフィン系鉱油は冷凍機油の要求性能の一つである冷媒相溶性を満足しないため、これらに代わって、例えば、特許文献１や特許文献２に開示されているエステル系油の適用が検討されている。 Due to the chlorofluorocarbon regulations regarding the ozone depletion problem, in refrigeration and air conditioning equipment, CFC-11, CFC-12, HCFC-22 and other chlorine-containing chlorofluorocarbons (CFC) to HFC-32, HFC-125, HFC-134a, etc. Substitution of non-chlorine-containing chlorofluorocarbons (hydrofluorocarbons, HFCs) is being promoted. When using non-chlorine-containing chlorofluorocarbon refrigerants, naphthenic mineral oils and paraffinic mineral oils that have been conventionally used as refrigeration oils do not satisfy refrigerant compatibility, which is one of the required performances of refrigeration oils. Application of ester oils disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 has been studied.
また、近年、地球温暖化問題から、ＨＦＣ冷媒のうちのいくつかはその使用が規制される方向にある。そこで、ＨＦＣ冷媒の中でも地球温暖化係数が低く冷凍効率の高いジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）が注目されつつある。 In recent years, due to the global warming problem, some of the HFC refrigerants are in the direction of being regulated. Accordingly, among the HFC refrigerants, difluoromethane refrigerant (HFC-32) having a low global warming potential and high refrigeration efficiency is drawing attention.
ところで、冷凍機器の冷媒循環サイクルにおいては、通常、冷媒圧縮機を潤滑する冷凍機油が冷媒とともにサイクル内を循環するため、冷凍機油には冷媒との相溶性が要求される。しかしながら、ＨＦＣ冷媒用として従来より使用されている冷凍機油をジフルオロメタン冷媒とともに用いると、冷媒と冷凍機油との十分な相溶性が得られず、冷媒圧縮機から吐出された冷凍機油がサイクル内に滞留しやすくなり、その結果、冷媒圧縮機内の冷凍機油量が低下して潤滑不良を起こしたり、キャピラリ等の膨張機構を閉塞するといった問題を生じる。 By the way, in the refrigerant circulation cycle of the refrigeration equipment, since the refrigeration oil that lubricates the refrigerant compressor normally circulates in the cycle together with the refrigerant, the refrigeration oil is required to have compatibility with the refrigerant. However, if the refrigerating machine oil conventionally used for HFC refrigerant is used together with the difluoromethane refrigerant, sufficient compatibility between the refrigerant and the refrigerating machine oil cannot be obtained, and the refrigerating machine oil discharged from the refrigerant compressor is put into the cycle. As a result, the amount of refrigerating machine oil in the refrigerant compressor is reduced, resulting in poor lubrication and the problem of closing an expansion mechanism such as a capillary.
そこで、かかる現象を回避すべく、ジフルオロメタン冷媒用冷凍機油の開発が進められており、例えば、特許文献３や特許文献４に開示されているようなエステル系冷凍機油が提案されている。 Therefore, in order to avoid such a phenomenon, development of a refrigerating machine oil for difluoromethane refrigerant has been advanced. For example, ester refrigerating machine oils disclosed in Patent Document 3 and Patent Document 4 have been proposed.
しかしながら、上記従来のエステル系冷凍機油を用いた場合、ジフルオロメタン冷媒との相溶性は改善されるものの、ジフルオロメタン冷媒存在下において十分な潤滑性を得ることはできず、これらの冷凍機油は実用に供し得るものとしては未だ十分なものではなかった。 However, when the above-mentioned conventional ester refrigerating machine oil is used, the compatibility with the difluoromethane refrigerant is improved, but sufficient lubricity cannot be obtained in the presence of the difluoromethane refrigerant. It was still not enough to serve.
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ジフルオロメタン冷媒とともに用いた場合であっても、十分に高い冷媒相溶性と十分に高い潤滑性とを有するジフルオロメタン冷媒用冷凍機油を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and is a refrigeration for a difluoromethane refrigerant having a sufficiently high refrigerant compatibility and a sufficiently high lubricity even when used with a difluoromethane refrigerant. The purpose is to provide machine oil.
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ジペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステルを特定量含有する冷凍機油において、そのエステルを構成する脂肪酸が特定の組成を有する場合に上記課題が解決されることを見出し、本発明を解決するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention, in a refrigerating machine oil containing a specific amount of an ester of dipentaerythritol and a fatty acid, when the fatty acid constituting the ester has a specific composition The present inventors have found that the problem can be solved and have solved the present invention.
すなわち、本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油は、ジペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステルを冷凍機油全量基準で２０質量％以上含有し、エステルを構成する脂肪酸における炭素数５〜７の脂肪酸の割合が２０モル％以上であり、且つエステルを構成する脂肪酸は炭素数８〜９の分岐脂肪酸を含有することを特徴とするものである。 That is, the refrigerating machine oil for difluoromethane refrigerant of the present invention contains an ester of dipentaerythritol and a fatty acid in an amount of 20% by mass or more based on the total amount of the refrigerating machine oil, and the ratio of the fatty acid having 5 to 7 carbon atoms in the fatty acid constituting the ester. The fatty acid which is 20 mol% or more and which constitutes an ester contains a branched fatty acid having 8 to 9 carbon atoms.
上記の冷凍機油は、冷凍機油全量基準で０．１〜５質量％のエポキシ化合物を更に含有することが好ましい。 The refrigerating machine oil preferably further contains 0.1 to 5% by mass of an epoxy compound based on the total amount of the refrigerating machine oil.
以上説明したとおり、本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油によれば、ジフルオロメタン冷媒とともに用いた場合であっても、十分に高い冷媒相溶性と十分に高い潤滑性とを得ることが可能となる。 As described above, according to the refrigerating machine oil for difluoromethane refrigerant of the present invention, it is possible to obtain sufficiently high refrigerant compatibility and sufficiently high lubricity even when used with a difluoromethane refrigerant. .
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油は、ジペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステル（以下、場合により「ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル」という）を冷凍機油全量基準で１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上含有するものである。本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油は、後述するようにジペンタエリスリトール脂肪酸エステル以外の基油や添加剤を含有してもよいが、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルが１０質量％未満であると、潤滑性と相溶性とを高水準で両立することができなくなる。なお、本発明にかかるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルとは、ジペンタエリスリトールの全ての水酸基がエステル化された完全エステルと、ジペンタエリスリトールの水酸基の一部がエステル化せずに残っている部分エステルと、完全エステルと部分エステルとの混合物と、を包含するものであるが、完全エステルであることが好ましい。 In the refrigerating machine oil for difluoromethane refrigerant of the present invention, an ester of dipentaerythritol and a fatty acid (hereinafter sometimes referred to as “dipentaerythritol fatty acid ester”) is 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more based on the total amount of the refrigerating machine oil. More preferably, it is 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. The refrigerating machine oil for difluoromethane refrigerant of the present invention may contain a base oil and an additive other than dipentaerythritol fatty acid ester as described later, but if the dipentaerythritol fatty acid ester is less than 10% by mass, Compatibility and compatibility cannot be achieved at a high level. The dipentaerythritol fatty acid ester according to the present invention is a complete ester in which all the hydroxyl groups of dipentaerythritol are esterified, and a partial ester in which some of the hydroxyl groups of dipentaerythritol remain without being esterified. , And a mixture of a complete ester and a partial ester, but a complete ester is preferable.
本発明においては、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸における炭素数５〜７の脂肪酸の割合が２０モル％以上であることが必要であり、好ましくは２５モル％以上であり、より好ましくは３０モル％以上である。炭素数５〜７の脂肪酸の割合が前記下限値未満であると、ジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性とジフルオロメタン冷媒との相溶性とが高水準で両立されにくくなる。なお、本発明でいう炭素数５〜７の脂肪酸の割合とは、冷凍機油に含有されるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸全量を基準とした値である。 In the present invention, the proportion of the fatty acid having 5 to 7 carbon atoms in the fatty acid constituting the dipentaerythritol fatty acid ester needs to be 20 mol% or more, preferably 25 mol% or more, more preferably 30. More than mol%. When the proportion of the fatty acid having 5 to 7 carbon atoms is less than the lower limit, it is difficult to achieve both high lubricity in the presence of the difluoromethane refrigerant and compatibility with the difluoromethane refrigerant at a high level. In addition, the ratio of the C5-C7 fatty acid referred to in the present invention is a value based on the total amount of fatty acids constituting the dipentaerythritol fatty acid ester contained in the refrigerating machine oil.
