JP2015229760A - Gel elastomer composition and cosmetic gel sheet using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、適度な硬さ、伸び及び徐放性を有しつつ、タックの少ないゲルエラストマー組成物、及びそれを用いた化粧用ゲルシートであって、肘や膝、踵などの凹凸を有する部位の保湿、乾燥肌対策に用いられる化粧用ゲルシートに関する。 The present invention relates to a gel elastomer composition having a moderate hardness, elongation and sustained release, and having a small tack, and a cosmetic gel sheet using the same, and having irregularities such as elbows, knees, and heels The present invention relates to a cosmetic gel sheet used for moisture retention and dry skin countermeasures.
従来より、スチレン系熱可塑性エラストマーに油剤を配合したゲルエラストマーは、弾力性を必要とする各種製品に用いられている。例えば、靴の中敷や外反母趾用パッド等のフットケア用衝撃吸収材、膝当てや肘当て等のスポーツ用衝撃吸収材、さらには、油剤の徐放性を利用したパック材や湿布、芳香剤などの様々な分野で利用されている。その中でも、化粧用品として用いられるパック材は、有効成分を含浸させたゲルエラストマーを肌に付着させることで、油剤や有効成分が皮膚に浸透し、肌の保湿や乾燥肌の改善などに効果を発揮する。 Conventionally, a gel elastomer obtained by blending an oil agent with a styrene thermoplastic elastomer has been used in various products that require elasticity. For example, shock absorbers for foot care such as insoles and pads for hallux vales, shock absorbers for sports such as knee pads and elbow pads, and pack materials and poultices that use the sustained release of oils, fragrances It is used in various fields such as. Among them, pack materials used as cosmetic products are effective in moisturizing skin and improving dry skin by allowing gel elastomer impregnated with active ingredients to adhere to the skin, so that oils and active ingredients penetrate into the skin. Demonstrate.
例えば、特許文献１には、ゲル状パック材として、スチレン系熱可塑性エラストマーと炭化水素油とを配合した組成物が開示されている。この組成物は、美容液を多く含浸させることが可能であり、皮膚への刺激も少なく、有効成分の徐放性にも優れているものの、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマーやジブロック共重合体を含有するものであるため、前記組成物の硬さや伸びが不十分であり、膝や肘などの凹凸を有する部位に用いられるシートには適していない。 For example, Patent Document 1 discloses a composition in which a styrenic thermoplastic elastomer and a hydrocarbon oil are blended as a gel pack material. Although this composition can be impregnated with a large amount of a cosmetic liquid, has little irritation to the skin, and is excellent in sustained release of active ingredients, the styrenic thermoplastic elastomer is a low molecular weight styrene type. Since the composition contains a thermoplastic elastomer or a diblock copolymer, the composition is insufficient in hardness and elongation, and is not suitable for a sheet used for an uneven portion such as a knee or an elbow.
一方、特許文献２には、ゲルの硬さや伸びなどに関して遅延弾性を示すゲルエラストマー組成物が開示されている。この組成物は、数平均分子量が１３万以上の高分子トリブロック型スチレン系熱可塑性エラストマーと、数平均分子量が１０万以下の低分子トリブロック型スチレン系熱可塑性エラストマーと、軟化剤とからなるゲルエラストマーであり、高分子量のトリブロック型スチレン系エラストマーが多量の軟化剤を吸収保持することにより組成物の柔軟性が確保されつつ、低分子量のトリブロック型スチレン系エラストマーを含有することにより遅延弾性が付与されているものであるが、このような組成物においても、ゲル表面のタックや除放性に関しては、未だ不十分なものであった。 On the other hand, Patent Document 2 discloses a gel elastomer composition exhibiting delayed elasticity with respect to gel hardness and elongation. This composition comprises a high molecular triblock styrene thermoplastic elastomer having a number average molecular weight of 130,000 or more, a low molecular triblock styrene thermoplastic elastomer having a number average molecular weight of 100,000 or less, and a softening agent. It is a gel elastomer, and the high molecular weight triblock styrene elastomer absorbs and retains a large amount of softening agent, while ensuring the flexibility of the composition, it is delayed by containing a low molecular weight triblock styrene elastomer. Although elasticity is imparted, such a composition is still insufficient in terms of tack and release properties on the gel surface.
本発明は、適度な硬さ、伸び、及び油剤等の徐放性を有しつつ、タックの少ないゲルエラストマー組成物、並びに該ゲルエラストマー組成物を用いた化粧用ゲルシートを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a gel elastomer composition having moderate hardness, elongation, and sustained release properties such as an oil agent and having less tack, and a cosmetic gel sheet using the gel elastomer composition. To do.
本発明者らは、特定範囲の分子量を有する低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー及び特定範囲の分子量を有する高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマーの２種類のスチレン系熱可塑性エラストマーを配合し、且つ特定範囲の粘度を有する炭化水素油と、特定範囲の粘度を有するシリコーンオイルとを配合することで、本発明を完成させた。 The present inventors blended and specified two types of styrene thermoplastic elastomers: a low molecular weight styrene thermoplastic elastomer having a specific molecular weight and a high molecular weight styrene thermoplastic elastomer having a specific molecular weight. The present invention was completed by blending a hydrocarbon oil having a viscosity in a range and a silicone oil having a viscosity in a specific range.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、重量平均分子量が１０万以上１８万未満であり、且つトリブロック以上のブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）と、重量平均分子量が１８万以上３０万以下であり、且つトリブロック以上のブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）とを、（Ａ１）／（Ａ２）＝９５／５〜５０／５０の質量比で含み、分子量の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２５〜１．６０である、スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対し、３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ2/ｓである炭化水素油（Ｂ）５００〜４８００質量部と、２５℃における動粘度が５０〜２００ｍｍ2/ｓであるシリコーンオイル（Ｃ）２０〜６０質量部とを含有する、ゲルエラストマー組成物が提供される。 That is, according to the first invention of the present invention, the styrene thermoplastic elastomer (A1) having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 180,000 and comprising a block copolymer of triblock or more, and the weight average molecular weight. Is a styrene-based thermoplastic elastomer (A2) composed of a block copolymer having a triblock or more and a mass ratio of (A1) / (A2) = 95/5 to 50/50 The kinematic viscosity at 37.8 ° C. is 5 to 50 mm 2 with respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) having a molecular weight dispersity (Mw / Mn) of 1.25 to 1.60. a / s a hydrocarbon oil (B) from 500 to 4800 parts by mass, kinematic viscosity at 25 ° C. is to contain a silicone oil (C) 20 to 60 parts by weight is 50 to 200 mm 2 / s , Gel elastomer composition is provided.
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明のゲルエラストマー組成物を用いた化粧用ゲルシートが提供される。 According to the second invention of the present invention, a cosmetic gel sheet using the gel elastomer composition of the first invention is provided.
本発明のゲルエラストマー組成物は、適度な硬さ、伸び、及び油剤等の徐放性を有しつつ、タックの少ないゲルエラストマー組成物である。また、当該ゲルエラストマーを用いた本発明の化粧用ゲルシートは、肘や膝、踵などの凹凸を有する部位の保湿や乾燥肌対策に用いることができる。 The gel elastomer composition of the present invention is a gel elastomer composition with a small tack while having moderate hardness, elongation, and sustained release properties such as oil. Moreover, the cosmetic gel sheet of the present invention using the gel elastomer can be used for moisturizing a portion having irregularities such as elbows, knees, and heels, and measures against dry skin.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に用いるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）は、ポリスチレン系ハードセグメントとソフトセグメントとを含むトリブロック以上のブロック共重合体であり、好ましくはスチレン系ハードセグメントからなるブロック成分を分子鎖中に２つ以上有するブロック共重合体であり、更に好ましくは分子鎖における少なくとも両末端のブロック成分が、前記スチレン系ハードセグメントからなるブロック成分であるブロック共重合体である。前記ポリスチレン系ハードセグメントとしては、特に制限されないが、例えば、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ｏ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−メチルスチレン）などのポリスチレン系ポリマーが挙げられる。また、前記ソフトセグメントとしては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリオレフィン系ポリマーが挙げられる。 The styrenic thermoplastic elastomer (A1, A2) used in the present invention is a triblock or higher block copolymer containing a polystyrene hard segment and a soft segment, preferably a block component comprising a styrene hard segment is a molecular chain. It is a block copolymer having two or more therein, and more preferably a block copolymer in which the block components at least at both ends in the molecular chain are block components composed of the styrene hard segment. The polystyrene hard segment is not particularly limited, and examples thereof include polystyrene, poly (α-methylstyrene), poly (o-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), and poly (p-methylstyrene). Examples thereof include polystyrene polymers. The soft segment is not particularly limited, and examples thereof include polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutylene, polybutadiene, and polyisoprene.
前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）として用いる共重合体は、トリブロック以上のスチレン系ブロック共重合体であれば、特に制限されないが、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、及びこれら２種以上の組み合せなどが挙げられる。これらの中でも、シートなどに成形した後のゲルの硬さや伸び等の点から、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）及びスチレン−エチレン／エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が好ましい。前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）としてジブロック共重合体を用いた場合は、スチレン系ハードセグメントの相互作用（π−πスタッキング）が弱くなるため、前記ゲルの硬さや伸びが十分に得られない虞がある。なお、前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、前記スチレン系ハードセグメントの相互作用により形成される複数の凝集ドメインと、該複数の凝集ドメインを連結するオレフィン系ソフトセグメントとによって網目状のネットワーク構造が形成されるため、弾性体としての機能を発現するものと考えられる。また、このような網目状のネットワーク構造は、後述する油剤（すなわち、炭化水素油（Ｂ）及びシリコーンオイル（Ｃ））等を、適度に徐放させつつ保持する機能を有するものと考えられる。 The copolymer used as the styrenic thermoplastic elastomer (A1, A2) is not particularly limited as long as it is a triblock or higher styrene block copolymer. For example, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) ), Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene-butylene-styrene block copolymer (SIBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene-propylene -A styrene block copolymer (SEPS), a styrene-ethylene-ethylene-propylene styrene block copolymer (SEEPS), and a combination of two or more of these. Among these, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) in terms of the hardness and elongation of the gel after being formed into a sheet or the like. And styrene-ethylene / ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS) is preferred. When a diblock copolymer is used as the styrenic thermoplastic elastomer (A1, A2), the styrenic hard segment interaction (π-π stacking) is weakened, so the gel has sufficient hardness and elongation. There is a possibility that it cannot be obtained. The styrenic thermoplastic elastomer has a network-like network structure formed by a plurality of aggregation domains formed by the interaction of the styrene hard segments and an olefinic soft segment connecting the plurality of aggregation domains. Therefore, it is considered that the function as an elastic body is expressed. Moreover, such a network-like network structure is considered to have a function of holding an oil agent (that is, a hydrocarbon oil (B) and a silicone oil (C)), which will be described later, while appropriately releasing it.
前記ブロック共重合体は、好ましくは１０〜５０質量％のスチレン系ブロック成分と約５０〜９０質量％のオレフィン系ブロック成分、更に好ましくは１５〜４０質量％のスチレン系ブロック成分と６０〜８５質量％のオレフィン系ブロック成分、特に好ましくは１８〜３５質量％のスチレン系ブロック成分と６５〜８２質量％のオレフィン系ブロック成分を含む。スチレン系ブロック成分の量が１０質量％を下回ると、前記凝集ドメインを形成するスチレン系ブロック成分の量が少なくなるので、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが上述の網目状のネットワーク構造を形成し難くなる。一方、スチレン系ブロック成分の量が５０質量％を超えると、前記油剤等を保持するオレフィン系ブロック成分の量が少なくなるので、保持できる油剤等の量が少なくなり、また、前記スチレン系ハードセグメントにより形成される凝集ドメインの量が多くなるので、成形後のゲルが硬くなる虞がある。 The block copolymer is preferably 10 to 50% by mass of a styrene block component and about 50 to 90% by mass of an olefinic block component, more preferably 15 to 40% by mass of styrene block component and 60 to 85% by mass. % Olefinic block component, particularly preferably 18 to 35% by mass of styrenic block component and 65 to 82% by mass of olefinic block component. When the amount of the styrenic block component is less than 10% by mass, the amount of the styrenic block component that forms the agglomeration domain decreases, so that the styrenic thermoplastic elastomer is difficult to form the network network structure described above. . On the other hand, when the amount of the styrenic block component exceeds 50% by mass, the amount of the olefinic block component that holds the oil agent or the like decreases, so the amount of the oil agent or the like that can be held decreases, and the styrene hard segment Since the amount of aggregation domains formed by the process increases, the gel after molding may become hard.
本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）は、重量平均分子量の異なる２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）の混合物からなる。 In the present invention, the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) is composed of a mixture of two types of styrene-based thermoplastic elastomers (A1, A2) having different weight average molecular weights.
