JP2015527415A - 洗濯洗剤 - Google Patents
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Abstract
Description
i.以下の式:
ii.前記ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤を含む泡制御剤と、
(b)各々が7〜36個の炭素原子を有するカルボキシレート基によってエステル化されているポリオールであり、且つ前記ポリジオルガノシロキサン流体と相溶性であるポリオールエステルを含む、約45℃〜約100℃の融点を有する有機添加剤と、
(c)水溶性無機粒子状キャリアと、
(d)カチオン性ポリマーと、
(e)界面活性剤と、を含む、洗濯洗剤に関する。
洗濯洗剤粉末は、任意の洗濯洗剤用途、例えば、自動洗濯機による洗濯及び手洗いを含む洗濯、並びに更には漂白及び洗濯添加剤に好適である。
アニオン性洗浄界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸若しくはその塩、アルキルエトキシル化サルフェート、又はこれらの混合物であってよい。好ましくは、アニオン性洗浄界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩とアルキルエトキシル化サルフェートとの混合物である。
顆粒泡制御組成物は、典型的に、約0.1重量%、0.2重量%、0.5重量%〜約1.0重量%、10重量%の濃度で洗濯洗剤に添加される。本発明の顆粒泡制御組成物は、洗浄中には泡に対して最小限の影響しか有しないことが見出された。
泡制御剤は、(i)ポリジオルガノシロキサン流体、(ii)疎水性充填剤、及び任意でオルガノシリコーン樹脂を含む。ポリジオルガノシロキサン流体は、以下の式:
約45℃〜約100℃の融点を有する有機添加剤は、ポリジオルガノシロキサン流体と相溶性である。「相溶性である」とは、泡制御組成物中に存在する割合で混合された液相中の(すなわち、必要に応じて溶融している)材料が、相分離を示さないことを意味する。このことは、いかなる充填剤も樹脂も存在しない状況で、液体混合物の透明度によって判断することが可能である。液体が相溶性である場合、その混合物は、透明であり、1つの相のままである。液体が非相溶性である場合、その混合物は、不透明であり、静置時に2相に分離する。有機添加剤は、泡制御効率を高める。発明者らは、少なくとも約45℃の融点を有する添加剤は、すすぎ洗いにおいて、泡制御効率を高めるのに有効であることを見出した。
水溶性無機粒子状キャリアの例は、リン酸塩(例えば、粉末状又は顆粒状のトリポリリン酸ナトリウム);硫酸塩(例えば、硫酸ナトリウム);炭酸塩(例えば、炭酸ナトリウム、無水炭酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウム一水和物);ケイ酸塩(例えば、ケイ酸ナトリウム);クエン酸塩(例えば、クエン酸ナトリウム);酢酸塩(例えば、酢酸ナトリウム);セスキ炭酸ナトリウム;炭酸水素ナトリウム;及びこれらの混合物である。水溶性無機キャリアの粒径は、好ましくは、約1〜約30μm、より好ましくは、約1〜約20μmの範囲である。1つの態様では、顆粒泡制御組成物を水溶性無機粒子状キャリアによって被覆して、洗剤粉末に容易に配合できる顆粒泡制御組成物を形成してもよい。
カチオン性ポリマーは、正味カチオン性電荷を有するポリマーである。カチオン性ポリマーは、両性ポリマーであってよい。また、本発明の両性ポリマーは、正味カチオン性電荷を有する。すなわち、これらポリマーの全カチオン性電荷は、全アニオン性電荷を超えない。荷電ポリマーの電荷密度は、約0.05、0.5及び2.5〜約7、12及び23ミリ当量/g(以後、簡単に「meq/g」)の範囲である。電荷密度は、繰り返し単位当りの正味電荷数を繰り返し単位の分子量で除算して計算される。正電荷は、ポリマーの主鎖又はポリマーの側鎖上に存在することができる。アミンモノマーを用いたポリマーでは、電荷密度はキャリアのpHに依存する。これらのポリマーでは、電荷密度はpH 7で測定される。
a.カチオン性多糖類:
カチオン性多糖類としては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及び誘導体、並びにカチオン性デンプンが挙げられるが、これらに限定されない。カチオン性多糖類は約50,000〜約2,000,000、好ましくは約100,000〜約1,500,000の分子量を有する。
一般に、合成カチオン性ポリマー及びその製造方法は、文献で知られている。例えば、カチオン性ポリマーの詳細な説明は、Journal of Macromolecular Science−Chemistry,A4(6),pp 1327〜1417,October,1970に公開されたM.Fred Hooverによる論文中に見出すことができる。Hooverの論文で開示されている全開示は、参照により本明細書に組み込まれる。他の好適なカチオン性ポリマーは、紙の製造で歩留向上剤として使用されるものである。このポリマーは、James Casey編「Pulp and Paper,Chemistry and Chemical Technology Volume III」(1981)に記載されている。これらポリマーの分子量は、約80,000〜約4,000,000Daの範囲である。
合成ポリマーとしては、以下の一般構造式を有する合成付加ポリマーが挙げられるが、これらに限定されない:
−C(O)O(CH2)nN+(R3)3X,OCO(CH2)nN(R3)2、−OCO(CH2)nN+(R3)3X−、
−C(O)NH(CH2)nN(R3)2、C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X−、−(CH2)nN(R3)2、−(CH2)nN+(R3)3X−である。
各R3は、独立して、水素、C1〜C24アルキル、C2〜C8ヒドロキシアルキル、ベンジル;置換ベンジル基及びこれらの混合物であり;
各R4は、独立して、水素又はC1〜C24アルキル、及び
環状に重合するモノマーの一例は、以下の式を有するジメチルジアリルアンモニウムである:
これらは、BASF AG(Ludwigschaefen,Germany)から商品名Lupasolとして市販されている。1つの実施形態では、ポリエチレン誘導体は、商品名Lupoasol SKとして販売されている、ポリエチレンイミンのアミド誘導体である。また、アルコキシル化ポリエチレンイミン、アルキルポリエチレンイミン及び四級化ポリエチレンイミンも挙げられる。
PAE樹脂は、ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合生成物である。最も一般的なPAE樹脂は、ジエチレントリアミンとアジピン酸とを縮合させ、次いで、エピクロロヒドリンと反応させた生成物である。これらはHercules Inc.(Wilmington DE)から商品名Kymeneとして、又はBASF A.G.から商品名Luresinとして入手可能である。これらポリマーは、Wet Strength Resins And Their ApplicationsL.L.Chan編,TAPPI Press(1994)に記載されている。
界面活性剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性、双極性の界面活性剤、及びこれらの混合物から選択してよい。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又はこれらの混合物であってよい。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、又は更にはアルコキシル化非イオン性界面活性剤であってよい。
(R)(R1)(R2)(R3)N+ X−
(式中、Rは、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換のC6〜18アルキル又はアルケニル部分であり、R1及びR2は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、R3は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル部分であり、Xは、電気的中性を付与するアニオンであり、好ましいアニオンとしては、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、サルフェート及びスルホネートが挙げられる)。好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−C6〜18アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。非常に好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−C8〜10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、モノ−C10〜12アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−C10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。
洗濯洗剤の残部は、典型的に、約5%〜約70%、又は約10%〜約60%の補助成分を含有する。好適な洗剤成分としては、遷移金属触媒;イミン漂白促進剤;酵素、例えばアミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、漂白酵素(例えば、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼ)、プロテアーゼ、ペクチン酸リアーゼ、及びマンナナーゼ;過酸素源、例えば、過炭酸塩及び/又は過ホウ酸塩(好ましくは、過炭酸ナトリウムである)(過酸素源は、好ましくは、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウケイ酸塩、又はこれらの混合塩を含むこれらの混合物等のコーティング成分により少なくとも部分的にコーティングされ、好ましくは完全にコーティングされる);漂白活性化剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤(例えば、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート)、カプロラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤(例えば、N−ノナノイル−N−メチルアセトアミド)、予形成過酸、例えば、N,N−フタロイルアミノ(pthaloylamino)ペルオキシカプロン酸、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、又はジベンゾイルペルオキシド;泡抑制剤系、例えば、シリコーン系泡抑制剤;増白剤;色調剤;光漂白剤;布柔軟化剤、例えば、粘土、シリコーン、及び/又は第四級アンモニウム化合物;凝集剤、例えば、ポリエチレンオキシド;移染阻害剤、例えばポリビニルピロリドン、ポリ4−ビニルピリジンN−オキシド、並びに/又はビニルピロリドン及びビニルイミダゾールのコポリマー;布地保全成分、例えば、イミダゾール及びエピクロロヒドリン(epichlorhydrin)の縮合によって生成されるオリゴマー;汚れ分散剤及び汚れ再沈着防止助剤、例えば、アルコキシル化ポリアミン及びエトキシル化エチレンイミンポリマー;再沈着防止成分、例えばポリエステル及び/又はテレフタレートポリマー、ビニルアルコール及び/又はビニルアセテートペンダント基で置換されたポリエチレングリコールを含むポリエチレングリコール、香料、例えば、香料マイクロカプセル、シッフ塩基香料/ポリマー複合体を含むポリマー支援型香料送達システム、デンプン封入香料調和剤;ソープリング;着色されたヌードル及び/又はニードル成形品(noodles or needles)を含む審美的粒子;染料;充填剤、例えば、硫酸ナトリウム(しかし、組成物が実質的に充填剤を含まないことが好ましい場合がある);炭酸ナトリウム及び/又は重炭酸ナトリウムを含む炭酸塩;1.6R及び/又は2.0Rケイ酸ナトリウムを含むケイ酸ナトリウム、又はメタケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩;ジカルボン酸及びジオールのコポリエステル;セルロース系ポリマー、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエトキシセルロース、又は他のアルキル若しくはアルキルアルコキシセルロース、及び疎水変性セルロース;クエン酸及び/又はクエン酸ナトリウム等のカルボン酸及び/又はその塩;並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
また、本発明は、布地を洗浄する方法であって、
a)本発明に係る洗濯洗剤を提供する工程と、
b)前記洗濯洗剤を希釈することによって洗濯液を形成する工程であって、前記洗濯液のアニオン性界面活性剤濃度が少なくとも80ppmである工程と、
c)前記洗濯液中で前記布地を洗浄する工程と、
d)前記布地を水ですすぎ洗いする工程と、を含み、前記アニオン性界面活性剤洗浄濃度が、工程b)におけるアニオン性洗浄界面活性剤濃度の25重量%以下である方法である。
本洗濯洗剤は、顆粒泡制御組成物を、アニオン性界面活性剤と混合することによって調製してよい。アニオン性界面活性剤は、典型的には、集塊及び/又は噴霧乾燥及び/又は押出成形によって形成された水溶性顆粒の形態であり、また、その製造プロセスは、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれであってもよく、これらプロセスは両方とも当該技術分野において周知である。
(i)以下の式:
(ii)ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤、及び
(iii)任意で、オルガノシリコーン樹脂を含む泡制御剤と、
(b)各々7〜36個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって完全に又は部分的にエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含む、45〜100℃の融点を有する有機添加物と、を混合する工程と、
(a)及び(b)の混合物を水溶性粒子状無機キャリアに沈着させる工程であって、前記(a)及び(b)の混合物が、前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着する前に非水性液体形態である工程と、
