JP2015213882A - Coating agent for water treatment filter medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水処理濾材用コーティング剤及びこれを用いてなる水処理濾材に関する。 The present invention relates to a water treatment filter medium coating agent and a water treatment filter medium using the same.
水処理濾材として、四弗化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）などを素材とする多孔質体（多孔質膜）が使用されている。しかし、ＰＴＦＥなどを素材とする多孔質膜は、その撥水性のため、微細多孔質構造内を水が透過しにくい。そのため、ＰＴＦＥ多孔質膜をエタノール、イソプロピルアルコールなどの水に可溶の有機溶媒を含浸した後、水で置換し親水化することができる。しかしこの方法での親水化処理は、水溶液中の気泡や溶存気体が徐々に付着し、短期間に濡れ性が低下するという問題点がある。 As a water treatment filter medium, a porous body (porous membrane) made of tetrafluoroethylene resin (PTFE) or the like is used. However, a porous membrane made of PTFE or the like has a water repellency, so that it is difficult for water to permeate through the fine porous structure. Therefore, after the PTFE porous membrane is impregnated with an organic solvent soluble in water such as ethanol or isopropyl alcohol, it can be replaced with water to be hydrophilic. However, the hydrophilization treatment by this method has a problem that bubbles and dissolved gas in an aqueous solution are gradually adhered, and wettability is lowered in a short time.
ＰＴＦＥ多孔質膜を親水化する方法として、ＰＴＦＥ多孔質膜の微細多孔質構造の表面に親水性樹脂をコーティングする方法が提案されている。例えば、特許文献１では、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と架橋剤を用いることにより、ＰＴＦＥ多孔質膜を親水化できることが開示されている。 As a method for hydrophilizing the PTFE porous membrane, a method of coating a hydrophilic resin on the surface of the fine porous structure of the PTFE porous membrane has been proposed. For example, Patent Document 1 discloses that a porous PTFE membrane can be hydrophilized by using polyvinyl alcohol (PVA) and a crosslinking agent.
水処理濾材は、使用により不溶物や微生物とその細胞外産物との混合体である所謂バイオファウリングなどが付着するため、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤や水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤で定期的に洗浄されており、これらに対する耐久性が求められる。しかし、特許文献１のコーティング剤では、短時間でコーティング剤が劣化するという問題がある。 Water treatment filter media adheres to so-called bio-fouling, which is a mixture of insoluble matter and microorganisms and their extracellular products, depending on the use. Therefore, use an oxidizing agent such as sodium hypochlorite or an alkaline agent such as sodium hydroxide. It is regularly cleaned and durability against these is required. However, the coating agent of Patent Document 1 has a problem that the coating agent deteriorates in a short time.
本発明は、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤や水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤への耐久性に優れ、長期にわたって親水性を維持し得る水処理濾材用コーティング剤を提供するものである。 This invention provides the coating agent for water treatment filter media which is excellent in durability to oxidizing agents, such as sodium hypochlorite, and alkaline agents, such as sodium hydroxide, and can maintain hydrophilicity over a long period of time.
本発明の水処理濾材用コーティング剤は、水溶性樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含有する水処理濾材用コーティング剤であって、上記の課題を解決するために、水溶性樹脂（Ａ）は、（ｉ）ポリビニルアルコール（Ａ１）、（ii）ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）との混合物、(iii)ポリビニルアルコール構造とポリビニルピロリドン構造とを有するコポリマー（Ａ３）、又は、(iv)ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）から選択された少なくとも１種と前記コポリマー（Ａ３）との混合物であり、架橋剤（Ｂ）が、オキサゾリン化合物（Ｂ１）またはカルボジイミド化合物（Ｂ２）から選択された少なくとも１種であるものとする。 The coating agent for water treatment filter media of the present invention is a coating agent for water treatment filter media containing a water-soluble resin (A) and a cross-linking agent (B), and in order to solve the above problems, a water-soluble resin (A ) Is (i) polyvinyl alcohol (A1), (ii) a mixture of polyvinyl alcohol (A1) and polyvinylpyrrolidone (A2), (iii) a copolymer (A3) having a polyvinyl alcohol structure and a polyvinylpyrrolidone structure, or (iv) A mixture of at least one selected from polyvinyl alcohol (A1) and polyvinylpyrrolidone (A2) and the copolymer (A3), wherein the crosslinking agent (B) is an oxazoline compound (B1) or a carbodiimide compound (B2) ) At least one selected from.
上記架橋剤（Ｂ）は、水溶性樹脂（Ａ）１００質量部に対して１〜２００質量部含有することが好ましい。 It is preferable that the said crosslinking agent (B) contains 1-200 mass parts with respect to 100 mass parts of water-soluble resin (A).
本発明の水処理濾材は、上記本発明の水処理濾材用コーティング剤を用いて加工してなるものとする。 The water treatment filter medium of the present invention is processed by using the coating agent for water treatment filter medium of the present invention.
