JP2015007732A - Hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ディスプレイの表面に表面保護の目的等で設けられるハードコートフィルムに関する。特に、携帯電話、スマートフォン等の携帯端末デバイスにおけるディスプレイの前面に設置されるハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a hard coat film provided on the surface of a display for the purpose of surface protection. In particular, the present invention relates to a hard coat film installed on the front surface of a display in a mobile terminal device such as a mobile phone or a smartphone.
現在、各種デバイスにおけるディスプレイの取り扱い時にディスプレイ表面に傷が付かないように保護することが要求されている。これに対し、カバーガラスをディスプレイ最表面設置することで、ディスプレイを保護することが一般的になされている。しかし、各種デバイス、特に持ち運びを行う携帯電話、スマートフォン等において軽量化、薄膜化が要求されており、カバーガラスでは材質、加工性等の点から軽量化、薄膜化には限界がある。 Currently, it is required to protect the display surface from scratches when handling the display in various devices. On the other hand, the display is generally protected by installing a cover glass on the top surface of the display. However, various devices, particularly mobile phones and smart phones that are carried around, are required to be light and thin, and cover glass has limitations in terms of light weight and thin film in terms of material and workability.
そこで近年ではカバーガラスと同等の硬度をもつハードコートフィルムを利用することにより、ディスプレイ表面をカバーガラスと同等に保護すると同時に、デバイスの軽量化、薄膜化を狙ったハードコートフィルムが提案されている。ハードコートフィルムは一般には、硬化性樹脂（例えばアクリル系樹脂）を透明基材表面に形成した光学積層体として形成されるものである。 Therefore, in recent years, by using a hard coat film having the same hardness as the cover glass, a hard coat film has been proposed that aims to reduce the device weight and thickness while simultaneously protecting the display surface as well as the cover glass. . The hard coat film is generally formed as an optical laminate in which a curable resin (for example, acrylic resin) is formed on the surface of a transparent substrate.
傷つき防止を目的とし、ハードコート層の表面鉛筆硬度を向上させる方法として、ハードコート層の膜厚を増加させる方法がある。しかし膜厚を増加させるとハードコート層に含有される硬化性成分の硬化収縮によるフィルム全体のハードコート層側への反り（所謂カール）が発生する問題がある。 As a method for improving the surface pencil hardness of the hard coat layer for the purpose of preventing scratches, there is a method for increasing the film thickness of the hard coat layer. However, when the film thickness is increased, there is a problem that warpage (so-called curl) of the entire film to the hard coat layer side due to curing shrinkage of the curable component contained in the hard coat layer occurs.
このカールを抑制するために、基材フィルムのハードコート塗工面の反対側の面に溶剤処理を行う（特許文献１）、あるいは、アンチカール層として別の層を設ける（特許文献２）ことが提案されている。 In order to suppress this curl, a solvent treatment is performed on the surface opposite to the hard coat coating surface of the base film (Patent Document 1), or another layer is provided as an anti-curl layer (Patent Document 2). Proposed.
特許文献１には、基材フィルムのハードコート塗工面の反対側の面にアルカリ溶液を塗布することで、カールの抑制を試みている。しかしこの手法ではより高い表面鉛筆硬度を得るためにハードコート層の膜厚をさらに厚くしたときにカールを抑制しきれない。
In
また、特許文献２には、基材フィルムの機能性薄膜層を有する面の反対側の面に微粒子を含んだバックコート層を付与することで、反射ムラの低減およびカールの抑制を提案しているが、十分な耐ブロッキング性を得ることができていない。
上記のようなハードコートフィルムにおいて、基材フィルムの両面に塗工することはカールの抑制という点では有用である。しかし、従来技術ではより高い表面鉛筆硬度を得るためにハードコート層をさらに厚くした場合、カールを抑制しきれない。また両面塗工における耐ブロッキング性について十分に検討されていない。 In the hard coat film as described above, coating on both surfaces of the base film is useful in terms of curling suppression. However, in the prior art, curling cannot be suppressed when the hard coat layer is further thickened in order to obtain higher surface pencil hardness. Moreover, the blocking resistance in double-sided coating has not been sufficiently studied.
そこで、本発明は、このような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、より表面鉛筆硬度が高く、カールの抑制と耐ブロッキング性を両立したハードコートフィルムを提案することを目的とする。 Therefore, the present invention is intended to solve such problems of the prior art, and aims to propose a hard coat film having higher surface pencil hardness and having both curling suppression and blocking resistance. To do.
本発明の請求項１に係る発明は、透明基材の一方の面にハードコート層Ａ、他方の面にハードコート層Ｂを設けたハードコートフィルムであって、
前記ハードコート層Ａは、ラジカル重合性樹脂、光重合開始剤を含むハードコート層Ａ形成用樹脂組成物を硬化させたものからなり、厚さが５〜５０μｍ、鉛筆硬度が３Ｈ〜９Ｈで、
前記ハードコート層Ｂは、ラジカル重合性樹脂、光重合開始剤、微粒子を含むハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を硬化させたからなり、算術平均粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることを特徴とするハードコートフィルムである。
The invention according to
The hard coat layer A is formed by curing a resin composition for forming a hard coat layer A containing a radical polymerizable resin and a photopolymerization initiator, and has a thickness of 5 to 50 μm and a pencil hardness of 3H to 9H.
The hard coat layer B is formed by curing a resin composition for forming a hard coat layer B containing a radical polymerizable resin, a photopolymerization initiator, and fine particles, and has an arithmetic average roughness (Ra) in the range of 10 nm to 100 nm. A hard coat film characterized by the above.
