JP2015515429A - ゼオライトの層状転化合成 - Google Patents
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Abstract
Description
[0002]本発明は、UZM−39と命名されたアルミノシリケートゼオライトの新規な族を含むゼオライトに関する合成技術に関する。これらは、実験式:
NanMm k+TtAl1−xExSiyOz
(式中、Mは、亜鉛、或いは周期律表の第1(IUPAC1)族、第2(IUPAC2)族、第3(IUPAC3)族、又はランタニド系列からの1種類又は複数の金属を表し;Tは、反応物質R及びQ(ここで、Rは1,4−ジブロモブタンのようなα,ω−ジハロ置換アルカンであり、Qは1−メチルピロリジンのような6個以下の炭素原子を有する少なくとも1種類の中性アミンである)から誘導される有機構造指向剤であり;Eはガリウムのような骨格元素である)
によって表される。
で表される組成を有し、場合によっては反応混合物中のSiO2の量を基準として1〜10重量%の第1のゼオタイプのシードゼオライトLを更に含むゼオライト反応混合物を形成し;そして反応混合物を、自生圧下において140℃〜200℃の温度で12時間〜28日間の間加熱して、シードゼオライトLを用いる場合には第2のゼオタイプの結晶質アルミノシリケートゼオライト、及びシードゼオライトLを用いない場合には第3のゼオタイプの結晶質アルミノシリケートゼオライトを形成し、ここで第1のゼオタイプ、第2のゼオタイプ、及び第3のゼオタイプは同じゼオタイプではない;ことを含む、少なくともAlO2及びSiO2四面体単位の三次元骨格を有する結晶質アルミノシリケートゼオライトを製造する方法である。
NanMm k+TtAl1−xExSiyOz
(式中、「n」は(Al+E)に対するNaのモル比であり、0.05〜0.5の値を有し;Mは、亜鉛、周期律表の第1(IUPAC1)族、第2(IUPAC2)族、第3(IUPAC3)族、及びランタニド系列、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種類の金属を表し;「m」は(Al+E)に対するMのモル比であり、0〜0.5の値を有し;「k」は1種類又は複数の金属Mの平均電荷であり;Tは、反応物質R及びQ(ここで、Rは3〜6個の炭素原子を有するα,ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Qは6個以下の炭素原子を有する少なくとも1種類の中性モノアミンである)から誘導される1種類又は複数の有機構造指向剤であり;「t」は(Al+E)に対する1種類又は複数の有機構造指向剤からのNのモル比であり、0.5〜1.5の値を有し;Eは、ガリウム、鉄、ホウ素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり;「x」はEのモル分率であり、0〜1.0の値を有し;「y」は(Al+E)に対するSiのモル比であり、9より大きく25までで変化し;「z」は(Al+E)に対するOのモル比であり、等式:
z=(n+k・m+3+4・y)/2
によって定められる値を有する)
によって表される実験組成を有する少なくとも2種類のゼオタイプのコヒーレント成長複合体を製造するための合成方法であって、Na、R、Q、Al、Si、M、層状材料L(ここで、Lはコヒーレント成長複合体と同じゼオタイプではない)のシード、及び場合によってはEの反応性源を含む反応混合物を形成し、反応混合物を、150℃〜200℃、155℃〜190℃、又は160℃〜180℃の温度において、1日間〜28日間加熱することを含み;反応混合物は、酸化物のモル比の観点で次式:
で表される組成を有し;反応混合物は更に、反応混合物中のSiO2の量を基準として1〜10重量%のシードゼオライトLを更に含む上記方法に関する。この数の反応試薬源を用いることにより、多くの添加順序を計画することができる。通常は、アルミニウム試薬は、シリカ試薬に加える前に水酸化ナトリウム中に溶解する。実施例において示されるように、試薬R及びQは、一緒か又は多くの異なる添加順序で別々に加えることができる。
NanMm k+TtAl1−xExSiyOz
(式中、「n」は(Al+E)に対するNaのモル比であり、0.05〜0.5の値を有し;Mは、周期律表の第1(IUPAC1)族、第2(IUPAC2)族、第3(IUPAC3)族、及びランタニド系列、及び/又は亜鉛からの1種類又は複数の金属を表し;「m」は(Al+E)に対するMのモル比であり、0〜0.5の値を有し;「k」は1種類又は複数の金属Mの平均電荷であり;Tは、反応物質R及びQ(ここで、Rは3〜6個の間の炭素原子を有するα,ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Qは6個以下の炭素原子を有する少なくとも1種類の中性モノアミンである)から誘導される1種類又は複数の有機構造指向剤であり;「t」は(Al+E)に対する1種類又は複数の有機構造指向剤からのNのモル比であり、0.5〜1.5の値を有し;Eは、ガリウム、鉄、ホウ素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり;「x」はEのモル分率であり、0〜1.0の値を有し;「y」は(Al+E)に対するSiのモル比であり、9より大きく25までで変化し;「z」は(Al+E)に対するOのモル比であり、等式:
z=(n+k・m+3+4・y)/2
によって定められる値を有する)
によって表される実験組成を有し、ゼオライトは、少なくとも表A1:
で表される組成を有し、場合によっては反応混合物中のSiO2の量を基準として1〜10重量%のシードゼオライトLを更に含むゼオライト反応混合物を形成し;そして反応混合物を、自生圧下において140℃〜200℃の温度で12時間〜28日間の間加熱して、シードゼオライトLを用いる場合には第2のゼオタイプの結晶質アルミノシリケートゼオライト、及びシードゼオライトLを用いない場合には第3のゼオタイプの結晶質アルミノシリケートゼオライトを形成する;ことを含み、ここで第1のゼオタイプ、第2のゼオタイプ、及び第3のゼオタイプは同じゼオタイプではない。
NanMm k+TtAl1−xExSiyOz
(式中、「n」は(Al+E)に対するNaのモル比であり、0.05〜0.5の値を有し;Mは、亜鉛、周期律表の第1(IUPAC1)族、第2(IUPAC2)族、第3(IUPAC3)族、及びランタニド系列、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種類の金属を表し;「m」は(Al+E)に対するMのモル比であり、0〜0.5の値を有し;「k」は1種類又は複数の金属Mの平均電荷であり;Tは、反応物質R及びQ(ここで、Rは3〜6個の炭素原子を有するα,ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Qは6個以下の炭素原子を有する少なくとも1種類の中性モノアミンである)から誘導される1種類又は複数の有機構造指向剤であり;「t」は(Al+E)に対する1種類又は複数の有機構造指向剤からのNのモル比であり、0.5〜1.5の値を有し;Eは、ガリウム、鉄、ホウ素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり;「x」はEのモル分率であり、0〜1.0の値を有し;「y」は(Al+E)に対するSiのモル比であり、9より大きく25までで変化し;「z」は(Al+E)に対するOのモル比であり、等式:
z=(n+k・m+3+4・y)/2
によって定められる値を有する)
によって表される実験組成を有する少なくとも2種類のゼオタイプのコヒーレント成長複合体を製造するためのものであり、かかる方法は、Na、R、Q、Al、Si、M、層状材料L(ここで、Lは少なくとも2種類のゼオタイプのコヒーレント成長複合体と同じゼオタイプではない)のシード、及び場合によってはEの反応性源を含む反応混合物を形成し、反応混合物を、140℃〜180℃の温度において12時間〜28日間加熱することを含み;反応混合物は、酸化物のモル比の観点で次式:
で表される組成を有し;反応混合物は更に、反応混合物中のSiO2の量を基準として1〜10重量%のシードゼオライトLを更に含む。
[0028]本出願人らは、そのトポロジー構造が、Atlas of Zeolite Framework Typesにおいて記載され、http://www.iza-structure.org/databases/において国際ゼオライト学会構造委員会によって維持管理されており、その構成化合物はTNU−9と命名されたTUNに関連するアルミノシリケートゼオライトを製造した。詳細に示されるように、UZM−39は、そのX線回折パターンなどのその複数の特性においてTNU−9と異なる。UZM−39はまた、Atlas of Zeolite Framework Typesにおいて記載されており、その構成化合物はIM−5と命名されたIMFにも関連している。詳細に示されるように、UZM−39はそのX線回折パターン(XRD)などのその複数の特性においてTNU−9と異なる。本微多孔質結晶質ゼオライト(UZM−39)は、合成したままの形態において無水ベースで実験式:
NanMm k+TtAl1−xExSiyOz
(式中、「n」は(Al+E)に対するNaのモル比であり、0.05〜0.5の値を有し;Mは、亜鉛、周期律表の第1(IUPAC1)族、第2(IUPAC2)族、第3(IUPAC3)族、又はランタニド系列、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される1種類又は複数の金属を表し;「m」は(Al+E)に対するMのモル比であり、0〜0.5の値を有し;「k」は1種類又は複数の金属Mの平均電荷であり;Tは、反応物質R及びQ(ここで、Rは3〜6個の間の炭素原子を有するα,ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Qは6個以下の炭素原子を有する少なくとも1種類の中性モノアミンである)から誘導される1種類又は複数の有機構造指向剤であり;「t」は(Al+E)に対する1種類又は複数の有機構造指向剤からのNのモル比であり、0.5〜1.5の値を有し;Eは、ガリウム、鉄、ホウ素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり;「x」はEのモル分率であり、0〜1.0の値を有し;「y」は(Al+E)に対するSiのモル比であり、9より大きく25までで変化し;「z」は(Al+E)に対するOのモル比であり、等式:
z=(n+k・m+3+4・y)/2
によって定められる値を有する)
によって表される実験組成を有する。Mが1種類のみの金属である場合には、加重平均価数はその1種類の金属の価数、即ち+1又は+2である。しかしながら、1種類より多いM金属が存在する場合には、全量は
[0029]一態様においては、微多孔質結晶質ゼオライトのUZM−39は、ナトリウム、1種類又は複数の有機構造指向剤T、アルミニウム、ケイ素、層状材料Lのシード、及び場合によってはE、M、又は両方の反応性源を混合することによって調製される反応混合物を水熱結晶化することによって合成される。アルミニウムの源としては、アルミニウムアルコキシド、沈降アルミナ、アルミニウム金属、アルミニウム水酸化物、アルミン酸ナトリウム、アルミニウム塩、及びアルミナゾルが挙げられるが、これらに限定されない。アルミニウムアルコキシドの具体例としては、アルミニウムsec−ブトキシド及びアルミニウムオルトイソプロポキシドが挙げられるが、これらに限定されない。シリカの源としては、テトラエチルオルトシリケート、コロイダルシリカ、沈降シリカ、及びアルカリシリケートが挙げられるが、これらに限定されない。ナトリウムの源としては、水酸化ナトリウム、臭化ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。
によって示すことができる。更に、反応混合物中に、反応中のSiO2の量を基準として1〜10重量%のシードゼオライトLが存在し、例えば反応混合物中に100gのSiO2が存在する場合には、1〜10gのシードゼオライトLを加える。実施例においては、UZM−39を導く反応混合物に関する複数の具体的な添加順序が示されている。しかしながら、少なくとも6種類の出発材料が存在するので、多くの添加順序が可能である。例えば、シード結晶Lは、反応混合物への最後の成分として、反応性Si源に、或いは他の好適な時点で加えることができる。また、アルコキシドを用いる場合には、蒸留又は蒸発工程を含ませてアルコール加水分解生成物を除去することが好ましい。有機構造指向剤R及びQはプロセスの複数の位置において反応混合物に別々か又は一緒に加えることができるが、R及びQは室温において一緒に混合して、混合した混合物を0〜10℃に維持した反応性Si、Al、及びNa源の冷却した混合物に加えることが好ましい。或いは、R及びQの混合物を室温において混合した後に冷却し、0〜10℃の温度を維持しながらSi、Al、及びNaの反応性源を有機構造指向剤の混合物に加えることができる。別の態様においては、試薬R及びQは、室温において反応混合物に別々か又は一緒に加えることができる。
によって表される実験組成を有する。
[0052]水素形態においては、か焼、イオン交換、及びか焼してNH3を除去した後、UZM−39は表B1〜B3に示すXRDパターンを示す。UZM−39のこれらのピーク特性を、種々のコヒーレント成長複合構造に関して表B1〜B3に示す。更なるピーク、特に非常に弱い強度のものも存在する可能性がある。コヒーレント成長複合構造のUZM−39族中に存在する中程度か又はより高い強度の全てのピークを、少なくとも表B3において示す。
によって表される実験組成を有する。
[0058]合成されたままの形態の材料と同様に、変性UZM−39材料は、少なくとも600℃の温度まで、他の態様においては少なくとも800℃まで熱的に安定であり、60%より高い全細孔容積の割合としてのミクロ細孔容積を有することができる。