本発明の水処理濾材用コーティング剤によれば、ポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコール構造とポリビニルピロリドン構造とを有する特定の水溶性樹脂（Ａ）と特定の架橋剤（Ｂ）とを併用することにより、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤や水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤への耐久性に優れるため、長期にわたって親水性を維持することができる。 According to the coating agent for water treatment filter media of the present invention, by using polyvinyl alcohol or a specific water-soluble resin (A) having a polyvinyl alcohol structure and a polyvinylpyrrolidone structure and a specific crosslinking agent (B) in combination, Since it is excellent in durability to oxidizing agents such as sodium hypochlorite and alkaline agents such as sodium hydroxide, it is possible to maintain hydrophilicity over a long period of time.
本発明で用いる水溶性樹脂（Ａ）は、ポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコール構造とポリビニルピロリドン構造のいずれかを有するホモポリマー及び両者を有するコポリマーから選択可能である。ポリビニルアルコール構造を有するホモポリマーとはポリビニルアルコール（Ａ１）であり、ポリビニルピロリドン構造を有するホモポリマーとはポリビニルピロリドン（Ａ２）である。従って、水溶性樹脂（Ａ）としては、ポリビニルアルコール（Ａ１）、ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）との混合物、ポリビニルアルコール構造とポリビニルピロリドン構造を含有するコポリマー（Ａ３）、ポリビニルアルコール（Ａ１）又はポリビニルピロリドン（Ａ２）とコポリマー（Ａ３）との混合物、ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）とコポリマー（Ａ３）との混合物のいずれも使用可能である。 The water-soluble resin (A) used in the present invention can be selected from polyvinyl alcohol, a homopolymer having either a polyvinyl alcohol structure or a polyvinylpyrrolidone structure, and a copolymer having both. The homopolymer having a polyvinyl alcohol structure is polyvinyl alcohol (A1), and the homopolymer having a polyvinyl pyrrolidone structure is polyvinyl pyrrolidone (A2). Accordingly, the water-soluble resin (A) includes polyvinyl alcohol (A1), a mixture of polyvinyl alcohol (A1) and polyvinylpyrrolidone (A2), a copolymer (A3) containing a polyvinyl alcohol structure and a polyvinylpyrrolidone structure, polyvinyl alcohol ( Any of A1) or a mixture of polyvinylpyrrolidone (A2) and copolymer (A3) and a mixture of polyvinyl alcohol (A1), polyvinylpyrrolidone (A2) and copolymer (A3) can be used.
本発明の目的とする水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤への耐久性向上の観点からは、水溶性樹脂（Ａ）は、ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）との混合物、前記コポリマー（Ａ３）、又は、ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）から選択された少なくとも１種と前記コポリマー（Ａ３）との混合物、であることが好ましい。 From the viewpoint of improving the durability to an alkaline agent such as sodium hydroxide, which is the object of the present invention, the water-soluble resin (A) is a mixture of polyvinyl alcohol (A1) and polyvinylpyrrolidone (A2), the copolymer (A3 Or a mixture of at least one selected from polyvinyl alcohol (A1) and polyvinylpyrrolidone (A2) and the copolymer (A3).
また、本発明の目的とする次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤への耐久性向上の観点からは、水溶性樹脂（Ａ）は、前記コポリマー（Ａ３）、又は、ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）から選択された少なくとも１種と前記コポリマー（Ａ３）との混合物、であることが好ましい。さらに、上記コポリマー（Ａ３）の含有比率が高いことが好ましく、水溶性樹脂（Ａ）中にコポリマー（Ａ３）が５０質量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることがさらに好ましい。 Further, from the viewpoint of improving the durability to an oxidizing agent such as sodium hypochlorite which is the object of the present invention, the water-soluble resin (A) is the copolymer (A3) or polyvinyl alcohol (A1) and polyvinyl. It is preferably a mixture of at least one selected from pyrrolidone (A2) and the copolymer (A3). Furthermore, the content ratio of the copolymer (A3) is preferably high, and the copolymer (A3) in the water-soluble resin (A) is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by weight or more.
同様の観点から、水溶性樹脂（Ａ）がポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）との混合物である場合は、両者の混合比が質量比で、（Ａ１）／（Ａ２）＝５／９５〜９５／５であることが好ましく、２５／７５〜９０／１０であることがより好ましく、４０／６０〜８０／２０であることがさらに好ましい。また、コポリマー（Ａ３）である場合は、ポリビニルアルコール構造とポリビニルピロリドン構造の割合が質量比で、５／９５〜９５／５であることが好ましく、２５／７５〜９０／１０であることがより好ましく、４０／６０〜８０／２０であることがより好ましい。 From the same viewpoint, when the water-soluble resin (A) is a mixture of polyvinyl alcohol (A1) and polyvinylpyrrolidone (A2), the mixing ratio of both is (A1) / (A2) = 5 / It is preferably 95 to 95/5, more preferably 25/75 to 90/10, and still more preferably 40/60 to 80/20. Moreover, when it is a copolymer (A3), it is preferable that the ratio of a polyvinyl alcohol structure and a polyvinylpyrrolidone structure is 5 / 95-95 / 5 by mass ratio, and it is more preferable that it is 25 / 75-90 / 10. Preferably, it is 40/60 to 80/20.
