JP2015524001A5

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Publication number: JP2015524001A5
Application number: JP2015501702A
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Filing date: 2013-03-06
Publication date: 2017-07-27
Anticipated expiration: 2033-03-06

Description

親水性シリコーンモノマー
実施例１
コンデンサ、温度プローブおよび添加漏斗を備える３口反応器に、１．９５３ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つメタリルアルコール開始ポリエーテルの７．５５グラムとＩＰＡ（２−プロパノール）中５％クロロ白金酸の１５ｐｐｍ（Ｐｔとして）とを充填した。混合物は８５〜９０℃に加熱され、２．９５０ｍｅｑ／ｇのヒドリドを持つα−ジメチルブチルシロキシ−ω−ジメチルハイドロゲンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの５グラムが滴下された。発熱が終わると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。この物質に対して約３０ｍｌのトルエンが添加され、反応器がアイスバス／ウォーターバスによって冷却され、２．７グラムのトリエチルアミンが添加された。この冷却された溶液に対し、１．８グラムのメタクリロイルクロリドが滴下され、反応が約４時間続けられ、その後に物質は数回ろ過され、全ての生じた塩が除去された。ろ過の後に得られた透明な溶液が２０グラムの塩基性イオン交換樹脂（ＴｈｅｒｍａｘＩｎｄｉａＬｔｄ．からのＴｕｌｓｉｏｎ）上で１０時間攪拌され、すべての接近したメタクリル酸が除去され、５０℃、３０ｍＢａｒ（３０００Ｐａ）におけるロータリーエバポレータによる溶媒の蒸発が後に続き、透明な液体が得られた。メタクリル化の完了はプロトン−ＮＭＲによって確認された。

実施例２
コンデンサ、温度プローブを備える３口反応器に、１．７９９ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つメタリルアルコール開始ポリエーテルの６．７グラムと０．９２７ｍｅｑ／ｇのヒドリド含量のα−ジメチルブチルシロキシ−ω−ジメチルハイドロジェンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの１３グラムとプロピオン酸ナトリウムの７５ｐｐｍとを充填した。この混合物はゆっくりと９５℃まで加熱され、６５℃において、Ｐｔ（０）触媒の２５ｐｐｍが添加された。発熱が終了すると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。この物質に対して約３０ｍｌのトルエンが添加され、反応器がアイスバス／ウォーターバスによって冷却され、２．７グラムのトリエチルアミンが添加された。この冷却された溶液に対し、１．９グラムのメタクリロイルクロリドが滴下され、反応が約４時間続けられ、その後に物質は数回ろ過され、全ての生じた塩が除去された。ろ過の後に得られた透明な溶液が４０グラムの塩基性イオン交換樹脂（ＴｈｅｒｍａｘＩｎｄｉａＬｔｄ．からのＴｕｌｓｉｏｎ）上で１０時間攪拌され、すべての接近したメタクリル酸が除去され、５０℃、３０ｍＢａｒ（３０００Ｐａ）におけるロータリーエバポレータによる溶媒の蒸発が後に続き、透明な液体が得られた。メタクリル化の完了はプロトン−ＮＭＲによって確認された。

実施例３
コンデンサ、温度プローブを備える３口反応器に、１．９５３ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つメタリルアルコール開始ポリエーテルの１６．３グラムと３．６８０ｍｅｑ／ｇのヒドリド含量のビス−α，ω−ジメチルハイドロジェンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの１０グラムとプロピオン酸ナトリウムの７５ｐｐｍとを充填した。この混合物はゆっくりと９５℃まで加熱され、６５℃において、Ｐｔ（０）触媒の２５ｐｐｍが添加された。発熱が終了すると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。この物質に対して約１００ｍｌのヘキサンが添加され、反応器がアイスバス／ウォーターバスによって冷却され、７．５グラムのトリエチルアミンが添加された。この冷却された溶液に対し、５グラムのメタクリロイルクロリドが滴下され、反応が約４時間続けられ、その後に物質は数回ろ過され、全ての生じた塩が除去された。ろ過の後に得られた透明な溶液が３０グラムの塩基性イオン交換樹脂（ＴｈｅｒｍａｘＩｎｄｉａＬｔｄ．からのＴｕｌｓｉｏｎ）上で１０時間攪拌され、すべての接近したメタクリル酸が除去され、５０℃、３０ｍＢａｒ（３０００Ｐａ）におけるロータリーエバポレータによる溶媒の蒸発が後に続き、透明な液体が得られた。メタクリル化の完了はプロトン−ＮＭＲによって確認された。

実施例４
コンデンサ、温度プローブを備える３口反応器に、１．７９９ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つメタリルアルコール開始ポリエーテルの２２．３グラムと１．５１７ｍｅｑ／ｇのヒドリド含量のビス−α，ω−ジメチルハイドロジェンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの２５グラムとプロピオン酸ナトリウムの７５ｐｐｍとを充填した。この混合物はゆっくりと９５℃まで加熱され、６５℃において、Ｐｔ（０）触媒の２５ｐｐｍが添加された。発熱が終了すると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。この物質に対して約３５ｍｌのトルエンが添加され、反応器がアイスバス／ウォーターバスによって冷却され、５．６グラムのトリエチルアミンが添加された。この冷却された溶液に対し、３．９グラムのメタクリロイルクロリドが滴下され、反応が約４時間続けられ、その後に物質は数回ろ過され、全ての生じた塩が除去された。ろ過の後に得られた透明な溶液が３０グラムの塩基性イオン交換樹脂（ＴｈｅｒｍａｘＩｎｄｉａＬｔｄ．からのＴｕｌｓｉｏｎ）上で１０時間攪拌され、すべての接近したメタクリル酸が除去され、５０℃、３０ｍＢａｒ（３０００Ｐａ）におけるロータリーエバポレータによる溶媒の蒸発が後に続き、透明な液体が得られた。メタクリル化の完了はプロトン−ＮＭＲによって確認された。

実施例５
コンデンサ、温度プローブを備える３口反応器に、１．９５３ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つメタリルアルコール開始ポリエーテルの２４．０グラムと０．５７７ｍｅｑ／ｇのヒドリド含量のビス−α，ω−ジメチルハイドロジェンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの７５．０グラムとプロピオン酸ナトリウムの７５ｐｐｍとを充填した。この混合物はゆっくりと９５℃まで加熱され、６５℃において、Ｐｔ（０）触媒の２５ｐｐｍが添加された。発熱が終了すると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。この物質に対して約５０ｍｌのトルエンが添加され、反応器がアイスバス／ウォーターバスによって冷却され、２．７グラムのトリエチルアミンが添加された。この冷却された溶液に対し、２．７グラムのメタクリロイルクロリドが滴下され、反応が約４時間続けられ、その後に物質は数回ろ過され、全ての生じた塩が除去された。ろ過の後に得られた透明な溶液が５０グラムの塩基性イオン交換樹脂（ＴｈｅｒｍａｘＩｎｄｉａＬｔｄ．からのＴｕｌｓｉｏｎ）上で１０時間攪拌され、すべての接近したメタクリル酸が除去され、５０℃、３０ｍＢａｒ（３０００Ｐａ）におけるロータリーエバポレータによる溶媒の蒸発が後に続き、透明な液体が得られた。メタクリル化の完了はプロトン−ＮＭＲによって確認された。

実施例６
コンデンサ、温度プローブを備える３口反応器に、２．４３９ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つアリルアルコール開始ポリエーテルの１６グラムと３．６８０ｍｅｑ／ｇのヒドリド含量のビス−α，ω−ジメチルハイドロジェンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの１０グラムとプロピオン酸ナトリウムの７５ｐｐｍとを充填した。この混合物はゆっくりと９５℃まで加熱され、６５℃において、Ｐｔ（０）触媒の２５ｐｐｍが添加された。発熱が終了すると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。この物質に対して約１００ｍｌのヘキサンが添加され、反応器がアイスバス／ウォーターバスによって冷却され、７グラムのトリエチルアミンが添加された。この冷却された溶液に対し、６．８グラムのメタクリロイルクロリドが滴下され、反応が約４時間続けられ、その後に物質は数回ろ過され、全ての生じた塩が除去された。ろ過の後に得られた透明な溶液が３０グラムの塩基性イオン交換樹脂（ＴｈｅｒｍａｘＩｎｄｉａＬｔｄ．からのＴｕｌｓｉｏｎ）上で１０時間攪拌され、すべての接近したメタクリル酸が除去され、５０℃、３０ｍＢａｒ（３０００Ｐａ）におけるロータリーエバポレータによる溶媒の蒸発が後に続き、透明な液体が得られた。メタクリル化の完了はプロトン−ＮＭＲによって確認された。

実施例７
コンデンサ、温度プローブを備える３口反応器に、１．８５８ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つアリルアルコール開始ポリエーテルの４３．２グラムと１．５１７ｍｅｑ／ｇのヒドリド含量のビス−α，ω−ジメチルハイドロジェンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの５０グラムとプロピオン酸ナトリウムの７５ｐｐｍとを充填した。この混合物はゆっくりと９５℃まで加熱され、６５℃において、Ｐｔ（０）触媒の２５ｐｐｍが添加された。発熱が終了すると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。この物質に対して約７０ｍｌのトルエンが添加され、反応器がアイスバス／ウォーターバスによって冷却され、１１．２グラムのトリエチルアミンが添加された。この冷却された溶液に対し、７．８グラムのメタクリロイルクロリドが滴下され、反応が約４時間続けられ、その後に物質は数回ろ過され、全ての生じた塩が除去された。ろ過の後に得られた透明な溶液が５０グラムの塩基性イオン交換樹脂（ＴｈｅｒｍａｘＩｎｄｉａＬｔｄ．からのＴｕｌｓｉｏｎ）上で１０時間攪拌され、すべての接近したメタクリル酸が除去され、５０℃、３０ｍＢａｒ（３０００Ｐａ）におけるロータリーエバポレータによる溶媒の蒸発が後に続き、透明な液体が得られた。メタクリル化の完了はプロトン−ＮＭＲによって確認された。

実施例８
コンデンサ、温度プローブを備える３口反応器に、１．７９９ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つメタリルアルコール開始ポリエーテルの６．７グラムと０．９２７ｍｅｑ／ｇのヒドリド含量のα−ジメチルブチルシロキシ−ω−ジメチルハイドロジェンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの１３グラムとプロピオン酸ナトリウムの７５ｐｐｍとを充填した。この混合物はゆっくりと９５℃まで加熱され、６５℃において、Ｐｔ（０）触媒の２５ｐｐｍが添加された。発熱が終了すると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。ヒドロシリル化産物（５０グラム、０．０３モル）とトリエチルアミン（８．５ｍｌ、０．０６モル）が還流コンデンサと滴下漏斗とを備える５００ｍｌの３口丸底フラスコへと移されてトシル化が実施された。反応中、１分当たり約２０〜３０の気泡の速度で窒素ガスが、アダプタとゴムのチューブを用いてフラスコの第三の口から連続的に投入された。攪拌中の反応物に対して無水テトラヒドロフラン（２５ｍｌ）が添加され攪拌が継続された。反応温度は６５℃に上昇し、反応中維持された。ｐ−トルエンスルホニルクロリド（７．６グラム、０．０４モル）が３０〜３５分間にわたって一つまみずつ添加された。トリエチルアンモニウム塩の白い沈殿物が４５分間の反応中に沈殿した。反応時間は４〜５時間であった。反応の後、有機塩がろ過され、ろ過物はロータリーエバポレータ中で減圧下において濃縮された。溶媒の除去の後、２７℃での１２時間の貯蔵の後、さらなる有機塩が産物から析出した。ろ過により、定量的収量で、トシラート末端化シリコーンポリエーテルを生じた。産物はＮＭＲ法により確認された。最終ステップに使用されるＮ−メタクリロイルグリシンは、以下のように合成された：２５グラム（０．３３モル）のグリシンが、１００ｍｌ脱イオン水中の水性ＮａＯＨ溶液（３４グラム、０．８３モル）を含む２５０ｍｌの丸底フラスコへと一つまみずつ添加された。フラスコはアイス塩バスを用いて０〜５℃へと冷却された。バスの温度を５℃未満に保ちつつ、メタクリロイルクロリド（３９ｍｌ、０．３９モル）が３０〜４５分間滴下された。反応混合物が室温へと温められた。反応混合物がｐＨ３へと酸性化され、酢酸エチルによって４回抽出された（４０ｍｌ×４）。酢酸エチル相が分離漏斗によって分離され、無水硫酸ナトリウム（５０グラム）を含む三角フラスコへと移された。酢酸エチルは丸底フラスコへとデカントされ、溶媒が減圧下で除去され、白い固形粒としてグリシンメタクリルアミドが得られた。産物はＮＭＲ法によって確認された。最後のＳＮ^２反応ステップのために、トシラート末端化シリコーンポリエーテル（４０グラム、０．０１５モル）が、還流コンデンサ、ヒートバスおよび窒素注入器を備える２５０ｍｌの２口丸底フラスコ中の溶媒としてのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）を用いてＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、３．４グラム、０．０２モル）およびＮ−メタクリロイルグリシン（４．０２グラム、０．０２モル）と反応させられた。期待していない重合化を避けるために、１００〜２００ｐｐｍのヒドロキノンが反応中に使用された。反応中、ヒートバスの温度は６５℃に保たれた。１２時間後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドがロータリーエバポレータ（７０℃、２０ｍｂａｒ（２０００Ｐａ））を用いて減圧下で除去された。粗生成物が２５ｍｌの酢酸エチルに溶解され、ブライン溶液で洗浄された（１５ｍｌ×３）。クロロホルム相が分離し、無水Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥され、活性炭で脱色され、溶媒がロータリーエバポレータ中で減圧下で除去された。最終産物は定量的な収量で得られた。最終産物は赤外分光法、多核ＮＭＲ（^１Ｈ、^１３Ｃ、^２９Ｓｉ）分光法によってよく分析された。

実施例９
コンデンサ、温度プローブを備える３口反応器に、１．９５３ｍｅｑ／ｇのヒドロキシル含量を持つメタリルアルコール開始ポリエーテルの２４グラムと０．５７７ｍｅｑ／ｇのヒドリド含量のα−ジメチルブチルシロキシ−ω−ジメチルハイドロジェンシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンの７５グラムとプロピオン酸ナトリウムの７５ｐｐｍとを充填した。この混合物はゆっくりと９５℃まで加熱され、６５℃において、Ｐｔ（０）触媒の２５ｐｐｍが添加された。発熱が終了すると、反応は９５〜１００℃で６時間続けられ、^１Ｈ−ＮＭＲと^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって反応の完了が確認された。ヒドロシリル化産物（５０グラム、０．０１モル）とトリエチルアミン（４ｍｌ、０．０３モル）が還流コンデンサと滴下漏斗とを備える５００ｍｌの３口丸底フラスコへと移されてトシル化が実施された。反応中、１分当たり約２０〜３０の気泡の速度で窒素ガスが、アダプタとゴムのチューブを用いてフラスコの第三の口から連続的に投入された。攪拌中の反応物に対して無水テトラヒドロフラン（２５ｍｌ）が添加され攪拌が継続された。反応温度は６５℃に上昇し、反応中維持された。ｐ−トルエンスルホニルクロリド（４．６グラム、０．０２モル）が３０〜３５分間にわたって一つまみずつ添加された。トリエチルアンモニウム塩の白い沈殿物が４５分間の反応中に沈殿した。反応時間は４〜５時間であった。反応の後、有機塩がろ過され、ろ過物はロータリーエバポレータ中で減圧下において濃縮された。溶媒の除去の後、２７℃での１２時間の貯蔵の後、さらなる有機塩が産物から析出した。ろ過により、定量的収量で、トシラート末端化シリコーンポリエーテルを生じた。産物はＮＭＲ法により確認された。最終ステップに使用されるＮ−メタクリロイルグリシンは、以下のように合成された：２５グラム（０．３３モル）のグリシンが、１００ｍｌ脱イオン水中の水性ＮａＯＨ溶液（３４グラム、０．８３モル）を含む２５０ｍｌの丸底フラスコへと一つまみずつ添加された。フラスコはアイス塩バスを用いて０〜５℃へと冷却された。バスの温度を５℃未満に保ちつつ、メタクリロイルクロリド（３９ｍｌ、０．３９モル）が３０〜４５分間滴下された。反応混合物が室温へと温められた。反応混合物がｐＨ３へと酸性化され、酢酸エチルによって４回抽出された（４０ｍｌ×４）。酢酸エチル相が分離漏斗によって分離され、無水硫酸ナトリウム（５０グラム）を含む三角フラスコへと移された。酢酸エチルは丸底フラスコへとデカントされ、溶媒が減圧下で除去され、白い固形粒としてグリシンメタクリルアミドが得られた。産物はＮＭＲ法によって確認された。最後のＳＮ^２反応ステップのために、トシラート末端化シリコーンポリエーテル（２０グラム、０．００４モル）が、還流コンデンサ、ヒートバスおよび窒素注入器を備える２５０ｍｌの２口丸底フラスコ中の溶媒としてのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）を用いてＤＢＵ（１．３７グラム、０．００９モル）およびグリシンメタクリルアミド（１．３グラム、０．００９モル）と反応させられた。期待していない重合化を避けるために、１００〜２００ｐｐｍのヒドロキノンが反応中に使用された。反応中、ヒートバスの温度は６５℃に保たれた。１２時間後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドがロータリーエバポレータ（７０℃、２０ｍｂａｒ（２０００Ｐａ））を用いて減圧下で除去された。粗生成物が２５ｍｌの酢酸エチルに溶解され、ブライン溶液で洗浄された（１５ｍｌ×３）。クロロホルム相が分離し、無水Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥され、活性炭で脱色され、溶媒がロータリーエバポレータ中で減圧下で除去された。最終産物は定量的な収量で得られた。最終産物は赤外分光法、多核ＮＭＲ（^１Ｈ、^１３Ｃ、^２９Ｓｉ）分光法によってよく分析された。

ヒドロゲルフィルムの例
さまざまなヒドロゲルフィルム（Ｈ１〜Ｈ１９）が、実施例１〜９の親水性シリコーンマクロマー物質と、ヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、４モルのエチレンオキシドを含むトリシロキサングラフト化メタリルポリエーテルメタクリラート（ＭＡＭＳＰ４）、４モルのエチレンオキシドを含むトリシロキサングラフト化メタリルポリエーテルＮ−メタクリロイルグリシンエステル（ＭＡＭＳＰ４Ａｍ）、４モルのエチレンオキシドを含むトリシロキサングラフト化メタリルポリエーテルメタクリラート（ＭＡＭＳＰ８）のような他のモノマーと、任意選択でエチレングリコールジメタクリラート（ＥＧＤＭＡ）のような架橋剤とを組み込んで調製された。全てのフィルムは、ガラス、ポリプロピレンもしくはポリエステルによって作製された透明の型の中で、０．５重量％のベンゾイルペルオキシド（ＢＰＯ）を用いて、８０〜８５℃で２〜３時間硬化されるか、または、０．５重量％の２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（ＨＭＰＰ）を用いて５〜６０秒間ＵＶ硬化された。ヒドロゲルの配合と性質の詳細は以下の表にまとめられる。

Claims

式１：
Ｘ−Ｓｉ（Ｒ^１）（Ｒ^２）Ｏ−（Ｓｉ（Ｒ^３）（Ｒ^４）Ｏ）_ａ−Ｓｉ（Ｒ^５）（Ｒ^６）−Ｙ（１）
の少なくとも一つの親水性シリコーンマクロマーを含む組成物であって、
式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６が、１から５０個の炭素原子を持ち、任意選択でヘテロ原子もしくはＩを含む一価の、直鎖、分岐もしくは環状のラジカルから独立して選択され、Ｉが、Ｒ^Ｌ−Ｒ^Ｐであり、Ｒ^Ｌが一般構造−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^ｂＲ^７）−（ＣＲ^８Ｒ^９）_ｎを含む異性化可能でないヒドロシリル化に有効な末端オレフィンからの結合残基であり、ｎが１〜１０より選択される整数であり、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９が、水素、ならびに１から１０個の炭素原子を持ち、任意選択でヘテロ原子を持つ一価の炭化水素ラジカルから独立して選択され、Ｒ^ｂが、１から６個の炭素原子を持つ一価の炭化水素ラジカルから選択され、Ｒ^Ｐが、水素、ヒドロキシルラジカル、または２０個より多くから１００個の炭素原子を持ち、任意選択でヘテロ原子を持つ親水性有機ラジカルであり、ａは０から約５００であり、Ｘが、一価の直鎖、分岐もしくは環状ラジカルから選択されるフリーラジカル重合可能な基、Ｒ、またはＹであり、ここで、直鎖、分岐もしくは環状ラジカルは１から５０個の炭素原子を持ち、任意選択でヘテロ原子を持つものであり、Ｒが１から１０個の炭素原子を持つ直鎖もしくは分岐のアルキルであり、Ｙが、Ｉ−Ｚを含むフリーラジカル重合化に有効な基であり、Ｚが１から２０個の炭素原子を持ち、任意選択でヘテロ原子を持つ二価の、直鎖、分岐もしくは環状ラジカルから独立して選択される官能性部分である、組成物。
マクロマーが式：Ｙ−Ｓｉ（Ｒ^１）（Ｒ^２）Ｏ−（Ｓｉ（Ｒ^３）（Ｒ^４）Ｏ）_ａ−Ｓｉ（Ｒ^５）（Ｒ^６）−Ｙ、または式：Ｒ−Ｓｉ（Ｒ^１）（Ｒ^２）Ｏ−（Ｓｉ（Ｒ^３）（Ｒ^４）Ｏ）_ａ−Ｓｉ（Ｒ^５）（Ｒ^６）−Ｙの構造を持つ、請求項１に記載の組成物。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６が、独立してメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、フェニル、ポリエーテル、および−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３基から選択され、Ｒが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチル基から選択され、下付文字ａが、０〜５０から選択され、Ｒ^ｂがメチルであり、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９が水素原子であり、下付文字ｎが１〜６から選択され、Ｒ^ｐが一般式：
−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｂ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｃ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｄ−
のポリエーテル基であり、式中ｂは１〜１００であり、ｃは０〜１００であり、ｄは０〜１００であり、ｂ＋ｃ＋ｄ＞０であるようになっており、Ｘは一般式：
−Ｚ−Ｃ（Ｒ^１０）＝Ｃ（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）
のアクリラートもしくはアクリルアミドから選択でき、式中Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２は、水素、１から１０個の炭素原子を持ち、任意選択でヘテロ原子、−ＣＯＯＨおよび−ＣＨ_２ＣＯＯＨを含む一価のアルキル基から選択できる、請求項１または２に記載の組成物。
ａが１〜５０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
ｎが１〜６である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
Ｚが以下の官能性部分

の一つもしくはそれ以上より独立して選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
Ｘがアクリラート、アクリルアミド、メタクリラート、メタクリルアミド、ビニル、アルキル、メタルキル、内部オレフィン結合含有分子、またはそれらの二つもしくはそれ以上の組み合わせから選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
（ｉ）式：

のシリコーンマクロマーであって、
式中、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１６〜Ｒ^１８が、独立して水素、メチル、エチル、イソプロピル、フェニル、フェニルメチル、ナフチル、ナフチルメチルおよび−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３ラジカルから選択され、Ｒ^１５がメチルであり、Ｇが独立して、水素、アルキルおよびアラルキル残基より選択され、下付文字ｐ、ｑおよびｒが独立して０〜５０であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＞０となるようにされ、そして１＜（ｍ＋ｎ）＜５００であり、ｎ＞０という限定に従う、シリコーンマクロマー、または
（ｉｉ）式：

のシリコーンマクロマーであって、
式中、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１６〜Ｒ^１８が、独立して水素、メチル、エチル、イソプロピル、フェニル、フェニルメチル、ナフチル、ナフチルメチルおよび−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３ラジカルから選択され、Ｒ^１５がメチルであり、Ｇが独立して、水素、アルキル、アリールおよびアラルキル残基より選択され、下付文字ｐおよびｒが独立して０〜５０であり、ｐ＋ｒ＞０となるようにされ、そして１＜（ｍ＋ｎ）＜５００であり、ｎ＞０という限定に従う、シリコーンマクロマー
を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
組成物が水分散性もしくは水溶性であり、ｐ＋ｑ＋ｒが１０〜１００であり、ｍ＋ｎが０〜４００である、請求項８に記載の組成物。
組成物がヒドロゲルであって、フリーラジカル重合化可能な有機モノマー、開始剤、および任意選択で架橋剤を含み、ここでフリーラジカル重合化可能な有機モノマーが、Ｎ−ビニル−ピロリドン、Ｎ−ビニル−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−アセトアミド、Ｎ−ビニル−ホルムアミド、Ｎ−ビニル−イソプロピルアミド、ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ビニルアルコール、ビニル含有シリコーン、またはそれらの二つもしくはそれ以上の組み合わせから選択されるビニルモノマー、アクリドモノマー、２−ヒドロキシ−エチル−メタクリラート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシ−エチル−アクリラート（ＨＥＡ）、ヒドロキシルプロピルメタクリラート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリラートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチルメタクリラート、グリセロールメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル化親水性オルガノシリコーンもしくはアクリル化疎水性オルガノシリコーン、またはそれらの二つもしくはそれ以上の組み合わせから選択されるアクリルモノマー、あるいはそれらの二つもしくはそれ以上の組み合わせから選択され、ここで架橋剤は、エチレングリコールジメタクリラート、トリメチロイルプロパントリメタクリラート、ジエチレングリコールジメタクリラート、ビスフェノールＡジメタクリラート、ジグリシジルビスフェノールＡジメタクリラート、ジメタクリラート末端化ポリエチレングリコール、反応性直鎖ポリエーテル修飾シリコーンもしくは反応性ペンダントポリエーテル修飾シリコーン、またはそれらの二つもしくはそれ以上の組み合わせから選択され、ここで開始剤は、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、ベンゾイルペルオキシドのようなペルオキシド、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（ＨＭＰＰ）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｄａｒｏｃｕｒ型開始剤、Ｉｒｇａｃｕｒｅ型開始剤、またはそれらの二つもしくはそれ以上の組み合わせから選択される熱開始剤もしくは光開始剤である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
親水性シリコーンマクロマーが、ヒドロゲル組成物の約５重量パーセントから約５０重量パーセントの量で存在する、請求項１０に記載のヒドロゲル。
親水性シリコーンマクロマー対フリーラジカル重合可能な有機モノマーの比率が、約１：１００〜約１００：１、約１：５０〜約５０：１、約１：１０〜約１０：１、または約１：１である、請求項１０または１１に記載のヒドロゲル。
請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の組成物より作製されるヒドロゲルフィルムを含むコンタクトレンズであって、ここで該コンタクトレンズは、１５〜１２５℃の範囲の抽出温度において、水、有機もしくは無機塩溶液、緩衝剤、エマルション、市販のレンズ洗浄溶液、もしくは眼科用に適合した溶液から選択される低公害もしくは水性の溶媒をさらに含む限定抽出プロトコールを含むことにより任意にて得られる、コンタクトレンズ。
組成物がフリーラジカル重合化エマルションおよびラテックス組成物から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
組成物が、布地処理配合物、紙処理配合物、皮革処理配合物、パーソナルケア配合物、ヘルスケア配合物、ホームケア配合物、コーティング配合物、塗料配合物、または種子処理配合物におけるフィルム形成添加剤である、請求項１４に記載のフリーラジカル重合化組成物。