JP2015196246A - Manufacturing method of pattern printing laminate with release substrate and manufacturing method of pattern printing laminate, and pattern printing laminate with release substrate, pattern printing laminate, and intermediate laminate - Google Patents
Manufacturing method of pattern printing laminate with release substrate and manufacturing method of pattern printing laminate, and pattern printing laminate with release substrate, pattern printing laminate, and intermediate laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015196246A JP2015196246A JP2014073576A JP2014073576A JP2015196246A JP 2015196246 A JP2015196246 A JP 2015196246A JP 2014073576 A JP2014073576 A JP 2014073576A JP 2014073576 A JP2014073576 A JP 2014073576A JP 2015196246 A JP2015196246 A JP 2015196246A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pattern
- laminate
- layer
- pattern printing
- polyester film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明は、剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法及び柄印刷積層体の製造方法、並びに剥離基材付き柄印刷積層体、柄印刷積層体及び中間積層体に関する。 The present invention relates to a method for producing a patterned print laminate with a release substrate, a method for producing a pattern print laminate, and a pattern print laminate with a release substrate, a pattern print laminate, and an intermediate laminate.
近年、手書きした文字、絵及び記号などを、情報処理装置が扱うことのできる電子データに変換する必要性が高まっており、特に、スキャナーなどの読取装置を経由せず、手書き情報をリアルタイムでコンピューターなどへ入力する要求が高まっている。 In recent years, there has been an increasing need to convert handwritten characters, pictures, symbols, and the like into electronic data that can be handled by an information processing device. In particular, handwritten information can be processed in real time without passing through a reading device such as a scanner. There is a growing demand for input.
例えば、特許文献１には、ディスプレイ装置の前面に装着される透明シートであって、入力用電子ペンなどによる入力軌跡の位置を示すための位置情報を提供可能なドットパターンが印刷された透明シートが開示されている。該透明シートは、所定波長の光を照射することによって読み取り可能な光を発光するインキを用いて該ドットパターンが印刷されており、入力軌跡読取手段によって、これを位置情報として提供する機能を有するものである。
しかしながら、特許文献１には、このような透明シートを具現化するインキの種類、或いは印刷面の向きや位置情報の配置の工夫などは記載されておらず、透明シートのアイデアもしくは願望が記載されているに過ぎず、具体的な透明シートの例示はない。
For example, Patent Document 1 discloses a transparent sheet that is mounted on the front surface of a display device and is printed with a dot pattern that can provide position information for indicating the position of an input trajectory by an input electronic pen or the like. Is disclosed. The transparent sheet has the dot pattern printed using ink that emits light that can be read by irradiating light of a predetermined wavelength, and has a function of providing this as position information by an input locus reading unit. Is.
However, Patent Document 1 does not describe the kind of ink that embodies such a transparent sheet, or the device of the orientation of the printing surface and the position information, but describes the idea or desire of the transparent sheet. However, there is no illustration of a specific transparent sheet.
これに対し、特許文献２には、基材上に、印刷適性向上層、柄印刷層、易接着層及び硬化性樹脂組成物の架橋硬化物からなる表面保護層を有する印刷シートが提案されている。
特許文献２は、印刷層を構成するインキが着色剤を含み、印刷層は、パターンを検知可能な入力端末を用いて、表面保護層側から該パターンを読み取ることで、印刷シート上における入力端末の位置に関する情報を提供可能である印刷シートであり、印刷シートの具体例も開示されている。
On the other hand, Patent Document 2 proposes a printing sheet having a surface protective layer made of a cross-linked cured product of a printability improving layer, a pattern printing layer, an easy-adhesion layer, and a curable resin composition on a substrate. Yes.
Patent Document 2 discloses an input terminal on a printing sheet by reading the pattern from the surface protective layer side using an input terminal capable of detecting the pattern, in which the ink constituting the printed layer includes a colorant. A specific example of the print sheet is also disclosed.
特許文献２のような印刷シートは、印刷シートと鋼板等の被着体とを積層してなる印刷シート積層体を作製した後に、曲げ加工等の加工が施される場合がある。このような加工を行う場合、印刷シートの基材は弾性率が低い方が有利である。しかし、基材の弾性率が低いと、熱処理工程（印刷シートと被着体との熱ラミネート時等）で基材の熱収縮に追従してドットパターンの位置がずれてしまい、ドットパターンが本来の機能を発揮できなくなる場合がある。この点、特許文献２では、加工適性、及び熱処理工程によるドットパターンの位置ずれに関して何ら検討を行っていない。 A printed sheet such as Patent Document 2 may be subjected to processing such as bending after producing a printed sheet laminate formed by laminating a printed sheet and an adherend such as a steel plate. When performing such processing, it is advantageous that the base material of the printing sheet has a lower elastic modulus. However, if the elastic modulus of the base material is low, the dot pattern position will shift following the thermal contraction of the base material in the heat treatment process (during thermal lamination between the printed sheet and the adherend, etc.) The function of may not be able to be demonstrated. In this regard, Patent Document 2 does not make any study on the suitability for processing and the positional deviation of the dot pattern due to the heat treatment process.
本発明は、印刷層の柄パターンの位置ずれを抑制し、かつ加工適性に優れる、剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法及び柄印刷積層体の製造方法、並びに剥離基材付き柄印刷積層体及び柄印刷積層体を提供することを目的とする。 The present invention relates to a method for producing a pattern-printed laminate with a release substrate, a method for producing a pattern-printed laminate, and a pattern-printed laminate with a release substrate, which suppress the positional deviation of the pattern of the printed layer and have excellent processability. It aims at providing a body and a pattern printing laminated body.
上記課題を解決するため、本発明は、以下の［１］〜［１０］を提供する。
［１］二軸延伸ポリエステルフィルム上に、表面保護層及び柄印刷層をこの順に有してなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該表面保護層から剥離可能に構成されてなる転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側と、被転写基材とを接着剤層Ａを介してドライラミネートして中間積層体を得る工程、及び該中間積層体の被転写基材側と、被着体とを接着剤層Ｂを介して熱ラミネートして剥離基材付き柄印刷積層体を得る工程を有する、剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法。
［２］前記柄印刷層が規則性を有するドットパターンから形成されてなる上記［１］に記載の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法。
［３］前記剥離基材付き柄印刷積層体は、前記ドットパターンを検知可能な入力端末を用いて、前記被着体とは反対側から該パターンを読み取ることで、該剥離基材付き柄印刷積層体上における入力端末の位置に関する情報を提供可能なように構成されてなる上記［２］に記載の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法。
［４］前記転写シートは、前記表面保護層と柄印刷層との間に易接着層を有してなる上記［１］〜［３］の何れかに記載の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法。
［５］前記転写シートは、前記柄印刷層上に隠蔽層を有してなる上記［１］〜［４］の何れかに記載の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法。
［６］前記被転写基材がオレフィン系樹脂フィルム又は塩化ビニル系樹脂フィルムである上記［１］〜［５］の何れかに記載の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法。
［７］上記［１］〜［６］の何れかに記載の剥離基材付き柄印刷積層体を製造した後に、表面保護層から二軸延伸ポリエステルフィルムを剥離する工程を有する、柄印刷積層体の製造方法。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following [1] to [10].
[1] On a biaxially stretched polyester film, a surface protective layer and a pattern printing layer are provided in this order, and the surface protective layer is a cross-linked cured product of an electron beam curable resin composition, and the biaxially stretched polyester An intermediate laminate is obtained by dry-laminating the opposite side of the biaxially stretched polyester film of the transfer sheet, in which the film is configured to be peelable from the surface protective layer, and the substrate to be transferred via the adhesive layer A. A pattern with a release substrate, comprising a step of thermally laminating the transferred substrate side of the intermediate laminate and the adherend via an adhesive layer B to obtain a pattern printed laminate with a release substrate. A method for producing a printed laminate.
[2] The method for producing a pattern printed laminate with a release substrate according to [1], wherein the pattern printed layer is formed from a dot pattern having regularity.
[3] The patterned print laminate with a release substrate is printed with the release substrate by reading the pattern from the opposite side of the adherend using an input terminal capable of detecting the dot pattern. The manufacturing method of the pattern printing laminated body with a peeling base material of the said [2] comprised so that the information regarding the position of the input terminal on a laminated body can be provided.
[4] The pattern printed laminate with a release substrate according to any one of the above [1] to [3], wherein the transfer sheet has an easy-adhesion layer between the surface protective layer and the pattern printed layer. Manufacturing method.
[5] The method for producing a pattern printed laminate with a release substrate according to any one of the above [1] to [4], wherein the transfer sheet has a concealing layer on the pattern printed layer.
[6] The method for producing a patterned printed laminate with a release substrate according to any one of the above [1] to [5], wherein the transfer substrate is an olefin resin film or a vinyl chloride resin film.
[7] A pattern printed laminate having a step of peeling the biaxially stretched polyester film from the surface protective layer after producing the pattern printed laminate with a release substrate according to any one of [1] to [6]. Manufacturing method.
［８］二軸延伸ポリエステルフィルム上に、表面保護層及び柄印刷層をこの順に有してなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該表面保護層から剥離可能に構成されてなる転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側と、被転写基材とを接着剤層Ａを介してドライラミネートしてなる中間積層体と、被着体とを、該中間積層体の被転写基材側と、被着体とを接着剤層Ｂを介して熱ラミネートすることにより積層してなる、剥離基材付き柄印刷積層体。
［９］上記［８］に記載の剥離基材付き柄印刷積層体の表面保護層から二軸延伸ポリエステルフィルムを剥離してなる柄印刷積層体。
［１０］上記［１］〜［６］の何れかに記載の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法に用いる中間積層体であって、二軸延伸ポリエステルフィルム上に、表面保護層及び柄印刷層をこの順に有してなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該表面保護層から剥離可能に構成されてなる転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側と、被転写基材とを接着剤層Ａを介してドライラミネートしてなる中間積層体。
[8] On the biaxially stretched polyester film, a surface protective layer and a pattern printing layer are provided in this order, and the surface protective layer is a cross-linked cured product of the electron beam curable resin composition, and the biaxially stretched polyester An intermediate laminate formed by dry-laminating a transfer substrate on the side opposite to the biaxially stretched polyester film of the transfer sheet configured such that the film is peelable from the surface protective layer, and an adhesive layer A; A patterned print laminate with a release substrate, wherein the adherend is laminated by thermally laminating the adherend to the transferred substrate side of the intermediate laminate and the adherend layer B.
