JP2015009517A - Image recording method and intermediate transfer body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像記録方法および中間転写体に関する。 The present invention relates to an image recording method and an intermediate transfer member.
近年、情報の多様化とともに印刷物の多品種小ロット化が進んでいる。それに伴い個々の印刷物に対する製版のコストが大きくなり、オフセット印刷などの従来の印刷方式では割高になってしまう、という問題が出てきた。さらに情報の即時性も重要視されるようになってきており、製版から印刷準備までのいわゆるリードタイムが長い従来の印刷方式では、印刷部数が少なくても短納期化には結びつかない、という問題も出てきている。 In recent years, with the diversification of information, the number of printed products is becoming smaller. Along with this, there has been a problem that the cost of making a plate for each printed matter increases, and the conventional printing method such as offset printing becomes expensive. In addition, the immediacy of information is becoming more important, and the conventional printing method with a long so-called lead time from plate making to printing preparation does not lead to short delivery even if the number of printed copies is small. Has also come out.
上述のような市場の要求に応える上で、インクジェット印刷方式が好適な技術として注目されている。すなわち、インクジェット印刷方式では版を使用しないため、小ロットにおいても製版コストが割高にならない、という利点を有する。更に、リードタイムが不要で即時に所望の印刷物を得られることなどから、今後、期待される印刷方式となっている。 In order to meet the market demand as described above, an ink jet printing method has been attracting attention as a suitable technique. In other words, since no plate is used in the ink jet printing method, there is an advantage that the plate making cost is not expensive even in a small lot. Furthermore, since a desired printed matter can be obtained immediately without the need for a lead time, the printing method is expected in the future.
しかし、インクジェット印刷方式においては、ある特有の画像品位低下現象がある。１つ目は、表面平滑性の高い記録媒体にインクジェットデバイスを用いてインクを付与した場合、記録媒体がインクを十分に吸収しきれずに表面に残り隣接するインク滴同士が混ざりあうブリーディングと呼ばれる現象である。また、２つ目は、先に着弾したインク滴が後に着弾したインク滴に引き寄せられるビーディングと呼ばれる現象により、画像記録品位の低下や乾燥不良が起こり得ることである。さらに、３つ目は、記録媒体がインク中の液体分を過剰に吸収することによるカール、コックリングといった現象である。 However, in the ink jet printing method, there is a specific image quality deterioration phenomenon. First, when ink is applied to a recording medium with high surface smoothness using an inkjet device, a phenomenon called bleeding in which the recording medium does not fully absorb the ink and remains on the surface and the adjacent ink droplets mix together. It is. The second problem is that image recording quality and poor drying may occur due to a phenomenon called beading in which the ink droplets that have landed first are attracted to the ink droplets that have landed later. Furthermore, the third is a phenomenon such as curling and cockling due to the recording medium excessively absorbing the liquid content in the ink.
このような画像品位低下現象を低減するために、転写型インクジェット印刷方式が考案されている。この方法ではまず、インク中の色材成分と接触して高粘度化した中間画像を形成する反応液が付与された中間転写体上に、インクジェットデバイスを用いて色材成分を含有するインクを付与して中間画像を形成する。次に、中間画像が形成された中間転写体を記録媒体に圧着して、中間画像を記録媒体へ転写する。 In order to reduce such an image quality deterioration phenomenon, a transfer type ink jet printing method has been devised. In this method, first, an ink containing a color material component is applied using an inkjet device onto an intermediate transfer body to which a reaction liquid that forms an intermediate image having a high viscosity in contact with the color material component in the ink is applied. Thus, an intermediate image is formed. Next, the intermediate transfer body on which the intermediate image has been formed is pressure-bonded to the recording medium, and the intermediate image is transferred to the recording medium.
上記の転写型インクジェット印刷方式に用いられる画像記録装置は、中間画像を担持する中間転写体を具備する。また、特許文献１には、転写型インクジェット印刷方式に供される中間転写体として、光照射により親水性面を形成する光触媒層を備えた画像記録装置が提案されている。
The image recording apparatus used for the transfer type ink jet printing system includes an intermediate transfer member that carries an intermediate image.
上記転写型インクジェット印刷方式では、水性インク中の色材成分と接触して高粘度化した中間画像を形成する液体（反応液）を、中間転写体上に適切な状態で付与しなければ良好な画像は得られなかった。このため、中間転写体の表面特性を適切な表面エネルギーに制御することが重要である。さらには、良好な画像を得るためには、反応液や水性インクの表面エネルギーや粘度等の特性を考慮し、各々の組合せにおいて適切に制御、設計されることが重要である。すなわち、反応液や、中間画像に対する適度な濡れ性を有し、かつ、中間画像に対する適度な離型性を有するという、非常に高度な制御が要求される。しかしながら、上記従来技術（特許文献１）では、このような検討が不十分であった。 In the transfer type ink jet printing method, a liquid (reaction liquid) that forms an intermediate image that has increased in viscosity upon contact with the colorant component in the aqueous ink is satisfactory if it is not applied in an appropriate state on the intermediate transfer body. No image was obtained. For this reason, it is important to control the surface characteristics of the intermediate transfer member to an appropriate surface energy. Furthermore, in order to obtain a good image, it is important to appropriately control and design each combination in consideration of characteristics such as the surface energy and viscosity of the reaction liquid and aqueous ink. In other words, a very high level of control is required such that the reaction solution has an appropriate wettability with respect to the intermediate image and an appropriate release property with respect to the intermediate image. However, the above-described prior art (Patent Document 1) has not been sufficiently studied.
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、中間転写体上における中間画像の保持性と記録媒体への中間画像の転写性を両立し、転写画像の画質に優れた生産性の高い画像記録方法および中間転写体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and achieves both high image productivity and high image quality of the transferred image by achieving both the retention of the intermediate image on the intermediate transfer member and the transferability of the intermediate image onto the recording medium. It is an object to provide a recording method and an intermediate transfer member.
一実施形態は、
中間転写体に反応液を付与する反応液付与工程と、前記反応液が付与された中間転写体にインクを付与して中間画像を形成する中間画像形成工程と、前記中間画像を記録媒体に転写する転写工程と、を有する画像記録方法であって、
前記中間転写体は、最表面である表層と、前記表層の直下の層である下地層とを有し、
前記下地層のデュロメータ・タイプＡ硬度が、１０度以上１００度以下であり、
前記表層が、光触媒を、表層全質量を基準として１０質量％以上９０質量％以下、含有し、
前記反応液付与工程に先立って、前記中間転写体に光を照射する光照射工程を有し、
前記光照射工程後の中間転写体の表層の水に対する静的接触角が０度以上９０度以下であることを特徴とする画像記録方法に関する。
One embodiment is:
A reaction solution applying step for applying a reaction solution to the intermediate transfer member, an intermediate image forming step for forming an intermediate image by applying ink to the intermediate transfer member to which the reaction solution is applied, and transferring the intermediate image to a recording medium. An image recording method comprising:
The intermediate transfer member has a surface layer that is an outermost surface and a base layer that is a layer immediately below the surface layer,
The durometer type A hardness of the underlayer is 10 degrees or more and 100 degrees or less,
The surface layer contains a photocatalyst in an amount of 10% by mass to 90% by mass based on the total mass of the surface layer,
Prior to the reaction liquid application step, the intermediate transfer member has a light irradiation step of irradiating light,
The present invention relates to an image recording method, characterized in that a static contact angle with respect to water of a surface layer of an intermediate transfer member after the light irradiation step is 0 degree or more and 90 degrees or less.
他の実施形態は、
中間転写体に光を照射する光照射工程と、前記光照射工程の後に中間転写体に反応液を付与する反応液付与工程と、前記反応液が付与された中間転写体にインクを付与して中間画像を形成する中間画像形成工程と、前記中間画像を記録媒体に転写する転写工程と、を有する画像記録方法に用いる中間転写体であって、
前記中間転写体は、最表面である表層と、前記表層の直下の層である下地層とを有し、
前記下地層のデュロメータ・タイプＡ硬度が、１０度以上１００度以下であり、
前記表層が、光触媒を、表層全質量を基準として１０質量％以上９０質量％以下、含有し、
前記光照射工程後の中間転写体の表層の水に対する静的接触角が０度以上９０度以下であることを特徴とする中間転写体に関する。
Other embodiments are:
A light irradiation step of irradiating the intermediate transfer body with light; a reaction liquid applying step of applying a reaction liquid to the intermediate transfer body after the light irradiation process; and applying an ink to the intermediate transfer body to which the reaction liquid has been applied. An intermediate transfer member for use in an image recording method comprising: an intermediate image forming step for forming an intermediate image; and a transfer step for transferring the intermediate image to a recording medium,
The intermediate transfer member has a surface layer that is an outermost surface and a base layer that is a layer immediately below the surface layer,
The durometer type A hardness of the underlayer is 10 degrees or more and 100 degrees or less,
The surface layer contains a photocatalyst in an amount of 10% by mass to 90% by mass based on the total mass of the surface layer,
The present invention relates to an intermediate transfer member, wherein the surface of the intermediate transfer member after the light irradiation step has a static contact angle with respect to water of 0 ° or more and 90 ° or less.
中間転写体上における中間画像の保持性と記録媒体への中間画像の転写性を両立し、転写画像の画質に優れた生産性の高い画像記録方法および中間転写体を提供することができる。 It is possible to provide an image recording method and an intermediate transfer body that are both highly maintainable on the intermediate transfer body and transferability of the intermediate image onto a recording medium and are excellent in image quality of the transferred image and high productivity.
本発明の一実施形態の画像記録方法は、光照射工程、反応液付与工程と、中間画像形成工程、および転写工程を有する。光照射工程は、反応液付与工程に先立って反応液付与工程の前に行われる。光照射工程では中間転写体に光を照射し、反応液付与工程では中間転写体に反応液を付与する。また、中間画像形成工程では反応液が付与された中間転写体にインクを付与して中間画像を形成し、転写工程では中間画像を記録媒体に転写する。 An image recording method according to an embodiment of the present invention includes a light irradiation process, a reaction liquid application process, an intermediate image formation process, and a transfer process. The light irradiation process is performed prior to the reaction liquid application process prior to the reaction liquid application process. In the light irradiation step, the intermediate transfer member is irradiated with light, and in the reaction solution applying step, the reaction solution is applied to the intermediate transfer member. Further, in the intermediate image forming step, ink is applied to the intermediate transfer body to which the reaction liquid has been applied to form an intermediate image, and in the transfer step, the intermediate image is transferred to a recording medium.
この中間転写体は、最表面である表層と、表層の直下の層である下地層とを有する。下地層のデュロメータ・タイプＡ硬度は１０度以上１００度以下であり、表層は表層全質量を基準として光触媒を１０質量％以上９０質量％以下、含有する。また、光照射工程後の中間転写体の表層は、水に対する静的接触角が０度以上９０度以下となっている。 The intermediate transfer member has a surface layer that is the outermost surface and a base layer that is a layer immediately below the surface layer. The underlayer has a durometer type A hardness of 10 to 100 degrees, and the surface layer contains 10 to 90 mass% of the photocatalyst based on the total mass of the surface layer. In addition, the surface layer of the intermediate transfer member after the light irradiation process has a static contact angle with respect to water of 0 degree or more and 90 degrees or less.
従来から中間転写体の表層における中間画像の保持性と、中間画像の転写時の記録媒体への転写性については、どちらも表面自由エネルギーを低くすることが重要であると考えられてきた。そこで、従来技術では、表面自由エネルギーが低い材料として、非常に高い撥水性を有する材料であるフッ素樹脂やシリコン系樹脂などが使用されてきた。このような材料表面の表面自由エネルギーの低さを、代表的な指標である「水に対する静的接触角」で表現すると、概ね１１０度程度となる。しかし、このような材料だけで表層を形成すると、表層の表面に付与した反応液が弾かれてしまい、結果として反応液の付与性が悪くなり、中間転写体の表層上でインク流動性を効率良く低下できない場合があった。このインク流動性の低下が効率良く行われないと、表層上でインクが移動したり他のインクと混合したりするなどして中間画像の保持性が低下し、結果的に画質の低下を招くこととなる。 Conventionally, it has been considered that it is important to lower the surface free energy for both the retention of the intermediate image on the surface layer of the intermediate transfer member and the transferability to the recording medium during transfer of the intermediate image. Therefore, in the prior art, as a material having a low surface free energy, a fluororesin or a silicon resin, which is a material having very high water repellency, has been used. When such a low surface free energy on the surface of the material is expressed by “static contact angle with respect to water” which is a typical index, it is about 110 degrees. However, if the surface layer is formed with only such materials, the reaction liquid applied to the surface of the surface layer is repelled, resulting in poor reaction liquid application, and the ink fluidity is efficiently improved on the surface layer of the intermediate transfer member. In some cases, it could not be reduced well. If the ink fluidity is not reduced efficiently, the ink may move on the surface layer or be mixed with other inks, resulting in a decrease in the retention of the intermediate image, resulting in a reduction in image quality. It will be.
そのため、本発明者は検討した結果、転写画像の画質に優れた生産性の高い画像記録方法とするためには、中間転写体の表層は適度な親水性を有することが重要なことを発見した。そこで、本実施形態では、表層中に光触媒を含有し、これに光照射を行うことで適度な親水性を発現する中間転写体を提供するものとした。これにより、良好な中間画像の保持性と転写性を両立することができる。この結果、転写画像の画質に優れた生産性の高い画像記録方法および中間転写体とすることができる。 Therefore, as a result of investigation, the present inventor has found that it is important that the surface layer of the intermediate transfer member has an appropriate hydrophilicity in order to obtain a highly productive image recording method excellent in transfer image quality. . Therefore, in the present embodiment, an intermediate transfer member that contains a photocatalyst in the surface layer and expresses an appropriate hydrophilicity by irradiating the photocatalyst with the photocatalyst is provided. This makes it possible to achieve both good intermediate image retention and transferability. As a result, it is possible to obtain an image recording method and an intermediate transfer body that are excellent in image quality of a transferred image and have high productivity.
以下では、一実施形態に係る画像記録方法に用いる部材および各工程を詳細に説明する。 Below, the member used for the image recording method which concerns on one Embodiment, and each process are demonstrated in detail.
＜中間転写体＞
中間転写体は、その表面上に反応液およびインクを保持し、反応液およびインクからなる中間画像を形成する。中間転写体は、少なくとも最表面である表層と、表層の直下の層である下地層を有する。典型的には、表層および下地層は支持部材上に順に形成される。支持部材により、中間転写体をハンドリングし易くし、必要な力を伝達することができる。
<Intermediate transfer member>
The intermediate transfer member holds the reaction liquid and the ink on the surface thereof, and forms an intermediate image composed of the reaction liquid and the ink. The intermediate transfer member has at least a surface layer that is the outermost surface and a base layer that is a layer immediately below the surface layer. Typically, the surface layer and the base layer are sequentially formed on the support member. The support member can facilitate handling of the intermediate transfer member and transmit necessary force.
図１は、本実施形態の中間転写体１２の一部を表す模式的断面図である。図１に示すように、中間転写体１２は、支持部材１３と、支持部材１３上に順に配された下地層１１および表層１０から構成される。表層は、表層全質量を基準として光触媒を１０質量％以上９０質量％以下、含有する。また、下地層のデュロメータ・タイプＡ硬度は１０度以上１００度以下となっている。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a part of the
中間転写体のサイズは、目的の印刷画像サイズに合わせて自由に選択することができる。中間転写体の全体的な形状としては、シート形状、ローラ形状、ドラム形状、ベルト形状、無端ウエブ形状等が挙げられる。また、中間転写体は、上記表層、下地層の他に、これらの層を固定および保持するための各種接着剤や両面テープを含んでも良い。 The size of the intermediate transfer member can be freely selected according to the target print image size. Examples of the overall shape of the intermediate transfer member include a sheet shape, a roller shape, a drum shape, a belt shape, and an endless web shape. Further, the intermediate transfer member may include various adhesives and double-sided tape for fixing and holding these layers in addition to the surface layer and the base layer.
以下では、中間転写体を構成する各部材について詳細に説明する。 Below, each member which comprises an intermediate transfer body is demonstrated in detail.
＜支持部材＞
支持部材は、その搬送精度や耐久性の観点からある程度の構造強度が求められる。支持部材の材質としては金属、セラミック、樹脂などが好適である。中でも特に、転写時の加圧に耐え得る剛性や寸法精度の他、動作時のイナーシャを軽減して制御の応答性を向上するために要求される特性から、下記の材料を極めて好適に用いることができる。また、下記材料を組み合わせて用いるのも好ましい。
アルミニウム、鉄、ステンレス、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタン、シリカセラミクス、アルミナセラミクス。
<Supporting member>
The support member is required to have a certain degree of structural strength from the viewpoint of conveyance accuracy and durability. The material of the support member is preferably metal, ceramic, resin, or the like. In particular, the following materials are used very favorably from the characteristics required to improve the control response by reducing the inertia during operation, as well as the rigidity and dimensional accuracy that can withstand the pressure during transfer. Can do. It is also preferable to use the following materials in combination.
Aluminum, iron, stainless steel, acetal resin, epoxy resin, polyimide, polyethylene, polyethylene terephthalate, nylon, polyurethane, silica ceramics, alumina ceramics.
支持部材の形状としては、シート形状、ローラ形状、ドラム形状、ベルト形状、無端ウエブ形状等が挙げられる。これらの中でもドラム状の支持部材やベルト状の無端ウエブ構成の支持部材を用いると、同一の中間転写体を連続して繰り返し使用することが可能となり、生産性の面から極めて好適な構成となる。 Examples of the shape of the support member include a sheet shape, a roller shape, a drum shape, a belt shape, and an endless web shape. Among these, when a drum-shaped support member or a belt-shaped endless web-structured support member is used, the same intermediate transfer member can be used continuously and repeatedly, which is a very suitable configuration in terms of productivity. .
＜表層＞
表層は中間転写体の最表面を構成し、表層全質量を基準として光触媒を１０質量％以上９０質量％以下、含有する。光触媒としては、例えば、チタン、ジルコニウム、タンタル、ニオブ、モリブデン、タングステンなどを含む材料を使用できる。光触媒を含有する表層としては、上記金属のそれぞれの酸化物を含む層として形成できる。表層に含有される光触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば酸化チタンを挙げることができる。光触媒として酸化チタンを用いる場合、アナターゼ型、ルチル型及びブリッカイト型のいずれの酸化チタンを用いても良いが、光触媒能の高いアナターゼ型の酸化チタンを用いることが好ましい。また、光触媒は、触媒反応における反応物質との接触面積を増大させるという観点から、小径の粒子状のものを用いることが好ましい。具体的な粒径としては、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以下であることが更に好ましい。
<Surface>
The surface layer constitutes the outermost surface of the intermediate transfer member, and contains 10% by mass to 90% by mass of the photocatalyst based on the total mass of the surface layer. As the photocatalyst, for example, a material containing titanium, zirconium, tantalum, niobium, molybdenum, tungsten, or the like can be used. As a surface layer containing a photocatalyst, it can form as a layer containing each oxide of the said metal. Although it does not specifically limit as a photocatalyst contained in a surface layer, For example, a titanium oxide can be mentioned. When titanium oxide is used as the photocatalyst, any of anatase type, rutile type and briquette type titanium oxide may be used, but it is preferable to use anatase type titanium oxide having a high photocatalytic ability. The photocatalyst is preferably used in the form of particles having a small diameter from the viewpoint of increasing the contact area with the reactant in the catalytic reaction. The specific particle size is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and still more preferably 0.1 μm or less.
また、光触媒としては、ゾル−ゲル法を用いて成膜した光触媒能を有する表層も好ましい。この場合、中心金属として、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、タンタル、ニオブ、モリブデン、タングステンといった加水分解性有機金属化合物を１種または複数種、原料として用いることができる。ゾル−ゲル法では、この加水分解性有機金属化合物を加水分解・縮合して縮合物を形成する。この後、この縮合物を焼成することで製造することができる。すなわち、加水分解性有機金属化合物としては、下記一般式（１）からなる化合物を挙げることができる。
Ｍ（ＯＲ）k （１）
（一般式（１）中、Ｍはチタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、タンタル、ニオブ、モリブデン、またはタングステン、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基または水素原子、ｋはＭの価数である。）。
Moreover, as a photocatalyst, the surface layer which has the photocatalytic ability formed into a film using the sol-gel method is also preferable. In this case, one or more hydrolyzable organometallic compounds such as titanium, silicon, aluminum, zirconium, tantalum, niobium, molybdenum, and tungsten can be used as a raw material as a central metal. In the sol-gel method, this hydrolyzable organometallic compound is hydrolyzed and condensed to form a condensate. Then, it can manufacture by baking this condensate. That is, examples of the hydrolyzable organometallic compound include compounds composed of the following general formula (1).
M (OR) k (1)
(In General Formula (1), M is titanium, silicon, aluminum, zirconium, tantalum, niobium, molybdenum, or tungsten, R is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom, and k is the valence of M. ).
上記加水分解性有機金属化合物としては、−ＯＲで表されるアルコキシル基の炭素数が１〜４のチタンテトラアルコキシドが好適に用いられる。加水分解性有機金属化合物においては、４つのアルコキシル基は、たがいに同一でも異なっていても良いが、入手の容易さなどの点から、同一のものが好ましく用いられる。これらの加水分解性有機金属化合物の中でも、チタンアルコキシドが好適に利用できる。チタンテトラアルコキシドの例としては、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラ−ｎ−プロポキシド、チタンテトラ−ｉｓｏ−プロポキシド、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド、チタンテトラ−ｉｓｏ−ブトキシド、チタンテトラ−ｓｅｃ−ブトキシドおよびチタンテトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシドなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。 As the hydrolyzable organometallic compound, titanium tetraalkoxide having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxyl group represented by -OR is preferably used. In the hydrolyzable organometallic compound, the four alkoxyl groups may be the same or different, but the same one is preferably used from the viewpoint of availability. Among these hydrolyzable organometallic compounds, titanium alkoxide can be suitably used. Examples of titanium tetraalkoxide include titanium tetramethoxide, titanium tetraethoxide, titanium tetra-n-propoxide, titanium tetra-iso-propoxide, titanium tetra-n-butoxide, titanium tetra-iso-butoxide, titanium tetra -Sec-butoxide and titanium tetra-tert-butoxide. These may be used alone or in combination of two or more.
表層における光触媒の含有量は、表層全質量を基準として１０質量％以上９０質量％以下である。含有量が１０質量％以上であることにより、触媒反応を十分に進行させて、表層に好適な親水性を付与することができる。また、含有量を９０質量％以下とすることにより表層と下地層の密着力を強くして、転写時の圧力によって表層が下地層から剥離するのを防止できる。 The content of the photocatalyst in the surface layer is 10% by mass or more and 90% by mass or less based on the total mass of the surface layer. When the content is 10% by mass or more, the catalytic reaction can be sufficiently advanced to impart suitable hydrophilicity to the surface layer. Further, by adjusting the content to 90% by mass or less, the adhesion between the surface layer and the underlayer can be strengthened, and the surface layer can be prevented from peeling off from the underlayer due to the pressure during transfer.
表層は、光触媒の担持性と中間画像の転写性を向上させるために、ゴム弾性を有するバインダーを含有することが好ましい。このバインダーとしては、各種エラストマー材料、およびゴム材料が好ましく用いられる。例えば、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴム、スチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン／プロピレン／ブタジエンのコポリマー、ニトリルブタジエンゴム等が挙げられる。特に、これらの中でも表面自由エネルギーが低いため離型性が優れたシリコーンゴム、フッ素ゴムが好ましい。 The surface layer preferably contains a binder having rubber elasticity in order to improve the photocatalyst carrying ability and the intermediate image transferability. As this binder, various elastomer materials and rubber materials are preferably used. For example, fluorosilicone rubber, phenyl silicone rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, natural rubber, styrene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene / propylene / butadiene copolymer, nitrile butadiene rubber and the like. . Among these, silicone rubber and fluororubber having excellent releasability due to low surface free energy are preferable.
表層は、中間転写体の表面、即ち中間画像を形成する面を構成する。表層の厚みに特に制限は無いが、０．１μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上２０μｍ以下であり、０．１μｍ以上１０μｍ以下が更に好ましい。中間転写体は紙などの記録媒体に圧着して中間画像を転写させるため、転写工程時には中間転写体は記録媒体の表面形状に追従して変形することが好ましい。そのため、表層が０．１μｍより薄い場合、転写工程時の中間転写体全体の弾性変形に表層が追随できず、表層にクラックや層間剥離などの不具合が起こる場合がある。また、表層が５０μｍより厚い場合、表層のクラックや層間剥離などの不具合以外にも、中間転写体の弾性変形が抑制されて記録媒体の表面形状に追従できず、転写性が低下する場合がある。 The surface layer constitutes the surface of the intermediate transfer member, that is, the surface on which the intermediate image is formed. Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a surface layer, 0.1 to 50 micrometer is preferable, More preferably, it is 0.1 to 20 micrometer, More preferably, it is 0.1 to 10 micrometer. Since the intermediate transfer member is pressed onto a recording medium such as paper to transfer the intermediate image, the intermediate transfer member is preferably deformed following the surface shape of the recording medium during the transfer process. Therefore, when the surface layer is thinner than 0.1 μm, the surface layer cannot follow the elastic deformation of the entire intermediate transfer body during the transfer process, and defects such as cracks and delamination may occur in the surface layer. In addition, when the surface layer is thicker than 50 μm, in addition to defects such as surface cracks and delamination, elastic deformation of the intermediate transfer member is suppressed and the surface shape of the recording medium cannot be followed, and transferability may be reduced. .
また、上記のような不具合を回避するためには、表層の膜厚以外にも、表層と下地層との界面が十分な密着性を有することが好ましい。表層と下地層の密着性を向上させるためには、下地層に適当な表面処理を施すことができる。この例としては、フレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理、研磨処理、粗化処理、活性エネルギー線照射処理（ＵＶ、ＩＲ、ＲＦなど）、オゾン処理、界面活性剤処理などが挙げられる。また、これらの処理を複数、組み合わせて施しても良い。また、表層と下地層の更なる密着性向上、塗布性改良のために、表層中にシランカップリング剤や含硫化合物等を添加することも可能である。 Moreover, in order to avoid the above problems, it is preferable that the interface between the surface layer and the base layer has sufficient adhesion in addition to the film thickness of the surface layer. In order to improve the adhesion between the surface layer and the underlayer, an appropriate surface treatment can be applied to the underlayer. Examples of this include flame treatment, corona treatment, plasma treatment, polishing treatment, roughening treatment, active energy ray irradiation treatment (UV, IR, RF, etc.), ozone treatment, surfactant treatment, and the like. A plurality of these processes may be performed in combination. In addition, a silane coupling agent, a sulfur-containing compound, or the like can be added to the surface layer in order to further improve the adhesion between the surface layer and the base layer and improve the coating property.
下地層上に表層を形成する方法は、従来から知られている各種の塗布手法を適宜、用いることができる。この塗布方法の例としては、ダイコーティング、ブレードコーティング、グラビアローラー、またこれらにオフセットローラーを組み合わせた方法などが挙げられる。 As a method for forming the surface layer on the underlayer, various conventionally known coating methods can be appropriately used. Examples of the coating method include die coating, blade coating, gravure roller, and a method combining these with an offset roller.
＜下地層＞
下地層のデュロメータ・タイプＡ硬度（ＪＩＳ・Ｋ６２５３準拠）は、１０度以上１００度以下となっている。下地層のデュロメータ・タイプＡ硬度は、２０度以上６０度以下が好ましい。表層に光触媒を添加すると表層の硬度が大きくなるため、紙種やインク種、または、プロセス条件によっては記録媒体の表面形状に追従して表層が変形することができず、中間画像の転写性が低下する場合がある。しかし、下地層が上記範囲内の硬度を有することにより、表層が光触媒などで硬くなった場合でも中間転写体全体として、十分な弾性を有することができる。この結果、中間画像の良好な転写性を得ることが可能となる。
<Underlayer>
The durometer type A hardness (conforming to JIS K6253) of the underlayer is 10 degrees or more and 100 degrees or less. The durometer type A hardness of the underlayer is preferably 20 degrees or more and 60 degrees or less. When the photocatalyst is added to the surface layer, the surface layer becomes harder, and depending on the paper type, ink type, or process conditions, the surface layer cannot be deformed following the surface shape of the recording medium. May decrease. However, since the underlayer has a hardness within the above range, the intermediate transfer body as a whole can have sufficient elasticity even when the surface layer is hardened by a photocatalyst or the like. As a result, it is possible to obtain good transferability of the intermediate image.
下地層は、単独の層からなっていても良く、複数の層からなっていても良い。また、下地層の構成としては、記録媒体の種類、中間転写体上での中間画像の保持性、記録媒体への中間画像の転写効率や転写画像の画質などに対応できる最適なものを任意に選択することができる。下地層を形成する材料の例としては樹脂、セラミックなど各種材料を適宜用いる事ができるが、前記特性および加工特性より各種エラストマー材料、およびゴム材料が好ましく用いられる。例えば、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴム、スチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン／プロピレン／ブタジエンのコポリマー、ニトリルブタジエンゴム等が挙げられる。特に、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴムは寸法安定性、耐久性、耐熱性等の面から極めて好適に用いる事ができる。また、下地層と支持部材との間にこれらを固定および保持するための各種接着剤や両面テープが存在しても良い。 The underlayer may consist of a single layer or a plurality of layers. In addition, the constitution of the undercoat layer is arbitrarily selected from the optimum one that can cope with the type of recording medium, the retention of the intermediate image on the intermediate transfer member, the transfer efficiency of the intermediate image onto the recording medium, the image quality of the transferred image, etc. You can choose. Various materials such as resin and ceramic can be appropriately used as an example of the material for forming the underlayer, but various elastomer materials and rubber materials are preferably used in view of the above characteristics and processing characteristics. For example, fluorosilicone rubber, phenyl silicone rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, natural rubber, styrene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene / propylene / butadiene copolymer, nitrile butadiene rubber and the like. . In particular, silicone rubber, fluorosilicone rubber, phenyl silicone rubber, fluororubber, and chloroprene rubber can be used very suitably from the viewpoints of dimensional stability, durability, heat resistance, and the like. Further, various adhesives and double-sided tape for fixing and holding these may be present between the base layer and the support member.
＜光照射工程＞
本実施形態では、中間転写体に反応液を付与する反応液付与工程に先立って、上記の中間転写体の表層を親水化させるための光照射を行う光照射工程を有する。光触媒を含有する表層の光励起は、光半導体結晶の伝導電子帯と価電子帯との間のエネルギ−ギャップ(バンドギャップ)よりも大きなエネルギー（すなわち、短い波長）を有する光を光触媒含有の表層に照射して行う。例えば、光触媒として酸化チタンを用いる場合、表層に波長４００ｎｍ以下の光を照射することが好ましい。また、表層中に他の光触媒を使用する場合、用いる光触媒のバンドギャップに合わせた波長の光を含有する光線を照射する。このような光の光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、エキシマランプ等の種々の紫外線光源等が挙げられる。光照射は、１枚の記録媒体への画像記録工程からなる１サイクルごとに行っても良く、複数サイクルごとに行っても良い。また、装置内に、中間画像と表層の接触角を測定するセンサーを配置し、ある接触角以上になると光照射する仕組みにしても良い。
<Light irradiation process>
In the present embodiment, prior to the reaction liquid applying step of applying the reaction liquid to the intermediate transfer member, the light irradiation step of performing light irradiation for hydrophilizing the surface layer of the intermediate transfer member is provided. The photoexcitation of the surface layer containing the photocatalyst causes light having energy (that is, a short wavelength) larger than the energy gap (band gap) between the conduction electron band and the valence band of the optical semiconductor crystal to the surface layer containing the photocatalyst. Irradiate. For example, when titanium oxide is used as the photocatalyst, it is preferable to irradiate the surface layer with light having a wavelength of 400 nm or less. Moreover, when using another photocatalyst in a surface layer, the light ray containing the light of the wavelength match | combined with the band gap of the photocatalyst to be used is irradiated. Examples of such light sources include various ultraviolet light sources such as mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, and excimer lamps. The light irradiation may be performed every cycle including an image recording process on one recording medium, or may be performed every plural cycles. Further, a sensor for measuring the contact angle between the intermediate image and the surface layer may be arranged in the apparatus, and light may be irradiated when the contact angle exceeds a certain contact angle.
光照射工程後の中間転写体の表層の水に対する静的接触角は０度以上９０度以下となっている。これにより、表層は適度な親水性を有し、反応液の付与性を優れたものとすることができる。この結果、良好な中間画像の保持性と転写性を両立させて、転写画像の画質に優れた生産性の高い画像記録方法および中間転写体とすることができる。 The static contact angle with respect to water of the surface layer of the intermediate transfer member after the light irradiation step is 0 degree or more and 90 degrees or less. Thereby, a surface layer has moderate hydrophilicity, and can make the provision of a reaction liquid excellent. As a result, it is possible to achieve both a good intermediate image holding property and transferability, and a highly productive image recording method and an intermediate transfer body excellent in image quality of the transferred image.
中間転写体の表層は、転写を繰り返すことで親水性が劣化する場合がある。しかし、上記のように酸化チタンなどの光触媒を表層中に有する中間転写体は、光照射を行うことで親水性を繰り返し再現させることが可能となる。この結果、中間画像の保持性を高く維持することができる。 The surface layer of the intermediate transfer member may be deteriorated in hydrophilicity by repeated transfer. However, the intermediate transfer member having a photocatalyst such as titanium oxide in the surface layer as described above can repeatedly reproduce hydrophilicity by light irradiation. As a result, the retainability of the intermediate image can be maintained high.
＜反応液＞
反応液は、インク高粘度化成分を含有する。ここで、「インク高粘度化」とは、インクを構成している組成物の一部である色材や樹脂等がインク高粘度化成分と接触して化学的に反応し、あるいは物理的に吸着することにより、インクの粘度上昇が認められることを意味する。なお、インクの粘度上昇は、インク全体のみならず、色材などインク組成物の一部が凝集することにより局所的にインクの粘度上昇が生じる場合も含む。
<Reaction solution>
The reaction liquid contains an ink thickening component. Here, “increased ink viscosity” means that a color material, resin, or the like which is a part of the composition constituting the ink comes into contact with the ink thickening component and chemically reacts or physically By adsorbing, it means that an increase in the viscosity of the ink is recognized. The increase in the viscosity of the ink includes not only the entire ink but also a case where the increase in the viscosity of the ink is locally caused by aggregation of a part of the ink composition such as a coloring material.
インク高粘度化成分は、中間転写体上でのインクおよび／又はインク組成物の一部の流動性を低下させて、中間画像記録時のブリーディング、ビーディングを抑制する効果がある。すなわち、インクジェットデバイスを用いた画像記録においては単位面積当たりのインク付与量が多量となる場合がある。このような時には、インクの滲みや混じり合いであるブリーディング、ビーディングが起こりやすくなる。しかし、中間転写体上に反応液を付与することによって、インクにより中間画像が形成される時にその流動性が低下する。この結果、ブリーディングやビーディングが起こりにくくなり、中間画像が良好に形成・保持されることとなる。 The ink thickening component has the effect of reducing bleeding and beading during intermediate image recording by reducing the fluidity of a part of the ink and / or ink composition on the intermediate transfer member. That is, in image recording using an inkjet device, the amount of ink applied per unit area may be large. In such a case, bleeding and beading, which are ink bleeding and mixing, are likely to occur. However, by applying the reaction liquid onto the intermediate transfer member, the fluidity is lowered when an intermediate image is formed with ink. As a result, bleeding and beading are less likely to occur, and the intermediate image is formed and maintained satisfactorily.
使用するインク高粘度化成分は、中間画像の記録に使用するインクの種類によって適切に選択するのが望ましい。例えば、染料系のインクに対しては高分子凝集剤を用いることが有効であり、微粒子が分散された顔料系のインクに対しては、多価の金属イオンを含有する液体や酸緩衝液などのｐＨ調整剤を用いることが有効である。また、別のインク高粘度化成分の例として、カチオンポリマーなど複数のイオン性基を有する化合物を用いるのも良い。また、これらの化合物を２種類以上、併用するのも有効である。 The ink viscosity increasing component to be used is preferably selected appropriately depending on the type of ink used for recording the intermediate image. For example, it is effective to use a polymer flocculant for a dye-based ink, and for a pigment-based ink in which fine particles are dispersed, a liquid containing a polyvalent metal ion, an acid buffer, or the like It is effective to use a pH adjuster. Further, as another example of the ink viscosity increasing component, a compound having a plurality of ionic groups such as a cationic polymer may be used. It is also effective to use two or more of these compounds in combination.
具体的にインク高粘度化成分として使用できる高分子凝集剤としては、例えば、陽イオン性高分子凝集剤、陰イオン性高分子凝集剤、非イオン性高分子凝集剤、両性高分子凝集剤等が挙げられる。 Specific examples of the polymer flocculant that can be used as an ink thickening component include a cationic polymer flocculant, an anionic polymer flocculant, a nonionic polymer flocculant, and an amphoteric polymer flocculant. Is mentioned.
また、具体的にインク高粘度化成分として使用できる金属イオンとしては、二価の金属イオンや三価の金属イオンが挙げられる。例えば、二価の金属イオンとしてはＣａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｓｒ2+、Ｂａ2+およびＺｎ2+等、三価の金属イオンとしてはＦｅ3+、Ｃｒ3+、Ｙ3+およびＡｌ3+等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。そして、これらの金属イオンを含有する液体を塗布する場合には、金属塩水溶液として塗布することが望ましい。金属塩の陰イオンとしては、Ｃｌ-、ＮＯ3 -、ＣＯ3 2-、ＳＯ4 2-、Ｉ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ3 -、ＨＣＯＯ-、ＲＣＯＯ-（Ｒはアルキル基）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。金属塩水溶液の金属塩濃度は０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また、２０質量％以下が好ましい。 Specific examples of metal ions that can be used as the ink viscosity increasing component include divalent metal ions and trivalent metal ions. For example, divalent metal ions include Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Sr 2+ , Ba 2+, and Zn 2+ , and trivalent metal ions include Fe 3+ and Cr. Examples thereof include, but are not limited to, 3+ , Y 3+ and Al 3+ . And when apply | coating the liquid containing these metal ions, applying as a metal salt aqueous solution is desirable. Examples of the anion of the metal salt include Cl − , NO 3 − , CO 3 2− , SO 4 2− , I − , Br − , ClO 3 − , HCOO − , RCOO − (R is an alkyl group), and the like. However, it is not limited to these. The metal salt concentration of the metal salt aqueous solution is preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass or more. Moreover, 20 mass% or less is preferable.
また。具体的にインク高粘度化成分として使用できるｐＨ調整剤としてはｐＨが７未満の酸性溶液を好適に用いることができる。この例としては、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、ホウ酸等の無機酸、蓚酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸等の有機酸が挙げられる。また、これらの化合物の誘導体、又はこれらの塩の溶液も同様に好ましく用いることができる。 Also. Specifically, an acidic solution having a pH of less than 7 can be suitably used as the pH adjuster that can be used as the ink thickening component. Examples of this include inorganic acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, boric acid, oxalic acid, polyacrylic acid, acetic acid, glycolic acid, malonic acid, malic acid, maleic acid, ascorbic acid, succinic acid, glutaric acid, Examples thereof include organic acids such as fumaric acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, and nicotinic acid. In addition, derivatives of these compounds or solutions of these salts can also be preferably used.
ｐＨ緩衝能を有する酸緩衝液（バッファー）は、インクにより見かけ上の反応液濃度が低下してもｐＨの変動が少ないため、インクとの反応性が衰えないので、極めて好適に用いることができる。ｐＨ緩衝能を得るためには、反応液中に緩衝剤を含有させることが好ましい。用いることのできる緩衝剤の具体例としては、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム等の酢酸塩、りん酸水素塩、炭酸水素塩、或いは、フタル酸水素ナトリウム、フタル酸水素カリウム等の多価カルボン酸の水素塩等がある。更に、多価カルボン酸の具体例としては、フタル酸以外にも、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ピロメリット酸、トリメリット酸等が挙げられる。これ以外でも、添加することによってｐＨに対して緩衝作用を発現させる従来、公知の化合物であれば、何れも好適に用いることができる。 An acid buffer (buffer) having a pH buffering ability can be used very suitably because the reactivity with the ink does not deteriorate because the pH does not fluctuate little even if the apparent reaction liquid concentration is lowered by the ink. . In order to obtain pH buffering capacity, it is preferable to contain a buffer in the reaction solution. Specific examples of buffers that can be used include acetates such as sodium acetate, potassium acetate, and lithium acetate, hydrogen phosphates, bicarbonates, or polyvalent carboxylic acids such as sodium hydrogen phthalate and potassium hydrogen phthalate. There are acid hydrogen salts. Furthermore, specific examples of polycarboxylic acids include, besides phthalic acid, malonic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid , Pyromellitic acid, trimellitic acid and the like. Other than this, any conventionally known compound that exhibits a buffering effect on pH by addition can be suitably used.
また、反応液は、適量の水や有機溶剤を含有しても良い。反応液は、上記のインク高粘度化成分を、水や有機溶剤等からなる水性媒体に溶解したものである。水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。具体的には、例えば、下記の材料などを好適に用いることができる。
１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのアルカンジオール類。
ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテルなどのグリコールエーテル類。
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第２ブタノール、第３ブタノールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのカルボン酸アミド類。
アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オンなどのケトン、又は、ケトアルコール。
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類。
グリセリン。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのアルキレングリコール類。
チオジグリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体などの多価アルコール類。
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物。
また、これらの中から２種類以上の物を選択して混合して用いることもできる。
The reaction solution may contain an appropriate amount of water or an organic solvent. The reaction liquid is obtained by dissolving the above ink viscosity increasing component in an aqueous medium made of water, an organic solvent, or the like. Examples of the aqueous medium include water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. Specifically, for example, the following materials can be preferably used.
Alkanediols such as 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol and 1,6-hexanediol.
Glycol ethers such as diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether.
Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, secondary butanol and tertiary butanol;
Carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide.
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, or keto alcohol.
Cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane.
Glycerin.
Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,2- or 1,4-butylene glycol, polyethylene glycol;
Polyhydric alcohols such as thiodiglycol, 1,2,6-hexanetriol, and acetylene glycol derivatives;
Sulfur-containing compounds such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and dimethyl sulfoxide.
Also, two or more kinds of these can be selected and mixed for use.
反応液は、必要に応じて所望の性質を持たせるため、上記成分の他に消泡剤、防腐剤、防黴剤などを適宜に添加することができる。反応液中には、転写性を向上させるために、もしくは最終的に形成された画像の堅牢性を向上させるために、各種樹脂を添加することもできる。樹脂を添加しておくことで転写時の記録媒体への接着性を良好な物としたり、インク被膜の機械強度を高めたりすることが可能である。また、樹脂の種類によっては、中間画像の耐水性を向上させることができる。樹脂として用いることのできる材料としては、インク高粘度化成分と共存できるものであれば特に制限は無い。樹脂の例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの有機ポリマーが好適に用いられる。また、インクに含まれる成分と反応し、架橋するような樹脂も好適である。この例としては、インク中での色材分散のために頻繁に用いられるカルボン酸と反応し架橋する、オキザゾリンやカルボジイミドが挙げられる。これらの樹脂は、反応液の溶媒に溶解させても良いし、エマルション状態やサスペンション状態で添加しても良い。 In order to give the reaction solution desired properties as necessary, in addition to the above components, an antifoaming agent, an antiseptic agent, an antifungal agent and the like can be appropriately added. Various resins may be added to the reaction solution in order to improve transferability or to improve the fastness of the finally formed image. By adding a resin, it is possible to improve the adhesiveness to the recording medium during transfer or to increase the mechanical strength of the ink film. Further, depending on the type of resin, the water resistance of the intermediate image can be improved. The material that can be used as the resin is not particularly limited as long as it can coexist with the ink thickening component. As examples of the resin, organic polymers such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone are preferably used. Resins that react with the components contained in the ink and crosslink are also suitable. Examples of this include oxazolines and carbodiimides that react and crosslink with carboxylic acids that are frequently used to disperse colorants in the ink. These resins may be dissolved in the solvent of the reaction solution, or may be added in an emulsion state or a suspension state.
また、反応液は、界面活性剤を加えて、その表面張力を適宜、調整して用いることができる。界面活性剤としては、イオン性、非イオン性、カチオン性、アニオン性等の公知の物を必要に応じて適宜、選択して使用することができる。但し、ある種の界面活性剤は反応液とインクとに悪影響を及ぼし、中間画像の形成に悪影響を及ぼす場合があるため、注意を要する。 The reaction solution can be used by adding a surfactant and appropriately adjusting the surface tension. As the surfactant, known substances such as ionic, nonionic, cationic and anionic can be appropriately selected and used as necessary. However, some surfactants adversely affect the reaction liquid and the ink and may adversely affect the formation of intermediate images, so care must be taken.
＜反応液付与工程＞
反応液を付与する方法には、従来から知られている各種手法を適宜、用いることができる。この例としてはダイコーティング、ブレードコーティング、グラビアローラー、またこれらにオフセットローラーを組み合わせた物などが挙げられる。また、高速高精度に付与できる手法として、インクジェットデバイスを用いるのも極めて好適である。
<Reaction liquid application process>
Various methods conventionally known can be appropriately used as a method for applying the reaction solution. Examples of this include die coating, blade coating, gravure rollers, and combinations of these with offset rollers. Moreover, it is also very suitable to use an inkjet device as a technique that can be applied at high speed and high accuracy.
＜中間画像形成工程＞
反応液付与工程に続いて、反応液が付与された中間転写体上に例えば、インクジェットデバイスを用いてインクを付与する。これにより、中間転写体上には、反応液とインクからなる中間画像が形成される。インクジェットデバイスとしては、例えば、電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ気泡を形成することでインクを吐出する形態を挙げることができる。また、電気−機械変換体によってインクを吐出する形態、静電気を利用してインクを吐出する形態等を挙げることもできる。このようにインクジェットデバイスには、インクジェット液体吐出技術で提案される各種インクジェットデバイスを何れも用いることができる。中でも、特に高速で高密度の印刷の観点からは、電気−熱変換体を利用したものも好適に用いることができる。
<Intermediate image forming process>
Subsequent to the reaction liquid application step, ink is applied onto the intermediate transfer body to which the reaction liquid has been applied using, for example, an ink jet device. As a result, an intermediate image composed of the reaction liquid and the ink is formed on the intermediate transfer member. Examples of the ink jet device include a mode in which ink is ejected by causing film boiling in the ink by an electro-thermal converter and forming bubbles. In addition, a mode in which ink is ejected by an electro-mechanical converter, a mode in which ink is ejected using static electricity, and the like can be given. As described above, any of various inkjet devices proposed in the inkjet liquid ejection technique can be used for the inkjet device. Among these, from the viewpoint of high-speed and high-density printing, those using an electro-thermal converter can be preferably used.
また、インクジェットデバイス全体の形態としては特に制限はない。例えば、中間転写体の進行方向（ドラム形状の中間転写体の場合は軸方向）にインク吐出口を配列させたラインヘッド形態のインクジェット方式の吐出ヘッドを用いることができる。また、中間転写体の進行方向と垂直に吐出ヘッドを走査しながら記録を行う、シャトル形態の吐出ヘッドを用いることもできる。 Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a form of the whole inkjet device. For example, it is possible to use an ink jet type ejection head in the form of a line head in which ink ejection openings are arranged in the traveling direction of the intermediate transfer body (in the axial direction in the case of a drum-shaped intermediate transfer body). In addition, a shuttle-type discharge head that performs recording while scanning the discharge head perpendicular to the advancing direction of the intermediate transfer member can also be used.
＜インク＞
インクは、インクジェット用インクとして広く用いられているインク、具体的には染料やカーボンブラック、有機顔料といった色材を溶解および／または分散させた各種インクを用いることができる。これらの中でも特に、カーボンブラックや有機顔料インクは、耐候性や発色性の良い画像が得られるため、好適である。また、環境に対する負荷や、使用時の臭気の観点から、内容成分として水を含む水性インクが好適である。特に、成分中に水分を４５質量％以上、含むインク、溶媒の主成分が水であるインクが非常に好ましい。
<Ink>
As the ink, an ink widely used as an ink jet ink, specifically, various inks in which a coloring material such as a dye, carbon black, or an organic pigment is dissolved and / or dispersed can be used. Among these, carbon black and organic pigment ink are particularly preferable because an image having good weather resistance and color developability can be obtained. In addition, water-based ink containing water as a content component is preferable from the viewpoint of environmental load and odor during use. In particular, an ink containing 45% by mass or more of moisture in the component and an ink whose main component of the solvent is water are very preferable.
さらに、インクは色材含有量が０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましい。また、１５．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以下であることがより好ましい。色材としては、染料やカーボンブラック、有機顔料、及びそれに付随する樹脂等が含まれ、以下に示すものが使用可能である。 Furthermore, the colorant content of the ink is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.2% by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 15.0 mass% or less, and it is more preferable that it is 10.0 mass% or less. Examples of the color material include dyes, carbon black, organic pigments, and accompanying resins, and the following materials can be used.
染料としては、例えば、下記のものを挙げることができる。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、８、２２、３４、７０、７１、７６、７８、８６、１４２、１９９。
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１７、１２０、１６７、２２９。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１７、２８、８３、２２７。
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１３、１４、１５、１８、２１、２６、３５、３７、２４９、２５７、２８９。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、８６、９８、１３２、１４２。
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１９、２３、２５、３４、４４、７１。
Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２。
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、７、２４、２６、３１、５２、１１２、１１８。
また、上記以外でも公知の染料を用いることができる。
Examples of the dye include the following.
C. I. Direct blue 6, 8, 22, 34, 70, 71, 76, 78, 86, 142, 199.
C. I.
C. I. Direct red 1, 4, 17, 28, 83, 227.
C. I.
C. I. Direct yellow 12, 24, 26, 86, 98, 132, 142.
C. I.
C. I. Food black 1,2.
C. I.
In addition to the above, known dyes can be used.
カーボンブラックは、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック顔料で、例えば、以下の市販品などを用いることができる。なお、カーボンブラックは、これらに限定されるものではなく、公知のカーボンブラックを用いることができる。また、マグネタイト、フェライトなどの磁性体微粒子やチタンブラックなどを用いても良い。 The carbon black is, for example, a carbon black pigment such as furnace black, lamp black, acetylene black, or channel black. For example, the following commercially available products can be used. In addition, carbon black is not limited to these, Well-known carbon black can be used. Further, magnetic fine particles such as magnetite and ferrite, titanium black and the like may be used.
レイヴァン：７０００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、２０００、１５００、１２５０、１２００、１１９０ＵＬＴＲＡ−II、１１７０、１２５５（以上、コロンビア社製）。
ブラックパールズ：Ｌ、リーガル：４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モウグル：Ｌ、モナク：７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、ヴァルカン：ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）。
カラーブラック：ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス：３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック：６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ社製）。
Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）。
Ray Van: 7000, 5750, 5250, 5000, 3500, 2000, 1500, 1250, 1200, 1190 ULTRA-II, 1170, 1255 (above, manufactured by Columbia).
Black Pearls: L, Legal: 400R, 330R, 660R, Mougl: L, Monak: 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, 1400, Vulcan: XC-72R (above, manufactured by Cabot Corporation).
Color Black: FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex: 35, U, V, 140U, 140V, Special Black: 6, 5, 4A, 4 (above, manufactured by Degussa).
No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
有機顔料には例えば、以下のものを用いることができる。
トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの水不溶性アゾ顔料。
リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの水溶性アゾ顔料。
アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体。
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料。
キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料。
ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料。
イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料。
ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッドなどのイミダゾロン系顔料。
ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料。
インジゴ系顔料。
縮合アゾ系顔料。
チオインジゴ系顔料。
フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットなど。
For example, the following can be used as the organic pigment.
Water-insoluble azo pigments such as Toluidine Red, Toluidine Maroon, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, and Pyrazolone Red.
Water-soluble azo pigments such as Ritolol Red, Helio Bordeaux, Pigment Scarlet, and Permanent Red 2B.
Derivatives from vat dyes such as alizarin, indanthrone and thioindigo maroon.
Phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green.
Quinacridone pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta.
Perylene pigments such as perylene red and perylene scarlet.
Isoindolinone pigments such as isoindolinone yellow and isoindolinone orange.
Imidazolone pigments such as benzimidazolone yellow, benzimidazolone orange, and benzimidazolone red.
Pilanthrone pigments such as pyranthrone red and pyranthrone orange.
Indigo pigment.
Condensed azo pigment.
Thioindigo pigment.
Flavanthrone yellow, acylamide yellow, quinophthalone yellow, nickel azo yellow, copper azomethine yellow, perinone orange, anthrone orange, dianthraquinonyl red, dioxazine violet, etc.
また、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、以下のものを用いることができる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８。
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１７０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０。
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５、１５：３、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６。Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン：２３、２５、２６。
上記以外でも公知の有機顔料を用いることができる。
Moreover, when an organic pigment is shown by a color index (CI) number, the following can be used.
C. I. Pigment Yellow: 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 137, 138, 147, 148, 151, 153, 154, 166 168.
C. I. Pigment Orange: 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61.
C. I. Pigment Red: 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 149, 168, 175, 176, 177, 170, 192, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227 228, 238, 240.
C. I. Pigment Violet: 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50.
C. I. Pigment Blue: 15, 15: 3, 15: 1, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64.
C. I. Pigment Green: 7, 36. C. I. Pigment Brown: 23, 25, 26.
In addition to the above, known organic pigments can be used.
これらの顔料は、形態としての限定を受けず、例えば、自己分散タイプ、樹脂分散タイプ、マイクロカプセルタイプ等のものを何れも使用することが可能である。その際に使用する顔料の分散剤としては、水溶性で、重量平均分子量が１０００以上１５０００以下程度の分散樹脂を好適に使用できる。具体例としては、ビニル系水溶性樹脂、スチレンおよびその誘導体、ビニルナフタレンおよびその誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル、アクリル酸およびその誘導体、マレイン酸およびその誘導体、イタコン酸およびその誘導体、フマル酸およびその誘導体からなるブロック共重合体或いはランダム共重合体、また、これらの塩等が挙げられる。 These pigments are not limited in form, and for example, any of self-dispersion type, resin dispersion type, microcapsule type and the like can be used. As the pigment dispersant used in this case, a water-soluble dispersion resin having a weight average molecular weight of about 1000 to 15000 can be preferably used. Specific examples include water-soluble vinyl resins, styrene and derivatives thereof, vinyl naphthalene and derivatives thereof, aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, acrylic acid and derivatives thereof, maleic acid and derivatives thereof, Examples thereof include itaconic acid and its derivatives, fumaric acid and its block or random copolymers, and salts thereof.
また、最終的に形成された画像の堅牢性を向上させるために、インク中に水溶性樹脂や水溶性架橋剤を添加することもできる。これに用いる材料としては、インク成分と共存できるものであれば、特に制限は無い。水溶性樹脂としては、上に例示した分散樹脂をそのまま用いることができる。水溶性架橋剤としては、オキザゾリンやカルボジイミドがインク安定性の面で好適に用いられる。またポリエチレングリコールジアクリレートやアクリロイルモルフォリンのような反応性オリゴマーも好適に用いることができる。 In order to improve the fastness of the finally formed image, a water-soluble resin or a water-soluble crosslinking agent can be added to the ink. The material used for this is not particularly limited as long as it can coexist with the ink component. As the water-soluble resin, the dispersion resin exemplified above can be used as it is. As the water-soluble crosslinking agent, oxazoline and carbodiimide are preferably used in terms of ink stability. In addition, reactive oligomers such as polyethylene glycol diacrylate and acryloylmorpholine can also be suitably used.
また、本実施形態の中間転写体を用いる場合、記録媒体に転写する時、インクはほぼ色材と高沸点有機溶剤だけとなる。従って、中間画像の転写性向上のため、インク中には適量の有機溶剤を含有させることが有効である。使用する有機溶剤としては、高沸点で蒸気圧の低い水溶性の材料であることが好ましい。例えば、有機溶剤として下記のものを挙げることができる。
１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのアルカンジオール類。
ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテルなどのグリコールエーテル類。
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第２ブタノール、第３ブタノールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのカルボン酸アミド類。
アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オンなどのケトン、又は、ケトアルコール。
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類。
グリセリン。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのアルキレングリコール類。
チオジグリコール、１，２，６−ヘキサントリオールなどの多価アルコール類。
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリンなどの複素環類、ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物。
また、これらの中から２種類以上の物を選択して混合して用いることもできる。
In addition, when the intermediate transfer member of the present embodiment is used, when transferring to a recording medium, the ink is substantially only the color material and the high boiling point organic solvent. Therefore, it is effective to contain an appropriate amount of an organic solvent in the ink in order to improve the transferability of the intermediate image. The organic solvent to be used is preferably a water-soluble material having a high boiling point and a low vapor pressure. For example, the following can be mentioned as an organic solvent.
Alkanediols such as 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol and 1,6-hexanediol.
Glycol ethers such as diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether.
Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, secondary butanol and tertiary butanol;
Carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide.
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, or keto alcohol.
Cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane.
Glycerin.
Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,2- or 1,4-butylene glycol, polyethylene glycol;
Polyhydric alcohols such as thiodiglycol and 1,2,6-hexanetriol;
Heterocycles such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methylmorpholine, and sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide.
Also, two or more kinds of these can be selected and mixed for use.
更にインクは、上記成分以外にも必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、水溶性樹脂の中和剤、塩などの、種々の添加剤を含有しても良い。また、必要に応じて界面活性剤を加えて、インクの表面張力を適宜、調整して用いることも好ましい。界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば、特に限られるものではない。例えば、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。また、これらの２種以上を適宜、選択して使用することもできる。 Furthermore, in addition to the above components, the ink can be used in various ways such as pH adjusters, rust inhibitors, antiseptics, antifungal agents, antioxidants, anti-reduction agents, water-soluble resin neutralizers, and salts. The additive may be contained. Further, it is also preferable to add a surfactant as necessary and adjust the surface tension of the ink appropriately. The surfactant is not particularly limited as long as it does not exert an adverse effect such as storage stability on the ink. For example, anionic surfactants such as fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, alkyl allyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, acetylene alcohols, Nonionic surfactants such as acetylene glycols can be mentioned. Two or more of these can be selected and used as appropriate.
インクを構成する成分の配合比については限定を受けることなく、選択したインクジェット方式の吐出ヘッドの吐出力、ノズル径等から吐出可能な範囲で、適宜に調製することが可能である。 The mixing ratio of the components constituting the ink is not limited, and can be appropriately adjusted within a dischargeable range from the discharge force, nozzle diameter, and the like of the selected inkjet discharge head.
インクジェットデバイスを用いて、反応液が付与された中間転写体の画像形成面上にインクが付与されると、表層の表面で反応液とインクが接触し、高粘度化した中間画像が形成される。なお、中間転写体上には、所望の画像が反転した中間画像（ミラー画像）を形成する。 When ink is applied on the image forming surface of the intermediate transfer body to which the reaction liquid has been applied using an ink jet device, the reaction liquid and the ink come into contact with the surface of the surface layer, and an intermediate image having a high viscosity is formed. . An intermediate image (mirror image) in which a desired image is inverted is formed on the intermediate transfer member.
＜水分除去工程＞
本実施形態の画像記録方法では、中間画像形成工程の後に、中間画像から液体分を減少させる工程を設けることが好ましい。中間画像中の液体分が過剰であると、次の転写工程において、余剰液体がはみ出したりあふれ出したりして中間画像を乱したり、転写不良を引き起こす場合がある。なお、水分除去の手法としては、旧来用いられている各種手法を何れも好適に適用できる。例えば、加熱による方法、低湿空気を送風する方法、減圧する方法、吸収体を接触させる方法、また、これらを組み合わせる手法を何れも好適に用いることができる。また、自然乾燥により、水分除去を行うことも可能である。
<Moisture removal process>
In the image recording method of the present embodiment, it is preferable to provide a step of reducing the liquid content from the intermediate image after the intermediate image forming step. If the liquid in the intermediate image is excessive, excess liquid may overflow or overflow in the next transfer process, disturbing the intermediate image or causing a transfer failure. In addition, as the water removal method, any of various methods conventionally used can be suitably applied. For example, a method using heating, a method of blowing low-humidity air, a method of reducing pressure, a method of bringing an absorber into contact with each other, and a method combining these can be suitably used. It is also possible to remove moisture by natural drying.
＜転写工程＞
本実施形態の画像記録方法では、中間画像形成工程の後に、記録媒体を中間画像に圧着させて、中間転写体上から記録媒体へ中間画像を転写することで、画像印刷物を得る。なお、本明細書において「記録媒体」とは、一般的な印刷で用いられる紙のみならず、広く、布、プラスチック、フィルムその他の印刷媒体、記録メディアも含めて言う。この際には、加圧ローラを用いて中間転写体と記録媒体の両側から加圧すると、効率良く中間画像が転写形成されるため好適である。また、転写時に多段階に加圧することも転写不良の軽減に効果が有り、好適である。
<Transfer process>
In the image recording method of the present embodiment, after the intermediate image forming step, the recording medium is pressure-bonded to the intermediate image, and the intermediate image is transferred from the intermediate transfer member to the recording medium, thereby obtaining an image printed matter. In the present specification, the “recording medium” refers not only to paper used in general printing but also widely includes cloth, plastic, film and other printing media and recording media. In this case, it is preferable to apply pressure from both sides of the intermediate transfer member and the recording medium using a pressure roller because an intermediate image is efficiently transferred and formed. Further, it is preferable to apply pressure in multiple stages during transfer because it is effective in reducing transfer defects.
＜クリーニング工程＞
以上の工程により画像記録は完了するが、生産性の観点から、中間転写体を繰り返し連続的に用いることがある。その際には、次の画像記録を行う前に、中間転写体の表面を洗浄再生することが好ましい。洗浄再生を行う手段としては、旧来用いられている各種手法を何れも好適に適用できる。例えば、下記の手法を好適に用いることができる。
・中間転写体の表層に、シャワー状に洗浄液を当てる方法。
・中間転写体の表層に、濡らしたモルトンローラを当接させ払拭する方法。
・中間転写体の表層を洗浄液面に接触させる方法。
・中間転写体の表層をワイパーブレードで掻き取る方法。
・中間転写体の表層に、各種エネルギーを付与する方法。
更に、これらの手法を複数、組み合わせる手法も好適である。
<Cleaning process>
Although the image recording is completed by the above steps, the intermediate transfer member may be used repeatedly and continuously from the viewpoint of productivity. In that case, it is preferable to wash and regenerate the surface of the intermediate transfer member before performing the next image recording. Any conventionally used various methods can be suitably applied as the means for performing the cleaning regeneration. For example, the following method can be suitably used.
-A method of applying a cleaning liquid to the surface of the intermediate transfer member in a shower-like manner.
A method in which a wet Molton roller is brought into contact with the surface layer of the intermediate transfer member and wiped off.
A method in which the surface layer of the intermediate transfer member is brought into contact with the cleaning liquid surface.
A method of scraping the surface layer of the intermediate transfer member with a wiper blade.
A method of applying various energies to the surface layer of the intermediate transfer member.
Furthermore, a method of combining a plurality of these methods is also suitable.
＜定着工程＞
なお、追加工程として、画像記録が行われた記録媒体を、ローラで加圧して、その表面平滑性を高めるようにしても良い。また、この際、ローラを加熱しておくと画像の堅牢性が向上する場合があり、好適である。
<Fixing process>
As an additional step, the recording medium on which image recording has been performed may be pressurized with a roller to increase its surface smoothness. In this case, it is preferable to heat the roller in some cases because the fastness of the image may be improved.
上述のように、本実施態様を採用することで、中間転写体上における中間画像の保持性と、転写時の記録媒体への中間画像の転写性の両立を高度に達成することができる。また、転写画像の画質に優れた生産性の高い画像記録方法、及び中間転写体を提供することができる。 As described above, by adopting the present embodiment, it is possible to highly achieve both the retention of the intermediate image on the intermediate transfer member and the transferability of the intermediate image onto the recording medium at the time of transfer. In addition, it is possible to provide an image recording method with excellent image quality of a transferred image and high productivity, and an intermediate transfer member.
以下では、本発明に係る画像記録方法および中間転写体の実施例、および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。もちろん、本発明は下記実施例に限られるものではない。また、以下の説明において「部」および「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the image recording method and the intermediate transfer member according to the present invention, and comparative examples. Of course, the present invention is not limited to the following examples. In the following description, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
各実施例および各比較例で使用した画像記録装置、反応液、およびインクを以下に説明する。 The image recording apparatus, reaction solution, and ink used in each example and each comparative example will be described below.
（画像記録装置）
図２は、各実施例および各比較例で使用した画像記録装置を表す模式的断面図、図１は図２の中間転写体１２の表層近傍の模式的断面図である。図１および２に示すように、中間転写体１２は、回転可能なドラム状の支持部材１３上に、固定された下地層１１と表層１０とからなっている。下地層１１は両面粘着テープにより支持部材１３に固定されている。支持部材１３は、軸１４を中心として矢印方向に回転駆動し、その回転と同期して中間転写体１２の周辺に配置された各デバイスが作動するようになっている。反応液を付与するデバイスとして、ローラ式塗布装置１５が配置されている。これにより、反応液が中間転写体１２の表層１０に連続的に付与される構造となっている。
(Image recording device)
FIG. 2 is a schematic sectional view showing the image recording apparatus used in each example and each comparative example, and FIG. 1 is a schematic sectional view in the vicinity of the surface layer of the
次に、インクジェットデバイス１６から中間画像形成用のインクを吐出して、中間転写体１２上に中間画像（ミラー反転している画像）を形成すようになっている。図２の装置では、電気熱変換素子を用いオンデマンド方式にてインク吐出を行うタイプのデバイスを使用した。インクジェットデバイス１６の下流側には、中間転写体１２上の中間画像を構成する液体分を減少させる目的で、送風装置１７が配置されている。また、これと同時に、中間転写体１２の裏面側から加熱を行う加熱ヒータ１８も配置されている。これらにより、中間画像中の液体分を乾燥させて、転写時の中間画像の乱れが抑制される。
Next, ink for forming an intermediate image is ejected from the inkjet device 16 to form an intermediate image (image that is mirror-reversed) on the
そして、送風装置１７の下流側には、中間転写体１２上に形成された中間画像に記録媒体１９を接触させ、中間画像を記録媒体１９に転写形成させるための加圧ローラ２０が配置されている。このように、支持部材１３と加圧ローラ２０で中間画像と記録媒体１９を挟み込むように加圧することで、効率のよい中間画像の転写を実現している。記録媒体１９には、表面親水処理化ペットフィルム（厚さ１５０μｍ）を用いた。なお、記録媒体１９の形状として、本例では長尺・ロール状のシートを用いたが、規定の形状にカットされた枚葉シートでも良い。この段階では、既に中間転写体１２上で、中間画像中の液体成分は減少し高粘度化されている。このため、ペットフィルムのようなインク吸収をほとんどしないような記録媒体１９を用いた場合であっても良好な画像を形成することができる。
A
加圧ローラ２０の下流側には、中間転写体１２の親水性を維持するための光照射ユニット２２が配置されている。図２に示した装置においては、反応液を付与する前に、中間転写体１２の表面に波長３８０ｎｍの紫外線を照射する構成となっている。また、光照射ユニット２２の下流側には、中間画像を記録媒体１９に受け渡した後の中間転写体１２を繰り返し次の画像記録に用いるためのクリーニングユニット２１が配置されている。図２に示した装置においては、クリーニングユニット２１として、イオン交換水により常時湿潤されるモルトンローラが間欠的に表面に当接する構成となっている。
A
（中間転写体１２の作製）
以下のようにして中間転写体１２を作製した。各実施例および各比較例では、転写時の加圧に耐え得る剛性や寸法精度のほか、回転のイナーシャを軽減して制御の応答性を向上する等の要求特性から、アルミニウム合金からなる円筒形のドラムを支持部材１３として用いた。中間転写体Ａ１〜Ａ４、Ａ６、Ａ７及びＡ１０の表層は、シリコーンゴムに酸化チタンを混ぜて以下の表１の組成に従って作製した。また、中間転写体Ａ５、Ａ８、Ａ９及びＡ１１の表層は、チタンテトラエトキシドを用いてゾル−ゲル法で作製した。中間転写体Ａ１〜Ａ１０では下地層１１として、厚さ０．０５ｍｍのＰＥＴフィルム上に、デュロメータ・タイプＡ硬度（ＪＩＳ・Ｋ６２５３準拠）が１０度以上のゴムを０．２ｍｍの厚さにコーティングしたものを用いた。このとき、中間転写体Ａ１〜６及びＡ８〜Ａ１０の下地層１１として用いたシリコーンゴムの硬度は、シリコーンゴム作製時にシリコーンポリマーと共に添加するシリカ系粉体充填剤の添加量を変えることで変化させた。中間転写体Ａ１１では、下地層１１として、支持部材１３を用いた。また、表層１０には、酸化チタン（ＴｉＯ2）を含有しないか、または表層全質量を基準として光触媒である酸化チタン（ＴｉＯ2）を５質量％以上、含有したものを用いた。表層および下地層の材料、組成、特性などを下記表１に示す。なお、後述するように、実施例１〜８ではそれぞれ、中間転写体Ａ１〜Ａ８を使用し、比較例１〜４ではそれぞれ、中間転写体Ａ２、Ａ９〜Ａ１１を使用した。
(Preparation of intermediate transfer body 12)
The
（反応液の調整）
反応液として、金属塩の水溶液、具体的には塩化カルシウム（ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ）の１３質量％水溶液に界面活性剤や添加剤を適宜、添加して表面張力、粘度を調整したものを使用した。
(Reaction solution adjustment)
As a reaction solution, an aqueous solution of a metal salt, specifically, a 13% by weight aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 .2H 2 O), which is appropriately adjusted to have a surface tension and viscosity by appropriately adding a surfactant or an additive. used.
（インクの調整）
インクとしては、樹脂分散型顔料インクを調製して用いた。インク組成を下に示す。
顔料色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ３．０部
分散樹脂：スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体
（酸価２４０、重量平均分子量５０００）
１．０部
非水溶剤１：グリセリン １０．０部
非水溶剤２：エチレングリコール ５．０部
界面活性剤：アセチレノールＥ１００（商品名） ０．５部
イオン交換水： ８０．５部。
(Ink adjustment)
As the ink, a resin-dispersed pigment ink was prepared and used. The ink composition is shown below.
Pigment coloring material: C.I. I.
1.0 part non-aqueous solvent 1: glycerin 10.0 parts non-aqueous solvent 2: ethylene glycol 5.0 parts Surfactant: Acetylenol E100 (trade name) 0.5 parts Ion-exchanged water: 80.5 parts.
上記した図２の画像記録装置、反応液、およびインクを用いて画像記録を行った。
具体的には、実施例１〜８および比較例２〜４ではまず、下記の反応液付与工程に先立って、中間転写体１２の表面に光を照射して、中間転写体の表層１０を親水化させた（光照射工程）。クリーニングユニット２１によって中間転写体１２の表面のクリーニングを行った後、ローラー式塗布装置１５により、中間転写体１２上に反応液を付与した（反応液付与工程）。この後、インクジェットデバイス１６を用いて中間転写体１２上に選択的にインクを付与することにより、中間画像を形成した（中間画像形成工程）。次に、送風装置１７および加熱ヒータ１８により中間画像中の液体分を除去した。この後、記録媒体１９を、加圧ローラ２０と中間転写体１２の間に通し、中間画像が形成された中間転写体１２を記録媒体１９に圧着させて中間画像を記録媒体１９に転写した（転写工程）。
また、比較例１では、光照射工程を行わない以外は、実施例１〜８および比較例２〜４と同様に画像記録を行った。
Image recording was performed using the image recording apparatus, reaction liquid, and ink shown in FIG.
Specifically, in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 2 to 4, first, the surface of the
In Comparative Example 1, image recording was performed in the same manner as in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 2 to 4 except that the light irradiation step was not performed.
各実施例および各比較例で使用した中間転写体１２、インクと反応液の混合物（中間画像）と各中間転写体１２の接触角、ＵＶ照射の有無、および光照射工程後の中間転写体の表層の水に対する静的接触角を下記表２に示す。なお、中間画像と各中間転写体１２の接触角は、反応液を塗布した中間転写体１２上にインク滴を塗布することが可能な自動極小接触角計（協和界面科学株式会社）を用いて測定した。光照射工程後の中間転写体の表層の水に対する静的接触角は自動接触角計ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００（協和界面科学株式会社）を用いて測定した。
The
（評価）
各実施例及び各比較例において、転写性、および画像品質の評価を行った。「転写性」は記録媒体１９への中間画像の転写率、「画像品質」は記録媒体への記録後の画像に対して複数の評価者による官能評価で行った。転写性および画像品質の評価基準を下記に示す。
(Evaluation)
In each example and each comparative example, transferability and image quality were evaluated. “Transferability” was the transfer rate of the intermediate image to the
・転写性の評価基準
転写工程後の中間転写体１２を光学顕微鏡にて観察し、各中間画像のインク残存面積率を下記の基準で評価した。全てのインクを記録媒体に転写し、中間画像が残っていない場合を残存面積率１００％とした。
◎：中間転写体上のインクの残存面積率が０％以上１０％未満。
○：中間転写体上のインクの残存面積率が１０％以上２０％未満。
×：中間転写体上のインクの残存面積率が２０％以上。
Evaluation criteria for transferability The
A: The remaining area ratio of the ink on the intermediate transfer member is 0% or more and less than 10%.
A: The remaining area ratio of the ink on the intermediate transfer member is 10% or more and less than 20%.
X: The remaining area ratio of the ink on the intermediate transfer member is 20% or more.
・画像評価の基準
◎：好ましいと評価した評価者が８割以上
○：好ましいと評価した評価者が６割〜８割未満
△：好ましいと評価した評価者が４割〜６割未満
×：好ましいと評価した評価者が４割未満。
Criteria for image evaluation ◎: Evaluator evaluated as preferable is 80% or more ○: Evaluator evaluated as preferable is 60% to less than 80% Δ: Evaluator evaluated as preferable is 40% to less than 60% ×: preferable Less than 40%.
表３に示すように、実施例１〜８では転写性および画像品質が共に「◎」または「○」となり、良好な結果が得られた。一方、比較例１〜３では、転写性は「◎」となり良好であった。しかし、比較例１〜３では中間画像と中間転写体１２の接触角が５０°よりも高く、光照射工程後の中間転写体の表層の水に対する静的接触角が９０度よりも高かった。このため、中間画像を中間転写体１２上に正確に描画できず、画像品質は「△」または「×」となり、良好でなかった。また、比較例４は下地層の硬度が高いことから、転写性、画像品質がともに「×」、「△」となり、良好ではなかった。上記の結果から明らかなように、本発明によれば、親水性の劣化が無く、さらに良好な画像品位を得る画像記録方法および中間転写体を提供できることが分かる。
As shown in Table 3, in Examples 1 to 8, both transferability and image quality were “◎” or “ま た は”, and good results were obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, the transferability was “◎”, which was good. However, in Comparative Examples 1 to 3, the contact angle between the intermediate image and the
１０・・・表層
１１・・・下地層
１２・・・中間転写体
１３・・・支持部材
１４・・・支持部材１２の回転軸
１５・・・ローラー式塗布装置
１６・・・インクジェットデバイス
１７・・・送風装置
１８・・・加熱ヒータ
１９・・・記録媒体
２０・・・加圧ローラ
２１・・・クリーニングユニット
２２・・・光照射ユニット
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記中間転写体は、最表面である表層と、前記表層の直下の層である下地層とを有し、
前記下地層のデュロメータ・タイプＡ硬度が、１０度以上１００度以下であり、
前記表層が、光触媒を、表層全質量を基準として１０質量％以上９０質量％以下、含有し、
前記反応液付与工程に先立って、前記中間転写体に光を照射する光照射工程を有し、
前記光照射工程後の中間転写体の表層の水に対する静的接触角が０度以上９０度以下であることを特徴とする画像記録方法。 A reaction solution applying step for applying a reaction solution to the intermediate transfer member, an intermediate image forming step for forming an intermediate image by applying ink to the intermediate transfer member to which the reaction solution is applied, and transferring the intermediate image to a recording medium. An image recording method comprising:
The intermediate transfer member has a surface layer that is an outermost surface and a base layer that is a layer immediately below the surface layer,
The durometer type A hardness of the underlayer is 10 degrees or more and 100 degrees or less,
The surface layer contains a photocatalyst in an amount of 10% by mass to 90% by mass based on the total mass of the surface layer,
Prior to the reaction liquid application step, the intermediate transfer member has a light irradiation step of irradiating light,
The image recording method, wherein a static contact angle with respect to water of a surface layer of the intermediate transfer member after the light irradiation step is 0 degree or more and 90 degrees or less.
Ｍ（ＯＲ）k （１）
（一般式（１）中、Ｍはチタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、タンタル、ニオブ、モリブデン、またはタングステン、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基または水素原子、ｋはＭの価数である。） 5. The image recording according to claim 1, wherein the surface layer of the intermediate transfer member includes a material obtained by baking a condensate of a material having the following general formula (1) as the photocatalyst. Method.
M (OR) k (1)
(In General Formula (1), M is titanium, silicon, aluminum, zirconium, tantalum, niobium, molybdenum, or tungsten, R is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom, and k is the valence of M. )
前記中間転写体は、最表面である表層と、前記表層の直下の層である下地層とを有し、
前記下地層のデュロメータ・タイプＡ硬度が、１０度以上１００度以下であり、
前記表層が、光触媒を、表層全質量を基準として１０質量％以上９０質量％以下、含有し、
前記光照射工程後の中間転写体の表層の水に対する静的接触角が０度以上９０度以下であることを特徴とする中間転写体。 A light irradiation step of irradiating the intermediate transfer body with light; a reaction liquid applying step of applying a reaction liquid to the intermediate transfer body after the light irradiation process; and applying an ink to the intermediate transfer body to which the reaction liquid has been applied. An intermediate transfer member for use in an image recording method comprising: an intermediate image forming step for forming an intermediate image; and a transfer step for transferring the intermediate image to a recording medium,
The intermediate transfer member has a surface layer that is an outermost surface and a base layer that is a layer immediately below the surface layer,
The durometer type A hardness of the underlayer is 10 degrees or more and 100 degrees or less,
The surface layer contains a photocatalyst in an amount of 10% by mass to 90% by mass based on the total mass of the surface layer,
The intermediate transfer member, wherein the surface of the intermediate transfer member after the light irradiation step has a static contact angle with respect to water of 0 degree or more and 90 degrees or less.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017141843A1 (en) * | 2016-02-15 | 2017-08-24 | キヤノン株式会社 | Inkjet recording device and inkjet recording method |
-
2013
- 2013-07-01 JP JP2013137806A patent/JP2015009517A/en active Pending
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| US10569580B2 (en) | 2016-02-15 | 2020-02-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording apparatus and ink jet recording method |
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