JP2015066769A - Heat-sensitive transfer sheet and intermediate in winding form thereof - Google Patents
Heat-sensitive transfer sheet and intermediate in winding form thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015066769A JP2015066769A JP2013202151A JP2013202151A JP2015066769A JP 2015066769 A JP2015066769 A JP 2015066769A JP 2013202151 A JP2013202151 A JP 2013202151A JP 2013202151 A JP2013202151 A JP 2013202151A JP 2015066769 A JP2015066769 A JP 2015066769A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- transfer sheet
- layer
- spacer band
- thermal transfer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写シートに関するもので、製造工程中及び製造工程後における巻取り状態において、特に高温度や高湿度下での長期保管状態においても、色材の裏移りや裏裏移り、ブロッキングが制御され、濃度の再現性や安定性に優れる印画物の提供が可能な感熱転写シート、及びその巻取り状中間加工体に関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet used in a thermal transfer type printer, and in a winding state during the manufacturing process and after the manufacturing process, particularly in a long-term storage state under high temperature and high humidity. The present invention relates to a heat-sensitive transfer sheet capable of providing a printed material with controlled reversal, back-reversal and blocking, and excellent density reproducibility and stability, and a rolled intermediate processed body thereof.
一般に、感熱転写シートはサーマルリボン又はインクリボンとも呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用される巻取り状のシートであり、フィルム基材の一方の面に感熱転写層を設け、他方の面に耐熱滑性層を設けたものである。ここで感熱転写層は、少なくとも色材（昇華染料や顔料）と樹脂成分とからなるインクの塗布と乾燥を経て形成される層であり、プリンタのサーマルヘッドで発生する熱によって、感熱転写層内の色材を昇華転写（昇華方式）させるか、あるいは感熱転写層を溶融転写（溶融方式）させて、被転写体である受像紙に画像を形成するものである。 In general, a thermal transfer sheet is also called a thermal ribbon or an ink ribbon, and is a rolled-up sheet used in a thermal transfer type printer. A thermal transfer layer is provided on one side of a film substrate and the other side is provided. A heat-resistant slip layer is provided. Here, the heat-sensitive transfer layer is a layer formed by applying and drying ink composed of at least a color material (sublimation dye or pigment) and a resin component, and the heat-sensitive transfer layer contains heat generated by the thermal head of the printer. The color material is subjected to sublimation transfer (sublimation method) or the heat-sensitive transfer layer is melt-transferred (melting method) to form an image on an image receiving paper as a transfer target.
また近年では、受像紙に画像を形成した印画物の耐久性を求める声も大きくなり、フィルム基材の感熱転写層と同じ面に保護層を併設する感熱転写シートが普及している。この保護層は、受像紙に転写された色材の画像上に溶融転写することで、受像紙の画像上に保護膜を形成し、画像を保護して耐久性を確保するものである。 In recent years, there has been an increasing demand for durability of a printed material on which an image is formed on image receiving paper, and a thermal transfer sheet in which a protective layer is provided on the same surface as the thermal transfer layer of the film base material has become widespread. This protective layer melts and transfers onto the image of the color material transferred to the image receiving paper, thereby forming a protective film on the image of the image receiving paper, thereby protecting the image and ensuring durability.
現在、感熱転写シートの中でも、色材として昇華染料を含む感熱転写層（染料層）を用いた昇華方式のものは、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できることから、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等で広く利用されている。 Currently, among the thermal transfer sheets, the sublimation type using a thermal transfer layer (dye layer) containing a sublimation dye as a colorant can easily form full-color images in conjunction with the enhancement of printer functionality. Widely used in camera self-prints, cards such as identification cards, and amusement output.
このような用途の多様化と普及の拡大とともに、プリンタの印画速度の高速化も進んでいる。しかしながら、この高速化にともない、従来の感熱転写シートでは充分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。つまり、印画速度に転写濃度が追従しないためである。そこで転写の印画感度を上昇させる手段として、染料層における樹脂に対する染料の比率（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）を大きくして、つまりは染料比率を増加させて、印画濃度や転写感度の向上を試みることが行われている。 Along with the diversification and widespread use of such applications, the printing speed of printers is also increasing. However, with this increase in speed, there has been a problem that sufficient print density cannot be obtained with the conventional thermal transfer sheet. That is, the transfer density does not follow the printing speed. Therefore, as a means for increasing the transfer printing sensitivity, an attempt is made to increase the printing density and the transfer sensitivity by increasing the dye ratio (Dye / Binder) in the dye layer, that is, increasing the dye ratio. It has been broken.
しかしながら、染料比率の増加はコストアップとなるばかりではなく、製造工程中の巻取り状中間加工シートにおいて、表面の染料が反対面の耐熱滑性層へ移行する（裏移り）。さらに、この耐熱滑性層へ裏移りした染料は、その後のシートの巻き返しにより、再度、反対側の染料層や保護層へ移行する（裏裏移り）。 However, the increase in the dye ratio not only increases the cost, but the surface dye is transferred to the heat-resistant slipping layer on the opposite side in the wound intermediate processed sheet during the manufacturing process (setback). Further, the dye transferred to the heat-resistant slipping layer is transferred again to the opposite dye layer or protective layer (back-in reverse) by subsequent rewinding of the sheet.
裏移りをした染料層は、表面染料が低減しているため、印画の際に所定の印画濃度が発現しない不具合が生じる。また裏裏移りをした染料層は、色が混在し、印画の際に指定の色相と異なる不具合が生じる。さらに、本来は透明性を有する保護層に裏裏移りした場合は、印画物上の保護層に色が混在する不具合が生じる。つまり、裏移りや裏裏移りは、印画濃度の再現性や安定性を損なうものである。 Since the surface dye is reduced in the dye layer that has been turned over, there is a problem that a predetermined printing density does not appear during printing. In addition, the dye layer that has been turned backside is mixed with colors, which causes a problem that differs from the specified hue during printing. Further, when the back side of the protective layer is originally transparent, there is a problem that colors are mixed in the protective layer on the printed matter. In other words, back-off and back-off impair the reproducibility and stability of the print density.
また、染料比率の増加は、接着性能を有する樹脂の比率を低減させ、染料層の結着力を低下させる。そのため、製造工程中又は製造工程後の巻取り状態の感熱転写シートを長期保管した場合、特に高温度や高湿度の環境下で保管した場合に、染料層又は／及び保護層と、耐熱滑性層との間でブロッキングが生じる。 In addition, an increase in the dye ratio reduces the ratio of the resin having adhesive performance and decreases the binding force of the dye layer. Therefore, when the heat-sensitive transfer sheet in the winding state after the manufacturing process or after the manufacturing process is stored for a long period of time, particularly when stored in an environment of high temperature or high humidity, the dye layer or / and the protective layer, and the heat-resistant slip property Blocking occurs between the layers.
この染料層や保護層と耐熱滑性層とのブロッキングは、印画物の画像品質を低下させる不具合を生じ、感熱転写シート自体を破損する場合もある。さらに、染料層のブロッキングは、染料の裏移りをも助長し、染料層表面の染料低減を生じさせる。つまり、ブロッキングも、印画濃度の再現性や安定性を損なうものである。 This blocking between the dye layer or the protective layer and the heat-resistant slipping layer may cause a problem of deteriorating the image quality of the printed matter and may damage the heat-sensitive transfer sheet itself. Furthermore, blocking of the dye layer also promotes dye set-off and causes dye reduction on the surface of the dye layer. That is, blocking also impairs the reproducibility and stability of the print density.
このような問題を解決するために、いくつかの方法が提案されている。例えば、特許文献１では、融点が５０〜９０℃程度の熱移行性添加剤に染料を溶解させることで、巻取り状態で長期保管した場合であっても、耐熱滑性層への染料移行を防止することができる感熱転写シートが提案されている。 In order to solve such a problem, several methods have been proposed. For example, in Patent Document 1, by dissolving the dye in a heat transfer additive having a melting point of about 50 to 90 ° C., the dye transfer to the heat resistant slipping layer can be achieved even when stored for a long time in a wound state. Thermal transfer sheets that can be prevented have been proposed.
特許文献２には、耐熱滑性層の構成成分としてリン酸エステル系界面活性剤と炭素数１０〜２２の直鎖脂肪酸とを配合し、耐熱滑性層への染料移行を防止した感熱転写シートが提案されている。 Patent Document 2 discloses a heat-sensitive transfer sheet in which a phosphate ester-based surfactant and a linear fatty acid having 10 to 22 carbon atoms are blended as components of a heat-resistant slip layer, and dye transfer to the heat-resistant slip layer is prevented. Has been proposed.
特許文献３には、ブロッキングの防止を目的として、耐熱滑性層を金属蒸着層から形成した感熱転写シートが提案されている。 Patent Document 3 proposes a heat-sensitive transfer sheet in which a heat-resistant slipping layer is formed from a metal vapor-deposited layer for the purpose of preventing blocking.
しかしながら、特許文献１〜２に提案されている感熱転写シートは、巻取り状態において上下のシートがお互いに密着している。そのため、製造工程中又は製造工程後、さらには長期保管状態において、特に高温度や高湿度での環境下で保管される場合に、その密着性が増大して裏移りや裏裏移り、ブロッキングが生じ、安定性のある感熱転写シートとはいえない。 However, in the thermal transfer sheet proposed in Patent Documents 1 and 2, the upper and lower sheets are in close contact with each other in the wound state. Therefore, during the manufacturing process or after the manufacturing process, and in the long-term storage state, especially when stored in an environment at a high temperature and high humidity, the adhesion increases and the back-off, back-back, blocking This is a stable thermal transfer sheet.
一方で、特許文献３に提案されている感熱転写シートは、耐熱滑性層となる金属蒸着層を、真空蒸着法やスパッタ法等のドライプロセスによる成膜法で形成するため、大規模の設備が必要であり、その製造工程が複雑である。 On the other hand, the thermal transfer sheet proposed in Patent Document 3 is a large-scale facility for forming a metal vapor-deposited layer that becomes a heat-resistant slipping layer by a film-forming method by a dry process such as a vacuum vapor deposition method or a sputtering method. And the manufacturing process is complicated.
このように、従来技術では、製造工程中及び製造工程後における巻取り状態において、特に高温度や高湿度下での長期保管状態においても、色材の裏移りや裏裏移り、ブロッキングが制御され、濃度の再現性や安定性に優れる印画物の提供が可能な感熱転写シートは見出されていない状況である。 As described above, in the conventional technology, the color material back-off, back-back, and blocking are controlled in the winding state during the manufacturing process and after the manufacturing process, particularly in the long-term storage state under high temperature and high humidity. No thermal transfer sheet has been found that can provide a printed material with excellent density reproducibility and stability.
そこで、本発明は、上記の問題点に鑑み、製造工程中及び製造工程後における巻取り状態において、特に高温度や高湿度下での長期保管状態においても、色材の裏移りや裏裏移り、ブロッキングが制御され、濃度の再現性や安定性に優れる印画物の提供が可能で、かつ、製造工程が簡易な感熱転写シート、及びその巻取り状中間加工体を提供することを目的とするものである。 Therefore, in view of the above problems, the present invention is a color material back-off or back-off in a winding state during and after the manufacturing process, especially in a long-term storage state under high temperature and high humidity. An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet having a controlled blocking, excellent density reproducibility and stability, and having a simple manufacturing process, and a rolled intermediate processed body thereof. Is.
本発明に係わる感熱転写シートは、巻取り可能なフィルム基材の一方の面に耐熱滑性層が形成され、該フィルム基材の他方の面に色材を含む染料層が少なくとも形成されており、前記感熱転写シートの少なくとも片面において、実質的に感熱転写される有効領域からシート幅方向に外れた両端にスペーサー帯が形成されており、前記スペーサー帯を含む感熱転写シートの総厚が、実質的に感熱転写される有効領域の感熱転写シートの総厚に対して１．０５〜１．５倍であり、前記スペーサー帯の幅が、感熱転写シートの幅の０．００１倍以上であることを特徴とする。 The heat-sensitive transfer sheet according to the present invention has a heat-resistant slip layer formed on one surface of a rollable film substrate, and at least a dye layer containing a color material on the other surface of the film substrate. In addition, spacer bands are formed on both ends of the thermal transfer sheet that are substantially in the sheet width direction away from the effective area to be thermally transferred on at least one side of the thermal transfer sheet, and the total thickness of the thermal transfer sheet including the spacer band is substantially Is 1.05-1.5 times the total thickness of the thermal transfer sheet in the effective area to be thermally transferred, and the width of the spacer band is not less than 0.001 times the width of the thermal transfer sheet. It is characterized by.
また、本発明に係わる感熱転写シートにおいては、前記スペーサー帯が、少なくとも樹脂成分からなることが好ましい。 In the heat-sensitive transfer sheet according to the present invention, it is preferable that the spacer band is composed of at least a resin component.
また、本発明に係わる感熱転写シートにおいては、前記少なくとも樹脂成分からなるスペーサー帯が、粒子成分を含むことが好ましい。 In the heat-sensitive transfer sheet according to the present invention, it is preferable that the spacer band composed of at least the resin component includes a particle component.
また、本発明に係わる感熱転写シートにおいては、前記フィルム基材の染料層が形成された面に、保護層、下地層及びセンサーマークが形成されており、前記スペーサー帯が、染料層、耐熱滑性層、保護層、下地層及びセンサーマークの少なくとも１つからなることが好ましい。 In the heat-sensitive transfer sheet according to the present invention, a protective layer, an underlayer and a sensor mark are formed on the surface of the film base on which the dye layer is formed. Preferably, it consists of at least one of a conductive layer, a protective layer, an underlayer, and a sensor mark.
本発明に係わる感熱転写シートの巻取り状中間加工体は、感熱転写シートへと加工される前の中間加工体であり、その断裁により該感熱転写シートが製造されるものである。 The rolled intermediate processed body of the thermal transfer sheet according to the present invention is an intermediate processed body before being processed into a thermal transfer sheet, and the thermal transfer sheet is produced by cutting the intermediate processed body.
本発明の感熱転写シートは、その一部にスペーサー帯が形成されているので、製造工程中及び製造工程後における巻取り状態において、さらには高温度や高湿度下での長期保管状態においても、転写部分の染料層と耐熱滑性層との密着度や接触度が低減する。これにより、染料層から耐熱滑性層への染料移転（裏移り）、耐熱滑性層から染料層や保護層への染料移転（裏裏移り）を抑制することができる。さらには、ブロッキングも低減させることができる。 Since the heat-sensitive transfer sheet of the present invention has a spacer band formed in a part thereof, in a winding state during the manufacturing process and after the manufacturing process, and further in a long-term storage state under high temperature and high humidity, The degree of adhesion and contact between the dye layer and the heat-resistant slip layer at the transfer portion are reduced. Thereby, dye transfer (back-off) from the dye layer to the heat-resistant slipping layer and dye transfer (back-back) from the heat-resistant slipping layer to the dye layer or the protective layer can be suppressed. Furthermore, blocking can also be reduced.
従来の感熱転写シートは、例えば図９に示すように、フィルム基材２０の一方の面に耐熱滑性層１０が形成され、他方の面に色材を含む染料層４０が少なくとも形成された構成である。また、例えば図１０に示すように、必要に応じてフィルム基材２０の一方の面に耐熱滑性層１０が形成され、他方の面に染料層４０が形成され、該染料層４０が形成された面に、離型層５１、剥離層５２及び接着層５３が順次積層されてなる、感熱転写される保護層５０、染料層４０の下地層３０、センサーマーク６０が形成された構成である。 For example, as shown in FIG. 9, a conventional heat-sensitive transfer sheet has a structure in which a heat-resistant slipping layer 10 is formed on one surface of a film substrate 20, and at least a dye layer 40 containing a coloring material is formed on the other surface. It is. Further, as shown in FIG. 10, for example, the heat-resistant slipping layer 10 is formed on one surface of the film substrate 20 as necessary, the dye layer 40 is formed on the other surface, and the dye layer 40 is formed. In this configuration, a release layer 51, a release layer 52, and an adhesive layer 53 are sequentially laminated, and a heat-sensitive transfer protective layer 50, a base layer 30 of the dye layer 40, and a sensor mark 60 are formed.
これに対して、本発明の一実施例の感熱転写シートは、図１に示すように、フィルム基材２０の一方の面に耐熱滑性層１０が形成され、該フィルム基材２０の他方の面に色材を含む染料層４０が少なくとも形成されており、その少なくとも片面にスペーサー帯７０が形成された構成である。 On the other hand, in the thermal transfer sheet of one embodiment of the present invention, as shown in FIG. 1, the heat-resistant slipping layer 10 is formed on one surface of the film substrate 20, and the other of the film substrate 20. At least a dye layer 40 containing a color material is formed on the surface, and a spacer band 70 is formed on at least one surface thereof.
本発明において、スペーサー帯７０が、感熱転写シートの少なくとも片面において、実質的に感熱転写される有効領域からシート幅方向に外れた両端に形成されているので、染料層４０と耐熱滑性層１０との密着性や接着性が低減し、裏移りや裏裏移り、ブロッキングを低減させる効果が発現される。 In the present invention, since the spacer band 70 is formed on both ends of the thermal transfer sheet that are substantially deviated in the sheet width direction from the effective area to be thermally transferred, at least one side of the thermal transfer sheet, the dye layer 40 and the heat-resistant slipping layer 10 are formed. Adhesiveness and adhesiveness are reduced, and the effect of reducing back-off, back-back, and blocking is exhibited.
スペーサー帯７０は、感熱転写シートの一方の面に形成してもよく、両面に形成してもよい。図１は、染料層４０側にスペーサー帯７０を形成した構成であり、図２は、耐熱滑性層１０側にスペーサー帯７０を形成した構成である。 The spacer band 70 may be formed on one side of the thermal transfer sheet or on both sides. FIG. 1 shows a configuration in which a spacer band 70 is formed on the dye layer 40 side, and FIG. 2 shows a configuration in which a spacer band 70 is formed on the heat resistant slipping layer 10 side.
スペーサー帯は、少なくとも樹脂成分からなることが好ましい。少なくとも樹脂成分が用いられている場合、スペーサー帯の形成は、染料層や耐熱滑性層と同様に、インキ化して加工する（スペーサー帯形成用塗布液として、従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥する）ことができるからである。 The spacer band is preferably composed of at least a resin component. When at least a resin component is used, the spacer band is formed and processed in the same manner as the dye layer and heat-resistant slip layer (as a coating liquid for spacer band formation, it is applied by a conventionally known coating method). This is because it can be dried.
スペーサー帯を形成する樹脂成分としては、従来公知の樹脂を使用することができる。例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂や、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等のビニル系樹脂や、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。 As the resin component forming the spacer band, a conventionally known resin can be used. For example, polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, polyethylene resins, Examples thereof include polypropylene resins, polyvinyl resins such as polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl pyrrolidone resins, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral.
スペーサー帯は、前記樹脂成分に加えて粒子成分を含むことができる。粒子成分は、その立体的な体積物の効果として、効率的にスペーサー効果を発現することができる。 The spacer band may contain a particle component in addition to the resin component. The particle component can efficiently exhibit a spacer effect as an effect of its three-dimensional volume.
粒子成分としては、従来公知の有機粒子及び無機粒子を使用することができる。例えば、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等が挙げられる。これらの粒子は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、粒子成分の形状は、板状、粒状、針状、羽毛状、不定形等、特に限定されない。 Conventionally known organic particles and inorganic particles can be used as the particle component. Examples include talc, silica, magnesium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, silicone particles, polyethylene resin particles, polypropylene resin particles, polystyrene resin particles, polymethyl methacrylate resin particles, polyurethane resin particles, and the like. . These particles can be used alone or in admixture of two or more. Further, the shape of the particle component is not particularly limited, such as a plate shape, a granular shape, a needle shape, a feather shape, an indefinite shape, and the like.
スペーサー帯の厚さに関して、スペーサー帯を含む感熱転写シートの総厚が、実質的に感熱転写される有効領域の感熱転写シートの総厚に対して、１．０５〜１．５倍であり、１．１〜１．４倍であることが好ましい。１．０５倍よりも小さい場合は、スペーサー効果が低減し、巻取り状態において染料層と耐熱滑性層とが接触し、染料の裏移りが生じる。また、保護層が設けられている場合には、該保護層と耐熱滑性層とが接触し、ブロッキングが生じる。一方、１．５倍よりも大きい場合は、感熱転写シートの巻き経が大きくなったり、巻きズレが発生する。 Regarding the thickness of the spacer band, the total thickness of the thermal transfer sheet including the spacer band is 1.05 to 1.5 times the total thickness of the thermal transfer sheet in the effective area to be substantially thermally transferred, It is preferable that it is 1.1 to 1.4 times. When it is smaller than 1.05 times, the spacer effect is reduced, and the dye layer and the heat-resistant slipping layer are brought into contact with each other in the wound state, thereby causing dye back-off. Moreover, when the protective layer is provided, this protective layer and a heat-resistant slipping layer will contact, and blocking will arise. On the other hand, when the ratio is larger than 1.5 times, the winding of the thermal transfer sheet becomes large or winding deviation occurs.
スペーサー帯の幅は、感熱転写シートの幅の０．００１倍以上であり、０．００５〜０．０２倍であることが好ましい。０．００１倍未満である場合、感熱転写シートを巻取る際の位置ズレや巻圧による潰れで、スペーサー効果が低減する。 The width of the spacer band is 0.001 or more times the width of the thermal transfer sheet, and preferably 0.005 to 0.02 times. When it is less than 0.001 times, the spacer effect is reduced due to displacement due to the thermal transfer sheet or collapse due to the winding pressure.
本発明の感熱転写シートは、フィルム基材の染料層が形成された面に、保護層、下地層及びセンサーマークが形成されていてもよく、この場合、スペーサー帯は、染料層、耐熱滑性層、保護層、下地層及びセンサーマークの少なくとも１つからなるものとすることができる。例えば、離型層５１、剥離層５２及び接着層５３が順次積層されてなる保護層をスペーサー帯７０とすることができ、これによれば、新たにスペーサー帯のインキや加工設備を準備する必要がなくなり、より効率的な加工が可能になる（図３）。 In the heat-sensitive transfer sheet of the present invention, a protective layer, an undercoat layer, and a sensor mark may be formed on the surface of the film base on which the dye layer is formed. It can consist of at least one of a layer, a protective layer, an underlayer, and a sensor mark. For example, the protective layer formed by sequentially laminating the release layer 51, the release layer 52, and the adhesive layer 53 can be used as the spacer band 70. According to this, it is necessary to newly prepare the spacer band ink and processing equipment. Thus, more efficient processing is possible (FIG. 3).
スペーサー帯７０を形成する位置は、感熱転写シートの少なくとも片面において、実質的に感熱転写される有効領域からシート幅方向に外れた両端であれば特に限定がなく、染料層４０の上でも可能であり（図１）、染料層４０に下でも可能である（図４）。さらに、耐熱滑性層１０の上でも可能であり（図２）、耐熱滑性層の下でも可能である。また、フィルム基材２０の上の両端にスペーサー帯７０を形成し、スペーサー帯７０の間のフィルム基材２０の上に染料層４０を形成することも可能である（図５）。 The position where the spacer band 70 is formed is not particularly limited as long as it is at least one end of the heat-sensitive transfer sheet at both ends deviating in the sheet width direction from the effective area where heat transfer is substantially performed. Yes (FIG. 1), it is possible under the dye layer 40 (FIG. 4). Furthermore, it is possible also on the heat-resistant slipping layer 10 (FIG. 2), and it is possible also under the heat-resistant slipping layer. It is also possible to form spacer bands 70 at both ends on the film substrate 20 and form the dye layer 40 on the film substrate 20 between the spacer bands 70 (FIG. 5).
スペーサー帯７０は、連続した線状に限定されるものではなく（図６）、スペーサー効果が発現する範囲で、点線状や破線状の不連続なものであってもよい（図７）。 The spacer band 70 is not limited to a continuous linear shape (FIG. 6), but may be a discontinuous shape such as a dotted line or a broken line as long as the spacer effect is exhibited (FIG. 7).
感熱転写シートを加工する際、製造効率を図るために、通常、目的とする感熱転写シートの幅よりも広い幅のフィルム基材で中間加工体として加工し、最終的に所定の幅となるように中間加工体をスリット断裁する。つまり、染料層や耐熱滑性層を並列に一度に加工し、複数の感熱転写シートを加工することができる。このような中間加工体においても、スペーサー帯を形成することができる。つまり、スペーサー帯の形成は、感熱転写シートの各層を加工した後に限定されるものではなく、中間加工体の段階で一度に形成し、その後、スリット断裁することも可能である（図８）。 When processing the thermal transfer sheet, in order to improve production efficiency, it is usually processed as an intermediate processed body with a film base having a width wider than the width of the target thermal transfer sheet, so that it finally becomes a predetermined width. Cut the intermediate workpiece into slits. That is, it is possible to process a plurality of heat-sensitive transfer sheets by processing the dye layer and the heat-resistant slipping layer in parallel at once. A spacer band can be formed also in such an intermediate processed body. That is, the formation of the spacer band is not limited to after each layer of the heat-sensitive transfer sheet is processed, but can be formed at a stage of the intermediate processed body and then slit-cut (FIG. 8).
このように、中間加工体でスペーサー帯を形成する場合には、1本のスペーサー帯の中間部をスリット断裁し、隣り合う感熱転写シートのスペーサー帯とすることもできる。 As described above, when the spacer band is formed of the intermediate processed body, the intermediate part of one spacer band can be slit and used as the spacer band of the adjacent thermal transfer sheet.
さらに、裏移りや裏裏移り、ブロッキングが感熱転写シートの製造工程中のみ懸念される場合、一例として、製造した後に保管することなく、短時間で印画する場合には、中間加工体でスペーサー帯を形成し、そのスペーサー帯をスリットで除去することも可能である。 Furthermore, if there is concern about back-off, back-back, or blocking only during the production process of the thermal transfer sheet, as an example, if printing is performed in a short time without storage after production, a spacer band may be used with an intermediate processed product. And the spacer band can be removed with a slit.
以下に、本発明に使用することができる、スペーサー帯以外の材料に関して説明する。 Hereinafter, materials other than the spacer band that can be used in the present invention will be described.
フィルム基材２０としては、感熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度とが必要とされ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として使用可能である。中でも、物性面、加工性、コスト面等を考慮すると、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上、５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上、９μｍ以下程度のものが好ましい。 The film substrate 20 requires heat resistance and strength that is not softened and deformed by heat pressure in thermal transfer. For example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cellophane, acetate, polycarbonate, polysulfone, polyimide, polyvinyl alcohol, A synthetic resin film such as aromatic polyamide, aramid, and polystyrene, and paper such as condenser paper and paraffin paper can be used alone or in combination. Among these, a polyethylene terephthalate film is preferable in consideration of physical properties, workability, cost, and the like. The thickness can be in the range of 2 μm or more and 50 μm or less in consideration of operability and workability, but in consideration of handling properties such as transfer suitability and workability, it is 2 μm or more and 9 μm or less. A degree is preferred.
また、フィルム基材２０においては、耐熱滑性層１０又は／及び染料層４０を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を２種以上併用することもできる。 Moreover, in the film base material 20, it is also possible to perform an adhesion process on the surface on which the heat resistant slipping layer 10 and / or the dye layer 40 is formed. As the adhesion treatment, known techniques such as corona treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, plasma treatment, primer treatment, etc. can be applied, and two or more of these treatments are used in combination. You can also
次に、耐熱滑性層１０は、従来公知のもので対応することができ、例えば、バインダーとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤等を配合して耐熱滑性層形成用塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することができる。この耐熱滑性層１０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ2以上、２．０ｇ／ｍ2以下程度が適当である。 Next, the heat-resistant slipping layer 10 can be handled by a conventionally known layer. For example, a resin serving as a binder, a functional additive that imparts releasability and slipperiness, a filler, a curing agent, a solvent, and the like. Can be formed by preparing a coating solution for forming a heat resistant slipping layer, coating and drying. The coating amount after drying of the heat resistant slipping layer 10 is suitably about 0.1 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less.
ここで、耐熱滑性層１０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。また、後述する染料層４０の乾燥後の塗布量、保護層５０の乾燥後の塗布量、下地層３０の乾燥後の塗布量及びセンサーマーク６０の乾燥後の塗布量も、同様に、後述する染料層形成用塗布液、保護層形成用塗布液、下地層形成用塗布液及びセンサーマーク形成用塗布液を各々塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。 Here, the coating amount after drying of the heat resistant slipping layer 10 refers to the amount of solid content remaining after the coating solution for forming the heat resistant slipping layer is applied and dried. The coating amount after drying of the dye layer 40 described later, the coating amount after drying of the protective layer 50, the coating amount after drying of the underlayer 30, and the coating amount after drying of the sensor mark 60 are also described later. It refers to the solid content remaining after each of the dye layer forming coating solution, the protective layer forming coating solution, the underlayer forming coating solution and the sensor mark forming coating solution is applied and dried.
耐熱滑性層に用いる樹脂の一例としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、及びそれらの変性体等を挙げることができる。 Examples of the resin used for the heat resistant slipping layer include, for example, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene resin, acrylic polyol, polyurethane Examples thereof include acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, polyacrylic resin, and modified products thereof.
機能性添加剤としては、例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。 Examples of functional additives include animal waxes, natural waxes such as plant waxes, synthetic hydrocarbon waxes, aliphatic alcohols and acid waxes, fatty acid esters and glycerite waxes, synthetic ketone waxes, amines and amides. Waxes, synthetic waxes such as chlorinated hydrocarbon waxes and alpha-olefin waxes, higher fatty acid esters such as butyl stearate and ethyl oleate, sodium stearate, zinc stearate, calcium stearate, potassium stearate, magnesium stearate Surfactants such as higher fatty acid metal salts such as long chain alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl aryl ether phosphates, or polyoxyalkylene alkyl ether phosphates And the like can be given.
充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。 Examples of the filler include talc, silica, magnesium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, silicone particles, polyethylene resin particles, polypropylene resin particles, polystyrene resin particles, polymethyl methacrylate resin particles, polyurethane resin. Examples thereof include particles.
硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びこれらの誘導体を挙げることができるが、特に限定されるものではない。 Examples of the curing agent include isocyanates such as tolylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, and derivatives thereof, but are not particularly limited.
次に、染料層４０は、従来公知のもので対応することができ、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤等を配合して染料層形成用塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。なお、染料層は、１色の単一層で構成することもでき、色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することもできる。 Next, the dye layer 40 can be a conventionally known one. For example, a dye layer forming coating solution is prepared by blending a heat transferable dye, a binder, a solvent, and the like, and is applied and dried. It is formed. The dye layer can be composed of a single layer of one color, and a plurality of dye layers containing dyes having different hues can be repeatedly formed on the same surface of the same base material in the surface order.
前記熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料である。例えば、イエロー成分としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６、１６、３０、９３、３３、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１、２３１、３３等を挙げることができる。マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット３１、２６、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド２７、１９等を挙げることができる。シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、２５７、２４、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントブルー６３、３６、２６６等を挙げることができる。なお、墨の染料としては、前記各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。 The heat transferable dye is a dye that melts, diffuses, or sublimates and transfers by heat. For example, as the yellow component, C.I. I. Solvent Yellow 56, 16, 30, 93, 33, or C.I. I. Disperse Yellow 201, 231, 33 and the like. Examples of the magenta component include C.I. I. Disperse violet 31, 26, C.I. I. Disper thread 60 or C.I. I. Solvent red 27, 19 etc. can be mentioned. As the cyan component, C.I. I. Disperse Blue 354, 257, 24, or C.I. I. Solvent blue 63, 36, 266, etc. can be mentioned. In general, the ink dye is toned by combining the above-mentioned dyes.
染料層に含まれるバインダーは、従来公知の樹脂バインダーをいずれも使用することができ、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。 The binder contained in the dye layer can be any conventionally known resin binder, and is not particularly limited, but includes ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate and the like. Examples thereof include cellulose resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl resins such as polyacrylamide, polyester resins, styrene-acrylonitrile copolymer resins, phenoxy resins, and the like.
ここで、染料層を形成する際の熱移行性染料とバインダーとの質量基準での配合比率は、熱移行性染料／バインダー＝１０／１００〜３００／１００であることが好ましい。これは、熱移行性染料／バインダーの配合比率が１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不充分となり、良好な熱転写画像が得られず、また、この配合比率が３００／１００を越えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、得られる感熱転写シートは、保存安定性が低下し、染料が析出し易くなる恐れがあるためである。 Here, the blending ratio of the heat transferable dye and the binder based on mass when forming the dye layer is preferably heat transferable dye / binder = 10/100 to 300/100. This is because when the blending ratio of the heat transferable dye / binder is less than 10/100, the dye is too little and the color development sensitivity becomes insufficient, and a good thermal transfer image cannot be obtained, and this blending ratio is 300/100. This is because the solubility of the dye with respect to the binder is extremely reduced when the content exceeds 1, the storage stability of the resulting thermal transfer sheet is lowered, and the dye is likely to precipitate.
また、染料層には、前記性能を損なわない範囲で、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。 The dye layer may contain known additives such as a dispersant, a viscosity modifier, and a stabilizer as long as the performance is not impaired.
染料層の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、例えば０．５〜１．５ｇ／ｍ2程度が適当である。 The coating amount after drying of the dye layer is not generally limited, but for example, about 0.5 to 1.5 g / m 2 is appropriate.
保護層５０は、染料層４０から被写体である受像紙の上に形成された画像を保護するための層である。保護層５０は、感熱転写法により感熱転写シートから剥離して受像紙上に転写される。一方で、紫外線等からの耐候性が要求される場合がある。このため、保護層５０は、耐候性のある剥離層５２の一層で構成されていてもよく、受像紙表面との密着性を向上させるために剥離層５２の上に接着層５３が設けられていてもよい。また、剥離層５２が基材から容易に転写できるように、剥離層５２と基材との間に離型層５１が設けられていてもよい。 The protective layer 50 is a layer for protecting an image formed on the image receiving paper as a subject from the dye layer 40. The protective layer 50 is peeled off from the thermal transfer sheet by the thermal transfer method and transferred onto the image receiving paper. On the other hand, weather resistance from ultraviolet rays or the like may be required. For this reason, the protective layer 50 may be composed of one layer of a weather-resistant release layer 52, and an adhesive layer 53 is provided on the release layer 52 in order to improve adhesion to the image receiving paper surface. May be. Further, a release layer 51 may be provided between the release layer 52 and the substrate so that the release layer 52 can be easily transferred from the substrate.
離型層は、基材からの保護層の剥離の程度を適当な範囲内に調整し、基材からの安定的な剥離性を確保するために設けられるものであり、剥離の程度が適当な範囲であれば必ずしも必要ではない。 The release layer is provided in order to adjust the degree of peeling of the protective layer from the base material within an appropriate range and ensure stable peelability from the base material, and the degree of peeling is appropriate. It is not always necessary if it is within the range.
離型層を構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、メチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース樹脂、デンプン、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子化合物、塩化ゴム、環化ゴム等の天然ゴム誘導体、天然ワックス、合成ワックス等のワックス類、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂等のセルロース誘導体、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリアセタール系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の熱可塑性樹脂、メラミン系、エポキシ系、ポリウレタン系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。 The resin component constituting the release layer is not particularly limited. For example, water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, methyl cellulose resin, carboxymethyl cellulose resin, starch, sodium alginate, chloride Natural rubber derivatives such as rubber and cyclized rubber, waxes such as natural wax and synthetic wax, cellulose derivatives such as nitrocellulose resin, cellulose acetate resin and cellulose acetate propionate resin, acrylic, polyurethane, polyamide, polyimide And thermoplastic resins such as polyacetal, polyacetal, chlorinated polyolefin, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer systems, and thermosetting resins such as melamine, epoxy, polyurethane, and silicone.
剥離層は、少なくとも樹脂成分から構成され、厚さは０．３〜３μｍ程度であることが好ましい。また、紫外線吸収剤や、離型性、滑り性等を付与する機能性添加剤を添加することもできる。 The release layer is composed of at least a resin component, and the thickness is preferably about 0.3 to 3 μm. Moreover, a functional additive which provides an ultraviolet absorber or mold release property, slipperiness, etc. can also be added.
剥離層を構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類等が挙げられる。これらの中でも特に、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース誘導体、エポキシ樹脂が好ましい。 The resin component constituting the release layer is not particularly limited, and examples thereof include styrene resins such as polystyrene and poly α-methylstyrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate, poly Vinyl resin such as vinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyurethane resin, petroleum resin, ionomer, ethylene-acrylic acid copolymer Synthetic resins such as polymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, cellulose derivatives such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, rosin, rosin-modified maleic acid resin, ester gum, polyisobutylene rubber, butyl rubber, styrene - butadiene rubber, butadiene - acrylonitrile rubber, derivatives of natural resins and synthetic rubber such as polychlorinated olefins, carnauba wax, and waxes such as paraffin wax. Among these, acrylic resins, polyester resins, cellulose derivatives, and epoxy resins are particularly preferable.
剥離層に用いられる紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系等の化合物が挙げられる。剥離層に用いられる機能性添加剤としては、例えば、ストレートシリコーン、変性シリコーン等のシリコーンオイル、フルオロアルキル基又はパーフルオロアルキル基を持つ界面活性剤、リン酸エステル系に代表される離型剤、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ライスワックス等のワックス類、有機又は無機フィラーに代表される滑り剤等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber used for the release layer include benzophenone-based, benzotriazole-based, benzoate-based, and triazine-based compounds. Examples of functional additives used in the release layer include silicone oils such as straight silicone and modified silicone, surfactants having a fluoroalkyl group or perfluoroalkyl group, and mold release agents represented by phosphate esters, Examples thereof include waxes such as carnauba wax, paraffin wax, polyethylene wax, and rice wax, and slip agents represented by organic or inorganic fillers.
接着層を構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリアクリル酸エチル樹脂等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。これらの中でも特に、アクリル系樹脂、セルロース誘導体が好ましい。 The resin component constituting the adhesive layer is not particularly limited. For example, acrylic resin such as polystyrene resin, styrene resin such as poly α-methylstyrene, polymethyl methacrylate resin, and polyethyl acrylate resin. Resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins and other vinyl resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, polyurethane resins, petroleum resins, Synthetic resins such as ionomer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, cellulose derivatives such as nitrocellulose resin, ethyl cellulose resin, cellulose acetate propionate resin, rosin, rosin modified maleic acid resin, ester gas , Polyisobutylene rubber, butyl rubber, styrene - butadiene rubber, butadiene - acrylonitrile rubbers, natural resins and synthetic rubber derivatives such as polychlorinated olefins, carnauba wax, waxes such as paraffin wax. Among these, acrylic resins and cellulose derivatives are particularly preferable.
また接着層には、必要に応じて、シリコーンオイル、界面活性剤、離型剤、ワックス類、有機又は無機フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、触媒促進剤、着色剤、光散乱剤、艶調整剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を添加することができる。 In addition, for the adhesive layer, silicone oil, surfactant, mold release agent, wax, slip agent represented by organic or inorganic filler, ultraviolet absorber, light stabilizer, heat stabilizer, flame retardant, if necessary An antioxidant, an antiblocking agent, a catalyst accelerator, a colorant, a light scattering agent, a gloss adjusting agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, and the like can be added.
保護層全体の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、例えば１．５〜２．０ｇ／ｍ2程度が適当である。 The coating amount after drying of the entire protective layer is not generally limited, but for example, about 1.5 to 2.0 g / m 2 is appropriate.
次に、下地層３０は、フィルム基材２０と染料層４０との密着性を補助する機能を有する成分からなるものであれば、特に限定されない。例えば、ポリビニルアルコールであるクラレポバールＰＶＡ−１１７、クラレポバールＰＶＡ−２１７（以上、（株）クラレ製）や、その他の水溶性高分子化合物を用いることができる。その他の水溶性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコールの変性／共重合体、ポリビニルピロリドンとその変性／共重合体、デンプン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。 Next, the underlayer 30 is not particularly limited as long as it is made of a component having a function of assisting adhesion between the film substrate 20 and the dye layer 40. For example, Kuraray Poval PVA-117, Kuraray Poval PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) which is polyvinyl alcohol, and other water-soluble polymer compounds can be used. Examples of other water-soluble polymer compounds include polyvinyl alcohol modified / copolymers, polyvinylpyrrolidone and modified / copolymers thereof, starch, gelatin, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, and the like.
下地層は、例えば前記ポリビニルアルコールやその他の水溶性高分子化合物を配合して下地層形成用塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成されるが、下地層形成用塗布液には、前記性能を損なわない範囲で、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を配合することができる。 The underlayer is formed by, for example, blending the polyvinyl alcohol or other water-soluble polymer compound to prepare an underlayer-forming coating solution, and applying and drying. As long as the performance is not impaired, known additives such as inorganic pigment fine particles, isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, viscosity modifiers, stabilizers and the like can be blended.
下地層の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、例えば０．０５〜０．３ｇ／ｍ2程度が適当である。 The coating amount after drying of the underlayer is not generally limited, but for example, about 0.05 to 0.3 g / m 2 is appropriate.
センサーマーク６０は、プリンタが昇華型熱転写媒体を搬送する際の目印として機能する。センサーマークは、主にカーボンブラックとバインダーとからなる。 The sensor mark 60 functions as a mark when the printer transports the sublimation thermal transfer medium. The sensor mark is mainly composed of carbon black and a binder.
カーボンブラックには特に限定がなく、市販のものを使用することができる。例えば、＃９８０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＣＦ８８Ｂ、＃４４Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＢＰ−８００、ＢＰ−Ｌ、ＲＥＧＡＬ−６６０、ＲＥＧＡＬ−３３０（以上、キャボット社製）、ＲＡＶＥＮ−１２５５、ＲＡＶＥＮ−１２５０、ＲＡＶＥＮ−１０２０、ＲＡＶＥＮ−７８０、ＲＡＶＥＮ−７６０（以上、コロンビヤンカーボン社製）、Ｐｒｉｎｔｅｘ−５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ−７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ−２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ−４５、ＳＢ−５５０（以上、デグサ社製）等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上混合して使用することができる。 Carbon black is not particularly limited, and commercially available products can be used. For example, # 980B, # 850B, MCF88B, # 44B (above, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.), BP-800, BP-L, REGAL-660, REGAL-330 (above, manufactured by Cabot Corporation), RAVEN-1255 , RAVEN-1250, RAVEN-1020, RAVEN-780, RAVEN-760 (above, manufactured by Colombian Carbon), Printex-55, Printex-75, Printex-25, Printex-45, SB-550 (above, Degussa) These can be used alone or in admixture of two or more.
また、バインダーとしては、例えば、変成又は非変成の塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂等を使用することができ、これらの他にも、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステルも使用することができる。 As the binder, for example, a modified or non-modified vinyl chloride resin, a polyurethane resin, a phenoxy resin, a polyester resin, or the like can be used. In addition to these, a cellulose ester such as cellulose acetate butyrate is also used. be able to.
センサーマークの乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、例えば０．１〜０．３ｇ／ｍ2程度が適当である。 The application amount of the sensor mark after drying is not generally limited, but for example, about 0.1 to 0.3 g / m 2 is appropriate.
なお、スペーサー帯７０、耐熱滑性層１０、下地層３０、染料層４０、保護層５０及びセンサーマーク６０は、いずれも従来公知の塗布方法にて塗布液を塗布し、乾燥することで形成することが可能である。塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法等を挙げることができる。 The spacer band 70, the heat resistant slipping layer 10, the base layer 30, the dye layer 40, the protective layer 50, and the sensor mark 60 are all formed by applying a coating solution by a conventionally known coating method and drying. It is possible. Examples of the coating method include a gravure coating method, a screen printing method, a spray coating method, and a reverse roll coating method.
以下に、本発明の各実施例及び各比較例を示す。実施例及び比較例では、染料層としてシアン層を用い、裏移りや裏裏移り、ブロッキングの改善効果を検証する。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Below, each Example and each comparative example of this invention are shown. In Examples and Comparative Examples, a cyan layer is used as the dye layer, and the effect of improving the back-off, back-back, and blocking is verified. In the text, “part” is based on mass unless otherwise specified. Further, the present invention is not limited to these examples.
＜感熱転写シートの巻取り状中間加工体の作製＞
まず、各実施例及び各比較例に共通するスペーサー帯を形成しない感熱転写シートの巻取り状中間加工体の作製手順を説明する。
<Preparation of a rolled intermediate processed body of a thermal transfer sheet>
First, a procedure for producing a wound intermediate processed body of a thermal transfer sheet that does not form a spacer band common to each example and each comparative example will be described.
＜耐熱滑性層の形成＞
中間加工体のフィルム基材として、幅５００ｍｍ、厚さ４．５μｍの片面易接着処理済ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、以下の耐熱滑性層形成用塗布液をグラビアコーティング法により全面塗布し、１００℃で１分間乾燥することで、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ2の耐熱滑性層付きフィルム基材１０００ｍを得た。
<Formation of heat-resistant slip layer>
As the film base of the intermediate processed body, a single-sided easy-adhesion-treated polyethylene terephthalate film with a width of 500 mm and a thickness of 4.5 μm is used. The whole surface was coated by a coating method, and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain 1000 m of a film substrate with a heat-resistant slipping layer having a coating amount after drying of 0.5 g / m 2 .
＜耐熱滑性層形成用塗布液＞
ポリビニルアセタール ３０．０部
メチルエチルケトン ７０．０部
<Coating liquid for forming heat resistant slipping layer>
Polyvinyl acetal 30.0 parts Methyl ethyl ketone 70.0 parts
＜センサーマーク、下地層、染料層、保護層の形成＞
次に、この耐熱滑性層付きフィルム基材の易接着処理面に、以下のセンサーマーク形成用塗布液、下地層形成用塗布液、染料層（シアン層）形成用塗布液、保護層（離型層、剥離層、接着層）形成用塗布液をグラビアコーティング法により塗布し、長さ１０００ｍの巻取り状中間加工体を得た。
<Formation of sensor mark, base layer, dye layer, protective layer>
Next, the following sensor mark forming coating solution, undercoat layer forming coating solution, dye layer (cyan layer) forming coating solution, protective layer (separating layer) are formed on the easy adhesion treated surface of the film substrate with a heat resistant slipping layer. A coating liquid for forming a mold layer, a release layer, and an adhesive layer) was applied by a gravure coating method to obtain a wound intermediate processed body having a length of 1000 m.
各層の塗布パターンの概要は図１０に示すとおりである。５００ｍｍ幅のフィルム基材に対して、センサーマークは４８０ｍｍ幅×５ｍｍ、下地層は４８０ｍｍ幅×１１０ｍｍ、染料層は下地層の上に積層するように４８０ｍｍ幅×１１０ｍｍ、保護層は染料層の間に離型層、剥離層、接着層の順に積層して４８０ｍｍ幅×１１０ｍｍとした。乾燥温度は、センサーマーク、下地層、染料層、保護層で、それぞれ１００℃、１００℃、９０℃、１００℃（離型層、剥離層、接着層の３層）とし、乾燥時間は、それぞれ３０秒とした。乾燥後の塗布量は、センサーマーク、下地層、染料層、保護層（離型層、剥離層、接着層）で、それぞれ０．２ｇ／ｍ2、０．１ｇ／ｍ2、０．７ｇ／ｍ2、１．７ｇ／ｍ2（０．３ｇ／ｍ2、０、４ｇ／ｍ2、１．０ｇ／ｍ2）であり、耐熱滑性層／フィルム基材／下地層／染料層の全層の厚さは６．０μｍであり、耐熱滑性層／フィルム基材／保護層の全層の厚さは６．７μｍであった。 The outline of the coating pattern of each layer is as shown in FIG. For a film substrate of 500 mm width, the sensor mark is 480 mm wide × 5 mm, the underlayer is 480 mm wide × 110 mm, the dye layer is 480 mm wide × 110 mm so as to be laminated on the underlayer, and the protective layer is between the dye layers The release layer, release layer, and adhesive layer were laminated in this order to obtain a width of 480 mm × 110 mm. The drying temperature is 100 ° C, 100 ° C, 90 ° C, 100 ° C (three layers of release layer, release layer, and adhesive layer) for the sensor mark, undercoat layer, dye layer, and protective layer, respectively. 30 seconds. The coating amount after drying is 0.2 g / m 2 , 0.1 g / m 2 , 0.7 g / m for the sensor mark, the base layer, the dye layer, and the protective layer (release layer, release layer, adhesive layer), respectively. m 2, 1.7g / m 2 ( 0.3g / m 2, 0,4g / m 2, 1.0g / m 2) is the total of the heat-resistant lubricating layer / base film / underlying layer / dye layer The thickness of the layer was 6.0 μm, and the total thickness of the heat resistant slipping layer / film substrate / protective layer was 6.7 μm.
＜センサーマーク形成用塗布液＞
カーボンブラック １２．０部
ポリエチレンテレフタレート １２．０部
メチルエチルケトン ７６．０部
<Sensor mark forming coating solution>
Carbon black 12.0 parts Polyethylene terephthalate 12.0 parts Methyl ethyl ketone 76.0 parts
＜下地層形成用塗布液＞
ポリビニルアルコール ３．０部
ポリビニルピロリドン ０．９部
純水 ５７．７部
イソプロピルアルコール ３８．４部
<Underlayer forming coating solution>
Polyvinyl alcohol 3.0 parts Polyvinylpyrrolidone 0.9 parts Pure water 57.7 parts Isopropyl alcohol 38.4 parts
＜染料層（シアン層）形成用塗布液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３（アントラキノン系染料） ６．０部
ポリビニルアセタール ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部
<Dye layer (cyan layer) coating solution>
C. I. Solvent Blue 63 (anthraquinone dye) 6.0 parts Polyvinyl acetal 4.0 parts Toluene 45.0 parts Methyl ethyl ketone 45.0 parts
＜保護層形成用塗布液：離型層＞
酢酸セルロース １０．０部
メチルエチルケトン ９０．０部
<Protective layer forming coating solution: release layer>
Cellulose acetate 10.0 parts Methyl ethyl ketone 90.0 parts
＜保護層形成用塗布液：剥離層＞
ポリメタクリル酸メチル ３０．０部
トルエン ３５．０部
メチルエチルケトン ３５．０部
<Protective layer forming coating solution: release layer>
Polymethyl methacrylate 30.0 parts Toluene 35.0 parts Methyl ethyl ketone 35.0 parts
＜保護層形成用塗布液：接着層＞
ポリエチレンテレフタレート ３０．０部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 １０．０部
メチルエチルケトン ６０．０部
<Protective layer forming coating solution: adhesive layer>
Polyethylene terephthalate 30.0 parts Benzotriazole UV absorber 10.0 parts Methyl ethyl ketone 60.0 parts
以上が、各実施例及び各比較例に共通する手順と材料であり、これにより、５００ｍｍ幅×１０００ｍの感熱転写シートの巻取り状中間加工体を得た。 The above is the procedure and material common to each Example and each Comparative Example, and thereby, a rolled intermediate processed body of a thermal transfer sheet having a width of 500 mm × 1000 m was obtained.
本発明は、前記感熱転写シートの巻取り状中間加工体にスペーサー帯を形成したものであり、以下に、スペーサー帯を形成する実施例と、比較例とを説明する。なお、スペーサー帯の形成条件は、以下の表１にまとめて示す。 In the present invention, a spacer band is formed on the wound intermediate processed body of the heat-sensitive transfer sheet, and examples of forming the spacer band and a comparative example will be described below. The formation conditions of the spacer band are summarized in Table 1 below.
以下に、実施例及び比較例で用いたスペーサー帯形成用塗布液−１〜３を示す。 The spacer band forming coating liquids 1 to 3 used in Examples and Comparative Examples are shown below.
＜スペーサー帯形成用塗布液−１＞
ポリエチレンテレフタレート ２０．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
<Spacer band forming coating solution-1>
Polyethylene terephthalate 20.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
＜スペーサー帯形成用塗布液−２＞
ポリメタクリル酸メチル １５．０部
シリコーンビーズ（平均粒子径１．８μｍ） ５．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
<Spacer band forming coating solution-2>
Polymethyl methacrylate 15.0 parts Silicone beads (average particle size 1.8 μm) 5.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
＜スペーサー帯形成用塗布液−３＞
ポリメタクリル酸メチル １５．０部
アクリルビーズ（平均粒子径２．０μｍ） ５．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
<Spacer band forming coating solution-3>
Polymethyl methacrylate 15.0 parts Acrylic beads (average particle size 2.0 μm) 5.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
（実施例１）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
Example 1
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは１．８μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 1.8 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1.27 times the thickness of the heat-sensitive transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm (7 .8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例２）
前記耐熱滑性層付きフィルム基材を作製する際に、耐熱滑性層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１をグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された耐熱滑性層付きフィルム基材を得た。その後、前記説明した作製手順を経て、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Example 2)
When producing the film substrate with the heat-resistant slipping layer, the spacer band-forming coating solution-1 was applied on the heat-resistant slipping layer by a gravure coating method and dried at 100 ° C. for 30 seconds. A film substrate with a heat-resistant slipping layer on which was formed was obtained. Thereafter, an intermediate processed body on which a spacer band was formed was obtained through the production procedure described above.
スペーサー帯の厚さは１．８μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 1.8 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1.27 times the thickness of the heat-sensitive transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm (7 .8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例３）
前記中間加工体を作製する際に、耐熱滑性層上及び染料層上の両方に、スペーサー帯形成用塗布液−１をグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Example 3)
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 was applied to both the heat-resistant slipping layer and the dye layer by a gravure coating method, and dried at 100 ° C. for 30 seconds. An intermediate processed body in which was formed was obtained.
スペーサー帯の厚さは、それぞれ０．９μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 0.9 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1.27 times the thickness of the thermal transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm. (7.8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例４）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
Example 4
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは０．４μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．０７〜１．０６倍（６．４〜７．１μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 0.4 μm, and the thickness including the spacer band is 1.07 to 1.06 times (6 times the thickness of the thermal transfer sheet not including the spacer band 6.0 to 6.7 μm). .4 to 7.1 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例５）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Example 5)
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは３．０μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．５０〜１．４５倍（９．０〜９．７μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 3.0 μm, and the thickness including the spacer band is 1.50 to 1.45 times (9 times the thickness of the heat-sensitive transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm). 0.0 to 9.7 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例６）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Example 6)
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは１．８μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．００１倍（０．１６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 1.8 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1.27 times the thickness of the heat-sensitive transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm (7 .8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was set to 0.001 times (0.16 mm) the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例７）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Example 7)
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは１．８μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０３倍（４．８ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 1.8 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1.27 times the thickness of the heat-sensitive transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm (7 .8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was 0.03 times (4.8 mm) the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例８）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−２を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Example 8)
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating liquid-2 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは１．８μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 1.8 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1.27 times the thickness of the heat-sensitive transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm (7 .8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例９）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−３を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
Example 9
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating liquid-3 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form the spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは１．８μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 1.8 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1.27 times the thickness of the heat-sensitive transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm (7 .8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（実施例１０）
実施例１において、保護層の位置に加えて、スペーサー帯の位置にも保護層（離型層、剥離層、接着層の３層）をさらに形成し、これをスペーサー帯としたほかは、実施例１と同様にして、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Example 10)
In Example 1, in addition to the position of the protective layer, a protective layer (three layers of a release layer, a release layer and an adhesive layer) was further formed at the position of the spacer band. In the same manner as in Example 1, an intermediate processed body on which a spacer band was formed was obtained.
スペーサー帯の厚さは３層の合計で１．８μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The total thickness of the spacer band is 1.8 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1 with respect to the thickness of the thermal transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm. .27 times (7.8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（比較例１）
前記説明のとおりの作製手順でそのまま中間加工体を作製し、スペーサー帯が形成されていない中間加工体を得た。
(Comparative Example 1)
The intermediate processed body was produced as it was by the production procedure as described above, and an intermediate processed body without a spacer band was obtained.
（比較例２）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Comparative Example 2)
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは０．１μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．０２〜１．０１倍（６．１〜６．８μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 0.1 μm, and the thickness including the spacer band is 1.02 to 1.01 times (6 times the thickness of the thermal transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm) (6 .1 to 6.8 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（比較例３）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Comparative Example 3)
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは６．０μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを２．０〜１．９倍（１２．０〜１２．７μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０１倍（１．６ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 6.0 μm, and the thickness including the spacer band is 2.0 to 1.9 times (12 times the thickness of the thermal transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm. 0.0 to 12.7 μm). The width of the spacer band was set to 0.01 times (1.6 mm) of the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
（比較例４）
前記中間加工体を作製する際に、染料層の上に、スペーサー帯形成用塗布液−１を他層と同様にグラビアコーティング法により塗布し、１００℃で３０秒間乾燥して、スペーサー帯が形成された中間加工体を得た。
(Comparative Example 4)
When producing the intermediate processed body, the spacer band forming coating solution-1 is applied on the dye layer by the gravure coating method in the same manner as the other layers, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a spacer band. An intermediate processed product was obtained.
スペーサー帯の厚さは１．８μｍであり、スペーサー帯を含まない感熱転写シートの厚さ６．０〜６．７μｍに対し、スペーサー帯を含む厚さを１．３０〜１．２７倍（７．８〜８．５μｍ）とした。また、スペーサー帯の幅は、中間加工体をスリット加工した後の感熱転写シート幅１６０ｍｍの０．０００５倍（０．０８ｍｍ）とした。 The thickness of the spacer band is 1.8 μm, and the thickness including the spacer band is 1.30 to 1.27 times the thickness of the heat-sensitive transfer sheet not including the spacer band of 6.0 to 6.7 μm (7 .8 to 8.5 μm). The width of the spacer band was 0.0005 times (0.08 mm) the heat-sensitive transfer sheet width 160 mm after slitting the intermediate processed body.
次に、各実施例及び各比較例で得られた感熱転写シートの中間加工体に共通した後工程を説明する。具体的には、中間加工体の保管手順、中間加工体をスリット加工して感熱転写シートを得る手順、中間加工体保管後の感熱転写シートの特性評価手順、感熱転写シートの保管手順、保管後の感熱転写シートの特性評価手順、及び受像紙の作製手順である。 Next, the post-process common to the intermediate processed body of the thermal transfer sheet obtained in each example and each comparative example will be described. Specifically, procedures for storing intermediate workpieces, procedures for slitting intermediate workpieces to obtain thermal transfer sheets, procedures for evaluating characteristics of thermal transfer sheets after storing intermediate workpieces, procedures for storing thermal transfer sheets, after storage The procedure for evaluating the characteristics of the thermal transfer sheet and the procedure for producing the image receiving paper.
＜中間加工体の保管＞
得られた感熱転写シートの中間加工体（５００ｍｍ幅×１０００ｍの巻取り状態）を、３０℃、８０％ＲＨの高温高湿の環境下で４日間放置して保管した。
<Storage of intermediate workpiece>
The obtained intermediate processed body (500 mm width × 1000 m wound state) of the heat-sensitive transfer sheet was stored for 4 days in a high temperature and high humidity environment of 30 ° C. and 80% RH.
＜中間加工体のスリット加工＞
前記のとおり保管した後、感熱転写シートの中間加工体（５００ｍｍ幅×１０００ｍの巻取り状態）をスリット加工機に設置し、巻取りながら１６０ｍｍ幅×２５０ｍとなるように断裁し、感熱転写シートを得た。
<Slit machining of intermediate workpiece>
After storing as described above, an intermediate processed body (500 mm width × 1000 m winding state) of the thermal transfer sheet is placed in a slit processing machine and cut to 160 mm width × 250 m while winding, Obtained.
＜中間加工体保管後の感熱転写シートの特性評価＞
前記スリット加工時、感熱転写シートを部分的に抜き取り、染料層から耐熱滑性層への染料移り（裏移り）の有無と、耐熱滑性層／染料層の間及び耐熱滑性層／保護層の間のブロッキングの有無とを調べた。これらの結果を表２に示す。
<Characteristic evaluation of thermal transfer sheet after storage of intermediate workpiece>
At the time of slitting, the heat-sensitive transfer sheet is partially extracted, whether or not there is dye transfer from the dye layer to the heat-resistant slipping layer, and between the heat-resistant slipping layer / dye layer and the heat-resistant slipping layer / protective layer The presence or absence of blocking during the period was examined. These results are shown in Table 2.
裏移りの評価は、透明である保護層部分において、分光光度計（ＵＶ−３６００型、（株）島津製作所製）にて吸光度を測定してシアン濃度を求め、形成時の染料層のシアン濃度と比較して、その低下の有無を調べて行った。評価基準は以下のとおりである。
○：シアン濃度の低下がほとんどなく、染料の裏移りが認められない
×：シアン濃度が大きく低下しており、染料の裏移りが認められる
For the evaluation of the set-off, in the protective layer portion that is transparent, the cyan density is obtained by measuring the absorbance with a spectrophotometer (UV-3600 type, manufactured by Shimadzu Corporation), and the cyan density of the dye layer at the time of formation And the presence or absence of the decrease was examined. The evaluation criteria are as follows.
○: There is almost no decrease in cyan density, and no dye back-off is observed. ×: The cyan density is greatly reduced, and dye back-off is observed.
ブロッキングの評価は、耐熱滑性層／染料層の間及び耐熱滑性層／保護層の間を目視にて観察して行った。評価基準は以下のとおりである。
○：耐熱滑性層／染料層の間及び耐熱滑性層／保護層の間のいずれにおいても、ブロッキングが認められない
×：耐熱滑性層／染料層の間及び耐熱滑性層／保護層の間の少なくともいずれかにおいて、ブロッキングが認められる
The blocking was evaluated by visually observing between the heat resistant slipping layer / dye layer and between the heat resistant slipping layer / protective layer. The evaluation criteria are as follows.
○: No blocking is observed between the heat-resistant slipping layer / dye layer and between the heat-resistant slipping layer / protective layer. X: Between the heat-resistant slipping layer / dye layer and the heat-resistant slipping layer / protective layer. Blocking is observed at least between
＜感熱転写シートの保管＞
前記のとおりスリット加工した後、感熱転写シート（１６０ｍｍ幅×２５０ｍの巻取り状態）を、４０℃、９０％ＲＨの高温高湿の環境下で７日間放置して保管した。
<Storage of thermal transfer sheet>
After slitting as described above, the thermal transfer sheet (rolled state of 160 mm width × 250 m) was left to stand for 7 days in a high temperature and high humidity environment of 40 ° C. and 90% RH.
＜保管後の感熱転写シートの特性評価＞
前記のとおり保管した感熱転写シートを、巻取り装置で巻き返して、部分的に抜き取り、耐熱滑性層から保護層への染料移り（裏裏移り）の有無と、耐熱滑性層／染料層の間及び耐熱滑性層／保護層の間のブロッキングの有無とを調べた。これらの結果を表２に示す。
<Characteristic evaluation of thermal transfer sheet after storage>
The heat-sensitive transfer sheet stored as described above is rewound with a winding device, partially extracted, and whether or not there is dye transfer (back transfer) from the heat-resistant slipping layer to the protective layer, and the heat-resistant slipping layer / dye layer And the presence or absence of blocking between the heat-resistant slipping layer / protective layer. These results are shown in Table 2.
裏裏移りの評価は、受像紙への全面白色印画の印画物から、保護層の着色の有無を調べて行った。評価基準は以下のとおりである。
○：保護層の着色がほとんどなく、染料の裏裏移りが認められない
×：保護層の着色が著しく、染料の裏裏移りが認められる
The evaluation of back-in / out was carried out by examining the presence or absence of coloring of the protective layer from the printed matter of the whole surface white print on the image receiving paper. The evaluation criteria are as follows.
○: The protective layer is hardly colored and dye back-off is not observed. ×: The protective layer is remarkably colored and dye back-back is recognized.
ブロッキングの評価は、前記中間加工体保管後の感熱転写シートの特性評価と同様にして行った。 The evaluation of blocking was performed in the same manner as the characteristic evaluation of the heat-sensitive transfer sheet after storing the intermediate processed body.
なお、受像紙の作製方法は以下のとおりである。
＜受像紙（被転写体）の作製＞
基材として、厚さ１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層形成用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥することで、１６０ｍｍ幅の感熱転写シート用の受像紙を作製した。
The method for producing the image receiving paper is as follows.
<Preparation of image receiving paper (transfer object)>
A white foamed polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm is used as a substrate, and an application layer-forming coating solution having the following composition is applied on one surface thereof by a gravure coating method to a coating amount after drying of 5.0 g / m 2. By applying and drying, a 160 mm width image-receiving sheet for a thermal transfer sheet was produced.
＜受像層形成用塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル ０．５部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
<Image-receiving layer forming coating solution>
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts Amino-modified silicone oil 0.5 part Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
実施例１〜１０及び比較例１〜４の中間加工体保管後の感熱転写シートについて、表２に示すように、実施例１〜１０では、適切なスペーサー帯が形成されているので、染料層から耐熱滑性層への染料移り（裏移り）も、耐熱滑性層／染料層の間及び耐熱滑性層／保護層の間のブロッキングも、認められなかった。 Regarding the heat-sensitive transfer sheets after storage of the intermediate processed bodies of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4, as shown in Table 2, in Examples 1 to 10, since appropriate spacer bands are formed, the dye layer Neither dye transfer (backset) to heat resistant slipping layer nor blocking between the heat resistant slipping layer / dye layer and between the heat resistant slipping layer / protective layer was observed.
一方、比較例１では、スペーサー帯が形成されていないため、巻取り状のシートが密着し、裏移り及びブロッキングが発生した。また、比較例２では、ブロッキングは発生しなかったが、形成されたスペーサー帯の厚さが充分でないため、裏移りが発生した。また、比較例４では、スペーサー帯の幅が感熱転写シートの幅に対して小さいため、シートの巻き圧に耐えることができず、スリット加工の際に巻きズレを起こした。 On the other hand, in Comparative Example 1, since the spacer band was not formed, the wound sheet was in close contact, and set-off and blocking occurred. Moreover, in Comparative Example 2, blocking did not occur, but since the thickness of the formed spacer band was not sufficient, setback occurred. In Comparative Example 4, the width of the spacer band was smaller than the width of the heat-sensitive transfer sheet, so that the sheet could not withstand the winding pressure of the sheet, and winding deviation occurred during slit processing.
次に、実施例１〜１０及び比較例２〜４の保管後の感熱転写シート（前記中間加工体保管後にブロッキングが発生した比較例１の感熱転写シートを除く）について、表２に示すように、実施例１〜１０では、耐熱滑性層から保護層への染料移り（裏裏移り）も、耐熱滑性層／染料層の間及び耐熱滑性層／保護層の間のブロッキングも、認められなかった。 Next, as shown in Table 2, the thermal transfer sheets after storage of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 2 to 4 (excluding the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 in which blocking occurred after storage of the intermediate processed body). In Examples 1 to 10, dye transfer from the heat-resistant slipping layer to the protective layer (back transfer), and blocking between the heat-resistant slipping layer / dye layer and between the heat-resistant slipping layer / protective layer were also recognized. I couldn't.
一方、比較例２では、スペーサー帯の厚さが充分でないため、裏裏移り及びブロッキングが発生した。また、比較例３では、裏裏移り及びブロッキングともに問題はなかったが、スペーサー帯の厚さが過剰であるため、スリット加工後にシートの巻きズレが起こり、さらに巻き径が２倍近くに膨れて大きくなり、実用性が難しいものとなった。また、比較例４では、前記のようにスリット加工の際に巻きズレを起こしたことに加え、ブロッキングも発生した。 On the other hand, in Comparative Example 2, since the thickness of the spacer band was not sufficient, back-in and blocking occurred. Further, in Comparative Example 3, there was no problem in both the back side and the back side, and blocking, but the thickness of the spacer band was excessive, so that the sheet was misaligned after slit processing, and the winding diameter swelled almost twice. It became large and practicality became difficult. Further, in Comparative Example 4, in addition to causing winding displacement during slit processing as described above, blocking was also generated.
以上のように、実施例及び比較例から、本発明の感熱転写シートにおいて、スペーサー帯が裏移り、裏裏移り及びブロッキングの制御に効果を発現することが確認された。 As described above, from the examples and comparative examples, it was confirmed that the spacer band was set back in the heat-sensitive transfer sheet of the present invention, and the effect was exerted in the control of back set-up and blocking.
本発明により得られる感熱転写シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。 The thermal transfer sheet obtained by the present invention can be used in a sublimation transfer type printer, and in addition to the high speed and high functionality of the printer, various images can be easily formed in full color. It can be widely used for cards such as certificates and amusement output.
１０ 耐熱滑性層
２０ フィルム基材
３０ 下地層
４０ 染料層
５０ 保護層
５１ 離型層
５２ 剥離層
５３ 接着層
６０ センサーマーク
７０ スペーサー帯
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Heat resistant slipping layer 20 Film base material 30 Underlayer 40 Dye layer 50 Protective layer 51 Release layer 52 Peeling layer 53 Adhesive layer 60 Sensor mark 70 Spacer belt
Claims (5)
前記感熱転写シートの少なくとも片面において、実質的に感熱転写される有効領域からシート幅方向に外れた両端に、スペーサー帯が形成されており、
前記スペーサー帯を含む感熱転写シートの総厚が、実質的に感熱転写される有効領域の感熱転写シートの総厚に対して、１．０５〜１．５倍であり、
前記スペーサー帯の幅が、感熱転写シートの幅の０．００１倍以上であることを特徴とする、感熱転写シート。 A heat-sensitive transfer sheet in which a heat-resistant slipping layer is formed on one surface of a rollable film substrate, and at least a dye layer containing a coloring material is formed on the other surface of the film substrate,
On at least one side of the thermal transfer sheet, spacer bands are formed at both ends that deviate in the sheet width direction from the effective area that is substantially thermally transferred.
The total thickness of the thermal transfer sheet including the spacer band is 1.05 to 1.5 times the total thickness of the thermal transfer sheet in the effective area to be substantially thermally transferred,
The thermal transfer sheet is characterized in that the width of the spacer band is 0.001 times or more the width of the thermal transfer sheet.
前記スペーサー帯が、染料層、耐熱滑性層、保護層、下地層及びセンサーマークの少なくとも１つからなることを特徴とする、請求項１又は２に記載の感熱転写シート。 On the surface of the film base on which the dye layer is formed, a protective layer, an underlayer and a sensor mark are formed,
The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein the spacer band comprises at least one of a dye layer, a heat-resistant slip layer, a protective layer, an underlayer, and a sensor mark.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013202151A JP6191366B2 (en) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | Thermal transfer sheet and rolled-up intermediate processed body thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013202151A JP6191366B2 (en) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | Thermal transfer sheet and rolled-up intermediate processed body thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015066769A true JP2015066769A (en) | 2015-04-13 |
| JP6191366B2 JP6191366B2 (en) | 2017-09-06 |
Family
ID=52834028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013202151A Expired - Fee Related JP6191366B2 (en) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | Thermal transfer sheet and rolled-up intermediate processed body thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6191366B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017128069A (en) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer image receiving sheet |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001253175A (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-18 | Sony Corp | Self laminating type heat transfer sheet |
| JP2005144858A (en) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Nitto Denko Corp | Method for producing transparent conductive film |
| JP2008087305A (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet and printed matter |
| JP2009262355A (en) * | 2008-04-23 | 2009-11-12 | Toppan Printing Co Ltd | Sublimable heat transfer medium |
| JP2012177005A (en) * | 2011-02-25 | 2012-09-13 | Aica Kogyo Co Ltd | Film with pressure-sensitive adhesive and method for producing the same |
| JP2013010901A (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Hitachi Chemical Co Ltd | Film wound in roll-form and having shape, and method for manufacturing the same |
-
2013
- 2013-09-27 JP JP2013202151A patent/JP6191366B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001253175A (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-18 | Sony Corp | Self laminating type heat transfer sheet |
| JP2005144858A (en) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Nitto Denko Corp | Method for producing transparent conductive film |
| JP2008087305A (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet and printed matter |
| JP2009262355A (en) * | 2008-04-23 | 2009-11-12 | Toppan Printing Co Ltd | Sublimable heat transfer medium |
| JP2012177005A (en) * | 2011-02-25 | 2012-09-13 | Aica Kogyo Co Ltd | Film with pressure-sensitive adhesive and method for producing the same |
| JP2013010901A (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Hitachi Chemical Co Ltd | Film wound in roll-form and having shape, and method for manufacturing the same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017128069A (en) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer image receiving sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6191366B2 (en) | 2017-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5585351B2 (en) | Thermal transfer recording medium | |
| WO2018159698A1 (en) | Heat-sensitive transfer recording medium | |
| JP6268925B2 (en) | Thermal transfer sheet with protective layer | |
| JP2010240945A (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP2020175671A (en) | Transfer sheet | |
| WO2016009643A1 (en) | Thermal transfer image receiving sheet and method for producing same | |
| JP6191366B2 (en) | Thermal transfer sheet and rolled-up intermediate processed body thereof | |
| JP6657697B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP6743669B2 (en) | Protective layer transfer sheet and method for producing the same | |
| JP2011062824A (en) | Sublimation type thermal transfer medium | |
| JP5640799B2 (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP5674242B2 (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP2011068079A (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP5751436B2 (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP2015016603A (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP2016060053A (en) | Thermal transfer sheet with protective layer | |
| JP2015174235A (en) | Thermal transfer sheet with protective layer | |
| JP2014237289A (en) | Heat-sensitive transfer recording medium | |
| JP2013071264A (en) | Thermal transfer sheet having protective layer | |
| JP2013193364A (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP5924056B2 (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP5924032B2 (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP2010234733A (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP5483327B2 (en) | Thermal melt transfer image forming method | |
| JP5703581B2 (en) | Thermal transfer sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160823 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170711 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170712 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170724 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6191366 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |