JP2015070032A

JP2015070032A - Lithium ion capacitor

Info

Publication number: JP2015070032A
Application number: JP2013201436A
Authority: JP
Inventors: 孟光大沼; Takemitsu Onuma; 愛知　且英; Katsuhide Aichi; 且英愛知
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2013-09-27
Filing date: 2013-09-27
Publication date: 2015-04-13

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lithium ion capacitor superior in low-temperature characteristic and superior from the viewpoint of safety.SOLUTION: A lithium ion capacitor comprises: a positive electrode active material; a carbon material as a negative electrode active material; and a nonaqueous electrolytic solution. The nonaqueous electrolytic solution includes cyclic carbonate, chain carbonate and γ-butyrolactone. In the lithium ion capacitor, the content of the γ-butyrolactone is 15-50 vol.% to the total volume of the nonaqueous electrolytic solution.

Description

本発明は、リチウムイオンキャパシタに関する。 The present invention relates to a lithium ion capacitor.

大容量キャパシタ（例えば、５００Ｆ以上）として、リチウムイオン二次電池の利点と電気二重層キャパシタの利点とを組み合わせたリチウムイオンキャパシタが開発されている。最近開発が進められているリチウムイオンキャパシタは、一般に、正極活物質に活性炭、負極活物質にリチウムイオンを吸蔵・放出可能な炭素材が用いられている。リチウムイオンキャパシタは、予め負極板にリチウムイオンが吸蔵またはドープされていることにより、負極電位が通常の電気二重層キャパシタ（およそ−１Ｖ〜−１．３５Ｖ）より低く保たれる（およそ−３Ｖ）。
そのため、セルの使用電圧範囲を高くすることができ（およそ２．２Ｖ〜３．８Ｖ）、また、正極充放電機構として、通常の電気二重層キャパシタで利用される陰イオンの吸着に加え、陽イオンの吸着も利用できるため、容量を原理的に倍取り出すことができる。
さらにリチウムイオンキャパシタは、リチウムイオン二次電池に比べて容量は小さいものの、内部抵抗が小さく出力特性の点で優れるとともに、長寿命であるという利点がある（特許文献１参照）。 As a large capacity capacitor (for example, 500 F or more), a lithium ion capacitor that combines the advantages of a lithium ion secondary battery and the advantages of an electric double layer capacitor has been developed. In general, lithium ion capacitors being developed recently use activated carbon as a positive electrode active material and a carbon material capable of inserting and extracting lithium ions as a negative electrode active material. In the lithium ion capacitor, the negative electrode potential is kept lower than a normal electric double layer capacitor (approximately −1 V to −1.35 V) (approximately −3 V) because lithium ions are occluded or doped in advance in the negative electrode plate. .
Therefore, the operating voltage range of the cell can be increased (approximately 2.2 V to 3.8 V). In addition to the adsorption of anions used in ordinary electric double layer capacitors as a positive electrode charging / discharging mechanism, Since ion adsorption can also be used, the capacity can be doubled in principle.
Furthermore, although the lithium ion capacitor has a smaller capacity than the lithium ion secondary battery, it has an advantage that the internal resistance is small, the output characteristics are excellent, and the life is long (see Patent Document 1).

特開２００７−２９４５３９号公報JP 2007-294539 A

近年、リチウムイオンキャパシタは、０℃以下での低温特性及び出力特性の向上が求められている。しかしながら、特許文献１に記載されているリチウムイオンキャパシタでは、０℃以下での低温特性及び出力特性を両立することは困難である。なお、出力特性は、直流抵抗を低減することでその向上が見込める。
本発明の目的は、上記課題に鑑みてなされたものであり、低温特性に優れ、かつ安全性に優れたリチウムイオンキャパシタを提供することにある。 In recent years, lithium ion capacitors have been required to improve low temperature characteristics and output characteristics at 0 ° C. or lower. However, with the lithium ion capacitor described in Patent Document 1, it is difficult to achieve both low temperature characteristics and output characteristics at 0 ° C. or lower. The output characteristics can be improved by reducing the DC resistance.
An object of the present invention is to provide a lithium ion capacitor that is excellent in low temperature characteristics and excellent in safety.

本発明者らが鋭意研究した結果、正極活物質及び負極活物質として炭素材料、ならびに非水電解液を含むリチウムイオンキャパシタであって、前記非水電解液が、環状カーボネート、鎖状カーボネート及びγ−ブチロラクトンを含むリチウムイオンキャパシタであれば、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、正極活物質及び負極活物質としての炭素材料と、非水電解液とを含むリチウムイオンキャパシタであって、前記非水電解液が、環状カーボネート、鎖状カーボネート及びγ−ブチロラクトンを含むリチウムイオンキャパシタに関する。
また、本発明のリチウムイオンキャパシタは、前記環状カーボネートが、下記（式１）で表される環状カーボネートであり、前記鎖状カーボネートが、下記（式２）で表される鎖状カーボネートであることが好ましい。 As a result of intensive studies by the present inventors, a lithium ion capacitor including a carbon material as a positive electrode active material and a negative electrode active material, and a non-aqueous electrolyte, wherein the non-aqueous electrolyte is a cyclic carbonate, a chain carbonate, and γ -It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a lithium ion capacitor containing butyrolactone. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention is a lithium ion capacitor comprising a carbon material as a positive electrode active material and a negative electrode active material, and a non-aqueous electrolyte, wherein the non-aqueous electrolyte is a cyclic carbonate, a chain carbonate, and γ-butyrolactone. The present invention relates to a lithium ion capacitor including
In the lithium ion capacitor of the present invention, the cyclic carbonate is a cyclic carbonate represented by the following (formula 1), and the chain carbonate is a linear carbonate represented by the following (formula 2). Is preferred.

（（式１）中、Ｒ_１は、水素、フッ素、塩素、炭素数１〜３のアルキル基又はフッ素化されたアルキル基のいずれかを表わす。）

(In (Formula 1), R ₁ represents hydrogen, fluorine, chlorine, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group.)

（（式２）中、Ｒ_２、Ｒ_３は、水素、炭素数１〜３のアルキル基又はフッ素化されたアルキル基のいずれかを表わし、Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ同一でも異なっていても良い。）

(In (Formula 2), R ₂ and R _{3 each} represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group, and R ₂ and R ₃ are the same or different. Is also good.)

また、本発明のリチウムイオンキャパシタは、前記γ−ブチロラクトンの含有量が、非水電解液の総体積に対して１５〜５０体積％であることが好ましい。 In the lithium ion capacitor of the present invention, the content of γ-butyrolactone is preferably 15 to 50% by volume with respect to the total volume of the nonaqueous electrolytic solution.

本発明によれば、低温特性に優れ、かつ長寿命に優れ、かつ安全性に優れたリチウムイオンキャパシタを提供することができる。上記した以外の課題、構成及び効果は、以下の実施形態の説明により明らかにされる。 According to the present invention, it is possible to provide a lithium ion capacitor having excellent low temperature characteristics, excellent long life, and excellent safety. Problems, configurations, and effects other than those described above will be clarified by the following description of embodiments.

（ａ）は、本発明の一実施形態に係るリチウムイオンキャパシタの上面図であり、（ｂ）は、図１（ａ）のＩＢ−ＩＢ線断面図である。(A) is a top view of the lithium ion capacitor which concerns on one Embodiment of this invention, (b) is the IB-IB sectional view taken on the line of Fig.1 (a). リチウムイオンキャパシタを構成する極板群の展開図である。It is an expanded view of the electrode group which comprises a lithium ion capacitor. （ａ）及び（ｂ）は、正極板及び負極板の一例を示す平面図である。(A) And (b) is a top view which shows an example of a positive electrode plate and a negative electrode plate. （ａ）は、金属リチウム支持部材の斜視図であり、（ｂ）は、金属リチウム支持部材の断面図である。(A) is a perspective view of a metal lithium support member, (b) is sectional drawing of a metal lithium support member. 正極集電部材の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of a positive electrode current collection member. 負極集電部材の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of a negative electrode current collection member. 極板群と正極集電部材及び負極集電部材との配置関係を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the arrangement | positioning relationship between an electrode group, a positive electrode current collection member, and a negative electrode current collection member. （ａ）は、図１（ｂ）の符号Ａを付した領域を拡大して示した断面図であり、（ｂ）は、図１（ｂ）の符号Ｂを付した領域を拡大して示した断面図である。(A) is an enlarged cross-sectional view showing a region denoted by reference symbol A in FIG. 1 (b), and (b) is an enlarged view showing a region denoted by reference symbol B in FIG. 1 (b). FIG. 図１（ｂ）の符号Ｃを付した領域を拡大して示した断面図である。It is sectional drawing which expanded and showed the area | region which attached | subjected the code | symbol C of FIG.1 (b). リチウムイオンキャパシタ用極板群ユニットを容器に収納し、容器蓋で密封する様子を示した断面図である。It is sectional drawing which showed a mode that the electrode plate group unit for lithium ion capacitors was accommodated in a container, and it sealed with a container lid.

以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
（リチウムイオンキャパシタ）
＜全体構成＞
図１は、本発明のリチウムイオンキャパシタの一実施形態を示す図であり、図１（ａ）は正極側を上にした状態のリチウムイオンキャパシタの上面図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）のＩＢ−ＩＢ線断面図である。なお、図１（ｂ）では、極板群５の断面形状は図示を省略してあり、また、断面部分を示すハッチングも省略してある。リチウムイオンキャパシタ１（以下、場合により「キャパシタ１」と略す）は、ニッケルメッキが施されたスチール製等の有底円筒状の容器（缶）３を有している。容器３内には、極板群５と正極集電部材３９及び負極集電部材４５の組み合わせからなるリチウムイオンキャパシタ用極板群ユニット２が収納されている。ここで、図２は、リチウムイオンキャパシタを構成する極板群の展開図である。図１（ｂ）及び図２に示すように、極板群５は、中空円筒状の軸芯７に帯状の正極板９及び帯状の負極板１１が第１のセパレータ１３及び第２のセパレータ１５を介して捲回された構造を有する。負極板１１にリチウムイオンを吸蔵又はドープする前の極板群５内には、図２に示すように金属リチウムを含む金属リチウム支持部材１７が配置されている。正極板９は、２枚の分割正極板９Ａ，９Ｂから構成されている。
第１及び第２のセパレータ１３，１５としては、クラフト紙等の多孔質基材を用いることができる。軸芯７としては、特に限定されないが、ポリプロピレン製の軸芯等を用いることができる。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.
(Lithium ion capacitor)
<Overall configuration>
FIG. 1 is a diagram showing an embodiment of a lithium ion capacitor according to the present invention, FIG. 1 (a) is a top view of the lithium ion capacitor with the positive electrode side up, and FIG. It is the IB-IB sectional view taken on the line of Fig.1 (a). In addition, in FIG.1 (b), the cross-sectional shape of the electrode group 5 is abbreviate | omitting illustration, and the hatching which shows a cross-sectional part is also abbreviate | omitted. A lithium ion capacitor 1 (hereinafter abbreviated as “capacitor 1” in some cases) includes a bottomed cylindrical container (can) 3 made of steel or the like plated with nickel. In the container 3, the electrode plate group unit 2 for a lithium ion capacitor, which is a combination of the electrode plate group 5, the positive electrode current collecting member 39 and the negative electrode current collecting member 45, is housed. Here, FIG. 2 is a development view of the electrode plate group constituting the lithium ion capacitor. As shown in FIGS. 1B and 2, the electrode plate group 5 includes a hollow cylindrical shaft core 7, a belt-like positive electrode plate 9 and a belt-like negative electrode plate 11, a first separator 13 and a second separator 15. It has a structure wound through. In the electrode plate group 5 before the negative electrode plate 11 is occluded or doped with lithium ions, a metal lithium support member 17 containing metal lithium is disposed as shown in FIG. The positive electrode plate 9 is composed of two divided positive electrode plates 9A and 9B.
As the first and second separators 13 and 15, a porous substrate such as kraft paper can be used. The shaft core 7 is not particularly limited, but a polypropylene shaft core or the like can be used.

＜正極板＞
正極板９を構成する分割正極板９Ａ、９Ｂは、長さ寸法を除いて同じ構造を有している。図３（ａ）及び（ｂ）は、正極板及び負極板の一例を示す平面図である。分割正極板９Ａ，９Ｂは、例えば、アルミニウム箔（正極集電体）１９の両面に正極活物質合剤２１が塗着された構造を有している。なお、本願明細書において、アルミニウム箔はアルミニウム合金箔を含むものである。また、正極集電体には、アルミニウム箔以外の公知の正極集電体を用いてもよい。
正極活物質合剤２１としては、例えば、活性炭を含む正極活物質と、アクリル系ポリマー、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等の結着剤と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等の分散剤と、カーボンブラック等の導電助剤との混合物を用いることができる。アルミニウム箔１９は、多数の貫通孔が形成されて正極活物質合剤が塗布される塗工部２３と、塗工部２３の長手方向に沿って形成された、貫通孔が形成されていない未塗工部２５とを有している。塗工部２３には、該塗工部の幅方向の長さに満たない長さで正極活物質合剤２１が塗着されている。すなわち、正極活物質合剤２１の塗布層に沿ってアルミニウム箔の未塗工部２５が露出した状態で残されている。正極活物質合剤２１の塗布層は、例えば、上記正極活物質合剤２１の混合物に水等の分散溶媒を添加し、混練して正極活物質合剤２１のスラリーを作製し、当該スラリーをアルミニウム箔１９の両面に塗工した後、乾燥及びプレスすることで形成することができる。 <Positive electrode plate>
The divided positive plates 9A and 9B constituting the positive plate 9 have the same structure except for the length dimension. 3A and 3B are plan views showing examples of the positive electrode plate and the negative electrode plate. The divided positive plates 9A and 9B have, for example, a structure in which a positive electrode active material mixture 21 is applied to both surfaces of an aluminum foil (positive electrode current collector) 19. In the present specification, the aluminum foil includes an aluminum alloy foil. Moreover, you may use well-known positive electrode collectors other than aluminum foil for a positive electrode collector.
Examples of the positive electrode active material mixture 21 include a positive electrode active material including activated carbon, a binder such as an acrylic polymer and styrene-butadiene rubber (SBR), a dispersant such as carboxymethyl cellulose (CMC), and carbon black. It is possible to use a mixture with a conductive auxiliary such as The aluminum foil 19 includes a coating portion 23 in which a number of through holes are formed and a positive electrode active material mixture is applied, and an unformed through hole formed along the longitudinal direction of the coating portion 23. And a coating portion 25. The positive electrode active material mixture 21 is applied to the coating part 23 in a length that is less than the length in the width direction of the coating part. That is, the uncoated portion 25 of the aluminum foil is left exposed along the coating layer of the positive electrode active material mixture 21. The coating layer of the positive electrode active material mixture 21 is prepared, for example, by adding a dispersion solvent such as water to the mixture of the positive electrode active material mixture 21 and kneading to prepare a slurry of the positive electrode active material mixture 21. After coating on both surfaces of the aluminum foil 19, it can be formed by drying and pressing.

正極活物質としては、少なくとも活性炭を用いる。正極活物質として用いる活性炭は特に限定されない。活性炭は、その原料として、廃木材、ヤシ殻、パルプ廃液、石炭、石油重質油、石炭系ピッチ、石油系ピッチ、各種樹脂などが用いられる。活性炭は、上記原料を炭化した後、賦活処理を施したものが一般的である。賦活法としては、高温下で水蒸気、炭酸ガス、不活性ガス中の酸素等と反応させる方法や、塩化亜鉛、水酸化ナトリウムなどの薬品によって処理する方法が一般的である。活性炭は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、活性炭と併用可能な正極活物質としては、例えば、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバなどが挙げられる。
活性炭の比表面積は、１８００〜２８００ｍ^２／ｇであることが好ましく、１９００〜２６００ｍ^２／ｇであることがより好ましく、２０００〜２５００ｍ^２／ｇであることが特に好ましい。また、正極活物質合剤中の活性炭の含有量は、正極活物質合剤の固形分全量を基準として８０〜９８質量％であることが好ましく、８５〜９５質量％であることがより好ましい。活性炭の比表面積及び含有量を上記範囲とすることにより、リチウムイオンキャパシタの静電容量をより向上できるとともに、内部抵抗をより低減することができる。ここで、上記比表面積は、窒素吸着脱離測定によるＢＥＴ法で測定することができる。 At least activated carbon is used as the positive electrode active material. The activated carbon used as the positive electrode active material is not particularly limited. As the raw material of activated carbon, waste wood, coconut husk, pulp waste liquid, coal, heavy petroleum oil, coal pitch, petroleum pitch, various resins, and the like are used. Activated carbon is generally obtained by carbonizing the above raw material and then performing activation treatment. As an activation method, a method of reacting with water vapor, carbon dioxide gas, oxygen in an inert gas, or the like at a high temperature, or a method of treating with a chemical such as zinc chloride or sodium hydroxide is common. Activated carbon may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Examples of the positive electrode active material that can be used in combination with activated carbon include carbon nanotubes and carbon nanofibers.
The specific surface area of the activated carbon is preferably 1800~2800m ² / g, more preferably 1900~2600m ² / g, particularly preferably 2000~2500m ² / g. Further, the content of the activated carbon in the positive electrode active material mixture is preferably 80 to 98 mass%, more preferably 85 to 95 mass%, based on the total solid content of the positive electrode active material mixture. By setting the specific surface area and content of the activated carbon within the above range, the electrostatic capacity of the lithium ion capacitor can be further improved and the internal resistance can be further reduced. Here, the specific surface area can be measured by a BET method based on nitrogen adsorption / desorption measurement.

正極活物質合剤に添加可能な結着剤としては、例えば、アクリル系ポリマー；スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴム系バインダ；ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の含フッ素系樹脂；ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコール等の熱可塑性樹脂などが挙げられる。結着剤は、リチウムイオンキャパシタに使用される電解液に対して、化学的及び電気化学的に安定なものが好ましい。正極活物質合剤に用いる結着剤としては、上記の中でもゴム系バインダが好ましい。また、ゴム系バインダとしては、水分散型が好ましい。結着剤は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
正極活物質合剤中の結着剤の含有量は、正極活物質１００質量部に対して０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜８質量部であることがより好ましい。結着剤の含有量が上記上限値以下であることにより、リチウムイオンキャパシタの静電容量をより向上させることができるとともに、内部抵抗をより低減することができる傾向があり、上記下限値以上であることにより、正極活物質合剤の正極集電体への塗着性をより向上させることができる傾向がある。 Examples of binders that can be added to the positive electrode active material mixture include acrylic polymers; rubber binders such as styrene-butadiene rubber (SBR); polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride (PVDF), and polytetrafluoro. Examples thereof include fluorine-containing resins such as ethylene (PTFE); thermoplastic resins such as polyimide, polyamideimide, polypropylene, polyethylene, and polyvinyl alcohol. The binder is preferably chemically and electrochemically stable with respect to the electrolyte used for the lithium ion capacitor. Among the above, the rubber binder is preferable as the binder used for the positive electrode active material mixture. The rubber binder is preferably a water dispersion type. A binder may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The content of the binder in the positive electrode active material mixture is preferably 0.5 to 10 parts by mass and more preferably 1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material. When the content of the binder is not more than the above upper limit value, the electrostatic capacity of the lithium ion capacitor can be further improved, and the internal resistance tends to be further reduced. By being, there exists a tendency which can improve the applicability | paintability to the positive electrode electrical power collector of a positive electrode active material mixture.

正極活物質合剤に添加可能な分散剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などが挙げられる。正極活物質合剤中の結着剤に水分散型ゴム系バインダを用いる場合は、正極活物質合剤に用いる分散剤としては、上記の中でもカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のアルカリ金属塩等が好ましい。分散剤は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
正極活物質合剤中の分散剤の含有量は、塗工の均一性の観点から、正極活物質１００質量部に対して０．５〜５質量部であることが好ましく、１〜３質量部であることがより好ましい。 Examples of the dispersant that can be added to the positive electrode active material mixture include carboxymethyl cellulose (CMC), an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), and polyethylene glycol (PEG). When a water-dispersed rubber binder is used as the binder in the positive electrode active material mixture, the dispersant used for the positive electrode active material mixture includes alkalis such as carboxymethyl cellulose (CMC) and carboxymethyl cellulose (CMC) among the above. Metal salts and the like are preferable. A dispersing agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The content of the dispersing agent in the positive electrode active material mixture is preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material, from the viewpoint of coating uniformity, and is 1 to 3 parts by mass. It is more preferable that

正極活物質合剤に添加可能な導電助剤としては、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のカーボンブラックが挙げられる。導電助剤は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
正極活物質合剤中の導電助剤の含有量は、正極活物質１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましく、３〜８質量部であることがより好ましい。
正極活物質合剤のスラリーを調製する際に使用可能な分散溶媒としては、水、イソプロピルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。分散溶媒は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the conductive additive that can be added to the positive electrode active material mixture include carbon black such as acetylene black, ketjen black, thermal black, channel black, and furnace black. A conductive support agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The content of the conductive additive in the positive electrode active material mixture is preferably 2 to 10 parts by mass and more preferably 3 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material.
Examples of the dispersion solvent that can be used when preparing the slurry of the positive electrode active material mixture include water, isopropyl alcohol, N-methylpyrrolidone (NMP), and dimethylformamide. A dispersion solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

＜負極板＞
負極板１１も、長さ寸法及び活物質合剤の材料を除いて正極板９（分割正極板９Ａ及び９Ｂ）と同様の構造を有している。すなわち、負極板１１は、図３（ａ）及び（ｂ）に示すように、例えば、銅箔（負極集電体）２７の両面に負極活物質合剤２９が塗着された構造を有している。なお、本願明細書において、銅箔は、純銅箔だけでなく銅合金箔も含むものである。また、負極集電体には、銅箔以外の公知の負極集電体を用いてもよい。
負極活物質合剤２９としては、例えば、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な非晶質炭素を含む負極活物質と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等の結着剤と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のアルカリ金属塩等の分散剤と、カーボンブラックを含む導電助剤との混合物を用いることができる。銅箔２７は、多数の貫通孔が形成されて負極活物質合剤が塗布される塗工部３１と、塗工部３１の長手方向に沿って形成された、貫通孔が形成されていない未塗工部３３とを有している。塗工部３１には、該塗工部３１の幅方向の長さに満たない長さで負極活物質合剤２９が塗着されている。すなわち、負極活物質合剤２９の塗布層に沿って銅箔の未塗工部３３が露出した状態で残されている。負極活物質合剤２９の塗布層は、例えば、上記負極活物質合剤２９の混合物にＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の分散溶媒を添加し、混練して負極活物質合剤２９のスラリーを作製し、当該スラリーを銅箔２７の両面に塗工した後、乾燥及びプレスすることで形成することができる。 <Negative electrode plate>
The negative electrode plate 11 also has the same structure as the positive electrode plate 9 (the divided positive electrode plates 9A and 9B) except for the length dimension and the material of the active material mixture. That is, the negative electrode plate 11 has, for example, a structure in which a negative electrode active material mixture 29 is applied to both surfaces of a copper foil (negative electrode current collector) 27, as shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b). ing. In the present specification, the copper foil includes not only a pure copper foil but also a copper alloy foil. Moreover, you may use well-known negative electrode collectors other than copper foil for a negative electrode collector.
Examples of the negative electrode active material mixture 29 include a negative electrode active material containing amorphous carbon capable of occluding and releasing lithium ions, a binder such as polyvinylidene fluoride (PVDF), and an alkali of carboxymethyl cellulose (CMC). A mixture of a dispersing agent such as a metal salt and a conductive additive containing carbon black can be used. The copper foil 27 has a coating part 31 in which a large number of through-holes are formed and a negative electrode active material mixture is applied, and a non-through-hole formed along the longitudinal direction of the coating part 31. And a coating portion 33. A negative electrode active material mixture 29 is applied to the coating part 31 with a length that is less than the length of the coating part 31 in the width direction. That is, the uncoated part 33 of the copper foil is left exposed along the coating layer of the negative electrode active material mixture 29. The coating layer of the negative electrode active material mixture 29 is prepared, for example, by adding a dispersion solvent such as N-methylpyrrolidone (NMP) to the mixture of the negative electrode active material mixture 29 and kneading the slurry of the negative electrode active material mixture 29. After producing and applying the slurry to both sides of the copper foil 27, it can be formed by drying and pressing.

負極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能である非晶質炭素を少なくとも用いる。負極活物質として用いる非晶質炭素は、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な非晶質炭素であれば特に限定されない。このような非晶質炭素としては、例えば、ハードカーボン、ソフトカーボンなどが挙げられる。
ハードカーボン（難黒鉛化性炭素）は、例えば、不活性雰囲気中、２５００℃で熱処理されたときに、Ｘ線広角回折法における（００２）面の平均面間隔ｄ_００２が０．３４０ｎｍを超える結晶構造を形成するカーボンの総称である。具体的なハードカーボンの原料としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フルフラール樹脂、レゾルシノール樹脂、シリコーン樹脂、キシレン樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂；サーマルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、チャネルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック；フリュードコークス、ギルソナイトコークスなどの、易黒鉛化性コークスとは異なる難黒鉛化性コークス；ヤシ殻、木粉などの植物系原料；ガラス状炭素などが挙げられる。
ソフトカーボン（易黒鉛化性炭素）は、例えば、不活性雰囲気中での熱処理によって、炭素原子で構成される六角網面が、上記ハードカーボンの六角網面よりも相対的に規則的な積層構造（黒鉛構造）を形成しやすいカーボンの総称である。具体的には、不活性雰囲気中、２０００〜３０００℃で熱処理されたときに、Ｘ線広角回折法における（００２）面の平均面間隔ｄ_００２が０．３４０ｎｍ以下、好ましくは０．３３５〜０．３４０ｎｍとなる結晶構造を形成するカーボンの総称である。具体的なソフトカーボンの原料としては、例えば、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、メソフェーズ系ピッチなどのピッチ類、及び、石油系ニードルコークス、石炭系ニードルコークス、アントラセン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリルなどの易黒鉛化性コークス類が挙げられる。 As the negative electrode active material, at least amorphous carbon capable of inserting and extracting lithium ions is used. The amorphous carbon used as the negative electrode active material is not particularly limited as long as it is amorphous carbon capable of inserting and extracting lithium ions. Examples of such amorphous carbon include hard carbon and soft carbon.
Hard carbon (non-graphitizable carbon), for example, in an inert atmosphere, when it is heat treated at 2500 ° C., crystals with an average spacing _{d 002} of the X-ray wide angle diffraction method (002) plane is more than 0.340nm It is a general term for carbon forming the structure. Specific raw carbon materials include, for example, phenol resin, melamine resin, urea resin, furan resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, furfural resin, resorcinol resin, silicone resin, xylene resin. Thermosetting resin such as urethane resin; carbon black such as thermal black, furnace black, lamp black, channel black, acetylene black; non-graphitizing different from graphitizable coke such as fluid coke and gilsonite coke Coke coke; plant-based raw materials such as coconut shell and wood powder; glassy carbon and the like.
Soft carbon (easily graphitizable carbon) is a laminated structure in which the hexagonal network surface composed of carbon atoms is more regular than the hexagonal network surface of the hard carbon, for example, by heat treatment in an inert atmosphere. It is a general term for carbon that is easy to form (graphite structure). Specifically, when heat-treated at 2000 to 3000 ° C. in an inert atmosphere, the average interplanar spacing d ₀₀₂ of the (002) plane in the X-ray wide angle diffraction method is 0.340 nm or less, preferably 0.335 to 0 A generic term for carbons that form a crystal structure of 340 nm. Specific examples of soft carbon materials include pitches such as petroleum pitch, coal pitch, and mesophase pitch, and petroleum needle coke, coal needle coke, anthracene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, and the like. Examples include graphitizable cokes.

負極活物質として用いる非晶質炭素としては、上記の中でもハードカーボンが好ましい。また、ハードカーボンのＸ線広角回折法における平均面間隔ｄ_００２は、０．３４１〜０．３９５ｎｍが好ましく、０．３５〜０．３９ｎｍがより好ましい。負極活物質としてハードカーボンを使用すると、負極電位の変動が少なく正極電位が安定するとともに、予備充電時間が十分に短縮される。また、ハードカーボンを特定の組成の電解液と組み合わせて用いることにより、予備充電時及びフロート試験時においてガスの発生を十分に抑制することができる。非晶質炭素は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
非晶質炭素の平均粒径は、０．５〜３０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましく、１〜１５μｍであることが特に好ましい。非晶質炭素の平均粒径が上記範囲内であることにより、粒子同士の接触抵抗を抑制し、セルの内部抵抗を低減できる傾向がある。ここで、上記平均粒径は、顕微鏡観察により非晶質炭素の直径を１０点測定した時の平均値を意味する。
非晶質炭素の比表面積は、１．５〜２５ｍ^２／ｇであることが好ましく、２〜２３ｍ^２／ｇであることがより好ましく、２．５〜２０ｍ^２／ｇであることが特に好ましい。非晶質炭素の比表面積が上記範囲内であることにより、リチウムイオンキャパシタの静電容量をより向上させることができるとともに、内部抵抗をより低減することができる傾向がある。ここで、上記比表面積は、窒素吸着脱離測定によるＢＥＴ法で測定することができる。
負極活物質合剤中の非晶質炭素の含有量は、負極活物質合剤の固形分全量を基準として８０〜９８質量％であることが好ましく、８５〜９６質量％であることがより好ましい。 Among the above, hard carbon is preferable as the amorphous carbon used as the negative electrode active material. Further, the average interplanar distance d ₀₀₂ in the hard carbon X-ray wide angle diffraction method is preferably 0.341 to 0.395 nm, and more preferably 0.35 to 0.39 nm. When hard carbon is used as the negative electrode active material, the fluctuation of the negative electrode potential is small and the positive electrode potential is stabilized, and the precharge time is sufficiently shortened. Further, by using hard carbon in combination with an electrolytic solution having a specific composition, it is possible to sufficiently suppress the generation of gas during the preliminary charging and the float test. Amorphous carbon may be used alone or in combination of two or more.
The average particle diameter of the amorphous carbon is preferably 0.5 to 30 μm, more preferably 1 to 20 μm, and particularly preferably 1 to 15 μm. When the average particle diameter of the amorphous carbon is within the above range, the contact resistance between the particles tends to be suppressed, and the internal resistance of the cell tends to be reduced. Here, the said average particle diameter means the average value when ten diameters of the amorphous carbon are measured by microscopic observation.
The specific surface area of the amorphous carbon is preferably 1.5~25m ² / g, more preferably 2~23m ² / g, particularly preferably 2.5~20m ² / g . When the specific surface area of amorphous carbon is within the above range, the electrostatic capacity of the lithium ion capacitor can be further improved, and the internal resistance tends to be further reduced. Here, the specific surface area can be measured by a BET method based on nitrogen adsorption / desorption measurement.
The content of amorphous carbon in the negative electrode active material mixture is preferably 80 to 98% by mass, more preferably 85 to 96% by mass based on the total solid content of the negative electrode active material mixture. .

負極活物質合剤に添加可能な結着剤としては、例えば、アクリル系ポリマー；スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴム系バインダ；ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の含フッ素系樹脂；ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコール等の熱可塑性樹脂などが挙げられる。結着剤は、リチウムイオンキャパシタに使用される電解液に対して、化学的及び電気化学的に安定なものが好ましい。負極活物質合剤に用いる結着剤としては、接着性及び直流内部抵抗低減の観点から、上記の中でもゴム系バインダが好ましく、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が特に好ましい。また、ゴム系バインダとしては、水分散型が好ましい。結着剤は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
負極活物質合剤中の結着剤の含有量は、負極活物質１００質量部に対して０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜８質量部であることがより好ましく、１〜４質量部であることが特に好ましい。結着剤の含有量が上記上限値以下であることにより、リチウムイオンキャパシタの静電容量をより向上させることができるとともに、内部抵抗をより低減することができる傾向があり、上記下限値以上であることにより、負極活物質合剤の負極集電体への塗着性をより向上させることができる傾向がある。 Examples of binders that can be added to the negative electrode active material mixture include acrylic polymers; rubber binders such as styrene-butadiene rubber (SBR); polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoro Examples thereof include fluorine-containing resins such as ethylene (PTFE); thermoplastic resins such as polyimide, polyamideimide, polypropylene, polyethylene, and polyvinyl alcohol. The binder is preferably chemically and electrochemically stable with respect to the electrolyte used for the lithium ion capacitor. As the binder used for the negative electrode active material mixture, a rubber-based binder is preferable among the above from the viewpoints of adhesiveness and DC internal resistance reduction, and styrene-butadiene rubber (SBR) is particularly preferable. The rubber binder is preferably a water dispersion type. A binder may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The content of the binder in the negative electrode active material mixture is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the negative electrode active material. It is especially preferable that it is -4 mass parts. When the content of the binder is not more than the above upper limit value, the electrostatic capacity of the lithium ion capacitor can be further improved, and the internal resistance tends to be further reduced. There exists a tendency which can improve the applicability | paintability to the negative electrode collector of a negative electrode active material mixture more.

負極活物質合剤に添加可能な分散剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などが挙げられる。負極活物質合剤中の結着剤に水分散型ゴム系バインダを用いる場合は、負極活物質合剤に用いる分散剤としては、上記の中でもカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のアルカリ金属塩等が好ましい。分散剤は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
負極活物質合剤中の分散剤の含有量は、負極活物質１００質量部に対して０．５〜５質量部であることが好ましく、１〜４質量部であることがより好ましく、１〜３質量部であることが特に好ましい。 Examples of the dispersant that can be added to the negative electrode active material mixture include carboxymethyl cellulose (CMC), an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), polyethylene glycol (PEG), and the like. When a water-dispersed rubber binder is used as the binder in the negative electrode active material mixture, the dispersant used for the negative electrode active material mixture includes alkalis such as carboxymethyl cellulose (CMC) and carboxymethyl cellulose (CMC) among the above. Metal salts and the like are preferable. A dispersing agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The content of the dispersant in the negative electrode active material mixture is preferably 0.5 to 5 parts by mass, more preferably 1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the negative electrode active material. 3 parts by mass is particularly preferable.

導電助剤としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等が挙げられる。カーボンブラックは、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。カーボンブラックとしては、上記の中でもアセチレンブラック及びケッチェンブラックの少なくとも一方を用いることが好ましく、リチウムイオンキャパシタの寿命、出力特性及び静電容量をより向上できる観点から、アセチレンブラックとケッチェンブラックとを併用することが特に好ましい。
ここで、リチウムイオンキャパシタの更なる高出力化を図るためには、直流内部抵抗をより一層低減する必要がある。ケッチェンブラックは中空シェル状の構造を持ち、高い導電性を有しているため、直流内部抵抗を低減する効果に優れるが、比表面積の大きな材料であるため、従来のリチウムイオン二次電池等では不可逆容量が大きくなることから、負極形成材料として用いることが困難であった。一方、リチウムイオンキャパシタではプレドープ（予備充電）により不可逆容量分を予め補うことができるため、負極形成材料として用いることが可能である。さらに、ケッチェンブラックをアセチレンブラックと併用することで、不可逆容量の増大を抑制するとともに、良好な導電性が得られる。
負極活物質合剤中の導電助剤の含有量は、負極活物質１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましく、２〜８質量部であることがより好ましい。導電助剤の含有量が上記範囲内であることにより、リチウムイオンキャパシタの静電容量及び出力特性をより向上させることができる。 As the conductive assistant, it is preferable to use carbon black. Examples of carbon black include acetylene black, ketjen black, thermal black, channel black, and furnace black. Carbon black may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Among the above, as carbon black, it is preferable to use at least one of acetylene black and ketjen black. From the viewpoint of further improving the life, output characteristics and capacitance of the lithium ion capacitor, acetylene black and ketjen black are used. It is particularly preferable to use them in combination.
Here, in order to further increase the output of the lithium ion capacitor, it is necessary to further reduce the DC internal resistance. Ketjen Black has a hollow shell-like structure and high conductivity, so it is excellent in the effect of reducing direct current internal resistance, but because it is a material with a large specific surface area, it is a conventional lithium ion secondary battery, etc. However, since the irreversible capacity becomes large, it has been difficult to use as a negative electrode forming material. On the other hand, in a lithium ion capacitor, the irreversible capacity can be compensated in advance by pre-doping (preliminary charging), and therefore can be used as a negative electrode forming material. Further, by using ketjen black in combination with acetylene black, an increase in irreversible capacity is suppressed and good conductivity is obtained.
The content of the conductive additive in the negative electrode active material mixture is preferably 2 to 10 parts by mass and more preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the negative electrode active material. When the content of the conductive additive is within the above range, the electrostatic capacity and output characteristics of the lithium ion capacitor can be further improved.

また、導電助剤としてアセチレンブラックとケッチェンブラックとを併用する場合、アセチレンブラックとケッチェンブラックとの含有割合は、質量比で、１０：９０〜８０：２０であることが好ましく、２０：８０〜６５：３５であることがより好ましい。アセチレンブラックとケッチェンブラックとの含有割合を上記範囲内とすることにより、リチウムイオンキャパシタの静電容量と出力特性とをバランス良く向上させることができる傾向がある。
負極活物質のスラリーを調製する際に使用可能な分散溶媒としては、水、イソプロピルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの中でも、結着剤を容易に溶解でき、入手も容易であることから、Ｎ−メチルピロリドンが好ましい。分散溶媒は、一種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Further, when acetylene black and ketjen black are used in combination as a conductive additive, the content ratio of acetylene black and ketjen black is preferably 10:90 to 80:20 in terms of mass ratio, and 20:80 More preferably, it is -65: 35. By setting the content ratio of acetylene black and ketjen black within the above range, there is a tendency that the electrostatic capacity and output characteristics of the lithium ion capacitor can be improved in a balanced manner.
Examples of the dispersion solvent that can be used when preparing the slurry of the negative electrode active material include water, isopropyl alcohol, N-methylpyrrolidone (NMP), and dimethylformamide. Among these, N-methylpyrrolidone is preferable because the binder can be easily dissolved and is easily available. A dispersion solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

＜セパレータ＞
正極板と負極板とを分離するセパレータの構成は、特に限定されるものではないが、単層又は積層した構成のセパレータを用いることができる。セパレータの材質としては、電解コンデンサ紙、クラフト紙などのセルロース系の基材、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、レーヨン、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイドなどの不織布や多孔質フィルム基材、ガラス繊維基材などが挙げられる。また、上記の基材を複数積層したものをセパレータとして用いてもよい。セパレータの厚みは、例えば、１０〜６０μｍであり、好ましくは２０〜５０μｍである。また、セパレータは、電解液が浸潤するものであることが好ましい。 <Separator>
Although the structure of the separator which isolate | separates a positive electrode plate and a negative electrode plate is not specifically limited, The separator of the structure of a single | mono layer or laminated | stacked can be used. Separator materials include cellulosic substrates such as electrolytic capacitor paper and kraft paper, polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyolefin, rayon, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, and other non-woven fabrics, porous film substrates, and glass fiber substrates. Materials. Moreover, you may use what laminated | stacked two or more said base materials as a separator. The thickness of a separator is 10-60 micrometers, for example, Preferably it is 20-50 micrometers. Moreover, it is preferable that a separator is what the electrolyte solution infiltrates.

＜金属リチウム支持部材＞
金属リチウム支持部材１７は、負極板１１の負極活物質（本例では非晶質炭素）にリチウムイオンを吸蔵（ドープ）させるためのものである。図４は、金属リチウム支持部材１７の一例を示す図であり、図４（ａ）は金属リチウム支持部材１７の斜視図であり、図４（ｂ）は金属リチウム支持部材１７の断面図である。図４（ａ）及び（ｂ）に示すように、金属リチウム支持部材１７は、薄板状の金属リチウム３５と、２枚の銅箔（支持体）３７，３７とで構成されている。銅箔３７，３７は、負極板１１を構成する銅箔２７と同様のものを所定寸法に切断して用いることができる。銅箔３７，３７には、多数の貫通孔が形成されており（図示せず）、金属リチウム３５は、２枚の銅箔３７，３７の多数の貫通孔が形成された部分に接触するようにして２枚の銅箔３７，３７間に挟持されている。ここで、２枚の銅箔３７，３７の一方又は両方は、ニッケルメッキした銅箔であってもよい。 <Metal lithium support member>
The metallic lithium support member 17 is for occluding (doping) lithium ions in the negative electrode active material (in this example, amorphous carbon) of the negative electrode plate 11. FIG. 4 is a view showing an example of the metal lithium support member 17, FIG. 4A is a perspective view of the metal lithium support member 17, and FIG. 4B is a cross-sectional view of the metal lithium support member 17. . As shown in FIGS. 4A and 4B, the metal lithium support member 17 is composed of a thin plate-like metal lithium 35 and two copper foils (supports) 37 and 37. As the copper foils 37, 37, the same copper foil 27 as that constituting the negative electrode plate 11 can be cut into a predetermined size and used. The copper foils 37 and 37 are formed with a large number of through holes (not shown), and the metal lithium 35 is in contact with the portions of the two copper foils 37 and 37 where the large number of through holes are formed. And sandwiched between two copper foils 37 and 37. Here, one or both of the two copper foils 37 and 37 may be nickel-plated copper foil.

＜極板群＞
図２に示すように、極板群５は、正極板９（分割正極板９Ａ，９Ｂ）と負極板１１とが、直接接触しないように、２枚のセパレータ１３，１５を介して、軸芯７を中心として断面渦巻き状に捲回されて構成されている。そして、極板群５の径方向の中央領域には、金属リチウム支持部材１７の捲回層が位置するように金属リチウム支持部材１７が負極板１１上に配置されている。正極板９と負極板１１は、それぞれの未塗工部（未塗工部２５と３３）が逆方向に、セパレータ１３，１５よりも外側に突出するように配置されている。なお、極板群５の捲回終端部は、捲き解けを防止するために、粘着テープを捲回終端部と極板群の外周面とに跨って貼り付けることで固定されている。 <Plate group>
As shown in FIG. 2, the electrode plate group 5 includes an axial core via two separators 13 and 15 so that the positive electrode plate 9 (divided positive electrode plates 9A and 9B) and the negative electrode plate 11 do not directly contact each other. 7 is wound in a spiral shape around the center. In the central region in the radial direction of the electrode plate group 5, the metal lithium support member 17 is disposed on the negative electrode plate 11 so that the wound layer of the metal lithium support member 17 is located. The positive electrode plate 9 and the negative electrode plate 11 are arranged such that the respective uncoated portions (uncoated portions 25 and 33) protrude outward from the separators 13 and 15 in the opposite direction. In addition, the winding termination | terminus part of the electrode group 5 is being fixed by affixing an adhesive tape ranging over a winding termination | terminus part and the outer peripheral surface of an electrode group, in order to prevent unraveling.

＜正極集電部材＞
図５は、正極集電部材３９の一例を示す斜視図である。正極集電部材３９は、例えばアルミニウム（アルミニウム合金を含む）からなり、図５に示す通り、中心部分に円形の孔４１が形成されたリング形状を有している。図１（ｂ）に示すように、孔４１は、正極集電部材３９が極板群５の中心からずれないようにするために、軸芯７の上端に嵌る直径を有している。正極集電部材３９は、極板群５に含まれる正極板９の未塗工部２５に溶接される。ここで、図７は、極板群５と、正極集電部材３９及び負極集電部材４５との配置関係を示す斜視図である。図７に示すように、極板群５の正極板９の未塗工部２５が位置する側の上方から正極集電部材３９を極板群５に向かって近付け、正極板９のアルミニウム箔１９の未塗工部２５の上に、正極集電部材３９を載せる。そして後述するレーザ溶接のために、正極集電部材３９には、極板群５と接する方向に向かって凸となり、極板群５から離れる方向に向かって開いた形状となる溶接用凹部を構成する溝４３が４本設けられている。これらの溝４３は、正極集電部材３９の仮想中心点を中心として、放射状に直線的に延びている。これらの溝４３は、例えばプレス加工によって形成することができる。なお、図７において正極集電部材３９に溶接された正極端子部４４Ａは、図１（ｂ）に示した容器蓋５５に溶接されるものである。なお、図１（ｂ）に示すように、組立の際には、正極集電部材３９の外周縁部には、容器３と電気的に絶縁するためのゴム製等の絶縁リング部材６３が装着される。 <Positive electrode current collector>
FIG. 5 is a perspective view showing an example of the positive electrode current collecting member 39. The positive electrode current collecting member 39 is made of, for example, aluminum (including an aluminum alloy), and has a ring shape in which a circular hole 41 is formed in the center portion as shown in FIG. As shown in FIG. 1B, the hole 41 has a diameter that fits the upper end of the shaft core 7 so that the positive electrode current collecting member 39 does not deviate from the center of the electrode plate group 5. The positive electrode current collecting member 39 is welded to the uncoated portion 25 of the positive electrode plate 9 included in the electrode plate group 5. Here, FIG. 7 is a perspective view showing a positional relationship among the electrode plate group 5, the positive electrode current collecting member 39 and the negative electrode current collecting member 45. As shown in FIG. 7, the positive electrode current collecting member 39 is brought closer to the electrode plate group 5 from above the side of the electrode plate group 5 where the uncoated portion 25 of the positive electrode plate 9 is located, and the aluminum foil 19 of the positive electrode plate 9 is placed. A positive current collecting member 39 is placed on the uncoated portion 25. And for laser welding to be described later, the positive electrode current collecting member 39 is formed with a welding concave portion that is convex toward the direction in contact with the electrode plate group 5 and is open toward the direction away from the electrode plate group 5. Four grooves 43 are provided. These grooves 43 extend radially linearly around the virtual center point of the positive electrode current collector 39. These grooves 43 can be formed by, for example, pressing. In FIG. 7, the positive terminal portion 44A welded to the positive current collecting member 39 is welded to the container lid 55 shown in FIG. 1 (b). As shown in FIG. 1B, an insulating ring member 63 made of rubber or the like for electrical insulation from the container 3 is mounted on the outer peripheral edge of the positive electrode current collecting member 39 during assembly. Is done.

＜負極集電部材＞
図６は、負極集電部材４５の一例を示す斜視図である。負極集電部材４５は、例えばニッケル、又は、銅にニッケルメッキを施した金属材料のいずれかで形成されている。図６に示す通り、負極集電部材４５は、中心部分に円形の窪み４７が形成された円盤形状を有している。窪み４７は、軸芯７の下端を収納するように形成されている。図７に示す通り、負極集電部材４５は、極板群５の負極板１１の銅箔の未塗工部３３が位置する側から、極板群５に近付けられて、銅箔２７の未塗工部３３上に載せられる。そして負極集電部材４５と銅箔２７の未塗工部３３とはレーザ溶接される。負極集電部材４５にも、正極集電部材３９と同様に、極板群５と接する方向に向かって凸となり、極板群５から離れる方向に向かって開いた形状となる溶接用凹部を構成する溝４９が４本設けられている。これらの溝４９は、負極集電部材４５の仮想中心点を中心として放射状に直線的に延びている。これらの溝４９は、例えばプレス加工によって形成することができる。
なお、正極集電部材３９及び負極集電部材４５は、溝４３及び溝４９が正極集電部材３９及び負極集電部材４５の外周縁部に達しない位置まで形成され、且つ、正極集電部材３９及び負極集電部材４５の外周縁部における溝４３及び溝４９の延長線上の４箇所に、溝４３及び溝４９と同じ方向に突出した爪部が形成された構造を有していてもよい。この場合、爪部によって極板群５が径方向に移動することが阻止される。また、レーザ溶接の際に、溶融金属が極板群５の最外層を超えて径方向外側に延びてしまうことを防止することができる。 <Negative electrode current collector>
FIG. 6 is a perspective view showing an example of the negative electrode current collecting member 45. The negative electrode current collecting member 45 is formed of, for example, nickel or a metal material obtained by performing nickel plating on copper. As shown in FIG. 6, the negative electrode current collecting member 45 has a disk shape in which a circular recess 47 is formed in the central portion. The recess 47 is formed so as to accommodate the lower end of the shaft core 7. As shown in FIG. 7, the negative electrode current collecting member 45 is brought closer to the electrode plate group 5 from the side where the uncoated portion 33 of the copper foil of the negative electrode plate 11 of the electrode plate group 5 is positioned, It is placed on the coating part 33. And the negative electrode current collection member 45 and the uncoated part 33 of the copper foil 27 are laser-welded. Similarly to the positive electrode current collecting member 39, the negative electrode current collecting member 45 is also formed with a welding concave portion that is convex toward the direction in contact with the electrode plate group 5 and is open toward the direction away from the electrode plate group 5. Four grooves 49 are provided. These grooves 49 extend radially linearly around the virtual center point of the negative electrode current collector 45. These grooves 49 can be formed by, for example, pressing.
The positive current collecting member 39 and the negative current collecting member 45 are formed up to a position where the groove 43 and the groove 49 do not reach the outer peripheral edges of the positive current collecting member 39 and the negative current collecting member 45, and the positive current collecting member 39 and the negative electrode current collecting member 45 may have a structure in which claw portions protruding in the same direction as the groove 43 and the groove 49 are formed at four positions on the extended line of the groove 43 and the groove 49 in the outer peripheral edge portion. . In this case, the claw portion prevents the electrode plate group 5 from moving in the radial direction. Further, it is possible to prevent the molten metal from extending beyond the outermost layer of the electrode plate group 5 in the radial direction during laser welding.

＜極板群と集電部材との溶接＞
極板群５の未塗工部２５及び３３と集電部材（正極集電部材３９及び負極集電部材４５）との溶接は、例えばレーザ光を用いたレーザ溶接により行うことができる。レーザ溶接装置としては、レーザ光を連続的に発生する直接集光型半導体レーザ装置（ＤＬＬ）等を用いることができる。直接集光型半導体レーザ装置は、効率的な発振が可能なレーザダイオードのレーザ光を用いており、ＹＡＧレーザ光やＣＯ_２レーザ光に比べて集光度が１０分の１程度、ビーム形状が楕円形であり、レーザ光による伝導熱で金属を溶かし込む溶接が可能なものである。このような直接集光型半導体レーザ装置を用いることで、溶接を確実にし、且つ、溶融金属の飛び散りによるスパッタの少ない溶接が可能になる。負極集電部材４５を溶接する場合を例にして説明すると、レーザ光を連続的に発生する直接集光型半導体レーザ装置を用いて、レーザ光を負極集電部材４５の溝部４９に沿って負極集電部材４５の外周側から中心部に向かって連続照射して負極集電部材４５を局部的に溶融し、溶融金属により負極板の銅箔の未塗工部３３及び金属リチウム支持部材１７の支持体３７の端部と負極集電部材４５とを溶接する。このように直接集光型半導体レーザ装置を用いてレーザ溶接を行うと、負極集電部材を効率的に溶融させることができて、確実に溶接を行うことが可能になり、溶接部の抵抗が大きくなることを確実に防止できる。なお、直接集光型半導体レーザ装置の代わりに、ファイバ導光型半導体レーザ装置を用いても同様に良好な溶接結果を得ることができる。 <Welding of electrode plate group and current collecting member>
The welding of the uncoated portions 25 and 33 of the electrode plate group 5 and the current collecting members (the positive current collecting member 39 and the negative current collecting member 45) can be performed by, for example, laser welding using laser light. As the laser welding apparatus, a direct focusing semiconductor laser apparatus (DLL) that continuously generates laser light can be used. The direct focusing semiconductor laser device uses laser light from a laser diode capable of efficient oscillation, and has a condensing degree of about one-tenth compared with YAG laser light and CO ₂ laser light, and an elliptical beam shape. It can be welded to melt metal with conduction heat by laser light. By using such a direct condensing type semiconductor laser device, welding can be ensured and welding with less spatter due to scattering of molten metal becomes possible. The case where the negative electrode current collecting member 45 is welded will be described as an example. Using a direct condensing semiconductor laser device that continuously generates laser light, the laser light is negatively distributed along the groove 49 of the negative electrode current collecting member 45. By continuously irradiating from the outer peripheral side of the current collecting member 45 toward the central portion, the negative electrode current collecting member 45 is locally melted, and the uncoated portion 33 of the copper foil of the negative electrode plate and the metal lithium supporting member 17 are melted by the molten metal. The end of the support 37 and the negative electrode current collector 45 are welded. When laser welding is performed using a direct concentrating semiconductor laser device in this way, the negative electrode current collector can be efficiently melted, and welding can be performed reliably, and the resistance of the welded portion is reduced. It can be reliably prevented from becoming large. A good welding result can be similarly obtained even if a fiber light guiding type semiconductor laser device is used instead of the direct focusing type semiconductor laser device.

図８は、極板群と正極集電部材との溶接状態を示す図であり、図８（ａ）は、図１（ｂ）に符号Ａを付した領域を拡大して示した断面図であり、図８（ｂ）は、図１（ｂ）に符号Ｂを付した領域を拡大して示した断面図である。図８（ａ）は、軸芯７付近に溶融金属が延びるように、正極集電部材３９と正極未塗工部２５とが溶接されている様子を示している。図８（ｂ）は、容器３の壁面付近において、正極集電部材３９とアルミニウム箔の未塗工部２５が溶接されている状態を示している。両図において、一部の部材は図示を省略してあり、また、極板群の層の数は実際のものとは異なるように示してある。本実施形態では、容器３側から中心に向かう方向にレーザ光を移動させて溶接を行っている。その結果、図８（ｂ）に示した通り、溶融金属５１が硬化して形成される溶接ビードは、軸芯側に延びるように形成される。そのため極板群５の最外周面を超えて容器側に向かって溶融金属５１が延びることがない。その結果、容器３の壁面に硬化した溶融金属５１が接触して、短絡が発生することはない。 FIG. 8 is a view showing a welded state between the electrode plate group and the positive electrode current collecting member, and FIG. 8A is a cross-sectional view showing an enlarged region denoted by reference numeral A in FIG. FIG. 8B is an enlarged cross-sectional view of the region denoted by reference numeral B in FIG. FIG. 8A shows a state in which the positive electrode current collecting member 39 and the positive electrode uncoated portion 25 are welded so that the molten metal extends in the vicinity of the shaft core 7. FIG. 8B shows a state where the positive electrode current collecting member 39 and the uncoated portion 25 of the aluminum foil are welded in the vicinity of the wall surface of the container 3. In both figures, some members are not shown, and the number of layers of the electrode plate group is shown to be different from the actual one. In the present embodiment, welding is performed by moving the laser beam in the direction from the container 3 side toward the center. As a result, as shown in FIG. 8B, the weld bead formed by curing the molten metal 51 is formed so as to extend toward the axial center side. Therefore, the molten metal 51 does not extend toward the container beyond the outermost peripheral surface of the electrode plate group 5. As a result, the hardened molten metal 51 does not contact the wall surface of the container 3 and a short circuit does not occur.

図９は、図１（ｂ）に符号Ｃを付した領域を拡大して示した断面図である。図９は、負極集電部材４５と銅箔の未塗工部３３が溶接されている様子を示している。図９には、軸芯７や溶融金属５３などの一部の部材については、図示を省略してあり、また、極板群の層の数も実際とは異なって示してある。図９から明らかなように、本実施形態では、銅箔の未塗工部３３だけでなく、金属リチウム支持部材１７を構成する支持体３７，３７も負極集電部材４５に溶接されている。これにより、負極板１１の負極活物質（本例では非晶質炭素）にリチウムイオンを吸蔵（ドープ）させることができる。支持体３７，３７の端部は、当該端部のセパレータ１３，１５からの突出長さが、未塗工部３３のセパレータ１３，１５からの突出長さよりも長くなるように構成されている。このように構成することにより、負極集電部材４５と支持体３７，３７の溶接がより確実になり、溶接部の抵抗値を上げることなく金属リチウム３５の吸蔵をより確実に行うことができる。また、２つの支持体３７，３７の両方が負極集電部材４５に確実に溶接されているため、金属リチウム３５が吸蔵された後に、残存する支持体３７，３７が落下することを防ぐこともできる。
このように、本実施形態では、１台の直接集光型半導体レーザ装置の設定を変えることなく、負極板側及び正極板側の溶接作業を行うことができ、生産効率が向上する。 FIG. 9 is an enlarged cross-sectional view showing a region denoted by reference character C in FIG. FIG. 9 shows a state where the negative electrode current collecting member 45 and the uncoated portion 33 of the copper foil are welded. In FIG. 9, illustration of some members such as the shaft core 7 and the molten metal 53 is omitted, and the number of layers of the electrode plate group is also shown differently from the actual one. As is apparent from FIG. 9, in this embodiment, not only the copper foil uncoated portion 33 but also the supports 37, 37 constituting the metal lithium support member 17 are welded to the negative electrode current collector 45. Thereby, the negative electrode active material (in this example, amorphous carbon) of the negative electrode plate 11 can occlude (dope) lithium ions. The end portions of the support members 37 and 37 are configured such that the protruding length of the end portions from the separators 13 and 15 is longer than the protruding length of the uncoated portion 33 from the separators 13 and 15. By comprising in this way, welding of the negative electrode current collection member 45 and the support bodies 37 and 37 becomes more reliable, and occlusion of the metal lithium 35 can be more reliably performed without raising the resistance value of a welding part. Moreover, since both the two support bodies 37 and 37 are reliably welded to the negative electrode current collecting member 45, it is possible to prevent the remaining support bodies 37 and 37 from falling after the metal lithium 35 is occluded. it can.
Thus, in this embodiment, the welding operation on the negative electrode plate side and the positive electrode plate side can be performed without changing the setting of one direct condensing type semiconductor laser device, and the production efficiency is improved.

＜極板群の容器への収納＞
図１０は、リチウムイオンキャパシタ用極板群ユニットを容器に収納し、容器蓋で密封する様子を示した断面図である。図１０に示すように、正極集電部材３９及び負極集電部材４５を溶接した極板群５、すなわち、リチウムイオンキャパシタ用極板群ユニット２は、容器３へ収納される。リチウムイオンキャパシタ用極板群ユニット２を収納した状態で、負極集電部材４５の窪み４７と容器の底部とは、例えばスポット溶接により溶接され、電気的に接続されている。
ここで、軸芯７の内周を利用して、所定量のエポキシ樹脂を軸芯７の内周の空間に注入する。所定時間経過すると、このエポキシ樹脂は固化して、容器の内底部と負極集電部材４５を固定する。
正極集電部材３９の外周縁部には、正極集電部材３９と容器３とを電気的に絶縁するための絶縁リング部材６３が取り付けられている。容器３には、開口部近傍において、絞り加工が施され、図１（ｂ）に示すように、リチウムイオンキャパシタ用極板群ユニット２は容器３内で固定される。
正極集電部材３９の上方には、正極端子を構成する容器蓋５５が配置される。容器蓋５５は、正極集電部材３９の上に配置された蓋本体５７と、この蓋本体５７と組み合わされる蓋キャップ５９とから構成されている。蓋本体５７は、例えばアルミニウムにより形成されており、蓋キャップ５９は、容器３と同様に例えばニッケルメッキが施されたスチールにより形成されている。蓋キャップ５９は、環状の平坦部５９ａと、平坦部５９ａの中央部から突出する凸部５９ｂとを有している。容器蓋５５は、蓋キャップ５９の平坦部５９ａの外周部が、蓋本体５７の縁部にカーリング加工が施されることで固定されて（かしめられて）構成されている。蓋キャップ５９の凸部５９ｂと蓋本体５７との間には、空隙部６１が形成されている。
正極集電部材３９の上面には、リボン状のアルミニウム箔を積層した２本の正極端子部のうち１本の正極端子部４４Ａの一端が接合されている。正極端子部のもう１本の正極端子部４４Ｂは、容器蓋５５を構成する蓋本体５７の外底面に溶接されている。また、２本の正極端子部４４Ａ，４４Ｂの他端同士も接合される。これにより、蓋本体５７は、極板群５の一方の極板（正極板９）と電気的に接続される。
上述のように、絞り加工が施された容器３には、円環状の段部３ａが形成されており、容器蓋５５は、その上に、容器蓋５５と容器３とを電気的に絶縁するための絶縁部材６５を介して配置される。そして、開口端部３ｂは、容器蓋５５に近付くようにカーリング加工（かしめ加工）されている。その結果、カーリング加工された開口端部３ｂと段部３ａとの間に、容器蓋５５が絶縁部材６５を介して挟まれた状態で固定される。これにより、キャパシタ１の内部は密封される。 <Storing the electrode plate group in a container>
FIG. 10 is a cross-sectional view showing a state in which the electrode plate group unit for a lithium ion capacitor is housed in a container and sealed with a container lid. As shown in FIG. 10, the electrode plate group 5 in which the positive electrode current collecting member 39 and the negative electrode current collecting member 45 are welded, that is, the electrode plate group unit 2 for a lithium ion capacitor is housed in the container 3. In a state in which the lithium ion capacitor electrode plate group unit 2 is housed, the recess 47 of the negative electrode current collecting member 45 and the bottom of the container are welded and electrically connected, for example, by spot welding.
Here, a predetermined amount of epoxy resin is injected into the inner peripheral space of the shaft core 7 using the inner periphery of the shaft core 7. When a predetermined time has elapsed, the epoxy resin is solidified, and the inner bottom portion of the container and the negative electrode current collecting member 45 are fixed.
An insulating ring member 63 for electrically insulating the positive current collecting member 39 and the container 3 is attached to the outer peripheral edge of the positive current collecting member 39. The container 3 is subjected to drawing processing in the vicinity of the opening, and the electrode group unit 2 for lithium ion capacitors is fixed in the container 3 as shown in FIG.
A container lid 55 constituting a positive electrode terminal is disposed above the positive electrode current collecting member 39. The container lid 55 includes a lid main body 57 disposed on the positive electrode current collecting member 39 and a lid cap 59 combined with the lid main body 57. The lid body 57 is made of, for example, aluminum, and the lid cap 59 is made of, for example, steel plated with nickel as in the case of the container 3. The lid cap 59 has an annular flat part 59a and a convex part 59b protruding from the center part of the flat part 59a. The container lid 55 is configured such that the outer peripheral portion of the flat portion 59a of the lid cap 59 is fixed (caulked) by curling the edge of the lid main body 57. A gap 61 is formed between the convex portion 59 b of the lid cap 59 and the lid main body 57.
One end of one positive terminal portion 44A out of two positive terminal portions laminated with a ribbon-like aluminum foil is joined to the upper surface of the positive current collecting member 39. Another positive terminal 44 </ b> B of the positive terminal is welded to the outer bottom surface of the lid main body 57 constituting the container lid 55. The other ends of the two positive terminal portions 44A and 44B are also joined. Thereby, the lid body 57 is electrically connected to one electrode plate (positive electrode plate 9) of the electrode plate group 5.
As described above, an annular step 3 a is formed in the drawn container 3, and the container lid 55 electrically insulates the container lid 55 and the container 3 thereon. For this purpose, the insulating member 65 is disposed. The open end 3 b is curled (caulked) so as to approach the container lid 55. As a result, the container lid 55 is fixed between the opening end portion 3b and the stepped portion 3a that are curled, with the insulating member 65 interposed therebetween. Thereby, the inside of the capacitor 1 is sealed.

＜電解液の注入＞
キャパシタ１の内部を密封する前に、容器３内には、リチウムイオンキャパシタ用極板群ユニット２全体を浸潤可能な量の非水電解液（不図示）を注入する。この非水電解液は、リチウム塩を非プロトン性の有機溶媒に溶解したものである。電解液に含まれるリチウム塩としては特に限定されないが、例えば、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２、ＬｉＮ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＩ、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、ＬｉＣ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_３、ＬｉＰＦ_３（Ｃ_２Ｆ_５）_３、ＬｉＰＦ_３（ＣＦ_３）_３、ＬｉＰＦ_４（Ｃ_２Ｆ_５）_２、ＬｉＰＦ_４（ＣＦ_３）_２、ＬｉＰＦ_５（Ｃ_２Ｆ_５）、ＬｉＰＦ_５（ＣＦ_３）等が挙げられる。これらのうち、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＯ_４が、イオン伝導性などの点で好ましく、ＬｉＰＦ_６が、イオン伝導性が高く、低抵抗であることから特に好ましい。電解液中のリチウム塩の濃度は、低い直流内部抵抗が得られることから、０．５モル／Ｌ以上とすることが好ましく、０．８〜２モル／Ｌの範囲とすることがより好ましい。 <Injection of electrolyte>
Before the inside of the capacitor 1 is sealed, a non-aqueous electrolyte solution (not shown) in an amount capable of infiltrating the entire lithium ion capacitor electrode group unit 2 is injected into the container 3. This nonaqueous electrolytic solution is obtained by dissolving a lithium salt in an aprotic organic solvent. Is not particularly restricted but includes lithium salt contained in the electrolytic solution, for _{_{_{example, LiClO 4, LiPF 6, LiBF}}} 4, LiN (CF 3 SO 2) 2, LiN (C 2 F 5 SO 2) 2, LiAsF 6, LiSbF 6 , LiI, LiCF ₃ SO ₃ , LiCF ₃ CO ₂ , LiC (SO ₂ CF ₃ ) ₃ , LiPF ₃ (C ₂ F ₅ ) ₃ , LiPF ₃ (CF ₃ ) ₃ , LiPF ₄ (C ₂ F ₅ ) ₂ , Examples include LiPF ₄ (CF ₃ ) ₂ , LiPF ₅ (C ₂ F ₅ ), LiPF ₅ (CF ₃ ), and the like. Among these, LiPF ₆ , LiBF ₄ , and LiClO ₄ are preferable in terms of ion conductivity, and LiPF ₆ is particularly preferable because of high ion conductivity and low resistance. The concentration of the lithium salt in the electrolytic solution is preferably 0.5 mol / L or more and more preferably in the range of 0.8 to 2 mol / L because low DC internal resistance is obtained.

本発明のリチウムイオンキャパシタに使用する非水電解液には、特定の溶媒からなる電解液を用いる。具体的には、環状カーボネート、鎖状カーボネート及びγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）である。前記環状カーボネートは、下記（式１）で表される環状カーボネートであることが好ましい。また、前記鎖状カーボネートは、下記（式２）で表される鎖状カーボネートであることが好ましい。 As the nonaqueous electrolytic solution used in the lithium ion capacitor of the present invention, an electrolytic solution composed of a specific solvent is used. Specifically, cyclic carbonate, chain carbonate, and γ-butyrolactone (GBL). The cyclic carbonate is preferably a cyclic carbonate represented by the following (formula 1). The chain carbonate is preferably a chain carbonate represented by the following (formula 2).

前記環状カーボネートとしては、例えば、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）等が挙げられる。前記鎖状カーボネートとしては、例えば、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）等が挙げられる。前記γ―ブチロラクトンの含有量は、非水電解液の総体積に対して１５〜５０体積％であることが好ましく、２０〜４５体積％であることがより好ましく、２０〜４０体積％であることが更に好ましい。 Examples of the cyclic carbonate include propylene carbonate (PC) and ethylene carbonate (EC). Examples of the chain carbonate include ethyl methyl carbonate (EMC), dimethyl carbonate (DMC), and diethyl carbonate (DEC). The content of γ-butyrolactone is preferably 15 to 50% by volume, more preferably 20 to 45% by volume, and more preferably 20 to 40% by volume with respect to the total volume of the nonaqueous electrolytic solution. Is more preferable.

ここで、γ―ブチロラクトンは、低融点かつ、電気伝導率を確保できる溶媒であり、寿命特性及び低温特性の点から好適である。なお、本発明のリチウムイオンキャパシタは、負極及び正極活物質に炭素材料（活性炭）を使用しており、正極活材にリチウム含有金属酸化物を使用するリチウムイオン二次電池とは大きく異なっている。つまり、リチウムイオン二次電池は、正極活材中のリチウムが脱離・吸蔵することにより充放電が可能となるため、充放電を繰り返すと正極活材の結晶構造が不安定となる。
一方、リチウムイオンキャパシタの充放電では、正極活材の活性炭表面上でリチウムイオンの脱離・吸着が起きている。またリチウムイオンキャパシタは、容器内にあらかじめ負極と電気的に接続されたリチウムを配置しているため、外部印加電圧をかけなくても、正負極が電解液で浸漬されると同時に起電力を生じることが、リチウムイオン二次電池と大きく異なっており、比較的安定している。 Here, γ-butyrolactone is a solvent having a low melting point and electrical conductivity, and is suitable from the viewpoint of life characteristics and low temperature characteristics. The lithium ion capacitor of the present invention uses a carbon material (activated carbon) for the negative electrode and the positive electrode active material, and is greatly different from a lithium ion secondary battery using a lithium-containing metal oxide for the positive electrode active material. . That is, since lithium in the positive electrode active material can be charged / discharged in the lithium ion secondary battery, the crystal structure of the positive electrode active material becomes unstable when charging / discharging is repeated.
On the other hand, in charge / discharge of the lithium ion capacitor, desorption / adsorption of lithium ions occurs on the activated carbon surface of the positive electrode active material. In addition, since the lithium ion capacitor has lithium that is electrically connected to the negative electrode in advance in the container, an electromotive force is generated at the same time that the positive and negative electrodes are immersed in the electrolyte without applying an externally applied voltage. Is significantly different from the lithium ion secondary battery and is relatively stable.

以下、本発明の好適な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
＜正極板の作製＞
正極スラリーには、活性炭、結着剤、分散剤及び導電助剤を含有するキャパシタ用活物質ペースト（日立化成株式会社製、商品名：ヒタゾルＧＡ−１２００）を用いた。正極スラリーを、図３（ｂ）に示すように正極スラリーを塗布する塗工部に多数の貫通孔が形成された厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に塗工し、乾燥後、プレスして、アルミニウム箔の両面にそれぞれ厚さ１７μｍの塗布層が形成され、且つ、塗布層に沿ってアルミニウム箔の未塗工部が露出した状態で残された正極板を得た。 EXAMPLES Hereinafter, although the suitable Example of this invention is described, this invention is not limited to these Examples.
Example 1
<Preparation of positive electrode plate>
As the positive electrode slurry, an active material paste for a capacitor (trade name: Hitachi GA-1200, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) containing activated carbon, a binder, a dispersant, and a conductive additive was used. As shown in FIG. 3 (b), the positive electrode slurry was applied to both sides of an aluminum foil having a thickness of 20 μm in which a large number of through holes were formed in the application portion where the positive electrode slurry was applied, dried and pressed, A coating layer having a thickness of 17 μm was formed on both surfaces of the aluminum foil, and a positive electrode plate was obtained with the uncoated portion of the aluminum foil exposed along the coating layer.

＜負極板の作製＞
負極活物質として非晶質炭素（クレハ・バッテリー・マテリアルズ・ジャパン株式会社製、商品名：カーボトロンＰＳ（Ｆ）、平均面間隔ｄ_００２＝０．３８ｎｍ）９３質量部と、結着剤としてスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）系エマルション（ＪＳＲ社製、商品名：ＴＲＤ２００１）１質量部と、分散剤としてカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩（ダイセルファインケム社製、商品名：ＣＭＣ＃２２００）１質量部と、カーボンブラックとしてアセチレンブラック（電気化学工業株式会社製、商品名：デンカブラックＨＳ−１００）２質量部及びケッチェンブラック（ライオン株式会社製、商品名：ＥＣ６００ＪＤ）３質量部とを混合し、そこに分散溶媒としてＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を添加し、混練して負極スラリーを得た。得られた負極スラリーを、図３（ｂ）に示すように負極スラリーを塗布する塗工部に多数の貫通孔が形成された厚さ１５μｍの銅箔の両面に塗工し、乾燥後、プレスして、銅箔の両面にそれぞれ厚さ１２μｍの塗布層が形成され、且つ、塗布層に沿って銅箔の未塗工部が露出した状態で残された負極板を得た。 <Preparation of negative electrode plate>
93 parts by mass of amorphous carbon (manufactured by Kureha Battery Materials Japan Co., Ltd., trade name: Carbotron PS (F), average interplanar spacing d ₀₀₂ = 0.38 nm) as the negative electrode active material, and styrene as the binder -1 part by mass of a butadiene copolymer (SBR) emulsion (manufactured by JSR, trade name: TRD2001), and 1 part by weight of sodium salt of carboxymethyl cellulose as a dispersant (trade name: CMC # 2200, manufactured by Daicel Finechem) In addition, 2 parts by mass of acetylene black (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name: Denka Black HS-100) and 3 parts by mass of Ketjen Black (manufactured by Lion Corporation, trade name: EC600JD) are mixed as carbon black. N-methylpyrrolidone (NMP) as a dispersion solvent was added to the kneaded and kneaded To give the rally. As shown in FIG. 3B, the obtained negative electrode slurry was applied to both sides of a copper foil having a thickness of 15 μm in which a large number of through holes were formed in the application portion where the negative electrode slurry was applied, and after drying, press Thus, a coating layer having a thickness of 12 μm was formed on both surfaces of the copper foil, and a negative electrode plate was obtained in a state where an uncoated portion of the copper foil was exposed along the coating layer.

＜金属リチウム支持部材の作製＞
１２０ｍｍ×８５ｍｍの寸法で、厚さ５００μｍの板状の金属リチウムと、該金属リチウムの寸法よりも若干大きな寸法で、多数の貫通孔が形成された厚さ１５μｍの銅箔とを準備した。上記金属リチウムを上記２枚の銅箔の多数の貫通孔が形成された部分に接触するようにして２枚の銅箔間に挟み込み、金属リチウム支持部材を得た。 <Preparation of metallic lithium support member>
A plate-like metal lithium having a size of 120 mm × 85 mm and a thickness of 500 μm, and a copper foil having a thickness of 15 μm and a number of through holes formed slightly larger than that of the metal lithium were prepared. The metal lithium was sandwiched between the two copper foils so as to come into contact with the portions of the two copper foils where a large number of through holes were formed, thereby obtaining a metal lithium support member.

＜極板群の捲回体の作製＞
軸芯を捲回中心として、正極板及び負極板を、２枚のセパレータを介して、正極板と負極板とが直接接触せず、且つ、正極板と金属リチウム支持部材とが直接接触しないように捲回することで、極板群の捲回体を得た。この時、捲回体の直径が３８ｍｍになるように、正極板、負極板及びセパレータは所定寸法で切断し、極板群の外周に捲回されたセパレータの長手方向に沿って、巻き解け防止の粘着テープを貼り付けた。また、セパレータにはセルロース不織布（日本高度紙工業株式会社製、商品名：ＴＦ４８４０）を用いた。 <Preparation of wound body of electrode plate group>
With the shaft core as the winding center, the positive electrode plate and the negative electrode plate are not in direct contact with each other through the two separators, and the positive electrode plate and the metal lithium support member are not in direct contact with each other. The wound body of the electrode group was obtained. At this time, the positive electrode plate, the negative electrode plate and the separator are cut to a predetermined size so that the wound body has a diameter of 38 mm, and unwinding is prevented along the longitudinal direction of the separator wound around the outer periphery of the electrode plate group. Adhesive tape was affixed. Moreover, the cellulose nonwoven fabric (Nippon Advanced Paper Industries Co., Ltd. make, brand name: TF4840) was used for the separator.

＜リチウムイオンキャパシタの組立＞
軸芯の両端部にそれぞれアルミニウムからなる正極集電部材と銅にニッケルメッキを施した金属材料からなる負極集電部材とをはめ合わせ、レーザ溶接により、正極板の未塗工部と正極集電部材、及び、負極板の未塗工部と負極集電部材をそれぞれ溶接した。この極板群の外周に金属リチウム支持部材を巻きつけた後、それをニッケルメッキが施されたスチール製の有底円筒状の容器内に挿入し、容器の内底部と負極集電部材とを抵抗溶接により接合した。さらに、軸芯の内周に所定量のエポキシ樹脂を注入し、固化するまで所定の時間待った後、金属リチウム支持部材と容器の側面部とを抵抗溶接により接合した。次に、あらかじめ正極集電部材に溶接した正極端子部と、容器を封口するための容器蓋とを接合した。 <Assembly of lithium ion capacitor>
A positive electrode current collector made of aluminum and a negative electrode current collector made of a metal material plated with nickel on copper are fitted to both ends of the shaft core, and the uncoated portion of the positive electrode plate and the positive electrode current collector are joined by laser welding. The member, the uncoated part of the negative electrode plate, and the negative electrode current collector were welded respectively. After winding a metal lithium support member around the outer periphery of this electrode plate group, it is inserted into a nickel-plated steel bottomed cylindrical container, and the inner bottom of the container and the negative electrode current collector are Joined by resistance welding. Further, a predetermined amount of epoxy resin was injected into the inner periphery of the shaft core, and after waiting for a predetermined time until solidified, the metallic lithium support member and the side surface portion of the container were joined by resistance welding. Next, the positive electrode terminal part welded beforehand to the positive electrode current collection member and the container lid for sealing a container were joined.

＜電解液の注入＞
軸芯の内周を利用して非水電解液を所定量容器内に注入する。非水電解液として、エチレンカーボネート（ＥＣ）を３０体積％、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を３０体積％とγ―ブチロラクトン（ＧＢＬ）を４０体積％混合した溶媒に、電解質として６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を１．０モル濃度で溶解した溶液を注液した。 <Injection of electrolyte>
A predetermined amount of non-aqueous electrolyte is injected into the container using the inner periphery of the shaft core. As a non-aqueous electrolyte, 30% by volume of ethylene carbonate (EC), 30% by volume of dimethyl carbonate (DMC) and 40% by volume of γ-butyrolactone (GBL) were mixed with lithium hexafluorophosphate ( A solution in which LiPF ₆ ) was dissolved at a 1.0 molar concentration was poured.

＜容器の封口＞
容器にガスケットをはめた後、正極端子部を折りたたむようにして容器蓋で容器に蓋をし、密封することで、リチウムイオンキャパシタを作製した。 <Sealing container>
After the gasket was fitted to the container, the container was covered with a container lid so that the positive electrode terminal portion was folded, and sealed to produce a lithium ion capacitor.

＜負極活物質へのリチウムの吸蔵（予備充電）＞
５０℃に管理された貯蔵室に、リチウムイオンキャパシタを後述する予備充電時間放置することで、リチウムイオンが負極活物質へ吸蔵され、負極が充電状態になったリチウムイオンキャパシタを得た。 <Occlusion of lithium in negative electrode active material (preliminary charge)>
The lithium ion capacitor was allowed to stand in a storage room controlled at 50 ° C. for a precharge time to be described later, thereby obtaining a lithium ion capacitor in which lithium ions were occluded in the negative electrode active material and the negative electrode was charged.

（実施例２）
電解液の溶媒として、プロピレンカーボネート（ＰＣ）を３０体積％、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を３０体積％とγ―ブチロラクトン（ＧＢＬ）を４０体積％混合した溶媒を用いたこと以外、他の工程は、実施例１と同じにしてリチウムイオンキャパシタを作製した。 (Example 2)
Other than using a solvent in which 30% by volume of propylene carbonate (PC), 30% by volume of dimethyl carbonate (DMC) and 40% by volume of γ-butyrolactone (GBL) were mixed as the solvent of the electrolytic solution, A lithium ion capacitor was produced in the same manner as in Example 1.

（実施例３）
電解液の溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）を２０体積％、エチルメエチルカーボネート（ＥＭＣ）を４０体積％とγ―ブチロラクトン（ＧＢＬ）を４０体積％混合した溶媒を用いたこと以外、他の工程は、実施例１と同じにしてリチウムイオンキャパシタを作製した。 (Example 3)
Other steps except using 20% by volume of ethylene carbonate (EC), 40% by volume of ethyl methyl carbonate (EMC) and 40% by volume of γ-butyrolactone (GBL) as the solvent of the electrolytic solution. Were the same as in Example 1 to produce a lithium ion capacitor.

（実施例４）
電解液の溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）を２０体積％、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を６０体積％とγ―ブチロラクトン（ＧＢＬ）を２０体積％混合した溶媒を用いたこと以外、他の工程は、実施例１と同じにしてリチウムイオンキャパシタを作製した。 Example 4
Other than using a solvent obtained by mixing 20% by volume of ethylene carbonate (EC), 60% by volume of dimethyl carbonate (DMC) and 20% by volume of γ-butyrolactone (GBL) as the solvent of the electrolytic solution, A lithium ion capacitor was produced in the same manner as in Example 1.

（実施例５）
電解液の溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）を５０体積％、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を１０体積％とγ―ブチロラクトン（ＧＢＬ）を４０体積％混合した溶媒を用いたこと以外、他の工程は、実施例１と同じにしてリチウムイオンキャパシタを作製した。 (Example 5)
Other than using a solvent obtained by mixing 50% by volume of ethylene carbonate (EC), 10% by volume of dimethyl carbonate (DMC) and 40% by volume of γ-butyrolactone (GBL) as a solvent for the electrolytic solution, A lithium ion capacitor was produced in the same manner as in Example 1.

（実施例６）
電解液の溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）を４０体積％、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を２０体積％とγ―ブチロラクトン（ＧＢＬ）を４０体積％混合した溶媒を用いたこと以外、他の工程は、実施例１と同じにしてリチウムイオンキャパシタを作製した。 (Example 6)
Other than using a solvent in which 40% by volume of ethylene carbonate (EC), 20% by volume of dimethyl carbonate (DMC) and 40% by volume of γ-butyrolactone (GBL) were used as the solvent of the electrolytic solution, A lithium ion capacitor was produced in the same manner as in Example 1.

（比較例１）
電解液の溶媒として、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を６０体積％とγ―ブチロラクトン（ＧＢＬ）を４０体積％混合した溶媒を用いたこと以外、他の工程は、実施例１と同じにしてリチウムイオンキャパシタを作製した。 (Comparative Example 1)
A lithium ion capacitor was used in the same manner as in Example 1 except that a solvent obtained by mixing 60% by volume of dimethyl carbonate (DMC) and 40% by volume of γ-butyrolactone (GBL) was used as a solvent for the electrolytic solution. Was made.

（比較例２）
電解液の溶媒として、プロピレンカーボネート（ＰＣ）を６０体積％とγ―ブチロラクトン（ＧＢＬ）を４０体積％混合した溶媒を用いたこと以外、他の工程は、実施例１と同じにしてリチウムイオンキャパシタを作製した。 (Comparative Example 2)
A lithium ion capacitor was used in the same manner as in Example 1 except that a solvent in which 60% by volume of propylene carbonate (PC) and 40% by volume of γ-butyrolactone (GBL) were mixed was used as a solvent for the electrolytic solution. Was made.

（比較例３）
電解液の溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）を３０体積％、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）を７０体積％混合した溶媒を用いたこと以外、他の工程は、実施例１と同じにしてリチウムイオンキャパシタを作製した。 (Comparative Example 3)
The lithium ion capacitor was the same as Example 1 except that a solvent in which 30% by volume of ethylene carbonate (EC) and 70% by volume of ethyl methyl carbonate (EMC) were mixed was used as the solvent of the electrolytic solution. Was made.

＜特性測定＞
（放電容量、直流抵抗、イオン伝導度及び−４０℃での凝固性）
１０Ａの定電流でリチウムイオンキャパシタのセル電圧が、３．８Ｖになるまで充電し、その後３．８Ｖの定電圧を印加する定電流―定電圧充電を３０分間行った。次いで、１０Ａの定電流でセル電圧が２．２Ｖになるまで放電した。この放電におけるセルの放電容量と直流内部抵抗を測定した。
放電容量は、放電電流と放電時間の積算により求めた。また直流内部抵抗は、放電開始１秒後と２秒後の電圧より近似直線を求め、この直線の外挿により開始時の電圧降下分を求め、この電圧降下分を放電電流との除算により求めた。
電解液の電気伝導率（イオン伝導度）は、マルチ水質計（ＭＭ−６０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）と電気伝導率セル（ＣＴ−５７１０１Ｂ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定した。
直流抵抗の結果において、“○”は１．３ｍΩ未満、“×”は１．３ｍΩ以上だったものである。
電解液の凝固は、温度を−４０℃に設定した恒温槽内に、３時間放置した後の電解液を目視して確認した。−４０℃の結果（−４０℃不凍）において、“○”は電解液が凝固しなかったもの、“×”は電解液が凝固したものである。 <Characteristic measurement>
(Discharge capacity, DC resistance, ionic conductivity, and solidification at -40 ° C)
The lithium ion capacitor was charged with a constant current of 10 A until the cell voltage of the lithium ion capacitor reached 3.8 V, and then a constant current-constant voltage charge was applied for 30 minutes to apply a constant voltage of 3.8 V. Next, the battery was discharged at a constant current of 10 A until the cell voltage reached 2.2V. The discharge capacity and DC internal resistance of the cell in this discharge were measured.
The discharge capacity was obtained by integrating the discharge current and the discharge time. DC internal resistance is obtained by approximating a straight line from the voltage 1 second and 2 seconds after the start of discharge, and the voltage drop at the start is obtained by extrapolation of this straight line, and this voltage drop is obtained by dividing it by the discharge current. It was.
The electrical conductivity (ionic conductivity) of the electrolytic solution was measured with a multi-water quality meter (MM-60R, manufactured by Toa DKK Corporation) and an electric conductivity cell (CT-57101B, manufactured by Toa DKK Corporation).
In the results of direct current resistance, “◯” is less than 1.3 mΩ, and “x” is 1.3 mΩ or more.
Solidification of the electrolytic solution was confirmed by visually observing the electrolytic solution after being left for 3 hours in a constant temperature bath set at -40 ° C. In the result at −40 ° C. (−40 ° C. antifreeze), “◯” indicates that the electrolyte did not solidify, and “x” indicates that the electrolyte was solidified.

非水電解液の溶媒として、環状カーボネート、鎖状カーボネート及びγ−ブチロラクトンの全てを含むリチウムイオンキャパシタ、つまり実施例１から実施例６の結果を表１に示す。
また、非水電解液の溶媒として、環状カーボネート、鎖状カーボネート及びγ−ブチロラクトンのうち、いずれか二つのみ含むリチウムイオンキャパシタ、つまり比較例１から比較例３の結果を表１に示す。 Table 1 shows the results of lithium ion capacitors containing all of cyclic carbonate, chain carbonate and γ-butyrolactone, that is, the results of Examples 1 to 6, as the solvent for the nonaqueous electrolyte.
Table 1 shows the results of lithium ion capacitors containing only two of cyclic carbonate, chain carbonate and γ-butyrolactone, that is, Comparative Example 1 to Comparative Example 3, as the solvent for the non-aqueous electrolyte.

（ＧＢＬ；γ−ブチロラクトン）

(GBL; γ-butyrolactone)

表１に示す実施例１〜６について、比較例１〜３との比較において、電池特性を向上することが確認できた。以下に、詳細に説明する。
表１の実施例１〜６と比較例１との比較において、比較例では電解液が−４０℃で凝固するが、実施例では凝固しないことがわかる。さらに、実施例１〜６と比較例２〜３の比較において比較例では直流抵抗の値は大きいが、実施例では小さいことがわかる。
以上、本発明者によってなされた発明をその実施の形態および実施例に基づき具体的に説明したが、本発明は上記実施の形態および実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。 About Examples 1-6 shown in Table 1, it has confirmed that a battery characteristic was improved in comparison with Comparative Examples 1-3. This will be described in detail below.
In the comparison between Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 in Table 1, it can be seen that in the comparative example, the electrolyte solidifies at −40 ° C., but in the example, it does not solidify. Furthermore, in the comparison between Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 to 3, it can be seen that the DC resistance value is large in the comparative example but small in the example.
As mentioned above, the invention made by the present inventor has been specifically described based on the embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments and examples, and does not depart from the gist of the invention. Various changes can be made.

１…リチウムイオンキャパシタ、２…リチウムイオンキャパシタ用極板群ユニット、３…容器、３ａ…段部、３ｂ…開口端部、５…極板群、７…軸芯、９…正極板、９Ａ，９Ｂ…分割正極板、１１…負極板、１３…第１のセパレータ、１５…第２のセパレータ、１７…金属リチウム支持部材、１９…アルミニウム箔（正極集電体）、２１…正極活物質合剤、２３…塗工部、２５…未塗工部、２７…銅箔（負極集電体）、２９…負極活物質合剤、３１…塗工部、３３…未塗工部、３５…金属リチウム、３７…銅箔（支持体）、３９…正極集電部材、４１…孔、４３…溝、４４Ａ，４４Ｂ…正極端子部、４５…負極集電部材、４７…窪み、４９…溝、５１…溶融金属、５３…溶融金属、５５…容器蓋、５７…蓋本体、５９…蓋キャップ、５９ａ…平坦部、５９ｂ…凸部、６１…空隙部、６３…絶縁リング部材、６５…絶縁部材。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Lithium ion capacitor, 2 ... Electrode plate group unit for lithium ion capacitors, 3 ... Container, 3a ... Step part, 3b ... Opening end part, 5 ... Electrode plate group, 7 ... Shaft core, 9 ... Positive electrode plate, 9A, 9B ... Divided positive electrode plate, 11 ... Negative electrode plate, 13 ... First separator, 15 ... Second separator, 17 ... Metal lithium support member, 19 ... Aluminum foil (positive electrode current collector), 21 ... Positive electrode active material mixture , 23 ... coated part, 25 ... uncoated part, 27 ... copper foil (negative electrode current collector), 29 ... negative electrode active material mixture, 31 ... coated part, 33 ... uncoated part, 35 ... metallic lithium 37 ... Copper foil (support), 39 ... Positive electrode current collecting member, 41 ... Hole, 43 ... Groove, 44A, 44B ... Positive electrode terminal part, 45 ... Negative electrode current collecting member, 47 ... Dimple, 49 ... Groove, 51 ... Molten metal, 53 ... Molten metal, 55 ... Container lid, 57 ... Lid body, 59 ... Lid cap, 59a ... Tan portion, 59b ... protrusion, 61 ... void portion, 63: insulating ring member, 65: insulating member.

Claims

正極活物質及び負極活物質としての炭素材料と、非水電解液とを含むリチウムイオンキャパシタであって、前記非水電解液が、環状カーボネート、鎖状カーボネート及びγ−ブチロラクトンを含む、リチウムイオンキャパシタ。 A lithium ion capacitor comprising a carbon material as a positive electrode active material and a negative electrode active material, and a non-aqueous electrolyte, wherein the non-aqueous electrolyte comprises a cyclic carbonate, a chain carbonate and γ-butyrolactone .

環状カーボネートが、（式１）で表される環状カーボネートであり、鎖状カーボネートが、（式２）で表される鎖状カーボネートである、請求項１に記載のリチウムイオンキャパシタ。

（（式２）中、Ｒ_２、Ｒ_３は、水素、炭素数１〜３のアルキル基又はフッ素化されたアルキル基のいずれかを表わし、Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ同一でも異なっていても良い。） The lithium ion capacitor according to claim 1, wherein the cyclic carbonate is a cyclic carbonate represented by (Formula 1), and the chain carbonate is a chain carbonate represented by (Formula 2).

γ−ブチロラクトンの含有量が、非水電解液の総体積に対して１５〜５０体積％である請求項１又は２に記載のリチウムイオンキャパシタ。 3. The lithium ion capacitor according to claim 1, wherein the content of γ-butyrolactone is 15 to 50% by volume with respect to the total volume of the nonaqueous electrolytic solution.