JP2015082535A - Wiring board manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、回路基板の製造方法に関し、さらには当該回路基板の製造方法に好適に用いることができる構造体にも関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a circuit board, and further relates to a structure that can be suitably used for the method for manufacturing the circuit board.
回路基板を一体成型により製造する際には、通常、真空プレス工程が用いられている。真空プレス工程による回路基板の製造に用いられ得る積層板としては、絶縁性基材の両面に金属箔が積層された金属張積層板が知られている。
特許文献１では、回路基板を製造するにあたり、金属箔或いは離型フィルムの片面に付着させたＢステージ樹脂組成物シートを樹脂組成物層がプリプレグ側を向くようにプリプレグの両面側それぞれに配置し、加熱、加圧条件下で硬化処理して積層板を作製している。また特許文献２では、フィリング性を高めた電解銅めっき液を用いることでサブトラクティブ法でプリント配線板の配線（配線層）を形成している。
When manufacturing a circuit board by integral molding, a vacuum press process is usually used. A metal-clad laminate in which metal foil is laminated on both surfaces of an insulating base material is known as a laminate that can be used for manufacturing a circuit board by a vacuum pressing process.
In Patent Document 1, when manufacturing a circuit board, a B-stage resin composition sheet adhered to one side of a metal foil or a release film is disposed on each side of the prepreg so that the resin composition layer faces the prepreg side. The laminate is prepared by curing under heating and pressure conditions. Moreover, in patent document 2, the wiring (wiring layer) of a printed wiring board is formed by the subtractive method by using the electrolytic copper plating solution which improved filling property.
近年、電子機器の小型化、薄型化がますます求められており、このため電子機器の製造に用いられる回路基板において、特に半導体チップ等が搭載される搭載面側の配線のさらなる微細化が求められている。 In recent years, there is an increasing demand for miniaturization and thinning of electronic devices. For this reason, circuit boards used in the manufacture of electronic devices, in particular, further miniaturization of wiring on the mounting surface side on which a semiconductor chip or the like is mounted is required. It has been.
しかしながら、前述の特許文献１の製造方法において、金属箔が絶縁性基材の両面側に設けられている場合には、配線を形成するためにこの金属箔を除去したときに絶縁性基材の粗度が大きくなりすぎるため、より微細な配線を形成することが困難となるおそれがある。金属箔の代わりに離型フィルムを用いた場合には、特により薄型の回路基板を製造するために絶縁性基材の厚さをより薄くしようとすると製造中途の構造体の剛性が不足してしまうため、ハンドリング性に問題が生じ、より微細な配線を形成することが困難となるおそれがある。また、特許文献２の製造方法では、配線の形成にサブトラクティブ法を用いているため、配線のさらなる微細化に十分に対応できるものではない。 However, in the manufacturing method of Patent Document 1 described above, when the metal foil is provided on both sides of the insulating base material, the insulating base material is removed when the metal foil is removed to form a wiring. Since the roughness becomes too large, it may be difficult to form finer wiring. When a release film is used in place of the metal foil, the rigidity of the structure during the manufacturing process will be insufficient especially when trying to reduce the thickness of the insulating base material in order to manufacture a thinner circuit board. Therefore, there is a problem in handling properties, and it may be difficult to form finer wiring. Moreover, in the manufacturing method of patent document 2, since the subtractive method is used for formation of wiring, it cannot fully respond to further miniaturization of wiring.
そこで本発明は、回路基板の製造工程においてハンドリング性に優れ、微細な配線の形成が可能である回路基板の製造方法を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a circuit board that is excellent in handling in the circuit board manufacturing process and that can form fine wiring.
すなわち、本発明は下記〔１〕〜〔１４〕を提供する。
〔１〕第１主面及び該第１主面と対向する第２主面を有しており１以上のプリプレグと該第１主面を構成するための樹脂組成物層とが一体的に硬化されている絶縁性基材、該第１主面に設けられた第１配線層、及び該第２主面に設けられた第２配線層を有する回路基板の製造方法であって、
工程（Ａ）有機支持体、該有機支持体に前記第１主面が接合している前記絶縁性基材、及び前記第２主面に接合している導体箔からなる構造体を準備する工程と、
工程（Ｂ）前記第１主面側からレーザー照射を行って、前記絶縁性基材を貫通して前記導体箔の一部分を露出させるビアホールを形成する工程と、
工程（Ｃ）粗化処理を行う工程と、
工程（Ｄ）導体層を形成する工程と、
工程（Ｅ）前記第１配線層及び前記第２配線層を形成する工程と
を含む、回路基板の製造方法。
〔２〕前記工程（Ｅ）が、前記第１配線層及び第２配線層に加え、フィルドビアがさらに形成される工程である、〔１〕に記載の回路基板の製造方法。
〔３〕前記導体箔が銅箔であり、前記導体層が銅層である、〔１〕又は〔２〕に記載の回路基板の製造方法。
〔４〕前記工程（Ｂ）が、前記ビアホールのトップ径をｒ１とし、前記プリプレグに由来する第１部分の厚さをｔ１とし、前記樹脂組成物層に由来する第２部分の厚さをｔ２とした場合に、下記式を満たすように行われる、〔１〕〜〔３〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
式：ｒ１／２＜ｔ１＋ｔ２
〔５〕前記工程（Ｂ）が、前記ビアホールのトップ径が９０μｍ以下となるように行われる工程である、〔１〕〜〔４〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
〔６〕工程（Ｂ）が、前記ビアホールのトップ径が前記ビアホールの底部径よりも大きくなるように行われる、〔１〕〜〔５〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
〔７〕前記工程（Ｃ）が、前記ビアホール内のスミア除去を兼ねる工程である、〔１〕〜〔６〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
〔８〕前記工程（Ｄ）及び（Ｅ）が、セミアディティブ法により前記第１配線層のみか、又は前記第１の配線層及び前記第２配線層の両方を形成する工程である、〔１〕〜〔７〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
〔９〕前記工程（Ｅ）が、前記第１配線層の第１の配線ピッチと前記第２配線層の第２の配線ピッチとが等しいか、又は前記第１の配線ピッチよりも前記第２の配線ピッチの方が大きくなるようにして行われる、〔１〕〜〔８〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
〔１０〕前記工程（Ｂ）の後であって前記工程（Ｃ）の前に、工程（Ｆ）前記有機支持体を剥離する工程をさらに含む、〔１〕〜〔９〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
〔１１〕前記樹脂組成物層の厚さが０．５μｍ〜１０μｍであり、前記プリプレグの厚さが１０μｍ〜１５０μｍである、〔１〕〜〔１０〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
〔１２〕前記樹脂組成物層中の不揮発成分を１００質量％とした場合の無機充填材の含有量をＸ質量％とし、前記プリプレグに含まれる樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％とした場合の無機充填材の含有量をＹ質量％としたときに、前記Ｙの値が前記Ｘの値よりも大きくなるように行われる、〔１〕〜〔１１〕のいずれか１つに記載の回路基板の製造方法。
〔１３〕有機支持体、該有機支持体に接合している樹脂組成物層、該樹脂組成物層に接合している硬化プリプレグ、該硬化プリプレグに接合している導体箔を備え、厚さが２００μｍ以下である構造体。
〔１４〕有機支持体、該有機支持体に接合している樹脂組成物層、該樹脂組成物層に接合している１以上のプリプレグ、該プリプレグに接合している導体箔を備え、厚さが２００μｍ以下である構造体。
That is, the present invention provides the following [1] to [14].
[1] Having a first main surface and a second main surface opposite to the first main surface, one or more prepregs and a resin composition layer for constituting the first main surface are integrally cured A method of manufacturing a circuit board having an insulating base material, a first wiring layer provided on the first main surface, and a second wiring layer provided on the second main surface,
Process (A) The process of preparing the structure which consists of an organic support body, the said insulating base material which the said 1st main surface joined to this organic support body, and the conductor foil joined to the said 2nd main surface When,
Step (B) performing laser irradiation from the first main surface side to form a via hole that exposes a part of the conductor foil through the insulating base material;
Step (C) performing roughening treatment,
Step (D) forming a conductor layer;
A step (E) of forming the first wiring layer and the second wiring layer.
[2] The method for manufacturing a circuit board according to [1], wherein the step (E) is a step in which a filled via is further formed in addition to the first wiring layer and the second wiring layer.
[3] The method for manufacturing a circuit board according to [1] or [2], wherein the conductor foil is a copper foil and the conductor layer is a copper layer.
[4] In the step (B), the top diameter of the via hole is set to r1, the thickness of the first portion derived from the prepreg is set to t1, and the thickness of the second portion derived from the resin composition layer is set to t2. The circuit board manufacturing method according to any one of [1] to [3], which is performed so as to satisfy the following formula:
Formula: r1 / 2 <t1 + t2
[5] The method for manufacturing a circuit board according to any one of [1] to [4], wherein the step (B) is a step performed such that a top diameter of the via hole is 90 μm or less.
[6] The method for manufacturing a circuit board according to any one of [1] to [5], wherein the step (B) is performed such that a top diameter of the via hole is larger than a bottom diameter of the via hole.
[7] The method for manufacturing a circuit board according to any one of [1] to [6], wherein the step (C) is also a step of removing smear in the via hole.
[8] The steps (D) and (E) are steps of forming only the first wiring layer or both the first wiring layer and the second wiring layer by a semi-additive method. ] The manufacturing method of the circuit board as described in any one of [7].
[9] In the step (E), the first wiring pitch of the first wiring layer is equal to the second wiring pitch of the second wiring layer, or the second wiring pitch is greater than the first wiring pitch. The method of manufacturing a circuit board according to any one of [1] to [8], wherein the wiring pitch is increased so as to be larger.
[10] Any one of [1] to [9], further including a step (F) of peeling the organic support after the step (B) and before the step (C). A method for manufacturing a circuit board according to claim 1.
[11] The circuit board according to any one of [1] to [10], wherein the resin composition layer has a thickness of 0.5 μm to 10 μm, and the prepreg has a thickness of 10 μm to 150 μm. Production method.
[12] The content of the inorganic filler when the nonvolatile component in the resin composition layer is 100% by mass is X% by mass, and the nonvolatile component in the resin composition contained in the prepreg is 100% by mass. When the content of the inorganic filler in the case is Y mass%, the value of Y is set to be larger than the value of X, according to any one of [1] to [11] A method of manufacturing a circuit board.
[13] An organic support, a resin composition layer bonded to the organic support, a cured prepreg bonded to the resin composition layer, a conductor foil bonded to the cured prepreg, and having a thickness Structure that is 200 μm or less.
[14] An organic support, a resin composition layer bonded to the organic support, one or more prepregs bonded to the resin composition layer, and a conductive foil bonded to the prepreg, The structure whose is 200 micrometers or less.
本発明の回路基板の製造方法によれば、製造工程におけるハンドリング性に優れており、結果として、特に半導体チップ等の搭載の観点から配線の微細化が求められる配線層の微細配線化を実現することができる。 According to the method for manufacturing a circuit board of the present invention, the handling property in the manufacturing process is excellent, and as a result, the wiring layer that is required to be miniaturized from the viewpoint of mounting a semiconductor chip or the like is realized. be able to.
以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。なお、各図面は、発明が理解できる程度に、構成要素の形状、大きさ及び配置が概略的に示されているに過ぎない。本発明は以下の記述によって限定されるものではなく、各構成要素は本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜変更可能である。以下の説明に用いる図面において、同様の構成要素については同一の符号を付して示し、重複する説明については省略する場合がある。また、本発明の実施形態にかかる構成は、必ずしも図示例の配置により、製造されたり、使用されたりするとは限らない。後述する各実施形態にかかる構成要素は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わせることができる。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. Each drawing only schematically shows the shape, size, and arrangement of the components to the extent that the invention can be understood. The present invention is not limited to the following description, and each component can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. In the drawings used for the following description, the same components are denoted by the same reference numerals, and overlapping descriptions may be omitted. Moreover, the structure concerning embodiment of this invention is not necessarily manufactured or used by arrangement | positioning of the example of illustration. The components according to each embodiment to be described later can be appropriately combined without departing from the scope of the present invention.
〔回路基板〕
まず、本発明の回路基板の製造方法により製造される回路基板の構成例について、図面を参照して説明する。図１は、フィルドビアを通る切断線で切断した回路基板の断面を示す模式的な断面図である。
[Circuit board]
First, a configuration example of a circuit board manufactured by the circuit board manufacturing method of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a cross section of a circuit board cut along a cutting line passing through a filled via.
図１に示されるように、回路基板１０は、絶縁性基材２０を備えている。絶縁性基材２０は、第１主面２０ａ及び該第１主面２０ａと対向する第２主面２０ｂを有している。
As shown in FIG. 1, the
絶縁性基材２０は、プリプレグと第１主面２０ａを構成するための樹脂組成物層とが一体的に硬化された構造体である。絶縁性基材２０のうち、後述するプリプレグに由来する部分領域が第１部分２０Ａであり、樹脂組成物層に由来する部分領域が第２部分２０Ｂである。
The insulating
回路基板１０は、第１主面２０ａに設けられた第１配線層３２及び第２主面に設けられた第２配線層３４を有している。
The
回路基板１０には、絶縁性基材２０を貫通して第２配線層３４の一部分を露出させるビアホール２２が設けられている。ビアホール２２内は第１配線層３２、すなわちシード層３０ａ及び電解めっき層３０ｂ（導体層３０）により埋め込まれてフィルドビア４０とされている。フィルドビア４０は、第１配線層３２と第２配線層３４とを電気的に接続している。
The
〔回路基板の製造方法〕
本発明の回路基板の製造方法は、第１主面２０ａ及び第１主面２０ａと対向する第２主面２０ｂを有しており１以上のプリプレグと第１主面２０ａを構成するための樹脂組成物層とが一体的に硬化されている絶縁性基材２０、第１主面２０ａに設けられた第１配線層３２及び第２主面２０ｂに設けられた第２配線層３４を有する回路基板１０の製造方法であって、工程（Ａ）有機支持体、有機支持体に第１主面２０ａが接合している絶縁性基材２０、及び第２主面２０ｂに接合している導体箔からなる構造体を準備する工程と、工程（Ｂ）第１主面側から、有機支持体、絶縁性基材２０を貫通して導体箔の一部分を露出させるビアホール２２を形成する工程と、工程（Ｃ）粗化処理を行う工程と、工程（Ｄ）導体層を形成する工程と、工程（Ｅ）第１配線層３２及び第２配線層３４を形成する工程とを含む。
[Circuit board manufacturing method]
The circuit board manufacturing method of the present invention has a first
＜工程（Ａ）＞
図２を参照して、工程（Ａ）で準備される構造体５０について説明する。図２は、回路基板の製造に用いられる構造体の模式的な断面図である。
<Process (A)>
With reference to FIG. 2, the
構造体５０は、有機支持体１１０、有機支持体１１０に第１主面２０ａが接合している絶縁性基材２０、及び第２主面２０ｂに接合している導体箔２２０からなる。
The
まず工程（Ａ）にかかる構造体５０を形成するため用いられる接着フィルム１００及びプリプレグ、並びにこれらの製造工程について説明する。
First, the
（接着フィルム）
図３を参照して、接着フィルムの構成について説明する。図３は、接着フィルムの構成を示す模式的な断面図である。
図３に示されるように、接着フィルム１００は、有機支持体１１０と、この有機支持体１１０の一方の主面に設けられた樹脂組成物層１２０とを含む。
(Adhesive film)
The configuration of the adhesive film will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the adhesive film.
As shown in FIG. 3, the
（有機支持体）
有機支持体１１０の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」という。）、ポリエチレンナフタレート（以下「ＰＥＮ」という。）等のポリエステル、ポリカーボネート（以下「ＰＣ」という。）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエーテルサルファイド（ＰＥＳ）、ポリエーテルケトン、ポリイミドなどが挙げられる。
(Organic support)
Examples of the material of the
有機支持体１１０としては、２００℃程度の温度条件で行われる工程に耐え得る耐熱性を確保する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い有機支持体を用いることが好適である。有機支持体１１０のガラス転移温度は、１００℃以上であることが好ましい。
As the
ガラス転移温度が１００℃以上である有機支持体１１０の材料としては、例えば、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエーテルサルファイド（ＰＥＳ）、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミドなどが挙げられる。中でも、耐熱性の観点からポリエチレンナフタレート、ポリイミドが好ましい。
Examples of the material of the
前述の材料を含む有機支持体１１０には、後述する樹脂組成物層１２０と接合する面にマット処理、コロナ処理が施されていてもよい。
The
また、有機支持体１１０としては、樹脂組成物層１２０が接合する側、すなわち樹脂組成物が塗布される側に離型層を有する「離型層付き有機支持体」を用いてもよい（以下、離型層付き有機支持体を単に有機支持体という場合がある。）。離型層付き有機支持体の離型層の形成に用いられる離型剤としては、例えば、アルキド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、及びシリコーン樹脂からなる群から選択される１種以上の離型剤が挙げられる。離型層は、例えば、離型剤を含む溶液を有機支持体１１０の表面に塗布し乾燥させることにより形成することができる。
Further, as the
離型層付き有機支持体としては、市販品を用いてもよく、例えば、アルキド樹脂系離型剤を主成分とする離型層を有するＰＥＴフィルムである、リンテック（株）製の「ＳＫ−１」、「ＡＬ−５」、「ＡＬ−７」などが挙げられる。 As the organic support with a release layer, a commercially available product may be used. For example, “SK-” manufactured by Lintec Corporation, which is a PET film having a release layer mainly composed of an alkyd resin release agent. 1 "," AL-5 "," AL-7 "and the like.
有機支持体１１０の厚さは、特に限定されないが、５μｍ〜７５μｍの範囲が好ましく、１０μｍ〜６０μｍの範囲がより好ましく、１２．５μｍ〜５５μｍの範囲がさらに好ましい。なお、離型層付き有機支持体を用いる場合、離型層付き有機支持体の全体の厚さが上記範囲であることが好ましい。
Although the thickness of the
（樹脂組成物層）
樹脂組成物層１２０の厚さは、硬化体とした後に粗化工程を実施することができ、めっきにより配線が形成できることを条件として特に限定されない。樹脂組成物層１２０は、厚さが０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、１μｍ〜５μｍであることがより好ましい。
(Resin composition layer)
The thickness of the
ここで樹脂組成物層１２０の形成に用いられる樹脂組成物の成分について説明する。なお、各成分の含有量は、樹脂組成物中の不揮発成分の合計を１００質量％としたときの量である。
Here, the components of the resin composition used for forming the
樹脂組成物層１２０の材料として用いられる樹脂組成物は、無機充填材、エポキシ樹脂、硬化剤、有機充填材、硬化促進剤、熱可塑性樹脂、難燃剤等を含んでいてよい。以下、樹脂組成物が含み得る成分についてそれぞれ説明する。
The resin composition used as the material of the
−無機充填材−
樹脂組成物層１２０の形成に用いられる樹脂組成物は、硬化されたときの熱膨張率を低下させてプリプレグ等との熱膨張率の差によるクラック、回路歪みなどの不具合の発生を抑制し、溶融粘度の過度の低下を抑制する観点から無機充填材を含むことが好ましい。
-Inorganic filler-
The resin composition used for forming the
樹脂組成物層１２０中の不揮発成分を１００質量％とした場合の無機充填材の含有量をＸ質量％とし、後述するプリプレグに含まれる樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％とした場合の無機充填材の含有量をＹ質量％としたときに、Ｙの値がＸの値よりも大きくなるようにすることが好ましい。このようにすることで、製造中途の構造体のハンドリング性を高めながら、第１主面２０ａとその上にめっきで形成される層との密着性を向上させることができる。
When the non-volatile component in the
無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、ホウ酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、ジルコン酸バリウム、及びジルコン酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも無定形シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、合成シリカ、中空シリカ等のシリカが特に好適である。またシリカとしては球状シリカが好ましい。無機充填材は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。市販されている球状（溶融）シリカとしては、例えば、（株）アドマテックス製「ＳＯＣ１」、「ＳＯＣ２」、「ＳＯＣ４」、「ＳＯＣ５」、「ＳＯＣ６」が挙げられる。 Examples of the inorganic filler include silica, alumina, barium sulfate, talc, clay, mica powder, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, boron nitride, aluminum borate, barium titanate, Examples include strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, bismuth titanate, titanium oxide, barium zirconate, and calcium zirconate. Among these, silica such as amorphous silica, fused silica, crystalline silica, synthetic silica, and hollow silica is particularly suitable. Moreover, spherical silica is preferable as the silica. An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Examples of commercially available spherical (fused) silica include “SOC1”, “SOC2”, “SOC4”, “SOC5”, and “SOC6” manufactured by Admatechs Co., Ltd.
無機充填材の平均粒径は、樹脂組成物の流動性を高める観点から、０．０１μｍ〜４μｍの範囲であることが好ましく、０．０５μｍ〜２．５μｍの範囲であることがより好ましく、０．１μｍ〜１．５μｍの範囲であることがさらに好ましく、０．３μｍ〜１．０μｍの範囲であることがさらにより好ましい。無機充填材の平均粒径はミー（Ｍｉｅ）散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的にはレーザー回折散乱式粒度分布測定装置により、無機充填材の粒度分布を体積基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定することができる。この場合には無機充填材を超音波により水中に分散させた測定サンプルを好ましく使用することができる。レーザー回折散乱式粒度分布測定装置としては、（株）堀場製作所製ＬＡ−５００等を使用することができる。 The average particle size of the inorganic filler is preferably in the range of 0.01 μm to 4 μm, more preferably in the range of 0.05 μm to 2.5 μm, from the viewpoint of increasing the fluidity of the resin composition. More preferably, it is in the range of 1 μm to 1.5 μm, and still more preferably in the range of 0.3 μm to 1.0 μm. The average particle diameter of the inorganic filler can be measured by a laser diffraction / scattering method based on Mie scattering theory. Specifically, the particle size distribution of the inorganic filler can be prepared on a volume basis by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus, and the median diameter can be measured as the average particle diameter. In this case, a measurement sample in which an inorganic filler is dispersed in water by ultrasonic waves can be preferably used. As a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus, LA-500 manufactured by Horiba, Ltd. or the like can be used.
無機充填材は、耐湿性及び分散性を高める観点から、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、オルガノシラザン化合物、チタネート系カップリング剤などの１種以上の表面処理剤で処理されていることが好ましい。このような表面処理剤の市販品としては、例えば、信越化学工業（株）製「ＫＢＭ４０３」（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業（株）製「ＫＢＭ８０３」（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業（株）製「ＫＢＥ９０３」（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製「ＫＢＭ５７３」（Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業（株）製「ＳＺ−３１」（ヘキサメチルジシラザン）等が挙げられる。 Inorganic fillers are aminosilane coupling agents, epoxysilane coupling agents, mercaptosilane coupling agents, silane coupling agents, organosilazane compounds, titanate coupling agents from the viewpoint of improving moisture resistance and dispersibility. It is preferable that it is processed with 1 or more types of surface treating agents. Examples of such commercially available surface treatment agents include “KBM403” (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and “KBM803” (3-mercapto manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Propyltrimethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. “KBE903” (3-aminopropyltriethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. “KBM573” (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane), Examples include “SZ-31” (hexamethyldisilazane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
表面処理剤で表面処理された無機充填材は、溶剤（例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ））により洗浄処理した後に、無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量を測定することができる。具体的には、溶剤として十分な量のＭＥＫを表面処理剤で表面処理された無機充填材に加えて、２５℃で５分間超音波洗浄する。次いで、上澄液を除去し、不揮発成分（固形分）を乾燥させた後、カーボン分析計を用いて無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量を測定することができる。カーボン分析計としては、（株）堀場製作所製「ＥＭＩＡ−３２０Ｖ」等を使用することができる。 The inorganic filler surface-treated with the surface treatment agent can be washed with a solvent (for example, methyl ethyl ketone (MEK)), and then the amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler can be measured. Specifically, a sufficient amount of MEK as a solvent is added to the inorganic filler surface-treated with the surface treatment agent and ultrasonically cleaned at 25 ° C. for 5 minutes. Subsequently, after removing a supernatant liquid and drying a non-volatile component (solid content), the carbon amount per unit surface area of an inorganic filler can be measured using a carbon analyzer. As the carbon analyzer, “EMIA-320V” manufactured by Horiba, Ltd. can be used.
無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、無機充填材の分散性向上の観点から、０．０２ｍｇ／ｍ２以上であることが好ましく、０．１ｍｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、０．２ｍｇ／ｍ２以上であることが更に好ましい。他方、樹脂組成物層１２０の溶融粘度の上昇を抑制する観点から、無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、１ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、０.８ｍｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、０．５ｍｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
Carbon content per unit surface area of the inorganic filler, from the viewpoint of improving dispersibility of the inorganic filler is preferably at 0.02 mg / m 2 or more, more preferably 0.1 mg / m 2 or more, More preferably, it is 0.2 mg / m 2 or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing an increase in the melt viscosity of the
−有機充填材−
樹脂組成物は、めっきにより形成される層との密着性を向上させる観点から有機充填材を含むことが好ましい。有機充填材の例としては、ゴム粒子が挙げられる。有機充填材であるゴム粒子としては、例えば、後述する有機溶剤に溶解せず、後述するエポキシ樹脂、硬化剤、及び熱可塑性樹脂などとも相溶しないゴム粒子が使用される。このようなゴム粒子は、一般には、ゴム粒子の成分の分子量を有機溶剤や樹脂に溶解しない程度まで大きくし、粒子状とすることで調製される。
-Organic filler-
It is preferable that a resin composition contains an organic filler from a viewpoint of improving adhesiveness with the layer formed by plating. Examples of the organic filler include rubber particles. As the rubber particles that are organic fillers, for example, rubber particles that do not dissolve in an organic solvent described later and are incompatible with an epoxy resin, a curing agent, a thermoplastic resin, and the like described later are used. Such rubber particles are generally prepared by increasing the molecular weight of the rubber particle components to such an extent that they do not dissolve in an organic solvent or resin, and making them into particles.
有機充填材であるゴム粒子としては、例えば、コアシェル型ゴム粒子、架橋アクリロニトリルブタジエンゴム粒子、架橋スチレンブタジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子などが挙げられる。コアシェル型ゴム粒子は、コア層とシェル層とを有するゴム粒子であり、例えば、外層のシェル層がガラス状ポリマーで構成され、内層のコア層がゴム状ポリマーで構成される２層構造、又は外層のシェル層がガラス状ポリマーで構成され、中間層がゴム状ポリマーで構成され、内層のコア層がガラス状ポリマーで構成される３層構造のゴム粒子などが挙げられる。ガラス状ポリマー層は、例えば、メチルメタクリレート重合物などで構成され、ゴム状ポリマー層は、例えば、ブチルアクリレート重合物（ブチルゴム）などで構成される。用い得るゴム粒子の例としてはガンツ（株）製「スタフィロイドＡＣ３８１６Ｎ」が挙げられる。ゴム粒子は１種単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。 Examples of rubber particles that are organic fillers include core-shell type rubber particles, cross-linked acrylonitrile butadiene rubber particles, cross-linked styrene butadiene rubber particles, and acrylic rubber particles. The core-shell type rubber particles are rubber particles having a core layer and a shell layer. For example, a two-layer structure in which an outer shell layer is made of a glassy polymer and an inner core layer is made of a rubbery polymer, or Examples thereof include a rubber particle having a three-layer structure in which an outer shell layer is made of a glassy polymer, an intermediate layer is made of a rubbery polymer, and an inner core layer is made of a glassy polymer. The glassy polymer layer is made of, for example, methyl methacrylate polymer, and the rubbery polymer layer is made of, for example, butyl acrylate polymer (butyl rubber). Examples of rubber particles that can be used include “Staffyroid AC3816N” manufactured by Ganz Corporation. A rubber particle may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
有機充填材であるゴム粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５μｍ〜１μｍの範囲であり、より好ましくは０．２μｍ〜０．６μｍの範囲である。ゴム粒子の平均粒径は、動的光散乱法を用いて測定することができる。例えば、適当な有機溶剤にゴム粒子を超音波などにより均一に分散させ、濃厚系粒径アナライザー（ＦＰＡＲ−１０００；大塚電子（株）製）を用いて、ゴム粒子の粒度分布を質量基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定することができる。 The average particle diameter of the rubber particles as the organic filler is preferably in the range of 0.005 μm to 1 μm, and more preferably in the range of 0.2 μm to 0.6 μm. The average particle diameter of the rubber particles can be measured using a dynamic light scattering method. For example, rubber particles are uniformly dispersed in an appropriate organic solvent by ultrasonic waves, etc., and a particle size distribution of rubber particles is created on a mass basis using a concentrated particle size analyzer (FPAR-1000; manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). And it can measure by making the median diameter into an average particle diameter.
−エポキシ樹脂−
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノールエポキシ樹脂、ナフトールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｔｅｒｔ−ブチル−カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂及びトリメチロール型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂は１種単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。
-Epoxy resin-
Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol epoxy resin, naphthol novolac epoxy resin, phenol novolac. Type epoxy resin, tert-butyl-catechol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin , Linear aliphatic epoxy resin, epoxy resin having butadiene structure, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, spiro-ring containing epoxy Shi resins, cyclohexanedimethanol type epoxy resins, naphthylene ether type epoxy resins and trimethylol type epoxy resins. An epoxy resin may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
エポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。エポキシ樹脂の不揮発成分を１００質量％とした場合に、少なくとも５０質量％以上は１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であることが好ましい。中でも、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、温度２０℃で液状のエポキシ樹脂（以下、「液状エポキシ樹脂」という。）と、１分子中に３個以上のエポキシ基を有し、温度２０℃で固体状のエポキシ樹脂（以下、「固体状エポキシ樹脂」という。）とを含むことが好ましい。エポキシ樹脂として、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを併用することで、優れた可撓性を付与することができる。 The epoxy resin preferably contains an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. When the nonvolatile component of the epoxy resin is 100% by mass, at least 50% by mass is preferably an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. Among them, it has two or more epoxy groups in one molecule and has a liquid epoxy resin (hereinafter referred to as “liquid epoxy resin”) at a temperature of 20 ° C. and three or more epoxy groups in one molecule. And a solid epoxy resin at a temperature of 20 ° C. (hereinafter referred to as “solid epoxy resin”). By using a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin in combination as the epoxy resin, excellent flexibility can be imparted.
液状エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、２官能脂肪族エポキシ樹脂、又はナフタレン型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、又はナフタレン型エポキシ樹脂が好ましい。液状エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ（株）製の「ＨＰ４０３２」、「ＨＰ４０３２Ｄ」、「ＨＰ４０３２ＳＳ」（ナフタレン型エポキシ樹脂）、三菱化学（株）製の「ｊＥＲ８２８ＥＬ」、「ｊＥＲ１００７」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）、「ｊＥＲ８０７」（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）、「ｊＥＲ１５２」（フェノールノボラック型エポキシ樹脂）、新日鐵化学（株）製の「ＺＸ１０５９」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の混合品）、「ＹＬ７４１０」（２官能脂肪族エポキシ樹脂）等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。 As the liquid epoxy resin, for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, bifunctional aliphatic epoxy resin, or naphthalene type epoxy resin are preferable, and bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type Epoxy resins or naphthalene type epoxy resins are preferred. Specific examples of the liquid epoxy resin include “HP4032”, “HP4032D”, “HP4032SS” (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC Corporation, “jER828EL”, “jER1007” (bisphenol A) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Type epoxy resin), "jER807" (bisphenol F type epoxy resin), "jER152" (phenol novolac type epoxy resin), "ZX1059" (bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy) manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Resin mixture), “YL7410” (bifunctional aliphatic epoxy resin), and the like. These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
固体状エポキシ樹脂としては、例えば、結晶性２官能エポキシ樹脂、４官能ナフタレン型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノールエポキシ樹脂、ナフトールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂が挙げられる。固体状エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ（株）製の「ＨＰ−４７００」、「ＨＰ−４７１０」（４官能ナフタレン型エポキシ樹脂）、「Ｎ−６９０」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）、「Ｎ−６９５」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）、「ＨＰ−７２００」（ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂）、「ＥＸＡ７３１１」、「ＥＸＡ７３１１−Ｇ３」、「ＨＰ−６０００」（ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂）、日本化薬（株）製の「ＥＰＰＮ−５０２Ｈ」（トリスフェノールエポキシ樹脂）、「ＮＣ７０００Ｌ」（ナフトールノボラックエポキシ樹脂）、「ＮＣ３０００」、「ＮＣ３０００Ｈ」、「ＮＣ３０００Ｌ」、「ＮＣ３１００」（ビフェニル型エポキシ樹脂）、新日鐵化学（株）製の「ＥＳＮ４７５」（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂）、「ＥＳＮ４８５」（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂）、三菱化学（株）製の「ＹＸ４０００Ｈ」、「ＹＬ６１２１」（ビフェニル型エポキシ樹脂）、結晶性２官能エポキシ樹脂である「ＹＸ４０００ＨＫ」（ビキシレノール型エポキシ樹脂）等が挙げられる。 Examples of the solid epoxy resin include a crystalline bifunctional epoxy resin, a tetrafunctional naphthalene type epoxy resin, a cresol novolac type epoxy resin, a dicyclopentadiene type epoxy resin, a trisphenol epoxy resin, a naphthol novolac epoxy resin, and a biphenyl type epoxy resin. And naphthylene ether type epoxy resins. Specific examples of the solid epoxy resin include “HP-4700”, “HP-4710” (tetrafunctional naphthalene type epoxy resin), “N-690” (cresol novolac type epoxy resin) manufactured by DIC Corporation, “ N-695 "(cresol novolac type epoxy resin)," HP-7200 "(dicyclopentadiene type epoxy resin)," EXA7311 "," EXA7311-G3 "," HP-6000 "(naphthylene ether type epoxy resin), “EPPN-502H” (trisphenol epoxy resin), “NC7000L” (naphthol novolak epoxy resin), “NC3000”, “NC3000H”, “NC3000L”, “NC3100” (biphenyl type epoxy resin) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. ) “ESN475” (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) Futol novolac type epoxy resin), “ESN485” (naphthol novolac type epoxy resin), “YX4000H”, “YL6121” (biphenyl type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “YX4000HK which is a crystalline bifunctional epoxy resin” (Bixylenol type epoxy resin) and the like.
エポキシ樹脂として、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを併用する場合、それらの量比（液状エポキシ樹脂：固体状エポキシ樹脂）は、質量比で、１：０．１〜１：４の範囲であることが好ましい。液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との量比をかかる範囲とすることにより、i）接着フィルムの形態で使用する場合に適度な粘着性がもたらされる、ii）接着フィルムの形態で使用する場合に十分な可撓性が得られ、取り扱い性が向上する、並びにiii）十分な破断強度を有する硬化体を得ることができるなどの効果が得られる。上記i）〜iii）の効果の観点から、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との量比（液状エポキシ樹脂：固体状エポキシ樹脂）は、質量比で、１：０．３〜１：３．５の範囲であることがより好ましく、１：０．６〜１：３の範囲であることがさらに好ましく、１：０．８〜１：２．５の範囲であることが特に好ましい。 In the case where a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin are used in combination as the epoxy resin, the quantitative ratio thereof (liquid epoxy resin: solid epoxy resin) is in the range of 1: 0.1 to 1: 4 by mass ratio. Preferably there is. By setting the amount ratio of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin within such a range, i) moderate tackiness is obtained when used in the form of an adhesive film, and ii) when used in the form of an adhesive film. Sufficient flexibility can be obtained, handling properties can be improved, and iii) a cured product having sufficient breaking strength can be obtained. From the viewpoint of the effects i) to iii) above, the quantitative ratio of liquid epoxy resin to solid epoxy resin (liquid epoxy resin: solid epoxy resin) is 1: 0.3 to 1: 3. More preferably, it is in the range of 5, more preferably in the range of 1: 0.6 to 1: 3, and particularly preferably in the range of 1: 0.8 to 1: 2.5.
樹脂組成物中のエポキシ樹脂の含有量は、３質量％〜５０質量％であることが好ましく、５質量％〜４５質量％であることがより好ましく、５質量％〜４０質量％であることが更に好ましく、７質量％〜３５質量％であることが特に好ましい。 The content of the epoxy resin in the resin composition is preferably 3% by mass to 50% by mass, more preferably 5% by mass to 45% by mass, and 5% by mass to 40% by mass. More preferably, it is particularly preferably 7% by mass to 35% by mass.
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは５０〜３０００の範囲であり、より好ましくは８０〜２０００の範囲であり、さらに好ましくは１１０〜１０００の範囲である。このような範囲とすることで、架橋密度が十分な硬化体を得ることができる。なお、エポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ７２３６として規格化された方法に従って測定することができる。ここでエポキシ当量とは１当量のエポキシ基を含むエポキシ樹脂の質量である。 The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 50 to 3000, more preferably in the range of 80 to 2000, and still more preferably in the range of 110 to 1000. By setting it as such a range, the hardening body with sufficient crosslinking density can be obtained. The epoxy equivalent can be measured according to a method standardized as JIS K7236. Here, the epoxy equivalent is the mass of an epoxy resin containing 1 equivalent of an epoxy group.
−硬化剤−
硬化剤としては、前記エポキシ樹脂を硬化する機能を有する限り特に限定されないが、例えば、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、活性エステル系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、及びシアネートエステル系硬化剤が挙げられる。硬化剤は１種単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。
-Curing agent-
The curing agent is not particularly limited as long as it has a function of curing the epoxy resin. For example, a phenolic curing agent, a naphthol curing agent, an active ester curing agent, a benzoxazine curing agent, and a cyanate ester curing agent. Is mentioned. A hardening | curing agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
フェノール系硬化剤及びナフトール系硬化剤としては、例えば、ノボラック構造を有するフェノール系硬化剤、ノボラック構造を有するナフトール系硬化剤、含窒素フェノール系硬化剤、トリアジン骨格含有クレゾール系硬化剤、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤が挙げられる。 Examples of the phenol-based curing agent and naphthol-based curing agent include a phenol-based curing agent having a novolak structure, a naphthol-based curing agent having a novolak structure, a nitrogen-containing phenol-based curing agent, a triazine skeleton-containing cresol-based curing agent, and a triazine skeleton-containing A phenol type hardening | curing agent is mentioned.
フェノール系硬化剤及びナフトール系硬化剤の具体例としては、例えば、明和化成（株）製の「ＭＥＨ−７７００」、「ＭＥＨ−７８１０」、「ＭＥＨ−７８５１」、日本化薬（株）製の「ＮＨＮ」、「ＣＢＮ」、「ＧＰＨ」、東都化成（株）製の「ＳＮ１７０」、「ＳＮ１８０」、「ＳＮ１９０」、「ＳＮ４７５」、「ＳＮ４８５」、「ＳＮ４９５」、「ＳＮ３７５」、「ＳＮ３９５」、ＤＩＣ（株）製の「ＬＡ７０５２」、「ＬＡ７０５４」、「ＬＡ３０１８」等が挙げられる。 Specific examples of the phenol-based curing agent and the naphthol-based curing agent include, for example, “MEH-7700”, “MEH-7810”, “MEH-7785” manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., and Nippon Kayaku Co., Ltd. “NHN”, “CBN”, “GPH”, “SN170”, “SN180”, “SN190”, “SN475”, “SN485”, “SN495”, “SN375”, “SN395” manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. "LA7052", "LA7054", "LA3018", etc. manufactured by DIC Corporation.
活性エステル系硬化剤としては、特に制限はないが、一般にフェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ−ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の反応活性の高いエステル基を１分子中に２個以上有する化合物が好ましく用いられる。当該活性エステル系硬化剤としては、カルボン酸化合物及び／又はチオカルボン酸化合物とヒドロキシ化合物及び／又はチオール化合物との縮合反応によって得られる硬化剤が好ましい。特に耐熱性向上の観点から、カルボン酸化合物とヒドロキシ化合物とから得られる活性エステル系硬化剤が好ましく、カルボン酸化合物とフェノール化合物及び／又はナフトール化合物とから得られる活性エステル系硬化剤がより好ましい。カルボン酸化合物としては、例えば、安息香酸、酢酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。フェノール化合物又はナフトール化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノールフタリン、メチル化ビスフェノールＡ、メチル化ビスフェノールＦ、メチル化ビスフェノールＳ、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、カテコール、α−ナフトール、β−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエン型のジフェノール化合物、フェノールノボラック等が挙げられる。 Although there is no restriction | limiting in particular as an active ester type hardening | curing agent, Generally ester groups with high reaction activity, such as phenol ester, thiophenol ester, N-hydroxyamine ester, ester of heterocyclic hydroxy compound, are in 1 molecule. A compound having two or more in the above is preferably used. The active ester curing agent is preferably a curing agent obtained by a condensation reaction between a carboxylic acid compound and / or a thiocarboxylic acid compound and a hydroxy compound and / or a thiol compound. In particular, from the viewpoint of improving heat resistance, an active ester curing agent obtained from a carboxylic acid compound and a hydroxy compound is preferable, and an active ester curing agent obtained from a carboxylic acid compound and a phenol compound and / or a naphthol compound is more preferable. Examples of the carboxylic acid compound include benzoic acid, acetic acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and pyromellitic acid. Examples of the phenol compound or naphthol compound include hydroquinone, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, phenolphthaline, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, phenol, o-cresol, m- Cresol, p-cresol, catechol, α-naphthol, β-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phloroglucin, Examples thereof include benzenetriol, dicyclopentadiene type diphenol compound, and phenol novolac.
活性エステル系硬化剤としては、具体的には、ジシクロペンタジエン型ジフェノール縮合構造を含む活性エステル化合物、ナフタレン構造を含む活性エステル化合物、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル化合物、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル化合物が挙げられる。 Specific examples of the active ester curing agent include an active ester compound containing a dicyclopentadiene type diphenol condensation structure, an active ester compound containing a naphthalene structure, an active ester compound containing an acetylated product of phenol novolac, and a benzoyl of phenol novolac. And active ester compounds containing compounds.
活性エステル系硬化剤の市販品としては、例えば、ジシクロペンタジエン型ジフェノール縮合構造を含む活性エステル化合物として、「ＥＸＢ９４５１」、「ＥＸＢ９４６０」、「ＥＸＢ９４６０Ｓ」、「ＨＰＣ−８０００−６５Ｔ」（ＤＩＣ（株）製）、ナフタレン構造を含む活性エステル化合物として「ＥＸＢ９４１６−７０ＢＫ」（ＤＩＣ（株）製）、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル化合物として「ＤＣ８０８」（三菱化学（株）製）、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル化合物として「ＹＬＨ１０２６」（三菱化学（株）製）などが挙げられる。 As a commercial product of an active ester type curing agent, for example, as an active ester compound containing a dicyclopentadiene type diphenol condensation structure, “EXB9451”, “EXB9460”, “EXB9460S”, “HPC-8000-65T” (DIC ( Manufactured by Co., Ltd.), “EXB9416-70BK” (manufactured by DIC Corporation) as an active ester compound containing a naphthalene structure, “DC808” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as an active ester compound containing an acetylated product of phenol novolac, phenol “YLH1026” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like are mentioned as active ester compounds containing a benzoylated product of novolak.
ベンゾオキサジン系硬化剤の具体例としては、例えば、昭和高分子（株）製の「ＨＦＢ２００６Ｍ」、四国化成工業（株）製の「Ｐ−ｄ」、「Ｆ−ａ」が挙げられる。 Specific examples of the benzoxazine-based curing agent include “HFB2006M” manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd. and “Pd” and “Fa” manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.
シアネートエステル系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールＡジシアネート、ポリフェノールシアネート（オリゴ（３−メチレン−１，５−フェニレンシアネート）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルフェニルシアネート）、４，４’−エチリデンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジシアネート、２，２−ビス（４−シアネート）フェニルプロパン、１，１−ビス（４−シアネートフェニルメタン）、ビス（４−シアネート−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，３−ビス（４−シアネートフェニル−１−（メチルエチリデン））ベンゼン、ビス（４−シアネートフェニル）チオエーテル、及びビス（４−シアネートフェニル）エーテル等の２官能シアネート樹脂、フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等から誘導される多官能シアネート樹脂、これらシアネート樹脂が一部トリアジン化したプレポリマーなどが挙げられる。シアネートエステル系硬化剤の具体例としては、ロンザジャパン（株）製の「ＰＴ３０」及び「ＰＴ６０」（いずれもフェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂）、「ＢＡ２３０」（ビスフェノールＡジシアネートの一部又は全部がトリアジン化され三量体とされたプレポリマー）等が挙げられる。 Examples of cyanate ester-based curing agents include bisphenol A dicyanate, polyphenol cyanate (oligo (3-methylene-1,5-phenylene cyanate), 4,4′-methylenebis (2,6-dimethylphenyl cyanate), 4,4. '-Ethylidene diphenyl dicyanate, hexafluorobisphenol A dicyanate, 2,2-bis (4-cyanate) phenylpropane, 1,1-bis (4-cyanatephenylmethane), bis (4-cyanate-3,5-dimethyl) Bifunctional cyanate resins such as phenyl) methane, 1,3-bis (4-cyanatephenyl-1- (methylethylidene)) benzene, bis (4-cyanatephenyl) thioether, and bis (4-cyanatephenyl) ether, phenol Novolac and K Examples include polyfunctional cyanate resins derived from sol novolac, prepolymers in which these cyanate resins are partly triazines, etc. Specific examples of cyanate ester curing agents include “PT30” manufactured by Lonza Japan Co., Ltd. “PT60” (both phenol novolac-type polyfunctional cyanate ester resins), “BA230” (prepolymer in which a part or all of bisphenol A dicyanate is triazine-modified), and the like.
エポキシ樹脂と硬化剤との量比は、［エポキシ樹脂のエポキシ基の合計数］：［硬化剤の反応基の合計数］の比率で、１：０．２〜１：２の範囲であることが好ましく、１：０．３〜１：１．５の範囲であることがより好ましく、１：０．４〜１：１の範囲であることがさらに好ましい。ここで、硬化剤の反応基とは、活性水酸基、活性エステル基等であり、硬化剤の種類によって異なる。また、エポキシ樹脂のエポキシ基の合計数とは、各エポキシ樹脂の不揮発成分の質量をエポキシ当量で除した値をすべてのエポキシ樹脂について合計した値であり、硬化剤の反応基の合計数とは、各硬化剤の不揮発成分の質量を反応基当量で除した値をすべての硬化剤について合計した値である。エポキシ樹脂と硬化剤との量比をかかる範囲内とすることにより、硬化体としたときの耐熱性がより向上する。 The amount ratio of the epoxy resin and the curing agent is a ratio of [total number of epoxy groups of the epoxy resin]: [total number of reactive groups of the curing agent], and is in the range of 1: 0.2 to 1: 2. Is more preferable, the range of 1: 0.3 to 1: 1.5 is more preferable, and the range of 1: 0.4 to 1: 1 is more preferable. Here, the reactive group of the curing agent is an active hydroxyl group, an active ester group or the like, and varies depending on the type of the curing agent. Moreover, the total number of epoxy groups of the epoxy resin is a value obtained by totaling the values obtained by dividing the mass of the nonvolatile component of each epoxy resin by the epoxy equivalent for all epoxy resins, and the total number of reactive groups of the curing agent is The value obtained by dividing the mass of the non-volatile component of each curing agent by the reactive group equivalent is the total value for all curing agents. By setting the amount ratio of the epoxy resin and the curing agent within such a range, the heat resistance when the cured product is obtained is further improved.
硬化剤の含有量に関しては、エポキシ樹脂のエポキシ基の合計数と、硬化剤の反応基の合計数との比が、好ましくは１：０．２〜１：２の範囲であり、より好ましくは１：０．３〜１：１．５の範囲であり、さらに好ましくは１：０．４〜１：１の範囲である。 Regarding the content of the curing agent, the ratio of the total number of epoxy groups of the epoxy resin and the total number of reactive groups of the curing agent is preferably in the range of 1: 0.2 to 1: 2, more preferably. The range is from 1: 0.3 to 1: 1.5, more preferably from 1: 0.4 to 1: 1.
樹脂組成物は、エポキシ樹脂として液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との混合物（液状エポキシ樹脂：固体状エポキシ樹脂の質量比は１：０．１〜１：４の範囲であることが好ましく、１：０．３〜１：３．５の範囲であることがより好ましく、１：０．６〜１：３の範囲であることがさらに好ましく、１：０．８〜１：２．５の範囲が特に好ましい）を、硬化剤としてフェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、活性エステル系硬化剤及びシアネートエステル系硬化剤からなる群から選択される１種以上（好ましくはフェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤からなる群から選択される１種以上、より好ましくはトリアジン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ナフトール系硬化剤からなる群から選択される１種以上、さらに好ましくはトリアジン骨格含有フェノールノボラック樹脂を含む硬化剤）を、それぞれ含むことが好ましい。 The resin composition is a mixture of a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin as an epoxy resin (the mass ratio of liquid epoxy resin: solid epoxy resin is preferably in the range of 1: 0.1 to 1: 4. : More preferably in the range of 0.3 to 1: 3.5, still more preferably in the range of 1: 0.6 to 1: 3, and in the range of 1: 0.8 to 1: 2.5. Is preferably one or more selected from the group consisting of a phenolic curing agent, a naphthol curing agent, an active ester curing agent and a cyanate ester curing agent as a curing agent (preferably a phenol curing agent, a naphthol system) One or more selected from the group consisting of curing agents, more preferably one or more selected from the group consisting of a phenol novolak resin containing a triazine skeleton and a naphthol-based curing agent, and more preferable. The curing agent containing a triazine skeleton-containing phenol novolak resin), preferably contains, respectively.
−熱可塑性樹脂−
熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、及びポリスルホン樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は１種単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。
-Thermoplastic resin-
Examples of the thermoplastic resin include phenoxy resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyethersulfone resin, and polysulfone resin. A thermoplastic resin may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
熱可塑性樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は８０００〜７００００の範囲であることが好ましく、１００００〜６００００の範囲であることがより好ましく、２００００〜６００００の範囲であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される。具体的には、熱可塑性樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、測定装置として（株）島津製作所製ＬＣ−９Ａ／ＲＩＤ−６Ａを、カラムとして昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８００Ｐ／Ｋ−８０４Ｌ／Ｋ−８０４Ｌを、移動相としてクロロホルム等を用いて、カラム温度を４０℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。 The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably in the range of 8000 to 70000, more preferably in the range of 10,000 to 60000, and still more preferably in the range of 20000 to 60000. The weight average molecular weight in terms of polystyrene of the thermoplastic resin is measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, the polystyrene-reduced weight average molecular weight of the thermoplastic resin is LC-9A / RID-6A manufactured by Shimadzu Corporation as a measuring device, and Shodex K-800P / K- manufactured by Showa Denko KK as a column. 804L / K-804L can be calculated using a standard polystyrene calibration curve by measuring the column temperature at 40 ° C. using chloroform or the like as a mobile phase.
フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ骨格、ビスフェノールＦ骨格、ビスフェノールＳ骨格、ビスフェノールアセトフェノン骨格、ノボラック骨格、ビフェニル骨格、フルオレン骨格、ジシクロペンタジエン骨格、ノルボルネン骨格、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、アダマンタン骨格、テルペン骨格、及びトリメチルシクロヘキサン骨格からなる群から選択される１種以上の骨格を有するフェノキシ樹脂が挙げられる。フェノキシ樹脂の末端は、フェノール性水酸基、エポキシ基等のいずれの官能基でもよい。フェノキシ樹脂は１種単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。フェノキシ樹脂の具体例としては、三菱化学（株）製の「１２５６」及び「４２５０」（いずれもビスフェノールＡ骨格含有フェノキシ樹脂）、「ＹＸ８１００」（ビスフェノールＳ骨格含有フェノキシ樹脂）、及び「ＹＸ６９５４」（ビスフェノールアセトフェノン骨格含有フェノキシ樹脂）が挙げられ、その他にも、東都化成（株）製の「ＦＸ２８０」及び「ＦＸ２９３」、三菱化学（株）製の「ＹＬ７５５３」、「ＹＬ６７９４」、「ＹＬ７２１３」、「ＹＬ７２９０」及び「ＹＬ７４８２」等が挙げられる。 Examples of the phenoxy resin include bisphenol A skeleton, bisphenol F skeleton, bisphenol S skeleton, bisphenolacetophenone skeleton, novolac skeleton, biphenyl skeleton, fluorene skeleton, dicyclopentadiene skeleton, norbornene skeleton, naphthalene skeleton, anthracene skeleton, adamantane skeleton, terpene Examples thereof include phenoxy resins having a skeleton and one or more skeletons selected from the group consisting of a trimethylcyclohexane skeleton. The terminal of the phenoxy resin may be any functional group such as a phenolic hydroxyl group or an epoxy group. A phenoxy resin may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Specific examples of the phenoxy resin include “1256” and “4250” (both bisphenol A skeleton-containing phenoxy resin), “YX8100” (bisphenol S skeleton-containing phenoxy resin), and “YX6954” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). In addition, “FX280” and “FX293” manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., “YL7553”, “YL6794”, “YL7213” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, YL7290 "," YL7482 ", etc. are mentioned.
アクリル樹脂としては、熱膨張率及び弾性率をより低下させる観点から、官能基含有アクリル樹脂が好ましく、ガラス転移温度が２５℃以下のエポキシ基含有アクリル樹脂がより好ましい。 The acrylic resin is preferably a functional group-containing acrylic resin from the viewpoint of further reducing the thermal expansion coefficient and the elastic modulus, and more preferably an epoxy group-containing acrylic resin having a glass transition temperature of 25 ° C. or lower.
官能基含有アクリル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１００００〜１００００００であり、より好ましくは３００００〜９０００００である。 The number average molecular weight (Mn) of the functional group-containing acrylic resin is preferably 10,000 to 1,000,000, more preferably 30,000 to 900,000.
官能基含有アクリル樹脂の官能基当量は、好ましくは１０００〜５００００であり、より好ましくは２５００〜３００００である。 The functional group equivalent of the functional group-containing acrylic resin is preferably 1000 to 50000, more preferably 2500 to 30000.
ガラス転移温度が２５℃以下のエポキシ基含有アクリル樹脂としては、ガラス転移温度が２５℃以下のエポキシ基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂が好ましく、その具体例としては、ナガセケムテックス（株）製の「ＳＧ−８０Ｈ」（エポキシ基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂（数平均分子量Ｍｎ：３５００００ｇ／ｍｏｌ、エポキシ価０．０７ｅｑ／ｋｇ、ガラス転移温度１１℃））、ナガセケムテックス（株）製の「ＳＧ−Ｐ３」（エポキシ基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂（数平均分子量Ｍｎ：８５００００ｇ／ｍｏｌ、エポキシ価０．２１ｅｑ／ｋｇ、ガラス転移温度１２℃））が挙げられる。 As the epoxy group-containing acrylic resin having a glass transition temperature of 25 ° C. or lower, an epoxy group-containing acrylic ester copolymer resin having a glass transition temperature of 25 ° C. or lower is preferable. Specific examples thereof are manufactured by Nagase ChemteX Corporation. “SG-80H” (epoxy group-containing acrylate copolymer resin (number average molecular weight Mn: 350,000 g / mol, epoxy value 0.07 eq / kg, glass transition temperature 11 ° C.)), manufactured by Nagase ChemteX Corporation “SG-P3” (epoxy group-containing acrylate copolymer resin (number average molecular weight Mn: 850000 g / mol, epoxy value 0.21 eq / kg, glass transition temperature 12 ° C.)).
ポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、電気化学工業（株）製の電化ブチラール４０００−２、５０００−Ａ、６０００−Ｃ、６０００−ＥＰ、積水化学工業（株）製のエスレックＢＨシリーズ、ＢＸシリーズ、ＫＳ−１などのＫＳシリーズ、ＢＬシリーズ、ＢＭシリーズ等が挙げられる。 Specific examples of the polyvinyl acetal resin include electric butyral 4000-2, 5000-A, 6000-C, and 6000-EP manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., and ESREC BH series and BX series manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. Examples include KS series such as KS-1, BL series, and BM series.
ポリイミド樹脂の具体例としては、新日本理化（株）製の「リカコートＳＮ２０」及び「リカコートＰＮ２０」が挙げられる。ポリイミド樹脂の具体例としてはまた、２官能性ヒドロキシル基末端ポリブタジエン、ジイソシアネート化合物及び四塩基酸無水物を反応させて得られる線状ポリイミド（特開２００６−３７０８３号公報に記載されているポリイミド樹脂）、ポリシロキサン骨格含有ポリイミド（特開２００２−１２６６７号公報及び特開２０００−３１９３８６号公報等に記載されているポリイミド樹脂）等の変性ポリイミドが挙げられる。 Specific examples of the polyimide resin include “Rika Coat SN20” and “Rika Coat PN20” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd. As a specific example of the polyimide resin, a linear polyimide obtained by reacting a bifunctional hydroxyl group-terminated polybutadiene, a diisocyanate compound and a tetrabasic acid anhydride (polyimide resin described in JP-A-2006-37083) And modified polyimides such as polysiloxane skeleton-containing polyimide (polyimide resins described in JP-A No. 2002-12667 and JP-A No. 2000-319386).
ポリアミドイミド樹脂の具体例としては、東洋紡績（株）製の「バイロマックスＨＲ１１ＮＮ」及び「バイロマックスＨＲ１６ＮＮ」が挙げられる。ポリアミドイミド樹脂の具体例としてはまた、日立化成工業（株）製のポリシロキサン骨格含有ポリアミドイミド「ＫＳ９１００」、「ＫＳ９３００」等の変性ポリアミドイミドが挙げられる。 Specific examples of the polyamide-imide resin include “Bilomax HR11NN” and “Bilomax HR16NN” manufactured by Toyobo Co., Ltd. Specific examples of the polyamideimide resin also include modified polyamideimides such as polysiloxane skeleton-containing polyamideimides “KS9100” and “KS9300” manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
ポリエーテルスルホン樹脂の具体例としては、住友化学（株）製の「ＰＥＳ５００３Ｐ」等が挙げられる。 Specific examples of the polyethersulfone resin include “PES5003P” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
ポリスルホン樹脂の具体例としては、ソルベイアドバンストポリマーズ（株）製のポリスルホン「Ｐ１７００」、「Ｐ３５００」等が挙げられる。 Specific examples of the polysulfone resin include polysulfone “P1700” and “P3500” manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.
樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましい。熱可塑性樹脂の含有量をかかる範囲内とすることにより、樹脂組成物の粘度が適度となり、厚さやバルク性状の均一な樹脂組成物層を形成することができる。 The content of the thermoplastic resin in the resin composition is preferably 0.1% by mass to 20% by mass. By setting the content of the thermoplastic resin within such a range, the viscosity of the resin composition becomes appropriate, and a uniform resin composition layer having a thickness and a bulk property can be formed.
−硬化促進剤−
硬化促進剤としては、例えば、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤等が挙げられる。
-Curing accelerator-
Examples of the curing accelerator include phosphorus-based curing accelerators, amine-based curing accelerators, imidazole-based curing accelerators, and guanidine-based curing accelerators.
リン系硬化促進剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ホスホニウムボレート化合物、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ｎ−ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩、（４−メチルフェニル）トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート等が挙げられる。 Examples of phosphorus curing accelerators include triphenylphosphine, phosphonium borate compounds, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, n-butylphosphonium tetraphenylborate, tetrabutylphosphonium decanoate, (4-methylphenyl) triphenylphosphonium thiocyanate. , Tetraphenylphosphonium thiocyanate, butyltriphenylphosphonium thiocyanate, and the like.
アミン系硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのトリアルキルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン等が挙げられる。 Examples of amine curing accelerators include trialkylamines such as triethylamine and tributylamine, 4-dimethylaminopyridine, benzyldimethylamine, 2,4,6, -tris (dimethylaminomethyl) phenol, 1,8-diazabicyclo. (5, 4, 0) -undecene and the like.
イミダゾール系硬化促進剤としては、例えば、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）]−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン等のイミダゾール化合物及びイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体が挙げられる。 Examples of the imidazole curing accelerator include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2- Phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2- Ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6 -[2 -Methylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino- 6- [2′-Ethyl-4′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s -Triazine isocyanuric acid adduct, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,3-dihydro-1H- Pyrrolo [1,2-a] benzimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 2-methylimidazoline, - adduct of an imidazole compound and an imidazole compound and an epoxy resin of the phenyl imidazoline, and the like.
グアニジン系硬化促進剤としては、例えば、ジシアンジアミド、１−メチルグアニジン、１−エチルグアニジン、１−シクロヘキシルグアニジン、１−フェニルグアニジン、１−（ｏ−トリル）グアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、１−メチルビグアニド、１−エチルビグアニド、１−ｎ−ブチルビグアニド、１−ｎ−オクタデシルビグアニド、１，１−ジメチルビグアニド、１，１−ジエチルビグアニド、１−シクロヘキシルビグアニド、１−アリルビグアニド、１−フェニルビグアニド、１−（ｏ−トリル）ビグアニド等が挙げられる。 Examples of the guanidine curing accelerator include dicyandiamide, 1-methylguanidine, 1-ethylguanidine, 1-cyclohexylguanidine, 1-phenylguanidine, 1- (o-tolyl) guanidine, dimethylguanidine, diphenylguanidine, trimethylguanidine, Tetramethylguanidine, pentamethylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] Deca-5-ene, 1-methyl biguanide, 1-ethyl biguanide, 1-n-butyl biguanide, 1-n-octadecyl biguanide, 1,1-dimethyl biguanide, 1,1-diethyl biguanide, 1-cyclohexyl biguanide, 1 -Allyl biguanide, 1-phenyl biguanide, 1- ( - tolyl) biguanide, and the like.
硬化促進剤は、１種単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。樹脂組成物中の硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂と硬化剤との不揮発成分の合計量を１００質量％としたとき、０．０５質量％〜３質量％の範囲内で使用することが好ましい。 A hardening accelerator may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type. The content of the curing accelerator in the resin composition may be used within a range of 0.05% by mass to 3% by mass when the total amount of nonvolatile components of the epoxy resin and the curing agent is 100% by mass. preferable.
−難燃剤−
難燃剤としては、例えば、有機リン系難燃剤、有機系窒素含有リン化合物、窒素化合物、シリコーン系難燃剤、金属水酸化物等が挙げられる。用い得る難燃剤の例としては三光（株）製「ＨＣＡ−ＨＱ」が挙げられる。難燃剤は１種単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。樹脂組成物層１２０中の難燃剤の含有量は特に限定されないが、０．５質量％〜１０質量％の範囲であることが好ましく、１質量％〜９質量％の範囲であることがより好ましく、１．５質量％〜８質量％の範囲であることがさらに好ましい。
-Flame retardant-
Examples of the flame retardant include an organic phosphorus flame retardant, an organic nitrogen-containing phosphorus compound, a nitrogen compound, a silicone flame retardant, and a metal hydroxide. Examples of the flame retardant that can be used include “HCA-HQ” manufactured by Sanko Co., Ltd. A flame retardant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. The content of the flame retardant in the
−その他の添加剤−
樹脂組成物層１２０の形成のために用いる樹脂組成物は、必要に応じて、例えば樹脂組成物層１２０あるいはその硬化体の特性を調整することを目的とする他の添加剤を含んでいてもよく、かかる他の添加剤としては、例えば、有機銅化合物、有機亜鉛化合物及び有機コバルト化合物等の有機金属化合物、並びに増粘剤、消泡剤、レベリング剤、密着性付与剤、及び着色剤等の樹脂添加剤等が挙げられる。
-Other additives-
The resin composition used for forming the
（接着フィルムの形成工程）
樹脂組成物層１２０に用いる樹脂組成物は、上記の成分を適宜混合し、また、必要に応じて混練手段（三本ロール、ボールミル、ビーズミル、サンドミル等）あるいは撹拌手段（スーパーミキサー、プラネタリーミキサー等）により混練又は混合することにより調製することができる。
(Adhesive film formation process)
The resin composition used for the
樹脂組成物層１２０を有する接着フィルム１００の製造方法は、特に制限されず、例えば、有機溶剤に樹脂組成物を溶解した樹脂ワニスを調製し、この樹脂ワニスを、ダイコーターなどを用いて有機支持体１１０に塗布し、塗布された樹脂ワニスを乾燥させることによって作製することができる。
The production method of the
樹脂ワニスを作成する際に用いられる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びカルビトールアセテート等の酢酸エステル類、セロソルブ及びブチルカルビトール等のカルビトール類、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒等を挙げることができる。有機溶剤は１種単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。 Examples of the organic solvent used in preparing the resin varnish include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, and acetates such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and carbitol acetate. Examples thereof include carbitols such as cellosolve and butyl carbitol, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone. An organic solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
樹脂組成物層１２０を形成するための樹脂ワニスの乾燥処理は、加熱、熱風吹きつけ等の公知の任意好適な乾燥方法により実施することができる。この乾燥処理により塗布膜は樹脂組成物層１２０とされる。
The drying process of the resin varnish for forming the
この乾燥処理の乾燥条件は、樹脂組成物、樹脂ワニスが含む有機溶剤の沸点などを勘案して任意好適な条件とすればよい。乾燥条件は、例えば、８０℃〜１５０℃で３分間〜１５分間程度とすればよい。 The drying conditions for this drying treatment may be arbitrarily suitable in consideration of the boiling point of the organic solvent contained in the resin composition and the resin varnish. The drying conditions may be, for example, 80 ° C. to 150 ° C. for about 3 minutes to 15 minutes.
接着フィルム１００の形成工程は、有機支持体１１０として長尺の支持体を用いて、ロールツーロール方式で行うことが好ましいが、バッチ方式で行ってもよい。
The formation process of the
ロールツーロール方式による接着フィルム１００の形成工程は、具体的には巻き出しロール及び巻き取りロールを含む少なくとも２つのロール間に張り渡された長尺の有機支持体１１０を連続的に搬送しながら、巻き出しロール及び巻き取りロール間に露出する支持体の一方の主面に樹脂組成物を塗布し、連続的に塗布膜を乾燥処理して樹脂組成物層１２０を形成することにより行うことができる。
Specifically, the process of forming the
このようにして、有機支持体１１０に樹脂組成物層１２０が設けられた接着フィルム１００を準備することができる。
Thus, the
準備された接着フィルム１００を一旦貯蔵する場合、すなわち回路基板１０の製造工程を一旦中断し、時間をおいて再開する場合には、樹脂組成物層１２０の有機支持体１１０と接合していない側の露出面（すなわち、有機支持体１１０とは反対側の面）に接合する保護フィルムをさらに設けることが好ましい。この保護フィルムは、樹脂組成物層１２０へのゴミ等の付着やキズの防止に寄与する。保護フィルムとしては、例えば、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等を用いることができる。また有機支持体１１０の材料と同じ材料からなるフィルムを用いることができる。保護フィルムの厚さは、特に限定されず、例えば、１μｍ〜４０μｍである。保護フィルムの厚さは有機支持体１１０の厚さよりも薄いことが好ましい。
When the prepared
接着フィルム１００への保護フィルムの貼り合わせは、従来公知のラミネーター装置を用いて行うことができる。
Bonding of the protective film to the
（プリプレグ）
プリプレグは、シート状繊維基材中に樹脂組成物を含浸させたシート状の構造体である。本発明の回路基板１０の製造方法に用いられ得るプリプレグとしては、回路基板１０の用途に応じた任意好適なプリプレグを用いることができる。
(Prepreg)
A prepreg is a sheet-like structure in which a resin composition is impregnated in a sheet-like fiber base material. As a prepreg that can be used in the method for manufacturing the
プリプレグを構成するシート状繊維基材は特に限定されず、ガラスクロス、アラミド不織布、液晶ポリマー不織布等のプリプレグ用のシート状繊維基材として常用されているものを用いることができる。回路基板１０の用途によりプリプレグの厚さは任意好適な厚さとすることができるが、回路基板１０のさらなる薄型化の観点から、厚さが１０μｍ〜１５０μｍのシート状繊維基材が好適に用いられ、特に厚さが１０μｍ〜１００μｍのシート状繊維基材、厚さが１０μｍ〜５０μｍのシート状繊維基材、厚さが１０μｍ〜３０μｍのシート状繊維基材が好適に用いられる。
The sheet-like fiber base material which comprises a prepreg is not specifically limited, What is normally used as a sheet-like fiber base material for prepregs, such as a glass cloth, an aramid nonwoven fabric, and a liquid crystal polymer nonwoven fabric, can be used. Although the thickness of the prepreg can be set to any suitable thickness depending on the use of the
シート状繊維基材として用いられ得るガラスクロス基材の具体例としては、旭シュエーベル（株）製の「スタイル１０２７ＭＳ」（経糸密度７５本／２５ｍｍ、緯糸密度７５本／２５ｍｍ、布重量２０ｇ／ｍ２、厚さ１９μｍ）、旭シュエーベル（株）製の「スタイル１０３７ＭＳ」（経糸密度７０本／２５ｍｍ、緯糸密度７３本／２５ｍｍ、布重量２４ｇ／ｍ２、厚さ２８μｍ）、（株）有沢製作所製の「１０７８」（経糸密度５４本／２５ｍｍ、緯糸密度５４本／２５ｍｍ、布重量４８ｇ／ｍ２、厚さ４３μｍ）、（株）有沢製作所製の「１０３７ＮＳ」（経糸密度７２本／２５ｍｍ、緯糸密度６９本／２５ｍｍ、布重量２３ｇ／ｍ２、厚さ２１μｍ）、（株）有沢製作所製の「１０２７ＮＳ」（経糸密度７５本／２５ｍｍ、緯糸密度７５本／２５ｍｍ、布重量１９．５ｇ／ｍ２、厚さ１６μｍ）、（株）有沢製作所製の「１０１５ＮＳ」（経糸密度９５本／２５ｍｍ、緯糸密度９５本／２５ｍｍ、布重量１７．５ｇ／ｍ２、厚さ１５μｍ）、（株）有沢製作所製の「１０００ＮＳ」（経糸密度８５本／２５ｍｍ、緯糸密度８５本／２５ｍｍ、布重量１１ｇ／ｍ２、厚さ１０μｍ）等が挙げられる。また液晶ポリマー不織布の具体例としては、(株)クラレ製の、芳香族ポリエステル不織布のメルトブロー法による「ベクルス」（目付け量６ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２）や「ベクトラン」などが挙げられる。 Specific examples of the glass cloth substrate that can be used as a sheet-like fiber substrate include “Style 1027MS” (A warp density of 75/25 mm, Weft density of 75/25 mm, Fabric weight of 20 g / m 2 , 19 μm thick), “Style 1037MS” manufactured by Asahi Schavel Co., Ltd. (warp density 70/25 mm, weft density 73/25 mm, fabric weight 24 g / m 2 , thickness 28 μm), Arisawa Manufacturing Co., Ltd. “1078” (warp density 54/25 mm, weft density 54/25 mm, fabric weight 48 g / m 2 , thickness 43 μm), “1037NS” manufactured by Arizawa Seisakusho (warp density 72/25 mm, Weft density 69/25 mm, fabric weight 23 g / m 2 , thickness 21 μm), “1027NS” manufactured by Arisawa Manufacturing Co., Ltd. (warp density 75/25 mm, weft density 75 pieces / 25 mm, fabric weight 19.5 g / m 2 , thickness 16 μm), “1015NS” manufactured by Arisawa Manufacturing Co., Ltd. (warp density 95/25 mm, weft density 95/25 mm, fabric weight 17.5 g / m 2 , thickness 15 μm), “1000NS” manufactured by Arisawa Manufacturing Co., Ltd. (warp density 85/25 mm, weft density 85/25 mm, fabric weight 11 g / m 2 , thickness 10 μm), and the like. Specific examples of the liquid crystal polymer non-woven fabric include “Veculus” (weight per unit area 6 g / m 2 to 15 g / m 2 ) and “Vectran” manufactured by Kuraray Co., Ltd. by the melt blow method of aromatic polyester non-woven fabric.
プリプレグの形成に用いられ得る樹脂組成物は、その硬化物（硬化されたプリプレグを硬化プリプレグという。）が十分な硬度と絶縁性を有していれば特に限定されず、例えば、接着フィルムを形成するための樹脂組成物と同じ組成の樹脂組成物を用いてもよい。 The resin composition that can be used for forming the prepreg is not particularly limited as long as the cured product (the cured prepreg is referred to as a cured prepreg) has sufficient hardness and insulating properties. For example, an adhesive film is formed. You may use the resin composition of the same composition as the resin composition for doing.
（プリプレグの形成工程）
プリプレグは、ホットメルト法、ソルベント法等の公知の方法により製造することができる。ホットメルト法では、樹脂組成物を有機溶剤に溶解することなく、樹脂組成物と剥離性の良い離型紙に一旦コーティングし、それをシート状繊維基材にラミネートするか、あるいはダイコーターによりシート状繊維基材に直接的に塗工するなどして、プリプレグを製造している。またソルベント法では、樹脂組成物を有機溶剤に溶解した樹脂ワニスにシート状繊維基材を浸漬することにより、樹脂組成物をシート状繊維基材に含浸させ、その後乾燥させて、プリプレグを形成している。さらにはプリプレグは、樹脂組成物からなる２枚の樹脂シートでシート状繊維基材をその両面側から挟み込んで加熱、加圧条件下で、連続的に熱ラミネートすることで形成することもできる。
(Prepreg forming process)
The prepreg can be produced by a known method such as a hot melt method or a solvent method. In the hot melt method, the resin composition and the release paper having good releasability are once coated without dissolving the resin composition in an organic solvent, and then laminated on a sheet-like fiber substrate, or formed into a sheet by a die coater. A prepreg is manufactured by, for example, coating directly on a fiber base material. In the solvent method, the sheet-like fiber base material is immersed in a resin varnish in which the resin composition is dissolved in an organic solvent to impregnate the sheet-like fiber base material and then dried to form a prepreg. ing. Furthermore, the prepreg can also be formed by sandwiching a sheet-like fiber base material from two sides of the two resin sheets made of the resin composition and continuously thermally laminating them under heating and pressure conditions.
プリプレグの形成工程は、長尺のシート状繊維基材を用いて、ロールツーロール方式で行ってもよいし、バッチ方式で行ってもよい。 The prepreg forming step may be performed by a roll-to-roll method or a batch method using a long sheet-like fiber base material.
１．第１実施形態
図４及び図５を参照して、工程（Ａ）の第１実施形態について説明する。図４及び図５は、回路基板の製造工程を説明するための模式的な断面図である。
1. 1st Embodiment With reference to FIG.4 and FIG.5, 1st Embodiment of a process (A) is described. 4 and 5 are schematic cross-sectional views for explaining a circuit board manufacturing process.
第１実施形態では、工程（Ａ）は、工程（Ｉ）真空熱プレス工程による硬化プリプレグと導体箔とからなる構造体である導体箔付き硬化プリプレグの形成工程（真空熱プレス工程）、及び工程（ＩＩ）接着フィルムと導体箔付き硬化プリプレグとの一体成型工程により行われる。以下、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）について説明する。 In the first embodiment, the step (A) includes a step of forming a cured prepreg with a conductor foil (vacuum hot press step), which is a structure made of a cured prepreg and a conductor foil by a step (I) vacuum hot press step, and a step (II) It is performed by an integral molding process of the adhesive film and the cured prepreg with conductor foil. Hereinafter, process (I) and process (II) are demonstrated.
（Ｉ）真空熱プレス工程
工程（Ｉ）は、導体箔２２０、導体箔２２０に接合するように配置されたプリプレグ２１０及びプリプレグ２１０に接合するように配置された支持体を真空熱プレス工程により一体成型してプリプレグ２１０を硬化し、支持体を除去し、導体箔付き硬化プリプレグ２００を形成する工程である。
(I) Vacuum hot pressing step In step (I), the
図４に示されるように、導体箔付き硬化プリプレグ２００は、プリプレグが硬化された硬化プリプレグ２１０と、硬化プリプレグ２１０の一方の主面に接合された導体箔２２０とを備えている。
As shown in FIG. 4, the cured prepreg with
導体箔２２０は、ハンドリング性を良好とする観点から、ハンドリング性を損なわない程度の剛性を有する導体箔を用いることが好ましい。導体箔２２０の材料としては、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムからなる群から選択される１種以上の金属を含む。導体箔２２０は、単金属層であっても合金層であってもよく、合金層としては、例えば、上記の群から選択される２種以上の金属の合金（例えば、ニッケルクロム合金、銅ニッケル合金及び銅・チタン合金）から形成された層が挙げられる。中でも、導体箔２２０の形成の汎用性、コスト、パターニングの容易性等の観点から、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属層、又はニッケルクロム合金、銅ニッケル合金、銅チタン合金の合金層が好ましく、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属層、又はニッケルクロム合金の合金層がより好ましく、銅の単金属層が更に好ましい。
The
導体箔２２０は、単層構造であっても、異なる種類の金属若しくは合金からなる単金属層又は合金層が２層以上積層した複層構造であってもよい。導体箔２２０が複層構造である場合、絶縁性基材２０と接合する層は、クロム、亜鉛若しくはチタンの単金属層、又はニッケルクロム合金の合金層であることが好ましい。
The
導体箔２２０として銅箔を用いる場合には、銅箔の厚さは、２μｍ〜３６μｍ程度であることが好ましい。この場合に用いられ得る銅箔としては、例えば三井金属鉱山(株)製、ロープロファイル銅箔、３ＥＣ−ＶＬＰ（厚さ１２μｍ）、三井金属鉱山(株)製、Micro Thin Ex（厚さ３μｍの極薄銅箔と厚さ１８μｍのキャリア銅箔との積層体）が挙げられる。
When a copper foil is used as the
真空熱プレス工程は、例えば、加熱されたステンレス板（ＳＵＳ板）等の金属板によって対象となる構造体、すなわちこの例では支持体／プリプレグ／導体箔からなる構造体を両面側からプレスすることにより行うことができる。ここで記号「／」は、この記号を挟むように示される構成要素同士が接触するように配置されることを意味している（以下において同じ。）。 In the vacuum hot pressing process, for example, a target structure, that is, a structure made of a support / prepreg / conductor foil in this example is pressed from both sides with a metal plate such as a heated stainless steel plate (SUS plate). Can be performed. Here, the symbol “/” means that the components shown so as to sandwich the symbol are arranged so as to contact each other (the same applies hereinafter).
用いられる支持体は、真空熱プレス工程に耐え、かつ本発明の目的を損なわない範囲で特に限定されないが、銅箔であることが好ましい。この支持体として用いられる銅箔としては、導体箔２２０について用いられ得る既に説明した銅箔を同様に用いることができる。
支持体と導体箔２２０とは、同一の構成及び特性を有している銅箔を用いてもよく、また構成及び特性が互いに異なる銅箔を用いてもよい。
The support used is not particularly limited as long as it can withstand a vacuum hot pressing process and does not impair the object of the present invention, but is preferably a copper foil. As the copper foil used as the support, the copper foil already described which can be used for the
For the support and the
第１実施形態における「（１）真空熱プレス工程」においては、例えば、プリプレグの片面側に配置される支持体である銅箔を、三井金属鉱山(株)製、ロープロファイル銅箔、３ＥＣ−ＶＬＰ（厚さ１２μｍ）とし、他方の面側に配置される導体箔２２０を三井金属鉱山(株)製、キャリア銅箔付極薄銅箔（厚さ３μｍの極薄銅箔と厚さ１８μｍのキャリア銅箔との構造体）であるMicro Thin Exとすることができる。
In the “(1) vacuum hot pressing step” in the first embodiment, for example, a copper foil as a support disposed on one side of a prepreg is made of Mitsui Metal Mining Co., Ltd., low profile copper foil, 3EC- VLP (thickness 12 μm),
真空熱プレス工程は、用いられる金属板の両側にクッション紙、離型シート等を介在させて実施することが好ましい。クッション紙としては、例えば阿波製紙(株)製 ＡＡＣＰ−９Ｎ（厚さ８００μｍ）を用いることができる。また離型シートとしては、例えば旭硝子(株)製 アフレックス５０Ｎ ＮＴ（厚さ５０μｍ）を用いることができる。
The vacuum hot pressing step is preferably performed with cushion paper, a release sheet or the like interposed on both sides of the metal plate to be used. As the cushion paper, for example, AACP-9N (800 μm thickness) manufactured by Awa Paper Co., Ltd. can be used. As the release sheet, for example, Aflex 50N NT (
プレス条件は、気圧を通常１×１０−２ＭＰａ以下、好ましくは１×１０−３ＭＰａ以下とし、加熱温度を例えば１５０℃〜２５０℃とし、押圧力を１０ｋｇｆ／ｃｍ２〜７０ｋｇｆ／ｃｍ２とすればよい。 Pressing conditions, usually 1 × 10 -2 MPa or less pressure, preferably 1 × and 10 -3 MPa or less, the heating temperature for example between 0.99 ° C. to 250 DEG ° C., and the pressure and 10kgf / cm 2 ~70kgf / cm 2 do it.
常温から所定の加熱温度への昇温及び所定の加熱温度から常温への降温は、所定の昇温率及び降温率を維持しつつ行うことが好ましい。昇温率及び降温率としては５℃／分程度とすることが好ましい。 It is preferable that the temperature increase from the normal temperature to the predetermined heating temperature and the temperature decrease from the predetermined heating temperature to the normal temperature are performed while maintaining the predetermined temperature increase rate and temperature decrease rate. The temperature increase rate and the temperature decrease rate are preferably about 5 ° C./min.
導体箔付き硬化プリプレグ２００は、例えば、真空熱プレス工程により硬化プリプレグ２１０の両主面側に銅箔（支持体及び導体箔２２０）が接合した構造体とした後で、支持体である銅箔のみを除去して、導体箔２２０である銅箔のみを残存させることにより形成することができる。
The cured
支持体である銅箔の除去は、エッチング工程等の従来公知の除去工程により行うことができる。 The removal of the copper foil as the support can be performed by a conventionally known removal process such as an etching process.
真空熱プレス工程は、この分野において一般的な真空熱プレス装置を用いて行うことができる。真空熱プレス装置としては、例えば、（株）名機製作所製の「ＭＮＰＣ−Ｖ−７５０−５−２００」、北川精機（株）製の「ＶＨ１−１６０３」等を用いることができる。 The vacuum hot press process can be performed using a vacuum hot press apparatus common in this field. As the vacuum heat press apparatus, for example, “MNPC-V-750-5-200” manufactured by Meiki Seisakusho, “VH1-1603” manufactured by Kitagawa Seiki Co., Ltd., and the like can be used.
（ＩＩ）接着フィルムと導体箔付き硬化プリプレグとの一体成型工程
この工程は、有機支持体１１０に樹脂組成物層１２０が設けられた接着フィルム１００を準備し、硬化されたプリプレグ（硬化プリプレグ２１０）の表面に樹脂組成物層１２０を接合させて熱硬化する工程である。
(II) Integrated molding process of adhesive film and cured prepreg with conductor foil This process prepares
図５に示されるように、工程（Ｉ）により形成された導体箔付き硬化プリプレグ２００のうちの硬化プリプレグ２１０側の露出面に、既に説明したように準備された接着フィルム１００の樹脂組成物層１２０が接触するように重ね合わせた構造体３００を準備し、この構造体についてラミネート工程を行う。
As shown in FIG. 5, the resin composition layer of the
第１実施形態にかかる構造体３００は、有機支持体１１０、有機支持体１１０に接合している樹脂組成物層１２０、樹脂組成物層１２０に接合している硬化プリプレグ２１０、硬化プリプレグ２１０に接合している導体箔２２０を備える。
構造体３００の厚さｔ３は、回路基板１０のさらなる薄型化の観点から、２００μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下であり、さらに好ましくは９０μｍ以下である。厚さｔ３の下限は本発明の目的を損なわないことを条件として特に限定されないが５０μｍ以上である。
The
The thickness t3 of the
有機支持体１１０の厚さ、樹脂組成物層１２０の厚さｔ２は既に説明したとおりである。硬化プリプレグ２１０の厚さｔ１は、既に説明したプリプレグの厚さに準じた厚さとなる。なお、樹脂組成物層１２０、プリプレグは硬化されたときに若干、膨張または収縮する場合があるが、以下の説明においては同一の符号を用いてその対応する厚さを説明する。
The thickness of the
ラミネート工程は、この分野で常用されている任意好適なラミネーター（装置）を用いて実施することができる。ラミネーターとしては、例えば真空加圧ラミネーターを用いることができる。 The laminating step can be performed using any suitable laminator (apparatus) commonly used in this field. As the laminator, for example, a vacuum pressure laminator can be used.
真空加圧ラミネーターは、バッチ式であってもよいし、長尺の接着フィルム１００を用いる場合には連続式（ロールツーロール方式）であってもよい。
用いられ得る真空ラミネーターとしては、例えばバッチ式の（株）ニチゴー・モートン製 ２ステージビルドアップラミネーター ＣＶＰ７００が挙げられる。
The vacuum pressure laminator may be a batch type, or may be a continuous type (roll-to-roll type) when the
As a vacuum laminator that can be used, for example, a batch type two-stage build-up laminator CVP700 manufactured by Nichigo-Morton is mentioned.
ラミネート工程は、押圧力を１ｋｇｆ／ｃｍ２〜１１ｋｇｆ／ｃｍ２（９８ｋＰａ〜１０８０ｋＰａ）の範囲とし、温度を８０℃〜１５０℃の範囲とし、処理時間を５秒間〜１８０秒間の範囲とし、気圧を２０ｍｍＨｇ（２６．７ｈＰａ）以下として実施することが好ましい。 Laminating step, a pressing force in the range of 1kgf / cm 2 ~11kgf / cm 2 (98kPa~1080kPa), a temperature in the range of 80 ° C. to 150 DEG ° C., the treatment time in the range of 5 seconds to 180 seconds, the pressure It is preferable to carry out at 20 mmHg (26.7 hPa) or less.
次いで、加熱処理工程を行って、図２を参照して既に説明した構成を有する構造体５０を形成する。具体的には、有機支持体１１０と樹脂組成物層１２０とからなる接着フィルム１００、及び硬化プリプレグ２１０と導体箔２２０とからなる導体箔付き硬化プリプレグ２００とを一体的に成型して、有機支持体１１０、硬化プリプレグ２１０と樹脂組成物層１２０とが一体的に硬化された絶縁性基材２０、及び導体箔２２０がこの順で積層された構造体５０を得る。
Next, a heat treatment step is performed to form the
この加熱処理工程は、樹脂組成物中の樹脂成分の種類、含有量などに応じて適宜選択すればよい。加熱処理工程は、１５０℃〜２２０℃で２０分間〜１８０分間行うことが好ましく、１６０℃〜２１０℃で３０分間〜１２０分間の範囲で行うことがより好ましい。 What is necessary is just to select this heat processing process suitably according to the kind, content, etc. of the resin component in a resin composition. The heat treatment step is preferably performed at 150 to 220 ° C. for 20 to 180 minutes, more preferably at 160 to 210 ° C. for 30 to 120 minutes.
ラミネート工程と加熱処理工程との間に、必要に応じて平滑化工程を行ってもよい。平滑化工程を行うことにより構造体の厚さをより高精度にコントロールできる。 A smoothing step may be performed as necessary between the laminating step and the heat treatment step. By performing the smoothing step, the thickness of the structure can be controlled with higher accuracy.
平滑化工程は、前述の真空加圧ラミネーターを用いることができ、ラミネート工程から連続的に平滑化工程を行うことができる。温度を８０℃〜１５０℃程度とし、押圧力を０．３ＭＰａ〜１ＭＰａ程度として１０秒間〜１２０秒間程度行うことが好ましい。 In the smoothing step, the above-described vacuum pressure laminator can be used, and the smoothing step can be continuously performed from the laminating step. It is preferable that the temperature is set to about 80 ° C. to 150 ° C. and the pressing force is set to about 0.3 MPa to 1 MPa for about 10 seconds to 120 seconds.
２．第２実施形態
図６を参照して、工程（Ａ）の第２実施形態について説明する。図６は、回路基板の製造工程を説明するための模式的な断面図である。
2. Second Embodiment With reference to FIG. 6, a second embodiment of the step (A) will be described. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view for explaining a circuit board manufacturing process.
第２実施形態では、工程（Ａ）は、プリプレグとこのプリプレグが接合された導体箔とからなる構造体、及び有機支持体に樹脂組成物層が設けられた接着フィルムを準備し、これら構造体同士のプリプレグと樹脂組成物層とを接合させて熱硬化する工程である。 In 2nd Embodiment, a process (A) prepares the adhesive film by which the resin composition layer was provided in the structure which consists of a prepreg and the conductor foil to which this prepreg was joined, and the organic support body, and these structures In this process, the prepregs and the resin composition layer are bonded and thermally cured.
プリプレグ２１０Ｘが接合された導体箔２２０からなる構造体と有機支持体１１０に樹脂組成物層１２０が設けられた接着フィルム１００とを準備する。
A structure including a
図６に示されるように、構造体３００は、有機支持体１１０、有機支持体１１０に接合している樹脂組成物層１２０、樹脂組成物層１２０に接合している１以上のプリプレグ２１０Ｘ、プリプレグ２１０Ｘに接合している導体箔２２０を備える。
すなわち、導体箔２２０が接合されたプリプレグ２１０Ｘのうちのプリプレグ２１０Ｘと有機支持体１１０と接合された樹脂組成物層１２０のうちの樹脂組成物層１２０とが接触するように重ね合わせることにより構造体３００を得る。
As shown in FIG. 6, the
That is, the
構造体３００の厚さｔ３は第１実施形態と同様である。有機支持体１１０の厚さ、樹脂組成物層１２０の厚さｔ２、プリプレグ２１０Ｘの厚さｔ３は既に説明したとおりである。
The thickness t3 of the
このように第１実施形態及び第２実施形態において、構造体３００の厚さｔ３、絶縁性基材２０の厚さｔ４（樹脂組成物層１２０の厚さｔ２と硬化プリプレグ２１０の厚さｔ１との総和ｔ４、プリプレグ２１０Ｘの厚さｔ１と樹脂組成物層１２０の厚さｔ２との総和ｔ４）は、回路基板１０のさらなる薄型化のために従来と比較してより薄くなるように形成されるところ、構造体３００は導体箔２２０を有しているため、構造体３００の厚さｔ３をより薄くしたとしても応力に対する耐性を維持できている。よって、第１実施形態及び第２実施形態にかかる構成を有する構造体３００を用いて回路基板１０を製造すれば、製造工程におけるハンドリング性をより良好にすることができるため、特に半導体チップ等の搭載の観点から配線の微細化が求められる配線層の微細配線化を実現することができ、さらにはボイドの発生が抑制された信頼性の高いフィルドビアを形成することができる。
Thus, in the first embodiment and the second embodiment, the thickness t3 of the
次に構造体３００に対して、既に説明した第１実施形態と同様の真空熱プレス工程を実施する。
Next, the
このように第２実施形態では、有機支持体１１０を含んだ構造体を真空熱プレス工程により一体成型する工程を含む。よって、有機支持体１１０としては、既に説明したように、ポリエチレンナフタレート、ポリイミドなどの１００℃以上のガラス転移温度を有する材料を含む有機支持体が用いられる。
Thus, in 2nd Embodiment, the process of integrally forming the structure containing the
以上のようにして、図２を参照して既に説明した、有機支持体１１０、絶縁性基材２０、及び導体箔２２０がこの順で積層された構造体を得る。
As described above, the structure in which the
＜工程（Ｂ）＞
図７を参照して、工程（Ｂ）について説明する。図７は、回路基板の製造工程を説明するための模式的な断面図である。
<Process (B)>
The step (B) will be described with reference to FIG. FIG. 7 is a schematic cross-sectional view for explaining a circuit board manufacturing process.
工程（Ｂ）は、第１主面側からレーザー照射を行って、絶縁性基材を貫通して導体箔の一部分を露出させるビアホールを形成する工程である。 Step (B) is a step of forming a via hole that exposes a portion of the conductor foil through the insulating base material by laser irradiation from the first main surface side.
図７に示されるように、工程（Ｂ）は、前述の＜工程Ａ＞で得られた構造体５０の第１主面２０ａ側からレーザー照射を行う。工程（Ｂ）は、有機支持体１１０を剥離した後で、第１主面２０ａ側からレーザー照射を行って、絶縁性基材２０を貫通して銅箔２２０を露出させるビアホール２２を形成する工程であってもよいが、有機支持体１１０を剥離する前に、第１主面２０ａ側からレーザー照射を行って、有機支持体１１０、絶縁性基材２０を貫通して銅箔２２０を露出させるビアホール２２を形成することが好ましい。
As shown in FIG. 7, in the step (B), laser irradiation is performed from the first
このように有機支持体１１０を備えた構造体５０にレーザー照射を行えば、より高エネルギーのレーザーを用いることができるため所要時間を短縮することができ、また照射されるレーザーが高エネルギーであったとしても、形成されるビアホール２２の近傍のレーザー照射によるダメージを少なくすることができ、しかもビアホール２２の形状精度を良好にしつつ層間の絶縁性の信頼性を高めることができる。
Thus, if laser irradiation is performed on the
このレーザー照射は、光源として炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー等を用いる任意好適なレーザー加工機を用いて行うことができる。用いられ得るレーザー加工機としては、例えば、日立ビアメカニクス（株）製ＣＯ２レーザー加工機「ＬＣ−２ｋ２１２／２Ｃ」、三菱電機（株）製のＭＬ６０５ＧＴＷＩＩ、松下溶接システム（株）製のレーザー加工機が挙げられる。
レーザー照射の条件は特に限定されず、レーザー照射は選択された手段に応じた常法に従う任意好適な工程により実施することができる。
This laser irradiation can be performed using any suitable laser processing machine using a carbon dioxide gas laser, a YAG laser, an excimer laser or the like as a light source. The laser processing machine which may be used, for example, by Hitachi Via Mechanics Co. CO 2 laser processing machine "LC-2k212 / 2C", Mitsubishi Electric Corporation of ML605GTWII, laser processing made Matsushita Welding Systems Co., Ltd. Machine.
The conditions for laser irradiation are not particularly limited, and laser irradiation can be performed by any suitable process according to a conventional method according to the selected means.
ビアホール２２の形状、すなわち延在方向でみたときの開口の輪郭の形状は特に限定されないが、一般的には円形（略円形）とされる。以下、ビアホール２２の「径」という場合には、延在方向でみたときの開口の輪郭の径（直径）をいう。本明細書において、トップ径とはビアホール２２の支持体１００側の輪郭の径をいい、底部径とはビアホール２２の導体箔２２０側の輪郭の径をいう。
The shape of the via
工程（Ｂ）は、ビアホール２２のトップ径をｒ１とし、プリプレグ２１０Ｘに由来する第１部分２０Ａの厚さをｔ１とし、樹脂組成物層１２０に由来する第２部分２０Ｂの厚さをｔ２とした場合に、下記式を満たすように行うことが好ましい。
式：ｒ１／２＜ｔ１＋ｔ２
In the step (B), the top diameter of the via
Formula: r1 / 2 <t1 + t2
また、工程（Ｂ）は、ｔ１＋ｔ２／ｒ１（アスペクト比）が０．５〜２の範囲となるように実施することが好ましい。 Moreover, it is preferable to implement a process (B) so that t1 + t2 / r1 (aspect ratio) may be in the range of 0.5-2.
工程（Ｂ）は、ビアホール２２のトップ径ｒ１が９０μｍ以下、好ましくは６５μｍ以下となるように行うことが好ましい。
The step (B) is preferably performed so that the top diameter r1 of the via
工程（Ｂ）は、ビアホール２２のトップ径ｒ１がビアホール２２の底部径ｒ２よりも大きくなるように行うことが好ましい。
The step (B) is preferably performed so that the top diameter r1 of the via
このようにすれば、ビアホール２２の埋め込み性が良好となりボイドの発生を抑制することができ、結果としてフィルドビア４０による電気的な接続の信頼性を向上させることができる。
In this way, the filling property of the via
次にビアホール２２に対してビアホール内のスミア除去工程であるいわゆるデスミア工程を行う。この工程は有機支持体１１０を剥離することなく行うことができる。後述する導体層の形成工程がめっき工程により行われる場合には、ビアホール２２に対して、例えば湿式のデスミア処理を行ってもよく、導体層の形成工程がスパッタ工程により行われる場合には、例えばプラズマ処理工程などのドライデスミア工程を行ってもよい。
Next, a so-called desmear process that is a smear removal process in the via hole is performed on the via
＜工程（Ｃ）＞
次に工程（Ｃ）として、有機支持体１１０を剥離することにより露出させた絶縁性基材２０に対して粗化処理が行われる。粗化処理の手順、条件は特に限定されず、例えば、多層プリント配線板の絶縁層を形成するに際して通常使用される公知の手順、条件を採用することができる。乾式の粗化処理の例としてはプラズマ処理等が挙げられ、湿式の粗化処理の例としては膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理及び中和液による中和処理をこの順に行う方法が挙げられる。
<Process (C)>
Next, as a process (C), a roughening process is performed with respect to the insulating
湿式の粗化処理では、例えば、膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理、中和液による中和処理をこの順に実施して絶縁性基材２０を粗化処理することができる。膨潤液としては特に限定されないが、アルカリ溶液、界面活性剤溶液等が挙げられ、好ましくはアルカリ溶液であり、該アルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液がより好ましい。市販されている膨潤液としては、例えば、アトテックジャパン（株）製のスウェリング・ディップ・セキュリガンスＰ、スウェリング・ディップ・セキュリガンスＳＢＵ等が挙げられる。
In the wet roughening treatment, for example, the insulating
膨潤液による膨潤処理は、特に限定されないが、例えば、３０℃〜９０℃の膨潤液に絶縁層を１分間〜２０分間浸漬することにより行うことができる。絶縁性基材２０の樹脂の膨潤を適度なレベルに抑える観点から、４０℃〜８０℃の膨潤液に絶縁性基材２０を５秒間〜１５分間浸漬させることが好ましい。酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウムの水溶液に過マンガン酸カリウムや過マンガン酸ナトリウムを溶解したアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。アルカリ性過マンガン酸溶液等の酸化剤による粗化処理は、６０℃〜８０℃に加熱した酸化剤溶液に絶縁性基材２０を１０分間〜３０分間浸漬させて行うことが好ましい。また、アルカリ性過マンガン酸溶液における過マンガン酸塩の濃度は５質量％〜１０質量％が好ましい。市販されている酸化剤としては、例えば、アトテックジャパン（株）製のコンセントレート・コンパクトＰ、ドージングソリューション・セキュリガンスＰ等のアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。また、中和液としては、酸性の水溶液が好ましく、市販品としては、例えば、アトテックジャパン（株）製のリダクションソリューション・セキュリガンスＰが挙げられる。
Although the swelling process by a swelling liquid is not specifically limited, For example, it can perform by immersing an insulating layer for 1 minute-20 minutes in 30 degreeC-90 degreeC swelling liquid. From the viewpoint of suppressing the swelling of the resin of the insulating
中和液による処理は、酸化剤溶液による粗化処理がなされた処理面を３０℃〜８０℃の中和液に５分間〜３０分間浸漬させることにより行うことができる。作業性等の点から、酸化剤溶液による粗化処理がなされた対象物を、４０℃〜７０℃の中和液に５分間〜２０分間浸漬する方法が好ましい。 The treatment with the neutralizing liquid can be performed by immersing the treated surface, which has been subjected to the roughening treatment with the oxidizing agent solution, in a neutralizing liquid at 30 ° C. to 80 ° C. for 5 to 30 minutes. From the viewpoint of workability and the like, a method of immersing an object subjected to roughening treatment with an oxidant solution in a neutralizing solution at 40 ° C. to 70 ° C. for 5 minutes to 20 minutes is preferable.
工程（Ｂ）において有機支持体１１０の剥離が行われていない場合には、工程（Ｂ）の後であって工程（Ｃ）の前に、有機支持体１１０を剥離する工程（工程（Ｆ））が行われる。特に、工程（Ｆ）は工程（Ｂ）の後であってデスミア工程前に行うことが好ましい。このようすることで、工程（Ｃ）を、ビアホール２２内のスミア除去（デスミア工程）を兼ねる工程として実施することができ、工程数を減らして同一工程で、絶縁性基材２０の粗化処理とビアホール２２のデスミア処理とを行うことができる。なお、工程（Ｆ）は、用いられる有機支持体１１０の態様に応じた任意好適な手法により行うことができる。
When the
＜工程（Ｄ）＞
図８を参照して、工程（Ｄ）について説明する。図８は、回路基板の製造工程を説明するための模式的な断面図である。
図８に示されるように、露出した絶縁性基材２０の第１主面２０ａに接合する導体層３０を形成する。
<Process (D)>
The step (D) will be described with reference to FIG. FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining a circuit board manufacturing process.
As shown in FIG. 8, a
導体層３０を構成する導体材料は特に限定されない。好適な実施形態では、導体層３０は既に説明した導体箔２２０と同じ材料により形成することができ、銅を材料とすることが好ましい。
The conductor material which comprises the
導体層３０の厚さは、一般に３μｍ〜３５μｍであり、好ましくは５μｍ〜３０μｍである。
The thickness of the
導体層３０は、従来公知の任意好適な方法により形成することができる。シード層３０ａはめっき、スパッタ、蒸着等により好適に形成することができる。以下、導体層３０として、シード層３０ａを無電解めっき工程により設け（以下、シード層３０ａを無電解めっき層という場合がある。）、さらに電解めっき工程により電解めっき層３０ｂを設けることにより形成する例について説明する。
The
（１）まず絶縁性基材２０の表面の洗浄と電荷調整のためのアルカリクリーニングを行う。（２）次にビアホール２２内の洗浄のためにソフトエッチング工程を行う。具体的には、硫酸酸性ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液などのエッチャントを用いて、任意好適な条件で処理すればよい。（３）次いでＰｄ（パラジウム）を絶縁性基材２０の表面に付与するための第１主面２０ａの電荷を調整するプレディップ工程を行う。（４）次に第１主面２２ａにアクティヴェーターであるＰｄを付与する。（５）次いで絶縁性基材２０に付与されたＰｄを還元する。（６）次に、銅（Ｃｕ）を第１主面２０ａに析出させてシード層３０ａを形成する。このとき、シード層３０ａは、ビアホール２２内、すなわち側壁及びビアホール２２から露出した導体箔２２０を覆うように形成される。
(1) First, the surface of the insulating
＜工程（Ｅ）＞
工程（Ｅ）は第１配線層３２及び第２配線層３４を形成する工程である。特に半導体チップが搭載される側の配線層は、例えば、セミアディティブ法、フルアディティブ法等の従来公知の技術により微細な配線を含む配線層を形成することができる。
<Process (E)>
Step (E) is a step of forming the
工程（Ｅ）は、第１配線層３２の第１の配線ピッチと前記第２配線層３４の第２の配線ピッチとが等しいか、又は第１の配線ピッチよりも第２の配線ピッチの方が大きくなるようにして行うことができる。
In step (E), the first wiring pitch of the
このような配線ピッチとするものとすれば、導体箔２２０により剛性を確保しつつ、第１配線層３２を半導体チップ等の搭載が想定されるため微細な配線の形成が求められる配線層とし、第２の配線層３４を外部端子等の接続が想定されるため第１配線層３２ほどの配線の微細化が求められない配線層として導体箔２２０を利用して簡便な工程でつくり分けることができる。
If it is assumed that such a wiring pitch, the
１．第１実施形態
図９〜図１２を参照して、工程（Ｅ）の第１実施形態について説明する。図９〜図１２は、回路基板の製造工程を説明するための模式的な断面図である。
1. 1st Embodiment With reference to FIGS. 9-12, 1st Embodiment of a process (E) is described. 9 to 12 are schematic cross-sectional views for explaining a circuit board manufacturing process.
第１実施形態では、第１配線層３２と第２配線層３４とを個別に形成する。第１実施形態では、第１配線層３２側に半導体チップ等が搭載され、電気的に接続されることが想定されている。よって、第１配線層３２は第２配線層３４よりも微細な配線として形成する必要がある。
なお、第１配線層３２及び第２配線層３４は、線状の配線のみならず、例えば外部端子が搭載され得る電極パッド（ランド）なども含み得る。また第２配線層３４は、電極パッドのみから構成されていてもよい。
In the first embodiment, the
The
以下、第１配線層３２をより微細な配線の形成が可能なセミアディティブ法によって銅配線として形成し、第２配線層３４をサブトラクティブ法により形成する例について説明する。
Hereinafter, an example in which the
図９に示されるように、第１マスクパターン４１０を形成する。第１マスクパターン４１０は、シード層３０ａ側についてはシード層３０ａのうち配線が形成されない領域を覆い、配線が形成される領域を露出させるパターンとされ、導体箔２２０側については導体箔２２０の全面を覆ってこれを保護するように形成される。
As shown in FIG. 9, a
第１マスクパターン４１０は、従来公知のドライフィルム（感光性レジストフィルム）を用いて形成することができる。ドライフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム付きドライフィルムであるニチゴー・モートン（株）製「ＡＬＰＨＯ ＮＩＴ３０２５」（商品名）を用いることができる。
The
第１マスクパターン４１０の形成は、例えばドライフィルムをシード層３０ａ及び導体箔２２０に接合させて、所定の条件で露光工程、現像工程及び洗浄工程を行うことにより形成することができる。
The
図１０に示されるように、次にビアホール２２が充填される条件で電解めっき工程を行って、第１マスクパターン４１０が形成された構造体に電解めっき層３０ｂを形成し、併せてビアホール２２を埋め込んでフィルドビア４０を形成する。
As shown in FIG. 10, an electrolytic plating process is then performed under the condition that the via
図１１に示されるように、次いで第１マスクパターン４１０を剥離して除去し、次に、露出したシード層３０ａのみを除去する任意好適な条件でのフラッシュエッチング工程を行って第１配線層３２を形成する。
As shown in FIG. 11, the
図１２に示されるように、次に第２マスクパターン４２０を用いて第２配線層３４を形成する。
前述の第１配線層３２の形成工程と同様にドライフィルムを用いて第２マスクパターン４２０を形成する。まず、形成された第１配線層３２及び露出した絶縁性基材２０を覆うように第１配線層３２側の全面と、導体箔２２０の全面とにドライフィルムを接合させる。次いで導体箔２２０側に設けられたドライフィルムに対して所望のパターンを形成するためにフォトマスクを用いて所定の条件で露光工程、現像工程及び洗浄工程を行う。また第１配線層３２側に設けられたドライフィルムについては全面を露光、現像して第１配線層３２の全面を覆ってこれを保護するように形成する。
As shown in FIG. 12, the
The
次に形成された第２マスクパターン４２０を用いて、従来公知の任意好適なエッチング工程を行うサブトラクティブ法により、第２マスクパターン４２０から露出した導体箔２２０の一部分を除去することにより第２配線層３４を形成する。
以上の工程により、図１を参照して既に説明した構成を有する回路基板１０を製造することができる。
Next, by using the formed
Through the above steps, the
２．第２実施形態
図１３を参照して、工程（Ｅ）の第２実施形態について説明する。図１３は、回路基板の製造工程を説明するための模式的な断面図である。
2. Second Embodiment With reference to FIG. 13, a second embodiment of the step (E) will be described. FIG. 13 is a schematic cross-sectional view for explaining a circuit board manufacturing process.
第２実施形態では、第１配線層３２と第２配線層３４とを同一の工程で形成する。よって、第１配線層３２の材料（導体層３０の材料）と第２配線層３４の材料（導体箔２２０の材料）とを同一とすることが好ましい。
なお第２実施形態では、第１配線層３２及び第２配線層３４の両方を、半導体チップ等の搭載が可能な微細な配線を含む配線層として形成することが想定されている。
In the second embodiment, the
In the second embodiment, it is assumed that both the
以下、第１配線層３２及び第２配線層３４の両方を微細な配線の形成が可能なセミアディティブ法によって銅配線として形成する例について説明する。
Hereinafter, an example in which both the
図１３に示されるように、まず、マスクパターン４００を形成する。マスクパターン４００は、シード層３０ａ側及び導体箔２２０側のいずれも所望の配線パターンが形成可能なパターンとして第１実施形態において既に説明した第１マスクパターン４１０及び第２マスクパターン４２０と同様にして形成する。
As shown in FIG. 13, first, a
なお、この第２実施形態では、導体箔２２０として、セミアディティブ法においてシード層として機能させることができる銅箔が用いられる。このような導体箔２２０としては、既に説明した、三井金属鉱山(株)製、Micro Thin Exを用い、マスクパターン４００の形成前にキャリア銅箔のみを剥離して極薄銅箔のみを残存させ、かかる極薄銅箔をシード層としてセミアディティブ法による第２配線層３４の形成工程を行うことができる。
In the second embodiment, a copper foil that can function as a seed layer in the semi-additive method is used as the
マスクパターン４００の形成は、例えばドライフィルムをシード層３０ａ及び導体箔２２０に接合させて、所定の条件で露光工程、現像工程及び洗浄工程を行うことにより形成することができる。
The
次に、ビアホール２２が充填される条件で電解めっき工程を行って、マスクパターン４００が形成された構造体に電解めっき層３０ｂを形成する。この工程では、シード層３０ａ側では併せてビアホール２２を埋め込んでフィルドビア４０を形成するように電解めっき層３０ｂが形成され、導体箔２２０側では導体箔２２０をシード層として、導体箔２２０に接合するように電解めっき層３０bが形成される。
Next, an electrolytic plating process is performed under the condition that the via
次いで、マスクパターン４００を常法に従って剥離して除去し、露出したシード層３０ａ及び導体箔２２０のみを除去する任意好適な条件でのフラッシュエッチング工程を行って第２配線層３４を形成する。
Next, the
第２実施形態によれば、第１配線層と第２配線層とを同時に形成するので工程数を減じて簡易な工程で回路基板を製造することができる。
また工程（Ｅ）にかかる第１実施形態、第２実施形態によれば、フィルドビア４０の形成工程時にビアホール２２の底部側に導体箔２２０が存在しており、ビアホール２２が貫通していないので、埋め込み性をより良好にすることができ、ボイドの発生が抑制された信頼性の高いフィルドビア４０を形成することができる。
According to the second embodiment, since the first wiring layer and the second wiring layer are formed at the same time, the number of processes can be reduced and a circuit board can be manufactured by a simple process.
Further, according to the first embodiment and the second embodiment relating to the step (E), the
以上の工程により、図１を参照して既に説明した構成と同様の回路基板１０を製造することができる。
Through the above steps, a
本発明にかかる回路基板１０の製造方法によれば、製造中途の構造体（５０、３００）が導体箔２２０を有しており、絶縁性基材２０となるプリプレグ２１０Ｘ、硬化プリプレグ２１０、樹脂組成物層１２０の厚さをより薄くしたとしても応力に対する耐性を維持できている。よって、製造工程における構造体の撓み等を抑制することができるためハンドリング性に優れている。結果として、形成される層のうねりやマスクパターンのずれ等の不具合の発生を抑制することができるので、特に半導体チップ等の搭載の観点から配線の微細化が求められる配線層の微細配線化を実現することができる。
According to the manufacturing method of the
また例えば、プリプレグの両面側にＰＥＴフィルムなどの離型フィルムを設けて回路基板を製造する場合には、レーザー照射により両面側の離型フィルム及び硬化プリプレグ層を貫通させた貫通孔を埋め込むようにフィルドビアが形成されるが、この場合には貫通孔を埋め込むため埋め込みが不十分となってしまうことによりボイドが発生し、電気的な特性が損なわれるおそれがある。 For example, when a circuit board is manufactured by providing a release film such as a PET film on both sides of a prepreg, a through hole penetrating the release film and the cured prepreg layer on both sides is embedded by laser irradiation. Filled vias are formed. In this case, since the through holes are buried, the filling becomes insufficient, and voids are generated, which may impair electrical characteristics.
しかしながら、本発明にかかる回路基板１０の製造方法によれば、フィルドビア４０の形成時に導体箔２２０が存在しているためボイドの発生が抑制された信頼性の高いフィルドビアを形成することができる。
However, according to the method for manufacturing the
〔回路基板の使用態様〕
本発明の回路基板は、半導体チップ等の電子部品を搭載するための配線板として用いることができる。また本発明の回路基板を用いて、種々の態様の半導体装置を製造することができる。本発明の回路基板を備える半導体装置は、電気製品（例えば、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラ及びテレビ等）及び乗物（例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶及び航空機等）等に好適に用いることができる。
[Usage of circuit board]
The circuit board of the present invention can be used as a wiring board for mounting electronic components such as semiconductor chips. In addition, various types of semiconductor devices can be manufactured using the circuit board of the present invention. A semiconductor device including the circuit board of the present invention is preferably used for electrical products (for example, computers, mobile phones, digital cameras, and televisions) and vehicles (for example, motorcycles, automobiles, trains, ships, and aircrafts). Can do.
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。なお、以下の記載中の「部」は「質量部」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to a following example. In the following description, “part” means “part by mass”.
＜接着フィルムの製造＞
ビスフェノール型エポキシ樹脂（新日鐵化学（株）製「ＺＸ１０５９」、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂との１：１混合品、エポキシ当量１６９）８部、ナフタレン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ（株）製「ＨＰ４０３２ＳＳ」、エポキシ当量約１４４）３部、ビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製「ＹＸ４０００ＨＫ」、エポキシ当量約１８５）６部、ビフェニル型エポキシ樹脂（日本化薬（株）製「ＮＣ３０００Ｈ」、エポキシ当量約２８８）１５部、フェノキシ樹脂（三菱化学（株）製「ＹＸ６９５４ＢＨ３０」、不揮発成分３０質量％のＭＥＫ：シクロヘキサノン＝１：１溶液）２５部を、ソルベントナフサ１０部に撹拌しながら加熱溶解させた。室温（常温）まで冷却した後、そこへ、トリアジン骨格含有フェノールノボラック系硬化剤（ＤＩＣ（株）製「ＬＡ−７０５４」、水酸基当量１２５、不揮発成分６０％のＭＥＫ溶液）１２部、ナフトール系硬化剤（新日鐵化学（株）製「ＳＮ―４８５」、水酸基当量２１５、不揮発成分６０％のＭＥＫ溶液）１２部、ポリビニルアセタール樹脂溶液（積水化学工業（株）製「ＫＳ−１」）不揮発成分１５％のエタノールとトルエンとの１：１溶液との混合溶液）２５部、硬化促進剤（４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、不揮発成分５質量％のＭＥＫ溶液）１部、三菱化学(株)製「Ｐ２００Ｈ５０」を１部、フェニルアミノシラン系カップリング剤（信越化学工業（株）製「ＫＢＭ５７３」）で表面処理された球形シリカ（平均粒径０．５μｍ、（株）アドマテックス製「ＳＯＣ２」、単位面積当たりのカーボン量０．３９ｍｇ／ｍ２）４０部、有機充填材であるゴム粒子（ガンツ化成（株）製、スタフィロイドＡＣ３８１６Ｎ）６部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂ワニス１を調製した。組成を表１に示す。
<Manufacture of adhesive film>
8 parts of bisphenol type epoxy resin (“ZX1059” manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., 1: 1 mixture of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, epoxy equivalent 169), naphthalene type epoxy resin (DIC ( "HP4032SS", epoxy equivalent of 144) 3 parts, biphenyl type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation "YX4000HK, epoxy equivalent of about 185) 6 parts, biphenyl type epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 15 parts of “NC3000H”, epoxy equivalent of about 288), 25 parts of phenoxy resin (“YX6954BH30” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MEK: cyclohexanone = 1: 1 solution with 30% by mass of nonvolatile components) are stirred into 10 parts of solvent naphtha. The solution was dissolved while heating. After cooling to room temperature (room temperature), there are 12 parts of a triazine skeleton-containing phenol novolac curing agent ("LA-7054" manufactured by DIC Corporation, hydroxyl equivalent 125, MEK solution with 60% non-volatile components), naphthol curing. Agent (“SN-485” manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., MEK solution having a hydroxyl equivalent of 215 and a non-volatile component of 60%), polyvinyl acetal resin solution (“KS-1” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) non-volatile 25 parts of a 15% ethanol / toluene 1: 1 solution), 1 part of a curing accelerator (4-dimethylaminopyridine (DMAP), MEK solution containing 5% by weight of non-volatile components), Mitsubishi Chemical Corporation ) Spherical silica (average particle size) surface-treated with a phenylaminosilane coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part of “P200H50” .5Myuemu, Ltd. Admatechs Co. "SOC2" carbon amount per unit area 0.39 mg / m 2) 40 parts of the rubber particles (Ganz Chemical Co., Ltd. which is an organic filler, Staphyloid AC3816N) 6 parts Were mixed and dispersed uniformly with a high-speed rotary mixer to prepare a resin varnish 1. The composition is shown in Table 1.
次いで、有機支持体であるアルキド系離型層付きＰＥＴフィルム（リンテック（株）製「ＡＬ５」、厚さ３８μｍ）の離型層側に、乾燥後の樹脂組成物層の厚さが３μｍとなるように樹脂ワニス１を均一に塗布し、８０℃〜１４０℃（平均１２０℃）で３分間乾燥させて、接着フィルムを作製した。なお、樹脂組成物層の厚さは、接触式層厚計（（株）ミツトヨ製、ＭＣＤ−２５ＭＪ）を用いて測定した。 Next, the thickness of the resin composition layer after drying is 3 μm on the release layer side of the PET film with an alkyd release layer (“AL5” manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) that is an organic support. Thus, the resin varnish 1 was uniformly applied and dried at 80 ° C. to 140 ° C. (average 120 ° C.) for 3 minutes to prepare an adhesive film. In addition, the thickness of the resin composition layer was measured using a contact-type layer thickness meter (manufactured by Mitutoyo Corporation, MCD-25MJ).
＜プリプレグの製造＞
ナフタレン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ（株）製「ＨＰ４０３２ＳＳ」、エポキシ当量約１４４）５部、ナフタレン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ（株）製「ＨＰ４７１０」、エポキシ当量約１７１）５部、ナフタレン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ（株）製「ＨＰ６０００」、エポキシ当量約２４８）５部、ビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製「ＹＸ４０００ＨＫ」、エポキシ当量約１８５）５部、ビフェニル型エポキシ樹脂（日本化薬（株）製「ＮＣ３０００Ｈ」、エポキシ当量約２８８）１０部、フェノキシ樹脂（三菱化学（株）製「ＹＬ７５５３ＢＨ３０」、不揮発成分３０質量％のＭＥＫ：シクロヘキサノン＝１：１溶液）５部を、ソルベントナフサ５０部に撹拌しながら加熱して溶解させた。室温にまで冷却した後、そこへ、トリアジン骨格含有フェノールノボラック系硬化剤（ＤＩＣ（株）製「ＬＡ−７０５４」、水酸基当量１２５、不揮発成分６０％のＭＥＫ溶液）５部、活性エステル系硬化剤（ＤＩＣ（株）製「ＨＰＣ８０００−６５Ｔ」、活性基当量約２２３、不揮発成分６５質量％のトルエン溶液）３０部、硬化促進剤（４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、不揮発成分５質量％のＭＥＫ溶液）４部、フェニルアミノシラン系カップリング剤（信越化学工業（株）製「ＫＢＭ５７３」）で表面処理された球形シリカ（平均粒径０．５μｍ、（株）アドマテックス製「ＳＯＣ２」、単位面積当たりのカーボン量０．３９ｍｇ／ｍ２）２００部、難燃剤（三光（株）製「ＨＣＡ−ＨＱ」、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０−ヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、平均粒径２μｍ）５部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂ワニス２を調製した。組成を表１に示す。
<Manufacture of prepreg>
5 parts of a naphthalene type epoxy resin (DIC Corporation "HP4032SS", epoxy equivalent of about 144), 5 parts of a naphthalene type epoxy resin (DIC Corporation "HP4710", epoxy equivalent of about 171), a naphthalene type epoxy resin (DIC) "HP6000" manufactured by KK, epoxy equivalent of about 248) 5 parts, biphenyl type epoxy resin ("YX4000HK" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 185) 5 parts, biphenyl type epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 10 parts of “NC3000H”, epoxy equivalent of about 288), 5 parts of phenoxy resin (“YL7553BH30” manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MEK: cyclohexanone = 1: 1 solution having a nonvolatile content of 30% by mass) are added to 50 parts of solvent naphtha. It was heated to dissolve with stirring. After cooling to room temperature, 5 parts of a triazine skeleton-containing phenol novolac curing agent (“LA-7054” manufactured by DIC Corporation, hydroxyl group equivalent 125, MEK solution with 60% nonvolatile component), active ester curing agent (“PCC-made HPC8000-65T”, active group equivalent of about 223, non-volatile component 65% by weight toluene solution) 30 parts, curing accelerator (4-dimethylaminopyridine (DMAP), non-volatile component 5% by mass MEK) Solution) 4 parts, spherical silica (average particle size 0.5 μm, manufactured by Admatechs Co., Ltd., “SOC2”), unit area, surface-treated with a phenylaminosilane coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 200 parts per carbon amount of 0.39 mg / m 2 , flame retardant (“HCA-HQ” manufactured by Sanko Co., Ltd.), 10- (2,5-dihydroxy Phenyl) -10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (average particle size 2 μm) was mixed and uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer to prepare resin varnish 2. . The composition is shown in Table 1.
次いで、ソルベント法により（株）有沢製作所製１０２７ＮＳガラスクロス（厚さ１９μｍ）を前記樹脂ワニス２に浸漬、含浸し、加熱することにより溶剤を揮発させ、プリプレグ中に残存する溶剤量が０．５％となるように、かつ厚さが３０μｍとなるよう乾燥させてロール状に巻き取った。なお、プリプレグの厚さは、接触式層厚計（（株）ミツトヨ製、ＭＣＤ−２５ＭＪ）を用いて測定した。 Subsequently, 1027 NS glass cloth (thickness: 19 μm) manufactured by Arisawa Manufacturing Co., Ltd. is immersed and impregnated in the resin varnish 2 by heating and the solvent is volatilized by heating, so that the amount of solvent remaining in the prepreg is 0.5 % And dried to a thickness of 30 μm and wound into a roll. In addition, the thickness of the prepreg was measured using a contact-type layer thickness meter (manufactured by Mitutoyo Corporation, MCD-25MJ).
［実施例１］
（１）真空熱プレス工程
前記＜プリプレグの製造＞において作成されたプリプレグを、２５０ｍｍ×２５０ｍｍ角にカットし、クッション紙（阿波製紙(株)製 ＡＡＣＰ−９Ｎ、厚さ８００μｍ）／ステンレス（ＳＵＳ）板(厚さ１ｍｍ)／離型シート（旭硝子(株)製 アフレックス５０Ｎ ＮＴ、厚さ５０μｍ）／銅箔（支持体）／プリプレグ／銅箔／離型シート／ＳＵＳ板／クッション紙の順に積層して真空熱プレス装置（北川精機（株）製 商品名ＶＨ１−１６０３）を使用して真空熱プレス工程を実施して硬化プリプレグの両主面側に銅箔が積層された硬化プリプレグを作製した。
[Example 1]
(1) Vacuum hot pressing step The prepreg produced in the above <Manufacture of prepreg> is cut into a 250 mm × 250 mm square, and cushion paper (AACP-9N manufactured by Awa Paper Co., Ltd., thickness 800 μm) / stainless steel (SUS) Board (thickness 1 mm) / release sheet (Asahi Glass Co., Ltd. Aflex 50N NT,
真空熱プレス工程の実施条件は下記の通りである。
温度：室温（常温）から２３０℃に至るまで昇温率５℃／分で昇温し、２３０℃で９０分間ホールドし、その後降温率５℃／分で室温まで降温
押圧力：押圧せず（０ｋｇ／ｃｍ２）２０分間ホールドし、温度が約１２５℃となった時点で押圧力を５０ｋｇ／ｃｍ２としてこれを降温終了時までホールド
気圧：７０ｍｍ／ｈｇ〜７４ｍｍ／ｈｇ（９．３×１０−３ＭＰａ〜９．９×１０−３ＭＰａ）
The implementation conditions of the vacuum hot press process are as follows.
Temperature: The temperature is raised from room temperature (room temperature) to 230 ° C. at a rate of temperature increase of 5 ° C./min, held at 230 ° C. for 90 minutes, and then the temperature is lowered to room temperature at a rate of temperature decrease of 5 ° C./min. 0 kg / cm 2 ) held for 20 minutes, and when the temperature reaches about 125 ° C., the pressing force is set to 50 kg / cm 2 , and this is held until the end of temperature drop: 70 mm / hg to 74 mm / hg (9.3 × 10 −3 MPa to 9.9 × 10 −3 MPa)
ここで、銅箔は両面側いずれも三井金属鉱山(株)製、ロープロファイル銅箔、３ＥＣ−ＶＬＰ（厚さ１２μｍ）を用いた。その後、片面側の銅箔をエッチング工程により除去し、一方の面側のみに支持体としての銅箔を残して、１５０℃で３０分間乾燥させて、硬化プリプレグの片面側に銅箔が接合された銅箔付き硬化プリプレグを得た。 Here, the copper foil used on both sides was a low profile copper foil, 3EC-VLP (thickness 12 μm) manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd. Thereafter, the copper foil on one side is removed by an etching process, leaving the copper foil as a support on only one side, and drying at 150 ° C. for 30 minutes, so that the copper foil is bonded to one side of the cured prepreg. A cured prepreg with copper foil was obtained.
（２）接着フィルムと銅箔付き硬化プリプレグとの一体成型工程
形成された銅箔付き硬化プリプレグのうちの硬化プリプレグの露出面に、前記接着フィルムの樹脂組成物層が接合するように、バッチ式真空加圧ラミネーター（（株）ニチゴー・モートン製 ２ステージビルドアップラミネーター ＣＶＰ７００）を用いて、ラミネートした。このラミネート工程は、３０秒間減圧して気圧を１３ｈＰａ以下とした後、温度を１４０℃とし、押圧力を０．７４ＭＰａとして３０秒間圧着させることにより実施した。次いで、温度を１４０℃とし、圧力を０．５ＭＰａとして６０秒間平滑化工程を行った。平滑化工程の後、温度を１７０℃として３０分間加熱して、ＰＥＴフィルム（有機支持体）、硬化プリプレグと樹脂組成物層とが一体的に硬化された絶縁性基材、及び銅箔がこの順で積層された構造体を一体成型した。形成された絶縁性基材の厚さは３３μｍであった。
(2) Integrated molding step of adhesive film and cured prepreg with copper foil Batch type so that the resin composition layer of the adhesive film is bonded to the exposed surface of the cured prepreg of the formed cured prepreg with copper foil Lamination was performed using a vacuum pressurization laminator (manufactured by Nichigo Morton, 2-stage build-up laminator CVP700). This laminating step was carried out by reducing the pressure for 30 seconds to a pressure of 13 hPa or less, and then pressure bonding for 30 seconds at a temperature of 140 ° C. and a pressing force of 0.74 MPa. Next, a smoothing step was performed for 60 seconds at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 0.5 MPa. After the smoothing step, the temperature is set to 170 ° C. and heated for 30 minutes, the insulating film in which the PET film (organic support), the cured prepreg and the resin composition layer are integrally cured, and the copper foil The structures laminated in order were integrally molded. The formed insulating base material had a thickness of 33 μm.
（３）ビアホールの形成工程
日立ビアメカニクス（株）製ＣＯ２レーザー加工機「ＬＣ−２ｋ２１２／２Ｃ」を使用して、ＰＥＴフィルム側から穴あけ加工して、ＰＥＴフィルム、絶縁性基材を貫通して銅箔を露出させる、構造体の厚さ方向に見たときの平面的な開口形状が略円形状のビアホールを形成した。絶縁性基材の表面におけるビアホールのトップ径（直径）は６０μｍであった。なお、穴あけ加工は、マスク径を３．５０ｍｍとし、パワーを０．７４Ｗとし、周波数を２０００Ｈｚとし、パルス幅を４μｓとし、ショット数を３とし、サイクルモードとして実施した。
(3) via hole forming step by Hitachi Via Mechanics Co. CO 2 laser processing machine using "LC-2k212 / 2C", and drilling from the PET film side, a PET film, an insulating substrate through Thus, a via hole having a substantially circular opening when viewed in the thickness direction of the structure was formed to expose the copper foil. The top diameter (diameter) of the via hole on the surface of the insulating substrate was 60 μm. The drilling was performed in a cycle mode with a mask diameter of 3.50 mm, a power of 0.74 W, a frequency of 2000 Hz, a pulse width of 4 μs, a shot number of 3, and so on.
（４）デスミア処理を兼ねる粗化処理工程
ビアホールが形成された構造体からＰＥＴフィルムを剥離し、膨潤液である、アトテックジャパン（株）のジエチレングリコールモノブチルエーテル含有のスエリングディップ・セキュリガンスＰに６０℃で５分間浸漬し、次に粗化液として、アトテックジャパン（株）のコンセントレート・コンパクトＰ（ＫＭｎＯ４：６０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ：４０ｇ／Ｌの水溶液）に８０℃で２０分間浸漬し、水洗処理後、中和液として、アトテックジャパン（株）のリダクションソリューション・セキュリガンスＰに４０℃で５分間浸漬した。その後、１３０℃で１５分間乾燥した。これによりビアホール及び絶縁性基材のデスミア処理を兼ねる粗化処理工程を行った。
(4) Roughening treatment process also serving as a desmear treatment A PET film is peeled from a structure in which a via hole is formed, and a swelling liquid, diethylene glycol monobutyl ether-containing swelling dip securigans P of 60 ° C is used. 5 minutes, and then, as a roughening solution, immersed in Atotech Japan's Concentrate Compact P (KMnO 4 : 60 g / L, NaOH: 40 g / L aqueous solution) at 80 ° C. for 20 minutes, washed with water After the treatment, it was immersed for 5 minutes at 40 ° C. in a reduction solution Securigans P of Atotech Japan Co., Ltd. as a neutralizing solution. Then, it dried for 15 minutes at 130 degreeC. Thereby, the roughening process which served as the desmear process of a via hole and an insulating base material was performed.
（５）導体層の形成工程
絶縁性基材の露出した表面に導体層を形成するため、無電解めっき工程（アトテックジャパン（株）製薬液を使用した無電解銅めっき工程）を行った。形成される無電解めっき層の厚さは１μｍとした。
(5) Conductive layer formation process In order to form a conductive layer on the exposed surface of the insulating substrate, an electroless plating process (electroless copper plating process using Atotech Japan Co., Ltd. pharmaceutical solution) was performed. The thickness of the electroless plating layer formed was 1 μm.
＜無電解銅めっき工程＞
１．アルカリクリーニング（絶縁性基材の表面の洗浄と電荷調整）
Cleaning Cleaner Securiganth ９０２（商品名）を用いて６０℃で５分間洗浄した。
２．ソフトエッチング（ビアホール内の洗浄）
硫酸酸性ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を用いて、３０℃で１分間処理した。
３．プレディップ（Ｐｄ付与のための絶縁性基材の表面の電荷の調整）
Pre. Dip Neoganth B（商品名）を用い、室温で１分間処理した。
４．アクティヴェーター（絶縁性基材の表面へのＰｄの付与）
Activator Neoganth 834（商品名）を用い、３５℃で５分間処理した。
５．還元（絶縁性基材に付与されたＰｄを還元）
Reducer Neoganth WA（商品名）及びReducer Acceralator 810 mod.（商品名）の混合液を用い、３０℃で５分間処理した。
６．無電解銅めっき（Ｃｕを絶縁性基材の表面（Ｐｄ表面）に析出）
Basic Solution Printganth MSK-DK（商品名）、Copper solution Printganth MSK（商品名）、Stabilizer Printganth MSK-DK（商品名）及びReducer Cu（商品名）の混合液を用いて、３５℃で２０分間処理した。
<Electroless copper plating process>
1. Alkali cleaning (cleaning the surface of the insulating substrate and adjusting the charge)
Cleaning was performed at 60 ° C. for 5 minutes using a Cleaning Cleaner Securiganth 902 (trade name).
2. Soft etching (cleaning inside via holes)
The mixture was treated with an aqueous sodium peroxodisulfate solution at 30 ° C. for 1 minute.
3. Pre-dip (adjustment of surface charge of insulating substrate for Pd application)
Pre-Dip Neoganth B (trade name) was used and treated at room temperature for 1 minute.
4). Activator (Pd application to the surface of insulating substrate)
Using Activator Neoganth 834 (trade name), it was treated at 35 ° C. for 5 minutes.
5. Reduction (reduction of Pd applied to the insulating substrate)
Using a mixed solution of Reducer Neoganth WA (trade name) and Reducer Acceralator 810 mod. (Trade name), the mixture was treated at 30 ° C. for 5 minutes.
6). Electroless copper plating (Cu is deposited on the surface of the insulating substrate (Pd surface))
Using a mixed solution of Basic Solution Printganth MSK-DK (trade name), Copper solution Printganth MSK (trade name), Stabilizer Printganth MSK-DK (trade name) and Reducer Cu (trade name), it was treated at 35 ° C. for 20 minutes. .
＜第１マスクパターンの形成工程＞
次いで、構造体の表面を５％硫酸水溶液で３０秒間処理し、厚さ２５μｍの第１マスクパターン形成用のＰＥＴフィルム付きドライフィルムであるニチゴー・モートン（株）製「ＡＬＰＨＯ ＮＩＴ３０２５」（商品名）を構造体の両面に真空ラミネーターにて積層した。積層は、バッチ式真空加圧ラミネーターＭＶＬＰ−５００（（株）名機製作所製、商品名）を用いて、圧力を０．１ＭＰａとし、温度を７０℃とし、３０秒間減圧して気圧を１３ｈＰａ以下にしてから、２０秒間加圧して行った。
<First Mask Pattern Formation Step>
Next, the surface of the structure was treated with a 5% sulfuric acid aqueous solution for 30 seconds, and the “ALPHON NIT3025” (trade name) manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd., which is a dry film with a PET film for forming a first mask pattern having a thickness of 25 μm. Was laminated on both sides of the structure with a vacuum laminator. Lamination is performed using a batch-type vacuum pressurization laminator MVLP-500 (trade name, manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd.) with a pressure of 0.1 MPa, a temperature of 70 ° C., a reduced pressure for 30 seconds, and an atmospheric pressure of 13 hPa or less. And then pressurizing for 20 seconds.
その後、Ｌ（ライン：ドライフィルムの線幅）／Ｓ（スペース：線状のドライフィルム同士の間隔）＝１０μｍ／１０μｍ、すなわち２０μｍピッチの櫛歯パターン（配線長１５ｍｍ、１６ライン）、Ｌ／Ｓ＝１５μｍ／１５μｍ、すなわち３０μｍピッチの櫛歯パターン（配線長１５ｍｍ、１６ライン）、Ｌ／Ｓ＝２０／２０μｍの４０μｍピッチの櫛歯パターン（配線長１５ｍｍ、１６ライン）、を各１０個形成したガラスマスク（フォトマスク）を構造体の絶縁性基材側のドライフィルムの保護層であるＰＥＴフィルムの上方に配置し、ＵＶ−ランプを用いて１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外光を照射する露光工程を行って第１マスクパターンを形成した。なお、構造体の銅箔側のドライフィルムについては全面露光して、銅箔表面全面を覆うマスクパターン（第１マスクパターンに含まれる。）を形成した。
次に、温度３０℃の１％炭酸ナトリウム水溶液を圧力０．１５ＭＰａで３０秒間スプレー処理した。
Then, L (line: line width of the dry film) / S (space: spacing between the linear dry films) = 10 μm / 10 μm, that is, a 20 μm pitch comb tooth pattern (wiring length 15 mm, 16 lines), L / S = 15 μm / 15 μm, that is, 30 comb pitch patterns (wiring length 15 mm, 16 lines) and 10 comb comb patterns (wiring length 15 mm, 16 lines) with L / S = 20/20 μm were formed. An exposure process in which a glass mask (photomask) is placed above a PET film, which is a protective layer of a dry film on the insulating substrate side of the structure, and irradiated with UV light of 150 mJ / cm 2 using a UV lamp. And a first mask pattern was formed. Note that the entire surface of the dry film on the copper foil side of the structure was exposed to form a mask pattern (included in the first mask pattern) covering the entire surface of the copper foil.
Next, a 1% sodium carbonate aqueous solution at a temperature of 30 ° C. was sprayed for 30 seconds at a pressure of 0.15 MPa.
＜導体層及びフィルドビアの形成工程＞
次に、水洗して、現像工程を行った。現像工程を行った構造体にアトテックジャパン（株）製の薬液を使用して、ビアホールに銅が充填される条件で電解銅めっき工程を行って、マスクパターンが形成された構造体の露出面の全面に電解銅めっき層（導体層）を形成し、併せてビアホールを埋め込んでフィルドビアを形成した。
<Conductive layer and filled via formation process>
Next, it was washed with water and a development process was performed. A chemical solution manufactured by Atotech Japan Co., Ltd. is used for the structure subjected to the development process, and an electrolytic copper plating process is performed under the condition that the via hole is filled with copper, and the exposed surface of the structure on which the mask pattern is formed An electrolytic copper plating layer (conductor layer) was formed on the entire surface, and filled vias were formed by filling the via holes together.
＜フィルドビアの評価＞
前記の通り形成された２０個のフィルドビアについて、評価を行った。
フィルドビアの切断は、フィルドビアが形成されたサンプルをポリエステル樹脂（丸本ストルアス(株)製 冷間埋込樹脂）にて封止することで固定し、回転型研磨台（丸本ストルアス（株）製 ロトポール２２）にて研磨することによりフィルドビアの径が最大となる部分を切断線が通るように切断して切断面の観察を行った。観察は金属顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ（株）製 ＶＫ８５５０）により行い、以下の評価基準により評価した。結果を表２に示す。
評価基準
フィルドビア中にボイド無し：○
フィルドビア中にボイドが１つ以上あり：×
<Evaluation of filled vias>
The 20 filled vias formed as described above were evaluated.
The filled vias are cut by fixing the sample with filled vias sealed with polyester resin (cold embedding resin made by Marumoto Struers Co., Ltd.), and rotating type polishing table (Marumoto Struers Co., Ltd. made) The portion where the diameter of the filled via was maximized by cutting with a rotopol 22) was cut so that the cutting line would pass, and the cut surface was observed. The observation was performed with a metal microscope (VK8550 manufactured by KEYENCE Corp.) and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
Evaluation criteria No void in filled via: ○
There are one or more voids in filled vias: ×
＜微細配線（第１配線層）の形成及び評価＞
次に、構造体に対して温度５０℃の３％ＮａＯＨ溶液を圧力０．２ＭＰａでスプレー処理し、構造体の両面からのマスクパターンの剥離を行ってマスクパターン上の電解銅めっき層のみを除去した。次いで、（株）荏原電産製のＳＡＣプロセス（フラッシュエッチング工程）用エッチャントを用いマスクパターンの除去により露出した無電解銅めっき層のみを除去するセミアディティブ法により微細配線（第１配線層）を形成した。その後、微細配線に剥離が無いことを光学顕微鏡にて確認し、さらに露出した無電解銅めっき層の残りが無いことを櫛歯パターンの絶縁抵抗を測定することで確認した。形成された櫛歯パターンのうちの線状部分１０本中、９本以上で問題が見られなかったサンプルを合格と評価した。
<Formation and evaluation of fine wiring (first wiring layer)>
Next, a 3% NaOH solution at a temperature of 50 ° C. is sprayed on the structure at a pressure of 0.2 MPa, and the mask pattern is peeled off from both sides of the structure to remove only the electrolytic copper plating layer on the mask pattern. did. Next, fine wiring (first wiring layer) is removed by a semi-additive method that removes only the electroless copper plating layer exposed by removing the mask pattern using an etchant for SAC process (flash etching process) manufactured by Sakakibara Densan Co., Ltd. Formed. Thereafter, it was confirmed with an optical microscope that there was no peeling in the fine wiring, and further, it was confirmed by measuring the insulation resistance of the comb-tooth pattern that there was no remaining electroless copper plating layer. Of the 10 comb-shaped patterns formed, 9 or more of the linear portions were evaluated as passing if no problem was observed.
さらに、形成可能な櫛歯パターンの最小ピッチを評価したところ、２０μｍピッチでの配線形成が可能であることがわかった。 Furthermore, when the minimum pitch of the comb-shaped pattern that can be formed was evaluated, it was found that wiring formation at a pitch of 20 μm was possible.
＜第２マスクパターンの形成工程＞
次いで、再度、構造体の表面を５％硫酸水溶液で３０秒間処理し、前記＜微細配線の形成工程＞と同様にして、厚さ２５μｍの第２マスクパターン形成用ＰＥＴフィルム付きドライフィルムであるニチゴー・モートン（株）製「ＡＬＰＨＯ ＮＩＴ３０２５」（商品名）を構造体の両面に真空ラミネーターにて積層した。
<Second Mask Pattern Formation Step>
Next, the surface of the structure was again treated with a 5% sulfuric acid aqueous solution for 30 seconds, and in the same manner as in the <fine wiring forming step>, Nichigo, which is a dry film with a 25 μm thick second mask pattern forming PET film. -"ALPHON NIT3025" (trade name) manufactured by Morton Co., Ltd. was laminated on both sides of the structure with a vacuum laminator.
その後、微細配線が形成された側のドライフィルムについては全面露光して、形成済の微細配線を後述するサブトラクティブ法におけるエッチング工程から保護するために全面を覆う第２マスクパターンを形成した。また、銅箔側には前記＜微細配線の形成工程＞と同一のガラスマスクを用いて同様に露光工程、現像工程を行って第２マスクパターンを形成した。 Thereafter, the dry film on the side where the fine wiring was formed was fully exposed to form a second mask pattern covering the entire surface in order to protect the formed fine wiring from an etching process in a subtractive method to be described later. Further, on the copper foil side, the second mask pattern was formed by performing the exposure process and the development process in the same manner using the same glass mask as in the <fine wiring forming process>.
＜配線（第２配線層）の形成及び評価＞
形成された第２マスクパターンを用いて、従来公知の塩化銅水溶液系エッチャントを用いてエッチング工程を行うサブトラクティブ法により配線（第２配線層）を形成した。前記の第１配線層の評価と同様にして評価したところ、４０μｍピッチでの配線形成が可能であることがわかった。
<Formation and evaluation of wiring (second wiring layer)>
Using the formed second mask pattern, a wiring (second wiring layer) was formed by a subtractive method in which an etching process was performed using a conventionally known copper chloride aqueous solution-based etchant. When evaluated in the same manner as the evaluation of the first wiring layer, it was found that wiring formation at a pitch of 40 μm was possible.
＜ハンドリング性の評価＞
前記工程中のハンドリングに関して、下記の評価基準により評価した。結果を表２に示す。
評価基準
問題なし：○
工程中、工程間の移送、加熱処理等でうねり等の外観不良が発生：×
<Evaluation of handling properties>
The handling in the process was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
No evaluation criteria problems: ○
Appearance defects such as swell occurred during the process, transfer between processes, heat treatment, etc .: ×
［実施例２］
実施例１における「（１）真空熱プレス工程」において、片面の銅箔を、三井金属鉱山(株)製、ロープロファイル銅箔、３ＥＣ−ＶＬＰ（厚さ１２μｍ）とし、もう一方の面を三井金属鉱山(株)製、キャリア銅箔付極薄銅箔（厚さ３μｍの極薄銅箔と厚さ１８μｍのキャリア銅箔との構造体）であるMicro Thin Exのうちの極薄銅箔をプリプレグと接合させた。その後、ロープロファイル銅箔（３ＥＣ−ＶＬＰ）をエッチング工程により除去し、１５０℃で３０分間乾燥した。形成された絶縁性基材の厚さは３３μｍであった。
「（５）導体層の形成工程」において、＜無電解銅めっき工程＞後にキャリア銅箔付極薄銅箔のキャリア銅箔を除去して厚さ３μｍの極薄銅箔のみの状態にし、無電解銅めっき層と極薄銅箔との両方にマスクパターン形成用ＰＥＴフィルム付きドライフィルムをラミネートして、構造体の両面側それぞれに、Ｌ／Ｓ＝１０μｍ／１０μｍ、すなわち２０μｍピッチの櫛歯パターン（配線長１５ｍｍ、１６ライン）、Ｌ／Ｓ＝１５μｍ／１５μｍ、すなわち３０μｍピッチの櫛歯パターン（配線長１５ｍｍ、１６ライン）、Ｌ／Ｓ＝２０／２０μｍの４０μｍピッチの櫛歯パターン（配線長１５ｍｍ、１６ライン）、を各１０個形成した実施例１と同じガラスマスクをＰＥＴフィルム上に載置し、ＵＶ−ランプを用いて１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外光を照射する露光工程を行ってマスクパターンを形成し、このマスクパターンを用いてセミアディティブ法により両面に同時に微細配線を形成した。
[Example 2]
In “(1) Vacuum hot press process” in Example 1, the copper foil on one side is made by Mitsui Metal Mining Co., Ltd., low profile copper foil, 3EC-VLP (thickness 12 μm), and the other side is Mitsui The ultra-thin copper foil of Micro Thin Ex, which is an ultra-thin copper foil with carrier copper foil (structure of ultra-thin copper foil with a thickness of 3 μm and carrier copper foil with a thickness of 18 μm), manufactured by Metal Mining Co., Ltd. Bonded with prepreg. Thereafter, the low profile copper foil (3EC-VLP) was removed by an etching process and dried at 150 ° C. for 30 minutes. The formed insulating base material had a thickness of 33 μm.
In “(5) Conductor layer forming step”, after the <electroless copper plating step>, the carrier copper foil of the ultrathin copper foil with carrier copper foil is removed so that only the ultrathin copper foil having a thickness of 3 μm is obtained. A dry film with a mask pattern-forming PET film is laminated on both the electrolytic copper plating layer and the ultrathin copper foil, and a comb-teeth pattern with L / S = 10 μm / 10 μm, that is, 20 μm pitch, is formed on each side of the structure. (Wiring length 15 mm, 16 lines), L / S = 15 μm / 15 μm, that is, 30 μm pitch comb tooth pattern (wiring length 15 mm, 16 lines), L / S = 20/20
［比較例１］
実施例１の「（１）真空熱プレス工程」において、プリプレグの両面側にロープロファイル銅箔（３ＥＣ−ＶＬＰ）をラミネートして、真空熱プレス工程を行った後、両面のロープロファイル銅箔ををエッチング工程により除去し、１５０℃で３０分間乾燥させて硬化プリプレグとした。
「（２）接着フィルムと硬化プリプレグとの一体成型工程」において、硬化プリプレグの両面に接着フィルムをラミネートして一体成型して絶縁性基材を得た。
「（３）ビアホールの形成工程」において、絶縁性基材の片面側からビアホール（貫通スルーホール）を、加工面側のトップ径（直径）が６０μｍとなり、反対面側のボトム径が４０μｍとなる条件で形成した。
「（５）導体層の形成工程」において、無電解銅めっき層を絶縁性基材の両面に形成し、無電解銅めっき層上に、実施例２と同様にしてセミアディティブ法により両面に同時に微細配線を形成した。
[Comparative Example 1]
In “(1) Vacuum hot pressing step” of Example 1, low profile copper foil (3EC-VLP) was laminated on both sides of the prepreg, and after the vacuum hot pressing step, the low profile copper foil on both sides was Was removed by an etching step and dried at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a cured prepreg.
In “(2) Integrated molding process of adhesive film and cured prepreg”, an insulating film was obtained by laminating and integrally molding the adhesive film on both surfaces of the cured prepreg.
In “(3) via hole forming step”, the via hole (through-through hole) from one side of the insulating base material has a top diameter (diameter) of 60 μm on the processed surface side and a bottom diameter of 40 μm on the opposite surface side. Formed under conditions.
In “(5) Conductor layer forming step”, an electroless copper plating layer is formed on both surfaces of an insulating substrate, and on the electroless copper plating layer in the same manner as in Example 2 by a semi-additive method. Fine wiring was formed.
［比較例２］
実施例１の「（１）真空熱プレス工程」において、プリプレグの両面側の銅箔を、三井金属鉱山(株)製、キャリア銅箔付極薄銅箔 Micro Thin Exとし、そのまま使用した。
「（２）接着フィルムと硬化プリプレグとの一体成型工程」は行っていない。
「（３）ビアホールの形成工程」、「（４）デスミア処理を兼ねる粗化処理工程」では、硬化プリプレグ（絶縁性基材）の片面側のキャリア銅箔のみを剥離し、露出した極薄銅箔側から、極薄銅箔の表面におけるトップ径（直径）が６０μｍとなるように条件を調整してレーザー加工を行う（３）ビアホールの形成工程を行い、さらに（４）デスミア処理を兼ねる粗化処理工程を行った。その後残存していたキャリア銅箔を剥離した。
「（５）導体層の形成工程」において、硬化プリプレグの両面側の極薄銅箔それぞれに、実施例２と同様にしてセミアディティブ法により同時に微細配線を形成した。
[Comparative Example 2]
In the “(1) vacuum hot pressing step” of Example 1, the copper foil on both sides of the prepreg was made as an ultrathin copper foil with carrier copper foil, made by Mitsui Metal Mining Co., Ltd., and used as it was.
“(2) The integral molding step of the adhesive film and the cured prepreg” is not performed.
In “(3) Via hole forming process” and “(4) Roughening process also serving as desmear process”, only the carrier copper foil on one side of the cured prepreg (insulating base material) is peeled off, and exposed ultrathin copper From the foil side, laser processing is performed by adjusting the conditions so that the top diameter (diameter) on the surface of the ultra-thin copper foil is 60 μm. (3) A via hole forming step is performed, and (4) roughening also serving as a desmear treatment. The chemical treatment process was performed. Thereafter, the remaining carrier copper foil was peeled off.
In “(5) Conductor layer forming step”, fine wiring was simultaneously formed on each of the ultrathin copper foils on both sides of the cured prepreg in the same manner as in Example 2 by the semi-additive method.
＜微細配線形成能の評価＞
実施例１、実施例２、比較例１及び比較例２の第１配線層における微細配線形成能について、下記の評価基準により評価した。結果を表２に示す。
評価基準
配線ピッチを３０μｍ以下にできた：○
配線ピッチを３０μｍ以下にできなかった：×
<Evaluation of fine wiring formation ability>
The fine wiring formation ability in the first wiring layers of Example 1, Example 2, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
The evaluation reference wiring pitch could be reduced to 30 μm or less:
The wiring pitch could not be reduced to 30 μm or less: ×
表２から明らかなとおり、実施例１及び実施例２で製造された回路基板は、第１配線層及び第２配線層の微細配線化を実現することができた。また、第１配線層及び第２配線層の微細配線化とボイドの発生が抑制された良好なフィルドビアの形成とを両立させることができることが明らかとなった。結果として、本発明の回路基板の製造方法がハンドリング性に優れていることが示された。 As is clear from Table 2, the circuit boards manufactured in Example 1 and Example 2 were able to realize fine wiring of the first wiring layer and the second wiring layer. Further, it has been clarified that the fine wiring of the first wiring layer and the second wiring layer can be made compatible with the formation of a good filled via in which the generation of voids is suppressed. As a result, it was shown that the method for producing a circuit board of the present invention is excellent in handling properties.
１０ 回路基板
２０ 絶縁性基材
２０ａ 第１主面
２０ｂ 第２主面
２０Ａ 第１部分
２０Ｂ 第２部分
２２ ビアホール
３０ 導体層
３０ａ シード層（無電解めっき層）
３０ｂ 電解めっき層
３２ 第１配線層
３４ 第２配線層
４０ フィルドビア
５０、３００ 構造体
１００ 接着フィルム
１１０ 有機支持体
１２０ 樹脂組成物層
２００ 導体箔付き硬化プリプレグ
２１０ 硬化プリプレグ
２１０Ｘ プリプレグ
２２０ 導体箔
４００ マスクパターン
４１０ 第１マスクパターン
４２０ 第２マスクパターン
DESCRIPTION OF
30b
Claims (14)
工程（Ａ）有機支持体、該有機支持体に前記第１主面が接合している前記絶縁性基材、及び前記第２主面に接合している導体箔からなる構造体を準備する工程と、
工程（Ｂ）前記第１主面側からレーザー照射を行って、前記絶縁性基材を貫通して前記導体箔の一部分を露出させるビアホールを形成する工程と、
工程（Ｃ）粗化処理を行う工程と、
工程（Ｄ）導体層を形成する工程と、
工程（Ｅ）前記第１配線層及び前記第２配線層を形成する工程と
を含む、回路基板の製造方法。 It has a first main surface and a second main surface opposite to the first main surface, and one or more prepregs and a resin composition layer for constituting the first main surface are integrally cured. A method of manufacturing a circuit board having an insulating substrate, a first wiring layer provided on the first main surface, and a second wiring layer provided on the second main surface,
Process (A) The process of preparing the structure which consists of an organic support body, the said insulating base material which the said 1st main surface joined to this organic support body, and the conductor foil joined to the said 2nd main surface When,
Step (B) performing laser irradiation from the first main surface side to form a via hole that exposes a part of the conductor foil through the insulating base material;
Step (C) performing roughening treatment,
Step (D) forming a conductor layer;
A step (E) of forming the first wiring layer and the second wiring layer.
式：ｒ１／２＜ｔ１＋ｔ２ In the step (B), when the top diameter of the via hole is r1, the thickness of the first portion derived from the prepreg is t1, and the thickness of the second portion derived from the resin composition layer is t2. The method for manufacturing a circuit board according to claim 1, wherein the method is performed to satisfy the following formula:
Formula: r1 / 2 <t1 + t2
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