JP2015013858A - アゾ化合物類を合成するための方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】この方法は、反応媒体に、特定の還元剤、例えばヒドラジンなどを添加する段階を含む。
【選択図】なし
Description
a)アゾ化合物を含有する溶液を形成するために、過酸化水素を、少なくとも1つの有機または無機酸、少なくとも1つのアルカリ金属臭化物または水素ならびにモリブデンおよびタングステンから選択される触媒金属に基づく塩類および酸類から選択される少なくとも1つの水溶性化合物を含有しているヒドラゾ化合物の水溶液と反応させる段階、
b)段階(a)において得られた溶液を、ヒドラジン、亜硫酸ナトリウムおよび亜硫酸水素ナトリウムならびにそれらの混合物から選択される少なくとも1つの還元剤に加える段階、
c)このようにして得られた反応混合物の全部または一部を回収する段階、
d)回収された反応混合物をアゾ化合物を含有している画分と母液画分とに分離する段階および
e)場合によって、アゾ化合物を含有している画分を洗浄してそれを単離する段階、
に存する逐次的段階を含む、上記方法である。
以下に続く実施例において:
−DHCは、ヒドラゾビスイソブチロニトリル、即ち、アセトンシアンヒドリンをヒドラジン水和物と反応させ、濾過し、その後水洗し、そして冷却器(T<10℃)中に貯蔵することによって工業的に得られるヒドラゾ化合物を示す。その水分含量は12.7%であり、その純度は、分析により99%を超える。
−使用されるリンモリブデン酸は、Aldrich社により販売されている製品であり、それは式H3[P(Mo3O10)4].xH2Oに相当し、供給されたまま使用される(無水の形でのモル質量1825.25g/モル)。使用される製品は、50%のモリブデン含量を有する。
−モリブデン酸アンモニウムは、Aldrich社から得られ、式H24Mo7N6O24.4H2Oに相当し、1235.86g/モルのモル質量を有する。
−モリブデン酸ナトリウム二水和物は、Aldrich社から得られ、式Na2,MoO4.2H2Oに相当し、241.95g/モルのモル質量を有する。
−DOSSは、ビス(2−エチルヘキシル)スルホサクシネートを示す。
−AZDN(またはAIBN)は、アゾビスイソブチロニトリルを示す。
以下に続く実施例において、残留過酸化物含量は、以下のようにして測定される。約3−5mLの懸濁液状の反応混合物が取られ、固体のAZDNおよびDHCを除去するために濾過される。約1グラムの濾過された溶液が量り取られ、250mLのフラスコに入れられ、50mLの蒸留水、15mLの30重量%の硫酸および15mLの30%KI溶液が加えられる。そのフラスコは、栓をされ、その後15分間暗所にそのまま置かれる。その混合物はその後規定度0.1Nのチオ硫酸塩溶液により黄色が消えるまで滴定される。過酸化水素含量がこのようにして計算される:
これはICP(誘導結合プラズマ)技術により行われる。
錨型機械式撹拌機(撹拌速度500rpm)を備えた1リットルのガラス反応器が使用される。この反応器はコンデンサーが備えられている。過酸化水素溶液が反応器の上端を通る可撓管による蠕動ポンプによって導入される。その反応器はジャケット付タイプのものであり、そのジャケット中の冷水の循環によるクライオスタットを使用して冷却される。
実施例1が、リンモリブデン酸の代わりに同じ量のモリブデン酸アンモニウムおよび還元剤としてNaHSO3を用いて繰り返される。本発明によって得られる溶液は10日後に何らの堆積物も有さないことが認められる。
実施例1および2に記載されているのと同じ反応が実施されるが、還元剤はなにも使用しない。これらの試験は、それぞれ、例3aおよび例3bと呼ばれる。
実施例1に記載されている反応器が使用される。クライオスタットバスは18℃に設定され、反応器を循環する。116.8gのDHC(0.610モル)、335mLの水、6.5gのHCl(0.18モル)、10gの臭化ナトリウム(0.097モル)および2.4gのリンモリブデン酸を含んでいる溶液がその反応器に加えられる。0.1gのDOSSが添加され、撹拌が開始される。10分から15分後、過酸化水素溶液を導入するためのポンプのスイッチがオンにされる。34.5%のH2O2を含有している62.2グラム(0.63モル)のH2O2溶液が、蠕動ポンプによって4時間にわたって導入される。
実施例4dにおいて得られた強い青色の母液が、活性炭の存在下でのモリブデン吸着の試験に供される。
実施例4aの試験と同一の試験が再現される。該母液は、AZDN洗浄水と組み合わされ、10gのNorit(登録商標)SX2炭粉末により60分間室温で撹拌して処理される。その活性炭は濾過によって分離され、その後40mLの2%水酸化ナトリウム溶液による室温での撹拌により再処理される。その炭は、その後さらなる60mLの水によりすすがれ、約100mLの回収されたモリブデン触媒を含有している溶液が得られる。これらの100mLは、実施例4aに従う反応において2.4gのリンモリブデン酸触媒の代わりに再び採用され、加えられる水は、採用されるモリブデン触媒溶液によって供給される水を計算に入れて235mLに調節される。H2O2の添加の2時間後、アッセイされた残留する過酸化物の含量は、1.4%であり、それは4時間で0.3%であり、それは最後(6時間)には0.2%である。部分的な母液のリサイクルが、リンモリブデン酸触媒の追加と共に行われた試験4bの反応性に匹敵する反応性が、このようにして観察される。その収率は95%である。
実施例1に記載されている反応器が使用される。クライオスタットバスは8℃に設定され、反応器を循環する。DHC(116.8g、即ち0.610モル)、335mLの水、6.5gのHCl(0.18モル)、20gの臭化ナトリウム(0.097モル)および3.7gのモリブデン酸ナトリウム二水和物を含んでいる溶液がその反応器に導入される。0.1gのDOSSが添加され、撹拌が開始される。10分から15分後、過酸化水素溶液を導入するためのポンプのスイッチがオンにされる。34.5%のH2O2を含有している62.2グラム(0.63モル)のH2O2溶液が、蠕動ポンプによって4時間にわたって導入される。H2O2添加中の残留過酸化物濃度のモニタリングは、これらの条件下で過酸化水素は、それが添加されるとき、徐々に消費されることを示す。添加終了時から、その反応混合物は、さらに15分間撹拌され、その後、残留過酸化物の含量を中和するために1gのNaHSO3が加えられる。反応中に13mLの溶液が分析のために採取された。
実施例1のクライオスタットバスが、8℃に設定され、反応器を循環する。116.8gのDHC(0.610モル)、295gの実施例7aにおいて得られた濾過母液、40gの実施例7aの終わりに得られたモリブデン酸塩溶液および0.2gのモリブデン酸ナトリウム二水和物が、実施例7aにおいて得られた分析のために採取された試料からおよび炭による処理後の廃液における損失から生ずる損失に対して補填するために、該反応器に導入される。6.8gの36%HCl(0.063モル)、6.4gのNaBr(0.067モル)および10mLの水の添加が、実施例7aの試験のものに匹敵するHClおよびNaBr濃度を取り戻すために実施される。0.1gのDOSSが添加され、撹拌が開始される。10分から15分後、過酸化水素溶液を導入するためのポンプのスイッチがオンにされる。62.2グラム(0.63モル)の34.5%のH2O2溶液が、蠕動ポンプによって4時間にわたって導入される。H2O2の添加中の残留過酸化物濃度のモニタリングは、実施例7aにおけるように、これらの条件下で過酸化水素は、それが添加されるとき、徐々に消費されることを示す。そのAZDNの濾過および洗浄後、97%の収率が得られる。
実施例1のクライオスタットバスが、15℃に設定され、反応器を循環する。DHC(116.8g、即ち0.610モル)、335mLの水、6.5gのHCl(0.18モル)、10gの臭化ナトリウム(0.097モル)および2.4gのヘプタモリブデン酸アンモニウム四水和物を含んでいる溶液がその反応器に導入される。0.1gのDOSSが添加され、撹拌が開始される。10分から15分後、過酸化水素溶液を導入するためのポンプのスイッチがオンにされる。62.2グラム(0.63モル)の34.5%H2O2溶液が、蠕動ポンプによって4時間にわたって導入される。添加終了時から、その反応混合物はさらに15分間撹拌され、反応終了時に残留過酸化物の含量(0.2%)を中和するために2gのNaHSO3が次に加えられる。得られたAZDNは、濾別され、次いで洗浄され、95%の収率が得られる。
濃縮前の母液については、DCO=8.9g/Lであり、
20%濃縮後の母液については、DCO=6.7g/Lであり、
触媒系(臭化物、モリブデン)をもはや何ら含有していない蒸留液は、より容易に放出または焼却によって処理され得る。
実施例1のクライオスタットバスが、15℃に設定され、反応器を循環する。DHC(96g、即ち、0.50モル)および295gの実施例8aにおいて得られた濃縮された母液が、反応器中に配置される。0.1gのDOSSが添加され、撹拌が開始される。10分から15分後、過酸化水素溶液を導入するためのポンプのスイッチがオンにされる。51.5グラム(0.52モル)の34.5%H2O2溶液が、蠕動ポンプによって4時間にわたって導入される。その添加中の残留過酸化物濃度のモニタリングは、実施例8aにおけるように、これらの条件下で過酸化水素は、それが添加されるとき、徐々に消費されることを示す。触媒系は、その反応性を保存することがこのようにして観察される。AZDNの濾過および洗浄後、95%の収率が得られる。
実施例1のクライオスタットバスが、7℃に設定され、反応器を循環する。60gのAZDN(0.304モル)、DHC(89.2g、即ち0.469モル)、335mLの水、6.5gのHCl(0.18モル)、20gの臭化ナトリウム(0.097モル)および3gのリンモリブデン酸を含んでいる溶液が反応器中に配置される。0.1gのDOSSが添加され、撹拌が開始される。10分から15分後、過酸化水素溶液を導入するためのポンプのスイッチがオンにされる。47.6グラム(0.48モル)の34.5%H2O2溶液が、蠕動ポンプによって4時間にわたって導入される。H2O2添加中の過酸化物のモニタリングは、それが徐々に消費されることを示す。添加の終了時から、その反応混合物はさらに15分間撹拌され、次いで2mLの10%HHZ溶液が、残留過酸化物の含量(0.1%)を中和するために反応終了時に加えられる。得られたAZDNは、濾別され、次いで洗浄され、95%の収率が得られる。
[実施例10−1]
126gのAZDN(0.78モル)、12gのHCl(0.33モル)を含有している631gの水、19gのNaBr(0.18モル)、4.52gのリンモリブデン酸(50%のMo含量、即ち0.023モルのモリブデン)および0.1gのDOSSが、懸濁液をブレンドするための撹拌系を備えた1.5リットルの反応器中に配置される。その撹拌機およびジャケット付冷却システムのスイッチをオンにした後、温度は約18℃で安定化される。
126g(0.78モル)の得られたAZDN、128gのDHC(0.78モル)、0.1gのDOSSおよび507.5gの前の試験中に反応媒体の濾過から生じた母液が、実施例10−1の反応器中に配置される。2.84gのHCl、6gのNaBrおよび1.45gのリンモリブデン酸を含有している148gの水が、次に、実施例10−1のものと同じ組成の反応媒体を維持するために加えられる(試薬類による水の供給および反応による水の形成による希釈を計算に入れた母液のリサイクルされない部分による損失に対する補償)。
[例11−1]
128g(0.78モル)のDHC、126gのAZDN、378gの水、425gの13%HClを含有している水溶液および0.1gのDOSSが、反応器の底に塩素の入口を備えた実施例10の反応器に継続して加えられる。撹拌機および冷却装置(ジャケット)がスイッチをオンにされ、温度が安定化される。57gの塩素ガスが、次に、合計4時間にわたってその反応媒体中に連続して導入される。反応中、その反応媒体は、必要に応じて冷却ジャケットの温度を調節することによって18℃から20℃の温度で維持される。その反応は、塩素導入終了の約20から30分後に停止される。その反応の終了は、Pt酸化還元プローブを用いてモニタリングされ得る。消費されない過剰の塩素は酸化還元電位の増大をもたらし、これは200mVから試験終了時に800mVまで上昇する。
126g(0.78モル)の例11−1において得られたAZDN、128gのDHC(0.78モル)、375gの水、0.1gのDOSSおよび425gの反応媒体の濾過から生じた母液が、実施例10の反応器中に配置される。
Claims (16)
- アゾ化合物を合成するための方法であって、
a)アゾ化合物を含有している溶液を形成するために、過酸化水素を、少なくとも1つの有機または無機酸、少なくとも1つのアルカリ金属臭化物または水素ならびにモリブデンおよびタングステンから選択される触媒金属に基づく塩類および酸類から選択される少なくとも1つの水溶性化合物を含有しているヒドラゾ化合物の水溶液と反応させる段階、
b)段階(a)において得られた溶液を、ヒドラジン、亜硫酸ナトリウムおよび亜硫酸水素ナトリウムならびにそれらの混合物から選択される少なくとも1つの還元剤に加える段階、
c)このようにして得られた反応混合物の全部または一部を回収し、回収されなかった反応混合物は段階(a)中にリサイクルされることが可能である段階、
d)回収された反応混合物を、アゾ化合物を含有している画分と母液画分とに分離する段階および
e)場合によって、アゾ化合物を含有している画分を洗浄してそれを単離する段階、
に存する逐次的段階を含む、上記方法。 - ヒドラゾ化合物が、窒素を含む官能基、特にニトリルまたはアミン官能基を有する対称ヒドラゾ化合物類、例えば、2,2’−ヒドラゾビスイソブチロニトリル、2,2’−ヒドラゾビスメチルブチロニトリル、1,1’−ヒドラゾビスシクロヘキサンカルボニトリルまたは2,2’−ヒドラゾジカルボンアミドなどから選択され、好ましくは2,2’−ヒドラゾビスイソブチロニトリルであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 酸が、塩酸、硫酸、臭化水素酸およびリン酸ならびにそれらの混合物から選択される無機酸、好ましくは塩酸であることを特徴とする、請求項1および2のいずれかに記載の方法。
- 酸が、ギ酸および酢酸ならびにそれらの混合物から選択される有機酸であることを特徴とする、請求項1および2のいずれかに記載の方法。
- 臭化物が、臭化ナトリウムであることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 水溶性化合物が、モリブデンまたはタングステンのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、リンモリブデン酸およびこのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、リンタングステン酸およびこのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩ならびにモリブデン硫酸塩から選択され、有利にはリンモリブデン酸またはこのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩から選択されることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 水溶液が、少なくとも1つの界面活性剤もまた含有することを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 水溶液のpHが、0と2の間であることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 過酸化水素が、0℃から40℃、好ましくは0℃から20℃の温度で、2時間から6時間の範囲の時間で水溶液中に導入されることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 還元剤が、ヒドラジンであり、水溶性化合物が、リンモリブデン酸であることを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- アゾ化合物が、濾過または遠心分離によって、好ましくは遠心分離によって分離されることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- 方法が、段階(a)における母液画分の全部または一部を、場合によって濃縮後に、リサイクルする段階(f)もまた含むことおよび段階(a)から(f)が、場合によって少なくとも1回繰り返されることを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
- 段階(d)において生じた母液画分および/または段階(e)において生じた洗浄水の全部または一部を、触媒金属を保持するために、活性炭のような吸着剤を用いて処理する段階もまた包含することを特徴とする、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
- 吸収剤を塩基性水溶液を用いて処理することによって、水溶液の形態の触媒金属を回収する段階もまた含むことを特徴とする、請求項13に記載の方法。
- 触媒金属の水溶液を段階(a)中に、場合によって濃縮後に、リサイクルする段階もまた含むことを特徴とする、請求項14に記載の方法。
- 段階(c)において、30重量%から60重量%、有利には45重量%から55重量%の反応媒体が回収されることを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200121328A (ko) * | 2018-03-16 | 2020-10-23 | 아르끄마 프랑스 | 아조 화합물 합성 방법 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111018742A (zh) * | 2019-11-01 | 2020-04-17 | 辽宁双旗精细化工有限公司 | 一种连续氯化反应生产偶氮二异丁腈的装置 |
CN115872957B (zh) * | 2021-09-29 | 2024-05-24 | 陕西泰合利华工业有限公司 | 一种制备4,4′-偶氮二苯酐的方法 |
FR3140287A1 (fr) | 2022-10-03 | 2024-04-05 | Arkema France | Procede de granulation de composes azoiques et granules obtenus |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52133924A (en) * | 1976-04-28 | 1977-11-09 | Otsuka Chem Co Ltd | Preparation of azodicarbonamides |
JPS52144622A (en) * | 1976-05-26 | 1977-12-02 | Otsuka Chem Co Ltd | Praparation of a,a-azobisalkanenitrile |
JPS61212548A (ja) * | 1985-03-04 | 1986-09-20 | ソシエテ フランセーズ ドルガノ―サンテーズ ソシエテ アノニム | ヒドラゾ化合物を酸化する方法 |
JPH03291262A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-12-20 | B F Goodrich Co:The | ケト酸から対称アゾジニトリルジカルボン酸を製造する方法 |
JP2004533472A (ja) * | 2001-06-28 | 2004-11-04 | アトフイナ | アゾ化合物の製造方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2469358A (en) | 1947-03-22 | 1949-05-10 | Du Pont | Preparation of hydrazonitriles from azines of butyl ketones |
GB976552A (en) | 1960-10-25 | 1964-11-25 | Whiffen & Sons Ltd | Preparation of azoamides |
CS237123B1 (cs) | 1983-05-26 | 1985-07-16 | Milan Polievka | Spfisolj výroby l,l‘-azobisformamidu |
CS232350B1 (cs) * | 1983-09-07 | 1985-01-16 | Vendelin Macho | Spósob výroby 2,2'-azobisizobutyronštňlu |
CS239407B1 (en) | 1983-10-17 | 1986-01-16 | Jiri Balak | Production method of 1,1-azobisformamide |
RO90707A2 (ro) | 1985-03-11 | 1986-12-10 | Institutul De Cercetari Chimice,Centrul De Chimie Organica,Ro | Procedeu pentru obtinerea azobisizobutironitrilului |
RO106881B1 (ro) | 1991-01-03 | 1993-07-30 | Centrul De Chimie Organica | Procedeu pentru obținerea ozo-bis-2-metiIbutironitriluIui |
RO107406B1 (ro) | 1992-01-09 | 1993-11-30 | Centrul De Chimie Organica | Procedeu de sinteză a azo-Zns-2-rnetilbutironitriluIuÎ |
CN1780794A (zh) * | 2003-04-30 | 2006-05-31 | 株式会社荏原制作所 | 废水处理的方法和设备 |
CN1261401C (zh) * | 2003-11-27 | 2006-06-28 | 复旦大学 | 2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌(ⅰ)的制备方法 |
CN101005843A (zh) * | 2004-06-28 | 2007-07-25 | 布里斯托尔-迈尔斯·斯奎布公司 | 吡咯并三嗪激酶抑制剂 |
FR2879597B1 (fr) * | 2004-12-20 | 2007-02-23 | Arkema Sa | Procede de preparation de derives azoiques n, n'disubstitues par oxydation des derives hydrazoiques correspondants |
US7776224B2 (en) * | 2005-06-10 | 2010-08-17 | Jfe Engineering Corporation | Apparatus for treating ballast water and method for treating ballast water |
CN101302147B (zh) * | 2008-06-13 | 2011-05-25 | 浙江工业大学 | 一种液相催化氧化环己醇制备己二酸的方法 |
JP2011246423A (ja) * | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィンオキサイドの製造方法 |
-
2013
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2014
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52133924A (en) * | 1976-04-28 | 1977-11-09 | Otsuka Chem Co Ltd | Preparation of azodicarbonamides |
JPS52144622A (en) * | 1976-05-26 | 1977-12-02 | Otsuka Chem Co Ltd | Praparation of a,a-azobisalkanenitrile |
JPS61212548A (ja) * | 1985-03-04 | 1986-09-20 | ソシエテ フランセーズ ドルガノ―サンテーズ ソシエテ アノニム | ヒドラゾ化合物を酸化する方法 |
JPH03291262A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-12-20 | B F Goodrich Co:The | ケト酸から対称アゾジニトリルジカルボン酸を製造する方法 |
JP2004533472A (ja) * | 2001-06-28 | 2004-11-04 | アトフイナ | アゾ化合物の製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200121328A (ko) * | 2018-03-16 | 2020-10-23 | 아르끄마 프랑스 | 아조 화합물 합성 방법 |
JP2021518363A (ja) * | 2018-03-16 | 2021-08-02 | アルケマ フランス | アゾ化合物の合成方法 |
JP7164622B2 (ja) | 2018-03-16 | 2022-11-01 | アルケマ フランス | アゾ化合物の合成方法 |
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