本発明にかかる炭素数５〜７の脂肪酸としては、直鎖又は分岐の飽和脂肪酸が好ましく用いられ、具体的には、ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、２，２−ジメチルプロパン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、３−メチルペンタン酸、４−メチルペンタン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２，３−ジメチルブタン酸、２−エチルブタン酸、ヘプタン酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、４−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２，３−ジメチルペンタン酸、２，４−ジメチルペンタン酸、３，３−ジメチルペンタン酸、３，４−ジメチルペンタン酸、４，４−ジメチルペンタン酸、２−エチルペンタン酸、３−エチルペンタン酸、１，１，２−トリメチルブタン酸、１，２，２−トリメチルブタン酸、１−エチル−１メチルブタン酸、１−エチル−２−メチルブタン酸等が挙げられる。これらの中でも、ジフルオロメタン冷媒との相溶性の面から、炭素数５〜６の直鎖脂肪酸及び／又は炭素数５〜７の分岐脂肪酸が好ましく用いられる。また、潤滑性の面からは、炭素数５〜６の直鎖脂肪酸が好ましく用いられ、加水分解安定性の面からは、炭素数５〜７の分岐脂肪酸が好ましく用いられる。 As the fatty acid having 5 to 7 carbon atoms according to the present invention, a linear or branched saturated fatty acid is preferably used, and specifically, pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, 2,2-dimethylpropane. Acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 3-methylpentanoic acid, 4-methylpentanoic acid, 2,2-dimethylbutanoic acid, 2,3-dimethylbutanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, heptanoic acid, 2-methyl Hexanoic acid, 3-methylhexanoic acid, 4-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid, 2,2-dimethylpentanoic acid, 2,3-dimethylpentanoic acid, 2,4-dimethylpentanoic acid, 3,3-dimethyl Pentanoic acid, 3,4-dimethylpentanoic acid, 4,4-dimethylpentanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 3-ethylpentanoic acid, 1,1,2-trimethylbutane Phosphate, 1,2,2-trimethyl butanoic acid, 1-ethyl -1-methylbutanoic acid, 1-ethyl-2-methylbutanoic acid. Among these, from the aspect of compatibility with the difluoromethane refrigerant, linear fatty acids having 5 to 6 carbon atoms and / or branched fatty acids having 5 to 7 carbon atoms are preferably used. From the viewpoint of lubricity, straight chain fatty acids having 5 to 6 carbon atoms are preferably used, and from the viewpoint of hydrolysis stability, branched fatty acids having 5 to 7 carbon atoms are preferably used.
本発明において、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、炭素数５〜７の脂肪酸を２０モル％以上含有する限りにおいて、炭素数５〜７の脂肪酸以外の脂肪酸を構成酸成分として含有してもよい。 In the present invention, the dipentaerythritol fatty acid ester may contain a fatty acid other than a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms as a constituent acid component as long as it contains 20 mol% or more of a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms.
本発明において用いられる炭素数５〜７の脂肪酸以外の脂肪酸としては、具体的には、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、２−メチルプロピオン酸等の炭素数２〜４の脂肪酸；オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、３−エチルヘキサン酸、３，５−ジメチルヘキサン酸、２，４−ジメチルヘキサン酸、３，４−ジメチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、３−メチルヘプタン酸、４−メチルヘプタン酸、５−メチルヘプタン酸、６−メチルヘプタン酸、２−プロピルペンタン酸、ノナン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２−メチルオクタン酸、２−エチルヘプタン酸、３−メチルオクタン酸、２−エチル−２，３，３−トリメチル酪酸、２，２，４，４−テトラメチルペンタン酸、２，２，３，３−テトラメチルペンタン酸、２，２，３，４−テトラメチルペンタン酸、２，２−ジイソプロピルプロピオン酸等の炭素数８〜９の脂肪酸；デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、オレイン酸等の炭素数１０〜２０の脂肪酸、等が挙げられる。 Specific examples of fatty acids other than fatty acids having 5 to 7 carbon atoms used in the present invention include fatty acids having 2 to 4 carbon atoms such as acetic acid, propionic acid, butanoic acid and 2-methylpropionic acid; octanoic acid, 2 -Ethylhexanoic acid, 3-ethylhexanoic acid, 3,5-dimethylhexanoic acid, 2,4-dimethylhexanoic acid, 3,4-dimethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid, 2,2-dimethylhexanoic acid 2-methylheptanoic acid, 3-methylheptanoic acid, 4-methylheptanoic acid, 5-methylheptanoic acid, 6-methylheptanoic acid, 2-propylpentanoic acid, nonanoic acid, 2,2-dimethylheptanoic acid, 3, 5,5-trimethylhexanoic acid, 2-methyloctanoic acid, 2-ethylheptanoic acid, 3-methyloctanoic acid, 2-ethyl-2,3,3-trimethylbutyric acid, 2 2,4,4-tetramethylpentanoic acid, 2,2,3,3-tetramethylpentanoic acid, 2,2,3,4-tetramethylpentanoic acid, 2,2-diisopropylpropionic acid, etc. Nine fatty acids; C10-20 fatty acids such as decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, oleic acid, etc. Is mentioned.
本発明において、炭素数５〜７の脂肪酸とそれ以外の脂肪酸とを組み合わせる場合、炭素数５〜７の脂肪酸以外の脂肪酸としては、炭素数８〜９の分岐脂肪酸を用いることが好ましい。炭素数５〜７の脂肪酸と炭素数８〜９の分岐脂肪酸とを組み合わせて用いると、炭素数５〜７の脂肪酸と、炭素数８〜９の分岐脂肪酸以外の脂肪酸と、を組み合わせて用いた場合に比べてジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性とジフルオロメタン冷媒との相溶性との双方がより向上する傾向にある。また、炭素数５〜７の脂肪酸と炭素数８〜９の分岐脂肪酸とを組み合わせて用いる場合、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸における炭素数８〜９の分岐脂肪酸の割合は８０モル％以下であることが必要であり、７５モル％以下であることが好ましく、７０モル％以下であることがより好ましい。炭素数８〜９の分岐脂肪酸の割合が８０モル％を超えるとジフルオロメタン冷媒との相溶性が不十分となる。 In the present invention, when a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms and another fatty acid are combined, it is preferable to use a branched fatty acid having 8 to 9 carbon atoms as the fatty acid other than the fatty acid having 5 to 7 carbon atoms. When a C5-7 fatty acid and a C8-9 branched fatty acid are used in combination, a C5-7 fatty acid and a fatty acid other than a C8-9 branched fatty acid are used in combination. Compared to the case, both the lubricity in the presence of the difluoromethane refrigerant and the compatibility with the difluoromethane refrigerant tend to be further improved. Moreover, when using together a C5-C7 fatty acid and a C8-C9 branched fatty acid, the ratio of the C8-C9 branched fatty acid in the fatty acid which comprises dipentaerythritol fatty acid ester is 80 mol% or less. And is preferably 75 mol% or less, and more preferably 70 mol% or less. When the proportion of the branched fatty acid having 8 to 9 carbon atoms exceeds 80 mol%, the compatibility with the difluoromethane refrigerant becomes insufficient.
また、炭素数５〜７の脂肪酸と炭素数８〜９の分岐脂肪酸とに加えて、これらの脂肪酸以外の脂肪酸を使用する場合、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸における炭素数５〜７の脂肪酸の割合と炭素数８〜９の分岐脂肪酸の割合との総和が６０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましい。炭素数５〜７の脂肪酸の割合と炭素数８〜９の分岐脂肪酸の割合との総和が前記の範囲内であると、ジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性とジフルオロメタン冷媒との相溶性との双方がより高水準で両立される傾向にある。 Moreover, in addition to C5-C7 fatty acid and C8-C9 branched fatty acid, when using fatty acids other than these fatty acids, it is C5-C7 in the fatty acid which comprises dipentaerythritol fatty acid ester. The sum of the proportion of fatty acids and the proportion of branched fatty acids having 8 to 9 carbon atoms is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and further preferably 80 mol% or more. When the sum of the proportion of the fatty acid having 5 to 7 carbon atoms and the proportion of the branched fatty acid having 8 to 9 carbon atoms is within the above range, lubricity in the presence of the difluoromethane refrigerant and compatibility with the difluoromethane refrigerant Both tend to be compatible at a higher level.
本発明にかかるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの中でも、酸構成成分が炭素数５〜７の脂肪酸のみからなるもの、並びに炭素数５〜７の脂肪酸と炭素数８〜９の分岐脂肪酸からなるものが、ジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性とジフルオロメタン冷媒との相溶性との両立の面で特に好ましい。 Among the dipentaerythritol fatty acid esters according to the present invention, those in which the acid component consists only of a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms, and those consisting of a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms and a branched fatty acid having 8 to 9 carbon atoms, This is particularly preferable in terms of both the lubricity in the presence of the difluoromethane refrigerant and the compatibility with the difluoromethane refrigerant.
本発明においては、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸が上記の条件を満たす限りにおいて、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの分子構造が単一であってもよく、また、分子構造の異なるエステルの２種以上の混合物であってもよい。 In the present invention, as long as the fatty acid constituting the dipentaerythritol fatty acid ester satisfies the above conditions, the dipentaerythritol fatty acid ester may have a single molecular structure, or two kinds of esters having different molecular structures. A mixture of the above may also be used.
ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの分子構造が単一である場合、すなわちジペンタエリスリトール脂肪酸エステルが１種のエステル分子のみによって構成される場合、当然のことながら当該エステル分子はその分子構造において上記の条件を満たしていなければならない。一方、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルが分子構造の異なるエステルの２種以上の混合物である場合には、個々の分子については必ずしも上記の条件を満たしている必要はなく、冷凍機油中に含まれるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸全体として上記条件（ａ）〜（ｃ）を満たしていればよい。 When the molecular structure of the dipentaerythritol fatty acid ester is single, that is, when the dipentaerythritol fatty acid ester is constituted by only one type of ester molecule, the ester molecule naturally satisfies the above conditions in its molecular structure. Must meet. On the other hand, when the dipentaerythritol fatty acid ester is a mixture of two or more esters having different molecular structures, it is not always necessary to satisfy the above-mentioned conditions for each molecule. What is necessary is just to satisfy | fill the said conditions (a)-(c) as the whole fatty acid which comprises an erythritol fatty acid ester.
上記した通り、本発明にかかるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、炭素数５〜７の脂肪酸を必須とし、必要に応じてその他の脂肪酸を構成成分として含むものである。すなわち、本発明にかかるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルは１種のみの脂肪酸を酸構成成分としているものであっても、２種以上の構造の異なる脂肪酸を酸構成成分としているものであってもよいが、当該ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、酸構成成分として、カルボニル炭素と隣接する炭素原子（α位炭素原子）が四級炭素でない脂肪酸のみを含有することが好ましい。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸中に、α位炭素原子が四級炭素である脂肪酸が含まれる場合には、ジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性が不十分となる傾向にある。 As described above, the dipentaerythritol fatty acid ester according to the present invention essentially contains a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms, and contains other fatty acids as constituents as necessary. That is, the dipentaerythritol fatty acid ester according to the present invention may contain only one kind of fatty acid as an acid constituent, or may contain two or more kinds of fatty acids having different structures as an acid constituent. The dipentaerythritol fatty acid ester preferably contains only a fatty acid in which the carbon atom adjacent to the carbonyl carbon (α-position carbon atom) is not a quaternary carbon as an acid constituent. When the fatty acid constituting the dipentaerythritol fatty acid ester contains a fatty acid having a quaternary carbon at the α-position, the lubricity in the presence of a difluoromethane refrigerant tends to be insufficient.
本発明にかかるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する酸構成成分の好ましい例としては、
ペンタン酸；
２−メチルブタン酸；
３−メチルブタン酸；
ヘキサン酸；
２−メチルペンタン酸；
２−エチルブタン酸；
２−エチルペンタン酸；
２−メチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸の中から選ばれる６種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸の中から選ばれる７種；
ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸；
ペンタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルブタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
３−メチルブタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルペンタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−エチルブタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−エチルペンタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸；
３−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸；
ヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−メチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−エチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−エチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−メチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
３−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−エチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−エチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸、等が挙げられる。
As a preferred example of the acid component constituting the dipentaerythritol fatty acid ester according to the present invention,
Pentanoic acid;
2-methylbutanoic acid;
3-methylbutanoic acid;
Hexanoic acid;
2-methylpentanoic acid;
2-ethylbutanoic acid;
2-ethylpentanoic acid;
2-methylhexanoic acid;
Two kinds selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
3 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
4 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
5 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
6 types selected from pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
7 types selected from pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
Pentanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylbutanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
3-methylbutanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylpentanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-ethylbutanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-ethylpentanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Pentanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-methylbutanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
3-methylbutanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
Hexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-methylpentanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-ethylbutanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-ethylpentanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-methylhexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
3-methylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-ethylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
2-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid;
2-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
3 types and 3, 5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
3-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid;
3-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
4 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
4-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid;
4-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
5 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
5-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid;
5-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
6 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
6 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid and 2-ethyl Hexanoic acid;
6 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid and 2-ethyl Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
7 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
Seven types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid and 2-ethyl Hexanoic acid;
Seven types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid and 2-ethyl Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-methylhexanoic acid, and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-methylhexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-methylhexanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid and 2 -Ethylhexanoic acid, etc.
本発明の冷凍機油において、上記ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルは主として基油として用いられる。本発明の冷凍機油の基油としては、上記ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルのみを単独（すなわち本発明にかかるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量が１００質量％）で用いてもよいが、これに加えて、その優れた性能を損なわない程度に、上記ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル以外の他のポリオールエステルやコンプレックスエステル、脂環式ジカルボン酸エステル等のエステル、ポリグリコール、ポリビニルエーテル、ケトン、ポリフェニルエーテル、シリコーン、ポリシロキサン、パーフルオロエーテル等の酸素を含有する合成油（以下、場合により「他の含酸素合成油」という）を併用してもよい。 In the refrigerating machine oil of the present invention, the dipentaerythritol fatty acid ester is mainly used as a base oil. As the base oil of the refrigerating machine oil of the present invention, only the dipentaerythritol fatty acid ester may be used alone (that is, the content of the dipentaerythritol fatty acid ester according to the present invention is 100% by mass). In addition to the above-mentioned dipentaerythritol fatty acid ester, other polyol esters and complex esters, esters such as alicyclic dicarboxylic acid esters, polyglycols, polyvinyl ethers, ketones, polyphenyl ethers, silicones, etc. , Synthetic oils containing oxygen such as polysiloxane and perfluoroether (hereinafter referred to as “other oxygen-containing synthetic oils” in some cases) may be used in combination.
上記の他の含酸素合成油の中でも特に好ましいのは、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル以外のポリオールエステルである。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル以外のポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルが挙げられ、特に好ましいものは、ネオペンチルグリコールと脂肪酸とのエステル及びペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステルである。 Among the other oxygen-containing synthetic oils described above, particularly preferred are polyol esters other than dipentaerythritol fatty acid esters. Examples of polyol esters other than dipentaerythritol fatty acid esters include esters of polyhydric alcohols and fatty acids such as neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, pentaerythritol, and the like. An ester of pentyl glycol and a fatty acid and an ester of pentaerythritol and a fatty acid.
ネオペンチルグリコールエステルとしては、炭素数５〜９の脂肪酸エステルであることが好ましい。このようなネオペンチルグリコールエステルとしては、具体的には例えば、ネオペンチルグリコールジ３，５，５−トリメチルヘキサネート、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサネート、ネオペンチルグリコールジ２−メチルヘキサネート、ネオペンチルグリコールジ２−エチルペンタネート、ネオペンチルグリコールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルペンタン酸のエステル、ネオペンチルグリコールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコールと３，５−ジメチルヘキサン酸・４，５−ジメチルヘキサン酸・３，４−ジメチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコールジペンタネート、ネオペンチルグリコールジ２−エチルブタネート、ネオペンチルグリコールジ２−メチルペンタネート、ネオペンチルグリコールジ２−メチルブタネート、ネオペンチルグリコールジ３−メチルブタネート等が挙げられる。 The neopentyl glycol ester is preferably a fatty acid ester having 5 to 9 carbon atoms. Specific examples of such neopentyl glycol esters include neopentyl glycol di 3,5,5-trimethyl hexanate, neopentyl glycol di 2-ethyl hexanate, neopentyl glycol di 2-methyl hexanate, Neopentyl glycol di-2-ethylpentanoate, neopentyl glycol and 2-methylhexanoic acid 2-ethylpentanoic acid ester, neopentyl glycol and 3-methylhexanoic acid 5-methylhexanoic acid ester, neopentyl glycol Esters of 2-methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, neopentyl glycol and 3,5-dimethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid, 3,4-dimethylhexanoic acid, neopentyl glycol dipentanate , Neo Emissions chill glycol di-2-ethyl pig sulfonate, neopentyl glycol di-2-methyl-pentanate, neopentyl glycol di-2-methyl-pig sulfonate, neopentyl glycol di methyl-pig sulfonates, and the like.
ペンタエリスリトールエステルとしては、ペンタエリスリトールと炭素数５〜７の脂肪酸のエステル、ペンタエリスリトールと炭素数５〜７の脂肪酸及び炭素数８〜９の脂肪酸のエステルが好ましい。このようなペンタエリスリトールエステルとしては、具体的には、ペンタエリスリトールと下記の脂肪酸とのエステルが挙げられる。 As the pentaerythritol ester, pentaerythritol and an ester of a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms, an ester of pentaerythritol, a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms, and an ester of a fatty acid having 8 to 9 carbon atoms are preferable. Specific examples of such pentaerythritol esters include esters of pentaerythritol and the following fatty acids.
ペンタン酸；
２−メチルブタン酸；
３−メチルブタン酸；
ヘキサン酸；
２−メチルペンタン酸；
２−エチルブタン酸；
２−エチルペンタン酸；
２−メチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種；
ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸；
ペンタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルブタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
３−メチルブタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルペンタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−エチルブタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−エチルペンタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸；
３−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸；
ヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−メチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−エチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−エチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸；
２−メチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
３−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−エチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−エチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
２−メチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；
ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸。
Pentanoic acid;
2-methylbutanoic acid;
3-methylbutanoic acid;
Hexanoic acid;
2-methylpentanoic acid;
2-ethylbutanoic acid;
2-ethylpentanoic acid;
2-methylhexanoic acid;
Two kinds selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
3 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
4 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
5 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
6 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
7 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid;
Pentanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylbutanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
3-methylbutanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylpentanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-ethylbutanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-ethylpentanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Pentanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-methylbutanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
3-methylbutanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
Hexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-methylpentanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-ethylbutanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-ethylpentanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
2-methylhexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
3-methylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-ethylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2-methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
2 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
2-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid;
2-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
3 types and 3, 5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
3-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid;
3-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
4 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
4-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid;
4-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
5 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
5-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid;
5-ethyl and 2-ethyl selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
6 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
6 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid and 2-ethyl Hexanoic acid;
6 types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid and 2-ethyl Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
7 and 3,5 selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid , 5-trimethylhexanoic acid;
Seven types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid and 2-ethyl Hexanoic acid;
Seven types selected from the group consisting of pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid and 2-methylhexanoic acid and 2-ethyl Hexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-methylhexanoic acid, and 3,5,5-trimethylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-methylhexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid;
Pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-methylhexanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid and 2 -Ethylhexanoic acid.
本発明において、他の含酸素合成油を配合する場合の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた潤滑性と相溶性とを損なわない限りにおいて特に制限はないが、ジペンタエリスリトール以外のポリオールエステルを配合する場合、冷凍機油全量基準で、９０質量％以下であることが必要であり、８５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらにより好ましく、６０質量％以下であることがさらにより一層好ましく、５０質量％以下であることが最も好ましく；ポリオールエステル以外の含酸素合成油を配合する場合、冷凍機油全量基準で５０質量％以下であることが必要であり、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル以外のポリオールエステルや他の含酸素合成油の配合量が前記上限値を超えると、ジフルオロメタン冷媒との相溶性と潤滑性とが高水準で両立されにくくなる。 In the present invention, the blending amount when other oxygen-containing synthetic oil is blended is not particularly limited as long as it does not impair the excellent lubricity and compatibility of the refrigerating machine oil of the present invention, but a polyol other than dipentaerythritol When blending an ester, it is necessary to be 90% by mass or less, preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and 70% by mass or less, based on the total amount of refrigerating machine oil. More preferably, it is still more preferably 60% by mass or less, and most preferably 50% by mass or less; when blending oxygen-containing synthetic oil other than polyol ester, it is 50 based on the total amount of refrigerating machine oil. It is necessary to be not more than mass%, preferably not more than 40 mass%, more preferably not more than 30 mass%. If the blending amount of polyol esters other than dipentaerythritol fatty acid esters and other oxygen-containing synthetic oils exceeds the upper limit, compatibility with difluoromethane refrigerant and lubricity are hardly achieved at a high level.
本発明の冷凍機油は、ジペンタエリスリトールエステル及び必要に応じて他の含酸素合成油を含有するものであり、主にこれらを基油として用いる。本発明の冷凍機油は、添加剤未添加（すなわち、基油１００質量％）の状態でも好適に用いることができるが、必要に応じて各種添加剤を配合した形で使用することもできる。 The refrigerating machine oil of the present invention contains dipentaerythritol ester and, if necessary, other oxygen-containing synthetic oil, and these are mainly used as a base oil. The refrigerating machine oil of the present invention can be suitably used even in a state in which no additive is added (that is, 100% by mass of the base oil), but it can also be used in a form in which various additives are blended as necessary.
本発明の冷凍機油の耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びチオリン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することができる。これらのリン化合物は、リン酸又は亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体である。 In order to further improve the wear resistance and load resistance of the refrigerating machine oil of the present invention, phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphorous acid ester and thiophosphoric acid At least one phosphorus compound selected from the group consisting of esters can be blended. These phosphorus compounds are esters of phosphoric acid or phosphorous acid with alkanols and polyether type alcohols or derivatives thereof.
本発明において用いられるリン化合物のうち、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等；
酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート等；
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルと、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンと、の塩等；
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートなどが挙げられる。
亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等；
チオリン酸エステルとしては、トリブチルフォスフォロチオネート、トリペンチルフォスフォロチオネート、トリヘキシルフォスフォロチオネート、トリヘプチルフォスフォロチオネート、トリオクチルフォスフォロチオネート、トリノニルフォスフォロチオネート、トリデシルフォスフォロチオネート、トリウンデシルフォスフォロチオネート、トリドデシルフォスフォロチオネート、トリトリデシルフォスフォロチオネート、トリテトラデシルフォスフォロチオネート、トリペンタデシルフォスフォロチオネート、トリヘキサデシルフォスフォロチオネート、トリヘプタデシルフォスフォロチオネート、トリオクタデシルフォスフォロチオネート、トリオレイルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジルフォスフォロチオネート、トリキシレニルフォスフォロチオネート、クレジルジフェニルフォスフォロチオネート、キシレニルジフェニルフォスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート等、が挙げられる。本発明においては上記のリン化合物のうちの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Among the phosphorus compounds used in the present invention, the phosphate ester includes tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate Phosphate, tritridecyl phosphate, tritetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl Diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, etc .;
Examples of acidic phosphate esters include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid phosphate, monododecyl Acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dipentyl acid , Dihexyl reed Dophosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid, dipentadecyl acid Hexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, dioleyl acid phosphate, etc .;
As the amine salt of the acidic phosphate ester, the acidic phosphate ester and methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine A salt with an amine such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine;
Examples of the chlorinated phosphate ester include tris-dichloropropyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-chlorophenyl phosphate, polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate, and the like.
As phosphites, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, dioleyl Phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl phosphite Phyto, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite etc .;
Examples of thiophosphates include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphorothionate, tridecyl phosphorothioate. Phosphorothioate, triundecyl phosphorothioate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothioate, tripentadecyl phosphorothionate, trihexadecyl phosphorothioate, Triheptadecyl phosphorothioate, trioctadecyl phosphorothioate, trioleyl phosphorothioate, triphenyl phosphorothioate, tricres Ruphophosphothioate, Trixylenyl phosphorothioate, Cresyl diphenyl phosphorothioate, Xylenyl diphenyl phosphorothionate, Tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, Tris (isopropylphenyl) phosphoro Thionate, tris (n-butylphenyl) phosphorothionate, tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, Is mentioned. In the present invention, one of the above phosphorus compounds may be used alone, or two or more may be used in combination.
上記のリン化合物を本発明の冷凍機油に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、冷凍機油全量基準（基油と全配合添加剤の合計量基準）でその含有量が０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．０２〜３．０質量％となるような量のリン化合物を配合することが望ましい。 When the above phosphorus compound is blended in the refrigerating machine oil of the present invention, the blending amount is not particularly limited, but usually the content is 0. 0 based on the total amount of refrigerating machine oil (based on the total amount of base oil and all blended additives). It is desirable to blend the phosphorus compound in an amount such that it is 01 to 5.0% by mass, more preferably 0.02 to 3.0% by mass.
また、本発明の冷凍機油において、その熱・加水分解安定性をさらに改良するために、下記（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物（ｉｉ）アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物（ｉｉｉ）グリシジルエステル型エポキシ化合物（ｉｖ）アリルオキシラン化合物（ｖ）アルキルオキシラン化合物（ｖｉ）脂環式エポキシ化合物（ｖｉｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステル（ｖｉｉｉ）エポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物を配合することができる。 Further, in the refrigerating machine oil of the present invention, in order to further improve the heat and hydrolysis stability, the following (i) to (viii): (i) phenyl glycidyl ether type epoxy compound (ii) alkyl glycidyl ether type epoxy compound (Iii) glycidyl ester type epoxy compound (iv) allyloxirane compound (v) alkyl oxirane compound (vi) alicyclic epoxy compound (vii) epoxidized fatty acid monoester (viii) epoxidized vegetable oil Various epoxy compounds can be blended.
（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有するものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が好ましいものとして例示できる。 Specific examples of (i) phenyl glycidyl ether type epoxy compounds include phenyl glycidyl ether and alkylphenyl glycidyl ether. As used herein, the alkylphenyl glycidyl ether includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as n-butylphenyl glycidyl. Ether, i-butylphenyl glycidyl ether, sec-butylphenyl glycidyl ether, tert-butylphenyl glycidyl ether, pentylphenyl glycidyl ether, hexylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, octylphenyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl ether, decylphenyl A glycidyl ether etc. can be illustrated as a preferable thing.
（ｉｉ）アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が例示できる。 (Ii) As the alkyl glycidyl ether type epoxy compound, specifically, decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl glycol di Examples thereof include glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidyl ether and the like.
（ｉｉｉ）グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体的には下記一般式（１）：
（式（１）中、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表す）で表される化合物が挙げられる。
(Iii) As a glycidyl ester type epoxy compound, specifically, the following general formula (1):
(In formula (1), the compound represented by R represents a C1-C18 hydrocarbon group) is mentioned.
上記式（１）において、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１８のアルキルアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数５〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアルケニル基、フェニル基及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。 In the above formula (1), R represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of such a hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, and carbon. A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and the like. Can be mentioned. Among these, an alkylphenyl group having an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
このようなグリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、好ましいものとしては、具体的には、グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が例示できる。 Specific examples of such glycidyl ester type epoxy compounds include glycidyl-2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, glycidyl-tert-butyl benzoate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like. it can.
（ｉｖ）アリルオキシラン化合物としては、具体的には、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，２−エポキシスチレン等が例示できる。 Specific examples of (iv) allyloxirane compounds include 1,2-epoxystyrene, alkyl-1,2-epoxystyrene, and the like.
（ｖ）アルキルオキシラン化合物としては、具体的には、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、１，２−エポキシイコサン等が例示できる。 Specific examples of the (v) alkyloxirane compound include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 1 , 2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1, 2,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,1,2-epoxyoctadecane, 2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicosane and the like.
（ｖｉ）脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式（２）：
で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられる。
(Vi) As the alicyclic epoxy compound, the following general formula (2):
And a compound in which the carbon atom constituting the epoxy group directly constitutes an alicyclic ring.
このような脂環式エポキシ化合物としては、具体的には例えば、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサン等が例示できる。 Specific examples of such alicyclic epoxy compounds include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and bis. (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-2,3-epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [4.1.0] Hept-3-yl) -spiro (1,3-dioxane-5,3 ′-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1′-methylepoxyethyl) -1,2-epoxy Examples include 2-methylcyclohexane and 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane.
（ｖｉｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコール又はフェノール、アルキルフェノールとのエステル等が例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニル及びブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。 (Vii) Specific examples of epoxidized fatty acid monoesters include esters of epoxidized fatty acids having 12 to 20 carbon atoms with alcohols or phenols having 1 to 8 carbon atoms and alkylphenols. In particular, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxy stearate are preferably used.
（ｖｉｉｉ）エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、アマニ油、綿実油などの植物油のエポキシ化合物等が例示できる。 (Viii) Specific examples of epoxidized vegetable oils include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
これらのエポキシ化合物の中でも、熱・加水分解安定性をより向上させることができることから、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物がより好ましい。 Among these epoxy compounds, a phenylglycidyl ether type epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, and an epoxidized fatty acid monoester are preferable because the heat and hydrolysis stability can be further improved. An ester type epoxy compound and an alicyclic epoxy compound are more preferable.
これらのエポキシ化合物を本発明の冷凍機油に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、冷凍機油全量基準（基油と全配合添加剤の合計量基準）でその含有量が０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．２〜２．０質量％となるような量のエポキシ化合物を配合することが望ましい。 When these epoxy compounds are blended in the refrigerating machine oil of the present invention, the blending amount is not particularly limited, but usually the content is 0. 0 based on the total amount of refrigerating machine oil (based on the total amount of base oil and all blended additives). It is desirable to add an epoxy compound in an amount of 1 to 5.0% by mass, more preferably 0.2 to 2.0% by mass.
また、上記リン化合物及びエポキシ化合物を２種以上併用してもよいことは勿論である。 Of course, two or more of the above phosphorus compounds and epoxy compounds may be used in combination.
さらに本発明における冷凍機油に対して、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来より公知の冷凍機油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール系の酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤等の添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて配合することも可能である。これらの添加剤の合計配合量は特に制限されないが、冷凍機油全量基準（基油と全配合添加剤の合計量基準）で好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。 Furthermore, in order to further enhance the performance of the refrigerating machine oil in the present invention, conventionally known refrigerating machine oil additives such as di-tert-butyl-p-cresol, phenolic antioxidants such as bisphenol A are prevented as necessary. Agents, amine-based antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, N, N-di (2-naphthyl) -p-phenylenediamine, antiwear agents such as zinc dithiophosphate, chlorinated paraffin, sulfur compounds, etc. Pressure agent, oily agent such as fatty acid, defoaming agent such as silicone, metal deactivator such as benzotriazole, viscosity index improver, pour point depressant, detergent dispersant etc. It is also possible to mix and combine them. The total blending amount of these additives is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less based on the total amount of refrigerating machine oil (based on the total amount of base oil and all blending additives).
また、本発明の冷凍機油の体積抵抗率は特に限定されないが、好ましくは１．０×１０１１Ω・ｃｍ以上、より好ましくは１．０×１０１２Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは１．０×１０１３Ω・ｃｍ以上である。特に、本発明の冷凍機油を密閉型冷媒圧縮機を備える冷凍機に用いる場合には高い電気絶縁性が必要となる傾向にある。なお、本発明において、体積抵抗率とは、ＪＩＳ Ｃ ２１０１「電気絶縁油試験方法」に準拠して測定される２５℃での値［Ω・ｃｍ］をいう。 The volume resistivity of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.0 × 10 11 Ω · cm or more, more preferably 1.0 × 10 12 Ω · cm or more, and further preferably 1.0. × 10 13 Ω · cm or more. In particular, when the refrigerating machine oil of the present invention is used in a refrigerating machine equipped with a hermetic refrigerant compressor, high electrical insulation tends to be required. In the present invention, the volume resistivity means a value [Ω · cm] at 25 ° C. measured in accordance with JIS C 2101 “Electrical insulating oil test method”.
さらに、本発明の冷凍機油の水分含有量は特に限定されないが、冷凍機油全量基準で好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下である。特に、本発明の冷凍機油を密閉型冷媒圧縮機を備える冷凍機に用いる場合には、冷凍機油の熱・加水分解安定性や電気絶縁性への影響の観点から、水分含有量が少ないことが求められる。 Furthermore, the water content of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, but is preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and most preferably 50 ppm or less, based on the total amount of refrigerating machine oil. In particular, when the refrigerating machine oil of the present invention is used in a refrigerating machine equipped with a hermetic refrigerant compressor, the water content may be low from the viewpoint of influence on the heat / hydrolysis stability and electrical insulation of the refrigerating machine oil. Desired.
さらにまた、本発明の冷凍機油の全酸価は特に限定されないが、好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。全酸価が前記の範囲内であると、冷凍機又は配管に用いられている金属に対する腐食防止性が向上する傾向にある。なお、本発明において、全酸価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」に準拠して測定される全酸価の値を表す。 Furthermore, the total acid value of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 mgKOH / g or less, more preferably 0.05 mgKOH / g or less. When the total acid value is within the above range, corrosion resistance to metals used in refrigerators or piping tends to be improved. In addition, in this invention, a total acid value represents the value of the total acid value measured based on JISK2501 "Petroleum products and lubricating oil-neutralization number test method".
さらにまた、本発明の冷凍機油の灰分は特に限定されないが、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下である。灰分が前記の範囲内であると、熱・加水分解安定性が向上してスラッジ等の発生が抑制される傾向にある。なお、本発明において、灰分とは、ＪＩＳ Ｋ ２２７２「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」に準拠して測定される灰分の値［ｐｐｍ］をいう。 Furthermore, the ash content of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less. When the ash content is within the above range, the heat / hydrolysis stability is improved and the generation of sludge and the like tends to be suppressed. In the present invention, the ash content refers to the ash value [ppm] measured in accordance with JIS K 2272 “Testing method for ash content and sulfated ash content of crude oil and petroleum products”.
さらにまた、本発明の冷凍機油の動粘度は特に限定されないが、４０℃における動粘度が好ましくは２０〜４００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２５〜３５０ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは３０〜３００ｍｍ２／ｓである。動粘度が前記下限値未満の場合には潤滑性が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限値を超えるとジフルオロメタン冷媒との相溶性が不十分となる傾向にある。 Moreover, kinematic viscosity of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, but is preferably a kinematic viscosity at 40 ° C. is 20~400mm 2 / s, more preferably 25~350mm 2 / s, and most preferably 30 to 300 mm 2 / s. When the kinematic viscosity is less than the lower limit value, the lubricity tends to be insufficient. On the other hand, when the kinematic viscosity exceeds the upper limit value, the compatibility with the difluoromethane refrigerant tends to be insufficient.
本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油は、ジフルオロメタン冷媒とともに用いた場合に十分に高い潤滑性と十分に高い相溶性とを示すものであり、ジフルオロメタン冷媒用冷凍機用の冷凍機油として幅広く使用することができる。本発明の冷凍機油が使用される冷凍機としては、具体的には、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷蔵庫、自動車用エアコン、除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置等が挙げられるが、中でも、密閉型圧縮機を有する冷凍機において特に好ましく用いられる。また、本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油は、往復動式、回転式、遠心式等の何れの形式の圧縮機にも使用可能である。なお、これらの冷凍機において、本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油は、後述するように、ジフルオロメタン冷媒と混合された冷凍機用流体組成物として用いられる。 The refrigerating machine oil for difluoromethane refrigerant of the present invention exhibits sufficiently high lubricity and sufficiently high compatibility when used together with difluoromethane refrigerant, and is widely used as a refrigerating machine oil for a refrigerator for difluoromethane refrigerant. can do. Specific examples of refrigerators in which the refrigerating machine oil of the present invention is used include room air conditioners, packaged air conditioners, refrigerators, automotive air conditioners, dehumidifiers, freezers, refrigerated warehouses, vending machines, showcases, chemical plants, etc. Among them, it is particularly preferably used in a refrigerator having a hermetic compressor. Further, the refrigerating machine oil for difluoromethane refrigerant of the present invention can be used in any type of compressor such as a reciprocating type, a rotary type, a centrifugal type and the like. In these refrigerators, the refrigerating machine oil for difluoromethane refrigerant of the present invention is used as a fluid composition for a refrigerator mixed with a difluoromethane refrigerant, as will be described later.
ずなわち、本発明の冷凍機用流体組成物は、上記本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油とジフルオロメタン冷媒とを含有することを特徴とするものである。ここで、本発明の冷凍機用流体組成物中の冷凍機油とジフルオロメタン冷媒との配合比は特に制限されないが、冷凍機油の配合量は、通常、ジフルオロメタン１００重量部に対して１〜１０００重量部であり、好ましくは２〜８００重量部である。 That is, the fluid composition for a refrigerator of the present invention is characterized by containing the above-described refrigerator oil for a difluoromethane refrigerant of the present invention and a difluoromethane refrigerant. Here, the blending ratio of the refrigerating machine oil and the difluoromethane refrigerant in the fluid composition for a refrigerating machine of the present invention is not particularly limited, but the blending quantity of the refrigerating machine oil is usually 1 to 1000 with respect to 100 parts by weight of difluoromethane. Parts by weight, preferably 2 to 800 parts by weight.
なお、本発明の冷凍機用流体組成物においては、従来の冷凍機油を用いた場合には得られなかった十分に高い潤滑性と十分に高い相溶性とを両立することができるという点で、冷媒成分としてジフルオロメタン冷媒のみを含有する場合に最もその有用性が発揮されるが、ジフルオロメタン冷媒以外のＨＦＣ冷媒、パーフルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテル等の非フッ素含有エーテル系冷媒、二酸化炭素や炭化水素等の自然系冷媒を含有してもよい。 In addition, in the fluid composition for a refrigerator of the present invention, it is possible to achieve both sufficiently high lubricity and sufficiently high compatibility that were not obtained when using conventional refrigerator oil, When only difluoromethane refrigerant is contained as a refrigerant component, it is most useful, but HFC refrigerants other than difluoromethane refrigerant, fluorine-containing ether refrigerants such as perfluoroethers, non-fluorine-containing ether systems such as dimethyl ether You may contain natural refrigerants, such as a refrigerant | coolant and a carbon dioxide, a hydrocarbon.
本発明において用いられるジフルオロメタン冷媒以外のＨＦＣ冷媒としては、炭素数１〜３、好ましくは１〜２のハイドロフルオロカーボンが挙げられる。具体的には例えば、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）等のＨＦＣ冷媒、又はこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。 Examples of HFC refrigerants other than the difluoromethane refrigerant used in the present invention include hydrofluorocarbons having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. Specifically, for example, trifluoromethane (HFC-23), pentafluoroethane (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134), 1,1,1,2-tetrafluoro Examples thereof include HFC refrigerants such as ethane (HFC-134a), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), or a mixture of two or more thereof.
ジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）と他のＨＦＣ冷媒との混合冷媒としては、具体的には例えば、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０〜２０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／５〜４０質量％の混合物、等が好ましい例として挙げられる。さらに具体的には、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２５／１５／６０質量％の混合物（Ｒ４０７Ｅ）；等が挙げられる。これらの中でも、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１０Ｂを冷媒として用いた場合に、本発明の冷凍機用流体組成物の有用性がより発揮される。 Specific examples of the mixed refrigerant of difluoromethane refrigerant (HFC-32) and other HFC refrigerants include, for example, a mixture of HFC-134a / HFC-32 = 60 to 80% by mass / 40 to 20% by mass; HFC- 32 / HFC-125 = 40-70 wt% / 60-30 wt% mixture; HFC-134a / HFC-32 / HFC-125 = 60 wt% / 30 wt% / 10 wt% mixture; HFC-134a / HFC-32 / HFC-125 = 40-70 mass% / 15-35 mass% / 5-40 mass% mixture etc. are mentioned as a preferable example. More specifically, a mixture of HFC-134a / HFC-32 = 70/30 mass%; a mixture of HFC-32 / HFC-125 = 60/40 mass%; HFC-32 / HFC-125 = 50/50 mass % Mixture (R410A); HFC-32 / HFC-125 = 45/55 wt% mixture (R410B); HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a = 30/10/60 wt% mixture; HFC- 32 / HFC-125 / HFC-134a = 23/25/52 mass% mixture (R407C); HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a = 25/15/60 mass% mixture (R407E); Can be mentioned. Among these, when R410A and R410B are used as refrigerants, the usefulness of the fluid composition for a refrigerator of the present invention is more exhibited.
また、自然系冷媒としては二酸化炭素や炭化水素等が挙げられる。ここで、炭化水素冷媒としては、２５℃、１気圧で気体のものが好ましく用いられる。具体的には炭素数１〜５、好ましくは１〜４のアルカン、シクロアルカン、アルケン又はこれらの混合物である。具体的には例えば、メタン、エチレン、エタン、プロピレン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、イソブタン（ｉ−ブタン）、シクロブタン、メチルシクロプロパン又はこれらの２種以上の混合物等があげられる。これらの中でも、プロパン、ブタン、イソブタン又はこれらの混合物が好ましい。 Examples of natural refrigerants include carbon dioxide and hydrocarbons. Here, as the hydrocarbon refrigerant, a gas refrigerant at 25 ° C. and 1 atm is preferably used. Specifically, it is an alkane, cycloalkane, alkene or a mixture thereof having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include methane, ethylene, ethane, propylene, propane, cyclopropane, butane, isobutane (i-butane), cyclobutane, methylcyclopropane, or a mixture of two or more thereof. Among these, propane, butane, isobutane or a mixture thereof is preferable.
本発明の冷凍機用流体組成物がジフルオロメタン冷媒以外の冷媒を含有する場合、ジフルオロメタン冷媒以外の冷媒の含有量は、冷媒全量を基準として７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましい。ジフルオロメタン冷媒以外の冷媒の含有量が前記上限値を超えると、地球温暖化係数が増加するとともに冷凍効率が低下する傾向にある。 When the fluid composition for a refrigerator of the present invention contains a refrigerant other than the difluoromethane refrigerant, the content of the refrigerant other than the difluoromethane refrigerant is preferably 70% by mass or less based on the total amount of the refrigerant, and 60% by mass. More preferably, it is more preferably 50% by mass or less. When the content of the refrigerant other than the difluoromethane refrigerant exceeds the upper limit, the global warming potential increases and the refrigeration efficiency tends to decrease.
また、本発明の冷凍機用流体組成物において、本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油と冷媒（ジフルオロメタン冷媒とその他の冷媒との合計）との配合割合は特に制限されないが、本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油の含有量は、冷媒１００重量部に対して１〜５００重量部であることが好ましく、２〜４００重量部であることがより好ましい。 Further, in the fluid composition for a refrigerating machine of the present invention, the blending ratio of the refrigerating machine oil for a difluoromethane refrigerant of the present invention and a refrigerant (total of difluoromethane refrigerant and other refrigerants) is not particularly limited, but the difluoro of the present invention The content of the refrigerating machine oil for methane refrigerant is preferably 1 to 500 parts by weight and more preferably 2 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the refrigerant.
本発明の冷凍機用流体組成物は、前述の通り様々なジフルオロメタン冷媒用冷凍機に好適に用いることが可能であるが、その冷凍機が備える冷媒循環サイクルの代表的な構成としては、圧縮機、凝縮器、膨張機構及び蒸発器、並びに必要に応じて乾燥器を具備するものが例示される。 The fluid composition for a refrigerator of the present invention can be suitably used for various difluoromethane refrigerant refrigerators as described above. As a typical configuration of the refrigerant circulation cycle provided in the refrigerator, a compression composition is used. Examples include a machine, a condenser, an expansion mechanism and an evaporator, and optionally a dryer.
圧縮機としては、冷凍機油を貯留する密閉容器内に回転子と固定子からなるモーターと、前記回転子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して、前記モータに連結された圧縮機部とを収納し、前記圧縮機部より吐出された高圧冷媒ガスが密閉容器内に滞留する高圧容器方式の圧縮機、冷凍機油を貯留する密閉容器内に回転子と固定子からなるモーターと、前記回転子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して、前記モータに連結された圧縮機部とを収納し、前記圧縮機部より吐出された高圧冷媒ガスが密閉容器外へ直接排出される低圧容器方式の圧縮機、等が例示される。 As the compressor, a motor composed of a rotor and a stator in a sealed container for storing refrigerating machine oil, a rotation shaft fitted to the rotor, and a compression connected to the motor via the rotation shaft A high-pressure container type compressor in which high-pressure refrigerant gas discharged from the compressor unit stays in a sealed container, a motor composed of a rotor and a stator in a sealed container storing refrigerating machine oil, The rotary shaft fitted to the rotor and the compressor unit connected to the motor via the rotary shaft are housed, and the high-pressure refrigerant gas discharged from the compressor unit is discharged outside the sealed container. Examples include a low-pressure container type compressor that is directly discharged.
モータ部の電機絶縁システム材料である絶縁フィルムとしては、ガラス転移点５０℃以上の結晶性プラスチックフィルム、具体的には例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド群から選ばれる少なくとも一種の絶縁フィルム、あるいはガラス転移温度の低いフィルム上にガラス転移温度の高い樹脂層を被覆した複合フィルムが、引っ張り強度特性、電気絶縁特性の劣化現象が生じにくく、好ましく用いられる。また、モータ部に使用されるマグネットワイヤとしては、ガラス転移温度１２０℃以上のエナメル被覆、例えば、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポリアミド及びポリアミドイミド等の単一層、あるいはガラス転移温度の低い層を下層に、高い層を上層に複合被覆したエナメル被覆を有するものが好ましく用いられる。複合被覆したエナメル線としては、ポリエステルイミドを下層に、ポリアミドイミドを上層に被覆したもの（ＡＩ／ＥＩ）、ポリエステルを下層に、ポリアミドイミドを上層に被覆したもの（ＡＩ／ＰＥ）等が挙げられる。 As an insulating film which is an electric insulation system material of a motor part, a crystalline plastic film having a glass transition point of 50 ° C. or more, specifically, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyethylene naphthalate, Polyamideimide, at least one insulating film selected from the group of polyimides, or a composite film in which a resin layer having a high glass transition temperature is coated on a film having a low glass transition temperature is less likely to cause deterioration of tensile strength characteristics and electrical insulation characteristics. Are preferably used. In addition, as a magnet wire used in the motor unit, an enamel coating having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, for example, a single layer such as polyester, polyesterimide, polyamide and polyamideimide, or a layer having a low glass transition temperature as a lower layer, Those having an enamel coating in which a high layer is composite-coated on the upper layer are preferably used. Examples of the composite enameled wire include polyester imide as a lower layer and polyamide imide as an upper layer (AI / EI), polyester as a lower layer and polyamide imide as an upper layer (AI / PE), and the like. .
乾燥器に充填する乾燥剤としては、細孔径３．３オングストローム以下、２５℃の炭酸ガス分圧２５０ｍｍＨｇにおける炭酸ガス吸収容量が、１．０％以下であるケイ酸、アルミン酸アルカリ金属複合塩よりなる合成ゼオライトが好ましく用いられる。具体的には例えば、ユニオン昭和（株）製の商品名ＸＨ−９，ＸＨ−１０，ＸＨ−１１，ＸＨ−６００等が挙げられる。 As the desiccant to be filled in the dryer, silicic acid and alkali metal aluminate composite salt having a pore diameter of 3.3 angstroms or less and a carbon dioxide absorption capacity at 25 ° C. carbon dioxide partial pressure of 250 mmHg is 1.0% or less. The synthetic zeolite is preferably used. Specifically, trade names XH-9, XH-10, XH-11, XH-600 manufactured by Union Showa Co., Ltd., and the like can be given.
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
［実施例１〜９及び比較例１〜１１］
実施例１〜９及び比較例１〜１１においては、それぞれ以下に示す基油１〜１４及び添加剤１〜４を表１又は表２に示す組成比となるように配合して試料油を調製した。得られた各試料油の性状（４０℃及び１００℃における動粘度、全酸価）を表１及び表２に示す。また、実施例１〜９及び比較例１０〜１１の試料油については、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸における炭素数５〜７の脂肪酸の割合、並びに炭素数８〜９の分岐脂肪酸の割合を併せて示す。
[Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 11]
In Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 11, sample oils were prepared by blending the base oils 1 to 14 and additives 1 to 4 shown below so as to have the composition ratios shown in Table 1 or Table 2, respectively. did. Tables 1 and 2 show properties of the obtained sample oils (kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C., total acid value). Moreover, about the sample oil of Examples 1-9 and Comparative Examples 10-11, the ratio of the C5-C7 fatty acid in the fatty acid which comprises dipentaerythritol fatty acid ester, and the ratio of the C8-C9 branched fatty acid Are also shown.
（基油）
基油１：ジペンタエリスリトールとｎ−ペンタン酸とのヘキサエステル
基油２：ジペンタエリスリトールと２−エチルブタン酸とのヘキサエステル
基油３：ジペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（ｎ−ペンタン酸６０モル％、３，５，５−トリメチルヘキサン酸４０モル％）とのヘキサエステル
基油４：ペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（ｎ−ペンタン酸６０モル％、３，５，５−トリメチルヘキサン酸４０モル％）とのテトラエステル
基油５：ネオペンチルグリコールと２−エチルヘキサン酸のジエステル
基油６：トリメチロールプロパンと３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのトリエステル
基油７：ペンタエリスリトールとｎ−ペンタン酸とのテトラエステル
基油８：ペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（２−エチルヘキサン酸５０モル％、３，５，５−トリメチルヘキサン酸５０モル％）とのテトラエステル
基油９：ペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（２−メチルヘキサン酸７０モル％、２−エチルペンタン酸３０モル％）とのテトラエステル
基油１０：ペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（２−メチルヘキサン酸５３モル％、２−エチルペンタン酸２２モル％、２−エチルヘキサン酸２５モル％）とのテトラエステル
基油１１：ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸とのテトラエステル
基油１２：ペンタエリスリトールと３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのテトラエステル
基油１３：ジペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（２−エチルヘキサン酸５０モル％、３，５，５−トリメチルヘキサン酸５０モル％）とのヘキサエステル
基油１４：ジペンタエリスリトールと２−メチルプロパン酸とのヘキサエステル。
(Base oil)
Base oil 1: Hexaester of dipentaerythritol and n-pentanoic acid Base oil 2: Hexaester of dipentaerythritol and 2-ethylbutanoic acid Base oil 3: Dipentaerythritol and carboxylic acid mixture (60 mol of n-pentanoic acid) %, 3,5,5-trimethylhexanoic acid 40 mol%) Base oil 4: pentaerythritol and carboxylic acid mixture (n-pentanoic acid 60 mol%, 3,5,5-trimethylhexanoic acid 40 mol%) Base oil 5: Diester of neopentyl glycol and 2-ethylhexanoic acid Base oil 6: Triester of trimethylolpropane and 3,5,5-trimethylhexanoic acid Base oil 7: Pentaerythritol and n- Tetraester with pentanoic acid Base oil 8: Pentaerythritol and carboxylic acid mixture (2 -Tetraester base oil with ethylhexanoic acid 50 mol%, 3,5,5-trimethylhexanoic acid 50 mol%): pentaerythritol and carboxylic acid mixture (2-methylhexanoic acid 70 mol%, 2-ethylpentanoic acid Tetraester base oil 10: tetraester with pentaerythritol and carboxylic acid mixture (53 mol% 2-methylhexanoic acid, 22 mol% 2-ethylpentanoic acid, 25 mol% 2-ethylhexanoic acid) Base oil 11: Tetraester of pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid Base oil 12: Tetraester of pentaerythritol and 3,5,5-trimethylhexanoic acid Base oil 13: Dipentaerythritol and carboxylic acid mixture (2- Ethylhexanoic acid 50 mol%, 3,5,5-trimethylhexanoic acid 50 mol ) Hexaester base oil 14 between: hexa esters of dipentaerythritol with 2-methylpropanoic acid.
（添加剤）
添加剤１：トリクレジルホスフェート
添加剤２：トリフェニルホスフォロチオネート
添加剤３：グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエート
添加剤４：ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル。
(Additive)
Additive 1: Tricresyl phosphate Additive 2: Triphenyl phosphorothioate Additive 3: Glycidyl-2,2-dimethyloctanoate Additive 4: pt-butylphenyl glycidyl ether.
次に、上記の各試料油について、以下に示す試験を行った。 Next, the following tests were performed on the above sample oils.
（冷媒との相溶性試験）
ＪＩＳ−Ｋ−２２１１「冷凍機油」の「冷媒との相溶性試験方法」に準拠して、ジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）１８ｇと試料油２ｇとの混合物を３０℃から−４０℃まで徐々に冷却し、混合物が相分離又は白濁した温度を測定した。実施例１〜９の試料油について得られた結果を表１、比較例１〜１１の試料油について得られた結果を表２にそれぞれ示す。なお、表１及び表２中、「＜−４０」とは、本試験の測定温度域において相分離及び白濁が認められなかったことを表す。また、表２中、「分離」とは、３０℃で既に相分離又は白濁していたことを表す。
(Compatibility test with refrigerant)
In accordance with JIS-K-2211 “Refrigerating machine oil” “Compatibility test method with refrigerant”, gradually add a mixture of 18 g of difluoromethane refrigerant (HFC-32) and 2 g of sample oil from 30 ° C. to −40 ° C. Upon cooling, the temperature at which the mixture phase separated or became cloudy was measured. The results obtained for the sample oils of Examples 1 to 9 are shown in Table 1, and the results obtained for the sample oils of Comparative Examples 1 to 11 are shown in Table 2, respectively. In Tables 1 and 2, “<−40” indicates that phase separation and cloudiness were not observed in the measurement temperature range of this test. In Table 2, “separation” means that phase separation or cloudiness has already occurred at 30 ° C.
（潤滑性試験）
密閉容器の内部に上側試験片にベーン（ＳＫＨ−５１）、下側試験片にディスク（ＦＣ２５０ ＨＲＣ４０）を用いた摩擦試験機を装着した。摩擦試験部位に試料油を６００ｇ導入し、系内を真空脱気した後、ＨＦＣ−３２を導入して加熱した。系の温度を１００℃、冷媒圧力を１．５Ｍｐａとした後、荷重ステップ１０ｋｇｆ（ステップ時間２分）で段階的に荷重を１００ｋｇｆまで上げた。各試料油について６０分間の試験後のベーンの摩耗巾及びディスクの摩耗深さを計測した。実施例１〜９の試料油について得られた結果を表１、比較例１〜１１の試料油について得られた結果を表２にそれぞれ示す。
(Lubricity test)
A friction tester using a vane (SKH-51) as an upper test piece and a disk (FC250 HRC40) as a lower test piece was mounted inside the sealed container. After 600 g of sample oil was introduced into the friction test site and the inside of the system was vacuum degassed, HFC-32 was introduced and heated. After setting the system temperature to 100 ° C. and the refrigerant pressure to 1.5 MPa, the load was increased stepwise to 100 kgf at a load step of 10 kgf (step time: 2 minutes). For each sample oil, the wear width of the vane and the wear depth of the disc after the 60-minute test were measured. The results obtained for the sample oils of Examples 1 to 9 are shown in Table 1, and the results obtained for the sample oils of Comparative Examples 1 to 11 are shown in Table 2, respectively.
表１に示した結果から明らかなように、本発明の冷凍機油である実施例１〜９の試料油は、ジフルオロメタン冷媒との相溶性及びジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性に優れるものであることが確認された。 As is clear from the results shown in Table 1, the sample oils of Examples 1 to 9, which are the refrigerating machine oils of the present invention, have excellent compatibility with the difluoromethane refrigerant and excellent lubricity in the presence of the difluoromethane refrigerant. It was confirmed that there was.
これに対して、表２に示すように、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含有しない比較例１〜９の試料油は、ジフルオロメタン冷媒との相溶性又はジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性のいずれかが劣っていた。また、脂肪酸の比率が本発明の範囲外であるジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを用いた比較例１０、１１の試料油は、ジフルオロメタン冷媒との相溶性が劣っていた。 On the other hand, as shown in Table 2, the sample oils of Comparative Examples 1 to 9 containing no dipentaerythritol fatty acid ester are either compatible with the difluoromethane refrigerant or lubricated in the presence of the difluoromethane refrigerant. Was inferior. Moreover, the sample oils of Comparative Examples 10 and 11 using dipentaerythritol fatty acid ester whose fatty acid ratio is outside the scope of the present invention were inferior in compatibility with the difluoromethane refrigerant.
Claims (3)
ジフルオロメタンからなる冷媒と共に用いられる、冷凍機油。 An ester of dipentaerythritol and a fatty acid is contained in an amount of 20% by mass or more based on the total amount of refrigerating machine oil, and the proportion of the fatty acid having 5 to 7 carbon atoms in the fatty acid constituting the ester is 20% by mol or more,
Refrigerating machine oil used with a refrigerant consisting of difluoromethane.
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