[9] A pattern printing laminate obtained by peeling a biaxially stretched polyester film from the surface protective layer of the pattern printing laminate with a release substrate according to [8].
[10] An intermediate laminate for use in the method for producing a pattern-printed laminate with a release substrate according to any one of [1] to [6], wherein a surface protective layer and a handle are formed on a biaxially stretched polyester film. A transfer sheet comprising a printed layer in this order, wherein the surface protective layer is a cross-linked cured product of an electron beam curable resin composition, and the biaxially stretched polyester film is configured to be peelable from the surface protective layer. An intermediate laminate obtained by dry-laminating the opposite side of the biaxially stretched polyester film and the substrate to be transferred via an adhesive layer A.
本発明の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法及び柄印刷積層体の製造方法は、印刷層の柄パターンの位置ずれを抑制し、かつ加工適性に優れる剥離基材付き柄印刷積層体及び柄印刷積層体を簡易に製造することができる。
また、本発明の剥離基材付き柄印刷積層体及び柄印刷積層体は、印刷層の柄パターンの位置ずれを抑制するとともに、加工適性を良好にすることができる。また、本発明の中間積層体は、前述の効果を奏する剥離基材付き柄印刷積層体及び柄印刷積層体の材料として有用である。
The method for producing a pattern printed laminate with a release substrate and the method for producing a pattern printed laminate according to the present invention include a pattern printed laminate with a release substrate that suppresses positional deviation of the pattern of the printed layer and is excellent in workability. A pattern printed laminate can be easily produced.
Moreover, the pattern printing laminated body with a peeling base material of this invention and a pattern printing laminated body can make the processability favorable while suppressing the position shift of the pattern pattern of a printing layer. Moreover, the intermediate | middle laminated body of this invention is useful as a material of the pattern printing laminated body with a peeling base material which has the above-mentioned effect, and a pattern printing laminated body.
［剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法］
本発明の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法は、二軸延伸ポリエステルフィルム上に、表面保護層及び柄印刷層をこの順に有してなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該表面保護層から剥離可能に構成されてなる転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側と、被転写基材とを接着剤層Ａを介してドライラミネートして中間積層体を得る工程、及び該中間積層体の被転写基材側と、被着体とを接着剤層Ｂを介して熱ラミネートして剥離基材付き柄印刷積層体を得る工程を有するものである。
[Method for producing patterned print laminate with release substrate]
The manufacturing method of the pattern printing laminated body with a peeling base material of this invention has a surface protective layer and a pattern printing layer in this order on a biaxially stretched polyester film, and this surface protective layer is an electron beam curable resin composition. An adhesive layer between the opposite side of the biaxially stretched polyester film and the substrate to be transferred of the transfer sheet, the biaxially stretched polyester film configured to be peelable from the surface protective layer. A process of obtaining an intermediate laminate by dry laminating via A, and pattern printing with a release substrate by thermally laminating the substrate to be transferred and the adherend of the intermediate laminate via an adhesive layer B It has the process of obtaining a laminated body.
図１は、本発明の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法により得られる剥離基材付き柄印刷積層体（１０）の一実施形態を示す断面図である。図１では製造工程を示していないが、転写シート（４）の二軸延伸ポリエステルフィルム（１）とは反対側と、被転写基材（６）とを接着剤層Ａ（５）を介してドライラミネートして中間積層体（７）を得る工程、及び中間積層体（７）の被転写基材（６）側と、被着体（９）とを接着剤層Ｂ（８）を介して熱ラミネートする工程により、剥離基材付き柄印刷積層体（１０）を得ることができる。 FIG. 1: is sectional drawing which shows one Embodiment of the pattern printing laminated body (10) with a peeling base material obtained by the manufacturing method of the pattern printing laminated body with a peeling base material of this invention. Although the manufacturing process is not shown in FIG. 1, the side opposite to the biaxially stretched polyester film (1) of the transfer sheet (4) and the substrate to be transferred (6) are connected via the adhesive layer A (5). The step of obtaining an intermediate laminate (7) by dry lamination, and the substrate (6) side of the intermediate laminate (7) and the adherend (9) via the adhesive layer B (8) The pattern-printed laminate (10) with a release substrate can be obtained by the heat laminating step.
＜第一工程＞
第一工程は、二軸延伸ポリエステルフィルム上に、表面保護層及び柄印刷層をこの順に有してなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該表面保護層から剥離可能に構成されてなる転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側と、被転写基材とを接着剤層Ａを介してドライラミネートする工程である。
ドライラミネートは、ロールラミネーター等の汎用のドライラミネート手段により行えばよい。
<First step>
The first step has a surface protective layer and a pattern printing layer in this order on a biaxially stretched polyester film, and the surface protective layer is a cross-linked cured product of an electron beam curable resin composition. This is a step of dry-laminating the transfer substrate, which is configured so that the stretched polyester film is peelable from the surface protective layer, on the opposite side of the biaxially stretched polyester film and the substrate to be transferred via the adhesive layer A.
Dry laminating may be performed by general-purpose dry laminating means such as a roll laminator.
（転写シート）
中間積層体の作製に用いる転写シートは、二軸延伸ポリエステルフィルム上に、表面保護層及び柄印刷層をこの順に有してなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該表面保護層から剥離可能に構成されてなるものである。転写シートは第一工程に先立って作製する。
(Transfer sheet)
The transfer sheet used for the production of the intermediate laminate has a surface protective layer and a pattern print layer in this order on a biaxially stretched polyester film, and the surface protective layer is a crosslinked cured product of an electron beam curable resin composition. The biaxially stretched polyester film is configured to be peelable from the surface protective layer. The transfer sheet is prepared prior to the first step.
本発明では、転写シートの支持体（剥離基材）として、二軸延伸ポリエステルフィルムを用いる。二軸延伸ポリエステルフィルムを用いることにより、熱処理時（中間積層体と被着体との熱ラミネート時等）に印刷層の柄パターンの位置がずれることを抑制できる。また、二軸延伸ポリエステルフィルムは電子線の照射耐性を有するために、電子線硬化性樹脂組成物からなる表面保護層の形成が可能となり、耐擦傷性を向上させることができる。
なお、二軸延伸ポリエステルフィルムは、剥離基材付き柄印刷積層体を作製した後の作業や輸送時等に表面保護層を保護する役割を有する。最終用途（ホワイドボード、映写スクリーン等）の使用時には、二軸延伸ポリエステルフィルムは剥離して用いることが好ましい。
In the present invention, a biaxially stretched polyester film is used as a transfer sheet support (peeling substrate). By using a biaxially stretched polyester film, it is possible to suppress the displacement of the pattern pattern of the printed layer during heat treatment (such as during thermal lamination of the intermediate laminate and the adherend). In addition, since the biaxially stretched polyester film has electron beam irradiation resistance, it is possible to form a surface protective layer made of an electron beam curable resin composition and to improve scratch resistance.
In addition, a biaxially stretched polyester film has a role which protects a surface protective layer at the time of the operation | work after transporting a pattern printing laminated body with a peeling base material, transportation. It is preferable that the biaxially stretched polyester film is peeled off when used for the final use (a wide board, a projection screen, etc.).
二軸延伸ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と称する場合がある。）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体及びポリアリレート等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートがハンドリング性及びコストの観点から好ましい。 Polyester resins constituting the biaxially stretched polyester film include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, polycarbonate, ethylene terephthalate-isophthalate copolymer, and Examples include polyarylate. Among these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoints of handleability and cost.
二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みは、２０〜１５０μｍであることが好ましく、３０〜１３０μｍであることがより好ましく、５０〜１００μｍであることがさらに好ましい。
二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みを２０μｍ以上とすることにより、コシや強度不足等を原因として、柄印刷層を形成する際にシワが混入することを防止しやすくできる。さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みを２０μｍ以上とすることにより、熱ラミネート時の熱負荷を分散させて、被転写基材の収縮をより抑制できる。
また、二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みを１５０μｍ以下とすることにより、ラミネートの作業性、及び剥離基材付き柄印刷積層体の製造後に二軸延伸ポリエステルフィルムを剥離する際の作業性を良好にすることができる。
The thickness of the biaxially stretched polyester film is preferably 20 to 150 μm, more preferably 30 to 130 μm, and further preferably 50 to 100 μm.
By setting the thickness of the biaxially stretched polyester film to 20 μm or more, it is possible to easily prevent wrinkles from being mixed when forming the pattern printing layer due to stiffness or insufficient strength. Furthermore, by setting the thickness of the biaxially stretched polyester film to 20 μm or more, it is possible to disperse the thermal load during thermal lamination and further suppress the shrinkage of the substrate to be transferred.
In addition, by making the thickness of the biaxially stretched polyester film 150 μm or less, the workability of the laminate and the workability when peeling the biaxially stretched polyester film after the production of the pattern-printed laminate with a release substrate are improved. be able to.
二軸延伸ポリエステルフィルムは、１４０℃５分間加熱した際の熱収縮率が、流れ方向（ＭＤ方向）及び幅方向（ＴＤ方向）の何れにおいても、２．０％未満であることが好ましく、１．０％以下であることがより好ましい。なお、熱収縮率は以下の計算で算出したものである。
熱収縮率（％）＝（［熱処理前寸法−熱処理後寸法］／熱処理前寸法）×１００
The biaxially stretched polyester film preferably has a thermal shrinkage rate of less than 2.0% in both the flow direction (MD direction) and the width direction (TD direction) when heated at 140 ° C. for 5 minutes. More preferably, it is 0.0% or less. The heat shrinkage rate is calculated by the following calculation.