本発明の目的とする上記効果のため、ポリビニルアルコール（Ａ１）は、重合度が１００〜４０００であり、けん化度が７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましい。また、コポリマー（Ａ３）は、含まれるポリビニルアルコール構造が、けん化度が７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、ポリビニルピロリドン構造は、Ｋ値が１２〜１５０であるものが好ましい。 Because of the above-described effects of the present invention, the polyvinyl alcohol (A1) preferably has a polymerization degree of 100 to 4000 and a saponification degree of 70 to 100 mol%. The copolymer (A3) preferably has a polyvinyl alcohol structure with a saponification degree of 70 to 100 mol%, and the polyvinyl pyrrolidone structure preferably has a K value of 12 to 150.
水溶性樹脂（Ａ）の配合量は、水処理濾材用コーティング剤中に０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。 The blending amount of the water-soluble resin (A) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass in the coating agent for water treatment filter media, and 1 to 3% by mass. % Is more preferable.
本発明で用いる架橋剤（Ｂ）は、オキサゾリン化合物（Ｂ１）及びカルボジイミド化合物（Ｂ２）から選択された少なくとも１種である。 The crosslinking agent (B) used in the present invention is at least one selected from an oxazoline compound (B1) and a carbodiimide compound (B2).
オキサゾリン化合物（Ｂ１）は、分子中に少なくとも２つのオキサゾリン基を有している化合物である。このような化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（２−オキサゾリン）およびビス（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィドなどが挙げられる。また、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリンおよび２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等の重合性基を有するオキサゾリン化合物を含有するモノマーを重合させて得られるオキサゾリン基含有ポリマーも使用できる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、取り扱いが容易であることからオキサゾリン基含有ポリマーが好ましく、水溶性のオキサゾリン基含有ポリマーがより好ましい。水溶性のオキサゾリン基含有ポリマーの市販品としては、エポクロスＷＳ−５００およびエポクロスＷＳ−７００（いずれも日本触媒社製）などが挙げられる。 The oxazoline compound (B1) is a compound having at least two oxazoline groups in the molecule. Examples of such compounds include 2,2′-bis (2-oxazoline), 2,2′-ethylene-bis (4,4′-dimethyl-2-oxazoline), and 2,2′-p-phenylene. -Bis (2-oxazoline) and bis (2-oxazolinylcyclohexane) sulfide and the like. Also, an oxazoline obtained by polymerizing a monomer containing an oxazoline compound having a polymerizable group such as 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-2-oxazoline Group-containing polymers can also be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, an oxazoline group-containing polymer is preferable because it is easy to handle, and a water-soluble oxazoline group-containing polymer is more preferable. Examples of commercially available water-soluble oxazoline group-containing polymers include Epocros WS-500 and Epocros WS-700 (both manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
カルボジイミド化合物（Ｂ２）は、分子中に少なくとも２つのカルボジイミド基を有している化合物である。このような化合物としては、例えば、ｐ−フェニレン−ビス（２，６−キシリルカルボジイミド）、テトラメチレン−ビス（ｔ−ブチルカルボジイミド）、シクロヘキサン−１，４−ビス（メチレン−ｔ−ブチルカルボジイミド）、カルボジイミド基を有するポリマーなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、取り扱いが容易であることから、カルボジイミド基を有するポリマーが好ましく、水溶性のカルボジイミド基を有するポリマーがより好ましい。また、カルボジイミド化合物（Ｂ２）は、イソシアネート基を有していないことが好ましい。このような水溶性のカルボジイミド基を有するポリマーの市販品としては、カルボジライトＳＶ−０２、カルボジライトＶ−０２、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２およびカルボジライトＶ−０４などが挙げられる。 The carbodiimide compound (B2) is a compound having at least two carbodiimide groups in the molecule. Examples of such compounds include p-phenylene-bis (2,6-xylylcarbodiimide), tetramethylene-bis (t-butylcarbodiimide), and cyclohexane-1,4-bis (methylene-t-butylcarbodiimide). And polymers having a carbodiimide group. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, since it is easy to handle, a polymer having a carbodiimide group is preferable, and a polymer having a water-soluble carbodiimide group is more preferable. Moreover, it is preferable that the carbodiimide compound (B2) does not have an isocyanate group. Examples of commercially available polymers having such water-soluble carbodiimide groups include carbodilite SV-02, carbodilite V-02, carbodilite V-02-L2, and carbodilite V-04.
架橋剤（Ｂ）の配合量は、上記水溶性樹脂（Ａ）１００質量部に対して１〜２００質量部であることが好ましく、１０〜１００質量部であることがより好ましい。上記範囲内とすることにより、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤や水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤への耐久性がさらに優れる。 It is preferable that the compounding quantity of a crosslinking agent (B) is 1-200 mass parts with respect to 100 mass parts of said water-soluble resins (A), and it is more preferable that it is 10-100 mass parts. By setting it within the above range, durability to an oxidizing agent such as sodium hypochlorite and an alkaline agent such as sodium hydroxide is further improved.
また、架橋剤（Ｂ）の配合量は、水処理濾材用コーティング剤中に０．０１〜５質量％
であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましく、０．１〜２質量
％であることがさらに好ましい。
Moreover, the compounding quantity of a crosslinking agent (B) is 0.01-5 mass% in the coating agent for water treatment filter media.
It is preferable that it is 0.05-3 mass%, and it is further more preferable that it is 0.1-2 mass%.
本発明の水処理濾材用コーティング剤は、さらに架橋促進剤（Ｃ）を含有することが好ましい。架橋促進剤（Ｃ）を含有することにより、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤や水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤への耐久性がさらに優れる。 The coating agent for water treatment filter media of the present invention preferably further contains a crosslinking accelerator (C). By containing a crosslinking accelerator (C), durability to oxidizing agents such as sodium hypochlorite and alkaline agents such as sodium hydroxide is further improved.
架橋促進剤（Ｃ）としては、ルイス酸（Ｃ−１）や３級アミン（Ｃ−２）、パラトルエンスルホン酸などの酸触媒が挙げられる。 Examples of the crosslinking accelerator (C) include acid catalysts such as Lewis acid (C-1), tertiary amine (C-2), and paratoluenesulfonic acid.
ルイス酸（Ｃ−１）としては、具体的には、有機スズ化合物および有機亜鉛化合物等を挙げることができる。有機スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジネオデカネート、ジオクチルスズオキサイド、ビス（アセトキシジブチルスズ）オキサイド、ビス（ラウロキシジブチルスズ）オキサイド、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、ジブチルスズビスマレイン酸モノブチルエステルおよびジオクチルビスマレイン酸モノブチルエステル、２−エチルヘキシル酸スズ、ジブチルスズビス（メチルフマレート）、ジブチルスズジドデシルベンゼンスルフォネート、ジブチルスズジアセテート、トリブチルスズアセテート、ジブチルスズジメトキシド、トリブチルスズクロライド、トリブチルスズメトキシド等を挙げることができる。 Specific examples of the Lewis acid (C-1) include organic tin compounds and organic zinc compounds. Examples of the organic tin compound include dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin dineodecanate, dioctyltin oxide, bis (acetoxydibutyltin) oxide, bis (lauroxydibutyltin) oxide, dibutyltin bisacetylacetate Narate, dibutyltin bismaleic acid monobutyl ester and dioctyl bismaleic acid monobutyl ester, tin 2-ethylhexylate, dibutyltin bis (methyl fumarate), dibutyltin didodecylbenzenesulfonate, dibutyltin diacetate, tributyltin acetate, dibutyltin dimethoxide , Tributyltin chloride, tributyltin methoxide and the like.
有機亜鉛化合物としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、酢酸亜鉛等を挙げることができる。３級アミン（Ｃ−２）としては、例えば、トリメチルアミンやトリエチルアミンなどが挙げられる。これらは、単独または２種以上を併用することができる。 Examples of the organic zinc compound include zinc stearate and zinc acetate. Examples of the tertiary amine (C-2) include trimethylamine and triethylamine. These can be used alone or in combination of two or more.
架橋促進剤（Ｃ）の配合量は、架橋剤（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤への耐久性がさらに優れる。 It is preferable that the compounding quantity of a crosslinking accelerator (C) is 0.1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of crosslinking agents (B). By setting it within the above range, durability to oxidizing agents such as sodium hypochlorite is further improved.
本発明の水処理濾材用コーティング剤は、さらに、炭酸水素金属塩（Ｄ−１）を含有することができる。炭酸水素金属塩（Ｄ−１）を含有することにより、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤への耐久性がさらに優れる。このような炭酸水素金属塩（Ｄ−１）としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどが挙げられる。炭酸水素金属塩（Ｄ−１）の配合量は、架橋剤（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜３質量部であることが好ましく、０．５〜１．５質量部であることがより好ましい。 The coating agent for water treatment filter media of the present invention can further contain a hydrogen carbonate metal salt (D-1). By containing the hydrogen carbonate metal salt (D-1), durability to oxidizing agents such as sodium hypochlorite is further improved. Examples of such a hydrogen carbonate metal salt (D-1) include sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate. It is preferable that the compounding quantity of hydrogencarbonate metal salt (D-1) is 0.1-3 mass parts with respect to 100 mass parts of crosslinking agents (B), and is 0.5-1.5 mass parts. It is more preferable.
本発明の水処理濾材用コーティング剤のｐＨは特に限定されないが、５〜１０であることが好ましい。なお、各成分を混合した溶液のｐＨが上記範囲外である場合は、公知の酸やアルカリで調整してもよい。 Although pH of the coating agent for water treatment filter media of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 5-10. In addition, when pH of the solution which mixed each component is outside the said range, you may adjust with a well-known acid and alkali.
本発明の水処理濾材用コーティング剤は、上記以外の水系樹脂、界面活性剤、防カビ剤、防腐剤、レべリング剤などをさらに含有してもよい。 The coating agent for water treatment filter media of the present invention may further contain other water-based resins, surfactants, fungicides, preservatives, leveling agents and the like other than those described above.
上記以外の水系樹脂としては、例えば、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸などが挙げられる。 Examples of water-based resins other than the above include polyacrylamide and polyacrylic acid.
本発明の水処理濾材用コーティング剤の使用法は特に限定されないが、例えば、処理対象となる水処理濾材１００質量部に対して、本発明の水処理濾材用コーティング剤が水溶性樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の合計量として好ましくは０．１〜１０．０質量部、より好ましくは１．０〜５．０質量部付着するように使用する。 Although the usage method of the coating agent for water treatment filter media of this invention is not specifically limited, For example, the coating agent for water treatment filter media of this invention is water-soluble resin (A) with respect to 100 mass parts of water treatment filter media used as a process target. And the total amount of the crosslinking agent (B) is preferably 0.1 to 10.0 parts by mass, more preferably 1.0 to 5.0 parts by mass.
付着させるための加工処理方法としては、従来公知の方法を用いることができ、例えば、吸尽法、パディング法及びスプレー法等が挙げられる。 As a processing method for adhering, a conventionally known method can be used, and examples thereof include an exhaust method, a padding method, and a spray method.
水処理濾材は、例えば、四弗化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、ポリアクリロニトリル樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂などからなるものが使用できる。これらのうち、ＰＴＦＥが好ましく、ＰＴＦＥの多孔質膜がより好ましい。 Examples of water treatment filter media include tetrafluoroethylene resin (PTFE), polyacrylonitrile resin, cellulose acetate resin, polysulfone resin, polyvinylidene fluoride resin, polyethylene terephthalate resin, polypropylene terephthalate resin, chlorinated polyethylene resin, and chlorinated polypropylene resin. Can be used. Of these, PTFE is preferable, and a porous film of PTFE is more preferable.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。各表に示した配合比率は全て固形分比率とする。また、以下において「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」「質量％」を意味するものとする。以下の実施例（合成例を含む）及び比較例で使用した原料は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. All blending ratios shown in each table are solid ratios. In the following, “part” and “%” mean “part by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified. The raw materials used in the following examples (including synthesis examples) and comparative examples are as follows.
（使用原料）
・ポリビニルアルコール（Ａ１）
（Ａ１−１）完全けん化（けん化度９８〜９９ｍｏｌ％）、重合度１７００（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ−１１７）
（Ａ１−２）部分けん化（けん化度８７〜８９ｍｏｌ％）、重合度１７００（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ−２１７）
（Ａ１−３）完全けん化（けん化度９７．５〜９９ｍｏｌ％）、重合度１７００（株）クラレ製、商品名：エクセバールＲＳ−２１１７）
(Raw materials used)
・ Polyvinyl alcohol (A1)
(A1-1) Complete saponification (degree of saponification 98-99 mol%), degree of polymerization 1700 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Kuraray Poval PVA-117)
(A1-2) Partial saponification (degree of saponification 87-89 mol%), degree of polymerization 1700 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Kuraray Poval PVA-217)
(A1-3) Complete saponification (degree of saponification 97.5-99 mol%), degree of polymerization 1700 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: EXEVAL RS-2117)
・ポリビニルピロリドン（Ａ２）
（Ａ２−１）Ｋ値３０（第一工業製薬（株）製、商品名：ピッツコールＫ−３０）
（Ａ２−２）Ｋ値９０（第一工業製薬（株）製、商品名：ピッツコールＫ−９０）
・ Polyvinylpyrrolidone (A2)
(A2-1) K value 30 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Pitzkor K-30)
(A2-2) K value 90 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Pitzkor K-90)
・ポリビニルアルコール構造とポリビニルピロリドン構造を含有するコポリマー（Ａ３）
（Ａ３−１）下記合成例１により得られたグラフト重合物１
（Ａ３−２）下記合成例２により得られたグラフト重合物２
（Ａ３−３）下記合成例３により得られたグラフト重合物３
（Ａ３−４）下記合成例４により得られたグラフト重合物４
-Copolymer containing polyvinyl alcohol structure and polyvinylpyrrolidone structure (A3)
(A3-1) Graft polymer 1 obtained by Synthesis Example 1 below
(A3-2) Graft polymer 2 obtained in Synthesis Example 2 below
(A3-3) Graft polymer 3 obtained in Synthesis Example 3 below
(A3-4) Graft polymer 4 obtained in Synthesis Example 4 below
［合成例１：グラフト重合物１の製造］
反応容器に、水８００ｇにポリビニルアルコール（Ａ１−２）１００ｇを溶解した水溶液に、ビニルピロリドン１００ｇを加え、容器内の空気を窒素で置換した。続いて、７０℃に昇温し、１質量％硫酸銅水溶液０．０１ｇ、２８質量％アンモニア水１ｇ及び３０質量％過酸化水素水１．５ｇを添加し、重合を開始させた。重合中は温度を７０〜８０℃、アンモニア水によりｐＨ５．５〜６．５に維持し、３０質量％過酸化水素水１．５ｇを１５分おきに６回添加することで重合率は９０％以上となった。続いて残存ビニルピロリドン処理工程として３０質量％過酸化水素水４ｇを添加し、アンモニア水によりｐＨ５以上に保持しながら合計２１０分間反応させ、Ｋ値４５のグラフト重合物１の２０質量％水溶液を得た。
[Synthesis Example 1: Production of graft polymer 1]
In a reaction vessel, 100 g of vinylpyrrolidone was added to an aqueous solution in which 100 g of polyvinyl alcohol (A1-2) was dissolved in 800 g of water, and the air in the vessel was replaced with nitrogen. Subsequently, the temperature was raised to 70 ° C., 0.01 g of a 1% by mass copper sulfate aqueous solution, 1 g of 28% by mass ammonia water and 1.5 g of 30% by mass hydrogen peroxide solution were added to initiate polymerization. During polymerization, the temperature is maintained at 70 to 80 ° C. and pH 5.5 to 6.5 with aqueous ammonia, and 1.5 g of 30% by mass hydrogen peroxide solution is added 6 times every 15 minutes so that the polymerization rate is 90%. That's it. Subsequently, 4 g of 30% by mass hydrogen peroxide solution was added as a residual vinylpyrrolidone treatment step and reacted for a total of 210 minutes while maintaining the pH at 5 or higher with aqueous ammonia to obtain a 20% by mass aqueous solution of graft polymer 1 having a K value of 45. It was.
［合成例２：グラフト重合物２の製造］
ポリビニルアルコール（Ａ１−２）１００ｇに代えて、ポリビニルアルコール（Ａ１−１）１００ｇ を使用した以外は合成例１と同様の操作を行うことにより、Ｋ値５０のグラフト重合物２の２０質量％水溶液を得た。
[Synthesis Example 2: Production of Graft Polymer 2]
A 20% by mass aqueous solution of graft polymer 2 having a K value of 50 is obtained by performing the same operation as in Synthesis Example 1 except that 100 g of polyvinyl alcohol (A1-1) is used instead of 100 g of polyvinyl alcohol (A1-2). Got.
［合成例３：グラフト重合物３の製造］
ポリビニルアルコール（Ａ１−２）１００ｇに代えて、ポリビニルアルコール（Ａ１−３）１００ｇを使用した以外は合成例１と同様の操作を行うことにより、Ｋ値４０のグラフト重合物３の２０質量％水溶液を得た。
[Synthesis Example 3: Production of Graft Polymer 3]
A 20% by mass aqueous solution of graft polymer 3 having a K value of 40 is obtained by performing the same operation as in Synthesis Example 1 except that 100 g of polyvinyl alcohol (A1-3) is used instead of 100 g of polyvinyl alcohol (A1-2). Got.
［合成例４：グラフト重合物４の製造］
ポリビニルアルコール（Ａ１−２）を１５０ｇとし、ビニルピロリドンを５０ｇとした以外は合成例１と同様の操作を行うことにより、Ｋ値４０のグラフト重合物４の２０質量％水溶液を得た。
[Synthesis Example 4: Production of Graft Polymer 4]
A 20% by mass aqueous solution of the graft polymer 4 having a K value of 40 was obtained by performing the same operation as in Synthesis Example 1 except that the polyvinyl alcohol (A1-2) was 150 g and the vinyl pyrrolidone was 50 g.
・比較例用ポリマー（ａ）
（ａ−１）ポリビニルアミン（商品名：ルレデュアＰＲ８０９７、ＢＡＳＦ社製）
-Polymer for comparative example (a)
(A-1) Polyvinylamine (trade name: Leuredur PR8097, manufactured by BASF)
・架橋剤（Ｂ）
（Ｂ１−１）オキサゾリン化合物（商品名：エポクロス ＷＳ−７００、日本触媒社製）
（Ｂ１−２）オキサゾリン化合物（商品名：エポクロス ＷＳ−５００、日本触媒社製）
（Ｂ１−３）オキサゾリン化合物（商品名：エポクロス Ｋ−２０２０Ｅ、日本触媒社製）
（Ｂ２−１）カルボジイミド化合物（商品名：カルボジライト Ｖ−０２−Ｌ２、日清紡ケミカル社製）
（Ｂ２−２）カルボジイミド化合物（商品名：カルボジライト Ｖ−０２、日清紡ケミカル社製）
（Ｂ２−３）カルボジイミド化合物（商品名：カルボジライト Ｖ−０４、日清紡ケミカル社製）
・ Crosslinking agent (B)
(B1-1) Oxazoline compound (trade name: Epocross WS-700, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(B1-2) Oxazoline compound (trade name: Epocross WS-500, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(B1-3) Oxazoline compound (trade name: Epocross K-2020E, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(B2-1) Carbodiimide compound (trade name: Carbodilite V-02-L2, manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.)
(B2-2) Carbodiimide compound (trade name: Carbodilite V-02, manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.)
(B2-3) Carbodiimide compound (trade name: Carbodilite V-04, manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.)
・比較例用架橋剤（ｂ）
（ｂ−１）芳香族ブロックドイソシアネート（商品名：エラストロンＢＮ−６９、第一
工業製薬社製）
-Crosslinking agent for comparative example (b)
(B-1) Aromatic blocked isocyanate (trade name: Elastolon BN-69, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
［実施例１〜３０、比較例１〜８］
各原料の固形分が表１〜４に記載の割合となるように混合した。これを、水溶性樹脂の固形分濃度が１重量％となるように水で希釈することにより、水処理濾材用コーティング剤を得た。水処理濾材として、微孔性ポリテトラフルオロエチレン膜（孔径：０．２μｍ、厚さ２００μｍのポリエステル不織布との積層体）を用い、前処理として、エタノールに含浸した後、これをイオン交換水で置換した。続いて、上記水処理濾材用コーティング剤でパディング処理し、絞り率１５０重量％となるようにマングルで絞り、さらに表に記載の条件で加熱処理することにより、試験片を作製した。得られた試験片を用いて、下記の方法で耐久性を評価した。結果を表１〜４に示す。
[Examples 1-30, Comparative Examples 1-8]
It mixed so that solid content of each raw material might become the ratio of Tables 1-4. This was diluted with water so that the solid content concentration of the water-soluble resin was 1% by weight, to obtain a coating agent for water treatment filter media. As a water treatment filter medium, a microporous polytetrafluoroethylene membrane (laminated body with a polyester nonwoven fabric having a pore diameter of 0.2 μm and a thickness of 200 μm) was used. As a pretreatment, ethanol was impregnated and then ion-exchanged water was used. Replaced. Subsequently, padding treatment was performed with the above-described coating agent for water treatment filter media, and squeezing with mangle was performed so that the squeezing rate was 150% by weight, and further heat treatment was performed under the conditions described in the table to prepare a test piece. Durability was evaluated by the following method using the obtained test piece. The results are shown in Tables 1-4.
＜耐久性１＞
上記試験片を、表１〜４に記載された期間、０．６重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（２５℃）に浸漬した。続いて、イオン交換水で洗浄し、２５℃で１０時間乾燥させることにより評価サンプルを作製した。得られた評価サンプルと浸漬前の試験片（浸漬期間：０日）について、下記の方法で濡れ性を評価した。
<Durability 1>
The test piece was immersed in a 0.6 wt% sodium hypochlorite aqueous solution (25 ° C.) for the period described in Tables 1-4. Subsequently, an evaluation sample was prepared by washing with ion exchanged water and drying at 25 ° C. for 10 hours. About the obtained evaluation sample and the test piece before immersion (immersion period: 0 day), the wettability was evaluated by the following method.
＜耐久性２＞
上記試験片を、表１〜４に記載された期間、０．４重量％水酸化ナトリウム水溶液（２５℃）に浸漬した。続いて、イオン交換水で洗浄し、２５℃で１０時間乾燥させることにより評価サンプルを作製した。得られた評価サンプルと浸漬前の試験片（浸漬期間：０日）について、下記の方法で濡れ性を評価した。
<Durability 2>
The said test piece was immersed in 0.4 weight% sodium hydroxide aqueous solution (25 degreeC) for the period described in Tables 1-4. Subsequently, an evaluation sample was prepared by washing with ion exchanged water and drying at 25 ° C. for 10 hours. About the obtained evaluation sample and the test piece before immersion (immersion period: 0 day), the wettability was evaluated by the following method.
（濡れ性の評価方法）
浸漬前の試験片および上記作製した評価サンプルに、１０ｃｍの高さから、スポイトを用いて水を１滴（約０．０５ｍＬ）垂らし、以下の基準で濡れ性を評価した。
◎：水滴が１分以内にＰＴＦＥ多孔質膜に浸透する
○：水滴が１分を超え、５分以内にＰＴＦＥ多孔質膜に浸透する
△：水滴が５分以内にＰＴＦＥ多孔質膜に浸透しないが、ＰＴＦＥ多孔質膜がわずかに濡れる
×：水滴が全くＰＴＦＥ多孔質膜に浸透せず、ＰＴＦＥ多孔質膜が濡れない
(Wetability evaluation method)
One drop (about 0.05 mL) of water was dropped from a height of 10 cm on a test piece before immersion and the prepared evaluation sample using a dropper, and wettability was evaluated according to the following criteria.
◎: Water droplet penetrates into PTFE porous membrane within 1 minute ○: Water droplet exceeds 1 minute and penetrates into PTFE porous membrane within 5 minutes Δ: Water droplet does not penetrate into PTFE porous membrane within 5 minutes However, the PTFE porous membrane gets slightly wet x: Water droplets do not penetrate the PTFE porous membrane at all, and the PTFE porous membrane does not get wet
表１〜４に示された結果から、本発明で規定する水溶性樹脂（Ａ）に架橋剤（Ｂ）を用いると、耐久性が大きく向上することがわかる。 From the results shown in Tables 1 to 4, it is understood that the durability is greatly improved when the crosslinking agent (B) is used for the water-soluble resin (A) defined in the present invention.
本発明の水処理濾材用コーティング剤は、ＰＴＦＥ多孔質膜などの水処理濾材の親水化加工などに利用可能である。 The coating agent for water treatment filter media of the present invention can be used for hydrophilization of water treatment filter media such as a PTFE porous membrane.
Claims (3)
前記水溶性樹脂（Ａ）は、（ｉ）ポリビニルアルコール（Ａ１）、（ii）ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）との混合物、(iii)ポリビニルアルコール構造とポリビニルピロリドン構造とを有するコポリマー（Ａ３）、又は、(iv)ポリビニルアルコール（Ａ１）とポリビニルピロリドン（Ａ２）から選択された少なくとも１種と前記コポリマー（Ａ３）との混合物であり 、
前記架橋剤（Ｂ）は、オキサゾリン化合物（Ｂ１）及びカルボジイミド化合物（Ｂ２）から選択された少なくとも１種である
ことを特徴とする水処理濾材用コーティング剤。 A coating agent for water treatment filter media containing a water-soluble resin (A) and a crosslinking agent (B),
The water-soluble resin (A) includes (i) polyvinyl alcohol (A1), (ii) a mixture of polyvinyl alcohol (A1) and polyvinylpyrrolidone (A2), and (iii) a copolymer having a polyvinyl alcohol structure and a polyvinylpyrrolidone structure. (A3) or (iv) a mixture of at least one selected from polyvinyl alcohol (A1) and polyvinylpyrrolidone (A2) and the copolymer (A3),
The said crosslinking agent (B) is at least 1 sort (s) selected from the oxazoline compound (B1) and the carbodiimide compound (B2). The coating agent for water treatment filter media characterized by the above-mentioned.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62213806A (en) * | 1986-03-13 | 1987-09-19 | Toray Ind Inc | Semi-permeable composite membrane |
| JPH11267463A (en) * | 1998-03-25 | 1999-10-05 | Toyobo Co Ltd | Blood plasma or blood serum separation filter |
| JP2000507997A (en) * | 1996-02-09 | 2000-06-27 | サーフェス ソルーションズ ラボラトリーズ インコーポレイテッド | Aqueous hydrophilic coating composition and articles made therefrom |
| JP2007100088A (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | General Electric Co <Ge> | Hydrophilic membrane and method for forming the same |
| JP2010191352A (en) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Unitika Ltd | Photosensitive resin constituent for letterpress |
| JP2014032275A (en) * | 2012-08-02 | 2014-02-20 | Toyobo Co Ltd | Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film |
-
2014
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62213806A (en) * | 1986-03-13 | 1987-09-19 | Toray Ind Inc | Semi-permeable composite membrane |
| JP2000507997A (en) * | 1996-02-09 | 2000-06-27 | サーフェス ソルーションズ ラボラトリーズ インコーポレイテッド | Aqueous hydrophilic coating composition and articles made therefrom |
| JPH11267463A (en) * | 1998-03-25 | 1999-10-05 | Toyobo Co Ltd | Blood plasma or blood serum separation filter |
| JP2007100088A (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | General Electric Co <Ge> | Hydrophilic membrane and method for forming the same |
| JP2010191352A (en) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Unitika Ltd | Photosensitive resin constituent for letterpress |
| JP2014032275A (en) * | 2012-08-02 | 2014-02-20 | Toyobo Co Ltd | Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film |
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