また、請求項２に係る発明は、前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物に含まれる微粒子の粒径が、４０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルムである。
The invention according to
また、請求項３に係る発明は、前記透明基材がポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、及びトリアセチルセルロースの一つから選ばれた透明基材であり、厚さが２０μｍ〜３００μｍの範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載のハードコートフィルムである。
In the invention according to
本発明の請求項１によれば、透明基材の一方の面に、ラジカル重合性樹脂、光重合開始剤を含むハードコート層Ａ形成用樹脂組成物を硬化させたものからなる、厚さが５〜５０μｍのハードコート層Ａを形成することで、屈曲性のある高い鉛筆硬度を付与することができる。
According to
また、前記透明基材の他方の面に、ラジカル重合性樹脂、光重合開始剤、微粒子を含むハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を硬化させたものからなるハードコート層Ｂを形成することで、前記透明基材の表裏のハードコート層による収縮バランスが略均等になり、その結果、カールを抑制することができる。 Further, by forming a hard coat layer B made of a cured resin composition for forming a hard coat layer B containing a radical polymerizable resin, a photopolymerization initiator, and fine particles on the other surface of the transparent substrate. The shrinkage balance by the hard coat layers on the front and back sides of the transparent substrate becomes substantially uniform, and as a result, curling can be suppressed.
また、ハードコート層Ｂに含まれる前記粒子の分散による微細な表面凹凸形状の効果、すなわち算術平均粗さ（Ｒａ）を１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲とすることで、ハードコートフィルムを巻取り形態にした時のブロッキングを防止することができる。 Moreover, the effect of the fine surface uneven | corrugated shape by dispersion | distribution of the said particle | grains contained in the hard-coat layer B, ie, arithmetic mean roughness (Ra), was made into the range of 10 nm-100 nm, and the hard-coat film was made into the winding form. Time blocking can be prevented.
また、請求項２によれば、前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物に含まれる微粒子の粒径を、４０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲とすることにより、前記算術平均粗さ（Ｒａ）を１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に制御することが容易となる。
According to
また、請求項３によれば、前記透明基材を厚さが２０μｍ〜３００μｍのポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、及びトリアセチルセルロースの一つから選ぶことにより、透明性、鉛筆硬度、カール防止の効果の向上に寄与することができる。
According to
上記のように本発明によれば、十分な表面鉛筆硬度を有し、カールが抑制され、十分なブロッキング耐性を有するハードコートフィルムを提供することができる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a hard coat film having sufficient surface pencil hardness, curling being suppressed, and sufficient blocking resistance.
本発明のハードコートフィルムは図１に示すように、透明基材（１）の一方の面にハードコート層Ａ（２）、他方の面にハードコート層Ｂ（３）が形成されたことを特徴としている。 As shown in FIG. 1, the hard coat film of the present invention has a hard coat layer A (2) formed on one surface of the transparent substrate (1) and a hard coat layer B (3) formed on the other surface. It is a feature.
前記透明基材（１）は、透明性（光透過性）の高いプラスチックフィルムであり、他に光学積層体の透明基材として用いるに必要な物性、例えば、耐熱性、柔軟性、機械的強度、耐薬品性、耐光性などを満たすものが好ましい。特に透明性に関しては、全光線透過率は９０％以上が好ましい。全光線透過率が９０％より低い場合、ディスプレイの表面保護部材として使用した際に視認性が悪く不適である。 The transparent substrate (1) is a highly transparent (light transmissive) plastic film, and other physical properties required for use as a transparent substrate of an optical laminate, such as heat resistance, flexibility, and mechanical strength. Those satisfying chemical resistance and light resistance are preferred. Especially regarding transparency, the total light transmittance is preferably 90% or more. When the total light transmittance is lower than 90%, the visibility is poor and unsuitable when used as a surface protective member for a display.
具体的にはセルロースアシレート、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、アクリレート系ポリマー、ポリエステルなどが挙げられる。中でもポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースの一つから選ばれることが好ましい。また、これらの透明基材（１）には、必要に応じて可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。 Specific examples include cellulose acylate, cycloolefin polymer, polycarbonate, acrylate polymer, and polyester. Among them, it is preferable to be selected from one of polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, and triacetyl cellulose. Moreover, various additives, such as a plasticizer, an antistatic agent, and a ultraviolet absorber, may be added to these transparent base materials (1) as needed.
前記透明基材（１）の厚さは２０μｍ殻３００μｍ、好ましくは５０μｍ〜２５０μｍの範囲である。厚さが２０μｍ未満であると、ハードコート層Ａ（２）の表面において十分な表面鉛筆硬度が得られず、３００μｍを超えると取り扱いが困難となる。 The transparent substrate (1) has a thickness of 20 μm shell 300 μm, preferably 50 μm to 250 μm. If the thickness is less than 20 μm, sufficient surface pencil hardness cannot be obtained on the surface of the hard coat layer A (2), and if it exceeds 300 μm, handling becomes difficult.
前記ハードコート層Ａ（２）は、ラジカル重合性樹脂、光重合開始剤を含むハードコート層Ａ形成用樹脂組成物を硬化させたものからなり、厚さが５〜５０μｍ、鉛筆硬度が３Ｈ〜９Ｈの範囲であることを特徴としている。 The hard coat layer A (2) is formed by curing a hard coat layer A-forming resin composition containing a radical polymerizable resin and a photopolymerization initiator, and has a thickness of 5 to 50 μm and a pencil hardness of 3H to 3H. It is characterized by being in the range of 9H.
前記ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物には、必要に応じて溶剤、帯電防止剤、防眩剤、その他添加剤を加えることもできる。この組成物を用いて前記透明基材（１）に公知の方法で塗布・乾燥し、その後、紫外線などの電離放射線を照射することにより、ハードコート層Ａ（２）を形成することができる。前記ハードコート層Ａ（２）の膜厚が５μｍ未満だと十分な表面鉛筆硬度が得られず、また５０μｍを超えると取り扱い及び生産性の点で好ましくない。 If necessary, a solvent, an antistatic agent, an antiglare agent, and other additives can be added to the resin composition for forming the hard coat layer A. The hard coat layer A (2) can be formed by applying and drying the transparent substrate (1) by a known method using this composition and then irradiating it with ionizing radiation such as ultraviolet rays. If the film thickness of the hard coat layer A (2) is less than 5 μm, sufficient surface pencil hardness cannot be obtained, and if it exceeds 50 μm, it is not preferable in terms of handling and productivity.
ここで、ハードコート層とは、ＪＩＳ５６００−５−４（１９９９）で規定される表面鉛筆硬度試験で、Ｈ以上の表面鉛筆硬度を示すものをいうが、本発明に用いられる前記ハードコート層Ａ（２）の表面鉛筆硬度は３Ｈ以上、好ましくは７Ｈ〜９Ｈの範囲である。 Here, the hard coat layer refers to a surface pencil hardness test specified by JIS 5600-5-4 (1999), which indicates a surface pencil hardness of H or higher, but the hard coat layer A used in the present invention. The surface pencil hardness of (2) is 3H or more, preferably 7H to 9H.
以下、ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物の成分について具体的に説明する。 Hereinafter, the components of the resin composition for forming the hard coat layer A will be specifically described.
前記ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物に含まれる前記ラジカル重合性樹脂とは、電離放射線により高分子化または架橋反応するラジカル重合性を有する化合物で、例えば、構造単位中にエチレン性の不飽和結合を少なくとも１個以上含む化合物、またはこれらの混合物であってもよい。 The radical polymerizable resin contained in the resin composition for forming the hard coat layer A is a compound having a radical polymerization property that is polymerized or cross-linked by ionizing radiation, for example, an ethylenic unsaturated in a structural unit. It may be a compound containing at least one bond or a mixture thereof.
前記不飽和結合を１個含む単官能の化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the monofunctional compound containing one unsaturated bond include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and cyclohexyl. Examples include (meth) acrylate.
また、前記不飽和結合を２個含む二官能の化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional compound containing two unsaturated bonds include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, Nonanediol di (meth) acrylate, ethoxylated hexanediol di (meth) acrylate, propoxylated hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) Acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropyle Glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate, such as hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate.
また、前記不飽和結合を３個以上含む多官能化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物や、これら（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物等の（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。 Examples of the polyfunctional compound containing three or more unsaturated bonds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Tri (meth) acrylates such as tris 2-hydroxyethyl isocyanurate tri (meth) acrylate and glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) ) Trifunctional (meth) acrylate compounds such as acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol Trifunctional or higher polyfunctionality such as tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexa (meth) acrylate, etc. Examples include (meth) acrylate compounds and (meth) acrylate compounds such as polyfunctional (meth) acrylate compounds in which a part of these (meth) acrylates is substituted with an alkyl group or ε-caprolactone.
また、ウレタン（メタ）アクリレート化合物として、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどを用いることができる。またさらには、前記（メタ）アクリレート化合物とウレタン（メタ）アクリレート化合物との混合体として用いることができる。 In addition, as urethane (meth) acrylate compounds, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate, toluene Diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, and the like can be used. Furthermore, it can be used as a mixture of the (meth) acrylate compound and the urethane (meth) acrylate compound.
前記光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンジルメチルケタール類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のα−ヒドロキシケトン類、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１等のα−アミノケトン類、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のビスアシルフォスフィンオキサイド類、２，２‘−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４‘，５，５‘−テトラフェニル−１，１‘−ビイミダゾール、ビス（２，４，５−トリフェニル）イミダゾール等のビスイミダゾール類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリールグリシン類、４，４‘−ジアジドカルコン等の有機アジド類、３，３‘，４，４‘−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボキシル）ベンゾフェノン等の有機過酸化物類をはじめ、Ｊ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，２，２８３（１９８７）．に記載される化合物、具体的には鉄アレーン錯体、トリハロゲノメチル置換Ｓ−トリアジン、スルフォニウム塩、ジアゾニウム塩、フォスフォニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。また、ヨードニウム塩としては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０，１３０７（１９７７）．に記載の化合物、例えば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、フェニル（ｐ−アニシル）ヨードニウム、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（p −クロロフェニル）ヨードニウムなどのヨードニウムのクロリド、ブロミド、あるいはホウフッ化塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩、芳香族スルホン酸塩等や、ジフェニルフェナシルスルホニウム（ｎ−ブチル）トリフェニルボレート等のスルホニウム有機ホウ素錯体類を挙げることが出来る。 Examples of the photopolymerization initiator include benzylmethyl ketals such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane. Α-hydroxy ketones such as -1-one, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4- Α-aminoketones such as morpholinophenyl) butanone-1, bisacylphosphine oxides such as bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2,2′-bis (O-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,1′-biimidazole, bis (2,4,4) Bisimidazoles such as 5-triphenyl) imidazole, N-arylglycines such as N-phenylglycine, organic azides such as 4,4′-diazidochalcone, 3,3 ′, 4,4′-tetra ( organic peroxides such as tert-butylperoxycarboxyl) benzophenone; Photochem. Sci. Technol. , 2, 283 (1987). And specifically, iron arene complexes, trihalogenomethyl-substituted S-triazines, sulfonium salts, diazonium salts, phosphonium salts, selenonium salts, arsonium salts, iodonium salts, and the like. Moreover, as an iodonium salt, Macromolecules, 10, 1307 (1977). Compounds such as diphenyliodonium, ditolyliodonium, phenyl (p-anisyl) iodonium, bis (m-nitrophenyl) iodonium, bis (p-tert-butylphenyl) iodonium, bis (p-chlorophenyl) iodonium, etc. Iodonium chloride, bromide or sulfonium organoboron complexes such as borofluoride, hexafluorophosphate salt, hexafluoroarsenate salt, aromatic sulfonate, and diphenylphenacylsulfonium (n-butyl) triphenylborate You can list things.
前記ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物には、マトリックス樹脂の特性改善を目的として、前記ラジカル重合性樹脂のほかに、他の樹脂を含有していてもよい。例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエーテル樹脂からなる群から選択される一種または二種以上の樹脂を含むことができる。 The resin composition for forming the hard coat layer A may contain other resins in addition to the radical polymerizable resin for the purpose of improving the properties of the matrix resin. For example, one type selected from the group consisting of polyester resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyether resin, epoxy resin, oxetane resin, urethane resin, alkyd resin, spiroacetal resin, polybutadiene resin, polythiol polyether resin Two or more resins can be included.
本発明に係るハードコート層Ｂ（３）は、ジカル重合性樹脂、光重合開始剤、微粒子を含むハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を硬化させたものからなり、前記透明基材（１）の裏面に形成される層で、算術平均粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることを特徴とする。 The hard coat layer B (3) according to the present invention is obtained by curing a resin composition for forming a hard coat layer B containing a dical polymerizable resin, a photopolymerization initiator, and fine particles, and the transparent substrate (1) The arithmetic average roughness (Ra) is in the range of 10 nm to 100 nm.
前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を構成するラジカル重合性樹脂及び光重合開始剤は前記ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物で説明した化合物を用いることができる。 As the radical polymerizable resin and the photopolymerization initiator constituting the hard coat layer B forming resin composition, the compounds described in the hard coat layer A forming resin composition can be used.
前記微粒子は、粒径が４０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である無機物あるいは有機物からなる微粒子を用いることが好ましく、前記ハードコート層Ｂ（３）の算術平均粗さ（Ｒａ）を１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に制御することが容易である。前記粒径が４０ｎｍ未満であると、算術平均粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ未満となり易く、十分なブロッキング耐性を得ることが出来ない。また、前記粒径が２００ｎｍを超え且つ膜厚が薄いと、算術平均粗さ（Ｒａ）が１００ｎｍを超え易く、そのために光散乱が発生してフィルムの透明性が低下し、ディスプレイの表面保護部材として使用した際に視認性を悪化させてしまう。 As the fine particles, fine particles made of an inorganic or organic material having a particle size in the range of 40 nm to 200 nm are preferably used, and the arithmetic average roughness (Ra) of the hard coat layer B (3) is controlled to be in the range of 10 nm to 100 nm. Easy to do. When the particle size is less than 40 nm, the arithmetic average roughness (Ra) tends to be less than 10 nm, and sufficient blocking resistance cannot be obtained. Further, when the particle diameter exceeds 200 nm and the film thickness is thin, the arithmetic average roughness (Ra) tends to exceed 100 nm. Therefore, light scattering occurs and the transparency of the film decreases, and the surface protection member of the display As a result, the visibility deteriorates.
前記微粒子としては、具体的には、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｐｔ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＭｏＯ３、ＺｎＯ、ＷＯ３の無機物や、ポリメタクリル酸メチル系架橋物、スチレン―アクリル系架橋物、メタクリル化合物、ベンゾグアナミン―ホルムアルデヒド縮合物等の有機物が挙げられる。中でも、汎用性が高く、取り扱い易く、且つフィルムの硬度が上がるＳｉＯ２が好ましい。 Specific examples of the fine particles include SiO 2 , Al 2 O 3 , Bi 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , CeO 2 , Pt 2 O 3 , Sb 2 O 3 , MoO 3 , ZnO, Inorganic substances such as WO 3 and organic substances such as polymethyl methacrylate cross-linked products, styrene-acrylic cross-linked products, methacrylic compounds, and benzoguanamine-formaldehyde condensates can be mentioned. Of these, SiO 2 is preferable because it is highly versatile, easy to handle, and increases the hardness of the film.
前記ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物及び前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物には、必要に応じて公知の一般的な塗料添加剤を配合することができる。例えばレベリング、表面スリップ性等を付与するシリコーン系、フッソ系の添加剤は硬化膜表面の傷つき防止性に効果があることに加えて、活性エネルギー線として紫外線を利用する場合は前記添加剤の空気界面へのブリードによって、酸素による樹脂の硬化阻害を低下させることができ、低照射強度条件下に於いても有効な硬化度合を得ることができる。これらの添加量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０１〜０．５重量部が適当である。 The hard coat layer A forming resin composition and the hard coat layer B forming resin composition may be blended with known general paint additives as required. For example, silicone-based and fluorine-based additives that impart leveling, surface slip properties, etc. are effective in preventing scratches on the surface of the cured film, and when using ultraviolet rays as active energy rays, the additive air Bleeding to the interface can reduce the inhibition of curing of the resin by oxygen, and an effective degree of curing can be obtained even under low irradiation intensity conditions. Appropriate amounts of these additives are 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin.
さらには公知の添加剤、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加し、機能を付与させたものも使用できる。 Furthermore, known additives such as antistatic agents, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, plasticizers, lubricants, colorants, antioxidants, flame retardants, and the like may be added to impart functions.
以下、前記ハードコート層Ａ（２）及び前記ハードコート層Ｂ（３）の形成方法について説明する。 Hereinafter, a method for forming the hard coat layer A (2) and the hard coat layer B (3) will be described.
前記ハードコート層Ａ及びＢ形成用樹脂組成物の塗布方法としては、特に限定するものではないが、例えばロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター等の公知の方法を用いることができる。 The method for applying the resin composition for forming the hard coat layer A and B is not particularly limited. For example, a known method such as a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a knife coater, or a bar coater is used. Can do.
また、その塗膜の硬化方法としては、電離放射線源として紫外線を使用することが好ましく、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等の光源が利用できる。 As a method for curing the coating film, it is preferable to use ultraviolet rays as an ionizing radiation source, and a light source such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc, or a xenon arc can be used.
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. These descriptions do not limit the present invention. In the examples, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
＜実施例１＞
透明基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製：ルミラー１８８Ｕ４８）を使用し、その一方の面に下記組成のハードコート層Ａ形成用樹脂組成物をバーコーターにて、乾燥後の膜厚が３０μｍとなるように塗布した。その後、塗膜側より高圧水銀ＵＶランプ(１２０Ｗ／ｃｍ２)を用いて、積算光量約３００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射してハードコート層Ａを形成した。
<Example 1>
A polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toray Industries Inc .: Lumirror 188U48) is used as a transparent substrate, and a hard coat layer A-forming resin composition having the following composition is formed on one surface of the film after drying with a bar coater. It was applied so that the thickness was 30 μm. Thereafter, a hard coat layer A was formed by irradiating from the coating film side using a high-pressure mercury UV lamp (120 W / cm 2 ) under conditions of an integrated light quantity of about 300 mJ / cm 2 .
（ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物）
・多官能ウレタンアクリレート：ＵＶ７５５０−Ｂ ７０重量部
（日本合成化学社製）
・多官能モノマー：ペンタエリスリトールトリアクリレート ３０重量部
（大阪有機化学社製 商品名Ｖ＃３００）
・光重合開始剤：（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４） １０重量部
・溶剤：酢酸メチル １００重量部
(Resin composition for forming hard coat layer A)
・ Polyfunctional urethane acrylate: 70 parts by weight of UV7550-B
(Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.)
・ Polyfunctional monomer: 30 parts by weight of pentaerythritol triacrylate
(Product name V # 300, manufactured by Osaka Organic Chemical Company)
Photopolymerization initiator: (BASF, Irgacure 184) 10 parts by weight Solvent: methyl acetate 100 parts by weight
次にハードコート層Ａを形成した透明基材の他方の面に、下記組成のハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物をバーコーターにて、熱乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布し、その後、塗膜側より高圧水銀ＵＶランプ(１２０Ｗ／ｃｍ２)を用いて、積算光量約３００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射してハードコート層Ｂを形成してハードコートフィルムを作製した。 Next, the hard coat layer B forming resin composition having the following composition was applied to the other surface of the transparent base material on which the hard coat layer A was formed using a bar coater so that the film thickness after heat drying was 15 μm. Thereafter, the hard coat layer B was formed by irradiating from the coating film side using a high-pressure mercury UV lamp (120 W / cm 2 ) under the condition of an integrated light quantity of about 300 mJ / cm 2 to prepare a hard coat film.
（ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物）
・多官能モノマー：トリエチレングリコールジアクリレート ５０重量部
(共栄社化学社製)
・多官能モノマー：イソアミルアクリレート ４０重量部
（共栄社化学社製）
・コロイダルシリカ分散溶液（日産化学工業社製） １０重量部
平均粒径２００ｎｍ、固形分３０％、分散溶媒メチルエチルケトン
・光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４） ５重量部
・溶剤：酢酸メチル １００重量部
(Resin composition for forming hard coat layer B)
・ Polyfunctional monomer: 50 parts by weight of triethylene glycol diacrylate
(Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
・ Polyfunctional monomer: 40 parts by weight of isoamyl acrylate
(Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
Colloidal silica dispersion solution (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 10 parts by weight Average particle size 200 nm, solid content 30%, dispersion solvent methyl ethyl ketone Photopolymerization initiator (BASF, Irgacure 184) 5 parts by weight Solvent: methyl acetate 100 Parts by weight
＜実施例２＞
前記ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物の熱乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように塗布した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 2>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition for forming the hard coat layer A was applied so that the film thickness after heat drying was 50 μm.
＜実施例３＞
前記ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物の熱乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように塗布した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 3>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition for forming the hard coat layer A was applied so that the film thickness after heat drying was 50 μm.
＜実施例４＞
前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物中のコロイダルシリカの平均粒径を１００ｎｍにした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 4>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of the colloidal silica in the resin composition for forming the hard coat layer B was 100 nm.
＜実施例５＞
前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物中のコロイダルシリカの平均粒径を４０ｎｍにした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 5>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of the colloidal silica in the resin composition for forming the hard coat layer B was 40 nm.
＜実施例６＞
ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を熱乾燥後の膜厚が３０μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 6>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition for forming the hard coat layer B was applied so that the film thickness after heat drying was 30 μm.
＜実施例７＞
前記コロイダルシリカの平均粒径を４０ｎｍにしたハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を用いて、熱乾燥後の膜厚を３０μｍとした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 7>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition for forming a hard coat layer B having an average particle diameter of colloidal silica of 40 nm was used and the film thickness after heat drying was changed to 30 μm. .
＜実施例８＞
透明基材として、ＰＥＴフィルム（東レ社製：ルミラー２５０Ｕ４８）を使用した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 8>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that a PET film (Lumirror 250U48 manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the transparent substrate.
＜実施例９＞
透明基材として、厚み８０μｍのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）フィルム（三菱レイヨン社製：アクリプレン ＨＢＳ０１０）を使用した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 9>
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 80 μm-thick polymethyl methacrylate (PMMA) film (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: Acryprene HBS010) was used as the transparent substrate.
＜実施例１０＞
透明基材として、厚み８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フィルム社製：ＴＤ８０ＵＬ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 10>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that a 80 μm-thick triacetylcellulose (TAC) film (Fuji Film Co., Ltd .: TD80UL) was used as the transparent substrate.
＜実施例１１＞
前記ハードコート層Ａ形成用樹脂組成物を用いて、ハードコート層Ｂを形成した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Example 11>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer B was formed using the resin composition for forming the hard coat layer A.
＜比較例１＞
前記ハードコート層Ａ形成用組成物を熱乾燥後の膜厚を３μｍとし、実施例５に記載のコロイダルシリカの平均粒径を４０ｎｍにしたハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を用いて、熱乾燥後の膜厚を３０μｍとした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Comparative Example 1>
Using the resin composition for forming a hard coat layer B in which the film thickness after heat drying of the composition for forming the hard coat layer A was 3 μm and the average particle size of the colloidal silica described in Example 5 was 40 nm, A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness after drying was 30 μm.
＜比較例２＞
前記ハードコート層Ａ形成用組成物の熱乾燥後の膜厚を３μｍ、前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物の熱乾燥後の膜厚を５μｍとした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Comparative example 2>
The film thickness after heat drying of the hard coat layer A forming composition was 3 μm, and the film thickness after heat drying of the hard coat layer B forming resin composition was 5 μm. A hard coat film was produced.
＜比較例３＞
前記ハードコート層Ａ形成用組成物の熱乾燥後の膜厚７０μｍ、前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物の熱乾燥後の膜厚を３０μｍとした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Comparative Example 3>
The hard coating layer A was hardened in the same manner as in Example 1, except that the film thickness after heat drying of the composition for forming the hard coat layer A was 70 μm, and the film thickness after heat drying of the resin composition for forming the hard coat layer B was 30 μm. A coated film was produced.
＜比較例４＞
前記ハードコート層Ａ形成用組成物の熱乾燥後の膜厚７０μｍ、前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物の熱乾燥後の膜厚を４０μｍとした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Comparative Example 4>
The hard coating layer A was hardened in the same manner as in Example 1, except that the film thickness after heat drying of the composition for forming the hard coat layer A was 70 μm, and the film thickness after heat drying of the resin composition for forming the hard coat layer B was 40 μm. A coated film was produced.
＜比較例５＞
前記ハードコート層Ａ形成用組成物の熱乾燥後の膜厚７０μｍ、前記ハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物の熱乾燥後の膜厚を１５μｍとした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Comparative Example 5>
The hard coat layer A forming composition was heat-dried in the same manner as in Example 1 except that the film thickness after heat drying was 70 μm and the resin composition for hard coat layer B forming resin composition was heat-dried to 15 μm. A coated film was produced.
＜比較例６＞
前記コロイダルシリカの平均粒径を２５０ｎｍにしたハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を用いて、熱乾燥後の膜厚を３０μｍとした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Comparative Example 6>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition for forming a hard coat layer B having an average particle size of colloidal silica of 250 nm was used and the film thickness after heat drying was changed to 30 μm. .
＜比較例７＞
前記コロイダルシリカの平均粒径を２０ｎｍにしたハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
<Comparative Example 7>
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition for forming a hard coat layer B having an average particle size of colloidal silica of 20 nm was used.
＜評価及び方法＞
実施例１〜１１及び比較例１〜７で得られたハードコートフィルムにつて、（Ａ）光学特性、（Ｂ）機械強度を以下の項目、方法にて評価した。結果は以下の表１に示す。
<Evaluation and method>
Regarding the hard coat films obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7, (A) optical characteristics and (B) mechanical strength were evaluated by the following items and methods. The results are shown in Table 1 below.
（Ａ）光学特性
「ヘイズ値測定」
写像性測定器（日本電色工業社製、ＮＤＨ−２０００）を使用して、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠して、ヘイズ値を測定した。
なお、測定値に対する評価は、以下の基準で判定した。
○：０．８未満
×：０．８以上
(A) Optical properties "Haze value measurement"
A haze value was measured in accordance with JIS-K7105-1981 using a image clarity measuring instrument (NDH-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
In addition, evaluation with respect to a measured value was determined on the following reference | standard.
○: Less than 0.8 ×: 0.8 or more
（Ｂ）機械強度
「表面鉛筆硬度試験」
クレメンス型引掻き硬度試験機（テスター産業社製、ＨＡ−３０１）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ５４００−１９９０に準拠し、ハードコート層Ａの表面に５００ｇの荷重をかけた硬度２Ｈから９Ｈの鉛筆（三菱ＵＮＩ）を用い、試験を行い、キズによる外観の変化を目視で評価した。
なお、目視にて確認した評価は、以下の基準で判定した。
○：外観の変化が確認することが出来ない。
×：外観の変化が目立つ。
(B) Mechanical strength "Surface pencil hardness test"
Using a Clemens type scratch hardness tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., HA-301), in accordance with JIS-K5400-1990, a pencil with a hardness of 2H to 9H with a load of 500 g applied to the surface of the hard coat layer A (Mitsubishi The test was conducted using UNI), and the change in appearance due to scratches was visually evaluated.
The evaluation visually confirmed was determined according to the following criteria.
○: Change in appearance cannot be confirmed.
X: Change in appearance is conspicuous.
「表面粗さ」
ハードコート層Ｂについて、非接触表面層断面計測システム（菱化システム社製、Ｒ３３００Ｈ Ｌｉｔｅ）を使用して、ハードコート層Ｂの表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
"Surface roughness"
About the hard-coat layer B, the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the hard-coat layer B was measured using the non-contact surface layer cross-section measurement system (Ryoka System company make, R3300H Lite).
「カール」
得られたハードコートフィルムについて、幅２ｍｍ,長さ５ｃｍに切り出し、幅方向が垂直になるように水平台の上に立てて、長さ方向の曲率半径を測定した。
測定値に対する評価は以下の基準で判定した。
○：４５ｍｍ以上のもの。
×：４５ｍｍ未満のもの。
"curl"
The obtained hard coat film was cut into a width of 2 mm and a length of 5 cm, and placed on a horizontal table so that the width direction was vertical, and the curvature radius in the length direction was measured.
Evaluation with respect to the measured value was judged according to the following criteria.
○: 45 mm or more.
X: Less than 45 mm.
「ブロッキング」
得られたハードコートフィルムについて、塗料一般試験法ＪＩＳ−Ｋ５６００−３−５の耐圧着性試験方法に準拠して、ハードコートフィルムのブロッキング面積について評価した。
目視にて確認した評価は、以下の基準で判定した。
○：ブロッキングした面積が５％未満である。
△：ブロッキングした面積が５％以上３０％未満である。
×：ブロッキングした面積が３０％以上である。
"blocking"
About the obtained hard coat film, the blocking area of the hard coat film was evaluated based on the pressure-resistant adhesion test method of the paint general test method JIS-K5600-3-5.
The evaluation confirmed visually was determined according to the following criteria.
○: Blocked area is less than 5%.
Δ: Blocked area is 5% or more and less than 30%.
X: The blocked area is 30% or more.
「耐擦傷性試験」
学振型摩擦堅牢度試験機（テスター産業社製、ＡＢ−３０１）を用いて、ハードコートＡ層に２５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけたスチールウール（日本スチールウール社製、ボンスター＃００００）を用い、１０往復擦り、擦り跡やキズなどによる外観の変化を目視で評価した。
目視にて確認した評価は、以下の基準で判定した。
○：傷を確認することが出来ない。
△：数本傷を確認できる。
×：傷が多数確認できる。
"Abrasion resistance test"
Using a Gakushin type friction fastness tester (AB-301, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), steel wool with a load of 250 g / cm 2 applied to the hard coat A layer (Nihon Steel Wool Co., Ltd., Bonster # 0000) Using, the appearance change due to 10 reciprocating rubs, rubbing marks, scratches, etc. was evaluated visually.
The evaluation confirmed visually was determined according to the following criteria.
○: Scratches cannot be confirmed.
Δ: Several scratches can be confirmed.
X: Many scratches can be confirmed.
「屈曲性評価」
ハードコートフィルムの屈曲性評価について、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−１に準拠してマンドレル試験を実施したときに、ハードコート層Ａおよびハードコート層Ｂの双方にクラックの発生しないマンドレル直径を評価した。
目視にて確認した評価は、以下の基準で判定した。
○：６ｍｍ未満のもの。
×：６ｍｍ以上のもの。
"Flexibility evaluation"
Regarding the evaluation of the flexibility of the hard coat film, when a mandrel test was carried out according to JIS-K5600-5-1, the mandrel diameter at which no crack was generated in both the hard coat layer A and the hard coat layer B was evaluated.
The evaluation confirmed visually was determined according to the following criteria.
○: Less than 6 mm.
X: The thing of 6 mm or more.
＜比較結果＞
実施例１〜１１で得られた本発明品は、光学特性及び機械強度において、いずれも良好な結果が得られた。一方、比較例１〜７で得られた比較例品は、光学特性及び機械強度のいずれかにおいて実用レベルに達しなかった。
<Comparison result>
In the products of the present invention obtained in Examples 1 to 11, good results were obtained in both optical properties and mechanical strength. On the other hand, the comparative product obtained in Comparative Examples 1 to 7 did not reach a practical level in either optical properties or mechanical strength.
具体的には、比較例１、２はハードコート層Ａの膜厚が３μｍと薄いため、鉛筆硬度が３Ｈに達しないことが確認できた。また比較例２はハードコート層Ｂの算術平均粗さが１３０ｎｍと大きく、ヘイズの上昇が確認され光学特性が実用レベルに達しなかった。さらに、算術平均粗さが５ｎｍのため、十分な耐ブロッキング性を得ることが出来ないことが確認された。 Specifically, in Comparative Examples 1 and 2, since the thickness of the hard coat layer A was as thin as 3 μm, it was confirmed that the pencil hardness did not reach 3H. In Comparative Example 2, the arithmetic average roughness of the hard coat layer B was as large as 130 nm, an increase in haze was confirmed, and the optical characteristics did not reach a practical level. Furthermore, since the arithmetic average roughness was 5 nm, it was confirmed that sufficient blocking resistance could not be obtained.
比較例３、４、５は、いずれもハードコート層Ａの膜厚が７０μｍと厚く、屈曲性が実用レベルに未達であった。 In Comparative Examples 3, 4, and 5, the thickness of the hard coat layer A was as thick as 70 μm, and the flexibility did not reach the practical level.
また、比較例６はハードコート層Ｂの平均粒径が２５０ｎｍのため、ハードコート層Ｂの膜厚を増やして算術平均粗さを５０ｎｍに調節しても、前記膜厚増によりヘイズが上昇し光学特性が実用レベルに未達となった。 In Comparative Example 6, since the average particle size of the hard coat layer B is 250 nm, even if the film thickness of the hard coat layer B is increased and the arithmetic average roughness is adjusted to 50 nm, the haze increases due to the increase in the film thickness. The optical properties have not reached the practical level.
またさらに、比較例７ではハードコート層Ｂ中のコロイダルシリカの平均粒径が２０ｎｍであるため、ハードコート層Ｂの算術平均粗さが５ｎｍと低く、十分な耐ブロッキング性を得ることができなかった。 Furthermore, in Comparative Example 7, since the average particle size of the colloidal silica in the hard coat layer B is 20 nm, the arithmetic average roughness of the hard coat layer B is as low as 5 nm, and sufficient blocking resistance cannot be obtained. It was.
本発明は、表裏のバランスに優れた平坦性と優れた表面硬度を有したハードコートフィルムであり、携帯電話、スマートフォン等の携帯端末デバイスのディスプレイ用ハードコートフィルムとして利用することができる。 The present invention is a hard coat film having flatness with excellent front and back balance and excellent surface hardness, and can be used as a hard coat film for a display of a mobile terminal device such as a mobile phone or a smartphone.
１・・・透明基材
２・・・ハードコート層Ａ
３・・・ハードコート層Ｂ
DESCRIPTION OF
3. Hard coat layer B
Claims (3)
前記ハードコート層Ａは、ラジカル重合性樹脂、光重合開始剤を含むハードコート層Ａ形成用樹脂組成物を硬化させたものからなり、厚さが５〜５０μｍ、鉛筆硬度が３Ｈ〜９Ｈで、
前記ハードコート層Ｂは、ラジカル重合性樹脂、光重合開始剤、微粒子を含むハードコート層Ｂ形成用樹脂組成物を硬化させたものからなり、算術平均粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることを特徴とするハードコートフィルム。 A hard coat film provided with a hard coat layer A on one side of the transparent substrate and a hard coat layer B on the other side,
The hard coat layer A is formed by curing a resin composition for forming a hard coat layer A containing a radical polymerizable resin and a photopolymerization initiator, and has a thickness of 5 to 50 μm and a pencil hardness of 3H to 9H.
The hard coat layer B is formed by curing a hard coat layer B forming resin composition containing a radical polymerizable resin, a photopolymerization initiator, and fine particles, and has an arithmetic average roughness (Ra) in the range of 10 nm to 100 nm. A hard coat film characterized by
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200061213A (en) * | 2018-11-23 | 2020-06-02 | 주식회사 디오파츠 | Hard coating film using composite material |
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| WO2022225051A1 (en) * | 2021-04-22 | 2022-10-27 | 凸版印刷株式会社 | Transparent substrate for liquid crystal device and light control sheet |
| WO2022225058A1 (en) * | 2021-04-22 | 2022-10-27 | 凸版印刷株式会社 | Transparent substrate for liquid crystal device, and light adjusting sheet |
| US11639428B2 (en) | 2016-11-25 | 2023-05-02 | Riken Technos Corporation | Hardcoat multilayer film |
-
2013
- 2013-06-26 JP JP2013133521A patent/JP2015007732A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113448001A (en) * | 2016-02-16 | 2021-09-28 | 株式会社凸版巴川光学薄膜 | Hard coating film, polarizing plate using same, hard coating film processed product, and display member |
| CN113448001B (en) * | 2016-02-16 | 2023-08-22 | 株式会社凸版巴川光学薄膜 | Hard coating film, polarizing plate, hard coating film processed product, and display member |
| US11639428B2 (en) | 2016-11-25 | 2023-05-02 | Riken Technos Corporation | Hardcoat multilayer film |
| KR20200061213A (en) * | 2018-11-23 | 2020-06-02 | 주식회사 디오파츠 | Hard coating film using composite material |
| KR102128083B1 (en) | 2018-11-23 | 2020-06-29 | 주식회사 디오파츠 | Hard coating film using composite material |
| WO2022225051A1 (en) * | 2021-04-22 | 2022-10-27 | 凸版印刷株式会社 | Transparent substrate for liquid crystal device and light control sheet |
| WO2022225058A1 (en) * | 2021-04-22 | 2022-10-27 | 凸版印刷株式会社 | Transparent substrate for liquid crystal device, and light adjusting sheet |
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