(d)正味カチオン性電荷を有するポリマー及び界面活性剤(e)の混合物を前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着させる工程と、によって製造され、
前記(a)及び(b)の混合物、並びに前記(d)及び(e)の混合物を、同時に又は順次、前記水溶性無機キャリアに沈着させる方法である。
洗浄泡インデックスは、顆粒泡制御組成物を含む本洗濯洗剤によって洗浄段階の間に生じる泡の体積と、対照として、本顆粒泡制御組成物を含まない洗濯洗剤単独によって洗浄段階の間に生じる泡の体積とを比較するのに用いられる。本明細書において、泡の体積は、下記標準化洗浄プロセス後の泡の高さによって測定される。
1)洗面器を2リットルのDI水(0.07g/L(4gpg))で満たし、次いで、水中で3500ppmの濃度に達するように洗濯洗剤を溶解し、それが完全に溶解して洗濯液を形成するまで、2分間かき混ぜる。
2)洗濯液に1片の布地を入れ、5分間浸す。
3)各布地片について、5回ゴシゴシ洗い、各ゴシゴシ洗いの間に洗濯液に戻して浸漬する。
4)生じた泡をかき乱さないように、ゴシゴシ洗いした布地を穏やかに絞る。
5)洗面器の1つの中心点及び4つのエッジ点を含む5箇所の測定値の平均を取ることによって、泡及び洗濯液の全高さを測定する。
6)洗面器から泡を除去することによって、洗面器内の洗濯液の高さを測定する。
7)工程5)における測定値から工程6)における測定値を差し引くことによって、泡の高さを得る。
1)洗濯液のキャリーオーバーが200±5g(キャリーオーバー=洗浄後の全重量−布地の乾燥重量)となるように制御することによって、2リットルの未使用のDI水(0.07g/リットル(4gpg))を含む新たな洗面器の中に、洗浄し絞った布地片を入れる。3回穏やかにゴシゴシ洗うことによって、各布地片をすすぎ洗いする。
2)水から布地片を取り出した5〜10秒後、すすぎ洗い水の表面の泡被覆率を求めるために写真を撮る。
Claims (15)
- 顆粒泡制御組成物とアニオン性洗浄界面活性剤とを含む洗濯洗剤であって、前記顆粒泡制御組成物が、
(a)
i.以下の式:
ii.前記ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤を含む泡制御剤と、
(b)各々が7〜36個の炭素原子を有するカルボキシレート基によってエステル化されているポリオールであり、且つ前記ポリジオルガノシロキサン流体と相溶性であるポリオールエステルを含む、約45℃〜約100℃の融点を有する有機添加剤と、
(c)水溶性無機粒子状キャリアと、
(d)カチオン性ポリマーと、
(e)界面活性剤と、を含む、洗濯洗剤。 - 前記顆粒泡制御組成物が、前記ポリジオルガノシロキサン流体と、前記疎水性充填剤と、前記水溶性無機粒子状キャリアとを含むコアを含む泡制御粒子を含み、前記コアが、前記カチオン性ポリマー及び前記界面活性剤を含むコーティングで少なくとも部分的にコーティングされている、請求項1に記載の洗濯洗剤。
- 前記顆粒泡制御組成物中の前記カチオン性ポリマーの前記界面活性剤に対する比が、1:9〜9:1である、請求項1又は2に記載の洗濯洗剤。
- 前記顆粒泡制御組成物中の前記界面活性剤が、非イオン性、カチオン性、アニオン性、及び双極性の界面活性剤を含む群から選択され、好ましくは、前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤であり、より好ましくは、アルコキシル化非イオン性界面活性剤である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
- 前記顆粒泡制御組成物中の前記ポリジオルガノシロキサン流体が、以下のいずれかを含むポリシロキサンである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の洗濯洗剤:
a)少なくとも10%の、以下の式:
b)50〜100%の、以下の式:
任意で、50%以下の、以下の式:
c)これらの混合物。 - 前記顆粒泡制御組成物中の前記水溶性無機粒子状キャリアが、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
- 前記カチオン性ポリマーが、
a)カチオン性多糖類、あるいは
b)以下の一般式の合成付加ポリマー:
−C(O)O(CH2)nN(R3)2、−C(O)O(CH2)nN+(R3)3X−、−OCO(CH2)nN(R3)2、
−OCO(CH2)nN+(R3)3X−、−C(O)NH−(CH2)nN(R3)2、−C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X−、
−(CH2)nN(R3)2、−(CH2)nN+(R3)3X−、又は第四級アンモニウムイオンを含む非芳香族窒素複素環、N−オキシド部分を含む複素環、窒素原子のうちの1個以上が四級化されている芳香族窒素含有複素環、少なくとも1個の窒素がN−オキシドである芳香族窒素含有複素環であり、各R3は、独立して、水素、C1〜C24アルキル、C2〜C8ヒドロキシアルキル、ベンジル、又は置換ベンジルであり、各R4は、独立して、水素又はC1〜C24アルキル又は−(CH2−CHR5−O)m−R3(式中、R5は、独立して、水素又はC1〜C6アルキルである)であり、Xは、水溶性アニオンであり、nは、1〜6であるが、但し、1分子当たり少なくとも1個のZ基が、−O(CH2)nN+(R3)3X−、−C(O)OR4、−C(O)N−(R3)2、
