JP2015079850A - Wiring structure and forming method of the same - Google Patents

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遼 菊池
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a forming method of a wiring structure that can suppress the oxidation of copper wiring and has high reliability.SOLUTION: A forming method of a wiring structure includes the steps of: forming openings in resin films formed above a substrate, forming a seed layer 15 composed of a copper alloy on the resin films and side wall parts and bottom parts of the openings, forming a copper film on the seed layer 15 and filling the opening 14a with copper to obtain wiring 17, and subjecting the seed layer 15 to heat treatment to oxidize the seed layer 15 on a side part of the wiring 17 to form a metal oxide film 31.

Description

本発明は、配線構造及びその形成方法に関する。   The present invention relates to a wiring structure and a method for forming the same.

近年、電子機器に対する小型化、高性能化及び低価格化等の要求にともない、半導体チップの微細化及び多端子化とともに、半導体チップと接続される回路基板にも配線のより一層の微細化と多層化とが求められている。   In recent years, along with demands for downsizing, high performance, and low prices for electronic devices, along with miniaturization of semiconductor chips and multi-terminals, further miniaturization of wiring on circuit boards connected to semiconductor chips Multi-layering is required.

多層回路基板には、パッケージ基板、ウエハレベルパッケージ(WLP)、及びシリコンインターポーザなど、種々の形態がある。一般的に、これらの多層回路基板の配線の形成には、サブトラクティブ法よりも微細化が容易であることから、セミアディティブ法が使用されている。   There are various types of multilayer circuit boards such as a package board, a wafer level package (WLP), and a silicon interposer. In general, the semi-additive method is used for forming the wiring of these multilayer circuit boards because the miniaturization is easier than the subtractive method.

セミアディティブ法では、先ず、絶縁膜が形成された基板の上に、無電解めっき法又はスパッタ法等によりシード層を形成する。次に、シード層上にレジスト膜を形成し、レジスト膜をパターニングして、シード層を部分的に露出させる。その後、露出したシード層の上に銅(Cu)を電解めっきして配線を形成した後、レジスト膜を剥離する。次いで、レジスト膜の剥離により露出したシード層をエッチングにより除去した後、配線を絶縁性の樹脂で覆う。このような工程を複数回繰り返し行うことで、多層配線構造が形成される。   In the semi-additive method, first, a seed layer is formed on a substrate on which an insulating film is formed by an electroless plating method or a sputtering method. Next, a resist film is formed on the seed layer, and the resist film is patterned to partially expose the seed layer. Thereafter, copper (Cu) is electroplated on the exposed seed layer to form a wiring, and then the resist film is peeled off. Next, after removing the seed layer exposed by peeling of the resist film by etching, the wiring is covered with an insulating resin. By repeating such a process a plurality of times, a multilayer wiring structure is formed.

特開平7−86285号公報JP-A-7-86285 特開平11−3892号公報JP 11-3892 A 特開2013−4716号公報JP 2013-4716 A 特開2005−129808号公報JP 2005-129808 A

銅配線の酸化を抑制できて信頼性が高い配線構造の形成方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a highly reliable wiring structure forming method that can suppress oxidation of copper wiring.

開示の技術の一観点によれば、基板の上方に樹脂膜を形成する工程と、前記樹脂膜に開口部を形成する工程と、前記樹脂膜の上、並びに前記開口部の側壁部及び底部に銅合金よりなるシード層を形成する工程と、前記シード層の上に銅膜を形成し、前記開口部内に銅を充填する工程と、前記樹脂膜が露出するまで前記銅膜及び前記シード層を除去し、前記開口部内に残留した銅よりなる配線を得る工程と、熱処理を施して前記配線の側部に残留する前記シード層を酸化させて金属酸化膜を形成する工程とを有する配線構造の形成方法が提供される。   According to one aspect of the disclosed technology, a step of forming a resin film over a substrate, a step of forming an opening in the resin film, the top of the resin film, and a side wall and a bottom of the opening A step of forming a seed layer made of a copper alloy, a step of forming a copper film on the seed layer, filling the opening with copper, and the copper film and the seed layer until the resin film is exposed. A wiring structure having a step of removing and obtaining a wiring made of copper remaining in the opening, and a step of oxidizing the seed layer remaining on the side of the wiring to form a metal oxide film by performing a heat treatment A forming method is provided.

上記一観点に係る配線構造の形成方法によれば、銅配線の酸化を抑制できて信頼性が高い配線構造が得られる。   According to the method for forming a wiring structure according to the above aspect, it is possible to obtain a highly reliable wiring structure that can suppress oxidation of the copper wiring.

図1は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その1)である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view (part 1) illustrating a method for forming a wiring structure according to an embodiment. 図2は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その2)である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view (part 2) illustrating the method for forming a wiring structure according to the embodiment. 図3は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その3)である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view (part 3) illustrating the method for forming a wiring structure according to the embodiment. 図4は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その4)である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view (part 4) illustrating the method for forming a wiring structure according to the embodiment. 図5は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その5)である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view (part 5) illustrating the method for forming a wiring structure according to the embodiment. 図6は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その6)である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view (No. 6) showing the method for forming the wiring structure according to the embodiment. 図7は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その7)である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view (part 7) illustrating the method for forming a wiring structure according to the embodiment. 図8は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その8)である。FIG. 8 is a schematic cross-sectional view (No. 8) showing the method for forming the wiring structure according to the embodiment. 図9は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その9)である。FIG. 9 is a schematic cross-sectional view (No. 9) showing the method for forming the wiring structure according to the embodiment. 図10は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その10)である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view (No. 10) illustrating the method for forming the wiring structure according to the embodiment. 図11は、実施形態に係る配線構造の形成方法を示す模式断面図(その11)である。FIG. 11 is a schematic cross-sectional view (No. 11) showing the method for forming the wiring structure according to the embodiment. 図12は、熱処理後の配線を示す模式図である。FIG. 12 is a schematic diagram showing the wiring after the heat treatment. 図13は、抵抗変化率の測定方法を示す模式図である。FIG. 13 is a schematic diagram showing a method for measuring the resistance change rate. 図14(a)は実施例の試験体の配線構造を示す模式図、図14(b)は比較例の試験体の配線構造を示す模式図である。FIG. 14A is a schematic diagram showing a wiring structure of a test body of an example, and FIG. 14B is a schematic diagram showing a wiring structure of a test body of a comparative example. 図15は、実施例及び比較例の試験体の抵抗変化率を測定した結果を示す図である。FIG. 15 is a diagram showing the results of measuring the resistance change rates of the test bodies of Examples and Comparative Examples.

以下、実施形態について説明する前に、実施形態の理解を容易にするための予備的事項について説明する。   Hereinafter, before describing the embodiment, a preliminary matter for facilitating understanding of the embodiment will be described.

従来のセミアディティブ法で作成された微細配線に対し、高温保持試験又は高温加速を必要とするエレクトロマイグレーション試験等の信頼性試験を実施すると、配線抵抗が上昇してしまう。これは、配線を覆っている樹脂の放熱性が低く且つ酸素を透過しやすいという性質のため、高温環境下で配線が容易に酸化してしまい、配線の有効断面積が減少するためである。配線の微細化が進むほど、配線の酸化の影響は大きくなる。   When a reliability test such as a high temperature holding test or an electromigration test requiring high temperature acceleration is performed on a fine wiring created by a conventional semi-additive method, the wiring resistance increases. This is because the resin covering the wiring is low in heat dissipation and easily permeates oxygen, so that the wiring is easily oxidized in a high temperature environment and the effective cross-sectional area of the wiring is reduced. As the wiring becomes finer, the influence of wiring oxidation becomes larger.

このような問題を回避するために、配線の表面に有機防食剤を塗布することが提案されている。しかし、高温環境下では有機防食剤が揮発したり変質したりするため、配線の酸化を十分に防止することはできない。   In order to avoid such problems, it has been proposed to apply an organic anticorrosive to the surface of the wiring. However, since the organic anticorrosive agent volatilizes or deteriorates in a high temperature environment, it is not possible to sufficiently prevent the wiring from being oxidized.

一方、銅膜をエッチングして銅配線を形成する際に、金属塩化物、窒素系ガス及び塩素系ガスを含むエッチングガスを使用することで、銅膜をエッチングしながらその側壁部に金属窒化物を堆積させることが提案されている。この方法では、銅配線の側壁部が金属窒化物で覆われるため、銅配線の酸化を防止することができる。しかし、この方法では配線を所望の形状に形成することが難しく、配線のダメージも大きいため、配線の信頼性を確保することが難しい。   On the other hand, when forming a copper wiring by etching a copper film, an etching gas containing a metal chloride, a nitrogen-based gas and a chlorine-based gas is used to etch the copper film on the side wall while etching the copper film. It has been proposed to deposit. In this method, since the side wall portion of the copper wiring is covered with the metal nitride, the oxidation of the copper wiring can be prevented. However, with this method, it is difficult to form the wiring in a desired shape, and the damage to the wiring is large, so it is difficult to ensure the reliability of the wiring.

以下の実施形態では、銅配線の酸化を抑制できて信頼性が高い配線構造の形成方法について説明する。   In the following embodiments, a method of forming a highly reliable wiring structure that can suppress oxidation of copper wiring will be described.

(実施形態)
図1〜図11は、実施形態に係る配線構造の形成方法を工程順に示す模式断面図である。
(Embodiment)
1 to 11 are schematic cross-sectional views illustrating a method for forming a wiring structure according to an embodiment in the order of steps.

まず、図1(a)に示すように、基板11を用意し、基板11の上に下地絶縁膜12を形成する。基板11の種類は製造しようとする多層回路基板に応じて決定すればよい。本実施形態では、基板11としてシリコンウエハを使用する。下地絶縁膜12は絶縁性であればよく、例えばポジ型感光性フェノール樹脂や非感光性ポリイミドなどにより形成することができる。   First, as shown in FIG. 1A, a substrate 11 is prepared, and a base insulating film 12 is formed on the substrate 11. The type of the substrate 11 may be determined according to the multilayer circuit board to be manufactured. In the present embodiment, a silicon wafer is used as the substrate 11. The base insulating film 12 only needs to be insulative, and can be formed of, for example, a positive photosensitive phenol resin or a non-photosensitive polyimide.

次に、図1(b)に示すように、下地膜12の上に下地金属層13を形成する。本実施形態では、スパッタ法により下地膜12の上にTi(チタン)を5nm〜20nmの厚さに堆積させて、下地金属層13とする。   Next, as shown in FIG. 1B, a base metal layer 13 is formed on the base film 12. In this embodiment, Ti (titanium) is deposited on the base film 12 to a thickness of 5 nm to 20 nm by the sputtering method to form the base metal layer 13.

次に、図1(c)に示すように、下地金属層13の上に感光性レジストを例えば2μmの厚さに塗布して、レジスト膜14を形成する。その後、ステッパ又はコンタクトアナライザ等の装置を使用してレジスト膜14の所定部分を露光した後、TMAH(テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド)等の現像液を使用してレジスト膜14を現像処理する。これにより、図1(d)に示すように、レジスト膜14に所望の配線パターンの開口部14aが形成される。開口部14aの底部には、下地金属層13が露出する。   Next, as shown in FIG. 1C, a photosensitive resist is applied on the base metal layer 13 to a thickness of 2 μm, for example, to form a resist film 14. Then, after exposing a predetermined portion of the resist film 14 using an apparatus such as a stepper or a contact analyzer, the resist film 14 is developed using a developer such as TMAH (tetramethylammonium hydroxide). As a result, as shown in FIG. 1 (d), an opening 14 a having a desired wiring pattern is formed in the resist film 14. The base metal layer 13 is exposed at the bottom of the opening 14a.

次に、図2(a)に示すように、例えばスパッタ法により、基板11の上側全面にシード層15を形成し、開口部14aの側壁部及び底部、並びにレジスト膜14の上をシード層15で覆う。シード層15の厚さは、例えば20nm〜100nmとする。   Next, as shown in FIG. 2A, the seed layer 15 is formed on the entire upper surface of the substrate 11 by, for example, sputtering, and the seed layer 15 is formed on the side wall and bottom of the opening 14a and on the resist film 14. Cover with. The thickness of the seed layer 15 is 20 nm to 100 nm, for example.

シード層15は熱拡散バリア性を有する金属を含む銅合金により形成する。熱拡散バリア性を有する金属とは、銅配線から絶縁膜への銅(Cu)の熱拡散を防止する性質を有する金属である。そのような金属として、例えばTa(タリウム)、W(タングステン)、Co(コバルト)又はNi(ニッケル)がある。   The seed layer 15 is formed of a copper alloy containing a metal having a thermal diffusion barrier property. The metal having a thermal diffusion barrier property is a metal having a property of preventing thermal diffusion of copper (Cu) from the copper wiring to the insulating film. Examples of such a metal include Ta (thallium), W (tungsten), Co (cobalt), and Ni (nickel).

なお、シード層15を形成する銅合金中のTa、W、Co又はNiの含有量が5at%未満の場合は、十分な熱拡散バリア性を得ることが難しい。また、シード層15を形成する銅合金中のTa、W、Co又はNiの含有量が20at%を超えると、銅配線との密着性が悪くなるおそれがある。   In addition, when the content of Ta, W, Co, or Ni in the copper alloy forming the seed layer 15 is less than 5 at%, it is difficult to obtain a sufficient thermal diffusion barrier property. Further, when the content of Ta, W, Co or Ni in the copper alloy forming the seed layer 15 exceeds 20 at%, the adhesion with the copper wiring may be deteriorated.

このため、シード層15を形成する銅合金中のTa、W、Co又はNiの含有量は、5at%以上、且つ20at%以下とすることが好ましい。このような銅合金でシード層15を形成することにより、後述の熱処理により熱拡散バリア性が良好な金属酸化膜が得られる。   For this reason, the content of Ta, W, Co or Ni in the copper alloy forming the seed layer 15 is preferably 5 at% or more and 20 at% or less. By forming the seed layer 15 with such a copper alloy, a metal oxide film having a good thermal diffusion barrier property can be obtained by a heat treatment described later.

次に、図2(b)に示すように、シード層15の上に銅を電解めっきして、銅膜16を形成する。この銅膜16の形成により、レジスト膜14の開口部14a内に銅が充填される。   Next, as shown in FIG. 2B, copper is electroplated on the seed layer 15 to form a copper film 16. By forming the copper film 16, the opening 14a of the resist film 14 is filled with copper.

その後、図2(c)に示すように、CMP(Chemical Mechanical Polishing)法等により、レジスト膜14が露出するまで銅膜16及びシード層15を研磨する。この研磨後に開口部14a内に残留した銅が、配線17となる。   Thereafter, as shown in FIG. 2C, the copper film 16 and the seed layer 15 are polished by a CMP (Chemical Mechanical Polishing) method or the like until the resist film 14 is exposed. The copper remaining in the opening 14 a after this polishing becomes the wiring 17.

次に、図2(d)に示すように、配線17の上にバリア層18を形成する。このバリア層18は、配線17の酸化を防止するとともに配線17から絶縁膜への銅(Cu)の拡散を防止するという作用がある。バリア層18は、例えばCoWP又はNiPを無電解めっきして形成することができる。バリア層18の厚さは、例えば100nmとする。   Next, as shown in FIG. 2D, a barrier layer 18 is formed on the wiring 17. The barrier layer 18 has an effect of preventing the wiring 17 from being oxidized and preventing the diffusion of copper (Cu) from the wiring 17 into the insulating film. The barrier layer 18 can be formed, for example, by electroless plating of CoWP or NiP. The thickness of the barrier layer 18 is, for example, 100 nm.

次に、図3(a)に示すように、NMP(N-methylpyrrolidone)又はアセトン等の剥離液を使用して、レジスト膜14を除去する。その後、図3(b)に示すように、レジスト膜14の除去により露出した下地金属層13を、エッチングにより除去する。   Next, as shown in FIG. 3A, the resist film 14 is removed using a stripping solution such as NMP (N-methylpyrrolidone) or acetone. Thereafter, as shown in FIG. 3B, the underlying metal layer 13 exposed by removing the resist film 14 is removed by etching.

本実施形態では下地金属層13としてTiを使用しているので、フッ化アンモニウムを使用したウェットエッチングやCF4ガスを用いたドライエッチングにより下地金属層13を除去することができる。 In the present embodiment, since Ti is used as the base metal layer 13, the base metal layer 13 can be removed by wet etching using ammonium fluoride or dry etching using CF 4 gas.

次に、図3(c)に示すように、基板11の上側全面に感光性レジストを塗布してレジスト膜19を形成し、配線17の側部及び上部をレジスト膜19で覆う。   Next, as shown in FIG. 3C, a photosensitive resist is applied to the entire upper surface of the substrate 11 to form a resist film 19, and the side and upper portions of the wiring 17 are covered with the resist film 19.

次に、ステッパ又はコンタクトアナライザ等の装置を使用してレジスト膜19の所定部分を露光した後、TMAH等の現像液によりレジスト膜19を現像処理して、図4(a)に示すように開口部19aを形成する。開口部19aの底部には、配線17の上に形成されたバリア層18が露出する。   Next, after exposing a predetermined portion of the resist film 19 using an apparatus such as a stepper or a contact analyzer, the resist film 19 is developed with a developer such as TMAH, and the openings are opened as shown in FIG. A portion 19a is formed. The barrier layer 18 formed on the wiring 17 is exposed at the bottom of the opening 19a.

次に、図4(b)に示すように基板11の上側全面にシード層20を、例えば20nm〜100nmの厚さに形成する。シード層20は熱拡散バリア性を有する金属を含む銅合金により形成する。本実施形態では、シード層15と同様に、銅とTa、W、Co又はNiとの合金によりシード層20を形成する。   Next, as shown in FIG. 4B, a seed layer 20 is formed on the entire upper surface of the substrate 11 to a thickness of, for example, 20 nm to 100 nm. The seed layer 20 is formed of a copper alloy containing a metal having a thermal diffusion barrier property. In the present embodiment, similarly to the seed layer 15, the seed layer 20 is formed of an alloy of copper and Ta, W, Co, or Ni.

次に、図4(c)に示すように、シード層20の上に銅を電解めっきして、銅膜21を形成する。この銅膜21の形成により、レジスト膜19の開口部19a内に銅が充填される。   Next, as shown in FIG. 4C, copper is electrolytically plated on the seed layer 20 to form a copper film 21. By forming the copper film 21, copper is filled into the opening 19 a of the resist film 19.

次に、図5(a)に示すように、CMP法等により、レジスト膜19が露出するまで銅膜21及びシード層20を研磨する。この研磨後に開口部19a内に残留した銅が、上下の配線を電気的に接続するビア22となる。   Next, as shown in FIG. 5A, the copper film 21 and the seed layer 20 are polished by CMP or the like until the resist film 19 is exposed. The copper remaining in the opening 19a after this polishing becomes a via 22 that electrically connects the upper and lower wirings.

次に、図5(b)に示すように、NMP又はアセトン等の剥離液を使用して、レジスト膜19を除去する。   Next, as shown in FIG. 5B, the resist film 19 is removed using a stripping solution such as NMP or acetone.

次に、図5(c)に示すように、基板11の上側全面に、配線17及びビア22等を覆うように絶縁樹脂膜23を形成する。絶縁樹脂膜23は絶縁性を有するものであればよく、例えば感光性フェノール樹脂又は非感光性ポリイミドなどの樹脂により形成することができる。   Next, as shown in FIG. 5C, an insulating resin film 23 is formed on the entire upper surface of the substrate 11 so as to cover the wiring 17 and the vias 22. The insulating resin film 23 only needs to have insulating properties, and can be formed of a resin such as a photosensitive phenol resin or a non-photosensitive polyimide.

次に、図6(a)に示すように、CMP法等により、ビア22が露出するまで絶縁樹脂膜23を研磨して、表面を平坦化する。   Next, as shown in FIG. 6A, the insulating resin film 23 is polished by CMP or the like until the via 22 is exposed, and the surface is flattened.

次に、図6(b)に示すように、基板11の上側全面に例えばスパッタ法によりTiを5nm〜20nmの厚さに堆積させて、下地金属層24を形成する。   Next, as shown in FIG. 6B, Ti is deposited to a thickness of 5 nm to 20 nm by sputtering, for example, on the entire upper surface of the substrate 11 to form a base metal layer 24.

次に、図6(c)に示すように、下地金属層24の上に感光性レジストを例えば2μmの厚さに塗布して、レジスト膜25を形成する。   Next, as shown in FIG. 6C, a photosensitive resist is applied on the base metal layer 24 to a thickness of 2 μm, for example, to form a resist film 25.

次に、ステッパ又はコンタクトアナライザ等の装置を使用してレジスト膜25の所定部分を露光した後、TMAH等の現像液を使用してレジスト膜25を現像処理する。これにより、図7(a)に示すように、レジスト膜25に所定のパターンで開口部25aが形成される。開口部25aの底部には下地金属層24が露出する。   Next, after exposing a predetermined portion of the resist film 25 using an apparatus such as a stepper or a contact analyzer, the resist film 25 is developed using a developer such as TMAH. Thereby, as shown in FIG. 7A, openings 25a are formed in the resist film 25 in a predetermined pattern. The base metal layer 24 is exposed at the bottom of the opening 25a.

次に、図7(b)に示すように、基板11の上側全面にシード層26を形成し、開口部25aの側璧部及び底部、並びにレジスト膜25の上をシード層26で覆う。シード層26は、熱拡散バリア性を有する金属を含む銅合金により形成する。本実施形態では、シード層15,20と同様に、銅とTa、W、Co又はNiとの合金によりシード層26を形成する。   Next, as shown in FIG. 7B, the seed layer 26 is formed on the entire upper surface of the substrate 11, and the side wall and bottom of the opening 25 a and the resist film 25 are covered with the seed layer 26. The seed layer 26 is formed of a copper alloy containing a metal having a thermal diffusion barrier property. In the present embodiment, the seed layer 26 is formed of an alloy of copper and Ta, W, Co, or Ni, similarly to the seed layers 15 and 20.

次に、図8(a)に示すように、シード層26の上に銅を電解めっきして、銅膜27を形成する。この銅膜27の形成により、レジスト膜25の開口部25a内に銅が充填される。   Next, as shown in FIG. 8A, copper is electroplated on the seed layer 26 to form a copper film 27. By forming the copper film 27, the opening 25 a of the resist film 25 is filled with copper.

次に、図8(b)に示すように、CMP法等により、レジスト膜25が露出するまで銅膜27及びシード26を研磨する。この研磨後に開口部25a内に残留した銅が、配線28となる。   Next, as shown in FIG. 8B, the copper film 27 and the seed 26 are polished by CMP or the like until the resist film 25 is exposed. Copper remaining in the opening 25 a after this polishing becomes the wiring 28.

次に、図9(a)に示すように、配線28の上にバリア層29を形成する。バリア層29は、例えばCoPW又はNiPを無電解めっきして形成する。配線28の上に他の配線を形成しない場合は、CVD法により配線28の上にSiN系材料を堆積させてバリア層29としてもよい。   Next, as shown in FIG. 9A, a barrier layer 29 is formed on the wiring 28. The barrier layer 29 is formed, for example, by electroless plating of CoPW or NiP. When no other wiring is formed on the wiring 28, a SiN-based material may be deposited on the wiring 28 by a CVD method to form the barrier layer 29.

次に、図9(b)に示すように、NMP又はアセトン等の剥離液を使用してレジスト膜25を除去する。その後、図10(a)に示すように、レジスト膜25の除去により露出した下地金属層24を、エッチングにより除去する。   Next, as shown in FIG. 9B, the resist film 25 is removed using a stripping solution such as NMP or acetone. Thereafter, as shown in FIG. 10A, the underlying metal layer 24 exposed by removing the resist film 25 is removed by etching.

次に、図10(b)に示すように、基板11の上側に樹脂を塗布して、絶縁樹脂膜30を形成する。絶縁樹脂膜30として感光性レジスト(例えばフェノール系感光性樹脂)を使用してもよく、非感光性ポリイミド又はその他の絶縁性樹脂を使用してもよい。   Next, as shown in FIG. 10B, a resin is applied to the upper side of the substrate 11 to form an insulating resin film 30. A photosensitive resist (for example, a phenol-based photosensitive resin) may be used as the insulating resin film 30, or a non-photosensitive polyimide or other insulating resin may be used.

このようにして多層配線を形成した後、例えば200℃の温度で50時間熱処理する。この熱処理により、配線17,28及びビア22の側部のシード層15,20,26に含まれる熱拡散バリア性を有する金属(Ta、W、Co又はNi)が優先的に酸化して、図11に示すように金属酸化膜31が形成され、本実施形態に係る配線構造が完成する。   After the multilayer wiring is formed in this way, heat treatment is performed at a temperature of 200 ° C. for 50 hours, for example. By this heat treatment, the metal (Ta, W, Co, or Ni) having a thermal diffusion barrier property contained in the seed layers 15, 20, and 26 on the side portions of the wirings 17 and 28 and the via 22 is preferentially oxidized, 11, a metal oxide film 31 is formed, and the wiring structure according to the present embodiment is completed.

図12は、熱処理後の配線17を示す模式図である。この図12に示すように、配線17の下部には、熱拡散バリア性を有する金属を含む銅合金よりなるシード層15が配置されている。また、配線17の側部は、シード層15の酸化により形成された金属酸化膜31に覆われている。更に、配線17の上部は、バリア性を有する材料よりなるバリア層18に覆われている。   FIG. 12 is a schematic diagram showing the wiring 17 after the heat treatment. As shown in FIG. 12, a seed layer 15 made of a copper alloy containing a metal having a thermal diffusion barrier property is disposed below the wiring 17. Further, the side portion of the wiring 17 is covered with a metal oxide film 31 formed by oxidation of the seed layer 15. Further, the upper portion of the wiring 17 is covered with a barrier layer 18 made of a material having a barrier property.

これと同様に、配線28の下部には熱拡散バリア性を有する金属を含む銅合金よりなるシード層26が配置されている。また、配線28の側部はシード層26の酸化により形成された金属酸化膜31に覆われており、上部はバリア性を有する金属よりなるバリア層29に覆われている。更に、ビア22の側部も、シード層20の酸化により形成された金属酸化膜31に覆われている。   Similarly, a seed layer 26 made of a copper alloy containing a metal having a thermal diffusion barrier property is disposed below the wiring 28. Further, the side portion of the wiring 28 is covered with a metal oxide film 31 formed by oxidation of the seed layer 26, and the upper portion is covered with a barrier layer 29 made of a metal having a barrier property. Further, the side portion of the via 22 is also covered with a metal oxide film 31 formed by oxidation of the seed layer 20.

これらのシード層15,26、金属酸化膜31及びバリア層18,29により、本実施形態に係る配線構造は、高温環境下で信頼性試験を実施しても、配線17,28の内部にまで酸化が進行することが回避される。その結果、配線抵抗の上昇が回避され、信頼性が高い微細配線構造が得られる。   Due to the seed layers 15 and 26, the metal oxide film 31, and the barrier layers 18 and 29, the wiring structure according to this embodiment can reach the inside of the wirings 17 and 28 even if a reliability test is performed in a high temperature environment. Progression of oxidation is avoided. As a result, an increase in wiring resistance is avoided and a highly reliable fine wiring structure is obtained.

(実験)
以下、本実施形態の効果を調べた結果について説明する。
(Experiment)
Hereinafter, the results of examining the effects of this embodiment will be described.

図13に示すように、シリコン基板41の上にSiO2からなる絶縁膜42を形成し、絶縁膜42上に樹脂膜43、配線44、ビア45及び引出電極46を形成して、実施例及び比較例の試験体50,60を得た。 As shown in FIG. 13, the insulating film 42 made of SiO 2 is formed on the silicon substrate 41, and the resin film 43, the wiring 44, the via 45, and the extraction electrode 46 are formed on the insulating film 42. Comparative specimens 50 and 60 were obtained.

図14(a)は実施例の試験体50の配線構造を示す模式図である。この図14(a)に示すように、実施例の試験体50では、配線44の下にシード層51及び下地金属層(Ti)52が配置されている。また、配線44の側壁部はシード層51を熱処理して形成された金属酸化膜53に覆われており、配線44の上はバリア層54に覆われている。   FIG. 14A is a schematic diagram showing a wiring structure of the test body 50 of the example. As shown in FIG. 14A, in the test body 50 of the example, a seed layer 51 and a base metal layer (Ti) 52 are disposed under the wiring 44. Further, the side walls of the wiring 44 are covered with a metal oxide film 53 formed by heat-treating the seed layer 51, and the wiring 44 is covered with a barrier layer 54.

シード層51はNiを含有する銅合金により形成されており、下地金属層52はTiにより形成されている。また、バリア層54はNiPにより形成されている。   The seed layer 51 is formed of a copper alloy containing Ni, and the base metal layer 52 is formed of Ti. The barrier layer 54 is made of NiP.

図14(b)は比較例の試験体60の配線構造を示す模式図である。この図14(b)に示すように、比較例の試験体60では、配線44の下には下地金属層(Ti)61が配置されているが、配線44の側部及び上部は樹脂膜43と直接接触している。   FIG. 14B is a schematic diagram showing the wiring structure of the test body 60 of the comparative example. As shown in FIG. 14B, in the test body 60 of the comparative example, the base metal layer (Ti) 61 is disposed under the wiring 44, but the side portion and the upper portion of the wiring 44 are the resin film 43. In direct contact.

なお、実施例及び比較例の試験体50,60の配線44の幅及び高さは、いずれも2μmである。   In addition, the width and height of the wiring 44 of the test bodies 50 and 60 of the example and the comparative example are both 2 μm.

これらの実施例及び比較例の試験体50,60を図13のようにホットプレート40の上に配置し、200℃の温度に加熱した。そして、電源47からプローブ48を介して配線44に電流密度が106A/cm2の条件で電流を流し、抵抗変化率を測定した。ここでは、抵抗変化率が10%以上のものを不良と判定した。 The test bodies 50 and 60 of these examples and comparative examples were placed on the hot plate 40 as shown in FIG. 13 and heated to a temperature of 200 ° C. Then, a current was passed from the power source 47 to the wiring 44 through the probe 48 under the condition of a current density of 10 6 A / cm 2 , and the resistance change rate was measured. Here, a resistance change rate of 10% or more was determined to be defective.

図15は、横軸に試験時間をとり、縦軸に抵抗変化率をとって、実施例及び比較例の試験体50,60の抵抗変化率を測定した結果を示す図である。   FIG. 15 is a diagram showing the results of measuring the resistance change rates of the test bodies 50 and 60 of the example and the comparative example with the test time on the horizontal axis and the resistance change rate on the vertical axis.

この図15からわかるように、比較例の試験体60では短時間で抵抗変化率が50%以上になっているのに対して、実施例の試験体50では試験時間が100時間を超えても抵抗変化率が3%程度に抑えられている。   As can be seen from FIG. 15, the resistance change rate in the comparative test specimen 60 is 50% or more in a short time, whereas the test specimen 50 of the embodiment has a test time exceeding 100 hours. The rate of change in resistance is suppressed to about 3%.

また、比較例の試験体60では配線44の外周部が酸化して内部にボイドが発生するなどの欠陥がみられたが、実施例の試験体50ではボイド等の欠陥はなかった。シード層51を、Taを含む銅合金、Wを含む銅合金及びCoを含む銅合金により形成した場合も、上記と同様の結果が得られた。これらの実験結果から、開示の技術の有用性が確認された。   Further, in the test body 60 of the comparative example, defects such as the occurrence of voids in the outer peripheral portion of the wiring 44 were observed, but in the test body 50 of the example, there were no defects such as voids. When the seed layer 51 was formed of a copper alloy containing Ta, a copper alloy containing W, and a copper alloy containing Co, the same result as above was obtained. From these experimental results, the usefulness of the disclosed technology was confirmed.

以上の諸実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。   The following additional notes are disclosed with respect to the above embodiments.

(付記1)基板の上方に樹脂膜を形成する工程と、
前記樹脂膜に開口部を形成する工程と、
前記樹脂膜の上、並びに前記開口部の側壁部及び底部に銅合金よりなるシード層を形成する工程と、
前記シード層の上に銅膜を形成し、前記開口部内に銅を充填する工程と、
前記樹脂膜が露出するまで前記銅膜及び前記シード層を除去し、前記開口部内に残留した銅よりなる配線を得る工程と、
熱処理を施して前記配線の側部に残留する前記シード層を酸化させて金属酸化膜を形成する工程と
を有することを特徴とする配線構造の形成方法。
(Appendix 1) A step of forming a resin film above the substrate;
Forming an opening in the resin film;
Forming a seed layer made of a copper alloy on the resin film and on the side wall and bottom of the opening;
Forming a copper film on the seed layer and filling the opening with copper;
Removing the copper film and the seed layer until the resin film is exposed, and obtaining a wiring made of copper remaining in the opening; and
And a step of oxidizing the seed layer remaining on the side portion of the wiring to form a metal oxide film.

(付記2)前記銅合金が、Ta(タリウム)、W(タングステン)、Co(コバルト)又はNi(ニッケル)と銅との合金であることを特徴とする付記1に記載の配線構造の形成方法。   (Supplementary note 2) The method for forming a wiring structure according to supplementary note 1, wherein the copper alloy is an alloy of Ta (thallium), W (tungsten), Co (cobalt), or Ni (nickel) and copper. .

(付記3)前記銅合金中の前記Ta、W、Co又はNiの含有量が、5at%以上、且つ20at%以下であることを特徴とする付記2に記載の配線構造の形成方法。   (Additional remark 3) Content of the said Ta, W, Co, or Ni in the said copper alloy is 5 at% or more and 20 at% or less, The formation method of the wiring structure of Additional remark 2 characterized by the above-mentioned.

(付記4)前記配線を得る工程と前記金属酸化膜を形成する工程との間に、前記配線の上にバリア層を形成する工程を有することを特徴とする付記1乃至3のいずれか1項に記載の配線構造の形成方法。   (Appendix 4) Any one of appendices 1 to 3, further comprising a step of forming a barrier layer on the interconnect between the step of obtaining the interconnect and the step of forming the metal oxide film. A method of forming a wiring structure as described in 1.

(付記5)前記バリア層が、Co又はNiを含む金属よりなることを特徴とする付記4に記載の配線構造の形成方法。   (Additional remark 5) The said barrier layer consists of a metal containing Co or Ni, The formation method of the wiring structure of Additional remark 4 characterized by the above-mentioned.

(付記6)前記銅膜を、電解めっきにより形成することを特徴とする付記1乃至5のいずれか1項に記載の配線構造の形成方法。   (Additional remark 6) The said copper film is formed by electrolytic plating, The formation method of the wiring structure of any one of Additional remark 1 thru | or 5 characterized by the above-mentioned.

(付記7)前記配線を得る工程と前記金属酸化膜を形成する工程との間に、前記樹脂膜を除去する工程と、前記配線の周囲を被覆する第2の樹脂膜を形成する工程とを有することを特徴とする付記1乃至6のいずれか1項に記載の配線構造の形成方法。   (Additional remark 7) Between the process of obtaining the said wiring, and the process of forming the said metal oxide film, the process of removing the said resin film, and the process of forming the 2nd resin film which coat | covers the circumference | surroundings of the said wiring The method for forming a wiring structure according to any one of appendices 1 to 6, wherein the wiring structure is formed.

(付記8)基板と、
前記基板の上方に配置された銅配線と、
銅合金により形成され、前記銅配線の下に配置されたシード層と、
前記銅配線の側部を被覆する金属酸化膜と、
前記銅配線及び前記金属酸化膜を被覆する絶縁樹脂膜と
を有することを特徴とする配線構造。
(Appendix 8) a substrate;
A copper wiring disposed above the substrate;
A seed layer formed of a copper alloy and disposed under the copper wiring;
A metal oxide film covering the side of the copper wiring;
A wiring structure comprising: the copper wiring and an insulating resin film covering the metal oxide film.

(付記9)前記金属酸化膜中に含まれる銅以外の金属と、前記シード層中に含まれる銅以外の金属とが同一種であることを特徴とする付記8に記載の配線構造。   (Supplementary note 9) The wiring structure according to supplementary note 8, wherein a metal other than copper contained in the metal oxide film and a metal other than copper contained in the seed layer are of the same type.

(付記10)前記同一種の金属が、Ta(タリウム)、W(タングステン)、Co(コバルト)及びNi(ニッケル)のうちのいずれかであることを特徴とする付記9に記載の配線構造。   (Supplementary note 10) The wiring structure according to supplementary note 9, wherein the same type of metal is one of Ta (thallium), W (tungsten), Co (cobalt), and Ni (nickel).

11…基板、12…下地絶縁膜、13,24…下地金属層、14,19,25…レジスト膜、15,20,26…シード層、16,21,27…銅膜、17,28…配線、18,29…バリア層、22…ビア、23,30…絶縁樹脂膜、31…金属酸化膜。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Substrate, 12 ... Base insulating film, 13, 24 ... Base metal layer, 14, 19, 25 ... Resist film, 15, 20, 26 ... Seed layer, 16, 21, 27 ... Copper film, 17, 28 ... Wiring , 18, 29 ... barrier layer, 22 ... via, 23, 30 ... insulating resin film, 31 ... metal oxide film.

Claims (5)

基板の上方に樹脂膜を形成する工程と、
前記樹脂膜に開口部を形成する工程と、
前記樹脂膜の上、並びに前記開口部の側壁部及び底部に銅合金よりなるシード層を形成する工程と、
前記シード層の上に銅膜を形成し、前記開口部内に銅を充填する工程と、
前記樹脂膜が露出するまで前記銅膜及び前記シード層を除去し、前記開口部内に残留した銅よりなる配線を得る工程と、
熱処理を施して前記配線の側部に残留する前記シード層を酸化させて金属酸化膜を形成する工程と
を有することを特徴とする配線構造の形成方法。
Forming a resin film above the substrate;
Forming an opening in the resin film;
Forming a seed layer made of a copper alloy on the resin film and on the side wall and bottom of the opening;
Forming a copper film on the seed layer and filling the opening with copper;
Removing the copper film and the seed layer until the resin film is exposed, and obtaining a wiring made of copper remaining in the opening; and
And a step of oxidizing the seed layer remaining on the side portion of the wiring to form a metal oxide film.
前記銅合金が、Ta(タリウム)、W(タングステン)、Co(コバルト)又はNi(ニッケル)と銅との合金であることを特徴とする請求項1に記載の配線構造の形成方法。   2. The method for forming a wiring structure according to claim 1, wherein the copper alloy is Ta (thallium), W (tungsten), Co (cobalt), or an alloy of Ni (nickel) and copper. 前記銅合金中の前記Ta、W、Co又はNiの含有量が、5at%以上、且つ20at%以下であることを特徴とする請求項2に記載の配線構造の形成方法。   3. The method for forming a wiring structure according to claim 2, wherein the content of Ta, W, Co or Ni in the copper alloy is 5 at% or more and 20 at% or less. 前記配線を得る工程と前記金属酸化膜を形成する工程との間に、前記配線の上にバリア層を形成する工程を有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の配線構造の形成方法。   4. The method according to claim 1, further comprising a step of forming a barrier layer on the wiring between the step of obtaining the wiring and the step of forming the metal oxide film. 5. A method for forming a wiring structure. 基板と、
前記基板の上方に配置された銅配線と、
銅合金により形成され、前記銅配線の下に配置されたシード層と、
前記銅配線の側部を被覆する金属酸化膜と、
前記銅配線及び前記金属酸化膜を被覆する絶縁樹脂膜と
を有することを特徴とする配線構造。
A substrate,
A copper wiring disposed above the substrate;
A seed layer formed of a copper alloy and disposed under the copper wiring;
A metal oxide film covering the side of the copper wiring;
A wiring structure comprising: the copper wiring and an insulating resin film covering the metal oxide film.
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