JP2015519449A5

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Publication number: JP2015519449A5
Application number: JP2015514471A
Authority: JP
Filing date: 2013-05-29
Publication date: 2017-07-27
Anticipated expiration: 2033-05-29

Description

他のポリエステルポリオールＢ）を生成するために、例えば、ひまし油、ポリヒドロキシ脂肪酸、リシノール酸、ヒドロキシル変性油、グレープシード油、ブラッククミン油、パンプキンカーネル油、ボラージシード油、ソイビーン油、小麦胚種油、菜種油、ひまわり油、ピーナッツ油、アプリコットカーネル油、ピスタチオ油、アーモンド油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、アボカド油、シーバックソーン油、セサミ油、***油、ヘーゼルナッツ油、ピリムラ油、ワイルドローズ油、サンフラワー油、ウォールナッツ油、並びにミリストレイン酸パルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、ペトロセリン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノレイン酸、α−及びγ−リノレイン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ティムノドン酸、クルパノドン酸、及びセルボン酸に基づく脂肪酸、ヒドロキシル変性脂肪酸及び脂肪酸エステル等の生物由来の出発物質及び／又はその誘導体もまた好適である。

有用な難燃剤ｄ１）は、例えば、ジエチルエチルホスホネート（ＤＥＥＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）及びジメチルプロピルホスホネート（ＤＭＰＰ）等のホスフェート又はホスホネートを含む。

ポリエステルオール１：
無水フタル酸（２５ｍｏｌ％）、オレイン酸（１５ｍｏｌ％）、ジエチレングリコール（３７ｍｏｌ％）及び、トリメチロールプロパンとエチレンオキシドを主原料とするポリエーテル（２３ｍｏｌ％）の、ＯＨ官能価が３であり、ヒドロキシル価が６１０ｍｇＫＯＨ／ｇであるエステル化生成物であり、アルコキシル化触媒としてのイミダゾールの存在下で、未処理のポリエーテルを使用して製造したエステル化生成物。ポリエステルオールは、ヒドロキシル官能価が２．２であり、ヒドロキシル価が２４４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、オレイン酸含有量がポリエステルオール中で２４質量％である。

比較例１及び２並びに参考例１及び本発明の実施例２
硬質ポリウレタンフォームの製造
イソシアネート及びイソシアネート−反応性成分を、ポリオール成分とイソシアネートが１００：２５０である一定の混合比で、発泡剤、触媒及び全てのさらなる添加剤と共に一緒に発泡させた。

参考例１：
ヒドロキシル価が２４９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、無水フタル酸、オレイン酸、ジエチレングリコール及びトリメチロールプロパンのエステル化生成物を主原料とする４３．９質量部のポリエステロール２と、
エトキシル化されたエチレングリコールから生成されるヒドロキシル官能価が２であり、ヒドロキシル価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇである８質量部のポリエーテルオールと、
２５質量部のトリスクロロイソプロピルホスフェート（ＴＣＰＰ）難燃剤と、
１８質量部のトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）難燃剤と、
３．１質量部の８５％のギ酸水溶液と、
２質量部のシリコン含有整泡剤（Ｅｖｏｎｉｋ社製のＴｅｇｏｓｔａｂ（Ｒ）Ｂ８４６７）を出発物質とし、混合することによってポリオール成分を製造した。

本発明のポリオール成分が系の自己反応性が増加させることは明確である。参考例１及び本発明の実施例２のみが１．０質量部及び１．４質量部の触媒１を必要とし、それぞれ比較例１及び２における２．１質量部及び２．６質量部と比較される。

Claims

Ａ）一種以上の有機ポリイソシアネートと、
Ｂ）一種以上のポリエステルポリオールと、
Ｃ）任意に、一種以上のポリエーテルポリオールと、
Ｄ）難燃性の混合物と、
Ｅ）他の補助剤又は添加剤と、
Ｆ）一種以上の発泡剤と、
Ｇ）触媒と、
の反応による硬質ポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記難燃性の混合物Ｄ）は、
ｄ１）難燃性の混合物の量に対して１０〜９０質量％の、２２０℃以下の沸点を有する難燃剤と、
ｄ２）難燃性の混合物の量に対して１０〜９０質量％の、２２０℃を超える沸点を有するリン含有難燃剤と、
を含み、前記成分ｄ１）とｄ２）の合計が１００質量％であり、及び
前記ポリエステルポリオールＢ）が、
ｂ１）１０〜７０ｍｏｌ％のジカルボン酸組成物であって、
ｂ１１）前記ジカルボン酸組成物に対して、５０〜１００ｍｏｌ％の一種以上の芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と、
ｂ１２）前記ジカルボン酸組成物ｂ１）に対して、０〜５０ｍｏｌ％の一種以上の脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体と、
を含むジカルボン酸組成物と、
ｂ２）２〜３０ｍｏｌ％の一種以上の脂肪酸又は脂肪酸誘導体と、
ｂ３）１０〜７０ｍｏｌ％の、２個〜１８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式のジオール又はそのアルコキシレートと、
ｂ４）２以上の官能性を有するポリオールをアルコキシル化することによって生成される２以上の官能性を有する２〜５０ｍｏｌ％のポリエーテルポリオールと、
（これらは全て組成物ｂ１）〜ｂ４）の全量に対してであり、前記組成物ｂ１）〜ｂ４）の合計は、１００ｍｏｌ％である。）
のエステル化物を含む少なくとも一種のポリエーテルエステルを含む前記ポリエステルポリオールＢ）であり、
前記２２０℃以下の沸点を有する前記難燃剤ｄ１）は、ジエチルエチルンホスホネート（ＤＥＥＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、ジメチルプロピルホスホネート（ＤＭＰＰ）及びその混合物から選択され、及び
前記２２０℃を超える沸点を有する前記難燃剤ｄ２）は、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）、ジフェニルクレシルホスフェート（ＤＰＣ）、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）及びその混合物から選択されることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
前記ポリエステルポリオールＢ）が、専ら請求項１で定義された一種以上のポリエーテルエステルポリオールからなることを特徴とする請求項１に記載の方法。
前記ポリエーテルポリオールｂ４）が、２を超える官能性を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
前記ポリエーテルポリオールｂ４）が、ソルビトール、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ポリグリセロール、及びその混合物からなる群から選択されるポリオールをアルコキシル化することによって生成されることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の方法。
前記ポリエーテルポリオールｂ４）がエチレンオキシドとのアルコキシル化によって生成されることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の方法。
前記成分ｂ１１）が、テレフタル酸、ジメチルテレフタラート、ポリエチレンテレフタラート、フタル酸、無水フタル酸及びイソフタル酸からなる群から選択される一種以上の組成物を含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の方法。
前記ジカルボン酸組成物ｂ１）が脂肪族ジカルボン酸ｂ１２）を含まないことを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載の方法。
前記脂肪酸又は脂肪酸誘導体ｂ２）が、ひまし油、ポリヒドロキシ脂肪酸、リシノール酸、ヒドロキシル変性油、グレープシード油、ブラッククミン油、パンプキンカーネル油、ボラージシード油、ソイビーン油、小麦胚種油、菜種油、ひまわり油、ピーナッツ油、アプリコットカーネル油、ピスタチオ油、アーモンド油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、アボカド油、シーバックソーン油、セサミ油、***油、ヘーゼルナッツ油、ピリムラ油、ワイルドローズ油、サフラワー油、ウォールナッツ油、並びにミリストレイン酸パルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、ペトロセリン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノレイン酸、α−及びγ−リノレイン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ティムノドン酸、クルパノドン酸、及びセルボン酸に基づく脂肪酸、ヒドロキシル変性脂肪酸及び脂肪酸エステルからなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜７の何れか一項に記載の方法。
前記脂肪酸又は脂肪酸誘導体ｂ２）が、オレイン酸及びオレイン酸メチルからなる群から選択されることを特徴とする請求項８に記載の方法。
前記脂肪族の又は脂環式ジオールｂ３）が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオール及びそのアルコキシレートからなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜９の何れか一項に記載の方法。
前記ポリエーテルポリオールＣ）が、ポリオキシプロピレンポリオール及びポリオキシエチレンポリオールからなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜１０の何れか一項に記載の方法。
ポリエーテルポリオールＣ）が、専らポリエチレングリコールを利用することを特徴とする請求項1〜１１の何れか一項に記載の方法。
成分Ａ）の成分Ｂ）〜Ｅ）の合計に対する質量比が、１．３以上であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか一項に記載の方法。
請求項１〜１３の何れか一項に記載の方法によって製造される硬質ポリウレタンフォーム。
硬質又は柔軟性を有する外層を有するサンドイッチ要素を製造するための請求項１４に記載の硬質ポリウレタンフォームを使用する方法。
成分Ｂ）の成分Ｃ）に対する質量比が、請求項１〜１３で定義された前記成分Ｂ）〜Ｇ）を含む硬質ポリウレタンフォームを製造するためのポリオール成分。