Thermal shrinkage (%) = ([size before heat treatment−size after heat treatment] / size before heat treatment) × 100
二軸延伸ポリエステルフィルムは、最終用途（ホワイトボード、映写スクリーン等）の使用時には剥離して用いられる。したがって、二軸延伸ポリエステルフィルムと表面保護層との間は剥離可能に構成する必要がある。
二軸延伸ポリエステルフィルムと表面保護層とを剥離可能にするためには、例えば、表面保護層を設ける側の二軸延伸ポリエステルフィルムの表面をシリコーン系離型剤等の離型剤で離型処理を施して接着力を弱める手段、及び接着力が適切になるように、二軸延伸ポリエステルフィルムの材料と、表面保護層の材料との組み合わせを選択する手段が挙げられる。
なお、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面保護層を形成する側の面は、ケミカルコーティングやサンドブラスト処理で凹凸を付与してもよい。二軸延伸ポリエステルフィルムに凹凸を付与することにより、該凹凸が表面保護層に反映され、映写スクリーンの映写適性を満足するような光沢値を調整できる。
The biaxially stretched polyester film is peeled off when used for end use (whiteboard, projection screen, etc.). Accordingly, the biaxially stretched polyester film and the surface protective layer must be configured to be peelable.
In order to make the biaxially stretched polyester film and the surface protective layer peelable, for example, the surface of the biaxially stretched polyester film on the side where the surface protective layer is provided is released with a release agent such as a silicone release agent. And a means for selecting a combination of a biaxially stretched polyester film material and a surface protective layer material so that the adhesive force is appropriate.
In addition, you may give an unevenness | corrugation to the surface by the side of forming the surface protective layer of a biaxially-stretched polyester film by chemical coating or a sandblasting process. By imparting irregularities to the biaxially stretched polyester film, it is possible to adjust the gloss value so that the irregularities are reflected in the surface protective layer and satisfy the projection suitability of the projection screen.
表面保護層は、電子線硬化性樹脂組成物を架橋硬化させたもので構成される。
電子線硬化性樹脂としては、電子線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマー乃至はプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The surface protective layer is formed by crosslinking and curing an electron beam curable resin composition.
As the electron beam curable resin, a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer or prepolymer conventionally used as an electron beam curable resin can be appropriately selected and used.
Typically, a (meth) acrylate monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable as the polymerizable monomer, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”, and other similar ones have the same meaning. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate The system etc. are mentioned. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテルなどの分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。 Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.
上記多官能性（メタ）アクリレートとしては、ホワイトボードの消去性を高めるため、シリコーン（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマー及びプレポリマーの何れかを含有することが好ましい。
また、電子線硬化性樹脂組成物中には、粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The polyfunctional (meth) acrylate preferably contains any one of a silicone (meth) acrylate monomer, an oligomer and a prepolymer in order to improve the erasability of the whiteboard.
Moreover, in an electron beam curable resin composition, monofunctional (meth) acrylate can be used together suitably in the range which does not impair the objective of this invention for the objective of reducing a viscosity. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
また、電子線硬化性樹脂の数平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算の数平均分子量）が、１０００〜１００００であることが好ましく、２０００〜１００００がより好ましい。数平均分子量が上記範囲内であれば、加工性に優れ、コーティング剤組成物が適度なチキソ性が得られるので、表面保護層の形成が容易となる。 Moreover, it is preferable that the number average molecular weights (polystyrene conversion number average molecular weight measured by GPC method) of electron beam curable resin are 1000-10000, and 2000-10000 are more preferable. If the number average molecular weight is within the above range, the processability is excellent, and the coating agent composition has an appropriate thixotropy, so that the surface protective layer can be easily formed.
表面保護層の厚み（硬化後の厚み）は、耐擦傷性、被転写基材の収縮抑制及び加工適性のバランスの観点から、１〜２０μｍであることが好ましく、２〜１０μｍであることがより好ましく、２〜７μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the surface protective layer (thickness after curing) is preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm, from the viewpoint of the balance of scratch resistance, shrinkage suppression of the substrate to be transferred and processability. Preferably, it is 2-7 micrometers.
表面保護層は、鉛筆硬度が２Ｂ以上であることが好ましい。鉛筆硬度が２Ｂ以上であると、良好な耐擦傷性が得られるとともに入力端末である先端が硬質な電子ペンなどのペン先で筆記した場合の筆圧による凹みがつき難い。以上の観点から、鉛筆硬度はＢ以上がさらに好ましい。 The surface protective layer preferably has a pencil hardness of 2B or more. When the pencil hardness is 2B or more, good scratch resistance is obtained, and at the same time, a dent due to writing pressure is difficult when writing with a pen tip such as a hard electronic pen whose input terminal is hard. From the above viewpoint, the pencil hardness is more preferably B or more.
電子線硬化性樹脂組成物中には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。
表面保護層は、例えば、二軸延伸ポリエステルフィルム上に電子線硬化性樹脂組成物を塗工し、電子線を照射することにより形成することができる。電子線硬化性樹脂組成物の塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
The electron beam curable resin composition may contain additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a filler, and an antistatic agent.
The surface protective layer can be formed, for example, by applying an electron beam curable resin composition on a biaxially stretched polyester film and irradiating the electron beam. There is no restriction | limiting in particular as a coating method of an electron beam curable resin composition, Well-known systems, such as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, can be used.
表面保護層上には、柄印刷層が形成される。柄印刷層の柄は、木目柄、タイル柄等の他、規則性を有するドットパターンが挙げられる。これらの柄の中でも、規則性を有するドットパターンは、柄パターンの位置ずれを抑制することが重要である。つまり、本発明は、規則性を有するドットパターンに対して極めて有用である。 A pattern printing layer is formed on the surface protective layer. Examples of the pattern of the pattern printing layer include a grain pattern, a tile pattern, etc., and a dot pattern having regularity. Among these patterns, it is important for the dot pattern having regularity to suppress positional deviation of the pattern. That is, the present invention is extremely useful for a dot pattern having regularity.
規則性を有するドットパターンは、該ドットパターンを検知可能な入力端末を用いて被着体とは反対側から該ドットパターンを読み取ることで、柄印刷積層体上における入力端末の位置に関する情報を提供することができる。そして、該入力端末とコンピューターとを接続しておくことにより、該入力端末で検知した位置情報をコンピューターに反映させることができる。具体的には、本発明のパターン印刷シート上で該入力端末を動かすことにより、該入力端末の動作の軌跡をコンピューター画面に反映させることができる。 The dot pattern with regularity provides information on the position of the input terminal on the printed pattern stack by reading the dot pattern from the opposite side of the adherend using the input terminal capable of detecting the dot pattern. can do. Then, by connecting the input terminal and the computer, the position information detected by the input terminal can be reflected on the computer. Specifically, by moving the input terminal on the pattern printing sheet of the present invention, the operation trajectory of the input terminal can be reflected on the computer screen.
規則性を有するドットパターンは、入力端末が、パターン形成部とパターン非形成部とのコントラストを検知可能な材料であれば、その材料については特に制限はなく、化粧シートなどにおいて、着色剤として通常用いられるものを使用することができる。
具体的には、着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄色酸化鉄、黄鉛、チタン黄、弁柄、クロムバーミリオン、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、フェロシアン化物、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などであり、これらを単独若しくは併用して使用することができる。これら着色剤は他の柄にも用いることができる。
The dot pattern having regularity is not particularly limited as long as the input terminal can detect the contrast between the pattern forming portion and the pattern non-forming portion, and is usually used as a colorant in a decorative sheet or the like. What is used can be used.
Specifically, as the colorant, carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow iron oxide, yellow lead, titanium yellow, petal, chrome vermillion, cadmium yellow, cadmium red, ferrocyan Inorganic pigments such as compound, ultramarine, cobalt blue, organic pigments or dyes such as quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, metal pigments composed of scaly foil pieces such as aluminum and brass, titanium dioxide-coated mica, It is a pearl luster (pearl) pigment made of scaly foil such as basic lead carbonate, and these can be used alone or in combination. These colorants can also be used for other patterns.
柄印刷層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに上記着色剤を含有し、さらに必要に応じて、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒及び硬化剤等を混合したものを使用することができる。
バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂及び酢酸セルロース系樹脂等の１種又は２種以上を使用することができる。
As the ink used for forming the pattern print layer, the above-mentioned colorant is contained in the binder, and further, if necessary, a mixture of extender pigment, solvent, stabilizer, plasticizer, catalyst, curing agent, and the like. be able to.
The binder is not particularly limited. For example, polyurethane resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic resin, polyester resin. One type or two or more types of resins, polyamide resins, butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose resins, and cellulose acetate resins can be used.
柄印刷層の印刷方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、孔版印刷法及びインキジェット印刷法等が挙げられる。これらの印刷方法のうち、グラビア印刷法が、印刷速度が速く、生産効率が高いので好ましい。 The printing method for the pattern printing layer is not particularly limited, and a known method can be used. Examples thereof include a gravure printing method, an offset printing method, a flexographic printing method, a stencil printing method, and an ink jet printing method. Of these printing methods, the gravure printing method is preferable because the printing speed is high and the production efficiency is high.
また、柄印刷層における規則性を有するドットパターンは、あらかじめ定められた規則に従って配置されており、その配置関係から印刷シート上での位置が特定可能なように構成されている。このため、各ドットは熱収縮等により位置がずれないことが好ましいところ、本発明は熱収縮を抑制し得る点で有用である。 In addition, the dot pattern having regularity in the pattern print layer is arranged according to a predetermined rule, and is configured so that the position on the print sheet can be specified from the arrangement relationship. For this reason, it is preferable that the position of each dot does not shift due to heat shrinkage or the like, but the present invention is useful in that heat shrinkage can be suppressed.
規則性を有するドットパターンとしては、例えば、アノト社の規格による、いわゆるアノトパターンが挙げられる。
アノトパターンは、各ドットを直交する格子の交点から上下左右のいずれかにずれるように形成するものである。アノトパターンの入力端末には、カメラが内蔵されており、一回に読み取る範囲は通常３６ドット（６×６）である。この３６ドットは４の３６乗通りもの組み合わせがあり、柄印刷層のいずれの場所においても３６ドットの組み合わせを異なるものにできるため、正確な位置情報を認識することができる。
該アノトパターンは、直交する格子からの微妙な「ずれ」により位置情報を把握するものであり、各ドットパターンの配置がずれないことが重要である。このため、柄パターンの位置ずれを抑制した本発明は、アノトパターンに対して極めて有用である。
Examples of the dot pattern having regularity include a so-called Anoto pattern according to the standard of Anoto.
The Anoto pattern is formed so that each dot is shifted up, down, left, or right from the intersection of the orthogonal grids. An Anoto pattern input terminal has a built-in camera, and the range to be read at one time is usually 36 dots (6 × 6). The 36 dots have combinations of 4 to the 36th power, and the combinations of the 36 dots can be different at any location on the pattern printing layer, so that accurate position information can be recognized.
The Anoto pattern grasps position information by a subtle “deviation” from the orthogonal grid, and it is important that the arrangement of the dot patterns does not deviate. For this reason, this invention which suppressed the position shift of the pattern pattern is very useful with respect to an Anoto pattern.
ドットパターンのドット形状は隣接するドットと容易に区別できれば特に制限はなく、通常は、平面視形状が、円、楕円、多角形などの形状が用いられる。またドットの立体形状についても特に制限はなく、略円盤状、半球状、凹面状、多角形状などが挙げられる。これらの内、平面視形状が円形状のものが好適である。
ドットパターンを構成する各ドットは、直径が８０〜１３０μｍ、グリッドサイズ（直交する格子の交点の間隔）が３００±６μｍであることが好ましい。
The dot shape of the dot pattern is not particularly limited as long as it can be easily distinguished from the adjacent dots. Usually, the shape in plan view is a circle, an ellipse, a polygon, or the like. Further, there is no particular limitation on the three-dimensional shape of the dot, and examples thereof include a substantially disk shape, a hemispherical shape, a concave shape, and a polygonal shape. Among these, the one having a circular shape in plan view is preferable.
Each dot constituting the dot pattern preferably has a diameter of 80 to 130 μm and a grid size (interval between intersecting points of orthogonal grids) of 300 ± 6 μm.
ドットパターンの認識に用いることができる入力端末としては、柄印刷層のパターン形成部とパターン非形成部とのコントラストを認識し得るものであれば、特に限定はなく、従来公知のセンサーが備えられていればよい。
入力端末で読み取った連続的な撮像データから位置情報が算出され、それを時間情報と組み合わせ、情報処理装置で扱える入力軌跡データとして提供される。なお、これらの処理装置としては、特に限定されず、プロセッサ、メモリ、通信インタフェース及びバッテリなどの部材を具備していればよい。
また、読取データ処理装置は、入力端末に内蔵されていてもよいし、また、外部の情報処理装置に内蔵されていてもよい。
The input terminal that can be used for dot pattern recognition is not particularly limited as long as it can recognize the contrast between the pattern formation portion and the pattern non-formation portion of the pattern print layer, and a conventionally known sensor is provided. It only has to be.
Position information is calculated from continuous imaging data read by the input terminal, and is combined with time information to be provided as input trajectory data that can be handled by the information processing apparatus. Note that these processing devices are not particularly limited, and may include members such as a processor, a memory, a communication interface, and a battery.
Further, the read data processing device may be built in the input terminal or may be built in an external information processing device.
表面保護層と柄印刷層との間には、易接着層を有することが好ましい。 It is preferable to have an easy-adhesion layer between the surface protective layer and the pattern print layer.
易接着層は、柄印刷層の保護や、表面保護層と柄印刷層との密着性を向上させる役割を有する。
易接着層を構成する樹脂組成については特に制限が無いが、上記の密着性向上の目的と、最終製品としてのドット読み取り性の観点から、無色、若しくは半透明乳白色の２液硬化型樹脂が望ましく、特に２液硬化型ポリウレタン樹脂が好ましい。２液硬化型ポリウレタン樹脂としては、後述の印刷適性向上層で例示するものが好適に用いられる。
The easy adhesion layer has a role of protecting the pattern printing layer and improving the adhesion between the surface protection layer and the pattern printing layer.
Although there is no restriction | limiting in particular about the resin composition which comprises an easily bonding layer, From the objective of said adhesive improvement, and a dot readability as a final product, a colorless or semi-transparent milky white two-component curable resin is desirable. In particular, a two-component curable polyurethane resin is preferable. As the two-component curable polyurethane resin, those exemplified in the later-described printability improving layer are preferably used.
また易接着層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、耐候性改善剤を添加することが可能である。耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。
紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。
耐候性改善剤の配合量は、易接着層を形成する樹脂組成物全量中、１〜５０質量％であることが好ましく、３〜４０質量％がより好ましく、５〜２５質量％がさらに好ましい。
In addition, a weather resistance improving agent can be added to the easy-adhesion layer as long as the effects of the present invention are not impaired. As the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used.
The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like. On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like.
It is preferable that the compounding quantity of a weather resistance improving agent is 1-50 mass% in the resin composition whole quantity which forms an easily bonding layer, 3-40 mass% is more preferable, 5-25 mass% is further more preferable.
易接着層の厚さは、密着性向上、ドットパターンの読み取り性、及び柄印刷層の保護のバランスの観点から、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。
易接着層の塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
The thickness of the easy adhesion layer is preferably from 0.5 to 10 μm, more preferably from 1 to 5 μm, from the viewpoint of improving adhesion, readability of the dot pattern, and protection of the pattern print layer.
There is no restriction | limiting in particular as a coating method of an easily bonding layer, Well-known systems, such as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, can be used.
上述の転写シートは、柄印刷積層体をホワイトボード或いは映写スクリーンとして使用した際の文字や映像の視認性を良好にする観点から、柄印刷層上に隠蔽層を有することが好ましい。
隠蔽層は、例えば、バインダー樹脂及び顔料を含有する隠蔽層形成インキから形成することができる。顔料は上記視認性の観点から白色顔料が好適である。隠蔽層の厚みは、通常１〜２０μｍ程度である。
The transfer sheet described above preferably has a concealing layer on the pattern printing layer from the viewpoint of improving the visibility of characters and images when the pattern printing laminate is used as a whiteboard or a projection screen.
The masking layer can be formed from, for example, a masking layer forming ink containing a binder resin and a pigment. The pigment is preferably a white pigment from the viewpoint of the visibility. The thickness of the concealing layer is usually about 1 to 20 μm.
（接着剤層Ａ）
接着剤層Ａは、上述の転写シートと、後述の被転写基材とをドライラミネートするために用いられる。
接着剤層Ａは、ドライラミネートの前に、上述の転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側、あるいは後述の被転写基材上に形成すればよい。
接着剤層Ａの厚みは、使用する接着剤の種類などに応じて異なるが、１〜３０μｍであることが好ましく、３〜２０μｍであることがより好ましい。
(Adhesive layer A)
The adhesive layer A is used for dry laminating the transfer sheet described above and a transfer target substrate described later.
The adhesive layer A may be formed on the opposite side of the above-described transfer sheet from the biaxially stretched polyester film or on a transfer substrate described later, before dry lamination.
The thickness of the adhesive layer A varies depending on the type of adhesive used, but is preferably 1 to 30 μm, more preferably 3 to 20 μm.
接着剤層Ａを構成する接着剤は、感圧接着剤等の非硬化型の接着剤及び熱硬化型接着剤が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の観点から熱硬化型接着剤が好適である。なお、接着剤層Ａを熱硬化型接着剤とした場合、ドライラミネートでは硬化が進行しないが、後述の熱ラミネートで硬化を進行させることができる。 Examples of the adhesive constituting the adhesive layer A include non-curable adhesives such as pressure-sensitive adhesives and thermosetting adhesives. Among these, a thermosetting adhesive is preferable from the viewpoint of heat resistance. In addition, when the adhesive layer A is a thermosetting adhesive, curing does not proceed with dry lamination, but curing can proceed with thermal lamination described later.
熱硬化型接着剤は、熱によって化学反応が生じて架橋する性質を有する組成物を含むものであり、例えば、２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の観点から２液硬化型ウレタン系接着剤が好適である。
感圧接着剤（粘着剤）としては、ポリエステル系感圧接着剤、アクリル系感圧接着剤等が挙げられる。
The thermosetting adhesive includes a composition having a property of causing a chemical reaction by heat to cause cross-linking. For example, a two-component curable urethane adhesive, a polyester urethane adhesive, or a polyether urethane adhesive. Agents, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyvinyl acetate adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives, and the like. Among these, a two-component curable urethane-based adhesive is preferable from the viewpoint of heat resistance.
Examples of the pressure sensitive adhesive (adhesive) include polyester pressure sensitive adhesives and acrylic pressure sensitive adhesives.
（被転写基材）
本発明の製造方法により得られる剥離基材付き柄印刷積層体は、曲げ加工等の加工が施される場合がある。かかる曲げ加工適性を付与するため、本発明では、被転写基材として、引張弾性率の低いものを用いることが好ましい。
通常、弾性率の低い基材を用いた場合、熱処理時に基材が収縮して柄印刷層の柄パターンがずれてしまう。熱処理としては、柄印刷層の乾燥時の加熱や、中間積層体と被着体との熱ラミネートが挙げられる。しかしながら、本発明では、柄印刷層を上述した二軸延伸ポリエステルフィルム上に形成するため、被転写基材が柄印刷層等の乾燥時の加熱により収縮することがない。さらに、本発明では、中間積層体と被着体とを熱ラミネートする際は、被転写基材を表面に露出させないため被転写基材が加熱ロールに直接接触することがなく、かつ、上下のロールにより中間積層体及び被着体が押さえつけられている。以上のことから、本発明では、被転写基材として、加工適性を良好にし得る弾性率の低いものを用いても、熱ラミネート時の被転写基材の収縮を抑制することができる。
(Transfer substrate)
The patterned printed laminate with a release substrate obtained by the production method of the present invention may be subjected to processing such as bending. In order to impart such bending workability, in the present invention, it is preferable to use a substrate having a low tensile elastic modulus as a substrate to be transferred.
