JP2015017255A

JP2015017255A - Marine engine lubrication

Info

Publication number: JP2015017255A
Application number: JP2014141143A
Authority: JP
Inventors: グレゴリーローラ; Laura Gregory; ショートベン; Short Ben
Original assignee: Infineum International Ltd
Current assignee: Infineum International Ltd
Priority date: 2013-07-09
Filing date: 2014-07-09
Publication date: 2015-01-29
Also published as: EP2824165B1; CA2856378A1; EP2824165A1; AU2014203733B2; KR20150006793A; BR102014016759A2; ES2658621T3; CA2856378C; SG10201403919VA; AU2014203733A1; US20150018258A1; CN104277886A

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for improving asphaltene dispersancy in a trunk piston marine engine.SOLUTION: A detergent system that includes (i) an overbased C20-28 alkyl-substituted hydroxybenzoate Ca salt of TBN less than 250 and (ii) an overbased C14-18 alkyl-substituted hydroxybenzoate Ca salt of TBN less than 250, the mass% Ca ratio of (ii) to (i) being more than one, is used in a trunk piston marine lubricant to improve its asphaltene dispersancy when lubricating a medium-speed compression-ignited marine engine fueled by a heavy fuel oil.

Description

本発明はトランクピストン船舶用エンジン中のアスファルテン分散性を改良するための方法に関する。
また、本発明はトランクピストン船舶用エンジン中のアスファルテン分散性を改良するための洗剤系の使用に関する。
また、本発明は組成物のアスファルテン分散性性能を改良するための中速４ストローク圧縮点火（ディーゼル）船舶用エンジンのためのトランクピストン船舶用エンジン潤滑組成物中のヒドロキシベンゾエートの組み合わせを含む洗剤系の使用に関する。 The present invention relates to a method for improving asphaltene dispersibility in trunk piston marine engines.
The invention also relates to the use of a detergent system to improve asphaltene dispersibility in trunk piston marine engines.
The present invention also relates to a detergent system comprising a combination of hydroxybenzoate in a trunk piston marine engine lubricating composition for a medium speed four stroke compression ignition (diesel) marine engine to improve the asphaltene dispersibility performance of the composition. About the use of.

船舶用トランクピストンエンジンは一般に海洋運転のために重油（「HFO」）を使用する。重油は石油留出物の最もヘビーな留分であり、過剰の脂肪族炭化水素（例えば、ヘプタン）に不溶性であるが、芳香族溶媒（例えば、トルエン）に可溶性である石油留出物の留分と定義される、15％までのアスファルテンを含む分子の複雑な混合物を含む。アスファルテンはシリンダー又は燃料ポンプ及びインジェクターにより汚染物としてエンジン潤滑剤に入ることができ、次いでアスファルテン沈殿が生じることができ、エンジン中で「ブラックペイント」又は「ブラックスラッジ」中で発現される。ピストン表面におけるこのような炭素質デポジットの存在はその後にピストン中に伝播するクラックの生成をもたらし得る絶縁層として作用し得る。クラックがピストン中を移動する場合、熱い燃焼ガスがクランクケースに入ることができ、おそらくクランクケース爆発をもたらす。
それ故、トランクピストンエンジン油（「TPEO」）がアスファルテン沈殿を防止又は抑制することが高度に望ましい。
EP-B-1992 678は磨耗性を改良するための過塩基化(overbased) アルキルサリチル酸カルシウム塩の組み合わせを含むトランクピストンエンジンオイルを記載している。アスファルテン分散性は言及されていない。
或る種のヒドロキシベンゾエート組み合わせをTPEO中で使用することにより、改良されたアスファルテン分散性を得ることが可能であることが今わかった。 Marine trunk piston engines typically use heavy oil ("HFO") for marine operation. Heavy oil is the heaviest fraction of petroleum distillates and is a fraction of petroleum distillates that are insoluble in excess aliphatic hydrocarbons (eg, heptane) but soluble in aromatic solvents (eg, toluene). Contains a complex mixture of molecules containing up to 15% asphaltenes, defined as minutes. Asphaltenes can enter the engine lubricant as contaminants by cylinders or fuel pumps and injectors, then asphaltene precipitation can occur and is expressed in the engine in “black paint” or “black sludge”. The presence of such carbonaceous deposits on the piston surface can act as an insulating layer that can result in the formation of cracks that subsequently propagate into the piston. If the crack moves through the piston, hot combustion gases can enter the crankcase, possibly resulting in a crankcase explosion.
It is therefore highly desirable that trunk piston engine oil (“TPEO”) prevent or inhibit asphaltene precipitation.
EP-B-1992 678 describes a trunk piston engine oil comprising a combination of overbased calcium alkylsalicylate to improve wear. Asphaltene dispersibility is not mentioned.
It has now been found that improved asphaltene dispersibility can be obtained by using certain hydroxybenzoate combinations in TPEO.

本発明の第一の局面は、トランクピストン船舶用エンジン中のアスファルテン分散性を改良するための方法であり、その方法はエンジンを(i)250未満のTBNの過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は20-28 個の炭素原子を有する）、及び(ii)250 未満のTBN の過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は14-18 個の炭素原子を有する）を含有する洗剤系（(ii)対(i)のCa質量％比は１より大きい）を含む潤滑油組成物で潤滑することを含む。
本発明の第二の局面は、エンジンの運転中の中速圧縮点火船舶用エンジンのためのトランクピストン船舶用潤滑油組成物における、(i)250未満のTBNの過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は20-28 個の炭素原子を有する）を含有する洗剤系の使用であり、この場合、その洗剤系は(ii)250 未満のTBN の過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は14-18 個の炭素原子を有する）を更に含み、(ii)対(i)のCa質量％比は１より大きく、前記使用は組成物のアスファルテン分散性性能を改良するためである。
本発明の第三の局面は重油により燃料供給される、エンジンの運転中の中速圧縮点火船舶用エンジンのためのトランクピストン船舶用潤滑油組成物における、(i) 250 未満のTBN の過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は20-28 個の炭素原子を有する）を含有する洗剤系の使用であり、この場合、その洗剤系は(ii)250 未満のTBN の過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は14-18 個の炭素原子を有する）を更に含み、(ii)対(i)のCa質量％比は１より大きく、前記使用はCa質量％比が１以下であり、かつ／又は(ii)が250 以上のTBN を有する洗剤系を使用する同様の運転のアスファルテン分散性性能と比較して組成物のアスファルテン分散性性能を改良するためである。 A first aspect of the invention is a method for improving asphaltene dispersibility in a trunk piston marine engine, the method comprising: (i) an overbased alkyl-substituted calcium hydroxybenzoate with a TBN of less than 250 Salt (the alkyl group has 20-28 carbon atoms), and (ii) an overbased alkyl-substituted hydroxybenzoic acid calcium salt of TBN of less than 250 (the alkyl group has 14-18 carbon atoms) ) Containing a detergent system (the ratio of (ii) to (i) Ca mass% is greater than 1).
A second aspect of the present invention is a trunk piston marine lubricating oil composition for a medium speed compression ignited marine engine during engine operation, wherein (i) an overbased alkyl-substituted hydroxybenzoic acid with a TBN of less than 250 The use of a detergent system containing a calcium salt (the alkyl group of which has 20-28 carbon atoms), in which case the detergent system comprises (ii) an overbased alkyl-substituted hydroxybenzoic acid with a TBN of less than 250 Further comprising a calcium salt (the alkyl group of which has 14-18 carbon atoms), the (ii) to (i) Ca mass% ratio is greater than 1, said use improves the asphaltene dispersibility performance of the composition It is to do.
A third aspect of the present invention is (i) an overbase of less than 250 TBN in a trunk piston marine lubricating oil composition for medium speed compression ignited marine engines fueled by heavy oil. Use of a detergent system containing an alkyl-substituted hydroxybenzoic acid calcium salt, the alkyl group of which has 20-28 carbon atoms, in which case the detergent system is (ii) an overbased TBN of less than 250 Alkyl-substituted hydroxybenzoic acid calcium salt, the alkyl group of which has 14-18 carbon atoms, wherein the ratio of (ii) to (i) Ca mass% is greater than 1, said use being Ca mass% To improve the asphaltene dispersibility performance of the composition as compared to the asphaltene dispersibility performance of a similar operation using a detergent system having a ratio of 1 or less and / or (ii) having a TBN of 250 or greater. .

この明細書中、下記の用語及び表現は、使用される場合に、以下の特有の意味を有する。
「活性成分」又は「(a.i.)」は希釈剤又は溶媒ではない添加剤を表す。
「含む」又は同義語は記述された特徴、工程、又は整数もしくは成分の存在を明記するが、一つ以上のその他の特徴、工程、整数、成分又はこれらのグループの存在又は追加を排除しない。「からなる」又は「実質的にからなる」という表現或いは同義語は「含む」又はその同義語の中に含まれてもよく、「実質的にからなる」はそれが適用される組成物の特徴に実質的に影響しない物質の包含を許す。
「多量」は組成物の50質量％以上、好ましくは組成物の40質量％以上、更に好ましくは組成物の30質量％以上を意味する。
「少量」は組成物の50質量％未満、好ましくは組成物の40質量％未満、更に好ましくは組成物の30質量％未満を意味する。
「TBN 」はASTM D2896により測定された全アルカリ価を意味する。
更にこの明細書中、使用される場合、
「カルシウム含量」はASTM 4951 により測定され、
「リン含量」はASTM D5185により測定され、
「硫酸塩灰分」はASTM D874 により測定され、
「硫黄含量」はASTM D2622により測定され、
「KV100 」はASTM D445により測定された動粘度（100℃における）を意味する。
また、使用される種々の成分（必須のものだけでなく、最適のもの及び通例のもの）は、配合、貯蔵又は使用の条件下で反応してもよいこと、及び本発明がまたあらゆるこのような反応の結果として得られ、又は得られた生成物を提供することが理解されるであろう。
更に、本明細書に示される量、範囲及び比の上限及び下限は独立に組み合わされてもよいことが理解される。 In this specification, the following terms and expressions, when used, have the following specific meanings.
“Active ingredient” or “(ai)” refers to an additive that is not a diluent or solvent.
“Including” or synonymous terms specifies the presence of the described feature, step, or integer or component, but does not exclude the presence or addition of one or more other features, steps, integers, components, or groups thereof. The expression “consisting of” or “consisting essentially of” or a synonym may be included in “including” or a synonym thereof, “consisting essentially of” of the composition to which it is applied. Allow inclusion of substances that do not substantially affect the characteristics.
“Major amount” means 50% by weight or more of the composition, preferably 40% by weight or more of the composition, more preferably 30% by weight or more of the composition.
“Minor amount” means less than 50% by weight of the composition, preferably less than 40% by weight of the composition, more preferably less than 30% by weight of the composition.
“TBN” means the total alkali number measured by ASTM D2896.
Furthermore, when used in this specification,
“Calcium content” is measured by ASTM 4951,
“Phosphorus content” is measured by ASTM D5185,
“Sulfate ash” is measured by ASTM D874,
"Sulfur content" is measured according to ASTM D2622,
“KV100” means kinematic viscosity (at 100 ° C.) measured by ASTM D445.
Also, the various components used (not only essential but also optimal and customary) may react under the conditions of formulation, storage or use, and the present invention is also in any such manner. It will be appreciated that the product obtained or obtained as a result of a simple reaction is provided.
Further, it is understood that the upper and lower amount, range and ratio limits set forth herein may be independently combined.

本発明の特徴が今以下に更に詳しく説明されるであろう。
潤滑粘度の油
本発明のトランクピストン船舶用潤滑油組成物は多量の潤滑粘度の油を含む。それは軽質蒸留鉱油から重質潤滑油までの粘度の範囲であってもよい。このような油はベースオイルと称されてもよい。一般に、油の粘度は100℃で測定して、２mm²／秒から40 mm²／秒までの範囲である。油は天然油又は合成油であってもよい。
天然油として、動物油及び植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、液体石油並びにパラフィン型、ナフテン型及び混合パラフィン-ナフテン型の水素化精製され、溶媒処理され、又は酸処理された鉱油が挙げられる。石炭又はシェールに由来する潤滑粘度の油がまた使用されてもよい。
合成潤滑油として、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば、重合オレフィン及び共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン)）；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；並びにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド並びにこれらの誘導体、類似体及び同族体が挙げられる。
アルキレンオキサイドポリマー及び共重合体並びにこれらの誘導体（この場合、末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等により変性されていた）が既知の合成潤滑油の別のクラスを構成する。これらはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの重合により調製されたポリオキシアルキレンポリマー、並びにポリオキシアルキレンポリマーのアルキルエーテル及びアリールエーテル（例えば、1000の分子量を有するメチル-ポリイソ-プロピレングリコールエーテル又は1000〜1500の分子量を有するポリ-エチレングリコールのジフェニルエーテル）、並びにこれらのモノ-及びポリカルボン酸エステル、例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合C₃-C₈脂肪酸エステル及びC₁₃オキソ酸ジエステルにより例示される。 The features of the present invention will now be described in further detail below.
Oil of lubricating viscosity The trunk piston marine lubricating oil composition of the present invention contains a large amount of oil of lubricating viscosity. It may range in viscosity from light distilled mineral oil to heavy lubricating oil. Such oil may be referred to as base oil. In general, the viscosity of the oil ranges from 2 mm ² / sec to 40 mm ² / sec as measured at 100 ° C. The oil may be a natural oil or a synthetic oil.
Natural oils include animal and vegetable oils (eg, castor oil, lard oil), liquid petroleum and paraffinic, naphthenic and mixed paraffin-naphthenic hydrorefined, solvent-treated or acid-treated mineral oils. . Oils of lubricating viscosity derived from coal or shale may also be used.
Synthetic lubricating oils include hydrocarbon oils and halo-substituted hydrocarbon oils such as polymerized olefins and copolymerized olefins (eg, polybutylene, polypropylene, propylene-isobutylene copolymers, chlorinated polybutylene, poly (1-hexene), poly (1-hexene). Octene), poly (1-decene)); alkylbenzenes (eg, dodecylbenzene, tetradecylbenzene, dinonylbenzene, di (2-ethylhexyl) benzene); polyphenyls (eg, biphenyl, terphenyl, alkylated polyphenols); As well as alkylated diphenyl ethers and alkylated diphenyl sulfides and their derivatives, analogs and homologues.
Alkylene oxide polymers and copolymers and their derivatives (in which the terminal hydroxyl groups have been modified by esterification, etherification, etc.) constitute another class of known synthetic lubricating oils. These include polyoxyalkylene polymers prepared by polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, and alkyl and aryl ethers of polyoxyalkylene polymers (eg, methyl-polyiso-propylene glycol ether having a molecular weight of 1000 or a molecular weight of 1000-1500 And poly-ethylene glycol diphenyl ethers), and their mono- and polycarboxylic esters, such as tetraethylene glycol acetate, mixed C ₃ -C ₈ fatty acid esters and C ₁₃ oxo acid diesters.

合成潤滑油の別の好適なクラスはジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）のエステルを含む。このようなエステルの特別な例として、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、フマル酸ジ-n-ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の2-エチルヘキシルジエステル、並びに１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの2-エチルヘキサン酸と反応させることにより生成された複雑なエステルが挙げられる。
合成油として有益なエステルとして、C₅-C₁₂モノカルボン酸とポリオール、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールからつくられたものがまた挙げられる。
シリコンをベースとするオイル、例えば、ポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-又はポリアリールオキシシリコーンオイル及びシリケートオイルが合成潤滑剤の別の有益なクラスを構成する。このようなオイルとして、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ-(2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(p-tert-ブチル-フェニル)シリケート、ヘキサ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンが挙げられる。その他の合成潤滑油として、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デシルホスホン酸のジエチルエステル）及びポリマーのテトラヒドロフランが挙げられる。 Another suitable class of synthetic lubricating oils are dicarboxylic acids (eg, phthalic acid, succinic acid, alkyl succinic acid and alkenyl succinic acid, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid And esters of various alcohols (for example, butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol). Specific examples of such esters include dibutyl adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate , Dieicosyl sebacate, 2-ethylhexyl diester of linoleic acid dimer, and a complex ester produced by reacting 1 mole of sebacic acid with 2 moles of tetraethylene glycol and 2 moles of 2-ethylhexanoic acid. Can be mentioned.
Esters useful as synthetic oils also include those made from C ₅ -C ₁₂ monocarboxylic acids and polyols such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and tripentaerythritol.
Silicon-based oils such as polyalkyl-, polyaryl-, polyalkoxy- or polyaryloxysilicone oils and silicate oils constitute another useful class of synthetic lubricants. Such oils include tetraethyl silicate, tetraisopropyl silicate, tetra- (2-ethylhexyl) silicate, tetra- (4-methyl-2-ethylhexyl) silicate, tetra- (p-tert-butyl-phenyl) silicate, hexa- Examples include (4-methyl-2-ethylhexyl) disiloxane, poly (methyl) siloxane, and poly (methylphenyl) siloxane. Other synthetic lubricating oils include liquid esters of phosphorus-containing acids (eg, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, diethyl ester of decylphosphonic acid) and polymeric tetrahydrofuran.

未精製油、精製油及び再精製油が本発明の潤滑剤中に使用し得る。未精製油は更に精製処理しないで天然又は合成源から直接得られたものである。例えば、レトルト操作から直接得られたシェール油、蒸留から直接得られた石油、又はエステル化から直接得られ、更に処理しないで使用されるエステル油が未精製油である。精製油は油が一つ以上の性質を改良するために一つ以上の精製工程で更に処理される以外は未精製油と同様である。多くのこのような精製技術、例えば、蒸留、溶剤抽出、酸又は塩基抽出、濾過及びパーコレーションが当業者に知られている。再精製油は精製油を得るのに使用される方法と同様の方法により得られるが、既に商用された油で始まる。このような再精製油はまた再生油又は再加工油として知られており、使用済み添加剤及び油分解生成物を除去するための技術を使用して付加的な加工にしばしばかけられる。
米国石油協会(API)刊行物「エンジンオイルライセンシング及び認可システム」、工業サービス部門、第14編、1996年12月、補遺１、1998年12月は原料油を以下のとおりにカテゴリー化する。
a)グループＩ原料油は90％未満の飽和物及び／又は0.03％より多い硫黄を含み、表E-1 に明記された試験方法を使用して80以上かつ120未満の粘度指数を有する。
b)グループII原料油は90％以上の飽和物及び0.03％以下の硫黄を含み、表E-1 に明記された試験方法を使用して80以上かつ120未満の粘度指数を有する。
c)グループIII 原料油は90％以上の飽和物及び0.03％以下の硫黄を含み、表E-1 に明記された試験方法を使用して120 以上の粘度指数を有する。
d)グループIV原料油はポリアルファオレフィン(PAO) である。
e)グループＶ原料油はグループＩ、II、III 、又はIVに含まれない全てのその他の原料油を含む。
原料油についての分析方法が以下に表示される（表E-1 ）。 Unrefined, refined and rerefined oils can be used in the lubricants of the present invention. Unrefined oils are obtained directly from natural or synthetic sources without further purification. For example, shale oil obtained directly from retorting operations, petroleum oil obtained directly from distillation, or ester oil obtained directly from esterification and used without further treatment is an unrefined oil. Refined oils are similar to unrefined oils except that the oil is further processed in one or more refining steps to improve one or more properties. Many such purification techniques are known to those skilled in the art, such as distillation, solvent extraction, acid or base extraction, filtration and percolation. Rerefined oils are obtained by methods similar to those used to obtain refined oils, but start with oils that are already commercially available. Such rerefined oils are also known as reclaimed or reprocessed oils and are often subjected to additional processing using techniques for removing spent additives and oil breakdown products.
The American Petroleum Institute (API) publication “Engine Oil Licensing and Authorization System”, Industrial Services Division, Volume 14, December 1996, Addendum 1, December 1998 categorizes feedstock as follows:
a) Group I feedstock contains less than 90% saturates and / or more than 0.03% sulfur and has a viscosity index greater than 80 and less than 120 using the test methods specified in Table E-1.
b) Group II feedstock contains 90% or more of saturates and 0.03% or less of sulfur and has a viscosity index of 80 and less than 120 using the test methods specified in Table E-1.
c) Group III feedstocks contain 90% or more of saturates and 0.03% or less of sulfur and have a viscosity index of 120 or more using the test methods specified in Table E-1.
d) Group IV feedstock is polyalphaolefin (PAO).
e) Group V feedstock includes all other feedstock not included in Group I, II, III, or IV.
The analysis methods for the feedstock are listed below (Table E-1).

例として、本発明はグループII原料油、グループIII 原料油及びグループIV原料油そしてまたフィッシャー−トロプッシュ方法により合成された炭化水素から誘導された原料油を含む。フィッシャー−トロプッシュ方法では、一酸化炭素及び水素を含む合成ガス（即ち「syngas」）が最初に生成され、次いでフィッシャー−トロプッシュ触媒を使用して炭化水素に変換される。これらの炭化水素は典型的にはベースオイルとして有益であるために更なる加工を必要とする。例えば、それらは、当業界で知られている方法により、水素異性化されてもよく、ハイドロクラッキングされ、水素異性化されてもよく、脱蝋されてもよく、又は水素異性化され、脱蝋されてもよい。syngasは、例えば、スチームリフォーミングにより天然ガスもしくはその他のガス状炭化水素の如きガスから（その場合、得られる原料油が合成軽油（「GTL」）ベースオイルと称されてもよい）、又はバイオマスのガス化から（その場合、得られる原料油はバイオマス軽油（「BTL」又は「BMTL」）ベースオイルと称されてもよい）、又は石炭のガス化から（その場合、得られる原料油は石炭軽油（「CTL」）ベースオイルと称されてもよい）つくられてもよい。
本発明における潤滑粘度の油は90％以上の飽和物及び0.03％の以下の硫黄を含む50質量％以上の原料油又はその混合物を含む50質量％以上の原料油を含むことが好ましい。それは60質量％以上、例えば、70質量％以上、80質量％以上又は90質量％以上の前記原料油又はこれらの混合物を含むことが好ましい。潤滑粘度の油は前記原料油又はこれらの混合物の実質的に全てであってもよい。
本発明における潤滑粘度の油は90％未満の飽和物及び0.03％より多い硫黄を含む50質量％以上の原料油又はその混合物を含む50質量％以上の原料油を含むことが最も好ましい。それは60質量％以上、例えば、70質量％以上、80質量％以上又は90質量％以上の前記原料油又はこれらの混合物を含むことが好ましい。潤滑粘度の油は前記原料油又はこれらの混合物の実質的に全てであってもよい。
組成物は20-60 、好ましくは25-55 の範囲のTBN を有してもよい。 By way of example, the present invention includes Group II, Group III and Group IV feedstocks and also feedstocks derived from hydrocarbons synthesized by the Fischer-Tropsch process. In the Fischer-Tropsch process, synthesis gas containing carbon monoxide and hydrogen (ie, “syngas”) is first produced and then converted to hydrocarbons using a Fischer-Tropsch catalyst. These hydrocarbons typically require further processing to be useful as base oils. For example, they may be hydroisomerized, hydrocracked, hydroisomerized, dewaxed, or hydroisomerized, dewaxed by methods known in the art. May be. Syngas is, for example, from a gas such as natural gas or other gaseous hydrocarbons by steam reforming (in which case the resulting feedstock may be referred to as a synthetic light oil (“GTL”) base oil), or of biomass From gasification (in which case the resulting feedstock may be referred to as biomass light oil ("BTL" or "BMTL") base oil), or from coal gasification (in which case the resulting feedstock is coal light oil ( “CTL”) may be referred to as base oil).
The oil of lubricating viscosity in the present invention preferably contains 50% by mass or more of a feed oil containing 90% or more of a saturate and 0.03% or less of sulfur or a mixture thereof, or 50% by mass or more. It preferably contains 60% by weight or more, for example 70% by weight or more, 80% by weight or more or 90% by weight or more of the feedstock or a mixture thereof. The oil of lubricating viscosity may be substantially all of the feedstock or a mixture thereof.
Most preferably, the oil of lubricating viscosity in the present invention comprises 50% by weight or more of a feedstock containing less than 90% saturates and greater than 0.03% sulfur or 50% by weight or a mixture thereof. It preferably contains 60% by weight or more, for example 70% by weight or more, 80% by weight or more or 90% by weight or more of the feedstock or a mixture thereof. The oil of lubricating viscosity may be substantially all of the feedstock or a mixture thereof.
The composition may have a TBN in the range of 20-60, preferably 25-55.

洗剤系
金属洗剤は所謂金属「石鹸」（これは時折表面活性剤と称される、酸性有機化合物の金属塩である）をベースとする添加剤である。それらは一般に長い疎水性尾部を有する極性頭部を含む。過塩基化金属洗剤（これらは中和された金属洗剤を金属塩基（例えば、炭酸塩）ミセルの外層として含む）は、過剰の金属塩基、例えば、酸化物又は水酸化物を二酸化炭素の如き酸性ガスと反応させることにより多量の金属塩基を含むことにより用意されてもよい。
本発明において、本発明の洗剤(i) 及び(ii)は過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩、好ましくはアルキル置換サリチル酸カルシウム塩である。
このような系のサリチル酸塩洗剤は典型的には以下に示される構造を有する。 Detergents Metal detergents are additives based on so-called metal “soaps” (which are metal salts of acidic organic compounds, sometimes referred to as surfactants). They generally contain a polar head with a long hydrophobic tail. Overbased metal detergents (which contain a neutralized metal detergent as the outer layer of a metal base (eg, carbonate) micelle) are those that contain excess metal base, eg, an oxide or hydroxide, such as carbon dioxide. It may be prepared by containing a large amount of metal base by reacting with a gas.
In the present invention, the detergents (i) and (ii) of the present invention are overbased alkyl-substituted hydroxybenzoic acid calcium salts, preferably alkyl-substituted salicylic acid calcium salts.
Such system salicylate detergents typically have the structure shown below.

式中、Ｒは線状アルキル基である。ベンゼン環に結合された１個より多いＲ基があってもよい。COO^-基はヒドロキシル基に対してオルト位、メタ位又はパラ位にあってもよく、オルト位が好ましい。Ｒ基はヒドロキシル基に対してオルト位、メタ位又はパラ位にあってもよい。
(i) 中、Ｒは20-28 個、好ましくは20-24 個の炭素原子を有する。(ii)中、Ｒは14-18 個の炭素原子を有する。(i) 及び(ii)の夫々が混合物であってもよい。
サリチル酸は典型的にはフェノキシドのカルボキシル化、コルベ−シュミット方法により調製され、その場合には、一般にカルボキシル化されていないフェノールと混合して得られるであろう（通常希釈剤中で）。サリチル酸は硫化されなくてもよく、又は硫化されてもよく、また化学的に変性されてもよく、かつ／又は付加的な置換基を含んでもよい。アルキルサリチル酸を硫化するための方法は当業者に公知であり、例えば、US 2007/0027057に記載されている。
「過塩基化」という用語は一般に金属部分の当量数対酸部分の当量数の比が１より大きい金属洗剤を記載するのに使用される。「低塩基化」という用語は金属部分対酸部分の当量比が１より大きく、かつ約２までである金属洗剤を記載するのに使用される。
洗剤の塩基度は全アルカリ価(TBN) として表されてもよい。全アルカリ価は過塩基化物質の塩基度の全てを中和するのに必要とされる酸の量である。TBN はASTM規格D2896 又は均等操作を使用して測定されてもよい。洗剤は、述べられたように、夫々が250 より下のTBN を有し、例えば、TBN が60-250、好ましくは150-250 の範囲である。
(ii)対(i) のCa質量％比は述べられたように１より大きく、例えば、1-50、好ましくは1-3 の範囲である。
潤滑油組成物中に含まれる洗剤系の処理率は、例えば、1-25質量％、好ましくは2-20質量％、更に好ましくは5-18質量％の範囲であってもよい。 In the formula, R is a linear alkyl group. There may be more than one R group attached to the benzene ring. The COO ^- group may be in the ortho, meta or para position relative to the hydroxyl group, with the ortho position being preferred. The R group may be in the ortho, meta or para position relative to the hydroxyl group.
In (i), R has 20 to 28, preferably 20 to 24 carbon atoms. In (ii), R has 14-18 carbon atoms. Each of (i) and (ii) may be a mixture.
Salicylic acid is typically prepared by the phenoxide carboxylation, Kolbe-Schmidt method, in which case it will generally be obtained by mixing with uncarboxylated phenol (usually in a diluent). Salicylic acid may not be sulfurized, may be sulfurized, may be chemically modified, and / or may contain additional substituents. Methods for sulfiding alkyl salicylic acids are known to those skilled in the art and are described, for example, in US 2007/0027057.
The term “overbasing” is generally used to describe metal detergents in which the ratio of the number of equivalents of metal moieties to the number of equivalents of acid moieties is greater than one. The term “underbasing” is used to describe metal detergents in which the equivalent ratio of metal moiety to acid moiety is greater than 1 and up to about 2.
The basicity of the detergent may be expressed as the total alkali number (TBN). Total alkali number is the amount of acid required to neutralize all of the basicity of the overbased material. TBN may be measured using ASTM standard D2896 or equivalent operation. The detergents, as stated, each have a TBN below 250, for example a TBN in the range of 60-250, preferably 150-250.
(ii) The Ca mass% ratio of (i) to (i) is greater than 1, as stated, for example in the range 1-50, preferably 1-3.
The treatment rate of the detergent system contained in the lubricating oil composition may be, for example, in the range of 1-25% by weight, preferably 2-20% by weight, more preferably 5-18% by weight.

補助添加剤
本発明の潤滑油組成物は洗剤系とは異なり、かつこれに追加する、更なる添加剤を含んでもよい。このような追加の添加剤として、例えば、無灰分散剤、その他の金属洗剤、耐磨耗剤、例えば、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート、酸化防止剤及び解乳化剤が挙げられる。或る場合には、無灰分散剤が用意される必要はない。
必須ではないが、添加剤を含む一種以上の添加剤パッケージ又は濃厚物を調製することが望ましいかもしれず、それにより洗剤系がベースオイルに同時に添加されて潤滑油組成物を生成し得る。潤滑油への一種以上の添加剤パッケージの溶解は溶媒により、また軽度の加熱を伴なわれる混合により促進されるかもしれないが、これは必須ではない。一種以上の添加剤パッケージは典型的には所望の濃度を得、かつ／又は一種以上の添加剤パッケージが前もって決められた量のベースオイルと合わされる場合に最終配合物中で意図される作用を行なうのに適切な量の一種以上の添加剤を含むように配合されるであろう。こうして、洗剤系は、本発明によれば、その他の望ましい添加剤と一緒に少量のベースオイル又はその他の相溶性溶媒と混合されて、添加剤パッケージを基準として、適当な比率の添加剤の、例えば、2.5 〜90質量％、好ましくは５〜75質量％、最も好ましくは８〜60質量％の量の活性成分を含む添加剤パッケージ（残部はベースオイルである）を生成し得る。
トランクピストンエンジンオイルとしての最終配合物は典型的には30質量％、好ましくは10〜28質量％、更に好ましくは12〜24質量％の一種以上の添加剤パッケージを含んでもよい（残部はベースオイルである）。
本発明が以下の実施例により説明されるが、これらに何ら限定されない。 Auxiliary Additives The lubricating oil composition of the present invention may contain additional additives that are different from and in addition to the detergent system. Such additional additives include, for example, ashless dispersants, other metal detergents, antiwear agents such as zinc dihydrocarbyl dithiophosphate, antioxidants and demulsifiers. In some cases, an ashless dispersant need not be provided.
Although not required, it may be desirable to prepare one or more additive packages or concentrates containing additives so that a detergent system can be added simultaneously to the base oil to produce a lubricating oil composition. Although dissolution of the one or more additive packages in the lubricating oil may be facilitated by the solvent and by mixing with mild heating, this is not essential. The one or more additive packages typically achieve the desired concentration and / or perform the intended action in the final formulation when the one or more additive packages are combined with a predetermined amount of base oil. Will be formulated to include a suitable amount of one or more additives. Thus, the detergent system can be mixed with a small amount of base oil or other compatible solvent along with other desirable additives according to the present invention to provide a suitable ratio of additives, for example, based on the additive package, such as , 2.5 to 90%, preferably 5 to 75%, most preferably 8 to 60% by weight of the active ingredient package (the balance being base oil).
The final formulation as a trunk piston engine oil may typically contain 30% by weight, preferably 10-28% by weight, more preferably 12-24% by weight of one or more additive packages (the balance being base oil). is there).
The present invention is illustrated by the following examples, but is not limited thereto.

成分
下記の成分を使用した。
洗剤(ii)：
Ａ： TBN 225 のアルキルサリチル酸カルシウム洗剤（そのアルキル基は14-18 個の炭素原子を有する）
Ｂ： TBN 350 のアルキルサリチル酸カルシウム洗剤（そのアルキル基は14-18 個の炭素原子を有する）
Ｃ： TBN 64のアルキルサリチル酸カルシウム洗剤（そのアルキル基は14-18 個の炭素原子を有する）
洗剤 (i)： TBN 223 のアルキルサリチル酸カルシウム洗剤（そのアルキル基は20-24 個の炭素原子を有する）
ベースオイルＩ：溶媒抽出されたAPI グループＩベースオイル
HFO ：重油（ISO-F-RMK 380 ）
潤滑剤
上記成分の選択をブレンドして或る範囲のトランクピストン船舶用エンジン潤滑剤を得た。潤滑剤の幾つかは本発明の例であり、その他は比較目的のための参考例である。試験した潤滑剤の組成を「結果」の見出しの下の下記の表に示す。夫々の潤滑剤は約40のTBNを有していた。夫々の潤滑剤はまた同じ量のHFO を含んでいた。 Ingredients The following ingredients were used.
Detergent (ii):
A: TBN 225 calcium alkylsalicylate detergent (the alkyl group of which has 14-18 carbon atoms)
B: TBN 350 alkyl salicylate detergent (the alkyl group has 14-18 carbon atoms)
C: TBN 64 alkyl salicylate detergent (the alkyl group has 14-18 carbon atoms)
Detergent (i): TBN 223 calcium alkylsalicylate detergent (the alkyl group of which has 20-24 carbon atoms)
Base oil I: API group I base oil, solvent extracted
HFO: Heavy oil (ISO-F-RMK 380)
Lubricants A range of trunk piston marine engine lubricants were obtained by blending the selection of the above ingredients. Some of the lubricants are examples of the present invention and others are reference examples for comparative purposes. The composition of the lubricants tested is shown in the table below under the “Results” heading. Each lubricant had a TBN of about 40. Each lubricant also contained the same amount of HFO.

試験
光散乱
集中ビーム反射方法（「FBRM」）（これはアスファルテン凝集ひいては「ブラックスラッジ」生成を予測する）による光散乱を使用して試験潤滑剤をアスファルテン分散性について評価した。
FBRM試験方法は2005年10月24日〜28日、東京、船舶工学に関する第７回国際シンポジウムで開示され、その会報中の、「種々の原料油によるTPEO適用におけるサリチレート洗剤の利益」に公表された。更なる詳細が2007年５月21日〜24日、ウィーン、CIMAC 会議で開示され、その会報中の「中速船舶用エンジンの潤滑のための新規ベース液体の挑戦の会議−添加剤アプローチ」に公表された。後者の論文において、FBRM方法を使用することにより、90％より大きく、又はそれ以下の飽和物、及び0.03％より大きく、又はそれ以下の硫黄を含む原料油をベースとする潤滑剤系について性能を予測するアスファルテン分散性について定量的結果を得ることが可能であることが開示されている。FBRMから得られる相対的性能の予測が船舶用ディーゼルエンジンでエンジン試験により確かめられた。
FBRMプローブはレーザー光が移動してプローブ先端に達する光学繊維ケーブルを含む。その先端で、光学装置がレーザー光を小スポットに集中する。その光学装置は集中されたビームがプローブのウインドーとサンプルの間の円形通路をスキャンするように回転される。粒子がウインドーを過ぎて流れるにつれて、それらが走査通路と交差し、個々の粒子から逆散乱光を与える。
走査レーザービームは粒子より極めて早く移動する。これは粒子が有効に静止性であることを意味する。集中されたビームが粒子の一端に達するにつれて、逆散乱光の量が増加する。その量は集中されたビームが粒子の他端に達する時に減少するであろう。 test
The test lubricants were evaluated for asphaltene dispersibility using light scattering by the Light Scattered Focused Beam Reflection Method (“FBRM”), which predicts asphaltene aggregation and thus “black sludge” formation.
The FBRM test method was disclosed at the 7th International Symposium on Ship Engineering, Tokyo, October 24-28, 2005, and was published in the “Benefits of Salicylate Detergents in TPEO Application Using Various Raw Oils” in the newsletter. It was. Further details were disclosed at the CIMAC conference in Vienna, May 21-24, 2007, and in its newsletter “Conference of New Base Liquid Challenge for Lubricating Medium Speed Marine Engines—Additive Approach” It was announced. In the latter paper, the performance of lubricant systems based on feedstocks containing greater than or less than 90% saturates and greater than or equal to 0.03% sulfur by using the FBRM method. It is disclosed that quantitative results can be obtained for the expected asphaltene dispersibility. The relative performance predictions obtained from FBRM were verified by engine tests on marine diesel engines.
The FBRM probe includes an optical fiber cable in which the laser light moves and reaches the probe tip. At its tip, the optical device concentrates the laser light on a small spot. The optical device is rotated so that the focused beam scans a circular path between the probe window and the sample. As the particles flow past the window, they intersect the scan path and give backscattered light from the individual particles.
The scanning laser beam moves much faster than the particles. This means that the particles are effectively stationary. As the focused beam reaches one end of the particle, the amount of backscattered light increases. The amount will decrease when the focused beam reaches the other end of the particle.

その装置は増大された逆散乱の時間を測定する。一つの粒子からの逆散乱の時間の期間が走査速度により掛けられ、その結果が距離又は翼弦長さである。翼弦長さは粒子の端部の二つの位置の間の直線である。これは翼弦長さ寸法（ミクロン）の関数として測定された翼弦長さ（粒子）の数のグラフである、翼弦長さ分布として表される。測定が実時間で行なわれるので、分布の統計が計算され、追跡し得る。FBRMは典型的には１秒当りの翼弦の千分の10を測定し、しっかりした数ｘ翼弦長さ分布をもたらす。その方法はアスファルテン粒子の粒子サイズ分布の絶対的測定を与える。
集中ビーム反射プローブ(FBRM)、型式ラセンテクD600Lは、メトラー・トレド（英国、レスター）により供給された。その装置を１μｍ〜１mmの粒子サイズ解像度を与える配置で使用した。FBRMからのデータを幾つかの方法で表示し得る。研究は１秒当りの平均カウントがアスファルテン分散性の定量的測定として使用し得ることを示唆していた。この値は平均サイズ及び凝集物のレベルの両方の関数である。この出願において、サンプル当り１秒の測定時間を使用して平均カウントレート（全サイズ範囲にわたって）を監視した。
試験潤滑剤配合物を60℃に加熱し、400rpmで撹拌した。その温度が60℃に達した時、FBRMプローブをサンプルに挿入した。重油（10％w/w）のアリコートを４枚羽撹拌機（400rpm）を使用する撹拌下で潤滑剤配合物に導入した。カウントレートが平衡値に達した時（典型的には30分後）、１秒当りの平均カウントについての値を計った。
結果
光散乱
FBRM試験の結果を下記の表１に要約し、この場合、一層低い粒子カウントが一層良好な性能を示す。
例１は本発明の実施例であり、また例A-F は比較例である。
結果 The instrument measures the time of increased backscatter. The period of time for backscattering from one particle is multiplied by the scan speed, and the result is the distance or chord length. The chord length is a straight line between two positions at the end of the particle. This is expressed as a chord length distribution, which is a graph of the number of chord lengths (particles) measured as a function of chord length dimension (microns). Since measurements are made in real time, distribution statistics can be calculated and tracked. FBRM typically measures ten thousandths of a chord per second, resulting in a tight number x chord length distribution. The method gives an absolute measurement of the particle size distribution of asphaltene particles.
The Focused Beam Reflection Probe (FBRM), model Rasentech D600L, was supplied by METTLER TOLEDO (Lester, UK). The apparatus was used in an arrangement giving a particle size resolution of 1 μm to 1 mm. Data from FBRM can be displayed in several ways. Studies have suggested that the average counts per second can be used as a quantitative measure of asphaltene dispersibility. This value is a function of both average size and aggregate level. In this application, the average count rate (over the entire size range) was monitored using a measurement time of 1 second per sample.
The test lubricant formulation was heated to 60 ° C. and stirred at 400 rpm. When the temperature reached 60 ° C, an FBRM probe was inserted into the sample. An aliquot of heavy oil (10% w / w) was introduced into the lubricant formulation under stirring using a four-blade stirrer (400 rpm). When the count rate reached an equilibrium value (typically after 30 minutes), the value for the average count per second was measured.
result
Light scattering
The results of the FBRM test are summarized in Table 1 below, where a lower particle count indicates better performance.
Example 1 is an example of the present invention and Example AF is a comparative example.
result

サリチル酸塩の後の括弧中の数はTBN である。
先に示されたように、最低のラセンテクカウントが本発明の中に入る例１の使用により得られる（一層低い粒子カウントは一層良好な性能を示す）。 The number in parentheses after the salicylate is TBN.
As indicated above, the lowest helical tech count is obtained by use of Example 1 which falls within the present invention (lower particle counts indicate better performance).

Claims

トランクピストン船舶用エンジン中のアスファルテン分散性を改良するための方法であって、
エンジンを、(i)250未満のTBNの過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は20-28 個の炭素原子を有する）、及び(ii)250未満のTBNの過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は14-18個の炭素原子を有する）を含有する洗剤系（(ii)対(i)のCa質量％比は１より大きい）を含む潤滑油組成物で潤滑することを含む、前記方法。 A method for improving asphaltene dispersibility in a trunk piston marine engine comprising:
Engine (i) an overbased alkyl-substituted hydroxybenzoic calcium calcium salt of TBN of less than 250 (the alkyl group of which has 20-28 carbon atoms), and (ii) an overbased alkyl of TBN of less than 250 Lubricating oil composition comprising a detergent system (wherein the (ii) to (i) Ca mass% ratio is greater than 1) containing a substituted hydroxybenzoic acid calcium salt, the alkyl group of which has 14-18 carbon atoms Said method comprising lubricating with.

ヒドロキシ安息香酸塩、(i)及び(ii)が、夫々サリチル酸塩である、請求項１記載の方法。 The process according to claim 1, wherein the hydroxybenzoates (i) and (ii) are each salicylates.

(i)の１個以上のアルキル基が20-24 個の炭素原子を有する、請求項１又は２記載の方法。 The process according to claim 1 or 2, wherein the one or more alkyl groups of (i) have from 20 to 24 carbon atoms.

組成物が20-60 、好ましくは25-55 の範囲のTBN を有する、請求項１から３のいずれかに記載の方法。 4. A method according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition has a TBN in the range of 20-60, preferably 25-55.

Ca質量％比が１〜50、好ましくは１〜３の範囲である、請求項１から４のいずれか１項記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the Ca mass% ratio is in the range of 1-50, preferably 1-3.

組成物が50質量％以上の原料油（90％未満の飽和物及び／又は0.03％より多い硫黄を含む）を含む、多量の、潤滑粘度の油を含む、請求項１から５のいずれか１項記載の方法。 6. The composition according to claim 1, wherein the composition comprises a large amount of oil of lubricating viscosity, comprising at least 50% by weight of feedstock (containing less than 90% saturates and / or greater than 0.03% sulfur). The method described in the paragraph.

組成物が50質量％以上の原料油（90％以上の飽和物及び0.03％以下の硫黄を含む）を含む、多量の、潤滑粘度の油を含む、請求項１から５のいずれか１項記載の方法。 6. The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition comprises a large amount of oil of lubricating viscosity, comprising 50% by weight or more of feedstock (containing 90% or more of saturates and 0.03% or less of sulfur). the method of.

エンジンの運転中の中速圧縮点火船舶用エンジンのためのトランクピストン船舶用潤滑油組成物における、(i)250未満のTBNの過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は20-28 個の炭素原子を有する）を含有する洗剤系の使用であって、
その洗剤系が(ii)250未満のTBNの過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は14-18 個の炭素原子を有する）を更に含み、(ii)対(i)のCa質量％比が１より大きく、
組成物のアスファルテン分散性性能を改良するための前記使用。 (I) Overbased alkyl-substituted hydroxy-substituted hydroxybenzoic acid calcium salt of TBN of less than 250 (its alkyl group is 20-) in a trunk piston marine lubricating oil composition for medium speed compression ignition marine engines during engine operation Use of a detergent system containing 28 carbon atoms),
The detergent system further comprises (ii) an overbased alkyl-substituted hydroxybenzoic calcium calcium salt of TBN of less than 250, the alkyl group having 14-18 carbon atoms, and (ii) versus (i) Ca The mass% ratio is greater than 1,
Said use for improving the asphaltene dispersibility performance of the composition.

重油により燃料供給される、エンジンの運転中の中速圧縮点火船舶用エンジンのためのトランクピストン船舶用潤滑油組成物における、(i)250未満のTBNの過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は20-28 個の炭素原子を有する）を含有する洗剤系の使用であって、
その洗剤系が(ii)250未満のTBNの過塩基化アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム塩（そのアルキル基は14-18 個の炭素原子を有する）を更に含み、(ii)対(i)のCa質量％比が１より大きく、
Ca質量％比が１以下であり、かつ／又は、(ii)が250以上のTBNを有する洗剤系を使用する同様の運転のアスファルテン分散性性能と比べて、組成物のアスファルテン分散性性能を改良するための前記使用。 (I) Overbased alkyl-substituted hydroxy-substituted hydroxybenzoic acid calcium salt of less than 250 TBN in a trunk piston marine lubricating oil composition for medium speed compression ignition marine engines operating with heavy oil fueled Use of a detergent system containing (the alkyl group of which has 20-28 carbon atoms),
The detergent system further comprises (ii) an overbased alkyl-substituted hydroxybenzoic calcium calcium salt of TBN of less than 250, the alkyl group having 14-18 carbon atoms, and (ii) versus (i) Ca The mass% ratio is greater than 1,
Improved asphaltene dispersibility performance of the composition compared to asphaltene dispersibility performance of similar operation using detergent system having a Ca mass% ratio of 1 or less and / or (ii) having a TBN of 250 or greater Said use to do.