−C(O)O(CH2)nN(R3)2、−C(O)O(CH2)nN+(R3)3X−、−OCO(CH2)nN(R3)2、
−OCO(CH2)nN+(R3)3X−、−C(O)NH−(CH2)nN(R3)2、−C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X−、
−(CH2)nN(R3)2、−(CH2)nN+(R3)3X−、又は第四級アンモニウムイオンを含む非芳香族窒素複素環、N−オキシド部分を含む複素環、窒素原子のうちの1個以上が四級化されている芳香族窒素含有複素環、少なくとも1個の窒素がN−オキシドである芳香族窒素含有複素環から選択される)、あるいは
c)これらの混合物であってよい、請求項1〜6のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。 - 前記顆粒泡制御組成物が、非水溶性無機成分を含み、好ましくは、前記非水溶性無機成分が、ゼオライト又はシリカ、最も好ましくはゼオライトである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
- 前記泡制御粒子が、150μm〜700μm、好ましくは150μm〜500μm、最も好ましくは200〜500μmの平均粒径を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
- 前記泡制御粒子が、前記泡制御粒子の5〜15重量%、好ましくは7〜12重量%のポリジオルガノシロキサン流体を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
- 布地を洗浄する方法であって、
a.請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗濯洗剤を提供する工程と、
b.前記洗濯洗剤を希釈することによって洗濯液を形成する工程であって、前記洗濯液のアニオン性界面活性剤濃度が、少なくとも80ppmである工程と、
c.前記洗濯液中で前記布地を洗浄する工程と、
d.前記布地を水ですすぎ洗いする工程であって、前記アニオン性界面活性剤濃度が、工程b)における濃度の1/4以下である工程と、を含む、方法。 - 布地を洗浄するときの水を節約する方法であって、請求項14に記載の方法に従って布地を洗浄することを含み、前記工程d)が一度行われる方法。
- 顆粒泡制御組成物とアニオン性界面活性剤とを混合する工程であって、前記顆粒泡制御組成物が、
(a)
(i)以下の式:
(ii)前記ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤、及び
(iii)任意で、オルガノシリコーン樹脂を含む、泡制御剤と、
(b)各々7〜36個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって完全に又は部分的にエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含む、45〜100℃の融点の有機添加物と、を混合する工程と、
(a)及び(b)の混合物を水溶性粒子状無機キャリアに沈着させる工程であって、前記(a)及び(b)の混合物が、前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着する前に非水性液体形態である工程と、
(d)カチオン性ポリマー及び界面活性剤(e)の混合物を前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着させる工程とによって製造され、
前記(a)及び(b)の混合物、並びに前記(d)及び(e)の混合物を、同時に又は順次、前記水溶性無機キャリアに沈着させる方法。 - 前記粒子状キャリアに沈着させる前に、前記カチオン性ポリマー(d)及び界面活性剤(e)の混合物を、前記泡制御剤(a)及び前記有機添加剤(b)と添加し、好ましくは、前記(d)及び(e)の混合物をまず調製し、次いで、前記(a)及び(b)の混合物を(d)及び(e)に添加する、請求項13に記載の方法。
- 前記(d)及び(e)の混合物、並びに前記(a)及び(b)の混合物を、スプレーノズルを介して前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着させ、噴霧される直前に前記(d)及び(e)の混合物と前記(a)及び(b)の混合物とを前記ノズルの先端で混合する、請求項14に記載の方法。
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