前記２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）のうちの一方のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）（以下、「低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）」と記すことがある。）は、重量平均分子量が１０万以上１８万未満の範囲内であり、好ましくは１０万〜１５万の範囲内である。この重量平均分子量が１０万未満であると、前記ゲルの硬さ及び伸びが低くなる。また、他方のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）（以下、「高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）」と記すことがある。）は、重量平均分子量が１８万以上３０万以下の範囲内であり、好ましくは２２万〜２８万の範囲内である。この重量平均分子量が３０万を超えると、前記ゲルの表面にタックが生じ易くなる。 One of the two types of styrenic thermoplastic elastomers (A1, A2) (hereinafter referred to as “low molecular weight styrenic thermoplastic elastomer (A1)”). The weight average molecular weight is in the range of 100,000 to less than 180,000, preferably in the range of 100,000 to 150,000. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the hardness and elongation of the gel are lowered. The other styrene thermoplastic elastomer (A2) (hereinafter sometimes referred to as “high molecular weight styrene thermoplastic elastomer (A2)”) has a weight average molecular weight in the range of 180,000 to 300,000. Preferably, it is in the range of 220,000 to 280,000. When this weight average molecular weight exceeds 300,000, tackiness tends to occur on the surface of the gel.
前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）は、分散度（すなわち、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））が１．２５〜１．６０の範囲内であり、好ましくは１．３５〜１．５５の範囲内である。分散度が１．２５未満であると、ゲルエラストマー組成物の物性が、単一のスチレン系熱可塑性エラストマーを用いた場合と変わらないため、前記ゲルの伸びが不十分となる。一方、分散度が１．６０を超えると、前記２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）の冷却固化時間の差によって成形後のゲルが不均質になるため、ゲルの伸びや脆さなどの物性が低下する。 The styrenic thermoplastic elastomer mixture (A) has a dispersity (that is, a ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn)) within a range of 1.25 to 1.60. Yes, preferably in the range of 1.35 to 1.55. If the degree of dispersion is less than 1.25, the gel elastomer composition has the same physical properties as when a single styrenic thermoplastic elastomer is used. On the other hand, if the dispersity exceeds 1.60, the gel after molding becomes heterogeneous due to the difference in cooling and solidifying time of the two types of styrene-based thermoplastic elastomers (A1, A2). The physical properties such as decrease.
前記２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）及び前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を移動相として、以下の条件でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により求めることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the two types of styrenic thermoplastic elastomers (A1, A2) and the styrenic thermoplastic elastomer mixture (A), and the degree of dispersion of the styrenic thermoplastic elastomer mixture (A) (Mw / Mn) can be determined by polystyrene conversion by GPC measurement under the following conditions using tetrahydrofuran (THF) as a mobile phase.
［ＧＰＣ測定条件］
装置 ：ＧＰＣ−８２２０（東ソー（株）製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４（昭和電工（株）製）
温度 ：４０℃
溶媒 ：ＴＨＦ
流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：０．０５〜０．６質量％
注入量 ：０．１ｍｌ
[GPC measurement conditions]
Apparatus: GPC-8220 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: Shodex LF-804 (manufactured by Showa Denko KK)
Temperature: 40 ° C
Solvent: THF
Flow rate: 1.0 ml / min
Sample concentration: 0.05-0.6% by mass
Injection volume: 0.1ml
上述したように、本発明では、重量平均分子量の異なる２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）の混合物を用いるが、その配合量は、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）と高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）の質量比で、（Ａ１）／（Ａ２）＝９５／５〜５０／５０の範囲内であり、好ましくは９０／１０〜６０／４０、より好ましくは８０／２０〜７０／３０である。前記質量比において、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）の配合比率が９５を超えると、前記ゲルの硬さと伸びが不十分となり、該配合比率が５０未満であると、前記ゲルの表面にタックが生じ易くなる。 As described above, in the present invention, a mixture of two types of styrene thermoplastic elastomers (A1, A2) having different weight average molecular weights is used, and the blending amount thereof is the same as that of the low molecular weight styrene thermoplastic elastomer (A1). The mass ratio of the high molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A2) is in the range of (A1) / (A2) = 95 / 5-50 / 50, preferably 90 / 10-60 / 40, more preferably 80/20 to 70/30. When the blending ratio of the low molecular weight styrenic thermoplastic elastomer (A1) exceeds 95 in the mass ratio, the hardness and elongation of the gel become insufficient, and when the blending ratio is less than 50, the surface of the gel Tack is likely to occur.
本発明のゲルエラストマー組成物は、３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ2/sである炭化水素油（Ｂ）を更に含む。本発明に用いる炭化水素油（Ｂ）は、炭素と水素からなる化合物であれば特に制限されず、直鎖、分岐又は環状の構造を有していても、飽和又は不飽和結合を有していてもよい。前記炭化水素油（Ｂ）としては、例えば、オレフィン系炭化水素（二重結合を１つ含むアルケン）、パラフィン系炭化水素（二重結合も三重結合も含まないアルカン）、アセチレン系炭化水素（三重結合を１つ含むアルキン）、二重結合及び／又は三重結合を２つ以上含む炭化水素、並びに芳香族炭化水素、脂環式炭化水素等の環状炭化水素などが挙げられる。更に具体的には、水添ポリイソブテン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン等が挙げられ、特に、水添ポリイソブテンは、成形後のゲルにタックが生じず、徐放された油剤によるベタツキも生じないため、好ましく用いることができる。 The gel elastomer composition of the present invention further includes a hydrocarbon oil (B) having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 5 to 50 mm 2 / s. The hydrocarbon oil (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound composed of carbon and hydrogen, and has a saturated or unsaturated bond even if it has a linear, branched or cyclic structure. May be. Examples of the hydrocarbon oil (B) include olefinic hydrocarbons (alkenes containing one double bond), paraffinic hydrocarbons (alkanes containing neither a double bond nor a triple bond), or acetylene hydrocarbons (triple). Alkyne having one bond), hydrocarbons having two or more double bonds and / or triple bonds, and cyclic hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons. More specifically, examples include hydrogenated polyisobutene, liquid paraffin, squalane, squalene, etc.In particular, hydrogenated polyisobutene does not cause tackiness in the gel after molding, nor does it cause stickiness due to the slowly released oil agent, It can be preferably used.
前記炭化水素油（Ｂ）は、３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ2/sの範囲内であり、好ましくは１０〜３０ｍｍ2/sの範囲内、更に好ましくは１０〜２０ｍｍ2/sの範囲内である。この動粘度が５ｍｍ2/s未満であると、炭化水素油（Ｂ）が、ゲルエラストマー組成物の製造時に揮発し易くなるため、ゲルエラストマー組成物の物性にバラツキが生じる虞がある。一方、この動粘度が５０ｍｍ2/sを超えると、成形後のゲルが硬くなり、タックも生じ易くなる。なお、炭化水素油（Ｂ）の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００の「５．動粘度試験方法」に従って、キャノンフェンスケ逆流形粘度計を用いて、３７．８℃の試験温度で測定することにより得ることができる。 Said hydrocarbon oil (B) is in the range kinematic viscosity at 37.8 ° C. is 5 to 50 mm 2 / s, preferably in the range of 10 to 30 mm 2 / s, more preferably 10 to 20 mm 2 / s Is within the range. If the kinematic viscosity is less than 5 mm 2 / s, the hydrocarbon oil (B) is likely to be volatilized during the production of the gel elastomer composition, so that the physical properties of the gel elastomer composition may vary. On the other hand, when this kinematic viscosity exceeds 50 mm 2 / s, the gel after molding becomes hard and tackiness is likely to occur. The kinematic viscosity of the hydrocarbon oil (B) is measured at a test temperature of 37.8 ° C. using a Cannon Fenceke reverse flow viscometer according to “5. Kinematic viscosity test method” of JIS K 2283: 2000. Can be obtained.
前記炭化水素油（Ｂ）の配合量は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対し、５００〜４８００質量部の範囲内であり、好ましくは８００〜３０００質量部の範囲内、更に好ましくは１０００〜１５００質量部の範囲内である。この配合量が５００質量部未満であると、成形後のゲルが硬くなり、伸びも低下する。一方、この配合量が４８００質量部を超えると、前記ゲルが柔らかくなり過ぎて、成形後の形状を維持することが難しくなる。 The blending amount of the hydrocarbon oil (B) is in the range of 500 to 4800 parts by weight, preferably in the range of 800 to 3000 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the styrenic thermoplastic elastomer mixture (A). More preferably, it exists in the range of 1000-1500 mass parts. When this blending amount is less than 500 parts by mass, the gel after molding becomes hard and the elongation also decreases. On the other hand, when this compounding quantity exceeds 4800 mass parts, the said gel will become too soft and it will become difficult to maintain the shape after shaping | molding.
本発明のゲルエラストマー組成物は、２５℃における動粘度が５０〜２００ｍｍ2/sであるシリコーンオイル（Ｃ）を更に含む。本発明に用いるシリコーンオイル（Ｃ）は、シリコーンオイルであれば特に制限されず、任意の公知のシリコーンオイルを用いることができる。前記シリコーンオイル（Ｃ）としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のジオルガノポリシロキサン、シクロペンタシロキサン等の環状シロキサンなどが挙げられる。特に、ジメチルポリシロキサンは、ゲルエラストマー組成物に油剤（すなわち、前記炭化水素油（Ｂ）及び前記シリコーンオイル（Ｃ）等）の適度な徐放性を付与することができるため、好ましく用いることができる。 The gel elastomer composition of the present invention further includes a silicone oil (C) having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 50 to 200 mm 2 / s. The silicone oil (C) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a silicone oil, and any known silicone oil can be used. Examples of the silicone oil (C) include diorganopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and cyclic siloxanes such as cyclopentasiloxane. In particular, dimethylpolysiloxane is preferably used because it can impart an appropriate sustained release property of an oil agent (that is, the hydrocarbon oil (B) and the silicone oil (C)) to the gel elastomer composition. it can.
前記シリコーンオイル（Ｃ）は、２５℃における動粘度が５０〜２００ｍｍ2/sの範囲内であり、好ましくは７０〜１５０ｍｍ2/sの範囲内、更に好ましくは８０〜１２０ｍｍ2/sの範囲内である。この動粘度が５０ｍｍ2/s未満であると、シリコーンオイル（Ｃ）が、ゲルエラストマー組成物の製造時に揮発し易くなるため、ゲルエラストマー組成物の物性にバラツキが生じる虞がある。一方、この動粘度が２００ｍｍ2/sを超えると、油剤の徐放量の減少やタックが生じ易くなる。なお、シリコーンオイル（Ｃ）の動粘度についても、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００の「５．動粘度試験方法」に従って、キャノンフェンスケ逆流形粘度計を用いて、２５℃の試験温度で測定することにより得ることができる。 The silicone oil (C) is in the range kinematic viscosity at 25 ° C. of 50 to 200 mm 2 / s, preferably in the range of 70~150mm 2 / s, more preferably in the range of 80 to 120 mm 2 / s It is. If the kinematic viscosity is less than 50 mm 2 / s, the silicone oil (C) is likely to be volatilized during the production of the gel elastomer composition, so that the physical properties of the gel elastomer composition may vary. On the other hand, when the kinematic viscosity exceeds 200 mm 2 / s, the amount of sustained release of the oil agent is reduced and tackiness tends to occur. The kinematic viscosity of the silicone oil (C) is also measured at a test temperature of 25 ° C. using a Canon Fenceke reverse flow viscometer according to “5. Kinematic viscosity test method” of JIS K 2283: 2000. Can be obtained.
前記シリコーンオイル（Ｃ）の配合量は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対し、２０〜６０質量部の範囲内であり、好ましくは３０〜５０質量部の範囲内である。この配合量が２０質量部未満であると、有効成分の徐放量が少なくなり、一方、６０質量部を超えると、前記徐放量が多くなり過ぎて、ゲルの表面が油っぽくなる。 The amount of the silicone oil (C) is in the range of 20 to 60 parts by mass, preferably in the range of 30 to 50 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the styrenic thermoplastic elastomer mixture (A). . When the blending amount is less than 20 parts by mass, the sustained release amount of the active ingredient is decreased. On the other hand, when it exceeds 60 parts by mass, the sustained release amount is excessively increased and the surface of the gel becomes oily.
本発明のゲルエラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲において、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）、香料、無機粉体（例えば、アルミナ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、クレー等）、有機粉体（例えば、ＰＥ、ＰＰ、シリコーン樹脂のパウダー等）などの任意の添加剤を含むことができる。 The gel elastomer composition of the present invention includes a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a colorant, a pigment (for example, titanium oxide, zinc oxide, etc.), a fragrance, and an inorganic powder as long as the object of the present invention is not impaired. Any additive such as (for example, alumina, talc, mica, calcium carbonate, clay, etc.), organic powder (eg, PE, PP, silicone resin powder, etc.) can be included.
本発明のゲルエラストマー組成物は、上述した各種配合成分を、任意の公知の混合手段を用いて混合することにより製造することができる。例えば、本発明のゲルエラストマー組成物は、上述の各種配合成分を、同時に或いは任意の順に混合装置内へ供給し、該混合装置内で溶融混合することにより製造することができる。この溶融混合の手段についても特に制限はなく、任意の公知の手段を採用することができ、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー、配合釜などの混合装置を用いた手段が挙げられる。 The gel elastomer composition of the present invention can be produced by mixing the various blending components described above using any known mixing means. For example, the gel elastomer composition of the present invention can be produced by supplying the above-mentioned various blending components simultaneously or in any order into a mixing apparatus and melt-mixing in the mixing apparatus. There is no particular limitation on the means for melting and mixing, and any known means can be adopted. For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, various kneaders, a mixing kettle, etc. The means using is mentioned.
本発明のゲルエラストマー組成物は、適度な硬さと伸びを有することに加え、徐放性も有するため、成形装置への付着を抑制しつつ、押出成形、射出成形、ディッピング成形等の任意の成形方法によって成形することができる。さらに、本発明のゲルエラストマー組成物は、高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマーよりも、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマーを多く配合しているため、１００℃前後の温度条件においても適度な流動性を呈することから、紙、布、オレフィン系樹脂、ＰＥＴ樹脂などの各種基材に対して、塗布等による積層や一体化成形などを容易に行うことができる。 The gel elastomer composition of the present invention has moderate hardness and elongation, and also has a sustained release property, so that any molding such as extrusion molding, injection molding, dipping molding or the like can be performed while suppressing adhesion to a molding apparatus. It can be shaped by a method. Furthermore, since the gel elastomer composition of the present invention contains more low molecular weight styrenic thermoplastic elastomer than high molecular weight styrenic thermoplastic elastomer, it has moderate fluidity even at a temperature of around 100 ° C. Therefore, it is possible to easily perform lamination or integral molding by coating or the like on various substrates such as paper, cloth, olefin resin, and PET resin.
本発明のゲルエラストマー組成物は、適度な硬さ、伸び及び徐放性を有するため、これらの性質を利用したパック等の化粧用ゲルシート、湿布又は芳香剤などの用途に用いることができる。また、この他にも、エステ練習用人形の顔部（皮膚等）、ヘルスケア関連製品、靴の中敷き、外反母趾や巻き爪等による痛みを緩和するためのフットケア用衝撃吸収材、マッサージ用具などのヘッド部品、玩具用部品、雑貨用品、義足と皮膚との間の擦れを防ぐための医療用衝撃吸収材、床等の生活用品の埃やゴミを吸着しながら油剤を塗布する掃除用品などの各種用途に用いることができる。 Since the gel elastomer composition of the present invention has appropriate hardness, elongation and sustained release properties, it can be used for cosmetic gel sheets such as packs, poultices or fragrances utilizing these properties. In addition, facial treatment doll face (skin, etc.), health care related products, insoles of shoes, shock absorbers for foot care to relieve pain caused by hallux valgus and wound nails, massage tools, etc. Head parts, toy parts, miscellaneous goods, medical shock absorbers to prevent rubbing between the prosthetic leg and the skin, cleaning supplies that apply oils while adsorbing dust and debris from daily life such as floors It can be used for various purposes.
本発明のゲルエラストマー組成物を用いた化粧用ゲルシートは、化粧品用途に幅広く用いることができるが、肘や膝、踵などの乾燥し易く、凹凸を有する部位の皮膚に対しても良好に貼付することができるため、このような部位の保湿や乾燥肌の改善に、特に有用である。本発明の化粧用ゲルシートの使用方法は、特に制限されないが、例えば、肘や膝、踵などの被貼付部位に予め保湿クリームを塗布し、その上に前記化粧用ゲルシートを貼付することで、保湿成分の浸透性をより高めることができる。また、本発明のゲルエラストマー組成物に美容液等の美容成分を内包させることにより、該美容成分と油剤とが徐放されて、優れたスキンケアを行うこともできる。 The cosmetic gel sheet using the gel elastomer composition of the present invention can be widely used for cosmetic applications, but it is easy to dry on elbows, knees, heels and the like, and is well applied to uneven skin. Therefore, it is particularly useful for moisturizing such sites and improving dry skin. The method of using the cosmetic gel sheet of the present invention is not particularly limited, but for example, a moisturizing cream is applied in advance to a site to be applied such as an elbow, knee, or heel, and then the cosmetic gel sheet is applied on the moisturizing cream. The permeability of the component can be further increased. In addition, by incorporating a cosmetic component such as a cosmetic liquid in the gel elastomer composition of the present invention, the cosmetic component and the oil agent are gradually released, and excellent skin care can be performed.
以下、実施例及び比較例を例示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are illustrated and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited only to an Example.
本発明の実施例及び比較例のゲルエラストマー組成物を製造するにあたっては、各種配合成分として、それぞれ以下の市販品を用いた。 In producing the gel elastomer compositions of Examples and Comparative Examples of the present invention, the following commercially available products were used as various blending components.
１）スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ２）
ａ）低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）
・クレイトンＧ１６５２（Ｍｗが８万のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、クレイトンポリマー社製）
・セプトン４０３３（Ｍｗが１０万のスチレン−エチレン／エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、クラレ(株)製）
・セプトン８００４（Ｍｗが１１万のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、クラレ(株)製）
1) Styrenic thermoplastic elastomer (A1, A2)
a) Low molecular weight styrenic thermoplastic elastomer (A1)
Clayton G1652 (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) having a Mw of 80,000, manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.)
Septon 4033 (styrene-ethylene / ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS) having a Mw of 100,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
・ Septon 8004 (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) having a Mw of 110,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
ｂ）高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）
・クレイトンＧ１６５４（Ｍｗが２０万のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、クレイトンポリマー社製）
・セプトン４０５５（Ｍｗが２５万のスチレン−エチレン／エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、クラレ(株)製）
・セプトン２００５（Ｍｗが２６万のスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、クラレ(株)製）
・セプトン２００６（Ｍｗが２８万のスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、クラレ(株)製）
b) High molecular weight styrenic thermoplastic elastomer (A2)
Clayton G1654 (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) having a Mw of 200,000, manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.)
Septon 4055 (styrene-ethylene / ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS) with Mw of 250,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
-Septon 2005 (styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) having a Mw of 260,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Septon 2006 (Styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) with a Mw of 280,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
２）油剤
ａ）炭化水素油（Ｂ）
・パールリームＥＸ（３７.８℃における動粘度が１０ｍｍ2/sの水添ポリイソブテン、日油(株)製)
・パールリーム６（３７.８℃における動粘度が２０ｍｍ2/ｓの水添ポリイソブテン、日油(株)製）
・スーパースクワラン（３７.８℃における動粘度が１８ｍｍ2/ｓのスクワラン、スクアテック(株)製）
・モレスコホワイトＰ−２００（３７.８℃における動粘度が４４ｍｍ2/ｓの流動パラフィン、(株)MORESCO製）
・流動パラフィン（３７.８℃における動粘度が７５ｍｍ2/ｓの流動パラフィン、キシダ化学(株)製）
2) Oil
a) Hydrocarbon oil (B)
Pearl Ream EX (hydrogenated polyisobutene with a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 10 mm 2 / s, manufactured by NOF Corporation)
・ Pearl Ream 6 (hydrogenated polyisobutene having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 20 mm 2 / s, manufactured by NOF Corporation)
・ Super Squalane (Squalane with a kinematic viscosity of 18 mm 2 / s at 37.8 ° C, manufactured by SQUATECH Co., Ltd.)
