JP2015197677A - Colored photosensitive resin composition, color filter, and image display device - Google Patents

Colored photosensitive resin composition, color filter, and image display device Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored photosensitive resin composition, a color filter, and an image display device.SOLUTION: The colored photosensitive resin composition contains (A) a colorant comprising a green pigment of Pigment Green 7 and (B) an alkali soluble resin comprising a first resin containing an epoxy group and a second resin containing an acid group that can react with an epoxy group and having an acid value of 170 to 300 mgKOH/g. The colored photosensitive resin composition shows a high contrast and luminance while having a wide color reproduction range, and excels in coloring power, pattern forming property, developability, sensitivity and adhesiveness. A color filter and an image display device are also provided.

Description

本発明は、着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及び画像表示装置に関し、より詳細には、高いコントラスト及び輝度を示し、着色力、パターン形成性、現像性、感度及び密着性に優れた着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, a color filter, and an image display device. More specifically, the present invention relates to a colored photosensitive resin that exhibits high contrast and luminance and is excellent in coloring power, pattern formability, developability, sensitivity, and adhesion. The present invention relates to a conductive resin composition, a color filter, and an image display device.

最近、液晶表示装置は、消費電力が低く、携帯性が良好な技術集約的であり、付加価置が高い次世代先端ディスプレイ（ｄｉｓｐｌａｙ）素子として注目されている。 Recently, a liquid crystal display device has attracted attention as a next-generation advanced display device with low power consumption, high portability, technology-intensive, and high added value.

このような液晶表示装置のうち、各画素（ｐｉｘｅｌ）別に電圧のオン（ｏｎ）／オフ（ｏｆｆ）を調節することができるスイッチング素子である薄膜トランジスタが具備されたアクティブマトリックス型液晶表示装置が解像度及び動画具現能力に優れ、最も注目されている。 Among such liquid crystal display devices, an active matrix liquid crystal display device including a thin film transistor, which is a switching element capable of adjusting a voltage on / off for each pixel, has a resolution and a resolution. It has an excellent ability to produce videos and is attracting the most attention.

一般的に、液晶表示装置は、薄膜トランジスタ及び画素電極を形成するアレイ基板製造工程と、カラーフィルタ及び共通電極を形成するカラーフィルタ基板製造工程とを通じて、それぞれアレイ基板及びカラーフィルタ基板を形成し、この２つの基板の間に液晶を介在する液晶セル工程を経て完成される。 Generally, a liquid crystal display device forms an array substrate and a color filter substrate through an array substrate manufacturing process for forming a thin film transistor and a pixel electrode and a color filter substrate manufacturing process for forming a color filter and a common electrode, respectively. It is completed through a liquid crystal cell process in which liquid crystal is interposed between two substrates.

カラーフィルタは、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の各色で構成された画素を含んでなり、液晶セルを通過した光がカラーフィルタを通過しながら所望の色相を表現するようになる。 The color filter includes pixels composed of red (R), green (G), and blue (B) colors so that light passing through the liquid crystal cell expresses a desired hue while passing through the color filter. become.

ところが、最近、液晶表示装置の普及に伴い、その用途が各種モニターやテレビに拡大されており、色再現性に対する更なる向上が要求されている。この要求に反応するために、色再現領域が広くなったカラーフィルタの提供が要求されている。特に、テレビ用途においては、従来より色再現領域の拡大が要求されていた。 However, recently, with the widespread use of liquid crystal display devices, their applications have been expanded to various monitors and televisions, and further improvements in color reproducibility are required. In order to respond to this demand, provision of a color filter having a wide color reproduction area is required. Particularly in television applications, it has been conventionally required to expand the color reproduction region.

また、色再現範囲の拡大に加えて、高輝度化及び高コントラスト化による表示品質向上が要求されている。しかし、色再現範囲と透過率、色再現範囲とコントラスト比は、トレードオフの関係において、色再現範囲を拡大しようとすれば、透過率、コントラスト比が低下する問題がある。 Further, in addition to the expansion of the color reproduction range, there is a demand for display quality improvement by increasing brightness and contrast. However, the color reproduction range and the transmittance, and the color reproduction range and the contrast ratio are in a trade-off relationship, and there is a problem that if the color reproduction range is expanded, the transmittance and the contrast ratio are lowered.

これと関連して、韓国特許公開２００５−００１４７２５号は、緑色カラーフィルタの顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７単独またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の混合顔料を提案している。 In connection with this, Korean Patent Publication No. 2005-0014725 discloses C.I. I. Pigment Green 7 alone or C.I. I. Pigment Green 7 and C.I. I. A mixed pigment of CI Pigment Yellow 150 is proposed.

しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７単独では、要求される特性を充分に満足させることができず、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０は、環境規制物質を含んでいて、使用に制限がある。 However, C.I. I. C.I. Pigment Green 7 alone cannot sufficiently satisfy the required characteristics. I. Pigment Yellow 150 contains an environmentally restricted substance and has limited use.

韓国特許公開２００５−００１４７２５号公報Korean Patent Publication No. 2005-0014725

本発明は、色再現範囲が広いながらも、高いコントラスト及び輝度を示し、着色力、パターン形成性、現像性、感度及び密着性が優れた着色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a colored photosensitive resin composition that exhibits high contrast and brightness while having a wide color reproduction range and is excellent in coloring power, pattern formability, developability, sensitivity, and adhesion. .

また、本発明は、着色感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルタとこれを具備する画像表示装置を提供することを他の目的とする。 Another object of the present invention is to provide a color filter manufactured using a colored photosensitive resin composition and an image display apparatus including the color filter.

１．（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）溶媒を含み、
前記（Ａ）着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を含み、
前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、エポキシ基を含む第１樹脂及び前記エポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの第２樹脂を含有する、着色感光性樹脂組成物。 1. (A) a colorant, (B) an alkali-soluble resin, (C) a photopolymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent,
The (A) colorant includes a green pigment of pigment green 7,
The (B) alkali-soluble resin contains a first resin containing an epoxy group and an acid group capable of reacting with the epoxy group, and a second resin having an acid value of 170 to 300 mgKOH / g. A colored photosensitive resin composition to be contained.

２．前記１において、前記（Ａ）着色剤は、ピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９のうち少なくとも１つの黄色顔料をさらに含む、着色感光性樹脂組成物。 2. 2. The colored photosensitive resin composition according to 1, wherein the colorant (A) further contains at least one yellow pigment of pigment yellow 129 and pigment yellow 139.

３．前記２において、前記（Ａ）着色剤のうち緑色顔料と黄色顔料の質量比は、１００：０〜８０：２０である、着色感光性樹脂組成物。 3. 2. The colored photosensitive resin composition according to 2, wherein the mass ratio of the green pigment to the yellow pigment in the colorant (A) is 100: 0 to 80:20.

４．前記１において、前記第１樹脂は、不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物及び下記化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物を含んで共重合された樹脂である着色感光性樹脂組成物： 4). 1. The colored photosensitive resin composition according to 1, wherein the first resin is a resin copolymerized by including a compound having an unsaturated bond and a carboxy group and a compound that is at least one of the following chemical formulas 1 and 2. :

Figure 2015197677
Figure 2015197677

（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる） (Wherein R 1 is hydrogen or alkyl or cycloalkyl having 1 to 20 carbon atoms with or without a heteroatom; R 2 has 1 carbon atom with or without a single bond or a heteroatom. -20 alkylene or cycloalkylene; the R 1 and the alkylene or cycloalkylene R 2 independently of one another can be further substituted with a hydroxy group)

Figure 2015197677
Figure 2015197677

（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）。 (Wherein R 1 is hydrogen or alkyl or cycloalkyl having 1 to 20 carbon atoms with or without a heteroatom; R 2 has 1 carbon atom with or without a single bond or a heteroatom. ˜20 alkylenes or cycloalkylenes; said R 1 and said alkylene or cycloalkylene R 2 , independently of one another, can be further substituted with hydroxy groups).

５．前記１において、前記第２樹脂は、１分子の中にトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格よりなる群から選択される１種以上の骨格を含み、不飽和結合を有する化合物、芳香族ビニル基を含む化合物及び前記第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基を含む化合物を含んで共重合された樹脂である着色感光性樹脂組成物。 5. In the above 1, the second resin contains one or more skeletons selected from the group consisting of a tricyclodecane skeleton and a dicyclopentadiene skeleton in one molecule, and has an unsaturated bond, an aromatic vinyl group A colored photosensitive resin composition, which is a resin copolymerized with a compound containing an acid-active group capable of ring-opening an epoxy group of the first resin.

６．前記５において、前記酸作用基を含む化合物は、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸及び不飽和トリカルボン酸よりなる群から選択される少なくとも１種である化合物である着色感光性樹脂組成物。 6). 5. The colored photosensitive resin composition according to 5, wherein the compound containing an acid functional group is a compound that is at least one selected from the group consisting of unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and unsaturated tricarboxylic acids. .

７．前記１において、前記第２樹脂は、１分子の中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物または不飽和結合と水酸基を有する化合物をさらに含んで共重合された樹脂である着色感光性樹脂組成物。 7). 1. The colored photosensitive resin composition according to 1, wherein the second resin is a copolymerized resin further including a compound having an unsaturated bond and an epoxy group or a compound having an unsaturated bond and a hydroxyl group in one molecule. .

８．前記１〜７のうちいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタ。 8). The color filter manufactured with the coloring photosensitive resin composition of any one of said 1-7.

９．前記８のカラーフィルタを具備した画像表示装置。 9. An image display device comprising the color filter of 8.

本発明の着色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂がエポキシ基を有する第１樹脂及び前記エポキシ基を開環させる酸作用基が高酸価で存在する第２樹脂を含むことによって、現像性、感度及び密着性に優れている。 The colored photosensitive resin composition of the present invention includes a first resin in which an alkali-soluble resin has an epoxy group and a second resin in which an acid functional group for ring-opening the epoxy group is present at a high acid value. , Excellent in sensitivity and adhesion.

また、本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤としてピグメントグリーン７を含んで着色力及びパターン形成性に優れ、必要に応じてピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９よりなる群から選択される少なくとも１つの黄色顔料をさらに含む場合に使用して、従来具現しなかった緑色を再現することができ、また、輝度とコントラストとも優秀に維持することができる。 In addition, the colored photosensitive resin composition of the present invention includes Pigment Green 7 as a colorant and is excellent in coloring power and pattern formability, and at least selected from the group consisting of Pigment Yellow 129 and Pigment Yellow 139 as necessary. When it further contains one yellow pigment, it can reproduce a green color that has not been realized in the past, and can maintain excellent brightness and contrast.

本発明は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶媒を含む着色感光性樹脂組成物に関し、前記（Ａ）着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を含み、前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、エポキシ基を含む第１樹脂及び前記エポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである第２樹脂を含有することによって、色再現範囲が広いながらも、高いコントラスト及び輝度を示し、着色力、パターン形成性、現像性、感度及び密着性が優れた着色感光性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a colored photosensitive resin composition comprising a colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent, wherein the (A) colorant comprises a green pigment of Pigment Green 7, (B) The alkali-soluble resin contains a first resin containing an epoxy group and an acid group that can react with the epoxy group, and a second resin having an acid value of 170 to 300 mgKOH / g. By containing, it relates to a colored photosensitive resin composition that exhibits high contrast and brightness while having a wide color reproduction range and is excellent in coloring power, pattern formability, developability, sensitivity, and adhesion.

以下、本発明を詳細に説明する。
（着色感光性樹脂組成物〉
本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）溶媒を含むことができる。もちろん、当該分野において通常的に使用される追加成分、例えば、添加剤の追加的な包含を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(Colored photosensitive resin composition)
The colored photosensitive resin composition of the present invention can contain (A) a colorant, (B) an alkali-soluble resin, (C) a photopolymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent. Of course, there is no limitation on the additional inclusion of additional components commonly used in the art, such as additives.

〈（Ａ）着色剤〉
着色剤（Ａ）
本発明による着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を必須成分として含む。
ピグメントグリーン７は、着色組成物が緑色を示す主な機能をし、後述する本発明のアルカリ可溶性樹脂とともに使用されれば、高い輝度とコントラスト、優れた着色力及びパターン形成性を示すことができる。 <(A) Colorant>
Colorant (A)
The colorant according to the present invention contains a pigment green 7 pigment as an essential component.
Pigment Green 7 has a main function in which the coloring composition exhibits a green color, and when used together with the alkali-soluble resin of the present invention, which will be described later, can exhibit high luminance and contrast, excellent coloring power, and pattern formability. .

必要に応じて、本発明の好ましい一具現例として、本発明の着色剤は、ピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９よりなる群から選択される少なくとも１つの黄色顔料をさらに含むことができる。ピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９は、色調調節機能をする。 As necessary, as a preferred embodiment of the present invention, the colorant of the present invention may further include at least one yellow pigment selected from the group consisting of Pigment Yellow 129 and Pigment Yellow 139. The pigment yellow 129 and the pigment yellow 139 have a color tone adjustment function.

本発明の組成物は、着色剤として前述した特定の黄色顔料をさらに追加して使用することによって、環境規制物質であるピグメントイエロー１５０を使用することなく、緑色の広い色再現範囲を具現することができると共に、輝度、コントラスト、着色力及びパターン形成性を一層優秀に示すことができる。 The composition of the present invention realizes a wide green color reproduction range without using Pigment Yellow 150, which is an environmentally regulated substance, by additionally using the specific yellow pigment described above as a colorant. In addition, the brightness, contrast, coloring power, and pattern formability can be further improved.

本発明において、前述した黄色顔料をさらに含む場合には、緑色顔料と黄色顔料の質量比は、１００：０〜８０：２０であることが好ましい。前記範囲で、広い色再現範囲、高い輝度及びコントラスト、優れた着色力などが最も著しく発現されることができる。 In the present invention, when the yellow pigment described above is further included, the mass ratio of the green pigment to the yellow pigment is preferably 100: 0 to 80:20. Within the above range, a wide color reproduction range, high brightness and contrast, and excellent coloring power can be most remarkably exhibited.

本発明による着色剤は、前述した顔料以外にも、本発明の目的を逸脱しない範囲内で当該分野に使用される顔料及び染料をさらに含むことができる。 The colorant according to the present invention can further include pigments and dyes used in the art within the scope of the present invention, in addition to the pigments described above.

（ａ１）顔料
本発明で追加して使用することができる顔料（ａ１）には、有機顔料と無機顔料が含まれる。
前記有機顔料としては、印刷インク、インクジェットインクなどに使用される各種の顔料を使用することができ、具体的には、フタロシアニン（水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料）、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンタントロン（ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、インダントロン（ｉｎｄａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、プラバントロン顔料、ピラントロン（ｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料またはジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。 (A1) Pigment The pigment (a1) that can be additionally used in the present invention includes an organic pigment and an inorganic pigment.
As the organic pigment, various pigments used in printing ink, inkjet ink, and the like can be used. Specifically, phthalocyanine (water-soluble azo pigment, insoluble azo pigment), phthalocyanine pigment, quinacridone pigment, Indolinone pigment, isoindoline pigment, perylene pigment, perinone pigment, dioxazine pigment, anthraquinone pigment, dianthraquinonyl pigment, anthrapyrimidine pigment, anthanthrone pigment, indanthrone pigment, pravantron pigment, pyranthrone ) Pigment or diketopyrrolopyrrole pigment.

前記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモンなどの金属の酸化物または複合金属酸化物などが挙げられる。 Examples of the inorganic pigment include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts. Specifically, iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony, and other metal compounds. Examples thereof include oxides and composite metal oxides.

特に、前記有機顔料及び無機顔料としては、具体的に、色指数（Ｔｈｅ ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられ、より具体的には、以下のような色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、必ずこれらに限定されるものではない。 In particular, examples of the organic pigment and the inorganic pigment include compounds classified as pigments by a color index (published by The Society of Dyers and Colorists), and more specifically, the following color index: (CI) number pigments can be mentioned, but the pigments are not necessarily limited to these.

本発明による顔料分散組成物に使用される顔料としては、当該分野において一般的に使用される有機顔料または無機顔料を使用することができ、これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用されることができる。 As the pigment used in the pigment dispersion composition according to the present invention, organic pigments or inorganic pigments generally used in the art can be used, and these are used singly or in combination of two or more. Can.

前記顔料は、必要に応じてレジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体などを利用した表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理または不純物を除去するための有機溶媒や水などによる洗浄処理、イオン交換法などによるイオン性不純物の除去処理などを実施することができる。 The pigment is atomized by a resin treatment, a surface treatment using a pigment derivative having an acidic group or a basic group introduced as necessary, a graft treatment on a pigment surface with a polymer compound, a sulfuric acid atomization method, or the like. Treatment or washing treatment with an organic solvent or water for removing impurities, removal treatment of ionic impurities by an ion exchange method, or the like can be performed.

前記顔料の具体的な例としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０及び１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、３２、３３、３６及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（１５：３、１５：４、１５：６など）、２１、２８、６４及び７６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、１５、２５、３６、４７及び５８；
Ｃ．Ｉピグメントブラウン２８、などが挙げられる。 Specific examples of the pigment include
C. I. Pigment Yellow 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 147, 148, 153, 154, 166, 173, 180 and 185;
C. I. Pigment orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65 and 71;
C. I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 215, 216, 224, 242, 254, 255 and 264;
C. I. Pigment violet 14, 19, 23, 32, 33, 36 and 38;
C. I. Pigment blue 15 (15: 3, 15: 4, 15: 6, etc.), 21, 28, 64 and 76;
C. I. Pigment green 10, 15, 25, 36, 47 and 58;
C. I pigment brown 28, and the like.

前記顔料は、その粒径が均一に分散された顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の一例として、顔料分散剤を含有させて分散処理する方法などが挙げられる。この方法によれば、顔料が溶液の中に均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。 It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter is uniformly dispersed. An example of a method for uniformly dispersing the pigment particle diameter includes a method of dispersing by adding a pigment dispersant. According to this method, it is possible to obtain a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in the solution.

本発明の着色感光性樹脂組成物において、前記（ａ１）顔料は、顔料分散組成物の形態で含まれることができる。 In the colored photosensitive resin composition of the present invention, the (a1) pigment may be included in the form of a pigment dispersion composition.

前記顔料分散組成物は、（ａ１）顔料、（ａ２）分散剤、（ａ３）分散補助剤及び（ａ４）分散溶媒を含み、貯蔵安定性と分散性を容易にするために、（ａ５）分散樹脂を追加することができる。 The pigment dispersion composition includes (a1) a pigment, (a2) a dispersant, (a3) a dispersion aid, and (a4) a dispersion solvent. In order to facilitate storage stability and dispersibility, (a5) dispersion Resin can be added.

また、前記（ａ１）顔料は、顔料分散組成物のうち固形分の全体質量に対して２０〜９０質量％、好ましくは３０〜７０質量％の範囲で含まれることができる。前記（ａ１）顔料の含量が前記範囲に含まれなければ、粘度が高く、貯蔵安定性が悪く、分散効率が低くて、明暗比にも悪影響を及ぼす。 The pigment (a1) may be contained in the range of 20 to 90% by mass, preferably 30 to 70% by mass with respect to the total mass of the solid content in the pigment dispersion composition. If the content of the (a1) pigment is not within the above range, the viscosity is high, the storage stability is poor, the dispersion efficiency is low, and the light / dark ratio is also adversely affected.

（ａ２）分散剤
前記分散剤は、顔料の脱凝集及び安定性維持のために添加されるものであって、当該分野において一般的に使用されるものを制限なしに使用することができる。前記分散剤は、ブチルメタアクリレート（ＢＭＡ）またはＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を含むアクリレート系分散剤（以下、アクリレート系分散剤という）を含むことが好ましい。前記アクリレート系分散剤の市販品としては、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２０７０またはＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２１５０などが挙げられ、前記アクリレート系分散剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用されることができる。 (A2) Dispersant The dispersant is added to disaggregate the pigment and maintain the stability, and those commonly used in the art can be used without limitation. The dispersant preferably includes an acrylate-based dispersant (hereinafter referred to as an acrylate-based dispersant) containing butyl methacrylate (BMA) or N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA). Examples of commercially available acrylate dispersants include DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, and DISPER BYK-2150. The acrylate dispersants are used alone or in combination of two or more. Can be used.

本発明による分散剤は、前記アクリレート系分散剤以外に他の樹脂タイプの顔料分散剤を使用することができる。前記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては、公知された樹脂タイプの顔料分散剤、特にポリウレタン、ポリアクリレートに代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸のアミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドホスフェート塩、ヒドロキシル基が置換されたポリカルボン酸のエステル及びこれらの改質生成物、フリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）の反応によって形成されたアミドまたはこれらの塩、（メタ）アクリル酸−スチレンコポリマー、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキシド／プロピレンオキシドの付加生成物及びホスフェートエステルなどがある。 As the dispersant according to the present invention, other resin-type pigment dispersants can be used in addition to the acrylate dispersant. Examples of the other resin type pigment dispersants include known resin type pigment dispersants, particularly polycarboxylic acid esters represented by polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, and amine salts of polycarboxylic acids. , Ammonium salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphate salts, esters of polycarboxylic acids substituted with hydroxyl groups and their modified products, free carboxyl Amides formed by the reaction of a polyester having a group and poly (lower alkyleneimine) or a salt thereof, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer , Polyvini Alcohol, water-soluble resin or a water-soluble polymeric compounds such as polyvinylpyrrolidone; and the like addition products and phosphate esters of ethylene oxide / propylene oxide, polyesters, modified poly acrylates.

前記樹脂タイプの顔料分散剤の市販品としては、陽イオン系樹脂分散剤として、例えば、ＢＹＫ（ビック）ケミー社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６０、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ−４４、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４０１０、ＥＦＫＡ−４０５０、ＥＦＫＡ−４０５５、ＥＦＫＡ−４０２０、ＥＦＫＡ−４０１５、ＥＦＫＡ−４０６０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０６、ＥＦＫＡ−４５１０、ＥＦＫＡ−４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ−３２５５０、ＮＢＺ−４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名： ＨＩＮＯＡＣＴ Ｔ−６０００、 ＨＩＮＯＡＣＴ Ｔ−７０００、 ＨＩＮＯＡＣＴ Ｔ−８０００；味の素社の商品名： ＡＪＩＳＰＵＲ ＰＢ−８２１、 ＡＪＩＳＰＵＲ ＰＢ−８２２、 ＡＪＩＳＰＵＲ ＰＢ−８２３；共栄社化学社の商品名： ＦＬＯＲＥＮＥ ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、 ＦＬＯＲＥＮＥ ＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、 ＦＬＯＲＥＮＥ ＤＯＰＡ−３３、 ＦＬＯＲＥＮＥ ＤＯＰＡ−４４などがある。 Commercially available products of the resin type pigment dispersant include, for example, BYK (BIC) Chemie's trade names: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK. -163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF Corporation trade names: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EF A-4510, EFKA-4800; trade names of Lubilzol: SOLPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 / 10; trade names of Kawaken Fine Chemicals: HINOACT T-6000, HINOACT T-7000, HINOACT T-8000 Trade names of Ajinomoto Co., Inc .: AJISPUR PB-821, AJISPUR PB-822, AJISPUR PB-823; is there.

前記分散剤は、着色剤のうち顔料１００質量部に対して５〜６０質量部、さらに好ましくは、１５〜５０質量部で含まれる。前記分散剤が６０質量部を超過する場合、粘度が高くなることがあり、５質量部未満の場合には、顔料の微粒化が難しいか、分散後にゲル化などの問題を引き起こすことがある。 The dispersant is included in the colorant in an amount of 5 to 60 parts by mass, more preferably 15 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. When the amount of the dispersant exceeds 60 parts by mass, the viscosity may increase. When the amount of the dispersant is less than 5 parts by mass, it may be difficult to atomize the pigment or cause problems such as gelation after dispersion.

前記分散剤以外に、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが分散剤として使用されることができ、これらは、それぞれ単独にまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。 In addition to the dispersant, surfactants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, and polyamine can be used as the dispersant. A combination of more than one species can be used.

前記界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などがあり、これら以外に、商品名としてＫＰ（信越化学工業社製造）、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学社製造）、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社製造）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業社製造）、フロラード（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム社製造）、アサヒガード（Ａｓａｈｉ ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（旭硝子社製造）、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（ゼネカ社製造）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカルス社製造）、ＰＢ８２１（味の素社製造）などが挙げられる。 Specific examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, polyethylene Other than these, the trade names include KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), POLYFLOW (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), EFTOP (manufactured by Tochem Products), MEGAFAC (MEGAFAC) ) (Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Florad (manufactured by Sumitomo 3M), Asahi guard, Surflon (manufactured by Asahi Glass), Solsperse (Zeneca production), EFKA (EFKA Chemicals Co. production), and the like PB821 (Ajinomoto production).

（ａ３）分散補助剤
分散補助剤とは、顔料を微細な粒子に分散させて再凝集を防止する役目をする製剤を言う。前記分散補助剤は、明暗比が高く、透過度が優れた着色層を構成するのに有効である。 (A3) Dispersion aid A dispersion aid refers to a preparation that serves to prevent reaggregation by dispersing pigment in fine particles. The dispersion aid is effective for forming a colored layer having a high light / dark ratio and excellent transmittance.

本発明で使用可能な分散補助剤としては、｛［２−（ジエチルアミノ）エチル］アミノ｝アントラ−９、１０−キノン、１、８−ビス（ベンズアミド）アントラキノン、１、４−ビス｛［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］アミノ｝アントラ−９、１０−キノン、１、４−ビス｛［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミノ｝−５、８−ジヒドロキシアントラ−９、１０−キノン、１、８−ジヒドロキシ−４−［４−（２−ヒドロキシエチル）アニリノ］−５−ナイトロアントラ−９、１０−キノン、１、４−ジヒドロキシアントラキノン、１、４−ビス（４−ブチルアニリノ）−５、８−ジヒドロキシアントラキノン、４’−（４−ヒドロキシ−１−アントラキノニルアミノ）−アセトアニライド、１、４−ビス［（２、６−ジエチル−４−メチルフェニル）アミノ］アントラキノン、１、４−ビス（ブチルアミノ）−９、１０−アントラセンジオン、１、４−ビス（４−ブチルアニリノ）−５、８−ジヒドロキシアントラキノン、１、５−ビス［（３−メチルフェニル）アミノ］−９、１０−アントラセンジオン、１、５−ジシクロヘキシルアミノアントラキノン、１、４−ビス（イソプロピルアミノ）アントラキノン、１、４−ビス（メチルアミノ）アントラキノン、１、４−ビス（２、６−ジエチル−４−メチルアニリノ）アントラキノン、２、２’−（９、１０−ジオキソアントラセン−１、４−ジイルジイミノ）ビス（５−メチルスルホネート）、１−アニリノ−４−ヒドロキシアントラキノン、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチルフェニル）アミノ］−９、１０−アントラセンジオン、１、４−ビス（パラ−トリルアミノ）アントラキノン、１−アミノ４−ペチルアミノアントラキノン、Ｎ−［４−［（４−ヒドロキシ−アントラキノ−１−ニル）アミノ］フェニル］アセトアミド、１−（メチルアミノ）−４−（４−メチルアニリノ）アントラセン−９、１０−ジオン及び１、４、５、８−テトラヒドロキシアントラキノンなどがある。 Dispersing aids that can be used in the present invention include {[2- (diethylamino) ethyl] amino} anthra-9,10-quinone, 1,8-bis (benzamido) anthraquinone, 1,4-bis {[2- (4-Hydroxyphenyl) ethyl] amino} anthra-9,10-quinone, 1,4-bis {[2- (dimethylamino) ethyl] amino} -5,8-dihydroxyanthra-9,10-quinone, 8-dihydroxy-4- [4- (2-hydroxyethyl) anilino] -5-nitroanthra-9,10-quinone, 1,4-dihydroxyanthraquinone, 1,4-bis (4-butylanilino) -5, 8-Dihydroxyanthraquinone, 4 ′-(4-hydroxy-1-anthraquinonylamino) -acetanilide, 1,4-bis [(2,6-diethyl 4-methylphenyl) amino] anthraquinone, 1,4-bis (butylamino) -9,10-anthracenedione, 1,4-bis (4-butylanilino) -5,8-dihydroxyanthraquinone, 1,5-bis [ (3-Methylphenyl) amino] -9,10-anthracenedione, 1,5-dicyclohexylaminoanthraquinone, 1,4-bis (isopropylamino) anthraquinone, 1,4-bis (methylamino) anthraquinone, 1,4- Bis (2,6-diethyl-4-methylanilino) anthraquinone, 2,2 ′-(9,10-dioxoanthracene-1,4-diyldiimino) bis (5-methylsulfonate), 1-anilino-4-hydroxyanthraquinone 1-hydroxy-4-[(4-methylphenyl) amino] -9, 1 -Anthracenedione, 1,4-bis (para-tolylamino) anthraquinone, 1-amino-4-petylaminoanthraquinone, N- [4-[(4-hydroxy-anthraquin-1--1-yl) amino] phenyl] acetamide, 1 -(Methylamino) -4- (4-methylanilino) anthracene-9,10-dione and 1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone.

前記分散補助剤以外に必要に応じて市販される分散補助剤をさらに含むことができる。具体的に、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−１２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−２２０００、ＢＹＫ社のＢＹＫ−ＳＹＮＥＲＧＩＳＴ２１００、ＢＹＫ−ＳＩＮＥＲＧＩＳＴ２１０５、ＢＡＳＦ社のＥＦＫＡ−６７４５またはＥＦＫＡ−６７５０などが挙げられる。 In addition to the dispersion aid, a commercially available dispersion aid may further be included as necessary. Specific examples include SOLPERSE-5000, SOLPERSE-12000, SOLPERSE-22000, BYK-SYNERGIST2100, BYK-SINERGIST2105, BYK-SINERGIST2105, EFKA-6745 or EFKA-6750 manufactured by BASF.

前記分散補助剤は、着色剤のうち顔料１００質量部に対して１〜３０質量部を含む。前記分散補助剤３０が質量部を超過すれば、（Ａ）着色剤固有の色が変質され、着色層の製造工程時にハードベークによる変色になることがある。 The dispersion aid includes 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment in the colorant. If the dispersion aid 30 exceeds part by mass, the color unique to (A) the colorant may be altered and discoloration may occur due to hard baking during the manufacturing process of the colored layer.

（ａ４）分散溶媒
前記分散溶媒は、特に制限されず、当該分野において使用されている各種有機溶媒を使用することができる。 (A4) Dispersion solvent The dispersion solvent is not particularly limited, and various organic solvents used in this field can be used.

具体的に、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロールラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類を使用することができ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチルまたは３−メトキシプロピオン酸メチルなどを使用することができる。 Specifically, for example, ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol diethylene ether Diethylene glycol dialkyl ethers such as butyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether Alkylene glycol alkyl ether acetates such as cetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone , Ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerol and other alcohols, esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, cyclic esters such as γ-butyrolol lactone, etc. Is mentioned. Preferably, alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate can be used, and more preferably, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol Monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate or methyl 3-methoxypropionate can be used.

前記分散溶媒は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用されることができる。
前記分散溶媒は、顔料分散組成物の全体質量に対して６０〜９０質量％含まれ、好ましくは、７０〜８５質量％が含まれる。前記範囲を脱すれば、顔料分散組成物の貯蔵安定性が不良になる短所が発生することがある。 The dispersion solvents can be used alone or in admixture of two or more.
The dispersion solvent is contained in an amount of 60 to 90% by mass, preferably 70 to 85% by mass, based on the total mass of the pigment dispersion composition. If out of the above range, there may be a disadvantage that the storage stability of the pigment dispersion composition becomes poor.

（ａ５）分散樹脂
前記分散樹脂は、（Ａ）着色剤の分散媒として作用するものであって、選択的に添加されることができ、分散剤（ａ２）の単独使用より分散樹脂（ａ５）を混合して使用すれば、さらに優れた顔料分散組成物の製造が可能である。分散樹脂の場合、分散媒として作用することができれば、制限なしに使用可能であるが、顔料分散組成物で製造される着色感光性樹脂組成物の現像性を考慮して、アルカリ現像液に対して溶解性を有するために酸価があることが好ましい。 (A5) Dispersion Resin The dispersion resin acts as a dispersion medium for the colorant (A) and can be selectively added. The dispersion resin (a5) can be added by using the dispersant (a2) alone. If these are mixed and used, a more excellent pigment dispersion composition can be produced. In the case of a dispersion resin, it can be used without limitation as long as it can act as a dispersion medium, but considering the developability of the colored photosensitive resin composition produced with the pigment dispersion composition, it can be used for an alkaline developer. In order to have solubility, an acid value is preferable.

ここで、酸価とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を使用して滴定することによって求めることができる。 Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary to neutralize 1 g of the acrylic polymer, and is usually titrated using an aqueous potassium hydroxide solution. Can be obtained.

酸価がある分散樹脂の場合、カルボキシル基と不飽和結合を有する化合物（ｂ１）、化合物（ｂ１）と共重合が可能な不飽和結合を有する化合物（ｂ２）を共重合して製造することができる。 In the case of a dispersion resin having an acid value, a compound (b1) having a carboxyl group and an unsaturated bond, and a compound (b2) having an unsaturated bond that can be copolymerized with the compound (b1) can be copolymerized and produced. it can.

カルボン酸基と不飽和結合を有する化合物（ｂ１）の具体的な例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類；フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸類；及び前記ジカルボン酸の無水物；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなどの両末端にカルボキシル基と水酸基を有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類などが挙げられ、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。本発明において（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタアクリレートまたはこの両方を指称する。 Specific examples of the compound (b1) having a carboxylic acid group and an unsaturated bond include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid, and itaconic acid; and Examples of the anhydride of the dicarboxylic acid; mono (meth) acrylates of a polymer having a carboxyl group and a hydroxyl group at both ends, such as ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and acrylic acid and methacrylic acid are preferable. In the present invention, (meth) acrylate refers to acrylate, methacrylate, or both.

前記化合物（ｂ１）として例示した化合物は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用されることができる。前記化合物（ｂ１）と共重合が可能な不飽和結合を有する化合物（ｂ２）としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテルまたはｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレートまたはｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２、６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートまたはイソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環族（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレートまたはベンジル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド系化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、２−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンまたは２−（メタクリロイルオキシメチル）−４−トリフルオロメチルオキセタンなどの不飽和オキセタン化合物などが挙げられるが、これに限定されるものではない。 The compounds exemplified as the compound (b1) can be used alone or in combination of two or more. Examples of the compound (b2) having an unsaturated bond that can be copolymerized with the compound (b1) include styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, Aromatics such as p-methoxystyrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether or p-vinyl benzyl glycidyl ether Vinyl compounds; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (Me ) Acrylates or alkyl (meth) acrylates such as t-butyl (meth) acrylate; cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.02, 6] Alicyclic (meth) acrylates such as decan-8-yl (meth) acrylate, 2-dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate; phenyl (meth) acrylate or benzyl (meth ) Aryl (meth) acrylates such as acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; N-cyclohexylmale N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-o-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, N-o-methylphenylmaleimide, Nm-methylphenyl N-substituted maleimide compounds such as maleimide, Np-methylphenylmaleimide, N-o-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide, Np-methoxyphenylmaleimide; (meth) acrylamide, N, N -Unsaturated amide compounds such as dimethyl (meth) acrylamide; 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -3-ethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyloxe And unsaturated oxetane compounds such as 3- (methacryloyloxymethyl) -2-phenyloxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane or 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, It is not limited to this.

前記化合物（ｂ２）として例示した化合物は、それぞれ単独にまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。 The compounds exemplified as the compound (b2) can be used alone or in combination of two or more.

前記分散樹脂は、着色剤のうち顔料固形分１００質量部に対して５〜６０質量部、好ましくは、」１０〜５０質量部で含まれる。分散樹脂が６０質量部を超過すれば、分散樹脂によって粘度が高くなることがあり、５質量部未満の場合には、分散樹脂の量が不十分で、微粒化された顔料分散組成物を得ることができない。 The dispersion resin is contained in an amount of 5 to 60 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment solid content in the colorant. If the dispersion resin exceeds 60 parts by mass, the viscosity may be increased by the dispersion resin. If the dispersion resin is less than 5 parts by mass, the amount of the dispersion resin is insufficient and a finely divided pigment dispersion composition is obtained. I can't.

（ａ６）染料
前記染料は、有機溶媒に対する溶解性を有するものなら制限なしに使用することができる。好ましくは、有機溶媒に対する溶解性を有しながらアルカリ現像液に対する溶解性、耐熱性及び耐溶媒性などの信頼性を確保することができる染料を使用することが好ましい。 (A6) Dye If the said dye has the solubility with respect to an organic solvent, it can be used without a restriction | limiting. Preferably, it is preferable to use a dye that can ensure reliability such as solubility in an alkali developer, heat resistance, and solvent resistance while having solubility in an organic solvent.

前記染料としては、スルホン酸やカルボン酸などの酸性基を有する酸性染料、酸性染料と窒素含有化合物の塩、酸性染料のスルホンアミド体などとこれらの誘導体から選択されたものを使用することができ、これら以外にも、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料及びこれらの誘導体を選択することもできる。 As the dye, an acid dye having an acid group such as sulfonic acid or carboxylic acid, a salt of an acid dye and a nitrogen-containing compound, a sulfonamide of an acid dye, or a derivative thereof can be used. Besides these, azo, xanthene, and phthalocyanine acid dyes and derivatives thereof can also be selected.

好ましくは、前記染料は、カラーインデックス（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内に染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。 Preferably, the dye may be a compound classified as a dye in a color index (published by The Society of Dyers and Colorists) or a known dye described in a dye note (color dye company).

前記染料の具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２１、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９及び１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、４５、４９、１２２、１２５及び１３０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６及び５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９及び６７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４及び３５などの緑色染料などが挙げられる。 Specific examples of the dye include C.I. I. As solvent dye,
C. I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 21, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99 and 162;
C. I. Solvent Red 8, 45, 49, 122, 125 and 130;
C. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26 and 56;
C. I. Solvent blue 35, 37, 59 and 67;
C. I. And green dyes such as Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34 and 35.

また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３及び２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２及び４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９及び１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５及び３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７及び１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６及び１０９などの染料が挙げられる。 In addition, C.I. I. As an acid dye,
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243 and 251;
C. I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422 and 426;
C. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169 and 173;
C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324: 1, 335 and 340;
C. I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, and 19;
C. I. And dyes such as Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106 and 109.

また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８及び１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６及び２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６及び１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５及び２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３及び１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９及び８２などの染料が挙げられる。 In addition, C.I. I. As a direct dye
C. I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138 and 141;
C. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246 and 250;
C. I. Direct orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106 and 107;
C. I. Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190,192,193,194,196,198,199,200,207,209,210,212,213,214,222,228,229,237,238,242,243,244,245,247,248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293;
C. I. Direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103 and 104;
C. I. Examples include direct green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, and 82.

また、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２及び６５；Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４及び９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７及び４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３及び８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３及び５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３及び５３などの染料が挙げられる。 In addition, C.I. I. As a modern dye,
C. I. Modern yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62 and 65; C.I. I. Modern Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94 and 95;
C. I. Modern oranges 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47 and 48;
C. I. Modern Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83 and 84;
C. I. Modern violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53 and 58;
C. I. The dyes such as modern green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43 and 53 may be mentioned.

（Ａ）着色剤は、本発明の着色感光性樹脂組成物のうち固形分の全体重量に対して２０〜８０重量％、好ましくは、３５〜７０重量％で含まれる。 (A) A coloring agent is 20 to 80 weight% with respect to the total weight of solid content among the colored photosensitive resin compositions of this invention, Preferably, it is contained at 35 to 70 weight%.

〈（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂〉
アルカリ可溶性樹脂は、光や熱に対する反応性及びアルカリ溶解性を有し、本発明の組成物内の各成分に対する分散媒として作用する。
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、（Ｂ−１）エポキシ基を含む第１樹脂及び（Ｂ−２）前記エポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである第２樹脂を含む。 <(B) Alkali-soluble resin>
The alkali-soluble resin has reactivity with light and heat and alkali solubility, and acts as a dispersion medium for each component in the composition of the present invention.
The alkali-soluble resin of the present invention contains (B-1) a first resin containing an epoxy group and (B-2) an acid group capable of reacting with the epoxy group, and has an acid value of 170. A second resin that is ˜300 mg KOH / g.

（Ｂ−１）第１樹脂
第１樹脂は、エポキシ基を含む樹脂であって、アルカリ可溶性を有する樹脂である。このような樹脂として、当該分野に知られた樹脂なら特別な制限なしに使用されることができる。例えば、第１樹脂は、（Ｂ−１−１）不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物及び（Ｂ−１−２）下記化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物を含んで共重合された樹脂であることができる。 (B-1) 1st resin 1st resin is resin containing an epoxy group, Comprising: It is resin which has alkali solubility. As such a resin, any resin known in the art can be used without any particular limitation. For example, the first resin is a copolymer including (B-1-1) a compound having an unsaturated bond and a carboxy group and (B-1-2) a compound that is at least one of the following chemical formulas 1 and 2. Resin.

Figure 2015197677
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（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立にヒドロキシ基でさらに置換されることができる） (Wherein R 1 is hydrogen or alkyl or cycloalkyl having 1 to 20 carbon atoms with or without a heteroatom; R 2 has 1 carbon atom with or without a single bond or a heteroatom. -20 alkylene or cycloalkylene; the R 1 and the alkylene or cycloalkylene R 2 can be further substituted with a hydroxy group independently of each other)

Figure 2015197677
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（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）。 (Wherein R 1 is hydrogen or alkyl or cycloalkyl having 1 to 20 carbon atoms with or without a heteroatom; R 2 has 1 carbon atom with or without a single bond or a heteroatom. ˜20 alkylenes or cycloalkylenes; said R 1 and said alkylene or cycloalkylene R 2 , independently of one another, can be further substituted with hydroxy groups).

（Ｂ−１−１）不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物
不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物としては、重合が可能な不飽和二重結合を有するカルボン酸化合物なら制限されず、具体的な一例として、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸または不飽和トリカルボン酸のように分子の中に２個以上のカルボキシ基を有する多価カルボン酸などが挙げられる。 (B-1-1) Compound having an unsaturated bond and a carboxy group The compound having an unsaturated bond and a carboxy group is not limited as long as it is a carboxylic acid compound having an unsaturated double bond capable of polymerization. As an example, an unsaturated monocarboxylic acid, a polyvalent carboxylic acid having two or more carboxy groups in the molecule, such as an unsaturated dicarboxylic acid or an unsaturated tricarboxylic acid, may be mentioned.

前記不飽和モノカルボン酸は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid.

前記不飽和多価カルボン酸は、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated polycarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, and itaconic acid.

前記多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、前記不飽和多価カルボン酸無水物は、例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。 The polyvalent carboxylic acid may be an acid anhydride, and examples of the unsaturated polyvalent carboxylic acid anhydride include maleic acid anhydride, itaconic acid anhydride, citraconic acid anhydride, and the like.

また、前記不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えば、スクシン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、スクシン酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。 The unsaturated polyvalent carboxylic acid may be a mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester such as mono (2-acryloyloxyethyl) succinate or mono (2-methacryloyloxyethyl) succinate. , Mono (2-acryloyloxyethyl) phthalate, mono (2-methacryloyloxyethyl) phthalate, and the like.

前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。 The unsaturated polyvalent carboxylic acid may be a mono (meth) acrylate of a dicarboxy polymer at both ends, and examples thereof include ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate.

また、前記不飽和多価カルボン酸は、同一分子の中にヒドロキシ基及びカルボキシル基を含有する不飽和アクリレートであってもよく、例えば、α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸などが挙げられる。 Further, the unsaturated polyvalent carboxylic acid may be an unsaturated acrylate containing a hydroxy group and a carboxyl group in the same molecule, and examples thereof include α- (hydroxymethyl) acrylic acid.

これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などが、共重合反応性の高い点から好ましく使用される。 Among these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferably used because of their high copolymerization reactivity.

本発明による不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。 The compounds having an unsaturated bond and a carboxy group according to the present invention can be used alone or in combination of two or more.

（Ｂ−１−２）化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物
本発明による化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物は、重合可能な不飽和結合と架橋密度を増加させるエポキシ基を含有している化合物である。 (B-1-2) Compound that is at least one of Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2 The compound that is at least one of Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2 according to the present invention increases the polymerizable unsaturated bond and the crosslinking density. It is a compound containing an epoxy group.

前記化学式１及び化学式２で、Ｒ１のより具体的な例として、互いに独立に、水素；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基；ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、１−ヒドロキシ−イソプロピル基、２−ヒドロキシ−イソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基などのヒドロキシ基含有アルキル基であることができる。その中でも、Ｒ１は、互いに独立に、水素、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシエチル基であることが好ましく、特に水素またはメチル基であることがさらに好ましい。 In Formula 1 and Formula 2, as specific examples of R 1 , independently of one another, hydrogen; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert- Alkyl groups such as butyl group; hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxy-n-propyl group, 2-hydroxy-n-propyl group, 3-hydroxy-n-propyl group, 1-hydroxy-isopropyl group, 2-hydroxy-isopropyl group, 1-hydroxy-n-butyl group, 2-hydroxy-n-butyl group, 3-hydroxy-n-butyl group, 4-hydroxy-n-butyl group, etc. It may be a hydroxy group-containing alkyl group. Among these, R 1 is preferably independently of each other hydrogen, methyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group or 2-hydroxyethyl group, and more preferably hydrogen or methyl group.

前記化学式１及び化学式２で、Ｒ２のより具体的な例として、互いに独立に、単一結合；メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基；ヒドロキシメチレン基、１−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシエチレン基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピレン基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピレン基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピレン基などのヒドロキシアルキレン基；オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、チオメチレン基、チオエチレン基、チオプロピレン基、アミノメチレン基、アミノエチレン基、アミノプロピレン基などのヘテロ原子含有アルキレン基であることができる。その中でも、Ｒ２は、単一結合、メチレン基、エチレン基、オキシメチレン基またはオキシエチレン基であることが好ましく、特に単一結合またはオキシエチレン基であることがさらに好ましい。本発明において、Ｒ２が単一結合の場合は、トリシクロデカニル基の８位置または９位置の炭素とアクリレート基の酸素が直接連結される場合を意味する。 In the above chemical formulas 1 and 2 , as more specific examples of R 2 , independently of each other, a single bond; alkylene group such as methylene group, ethylene group, propylene group; hydroxymethylene group, 1-hydroxyethylene group, 2 -Hydroxyalkylene groups such as hydroxyethylene group, 1-hydroxy-n-propylene group, 2-hydroxy-n-propylene group, 3-hydroxy-n-propylene group; oxymethylene group, oxyethylene group, oxypropylene group, thiomethylene Group, a thioethylene group, a thiopropylene group, an aminomethylene group, an aminoethylene group, an aminopropylene group, and other heteroatom-containing alkylene groups. Among these, R 2 is preferably a single bond, a methylene group, an ethylene group, an oxymethylene group or an oxyethylene group, and more preferably a single bond or an oxyethylene group. In the present invention, when R2 is a single bond, it means a case where carbon at the 8-position or 9-position of the tricyclodecanyl group and oxygen of the acrylate group are directly linked.

化学式１で表示される化合物のより具体的な例示は、下記化学式１−１〜化学式１−１５が挙げられる。 More specific examples of the compound represented by Chemical Formula 1 include the following Chemical Formula 1-1 to Chemical Formula 1-15.

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前記化学式２で表示される化合物のより具体的な例示は、下記化学式２−１〜化学式２−１５が挙げられる。 More specific examples of the compound represented by the chemical formula 2 include the following chemical formulas 2-1 to 2-15.

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前記化学式１及び化学式２で表示される化合物に例示された化合物は、それぞれ単独にまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。 Compounds exemplified as the compounds represented by Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2 may be used alone or in combination of two or more.

また、第１樹脂（Ａ）において前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）の共重合体には、前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）以外に前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）と重合可能な不飽和結合を有する化合物が一緒に共重合されることができる。 Further, in the first resin (A), the copolymer of (B-1-1) and (B-1-2) may be other than (B-1-1) and (B-1-2). The (B-1-1) and (B-1-2) and a compound having a polymerizable unsaturated bond may be copolymerized together.

前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）と重合可能な不飽和結合を有する化合物は、具体的な例として、２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブチル酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１、３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；及びポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。 Specific examples of the compound having an unsaturated bond polymerizable with (B-1-1) and (B-1-2) include 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylamino. Ethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3- Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as dimethylaminopropyl acrylate and 3-dimethylaminopropyl methacrylate; vinyl ester esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and allyl glycidyl ether; Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile and vinylidene cyanide; Acrylamide, methacrylamide and α-chloroacrylamide , N-2-hydroxyethyl acrylamide, N-2-hydroxyethyl methacrylamide and the like; Unsaturated imides such as maleimide, benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide; 1,3-butadiene Aliphatic conjugated dienes such as isoprene and chloroprene; and polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate Rate, like giant monomers having Monoakuriroiru group or mono-methacryloyl group at the terminal of the polymer molecular chain of the polysiloxane.

本発明によるアルカリ可溶性樹脂のうち第１樹脂（Ａ）が前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）を共重合して得られる共重合体（Ｂ−１−１及びＢ−１−２以外の単量体がさらに含まれて共重合される場合にも、本発明に含まれる）の場合、前記共重合体において（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）各々から誘導される構成単位の比率は、前記の共重合体を構成する構成単位の合計モル数に対してモル分率で以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ−１−１）から誘導される構成単位：５〜７５モル％、
（Ｂ−１−２）から誘導される構成単位：２５〜９５モル％。 Among the alkali-soluble resins according to the present invention, the first resin (A) is a copolymer obtained by copolymerizing (B-1-1) and (B-1-2) (B-1-1 and B- In the case of the case where a monomer other than 1-2 is further included and copolymerized, it is also included in the present invention) (B-1-1) and (B-1-2) in the copolymer. The ratio of the structural units derived from each is preferably in the following range in terms of mole fraction with respect to the total number of moles of the structural units constituting the copolymer.
Structural units derived from (B-1-1): 5-75 mol%,
Structural units derived from (B-1-2): 25 to 95 mol%.

特に、前記構成単位の比率が以下の範囲なら、より好ましい。
（Ｂ−１−１）から誘導される構成単位：１０〜７０モル％
（Ｂ−１−２）から誘導される構成単位：３０〜９０モル％ In particular, it is more preferable if the ratio of the structural units is in the following range.
Structural units derived from (B-1-1): 10 to 70 mol%
Structural units derived from (B-1-2): 30 to 90 mol%

前記構成単位の比率が前記範囲にあれば、現像性耐溶媒性、耐熱性及び機械強度が良好な感光性樹脂組成物の製造が可能になる。 If the ratio of the structural units is within the above range, it becomes possible to produce a photosensitive resin composition having good developability, solvent resistance, heat resistance and mechanical strength.

第１樹脂（Ａ）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津 隆行 著、発行所（株）化学同人、第１版、第１刷、１９７２年３月１日発行）に記載された方法を参照として製造されることができる。 The first resin (A) is described in, for example, the document “Experimental Methods for Polymer Synthesis” (Takayuki Otsu, published by Kagaku Dojin Co., Ltd., 1st edition, 1st edition, published on March 1, 1972). Can be manufactured with reference to the described method.

具体的には、共重合体を構成する単位（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）の所定量、重合開始剤及び溶媒を反応容器の中に入れて、窒素によって酸素を置換することによって、酸素の不存在の下で、撹拌、加熱、保温することによって重合体が得られる。また、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよく、濃縮または希釈した溶液を使用してもよく、再沈澱などの方法で固体（粉体）として抽出したものを使用してもいい。 Specifically, a predetermined amount of the units (B-1-1) and (B-1-2) constituting the copolymer, a polymerization initiator and a solvent are placed in a reaction vessel, and oxygen is substituted with nitrogen. Thus, a polymer is obtained by stirring, heating, and keeping warm in the absence of oxygen. In addition, the obtained copolymer may be used as it is as a solution after the reaction, or may be a concentrated or diluted solution, which is extracted as a solid (powder) by a method such as reprecipitation. You can use it.

第１樹脂は、酸価が２０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範囲であることが好ましい。酸価が前記範囲にあれば、現像液に対する現像性に優れ、感度及び密着性に優れ、パターンの剥離がない優れた緑色の塗膜を作ることができる。 The first resin preferably has an acid value in the range of 20 to 200 (KOHmg / g). When the acid value is within the above range, an excellent green coating film having excellent developability with respect to a developer, excellent sensitivity and adhesion, and no pattern peeling can be produced.

第１樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、３，０００〜１００，０００であることができ、好ましくは、５，０００〜５０，０００であることができる。第１樹脂の重量平均分子量が前記範囲にあれば、現像時に膜減少が防止され、パターン部分の脱落性が良好になるので好ましい。 The polystyrene-reduced weight average molecular weight of the first resin can be 3,000 to 100,000, and preferably 5,000 to 50,000. If the weight average molecular weight of the first resin is in the above range, film reduction is prevented during development, and the pattern portion is preferably removed, which is preferable.

第１樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．５〜６．０であることが好ましく、１．８〜４．０であることがより好ましい。前記分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が前記範囲内に含まれていれば、現像性が優秀になるので好ましい。 The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of the first resin is preferably 1.5 to 6.0, and more preferably 1.8 to 4.0. It is preferable that the molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] is within the above range, since developability becomes excellent.

（Ｂ−２）第２樹脂
第２樹脂は、第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基（ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）を含有する化合物を含んで重合された樹脂であり、酸価は、１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである高酸価を有する樹脂である。前記化合物は、含有している酸作用基が前述した第１樹脂のエポキシ基を開環して架橋密度を高めることによって、密着性が優秀になり、酸価が前記範囲にあれば、現像液に現像性の優れたパターンが形成され、感度に優れ、パターンの剥離が発生しない緑色の塗膜形成を可能にする。 (B-2) Second resin The second resin is a resin polymerized by including a compound containing an acid group capable of opening the epoxy group of the first resin, and the acid value is , A resin having a high acid value of 170 to 300 mgKOH / g. In the compound, the acid working group contained therein opens the epoxy group of the first resin described above to increase the crosslink density, whereby the adhesion becomes excellent, and if the acid value is in the above range, the developer A pattern having excellent developability is formed on the surface, and it is possible to form a green coating film having excellent sensitivity and no pattern peeling.

第２樹脂のより具体的なとして、下記のような（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）化合物を含んで重合された樹脂であることができる：
（Ｂ−２−１）：１分子の中にトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格よりなる群から選択される１種以上の骨格を含んで不飽和結合を有する化合物；
（Ｂ−２−２）：芳香族ビニル基を含む化合物；
（Ｂ−２−３）：第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基を含む化合物。 More specifically, the second resin may be a resin polymerized by including the following (B-2-1), (B-2-2) and (B-2-3) compounds. :
(B-2-1): a compound having one or more skeletons selected from the group consisting of a tricyclodecane skeleton and a dicyclopentadiene skeleton in a molecule and having an unsaturated bond;
(B-2-2): a compound containing an aromatic vinyl group;
(B-2-3): A compound containing an acid functional group capable of ring opening of the epoxy group of the first resin.

１分子の中にトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格よりなる群から選択される１種以上の骨格を含む不飽和結合を有する化合物（Ｂ−２−１）は、例えば、１分子の中に不飽和結合とトリシクロテカン骨格及び／又はジシクロペンタジエン骨格を有する化合物としては、具体的にジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び（または）メタクリレートを意味する。 A compound (B-2-1) having an unsaturated bond containing one or more skeletons selected from the group consisting of a tricyclodecane skeleton and a dicyclopentadiene skeleton in one molecule is, for example, in one molecule Specific examples of the compound having an unsaturated bond and a tricyclothecan skeleton and / or a dicyclopentadiene skeleton include dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyloxyethyl (meth). Examples include acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and tricyclodecane mono (meth) acrylate. Here, (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.

また、芳香族ビニル基を含む化合物（Ｂ−２−２）としては、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物を例示することができる。 Moreover, as a compound (B-2-2) containing an aromatic vinyl group, aromatic vinyl compounds, such as styrene, alpha-methyl styrene, vinyl toluene, can be illustrated.

また、第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基を含む化合物（Ｂ−２−３）としては、不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物では重合が可能な不飽和二重結合を有するカルボキシ酸化合物なら制限されず、具体的な一例として、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸または不飽和トリカルボン酸のように分子の中に２個以上のカルボキシ基を有する多価カルボン酸などが挙げられる。 Moreover, as a compound (B-2-3) containing an acid action group which can open the epoxy group of the first resin, an unsaturated double bond which can be polymerized with a compound having an unsaturated bond and a carboxy group The carboxylic acid compound having a carboxylic acid compound is not limited, and as a specific example, an unsaturated monocarboxylic acid, a polyvalent carboxylic acid having two or more carboxy groups in the molecule, such as an unsaturated dicarboxylic acid or an unsaturated tricarboxylic acid. An acid etc. are mentioned.

前記不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid.

前記不飽和多価カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated polyvalent carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, and the like.

前記多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、前記不飽和多価カルボン酸無水物としては、例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。 The polyvalent carboxylic acid may be an acid anhydride, and examples of the unsaturated polyvalent carboxylic acid anhydride include maleic acid anhydride, itaconic acid anhydride, citraconic acid anhydride, and the like.

また、前記不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えばスクシン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、スクシン酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。 The unsaturated polyvalent carboxylic acid may be a mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester such as mono (2-acryloyloxyethyl) succinate, mono (2-methacryloyloxyethyl) succinate, Examples thereof include mono (2-acryloyloxyethyl) phthalate and mono (2-methacryloyloxyethyl) phthalate.

前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。 The unsaturated polyvalent carboxylic acid may be a mono (meth) acrylate of a dicarboxy polymer at both ends, and examples thereof include ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate.

また、前記不飽和多価カルボン酸は、同一分子の中にヒドロキシ基及びカルボキシル基を含有する不飽和アクリレートであってもよく、例えば、α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸などが挙げられる。 Further, the unsaturated polyvalent carboxylic acid may be an unsaturated acrylate containing a hydroxy group and a carboxyl group in the same molecule, and examples thereof include α- (hydroxymethyl) acrylic acid.

これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などが、共重合反応性の高い点から好ましく使用される。 Among these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferably used because of their high copolymerization reactivity.

本発明による不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。 The compounds having an unsaturated bond and a carboxy group according to the present invention can be used alone or in combination of two or more.

本発明による第２樹脂は、前記の（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−３）以外の単量体がさらに含まれて共重合される樹脂であることができる。（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−３）と共重合が可能な不飽和結合を有する化合物としては、具体的に、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸の非置換または置換アルキルエステル； The second resin according to the present invention may be a resin that is further copolymerized with monomers other than the above (B-2-1) to (B-2-3). Specific examples of the compound having an unsaturated bond that can be copolymerized with (B-2-1) to (B-2-3) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth). Unsubstituted or substituted alkyl esters of unsaturated carboxylic acids such as acrylates, aminoethyl (meth) acrylates;

シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、シクロヘプテニル（メタ）アクリレート、シクロオクテニル（メタ）アクリレート、メンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ピナニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ピネニル（メタ）アクリレートなどの脂環族置換基を含む不飽和カルボン酸エステル化合物；
オリゴエチレンクリコールモノアルキル（メタ）アクリレートなどのグリコール類のモノ飽和カルボン酸エステル化合物；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する置換基を含む不飽和カルボン酸エステル化合物；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；
（メタ）アクリロニトリル、アルファ−クロロアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；及びＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。 Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, cyclopentenyl (meth) acrylate, cyclohexenyl (meta) ) Acrylate, cycloheptenyl (meth) acrylate, cyclooctenyl (meth) acrylate, mentadienyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, pinanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, pinenyl (meth) acrylate Unsaturated carboxylic acid ester compounds containing an alicyclic substituent such as
Monosaturated carboxylic acid ester compounds of glycols such as oligoethyleneglycol monoalkyl (meth) acrylate;
Unsaturated carboxylic acid ester compounds containing a substituent having an aromatic ring such as benzyl (meth) acrylate and phenoxy (meth) acrylate;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate;
And vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile and alpha-chloroacrylonitrile; and maleimide compounds such as N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用される（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−３）各々から誘導される構成成分の比率は、前記の共重合体を構成する構成成分の合計モル数に対してモル分率で下記の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ−２−１）から誘導される構成単位は、１０〜８０モル％であり、
（Ｂ−２−２）から誘導される構成単位は、１０〜８０モル％であり、
（Ｂ−２−３）から誘導される構成単位は、１０〜８０モル％である。 The ratio of the constituents derived from each of (B-2-1) to (B-2-3) used in the present invention is the moles relative to the total number of moles of the constituents constituting the copolymer. It is preferable that the fraction is in the following range.
The structural unit derived from (B-2-1) is 10 to 80 mol%,
The structural unit derived from (B-2-2) is 10 to 80 mol%,
The structural unit derived from (B-2-3) is 10 to 80 mol%.

特に、前記構成単位の比率が以下の範囲なら、より好ましい。
（Ｂ−２−１）から誘導される構成単位は、２０〜４０モル％であり、
（Ｂ−２−２）から誘導される構成単位は２０〜５０モル％であり、
（Ｂ−２−３）から誘導される構成単位は１０〜６０モル％である。 In particular, it is more preferable if the ratio of the structural units is in the following range.
The structural unit derived from (B-2-1) is 20 to 40 mol%,
The structural unit derived from (B-2-2) is 20 to 50 mol%,
The structural unit derived from (B-2-3) is 10 to 60 mol%.

前記の構成の比率が前記範囲にあれば、現像性、可溶性及び耐熱性の均衡が良好なので、好ましい共重合体を得ることができる。 If the ratio of the said structure exists in the said range, since the balance of developability, solubility, and heat resistance is favorable, a preferable copolymer can be obtained.

本発明の一実施形態として、前記の共重合体は、下記のような方法で製造されることができる。撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコに（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０．５〜２０倍量の溶剤を一緒に導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換する。その後、溶剤を４０〜１４０℃に昇温させた後、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０〜２０倍量の溶剤、及びアゾビスイソブチロニトリルやタートブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネートなどの重合開始剤を（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計モル数に対して０．１〜１０モル％添加した溶液（室温または加熱下に撹拌溶解）を滴下ロートから０．１〜８時間にかけて前記のフラスコに滴下し、４０〜１４０℃で１〜１０時間さらに撹拌し、共重合体を得ることができる。 As an embodiment of the present invention, the copolymer can be produced by the following method. In a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen introduction tube, 0.5 to 20 on a mass basis with respect to the total amount of (B-2-1) to (B-2-3). Double the amount of solvent is introduced together and the atmosphere in the flask is replaced by nitrogen from air. Then, after raising the temperature of the solvent to 40 to 140 ° C., 0 to 20 times the amount of solvent and azobis on a mass basis relative to the total amount of (B-2-2) and (B-2-3) A polymerization initiator such as isobutyronitrile or tertbutylperoxy 2-ethylhexyl carbonate was added to the total number of moles of (B-2-1), (B-2-2), and (B-2-3). 1-10 mol% added solution (room temperature or stirring and dissolution) was dropped from the dropping funnel into the flask over 0.1 to 8 hours, and further stirred at 40 to 140 ° C. for 1 to 10 hours. Coalescence can be obtained.

また、前記の工程で重合開始剤の一部または全量をフラスコに入れてもよく、（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の一部または全量をフラスコに入れてもよい。また、分子量や分子量分布を制御するために、アルファ−メチルスチレンダイマーやメルカプト化合物を連鎖移動剤として使用してもよい。アルファ−メチルスチレンダイマーやメルカプト化合物の使用量は、（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０．００５〜５％である。また、前記の重合条件は、製造設備や重合による発熱量などを考慮して、投入方法や反応温度を適切に調整してもよい。 In addition, a part or the whole amount of the polymerization initiator may be put in the flask in the above step, and a part or the whole amount of (B-2-1), (B-2-2) and (B-2-3). May be placed in a flask. Moreover, in order to control molecular weight and molecular weight distribution, you may use an alpha-methylstyrene dimer and a mercapto compound as a chain transfer agent. The amount of alpha-methylstyrene dimer or mercapto compound used is 0.005 to 5 on a mass basis with respect to the total amount of (B-2-1), (B-2-2) and (B-2-3). %. In addition, the polymerization conditions may be appropriately adjusted in consideration of production equipment, the amount of heat generated by the polymerization, and the like.

本発明の第２樹脂（Ｂ−２）は、制限されないが、（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）を共重合して得られる共重合体に、１分子の中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物（Ｂ−２−４ａ）または不飽和結合と水酸基を有する化合物（Ｂ−２−４ｂ）をさらに反応させて得られる不飽和基含有樹脂であることがより好ましい。前記の共重合体に前記（Ｂ−２−４）を付加することによって、第２樹脂に光／熱硬化性を付与することができる。 Although the 2nd resin (B-2) of this invention is not restrict | limited, The copolymer obtained by copolymerizing (B-2-1), (B-2-2), and (B-2-3) In addition, an unsaturated group-containing compound obtained by further reacting a compound (B-2-4a) having an unsaturated bond and an epoxy group in one molecule or a compound (B-2-4b) having an unsaturated bond and a hydroxyl group More preferably, it is a resin. By adding the (B-2-4) to the copolymer, light / thermosetting can be imparted to the second resin.

本発明の前記１分子の中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物（Ｂ−２−４ａ）に対する具体的な例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３、４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３、４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましく使用される。これらは、それぞれ単独にまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。 Specific examples of the compound (B-2-4a) having an unsaturated bond and an epoxy group in one molecule of the present invention include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, Examples include 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate. Of these, glycidyl (meth) acrylate is preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.

また、前記１分子の中に不飽和結合と水酸基を有する化合物（Ｂ−２−４ｂ）に対する具体的な例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレートなどが挙げられ、適用可能な化合物には、制限なしにいずれも本発明に含まれる。 Specific examples of the compound (B-2-4b) having an unsaturated bond and a hydroxyl group in one molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, glycerin (meta ) Acrylate and the like, and any applicable compound is included in the present invention without limitation.

また、前記第２樹脂（Ｂ−２）内の（Ｂ−２−４）から誘導される構成単位の比率は、前記第２樹脂（Ｂ−２）内の（Ｂ−２−３）から誘導される構成成分のモル数に対して５〜８０モル％であることが好ましく、１０〜７０モル％であることがさらに好ましい。 The ratio of the structural units derived from (B-2-4) in the second resin (B-2) is derived from (B-2-3) in the second resin (B-2). It is preferable that it is 5-80 mol% with respect to the number-of-moles of the structural component made, and it is further more preferable that it is 10-70 mol%.

（Ｂ−２−４）の組成比が前記範囲内にあれば、十分な現像性、密着性及び露光感度に優れ、パターンの剥離がない緑色感光性樹脂組成物の製造が可能になる。 When the composition ratio of (B-2-4) is within the above range, it is possible to produce a green photosensitive resin composition that is excellent in sufficient developability, adhesion, and exposure sensitivity and has no pattern peeling.

本発明の実施形態において、第２樹脂（Ｂ−２）は、前記の共重合体と（Ｂ−２−４）を、例えば、下記のような方法で反応させることによって製造されることができる。 In the embodiment of the present invention, the second resin (B-2) can be produced by reacting the copolymer and (B-2-4) by, for example, the following method. .

フラスコ内の雰囲気を窒素から空気に置換し、前記共重合体において（Ｂ−２−３）から誘導される構成単位に対してモル分率で５〜８０モル％の（Ｂ−２−４）と、カルボキシル基とエポキシ基の反応触媒として、例えば、トリスジメチルアミノメチルフェノールを（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０．０１〜５％と、重合禁止剤として、例えば、ヒドロキノンを（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０．００１〜５％とをフラスコ内に入れ、６０〜１３０℃で１〜１０時間反応させることによって、前記の共重合体と（Ｂ−２−４）を反応させることができる。また、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量などを考慮して、投入方法や反応温度を適切に調整することもできる。 The atmosphere in the flask was replaced from nitrogen to air, and 5 to 80 mol% (B-2-4) in a mole fraction of the structural unit derived from (B-2-3) in the copolymer. And, as a reaction catalyst of carboxyl group and epoxy group, for example, trisdimethylaminomethylphenol is mass based on the total amount of (B-2-1), (B-2-2) and (B-2-3). 0.01-5% on the basis, and as a polymerization inhibitor, for example, hydroquinone is based on the total amount of (B-2-1), (B-2-2) and (B-2-3) based on mass The above copolymer and (B-2-4) can be reacted by putting 0.001 to 5% in a flask and reacting at 60 to 130 ° C. for 1 to 10 hours. Similarly to the polymerization conditions, the charging method and reaction temperature can be appropriately adjusted in consideration of the production equipment and the amount of heat generated by the polymerization.

第２樹脂（Ｂ−２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、３，０００〜１００，０００であることができ、好ましくは、５，０００〜５０，０００であることができる。第２樹脂（Ｂ−２）の重量平均分子量が３，０００〜１００，０００の範囲にあれば、現像時に膜減少が生じにくいし、現像時に非画素部分の脱落性が良好な傾向があるので好ましい。 The polystyrene-reduced weight average molecular weight of the second resin (B-2) can be 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 50,000. If the weight average molecular weight of the second resin (B-2) is in the range of 3,000 to 100,000, film reduction is unlikely to occur during development, and the non-pixel portion tends to drop off during development. preferable.

第２樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．５〜６．０であることが好ましく、１．８〜４．０であることがより好ましい。分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が１．５〜６．０なら、現像性に優れているので好ましい。 The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of the second resin is preferably 1.5 to 6.0, and more preferably 1.8 to 4.0. If the molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] is 1.5 to 6.0, it is preferable because the developability is excellent.

本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、前記第１樹脂と第２樹脂を適切に混合して使用されることができ、具体的な例として、第１樹脂：第２樹脂＝１：０．５〜１：２の混合重量比で混合して使用されることができる。 In the present invention, the alkali-soluble resin can be used by appropriately mixing the first resin and the second resin. As a specific example, the first resin: second resin = 1: 0.5- It can be used by mixing at a mixing weight ratio of 1: 2.

アルカリ可溶性樹脂の含量は、着色感光性樹脂組成物中の全体固形分に対して、５〜９０重量％、好ましくは、１０〜７０重量％の範囲である。アルカリ可溶性樹脂の含量が前記の基準で５〜９０重量％なら現像液への溶解性が十分で、現像性が優秀になり、塗膜の安定性が高くなるにつれて、パターンの剥離が発生しなくなる。 The content of the alkali-soluble resin is in the range of 5 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total solid content in the colored photosensitive resin composition. If the content of the alkali-soluble resin is 5 to 90% by weight based on the above criteria, the solubility in the developer is sufficient, the developability becomes excellent, and the peeling of the pattern does not occur as the stability of the coating film increases. .

〈（Ｃ）光重合性化合物〉
本発明の着色感光性樹脂組成物に含有される光重合性化合物は、光及び後述する光重合開始剤の作用で重合することができる化合物であって、単官能単量体、二官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。 <(C) Photopolymerizable compound>
The photopolymerizable compound contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention is a compound that can be polymerized by the action of light and a photopolymerization initiator described later, and is a monofunctional monomer or bifunctional monomer. Body and other polyfunctional monomers.

本発明に使用される光重合性化合物は、着色感光性樹脂組成物の現像性、感度、密着性、表面問題などを改良するために官能基の構造や官能基の数が異なる２個またはそれ以上の光重合性化合物を混合して使用することができ、その範囲に制限を置かない。単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。二官能単量体の具体例としては、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。その他の多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、二官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。 The photopolymerizable compound used in the present invention includes two or more functional groups having different structures and numbers of functional groups in order to improve developability, sensitivity, adhesion, surface problems and the like of the colored photosensitive resin composition. The above photopolymerizable compounds can be mixed and used, and the range is not limited. Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone and the like. Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and bisphenol. Examples thereof include bis (acryloyloxyethyl) ether of A and 3-methylpentanediol di (meth) acrylate. Specific examples of other polyfunctional monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth). Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Is mentioned. Of these, polyfunctional monomers having two or more functions are preferably used.

光重合性化合物は、着色感光性組成物中の固形分を基準でアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物の合計１００重量部に対して、１〜９０重量部、好ましくは、１０〜８０重量部の範囲で使用される。 The photopolymerizable compound is 1 to 90 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound based on the solid content in the colored photosensitive composition. Used in range.

〈（Ｄ）光重合開始剤〉
光重合開始剤は、当該分野で一般的に使用されるものを制限なしに適用されることができる。
例えば、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物及びオキシム化合物よりなる群から選択される１種以上の化合物を使用することができる。前記光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物は、高感度である。 <(D) Photopolymerization initiator>
As the photopolymerization initiator, those generally used in the art can be applied without limitation.
For example, one or more compounds selected from the group consisting of triazine compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, and oxime compounds can be used. The photosensitive resin composition containing the photopolymerization initiator has high sensitivity.

前記トリアジン系化合物としては、例えば、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−ピペロニル−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（３、４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１、３、５−トリアジンなどが挙げられる。 Examples of the triazine compound include 2,4-bis (卜 lichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 trichloromethyl) -6- (4 -Methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 lichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 lichloromethyl) -6- (4- Methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 lichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2, 4-bis (卜 trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino) -2-methylph Nyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (卜 trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like. .

前記アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタル、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。 Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl. ] -2-Methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 Examples include oligomers of-(4-morpholinophenyl) butan-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one.

また、前記アセトフェノン系化合物としては、例えば、下記化学式４で表示される化合物が挙げられる。 Examples of the acetophenone compound include compounds represented by the following chemical formula 4.

Figure 2015197677
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化学式４で、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基によって置換されてもよいフェニル基、炭素数１〜１２のアルキル基によって置換されてもよいベンジル基、または炭素数１〜１２のアルキル基によって置換されてもよいナフチル基を示す。 In Formula 4, R 1 to R 4 are independently substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms. Or a naphthyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

前記化学式４で表示される化合物の具体的な例としては、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−プロピル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−ブチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−２−メチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−ジメチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−ジエチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。 Specific examples of the compound represented by Chemical Formula 4 include 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane- 1-one, 2-propyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-butyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-methyl-2-amino ( 4-morpholinophenyl) propan-1-one, 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) propan-1-one, 2 -Ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-methyl-2-methylamino (4-morpholinophenyl) propan-1-one, 2-methyl Le 2-dimethylamino (4-morpholinophenyl) propane-1-one, such as 2-methyl-2-diethylamino (4-morpholinophenyl) propane-1-one and the like.

前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール、２、２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、４、４’、５、５’位置のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、２、２’ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール、２、２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾールが好ましく使用される。 Examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4, 4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl)- 4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2′- Bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4 ′, 5,5 ′ position is substituted by a carboalkoxy group Etc. Of these, 2,2′bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5 5′-tetraphenylbiimidazole is preferably used.

前記オキシム化合物としては、０−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、下記の化学式５、６、７などが挙げられる。 Examples of the oxime compound include 0-ethoxycarbonyl-α-oxyimino-1-phenylpropan-1-one, the following chemical formulas 5, 6, and 7 and the like.

Figure 2015197677
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Figure 2015197677
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また、本発明の効果を損傷しない程度なら、この分野で通常使用されているその他の光重合開始剤などを追加で併用することができる。その他の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、アントラセン系化合物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独にまたは２種以上組み合わせて使用されることができる。 Further, other photopolymerization initiators or the like that are usually used in this field can be additionally used as long as the effects of the present invention are not damaged. Examples of other photopolymerization initiators include benzoin compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, anthracene compounds, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

前記ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３、３’、４、４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２、４、６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 3, 3 ′, 4, 4′-tetra (tert-butylperoxy). Carbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone and the like.

前記チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like.

前記アントラセン系化合物としては、例えば、９、１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９、１０−ジメトキシアントラセン、９、１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９、１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。 Examples of the anthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and the like. .

その他、２、４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９、１０−フェナントレンキノン、カンファキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などをその他の光重合開始剤として挙げることができる。 In addition, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, methyl phenylglyoxylate, titanocene compound, etc. It can mention as other photoinitiators.

また、光重合開始剤として連鎖移動を起こすことができる基を有する光重合開始剤を使用してもよい。このような光重合開始剤としては、例えば、日本国特開２００２−５４４２０５号公報に記載されているものが挙げられる。 Moreover, you may use the photoinitiator which has group which can raise | generate chain transfer as a photoinitiator. Examples of such photopolymerization initiators include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-544205.

前記の連鎖移動を起こすことができる基を有する光重合開始剤としては、例えば、下記化学式８〜１３で表示される化合物が挙げられる。 As a photoinitiator which has the group which can raise | generate the said chain transfer, the compound represented by following Chemical formula 8-13 is mentioned, for example.

Figure 2015197677
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Figure 2015197677
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また、本発明において、光重合開始剤には、光重合開始補助剤を組み合わせて使用してもよい。前記光重合開始剤に光重合開始補助剤を併用すれば、これらを含有する感光性樹脂組成物は、さらに高感度になって、感度に優れた緑色塗膜のパターンを形成することができる。 In the present invention, the photopolymerization initiator may be used in combination with a photopolymerization initiation auxiliary agent. If a photopolymerization initiator auxiliary agent is used in combination with the photopolymerization initiator, the photosensitive resin composition containing them becomes more sensitive and can form a green coating pattern with excellent sensitivity.

前記光重合開始補助剤としては、アミン化合物、カルボン酸化合物が好ましく使用される。
前記光重合開始補助剤のうちアミン化合物の具体的な例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物と、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの芳香族アミン化合物が挙げられる。このうち、前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物が好ましく使用される。 As the photopolymerization initiation auxiliary agent, amine compounds and carboxylic acid compounds are preferably used.
Specific examples of the amine compound among the photopolymerization initiation assistants include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid. Ethyl, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (common name: And aromatic amine compounds such as Michler's ketone) and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone. Of these, aromatic amine compounds are preferably used as the amine compound.

前記光重合開始補助剤のうち、カルボン酸化合物の具体的な例としては、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類が挙げられる。 Among the photopolymerization initiation auxiliary agents, specific examples of the carboxylic acid compound include phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxy Examples include aromatic heteroacetic acids such as phenylthioacetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, and naphthoxyacetic acid.

光重合開始剤の含量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分を基準としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物の合計１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは、１〜３０重量部である。前記光重合開始補助剤の含量は、前記の基準で０．１〜５０重量部、好ましくは、１〜４０重量部である。前記光重合開始剤の含量が前記の範囲にあれば、感光性樹脂組成物が高感度化になって、この組成物を使用して形成した塗膜の感度に優れ、パターンの剥離が発生しないので好ましい。また、光重合開始補助剤の含量が前記の範囲にあれば、感光性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、この組成物を使用して形成される塗膜のパターン安定性に有利である。 The content of the photopolymerization initiator is 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 based on 100 parts by weight of the total of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound based on the solid content in the colored photosensitive resin composition. -30 parts by weight. The content of the photopolymerization initiation auxiliary agent is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight on the basis of the above. If the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the photosensitive resin composition becomes highly sensitive, the sensitivity of the coating film formed using this composition is excellent, and no pattern peeling occurs. Therefore, it is preferable. Further, if the content of the photopolymerization initiation auxiliary agent is in the above range, the sensitivity of the photosensitive resin composition is further increased, which is advantageous for the pattern stability of a coating film formed using this composition.

〈溶媒（Ｅ）〉
溶媒は、当該分野において通常的に使用するものなら、いずれのものでも制限なしに使用されることができる。 <Solvent (E)>
Any solvent can be used without limitation as long as it is commonly used in the art.

前記溶媒の具体的な例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル及びエチレングリコールモノブチルエーテルのようなエチレングリコールモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類；プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテルプロピレングリコールプロピルメチルエーテル、プロピレングリコールエチルプロピルエーテルなどのプロピレングリコールジアルキルエーテル類；プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールプロピルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールブチルエーテルプロピオネートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルプロピオネート類；メトキシブチルアルコール、エトキシブチルアルコール、プロポキシブチルアルコール、ブトキシブチルアルコールなどのブチルジオールモノアルキルエーテル類；メトキシブチルアセテート、エトキシブチルアセテート、プロポキシブチルアセテート、ブトキシブチルアセテートなどのブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート類；メトキシブチルプロピオネート、エトキシブチルプロピオネート、プロポキシブチルプロピオネート、ブトキシブチルプロピオネートなどのブタンジオールモノアルキルエーテルプロピオネート類；ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテルなどのジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ヒドロキシ酢酸メチル、ヒドロキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、３−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、３−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸プロピル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸プロピル、エトキシ酢酸ブチル、プロポキシ酢酸メチル、プロポキシ酢酸エチル、プロポキシ酢酸プロピル、プロポキシ酢酸ブチル、ブトキシ酢酸メチル、ブトキシ酢酸エチル、ブトキシ酢酸プロピル、ブトキシ酢酸ブチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸ブチル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−エトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸ブチル、２−ブトキシプロピオン酸メチル、２−ブトキシプロピオン酸エチル、２−ブトキシプロピオン酸プロピル、２−ブトキシプロピオン酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸プロピル、３−エトキシプロピオン酸ブチル、３−プロポキシプロピオン酸メチル、３−プロポキシプロピオン酸エチル、３−プロポキシプロピオン酸プロピル、３−プロポキシプロピオン酸ブチル、３−ブトキシプロピオン酸メチル、３−ブトキシプロピオン酸エチル、３−ブトキシプロピオン酸プロピル、３−ブトキシプロピオン酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン、ピランなどの環状エーテル類；γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。ここで例示した溶媒は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用されることができる。 Specific examples of the solvent include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether and ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl Diethylene glycol dialkyl ethers such as methyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether; ethylene glycol alkyl ethers such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, and ethylene glycol monoethyl ether acetate Cetates; propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, alkylene glycol alkyl ether acetates such as methoxybutyl acetate, methoxypentyl acetate; propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, Propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monopropyl ether and propylene glycol monobutyl ether; propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol dipropyl ether propylene glycol propylene Propylene glycol dialkyl ethers such as methyl ether and propylene glycol ethyl propyl ether; propylene glycol such as propylene glycol methyl ether propionate, propylene glycol ethyl ether propionate, propylene glycol propyl ether propionate, propylene glycol butyl ether propionate Alkyl ether propionates; Butyldiol monoalkyl ethers such as methoxybutyl alcohol, ethoxybutyl alcohol, propoxybutyl alcohol and butoxybutyl alcohol; Butanediol such as methoxybutyl acetate, ethoxybutyl acetate, propoxybutyl acetate and butoxybutyl acetate Monoalkyl ether acetate Butanediol monoalkyl ether propionates such as methoxybutyl propionate, ethoxybutyl propionate, propoxybutyl propionate, butoxybutyl propionate; dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, di Dipropylene glycol dialkyl ethers such as propylene glycol methyl ethyl ether; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethanol, propanol , Butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin and other alcohols; methyl acetate, ethyl acetate Propyl acetate, butyl acetate, ethyl 2-hydroxypropionate, methyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, methyl hydroxyacetate, ethyl hydroxyacetate, butyl hydroxyacetate, lactic acid Methyl, ethyl lactate, propyl lactate, butyl lactate, methyl 3-hydroxypropionate, ethyl 3-hydroxypropionate, propyl 3-hydroxypropionate, butyl 3-hydroxypropionate, methyl 2-hydroxy-3-methylbutanoate, methoxy Methyl acetate, ethyl methoxyacetate, propyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate, propyl ethoxy acetate, butyl ethoxy acetate, methyl propoxyacetate, ethyl propoxyacetate, pro Propyl xyacetate, butyl propoxyacetate, methyl butoxyacetate, ethyl butoxyacetate, propyl butoxyacetate, butylbutoxyacetate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl2-methoxypropionate, 2-methoxypropionic acid Butyl, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, propyl 2-ethoxypropionate, butyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-butoxypropionate, ethyl 2-butoxypropionate, propyl 2-butoxypropionate Butyl 2-butoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, butyl 3-methoxypropionate, 3-ethoxypropionic acid Methyl, ethyl 3-ethoxypropionate, propyl 3-ethoxypropionate, butyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-propoxypropionate, ethyl 3-propoxypropionate, propyl 3-propoxypropionate, butyl 3-propoxypropionate , Esters such as methyl 3-butoxypropionate, ethyl 3-butoxypropionate, propyl 3-butoxypropionate and butyl 3-butoxypropionate; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and pyran; cyclic esters such as γ-butyrolactone Etc. The solvent illustrated here can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively.

前記溶媒は、塗布性及び乾燥性を考慮したとき、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、ブタンジオールアルキルエーテルアセテート類、ブタンジオールモノアルキルエーテル類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が好ましく使用されることができ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、メトキシブチルアセテート、メトキシブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが使用されることができる。 The solvent is an alkylene glycol alkyl ether acetate, ketones, butanediol alkyl ether acetate, butanediol monoalkyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxypropionic acid when coating properties and drying properties are considered. Esters such as methyl can be preferably used, and more preferably, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, methoxybutyl acetate, methoxybutanol, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxy Methyl propionate and the like can be used.

溶媒の含量は、それを含む感光性樹脂組成物に対して全体重量に対して、５０〜９０重量％、好ましくは、６０〜８５重量％である。溶媒の含量が前記範囲にあれば、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーターとも呼ばれる場合がある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布したとき、塗布性が良好になるので、好ましい。 The content of the solvent is 50 to 90% by weight, preferably 60 to 85% by weight, based on the total weight with respect to the photosensitive resin composition containing the solvent. If the content of the solvent is within the above range, the coating property will be good when applied with a coating device such as a spin coater, slit & spin coater, slit coater (sometimes called a die coater or curtain flow coater), or an ink jet. Therefore, it is preferable.

〈添加剤（Ｆ）〉
本発明による感光性樹脂組成物は、必要に応じて充填剤、他の高分子化合物、硬化剤、レベリング剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、連鎖移動剤などの添加剤をさらに含むことができる。 <Additive (F)>
The photosensitive resin composition according to the present invention includes a filler, other polymer compound, a curing agent, a leveling agent, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an anti-aggregation agent, a chain transfer agent and the like as necessary. Additives can be further included.

前記充填剤の具体的な例としては、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
前記他の高分子化合物の具体的な例としては、、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。 Specific examples of the filler include glass, silica, and alumina.
Specific examples of the other polymer compounds include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins; heats such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane. Examples thereof include a plastic resin.

前記硬化剤は、深部硬化及び機械的強度を高めるために使用され、硬化剤の具体的な例としては、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。 The curing agent is used for enhancing deep curing and mechanical strength, and specific examples of the curing agent include epoxy compounds, polyfunctional isocyanate compounds, melamine compounds, oxetane compounds, and the like.

前記硬化剤においてエポキシ化合物の具体的な例としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、またはこのようなエポキシ樹脂のブロム化誘導体、エポキシ樹脂及びそのブロム化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化物、イソプレン（共）重合体エポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。 Specific examples of the epoxy compound in the curing agent include bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, hydrogenated bisphenol F type epoxy resin, novolac type epoxy resin, and other aromatics. Epoxy resins, alicyclic epoxy resins, glycidyl ester resins, glycidyl amine resins, or brominated derivatives of such epoxy resins, epoxy resins and aliphatic, alicyclic or aromatics other than brominated derivatives thereof Examples thereof include epoxy compounds, butadiene (co) polymer epoxidized products, isoprene (co) polymer epoxidized products, glycidyl (meth) acrylate (co) polymers, and triglycidyl isocyanurate.

前記硬化剤においてオキセタン化合物の具体的な例としては、カルボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジピン酸ビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。 Specific examples of the oxetane compound in the curing agent include carbonate bisoxetane, xylene bisoxetane, bisoxetane adipate, terephthalate bisoxetane, and bisoxetane cyclohexanedicarboxylate.

前記硬化剤は、硬化剤とともにエポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合するようにすることができる硬化補助化合物を併用することができる。前記硬化補助化合物としては、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などが挙げられる。 The curing agent may be used in combination with a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound together with the curing agent. Examples of the curing auxiliary compound include polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic acid anhydrides, and acid generators.

前記カルボン酸無水物類は、エポキシ樹脂硬化剤として市販されるものを利用することができる。前記エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、商品名（アデカハドナＥＨ−７００）（アデカ工業社製造）、商品名（リカシットＨＨ）（新日本理化社製造）、商品名（ＭＨ−７００）（新日本理化社製造）などが挙げられる。前記で例示した硬化剤は、単独にまたは２種以上を混合して使用されることができる。 What is marketed as an epoxy resin hardening | curing agent can be utilized for the said carboxylic acid anhydrides. Examples of the epoxy resin curing agent include a trade name (Adeka Hadna EH-700) (manufactured by Adeka Industries Co., Ltd.), a trade name (Rikasit HH) (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), and a trade name (MH-700) (Shin Nippon Rika). Company manufacture). The curing agents exemplified above can be used alone or in admixture of two or more.

前記レベリング剤としては、市販される界面活性剤を使用することができ、例えば、シリコーン係、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて使用されてもいい。 As the leveling agent, commercially available surfactants can be used, for example, silicone-based, fluorine-based, ester-based, cationic-based, anionic-based, nonionic-based, and amphoteric surfactants. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類など以外に、商品名で、ＫＰ（信越化学工業社製造）、ポリフロー（共栄社化学社製造）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製造）、メガファック（大日本インキ化学工業社製造）、フロラード（住友スリーエム社製造）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子社製造）、ソルスパース（ゼネカ社製造）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製造）、ＰＢ８２１（味の素社製造）などが挙げられる。 Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, and polyethyleneimines. In addition, the product names are KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polyflow (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), F-Top (manufactured by Tochem Products Co., Ltd.), MegaFac (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Florard (Sumitomo 3M) Company manufactured), Asahi Guard, Surflon (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Solsperse (manufactured by Zeneca Company), EFKA (manufactured by EFKA CHEMICALS), PB821 (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), and the like.

前記密着促進剤としては、シラン系化合物が好ましく、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 The adhesion promoter is preferably a silane compound, and specifically, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl. Methyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2 -(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, etc. It is.

前記酸化防止剤としては、具体的には、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４、６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２、４、８、１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ、ｆ］［１、３、２］ジオキサホスフェピン、３、９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１、１−ジメチルエチル］−２、４、８、１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２、２’−メチルレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４、４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４、４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２、２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ジラウリル３、３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３、３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３、３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、１、３、５−トリス（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１、３、５−トリアジン−２、４、６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン、３、３’、３’’、５、５’、５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ、ａ’、ａ’’−（メシチレン−２、４、６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。 Specific examples of the antioxidant include 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2- [1- (2 -Hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-tert-pentylphenyl acrylate, 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) Propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenz [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 3,9-bis [2- {3- (3-tert- Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 2,2′- Tylene bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol) ) 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-4-methylphenol), dilauryl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3'- Thiodipropionate, pentaerythrityltetrakis (3-laurylthiopropionate), 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine -2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 3, 3 ', 3 ", 5, 5', 5" -hexa-tert-butyl-a a ′, a ″-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2 , 6-di-tert-butyl-4-methylphenol and the like.

前記紫外線吸収剤として、具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenone.

前記凝集防止剤としては、具体的には、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記連鎖移動剤としては、具体的には、ドデシルメルカプタン、２、４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。 Specific examples of the anti-aggregation agent include sodium polyacrylate.
Specific examples of the chain transfer agent include dodecyl mercaptan and 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene.

〈カラーフィルタ及び画像表示装置〉
本発明は、前記着色感光性樹脂組成物で製造されるカラーフィルタと前記カラーフィルタを含む画像表示装置を提供する。 <Color filter and image display device>
The present invention provides a color filter produced from the colored photosensitive resin composition and an image display device including the color filter.

このようなカラーフィルタを具備することができる画像表示装置としては、液晶表示装置、ＯＬＥＤ、フレキシブルディスプレイなどが挙げられるが、これに限定されるものではなく、適用が可能な当該分野に知られたすべての画像表示装置を例示することができる。 Examples of the image display device that can include such a color filter include a liquid crystal display device, an OLED, and a flexible display. However, the image display device is not limited to this and is known in the applicable field. All image display devices can be exemplified.

カラーフィルタは、前述した本発明の着色感光性樹脂組成物を基材上に塗布し、光硬化及び現像し、パターンを形成することによって製造されることができる。 The color filter can be produced by applying the above-described colored photosensitive resin composition of the present invention on a substrate, photocuring and developing, and forming a pattern.

まず、着色感光性樹脂組成物を基材に塗布した後、加熱乾燥することによって、溶媒などの揮発成分を除去し、平滑な塗膜を得る。 First, after apply | coating a colored photosensitive resin composition to a base material, volatile components, such as a solvent, are removed by drying by heating, and a smooth coating film is obtained.

塗布方法としては、例えば、スピンコート、流延塗布法、ロール塗布法、スリットアンドスピンコートまたはスリットコート法などによって実施されることができる。塗布後に加熱乾燥（プレベーク）、または減圧乾燥後に加熱し、溶媒などの揮発成分を揮発させる。ここで、加熱温度は、通常、７０〜２００℃、好ましくは、８０〜１３０℃である。加熱乾燥後の塗膜厚さは、通常、１〜８μｍ程度である。このようにして得られた塗膜に、目的とするパターンを形成するためのマスクを通じて紫外線を照射する。この際、露光部の全体に均一に平行光線が照射され、また、マスクと基板の正確な位置合わせが実施されるように、マスクアライナーやステッパーなどの装置を使用することが好ましい。紫外線を照射すれば、紫外線が照射された部位の硬化が行われる。 As the coating method, for example, spin coating, casting coating method, roll coating method, slit and spin coating or slit coating method can be used. After application, it is dried by heating (pre-baking) or dried under reduced pressure to volatilize volatile components such as a solvent. Here, heating temperature is 70-200 degreeC normally, Preferably, it is 80-130 degreeC. The coating thickness after heat drying is usually about 1 to 8 μm. The coating film thus obtained is irradiated with ultraviolet rays through a mask for forming a target pattern. At this time, it is preferable to use an apparatus such as a mask aligner or a stepper so that the entire exposed portion is uniformly irradiated with parallel light rays and the mask and the substrate are accurately aligned. When the ultraviolet ray is irradiated, the portion irradiated with the ultraviolet ray is cured.

前記紫外線としては、ｇ線（波長：４３６ｎｍ）、ｈ線、ｉ線（波長：３６５ｎｍ）などを使用することができる。紫外線の照射量は、必要に応じて適切に選択されることができるものであり、本発明でこれを限定しない。硬化が終わった塗膜を現像液に接触させて、非露光部を溶解させて現像すれば、目的とするパターン形状を形成することができる。 As the ultraviolet rays, g-line (wavelength: 436 nm), h-line, i-line (wavelength: 365 nm) and the like can be used. The irradiation amount of ultraviolet rays can be appropriately selected as necessary, and is not limited by the present invention. If the cured coating film is brought into contact with a developer, and the unexposed portion is dissolved and developed, a desired pattern shape can be formed.

前記現像方法は、液添加法、ディッピング法、スプレイ法などいずれを使用しても構わない。また、現像時に基板を任意の角度で傾けてもよい。前記現像液は、通常、アルカリ性化合物と界面活性剤を含有する水溶液である。前記アルカリ性化合物は、無機及び有機アルカリ性化合物のいずれでもよい。無機アルカリ性化合物の具体的な例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸水素２アンモニウム、リン酸２水素アンモニウム、リン酸２水素カリウム、珪酸ナトリウム、誦酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどが挙げられる。また、有機アルカリ性化合物の具体的な例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどが挙げられる。 As the developing method, any of a liquid addition method, a dipping method, a spray method, and the like may be used. Further, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development. The developer is usually an aqueous solution containing an alkaline compound and a surfactant. The alkaline compound may be either an inorganic or organic alkaline compound. Specific examples of the inorganic alkaline compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, silicic acid. Examples include sodium, potassium oxalate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium borate, potassium borate, and ammonia. Specific examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, Examples include ethanolamine.

これら無機及び有機アルカリ性化合物は、それぞれ単独または２種以上組み合わせて使用されることができる。アルカリ現像液中のアルカリ性化合物の濃度は、好ましくは、０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは、０．０３〜５質量％である。 These inorganic and organic alkaline compounds can be used alone or in combination of two or more. The concentration of the alkaline compound in the alkaline developer is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.03 to 5% by mass.

前記アルカリ現像液中の界面活性剤は、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤または陽イオン系界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１つを使用されることができる。 As the surfactant in the alkaline developer, at least one selected from the group consisting of a nonionic surfactant, an anionic surfactant or a cationic surfactant can be used.

前記非イオン系界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトル脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。 Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, other polyoxyethylene derivatives, and oxyethylene / oxypropylene block copolymers. Sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine and the like.

前記陰イオン系界面活性剤の具体的な例としては、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウムやオレイルアルコール硫酸エステルナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキル硫酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリルスルホン酸塩類などが挙げられる。 Specific examples of the anionic surfactants include higher alcohol sulfates such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, and dodecylbenzenesulfonic acid. Examples thereof include alkyl allyl sulfonates such as sodium and sodium dodecylnaphthalene sulfonate.

前記陽イオン系界面活性剤の具体的な例としては、ステアリルアミン塩酸塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアミン塩または４級アンモニウム塩などが挙げられる。これら界面活性剤は、それぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて使用されることができる。 Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride, or quaternary ammonium salts. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.

前記現像液中の界面活性剤の濃度は、通常、０．０１〜１０質量％、好ましくは、０．０５〜８質量％、より好ましくは、０．１〜５質量％である。現像後、水洗し、また、必要に応じて、１５０〜２３０℃で１０〜６０分のポストベークを実施することができる。 The concentration of the surfactant in the developer is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 8% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass. After the development, it is washed with water, and if necessary, post-baking can be carried out at 150 to 230 ° C. for 10 to 60 minutes.

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、これら実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求範囲を制限するものではなく、本発明の範疇及び技術思想範囲内で実施例に対する多様な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明白なことであり、このような変形及び修正は、当然、添付の特許請求範囲に属するものである。 The following examples are presented to assist in understanding the present invention, but these examples are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the scope of the technical idea, and such variations and modifications are naturally within the scope of the appended claims.

〈合成例１：アルカリ可溶性樹脂のうち第１樹脂（Ｂ−１）の合成〉
撹拌器、温度計還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコを準備し、一方、モノマー滴下ロートとして、３、４−エポキシトリシクロデカン−８−イル（メタ）アクリレート（化学式１）と３、４−エポキシトリシクロデカン−９−イル（メタ）アクリレート（化学式２）の混合物（５０：５０モル比）４０重量部、メチルメタクリレート５０重量部、アクリル酸４０重量部、ビニルトルエン７０重量部、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０重量部を投入後に撹拌混合して準備した。連鎖移動剤の滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６重量部、ＰＧＭＥＡ ２４重量部を入れて撹拌混合したものを準備した。その後、フラスコにＰＧＭＥＡ ３９５重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しながらフラスコの温度を９０℃まで昇温した。続いて、モノマー及び連鎖移動剤を滴下ロートから滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持しながら、それぞれ２時間進行し、１時間後に１１０℃昇温して５時間維持し、固形分の酸価が７５ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂（Ｂ−１−１）を得た。ＧＰＣによって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、１７，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。 <Synthesis Example 1: Synthesis of first resin (B-1) among alkali-soluble resins>
A flask equipped with a stirrer, a thermometer reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen introducing pipe was prepared, while 3,4-epoxytricyclodecan-8-yl (meth) acrylate (Chemical Formula 1) was used as a monomer dropping funnel. And 4,4-epoxytricyclodecan-9-yl (meth) acrylate (chemical formula 2) 40 parts by weight (50:50 molar ratio), methyl methacrylate 50 parts by weight, acrylic acid 40 parts by weight, vinyl toluene 70 parts by weight Parts, 4 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) were added after stirring. As a chain transfer agent dropping tank, 6 parts by weight of n-dodecanethiol and 24 parts by weight of PGMEA were stirred and mixed. Thereafter, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was changed from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90 ° C. while stirring. Subsequently, the dropping of the monomer and the chain transfer agent from the dropping funnel was started. The dropwise addition proceeds for 2 hours while maintaining 90 ° C., and after 1 hour, the temperature is raised to 110 ° C. and maintained for 5 hours. Resin (B-1-1) having a solid acid value of 75 mgKOH / g is added. Obtained. The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 17,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.3.

〈合成例２：アルカリ可溶性樹脂のうち第２樹脂（Ｂ−２−ａ）の合成〉
撹拌器、温度計還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、（Ｂ−２−１）トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成社製造ＦＡ−５１３Ｍ）６６．０ｇ（０．３モル）、（Ｂ−２−２）アルファ−メチルスチレン３５．０ｇ（０．３０モル）、（Ｂ−２−３）アクリル酸２８．８ｇ（０．４０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇを含む混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、１００℃から５時間さらに撹拌を続けた。続いて、フラスコ内の雰囲気を窒素から空気にし、（Ｂ−２−４）グリシジルメタクリレート４２．０ｇ（０．２８モル）、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びヒドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入して１１０℃で６時間反応を続いて、固形分の酸価が１７０．７ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂（Ｂ−２−ａ）を得た。ＧＰＣによって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、２２．１８０であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。 <Synthesis Example 2: Synthesis of second resin (B-2-a) among alkali-soluble resins>
182 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was introduced into a flask equipped with a stirrer, a thermometer reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube, and the atmosphere in the flask was changed from air to nitrogen. B-2-1) Trimethadecane skeleton monomethacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., FA-513M) 66.0 g (0.3 mol), (B-2-2) alpha-methylstyrene 35.0 g (0.30) Mol), (B-2-3) A solution containing 3.6 g of azobisisobutyronitrile in a mixture containing 28.8 g (0.40 mol) of acrylic acid and 136 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was added from a dropping funnel. The mixture was added dropwise to the flask over time, and stirring was continued from 100 ° C. for 5 hours. Subsequently, the atmosphere in the flask was changed from nitrogen to air, and 42.0 g (0.28 mol) of (B-2-4) glycidyl methacrylate, 0.9 g of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 g of hydroquinone were charged into the flask. Then, the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours to obtain a resin (B-2-a) having an acid value of solid content of 170.7 mgKOH / g. The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 22.180, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.3.

〈合成例３〜１８：アルカリ可溶性樹脂のうち第２樹脂（Ｂ−２−ｂ〜ｑ）の合成〉
下記［表１］のように、（Ｂ−２−１〜４）の各構成成分及び比率変更以外には、前記合成例２と同様に行った。 <Synthesis Examples 3 to 18: Synthesis of second resin (B-2-b to q) among alkali-soluble resins>
As shown in [Table 1] below, the same procedure as in Synthesis Example 2 was performed except for changing each component and ratio in (B-2-1 to 4).

Figure 2015197677
Figure 2015197677

前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定に対しては、ＧＰＣ法を利用して以下の条件で行った。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製造）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬＧ４０００ＨＸＬ＋ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ（直列接続）
カラム温度：４０℃
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：５０μｌ
検出器：ＲＩ
測定試料濃度：０．６質量％（溶媒＝テトラヒドロフラン）
校正用標準物質：ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー社製造） The measurement of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the alkali-soluble resin was performed using the GPC method under the following conditions.
Equipment: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL (series connection)
Column temperature: 40 ° C
Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 ml / min Injection volume: 50 μl
Detector: RI
Measurement sample concentration: 0.6% by mass (solvent = tetrahydrofuran)
Calibration standards: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)

前記で得られた重量平均分子量及び数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。 The ratio of the weight average molecular weight and the number average molecular weight obtained above was defined as molecular weight distribution (Mw / Mn).

〈実施例１；着色感光性樹脂組成物の製造〉
下記表２に記載された成分及び組成で着色感光性樹脂組成物を製造した（単位は重量部）． <Example 1; Production of colored photosensitive resin composition>
A colored photosensitive resin composition was produced with the components and compositions described in Table 2 below (unit: parts by weight).

Figure 2015197677
Figure 2015197677

〈実施例２；着色感光性樹脂組成物の製造〉
樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｂに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 2; Production of colored photosensitive resin composition>
Manufactured in the same manner as in Example 1 except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-b.

〈実施例３；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｃに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 3; Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-c in Example 1.

〈実施例４；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｄに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 4; Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-d in Example 1.

〈実施例５；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｅに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 5: Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-e in Example 1.

〈実施例６；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｆに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 6: Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-f in Example 1.

〈実施例７；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｇに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 7: Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-g in Example 1.

〈実施例８；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｈに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 8: Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-h in Example 1.

〈実施例９；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｉに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 9: Production of colored photosensitive resin composition>
Production was conducted in the same manner as in Example 1 except that Resin B-2-a was changed to Resin B-2-i in Example 1.

〈実施例１０；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｊに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 10: Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-j in Example 1.

〈実施例１１；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｋに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 11: Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-k in Example 1.

〈実施例１２；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｌに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 12: Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-l in Example 1.

〈実施例１３；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｍに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 13: Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-m in Example 1.

〈実施例１４；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｎに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Example 14: Production of colored photosensitive resin composition>
Production was conducted in the same manner as in Example 1 except that Resin B-2-a was changed to Resin B-2-n in Example 1.

〈比較例１；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｏに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Comparative Example 1; Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-o in Example 1.

〈比較例２；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｐに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Comparative Example 2; Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-2-p in Example 1.

〈比較例３；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｑに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Comparative Example 3; Production of colored photosensitive resin composition>
Production was conducted in the same manner as in Example 1 except that Resin B-2-a was changed to Resin B-2-q in Example 1.

〈比較例４；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−１に変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。 <Comparative Example 4; Production of colored photosensitive resin composition>
The same production as in Example 1 was conducted except that the resin B-2-a was changed to the resin B-1 in Example 1.

〈実験例１〉
縦横２インチのガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製造）を中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄した後、乾燥した。このガラス基板上に前記実施例及び比較例で製造された感光性樹脂組成物をそれぞれスピンコーティングした後、クリーンオーブンの中で９０℃で３分間プレベークした。前記プレベークした基板を常温に冷却後、石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１５０μｍとして露光器（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トップコン社製造）を使用して６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（４０５ｎｍ基準）で光を照射した。この際の重合性樹脂組成物に対する照射は、超高圧水銀灯からの放射光を、光学フィルタ（ＬＵ０４００；朝日分光社製造）を通過させ、４００ｎｍ以下の光をカットして使用した。この際、フォトマスクは、次のパターンが同一平面上に形成されたフォトマスクが使用された。 <Experimental example 1>
A 2-inch glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) was sequentially washed with a neutral detergent, water, and alcohol, and then dried. Each of the photosensitive resin compositions produced in the above examples and comparative examples was spin-coated on this glass substrate, and then pre-baked at 90 ° C. for 3 minutes in a clean oven. After cooling the pre-baked substrate to room temperature, the distance from the photomask made of quartz glass is 150 μm, and light is applied at an exposure amount (405 nm standard) of 60 mJ / cm 2 using an exposure device (TME-150RSK; manufactured by Topcon). Was irradiated. Irradiation to the polymerizable resin composition at this time was performed by passing the light emitted from the ultrahigh pressure mercury lamp through an optical filter (LU0400; manufactured by Asahi Spectroscopic Co., Ltd.) and cutting light of 400 nm or less. At this time, a photomask having the following pattern formed on the same plane was used as the photomask.

１つの辺が１０μｍである正四角形の透光部（パターン）を有し、当該正四角形の間隔が１００μｍ、光照射後に非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含有する水系現像液に前記塗膜を２５℃で１００秒間浸漬して現像した。水洗後、オーブンの中で、２２０℃で２０分間ポストベークを実施した。得られた膜厚は３．６μｍであった。膜厚は、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ ６Ｍ；Ｖｅｅｃｏ社製造）を使用して測定した。このように得られたパターンを下記のように物性評価を実施し、その結果を下記表２に示した。 It has a regular tetragonal translucent part (pattern) with one side of 10 μm, the regular tetragonal interval is 100 μm, non-ionic surfactant 0.12% and potassium hydroxide 0.04% after light irradiation. The coating film was immersed in the aqueous developer contained therein for 100 seconds for development. After washing with water, post-baking was carried out in an oven at 220 ° C. for 20 minutes. The film thickness obtained was 3.6 μm. The film thickness was measured using a film thickness measuring device (DEKTAK 6M; manufactured by Veeco). The physical properties of the pattern thus obtained were evaluated as shown below, and the results are shown in Table 2 below.

１．現像性（残渣特性）評価
現像後、現像しようとする部位に洗われないで残っている残存物の有無と残存量を観察した。残存物がないとき、良好であると言い、残存物があれば、不良と評価した。 1. Evaluation of developability (residue characteristics) After development, the presence and amount of residue remaining without being washed in the site to be developed were observed. When there was no residue, it was said to be good, and if there was a residue, it was evaluated as defective.

２．密着性評価
生成されたパターンを光学顕微鏡にて評価した場合、次のような２０μｍパターンの剥がれの程度で評価し、下記表３に示した。
○：パターン上に剥がれがなし
△：パターン上に剥がれが１つ〜３つ
×：パターン上に剥がれが４つ以上 2. Adhesion Evaluation When the generated pattern was evaluated with an optical microscope, it was evaluated based on the following 20 μm pattern peeling and is shown in Table 3 below.
○: No peeling on the pattern Δ: 1 to 3 peelings on the pattern ×: 4 or more peelings on the pattern

３．線幅、断面形状
前記で得られた硬化膜を走査型電子顕微鏡（Ｓ−４６００；日立製作所社製造）を使用してＭａｓｋ １４μｍによって形成されたパターンの線幅を測定し、断面形状を次のように評価し、下記表３に示した。断面形状は、基板に対するパターンの角度が９０度未満なら順テーパーとして、９０度以上であるときを逆テーパーとして判断した。
順テーパーなら、表示装置の形成時にパターンの剥離が起きにくいので好ましい。 3. Line width and cross-sectional shape Using the scanning electron microscope (S-4600; manufactured by Hitachi, Ltd.), the cured film obtained above was measured for the line width of the pattern formed by Mask 14 μm. As shown in Table 3 below. The cross-sectional shape was determined as a forward taper when the pattern angle with respect to the substrate was less than 90 degrees, and as a reverse taper when the pattern angle was 90 degrees or more.
A forward taper is preferable because peeling of the pattern hardly occurs when the display device is formed.

４．感度
現像密着性は、直径（ｓｉｚｅ）が５μｍから２０μｍまで１μｍ間隔の円形パターンがそれぞれ１０００個あるフォトマスクによって膜厚が３μｍで形成されたパターンが欠落なしに１００％残っているマスク（Ｍａｓｋ）によって形成されたパターン直径（Ｐａｔｔｅｒｎ Ｓｉｚｅ）を顕微鏡で評価し、下記表３に示した。マスクの直径が小さいほど感度に優れる。 4). Sensitivity development adhesion is a mask in which a pattern formed with a film thickness of 3 μm by a photomask having 1000 circular patterns with a diameter of 5 μm to 20 μm each with a spacing of 1 μm remains 100% without loss (Mask) The pattern diameter formed by (Pattern Size) was evaluated with a microscope and shown in Table 3 below. The smaller the mask diameter, the better the sensitivity.

Figure 2015197677
Figure 2015197677

前記表３を参照すれば、本発明による第２樹脂を含む実施例の場合、これを含まない比較例に比べて低露光量で基板に対する密着性及びパターン形状が良好であり、感度が良好であることを確認することができる。 Referring to Table 3, in the case of the example including the second resin according to the present invention, the adhesion to the substrate and the pattern shape are good and the sensitivity is good at a low exposure amount as compared with the comparative example not including the second resin. It can be confirmed.

実施例１５−２３及び比較例５−１０
下記表４及び表５に記載された成分及び含量で着色感光性樹脂組成物を製造した（単位：質量％）。 Examples 15-23 and Comparative Example 5-10
A colored photosensitive resin composition was produced with the components and contents described in Table 4 and Table 5 below (unit: mass%).

Figure 2015197677
Figure 2015197677

Figure 2015197677
Figure 2015197677

〈実験例２〉
測定試験片の製作
前記実施例１５〜２３と比較例５〜１０によって製造された着色感光性樹脂組成物を利用して着色層を製造した。すなわち、スピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に載置し、１００℃の温度で３分間維持し、薄膜を形成した。次いで、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含有する１ｋｗ高圧水銀灯を使用して１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射した。この際、特別な光学フィルタは使用しなかった。前記で紫外線が照射された薄膜をｐＨ １０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸漬して現像した。この薄膜で覆われたガラス基板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、２００℃の加熱オーブンで３０分間加熱した。これを通じて得られた着色層の厚さは、１〜５μｍであり、さらに好ましくは、２〜４μｍ程度である。 <Experimental example 2>
Production of measurement test pieces Colored layers were produced using the colored photosensitive resin compositions produced in Examples 15 to 23 and Comparative Examples 5 to 10. That is, after coating on a glass substrate by a spin coating method, it was placed on a heating plate and maintained at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes to form a thin film. Next, irradiation was performed at an illuminance of 100 mJ / cm 2 using a 1 kw high-pressure mercury lamp containing all g, h, and i rays. At this time, no special optical filter was used. The thin film irradiated with ultraviolet rays was immersed in a KOH aqueous solution developing solution having a pH of 10.5 for 2 minutes for development. The glass substrate covered with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 200 ° C. for 30 minutes. The thickness of the colored layer obtained through this is 1 to 5 μm, more preferably about 2 to 4 μm.

１．輝度測定
マイクロスコピックスペクトロメーターＯＳＰ−ＳＰ２０００を利用して測定した。輝度は下記の表６に示し、色座標は、Ｇｘ＝０．１６７０、Ｇｙ＝０．６６１０であった。 1. Luminance measurement It measured using microscopic spectrometer OSP-SP2000. The luminance is shown in Table 6 below, and the color coordinates were Gx = 0.1670 and Gy = 0.6610.

輝度（Ｙ）の評価基準は、下記の通りである。
○：Ｙ≧２４、△：２０≦Ｙ＜２４、Ｘ：Ｙ＜２０ Evaluation criteria for luminance (Y) are as follows.
○: Y ≧ 24, Δ: 20 ≦ Y <24, X: Y <20

２．コンスラスト測定
トプコン社コントラスト測定器ＢＭ−５Ａモデルを利用して測定し、測定基準は、ガラス基板（着色層形成前）のコントラスト１／３００００を基準とした。その結果は、下記の表６に示した。 2. Contrast measurement Measured using a Topcon company contrast measuring instrument BM-5A model, and the measurement standard was based on the contrast 1/30000 of the glass substrate (before forming the colored layer). The results are shown in Table 6 below.

コンスラスト（ＣＲ）の評価基準は、下記の通りである。
◎：ＣＲ≧１００００、○：７０００≦ＣＲ＜１００００、△：５０００≦ＣＲ＜７０００、Ｘ：ＣＲ＜５０００ The evaluation standards for Con Thrust (CR) are as follows.
A: CR ≧ 10000, O: 7000 ≦ CR <10000, Δ: 5000 ≦ CR <7000, X: CR <5000

３．着色力測定
目標塗膜厚さ（３．５〜３．８μｍ）を作るためにいれ添加する着色感光性樹脂組成物内の顔料の重量の比率を測定した。
○：着色力＜０．３５、△：０．３５≦着色力＜０．４５、Ｘ：着色力＞０．４５ 3. Coloring power measurement The ratio of the weight of the pigment in the colored photosensitive resin composition to be added to make a target coating thickness (3.5 to 3.8 μm) was measured.
○: coloring power <0.35, Δ: 0.35 ≦ coloring power <0.45, X: coloring power> 0.45

４．パターン形成性測定
製造された着色感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板（＃１７３７、コーニング社製造）上に塗布した後、加熱板上に載置し、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成した。次いで、前記薄膜の上に透過率１〜１００％の範囲で階段状に変化させるパターンを有する試験フォトマスクを載置し、試験フォトマスクとの間隔を１０００μｍとし、超高圧水銀ランプ（ＵＳＨ−２５０Ｄ、ウシオ電機社製造）を利用して大気雰囲気の下で４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ）で光照射した。前記紫外線が照射された薄膜をｐＨ １２．５のＫＯＨ水溶液現像溶液にスプレイ現像機を利用して８０秒間現像した。前記薄膜で覆われたガラス基板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、２２０℃の加熱オーブンで２０分間加熱し、カラーフィルタを製造した。製造されたカラーフィルタのパターン形状（薄膜）の厚さは、３．５〜３．８μｍであった。 4). Pattern Formability Measurement The coated colored photosensitive resin composition is applied onto a glass substrate (# 1737, manufactured by Corning) by spin coating, then placed on a heating plate and maintained at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes. A thin film was formed. Next, a test photomask having a pattern that changes stepwise in the range of transmittance of 1 to 100% is placed on the thin film, the distance from the test photomask is 1000 μm, and an ultrahigh pressure mercury lamp (USH-250D (Manufactured by Ushio Electric Co., Ltd.), and was irradiated with light at an exposure dose (365 nm) of 40 mJ / cm 2 under an air atmosphere. The thin film irradiated with ultraviolet rays was developed in a KOH aqueous solution developing solution having a pH of 12.5 using a spray developing machine for 80 seconds. The glass substrate covered with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 220 ° C. for 20 minutes to produce a color filter. The thickness of the pattern shape (thin film) of the manufactured color filter was 3.5 to 3.8 μm.

パターン形成時に照射される最初露光量に対して露光量を低減しつつパターンを形成し、最初露光量に対してパターンが形成される露光量の比率（％）によってパターン形成性を評価した。
○：パターン形成性＜０．２、
△：０．２≦パターン形成性＜０．６、
Ｘ：パターン形成性＞０．６ The pattern was formed while reducing the exposure amount with respect to the initial exposure amount irradiated at the time of pattern formation, and the pattern formability was evaluated by the ratio (%) of the exposure amount at which the pattern was formed with respect to the initial exposure amount.
○: Pattern formability <0.2
Δ: 0.2 ≦ pattern formability <0.6
X: Pattern formability> 0.6

Figure 2015197677
Figure 2015197677

前記表６に示されたように、本発明の実施例が比較例より輝度、コントラスト、着色力及びパターン形成性など全般的な物性において全体的に優れていた。 As shown in Table 6, the examples of the present invention were generally superior to the comparative examples in general physical properties such as brightness, contrast, coloring power, and pattern formability.

但し、緑色顔料と黄色顔料の混合比が１００：０〜８０：２０を少し外れる実施例１８、２０、２３の場合には、コントラスト及びパターン形成性特性が少し低下することが分かった。 However, in Examples 18, 20, and 23, in which the mixing ratio of the green pigment and the yellow pigment slightly deviated from 100: 0 to 80:20, it was found that the contrast and pattern forming characteristics were slightly lowered.

表６から明らかなように、同一色座標の観点から見るとき、実施例と比較例を比較して見れば、実施例の輝度、コントラスト値が比較例より優れていることが分かり、着色力にも優れていて、液晶表示装置での表示不良発生可能性が低いことが分かる。 As is apparent from Table 6, when viewed from the viewpoint of the same color coordinates, comparing the example and the comparative example, it can be seen that the brightness and contrast values of the example are superior to the comparative example, It can also be seen that the possibility of defective display in the liquid crystal display device is low.

Claims (9)

（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）溶媒を含み、
前記（Ａ）着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を含み、
前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、エポキシ基を含む第１樹脂及び前記エポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである第２樹脂を含有する、着色感光性樹脂組成物。 (A) a colorant, (B) an alkali-soluble resin, (C) a photopolymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent,
The (A) colorant includes a green pigment of pigment green 7,
The (B) alkali-soluble resin contains a first resin containing an epoxy group and an acid group that can react with the epoxy group, and has an acid value of 170 to 300 mgKOH / g. A colored photosensitive resin composition comprising: 前記着色剤は、ピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９のうち少なくとも１つの黄色顔料をさらに含む、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。 The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the colorant further comprises at least one yellow pigment of Pigment Yellow 129 and Pigment Yellow 139. 前記着色剤において緑色顔料と黄色顔料の質量比は１００：０〜８０：２０である、請求項２に記載の着色感光性樹脂組成物。 The colored photosensitive resin composition of Claim 2 whose mass ratio of a green pigment and a yellow pigment is 100: 0-80: 20 in the said coloring agent. 前記第１樹脂は、不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物及び下記化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物を含んで共重合された樹脂である、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物：
Figure 2015197677
（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）
Figure 2015197677
（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）． 2. The colored photosensitive resin according to claim 1, wherein the first resin is a resin copolymerized by including a compound having an unsaturated bond and a carboxy group and a compound that is at least one of the following chemical formulas 1 and 2. Resin composition:
Figure 2015197677
(Wherein R 1 is hydrogen or alkyl or cycloalkyl having 1 to 20 carbon atoms with or without a heteroatom; R 2 has 1 carbon atom with or without a single bond or a heteroatom. -20 alkylene or cycloalkylene; the R 1 and the alkylene or cycloalkylene R 2 independently of one another can be further substituted with a hydroxy group)
Figure 2015197677
(Wherein R 1 is hydrogen or alkyl or cycloalkyl having 1 to 20 carbon atoms with or without a heteroatom; R 2 has 1 carbon atom with or without a single bond or a heteroatom. ˜20 alkylene or cycloalkylene; said R 1 and said alkylene or cycloalkylene R 2 , independently of one another, can be further substituted with a hydroxy group). 前記第２樹脂は、１分子の中にトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格よりなる群から選択される１種以上の骨格を含み、不飽和結合を有する化合物、芳香族ビニル基を含む化合物及び前記第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基を含む化合物を含んで共重合された樹脂である、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。 The second resin includes one or more skeletons selected from the group consisting of a tricyclodecane skeleton and a dicyclopentadiene skeleton in one molecule, a compound having an unsaturated bond, a compound having an aromatic vinyl group, and 2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the colored photosensitive resin composition is a resin copolymerized with a compound containing an acid functional group capable of ring-opening an epoxy group of the first resin. 前記酸作用基を含む化合物は、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸及び不飽和トリカルボン酸よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項５に記載の着色感光性樹脂組成物。 The colored photosensitive resin according to claim 5, wherein the compound containing an acid functional group is at least one compound selected from the group consisting of unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and unsaturated tricarboxylic acids. Composition. 前記第２樹脂は、１分子の中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物または不飽和結合と水酸基を有する化合物をさらに含んで共重合された樹脂である、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。 2. The colored photosensitive resin according to claim 1, wherein the second resin is a resin copolymerized by further containing a compound having an unsaturated bond and an epoxy group or a compound having an unsaturated bond and a hydroxyl group in one molecule. Resin composition. 請求項１〜７のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタ。 The color filter manufactured with the coloring photosensitive resin composition in any one of Claims 1-7. 請求項８に記載のカラーフィルタを具備した画像表示装置。 An image display device comprising the color filter according to claim 8.
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