[0064]本発明のUZM−39ゼオライトの構造はX線分析によって求めた。以下の実施例において示すX線パターンは、標準的なX線粉末回折技術を用いて得た。照射源は、45kV及び35maで運転する高強度X線管であった。適当なコンピューターに基づく技術によって銅Kα放射線からの回折パターンを得た。平坦な圧縮粉末試料を2°〜56°(2θ)において連続的にスキャンした。θ(ここで、θはデジタル化データから観察されるブラッグ角である)として表される回折ピークの位置から、オングストローム単位の格子面間隔(d)を得た。強度は、バックグラウンドを除した後の回折ピークの積分面積から求め、「I0」は最も強い線又はピークの強度であり、「I」は他のピークのそれぞれの強度である。
[0068]以下のようにしてUZM−39の試料を調製した。6.02gのNaOH(97%)を125.49gの水中に溶解した。0.62gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)をNaOH溶液に加えて第1の溶液を形成した。これとは別に、0.24gの層状材料のUZM−8を30.0gのLudox AS-40中に撹拌投入して第2の溶液を形成した。第2の溶液を第1の溶液に加えた。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、6.54gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)を7.65gの1−メチルピロリジン(97重量%)と混合して第3の溶液を形成した。第3の溶液を、第1及び第2の溶液の冷却した混合物に加えて最終反応混合物を形成した。最終反応混合物を300ccの撹拌オートクレーブに移し、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、図1に示すようにXRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.64のSi/Al、0.116のNa/Al、0.92のN/Al、7.23のC/Nを有することを示している。
[0070]層状材料のUZM−8を第2の溶液に加えなかった他は、実施例1の調製法にしたがった。160℃において100rpmで144時間撹拌した後、生成物を濾過によって単離した。生成物はXRDによって方沸石と同定された。
[0071]6.68gのNaOH(97%)を145.44gの水中に溶解した。2.86gのAl(NO3)3・9H2O(97%)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。13.33gのAerosil 200を混合物中に撹拌投入した。13.1gのH2Oを加えた。7.26gの1,4−ジブロモブタン(99%)及び5.84gの1−メチルピロリジン(97%)を加え、混合物を一日間激しく撹拌した。混合物を均等に分割し、8つの45ccParr容器中に装填し、160℃の回転式オーブン中に配置した。Parr容器の1つの中の混合物により、256時間において、XRDによってTUN構造を有すると同定された材料が生成した。分析結果は、この材料が次のモル比:15.51のSi/Al、0.12のNa/Al、1.29のN/Al、及び6.89のC/Nを有することを示した。SEM分析によって、長さ300〜800nmで1のアスペクト比を有する短柱状のクラスター形態を示した。
[0074]6.40gのNaOH(97%)を111.88gの水中に溶解した。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。これとは別に、0.30gの層状材料(UZM−8)を37.5gのLudox AS-40中に撹拌投入して第2の溶液を形成した。第2の溶液を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97重量%)と混合して第3の溶液を形成した。第3の溶液を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.07のSi/Al、0.124のNa/Al、0.90のN/Al、6.85のC/Nを有することを示した。
[0075]7.19gのNaOH(99重量%)を90.1gの水中に溶解した。1.56gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。これとは別に、0.405gの層状材料(UZM−8)を50.62gのLudox AS-40中に撹拌投入して第2の溶液を形成した。第2の溶液を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、11.04gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)を12.90gの1−メチルピロリジン(97重量%)と混合して第3の溶液を形成した。第3の溶液を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を5分間激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。16.5gの生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによって非常に僅かなMOR不純物を有するUZM−39であると同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:14.14のSi/Al、0.16のNa/Al、1.02のN/Al、7.33のC/Nを有することを示した。
[0076]37.62gのNaOH(97重量%)を600gの水中に溶解して水酸化ナトリウム溶液を生成させた。6.96gのAl(OH)3(29.32質量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。これとは別に、1.80gの層状材料(UZM−8)を225gのLudox AS-40中に撹拌投入して第2の溶液を形成した。第2の溶液を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、49.08gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)を57.36gの1−メチルピロリジン(97重量%)と1〜5分間混合して第3の溶液を形成した。第3の溶液を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を5分間激しく撹拌し、2Lの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、250rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:11.62のSi/Al、0.12のNa/Al、0.88のN/Al、7.36のC/Nを有することを示した。
[0078]505.68gのNaOH(99重量%)を10542gの水中に溶解した。52.08gのAl(OH)3(29.3重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。これとは別に、20.16gの層状材料(UZM−8)を2520gのLudox AS-40中に撹拌投入して第2の溶液を形成した。第2の溶液を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、549.36gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)を642.6gの1−メチルピロリジン(97重量%)と3〜5分間混合して第3の溶液を形成した。第3の溶液を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を5分間激しく撹拌し、5ガロンの撹拌オートクレーブ中にポンプで移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において150時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:Si/Al=13.35、Na/Al=0.087、N/Al=0.96、C/N=7.12を有することを示した。
[0079]UZM−8を0.30gのUZM−26に置き換えた他は実施例4の調製法にしたがった。生成物はXRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:Si/Al=12.88、Na/Al=0.25、N/Al=0.88、C/N=7.31を有することを示した。
[0080]6.27gのNaOH(99%)を111.88gの水中に溶解して水酸化ナトリウム溶液を生成させた。1.16gのAl(OH)3(29.32質量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。37.5gのLudox AS-40、次に0.22gの層状材料のUZM−5を第1の溶液に加えた。第1の溶液を1〜2時間激しく撹拌した。第1の溶液を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97%)と1〜5分間混合して第2の溶液を形成した。第2の溶液を冷却した第1の溶液に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を5分間激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによって、非常に少量のEUO又はNES汚染物質を有するUZM−39と同定された。
[0081]この例は、UZM−8を0.30gのUZM−39に置き換えた他は実施例4と同一である。生成物は、MTW、UZM−39、ANA、及びMORを含む組成物と同定された。
[0082]6.27gのNaOH(97重量%)を111.88gの水中に溶解した。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。これとは別に、0.30gの層状材料(UZM−8)を37.5gのLudox AS-40中に撹拌投入して第2の溶液を形成した。第2の溶液を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、12.27gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)を14.34gの1−メチルピロリジン(97重量%)と混合して第3の溶液を形成した。第3の溶液を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってESV不純物を有するUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:Si/Al=13.17、Na/Al=0.126、N/Al=1.03、C/N=7.22を有することを示した。
[0083]9.56gの1−メチルピロリジン(97重量%)を8.05gのジメチルエチルアミン(97重量%)で置き換えた他は、実施例4の手順にしたがった。生成物はモルデナイト及びUZM−39を含む組成物と同定された。
[0084]6.27gのNaOH(99重量%)を111.88gの水中に溶解した。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。0.30gの層状材料のUZM−8、及び37.5gのLudox AS-40を第1の溶液に加えた。第1の溶液を1〜2時間激しく撹拌した。第1の溶液を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、4.02gのジメチルエチルアミン(97重量%)を4.78gの1−メチルピロリジン(97重量%)と1〜2分間混合してアミン溶液を形成した。8.18gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)をアミン溶液に加え、次に1〜2分間混合して第2の溶液を形成した。第2の溶液を冷却した第1の溶液に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を5分間激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において192時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:Si/Al=12.42、Na/Al=0.175、N/Al=0.91、C/N=6.92を有することを示した。
[0086]6.21gのNaOH(99%)を111.88gの水中に溶解して水酸化ナトリウム溶液を生成させた。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。0.30gの層状材料(UZM−8)、及び37.5gのLudox AS-40を第1の溶液に加えた。第1の溶液を1〜2時間激しく撹拌した。第1の溶液を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97重量%)と1〜5分間混合して第2の溶液を形成した。第2の溶液を冷却した第1の溶液に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を5分間激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら170℃において96時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.76のSi/Al、0.116のNa/Al、0.94のN/Al、6.98のC/Nを有することを示した。
[0087]6.21gのNaOH(99%)を111.88gの水中に溶解して水酸化ナトリウム溶液を生成させた。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えて第1の溶液を生成させた。0.30gの層状材料(UZM−8)、及び37.5gのLudox AS-40を第1の溶液に加えた。第1の溶液を1〜2時間激しく撹拌した。第1の溶液を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99重量%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97重量%)と1〜5分間混合して第2の溶液を形成した。第2の溶液を冷却した第1の溶液に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を5分間激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら175℃において44時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.97のSi/Al、0.20のNa/Al、0.95のN/Al、6.98のC/Nを有することを示した。
[0088]5.96gのNaOH(97%)及び0.25gのKOH(86%)を111.88gの水中に溶解した。1.22gのAl(OH)3(27.9重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。37.5gのLudox AS-40、次に0.30gの層状材料のUZM−8を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97%)と混合して第3の混合物を形成した。第3の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。X線回折パターンを図3に示す。分析結果は、この材料が次のモル比:11.69のSi/Al、0.137のNa/Al、0.024のK/Al、0.848のN/Al、7.16のC/Nを有することを示した。
[0090]5.96gのNaOH(99%)及び0.50gのKOH(86%)を111.88gの水中に溶解した。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。37.5gのLudox AS-40、次に0.30gの層状材料のUZM−8を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、4.09gの1,4−ジブロモブタン(99%)を11.15gの1−メチルピロリジン(97%)と混合して第3の混合物を形成した。第3の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:11.98のSi/Al、0.114のNa/Al、0.0375のK/Al、0.84のN/Al、7.50のC/Nを有することを示した。
[0092]5.64gのNaOH(97%)及び1.00gのKOH(86%)を111.88gの水中に溶解した。1.22gのAl(OH)3(27.9重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。37.5gのLudox AS-40、次に0.30gの層状材料のUZM−8を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97%)と混合して第3の混合物を形成した。第3の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:11.29のSi/Al、0.078のNa/Al、0.053のK/Al、0.88のN/Al、6.92のC/Nを有することを示した。生成物のSEM画像を図8に示す。
[0094]5.02gのNaOH(97%)及び2.00gのKOH(86%)を111.88gの水中に溶解した。1.22gのAl(OH)3(27.9重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。37.5gのLudox AS-40、次に0.30gの層状材料のUZM−8を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97%)と混合して第3の混合物を形成した。第3の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において136時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによっておそらくは少量のNES汚染物質を有するUZM−39と同定され。分析結果は、この材料が次のモル比:10.99のSi/Al、0.088のNa/Al、0.11のK/Al、0.84のN/Al、7.36のC/Nを有することを示した。
[0095]5.96gのNaOH(99%)を111.88gの水中に溶解した。1.22gのAl(OH)3(27.9重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。次に、0.24gのMg(OH)2(95%)、37.5gのLudox AS-40、及び0.30gの層状材料のUZM−8を示している順番で第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97%)と混合し、冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において144時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.12のSi/Al、0.148のNa/Al、0.38のMg/Al、0.91のN/Al、6.96のC/Nを有することを示した。
[0097]5.96gのNaOH(99%)及び0.51gのLa(OH)3(99.9%)を111.88gの水中に溶解した。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。37.5gのLudox AS-40、次に0.30gの層状材料のUZM−8を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97%)と混合し、冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において168時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.22のSi/Al、0.20のNa/Al、0.18のLa/Al、0.89のN/Al、7.13のC/Nを有することを示した。
[0099]3.14gのNaOH(97%)を106.41gの水中に溶解した。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。37.5gのLudox AS-40、次に0.30gの層状材料のUZM−8を第1の溶液に加えた。次に、26.7gのNaシリケート溶液(13.2重量%のSi;6.76重量%のNa)を上記に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.18gの1,4−ジブロモブタン(99%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97%)と混合して第3の混合物を形成した。第3の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において224時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:11.75のSi/Al、0.11のNa/Al、0.90のN/Al、6.99のC/Nを有することを示した。
[00101]5.33gのNaOH(99%)を111.88gの水中に溶解した。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。これとは別に、0.30gのβゼオライトを37.5gのLudox AS-40中に撹拌投入して第2の混合物を調製した。第2の混合物を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、8.89gの1,5−ジブロモペンタン(97%)を9.56gの1−メチルピロリジン(97%)と混合して第3の混合物を形成した。第3の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において256時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:13.24のSi/Al、0.13のNa/Al、0.91のN/Al、7.21のC/Nを有することを示した。
[00103]10.8gのAerosil 200を、撹拌しながら114gのH2O中の12.24gの1,5−ビス(N−メチルピロリジニウム)ペンタンジブロミドの溶液に加えた。非常に濃厚なゲルが形成された。これとは別に、60gのH2O、3.69gのNaOH(99%)、0.95gのアルミン酸ナトリウム(分析によると26.1%のAl)、及び1.86gのNaBr(99%)から溶液を調製した。この第2の溶液を上記の混合物に加え、多少希薄化した。最終混合物を7つの45ccParr容器の間に均等に分割した。15rpmの回転オーブン中で170℃において12日間温浸した1つの容器から、XRDによってIMF構造を有すると求められた生成物が得られた。生成物を濾過によって単離した。この合成によって生成した生成物を、流動空気下において600℃で6時間か焼した。これを次に75℃において1M硝酸アンモニウム溶液で4回イオン交換し、次に空気下において500℃で2時間か焼して、NH4 +をH+に変換した。
[00105]31.98gのNaOH(99%)を671.3gの水中に溶解した。6.96gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。これとは別に、1.80gの層状材料のUZM−8を225.0gのLudox AS-40中に撹拌投入して第2の混合物を調製した。この第2の混合物を第1の溶液に加え、1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、53.34gの1,5−ジブロモペンタン(97%)を57.36gの1−メチルピロリジン(97%)と混合して第3の混合物を形成した。第3の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、2Lの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、250rpmにおいて撹拌しながら160℃において256時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.30のSi/Al、0.13のNa/Al、0.92のN/Al、7.51のC/Nを有することを示した。
[00107]5.76gのNaOH(97%)を111.88gの水中に溶解した。1.22gのAl(OH)3(27.9重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。これが溶液になったら、37.5gのLudox AS-40を加えた。次に、0.30gの層状材料のUZM−8を加えた。この混合物を1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、0.89gの1,5−ジブロモペンタン(97%)を7.36gの1,4−ジブロモブタン(99%)と混合し、次に9.56gの1−メチルピロリジン(97%)を加えて第2の混合物を形成した。第2の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において176時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.15のSi/Al、0.15のNa/Al、0.90のN/Al、7.59のC/Nを有することを示した。
[00109]5.76gのNaOH(97%)を111.88gの水中に溶解した。1.22gのAl(OH)3(27.9重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。これが溶液になったら、37.5gのLudox AS-40を加えた。次に、0.30gの層状材料のUZM−8を加え、混合物を1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、1.78gの1,5−ジブロモペンタン(97%)を6.54gの1,4−ジブロモブタン(99%)と混合し、次に9.56gの1−メチルピロリジン(97%)を加えて第2の混合物を形成した。第2の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において176時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.24のSi/Al、0.107のNa/Al、0.93のN/Al、6.91のC/Nを有することを示した。
[00111]5.76gのNaOH(97%)を111.88gの水中に溶解した。1.22gのAl(OH)3(27.9重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。これが溶液になったら、37.5gのLudox AS-40を加えた。次に、0.30gの層状材料のUZM−8を加え、混合物を1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、2.67gの1,5−ジブロモペンタン(97%)を5.73gの1,4−ジブロモブタン(99%)と混合し、次に9.56gの1−メチルピロリジン(97%)を加えて第2の混合物を形成した。第2の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において176時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRD(パターンを図5に示す)によってUZM−39と同定された。X線回折パターンを図5に示す。分析結果は、この材料が次のモル比:12.15のSi/Al、0.108のNa/Al、0.86のN/Al、7.68のC/Nを有することを示した。
[00113]5.80gのNaOH(97%)を111.88gの水中に溶解した。1.16gのAl(OH)3(29.32重量%のAl)を水酸化ナトリウム溶液に加えた。これが溶液になったら、37.5gのLudox AS-40を加えた。次に、0.30gの層状材料のUZM−8を加え、混合物を1〜2時間激しく撹拌した。混合物を0℃〜4℃に冷却した。これとは別に、4.45gの1,5−ジブロモペンタン(97%)を4.09gの1,4−ジブロモブタン(99%)と混合し、次に9.56gの1−メチルピロリジン(97%)を加えて第2の混合物を形成した。第2の混合物を冷却した混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最終反応混合物を激しく撹拌し、300ccの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、100rpmにおいて撹拌しながら160℃において224時間温浸した。生成物を濾過によって単離した。生成物は、XRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:11.75のSi/Al、0.13のNa/Al、0.86のN/Al、7.59のC/Nを有することを示した。
[00115]UZM−39コヒーレント成長複合構造材料中において検出することができるTUN又はIMF構造の量を求めるために、検出限界の検討を行った。JADE−XRD分析ソフトウエア(Materials Data Incorporatedから入手できる)を用いて、実施例3及び実施例24の生成物のH+形態の観察された回折パターンから、一連のシミュレート回折パターンを電子的に作成した。混合物レベルは1%〜99%TUNの範囲であり、これはより小さい割合の成分を必要なレベルにスケーリングし、パターンを加え、複合体パターンを保存することによって生成させた。
[00118]44.9gのNaOH(97%)を1122.3gの水中に溶解した。この溶液に、10.8gの液体アルミン酸ナトリウム(22.9%のAl2O3、20.2%のNa2O)、次に105.9gのUltrasil VN3(90%のSiO2、Evonikから入手できる)を加えて、第1の混合物を形成した。これとは別に、53.5gの1,4−ジブロモブタン(99%)を62.6gの1−メチルピロリジン(97%)と混合して第2の混合物を形成した。第2の混合物を第1の混合物に加えて最終反応混合物を生成させた。最後に、1gの層状材料のUZM−8を加え、混合物を1〜2時間激しく撹拌した後、2Lの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、200rpmにおいて撹拌しながら160℃で7日間温浸した。生成物を濾過によって単離し、これはXRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:12.40のSi/Al、0.21のNa/Al、1.10のN/Al、7.06のC/Nを有することを示した。
[00119]NaOH、Al(OH)3、Ga(NO3)3・9H2O、Ludox AS-40、1,4−ジブロモブタン、1−メチルピロリジン、水、及び層状材料のUZM−8を混合して、0.5−Al2O3:0.5−Ga2O3:65.4−SiO2:24.6−Na2O:9.9−C4Br2:29.4−1−MP:2636−H2Oの組成の混合物を形成し、1〜2時間激しく撹拌した後、2Lの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を、250rpmにおいて撹拌しながら160℃において150時間温浸した。生成物を濾過によって単離し、これはXRDによってUZM−39と同定された。分析結果は、この材料が次のモル比:21.61のSi/Al、31.35のSi/Ga、12.79のSi/(Al+Ga)、0.10のNa/(Al+Ga)、0.91のN/(Al+Ga)、7.39のC/Nを有することを示した。
[00120]多量のTUN及び少量のIMFを含むH+形態のUZM−39を、縦型水蒸気処理器中に装填した。UZM−39を725℃において100%水蒸気に12時間又は24時間曝露した。出発UZM−39は、385m2/gのBET表面積、0.248cm3/gの細孔容積、及び0.180cm3/gのミクロ細孔容積を有していた。12時間の水蒸気処理の後、UZM−39はXRDによって未だUZM−39と同定されたが、最初の5つのピークの強度は、それぞれ強、強、極強、強、及び中に増加した。全ての他のピークは表Bに示す位置及び強度であった。この材料は、331m2/gのBET表面積、0.243cm3/gの細孔容積、及び0.151cm3/gのミクロ細孔容積を有していた。24時間の水蒸気処理の後、UZM−39はXRDによって未だUZM−39と同定されたが、最初の5つのピークの強度は、それぞれ中〜強、強、強、中〜強、及び中に増加した。全ての他のピークは表Bに示す位置及び強度であった。この材料は、327m2/gのBET表面積、0.241cm3/gの細孔容積、及び0.150cm3/gのミクロ細孔容積を有していた。
[00121]多量のTUN及び少量のIMFを含むH+形態のUZM−39を、6N−HNO3を含み、凝縮器及びスターラーを装備した丸底フラスコ中に投入した。UZM−39及びHNO3を含む混合物を、8時間又は16時間還流で沸騰させた。得られた材料を濾過し、洗浄し、乾燥した。XRD分析は、この材料が表Bに一致するUZM−39であることを示した。
[00122]6.71gのLudox AS-40、8.31gのUZM−39、及び10.79gの水を混合することによって、実施例1に記載する合成によって生成した生成物を75:25の重量比でSiO2と結合させた。次に、この混合物を撹拌しながら蒸発させて、結合したUZM−39/SiO2を形成した。次に、2℃/分で550℃への昇温、3時間の保持、及び次に室温への冷却を用いて、この結合材料をか焼した。20〜60メッシュのフラクションを単離し、次にこれをエチルベンゼン及びキシレン類を形成する化学反応における触媒複合体として用いた。
NanMm k+TtAl1−xExSiyOz
(式中、「n」は(Al+E)に対するNaのモル比であり、0.05〜0.5の値を有し;Mは、亜鉛、周期律表の第1(IUPAC1)族、第2(IUPAC2)族、第3(IUPAC3)族、及びランタニド系列、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種類の金属を表し;「m」は(Al+E)に対するMのモル比であり、0〜0.5の値を有し;「k」は1種類又は複数の金属Mの平均電荷であり;Tは、反応物質R及びQ(ここで、Rは3〜6個の炭素原子を有するα,ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Qは6個以下の炭素原子を有する少なくとも1種類の中性モノアミンである)から誘導される1種類又は複数の有機構造指向剤であり;「t」は(Al+E)に対する1種類又は複数の有機構造指向剤からのNのモル比であり、0.5〜1.5の値を有し;Eは、ガリウム、鉄、ホウ素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり;「x」はEのモル分率であり、0〜1.0の値を有し;「y」は(Al+E)に対するSiのモル比であり、9より大きく25までで変化し;「z」は(Al+E)に対するOのモル比であり、等式:
z=(n+k・m+3+4・y)/2
によって定められる値を有する)
によって表される実験組成を有する少なくとも2種類のゼオタイプのコヒーレント成長複合体を製造する方法であって、Na、R、Q、Al、Si、M、層状材料L(ここで、Lは少なくとも2種類のゼオタイプのコヒーレント成長複合体と同じゼオタイプではない)のシード、及び場合によってはEの反応性源を含む反応混合物を形成し、反応混合物を140℃〜180℃の温度において12時間〜28日間加熱することを含み;反応混合物は、酸化物のモル比の観点で次式:
で表される組成を有し;反応混合物は更に、反応混合物中のSiO2の量を基準として1〜10重量%のシードゼオライトLを更に含む上記方法に関する。Lは30〜50nm未満の少なくとも1つの寸法の結晶厚さを有する少なくとも1種類の微多孔質層状ゼオライトであってよい。Lは、2nm未満の細孔直径を有する少なくとも1種類の微多孔質層状ゼオライトであってよい。Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。Mの源は、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、又は酢酸塩からなる群から選択することができる。アルミニウム源は、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムsec−ブトキシド、沈降アルミナ、アルミン酸ナトリウム、及びアルミニウム金属からなる群から選択することができる。ケイ素源は、テトラエチルオルトシリケート、シリカゾル、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、ケイ酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。E源は、ホウ酸、オキシ水酸化ガリウム、硫酸ガリウム、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。
NanMm k+TtAl1−xExSiyOz
(式中、「n」は(Al+E)に対するNaのモル比であり、0.05〜0.5の値を有し;Mは、亜鉛、周期律表の第1(IUPAC1)族、第2(IUPAC2)族、第3(IUPAC3)族、及びランタニド系列、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種類の金属を表し;「m」は(Al+E)に対するMのモル比であり、0〜0.5の値を有し;「k」は1種類又は複数の金属Mの平均電荷であり;Tは、反応物質R及びQ(ここで、Rは3〜6個の炭素原子を有するα,ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Qは6個以下の炭素原子を有する少なくとも1種類の中性モノアミンである)から誘導される1種類又は複数の有機構造指向剤であり;「t」は(Al+E)に対する1種類又は複数の有機構造指向剤からのNのモル比であり、0.5〜1.5の値を有し;Eは、ガリウム、鉄、ホウ素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり;「x」はEのモル分率であり、0〜1.0の値を有し;「y」は(Al+E)に対するSiのモル比であり、9より大きく25までで変化し;「z」は(Al+E)に対するOのモル比であり、等式:
z=(n+k・m+3+4・y)/2
によって定められる値を有する)
によって表される実験組成を有し、コヒーレントに整列していて、[010]TUN晶帯軸及び[001]IMF晶帯軸が互いに対して平行であり、タイプ(002)TUN及び(060)IMFの結晶面の連続性が存在するようになっているTUN領域及びIMF領域(ここで、インデクシングは単斜晶系C2/m及び斜方晶系Cmcm単位格子をそれぞれTUN及びIMFとする)を有することを特徴とするTUN及びIMFゼオタイプのコヒーレント成長複合体を製造する方法であって、
Na、R、Q、Al、Si、M、層状材料L(ここで、Lは微多孔質結晶質ゼオライトと同じゼオタイプではない)のシード、及び場合によってはEの反応性源を含む反応混合物を形成し、反応混合物を140℃〜180℃の温度において1日間〜28日間加熱することを含み;反応混合物は、酸化物のモル比の観点で次式:
で表される組成を有し;反応混合物は更に、反応混合物中のSiO2の量を基準として1〜10重量%のシードゼオライトLを更に含む上記方法に関する。コヒーレント成長複合体は、少なくとも表A1に示すd間隔及び強度を有するX線回折パターンを有することを特徴とする可能性がある。
Claims (8)
- (a)ナトリウム、アルミニウム、ケイ素、場合によってはE金属、場合によってはM金属、少なくとも1種類の構造指向剤X、及び場合によっては第1のゼオタイプの層状材料Lのシードの源を含み、酸化物のモル比の観点で次式:
で表される組成を有し、場合によっては反応混合物中のSiO2の量を基準として1〜10重量%のシードゼオライトLを更に含むゼオライト反応混合物を形成し;
(b)反応混合物を、自生圧下において140℃〜200℃の温度で12時間〜28日間の間加熱して、シードゼオライトLを用いる場合には第2のゼオタイプの結晶質アルミノシリケートゼオライト、及びシードゼオライトLを用いない場合には第3のゼオタイプの結晶質アルミノシリケートゼオライトを形成し、ここで第1のゼオタイプ、第2のゼオタイプ、及び第3のゼオタイプは同じゼオタイプではない;
ことを含む、少なくともAlO2及びSiO2四面体単位の三次元骨格を有する結晶質アルミノシリケートゼオライトを製造する方法。 - Lが30〜50nm未満の少なくとも1つの寸法の結晶厚さを有する少なくとも1種類の微多孔質層状ゼオライトである、請求項1に記載の方法。
- Lが2nm未満の細孔直径を有する少なくとも1種類の微多孔質層状ゼオライトである、請求項1に記載の方法。
- Mが、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- Mの源が、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、又は酢酸塩からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- アルミニウム源が、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムsec−ブトキシド、沈降アルミナ、アルミン酸ナトリウム、及びアルミニウム金属からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- ケイ素源が、テトラエチルオルトシリケート、シリカゾル、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、ケイ酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- E源が、ホウ酸、オキシ水酸化ガリウム、硫酸ガリウム、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
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