Usually, when a base material with a low elastic modulus is used, the base material contracts during heat treatment, and the pattern pattern of the pattern print layer is shifted. Examples of the heat treatment include heating during drying of the pattern print layer, and thermal lamination of the intermediate laminate and the adherend. However, in the present invention, since the pattern print layer is formed on the above-described biaxially stretched polyester film, the substrate to be transferred does not shrink due to heating during drying of the pattern print layer or the like. Furthermore, in the present invention, when the intermediate laminate and the adherend are heat-laminated, the substrate to be transferred is not exposed to the surface, so that the substrate to be transferred does not directly contact the heating roll, and The intermediate laminate and the adherend are pressed by the roll. From the above, in the present invention, even if a substrate having a low elastic modulus that can improve processability is used as the substrate to be transferred, shrinkage of the substrate to be transferred during thermal lamination can be suppressed.
被転写基材は、２５℃の引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ７１６１，７１６２：１９９４）が３００〜３０００ＭＰａであることが好ましく、５００〜２０００ＭＰａであることがより好ましい。 The transferred substrate preferably has a tensile elastic modulus at 25 ° C. (JIS K7161, 7162: 1994) of 300 to 3000 MPa, and more preferably 500 to 2000 MPa.
被転写基材は、加工適性の観点からプラスチックフィルムが好適である。プラスチックフィルムは各種のプラスチックフィルムを用いることができるが、塩化ビニル系樹脂フィルム及びオレフィン系樹脂フィルムが好適である。また、柄印刷積層体をホワイトボード或いは映写スクリーンとして使用した際の文字や映像の視認性を良好にする観点から、白色塩化ビニル系樹脂フィルム及び白色オレフィン系樹脂フィルムがより好適である。
オレフィン系樹脂フィルムとしては、エチレン系樹脂フィルム、プロピレン系樹脂フィルムが挙げられるが、プロピレン系樹脂フィルムが好適である。
The transfer substrate is preferably a plastic film from the viewpoint of processability. Various plastic films can be used as the plastic film, and a vinyl chloride resin film and an olefin resin film are suitable. Further, from the viewpoint of improving the visibility of characters and images when the pattern printed laminate is used as a white board or a projection screen, a white vinyl chloride resin film and a white olefin resin film are more preferable.
Examples of the olefin resin film include an ethylene resin film and a propylene resin film, and a propylene resin film is preferable.
被転写基材は、柄印刷積層体をホワイトボード或いは映写スクリーンとして使用した際の文字や映像の視認性を良好にするために、隠蔽性に優れることが好ましい。このため、被転写基材は、下記の方法で測定した色差（ΔＥ）が１０以下であることが好ましい。
隠蔽率試験紙（ＪＩＳ Ｋ５４００ ７．２（２）（ｆ））の黒地及び白地を下地として、該下地上に二軸延伸白色ポリエステルフィルムを設置した際のＬ*値、ａ*値及びｂ*値をそれぞれ測定する。下地が黒地と白地のＬ*値の差の２乗、下地が黒地と白地のａ*値の差の２乗、及び下地が黒地と白地のｂ*値の差の２乗の和の平方根を色差（ΔＥ）とする。
また、被転写基材は、柄印刷積層体をホワイトボード或いは映写スクリーンとして使用した際の文字や映像の視認性を良好にするために、ＪＩＳ Ｚ ８７２９−１９９４に規定されるＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ*値が９０以上であることが好ましい。Ｌ*値は例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
上記色差（ΔＥ）及びＬ*値を満たすため、被転写基材は白色であることが好ましい。
The transferred substrate is preferably excellent in concealment in order to improve the visibility of characters and images when the pattern printed laminate is used as a white board or a projection screen. For this reason, the substrate to be transferred preferably has a color difference (ΔE) measured by the following method of 10 or less.
L * value, a * value, and b * when a biaxially stretched white polyester film is placed on a black background and white background of a concealment rate test paper (JIS K5400 7.2 (2) (f)) . Measure each value. The square root of the sum of the square of the difference between the L * value of the black background and the white background, the square of the difference of the a * value of the black background and the white background, and the square of the difference of the b * value of the black background and the white background Let it be the color difference (ΔE).
In order to improve the visibility of characters and images when the pattern printed laminate is used as a white board or a projection screen, the substrate to be transferred is CIE (International Commissioner for Illumination) stipulated in JIS Z 8729-1994. it is preferable L * value is 90 or more at -system) L * a * b * color system. The L * value can be measured, for example, by the method described in the examples.
In order to satisfy the above color difference (ΔE) and L * value, the substrate to be transferred is preferably white.
被転写基材中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤及び光安定剤等の添加剤を含有してもよい。
また、二軸延伸白色ポリエステルフィルムは、他の層との密着性を向上させるために、片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理等の易接着処理を施してもよい。
The transferred substrate may contain additives such as a flame retardant, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer as long as the effects of the present invention are not impaired.
In addition, the biaxially stretched white polyester film is subjected to easy adhesion treatment such as physical or chemical surface treatment such as an oxidation method or a roughening method on one side or both sides in order to improve adhesion to other layers. May be.
上述のようにして得られる中間積層体は、１４０℃５分間加熱した際の熱収縮率が、流れ方向（ＭＤ方向）及び幅方向（ＴＤ方向）の何れにおいても、２．０％未満であることが好ましく、１．２％以下であることがより好ましい。なお、熱収縮率は以下の計算で算出したものである。
熱収縮率（％）＝（［熱処理前寸法−熱処理後寸法］／熱処理前寸法）×１００
The intermediate laminate obtained as described above has a thermal shrinkage rate of less than 2.0% in both the flow direction (MD direction) and the width direction (TD direction) when heated at 140 ° C. for 5 minutes. Preferably, it is 1.2% or less. The heat shrinkage rate is calculated by the following calculation.
Thermal shrinkage (%) = ([size before heat treatment−size after heat treatment] / size before heat treatment) × 100
＜第二工程＞
第二工程は、第一工程で得られた中間積層体の被転写基材側と、被着体とを接着剤層Ｂを介して熱ラミネートし、剥離基材付き柄印刷積層体を得る工程である。
熱ラミネートは、ロールラミネーター等の汎用の熱ラミネート手段により行えばよい。
<Second step>
The second step is a step of thermally laminating the transferred substrate side of the intermediate laminate obtained in the first step and the adherend through the adhesive layer B to obtain a pattern printed laminate with a release substrate. It is.
The heat laminating may be performed by a general heat laminating means such as a roll laminator.
（接着剤層Ｂ）
接着剤層Ｂは、第一工程で得られた中間積層体の被転写基材側と、被着体とを熱ラミネートするために用いられる。
接着剤層Ｂは、熱ラミネートの前に、上述の中間積層体の被転写基材側、あるいは後述の被着体上に形成すればよい。
接着剤層Ｂの厚みは、使用する接着剤の種類などに応じて異なるが、１〜３０μｍであることが好ましく、３〜２０μｍであることがより好ましい。
(Adhesive layer B)
The adhesive layer B is used for heat laminating the transfer substrate side of the intermediate laminate obtained in the first step and the adherend.
The adhesive layer B may be formed on the transfer substrate side of the above-mentioned intermediate laminate or on an adherend described later before the thermal lamination.
The thickness of the adhesive layer B varies depending on the type of adhesive to be used, but is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 3 to 20 μm.
接着剤層Ｂを構成する接着剤は、熱硬化型接着剤及びホットメルト型接着剤が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の観点から熱硬化型接着剤が好適である。
熱硬化型接着剤は、接着剤層Ａで例示したものと同様のものを用いることができる。
Examples of the adhesive constituting the adhesive layer B include a thermosetting adhesive and a hot melt adhesive. Among these, a thermosetting adhesive is preferable from the viewpoint of heat resistance.
As the thermosetting adhesive, the same one as exemplified in the adhesive layer A can be used.
ホットメルト型接着剤は、加熱することで流動性を示し、冷却により固化する際に接着力を発現する（ヒートシール性を発現する）熱可塑性材料からなる加熱溶融型の接着剤である。ホットメルト接着剤としては、例えばエチレン−酢酸ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ナイロン系、ポリエステル系、ゴム系、アクリル系、ウレタン系、セルロース系、反応型ホットメルト系等の樹脂が挙げられる。 A hot-melt adhesive is a heat-melt adhesive that is made of a thermoplastic material that exhibits fluidity when heated and exhibits an adhesive force when it is solidified by cooling (expresses heat-sealability). Examples of hot melt adhesives include ethylene-vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate, polyolefin, polyamide, nylon, polyester, rubber, acrylic, urethane, cellulose, and reactive hot melt. And the like.
（被着体）
被着体は、本発明で得られる積層体のコシ、強度等を向上させるとともに、難燃性を向上させることなどを目的として、上述の中間積層体と積層される部材である。
被着体としては、鉄、アルミニウム、銅等の鋼板や、難燃剤含有の樹脂板等が挙げられる。鋼板の厚みは通常０．１〜２．０ｍｍ程度であり、樹脂板の厚みは通常０．１〜２０ｍｍ程度である。
(Adherent)
The adherend is a member laminated with the above-mentioned intermediate laminate for the purpose of improving the stiffness, strength, and the like of the laminate obtained in the present invention and improving flame retardancy.
Examples of the adherend include steel plates such as iron, aluminum, and copper, and flame retardant-containing resin plates. The thickness of the steel plate is usually about 0.1 to 2.0 mm, and the thickness of the resin plate is usually about 0.1 to 20 mm.
（プライマー層）
中間積層体、及び被着体のうち、上述の接着剤層Ｂを形成しなかった部材の接着剤層Ｂと接する面に対して、密着性を向上させるためのプライマー層を形成することが好ましい。
プライマー層は、２液硬化型樹脂組成物から形成することが好ましい。
２液硬化型樹脂の硬化剤は特に制限されないが、ポリイソシアネートを硬化剤とするものが好ましい。
ポリイソシアネートとしては、汎用のポリイソシアネートを用いることができる。なお、被着体が鋼板である場合には、アロファネート変性イソシアネートを用いることが好適である。イソシアネート系硬化剤には、環状構造を有するイソシアヌレートタイプと鎖状構造を有するアロファネートタイプとに大別される。前述のアロファネート変性イソシアネートは、実質的にイソシアヌレート基を有さないものを言う。アロファネート変性イソシアネートは、硬化後も鎖状を維持するために運動性が制限されないという特徴を有する。
アロファネート変性イソシアネートは、例えば、アロファネート化触媒の存在下、ジオール化合物と有機ジイソシアネートを反応させて得ることができる。
(Primer layer)
Of the intermediate laminate and the adherend, it is preferable to form a primer layer for improving adhesion to the surface that contacts the adhesive layer B of the member that does not form the adhesive layer B described above. .
The primer layer is preferably formed from a two-component curable resin composition.
The curing agent for the two-component curable resin is not particularly limited, but those using polyisocyanate as the curing agent are preferable.
A general-purpose polyisocyanate can be used as the polyisocyanate. In addition, when an adherend is a steel plate, it is preferable to use allophanate-modified isocyanate. Isocyanate-based curing agents are roughly classified into an isocyanurate type having a cyclic structure and an allophanate type having a chain structure. The aforementioned allophanate-modified isocyanate is substantially free of isocyanurate groups. Allophanate-modified isocyanate has a feature that its mobility is not limited in order to maintain a chain after curing.
The allophanate-modified isocyanate can be obtained, for example, by reacting a diol compound with an organic diisocyanate in the presence of an allophanate-forming catalyst.
２液硬化型樹脂の主剤は特に制限されないが、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
プライマー層の厚さは、密着性向上及び費用対効果の観点から、０．１〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。
プライマー層の塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
The main component of the two-component curable resin is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins, polyester resins, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins.
The thickness of the primer layer is preferably from 0.1 to 5 μm, more preferably from 0.1 to 3 μm, from the viewpoint of improving adhesion and cost effectiveness.
There is no restriction | limiting in particular as a coating method of a primer layer, Well-known systems, such as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, can be used.
［柄印刷積層体の製造方法］
本発明の柄印刷積層体の製造方法は、上述した本発明の剥離基材付き柄印刷積層体を製造した後に、表面保護層から二軸延伸ポリエステルフィルムを剥離する工程を有するものである。
[Method for producing patterned print laminate]
The manufacturing method of the pattern printing laminated body of this invention has the process of peeling a biaxially stretched polyester film from a surface protective layer, after manufacturing the pattern printing laminated body with a peeling base material of this invention mentioned above.
表面保護層から二軸延伸ポリエステルフィルムを剥離するタイミングは特に制限されない。表面保護層上に二軸延伸ポリエステルフィルムを有すると、輸送時や剥離基材付き柄印刷積層体を折り曲げ加工する際などに、表面保護層の傷付きを防止できる。このため、輸送後や加工後に二軸延伸ポリエステルフィルムを剥離することが好ましい。 The timing at which the biaxially stretched polyester film is peeled from the surface protective layer is not particularly limited. When the biaxially stretched polyester film is provided on the surface protective layer, the surface protective layer can be prevented from being scratched during transportation or when the pattern printed laminate with a release substrate is bent. For this reason, it is preferable to peel the biaxially stretched polyester film after transportation or processing.
上述のようにして得られた柄印刷積層体は、映写スクリーンとしての機能と表面のマーカー消去性との両立を求める観点から、６０度光沢値が１０〜７５の範囲であることが好ましく、１０〜６５の範囲であることがより好ましい。マーカー消去性の観点を重要視すると、６０度光沢値が２５以上であることがさらに好ましい。光沢値を上記範囲とするためには、二軸延伸ポリエステルフィルムに凹凸を付与すればよい。 The pattern printed laminate obtained as described above preferably has a 60-degree gloss value in the range of 10 to 75 from the viewpoint of achieving both a function as a projection screen and surface marker erasability. More preferably, it is in the range of -65. If the viewpoint of marker erasability is regarded as important, the 60 ° gloss value is more preferably 25 or more. In order to set the gloss value within the above range, the biaxially stretched polyester film may be provided with irregularities.
［剥離基材付き柄印刷積層体］、［柄印刷積層体］
本発明の剥離基材付き柄印刷積層体は、二軸延伸ポリエステルフィルム上に、表面保護層及び柄印刷層をこの順に有してなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該表面保護層から剥離可能に構成されてなる転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側と、被転写基材とを接着剤層Ａを介してドライラミネートしてなる中間積層体と、被着体とを、該中間積層体の被転写基材側と、被着体とを接着剤層Ｂを介して熱ラミネートすることにより積層してなるものである。
また、本発明の柄印刷積層体は、上記剥離基材付き柄印刷積層体の表面保護層から二軸延伸ポリエステルフィルムを剥離してなるものである。
[Pattern print laminate with release substrate], [Pattern print laminate]
The patterned print laminate with a release substrate of the present invention has a surface protective layer and a pattern print layer in this order on a biaxially stretched polyester film, and the surface protective layer is a cross-linked electron beam curable resin composition. The transfer sheet, which is a cured product and is configured such that the biaxially stretched polyester film is peelable from the surface protective layer, is opposite to the biaxially stretched polyester film and the substrate to be transferred via the adhesive layer A. The intermediate laminate formed by dry lamination and the adherend are laminated by thermally laminating the intermediate laminate to the transfer substrate side and the adherend via the adhesive layer B. Is.
Moreover, the pattern printing laminated body of this invention peels a biaxially stretched polyester film from the surface protective layer of the said pattern printing laminated body with a peeling base material.
本発明の剥離基材付き柄印刷積層体、及び本発明の柄印刷積層体の各構成部材の実施の形態は、本発明の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法で例示したとおりである。 Embodiments of the pattern-printed laminate with a release substrate of the present invention and the constituent members of the pattern-printed laminate of the present invention are as exemplified in the method for producing a pattern-printed laminate with a release substrate of the present invention. .
［中間積層体］
本発明の中間積層体は、上述した本発明の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法に用いる中間積層体であって、二軸延伸ポリエステルフィルム上に、表面保護層及び柄印刷層をこの順に有してなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該表面保護層から剥離可能に構成されてなる転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側と、被転写基材とを接着剤層Ａを介してドライラミネートしてなるものである。
本発明の中間積層体の実施の形態は、本発明の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法で例示したとおりである。
[Intermediate laminate]
The intermediate laminate of the present invention is an intermediate laminate for use in the above-described method for producing a patterned printing laminate with a release substrate of the present invention, and a surface protective layer and a patterned printing layer are provided on a biaxially stretched polyester film. Biaxial stretching of a transfer sheet comprising the surface protective layer is a crosslinked cured product of an electron beam curable resin composition, and the biaxially stretched polyester film is configured to be peelable from the surface protective layer. The opposite side of the polyester film and the substrate to be transferred are dry-laminated via the adhesive layer A.
Embodiment of the intermediate | middle laminated body of this invention is as having illustrated with the manufacturing method of the pattern printing laminated body with a peeling base material of this invention.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
＜評価方法＞
実施例及び比較例で作製した柄印刷積層体及び中間積層体について、以下（１）〜（４）の評価を行った。結果を表１に示す。
（１）熱収縮率
中間積層体を１４０℃５分間熱処理し、以下の計算により、中間積層体の流れ方向（ＭＤ方向）及び幅方向（ＴＤ方向）の熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝（［熱処理前寸法−熱処理後寸法］／熱処理前寸法）×１００
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
<Evaluation method>
About the pattern printing laminated body and intermediate | middle laminated body which were produced by the Example and the comparative example, evaluation of (1)-(4) was performed below. The results are shown in Table 1.
(1) Thermal contraction rate The intermediate laminate was heat-treated at 140 ° C for 5 minutes, and the thermal contraction rate in the flow direction (MD direction) and the width direction (TD direction) of the intermediate laminate was calculated by the following calculation.
Thermal shrinkage (%) = ([size before heat treatment−size after heat treatment] / size before heat treatment) × 100
（２）ドットパターンのドット径、グリッドサイズ、パターン読み取り性
アノトパターン検出装置「TECHKON製 APA DMS910IR」、及び専用ソフトウェア 「Anoto Pattern Analyzer」を使用し、ドット径、グリッドサイズ及びドットパターン読み取り性を評価した。
ドット径及びグリッドサイズは５点の平均値とし、ドットパターン読み取り性は以下の基準で評価した。
〇：上記の専用の読み取り装置で問題なく座標情報を読み取れた。
△：上記の専用の読み取り装置で座標情報を読み取れない部分がわずかにあった。
×：上記の専用の読み取り装置で座標情報を読み取れなかった。
(2) Evaluation of dot diameter, grid size and dot pattern readability using dot pattern, grid size, and pattern readability using Anoto pattern detector “TECHKON APA DMS910IR” and dedicated software “Anoto Pattern Analyzer” did.
The dot diameter and grid size were average values of 5 points, and dot pattern readability was evaluated according to the following criteria.
◯: Coordinate information could be read without any problem using the dedicated reading device described above.
(Triangle | delta): There existed a part which cannot read coordinate information with said exclusive reader.
X: The coordinate information could not be read by the dedicated reading device.
（３）折り曲げ加工性
中間積層体を２５℃で１８０度折り曲げて、白化の状態を目視で観察し、以下の通り評価した。
○：白化なし
△：わずかに白化有り
×：著しい白化有り
（４）熱ラミネート耐性
柄印刷積層体の熱ラミネートにより生じたシワの有無を目視で評価した。シワがないものを「〇」、シワが生じたものを「×」とした。
(3) Bending workability The intermediate laminate was bent 180 degrees at 25 ° C, and the whitening state was visually observed and evaluated as follows.
◯: No whitening Δ: Slightly whitening ×: Significant whitening (4) Resistance to thermal lamination The presence or absence of wrinkles caused by thermal lamination of the pattern printed laminate was visually evaluated. Those with no wrinkles were marked with “◯” and those with wrinkles were marked with “x”.
＜中間積層体の作製＞
実施例１
厚さ７５μｍの離型性ＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製「G940H75UH13」）の表面に、電子線硬化性アクリレート樹脂及び多官能モノマーを主成分とする電子線硬化性樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製「ＷＢＷハード（平均官能基数４．０）１００質量部に対して、シリコーンアクリレートプレポリマー（ＤＩＣグラフィックス社製「ＷＢＷシリコーン添加剤」）を３質量部添加した電子線硬化性樹脂組成物をグラビアダイレクトコータ法により、硬化後の厚みが５μｍとなるように塗布し、加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて表面保護層を形成した。
次に、アクリルポリオール系樹脂（昭和インク工業社製「ＥＢＦプライマー」）をバインダー（主剤）とし、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）を硬化剤とし、その質量比（主剤／ＨＭＤＩ）が（１００／１５）である２液硬化型ウレタン樹脂、グラビアコーター法にて乾燥後の厚みが２μｍになるように塗布して易接着層を形成した。
さらに、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂をバインダーとし、顔料にカーボンブラックを含有した黒インキ（昭和インク社製の「化Ｘ（ＮＴ）ブラック」及び「化Ｘ（ＮＴ）チキソ性メジウム２」の質量比５：９５の混合物）を用いて、グラビアコーター法にて規則性を有するドットパターン（ドットサイズ８０〜１３０μｍ、グリッドサイズ３００±６μｍ）を有する柄印刷層を形成し、転写シートを作製した。
次に、転写シートの柄印刷層側に、２液硬化型ウレタン樹脂を含む接着剤層Ａ用インキを乾燥後の厚みが１５μｍとなるように塗布し、接着剤層Ａを形成し、転写シートの二軸延伸ポリエステルフィルムとは反対側（柄印刷層側）と、被転写基材（白色ポリプロピレンフィルム、厚み６０μｍ、三菱樹脂社製「ＰＢ０２３」、隠蔽値ΔE＝３．８２、Ｌ*値９２．８８、２５℃引張弾性率８００ＭＰａ）とを接着剤層Ａを介してドライラミネートして、中間積層体を作製した。
<Preparation of intermediate laminate>
Example 1
On the surface of a releasable PET film ("G940H75UH13" manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) having a thickness of 75 μm, an electron beam curable resin ("WBW" manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.) mainly composed of an electron beam curable acrylate resin and a polyfunctional monomer. Gravure direct coater is an electron beam curable resin composition in which 3 parts by mass of a silicone acrylate prepolymer (“WBW silicone additive” manufactured by DIC Graphics) is added to 100 parts by mass of hard (average functional group number: 4.0) By applying this method, the cured film is applied to a thickness of 5 μm and irradiated with an electron beam with an acceleration voltage of 165 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad) to cure the electron beam curable resin composition to form a surface protective layer. did.
Next, acrylic polyol resin (“EBF primer” manufactured by Showa Ink Industries, Ltd.) is used as a binder (main agent), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI) is used as a curing agent, and the mass ratio (main agent / HMDI) is ( 100/15), a two-component curable urethane resin, and a gravure coater method was applied so that the thickness after drying was 2 μm to form an easy adhesion layer.
Furthermore, black ink containing vinyl black / vinyl acetate / acrylic copolymer resin as a binder and carbon black as a pigment (“Chemical X (NT) Black” and “Chemical X (NT) thixotropy manufactured by Showa Ink Co., Ltd.) A pattern printing layer having a regular dot pattern (dot size of 80 to 130 μm, grid size of 300 ± 6 μm) is formed by a gravure coater method using a medium 2 ”mass ratio 5:95 mixture), and transferred. A sheet was produced.
Next, the adhesive layer A ink containing a two-component curable urethane resin is applied to the pattern print layer side of the transfer sheet so that the thickness after drying is 15 μm, and the adhesive layer A is formed. On the opposite side of the biaxially stretched polyester film (pattern printed layer side) and the substrate to be transferred (white polypropylene film, thickness 60 μm, “PB023” manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., concealment value ΔE = 3.82, L * value 92 .88, 25 ° C. tensile modulus of 800 MPa) was dry-laminated through the adhesive layer A to prepare an intermediate laminate.
実施例２
被転写基材を白色塩化ビニルフィルム（厚み８０μｍ、バンドー化学社製「ビニバン」、隠蔽値ΔE＝２．４２、Ｌ*値９４．７３、２５℃引張弾性率１３００ＭＰａ）に変更した以外は、実施例１と同様にして中間積層体を作製した。
Example 2
Except that the transfer substrate was changed to a white vinyl chloride film (thickness 80 μm, “Viniban” manufactured by Bando Chemical Co., Ltd., concealment value ΔE = 2.42, L * value 94.73, 25 ° C. tensile elastic modulus 1300 MPa) In the same manner as in Example 1, an intermediate laminate was produced.
比較例１
基材（白色ポリプロピレンフィルム、厚み６０μｍ、三菱樹脂社製「ＰＢ０２３」、隠蔽値ΔE＝３．８２、Ｌ*値９２．８８、２５℃引張弾性率８００ＭＰａ）上に、柄印刷層、易接着層及び表面保護層をこの順に形成し、中間積層体を作製した。柄印刷層、易接着層及び表面保護層の処方、厚み及びその他形成条件は実施例１と同様にした。
Comparative Example 1
On the base material (white polypropylene film, thickness 60 μm, “PB023” manufactured by Mitsubishi Plastics, concealment value ΔE = 3.82, L * value 92.88, 25 ° C. tensile modulus 800 MPa), pattern printing layer, easy adhesion layer And the surface protective layer was formed in this order, and the intermediate laminated body was produced. The formulation, thickness, and other formation conditions of the pattern print layer, the easy adhesion layer, and the surface protective layer were the same as in Example 1.
比較例２
基材（白色塩化ビニルフィルム、厚み８０μｍ、バンドー化学社製「ビニバン」、隠蔽値ΔE＝２．４２、Ｌ*値９４．７３、２５℃引張弾性率１３００ＭＰａ）上に、実施例１と同様にして、柄印刷層及び易接着層を順次形成し、中間積層体を作製した。柄印刷層及び易接着層の処方、厚み及びその他形成条件は実施例１と同様にした。
Comparative Example 2
On the base material (white vinyl chloride film, thickness 80 μm, “Viniban” manufactured by Bando Chemical Co., Ltd., concealment value ΔE = 2.42, L * value 94.73, 25 ° C. tensile elastic modulus 1300 MPa), as in Example 1. Then, a pattern printing layer and an easy-adhesion layer were sequentially formed to produce an intermediate laminate. The prescription, thickness and other formation conditions of the pattern print layer and the easy-adhesion layer were the same as in Example 1.
＜剥離基材付き柄印刷積層体の作製＞
実施例１、２の中間積層体の被転写基材側の面、並びに比較例１、２の中間積層体の基材側の面に、主剤である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（塩化ビニル成分の含有率９５質量％）に、アロファネート変性ポリイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートの反応物を硬化剤として３質量％含有する組成物を乾燥後の厚みが１μｍとなるように塗工し、プライマー層を形成した。
次に、被着体として厚み０．４ｍｍの亜鉛メッキ鋼板を準備した。該鋼板に、主剤であるポリエステル樹脂（横浜ゴム社製「ハマタイトＹ−６２５５−Ａ」）と、硬化剤であるポリイソシアネート系硬化剤（横浜ゴム社製「ハマタイトＹ−６２５５−Ｂ」）とからなる接着剤層Ｂ形成用インキを乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗工し、接着剤層Ｂを形成した。
次いで、鋼板上に形成した接着剤層Ｂと、中間積層体に形成したプライマー層とを対向させ、ロールラミネーターを用いて１４０℃又は１６０℃で熱ラミネートし、鋼板と中間積層体とを積層した。実施例１及び２については、さらに表面保護層から離型性ＰＥＴフィルムを剥離し、実施例１、２及び比較例１、２の柄印刷積層体を作製した。
<Preparation of patterned print laminate with release substrate>
A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (salt chloride) as a main agent is formed on the surface of the intermediate laminate of Examples 1 and 2 on the side of the substrate to be transferred and the surface of the intermediate laminate of Comparative Examples 1 and 2 on the side of the substrate. A composition containing 3% by mass of a reaction product of allophanate-modified polyisocyanate and hexamethylene diisocyanate as a curing agent is applied to a vinyl component content of 95% by mass so that the thickness after drying is 1 μm. Formed.
Next, a galvanized steel sheet having a thickness of 0.4 mm was prepared as an adherend. From the polyester resin (“Yamatite Y-6255-A” manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) and the polyisocyanate-based curing agent (“Yamatite Y-6255-B” manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) as the curing agent to the steel sheet. The resulting ink for forming the adhesive layer B was applied so that the thickness after drying was 10 μm to form an adhesive layer B.
Next, the adhesive layer B formed on the steel plate and the primer layer formed on the intermediate laminate were opposed to each other and thermally laminated at 140 ° C. or 160 ° C. using a roll laminator to laminate the steel plate and the intermediate laminate. . For Examples 1 and 2, the releasable PET film was further peeled from the surface protective layer, and the patterned print laminates of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were produced.
