JP2015213119A

JP2015213119A - Material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element, illuminating device and display device

Info

Publication number: JP2015213119A
Application number: JP2014095062A
Authority: JP
Inventors: 貴宗服部; Takamune Hattori; 隆太郎菅原; Ryutaro Sugawara
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2014-05-02
Filing date: 2014-05-02
Publication date: 2015-11-26

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a material for organic electroluminescent elements, which is sufficiently high in Tenergy and high in chemical stability; an organic electroluminescent element; an illuminating device; and a display device.SOLUTION: A material for organic electroluminescent elements comprises: a compound having a structure expressed by the following general formula (1) or (2). [In the formula, R's and R's each represent a substituent group, provided that R's or R's may be bonded to each other to form a ring; n1 represents an integer of 0-4; n2 represents 1 or 2; X represents an oxygen or sulfur atom; and Yto Yeach represent a nitrogen or carbon atom.]

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置に関する。 The present invention relates to an organic electroluminescence element material, an organic electroluminescence element, an illumination device, and a display device.

有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう。）は、発光する化合物を含有する発光層を、陰極と陽極とで挟んだ構成を有し、電界を印加することにより、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子を発光層内で再結合させることで励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・リン光）を利用した発光素子である。また、有機ＥＬ素子は、電極と電極の間を厚さ僅かサブミクロン程度の有機材料の膜で構成する全固体素子であり、数Ｖ〜数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であることから、次世代の平面ディスプレイや照明への利用が期待されている。
実用化に向けた有機ＥＬ素子の開発としては、プリンストン大学より、励起三重項からのリン光発光を用いる有機ＥＬ素子の報告がされており、以来、室温でリン光を示す材料の研究が活発になってきている。
さらに、リン光発光を利用する有機ＥＬ素子は、以前の蛍光発光を利用する有機ＥＬ素子に比べ原理的に約４倍の発光効率が実現可能であることから、その材料開発を初めとし、発光素子の層構成や電極の研究開発が世界中で行われている。例えば、イリジウム錯体系等重金属錯体を中心に多くの化合物が合成検討なされている。
このように、リン光発光方式は、大変ポテンシャルの高い方式であるが、リン光発光を利用する有機ＥＬデバイスにおいては、蛍光発光を利用する有機ＥＬデバイスとは大きく異なり、発光中心の位置をコントロールする方法、とりわけ発光層の内部で再結合を行い、いかに発光を安定に行わせることができるかが、素子の効率・寿命を捕らえる上で重要な技術的な課題となっている。
そこで近年、発光層に隣接する形で、発光層の陽極側に位置する正孔輸送層と発光層の陰極側に位置する電子輸送層とを備えた多層積層型の素子が良く知られている。また、発光層にはホスト化合物とドーパントとしてのリン光発光性化合物とを用いた混合層が多く用いられている。
一方、材料の観点からは高いキャリア輸送性や熱的、電気的に安定な材料が求められている。特に青色リン光発光を利用するにあたっては、青色リン光発光性化合物自身が高い三重項励起エネルギー（Ｔ_１エネルギーという。）を有しているために、適用可能な周辺材料の開発と精密な発光中心の制御が強く求められている。 An organic electroluminescence element (hereinafter also referred to as an organic EL element) has a configuration in which a light emitting layer containing a light emitting compound is sandwiched between a cathode and an anode, and is injected from the anode by applying an electric field. A light emitting device that utilizes excitons (excitons) by recombining electrons injected from holes and cathodes in the light emitting layer, and light emission (fluorescence / phosphorescence) when the excitons are deactivated It is. An organic EL element is an all-solid-state element composed of an organic material film having a thickness of only a submicron between electrodes, and can emit light at a voltage of several volts to several tens of volts. It is expected to be used for next-generation flat display and lighting.
As for the development of organic EL elements for practical use, Princeton University has reported organic EL elements that use phosphorescence emission from excited triplets, and since then, active research has been conducted on materials that exhibit phosphorescence at room temperature. It is becoming.
In addition, organic EL elements that utilize phosphorescence can in principle achieve a light emission efficiency that is approximately four times that of organic EL elements that utilize previous fluorescence. Research and development of device layer configurations and electrodes are performed all over the world. For example, many compounds have been studied focusing on heavy metal complexes such as iridium complexes.
As described above, the phosphorescence emission method is a very high potential method. However, the organic EL device using phosphorescence emission is greatly different from the organic EL device using fluorescence emission, and the position of the emission center is controlled. How to perform recombination inside the light emitting layer and how to stably emit light is an important technical problem in terms of capturing the efficiency and lifetime of the device.
Therefore, in recent years, a multi-layered element having a hole transport layer located on the anode side of the light emitting layer and an electron transport layer located on the cathode side of the light emitting layer in a form adjacent to the light emitting layer is well known. . In addition, a mixed layer using a host compound and a phosphorescent compound as a dopant is often used for the light emitting layer.
On the other hand, from the viewpoint of materials, high carrier transportability and thermally and electrically stable materials are demanded. In particular, when utilizing blue phosphorescence, since the blue phosphorescent compound itself has high triplet excitation energy (referred to as T ₁ energy), development of applicable peripheral materials and precise light emission are possible. There is a strong demand for central control.

有機ＥＬ素子においてリン光発光材料を用いる際には、周辺材料に高いＴ_１エネルギーを有する化合物が求められる。特に、発光材料と同一の層で用いられるホスト化合物については、発光材料からの逆エネルギー移動を抑制するために、より高いＴ_１エネルギーが求められる。
化合物のＴ_１エネルギーを向上させるためには、化合物を構成する部分構造（骨格）として、より高いＴ_１エネルギーを有する骨格を用いることが重要である。高いＴ_１エネルギーを有する構造は種々あるが、化合物としての化学的安定性やガラス転移温度（Ｔｇ）などの面から芳香族環が好ましい。
一般的に、芳香族環の中でも縮合していない単環が最も高いＴ_１エネルギーを有するが、単環の芳香族環で構成された化合物はＴｇが低い場合が多く、実用のためには改良が必要である。
一方で、縮合芳香族環は、高いＴｇを有することが多く、化合物の安定性の面からも好ましくあるが、縮合することによって共役系の広がりにより、Ｔ_１エネルギーの低下を起こしやすい。そこで、共役系の広がりを抑制することで高いＴ_１エネルギーと高いＴｇが両立した、縮合芳香族環が望まれている。 When using a phosphorescent material in an organic EL element, a compound having a high T ₁ energy is required for the peripheral material. In particular, for a host compound used in the same layer as the light emitting material, higher T ₁ energy is required in order to suppress reverse energy transfer from the light emitting material.
In order to improve the T ₁ energy of a compound, it is important to use a skeleton having a higher T ₁ energy as a partial structure (skeleton) constituting the compound. Although there are various structures having high T ₁ energy, an aromatic ring is preferable from the viewpoint of chemical stability as a compound and glass transition temperature (Tg).
In general, a single ring that is not condensed among aromatic rings has the highest T ₁ energy, but a compound composed of a single aromatic ring often has a low Tg and is improved for practical use. is necessary.
On the other hand, the condensed aromatic ring often has a high Tg and is preferable from the viewpoint of stability of the compound, but the condensation tends to cause a decrease in T ₁ energy due to the spread of the conjugated system. Therefore, a condensed aromatic ring that has both high T ₁ energy and high Tg by suppressing the spread of the conjugated system is desired.

特許文献１及び２に開示されているような５員環と５員環が縮合した部分構造、又は５員環と６員環が縮合した部分構造を有する化合物は、分子量を上げることでＴｇを高めることができるが、使用する部分構造の数が多くなり、必然的に部分構造同士をつなぐ単結合の数が増えることとなる。単結合の多い化合物が有機ＥＬ素子内において電子や正孔を受け取った場合、あるいは電子と正孔の再結合によって励起子となった場合に単結合部を起点に環が大きく回転することが推測され、この運動性の大きさが耐久性劣化要因となることが予想される。 A compound having a partial structure in which a 5-membered ring and a 5-membered ring are condensed as disclosed in Patent Documents 1 and 2 or a partial structure in which a 5-membered ring and a 6-membered ring are condensed can be obtained by increasing the molecular weight. Although the number of partial structures to be used increases, the number of single bonds connecting the partial structures inevitably increases. When a compound with many single bonds receives electrons or holes in an organic EL device or becomes an exciton due to recombination of electrons and holes, it is assumed that the ring rotates greatly starting from the single bond part. Therefore, it is expected that the magnitude of the mobility will be a cause of durability deterioration.

特許文献３〜５には、多縮環部分構造を有する化合物が開示されている。しかし、特許文献３及び４に記載の多縮環部分構造を有する化合物は、縮環に関与している炭素原子の両方がｓｐ^２混成軌道を取っており、化学的に十分な安定性を有していないことが推測される。
一方、特許文献５に記載の多縮環構造を有する化合物は、多縮環構造に関与している原子の一つを窒素原子としており、該窒素原子が共役系の拡張を抑制するため、特許文献３及び４に記載の部分構造を有する化合物よりも、高いＴ_１エネルギーを有すると考えられる。しかし、特許文献５に記載の部分構造を有する化合物は、多縮環部分構造に関与している原子の一つを窒素原子とすることで共役系の拡張を防いでいる一方、部分構造内に結合性Ｎ原子を残しているという特徴を持っている。半導体材料として縮合芳香環内に無置換のＮ−Ｈ結合が存在していることは、Ｎ−Ｈ結合のＨ原子の反応活性が非常に高いために好ましくなく、化合物の安定性の面から、何かしらの置換基によって置換する必要がある。 Patent Documents 3 to 5 disclose compounds having a polycondensed ring partial structure. However, in the compounds having a polycondensed ring partial structure described in Patent Documents 3 and 4, both carbon atoms participating in the condensed ring have sp ² hybrid orbitals, and have sufficient chemical stability. It is speculated that they have not.
On the other hand, in the compound having a polycondensed ring structure described in Patent Document 5, one of the atoms participating in the polycondensed ring structure is a nitrogen atom, and the nitrogen atom suppresses expansion of the conjugated system. It is considered to have a higher T ₁ energy than the compounds having the partial structures described in Documents 3 and 4. However, the compound having the partial structure described in Patent Document 5 prevents the expansion of the conjugated system by making one of the atoms participating in the polycondensed ring partial structure a nitrogen atom, It has the characteristic of leaving a bonding N atom. The presence of an unsubstituted N—H bond in the condensed aromatic ring as a semiconductor material is not preferable because the reaction activity of the H atom of the N—H bond is very high. From the viewpoint of the stability of the compound, It needs to be substituted by some substituent.

一般的に、ホスト化合物のＴ_１エネルギーは、組み込まれた部分構造のうちの最も低いＴ_１エネルギーを有する部分構造のＴ_１エネルギーに支配されるため、高いＴ_１エネルギーを有するホスト化合物を形成するためは、高いＴ_１エネルギーを有する部分構造で置換する必要がある。
そのため、高いＴ_１エネルギーを有するホスト化合物を形成するためは、上記特許文献５に記載の部分構造以上、又は同程度のＴ_１エネルギーを有する部分構造で置換する必要がある。 In general, the T ₁ energy of the host compound is dominated by the T ₁ energy of the partial structure having the lowest T ₁ energy among the incorporated partial structures, so that the host compound having a high T ₁ energy is formed. Therefore, it is necessary to replace with a partial structure having high T ₁ energy.
Therefore, in order to form a host compound having a high T ₁ energy, it is necessary to substitute a partial structure having a T ₁ energy equal to or higher than the partial structure described in Patent Document 5.

米国特許出願公開第２００５／００７４６３２号明細書US Patent Application Publication No. 2005/0074632 米国特許出願公開第２００５／００７９３８７号明細書US Patent Application Publication No. 2005/0079387 国際公開第２０１２／０５０００１号International Publication No. 2012/050001 国際公開第２０１２／０３５８５３号International Publication No. 2012/035853 国際公開第２０１２／１３７０９号International Publication No. 2012/13709

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、Ｔ_１エネルギーが十分に高く、かつ、化学的安定性の高い有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems or situation, the problem to be solved is, T ₁ energy is sufficiently high, and high chemical stability material for organic electroluminescence devices, organic electroluminescent devices, An illumination device and a display device are provided.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として、縮環に関与する原子を窒素原子とし、かつ、カルコゲン原子を含んで縮合芳香環を形成した部分構造を有する化合物を用いることによって、Ｔ_１エネルギーが十分に高く、かつ、化学的安定性の高い有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供することができることを見出し本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
１．下記一般式（１）又は（２）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ、置換基を表す。複数のＲ_１又はＲ_２は、互いに結合して環を形成してもよい。ｎ１は、０〜４の整数を表す。ｎ２は、１又は２を表す。Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ_１〜Ｙ_８は、それぞれ、窒素原子又は炭素原子を表す。］ In order to solve the above problems, the present inventor, in the process of examining the cause of the above problems, as a material for an organic electroluminescent element, the atom involved in the condensed ring is a nitrogen atom and includes a chalcogen atom. By using a compound having a partial structure in which an aromatic ring is formed, a material for an organic electroluminescence element, an organic electroluminescence element, an illumination device, and a display device having sufficiently high T ₁ energy and high chemical stability are provided. The present invention has been found out to be possible.
That is, the said subject which concerns on this invention is solved by the following means.
1. An organic electroluminescent element material comprising a compound having a structure represented by the following general formula (1) or (2).

[Wherein, R ₁ and R ₂ each represent a substituent. A plurality of R ₁ or R ₂ may be bonded to each other to form a ring. n1 represents the integer of 0-4. n2 represents 1 or 2. X represents an oxygen atom or a sulfur atom. Y _{1 to} Y ₈ each represent a nitrogen atom or a carbon atom. ]

２．下記一般式（３）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

［式中、Ｒ_１及びＲ_３は、それぞれ、置換基を表す。ｎ１及びｎ３は、それぞれ、１〜４の整数を表す。Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ_１〜Ｙ_８は、それぞれ、窒素原子又は炭素原子を表す。］ 2. An organic electroluminescent element material comprising a compound having a structure represented by the following general formula (3).

[Wherein, R ₁ and R ₃ each represent a substituent. n1 and n3 each represent an integer of 1 to 4. X represents an oxygen atom or a sulfur atom. Y _{1 to} Y ₈ each represent a nitrogen atom or a carbon atom. ]

３．前記一般式（３）において、Ｙ_１〜Ｙ_８が、それぞれ、炭素原子を表すことを特徴とする第２項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。 3. In Formula (3), Y ₁ ~Y _8, respectively, the organic electroluminescent device material as described in paragraph 2, characterized in that represents a carbon atom.

４．前記一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が、炭素−炭素結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が二つ以下であることを特徴とする第２項又は第３項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。 4). In the general formula (3), the linkage between R ₁ and R ₃ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is a linkage of an aromatic substituent via a carbon-carbon bond, and two of the linkages are The material for an organic electroluminescence element according to the second or third item, which is as follows.

５．前記一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が、炭素−ヘテロ原子結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が一つ以上であることを特徴とする第２項又は第３項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。 5. In the general formula (3), the connection between R ₁ and R ₃ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is a connection of an aromatic substituent via a carbon-heteroatom bond, and the connection is one The material for an organic electroluminescence element according to the second or third item, wherein the material is one or more.

６．前記一般式（３）において、ｎ１とｎ３の総和が２であることを特徴とする第２項から第５項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。 6). 6. The organic electroluminescent element material according to any one of items 2 to 5, wherein the sum of n1 and n3 is 2 in the general formula (3).

７．陽極と、陰極と、少なくとも発光層を有する有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記有機層の少なくとも一層に、第１項から第６項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料が含有されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 7). An organic electroluminescence device comprising an anode, a cathode, and an organic layer having at least a light emitting layer,
At least one layer of the organic layer contains the organic electroluminescence element material according to any one of items 1 to 6 above.

８．前記有機層の少なくとも一層に、下記一般式（ＤＰ）で表される構造を有する化合物が含有されていることを特徴とする第７項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

［式中、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｃｕ又はＯｓを表す。
Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１及びＢ_２は、それぞれ、炭素原子又は窒素原子を表す。
環Ｚ_１は、Ａ_１及びＡ_２とともに形成される６員の芳香族炭化水素環、又は５員若しくは６員の芳香族複素環を表す。環Ｚ_２は、Ｂ_１及びＢ_２とともに形成される５員又は６員の芳香族複素環を表す。環Ｚ_１及び環Ｚ_２は、置換基を有していてもよく、さらに置換基同士が結合して縮環構造を形成していてもよい。また、それぞれの配位子の置換基が互いに結合して、配位子同士が連結していてもよい。
Ｌ′は、Ｍに配位したモノアニオン性の二座配位子を表す。
ｍ′は、０〜２の整数を表す。ｎ′は、１〜３の整数を表す。ｍ′＋ｎ′は、２又は３である。ｍ′及びｎ′が２以上のとき、環Ｚ_１及び環Ｚ_２で表される配位子及びＬ′は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。］ 8). 8. The organic electroluminescence device according to item 7, wherein at least one of the organic layers contains a compound having a structure represented by the following general formula (DP).

[Wherein, M represents Ir, Pt, Rh, Ru, Ag, Cu or Os.
A ₁ , A ₂ , B ₁ and B ₂ each represent a carbon atom or a nitrogen atom.
Ring Z ₁ represents a 6-membered aromatic hydrocarbon ring formed together with A ₁ and A ₂ or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle. Ring Z ₂ represents a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle formed together with B ₁ and B ₂ . Ring Z ₁ and ring Z ₂ may have a substituent, and the substituents may be bonded to each other to form a condensed ring structure. Moreover, the substituent of each ligand may mutually couple | bond together and the ligands may connect.
L ′ represents a monoanionic bidentate ligand coordinated to M.
m ′ represents an integer of 0 to 2. n ′ represents an integer of 1 to 3. m ′ + n ′ is 2 or 3. When m ′ and n ′ are 2 or more, the ligands represented by ring Z ₁ and ring Z ₂ and L ′ may be the same or different. ]

９．前記発光層の発光色が、白色であることを特徴とする第７項又は第８項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 9. Item 9. The organic electroluminescence element according to item 7 or 8, wherein the emission color of the light emitting layer is white.

１０．第７項から第９項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。 10. An illuminating device comprising the organic electroluminescence element according to any one of items 7 to 9.

１１．第７項から第９項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。 11. A display device comprising the organic electroluminescence element according to any one of items 7 to 9.

本発明の上記手段により、Ｔ_１エネルギーが十分に高く、かつ、化学的安定性の高い有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供することができる。
本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
本発明の上記一般式（１）又は（２）で表される構造を有する化合物は、縮環に関与する原子を窒素原子とすることによって、共役系の拡張を防ぎ、かつ、カルコゲン原子を含んで縮合芳香環を形成することで、何かしらの置換基で置換することを必要としない部分構造を有している。そのため、このような部分構造を用いることによって、Ｔ_１エネルギーの高い化合物とすることができる。また、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として使用する化合物は、様々な発光材料に合わせた化学構造を形成しなければならないため、本発明のような高いＴ_１エネルギーを有する化合物は、化合物設計の余地を十分に残しているという観点からも非常に重要である。 By the above means of the present invention, it is possible to provide an organic electroluminescent element material, an organic electroluminescent element, an illumination device, and a display device having sufficiently high T ₁ energy and high chemical stability.
The expression mechanism or action mechanism of the effect of the present invention is not clear, but is presumed as follows.
The compound having the structure represented by the general formula (1) or (2) of the present invention prevents the expansion of the conjugated system by using a nitrogen atom as an atom involved in the condensed ring, and contains a chalcogen atom. By forming a condensed aromatic ring, it has a partial structure that does not need to be substituted with any substituent. Therefore, by using such a partial structure, a compound having a high T ₁ energy can be obtained. In addition, since a compound used as a material for an organic electroluminescence device must form a chemical structure according to various light emitting materials, a compound having a high T ₁ energy as in the present invention has room for compound design. It is also very important from the viewpoint of leaving enough.

有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図Schematic diagram showing an example of a display device composed of organic EL elements 表示部Ａの模式図Schematic diagram of display part A 画素の回路図Pixel circuit diagram パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の模式図Schematic diagram of passive matrix type full color display device 本発明の照明装置の概略図Schematic of the lighting device of the present invention 本発明の照明装置の模式図Schematic diagram of the lighting device of the present invention 有機ＥＬフルカラー表示装置の概略構成図Schematic configuration diagram of organic EL full-color display device

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、上記一般式（１）又は（２）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする。この特徴は、請求項１から請求項１１までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。
本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、上記一般式（３）で表される構造を有する化合物を含有することが、高効率、高寿命、駆動時電圧の抑制、経時安定性の点で好ましい。
前記一般式（３）において、Ｙ_１〜Ｙ_８が、それぞれ、炭素原子を表すことが、化学的安定性の観点から好ましい。
前記一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が、炭素−炭素結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が二つ以下であることが、Ｔ_１エネルギーの低下を防止することができる点で好ましい。
前記一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が、炭素−ヘテロ原子結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が一つ以上であることが、Ｔ_１エネルギーの低下を防止することができる点で好ましい。
前記一般式（３）において、ｎ１とｎ３の総和が２であることが、昇華性及び溶解性の観点から好ましい。 The material for an organic electroluminescence device of the present invention is characterized by containing a compound having a structure represented by the general formula (1) or (2). This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 11.
As an embodiment of the present invention, from the viewpoint of manifesting the effects of the present invention, it is highly efficient that the material for an organic electroluminescent element of the present invention contains a compound having a structure represented by the general formula (3). From the viewpoints of long life, suppression of driving voltage, and stability over time.
In the general formula (3), it is preferable from the viewpoint of chemical stability that Y _{1 to} Y ₈ each represent a carbon atom.
In the general formula (3), the linkage between R ₁ and R ₃ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is a linkage of an aromatic substituent via a carbon-carbon bond, and two of the linkages are The following is preferable in that the decrease in T ₁ energy can be prevented.
In the general formula (3), the connection between R ₁ and R ₃ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is a connection of an aromatic substituent via a carbon-heteroatom bond, and the connection is one It is preferable that it is one or more in that a decrease in T ₁ energy can be prevented.
In the general formula (3), the sum of n1 and n3 is preferably 2 from the viewpoint of sublimation and solubility.

また、本発明の前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、陽極と、陰極と、少なくとも発光層を有する有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子に好適に用いることができる。
前記有機層の少なくとも一層に、上記一般式（ＤＰ）で表される構造を有する化合物が含有されていることが、効率が高く、寿命が長いという点で好ましい。 Moreover, the said material for organic electroluminescent elements of this invention can be used suitably for the organic electroluminescent element provided with the anode, the cathode, and the organic layer which has a light emitting layer at least.
It is preferable that at least one layer of the organic layer contains a compound having a structure represented by the general formula (DP) in terms of high efficiency and long life.

また、本発明の前記有機エレクトロルミネッセンス素子は、照明装置に好適に用いることができる。
さらに、本発明の前記有機エレクトロルミネッセンス素子は、表示装置にも好適に用いることができる。 Moreover, the said organic electroluminescent element of this invention can be used suitably for an illuminating device.
Furthermore, the organic electroluminescence element of the present invention can be suitably used for a display device.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, in this application, "-" is used in the meaning which includes the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit.

［有機ＥＬ素子用材料］
＜一般式（１）又は（２）で表される構造を有する化合物＞
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、下記一般式（１）又は（２）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする。なお、本発明の効果を阻害しない限り、他種の化合物を含有しても良い。

[Materials for organic EL elements]
<Compound having structure represented by general formula (1) or (2)>
The material for an organic EL device of the present invention contains a compound having a structure represented by the following general formula (1) or (2). In addition, as long as the effect of this invention is not inhibited, you may contain another kind of compound.

上記一般式（１）及び（２）において、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ、独立に置換されている置換基、又は置換されていない置換基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。複数のＲ_１又はＲ_２は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ_１及びＲ_２で表される置換基としては、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基が挙げられ、さらに置換基を有していてもよい。
ｎ１は、０〜４の整数を表す。ｎ２は１又は２を表す。
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｙ_１〜Ｙ_８は、それぞれ、窒素原子又は炭素原子を表す。 In the general formulas (1) and (2), R ₁ and R ₂ each independently represent a substituted or unsubstituted substituent, and may be the same or different. A plurality of R ₁ or R ₂ may be bonded to each other to form a ring.
The substituents represented by R ₁ and R ₂ are each independently a hydrogen atom, deuterium atom, halogen atom, cyano group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, amino group, silyl group, aryl Examples include an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aromatic hydrocarbon ring group, an aromatic heterocyclic group, a non-aromatic hydrocarbon ring group, or a non-aromatic heterocyclic group, and may have a substituent. Good.
n1 represents the integer of 0-4. n2 represents 1 or 2.
X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
Y _{1 to} Y ₈ each represent a nitrogen atom or a carbon atom.

＜一般式（３）で表される構造を有する化合物＞
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、下記一般式（３）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする。なお、当該一般式（３）で表される構造を有する化合物は、前記一般式（１）又は（２）で表される構造を有する化合物と共通の部分構造（母核）を有することを特徴とする。
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、本発明の効果を阻害しない限り、他種の化合物を含有しても良い。

<Compound having a structure represented by the general formula (3)>
The material for an organic EL device of the present invention contains a compound having a structure represented by the following general formula (3). In addition, the compound having the structure represented by the general formula (3) has a common partial structure (matrix) with the compound having the structure represented by the general formula (1) or (2). And
The organic EL device material of the present invention may contain other types of compounds as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３は、それぞれ独立に置換されている置換基、又は置換されていない置換基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｒ_１及びＲ_２で表される置換基としては、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表し、さらに置換基を有していてもよい。
ｎ１及びｎ３は、それぞれ、１〜４の整数を表す。
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｙ_１〜Ｙ_８は、それぞれ、窒素原子又は炭素原子を表す。 In the general formula (3), R ₁ and R ₃ each independently represent a substituted or unsubstituted substituent, and may be the same or different.
The substituents represented by R ₁ and R ₂ are each independently a hydrogen atom, deuterium atom, halogen atom, cyano group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, amino group, silyl group, aryl Represents an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aromatic hydrocarbon ring group, an aromatic heterocyclic group, a non-aromatic hydrocarbon ring group or a non-aromatic heterocyclic group, and may further have a substituent. .
n1 and n3 each represent an integer of 1 to 4.
X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
Y _{1 to} Y ₈ each represent a nitrogen atom or a carbon atom.

化学的安定性の観点から、上記一般式（１）〜（３）において、Ｘ、Ｙ_１〜Ｙ_８及びＮで構成される部分構造の末端は、６員環で形成されていることが好ましく、さらにＹ_１〜Ｙ_８で表される原子は炭素原子であることが好ましい。
また、経時安定性や、有機ＥＬ素子作製時の生産適性の点からホスト化合物のＴｇ（ガラス転移温度）が高い方が好ましいことから、縮環数は３以上であることが好ましいが、昇華性及び溶解性の観点から４以下であることが好ましい。 From the viewpoint of chemical stability, in the above general formulas (1) to (3), the end of the partial structure composed of X, Y _{1 to} Y ₈ and N is preferably formed of a 6-membered ring. Further, the atoms represented by Y _{1 to} Y ₈ are preferably carbon atoms.
In addition, the higher the Tg (glass transition temperature) of the host compound is preferable from the viewpoint of the stability over time and the production suitability at the time of producing the organic EL element, the number of condensed rings is preferably 3 or more. And from the viewpoint of solubility, it is preferably 4 or less.

また、炭素原子を介して結合した場合は、π平面共役が拡張し、Ｔ_１エネルギーが低下してしまうことが知られている。したがって、Ｔ_１エネルギーの低下を防止するため、上記一般式（１）及び（２）において、Ｒ_１及びＲ_２と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が炭素−炭素結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が二つ以下であることが好ましい。また、一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が、炭素−炭素結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が二つ以下であることが好ましい。
さらに、上記と同様に、Ｔ_１エネルギーの低下を防止する理由から、一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が、炭素−ヘテロ原子結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が一つ以上であることが好ましい。 Also, when bound via a carbon atom, [pi plane conjugated to expand, T ₁ energy is known to decrease. Therefore, in order to prevent a decrease in T ₁ energy, in the general formulas (1) and (2), the connection between R ₁ and R ₂ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is via a carbon-carbon bond. It is preferable that the number of the linkages is two or less. In General Formula (3), the connection between R ₁ and R ₃ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is a connection of an aromatic substituent via a carbon-carbon bond, and the connection is two. It is preferable that the number is one.
Furthermore, similarly to the above, for the reason of preventing the decrease in T ₁ energy, in General Formula (3), the linkage between R ₁ and R ₃ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is a carbon-hetero atom. It is a linkage of aromatic substituents via a bond, and it is preferred that there is one or more linkages.

また、前記一般式（３）において、ｎ１とｎ３の総和が２であることが好ましい。 In the general formula (3), the sum of n1 and n3 is preferably 2.

また、経時安定性や、有機ＥＬ素子作製時の生産適性の点から、ホスト化合物のＴｇ（ガラス転移温度）が高い方が好ましく、好ましくは、Ｔｇは１００℃以上であり、より好ましくは１２０℃以上であり、さらに好ましくは１３０℃以上である。
本発明の化合物は、４８０ｎｍ以下、より好ましくは４７０ｎｍ以下の発光極大波長を示す青色リン光発光性有機金属錯体に対するホスト化合物としても好適に用いられるという目的から、青色リン光発光性有機金属錯体よりも高いＴ_１エネルギーを有することが好ましく、より好ましくは化合物のＴ_１エネルギーが２．７ｅＶ以上であり、さらに好ましくは２．７５ｅＶ以上であり、２．８ｅＶ以上であることがより好ましい。 Further, from the viewpoint of stability over time and production suitability at the time of producing an organic EL device, the host compound preferably has a higher Tg (glass transition temperature), preferably Tg is 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. It is above, More preferably, it is 130 ° C or more.
The compound of the present invention is more preferably used as a host compound for a blue phosphorescent organometallic complex having an emission maximum wavelength of 480 nm or less, more preferably 470 nm or less, from a blue phosphorescent organometallic complex. preferably also have a high the _{T 1} energy, more preferably the _{T 1} energy is 2.7eV or more compounds, more preferably not less than 2.75 eV, more preferably not less than 2.8 eV.

以下に、本発明の上記一般式（１）〜（３）で表される構造を有する化合物の化合物例を示す。本発明はこれらの例に限定されるものではない。 Below, the compound example of the compound which has a structure represented by the said general formula (1)-(3) of this invention is shown. The present invention is not limited to these examples.

［有機ＥＬ素子］
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と、陰極と、少なくとも発光層を有する有機層とを備えた有機ＥＬ素子であって、有機層の少なくとも一層に、上述した一般式（１）〜（３）のいずれかで表される構造を有する化合物が含有されていることを特徴とする。 [Organic EL device]
The organic EL device of the present invention is an organic EL device comprising an anode, a cathode, and an organic layer having at least a light emitting layer, and at least one layer of the organic layer has the general formulas (1) to (3) described above. A compound having a structure represented by any of the above is contained.

＜一般式（ＤＰ）で表される構造を有する化合物＞
また、本発明の有機ＥＬ素子は、前記有機層の少なくとも一層に、下記一般式（ＤＰ）で表される構造を有する化合物が含有されていることが好ましい。

<Compound having structure represented by general formula (DP)>
In the organic EL device of the present invention, it is preferable that at least one layer of the organic layer contains a compound having a structure represented by the following general formula (DP).

上記一般式（ＤＰ）において、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｃｕ又はＯｓを表す。
Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１、及びＢ_２は、それぞれ、炭素原子又は窒素原子を表す。
環Ｚ_１は、Ａ_１及びＡ_２とともに形成される６員の芳香族炭化水素環、又は５員若しくは６員の芳香族複素環を表す。
環Ｚ_２は、Ｂ_１及びＢ_２とともに形成される５員又は６員の芳香族複素環を表す。環Ｚ_１及び環Ｚ_２は、置換基を有していてもよく、さらに、置換基同士が結合して縮環構造を形成していてもよい。また、それぞれの配位子の置換基が互いに結合して、配位子同士が連結していてもよい。
Ｌ′は、Ｍに配位したモノアニオン性の二座配位子を表す。
ｍ′は、０〜２の整数を表す。ｎ′は、１〜３の整数を表す。ｍ′＋ｎ′は、２又は３である。ｍ′及びｎ′が２以上のとき、環Ｚ_１及び環Ｚ_２で表される配位子及びＬ′は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。 In the general formula (DP), M represents Ir, Pt, Rh, Ru, Ag, Cu, or Os.
A ₁ , A ₂ , B ₁ , and B ₂ each represent a carbon atom or a nitrogen atom.
Ring Z ₁ represents a 6-membered aromatic hydrocarbon ring formed together with A ₁ and A ₂ or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle.
Ring Z ₂ represents a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle formed together with B ₁ and B ₂ . Ring Z ₁ and ring Z ₂ may have a substituent, and the substituents may be bonded to each other to form a condensed ring structure. Moreover, the substituent of each ligand may mutually couple | bond together and the ligands may connect.
L ′ represents a monoanionic bidentate ligand coordinated to M.
m ′ represents an integer of 0 to 2. n ′ represents an integer of 1 to 3. m ′ + n ′ is 2 or 3. When m ′ and n ′ are 2 or more, the ligands represented by ring Z ₁ and ring Z ₂ and L ′ may be the same or different.

上記一般式（ＤＰ）は、好ましくは下記一般式（ＤＰ−１）又は（ＤＰ−２）で表される。
＜一般式（ＤＰ−１）で表される化合物＞

The general formula (DP) is preferably represented by the following general formula (DP-1) or (DP-2).
<Compound represented by formula (DP-1)>

上記一般式（ＤＰ−１）において、Ｍ、Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１、Ｂ_２、環Ｚ_１、Ｌ′、ｍ′及びｎ′は、上記一般式（ＤＰ）におけるＭ、Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１、Ｂ_２、環Ｚ_１、Ｌ′、ｍ′及びｎ′と同義である。
Ｂ_３〜Ｂ_５は、それぞれ、芳香族複素環を形成する原子群であり、置換基を有していてもよい炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｂ_３〜Ｂ_５が有する置換基としては、上記一般式（ＤＰ）における環Ｚ_１８及び環Ｚ_２が有する置換基と同義の基が挙げられる。 In the above general formula (DP-1), M, A ₁ , A ₂ , B ₁ , B ₂ , ring Z ₁ , L ′, m ′ and n ′ are M, A ₁ , _{_{_{a 2, B 1, B 2}}} , ring _Z 1, L ', m' is synonymous with and n '.
B _{3 to} B ₅ are each an atomic group that forms an aromatic heterocyclic ring, and each represents an optionally substituted carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom. The substituent group of the B ₃ .about.B _5, include groups of the substituents as defined for ring _{Z 18} and ring _{Z 2} in the general formula (DP) has.

上記一般式（ＤＰ−１）において、Ｂ_１〜Ｂ_５で形成される芳香族複素環は、下記一般式（ＤＰ−１ａ）、（ＤＰ−１ｂ）及び（ＤＰ−１ｃ）のいずれかで表されることが好ましい。 In the general formula (DP-1), the aromatic heterocycle formed by B _{1 to} B ₅ is represented by any _{one of the following} general formulas (DP-1a), (DP-1b), and (DP-1c). It is preferred that

上記一般式（ＤＰ−１ａ）、（ＤＰ−１ｂ）及び（ＤＰ−１ｃ）において、*１は、Ａ_２との結合部位を表し、*２は、Ｍとの結合部位を表す。
Ｒｂ_３〜Ｒｂ_５は、それぞれ、水素原子又は置換基を表す。Ｒｂ_３〜Ｒｂ_５で表される置換基としては、上記一般式（ＤＰ）における環Ｚ_１及び環Ｚ_２が有する置換基と同義の基が挙げられる。
上記一般式（ＤＰ−１ａ）におけるＢ_４及びＢ_５は、炭素原子又は窒素原子であり、より好ましくは、少なくとも一つは炭素原子である。
上記一般式（ＤＰ−１ｃ）におけるＢ_３及びＢ_４は、炭素原子又は窒素原子であり、より好ましくは、少なくとも一つは炭素原子である。 The general formula (DP-1a), in (DP-1b) and (DP-1c), * 1 represents a binding site to _{A 2,} * 2 represents a bonding site with the M.
Rb _{3 to} Rb ₅ each represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by Rb _{3 to} Rb ₅ include a group having the same meaning as the substituent of the ring Z ₁ and the ring Z ₂ in the general formula (DP).
B ₄ and B ₅ in the general formula (DP-1a) are a carbon atom or a nitrogen atom, and more preferably at least one is a carbon atom.
B ₃ and B ₄ in the general formula (DP-1c) are a carbon atom or a nitrogen atom, and more preferably at least one is a carbon atom.

＜一般式（ＤＰ−２）で表される化合物＞

一般式（ＤＰ−２）において、Ｍ、Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１、Ｂ_２、環Ｚ_１、Ｌ′、ｍ′及びｎ′は、一般式（ＤＰ）におけるＭ、Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１、Ｂ_２、環Ｚ_１、Ｌ′、ｍ′及びｎ′と同義である。
環Ｚ_２は、Ｂ_１〜Ｂ_３とともに形成される５員の芳香族複素環を表す。
Ａ_３及びＢ_３は、炭素原子又は窒素原子を表す。
L"は、２価の連結基を表す。L"で表される２価の連結基としては、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、２価の複素環基、−Ｏ−、−Ｓ−、又はこれらを任意に組み合わせた連結基等が挙げられる。 In the general formula (DP-2), M, A ₁ , A ₂ , B ₁ , B ₂ , ring Z ₁ , L ′, m ′ and n ′ are M, A ₁ , A ₂ in the general formula (DP). , B ₁ , B ₂ , ring Z ₁ , L ′, m ′ and n ′.
Ring Z ₂ represents a 5-membered aromatic heterocycle formed together with B _{1 to} B ₃ .
A ₃ and B ₃ represent a carbon atom or a nitrogen atom.
L ″ represents a divalent linking group. Examples of the divalent linking group represented by L ″ include an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a heteroarylene group, a divalent heterocyclic group, and —O. Examples include-, -S-, or a linking group in which these are arbitrarily combined.

上記一般式（ＤＰ−２）は、さらに一般式（ＤＰ−２ａ）で表されることが好ましい。

The general formula (DP-2) is preferably represented by the general formula (DP-2a).

上記一般式（ＤＰ−２ａ）において、Ｍ、Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１、Ｂ_２、環Ｚ_１、環Ｚ_２、Ｌ′、ｍ′及びｎ′は、一般式（ＤＰ）におけるＭ、Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１、Ｂ_２、環Ｚ_１、環Ｚ_２、Ｌ′、ｍ′及びｎ′と同義である。
Ｌ″１及びＬ″２は、Ｃ−Ｒｂ_６又は窒素原子を表し、Ｒｂ_６は、水素原子又は置換基を表す。Ｌ″１及びＬ″２が、Ｃ−Ｒｂ_６の場合は、Ｒｂ_６同士が互いに結合し、環を形成してもよい。 In the general formula (DP-2a), M, A ₁ , A ₂ , B ₁ , B ₂ , ring Z ₁ , ring Z ₂ , L ′, m ′ and n ′ are M in the general formula (DP), Synonymous with A ₁ , A ₂ , B ₁ , B ₂ , ring Z ₁ , ring Z ₂ , L ′, m ′ and n ′.
L ″ 1 and L ″ 2 each represent C—Rb ₆ or a nitrogen atom, and Rb ₆ represents a hydrogen atom or a substituent. When L ″ 1 and L ″ 2 are C—Rb ₆ , Rb ₆ may be bonded to each other to form a ring.

上記一般式（ＤＰ）、（ＤＰ−１）、（ＤＰ−２）及び（ＤＰ−２ａ）におけるＡ_２が炭素原子であることが好ましく、さらに、Ａ_１が炭素原子であることが好ましい。より好ましくは、環Ｚ_１が、置換又は無置換のベンゼン環又はピリジン環であり、さらに好ましくはベンゼン環である。 In the general formulas (DP), (DP-1), (DP-2), and (DP-2a), A ₂ is preferably a carbon atom, and A ₁ is preferably a carbon atom. More preferably, the ring Z ₁ is a substituted or unsubstituted benzene ring or pyridine ring, and more preferably a benzene ring.

以下に、上記一般式（ＤＰ）、（ＤＰ−１）、（ＤＰ−２）及び（ＤＰ−２ａ）で表される化合物の化合物例を示すが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

Examples of the compounds represented by the general formulas (DP), (DP-1), (DP-2), and (DP-2a) are shown below, but the present invention is limited to these examples. is not.

＜有機ＥＬ素子の構成層＞
本発明の有機ＥＬ素子の構成層について説明する。本発明の有機ＥＬ素子において、陽極と陰極との間に挟持される各種有機層の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
（ｉ）陽極／発光層ユニット／電子輸送層／陰極
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層ユニット／電子輸送層／陰極
（iii）陽極／正孔輸送層／発光層ユニット／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層ユニット／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｖ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層ユニット／電子輸送層／電子注入層／陰極
（vi）陽極／正孔輸送層／発光層ユニット／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（vii）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層ユニット／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極
なお、阻止層としては正孔阻止層の他に、電子阻止層を用いることもできる。 <Constitutional layer of organic EL element>
The constituent layers of the organic EL element of the present invention will be described. In the organic EL device of the present invention, preferred specific examples of the layer structure of various organic layers sandwiched between the anode and the cathode are shown below, but the present invention is not limited thereto.
(I) Anode / light emitting layer unit / electron transport layer / cathode (ii) Anode / hole transport layer / light emitting layer unit / electron transport layer / cathode (iii) Anode / hole transport layer / light emitting layer unit / hole blocking Layer / electron transport layer / cathode (iv) anode / hole transport layer / light emitting layer unit / electron transport layer / electron injection layer / cathode (v) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer unit / electron Transport layer / electron injection layer / cathode (vi) anode / hole transport layer / light emitting layer unit / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode (vii) anode / hole injection layer / hole transport layer / Light emitting layer unit / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode As the blocking layer, an electron blocking layer can be used in addition to the hole blocking layer.

発光層ユニット（以下、適宜、単に発光層という）は、発光層一層でもよく、複数の発光層からなるものであってもよい。さらに、発光層ユニットは、複数の発光層の間に非発光性の中間層を有していてもよく、該中間層が電荷発生層であるようなマルチフォトンユニット構成であってもよい。この場合、電荷発生層としては、ＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）、ＩＺＯ（インジウム・亜鉛酸化物）、ＺｎＯ_２、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＨｆＮ、ＴｉＯｘ、ＶＯｘ、ＣｕＩ、ＩｎＮ、ＧａＮ、ＣｕＡｌＯ_２、ＣｕＧａＯ_２、ＳｒＣｕ_２Ｏ_２、ＬａＢ_６、ＲｕＯ_２等の導電性無機化合物層や、Ａｕ／Ｂｉ_２Ｏ_３等の２層膜や、ＳｎＯ_２／Ａｇ／ＳｎＯ_２、ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯ、Ｂｉ_２Ｏ_３／Ａｕ／Ｂｉ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２／ＴｉＮ／ＴｉＯ_２、ＴｉＯ_２／ＺｒＮ／ＴｉＯ_２等の多層膜、また、Ｃ_６０等のフラーレン類、オリゴチオフェン等の導電性有機物層、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン類、金属ポルフィリン類、無金属ポルフィリン類等の導電性有機化合物層等が挙げられる。
本発明の有機ＥＬ素子における発光層としては、白色発光層であることが好ましく、これらを用いた照明装置であることが好ましい。すなわち、有機ＥＬ素子は、発光色が白色であることが好ましい。 The light emitting layer unit (hereinafter simply referred to as the light emitting layer as appropriate) may be a single light emitting layer or a plurality of light emitting layers. Furthermore, the light emitting layer unit may have a non-light emitting intermediate layer between a plurality of light emitting layers, and may have a multi-photon unit configuration in which the intermediate layer is a charge generation layer. In this case, as the charge generating layer, ITO (indium tin oxide), IZO (indium zinc _{oxide), ZnO 2, TiN, ZrN} , HfN, TiOx, VOx, CuI, InN, GaN, CuAlO 2, CuGaO ₂ , conductive inorganic compound layers such as SrCu ₂ O ₂ , LaB ₆ , and RuO ₂ , two-layer films such as Au / Bi ₂ O ₃ , SnO ₂ / Ag / SnO ₂ , ZnO / Ag / ZnO, Bi ₂ Multilayer film such as O ₃ / Au / Bi ₂ O ₃ , TiO ₂ / TiN / TiO ₂ , TiO ₂ / ZrN / TiO ₂ , fullerenes such as C ₆₀ , conductive organic material layer such as oligothiophene, metal phthalocyanine , Conductive organic compound layers such as metal-free phthalocyanines, metal porphyrins, metal-free porphyrins, and the like.
As a light emitting layer in the organic EL element of this invention, it is preferable that it is a white light emitting layer, and it is preferable that it is an illuminating device using these. That is, the organic EL element preferably has a white emission color.

本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について以下説明する。
《発光層》
発光層は、電極又は電子輸送層及び正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は、発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
発光層の膜厚の総和は、特に制限はないが、膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加することを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、好ましくは２ｎｍ〜５μｍの範囲内に調整され、さらに好ましくは２〜２００ｎｍの範囲内に調整され、特に好ましくは５〜１００ｎｍの範囲内に調整される。 Each layer which comprises the organic EL element of this invention is demonstrated below.
<Light emitting layer>
The light emitting layer is a layer that emits light by recombination of electrons and holes injected from the electrode or the electron transport layer and the hole transport layer, and the light emitting portion is a light emitting layer even in the light emitting layer. And an interface between adjacent layers.
The total thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the uniformity of the film, preventing the application of unnecessary high voltage during light emission, and improving the stability of the emitted color against the drive current. , Preferably adjusted in the range of 2 nm to 5 μm, more preferably adjusted in the range of 2 to 200 nm, particularly preferably adjusted in the range of 5 to 100 nm.

発光層の作製には、後述する発光ドーパントやホスト化合物を用いて、例えば、真空蒸着法、湿式法（ウェットプロセスともいい、例えば、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、ＬＢ法（ラングミュア・ブロジェット（ＬａｎｇｍｕｉｒＢｌｏｄｇｅｔｔ法））等を挙げることができる。）等により成膜して形成することができる。
なお本発明の化合物を発光層に用いる場合、ウェットプロセスで作製することが好ましい。 For the production of the light-emitting layer, a light-emitting dopant or a host compound, which will be described later, is used, for example, a vacuum deposition method, a wet method (also referred to as a wet process, for example, a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating). And the like, the inkjet method, the printing method, the spray coating method, the curtain coating method, the LB method (Langmuir-Blodgett method, etc.).
In addition, when using the compound of this invention for a light emitting layer, producing by a wet process is preferable.

本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、発光ドーパント（リン光発光性ドーパント（リン光ドーパント、リン光発光性ドーパント基ともいう）や蛍光ドーパント等）と、ホスト化合物とを含有する。そして、少なくとも一つのホスト化合物は、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物である。また、少なくとも一つの発光ドーパントは、上記一般式（ＤＰ）で表される青色リン光発光性有機金属錯体であることが好ましい。 The light emitting layer of the organic EL device of the present invention contains a light emitting dopant (phosphorescent dopant (also referred to as a phosphorescent dopant or a phosphorescent dopant group) or a fluorescent dopant) and a host compound. And at least 1 host compound is a compound represented by the said general formula (1)-(3). The at least one light-emitting dopant is preferably a blue phosphorescent organometallic complex represented by the above general formula (DP).

（１）発光性ドーパント
発光性ドーパント（発光ドーパント、単にドーパントともいう。）としては、蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう。）又は／及びリン光ドーパント（リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等ともいう。）を用いることができる。 (1) Luminescent dopant As a luminescent dopant (a luminescent dopant, also simply referred to as a dopant), a fluorescent dopant (also referred to as a fluorescent compound) or / and a phosphorescent dopant (phosphorescent material, phosphorescent compound, phosphorous). Also referred to as a light-emitting compound or the like).

（１．１）リン光ドーパント
本発明に係るリン光ドーパント（リン光発光ドーパントともいう。）は、励起三重項からの発光が観測される化合物である。具体的には室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．０１以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は０．１以上である。
上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光IIの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に用いることができるリン光ドーパントは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率（０．０１以上）が達成されればよい。 (1.1) Phosphorescent dopant The phosphorescent dopant (also referred to as a phosphorescent dopant) according to the present invention is a compound in which light emission from an excited triplet is observed. Specifically, it is a compound that emits phosphorescence at room temperature (25 ° C.), and is defined as a compound having a phosphorescence quantum yield of 0.01 or more at 25 ° C. 1 or more.
The phosphorescence quantum yield can be measured by the method described in Spectroscopic II, page 398 (1992 edition, Maruzen) of Experimental Chemistry Course 4 of the 4th edition. Although the phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescence dopant that can be used in the present invention is the phosphorescence quantum yield (0.01 or more) in any solvent. It only has to be achieved.

リン光ドーパントの発光は、原理としては二種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こって発光性ホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光ドーパントに移動させることでリン光ドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型である。もう一つはリン光ドーパントがキャリアトラップとなり、リン光ドーパント上でキャリアの再結合が起こり、リン光ドーパントからの発光が得られるというキャリアトラップ型である。いずれの場合においても、リン光ドーパントの励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。 There are two types of emission of phosphorescent dopants in principle. One is that the recombination of carriers occurs on the host compound to which carriers are transported to generate an excited state of the luminescent host compound, and this energy is phosphorescent. It is an energy transfer type in which light emission from a phosphorescent dopant is obtained by transferring to a dopant. The other is a carrier trap type in which a phosphorescent dopant becomes a carrier trap, and carrier recombination occurs on the phosphorescent dopant, and light emission from the phosphorescent dopant is obtained. In any case, it is a condition that the excited state energy of the phosphorescent dopant is lower than the excited state energy of the host compound.

また、本発明に用いることができる発光層には、以下の特許公報に記載されている化合物等を併用してもよい。
例えば、国際公開第００／７０６５５号、特開２００２−２８０１７８号公報、特開２００１−１８１６１６号公報、特開２００２−２８０１７９号公報、特開２００１−１８１６１７号公報、特開２００２−２８０１８０号公報、特開２００１−２４７８５９号公報、特開２００２−２９９０６０号公報、特開２００１−３１３１７８号公報、特開２００２−３０２６７１号公報、特開２００１−３４５１８３号公報、特開２００２−３２４６７９号公報、国際公開第０２／１５６４５号、特開２００２−３３２２９１号公報、特開２００２−５０４８４号公報、特開２００２−３３２２９２号公報、特開２００２−８３６８４号公報、特表２００２−５４０５７２号公報、特開２００２−１１７９７８号公報、特開２００２−３３８５８８号公報、特開２００２−１７０６８４号公報、特開２００２−３５２９６０号公報、国際公開第０１／９３６４２号、特開２００２−５０４８３号公報、特開２００２−１００４７６号公報、特開２００２−１７３６７４号公報、特開２００２−３５９０８２号公報、特開２００２−１７５８８４号公報、特開２００２−３６３５５２号公報、特開２００２−１８４５８２号公報、特開２００３−７４６９号公報、特表２００２−５２５８０８号公報、特開２００３−７４７１号公報、特表２００２−５２５８３３号公報、特開２００３−３１３６６号公報、特開２００２−２２６４９５号公報、特開２００２−２３４８９４号公報、特開２００２−２３５０７６号公報、特開２００２−２４１７５１号公報、特開２００１−３１９７７９号公報、特開２００１−３１９７８０号公報、特開２００２−６２８２４号公報、特開２００２−１００４７４号公報、特開２００２−２０３６７９号公報、特開２００２−３４３５７２号公報、特開２００２−２０３６７８号公報等である。 Moreover, you may use together the compound etc. which are described in the following patent gazettes in the light emitting layer which can be used for this invention.
For example, International Publication No. 00/70655, JP 2002-280178, JP 2001-181616, JP 2002-280179, JP 2001-181617, JP 2002-280180, JP 2001-247859 A, JP 2002-299060 A, JP 2001-313178 A, JP 2002-302671 A, JP 2001-345183 A, JP 2002-324679 A, International Publication. No. 02/15645, JP 2002-332291 A, JP 2002-50484 A, JP 2002-332292 A, JP 2002-83684 A, JP 2002-540572 A, JP 2002-2002 A. No. 117978, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-33858 JP, JP-A-2002-170684, JP-A-2002-352960, WO01 / 93642, JP-A-2002-50483, JP-A-2002-1000047, JP-A-2002-173684. JP-A-2002-359082, JP-A-2002-175484, JP-A-2002-363552, JP-A-2002-184582, JP-A-2003-7469, JP-A-2002-525808, JP 2003-7471, JP 2002-525833, JP 2003-31366, JP 2002-226495, JP 2002-234894, JP 2002-2335076, JP 2002 No. 2411751, JP 2001-319779 A. JP, 2001-319780, 2002-62824, 2002-100474, 2002-203679, 2002-343572, 2002-203678, etc. It is.

（１．２）蛍光ドーパント
蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう）としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、又は希土類錯体系蛍光体等や、レーザー色素に代表される蛍光量子収率が高い化合物が挙げられる。
また、本発明に用いることができる発光ドーパントは、複数種の化合物を併用して用いてもよく、構造の異なるリン光ドーパント同士の組み合わせや、リン光ドーパントと蛍光ドーパントを組み合わせて用いてもよい。 (1.2) Fluorescent dopants Fluorescent dopants (also referred to as fluorescent compounds) include coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzanthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamines. And dyes having a high fluorescence quantum yield such as laser dyes and the like, and dyes based on dyes, pyrylium dyes, perylene dyes, stilbene dyes, polythiophene dyes, rare earth complex phosphors, and the like.
In addition, the light-emitting dopant that can be used in the present invention may be used in combination of a plurality of types of compounds, a combination of phosphorescent dopants having different structures, or a combination of a phosphorescent dopant and a fluorescent dopant. .

以下に、本発明において、好ましく用いることのできる公知のリン光ドーパントの具体例を挙げる。もちろん、本発明はこれらに限定されない。

Specific examples of known phosphorescent dopants that can be preferably used in the present invention are given below. Of course, the present invention is not limited to these.

（ホスト化合物）
本発明においてホスト化合物（ホスト等ともいう）は、発光層に含有される化合物の内で、その層中での質量比が２０％以上であり、かつ、室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．１未満の化合物と定義される。好ましくはリン光量子収率が０．０１未満である。また、発光層に含有される化合物の内で、その層中での質量比が５０％以上であることが好ましい。 (Host compound)
In the present invention, a host compound (also referred to as a host or the like) is a compound contained in a light emitting layer, and has a mass ratio of 20% or more in the layer, and phosphorescent light emission at room temperature (25 ° C.). A phosphorescence quantum yield is defined as a compound having a value of less than 0.1. The phosphorescence quantum yield is preferably less than 0.01. Moreover, it is preferable that the mass ratio in the layer is 50% or more among the compounds contained in a light emitting layer.

本発明に用いることができるホストとしては、特に制限はなく、従来有機ＥＬ素子で用いられる化合物を用いることができる。しかしながら、本発明の有機ＥＬ素子の発光層の青色リン光発光ドーパントに対するホストとして特に好ましいものは、上述した本発明に係る一般式（１）〜（３）で表される構造を有する化合物である。
また、ホスト化合物としては、従来公知の化合物を本発明に係る一般式（１）〜（３）で表される構造を有する化合物と併用してもよい。
併用してもよい化合物としては、代表的には、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、芳香族誘導体、含窒素複素環化合物、チオフェン誘導体、フラン誘導体、オリゴアリーレン化合物等の基本骨格を有するもの、又は、カルボリン誘導体やジアザカルバゾール誘導体（ここで、ジアザカルバゾール誘導体とは、カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭化水素環の少なくとも一つの炭素原子が窒素原子で置換されているものを表す。）等が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a host which can be used for this invention, The compound conventionally used with an organic EL element can be used. However, particularly preferred as a host for the blue phosphorescent light emitting dopant of the light emitting layer of the organic EL device of the present invention is a compound having the structure represented by the general formulas (1) to (3) according to the present invention described above. .
Moreover, as a host compound, you may use a conventionally well-known compound together with the compound which has a structure represented by General formula (1)-(3) based on this invention.
As a compound that may be used in combination, typically, a compound having a basic skeleton such as a carbazole derivative, a triarylamine derivative, an aromatic derivative, a nitrogen-containing heterocyclic compound, a thiophene derivative, a furan derivative, an oligoarylene compound, or the like , Carboline derivatives and diazacarbazole derivatives (herein, diazacarbazole derivatives are those in which at least one carbon atom of the hydrocarbon ring constituting the carboline ring of the carboline derivative is substituted with a nitrogen atom), etc. Is mentioned.

本発明に用いることができる公知のホストとしては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、かつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。より好ましくは、Ｔｇが１００℃以上である。 As the known host that can be used in the present invention, a compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of light from being increased in wavelength, and has a high Tg (glass transition temperature) is preferable. More preferably, Tg is 100 ° C. or higher.

ホストを複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。
また、前記リン光ドーパントとして用いられる公知の化合物を複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。
また、本発明に用いられるホストとしては、低分子化合物でも、繰り返し単位をもつ高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物（重合性ホスト）でもよく、このような化合物を一種又は複数種用いても良い。 By using a plurality of types of hosts, it is possible to adjust the movement of charges, and the efficiency of the organic EL element can be improved.
Moreover, it becomes possible to mix different light emission by using multiple types of well-known compounds used as the said phosphorescence dopant, and, thereby, arbitrary luminescent colors can be obtained.
The host used in the present invention may be a low molecular compound, a high molecular compound having a repeating unit, or a low molecular compound (polymerizable host) having a polymerizable group such as a vinyl group or an epoxy group. You may use 1 type or multiple types of such a compound.

公知のホストの具体例としては、以下の文献に記載の化合物が挙げられる。
特開２００１−２５７０７６号公報、同２００２−３０８８５５号公報、同２００１−３１３１７９号公報、同２００２−３１９４９１号公報、同２００１−３５７９７７号公報、同２００２−３３４７８６号公報、同２００２−８８６０号公報、同２００２−３３４７８７号公報、同２００２−１５８７１号公報、同２００２−３３４７８８号公報、同２００２−４３０５６号公報、同２００２−３３４７８９号公報、同２００２−７５６４５号公報、同２００２−３３８５７９号公報、同２００２−１０５４４５号公報、同２００２−３４３５６８号公報、同２００２−１４１１７３号公報、同２００２−３５２９５７号公報、同２００２−２０３６８３号公報、同２００２−３６３２２７号公報、同２００２−２３１４５３号公報、同２００３−３１６５号公報、同２００２−２３４８８８号公報、同２００３−２７０４８号公報、同２００２−２５５９３４号公報、同２００２−２６０８６１号公報、同２００２−２８０１８３号公報、同２００２−２９９０６０号公報、同２００２−３０２５１６号公報、同２００２−３０５０８３号公報、同２００２−３０５０８４号公報、同２００２−３０８８３７号公報等。 Specific examples of known hosts include compounds described in the following documents.
JP-A-2001-257076, 2002-308855, 2001-313179, 2002-319491, 2001-357777, 2002-334786, 2002-8860, 2002-334787, 2002-15871, 2002-334788, 2002-43056, 2002-334789, 2002-75645, 2002-338579, 2002-105445 gazette, 2002-343568 gazette, 2002-141173 gazette, 2002-352957 gazette, 2002-203683 gazette, 2002-363227 gazette, 2002-231453 gazette, No. 003-3165, No. 2002-234888, No. 2003-27048, No. 2002-255934, No. 2002-286061, No. 2002-280183, No. 2002-299060, No. 2002. -302516, 2002-305083, 2002-305084, 2002-308837, and the like.

《注入層：正孔注入層（陽極バッファー層）、電子注入層（陰極バッファー層）》
注入層は、必要に応じて設ける層であり、電子注入層と正孔注入層がある。注入層は、上記の層構成に示すように陽極と正孔輸送層との間や、陰極と電子輸送層との間に存在させてもよい。又は、陽極と発光層との間や、陰極と発光層との間に存在させてもよい。
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３頁〜１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。 << Injection layer: hole injection layer (anode buffer layer), electron injection layer (cathode buffer layer) >>
The injection layer is a layer provided as necessary, and includes an electron injection layer and a hole injection layer. The injection layer may be present between the anode and the hole transport layer or between the cathode and the electron transport layer as shown in the above layer configuration. Alternatively, it may exist between the anode and the light emitting layer or between the cathode and the light emitting layer.
An injection layer is a layer provided between an electrode and an organic layer in order to reduce drive voltage and improve light emission luminance. “Organic EL element and its forefront of industrialization (issued by NTT Corporation on November 30, 1998) 2), Chapter 2, “Electrode Materials” (pages 123 to 166), and includes a hole injection layer (anode buffer layer) and an electron injection layer (cathode buffer layer).

陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、特表２００３−５１９４３２や特開２００６−１３５１４５等に記載されているようなヘキサアザトリフェニレン誘導体バッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体等に代表されるオルトメタル化錯体層等が挙げられる。 The details of the anode buffer layer (hole injection layer) are described in JP-A-9-45479, JP-A-9-260062, JP-A-8-288069 and the like. As a specific example, copper phthalocyanine is used. Representative phthalocyanine buffer layer, hexaazatriphenylene derivative buffer layer, oxide buffer layer typified by vanadium oxide, amorphous carbon buffer layer, polyaniline as described in JP-T-2003-519432 and JP-A-2006-135145 Examples thereof include a polymer buffer layer using a conductive polymer such as (emeraldine) or polythiophene, an ortho-metalated complex layer represented by tris (2-phenylpyridine) iridium complex, and the like.

陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的には、ストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウム、フッ化カリウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウム、フッ化セシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるがその膜厚は０．１ｎｍ〜５μｍの範囲内が好ましい。 The details of the cathode buffer layer (electron injection layer) are described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, and the like. Specifically, strontium or aluminum Metal buffer layer typified by, etc., alkali metal compound buffer layer typified by lithium fluoride and potassium fluoride, alkaline earth metal compound buffer layer typified by magnesium fluoride and cesium fluoride, and aluminum oxide And an oxide buffer layer.
The buffer layer (injection layer) is preferably a very thin film, and the film thickness is preferably in the range of 0.1 nm to 5 μm, although it depends on the material.

《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
阻止層は、上記のように有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平１１−２０４２５８号公報、同１１−２０４３５９号公報、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
正孔阻止層とは、広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。 <Blocking layer: hole blocking layer, electron blocking layer>
The blocking layer is provided as necessary in addition to the basic constituent layer of the organic compound thin film as described above. For example, it is described in JP-A Nos. 11-204258, 11-204359, and “Organic EL elements and their forefront of industrialization” (issued by NTT, Inc. on November 30, 1998). There is a hole blocking (hole blocking) layer.
The hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense, and is made of a hole blocking material having a function of transporting electrons and a very small ability to transport holes. By blocking the holes, the probability of recombination of electrons and holes can be improved.

また、後述する電子輸送層の構成を必要に応じて、正孔阻止層として用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。
正孔阻止層には、前述のホスト化合物として挙げた、カルバゾール誘導体、カルボリン誘導体、ジアザカルバゾール誘導体（ここで、ジアザカルバゾール誘導体とは、カルボリン環を構成する炭素原子のいずれか一つが窒素原子で置き換わったものを示す）を含有することが好ましい。
また、本発明においては、複数の発光色の異なる複数の発光層を有する場合、その発光極大波長が最も短波にある発光層（最短波層）が、全発光層中、最も陽極に近いことが好ましい。そしてこのような場合、該最短波層と、この最短波層の次に陽極に近い発光層との間に正孔阻止層を追加して設けることが好ましい。さらには、この位置に設けられる正孔阻止層に含有される化合物の５０質量％以上が、前記最短波発光層のホスト化合物に対し、そのイオン化ポテンシャルが０．３ｅＶ以上大きいことが好ましい。 Moreover, the structure of the electron carrying layer mentioned later can be used as a hole-blocking layer as needed.
The hole blocking layer of the organic EL device of the present invention is preferably provided adjacent to the light emitting layer.
The hole blocking layer includes a carbazole derivative, a carboline derivative, a diazacarbazole derivative (the diazacarbazole derivative is a nitrogen atom in which any one of carbon atoms constituting the carboline ring is cited as the host compound described above. It is preferable to contain (represented by).
Further, in the present invention, when a plurality of light emitting layers having different emission colors are provided, the light emitting layer having the shortest wavelength of the light emission maximum wavelength (shortest wave layer) is closest to the anode among all the light emitting layers. preferable. In such a case, it is preferable to additionally provide a hole blocking layer between the shortest wave layer and the light emitting layer next to the anode next to the shortest wave layer. Furthermore, it is preferable that 50% by mass or more of the compound contained in the hole blocking layer provided at this position has an ionization potential of 0.3 eV or more larger than the host compound of the shortest wave emitting layer.

イオン化ポテンシャルは、化合物のＨＯＭＯ（最高占有軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、例えば下記に示すような方法により求めることができる。
（１）米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製の分子軌道計算用ソフトウェアであるＧａｕｓｓｉａｎ９８（Ｇａｕｓｓｉａｎ９８、ＲｅｖｉｓｉｏｎＡ．１１．４，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，ＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈＰＡ，２００２．）を用い、キーワードとしてＢ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ＊を用いて構造最適化を行うことにより算出した値（ｅＶ単位換算値）として求めることができる。この計算値が有効な背景には、この手法で求めた計算値と実験値の相関が高いためである。
（２）イオン化ポテンシャルは、光電子分光法で直接測定する方法により求めることもできる。例えば、理研計器社製の低エネルギー電子分光装置「ＭｏｄｅｌＡＣ−１」を用いて、又は紫外光電子分光として知られている方法を好適に用いることができる。 The ionization potential is defined by the energy required to emit electrons at the HOMO (highest occupied orbital) level of the compound to the vacuum level, and can be determined by the following method, for example.
(1) Using Gaussian 98 (Gaussian 98, Revision A.11.4, MJ Frisch, et al, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2002.), a molecular orbital calculation software manufactured by Gaussian, USA As a value (eV unit converted value) calculated by performing structure optimization using B3LYP / 6-31G *. This calculation value is effective because the correlation between the calculation value obtained by this method and the experimental value is high.
(2) The ionization potential can also be obtained by a method of directly measuring by photoelectron spectroscopy. For example, a method known as ultraviolet photoelectron spectroscopy can be suitably used by using a low energy electron spectrometer “Model AC-1” manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.

一方、電子阻止層とは、広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
また、後述する正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。
本発明に用いることができる正孔阻止層、電子阻止層の膜厚としては、好ましくは３〜１００ｎｍの範囲内であり、さらに好ましくは５〜３０ｎｍの範囲内である。 On the other hand, the electron blocking layer has a function of a hole transport layer in a broad sense, and is made of a material having a function of transporting holes while having a remarkably small ability to transport electrons. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking.
Moreover, the structure of the positive hole transport layer mentioned later can be used as an electron blocking layer as needed.
The film thickness of the hole blocking layer and electron blocking layer that can be used in the present invention is preferably in the range of 3 to 100 nm, and more preferably in the range of 5 to 30 nm.

《正孔輸送層》
正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は、単層又は複数層設けることができる。
正孔輸送材料としては、正孔の注入又は輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
また、特表２００３−５１９４３２号公報や特開２００６−１３５１４５号公報等に記載されているようなアザトリフェニレン誘導体も同様に、正孔輸送材料として用いることができる。《Hole transport layer》
The hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer. The hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
The hole transport material has any of hole injection or transport and electron barrier properties, and may be either organic or inorganic. For example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, Examples thereof include stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
Similarly, azatriphenylene derivatives such as those described in JP-T-2003-519432 and JP-A-2006-135145 can also be used as hole transport materials.

正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。
芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン；Ｎ−フェニルカルバゾール、更には米国特許第５０６１５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが三つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。 Although the above-mentioned thing can be used as a positive hole transport material, It is preferable to use a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound, and a styryl amine compound, especially an aromatic tertiary amine compound.
Representative examples of aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds include N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl; N, N'-diphenyl-N, N'- Bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane; 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N, N, N ′, N′-tetra-p-tolyl-4,4′-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di-p-tolyl) Aminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane; N, N'-diphenyl-N, N ' − (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl; N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether; 4,4'-bis (diphenylamino) quadriphenyl; N, N, N-tri (p-tolyl) amine; 4- (di-p-tolylamino) -4 '-[4- (di-p-tolylamino) styryl] stilbene; 4-N, N-diphenylamino- (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy-4'-N, N-diphenylaminostilbene; N-phenylcarbazole, and also two fused aromatic rings described in US Pat. No. 5,061,569. What is contained in the molecule, for example, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPD), Japanese Patent Laid-Open No. 4-308688 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine (MTDATA), etc., in which three triphenylamine units described in 1 are linked in a starburst type Is mentioned.

さらに、これらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
また、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
また、特開平１１−２５１０６７号公報、Ｊ．Ｈｕａｎｇｅｔ．ａｌ．著文献（ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒｓ８０（２００２），ｐ．１３９）に記載されているような、いわゆるｐ型正孔輸送材料を用いることもできる。本発明においては、より高効率の発光素子が得られることからこれらの材料を用いることが好ましい。 Furthermore, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
In addition, inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can also be used as the hole injection material and the hole transport material.
JP-A-11-251067, J. Org. Huang et. al. A so-called p-type hole transport material as described in a book (Applied Physics Letters 80 (2002), p. 139) can also be used. In the present invention, these materials are preferably used because a light-emitting element with higher efficiency can be obtained.

正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。
正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５〜２００ｎｍの範囲内である。
この正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよい。
また、不純物をドープしたｐ性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４−２９７０７６号公報、特開２０００−１９６１４０号公報、同２００１−１０２１７５号公報の各公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。
本発明においては、このようなｐ性の高い正孔輸送層を用いることが、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。 The hole transport layer is formed by thinning the hole transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method. Can do.
Although there is no restriction | limiting in particular about the film thickness of a positive hole transport layer, Usually, about 5 nm-5 micrometers, Preferably it exists in the range of 5-200 nm.
The hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.
Alternatively, a hole transport layer having a high p property doped with impurities can be used. Examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-2000-196140, 2001-102175, J. Pat. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.
In the present invention, it is preferable to use a hole transport layer having such a high p property because a device with lower power consumption can be produced.

以下、本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層及び正孔輸送層の形成に好ましく用いられる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, although the specific example of the compound preferably used for formation of the positive hole injection layer of the organic EL element of this invention and a positive hole transport layer is given, this invention is not limited to these.

《電子輸送層》
電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は、単層若しくは複数層を設けることができる。
電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、電子輸送層の構成材料としては、従来公知の化合物の中から任意のものを選択し併用することも可能である。
電子輸送層に用いられる従来公知の材料（以下、電子輸送材料という）の例としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の多環芳香族炭化水素、複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、カルボリン誘導体、又は、該カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子の少なくとも一つが窒素原子で置換されている環構造を有する誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体等が挙げられる。《Electron transport layer》
The electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer. The electron transport layer can be provided with a single layer or a plurality of layers.
The electron transport layer only needs to have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light-emitting layer. As a constituent material of the electron transport layer, any one of conventionally known compounds is selected and used in combination. It is also possible.
Examples of conventionally known materials used for the electron transport layer (hereinafter referred to as electron transport materials) include polycyclic aromatic hydrocarbons such as nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, naphthalene perylene, Ring tetracarboxylic anhydride, carbodiimide, fluorenylidenemethane derivative, anthraquinodimethane and anthrone derivative, oxadiazole derivative, carboline derivative, or at least carbon atoms of the hydrocarbon ring constituting the carboline ring of the carboline derivative Derivatives having a ring structure, one of which is substituted with a nitrogen atom, hexaazatriphenylene derivatives and the like.

さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引性基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も電子輸送材料として用いることができる。
これらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
また、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も電子輸送材料として用いることができる。 Furthermore, in the above oxadiazole derivative, a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, or a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron-withdrawing group can also be used as an electron transport material.
It is also possible to use a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain.
In addition, metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum Tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), and the like, and the central metals of these metal complexes are In, Mg, Metal complexes replaced with Cu, Ca, Sn, Ga, or Pb can also be used as the electron transport material.

その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも電子輸送材料として用いることができる。また、ｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
電子輸送層は、電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、湿式法（ウェットプロセスともいい、例えば、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、ＬＢ法（ラングミュア・ブロジェット（ＬａｎｇｍｕｉｒＢｌｏｄｇｅｔｔ法）等を挙げることができる。））等により、薄膜化することにより形成することが好ましい。 In addition, metal-free or metal phthalocyanine, or those having a terminal substituted with an alkyl group or a sulfonic acid group can be used as the electron transport material. In addition, inorganic semiconductors such as n-type-Si and n-type-SiC can also be used as the electron transport material.
The electron transport layer is made of, for example, a vacuum deposition method, a wet method (also referred to as a wet process, such as a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, an inkjet method, a printing method, The film is preferably formed by thinning by a spray coating method, a curtain coating method, an LB method (such as Langmuir Brodgett method)).

電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は、５〜５０００ｎｍ程度、好ましくは５〜２００ｎｍの範囲内である。この電子輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよい。
また、金属錯体やハロゲン化金属など金属化合物等のｎ型ドーパントをドープして用いてもよい。 Although there is no restriction | limiting in particular about the film thickness of an electron carrying layer, Usually, it is about 5-5000 nm, Preferably it exists in the range of 5-200 nm. This electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.
Further, an n-type dopant such as a metal compound such as a metal complex or a metal halide may be doped.

以下、本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層の形成に好ましく用いられる従来公知の化合物（電子輸送材料）の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, although the specific example of the conventionally well-known compound (electron transport material) preferably used for formation of the electron carrying layer of the organic EL element of this invention is given, this invention is not limited to these.

《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ_２Ｏ_３−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。
陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、又はパターン精度を余り必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
又は、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、
また、陽極としてのシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。
さらに、膜厚は材料にもよるが、通常１０〜１０００ｎｍの範囲内、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲内で選ばれる。 "anode"
As the anode in the organic EL element, an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used. Specific examples of such electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO ₂ , and ZnO.
Alternatively, an amorphous material such as IDIXO (In ₂ O ₃ —ZnO) capable of forming a transparent conductive film may be used.
For the anode, a thin film may be formed by depositing these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method, or when pattern accuracy is not required (about 100 μm or more) ), A pattern may be formed through a mask having a desired shape when the electrode material is deposited or sputtered.
Or when using the substance which can be apply | coated like an organic electroconductivity compound, wet film-forming methods, such as a printing system and a coating system, can also be used. When taking out light emission from this anode, it is desirable to make the transmittance larger than 10%,
The sheet resistance as the anode is preferably several hundred Ω / □ or less.
Further, although the film thickness depends on the material, it is usually selected within the range of 10 to 1000 nm, preferably within the range of 10 to 200 nm.

《陰極》
陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。
このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。 "cathode"
As the cathode, a material having a work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like.
Among these, from the point of durability against electron injection and oxidation, etc., a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than this, for example, a magnesium / silver mixture, Magnesium / aluminum mixtures, magnesium / indium mixtures, aluminum / aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) mixtures, lithium / aluminum mixtures, aluminum and the like are preferred.

陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲内、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲内で選ばれる。
なお、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明であれば、発光輝度が向上し、好都合である。
また、陰極に上記金属を１〜２０ｎｍの範囲内の膜厚で作製した後に、後述する陽極の説明で挙げる導電性透明材料をその上に作製することで、透明又は半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。 The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. The sheet resistance as the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually selected within the range of 10 nm to 5 μm, preferably within the range of 50 to 200 nm.
In order to transmit the emitted light, if either the anode or the cathode of the organic EL element is transparent or translucent, the light emission luminance is improved, which is convenient.
Moreover, after producing the said metal with the film thickness in the range of 1-20 nm in a cathode, the transparent or semi-transparent cathode is produced by producing on it the electroconductive transparent material mentioned by description of the anode mentioned later. By applying this, an element in which both the anode and the cathode are transmissive can be manufactured.

《支持基板》
本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる支持基板（以下、基体、基板、基材、支持体等ともいう）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明であっても不透明であってもよい。
支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。《Support substrate》
The support substrate (hereinafter also referred to as a substrate, substrate, substrate, support, etc.) that can be used in the organic EL device of the present invention is not particularly limited in the type of glass, plastic, etc., and is transparent. Or opaque.
When extracting light from the support substrate side, the support substrate is preferably transparent. Examples of the transparent support substrate preferably used include glass, quartz, and a transparent resin film. A particularly preferable support substrate is a resin film capable of giving flexibility to the organic EL element.

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートフタレート、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリル又はポリアリレート類、アートン（商品名ＪＳＲ社製）又はアペル（商品名三井化学社製）といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。 Examples of the resin film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate ( CAP), cellulose esters such as cellulose acetate phthalate, cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , Polyethersulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfones, Cycloolefin resins such as polyether imide, polyether ketone imide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethyl methacrylate, acrylic or polyarylate, Arton (trade name, manufactured by JSR) or Appel (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals) Can be mentioned.

樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜又はその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、ＪＩＳＫ７１２９−１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％）が０．０１ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下のバリア性フィルムであることが好ましく、さらには、ＪＩＳＫ７１２６−１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が、１０^−３ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下、水蒸気透過度が、１０^−５ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。
バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等を用いることができる。
さらに、該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。 An inorganic film, an organic film, or a hybrid film of both may be formed on the surface of the resin film, and the water vapor permeability (25 ± 0.5 ° C.) measured by a method according to JIS K 7129-1992. , Relative humidity (90 ± 2)%) is preferably 0.01 g / (m ² · 24 h) or less, and more preferably oxygen permeability measured by a method according to JIS K 7126-1987. The film is preferably a high barrier film having a degree of 10 ⁻³ ml / (m ² · 24 h · atm) or less and a water vapor permeability of 10 ⁻⁵ g / (m ² · 24 h) or less.
As a material for forming the barrier film, any material may be used as long as it has a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen. For example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like can be used.
Furthermore, in order to improve the brittleness of the film, it is more preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and layers made of organic materials. Although there is no restriction | limiting in particular about the lamination | stacking order of an inorganic layer and an organic layer, It is preferable to laminate | stack both alternately several times.

バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができるが、特開２００４−６８１４３号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。
不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。 The method for forming the barrier film is not particularly limited. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization, atmospheric pressure plasma polymerization A plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used, but an atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.
Examples of the opaque support substrate include metal plates such as aluminum and stainless steel, films, opaque resin substrates, and ceramic substrates.

本発明の有機ＥＬ素子の発光の室温における外部取り出し量子効率は、１％以上であることが好ましく、５％以上であるとより好ましい。
ここで、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。
色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは、４８０ｎｍ以下が好ましい。 The external extraction quantum efficiency at room temperature of light emission of the organic EL device of the present invention is preferably 1% or more, and more preferably 5% or more.
Here, external extraction quantum efficiency (%) = number of photons emitted to the outside of the organic EL element / number of electrons flowed to the organic EL element × 100.
In addition, a hue improvement filter such as a color filter may be used in combination, or a color conversion filter that converts the emission color from the organic EL element into multiple colors using a phosphor.
In the case of using a color conversion filter, the λmax of light emission of the organic EL element is preferably 480 nm or less.

《封止》
本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも平板状でもよい。また、透明性、電気絶縁性は特に問わない。
具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。
また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等から形成されたものを挙げることができる。
金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属又は合金からなるものが挙げられる。 <Sealing>
As a sealing means used for this invention, the method of adhere | attaching a sealing member, an electrode, and a support substrate with an adhesive agent can be mentioned, for example.
As a sealing member, it should just be arrange | positioned so that the display area | region of an organic EL element may be covered, and concave plate shape or flat plate shape may be sufficient. Further, transparency and electrical insulation are not particularly limited.
Specific examples include a glass plate, a polymer plate / film, and a metal plate / film. Examples of the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.
Examples of the polymer plate include those formed from polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone and the like.
Examples of the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.

本発明においては、素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。
さらには、ポリマーフィルムは、ＪＩＳＫ７１２６−１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１×１０^−３ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下、ＪＩＳＫ７１２９−１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％）が、１×１０^−３ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下のものであることが好ましい。 In the present invention, a polymer film and a metal film can be preferably used because the element can be thinned.
Furthermore, the polymer film has an oxygen permeability of 1 × 10 ⁻³ ml / (m ² · 24 h · atm) or less measured by a method according to JIS K 7126-1987, and a method according to JIS K 7129-1992. It is preferable that the water vapor permeability (25 ± 0.5 ° C., relative humidity (90 ± 2)%) measured in (1) is 1 × 10 ⁻³ g / (m ² · 24 h) or less.

封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。
接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、２−シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
なお、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。
また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等を用いることができる。 For processing the sealing member into a concave shape, sandblasting, chemical etching, or the like is used.
Specific examples of the adhesive include photocuring and thermosetting adhesives having reactive vinyl groups such as acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, and moisture curing adhesives such as 2-cyanoacrylates. be able to. Moreover, heat | fever and chemical curing types (two-component mixing), such as an epoxy type, can be mentioned. Moreover, hot-melt type polyamide, polyester, and polyolefin can be mentioned. Moreover, a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive can be mentioned.
In addition, since an organic EL element may deteriorate by heat processing, what can be adhesive-hardened from room temperature to 80 degreeC is preferable. A desiccant may be dispersed in the adhesive. Application | coating of the adhesive agent to a sealing part may use commercially available dispenser, and may print like screen printing.
In addition, it is also preferable that the electrode and the organic layer are coated on the outside of the electrode facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween, and an inorganic or organic layer is formed in contact with the support substrate to form a sealing film. . In this case, the material for forming the film may be any material that has a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen. For example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like may be used. it can.

さらに、該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。これらの膜の形成方法については、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができる。
封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また、真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。 Furthermore, in order to improve the brittleness of the film, it is preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and layers made of organic materials. The method for forming these films is not particularly limited. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization, atmospheric pressure plasma A combination method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.
In the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element, an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil can be injected in the gas phase and liquid phase. preferable. A vacuum can also be used. Moreover, a hygroscopic compound can also be enclosed inside.
Examples of the hygroscopic compound include metal oxides (for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide) and sulfates (for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate). Etc.), metal halides (eg calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide etc.), perchloric acids (eg perchloric acid) Barium, magnesium perchlorate, and the like), and anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides, and perchloric acids.

《保護膜、保護板》
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、又は前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、又は保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。
これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量かつ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。《Protective film, protective plate》
In order to increase the mechanical strength of the device, a protective film or a protective plate may be provided on the outer side of the sealing film on the side facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween or the sealing film. In particular, when the sealing is performed by the sealing film, the mechanical strength is not necessarily high, and thus it is preferable to provide such a protective film and a protective plate.
As a material that can be used for this, the same glass plate, polymer plate / film, metal plate / film, etc. used for the sealing can be used, but the polymer film is light and thin. Is preferably used.

《光取り出し》
有機ＥＬ素子は、空気よりも屈折率の高い（屈折率が１．７〜２．１程度）層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち１５％から２０％程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面（透明基板と空気との界面）に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法（米国特許第４７７４４３５号明細書）、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法（特開昭６３−３１４７９５号公報）、素子の側面等に反射面を形成する方法（特開平１−２２０３９４号公報）、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法（特開昭６２−１７２６９１号公報）、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法（特開２００１−２０２８２７号公報）、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法（特開平１１−２８３７５１号公報）等がある。《Light extraction》
The organic EL element emits light within a layer having a refractive index higher than that of air (refractive index is about 1.7 to 2.1), and can extract only about 15% to 20% of the light generated in the light emitting layer. It is generally said that there is no. This is because light incident on the interface (interface between the transparent substrate and air) at an angle θ greater than the critical angle causes total reflection and cannot be taken out of the device, or between the transparent electrode or light emitting layer and the transparent substrate. This is because the light is totally reflected between the light and the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer, and as a result, the light escapes in the direction of the element side surface.
As a technique for improving the light extraction efficiency, for example, a method of forming irregularities on the surface of the transparent substrate to prevent total reflection at the interface between the transparent substrate and the air (US Pat. No. 4,774,435), condensing on the substrate. A method of improving the efficiency by imparting the property (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 63-314795), a method of forming a reflective surface on the side surface of the element (Japanese Patent Laid-Open No. 1-220394), and between the substrate and the light emitter A method of introducing an antireflection film by introducing a flat layer having an intermediate refractive index (Japanese Patent Laid-Open No. 62-172691), and introducing a flat layer having a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitter. A method (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-202827), a method of forming a diffraction grating between any one of the substrate, the transparent electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside) (Japanese Patent Laid-Open No. 11-283951), and the like. is there.

本発明においては、これらの方法を本発明の有機ＥＬ素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、又は基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。
本発明はこれらの手段を組み合わせることにより、さらに高輝度又は耐久性に優れた素子を得ることができる。 In the present invention, these methods can be used in combination with the organic EL device of the present invention. However, a method of introducing a flat layer having a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitter, or a substrate, transparent A method of forming a diffraction grating between any layers of the electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside) can be suitably used.
In the present invention, by combining these means, it is possible to obtain an element having higher luminance or durability.

透明電極と透明基板の間に、低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚さで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど外部への取り出し効率が高くなる。
低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマー等が挙げられる。透明基板の屈折率は一般に１．５〜１．７程度であるので、低屈折率層は屈折率がおよそ１．５以下であることが好ましい。また、さらに１．３５以下であることが好ましい。
また、低屈折率媒質の厚さは、媒質中の波長の２倍以上となることが望ましい。これは低屈折率媒質の厚さが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。 When a low refractive index medium is formed between the transparent electrode and the transparent substrate with a thickness longer than the wavelength of light, the light extracted from the transparent electrode has a higher efficiency of extraction to the outside as the refractive index of the medium is lower. Become.
Examples of the low refractive index layer include aerogel, porous silica, magnesium fluoride, and a fluorine-based polymer. Since the refractive index of the transparent substrate is generally about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.5 or less. Further, it is preferably 1.35 or less.
The thickness of the low refractive index medium is preferably at least twice the wavelength in the medium. This is because the effect of the low refractive index layer is diminished when the thickness of the low refractive index medium is about the wavelength of light and the electromagnetic wave that has exuded by evanescent enters the substrate.

全反射を起こす界面若しくはいずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。
この方法は、回折格子が１次の回折や２次の回折といったいわゆるブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間若しくは、媒質中（透明基板内や透明電極内）に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。 The method of introducing a diffraction grating into an interface or any medium that causes total reflection is characterized by a high effect of improving light extraction efficiency.
This method uses light generated from the light emitting layer by utilizing the property that the diffraction grating can change the direction of light to a specific direction different from refraction by so-called Bragg diffraction such as first-order diffraction and second-order diffraction. Diffracts light that cannot be emitted outside due to total internal reflection between layers, by introducing a diffraction grating into any layer or medium (in a transparent substrate or transparent electrode). It is intended to be taken out.

導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。
これは、発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な一次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。
しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。
回折格子を導入する位置としては前述のとおり、いずれかの層間若しくは媒質中（透明基板内や透明電極内）でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。このとき、回折格子の周期は媒質中の光の波長の約１／２〜３倍程度が好ましい。
回折格子の配列は、正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状等、二次元的に配列が繰り返されることが好ましい。 The introduced diffraction grating desirably has a two-dimensional periodic refractive index.
This is because light emitted from the light-emitting layer is randomly generated in all directions, so in a general one-dimensional diffraction grating having a periodic refractive index distribution only in a certain direction, only light traveling in a specific direction is diffracted. The light extraction efficiency does not increase so much.
However, by making the refractive index distribution a two-dimensional distribution, light traveling in all directions is diffracted, and light extraction efficiency is increased.
As described above, the position where the diffraction grating is introduced may be in any one of the layers or in the medium (in the transparent substrate or the transparent electrode), but is preferably in the vicinity of the organic light emitting layer where light is generated. At this time, the period of the diffraction grating is preferably about 1/2 to 3 times the wavelength of light in the medium.
The arrangement of the diffraction grating is preferably two-dimensionally repeated, such as a square lattice, a triangular lattice, or a honeycomb lattice.

《集光シート》
本発明の有機ＥＬ素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、又はいわゆる集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が３０μｍでその頂角が９０度となるような四角錐を二次元に配列する。一辺は、１０〜１００μｍの範囲内が好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚さ厚くなり好ましくない。
集光シートとしては、例えば、液晶表示装置のＬＥＤバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして、例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）等を用いることができる。
プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角９０度、ピッチ５０μｍの三角形状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。
また、発光素子からの光放射角を制御するために、光拡散板・フィルムを集光シートと併用してもよい。例えば、（株）きもと製拡散フィルム（ライトアップ）等を用いることができる。 <Condenser sheet>
The organic EL device of the present invention is processed on the light extraction side of the substrate, for example, so as to provide a microlens array-like structure, or in combination with a so-called condensing sheet, for example, with respect to a specific direction, for example, the device light emitting surface By condensing in the front direction, the luminance in a specific direction can be increased.
As an example of the microlens array, quadrangular pyramids having a side of 30 μm and an apex angle of 90 degrees are arranged two-dimensionally on the light extraction side of the substrate. One side is preferably within a range of 10 to 100 μm. If it becomes smaller than this, the effect of diffraction will generate | occur | produce and color, and if too large, it will become thick and unpreferable.
As the condensing sheet, for example, a sheet that is put into practical use in an LED backlight of a liquid crystal display device can be used. As such a sheet, for example, a brightness enhancement film (BEF) manufactured by Sumitomo 3M Limited can be used.
As the shape of the prism sheet, for example, the base material may have a triangular stripe with an apex angle of 90 degrees and a pitch of 50 μm, or the apex angle may be rounded and the pitch may be changed randomly. Other shapes may be used.
Moreover, in order to control the light emission angle from a light emitting element, you may use together a light diffusing plate and a film with a condensing sheet. For example, a diffusion film (light-up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.

《有機ＥＬ素子の作製方法》
有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層（陽極バッファー層）／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層（陰極バッファー層）／陰極からなる素子の作製方法について説明する。
まず、適当な基体上に所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲内の膜厚になるように形成させ、陽極を作製する。
次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層等の有機化合物を含有する薄膜を形成させる。
薄膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、湿式法（ウェットプロセスともいう）等により成膜して形成することができる。 << Method for producing organic EL element >>
As an example of a method for producing an organic EL element, from anode / hole injection layer (anode buffer layer) / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer (cathode buffer layer) / cathode A method for manufacturing the element will be described.
First, a thin film made of a desired electrode material, for example, an anode material, is formed on a suitable substrate so as to have a thickness of 1 μm or less, preferably in the range of 10 to 200 nm, to produce an anode.
Next, a thin film containing an organic compound such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, which is a device material, is formed thereon.
As a method for forming the thin film, for example, the thin film can be formed by a vacuum deposition method, a wet method (also referred to as a wet process), or the like.

湿式法としては、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、ＬＢ法等があるが、精密な薄膜が形成可能で、かつ高生産性の点から、ダイコート法、ロールコート法、インクジェット法、スプレーコート法などのロール・ツー・ロール方式適性の高い方法が好ましい。また、層ごとに異なる成膜法を適用してもよい。 Wet methods include spin coating, casting, die coating, blade coating, roll coating, ink jet, printing, spray coating, curtain coating, and LB, but precise thin films can be formed. In view of high productivity, a method having high suitability for a roll-to-roll method such as a die coating method, a roll coating method, an ink jet method, or a spray coating method is preferable. Different film formation methods may be applied for each layer.

本発明に用いることができる有機ＥＬ材料を溶解又は分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を用いることができる。
また、分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。 Examples of the liquid medium for dissolving or dispersing the organic EL material that can be used in the present invention include ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, fatty acid esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, toluene, Aromatic hydrocarbons such as xylene, mesitylene and cyclohexylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, decalin and dodecane, and organic solvents such as DMF and DMSO can be used.
Moreover, as a dispersion method, it can disperse | distribute by dispersion methods, such as an ultrasonic wave, high shear force dispersion | distribution, and media dispersion | distribution.

これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲内の膜厚になるように形成させ、陰極を設けることにより所望の有機ＥＬ素子が得られる。
また、順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
本発明の有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる成膜法を施しても構わない。その際、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。 After the formation of these layers, a thin film made of a cathode material is formed thereon so as to have a thickness of 1 μm or less, preferably in the range of 50 to 200 nm, and a desired organic EL device is obtained by providing a cathode. It is done.
Alternatively, the cathode, electron injection layer, electron transport layer, hole blocking layer, light emitting layer, hole transport layer, hole injection layer, and anode can be formed in this order in the reverse order.
The organic EL device of the present invention is preferably produced from the hole injection layer to the cathode consistently by a single evacuation, but it may be taken out halfway and subjected to different film forming methods. At that time, it is preferable to perform the work in a dry inert gas atmosphere.

《用途》
本発明の有機ＥＬ素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置（家庭用照明、車内照明）、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子においては、必要に応じ、成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。
パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては、従来公知の方法を用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタ（株）製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
また、本発明の有機ＥＬ素子が白色素子の場合には、白色とは、２度視野角正面輝度を上記方法により測定した際に、１０００ｃｄ／ｍ^２でのＣＩＥ１９３１表色系における色度がＸ＝０．３３±０．０７、Ｙ＝０．３３±０．１の領域内にあることをいう。 <Application>
The organic EL element of the present invention can be used as a display device, a display, and various light emission sources. For example, lighting devices (home lighting, interior lighting), clock and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources of optical storage media, light sources of electrophotographic copying machines, light sources of optical communication processors, light Although the light source of a sensor etc. are mentioned, It is not limited to this, Especially, it can use effectively for the use as a backlight of a liquid crystal display device, and a light source for illumination.
In the organic EL device of the present invention, patterning may be performed by a metal mask, an ink jet printing method, or the like at the time of film formation, if necessary.
In the case of patterning, only the electrode may be patterned, the electrode and the light emitting layer may be patterned, or the entire layer of the element may be patterned. In the fabrication of the element, a conventionally known method is used. Can do.
The light emission color of the organic EL device of the present invention and the compound according to the present invention is shown in FIG. 4.16 on page 108 of “New Color Science Handbook” (edited by the Japan Color Society, University of Tokyo Press, 1985). It is determined by the color when the result measured with a total of CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) is applied to the CIE chromaticity coordinates.
When the organic EL element of the present invention is a white element, white means that the chromaticity in the CIE1931 color system at 1000 cd / m ² is X when the 2 ° viewing angle front luminance is measured by the above method. = 0.33 ± 0.07 and Y = 0.33 ± 0.1.

［表示装置］
本発明の表示装置は、本発明の有機ＥＬ素子を具備したものである。本発明の表示装置は単色でも多色でもよいが、ここでは多色表示装置について説明する。
多色表示装置の場合は、発光層形成時のみシャドーマスクを設け、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で膜を形成できる。
発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは、蒸着法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法である。
表示装置に具備される有機ＥＬ素子の構成は、必要に応じて上記の有機ＥＬ素子の構成例の中から選択される。 [Display device]
The display device of the present invention comprises the organic EL element of the present invention. Although the display device of the present invention may be single color or multicolor, the multicolor display device will be described here.
In the case of a multicolor display device, a shadow mask is provided only at the time of forming a light emitting layer, and a film can be formed on one surface by a vapor deposition method, a casting method, a spin coating method, an ink jet method, a printing method, or the like.
In the case of patterning only the light emitting layer, the method is not limited. However, the vapor deposition method, the ink jet method, the spin coating method, and the printing method are preferable.
The configuration of the organic EL element provided in the display device is selected from the above-described configuration examples of the organic EL element as necessary.

また、有機ＥＬ素子の製造方法は、上記の本発明の有機ＥＬ素子の製造の一態様に示したとおりである。
このようにして得られた多色表示装置に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
多色表示装置は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。表示デバイス、ディスプレイにおいて、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることによりフルカラーの表示が可能となる。 Moreover, the manufacturing method of an organic EL element is as having shown to the one aspect | mode of manufacture of the organic EL element of said invention.
When a DC voltage is applied to the multicolor display device thus obtained, light emission can be observed by applying a voltage of about 2 to 40 V with the positive polarity of the anode and the negative polarity of the cathode. Further, even when a voltage is applied with the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Further, when an AC voltage is applied, light is emitted only when the anode is in the + state and the cathode is in the-state. The alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
The multicolor display device can be used as a display device, a display, and various light emission sources. In a display device or display, full-color display is possible by using three types of organic EL elements of blue, red, and green light emission.

表示デバイス、ディスプレイとしては、テレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。特に、静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は、単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。
発光光源としては、家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。 Examples of the display device and display include a television, a personal computer, a mobile device, an AV device, a character broadcast display, and an information display in an automobile. In particular, it may be used as a display device for reproducing still images or moving images, and the driving method when used as a display device for reproducing moving images may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method.
Light emitting sources include home lighting, interior lighting, clock and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources for optical storage media, light sources for electrophotographic copying machines, light sources for optical communication processors, light sources for optical sensors, etc. However, the present invention is not limited to these.

以下、本発明の有機ＥＬ素子を有する表示装置の一例を図面に基づいて説明する。
図１は、有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
ディスプレイ１は、複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。
制御部Ｂは、表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。 Hereinafter, an example of a display device having the organic EL element of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a display device including organic EL elements. It is a schematic diagram of a display such as a mobile phone that displays image information by light emission of an organic EL element.
The display 1 includes a display unit A having a plurality of pixels, a control unit B that performs image scanning of the display unit A based on image information, and the like.
The control unit B is electrically connected to the display unit A, and sends a scanning signal and an image data signal to each of a plurality of pixels based on image information from the outside. In response to this, light is sequentially emitted and image scanning is performed to display image information on the display unit A.

図２は、表示部Ａの模式図である。
表示部Ａは、基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。
図２においては、画素３の発光した光が白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は、格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示していない）。
画素３は、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を適宜同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。 FIG. 2 is a schematic diagram of the display unit A.
The display unit A includes a wiring unit including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6, a plurality of pixels 3 and the like on a substrate. The main members of the display unit A will be described below.
FIG. 2 shows a case where the light emitted from the pixel 3 is extracted in the direction of the white arrow (downward).
The scanning lines 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to the lattice shape and are connected to the pixels 3 at orthogonal positions (details are shown in FIG. Not shown).
When a scanning signal is applied from the scanning line 5, the pixel 3 receives an image data signal from the data line 6 and emits light according to the received image data. Full-color display is possible by appropriately arranging pixels in the red region, the green region, and the blue region on the same substrate.

次に、画素の発光プロセスを説明する。
図３は、画素の回路図である。
画素は、有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサー１３等を備えている。複数の画素に有機ＥＬ素子１０として、赤色、緑色、青色発光の有機ＥＬ素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。 Next, the light emission process of the pixel will be described.
FIG. 3 is a circuit diagram of the pixel.
The pixel includes an organic EL element 10, a switching transistor 11, a driving transistor 12, a capacitor 13, and the like. A full color display can be performed by using red, green, and blue light emitting organic EL elements as the organic EL elements 10 in a plurality of pixels, and juxtaposing them on the same substrate.

図３において、制御部Ｂからデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサー１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。
画像データ信号の伝達により、コンデンサー１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。 In FIG. 3, an image data signal is applied from the control unit B to the drain of the switching transistor 11 through the data line 6. When a scanning signal is applied from the control unit B to the gate of the switching transistor 11 via the scanning line 5, the driving of the switching transistor 11 is turned on, and the image data signal applied to the drain is supplied to the capacitor 13 and the driving transistor 12. Is transmitted to the gate.
By transmitting the image data signal, the capacitor 13 is charged according to the potential of the image data signal, and the drive of the drive transistor 12 is turned on. The drive transistor 12 has a drain connected to the power supply line 7 and a source connected to the electrode of the organic EL element 10, and the power supply line 7 connects to the organic EL element 10 according to the potential of the image data signal applied to the gate. Current is supplied.

制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサー１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２が駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
すなわち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。また、コンデンサー１３の電位の保持は次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。 When the scanning signal is moved to the next scanning line 5 by the sequential scanning of the control unit B, the driving of the switching transistor 11 is turned off. However, since the capacitor 13 holds the charged potential of the image data signal even if the driving of the switching transistor 11 is turned off, the driving of the driving transistor 12 is kept on and the next scanning signal is applied. Until then, the light emission of the organic EL element 10 continues. When the scanning signal is next applied by sequential scanning, the driving transistor 12 is driven according to the potential of the next image data signal synchronized with the scanning signal, and the organic EL element 10 emits light.
That is, the organic EL element 10 emits light by the switching transistor 11 and the drive transistor 12 that are active elements for the organic EL element 10 of each of the plurality of pixels, and the light emission of the organic EL element 10 of each of the plurality of pixels 3. It is carried out. Such a light emitting method is called an active matrix method.
Here, the light emission of the organic EL element 10 may be light emission of a plurality of gradations by a multi-value image data signal having a plurality of gradation potentials, or by turning on / off a predetermined light emission amount by a binary image data signal. Good. The potential of the capacitor 13 may be held continuously until the next scanning signal is applied, or may be discharged immediately before the next scanning signal is applied.

本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。 In the present invention, not only the active matrix method described above, but also a passive matrix light emission drive in which the organic EL element emits light according to the data signal only when the scanning signal is scanned.

図４は、パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。
図４において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。 FIG. 4 is a schematic view of a passive matrix display device.
In FIG. 4, a plurality of scanning lines 5 and a plurality of image data lines 6 are provided in a lattice shape so as to face each other with the pixel 3 interposed therebetween. When the scanning signal of the scanning line 5 is applied by sequential scanning, the pixels 3 connected to the applied scanning line 5 emit light according to the image data signal. In the passive matrix system, the pixel 3 has no active element, and the manufacturing cost can be reduced.

［照明装置］
本発明の照明装置は、本発明の有機ＥＬ素子を具備したものである。本発明の有機ＥＬ素子に共振器構造を持たせた有機ＥＬ素子として用いてもよく、このような共振器構造を有した有機ＥＬ素子の使用目的としては、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。また、レーザー発振をさせることにより上記用途に使用してもよい。 [Lighting device]
The lighting device of the present invention comprises the organic EL element of the present invention. The organic EL element of the present invention may be used as an organic EL element having a resonator structure. The purpose of use of the organic EL element having such a resonator structure is as follows. The light source of a machine, the light source of an optical communication processing machine, the light source of a photosensor, etc. are mentioned, However It is not limited to these. Moreover, you may use for the said use by making a laser oscillation.

また、本発明の有機ＥＬ素子は照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。
動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は、単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。又は、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を二種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。 Further, the organic EL element of the present invention may be used as a kind of lamp for illumination or exposure light source, a projection device for projecting an image, or a display for directly viewing a still image or a moving image. It may be used as a device (display).
The driving method when used as a display device for moving image reproduction may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method. Alternatively, it is possible to produce a full-color display device by using two or more organic EL elements of the present invention having different emission colors.

また、本発明の有機ＥＬ材料は、照明装置として、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子に適用できる。複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。
複数の発光色の組み合わせとしては、赤色、緑色、青色の３原色の三つの発光極大波長を含有させたものでもよいし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した二つの発光極大波長を含有したものでもよい。
また、複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光又は蛍光で発光する材料を複数組み合わせたもの、蛍光又はリン光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料との組み合わせたもののいずれでもよいが、本発明に係る白色有機ＥＬ素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせ混合するだけでよい。 Moreover, the organic EL material of the present invention can be applied to an organic EL element that emits substantially white light as a lighting device. A plurality of light emitting colors are simultaneously emitted by a plurality of light emitting materials to obtain white light emission by color mixing.
The combination of a plurality of emission colors may include three emission maximum wavelengths of the three primary colors of red, green, and blue, or two of the complementary colors such as blue and yellow, blue green and orange, etc. The thing containing the light emission maximum wavelength may be used.
In addition, a combination of light emitting materials for obtaining a plurality of emission colors is a combination of a plurality of phosphorescent or fluorescent materials, a light emitting material that emits fluorescence or phosphorescence, and excitation of light from the light emitting materials. Any combination with a dye material that emits light as light may be used, but in the white organic EL device according to the present invention, it is only necessary to mix and mix a plurality of light emitting dopants.

発光層、正孔輸送層又は電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分ける等単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上する。この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が発光白色である。
発光層に用いる発光材料としては、特に制限はなく、例えば、液晶表示素子におけるバックライトであれば、ＣＦ（カラーフィルター）特性に対応した波長範囲に適合するように、本発明に係る金属錯体、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すればよい。 It is only necessary to provide a mask only when forming a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, etc., and simply arrange them separately by coating with the mask. Since other layers are common, patterning of the mask or the like is unnecessary. In addition, for example, an electrode film can be formed by a vapor deposition method, a cast method, a spin coating method, an ink jet method, a printing method, or the like, and productivity is also improved. According to this method, unlike a white organic EL device in which light emitting elements of a plurality of colors are arranged in parallel in an array, the elements themselves are luminescent white.
The light emitting material used for the light emitting layer is not particularly limited. For example, in the case of a backlight in a liquid crystal display element, the metal complex according to the present invention is adapted so as to conform to a wavelength range corresponding to CF (color filter) characteristics. Moreover, what is necessary is just to select and combine arbitrary things from well-known luminescent materials, and to whiten.

＜本発明の照明装置の一態様＞
本発明の有機ＥＬ素子を具備した本発明の照明装置の一態様について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚さ３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを陰極上に重ねて透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止し、図５及び図６に示すような照明装置を形成することができる。 <One aspect of lighting device of the present invention>
One aspect of the lighting device of the present invention including the organic EL element of the present invention will be described.
The non-light emitting surface of the organic EL device of the present invention is covered with a glass case, a 300 μm thick glass substrate is used as a sealing substrate, and an epoxy photocurable adhesive (LUX The track LC0629B) is applied, and this is overlaid on the cathode and brought into close contact with the transparent support substrate, irradiated with UV light from the glass substrate side, cured, sealed, and illuminated as shown in FIGS. A device can be formed.

図５は、照明装置の概略図を示す。
図５において、本発明の有機ＥＬ素子１０１はガラスカバー１０２で覆われている（なお、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った。）。 FIG. 5 shows a schematic diagram of the illumination device.
In FIG. 5, the organic EL element 101 of the present invention is covered with a glass cover 102 (in addition, the sealing operation with the glass cover is a glove box under a nitrogen atmosphere without bringing the organic EL element 101 into contact with the atmosphere ( In an atmosphere of high-purity nitrogen gas having a purity of 99.999% or more).

図６は、照明装置の断面図を示す。
図６において、１０５は陰極、１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。なお、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。 FIG. 6 shows a cross-sectional view of the lighting device.
In FIG. 6, 105 is a cathode, 106 is an organic EL layer, and 107 is a glass substrate with a transparent electrode. The glass cover 102 is filled with nitrogen gas 108 and a water catching agent 109 is provided.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
以下に説明する実施例で用いられる化合物の番号又は構造を以下に示す。
前記ａ−１〜ａ−４、ｂ−１〜ｂ−４、ｃ−１〜ｃ−４、ｄ−１〜ｄ−４、ｅ−１〜ｅ−３及びｆ−１２５。

EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
The numbers or structures of the compounds used in the examples described below are shown below.
A-1 to a-4, b-1 to b-4, c-1 to c-4, d-1 to d-4, e-1 to e-3, and f-125.

［本発明の化合物（ｆ−１２５）の合成］
＜中間体Ｂの合成＞

[Synthesis of Compound (f-125) of the Present Invention]
<Synthesis of Intermediate B>

窒素雰囲気下、中間体Ａ（Eur. J. Org. Chem. 2011, 5242-5245を参考に合成）（５．０ｇ）と臭素（７．２ｇ）及び酢酸（１００ｍｌ）を加え、室温にて１０時間撹拌した。反応液を水（１０００ｍｌ）に加え、不溶物を濾取した。得られた不溶物を乾燥することで、目的の中間体Ｂを０．６ｇ得た。 Under a nitrogen atmosphere, Intermediate A (synthesized with reference to Eur. J. Org. Chem. 2011, 5242-5245) (5.0 g), bromine (7.2 g), and acetic acid (100 ml) were added, and 10% at room temperature was added. Stir for hours. The reaction solution was added to water (1000 ml), and insoluble matters were collected by filtration. The obtained insoluble matter was dried to obtain 0.6 g of the intended intermediate B.

＜本発明の化合物（ｆ−１２５）の合成＞

窒素雰囲気下、ナスフラスコに中間体Ｂ（０．５ｇ）、カルバゾール（０．５ｇ）、ヨウ化銅（２０ｍｇ）、炭酸セシウム（１．６ｇ）、Ｎ，Ｎ′−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジアミン（５０ｍｇ）及びＤＭＳＯ（１５ｍｌ）を加えた。続いて、ナスフラスコを加熱し、１５０℃で２０時間反応させた。放冷後、水（５０ｍｌ）とトルエン（１５０ｍｌ）を加え、不溶物をセライト濾過し、水層が中性になるまで有機層を分液洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、３０分撹拌した後、不溶物を濾別し、得られた濾液を減圧濃縮し粗生成物を得た。さらに、粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、本発明の化合物ｆ−１２５を０．４５ｇ得た。なお、化合物の構造はＮＭＲ及びＭａｓｓスペクトルによって確認した。
なお、本発明の化合物を有機ＥＬ素子へ使用する際には、さらに、リサイクル分取ＨＰＬＣ及び昇華精製を行い、ＨＰＬＣ純度９９．９％以上（単純面積比）まで精製した材料を用いた。
その他の化合物は、上記の合成例を参考にして合成した。 Under a nitrogen atmosphere, intermediate B (0.5 g), carbazole (0.5 g), copper iodide (20 mg), cesium carbonate (1.6 g), N, N′-dimethylcyclohexane-1,2- Diamine (50 mg) and DMSO (15 ml) were added. Subsequently, the eggplant flask was heated and reacted at 150 ° C. for 20 hours. After standing to cool, water (50 ml) and toluene (150 ml) were added, the insoluble matter was filtered through Celite, and the organic layer was separated and washed until the aqueous layer became neutral. Magnesium sulfate was added to the obtained organic layer, and the mixture was stirred for 30 minutes, then insoluble matters were filtered off, and the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a crude product. Furthermore, the crude product was purified by column chromatography to obtain 0.45 g of the compound f-125 of the present invention. The structure of the compound was confirmed by NMR and Mass spectrum.
In addition, when using the compound of this invention for an organic EL element, recycle preparative HPLC and sublimation purification were further performed, and the material refine | purified to HPLC purity 99.9% or more (simple area ratio) was used.
Other compounds were synthesized with reference to the above synthesis examples.

実施例１
［有機ＥＬ素子１−１の作製］
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った。その後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに正孔注入材料ＨＩＭ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン抵抗加熱ボートにＨＴＭ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物として比較−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにドーパントとしてＤＰＭ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに正孔阻止材料ＥＴＭ−1を２００ｍｇ入れ、さらに別のモリブデン製抵抗加熱ボートに電子輸送材料ＥＴＭ−２を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。
次いで、真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧した後、正孔注入材料ＨＩＭ−１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、透明支持基板に蒸着し１０ｎｍの正孔注入層を設けた。
さらに、正孔輸送材料ＨＴＭ−１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、前記正孔注入層上に蒸着し３０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
さらに、比較−１（ホスト化合物）とＤＰＭ−１（ドーパント）の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１ｎｍ／秒、０．０１０ｎｍ／秒で、前記正孔輸送層上に共蒸着し４０ｎｍの発光層を設けた。
さらに、正孔阻止材料ＥＴＭ−１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、前記発光層上に蒸着し１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。
さらに、電子輸送材料ＥＴＭ−２の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、前記正孔阻止層上に蒸着し３０ｎｍの電子輸送層を設けた。
引き続き、電子注入層（陰極バッファー層）としてフッ化リチウム０．５ｎｍを蒸着し、さらに、アルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子１−１を作製した。 Example 1
[Production of Organic EL Element 1-1]
Patterning was performed on a substrate (NA Techno Glass NA45) in which an ITO (indium tin oxide) film having a thickness of 100 nm was formed on a 100 mm × 100 mm × 1.1 mm glass substrate as an anode. Thereafter, the transparent support substrate provided with the ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum deposition apparatus, while 200 mg of hole injection material HIM-1 was put into a molybdenum resistance heating boat, and 200 mg of HTM-1 was put into another molybdenum resistance heating boat, 200 mg of Comparative-1 as a host compound is put into another molybdenum resistance heating boat, 200 mg of DPM-1 as a dopant is put into another molybdenum resistance heating boat, and the hole blocking material ETM-1 is put into another molybdenum resistance heating boat. And 200 mg of the electron transport material ETM-2 was put in another molybdenum resistance heating boat, and attached to a vacuum deposition apparatus.
Next, after the pressure in the vacuum chamber is reduced to 4 × 10 ⁻⁴ Pa, the heating boat containing the hole injection material HIM-1 is energized and heated, and deposited on the transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 nm / second. Then, a 10 nm hole injection layer was provided.
Further, the heating boat containing the hole transport material HTM-1 was energized and heated, and was deposited on the hole injection layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 30 nm hole transport layer.
Furthermore, the hole-transporting layer was heated by energizing the heating boat containing Comparative-1 (host compound) and DPM-1 (dopant) at a deposition rate of 0.1 nm / second and 0.010 nm / second, respectively. A 40 nm light-emitting layer was provided by co-evaporation.
Further, the heating boat containing the hole blocking material ETM-1 was energized and heated, and was deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 10 nm hole blocking layer.
Further, the heating boat containing the electron transport material ETM-2 was energized and heated, and deposited on the hole blocking layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 30 nm electron transport layer.
Then, 0.5 nm of lithium fluoride was vapor-deposited as an electron injection layer (cathode buffer layer), and also aluminum 110nm was vapor-deposited, the cathode was formed, and the organic EL element 1-1 was produced.

［有機ＥＬ素子１−２〜１−１２及び１−ａ〜１−ｅの作製］
有機ＥＬ素子１−１の作製において、ドーパント、ホスト化合物及び正孔阻止材料を表１に記載の化合物に変えた以外は同様にして有機ＥＬ素子１−２〜１−１２及び１−ａ〜１−ｅを作製した。 [Production of Organic EL Elements 1-2 to 1-12 and 1-a to 1-e]
In the production of the organic EL element 1-1, the organic EL elements 1-2 to 1-12 and 1-a to 1 were similarly performed except that the dopant, the host compound, and the hole blocking material were changed to the compounds shown in Table 1. -E was produced.

［評価］
得られた有機ＥＬ素子１−１〜１−１２及び１−ａ〜１−ｅを評価するに際しては、作製後の各有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚さ３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材としてエポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して硬化させて封止し、図５及び図６に示すような照明装置を作製して評価した。
このようにして作製した各サンプルについて下記の評価を行った。評価結果を表１に示す。 [Evaluation]
When evaluating the obtained organic EL elements 1-1 to 1-12 and 1-a to 1-e, the non-light-emitting surface of each organic EL element after production was covered with a glass case, and a glass substrate having a thickness of 300 μm. Is used as a sealing substrate, and an epoxy-based photocurable adhesive (Lux Track LC0629B manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is applied as a sealing material around the substrate, and this is overlaid on the cathode to adhere to the transparent support substrate, UV light was applied from the glass substrate side to be cured and sealed, and an illumination device as shown in FIGS. 5 and 6 was produced and evaluated.
The following evaluation was performed for each sample thus prepared. The evaluation results are shown in Table 1.

（１）外部取り出し量子効率（単に、効率ともいう）
有機ＥＬ素子を室温（約２３〜２５℃）、２．５ｍＡ／ｃｍ^２の定電流条件下による点灯を行い、点灯開始直後の発光輝度（Ｌ）［ｃｄ／ｍ^２］を測定することにより、外部取り出し量子効率（η）を算出した。
ここで、発光輝度の測定は、ＣＳ−１０００（コニカミノルタ製）を用いて行い、外部取り出し量子効率は、有機ＥＬ素子１−ａを１００とする相対値で表した。 (1) External extraction quantum efficiency (also simply referred to as efficiency)
By lighting the organic EL element under a constant current condition of room temperature (about 23 to 25 ° C.) and ^2.5 mA / cm ² , and measuring the light emission luminance (L) [cd / m ² ] immediately after the start of lighting, The external extraction quantum efficiency (η) was calculated.
Here, the measurement of emission luminance was performed using CS-1000 (manufactured by Konica Minolta), and the external extraction quantum efficiency was expressed as a relative value where the organic EL element 1-a was 100.

（２）半減寿命
下記に示す測定法に従って、半減寿命の評価を行った。各有機ＥＬ素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２を与える電流で定電流駆動して、初期輝度の１／２（５００ｃｄ／ｍ^２）になる時間を求め、これを半減寿命の尺度とした。なお、半減寿命は、有機ＥＬ素子１−ａを１００とする相対値で表した。 (2) Half-life The half-life was evaluated according to the measurement method shown below. Each organic EL device driven with a constant current at a current giving an initial luminance 1000 cd / ^{m 2,} obtains the time to be 1/2 (500cd / ^{m 2)} of the initial luminance, which was used as a measure of the half-life. The half life was expressed as a relative value with the organic EL element 1-a being 100.

（３）駆動電圧
有機ＥＬ素子を室温（約２３〜２５℃）、２．５ｍＡ／ｃｍ^２の定電流条件下で駆動したときの電圧を各々測定し、測定結果を下記に示すように、有機ＥＬ素子１−ａを１００として各々相対値で示した。
電圧＝（各素子の駆動電圧／有機ＥＬ素子１−１の駆動電圧）×１００
なお、値が小さい方が比較に対して駆動電圧が低いことを示す。 (3) Driving voltage The voltage when the organic EL element was driven at room temperature (about 23 to 25 ° C.) and a constant current of ^2.5 mA / cm ² was measured. The EL element 1-a is set to 100 and is shown as a relative value.
Voltage = (drive voltage of each element / drive voltage of the organic EL element 1-1) × 100
Note that a smaller value indicates a lower drive voltage for comparison.

（４）駆動時の電圧上昇
有機ＥＬ素子を室温（約２３〜２５℃）、２．５ｍＡ／ｃｍ^２の定電流条件下により駆動した時の電圧を各々測定し、測定結果を下記に示した計算式により計算し、得られた結果を表１に示した。
有機ＥＬ素子１−ａを１００とする相対値で表した。
駆動時の電圧上昇（相対値）＝輝度半減時の駆動電圧−初期駆動電圧
なお、値が小さい方が比較に対して駆動時の電圧上昇が小さいことを示す。 (4) Voltage rise during driving The voltage when the organic EL element was driven at room temperature (about 23 to 25 ° C.) and a constant current of ^2.5 mA / cm ² was measured, and the measurement results are shown below. The calculation results are shown in Table 1.
The organic EL element 1-a is expressed as a relative value with 100.
Voltage rise during driving (relative value) = driving voltage at half brightness-initial driving voltage A smaller value indicates a smaller voltage rise during driving for comparison.

（５）経時安定性
有機ＥＬ素子を６０℃、７０％ＲＨの条件で１か月保存後、保存前後における各電力効率を求め、各々の電力効率比を下式に従って求め、これを経時安定性の尺度とした。
経時安定性（％）＝保存後の電力効率／保存前の電力効率×１００
なお、電力効率は、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタ社製）を用いて、各有機ＥＬ素子の正面輝度及び輝度角度依存性を測定し、正面輝度１０００ｃｄ／ｍ^２において求めたものを用いた。 (5) Stability over time After storing the organic EL device at 60 ° C. and 70% RH for one month, the power efficiency before and after storage is determined, and the ratio of each power efficiency is determined according to the following formula. The scale of
Stability over time (%) = power efficiency after storage / power efficiency before storage x 100
The power efficiency was obtained by measuring the front luminance and luminance angle dependency of each organic EL element using a spectral radiance meter CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) and obtaining the front luminance of 1000 cd / m ² . Using.

表１に示した結果より、本発明のドーパントとホスト化合物を併用した有機ＥＬ素子は、比較例の有機ＥＬ素子に比べ、発光効率及び発光寿命に優れ、低電圧であることが明らかであり、また、駆動時の電圧上昇も抑えられていることがわかった。さらに、経時安定性に優れていることもわかった。 From the results shown in Table 1, it is clear that the organic EL device in which the dopant of the present invention and the host compound are used is superior in luminous efficiency and luminous lifetime and low voltage compared to the organic EL device of the comparative example. It was also found that the voltage rise during driving was suppressed. It was also found that the stability over time was excellent.

実施例２
［有機ＥＬ素子２−１の作製］
１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上に、陽極としてＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
この透明支持基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｈ．Ｃ．スタルク社製、ＣＬＥＶＩＯＳＰＶＰＡＩ４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を用い、３０００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚２０ｎｍの第１正孔輸送層を設けた。
この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに正孔輸送材料としてＨＴＭ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物として比較例−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに電子輸送材料としてＥＴＭ−1を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにドーパントとしてＤＰＭ−２を１００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。
次いで、真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧した後、ＨＴＭ−１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板上に蒸着し、膜厚２０ｎｍの第２正孔輸送層を設けた。
さらに、ホスト化合物として比較例−１とドーパントとしてＤＰＭ−２の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１ｎｍ／秒、０．００６ｎｍ／秒で前記第２正孔輸送層上に共蒸着して膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。
さらに、正孔阻止ＥＴＭ−1の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、前記発光層上に蒸着し１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。
さらに、ＥＴＭ−２の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層上に蒸着して膜厚３０ｎｍの電子輸送層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
引き続き、フッ化リチウムを蒸着して膜厚０．５ｎｍの電子注入層を形成し、さらにアルミニウムを蒸着して膜厚１１０ｎｍの陰極を形成し、有機ＥＬ素子２−１を作製した。 Example 2
[Production of Organic EL Element 2-1]
A transparent substrate provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) as an anode on a glass substrate of 100 mm × 100 mm × 1.1 mm. The supporting substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and UV ozone cleaning was performed for 5 minutes.
A solution obtained by diluting poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, manufactured by HC Starck Co., Ltd., CLEVIOS P VP AI 4083) to 70% with pure water on the transparent support substrate. After forming a thin film by spin coating at 3000 rpm for 30 seconds, the film was dried at 200 ° C. for 1 hour to provide a first hole transport layer having a thickness of 20 nm.
This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum vapor deposition apparatus, while 200 mg of HTM-1 as a hole transport material is put in a molybdenum resistance heating boat and a comparative compound is used as a host compound in another molybdenum resistance heating boat. 200 mg of ETM-1 as an electron transport material was placed in another molybdenum resistance heating boat, and 100 mg of DPM-2 as a dopant was placed in another molybdenum resistance heating boat, which was attached to a vacuum deposition apparatus.
Next, after reducing the vacuum chamber to 4 × 10 ⁻⁴ Pa, the heating boat containing HTM-1 is heated by energization, and deposited on the transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 nm / second. A 20 nm second hole transport layer was provided.
Furthermore, the second hole transport layer was heated by energizing the heating boat containing Comparative Example-1 as a host compound and DPM-2 as a dopant, and the deposition rates were 0.1 nm / second and 0.006 nm / second, respectively. A 40 nm-thick luminescent layer was provided by co-evaporation.
Further, the heating boat containing the hole blocking ETM-1 was energized and heated, and was deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 10 nm hole blocking layer.
Furthermore, the heating boat containing ETM-2 was energized and heated, and deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide an electron transport layer having a thickness of 30 nm. In addition, the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
Subsequently, lithium fluoride was vapor-deposited to form an electron injection layer having a thickness of 0.5 nm, and aluminum was vapor-deposited to form a cathode having a thickness of 110 nm. Thus, an organic EL element 2-1 was produced.

［有機ＥＬ素子２−２〜２−１２及び２−ａ〜２−ｅの作製］
有機ＥＬ素子２−１の作製において、発光層におけるホスト化合物及びドーパントを表１に記載の化合物に変更した。それ以外は同様にして、有機ＥＬ素子２−２〜２−１２及び２−ａ〜２−ｅを各々作製した。 [Production of Organic EL Elements 2-2 to 2-12 and 2-a to 2-e]
In preparation of the organic EL element 2-1, the host compound and the dopant in the light emitting layer were changed to the compounds shown in Table 1. Other than that produced the organic EL element 2-2 to 2-12 and 2-a to 2-e similarly.

［評価］
得られた有機ＥＬ素子を評価するに際しては、実施例１の有機ＥＬ素子１−１〜１−１２及び１−ａ〜１−ｅと同様に封止し、図５及び図６に示すような照明装置を形成して評価した。
このようにして作製した各サンプルに対し、実施例１と同様に、外部取り出し量子効率、半減寿命、駆動電圧、駆動時の電圧上昇及び経時安定性について評価を行った。評価結果を表２に示す。なお、表２における外部取り出し量子効率、半減寿命、駆動電圧、駆動時の電圧上昇の結果は、有機ＥＬ素子２−ａの測定値を１００とする相対値で表した。 [Evaluation]
When evaluating the obtained organic EL element, it was sealed in the same manner as the organic EL elements 1-1 to 1-12 and 1-a to 1-e of Example 1, and as shown in FIGS. A lighting device was formed and evaluated.
Each sample thus produced was evaluated for external extraction quantum efficiency, half life, driving voltage, voltage increase during driving, and stability over time, as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2. The results of external extraction quantum efficiency, half-life, driving voltage, and voltage increase during driving in Table 2 were expressed as relative values with the measured value of the organic EL element 2-a being 100.

表２に示した結果より、本発明のドーパントとホスト化合物を併用した有機ＥＬ素子は、比較例の有機ＥＬ素子に比べ、発光効率及び発光寿命に優れ、低電圧であることが明らかであり、また、駆動時の電圧上昇も抑えられていることがわかった。さらに、経時安定性に優れていることもわかった。 From the results shown in Table 2, it is clear that the organic EL device in which the dopant of the present invention and the host compound are used in combination is excellent in luminous efficiency and luminous lifetime and low voltage compared to the organic EL device of the comparative example. It was also found that the voltage rise during driving was suppressed. It was also found that the stability over time was excellent.

実施例３
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにＨＴＭ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン抵抗加熱ボートにＨＴＭ−２を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに本発明ａ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＤＰＭ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＨ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＤＰＭ−３を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＤＰＭ−４を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＥＴＭ−３を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。 Example 3
Transparent support provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm × 100 mm × 1.1 mm as an anode The substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum deposition apparatus. Meanwhile, 200 mg of HTM-1 is put into a molybdenum resistance heating boat, and 200 mg of HTM-2 is put into another molybdenum resistance heating boat. 200 mg of the present invention a-1 is put into a resistance heating boat, 200 mg of DPM-1 is put into another resistance heating boat made of molybdenum, 200 mg of H-1 is put into another resistance heating boat made of molybdenum, and another resistance heating boat made of molybdenum 200 mg of DPM-3 was added to 200 mg of DPM-4 in another molybdenum resistance heating boat, 200 mg of ETM-3 was added to another resistance heating boat made of molybdenum, and attached to a vacuum deposition apparatus.

次いで、真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧した後、ＨＴＭ−１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、透明支持基板に蒸着し、１０ｎｍの正孔注入層を設けた。
さらに、ＨＴＭ−２の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、前記正孔注入層上に蒸着し２０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
さらに、本発明ａ−１とＤＰＭ−１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒で、前記正孔輸送層上に共蒸着し６０ｎｍの第１発光層を設けた。
さらに、Ｈ−１とＤＰＭ−３とＤＰＭ−４の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒、０．００２ｎｍ／秒で、前記第１発光層上に共蒸着し６０ｎｍの第２発光層を設けた。
さらに、ＥＴＭ−３の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、前記第２発光層上に蒸着し２５ｎｍの電子輸送層を設けた。
引き続き、電子注入層としてフッ化カリウム０．５ｎｍを蒸着し、さらにアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。 Next, after reducing the vacuum chamber to 4 × 10 ⁻⁴ Pa, the heating boat containing HTM-1 was energized and heated, and deposited on a transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 nm / second. A hole injection layer was provided.
Further, the heating boat containing HTM-2 was energized and heated, and was deposited on the hole injection layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 20 nm hole transport layer.
Further, the heating boat containing the present invention a-1 and DPM-1 was energized and heated, and co-deposited on the hole transport layer at a deposition rate of 0.1 nm / second and 0.012 nm / second, respectively. A 60 nm first light-emitting layer was provided.
Further, the heating boat containing H-1, DPM-3, and DPM-4 is energized and heated, and the deposition rates are 0.1 nm / second, 0.012 nm / second, and 0.002 nm / second, respectively. A second light emitting layer of 60 nm was provided by co-evaporation on one light emitting layer.
Further, the heating boat containing ETM-3 was energized and heated, and deposited on the second light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide an electron transport layer of 25 nm.
Then, 0.5 nm of potassium fluoride was vapor-deposited as an electron injection layer, and also aluminum 110nm was vapor-deposited, the cathode was formed, and the organic EL element was produced.

作製した有機ＥＬ素子は、それぞれ電極に電圧を印加することにより白色の発光を示し、照明装置として使用できることがわかった。なお、例示の他の化合物に置き換えても同様に白色の発光が得られることがわかった。 It was found that each of the produced organic EL elements exhibited white light emission when a voltage was applied to the electrodes, and could be used as a lighting device. In addition, it turned out that white light emission is obtained similarly even if it replaces with the other compound of illustration.

実施例４
［有機ＥＬフルカラー表示装置の作製］
図７は、有機ＥＬフルカラー表示装置の概略構成図を示す。
ガラス基板２０１上に、陽極としてＩＴＯ透明電極２０２を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）に１００μｍのピッチでパターニングを行った後（図７（ａ）参照）、このガラス基板２０１上であってＩＴＯ透明電極２０２の間に非感光性ポリイミドの隔壁２０３（幅２０μｍ、厚さ２．０μｍ）をフォトリソグラフィーで形成した（図７（ｂ）参照）。 Example 4
[Production of organic EL full-color display device]
FIG. 7 shows a schematic configuration diagram of an organic EL full-color display device.
After patterning at a pitch of 100 μm on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) having a 100 nm thick ITO transparent electrode 202 as an anode on a glass substrate 201 (see FIG. 7A), on this glass substrate 201 Then, a non-photosensitive polyimide partition wall 203 (width 20 μm, thickness 2.0 μm) was formed between the ITO transparent electrodes 202 by photolithography (see FIG. 7B).

ＩＴＯ電極２０２上であって隔壁２０３同士の間に、下記組成の正孔注入層組成物を、インクジェットヘッド（エプソン社製；ＭＪ８００Ｃ）を用いて吐出注入し、紫外光を２００秒間照射し、６０℃、１０分間の乾燥処理により、膜厚４０ｎｍの正孔注入層２０４を設けた（図７（ｃ）参照）。
この正孔注入層２０４上に、各々下記組成の青色発光層組成物、緑色発光層組成物、及び赤色発光層組成物を同様にインクジェットヘッドを使用して吐出注入し、６０℃、１０分間乾燥処理し、各色の発光層２０５Ｂ、２０５Ｇ、２０５Ｒを設けた（図７（ｄ）参照）。 A hole injection layer composition having the following composition is ejected and injected between the partition walls 203 on the ITO electrode 202 using an inkjet head (manufactured by Epson Corporation; MJ800C), and irradiated with ultraviolet light for 200 seconds. A 40-nm-thick hole injection layer 204 was provided by a drying process at 10 ° C. for 10 minutes (see FIG. 7C).
A blue light-emitting layer composition, a green light-emitting layer composition, and a red light-emitting layer composition having the following compositions are similarly ejected and injected onto the hole injection layer 204 using an inkjet head, and dried at 60 ° C. for 10 minutes. The light emitting layers 205B, 205G, and 205R for each color were provided (see FIG. 7D).

次に、各発光層２０５Ｂ、２０５Ｇ、２０５Ｒを覆うように電子輸送材料を蒸着して膜厚２０ｎｍの電子輸送層（図示略）を設け、さらに、フッ化リチウムを蒸着して膜厚０．６ｎｍの電子注入層（図示略）を設け、Ａｌを蒸着して膜厚１３０ｎｍの陰極２０６を設けて有機ＥＬ素子を作製した（図７（ｅ）参照）。 Next, an electron transport material is deposited so as to cover each of the light emitting layers 205B, 205G, and 205R to provide an electron transport layer (not shown) having a thickness of 20 nm, and further, lithium fluoride is deposited to have a thickness of 0.6 nm. The electron injection layer (not shown) was provided, Al was vapor-deposited, and the cathode 206 having a film thickness of 130 nm was provided to produce an organic EL device (see FIG. 7E).

作製した有機ＥＬ素子は、それぞれ電極に電圧を印加することにより青色、緑色、赤色の発光を示し、フルカラー表示装置として利用できることがわかった。 The produced organic EL element showed blue, green, and red light emission by applying a voltage to each electrode, and it was found that it can be used as a full-color display device.

（正孔注入層組成物）
ＨＴＭ−４：２０質量部
シクロヘキシルベンゼン：５０質量部
イソプロピルビフェニル：５０質量部 (Hole injection layer composition)
HTM-4: 20 parts by mass Cyclohexylbenzene: 50 parts by mass Isopropyl biphenyl: 50 parts by mass

（青色発光層組成物）
本発明の化合物ｅ−１：０．７質量部
ＤＰＭ−１：０．０４質量部
シクロヘキシルベンゼン：５０質量部
イソプロピルビフェニル：５０質量部 (Blue light emitting layer composition)
Compound e-1 of the present invention: 0.7 parts by mass DPM-1: 0.04 parts by mass Cyclohexylbenzene: 50 parts by mass Isopropyl biphenyl: 50 parts by mass

（緑色発光層組成物）
Ｈ−１：０．７質量部
ＤＰＭ−３：０．０４質量部
シクロヘキシルベンゼン：５０質量部
イソプロピルビフェニル：５０質量部 (Green light emitting layer composition)
H-1: 0.7 parts by mass DPM-3: 0.04 parts by mass Cyclohexylbenzene: 50 parts by mass Isopropylbiphenyl: 50 parts by mass

（赤色発光層組成物）
Ｈ−１：０．７質量部
ＤＰＭ−４：０．０４質量部
シクロヘキシルベンゼン：５０質量部
イソプロピルビフェニル：５０質量部 (Red light emitting layer composition)
H-1: 0.7 parts by mass DPM-4: 0.04 parts by mass Cyclohexylbenzene: 50 parts by mass Isopropylbiphenyl: 50 parts by mass

以上のように、本発明によれば、発光効率が高く、低駆動電圧、長寿命であり、かつ駆動時の電圧上昇が小さく、さらに、経時安定性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、及び表示装置を提供することができる。
また、ウェットプロセスによって、上記効果を有する有機ＥＬ素子を製造することができる。 As described above, according to the present invention, an organic electroluminescence element, an illuminating device, having high luminous efficiency, low driving voltage, long life, small voltage increase during driving, and excellent stability over time, In addition, a display device can be provided.
Moreover, the organic EL element which has the said effect can be manufactured with a wet process.

１ディスプレイ
３画素
５走査線
６データ線
７電源ライン
１０有機ＥＬ素子
１１スイッチングトランジスタ
１２駆動トランジスタ
１３コンデンサー
Ａ表示部
Ｂ制御部
１０１有機ＥＬ素子
１０２ガラスカバー
１０５陰極
１０６有機ＥＬ層
１０７透明電極付きガラス基板
１０８窒素ガス
１０９捕水剤 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Display 3 Pixel 5 Scan line 6 Data line 7 Power supply line 10 Organic EL element 11 Switching transistor 12 Drive transistor 13 Capacitor A Display part B Control part 101 Organic EL element 102 Glass cover 105 Cathode 106 Organic EL layer 107 Glass substrate with a transparent electrode 108 Nitrogen gas 109 Water catching agent

Claims

下記一般式（１）又は（２）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ、置換基を表す。複数のＲ_１又はＲ_２は、互いに結合して環を形成してもよい。ｎ１は、０〜４の整数を表す。ｎ２は、１又は２を表す。Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ_１〜Ｙ_８、それぞれ、窒素原子又は炭素原子を表す。］ An organic electroluminescent element material comprising a compound having a structure represented by the following general formula (1) or (2).

下記一般式（３）で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

［式中、Ｒ_１及びＲ_３は、それぞれ、置換基を表す。ｎ１及びｎ３は、それぞれ、１〜４の整数を表す。Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ_１〜Ｙ_８は、それぞれ、窒素原子又は炭素原子を表す。］ An organic electroluminescent element material comprising a compound having a structure represented by the following general formula (3).

前記一般式（３）において、Ｙ_１〜Ｙ_８が、それぞれ、炭素原子を表すことを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。 In Formula (3), Y ₁ ~Y _8, respectively, material for an organic electroluminescence device according to claim 2, characterized in that represents a carbon atom.

前記一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が、炭素−炭素結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が二つ以下であることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。 In the general formula (3), the linkage between R ₁ and R ₃ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is a linkage of an aromatic substituent via a carbon-carbon bond, and two of the linkages are The organic electroluminescent element material according to claim 2, wherein the material is an organic electroluminescent element material according to claim 2.

前記一般式（３）において、Ｒ_１及びＲ_３と、Ｙ_１〜Ｙ_８のうちのいずれかとの連結が、炭素−ヘテロ原子結合を介した芳香族置換基の連結であり、当該連結が一つ以上であることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。 In the general formula (3), the connection between R ₁ and R ₃ and any one of Y _{1 to} Y ₈ is a connection of an aromatic substituent via a carbon-heteroatom bond, and the connection is one The organic electroluminescent element material according to claim 2, wherein the material is one or more.

前記一般式（３）において、ｎ１とｎ３の総和が２であることを特徴とする請求項２から請求項５までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。 In the said General formula (3), the sum total of n1 and n3 is 2, The organic electroluminescent element material as described in any one of Claim 2-5 characterized by the above-mentioned.

陽極と、陰極と、少なくとも発光層を有する有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記有機層の少なくとも一層に、請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料が含有されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 An organic electroluminescence device comprising an anode, a cathode, and an organic layer having at least a light emitting layer,
An organic electroluminescent element comprising the organic electroluminescent element material according to any one of claims 1 to 6 in at least one of the organic layers.

前記有機層の少なくとも一層に、下記一般式（ＤＰ）で表される構造を有する化合物が含有されていることを特徴とする請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

［式中、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｃｕ又はＯｓを表す。
Ａ_１、Ａ_２、Ｂ_１及びＢ_２は、それぞれ、炭素原子又は窒素原子を表す。
環Ｚ_１は、Ａ_１及びＡ_２とともに形成される６員の芳香族炭化水素環、又は５員若しくは６員の芳香族複素環を表す。環Ｚ_２は、Ｂ_１及びＢ_２とともに形成される５員又は６員の芳香族複素環を表す。環Ｚ_１及び環Ｚ_２は、置換基を有していてもよく、さらに置換基同士が結合して縮環構造を形成していてもよい。また、それぞれの配位子の置換基が互いに結合して、配位子同士が連結していてもよい。
Ｌ′は、Ｍに配位したモノアニオン性の二座配位子を表す。
ｍ′は、０〜２の整数を表す。ｎ′は、１〜３の整数を表す。ｍ′＋ｎ′は、２又は３である。ｍ′及びｎ′が２以上のとき、環Ｚ_１及び環Ｚ_２で表される配位子及びＬ′は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。］ The organic electroluminescent device according to claim 7, wherein a compound having a structure represented by the following general formula (DP) is contained in at least one layer of the organic layer.

前記発光層の発光色が、白色であることを特徴とする請求項７又は請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescence device according to claim 7 or 8, wherein the emission color of the light emitting layer is white.

請求項７から請求項９までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。 An illuminating device comprising the organic electroluminescence element according to any one of claims 7 to 9.

請求項７から請求項９までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。 A display device comprising the organic electroluminescence element according to claim 7.