JP2015013616A - Tire for truck or bus - Google Patents
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Description
本発明は空気遮断層を備えたトラックまたはバス用タイヤに関する。 The present invention relates to a truck or bus tire having an air barrier layer.
近年、車の低燃費化に対する強い社会的要請から、タイヤの軽量化が図られており、タイヤ部材のなかでも、タイヤの内部に配され、空気入りタイヤ内部から外部への空気の漏れを低減する、即ち耐空気透過性の機能を有する空気遮断層においても、その軽量化が求められている。 In recent years, tires have been made lighter due to the strong social demand for low fuel consumption of vehicles, and among the tire components, they are placed inside the tires to reduce air leakage from the inside of the pneumatic tire to the outside. In other words, the air barrier layer having an air permeation-resistant function is also required to be lightweight.
現在、空気遮断用ゴム組成物として、ブチルゴム７０〜１００質量％および天然ゴム３０〜０質量％を含むブチル系ゴムを使用することで、タイヤの耐空気透過性を向上させることが行われている。また、ブチル系ゴムはブチレン以外に約１質量％のイソプレンを含み、これが硫黄、加硫促進剤、亜鉛華と相まって、隣接ゴムとの共架橋を可能にしている。上記ブチル系ゴムは、通常の配合では、トラック・バス用タイヤでは１．０〜２．０ｍｍ程度の厚みが必要となる。 At present, the use of a butyl rubber containing 70 to 100% by mass of butyl rubber and 30 to 0% by mass of natural rubber as an air blocking rubber composition improves the air permeation resistance of the tire. . In addition to butylene, the butyl rubber contains about 1% by mass of isoprene, which, together with sulfur, vulcanization accelerator, and zinc white, enables co-crosslinking with adjacent rubber. In the case of normal compounding, the butyl rubber requires a thickness of about 1.0 to 2.0 mm for truck / bus tires.
そこで、タイヤの軽量化を図るために、ブチル系ゴムより耐空気透過性に優れ、空気遮断層の厚みを薄くすることができる熱可塑性エラストマーを、空気遮断層に用いることが提案されている。 Therefore, in order to reduce the weight of the tire, it has been proposed to use a thermoplastic elastomer, which has better air permeability than butyl rubber and can reduce the thickness of the air barrier layer, as the air barrier layer.
特許文献１（特開２０１１−５１３２０号公報）には、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体からなる厚さ０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍの第１層と、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを含む第２層とからなり、前記第２層の厚さが０．０１ｍｍ〜０．３ｍｍであるポリマー積層体をインナーライナー（空気遮断層に該当）に用いた空気入りタイヤが開示されている。該タイヤは、ブチルゴムからなる空気遮断層を有するタイヤに比べて、空気遮断層の厚みを薄くすることができるため、タイヤ重量を軽量化することができ、タイヤの転がり抵抗を低減することができる。 Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2011-51220) discloses a first layer made of a styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer having a thickness of 0.05 mm to 0.6 mm and a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer. A polymer laminate comprising at least one of a polymer and a styrene-isobutylene diblock copolymer, wherein the second layer has a thickness of 0.01 mm to 0.3 mm. Pneumatic tires used in (corresponding to layers) are disclosed. Compared with a tire having an air barrier layer made of butyl rubber, the tire can reduce the thickness of the air barrier layer, thereby reducing the weight of the tire and reducing the rolling resistance of the tire. .
一方、トラック・バス用タイヤの空気遮断層は、乗用車用タイヤの空気遮断層に比べて厚みが大きく、空気遮断性能が高い。このため、空気遮断層とインスレーションまたはカーカスとの間に空気が混入して小さな気泡が多数現れる、エアーイン現象が生じやすい。この現象はタイヤの内側に小さな斑模様があることでユーザーに外観が悪いという印象を与えてしまうという問題がある。さらに、走行中にエアーが起点となり空気遮断層とインスレーションまたはカーカスとが剥離するため、空気遮断層に亀裂が生じてタイヤ内圧が低下することがある。そして、最悪な場合はタイヤがバーストしてしまう恐れがある。 On the other hand, the air barrier layer of the tire for trucks and buses is thicker than the air barrier layer of the tire for passenger cars, and the air barrier performance is high. For this reason, an air-in phenomenon is likely to occur, in which air is mixed between the air blocking layer and the insulation or the carcass and many small bubbles appear. This phenomenon has the problem of giving the user the impression that the appearance is poor due to the small spotted pattern inside the tire. Furthermore, since air becomes a starting point during running and the air barrier layer and the insulation or the carcass are peeled off, the air barrier layer may crack and the tire internal pressure may decrease. In the worst case, the tire may burst.
本発明は空気遮断層を備えたトラックまたはバス用タイヤにおいて、空気遮断層のタイヤ内面におけるばらつきを軽減して耐空気透過性を改善するとともに、エアーインの発生を防止し、転がり抵抗を低減することを目的とする。 The present invention is a truck or bus tire having an air barrier layer, which reduces variation in the inner surface of the air barrier layer to improve air permeation resistance, prevents air-in, and reduces rolling resistance. For the purpose.
本発明は、タイヤ内面が空気遮断層で覆われたトラックまたはバス用タイヤであって、空気遮断層は、厚さが０．７ｍｍ以上３．０ｍｍ以下で、ビード部のトウ先端からビードベースラインに沿って１２０ｍｍ以下の領域に、その端部が位置しており、空気遮断層は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を５質量％以上９５質量％以下、ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を５質量％以上９５質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、硫黄を０．１質量部以上５質量部以下含むポリマー組成物からなり、ポリマー組成物の動的弾性率（Ｅ＊）の値が、２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である、トラックまたはバス用タイヤである。 The present invention relates to a truck or bus tire whose inner surface is covered with an air barrier layer, and the air barrier layer has a thickness of 0.7 mm or more and 3.0 mm or less, and a bead baseline from a toe tip of a bead portion. The end of the air blocking layer is located in a region of 120 mm or less along the line of the styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer, and the natural rubber, isoprene rubber and From a polymer composition containing 0.1 to 5 parts by mass of sulfur with respect to 100 parts by mass of a polymer component containing 5 to 95% by mass of at least one rubber component selected from the group consisting of butyl rubber Thus, the dynamic elastic modulus (E * ) of the polymer composition is a truck or bus tire having a value of 2 MPa or more and 5 MPa or less.
本発明は、タイヤ内面が空気遮断層で覆われたトラックまたはバス用タイヤであって、空気遮断層は、ビード部のトウ先端からビードベースラインに沿って１２０ｍｍ以下の領域に、その端部が位置しており、空気遮断層は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を３０質量％以上７０質量％以下、ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を３０質量％以上７０質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、硫黄を０．１質量部以上５質量部以下含むポリマー組成物からなる、厚さが０．３ｍｍ以上２．０ｍｍ以下の第１層と、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体の少なくともいずれかを含むエラストマー組成物からなる、厚さが０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下の第２層とを備え、第２層はカーカスプライ側に配置され、ポリマー組成物およびエラストマー組成物の動的弾性率（Ｅ＊）の値が、２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である、トラックまたはバス用タイヤである。 The present invention is a truck or bus tire in which the inner surface of the tire is covered with an air barrier layer, and the air barrier layer has an end portion in a region of 120 mm or less from the toe tip of the bead portion along the bead base line. And the air barrier layer comprises at least one rubber selected from the group consisting of 30% by mass to 70% by mass of a styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer, and natural rubber, isoprene rubber and butyl rubber. The thickness is 0.3 mm or more and 2.0 mm or less, comprising a polymer composition containing 0.1 to 5 parts by mass of sulfur with respect to 100 parts by mass of the polymer component containing 30 to 70% by mass of the component. A first layer of styrene-isoprene-styrene triblock copolymer and styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer And a second layer having a thickness of 0.1 mm or more and 0.8 mm or less, the second layer being disposed on the carcass ply side, and the movement of the polymer composition and the elastomer composition. It is a tire for trucks or buses having a value of an elastic modulus (E * ) of 2 MPa or more and 5 MPa or less.
本発明のトラックまたはバス用タイヤにおいて好ましくは、空気遮断層は、タイヤ成形の際のドラム上に成形されたときの厚さ（Ｔ０）に対し、トロイド状に拡張されたときの厚さ（Ｔ１）の割合（Ｔ１／Ｔ０×１００）は、タイヤバットレス部からタイヤ赤道面の間において５０％以上７５％以下である。 In the truck or bus tire according to the present invention, preferably, the air barrier layer has a thickness (T1) when it is expanded in a toroid shape, compared to a thickness (T0) when the air barrier layer is formed on the drum at the time of tire molding. ) (T1 / T0 × 100) is 50% or more and 75% or less between the tire buttress portion and the tire equatorial plane.
本発明のトラックまたはバス用タイヤにおいて好ましくは、ポリマー組成物は、ポリマー成分１００質量部に対して、さらにステアリン酸１質量部以上５質量部以下、酸化亜鉛０．１質量部以上８質量部以下、老化防止剤０．１質量部以上５質量部以下、加硫促進剤０．１質量部以上５質量部以下、およびカーボンブラック５質量部以上８０質量部以下を含む。 Preferably, in the truck or bus tire of the present invention, the polymer composition further comprises 1 to 5 parts by mass of stearic acid and 0.1 to 8 parts by mass of zinc oxide with respect to 100 parts by mass of the polymer component. And 0.1 to 5 parts by mass of an antioxidant, 0.1 to 5 parts by mass of a vulcanization accelerator, and 5 to 80 parts by mass of carbon black.
本発明のトラックまたはバス用タイヤにおいて好ましくは、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体は、重量平均分子量が５０，０００以上４００，０００以下であり、かつスチレン成分含有量が１０質量％以上３０質量％以下である。 In the truck or bus tire of the present invention, preferably, the styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer has a weight average molecular weight of 50,000 to 400,000 and a styrene component content of 10% by mass to 30%. It is below mass%.
本発明のトラックまたはバス用タイヤにおいて好ましくは、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体は、重量平均分子量が１００，０００以上２９０，０００以下であり、かつスチレン成分含有量が１０質量％以上３０質量％以下である。 In the truck or bus tire of the present invention, the styrene-isoprene-styrene triblock copolymer preferably has a weight average molecular weight of 100,000 or more and 290,000 or less and a styrene component content of 10% by mass or more and 30%. It is below mass%.
本発明によれば、エアーインが生じず、空気遮断層のタイヤ内面におけるばらつきが軽減されて耐空気透過性が改善されるとともに、転がり抵抗が低減された、空気遮断層を備えたトラックまたはバス用タイヤを得ることができる。 According to the present invention, a truck or bus having an air blocking layer in which air-in does not occur, variation in the inner surface of the air blocking layer is reduced, air permeation resistance is improved, and rolling resistance is reduced. Tires can be obtained.
＜トラックまたはバス用タイヤの構造＞
本発明のトラックまたはバス用タイヤの構造を図に基づいて説明する。図１は、トラックまたはバス用タイヤの右半分の概略断面図であり、図２はビード部拡大図である。トラックまたはバス用タイヤ１は、トレッド部２と、該トレッド部両端からトロイド形状を形成するようにサイドウォール部３とビード部４とを有している。さらに、ビード部４にはビードコア５が埋設される。また、一方のビード部４から他方のビード部に亘って設けられ、両端をビードコア５のまわりに折り返して係止されるカーカスプライ６と、該カーカスプライ６のクラウン部外側には、４枚のプライよりなるベルト層７とが配置されている。
<Structure of truck or bus tires>
The structure of the truck or bus tire of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the right half of a truck or bus tire, and FIG. 2 is an enlarged view of a bead portion. The truck or bus tire 1 has a
前記ベルト層７は、通常、スチールコードまたはアラミド繊維等のコードよりなるプライの４枚をタイヤ周方向に対して、コードが通常５〜３０°の角度になるようにプライ間で相互に交差、または一部同方向に配列される。なおベルト層の両端外側には、トッピングゴム層を設け、ベルト層両端の剥離を軽減することができる。またカーカスプライは一般にスチールコードがタイヤ周方向にほぼ９０°に配列されており、カーカスプライとその折り返し部に囲まれる領域には、ビードコア５の上端からサイドウォール方向に延びるビードエーペックス８が配置される。また前記カーカスプライ６のタイヤ半径方向内側には一方のビード部４から他方のビード部４に亘る空気遮断層９が配置されている。
The
さらにカーカスプライ６がビードコア５を折り返す領域には、スチールコード、アラミド繊維コードまたはナイロン繊維コードよりなるビード補強層１０が配置される。
Further, a
なお、本発明のトラックまたはバス用タイヤにおいては、図に示すようにインナーライナーを設けなくてもよいが、この場合、カーカスプライ６のタイヤ内側に直接配置された空気遮断層９でタイヤ内面を被覆することになる。
In the truck or bus tire of the present invention, as shown in the figure, it is not necessary to provide an inner liner. In this case, the inner surface of the tire is covered with an
図１および図２において空気遮断層９は、タイヤ内面を被覆すると共にトウ先端Ｐからタイヤ幅方向に折り返されており、さらにトウ先端ＰからビードベースラインＬに沿って、ビードベースライン幅Ｗｂの領域に、その下端部９ｅが位置するように配置される。ここで、ビードベースライン幅Ｗｂは、トラックまたはバス用タイヤでは、通常１００〜１２０ｍｍ範囲となる。空気遮断層９は、ビード部のトウ先端Ｐからビードベースラインに沿って１２０ｍｍ以下の領域に、その端部が位置している。空気遮断層９をトウ先端ＰからビードベースラインＬに沿う方向１２０ｍｍを超える領域まで配置すると、空気遮断層９がリムと接する部分に達してしまい、リム装着性が悪化する可能性がある。
1 and 2, the
前記空気遮断層９を配設することで、タイヤ走行時のビード部の繰り返し変形が生じ、ビード部とビードベース部の間を通って、タイヤ外部から空気がタイヤ内部に進入するのを抑制でき内圧維持を可能にする。更に、タイヤ外部から酸素の進入を抑制することで、空気遮断層の劣化を軽減し、ビード部の耐久性を大幅に向上させることができる。
By disposing the
なお、ビードベースおよびリムフランジと接するビード領域は、ビード部を補強するためのゴムチェーファ１２が配置されている。またトウ部には空気遮断層の下端部９ｅを被覆するようにトウゴム１３が配置されている。該トウゴム１３は、ゴム成分の２０〜４０質量％がブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムの少なくとも一方からなるゴム組成物である。
A
［実施の形態１］
本発明の一実施の形態において、トラックまたはバス用タイヤの空気遮断層９は、図４に示すように１層構造を有する。空気遮断層は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を５質量％以上９５質量％以下、ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を５質量％以上９５質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、硫黄を０．１質量部以上５質量部以下含むポリマー組成物からなる。
[Embodiment 1]
In one embodiment of the present invention, the
タイヤを成形する際に、空気遮断層ＰＬは図３（ａ）に示すように、カーカスプライおよびその他のタイヤ部材と共にドラム上に貼り合わされ、その後に図３（ｂ）に示すようにトロイド状に拡張される。その際に空気遮断層は、直径がＲ０の円筒形状から最大直径がＲ１のトロイド形状に拡張される。ここで前記Ｒ１はＲ０の１４０％以上２００％以下に拡張される。その結果、空気遮断層はドラム上の厚さ（Ｔ０）に対し、トロイド状に成形されたときの厚さ（Ｔ１）は減少するが、その割合（Ｔ１／Ｔ０×１００）は５０％以上７０％以下である。このとき空気遮断層の伸長率が均一でないと、その厚さにばらつきが生じ、空気遮断性が維持できないばかりか、空気遮断層が破断することがある。 When the tire is molded, the air blocking layer PL is bonded to the drum together with the carcass ply and other tire members as shown in FIG. 3 (a), and then in a toroidal shape as shown in FIG. 3 (b). Expanded. At that time, the air barrier layer is expanded from a cylindrical shape having a diameter of R0 to a toroidal shape having a maximum diameter of R1. Here, R1 is expanded to 140% or more and 200% or less of R0. As a result, the thickness (T1) when the air barrier layer is formed in a toroid shape decreases with respect to the thickness (T0) on the drum, but the ratio (T1 / T0 × 100) is 50% or more and 70. % Or less. If the elongation rate of the air barrier layer is not uniform at this time, the thickness varies, and the air barrier property cannot be maintained, and the air barrier layer may break.
本発明は、この問題を解決するために、ポリマー組成物の動的弾性率（Ｅ＊）の値を２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下の範囲に調整している。動的弾性率（Ｅ＊）の値が２ＭＰａより小さいと、タイヤ加硫時に空気遮断層が流動してタイヤ製品に残らずに空気遮断性が維持できない。一方、動的弾性率（Ｅ＊）の値が５ＭＰａを超えると、タイヤ成形時に空気遮断層の伸長性が低くなり、タイヤ製品における空気遮断層の厚さの調整が困難になる。ここで、動的弾性率（Ｅ＊）の測定は、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃で、初期歪１０％、動歪み２％の条件で測定した。 In the present invention, in order to solve this problem, the value of the dynamic elastic modulus (E * ) of the polymer composition is adjusted in the range of 2 MPa or more and 5 MPa or less. If the value of the dynamic elastic modulus (E * ) is smaller than 2 MPa, the air barrier layer flows during tire vulcanization, and the air barrier property cannot be maintained without remaining in the tire product. On the other hand, if the value of the dynamic elastic modulus (E * ) exceeds 5 MPa, the extensibility of the air barrier layer becomes low at the time of tire molding, and it becomes difficult to adjust the thickness of the air barrier layer in the tire product. Here, the dynamic elastic modulus (E * ) is measured using a viscoelastic spectrometer VES (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) at a temperature of 70 ° C. under conditions of an initial strain of 10% and a dynamic strain of 2%. did.
空気遮断層はポリマー組成物からなる。ポリマー組成物はスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（以下、ＳＩＢＳともいう）を５質量％以上９５質量％以下、ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を５質量％以上９５質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、硫黄を０．１質量部以上５質量部以下含む。 The air barrier layer is made of a polymer composition. The polymer composition is a styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer (hereinafter also referred to as SIBS) of 5% by mass to 95% by mass, and at least one selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber and butyl rubber. 0.1 mass part or more and 5 mass parts or less of sulfur are contained with respect to 100 mass parts of polymer components containing 5 mass% or more and 95 mass% or less of rubber components.
（ＳＩＢＳ）
ＳＩＢＳのイソブチレンブロック由来により、ＳＩＢＳを含むポリマーフィルムは優れた耐空気透過性を有する。したがって、ＳＩＢＳを含むポリマーフィルムを空気遮断層に用いた場合、耐空気透過性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
(SIBS)
Due to the isobutylene block of SIBS, the polymer film containing SIBS has excellent air permeation resistance. Therefore, when a polymer film containing SIBS is used for the air barrier layer, a pneumatic tire excellent in air permeation resistance can be obtained.
さらに、ＳＩＢＳは芳香族以外の分子構造が完全飽和であることにより、劣化硬化が抑制され、優れた耐久性を有する。したがって、ＳＩＢＳを含むポリマーフィルムを空気遮断層に用いた場合、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。 Further, SIBS has excellent durability because its molecular structure other than aromatic is completely saturated, thereby preventing deterioration and hardening. Therefore, when a polymer film containing SIBS is used for the air barrier layer, a pneumatic tire having excellent durability can be obtained.
ＳＩＢＳを含むポリマーフィルムを空気遮断層に適用して空気入りタイヤを製造した場合には耐空気透過性を確保できる。したがってハロゲン化ブチルゴム等の、従来耐空気透過性を付与するために使用されてきた高比重のハロゲン化ゴムを使用する必要がなく、使用する場合にも使用量の低減が可能である。これによってタイヤの軽量化が可能であり、燃費の向上効果が得られる。 When a pneumatic tire is manufactured by applying a polymer film containing SIBS to the air barrier layer, air permeation resistance can be ensured. Therefore, it is not necessary to use a halogenated rubber having a high specific gravity such as a halogenated butyl rubber which has been used for imparting conventional air permeation resistance, and the amount used can be reduced even when used. As a result, the weight of the tire can be reduced, and the effect of improving fuel consumption can be obtained.
ＳＩＢＳの含有量はポリマー組成物のポリマー成分中、５質量％以上９５質量％以下である。ＳＩＢＳの含有量が５質量％未満であると、空気遮断層の空気遮断性が低下するおそれがある。一方、ＳＩＢＳの含有量が９５質量％を超えると、隣接部材との加硫接着力が不十分であるおそれがある。ＳＩＢＳの含有量は空気遮断性の確保の観点から、ポリマー成分中１０質量％以上３０質量％以下が好ましい。 The content of SIBS is 5% by mass or more and 95% by mass or less in the polymer component of the polymer composition. If the SIBS content is less than 5% by mass, the air barrier property of the air barrier layer may be reduced. On the other hand, if the content of SIBS exceeds 95% by mass, the vulcanization adhesive strength with the adjacent member may be insufficient. The content of SIBS is preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less in the polymer component from the viewpoint of ensuring air barrier properties.
ＳＩＢＳは、動的弾性率を特定範囲に調整する観点と耐空気透過性を改善する観点から、ＳＩＢＳ中のスチレン成分の含有量は１０質量％以上３０質量％が好ましく、１４質量％以上２３質量％以下がさらに好ましい。 SIBS is preferably 10% by mass or more and 30% by mass, more preferably 14% by mass or more and 23% by mass from the viewpoint of adjusting the dynamic elastic modulus to a specific range and improving the air permeation resistance. % Or less is more preferable.
また、ＳＩＢＳの分子量は、動的弾性率を調整する観点、更に流動性、成形化工程などの観点から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が５０，０００以上４００，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が５０，０００未満であると引張強度、引張伸びが低下するおそれがあり、４００，０００を超えると押出加工性が悪くなるおそれがあるため好ましくない。 The molecular weight of SIBS is preferably 50,000 or more and 400,000 or less in terms of weight average molecular weight by GPC measurement from the viewpoint of adjusting the dynamic elastic modulus, and further from the viewpoint of fluidity and molding process. If the weight average molecular weight is less than 50,000, the tensile strength and the tensile elongation may be lowered, and if it exceeds 400,000, the extrusion processability may be deteriorated.
該ＳＩＢＳは、その共重合体において、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱い（重合度が１０，０００未満では液状になる）の点からイソブチレンでは１０，０００〜１５０，０００程度、またスチレンでは５，０００〜３０，０００程度であることが好ましい。 The SIBS is a copolymer in which the degree of polymerization of each block is about 10,000 to 150,000 for isobutylene from the viewpoint of rubber elasticity and handling (becomes liquid when the degree of polymerization is less than 10,000), and styrene. Then, it is preferable that it is about 5,000-30,000.
（ゴム成分）
空気遮断層を構成するポリマー組成物は、ゴム成分を含む。ゴム成分はポリマー組成物に、ゴム成分を含む隣接部材との未加硫粘着性を与えることができる。さらに硫黄と加硫反応することにより、ポリマー組成物にカーカスやインスレーションなどの隣接部材との加硫接着性を与えることができる。
(Rubber component)
The polymer composition constituting the air barrier layer includes a rubber component. The rubber component can give the polymer composition unvulcanized tackiness with an adjacent member containing the rubber component. Furthermore, the vulcanization reaction with sulfur can provide the polymer composition with vulcanization adhesion to adjacent members such as carcass and insulation.
ゴム成分は天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴムおよびブチルゴム（ＩＩＲ）よりなる群から選択される少なくとも１種を含み、なかでも破壊強度および接着性の観点から、天然ゴムを含むことが好ましい。 The rubber component contains at least one selected from the group consisting of natural rubber (NR), isoprene rubber and butyl rubber (IIR), and in particular, from the viewpoint of breaking strength and adhesiveness, natural rubber is preferably included.
ゴム成分の含有量はポリマー組成物のポリマー成分中、５質量％以上９５質量％以下である。ゴム成分の含有量が５質量％未満であると、ポリマー組成物の粘度が高くなり押出加工性が悪化するため、空気遮断層作製の際に、空気遮断層を薄くすることができないおそれがある。一方、ゴム成分の含有量が９５質量％を超えると、空気遮断層の空気遮断性が低下するおそれがある。ゴム成分の含有量は未加硫粘着性および加硫接着性の観点から、ポリマー成分中７０質量％以上９０質量％以下が好ましい。 The content of the rubber component is 5% by mass or more and 95% by mass or less in the polymer component of the polymer composition. When the content of the rubber component is less than 5% by mass, the viscosity of the polymer composition is increased and the extrusion processability is deteriorated, so that there is a possibility that the air barrier layer cannot be thinned when preparing the air barrier layer. . On the other hand, when the content of the rubber component exceeds 95% by mass, the air barrier property of the air barrier layer may be reduced. The content of the rubber component is preferably 70% by mass or more and 90% by mass or less in the polymer component from the viewpoint of unvulcanized tackiness and vulcanized adhesiveness.
（硫黄）
空気遮断層を構成するポリマー組成物は、硫黄を含む。
(sulfur)
The polymer composition constituting the air barrier layer contains sulfur.
硫黄としては、ゴム工業において加硫時に一般的に用いられる硫黄を用いることができる。中でも不溶性硫黄を用いることが好ましい。ここで不溶性硫黄とは、天然硫黄Ｓ８を加熱、急冷し、Ｓｘ（ｘ＝１０万〜３０万）となるように高分子量化した硫黄のことをいう。不溶性硫黄を用いることで、通常、硫黄をゴム加硫剤として用いた場合に生じるブルーミングを防止することができる。 As sulfur, sulfur generally used in the rubber industry during vulcanization can be used. Of these, insoluble sulfur is preferably used. Here, the insoluble sulfur, the natural sulfur S 8 heated, quenched, refers to a sulfur which is a high molecular weight so as to be Sx (x = 10 million in to 30 50,000). By using insoluble sulfur, blooming that normally occurs when sulfur is used as a rubber vulcanizing agent can be prevented.
硫黄の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下である。硫黄の含有量が０．１質量部未満であると、ゴム成分の加硫効果を得ることができない。一方、硫黄の含有量が５質量部を超えると、ポリマー組成物の硬度が高くなり、空気遮断層に用いた場合に、空気入りタイヤの耐久性能が低下するおそれがある。硫黄の含有量は、さらに０．３質量部以上３．０質量部以下が好ましい。 The sulfur content is 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer component. When the sulfur content is less than 0.1 parts by mass, the vulcanization effect of the rubber component cannot be obtained. On the other hand, if the sulfur content exceeds 5 parts by mass, the hardness of the polymer composition increases, and the durability performance of the pneumatic tire may decrease when used in an air barrier layer. The sulfur content is further preferably 0.3 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less.
（ポリマー組成物の添加剤）
空気遮断層を構成するポリマー組成物は、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫促進剤、カーボンブラックなどの添加剤を含むことができる。
(Polymer composition additive)
The polymer composition constituting the air barrier layer may contain additives such as stearic acid, zinc oxide, anti-aging agent, vulcanization accelerator, and carbon black.
ステアリン酸はゴム成分の加硫助剤として機能する。ステアリン酸の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。ステアリン酸の含有量が１質量部未満であると、加硫助剤としての効果を得ることができない。一方、ステアリン酸の含有量が５質量部を超えると、ポリマー組成物の粘度が低下し、破壊強度が低下するおそれがあるため好ましくない。ステアリン酸の含有量は、さらに１質量部以上４質量部以下が好ましい。 Stearic acid functions as a vulcanization aid for the rubber component. The content of stearic acid is preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer component. If the content of stearic acid is less than 1 part by mass, the effect as a vulcanization aid cannot be obtained. On the other hand, when the content of stearic acid exceeds 5 parts by mass, the viscosity of the polymer composition is lowered, and the breaking strength may be lowered. The content of stearic acid is further preferably 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less.
酸化亜鉛はゴム成分の加硫助剤として機能する。酸化亜鉛の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上８質量部以下であることが好ましい。酸化亜鉛の含有量が０．１質量部未満であると、加硫助剤としての効果を得ることができない。一方、酸化亜鉛の含有量が８質量部を超えると、ポリマー組成物の硬度が高くなり、空気遮断層に用いた場合に、タイヤの耐久性能が低下するおそれがある。酸化亜鉛の含有量は、さらに０．５質量部以上６質量部以下が好ましい。 Zinc oxide functions as a vulcanization aid for the rubber component. The content of zinc oxide is preferably 0.1 parts by mass or more and 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer component. When the content of zinc oxide is less than 0.1 part by mass, the effect as a vulcanization aid cannot be obtained. On the other hand, when the content of zinc oxide exceeds 8 parts by mass, the hardness of the polymer composition increases, and the durability performance of the tire may be reduced when used in an air barrier layer. The content of zinc oxide is further preferably 0.5 parts by mass or more and 6 parts by mass or less.
老化防止剤は、老化と呼ばれる酸化劣化、熱劣化、オゾン劣化、疲労劣化などの一連の劣化を防止する機能を有する。老化防止剤は、アミン類やフェノール類からなる一次老化防止剤と硫黄化合物やフォスファイト類からなる二次老化防止剤とに分類される。一次老化防止剤は各種ポリマーラジカルに水素を供与して自動酸化の連鎖反応を停止させる機能を有し、二次老化防止剤はヒドロキシペルオキシドを安定なアルコールに変えることにより安定化作用を示すものである。 The anti-aging agent has a function of preventing a series of deteriorations such as oxidative deterioration, heat deterioration, ozone deterioration, fatigue deterioration and the like called aging. Anti-aging agents are classified into primary anti-aging agents composed of amines and phenols and secondary anti-aging agents composed of sulfur compounds and phosphites. The primary anti-aging agent has the function of stopping hydrogenation to various polymer radicals to stop the chain reaction of auto-oxidation, and the secondary anti-aging agent shows a stabilizing action by changing hydroxy peroxide to a stable alcohol. is there.
老化防止剤としては、アミン類、フェノール類、イミダゾール類、リン類またはチオウレア類などが挙げられる。 Examples of the anti-aging agent include amines, phenols, imidazoles, phosphorus and thioureas.
アミン類としては、フェニル−α−ナフチルアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｐ、ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジクミルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'-ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'-ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。 Examples of amines include phenyl-α-naphthylamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, p, p ′. -Dioctyldiphenylamine, p, p'-dicumyldiphenylamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl- Examples include p-phenylenediamine, N-phenyl-N′-1,3-dimethylbutyl-p-phenylenediamine, and N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine.
フェノール類としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化メチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノンなどが挙げられる。 Examples of phenols include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, styrenated methylphenol, 2,2′-methylenebis (4-ethyl). -6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone and the like.
イミダゾール類としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどが挙げられる。 Examples of imidazoles include 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, nickel dibutyldithiocarbamate, and the like.
その他、トリス（ノニル化フェニル）フォスファイトなどのリン類、１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオウレア、トリブチルチオウレアなどのチオウレア類、オゾン劣化防止用ワックスなどを用いても良い。 In addition, phosphorus such as tris (nonylated phenyl) phosphite, thiourea such as 1,3-bis (dimethylaminopropyl) -2-thiourea and tributylthiourea, wax for preventing ozone degradation may be used.
上記の老化防止剤は１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせても用いても良い。なかでも、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンを用いることが好ましい。 The above antioxidants may be used alone or in combination of two or more. Of these, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine is preferably used.
老化防止剤の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。老化防止剤の含有量が０．１質量部未満であると、老化防止効果を得ることができない。一方、老化防止剤の含有量が５質量部を超えると、ポリマー組成物にブルーミング現象が発生する。老化防止剤の含有量は、さらに０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。 The content of the antioxidant is preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer component. When the content of the anti-aging agent is less than 0.1 parts by mass, the anti-aging effect cannot be obtained. On the other hand, when the content of the anti-aging agent exceeds 5 parts by mass, a blooming phenomenon occurs in the polymer composition. The content of the antioxidant is further preferably 0.3 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.
加硫促進剤としては、チウラム類、チアゾール類、チオウレア類、ジチオカーバミン酸塩類、グアニジン類およびスルフェンアミド類などを用いることができる。 As the vulcanization accelerator, thiurams, thiazoles, thioureas, dithiocarbamates, guanidines and sulfenamides can be used.
チウラム類としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドまたはジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが挙げられる。 Examples of thiurams include tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and the like.
チアゾール類としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾール、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアソー
ルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドまたは、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドなどが挙げられる。
Examples of thiazoles include 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl disulfide, N-cyclohexylbenzothiazole, N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N- Examples thereof include tert-butyl-2-benzothiazole sulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, and N-tert-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide.
チオウレア類としては、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウレア、エチレンチオウレアまたはトリメチルチオウレアなどが挙げられる。 Examples of thioureas include N, N′-diethylthiourea, ethylenethiourea, and trimethylthiourea.
ジチオカーバミン酸塩類としては、ジメチルジチオカーバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカーバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカーバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカーバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカーバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカーバミン酸銅、ジメチルジチオカーバミン酸鉄（ＩＩＩ）、ジエチルジチオカーバミン酸セレン、ジエチルジチオカーバミン酸テルルなどが挙げられる。 Dithiocarbamate salts include: zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, dimethyldithiothiol Examples thereof include iron (III) carbamate, selenium diethyldithiocarbamate, and tellurium diethyldithiocarbamate.
グアニジン類としては、ジ−ｏ−トリルグアニジン、１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド、ジカテコールボレードのジ−ｏ−トリルグアニジン塩などが挙げられる。 Examples of the guanidines include di-o-tolylguanidine, 1,3-diphenylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, dicatechol borate di-o-tolylguanidine salt, and the like.
スルフェンアミド類としては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどが挙げられる。 Examples of the sulfenamides include N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide.
上記の加硫促進剤は１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせても良い。なかでも、ジベンゾチアジルスルフィドを用いることが好ましい。 The above vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more. Of these, dibenzothiazyl sulfide is preferably used.
加硫促進剤の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。加硫促進剤の含有量が０．１質量部未満であると、加硫促進効果を得ることができない。一方、加硫促進剤の含有量が５質量部を超えると、ポリマー組成物の硬度が高くなり、空気遮断層に用いた場合に、タイヤの耐久性能が低下するおそれがある。さらに、ポリマー組成物の原料費が上昇する。加硫促進剤の含有量は、さらに０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer component. When the content of the vulcanization accelerator is less than 0.1 parts by mass, the vulcanization acceleration effect cannot be obtained. On the other hand, when the content of the vulcanization accelerator exceeds 5 parts by mass, the hardness of the polymer composition increases, and when used for an air barrier layer, the durability of the tire may be reduced. Furthermore, the raw material cost of the polymer composition increases. The content of the vulcanization accelerator is further preferably 0.3 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.
カーボンブラックは、補強剤として機能する。カーボンブラックの配合量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは５〜８０質量部、より好ましくは４０〜６０質量部である。カーボンブラックの配合量が５質量部未満では十分な補強性、剛性が得られず、８０質量部をこえると発熱しやすくなる。 Carbon black functions as a reinforcing agent. The compounding amount of carbon black is preferably 5 to 80 parts by mass, more preferably 40 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component. If the blending amount of the carbon black is less than 5 parts by mass, sufficient reinforcing properties and rigidity cannot be obtained, and if it exceeds 80 parts by mass, heat tends to be generated.
カーボンブラックは、チッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が好ましくは２０〜１２０ｍ2／ｇであり、より好ましくは２５〜８０ｍ2／ｇである。チッ素吸着量が２０ｍ2／ｇより低いと補強性、剛性が不充分であり、１２０ｍ2／ｇを超えると発熱しやすくなり好ましくない。 The carbon black preferably has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 20 to 120 m 2 / g, more preferably 25 to 80 m 2 / g. When the nitrogen adsorption amount is lower than 20 m 2 / g, the reinforcing property and rigidity are insufficient, and when it exceeds 120 m 2 / g, heat is easily generated, which is not preferable.
（空気遮断層の製造方法）
空気遮断層は、ポリマー組成物を押出成形、カレンダー成形といったポリマーをフィルム化する通常の方法によってフィルム化して得ることができる。
(Method for producing air barrier layer)
The air barrier layer can be obtained by forming the polymer composition into a film by an ordinary method for forming a polymer film such as extrusion molding or calendar molding.
［実施の形態２］
本発明の一実施の形態において、トラックまたはバス用タイヤの空気遮断層９は、図５に示すように第１層ＰＬ１と第２層ＰＬ２とを備える。第１層は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を３０質量％以上７０質量％以下、ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を３０質量％以上７０質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、硫黄を０．１質量部以上５質量部以下含むポリマー組成物からなり、厚さが０．３ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。第２層は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（以下、ＳＩＳともいう）およびスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体の少なくともいずれかを含むエラストマー組成物からなり、厚さが０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下である。
[Embodiment 2]
In one embodiment of the present invention, the
実施の形態２においては、第１層を構成するポリマー組成物および第２層を構成するエラストマー組成物の動的弾性率（Ｅ＊）の値を２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下の範囲に調整している。
In
（第１層）
第１層は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を３０質量％以上７０質量％以下、ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を３０質量％以上７０質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、硫黄を０．１質量部以上５質量部以下含むポリマー組成物からなる。
(First layer)
The first layer contains 30% by mass or more of styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer and 30% by mass of at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber and butyl rubber. It consists of a polymer composition containing 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less of sulfur with respect to 100 parts by mass of the polymer component containing 70% by mass or less.
ＳＩＢＳ、天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、硫黄は、実施の形態１と同様のものを用いることができる。 SIBS, natural rubber, isoprene rubber, butyl rubber, and sulfur can be the same as those in the first embodiment.
ＳＩＢＳの含有量はポリマー組成物のポリマー成分中、３０質量％以上７０質量％以下である。ＳＩＢＳの含有量が３０質量％未満であると、第１層の空気遮断性が低下するおそれがある。一方、ＳＩＢＳの含有量が７０質量％を超えると、隣接部材との加硫接着力が不十分であるおそれがある。ＳＩＢＳの含有量は空気遮断性の確保の観点から、ポリマー成分中４０質量％以上６０質量％以下が好ましい。 The content of SIBS is 30% by mass or more and 70% by mass or less in the polymer component of the polymer composition. If the SIBS content is less than 30% by mass, the air barrier property of the first layer may be lowered. On the other hand, when the content of SIBS exceeds 70% by mass, the vulcanization adhesive strength with the adjacent member may be insufficient. The content of SIBS is preferably 40% by mass or more and 60% by mass or less in the polymer component from the viewpoint of ensuring air barrier properties.
ゴム成分の含有量はポリマー組成物のポリマー成分中、３０質量％以上７０質量％以下である。ゴム成分の含有量が３０質量％未満であると、ポリマー組成物の粘度が高くなり押出加工性が悪化するため、空気遮断層作製の際に、第１層を薄くすることができないおそれがある。一方、ゴム成分の含有量が７０質量％を超えると、第１層の空気遮断性が低下するおそれがある。ゴム成分の含有量は未加硫粘着性および加硫接着性の観点から、ポリマー成分中４０質量％以上６０質量％以下が好ましい。 The content of the rubber component is 30% by mass or more and 70% by mass or less in the polymer component of the polymer composition. When the content of the rubber component is less than 30% by mass, the viscosity of the polymer composition is increased and the extrusion processability is deteriorated. Therefore, there is a possibility that the first layer cannot be thinned when the air blocking layer is produced. . On the other hand, when the content of the rubber component exceeds 70% by mass, the air barrier property of the first layer may be lowered. The content of the rubber component is preferably 40% by mass or more and 60% by mass or less in the polymer component from the viewpoint of unvulcanized tackiness and vulcanized adhesiveness.
また、ポリマー組成物は、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫促進剤、カーボンブラックなどの添加剤を、実施の形態１と同様に用いることができる。 In the polymer composition, additives such as stearic acid, zinc oxide, anti-aging agent, vulcanization accelerator, and carbon black can be used as in the first embodiment.
第１層の厚さは、０．３ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。第１層の厚さが０．３ｍｍ未満であると、空気遮断層を備えた生タイヤの加硫時に、第１層がプレス圧力で破れてしまい、得られたタイヤにおいてエアーリーク現象が生じる恐れがある。一方、第１層の厚さが２．０ｍｍを超えるとタイヤ重量が増加し、低燃費性能が低下する。 The thickness of the first layer is not less than 0.3 mm and not more than 2.0 mm. If the thickness of the first layer is less than 0.3 mm, the first layer may be broken by the press pressure during vulcanization of a raw tire having an air barrier layer, and an air leak phenomenon may occur in the obtained tire. There is. On the other hand, when the thickness of the first layer exceeds 2.0 mm, the tire weight increases and the fuel efficiency performance decreases.
第１層は、ポリマー組成物を押出成形、カレンダー成形といったポリマーをフィルム化する通常の方法によってフィルム化して得ることができる。 The first layer can be obtained by forming the polymer composition into a film by an ordinary method for forming a polymer film such as extrusion molding or calendar molding.
（第２層）
ポリマー積層体の第２層は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体の少なくともいずれかを含むエラストマー組成物からなる。
(Second layer)
The second layer of the polymer laminate is composed of an elastomer composition containing at least one of a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer and a styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer.
（ＳＩＳ）
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）のイソプレンブロックはソフトセグメントであるため、ＳＩＳを含むポリマーフィルムはゴム成分と加硫接着しやすい。したがって、ＳＩＳを含むポリマーフィルムを空気遮断層に用いた場合、該空気遮断層は、たとえばカーカスプライのゴム層との接着性に優れているため、耐久性に優れたタイヤを得ることができる。
(SIS)
Since the isoprene block of the styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS) is a soft segment, the polymer film containing SIS is easily vulcanized and bonded to the rubber component. Therefore, when a polymer film containing SIS is used for the air barrier layer, the air barrier layer has excellent adhesion to, for example, the rubber layer of the carcass ply, and therefore a tire having excellent durability can be obtained.
前記ＳＩＳの分子量は、ゴム弾性および成形性の観点から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１００，０００以上２９０，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が１００，０００未満であると引張強度が低下するおそれがあり、２９０，０００を超えると押出加工性が悪くなるため好ましくない。更にＳＩＳ中のスチレン成分の含有量は、粘着性、接着性およびゴム弾性の観点から１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。 The molecular weight of the SIS is preferably a weight average molecular weight of 100,000 or more and 290,000 or less by GPC measurement from the viewpoint of rubber elasticity and moldability. If the weight average molecular weight is less than 100,000, the tensile strength may be lowered, and if it exceeds 290,000, the extrusion processability is deteriorated. Furthermore, the content of the styrene component in the SIS is preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less from the viewpoints of tackiness, adhesiveness, and rubber elasticity.
ＳＩＳは、イソプレン単位とスチレン単位のモル比（イソプレン単位／スチレン単位）が、９０／１０〜７０／３０であることが好ましい。ＳＩＳにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱いの観点からイソプレンブロックでは５００〜５，０００程度、またスチレンブロックでは５０〜１，５００程度であることが好ましい。 In SIS, the molar ratio of isoprene units to styrene units (isoprene units / styrene units) is preferably 90/10 to 70/30. In SIS, the degree of polymerization of each block is preferably about 500 to 5,000 for isoprene blocks and about 50 to 1,500 for styrene blocks from the viewpoint of rubber elasticity and handling.
前記ＳＩＳは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができ、例えば、リビングカチオン重合法により得ることができる。 The SIS can be obtained by a general vinyl compound polymerization method, for example, a living cationic polymerization method.
スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体は、実施の形態１と同様のものを用いることができる。 As the styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer, the same one as in Embodiment 1 can be used.
（その他のエラストマー成分）
エラストマー組成物は、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ以外の熱可塑性エラストマーを含むことができる。熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−エチレン・ブテン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレントリブロック共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。なお、これらの熱可塑性エラストマーはエポキシ基を有するエポキシ変性熱可塑性エラストマーであってもよい。
(Other elastomer components)
The elastomer composition may contain a thermoplastic elastomer other than SIS and SIBS. Examples of thermoplastic elastomers include styrene-butadiene-styrene triblock copolymers, styrene-isoprene / butadiene-styrene triblock copolymers, styrene-ethylene / butene-styrene triblock copolymers, and styrene-ethylene / propylene. A styrene triblock copolymer, a styrene-ethylene / ethylene / propylene / styrene triblock copolymer, or at least one selected from the group consisting of a styrene / butadiene / butylene / styrene triblock copolymer can be used. . These thermoplastic elastomers may be epoxy-modified thermoplastic elastomers having an epoxy group.
（ゴム成分）
第２層は、エラストマー組成物に加え、ゴム成分を含んでも良い。ゴム成分としては、天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムよりなる群から選択される少なくとも１種のゴムを用いることができる。ゴム成分の配合量は、エラストマー組成物およびゴム成分の合計に対し、ゴム成分が２０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。ゴム成分が２０質量％未満であると、第２層がカーカス層と加硫接着しにくくなるおそれがあり、９０質量％を超えると、第２層とカーカス層とが加硫接着しすぎるおそれがある。
(Rubber component)
The second layer may contain a rubber component in addition to the elastomer composition. As the rubber component, at least one rubber selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber and butyl rubber can be used. The blending amount of the rubber component is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total of the elastomer composition and the rubber component. If the rubber component is less than 20% by mass, the second layer may be difficult to vulcanize and bond to the carcass layer, and if it exceeds 90% by mass, the second layer and the carcass layer may be excessively vulcanized and bonded. is there.
（硫黄）
エラストマー組成物は硫黄を含むことができる。硫黄は、実施の形態１と同様のものを用いることができる。
(sulfur)
The elastomeric composition can include sulfur. The same sulfur as in Embodiment 1 can be used.
硫黄の含有量は、エラストマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下である。硫黄の含有量が０．１質量部未満であると、架橋反応をしないおそれがある。一方、硫黄の含有量が５質量部を超えると、エラストマー組成物の架橋密度が上がり粘度が上昇するおそれがある。硫黄の含有量は、さらに０．３質量部以上３質量部以下が好ましい。 The content of sulfur is 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the elastomer component. If the sulfur content is less than 0.1 parts by mass, the crosslinking reaction may not occur. On the other hand, if the sulfur content exceeds 5 parts by mass, the crosslinking density of the elastomer composition may increase and the viscosity may increase. The sulfur content is further preferably 0.3 parts by mass or more and 3 parts by mass or less.
（エラストマー組成物の添加剤）
エラストマー組成物はステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫促進剤などの添加剤を含むことができる。これらの添加剤は実施の形態１と同様のものを用いることができる。
(Additive for elastomer composition)
The elastomer composition can contain additives such as stearic acid, zinc oxide, anti-aging agents, vulcanization accelerators and the like. These additives can be the same as those in the first embodiment.
ステアリン酸の含有量は、エラストマー成分１００質量部に対して、１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。ステアリン酸の含有量が１質量部未満であると、加硫しないおそれがある。一方、ステアリン酸の含有量が５質量部を超えると、エラストマー組成物の破壊強度の低下のおそれがある。ステアリン酸の含有量は、さらに１質量部以上４質量部以下が好ましい。 The content of stearic acid is preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the elastomer component. If the stearic acid content is less than 1 part by mass, vulcanization may not occur. On the other hand, when the content of stearic acid exceeds 5 parts by mass, the breaking strength of the elastomer composition may be reduced. The content of stearic acid is further preferably 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less.
酸化亜鉛の含有量は、エラストマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上８質量部以下であることが好ましい。酸化亜鉛の含有量が０．１質量部未満であると、加硫しないおそれがある。一方、酸化亜鉛の含有量が８質量部を超えると、エラストマー組成物の硬度が高くなり耐久性が低下するおそれがある。酸化亜鉛の含有量は、さらに０．５質量部以上６質量部以下が好ましい。 The content of zinc oxide is preferably 0.1 parts by mass or more and 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the elastomer component. If the zinc oxide content is less than 0.1 parts by mass, there is a risk that vulcanization will not occur. On the other hand, when the content of zinc oxide exceeds 8 parts by mass, the hardness of the elastomer composition increases and the durability may be lowered. The content of zinc oxide is further preferably 0.5 parts by mass or more and 6 parts by mass or less.
老化防止剤の含有量は、エラストマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。老化防止剤の含有量が０．１質量部未満であると、老化防止効果が得られないおそれがある。一方、老化防止剤の含有量が５質量部を超えると、ブルーミング現象が発生するおそれがある。老化防止剤の含有量は、さらに０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。 The content of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the elastomer component. If the content of the anti-aging agent is less than 0.1 parts by mass, the anti-aging effect may not be obtained. On the other hand, if the content of the anti-aging agent exceeds 5 parts by mass, the blooming phenomenon may occur. The content of the antioxidant is further preferably 0.3 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.
加硫促進剤の含有量は、エラストマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。加硫促進剤の含有量が０．１質量部未満であると、加硫促進効果を得られないおそれがある。一方、加硫促進剤の含有量が５質量部を超えると、エラストマー組成物の硬度が高くなり、耐久性が低下するおそれがある。さらに、エラストマー組成物の原料費が上昇する。加硫促進剤の含有量は、さらに０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the elastomer component. If the content of the vulcanization accelerator is less than 0.1 parts by mass, the vulcanization acceleration effect may not be obtained. On the other hand, when the content of the vulcanization accelerator is more than 5 parts by mass, the hardness of the elastomer composition is increased and the durability may be lowered. Furthermore, the raw material cost of the elastomer composition increases. The content of the vulcanization accelerator is further preferably 0.3 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.
第２層の厚さは、０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下である。第２層の厚さが０．１ｍｍ未満であると、ポリマー積層体を空気遮断層に適用した生タイヤの加硫時に、第２層がプレス圧力で破れてしまい、加硫接着力が低下する虞がある。一方、第２層の厚さが０．８ｍｍを超えるとタイヤ重量が増加し低燃費性能が低下する。第２層の厚さは、さらに、０．２ｍｍ以上０．５ｍｍ以下であることが好ましい。 The thickness of the second layer is not less than 0.1 mm and not more than 0.8 mm. When the thickness of the second layer is less than 0.1 mm, the second layer is broken by the press pressure during vulcanization of the green tire in which the polymer laminate is applied to the air barrier layer, and the vulcanization adhesion force is reduced. There is a fear. On the other hand, if the thickness of the second layer exceeds 0.8 mm, the tire weight increases and the fuel efficiency performance decreases. The thickness of the second layer is preferably 0.2 mm or more and 0.5 mm or less.
（空気遮断層の製造方法）
空気遮断層は、たとえば以下の方法で製造することができる。実施の形態１のと同様の方法で第１層を作製する。押出成形やカレンダー成形などによってエラストマー組成物をシート化して第２層を作製する。第１層と第２層とを貼り合わせてポリマー積層体を作製する。また、ポリマー組成物およびエラストマー組成物のそれぞれのペレットをラミネート押出や共押出などの積層押出をして作製することもできる。
(Method for producing air barrier layer)
The air barrier layer can be manufactured, for example, by the following method. A first layer is formed by the same method as in the first embodiment. The elastomer composition is formed into a sheet by extrusion molding, calendar molding, or the like to produce the second layer. The first layer and the second layer are bonded together to produce a polymer laminate. Moreover, each pellet of a polymer composition and an elastomer composition can also be produced by laminate extrusion such as laminate extrusion or coextrusion.
（空気遮断層の構造）
実施の形態２の空気遮断層の構造を図５に基づき説明する。空気遮断層９は、図５に示すように、第１層ＰＬ１および第２層ＰＬ２から構成される。空気遮断層９を空気入りタイヤの空気遮断層に適用する場合、第２層ＰＬ２がカーカスプライ６１に接するようにタイヤ半径方向外側に向けて設置すると、タイヤの加硫工程において、第２層ＰＬ２とカーカスプライ６１との接着強度を高めることができる。したがって得られたタイヤは、空気遮断層とインナーライナーまたはカーカスプライ６１のゴム層（インスレーション）とが良好に接着しているため、優れた耐空気透過性および耐久性を有することができる。
(Structure of air barrier layer)
The structure of the air blocking layer of the second embodiment will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 5, the
＜トラックまたはバス用タイヤの製造方法＞
本発明のトラックまたはバス用タイヤは一般的な製造方法で製造することができる。トラックまたはバス用タイヤ１の生タイヤ内面を覆うようにに空気遮断層を配置して、他の部材とともに加硫成形することによって製造することができる。２層構造を有する空気遮断層を生タイヤに配置する際は、第２層ＰＬ２が、カーカスプライ（インナーライナーを用いる場合はインナーライナー）に接するようにタイヤ半径方向外側に向けて配置する。
<Method of manufacturing tire for truck or bus>
The truck or bus tire of the present invention can be manufactured by a general manufacturing method. It can be manufactured by disposing an air barrier layer so as to cover the inner surface of the raw tire of the truck or bus tire 1 and vulcanizing it together with other members. When the air barrier layer having a two-layer structure is disposed on the green tire, the second layer PL2 is disposed outwardly in the tire radial direction so as to be in contact with the carcass ply (inner liner when an inner liner is used).
このように配置することでタイヤ加硫工程において、第２層ＰＬ２とカーカスプライ６１（またはインナーライナー）との接着強度を高めることができる。得られたタイヤは、空気遮断層とカーカスプライとが良好に接着しているため優れた耐空気透過性および耐久性を有することができる。 By arranging in this way, the adhesive strength between the second layer PL2 and the carcass ply 61 (or inner liner) can be increased in the tire vulcanizing step. The obtained tire can have excellent air permeation resistance and durability because the air barrier layer and the carcass ply are well bonded.
表１および表２に示す仕様で、実施例および比較例のタイヤを製造して、性能を評価した。第１層、第２層に用いるＳＩＢＳ、ＳＩＳ、ＮＲ、ＩＩＲは以下のとおり準備した。 The tires of Examples and Comparative Examples were manufactured according to the specifications shown in Table 1 and Table 2, and the performance was evaluated. SIBS, SIS, NR, and IIR used for the first layer and the second layer were prepared as follows.
（ＳＩＢＳ）
カネカ（株）社製のＳＩＢＳＴＡＲ １０２Ｔ（ショアＡ硬度２５、スチレン成分含有量１５質量％、重量平均分子量：１００，０００）を用いた。
(SIBS)
SIBSTAR 102T (Shore A hardness 25, styrene component content 15 mass%, weight average molecular weight: 100,000) manufactured by Kaneka Corporation was used.
（ＳＩＳ）
クレイトンポリマー社製のＤ１１６１ＪＰ（スチレン成分含有量１５質量％、重量平均分子量：１５０，０００）を用いた。
(SIS)
D1161JP (styrene component content 15 mass%, weight average molecular weight: 150,000) manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd. was used.
（ＮＲ）
ＴＳＲ２０を用いた。
(NR)
TSR20 was used.
（ＩＩＲ）
エクソンモービル（株）社製のエクソンクロロブチル １０６８を用いた。
(IIR)
Exxon chlorobutyl 1068 manufactured by ExxonMobil Co., Ltd. was used.
＜ポリマー組成物の作製＞
第１層で用いるポリマー組成物を作製した。ポリマー成分は表１および表２に示す配合にしたがって準備した。表中、空気遮断層が第１層のみからなる例は、１層構造の空気遮断層を意味する。
<Preparation of polymer composition>
A polymer composition used in the first layer was prepared. Polymer components were prepared according to the formulations shown in Tables 1 and 2. In the table, an example in which the air barrier layer is composed of only the first layer means a single-layer air barrier layer.
＜エラストマー組成物の作製＞
第２層で用いるエラストマー組成物を作製した。エラストマー成分は表１および表２に示す配合にしたがって準備した。
<Preparation of elastomer composition>
An elastomer composition used in the second layer was prepared. The elastomer component was prepared according to the formulation shown in Tables 1 and 2.
＜空気遮断層の作製＞
上記、ポリマー組成物およびエラストマー組成物を、２軸押出機（スクリュ径：φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、シリンダ温度：２２０℃）にてペレット化した。その後、Ｔダイ押出機（スクリュ径：φ８０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：５０、ダイリップ幅：５００ｍｍ、シリンダ温度：２２０℃、フィルムゲージ：０．３ｍｍ）、またはインフレーション共押出機にて空気遮断層を作製した。
<Preparation of air barrier layer>
The polymer composition and the elastomer composition were pelletized with a twin screw extruder (screw diameter: φ50 mm, L / D: 30, cylinder temperature: 220 ° C.). Thereafter, an air barrier layer was produced by a T-die extruder (screw diameter: φ80 mm, L / D: 50, die lip width: 500 mm, cylinder temperature: 220 ° C., film gauge: 0.3 mm) or an inflation co-extruder. .
得られた未加硫空気遮断層を用いて、破断時伸び（Ｅｂ（％））を測定した。
＜破壊時伸び（Ｅｂ（％））＞
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、各未加硫空気遮断層からなる３号ダンベル型ゴム試験片を用いて、引張速度５００ｍｍ／分で評価を行なった。この試験により、各空気遮断層について、破断時伸び（％）を測定した。
Using the obtained unvulcanized air barrier layer, elongation at break (Eb (%)) was measured.
<Elongation at break (Eb (%))>
In accordance with JIS K 6251 “Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of tensile properties”, evaluation was performed at a tensile speed of 500 mm / min using a No. 3 dumbbell-type rubber test piece composed of each unvulcanized air barrier layer. I did it. By this test, the elongation at break (%) was measured for each air barrier layer.
＜トラックまたはバス用タイヤの製造＞
図１に示す基本構造及び図２に示すビード部構造を有する１１Ｒ２２．５ＰＲサイズのトラックまたはバス用タイヤにおいて、空気遮断層をタイヤ内面に配置して生タイヤを製造し、次に加硫工程において１５０℃で３５分間プレス成型して加硫タイヤを製造した。
<Manufacture of tires for trucks or buses>
In the 11R22.5PR size truck or bus tire having the basic structure shown in FIG. 1 and the bead portion structure shown in FIG. 2, a green tire is manufactured by arranging an air barrier layer on the inner surface of the tire, and then in a vulcanization step A vulcanized tire was manufactured by press molding at 150 ° C. for 35 minutes.
得られたタイヤを用いて、以下の性能試験を行った。
［性能評価］
＜空気遮断層の厚さのバラツキ＞
タイヤ周上の４ケ所において空気遮断層の厚さの最大値と最小値を測定した。比較例１の測定値を基準にして、各実施例、比較例の最大値と最小値の差の相対値をとり指数表示とした。数値が小さいほどバラツキが小さいことを示す。また空気遮断層が破断した場合は、「破断」と表示している。
The following performance tests were performed using the obtained tires.
[Performance evaluation]
<Thickness variation of air barrier layer>
The maximum and minimum values of the thickness of the air barrier layer were measured at four locations on the tire circumference. Based on the measured value of Comparative Example 1, the relative value of the difference between the maximum value and the minimum value of each Example and Comparative Example was taken as an index display. The smaller the value, the smaller the variation. When the air barrier layer breaks, “Break” is displayed.
＜空気圧低下率＞
上述の方法で製造した１１Ｒ２２．５ＰＲトラックまたはバス用タイヤをＪＩＳ規格リムに組み付け、初期空気圧９００Ｋｐａを封入し、９０日間室温で放置し、空気圧の低下率を測定した。比較例１の値を基準として、各実施例、比較例の相対値をとり指数表示としている。値が小さいほど空気圧低下が小さいことを示す。
<Air pressure reduction rate>
The 11R22.5PR truck or bus tire manufactured by the above-described method was assembled into a JIS standard rim, sealed with an initial air pressure of 900 Kpa, left at room temperature for 90 days, and the rate of decrease in air pressure was measured. Using the value of Comparative Example 1 as a reference, the relative value of each Example and Comparative Example is taken and displayed as an index. A smaller value indicates a lower air pressure drop.
＜転がり抵抗性能＞
（株）神戸製鋼所製の転がり抵抗試験機を用い、製造した１１Ｒ２２．５ＰＲトラックまたはバス用タイヤをＪＩＳ規格リムに組み付け、荷重２９．４２ｋＮ、初期空気圧８００ｋＰａ、速度８０ｋｍ／時間の条件下で、室温（３８℃）にて走行させて、転がり抵抗を測定した。下記計算式により比較例１を基準（１００）として、各配合の転がり抵抗を指数で表示した。転がり抵抗指数が小さいほど転がり抵抗が低減されていることを示す。（転がり抵抗指数）＝（各実施例、比較例の転がり抵抗）／（比較例１の転がり抵抗）×１００
＜エアーイン性能＞
加硫後のタイヤの内側を目視にて検査し、エアーインの大きさおよび数を評価した。結果は、比較例１を基準（１００）として、各配合を指数表示した。値が小さいほど、エアーインが抑制され、良好であることを示す。
<Rolling resistance performance>
Using a rolling resistance tester manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., the manufactured 11R22.5PR truck or bus tire was assembled to a JIS standard rim, under the conditions of a load of 29.42 kN, an initial air pressure of 800 kPa, and a speed of 80 km / hour. The rolling resistance was measured by running at room temperature (38 ° C.). The rolling resistance of each blend was expressed as an index using the following calculation formula with Comparative Example 1 as a reference (100). It shows that rolling resistance is reduced, so that a rolling resistance index | exponent is small. (Rolling resistance index) = (Rolling resistance of each example and comparative example) / (Rolling resistance of comparative example 1) × 100
<Air-in performance>
The inside of the tire after vulcanization was visually inspected to evaluate the size and number of air-ins. As a result, each formulation was displayed as an index using Comparative Example 1 as a reference (100). A smaller value indicates that air-in is suppressed and better.
結果を表１および表２に示す。 The results are shown in Tables 1 and 2.
（注１）硫黄：鶴見化学工業（株）社製の「粉末硫黄」）
（注２）ステアリン酸：花王（株）社製の「ステアリン酸ルナックＳ３０」
（注３）酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）社製の「亜鉛華１号
（注４）老化防止剤：大内新興化学（株）社製の「ノクラック６Ｃ」（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン））
（注５）加硫促進剤：大内新興化学（株）社製の「ノクセラーＤＭ」（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド））
（注６）カーボンブラック：東海カーボン（株）社製の「シーストＶ」（ＧＰＦ、Ｎ６６０、Ｎ２ＳＡ ２７ｍ２／ｇ）
＜評価結果＞
実施例１〜５は、空気遮断層が１層構造を有するタイヤであり、ポリマー組成物のＥ＊が２．２〜４．５の範囲であった。得られたタイヤは、エアーインが抑制され、転がり抵抗も低減されていた。
(Note 1) Sulfur: “Powdered sulfur” manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Stearic acid: “Lunac stearate S30” manufactured by Kao Corporation
(Note 3) Zinc oxide: “Zinc Hua 1 (Note 4) anti-aging agent manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.”: “NOCRACK 6C” (N- (1, 3) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. -Dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine))
(Note 5) Vulcanization accelerator: “Noxeller DM” (di-2-benzothiazolyl disulfide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
(Note 6) Carbon Black: “Seast V” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. (GPF, N660, N 2 SA 27 m 2 / g)
<Evaluation results>
Examples 1 to 5 are tires in which the air barrier layer has a single layer structure, and the E * of the polymer composition was in the range of 2.2 to 4.5. In the obtained tire, air-in was suppressed and rolling resistance was also reduced.
実施例６、７は、空気遮断層が２層構造を有するタイヤであり、ポリマー組成物およびエラストマー組成物のＥ＊が２．０であった。得られたタイヤは、空気遮断層のタイヤ内面におけるばらつきがなく、耐空気透過性が改善されるとともに、エアーインが抑制され、転がり抵抗も低減されていた。 Examples 6 and 7 were tires in which the air barrier layer had a two-layer structure, and the E * of the polymer composition and the elastomer composition was 2.0. The obtained tire had no variation in the inner surface of the air blocking layer, improved air permeation resistance, suppressed air-in, and reduced rolling resistance.
比較例２は、インスレーションゴムと第２層との間に空気が入りやすいためにエアーインが発生した。 In Comparative Example 2, air-in occurred because air easily entered between the insulation rubber and the second layer.
比較例３〜６は、ドラム成形から拡張時の厚さ変化率が不適切であったために空気遮断層のタイヤ内面におけるばらつき、または破断が生じた。 In Comparative Examples 3 to 6, variation in the thickness of the air barrier layer on the tire inner surface or breakage occurred due to an inappropriate thickness change rate from drum molding to expansion.
本発明のトラックまたはバス用タイヤは、所謂、重車両用タイヤなどを含む概念であり、これらタイヤに適用できる。 The truck or bus tire according to the present invention is a concept including a so-called heavy vehicle tire, and can be applied to these tires.
１ 空気入りタイヤ、２ トレッド部、３ サイドウォール部、４ ビード部、５ ビードコア、６ カーカスプライ、７ ベルト層、８ ビードエーペックス、９ 空気遮断層、９ｅ 空気遮断層の下端、１０ ビード補強層、１２ ゴムチェーファ、１３ トウゴム、Ｐ トウ先端、ＰＬ１ 第１層、ＰＬ２ 第２層。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pneumatic tire, 2 tread part, 3 side wall part, 4 bead part, 5 bead core, 6 carcass ply, 7 belt layer, 8 bead apex, 9 air barrier layer, 9e lower end of air barrier layer, 10 bead reinforcement layer, 12 rubber chafer, 13 toe rubber, P toe tip, PL1 first layer, PL2 second layer.
Claims (6)
前記空気遮断層は、厚さが０．７ｍｍ以上３．０ｍｍ以下で、ビード部のトウ先端からビードベースラインに沿って１２０ｍｍ以下の領域に、その端部が位置しており、
前記空気遮断層は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を５質量％以上９５質量％以下、ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を５質量％以上９５質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、硫黄を０．１質量部以上５質量部以下含むポリマー組成物からなり、
前記ポリマー組成物の動的弾性率（Ｅ＊）の値が、２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である、トラックまたはバス用タイヤ。 A tire for a truck or bus whose inner surface is covered with an air barrier layer,
The air blocking layer has a thickness of 0.7 mm or more and 3.0 mm or less, and an end thereof is located in a region of 120 mm or less from the toe tip of the bead portion along the bead base line,
The air blocking layer contains 5% by mass or more and 95% by mass or less of styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer, and 5% by mass of at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber and butyl rubber. % To 95 parts by mass of the polymer component containing 100 parts by mass of sulfur, and 0.1 to 5 parts by mass of sulfur,
A truck or bus tire, wherein the polymer composition has a dynamic elastic modulus (E * ) value of 2 MPa or more and 5 MPa or less.
前記空気遮断層は、ビード部のトウ先端からビードベースラインに沿って１２０ｍｍ以下の領域に、その端部が位置しており、
前記空気遮断層は、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を３０質量％以上７０質量％以下、ならびに天然ゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を３０質量％以上７０質量％以下含むポリマー成分１００質量部に対して、硫黄を０．１質量部以上５質量部以下含むポリマー組成物からなる、厚さが０．３ｍｍ以上２．０ｍｍ以下の第１層と、
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体の少なくともいずれかを含むエラストマー組成物よりなる、厚さが０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下の第２層とを備え、
前記第２層はカーカスプライ側に配置され、
前記ポリマー組成物および前記エラストマー組成物の動的弾性率（Ｅ＊）の値が、２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である、トラックまたはバス用タイヤ。 A tire for a truck or bus whose inner surface is covered with an air barrier layer,
The air blocking layer has an end located in a region of 120 mm or less along the bead base line from the toe tip of the bead portion,
The air barrier layer contains 30% by mass or more of styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer and 30% by mass of at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber and butyl rubber. The first layer having a thickness of 0.3 mm or more and 2.0 mm or less, comprising a polymer composition containing 0.1 part by mass or more and 5 parts by mass or less of sulfur with respect to 100 parts by mass of the polymer component containing from 70% to 70% by mass When,
A second layer having a thickness of 0.1 mm or more and 0.8 mm or less, comprising an elastomer composition containing at least one of a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer and a styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer. Prepared,
The second layer is disposed on the carcass ply side,
A truck or bus tire, wherein a dynamic elastic modulus (E * ) of the polymer composition and the elastomer composition is 2 MPa or more and 5 MPa or less.
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