表１の結果から、実施例１及び２の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法及び柄印刷積層体の製造方法によれば、印刷層の柄パターンの位置ずれを抑制し、かつ加工適性に優れる剥離基材付き柄印刷積層体及び柄印刷積層体を簡易に製造することができることが確認できる。
また、実施例１及び２の剥離基材付き柄印刷積層体及び柄印刷積層体は、印刷層の柄パターンの位置ずれを抑制でき、かつ加工適性に優れることが確認できる。また、実施例１の中間積層体は、前述の効果を奏する剥離基材付き柄印刷積層体及び柄印刷積層体の材料として有用であることが分かる。
From the results of Table 1, according to the manufacturing method of the patterned printing laminate with release substrate and the manufacturing method of the pattern printing laminate of Examples 1 and 2, the positional deviation of the pattern pattern of the printing layer is suppressed, and the processability is good. It can be confirmed that it is possible to easily produce a pattern printed laminate with a release substrate and a pattern printed laminate that are excellent in the process.
Moreover, it can confirm that the pattern printing laminated body with a peeling base material of Example 1 and 2 and a pattern printing laminated body can suppress the position shift of the pattern pattern of a printing layer, and are excellent in workability. Moreover, it turns out that the intermediate | middle laminated body of Example 1 is useful as a material of the pattern printing laminated body with a peeling base material which has the above-mentioned effect, and a pattern printing laminated body.
本発明の剥離基材付き柄印刷積層体の製造方法及び柄印刷積層体の製造方法で得られる剥離基材付き柄印刷積層体及び柄印刷積層体は、ホワイトボード、映写スクリーンあるいはホワイトボード兼映写スクリーン等として用いることができる。また、前記用途で用いた際に、柄印刷積層体の表面に対して、ドットパターンを検知可能な入力端末により入力を行うことにより、該入力をリアルタイムで高精度なデジタル情報としてコンピューターに取り込み、映写スクリーン等に反映させることができる。 The pattern printed laminate with release substrate and the pattern printed laminate obtained by the method for producing a pattern printed laminate with a release substrate and the method for producing a pattern printed laminate according to the present invention are a whiteboard, a projection screen, or a whiteboard and projection. It can be used as a screen or the like. In addition, when used in the above application, by performing input with an input terminal capable of detecting a dot pattern on the surface of the pattern print laminate, the input is captured in a computer as high-precision digital information in real time, It can be reflected on the projection screen.
１：二軸延伸ポリエステルフィルム
２：表面保護層
３：柄印刷層
４：転写シート
５：接着剤層Ａ
６：被転写基材
７：中間積層体
８：接着剤層Ｂ
９：被着体
１０：剥離基材付き柄印刷積層体
１１：柄印刷積層体
1: Biaxially stretched polyester film 2: Surface protective layer 3: Pattern printing layer 4: Transfer sheet 5: Adhesive layer A
6: Transfer target substrate 7: Intermediate laminate 8: Adhesive layer B
9: Substrate 10: Pattern printed laminate with release substrate 11: Pattern printed laminate
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014073576A JP6303725B2 (en) | 2014-03-31 | 2014-03-31 | Method for producing pattern print laminate with release substrate, method for producing pattern print laminate, and pattern print laminate with release substrate, pattern print laminate and intermediate laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014073576A JP6303725B2 (en) | 2014-03-31 | 2014-03-31 | Method for producing pattern print laminate with release substrate, method for producing pattern print laminate, and pattern print laminate with release substrate, pattern print laminate and intermediate laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015196246A true JP2015196246A (en) | 2015-11-09 |
| JP6303725B2 JP6303725B2 (en) | 2018-04-04 |
Family
ID=54546291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014073576A Active JP6303725B2 (en) | 2014-03-31 | 2014-03-31 | Method for producing pattern print laminate with release substrate, method for producing pattern print laminate, and pattern print laminate with release substrate, pattern print laminate and intermediate laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6303725B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110554451A (en) * | 2018-05-31 | 2019-12-10 | 住友化学株式会社 | Laminate and method for producing same |
| JP2022510649A (en) * | 2018-11-30 | 2022-01-27 | エルエックス・ハウシス・リミテッド | Decorative film for sheet metal and metal decorative plate including it |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07205538A (en) * | 1994-01-21 | 1995-08-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer film |
| JPH11208193A (en) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer sheet |
| JP2000001097A (en) * | 1998-06-16 | 2000-01-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacture of decorative material |
| JP2004352364A (en) * | 1996-05-23 | 2004-12-16 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing method for laminated material for paper container, and paper container manufactured by using laminated material for paper container obtained by the method |
| JP2009295365A (en) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Nissha Printing Co Ltd | Decorative sheet, method of manufacturing operation panel, operation panel, and electronic apparatus |
| JP2010234610A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Antistatic in-mold transfer sheet having anti-glare properties, and injection-molded product using the same |
| JP2011095706A (en) * | 2009-04-20 | 2011-05-12 | Dainippon Printing Co Ltd | Pattern print sheet |
| JP2013039747A (en) * | 2011-08-17 | 2013-02-28 | Toppan Printing Co Ltd | Transfer foil and molding using the same |
| WO2013046742A1 (en) * | 2011-09-28 | 2013-04-04 | 大日本印刷株式会社 | Print sheet and multifunctional projection screen using same |
-
2014
- 2014-03-31 JP JP2014073576A patent/JP6303725B2/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07205538A (en) * | 1994-01-21 | 1995-08-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer film |
| JP2004352364A (en) * | 1996-05-23 | 2004-12-16 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing method for laminated material for paper container, and paper container manufactured by using laminated material for paper container obtained by the method |
| JPH11208193A (en) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer sheet |
| JP2000001097A (en) * | 1998-06-16 | 2000-01-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacture of decorative material |
| JP2009295365A (en) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Nissha Printing Co Ltd | Decorative sheet, method of manufacturing operation panel, operation panel, and electronic apparatus |
| JP2010234610A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Antistatic in-mold transfer sheet having anti-glare properties, and injection-molded product using the same |
| JP2011095706A (en) * | 2009-04-20 | 2011-05-12 | Dainippon Printing Co Ltd | Pattern print sheet |
| JP2013039747A (en) * | 2011-08-17 | 2013-02-28 | Toppan Printing Co Ltd | Transfer foil and molding using the same |
| WO2013046742A1 (en) * | 2011-09-28 | 2013-04-04 | 大日本印刷株式会社 | Print sheet and multifunctional projection screen using same |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110554451A (en) * | 2018-05-31 | 2019-12-10 | 住友化学株式会社 | Laminate and method for producing same |
| JP2019211771A (en) * | 2018-05-31 | 2019-12-12 | 住友化学株式会社 | Laminate and production method of the same |
| JP2020116955A (en) * | 2018-05-31 | 2020-08-06 | 住友化学株式会社 | Laminate and method for manufacturing the same |
| CN110554451B (en) * | 2018-05-31 | 2022-06-07 | 住友化学株式会社 | Laminate and method for producing same |
| TWI808184B (en) * | 2018-05-31 | 2023-07-11 | 日商住友化學股份有限公司 | Laminated article and method for producing the same |
| JP2022510649A (en) * | 2018-11-30 | 2022-01-27 | エルエックス・ハウシス・リミテッド | Decorative film for sheet metal and metal decorative plate including it |
| JP7325509B2 (en) | 2018-11-30 | 2023-08-14 | エルエックス・ハウシス・リミテッド | Decorative films for sheet metal and metal decorative plates containing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6303725B2 (en) | 2018-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101960557B1 (en) | Weather-resistant layered film | |
| JP5928474B2 (en) | PATTERN PRINTED SHEET AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME | |
| JP5979026B2 (en) | Transfer film for simultaneous decoration | |
| JP6560068B2 (en) | Decorative adhesive film | |
| KR102468525B1 (en) | Jeonsa Park | |
| KR101905231B1 (en) | Print sheet and multifunctional projection screen using same | |
| JP2013185078A (en) | Active energy ray-curable resin composition | |
| JP2013075502A (en) | Decorative film, method of manufacturing decorative molded product manufactured by using decorative film, and decorative molded product using decorative film | |
| JP7085551B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP6303725B2 (en) | Method for producing pattern print laminate with release substrate, method for producing pattern print laminate, and pattern print laminate with release substrate, pattern print laminate and intermediate laminate | |
| US11912053B2 (en) | Thermal transfer sheet, coating liquid for release layer, and method for producing thermal transfer sheet | |
| JP5630055B2 (en) | Pattern printing sheet | |
| JP4437245B2 (en) | Water pressure transfer film and water pressure transfer body | |
| JP6709538B2 (en) | Transfer foil | |
| JP6372136B2 (en) | Pattern printing sheet, pattern printing laminate, and method for producing pattern printing laminate | |
| JP5505174B2 (en) | Pattern printing sheet and multi-function projection screen using the same | |
| JP2015214031A (en) | Transfer film and decorative molding | |
| JP2023178658A (en) | Aqueous varnish composition, kit, article with printed layer, and production method thereof | |
| JP2009279839A (en) | Laminated body and method of manufacturing cured coating film layer with protective film layer obtained from laminated body | |
| JP5608059B2 (en) | Cosmetic sheet for secondary processing and method for producing cosmetic material using the same | |
| JP6467784B2 (en) | Transfer film and decorative molded products | |
| JP2005205659A (en) | Manufacturing method for film for hydraulic transfer, film for hydraulic transfer, and hydraulic transfer body | |
| US20240010856A1 (en) | Laminate comprising plasticizer-containing layer and ink layer, and radiation-curable ink | |
| WO2022168716A1 (en) | Decorative sheet | |
| TW202408038A (en) | Integrated sealing sheet, light-emitting electronic component and method of manufacturing light-emitting electronic component |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171219 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180219 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6303725 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |