JP2016003287A - Primer ink for inkjet recording and ink set for inkjet recording using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録用プライマーインク及びそれを用いたインクジェット記録用インクセットに関するものである。 The present invention relates to an ink jet recording primer ink and an ink jet recording ink set using the same.
画像データ信号に基づき、紙等の被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型・溶融型の熱転写方式、インクジェット方式等が知られている。これらの中でもインクジェット方式は、安価な装置で実施可能であり、かつ、必要とされる画像部のみにインクを吐出して被記録媒体上に直接画像を形成可能であるため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストを低減でき、更に騒音が少なく、画像記録方式として優れている。 As an image recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal, an electrophotographic method, a sublimation type / melting type thermal transfer method, an ink jet method and the like are known. Among these, the ink jet method can be implemented with an inexpensive apparatus, and ink can be directly formed on a recording medium by ejecting ink only to a required image portion, so that ink can be used efficiently. It is possible to reduce the running cost, further reduce noise, and is excellent as an image recording method.
しかし、上記インクジェット方式で用いられるインク（インクジェット記録用インク）は、水性インクが中心であるため、紙のようにインク吸収性のある材料への印刷には適しているが、合成樹脂や金属等のようにインク吸収性のない材料ないしインク吸収性の低い材料（インク非吸収性材料）への印刷には適していない。 However, inks (inkjet recording inks) used in the above-described ink jet method are mainly water-based inks, and are suitable for printing on ink-absorbing materials such as paper. However, synthetic resins, metals, etc. Thus, it is not suitable for printing on a material having no ink absorption or a material having low ink absorption (non-ink-absorbing material).
そこで、合成樹脂や金属等のインク非吸収性材料にも印刷可能なインクジェット記録用インクについて多くの提案がなされている。例えば、特許文献１では、耐水性の向上、耐拡散性及び耐摩耗性等の染色堅牢度等の印刷画像の品質改善、及び長期保存安定性の向上を図る水性顔料インク組成物が提案されている。また、特許文献２では、吐出安定性に優れた水性顔料インク組成物が提案されている。 Thus, many proposals have been made on ink jet recording inks that can be printed on non-ink-absorbing materials such as synthetic resins and metals. For example, Patent Document 1 proposes an aqueous pigment ink composition that improves water resistance, improves the quality of printed images such as dyeing fastness such as diffusion resistance and abrasion resistance, and improves long-term storage stability. Yes. Patent Document 2 proposes an aqueous pigment ink composition having excellent ejection stability.
しかし、特許文献１及び２に記載された水性顔料インク組成物は、エマルジョン樹脂等のバインダを含有していないため、被記録媒体が合成樹脂等のインク非吸収性材料の場合、当該被記録媒体に対するインクの密着性が劣るという問題がある。 However, since the aqueous pigment ink compositions described in Patent Documents 1 and 2 do not contain a binder such as an emulsion resin, when the recording medium is an ink non-absorbing material such as a synthetic resin, the recording medium There is a problem that the adhesion of the ink to the ink is poor.
また、特許文献３に記載の水性顔料インクは、ラテックス（エマルジョン）を含んでいるが、インクを被記録媒体に密着させるために９０℃を超える比較的高温で乾燥する必要があるため、被記録媒体の材質が合成樹脂の場合には被記録媒体の変形が生じる等の問題がある。 The aqueous pigment ink described in Patent Document 3 contains latex (emulsion), but it needs to be dried at a relatively high temperature exceeding 90 ° C. in order to make the ink adhere to the recording medium. When the material of the medium is a synthetic resin, there is a problem that the recording medium is deformed.
そこで、特許文献４では、インクジェットインクの密着性の課題に対して、インクとの高い密着性を有する下地膜を形成して、耐擦性、耐傷性及び耐水性に優れたプラスチック記録物を形成する方法が提案されている。 Therefore, in Patent Document 4, in order to solve the problem of ink jet ink adhesion, a base film having high adhesion to the ink is formed to form a plastic recorded material excellent in abrasion resistance, scratch resistance and water resistance. A method has been proposed.
しかし、特許文献４には被記録媒体として塩化ビニルフィルムを用いた例のみが記載されているが、特許文献４の方法をポリオレフィンからなる被記録媒体に適用した場合にインクジェットインクの密着性及び耐久性の課題が十分に解決されていないことが分かった。 However, Patent Document 4 describes only an example in which a vinyl chloride film is used as a recording medium. However, when the method of Patent Document 4 is applied to a recording medium made of polyolefin, the adhesion and durability of the inkjet ink are described. It was found that the sex problem was not fully solved.
本発明は、上記問題を解決するもので、インク非吸収性材料からなる被記録媒体にインクジェットインクで記録した画像の密着性及び耐久性を向上させることができるインクジェット記録用プライマーインク及びそれを用いたインクジェット記録用インクセットを提供する。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-described problems, and provides an ink jet recording primer ink that can improve the adhesion and durability of an image recorded with ink jet ink on a recording medium made of a non-ink-absorbing material. An ink set for inkjet recording was provided.
本発明のインクジェット記録用プライマーインクは、インク非吸収性材料からなる被記録媒体に対するインクジェット記録用プライマーインクであって、フッ素・アクリル系複合樹脂、シリコーン・アクリル系複合樹脂、塩化ビニル・アクリル系複合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂及び塩素化ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、水と、有機溶剤とを含むことを特徴とする。 The primer ink for ink jet recording of the present invention is a primer ink for ink jet recording for a recording medium made of a non-ink-absorbing material, and includes fluorine / acrylic composite resin, silicone / acrylic composite resin, vinyl chloride / acrylic composite. It includes at least one resin selected from the group consisting of a resin, an ethylene-vinyl chloride copolymer resin, and a chlorinated polyolefin, water, and an organic solvent.
本発明のインクジェット記録用インクセットは、上記本発明のインクジェット記録用プライマーインクと、インクジェット記録用画像形成インクとを含むことを特徴とする。 The ink set for ink jet recording of the present invention is characterized by including the primer ink for ink jet recording of the present invention and the image forming ink for ink jet recording.
本発明によれば、ポリオレフィンからなる被記録媒体にインクジェットインクで記録した画像の密着性及び耐久性を向上させることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesiveness and durability of the image recorded with the inkjet ink on the recording medium consisting of polyolefin can be improved.
先ず、本発明のインクジェット記録用プライマーインクについて説明する。 First, the ink jet recording primer ink of the present invention will be described.
本発明のインクジェット記録用プライマーインクは、インク非吸収性材料からなる被記録媒体に対するインクジェット記録用プライマーインクであって、フッ素・アクリル系複合樹脂、シリコーン・アクリル系複合樹脂、塩化ビニル・アクリル系複合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂及び塩素化ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、水と、有機溶剤とを含むことを特徴とする。 The primer ink for ink jet recording of the present invention is a primer ink for ink jet recording for a recording medium made of a non-ink-absorbing material, and includes fluorine / acrylic composite resin, silicone / acrylic composite resin, vinyl chloride / acrylic composite. It includes at least one resin selected from the group consisting of a resin, an ethylene-vinyl chloride copolymer resin, and a chlorinated polyolefin, water, and an organic solvent.
本発明のインクジェット記録用プライマーインクは、被記録媒体とインクジェットインクで記録した画像との間に配置される下地液であり、本発明のインクジェット記録用プライマーインクを用いることにより、インク非吸収性材料からなる被記録媒体にインクジェットインクで記録した画像の密着性及び耐久性を向上させることができる。 The ink-jet recording primer ink of the present invention is a base liquid disposed between a recording medium and an image recorded with the ink-jet ink. By using the ink-jet recording primer ink of the present invention, an ink non-absorbing material is used. It is possible to improve the adhesion and durability of an image recorded with an inkjet ink on a recording medium comprising the above.
上記被記録媒体を構成するインク非吸収性材料には、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレン（ＰＢ）等のポリオレフィン；ステンレス鋼、銅、アルミニウム等の金属；ガラス、磁器等の非吸水性セラミックス；等が該当する。 Examples of the non-ink-absorbing material constituting the recording medium include polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polybutylene (PB); metals such as stainless steel, copper, and aluminum; glasses and porcelain. Non-water-absorbing ceramics;
上記したフッ素・アクリル系複合樹脂、シリコーン・アクリル系複合樹脂、塩化ビニル・アクリル系複合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂及び塩素化ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、上記水とは、エマルジョンを形成していることが好ましい。エマルジョンを形成することにより、本発明のインクジェット記録用プラマーインクの吐出安定性を確保できる。 At least one resin selected from the group consisting of the above-mentioned fluorine / acrylic composite resin, silicone / acrylic composite resin, vinyl chloride / acrylic composite resin, ethylene-vinyl chloride copolymer resin and chlorinated polyolefin; The water preferably forms an emulsion. By forming the emulsion, it is possible to ensure the ejection stability of the ink jet recording plummer ink of the present invention.
上記樹脂の含有量は、プライマーインク全体に対して５．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。上記範囲であれば、本発明のインクジェット記録用プライマーインクの吐出安定性をより確実に確保できる。 The content of the resin is preferably 5.0% by mass or more and 20.0% by mass or less with respect to the entire primer ink. If it is the said range, the discharge stability of the primer ink for inkjet recording of this invention can be ensured more reliably.
次に、本発明のインクジェット記録用プライマーインクに含まれる樹脂について説明する。上記フッ素・アクリル系複合樹脂は、フッ素系樹脂とアクリル系樹脂とを分子レベルで相溶させた樹脂、あるいは、フッ素・アクリル共重合体であり、上記シリコーン・アクリル系複合樹脂は、シリコーン系樹脂とアクリル系樹脂とを分子レベルで相溶させた樹脂、あるいは、シリコーン・アクリル共重合体であり、上記塩化ビニル・アクリル系複合樹脂は、塩化ビニル樹脂とアクリル系樹脂とを相溶させた樹脂である。また、上記塩素化ポリオレフィンは、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリブチレン等が該当する。 Next, the resin contained in the ink-jet recording primer ink of the present invention will be described. The fluorine / acrylic composite resin is a resin in which a fluorine resin and an acrylic resin are mixed at a molecular level, or a fluorine / acrylic copolymer. The silicone / acrylic composite resin is a silicone resin. Is a resin that is compatible with the acrylic resin at the molecular level, or a silicone / acrylic copolymer, and the vinyl chloride / acrylic composite resin is a resin that is compatible with the vinyl chloride resin and the acrylic resin. It is. The chlorinated polyolefin corresponds to chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated polybutylene and the like.
次に、本発明のインクジェット記録用プライマーインクに含まれる上記有機溶剤について説明する。上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等及びこれらの混合溶剤を用いることができる。 Next, the organic solvent contained in the ink jet recording primer ink of the present invention will be described. As the organic solvent, for example, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or a mixed solvent thereof can be used.
次に、上記エマルジョンについて説明する。上記樹脂と上記水とからなるエマルジョンとしては、次のものが使用できる。上記シリコーン・アクリル系複合樹脂のエマルジョンとしては、例えば、ＪＳＲ社製のアクリルシリコーン系エマルジョン“ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｓ１０１”、“ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｓ１０２”（商品名）、日信化学工業社製のアクリルシリコーン系エマルジョン“シャリーヌ Ｒ−１７０”、“シャリーヌ Ｒ−１７０Ｓ”、“シャリーヌ ＦＥ−２３０Ｎ”、“シャリーヌ ＮＥ−５００”、“シャリーヌ Ｒ−１７０ＥＭ”、（商品名）、東亜合成社製のアクリルシリコーン系エマルジョン“サイマック ＵＳ−４５０”、“サイマック ＵＳ−４８０”（商品名）等が使用できる。また、上記フッ素・アクリル系複合樹脂のエマルジョンとしては、例えば、ＪＳＲ社製のアクリルフッ素系エマルジョン“ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｆ１０１”（商品名）等が使用できる。また、上記塩化ビニル・アクリル系複合樹脂のエマルジョンとしては、例えば、日信化学社製の塩化ビニル系エマルジョン“ビニブラン７００”、“ビニブラン７０１”、“ビニブラン７１１”（商品名）等が使用でき、エチレン−塩化ビニル共重合体のエマルジョンとしては、例えば、住化ケムテックス社製の“スミエリート１０１０”、“スミエリート１３２０”（商品名）等が使用でき、上記塩素化ポリオレフィンのエマルジョンとしては、例えば、日本製紙ケミカル社製の“スーパークロンＥ−４８０Ｔ”（商品名）、東洋紡社製のポリオレフィンを塩素化変性した樹脂エマルジョン“ハードレンＥＷ−５３０３”、“ハードレンＥＷ−５３１３”（商品名）等が使用できる。 Next, the emulsion will be described. As the emulsion composed of the resin and the water, the following can be used. Examples of the silicone-acrylic composite resin emulsion include, for example, acrylic silicone emulsions “SIFCLEAR S101” and “SIFCLEAR S102” (trade names) manufactured by JSR, and acrylic silicone emulsion “Charine R” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. -170 "," Charline R-170S "," Charline FE-230N "," Charline NE-500 "," Charline R-170EM "(trade name), acrylic silicone emulsion" Symac US- "manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. 450 "," Symac US-480 "(trade name), etc. can be used. Further, as the above-mentioned emulsion of the fluorine / acrylic composite resin, for example, an acrylic fluorine-based emulsion “SIFCLEAR F101” (trade name) manufactured by JSR Corporation can be used. Moreover, as an emulsion of the above-mentioned vinyl chloride / acrylic composite resin, for example, vinyl chloride emulsions “ViniBran 700”, “ViniBran 701”, “ViniBran 711” (trade name) manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd. can be used. As the emulsion of ethylene-vinyl chloride copolymer, for example, “Sumilite 1010”, “Sumilite 1320” (trade name) manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. can be used. "Superclone E-480T" (trade name) manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd., and resin emulsions "Hardlen EW-5303", "Hardlen EW-5313" (trade name) produced by chlorination modification of polyolefin manufactured by Toyobo Can be used.
次に、本発明のインクジェット記録用インクセットについて説明する。 Next, the ink set for inkjet recording of the present invention will be described.
本発明のインクジェット記録用インクセットは、上記本発明のインクジェット記録用プライマーインクと、インクジェット記録用画像形成インクとを含むことを特徴とする。 The ink set for ink jet recording of the present invention is characterized by including the primer ink for ink jet recording of the present invention and the image forming ink for ink jet recording.
本発明のインクジェット記録用インクセットは、上記本発明のインクジェット記録用プライマーインクを含むことにより、インク非吸収性材料からなる被記録媒体にインクジェットインクで記録した画像の密着性及び耐久性を向上させることができる。 The ink set for ink-jet recording of the present invention improves the adhesion and durability of images recorded with the ink-jet ink on a recording medium made of a non-ink-absorbing material by including the ink-jet recording primer ink of the present invention. be able to.
上記インクジェット記録用画像形成インクは、水性顔料インクを用いることができ、上記水性顔料インクとしては特に限定されないが、上記水性顔料インクとしては、界面活性剤分散型顔料と、エマルジョン樹脂と、水と、有機溶剤とを含むインクが好ましい。 The ink-jet recording image forming ink may be a water-based pigment ink, and the water-based pigment ink is not particularly limited, but the water-based pigment ink includes a surfactant-dispersed pigment, an emulsion resin, water, and the like. Ink containing an organic solvent is preferred.
より具体的には、上記水性顔料インクは、界面活性剤分散型顔料と、エマルジョン樹脂と、水と、有機溶剤とを含むインクジェット記録用水性顔料インクであって、上記エマルジョン樹脂のガラス転移温度は、６０℃以上であり、上記エマルジョン樹脂の含有量は、上記水性顔料インクの全量に対して５質量％以上３０質量％未満であり、上記有機溶剤は、上記水性顔料インクの全量に対して、沸点が２８５℃以下の有機溶剤を１０質量％以上４０質量％以下の範囲で含むことが好ましい。これにより、吐出安定性及び低温乾燥による塗膜特性（特に、乾燥性、耐溶剤性及び密着性）を向上でき、印刷画像の高品質化を実現できる。 More specifically, the aqueous pigment ink is an aqueous pigment ink for inkjet recording containing a surfactant-dispersed pigment, an emulsion resin, water, and an organic solvent, and the glass transition temperature of the emulsion resin is The emulsion resin content is 5% by mass or more and less than 30% by mass with respect to the total amount of the aqueous pigment ink, and the organic solvent is based on the total amount of the aqueous pigment ink. It is preferable that the organic solvent having a boiling point of 285 ° C. or less is contained in the range of 10% by mass to 40% by mass. Thereby, the coating stability (especially drying property, solvent resistance, and adhesiveness) by discharge stability and low temperature drying can be improved, and the quality improvement of a printed image is realizable.
以下、上記インクジェット記録用水性顔料インクの各成分について詳細に説明する。 Hereinafter, each component of the aqueous pigment ink for inkjet recording will be described in detail.
（界面活性剤分散型顔料）
上記水性顔料インクに用いられる界面活性剤分散型顔料は、顔料と、分散剤としての界面活性剤と、水とを含むものであり、顔料を界面活性剤により分散安定化した顔料分散体である。この界面活性剤分散型顔料には、必要に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。
(Surfactant dispersed pigment)
The surfactant-dispersed pigment used in the aqueous pigment ink includes a pigment, a surfactant as a dispersant, and water, and is a pigment dispersion obtained by dispersing and stabilizing a pigment with a surfactant. . Various additives may be added to the surfactant-dispersed pigment as necessary.
＜顔料＞
上記界面活性剤分散型顔料に含まれる顔料としては、従来公知の無機顔料や有機顔料を使用できる。
<Pigment>
As the pigment contained in the surfactant-dispersed pigment, conventionally known inorganic pigments and organic pigments can be used.
上記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が挙げられる。 Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, zinc oxide, zinc oxide, tripone, iron oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, kaolinite, montmorillonite, talc, barium sulfate, calcium carbonate, silica, alumina, cadmium red, and red rose. Molybdenum red, chrome vermilion, molybdate orange, yellow lead, chrome yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, chromium oxide, pyridiane, cobalt green, titanium cobalt green, cobalt chrome green, ultramarine blue, ultramarine blue, bitumen , Cobalt blue, cerulean blue, manganese violet, cobalt violet, mica and the like.
上記有機顔料としては、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系等が挙げられる。また、上記有機顔料としては、酸性、中性又は塩基性カーボンからなるカーボンブラックや、架橋したアクリル樹脂の中空粒子等を用いることもできる。 Examples of the organic pigment include azo, azomethine, polyazo, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, indigo, thioindigo, quinophthalone, benzimidazolone, and isoindoline. Further, as the organic pigment, carbon black made of acidic, neutral or basic carbon, hollow particles of crosslinked acrylic resin, or the like can be used.
上述した顔料の具体例としては、下記に示すような、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．：Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメントに分類されている化合物、即ち、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものが挙げられる。 Specific examples of the above-described pigments include compounds classified as pigments in the color index (CI: issued by The Society of Dyers and Colorists) as shown below, that is, the color index (C.I. ) Numbers are given.
シアン色を有する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０等が挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力等の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４のうちのいずれか単独で、又は両方を混合して用いることが好ましい。 Examples of the pigment having a cyan color include C.I. I. Pigment blue 1, C.I. I. Pigment blue 2, C.I. I. Pigment blue 3, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 22, C.I. I. And CI Pigment Blue 60. Among these, from the viewpoint of weather resistance, coloring power, etc., C.I. I. Pigment blue 15: 3 and C.I. I. It is preferable to use any one of CI Pigment Blue 15: 4, or a mixture of both.
マゼンタ色を有する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力等の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。 Examples of pigments having a magenta color include C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 48 (Ca), C.I. I. Pigment red 48 (Mn), C.I. I. Pigment red 57 (Ca), C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment violet 19 and the like. Among these, from the viewpoint of weather resistance, coloring power, etc., C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 254, and C.I. I. At least one selected from the group consisting of CI Pigment Violet 19 is preferred.
イエロー色を有する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４Ｃ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。これらの中でも、耐候性等の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。 Examples of the pigment having a yellow color include C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 2, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14C, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 75, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 114, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 130, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 147, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 213, C.I. I. And CI Pigment Yellow 214. Among these, from the viewpoint of weather resistance and the like, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 213, and C.I. I. At least one selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 214 is preferred.
ブラック色を有する顔料としては、例えば、三菱化学社製の“ＨＣＦ”、“ＭＣＦ”、“ＲＣＦ”、“ＬＦＦ”、“ＳＣＦ”；キャボット社製の“モナーク”、“リーガル”；デグサ・ヒュルス社製の“カラーブラック”、“スペシャルブラック”、“プリンテックス”；東海カーボン社製の“トーカブラック”；コロンビア社製の“ラヴェン”；等が挙げられる。これらの中でも、三菱化学社製の“ＨＣＦ＃２６５０”、“ＨＣＦ＃２６００”、“ＨＣＦ＃２３５０”、“ＨＣＦ＃２３００”、“ＭＣＦ＃１０００”、“ＭＣＦ＃９８０”、“ＭＣＦ＃９７０”、“ＭＣＦ＃９６０”、“ＭＣＦ８８”、“ＬＦＦＭＡ７”、“ＬＦＦＭＡ８”、“ＬＦＦＭＡ１１”、“ＬＦＦＭＡ７７”、“ＬＦＦＭＡ１００”、及びデグサ・ヒュルス社製の“プリンテックス９５”、“プリンテックス８５”、“プリンテックス７５”、“プリンテックス５５”、“プリンテックス４５”からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。 Examples of pigments having a black color include “HCF”, “MCF”, “RCF”, “LFF”, “SCF” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; “Monarch”, “Regal” manufactured by Cabot Corporation; Degussa Huls “Color Black”, “Special Black”, “Printex” manufactured by Tokai Carbon; “Toka Black” manufactured by Tokai Carbon; “Raven” manufactured by Columbia; Among these, “HCF # 2650”, “HCF # 2600”, “HCF # 2350”, “HCF # 2300”, “MCF # 1000”, “MCF # 980”, “MCF # 970” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “MCF # 960”, “MCF88”, “LFFMA7”, “LFFMA8”, “LFFMA11”, “LFFMA77”, “LFFMA100”, and “Printex 95”, “Printex 85” manufactured by Degussa Huls, At least one selected from the group consisting of “printex 75”, “printex 55”, and “printex 45” is preferable.
上記顔料は、前述した顔料を１種単独のみならず、２種以上を混合して使用してもよい。 The above pigments may be used alone or in combination of two or more.
上記水性顔料インク中の顔料濃度は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下がより好ましい。顔料濃度が０．１質量％未満になると、印刷画像の鮮明さに欠ける傾向にあり、２０質量％を超えると、着色剤としての効果が飽和するだけではなく、インク粘度が上昇して吐出安定性が悪くなる傾向にある。 The pigment concentration in the aqueous pigment ink is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less. When the pigment concentration is less than 0.1% by mass, the printed image tends to lack clarity. When the pigment concentration exceeds 20% by mass, not only the effect as a colorant is saturated, but also the ink viscosity increases and ejection stability is improved. It tends to get worse.
＜界面活性剤＞
上記界面活性剤分散型顔料に含まれる界面活性剤としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤；等が挙げられる。
<Surfactant>
Surfactants contained in the surfactant-dispersed pigment include alkane sulfonates, α-olefin sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, acyl methyl taurates, and dialkyl sulfo oxalates. , Amphoteric surfactants such as alkyl sulfate ester salts, sulfated olefins, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, alkyl phosphate ester salts, alkyl dimethyl betaine; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl amide, glycerin alkyl ester, and sorbitan alkyl ester;
上記界面活性剤分散型顔料において、顔料と界面活性剤との含有比（質量比）は、１００：１〜１００：１００であることが好ましく、１００：５〜１００：５０であることがより好ましい。界面活性剤の顔料に対する含有比が小さくなりすぎると、顔料分散体が得られなくなる傾向にある。一方、界面活性剤の顔料に対する含有比が大きくなりすぎると、低温乾燥による塗膜特性（特に、耐水性及び耐溶剤性）が劣る傾向にある。 In the surfactant-dispersed pigment, the content ratio (mass ratio) between the pigment and the surfactant is preferably 100: 1 to 100: 100, and more preferably 100: 5 to 100: 50. . If the content ratio of the surfactant to the pigment is too small, a pigment dispersion tends to be not obtained. On the other hand, if the content ratio of the surfactant to the pigment becomes too large, the coating properties (particularly water resistance and solvent resistance) tend to be inferior due to low temperature drying.
上記界面活性剤分散型顔料は、上記顔料、上記界面活性剤、水、必要に応じて各種添加剤を、例えばビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザ、ペイントシェーカ、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザ、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いて分散することにより得られる。 The surfactant-dispersed pigment includes the pigment, the surfactant, water, and various additives as necessary, such as a bead mill, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, a jet mill, a homogenizer, a paint shaker, a kneader, It is obtained by dispersing using a dispersing device such as an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, or a wet jet mill.
（エマルジョン樹脂）
上記水性顔料インクに用いられるエマルジョン樹脂としては、ガラス転移温度が６０℃以上のエマルジョン樹脂が好ましい。上記エマルジョン樹脂のガラス転移温度が６０℃未満であると、耐溶剤性が十分得られない場合があったり、印刷面がべた付いて埃が付着しやすくなったり、貼り付きやすくなる等の問題が生じる場合がある。上記エマルジョン樹脂のガラス転移温度の上限は、通常１１０℃程度である。上記水性顔料インクにおいて、「エマルジョン樹脂」とは、エマルジョン化した樹脂を意味し、エマルジョンの分散媒は含まない。また、「エマルジョン樹脂のガラス転移温度」とは、エマルジョン樹脂を含む水溶液（エマルジョン樹脂分散体）を１５０℃で２時間乾燥させ、脱水させることにより、得られたエマルジョン樹脂を単独で測定したときのガラス転移温度をいう。
(Emulsion resin)
As the emulsion resin used in the aqueous pigment ink, an emulsion resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher is preferable. If the glass transition temperature of the emulsion resin is less than 60 ° C., sufficient solvent resistance may not be obtained, the printing surface may become sticky and dust may easily adhere, or may become sticky. May occur. The upper limit of the glass transition temperature of the emulsion resin is usually about 110 ° C. In the aqueous pigment ink, the “emulsion resin” means an emulsified resin and does not include an emulsion dispersion medium. The “glass transition temperature of the emulsion resin” means that the aqueous emulsion containing the emulsion resin (emulsion resin dispersion) is dried at 150 ° C. for 2 hours and dehydrated, and the resulting emulsion resin is measured alone. Refers to the glass transition temperature.
ガラス転移温度が６０℃以上１１０℃以下のエマルジョン樹脂を形成する材料としては、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート及びブチルメタクリレートの他に（α，２，３又は４）−アルキルスチレン、（α，２，３又は４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基を有するジエチレングリコール又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、プロポキシ基を有するジエチレングリコール又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、ブトキシ基を有するジエチレングリコール又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素（メタ）アクリレート、含塩素（メタ）アクリレート、含珪素（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は、（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール及び１，１０−デカンジオール等のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を用いることができる。 As a material for forming an emulsion resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, in addition to styrene, tetrahydrofurfuryl acrylate and butyl methacrylate, (α, 2, 3 or 4) -alkyl styrene, (α, 2, 3 or 4) -alkoxystyrene, 3,4-dimethylstyrene, α-phenylstyrene, divinylbenzene, vinylnaphthalene, dimethylamino (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropylacrylamide, N, N— Dimethylaminoethyl acrylate, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth ) Acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, other alkyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylate of diethylene glycol or polyethylene glycol having ethoxy group, (meth) acrylate of diethylene glycol or polyethylene glycol having propoxy group , (Meth) acrylate of diethylene glycol or polyethylene glycol having butoxy group, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, other fluorine-containing (Meth) acrylate, chlorine-containing (meth) acrylate, silicon-containing (meth) acrylic Over doors and the like. In addition, when introducing a crosslinked structure in addition to a monofunctional group such as (meth) acrylamide, maleic acid amide, (meth) acrylic acid, (mono, di, tri, tetra, poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, Di (meth) acrylates such as 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol and 1,10-decanediol, trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Glycerin (di, tri) (meth) acrylate, di (meth) acrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A or F, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) ) Acrylate etc. can be used
上記エマルジョン樹脂の含有量は、上記水性顔料インクの全量に対して、５質量％以上３０質量％未満であることが好ましい。上記エマルジョン樹脂の含有量が３０質量％以上となると、吐出安定性が低下し、上記エマルジョン樹脂の含有量が５質量％未満になると、低温乾燥による塗膜特性（特に、耐水性、耐溶剤性及び密着性）が劣る傾向にある。 The content of the emulsion resin is preferably 5% by mass or more and less than 30% by mass with respect to the total amount of the aqueous pigment ink. When the content of the emulsion resin is 30% by mass or more, the discharge stability is lowered, and when the content of the emulsion resin is less than 5% by mass, the coating properties (particularly water resistance and solvent resistance) are reduced by low temperature drying. And adhesion) tend to be inferior.
（有機溶剤）
上記水性顔料インクは、乾燥促進、インクジェットヘッドの吐出安定性の向上、保湿性の付与のため、有機溶剤を含有させている。
(Organic solvent)
The water-based pigment ink contains an organic solvent in order to accelerate drying, improve the ejection stability of the inkjet head, and provide moisture retention.
上記水性顔料インクは、上記有機溶剤として、上記水性顔料インクの全量に対して、沸点が２８５℃以下の有機溶剤を１０質量％以上４０質量％以下の範囲で含むことが好ましく、より好ましくは１５質量％以上３５質量％以下の範囲内で含む。上記沸点が２８５℃以下の有機溶剤の含有量が、４０質量％を超えると、低温乾燥による塗膜特性（特に、乾燥性、耐溶剤性、及び密着性）が劣化したり、塗膜が白化する（ここで、塗膜の白化とは、Ｌ*ａ*ｂ*表色系においてＬ*の値が大きくなることを意味する。）等の問題が生じ、インクジェット記録用水性顔料インクとしての利用には不向きとなる傾向にあり、１０質量％未満になると、吐出安定性が劣化する傾向にある。 The aqueous pigment ink preferably contains, as the organic solvent, an organic solvent having a boiling point of 285 ° C. or lower in the range of 10% by mass to 40% by mass with respect to the total amount of the aqueous pigment ink, and more preferably 15%. It is included within the range of mass% to 35 mass%. When the content of the organic solvent having a boiling point of 285 ° C. or less exceeds 40% by mass, the coating properties (particularly, drying property, solvent resistance, and adhesion) due to low temperature drying are deteriorated or the coating film is whitened. (Here, the whitening of the coating means that the value of L * increases in the L * a * b * color system), and the use as an aqueous pigment ink for ink jet recording occurs. However, when the amount is less than 10% by mass, the ejection stability tends to deteriorate.
上記沸点が２８５℃以下の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，５−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、スルホラン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−チオジエタノール、３−ピリジルカルビノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the organic solvent having a boiling point of 285 ° C. or lower include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,2-propanediol, 1 , 3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl -1,3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 3,5-dimethyl-3-hexyne-2,5- Diol, 2,5-hexanediol, hexylene glycol, 1,6-hexanediol, 2 Ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, sulfolane, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2 -Thiodiethanol, 3-pyridyl carbinol, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, tripropylene glycol n-propyl ether, propylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether, tripropylene glycol n-butyl ether, propylene glycol t- Chill ether, dipropylene glycol t-butyl ether, propylene glycol phenyl ether, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether, triethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol n-propyl ether , Ethylene glycol n-butyl ether, diethylene glycol n-butyl ether, triethylene glycol n-butyl ether, ethylene glycol n-hexyl ether, diethylene glycol n-hexyl ether, ethylene glycol phenyl ether, and the like.
また、上記水性顔料インクは、上記有機溶剤として、沸点が２８５℃を超える有機溶剤を更に含有してもよい。上記沸点が２８５℃を超える有機溶剤の含有量は、上記水性顔料インクに対して、０質量％以上１．０質量％以下の範囲内が好ましい。沸点が２８５℃を超える有機溶剤の含有量が１．０質量％を超えると、低温乾燥による塗膜特性（特に、耐溶剤性）が劣化する傾向にある。上記沸点が２８５℃を超える有機溶剤としては、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。 The aqueous pigment ink may further contain an organic solvent having a boiling point exceeding 285 ° C. as the organic solvent. The content of the organic solvent having a boiling point exceeding 285 ° C. is preferably in the range of 0% by mass to 1.0% by mass with respect to the aqueous pigment ink. When the content of the organic solvent having a boiling point exceeding 285 ° C. exceeds 1.0% by mass, the coating properties (particularly solvent resistance) tend to deteriorate due to low temperature drying. Examples of the organic solvent having a boiling point higher than 285 ° C. include glycerin and polyethylene glycol.