-Moresco White P-200 (liquid paraffin with a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 44 mm 2 / s, manufactured by MORESCO)
Liquid paraffin (liquid paraffin with a kinematic viscosity at 37.8 ° C of 75 mm 2 / s, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.)
ｂ）シリコーンオイル（Ｃ）
・ＳＨ２００−１００ｃｓ（２５℃における動粘度が１００ｍｍ2/ｓのジメチルポリシロキサン、東レ・ダウコーニング(株)製）
・ＳＨ２００−５００ｃｓ（２５℃における動粘度が５００ｍｍ2/ｓのジメチルポリシロキサン、東レ・ダウコーニング(株)製）
b) Silicone oil (C)
・ SH200-100cs (dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 100 mm 2 / s, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
・ SH200-500cs (dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 500 mm 2 / s, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
［実施例１〜６、比較例１〜８］
１．ゲルエラストマー組成物の製造
上記した各種配合成分を、下記の表１に示す配合量でセパラブルフラスコに仕込み、内容物を撹拌しながら１４０℃で５時間溶融混合した後、冷却して、ゲルエラストマー組成物を得た。得られた各ゲルエラストマー組成物の特性を、以下の各種試験方法により評価した。各種試験及び評価の結果を表１に示す。
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-8]
1. Manufacture of gel elastomer composition
The above-mentioned various blending components were charged into a separable flask in the blending amounts shown in Table 1 below, melted and mixed at 140 ° C. for 5 hours while stirring the contents, and then cooled to obtain a gel elastomer composition. The properties of each gel elastomer composition obtained were evaluated by the following various test methods. Table 1 shows the results of various tests and evaluations.
２．ゲルエラストマー組成物の評価
（１）硬さ
上記のようにして得られたゲルエラストマー組成物を用いて、直径４０ｍｍ、厚さ８ｍｍの円柱状ゲルからなる試験片を作製した。この試験片を、直径１２０ｍｍのステンレス製圧縮治具が取り付けられた小型卓上試験機ＥｚＴｅｓｔ（島津製作所製）にセットし、前記試験片を速度５ｍｍ／分で４ｍｍ圧縮したときの試験力（Ｎ）を測定した。測定した値を次の基準により評価した。
２点： ６Ｎ以上、４１Ｎ未満
１点： ４１Ｎ以上、１０１Ｎ未満
０点： ６Ｎ未満又は１０１Ｎ以上
2. Evaluation of gel elastomer composition
(1) Hardness Using the gel elastomer composition obtained as described above, a test piece made of a columnar gel having a diameter of 40 mm and a thickness of 8 mm was produced. This test piece is set on a small desktop tester EzTest (manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a stainless steel compression jig having a diameter of 120 mm, and the test force when the test piece is compressed 4 mm at a speed of 5 mm / min (N) Was measured. The measured value was evaluated according to the following criteria.
2 points: 6N or more, less than 41N 1 point: 41N or more, less than 101N 0 point: less than 6N or 101N or more
（２）脆さ
上記の硬さ評価を行った後の試験片を目視にて観察し、当該試験片の状態を次の基準により評価した。
２点： 割れていない
１点： やや割れている
０点： 割れている
(2) Brittleness The test piece after the above hardness evaluation was visually observed, and the state of the test piece was evaluated according to the following criteria.
2 points: not cracked 1 point: slightly cracked 0 point: cracked
（３）伸び
上記のようにして得られたゲルエラストマー組成物を、１２０℃、圧力１０ｋｇ/ｃｍ2の条件で熱プレスして、６０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ厚のゲルシートを作製した後、該ゲルシートをカットして、２０ｍｍ×６０ｍｍの短冊状の試験片を作製した。この試験片の長手方向の両端部を、両手を使ってそれぞれ親指と人差し指で摘み、該両端部を相反する方向（すなわち、両端部が互いに離れる方向）に引っ張り、前記試験片を引っ張る前の元の長さから５ｃｍ、７ｃｍ及び１０ｃｍ引き伸ばしたときの破断の有無を観察した。なお、試験片が手元で破断した場合は、再度やり直した。上記のようにして観察した結果を次の基準により評価した。
２点： ＋１０ｃｍ引き伸ばしたときに切れた
１点： ＋７ｃｍ引き伸ばしたときに切れた
０点： ＋５ｃｍ引き伸ばしたときに切れた
(3) Elongation The gel elastomer composition obtained as described above was hot-pressed under the conditions of 120 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 to prepare a gel sheet of 60 mm × 60 mm × 1 mm thickness. It cut and produced the test piece of a strip shape of 20 mm x 60 mm. Pick both ends of the test piece in the longitudinal direction with both thumbs and index fingers using both hands, pull both ends in opposite directions (that is, directions where both ends are separated from each other), and pull the test piece The presence or absence of breakage when 5 cm, 7 cm, and 10 cm were stretched from the length of was observed. In addition, when the test piece broke at hand, it started again. The results observed as described above were evaluated according to the following criteria.
2 points: cut when +10 cm stretched 1 point: cut when +7 cm stretched 0 point: cut when stretched +5 cm
（４）徐放性
得られたゲルエラストマー組成物を用いて、直径４０ｍｍ、厚さ８ｍｍの円柱状ゲルからなる試験片を作製した。この試験片の上に、予め質量を測定しておいた市販のティッシュペーパー（２枚１組）を載せて、該ティッシュペーパーの上から１００ｇの荷重をかけて室温（２３℃）で２４時間放置した後、前記ティッシュペーパーを取り外して、その質量を測定した。そして、予め測定しておいた質量（Ｗ1）と、２４時間放置した後に測定した質量（Ｗ2）から、下式（１）に基づいてティッシュペーパーの質量増加率を算出し、該質量増加率を徐放量として、以下の基準により評価した。
１点： 質量増加率（徐放量）が９.１％以上
０点： 質量増加率（徐放量）が１.５％未満
(4) Sustained release property Using the obtained gel elastomer composition, a test piece made of a columnar gel having a diameter of 40 mm and a thickness of 8 mm was prepared. On this test piece, a commercially available tissue paper (a set of two sheets) whose mass was measured in advance was placed, and a load of 100 g was applied from above the tissue paper and left at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Then, the tissue paper was removed and its mass was measured. Then, from the mass (W 1 ) measured in advance and the mass (W 2 ) measured after being left for 24 hours, the mass increase rate of the tissue paper is calculated based on the following formula (1), and the mass increase The rate was evaluated as the sustained release amount according to the following criteria.
（５）官能評価
上記のようにして得られたゲルエラストマー組成物を、１２０℃、圧力１０ｋｇ/ｃｍ2の条件で熱プレスして、６０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ厚のゲルシートを作製した後、該ゲルシートを、ＰＥ製不織布と張り合わせて、官能評価用の積層ゲルシートを作製した。このようにして得られた積層ゲルシートを２３℃で一晩放置した後、前記積層ゲルシートの表面を指で左右に１０往復させたときの触感について、「柔らかさ」及び「濡れ性とタック」を評価した。この評価では、１０人の被験者に前記積層ゲルシートを触ってもらい、以下の評価基準によるアンケートを実施した。なお、アンケートの結果は、１０人の平均点とした。
(5) Sensory evaluation The gel elastomer composition obtained as described above was hot-pressed under the conditions of 120 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 to prepare a gel sheet having a thickness of 60 mm × 60 mm × 1 mm, and then the gel sheet Was laminated with a PE non-woven fabric to produce a laminated gel sheet for sensory evaluation. After leaving the laminated gel sheet thus obtained at 23 ° C. overnight, regarding the touch feeling when the surface of the laminated gel sheet was reciprocated 10 times left and right with a finger, “softness” and “wetting and tack” evaluated. In this evaluation, 10 subjects were allowed to touch the laminated gel sheet, and a questionnaire based on the following evaluation criteria was conducted. In addition, the result of the questionnaire was an average score of 10 people.
［柔らかさ］
２点： 弾力があり且つ柔らかい
１点： 弾力はないが柔らかい、又は弾力はあるが硬い
０点： 弾力がなく且つ硬い
[soft]
2 points: elastic and soft 1 point: no elasticity but soft or elastic but hard 0 points: no elasticity and hard
［濡れ性とタック］
３点： 指が濡れ、タックが見られない
２点： 指が濡れ、タックがやや見られる
１点： 指が濡れ、タックが見られる
０点： タックの有無に関わらず、指が濡れない
[Wettability and tack]
3 points: Fingers are wet and no tack is seen 2 points: Fingers are wet and tack is slightly seen 1 point: Fingers are wet and tack is seen 0 points: Fingers are not wet regardless of the presence or absence of tack
＜総合評価＞
上記（１）〜（４）の物性評価と上記（５）の官能評価の合計点を、以下の基準により総合的に評価した。
○： 合計点が１１.０点以上であり、官能評価で０点をつけた人がいない
△： 合計点が１１.０点以上であり、官能評価で０点をつけた人がいる
×： 合計点が１１.０点未満である
<Comprehensive evaluation>
The total points of the physical property evaluations (1) to (4) and the sensory evaluation (5) were comprehensively evaluated according to the following criteria.
○: The total score is 11.0 points or more and there is no person who gave 0 points in sensory evaluation. Δ: The total score is 11.0 points or more and there were people who gave 0 points in sensory evaluation. The total score is less than 11.0
表１に示すとおり、実施例１〜６のゲルエラストマー組成物は、総合評価において良好な結果を示した。特に、実施例１〜４のゲルエラストマー組成物は、硬さ、伸び及び徐放性のすべてに優れており、官能評価でも高い評価結果が得られた。 As shown in Table 1, the gel elastomer compositions of Examples 1 to 6 showed good results in comprehensive evaluation. In particular, the gel elastomer compositions of Examples 1 to 4 were excellent in all of hardness, elongation and sustained release, and high evaluation results were obtained even in sensory evaluation.
一方、比較例１のゲルエラストマー組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマーとして低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）のみを含んでいたため、ゲルが硬くなり、脆さも見られた。 On the other hand, since the gel elastomer composition of Comparative Example 1 contained only the low molecular weight styrene thermoplastic elastomer (A1) as the styrene thermoplastic elastomer, the gel became hard and brittleness was also observed.
比較例２のゲルエラストマー組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマーとして高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）のみを含んでいたため、ゲルの伸びは優れていたものの、徐放量が大きくなり、官能評価においてはタックが見られるなど、満足する評価が得られなかった。 Since the gel elastomer composition of Comparative Example 2 contained only the high molecular weight styrene thermoplastic elastomer (A2) as the styrene thermoplastic elastomer, the gel elongation was excellent, but the sustained release amount increased, In the evaluation, a satisfactory evaluation was not obtained, for example, tack was seen.
比較例３のゲルエラストマー組成物は、炭化水素油（Ｂ）の配合量が５００質量部よりも少なかったため、ゲルが硬くなり、徐放量も小さく、また、官能評価においては濡れ性が悪かった。 In the gel elastomer composition of Comparative Example 3, since the blending amount of the hydrocarbon oil (B) was less than 500 parts by mass, the gel became hard, the sustained release amount was small, and wettability was poor in sensory evaluation.
比較例４のゲルエラストマー組成物は、炭化水素油（Ｂ）の３７．８℃における動粘度が５０mm2/sよりも大きかったため、徐放量が小さくなり、官能評価においてはタックが見られた。 In the gel elastomer composition of Comparative Example 4, since the kinematic viscosity at 37.8 ° C. of the hydrocarbon oil (B) was larger than 50 mm 2 / s, the sustained release amount was small, and tack was observed in the sensory evaluation.
比較例５のゲルエラストマー組成物は、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）と高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）との質量比が（Ａ１）／（Ａ２）＝９５／５〜５０／５０の範囲外であったため、徐放量が大きくなり、官能評価においてはタックが見られた。 The gel elastomer composition of Comparative Example 5 has a mass ratio of (A1) / (A2) = 95/5 to the low molecular weight styrene thermoplastic elastomer (A1) and the high molecular weight styrene thermoplastic elastomer (A2). Since it was out of the range of 50/50, the sustained release amount was increased, and tack was observed in the sensory evaluation.
比較例６のゲルエラストマー組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）の分散度が１．６０よりも大きかったため、ゲルの伸びが悪くなり、脆さも見られた。 In the gel elastomer composition of Comparative Example 6, the degree of dispersion of the styrenic thermoplastic elastomer mixture (A) was greater than 1.60, and thus the gel elongation was poor and brittleness was also observed.
比較例７のゲルエラストマー組成物は、シリコーンオイル（Ｃ）の２５℃における動粘度が２００mm2/sよりも大きかったため、徐放量が小さくなり、官能評価においてはタックが見られた。 In the gel elastomer composition of Comparative Example 7, the kinematic viscosity at 25 ° C. of the silicone oil (C) was greater than 200 mm 2 / s, so that the sustained release amount was small, and tack was observed in the sensory evaluation.
比較例８のゲルエラストマー組成物は、シリコーンオイル（Ｃ）を含んでいなかったため、徐放量が極めて小さくなり、官能評価においては濡れ性が悪かった。 Since the gel elastomer composition of Comparative Example 8 did not contain silicone oil (C), the sustained release amount was extremely small, and the wettability was poor in sensory evaluation.
以下に、想定される本発明の態様について例示する。 Below, the aspect of this invention assumed is illustrated.
本発明の一態様（態様１）は、重量平均分子量が１０万以上１８万未満であり、且つトリブロック以上のブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）と、重量平均分子量が１８万以上３０万以下であり、且つトリブロック以上のブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）とを、（Ａ１）／（Ａ２）＝９５／５〜５０／５０の質量比で含み、分子量の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２５〜１．６０である、スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対し、３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ2/ｓである炭化水素油（Ｂ）５００〜４８００質量部と、２５℃における動粘度が５０〜２００ｍｍ2/ｓであるシリコーンオイル（Ｃ）２０〜６０質量部とを含有する、ゲルエラストマー組成物である。 One aspect (Aspect 1) of the present invention is a styrene-based thermoplastic elastomer (A1) having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 180,000 and comprising a block copolymer of triblock or more, and a weight average molecular weight of 18 Styrene-based thermoplastic elastomer (A2) composed of a block copolymer of triblock or more and not less than 10,000 to 300,000 in a mass ratio of (A1) / (A2) = 95/5 to 50/50 The kinematic viscosity at 37.8 ° C. is 5 to 50 mm 2 / s with respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) having a molecular weight dispersity (Mw / Mn) of 1.25 to 1.60. a hydrocarbon oil (B) 500-4,800 parts by mass, a kinematic viscosity at 25 ° C. containing a silicone oil (C) 20 to 60 parts by weight is 50 to 200 mm 2 / s is, Gerue It is a Sutoma composition.
本発明の別の態様（態様２）では、上記態様１のゲルエラストマー組成物において、前記ブロック共重合体が、分子鎖中にスチレン系ハードセグメントからなるブロック成分を２つ以上有する。 In another aspect (Aspect 2) of the present invention, in the gel elastomer composition of Aspect 1, the block copolymer has two or more block components composed of styrenic hard segments in the molecular chain.
本発明の別の態様（態様３）では、上記態様２のゲルエラストマー組成物において、前記ブロック共重合体の分子鎖における少なくとも両末端のブロック成分が、前記スチレン系ハードセグメントからなるブロック成分である。 In another aspect (aspect 3) of the present invention, in the gel elastomer composition according to aspect 2, the block components at least at both ends in the molecular chain of the block copolymer are block components composed of the styrenic hard segment. .
本発明の別の態様（態様４）では、上記態様１〜３のいずれか一つのゲルエラストマー組成物を用いた化粧用ゲルシートである。 Another aspect (Aspect 4) of the present invention is a cosmetic gel sheet using the gel elastomer composition according to any one of Aspects 1 to 3.
Claims (4)
３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ2/ｓである炭化水素油（Ｂ）５００〜４８００質量部と、２５℃における動粘度が５０〜２００ｍｍ2/ｓであるシリコーンオイル（Ｃ）２０〜６０質量部とを含有する、ゲルエラストマー組成物。 Styrenic thermoplastic elastomer (A1) having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 180,000 and comprising a block copolymer of triblock or more, a weight average molecular weight of 180,000 or more and 300,000 or less, and triblock The styrene-based thermoplastic elastomer (A2) comprising the above block copolymer is included at a mass ratio of (A1) / (A2) = 95/5 to 50/50, and the molecular weight dispersity (Mw / Mn) is With respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) that is 1.25 to 1.60,
A hydrocarbon oil kinematic viscosity of 5~50mm 2 / s (B) 500~4800 parts by at 37.8 ° C., silicone oil (C). 20 to a kinematic viscosity of 50 to 200 mm 2 / s at 25 ° C. Gel elastomer composition containing 60 mass parts.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017105990A (en) * | 2015-12-04 | 2017-06-15 | 日油株式会社 | Gel elastomer composition and gel sheet for cosmetic using the same |
| JP2017105719A (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | 日油株式会社 | Soft scrubbing agent and skin cosmetic comprising the same |
| KR101816890B1 (en) * | 2016-11-09 | 2018-02-08 | 윤지양행 주식회사 | A cosmetic sheet |
| WO2019004374A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | デンカ株式会社 | Ulcer model used to practice procedure including hemorrhage arrest |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5221534A (en) * | 1989-04-26 | 1993-06-22 | Pennzoil Products Company | Health and beauty aid compositions |
| JPH10265324A (en) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Noevir Co Ltd | Oil-based cosmetic |
| JP2004323598A (en) * | 2003-04-22 | 2004-11-18 | Riken Technos Corp | Softening agent composition for thermoplastic elastomer, thermoplastic elastomer composition and molded item |
| JP2008260958A (en) * | 2008-08-04 | 2008-10-30 | Riken Technos Corp | Thermoplastic elastomer composition and molded article |
| WO2009123086A1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 株式会社コーセー | Oily solid-form cosmetic |
| JP2012012374A (en) * | 2010-06-29 | 2012-01-19 | Kosumedei Seiyaku Kk | Moist effect patch |
-
2014
- 2014-06-06 JP JP2014117959A patent/JP6364979B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5221534A (en) * | 1989-04-26 | 1993-06-22 | Pennzoil Products Company | Health and beauty aid compositions |
| JPH10265324A (en) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Noevir Co Ltd | Oil-based cosmetic |
| JP2004323598A (en) * | 2003-04-22 | 2004-11-18 | Riken Technos Corp | Softening agent composition for thermoplastic elastomer, thermoplastic elastomer composition and molded item |
| WO2009123086A1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 株式会社コーセー | Oily solid-form cosmetic |
| JP2008260958A (en) * | 2008-08-04 | 2008-10-30 | Riken Technos Corp | Thermoplastic elastomer composition and molded article |
| JP2012012374A (en) * | 2010-06-29 | 2012-01-19 | Kosumedei Seiyaku Kk | Moist effect patch |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017105990A (en) * | 2015-12-04 | 2017-06-15 | 日油株式会社 | Gel elastomer composition and gel sheet for cosmetic using the same |
| JP2017105719A (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | 日油株式会社 | Soft scrubbing agent and skin cosmetic comprising the same |
| KR101816890B1 (en) * | 2016-11-09 | 2018-02-08 | 윤지양행 주식회사 | A cosmetic sheet |
| WO2019004374A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | デンカ株式会社 | Ulcer model used to practice procedure including hemorrhage arrest |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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