（その他の成分）
上記水性顔料インクには、インクの表面張力の制御、界面活性剤分散型顔料及びエマルジョン樹脂の分散安定性の向上のため、界面活性剤を更に含有させてもよい。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤を添加した場合、ノズル近傍でのインク中の固形分の付着を抑制し、吐出安定性を向上できる。アセチレングリコール系界面活性剤を添加した場合、動的表面張力を低下させ、吐出安定性を向上できる。シリコン系界面活性剤を添加した場合、非吸収性材料に対する濡れ性を向上できる。
(Other ingredients)
The aqueous pigment ink may further contain a surfactant in order to control the surface tension of the ink and to improve the dispersion stability of the surfactant-dispersed pigment and emulsion resin. Examples of the surfactant include nonionic surfactants, acetylene glycol surfactants, and silicon surfactants. When a nonionic surfactant is added, it is possible to suppress the adhesion of solid content in the ink in the vicinity of the nozzle and improve the ejection stability. When an acetylene glycol surfactant is added, the dynamic surface tension can be reduced and the discharge stability can be improved. When a silicon-based surfactant is added, wettability with respect to a non-absorbent material can be improved.
また、上記水性顔料インクには、必要に応じて、インクジェット記録用インク分野で従来から用いられている、消泡剤、殺菌剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、貯蔵安定剤、ゲル化防止剤、防腐剤、防錆剤等の添加剤を添加することができる。 In addition, the water-based pigment ink, if necessary, conventionally used in the ink-jet recording ink field, antifoaming agent, bactericidal agent, humectant, pH adjuster, storage stabilizer, anti-gelling agent, Additives such as preservatives and rust inhibitors can be added.
上記水性顔料インクは、上記界面活性剤分散型顔料と、上記エマルジョン樹脂と、上記有機溶剤とを混合した後、フィルター等を用いて粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することにより得られる。 The water-based pigment ink is obtained by mixing the surfactant-dispersed pigment, the emulsion resin, and the organic solvent, filtering coarse particles using a filter or the like, and degassing as necessary. It is done.
上記水性顔料インクの粘度は、２５℃で、１．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上８．５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。粘度が１．０ｍＰａ・ｓ未満になると、画像の形成が困難になる傾向にあり、１０．０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性が悪くなる傾向にある。 The viscosity of the aqueous pigment ink is preferably from 1.0 mPa · s to 10.0 mPa · s, more preferably from 2.5 mPa · s to 8.5 mPa · s, at 25 ° C. When the viscosity is less than 1.0 mPa · s, image formation tends to be difficult, and when it exceeds 10.0 mPa · s, the ejection stability tends to be poor.
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、特に指摘がない場合、下記において、「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, unless otherwise indicated, in the following, “part” means “part by mass”.
（実施例１）
＜インクジェット記録用プライマーインクの調製＞
以下の材料を下記の割合で混合・攪拌し、インクジェット記録用プライマーインクを得た。本実施例１では、インクジェット記録用プライマーインクに含まれる樹脂の含有量は１０質量％であった。
（１）エマルジョン樹脂分散体：アクリルシリコーン系エマルジョン（ＪＳＲ社製、商品名“ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｓ１０１”、樹脂成分：４７％）：２１．３部（樹脂成分：１０質量％）
（２）シリコン系界面活性剤（ビッグケミー社製、商品名“ＢＹＫ３４８”）：０．３部
（３）防腐剤（アーチケミカル社製、商品名“プロクセルＧＸＬ（Ｓ）”）：０．１部
（４）１，３−ブチレングリコール（ＫＨネオケム社製）：１０部（１０質量％）
（５）水：６８．３部（残部）
(Example 1)
<Preparation of primer ink for inkjet recording>
The following materials were mixed and stirred at the following ratios to obtain an ink jet recording primer ink. In Example 1, the content of the resin contained in the primer ink for inkjet recording was 10% by mass.
(1) Emulsion resin dispersion: acrylic silicone emulsion (manufactured by JSR, trade name “SIFCLEAR S101”, resin component: 47%): 21.3 parts (resin component: 10% by mass)
(2) Silicone surfactant (manufactured by Big Chemie, trade name “BYK348”): 0.3 part (3) Preservative (trade name “Proxel GXL (S)”, manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.): 0.1 part (4) 1,3-butylene glycol (manufactured by KH Neochem): 10 parts (10% by mass)
(5) Water: 68.3 parts (remainder)
＜インクジェット記録用画像形成インクの調製＞
先ず、以下の材料を下記の割合で混合・攪拌後、東洋精機社製のペイントシェーカを用いて、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを分散メディアとして６０分間分散して界面活性剤分散型顔料を得た。
（１）顔料（三菱化学社製、商品名“ＭＣＦ＃１０００”）：３０．０部
（２）分散剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩）：４．０部
（３）消泡剤（日信化学工業社製、商品名“サーフィノール１０４Ｅ”）：０．２部
（４）水：７０．８部
<Preparation of image forming ink for inkjet recording>
First, after mixing and stirring the following materials at the following ratios, using a paint shaker manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., dispersing zirconia beads having a diameter of 0.3 mm as a dispersion medium for 60 minutes to obtain a surfactant-dispersed pigment It was.
(1) Pigment (trade name “MCF # 1000” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 30.0 parts (2) Dispersant (polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate salt): 4.0 parts (3) Antifoaming agent ( Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Surfinol 104E”): 0.2 parts (4) Water: 70.8 parts
次に、上記界面活性剤分散型顔料と以下の材料とを下記の割合で混合・攪拌し、実施例１のインクジェット記録用画像形成インク（水性顔料インク）を得た。本実施例１では、エマルジョン樹脂の含有量は５質量％であり、２−ピロリドンの含有量は１０質量％であった。
（１）界面活性剤分散型顔料（顔料濃度：３０％）：５．０部
（２）エマルジョン樹脂分散体：アクリル系エマルジョン樹脂（ＢＡＳＦ社製、商品名“ジョンクリルＰＤＸ−７７００”、ガラス転移温度：８０℃、樹脂成分：４８％）：１０．４部（樹脂成分：５質量％）
（３）シリコン系界面活性剤（ビッグケミー社製、商品名“ＢＹＫ３４８”）：１．０部
（４）防腐剤（アーチケミカル社製、商品名“プロクセルＧＸＬ（Ｓ）”）：０．２部
（５）沸点が２８５℃以下の有機溶剤：２−ピロリドン（ＢＡＳＦ社製）：１０部（１０質量％）
（６）水：７３．４部
Next, the surfactant-dispersed pigment and the following materials were mixed and stirred at the following ratios to obtain an inkjet recording image forming ink (aqueous pigment ink) of Example 1. In Example 1, the content of the emulsion resin was 5% by mass, and the content of 2-pyrrolidone was 10% by mass.
(1) Surfactant-dispersed pigment (pigment concentration: 30%): 5.0 parts (2) Emulsion resin dispersion: Acrylic emulsion resin (manufactured by BASF, trade name “Joncrill PDX-7700”, glass transition Temperature: 80 ° C., resin component: 48%): 10.4 parts (resin component: 5% by mass)
(3) Silicone surfactant (manufactured by Big Chemie, trade name “BYK348”): 1.0 part (4) Preservative (manufactured by Arch Chemical Co., trade name “Proxel GXL (S)”): 0.2 part (5) Organic solvent having a boiling point of 285 ° C. or less: 2-pyrrolidone (manufactured by BASF): 10 parts (10% by mass)
(6) Water: 73.4 parts
次に、上記プライマーインクと上記画像形成インクとを用いて、以下に示す印刷物作製手順（１）及び（２）に従って、実施例１の印刷物を得た。 Next, using the primer ink and the image forming ink, a printed material of Example 1 was obtained according to the following printed material production procedures (1) and (2).
（１）ポリプロピレンフィルムからなる被記録媒体上に、リコー社製のインクジェットプリンタ“ＧＥＬＪＥＴ”を用いて上記プライマーインクを吐出して、１００ｍｍ×１００ｍｍの範囲にベタ印刷し、６０℃で３分間乾燥させることにより、プライマーインクベタ印刷物（プライマー層）を作製した。この時のプライマー層の膜厚は、１μｍであった。 (1) On the recording medium made of polypropylene film, the above primer ink is ejected by using an ink jet printer “GELJET” manufactured by Ricoh, solid printing is performed in a range of 100 mm × 100 mm, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. Thus, a primer ink solid print (primer layer) was produced. At this time, the thickness of the primer layer was 1 μm.
（２）上記プライマー層の上に、リコー社製のインクジェットプリンタ“ＧＥＬＪＥＴ”を用いて上記画像形成インクを吐出して印刷し、６０℃で３分間乾燥させることにより、画像形成用ベタ印刷物を作製した。 (2) On the primer layer, the image forming ink is ejected and printed using an ink jet printer “GELJET” manufactured by Ricoh, and dried at 60 ° C. for 3 minutes to produce a solid print for image formation. did.
（実施例２）
インクジェット記録用プライマーインクのエマルジョン樹脂分散体をＪＳＲ社製のアクリルフッ素系エマルジョン“ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｆ１０１”（商品名）に変更して用いた以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。
(Example 2)
A printed matter was produced in the same manner as in Example 1 except that the emulsion resin dispersion of the primer ink for inkjet recording was changed to an acrylic fluorine emulsion “SIFCLEAR F101” (trade name) manufactured by JSR.
（実施例３）
インクジェット記録用プライマーインクのエマルジョン樹脂分散体を日信化学社製の塩化ビニル系エマルジョン“ビニブラン７００”（商品名）に変更して用いた以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。
(Example 3)
A printed matter was produced in the same manner as in Example 1 except that the emulsion resin dispersion of the primer ink for inkjet recording was changed to a vinyl chloride emulsion “Vinyl Blanc 700” (trade name) manufactured by Nissin Chemical.
（実施例４）
インクジェット記録用プライマーインクのエマルジョン樹脂分散体を東洋紡社製のポリオレフィンを塩素化変性した樹脂エマルジョン“ハードレンＥＷ−５３１３”（商品名）に変更して用いた以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。
Example 4
Printed matter in the same manner as in Example 1 except that the emulsion resin dispersion of the primer ink for ink-jet recording was changed to a resin emulsion “Hardlen EW-5313” (trade name) produced by chlorination modification of polyolefin manufactured by Toyobo Co., Ltd. Was made.
（実施例５）
被記録媒体の材質をステンレス鋼板に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。
(Example 5)
A printed material was produced in the same manner as in Example 1 except that the material of the recording medium was changed to a stainless steel plate.
（実施例６）
被記録媒体の材質をステンレス鋼板に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷物を作製した。
(Example 6)
A printed material was produced in the same manner as in Example 2 except that the material of the recording medium was changed to a stainless steel plate.
（実施例７）
被記録媒体の材質をステンレス鋼板に変更した以外は、実施例３と同様にして印刷物を作製した。
(Example 7)
A printed material was produced in the same manner as in Example 3 except that the material of the recording medium was changed to a stainless steel plate.
（実施例８）
被記録媒体の材質をステンレス鋼板に変更した以外は、実施例４と同様にして印刷物を作製した。
(Example 8)
A printed material was produced in the same manner as in Example 4 except that the material of the recording medium was changed to a stainless steel plate.
（実施例９）
被記録媒体の材質を銅板に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。
Example 9
A printed material was produced in the same manner as in Example 1 except that the material of the recording medium was changed to a copper plate.
（実施例１０）
被記録媒体の材質を銅板に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷物を作製した。
(Example 10)
A printed material was produced in the same manner as in Example 2 except that the material of the recording medium was changed to a copper plate.
（実施例１１）
被記録媒体の材質を銅板に変更した以外は、実施例３と同様にして印刷物を作製した。
(Example 11)
A printed material was produced in the same manner as in Example 3 except that the material of the recording medium was changed to a copper plate.
（実施例１２）
被記録媒体の材質を銅板に変更した以外は、実施例４と同様にして印刷物を作製した。
(Example 12)
A printed material was produced in the same manner as in Example 4 except that the material of the recording medium was changed to a copper plate.
（実施例１３）
被記録媒体の材質をガラス板に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。
(Example 13)
A printed matter was produced in the same manner as in Example 1 except that the material of the recording medium was changed to a glass plate.
（実施例１４）
被記録媒体の材質をガラス板に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷物を作製した。
(Example 14)
A printed material was produced in the same manner as in Example 2 except that the material of the recording medium was changed to a glass plate.
（実施例１５）
被記録媒体の材質をガラス板に変更した以外は、実施例３と同様にして印刷物を作製した。
(Example 15)
A printed material was produced in the same manner as in Example 3 except that the material of the recording medium was changed to a glass plate.
（実施例１６）
被記録媒体の材質をガラス板に変更した以外は、実施例４と同様にして印刷物を作製した。
(Example 16)
A printed material was produced in the same manner as in Example 4 except that the material of the recording medium was changed to a glass plate.
（比較例１）
インクジェット記録用プライマーインクを用いずに、ポリプロピレンフィルムからなる被記録媒体上に、リコー社製のインクジェットプリンタ“ＧＥＬＪＥＴ”を用いて実施例１で作製した画像形成インクを吐出して、１００ｍｍ×１００ｍｍの画像形成インクベタ印刷物を作製した。
(Comparative Example 1)
Without using the ink-jet recording primer ink, the image forming ink produced in Example 1 was ejected onto a recording medium made of a polypropylene film using a Ricoh ink-jet printer “GELJET” to obtain a 100 mm × 100 mm An image-forming ink solid print was prepared.
（比較例２）
インクジェット記録用プライマーインクのエマルジョン樹脂分散体をＢＡＳＦ社製のアクリル樹脂エマルジョン“ジョンクリル８４０”（商品名）に変更して用いた以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 2)
A printed matter was produced in the same manner as in Example 1 except that the emulsion resin dispersion of the primer ink for ink jet recording was changed to an acrylic resin emulsion “Joncrill 840” (trade name) manufactured by BASF.
（比較例３）
インクジェット記録用プライマーインクのエマルジョン樹脂分散体を東邦化学社製のポリプロピレン樹脂エマルジョン“ＨＹＴＥＣ Ｅ−８０４５”（商品名）に変更して用いた以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 3)
A printed matter was produced in the same manner as in Example 1, except that the emulsion resin dispersion of the primer ink for inkjet recording was changed to a polypropylene resin emulsion “HYTEC E-8045” (trade name) manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.
（比較例４）
被記録媒体の材質をステンレス鋼板に変更した以外は、比較例１と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 4)
A printed material was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the material of the recording medium was changed to a stainless steel plate.
（比較例５）
被記録媒体の材質をステンレス鋼板に変更した以外は、比較例２と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 5)
A printed material was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that the material of the recording medium was changed to a stainless steel plate.
（比較例６）
被記録媒体の材質をステンレス鋼板に変更した以外は、比較例３と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 6)
A printed material was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the material of the recording medium was changed to a stainless steel plate.
（比較例７）
被記録媒体の材質を銅板に変更した以外は、比較例１と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 7)
A printed material was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the material of the recording medium was changed to a copper plate.
（比較例８）
被記録媒体の材質を銅板に変更した以外は、比較例２と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 8)
A printed material was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that the material of the recording medium was changed to a copper plate.
（比較例９）
被記録媒体の材質を銅板に変更した以外は、比較例３と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 9)
A printed material was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the material of the recording medium was changed to a copper plate.
（比較例１０）
被記録媒体の材質をガラス板に変更した以外は、比較例１と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 10)
A printed material was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the material of the recording medium was changed to a glass plate.
（比較例１１）
被記録媒体の材質をガラス板に変更した以外は、比較例２と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 11)
A printed matter was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that the material of the recording medium was changed to a glass plate.
（比較例１２）
被記録媒体の材質をガラス板に変更した以外は、比較例３と同様にして印刷物を作製した。
(Comparative Example 12)
A printed material was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the material of the recording medium was changed to a glass plate.
上記実施例１〜１６及び比較例１〜１２に関して、下記に示す方法によって、上述した印刷物作製手順に従って作製したプライマーインクベタ印刷物の密着性、耐擦過性及び耐溶剤性と、上述した印刷物作製手順に従って作製した画像形成インクベタ印刷物の密着性、耐擦過性及び耐溶剤性を評価した。 With respect to Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 12, the adhesion, scuff resistance and solvent resistance of the primer ink solid printed material prepared according to the above-described printed material production procedure by the method described below, and the printed material production procedure described above. The adhesion, scratch resistance and solvent resistance of the image-formed ink solid printed material prepared according to the above were evaluated.
＜密着性＞
作製した印刷物の表面に、ニチバン社製の粘着シート“セロテープ”（登録商標）の粘着層側の面を貼り付け、引き剥がす操作を行った。その結果、印刷物が全く剥離しなかった場合をＡ（良好）、印刷物が一部剥離した場合をＢ（良）、粘着シートを貼りつけた部分の印刷物の全面が剥離した場合をＣ（不良）と評価した。
<Adhesion>
The surface of the prepared printed matter was attached to the surface of the adhesive sheet “Cellotape” (registered trademark) manufactured by Nichiban and peeled off. As a result, A (good) when the printed material was not peeled off at all, B (good) when the printed material was partially peeled, and C (bad) when the entire printed material part where the adhesive sheet was attached was peeled off. It was evaluated.
＜耐擦過性＞
作製した印刷物の表面をプラスステーショナリー社製の消しゴム“ＡＩＲ−ＩＮ”（商品名）で１０回擦る操作を行った。その結果、印刷物に全く変化がなかった場合をＡ（良好）、印刷物の一部が剥離した場合をＢ（良）、印刷物が剥離して被記録媒体が露出した場合をＣ（不良）と評価した。
<Abrasion resistance>
The surface of the produced printed material was rubbed 10 times with an eraser “AIR-IN” (trade name) manufactured by Plus Stationery. As a result, the case where the printed material was not changed at all was evaluated as A (good), the case where a part of the printed material was peeled off was evaluated as B (good), and the case where the printed material was peeled off and the recording medium was exposed was evaluated as C (defective). did.
＜耐溶剤性＞
作製した印刷物の表面を濃度５０％のエタノール水溶液を含浸させた綿棒を用いて２０回擦る操作を行った。その結果、印刷物に全く変化がなかった場合をＡ（良好）、印刷物の一部が剥離した場合をＢ（良）、印刷物が剥離して被記録媒体が露出した場合をＣ（不良）と評価した。
<Solvent resistance>
The surface of the produced printed material was rubbed 20 times with a cotton swab impregnated with an aqueous ethanol solution having a concentration of 50%. As a result, the case where the printed material was not changed at all was evaluated as A (good), the case where a part of the printed material was peeled off was evaluated as B (good), and the case where the printed material was peeled off and the recording medium was exposed was evaluated as C (defective). did.
上記評価結果を表１、表２、表３及び表４に示す。 The evaluation results are shown in Table 1, Table 2, Table 3, and Table 4.
表１〜４から、実施例１〜１６の印刷物は、密着性、耐擦過性及び耐溶剤性のほぼ全てで優れていることが分かる。一方、比較例１〜１２の印刷物は、密着性が全て劣っていることが分かる。 From Tables 1 to 4, it can be seen that the printed materials of Examples 1 to 16 are excellent in adhesion, scratch resistance, and solvent resistance. On the other hand, it can be seen that the printed materials of Comparative Examples 1 to 12 are all poor in adhesion.
本発明は、インク非吸収性材料からなる被記録媒体にインクジェットインクで記録した画像の密着性及び耐久性を向上させることができ、印刷画像の高品質化を実現可能なインクジェット記録用プライマーインク及びそれを用いたインクジェット記録用インクセットを提供できる。 The present invention can improve the adhesion and durability of an image recorded with an inkjet ink on a recording medium made of a non-ink-absorbing material, and can realize a high-quality printed image. An ink set for inkjet recording using the same can be provided.
Claims (6)
フッ素・アクリル系複合樹脂、シリコーン・アクリル系複合樹脂、塩化ビニル・アクリル系複合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂及び塩素化ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、水と、有機溶剤とを含むことを特徴とするインクジェット記録用プライマーインク。 An ink jet recording primer ink for a recording medium made of a non-ink-absorbing material,
At least one resin selected from the group consisting of fluorine / acrylic composite resin, silicone / acrylic composite resin, vinyl chloride / acrylic composite resin, ethylene-vinyl chloride copolymer resin and chlorinated polyolefin, water, An ink jet recording primer ink comprising an organic solvent.
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