JP2014513189A - Metalworking fluid without amines and VOCs - Google Patents

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Abstract

本出願は、濃縮物中に、または濃縮物を水で希釈した後の希釈物中に、少なくとも１つの疎水性脂肪族鎖および少なくとも１つの極性基を有しかつ２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／リットル未満である少なくとも１種の水不溶性化合物（ａ）を含む潤滑剤である、構成成分（ａ）０．００２〜４０質量％と；２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／リットルを超える少なくとも１種の水溶性腐食防止化合物（ｂ）を含む、構成成分（ｂ）０．００２〜４０質量％と；水溶性、水混和性、または水分散性でありかつ非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）を含む、少なくとも１種の乳化・分散剤（ｃ）０．００２〜４５質量％と；水酸化物およびカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性アルカリ化合物（ｄ）を含む、アルカリ化剤（ｄ）０．００２〜３０質量％と；主として水を含む輸送構成成分（ｅ）０．００４〜９９質量％とを含む、水性金属加工組成物に関する。さらに、本出願は、冷却液、潤滑剤などとしてそのような水性金属加工組成物を使用する方法に関し、またさらに水性金属加工組成物の製造方法および金属加工方法に関する。  The present application relates to solubility in water having at least one hydrophobic aliphatic chain and at least one polar group in a concentrate or in a dilution after dilution of the concentrate with water and at 20 ° C. 0.002 to 40% by mass of component (a), which is a lubricant comprising at least one water-insoluble compound (a) having a water content of less than 0.1 g / liter; the solubility in water at 20 ° C. is 0 0.002 to 40% by weight of component (b) comprising at least one water soluble corrosion inhibiting compound (b) in excess of 1 g / liter; water soluble, water miscible or water dispersible and non- At least one emulsifying / dispersing agent (c) comprising at least one emulsifying and / or dispersing compound (c) selected from the group consisting of ionic surfactants, anionic surfactants and zwitterionic surfactants 0.002 to 45% by mass An alkalizing agent (d) containing at least one water-soluble alkaline compound (d) selected from the group consisting of hydroxide and carbonate; 0.002 to 30% by mass; and a transport component mainly containing water (e ) To an aqueous metalworking composition comprising 0.004 to 99% by weight. In addition, the present application relates to methods of using such aqueous metalworking compositions as coolants, lubricants, etc., and further to methods of making aqueous metalworking compositions and metalworking methods.

Description

本発明は、水性金属加工組成物の分野に関する。   The present invention relates to the field of aqueous metalworking compositions.

技術分野
本発明は特に、環境に優しく、再利用可能で、アミンを含まず、石油を含まず、さらにＶＯＣも含まない合成の水性金属加工組成物であって、有害物質をかなりの程度含まずかつ広範囲の金属合金との適合性がある、水性金属加工組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention is particularly a synthetic aqueous metalworking composition that is environmentally friendly, reusable, amine-free, petroleum-free and also free of VOCs, and does not contain significant amounts of harmful substances. And aqueous metalworking compositions that are compatible with a wide range of metal alloys.

背景技術
金属加工組成物は、切削、研削、成形、研磨、絞り加工、成形、プレス成形、打抜き、圧延、スタンピングおよび他の多数の金属処理作業に使用されるが、それは、金属加工工具を滑らかにし冷却するため、金属片および不純物（加工物からいくらかが出る場合）を流し出すため、機械の工具および部品を損傷、摩耗および腐食からできる限り保護するためである。そのような処理には、金属除去の行われる切削作業（研削、旋削、微粉砕、タップ立て、ブローチ削りおよびホブ切りのようなもの）ならびに大半は金属除去が行われない成形作業（曲げ加工、熱間および冷間圧延、絞り加工、鍛造、スタンピングおよび板抜きのようなもの）がある。金属加工組成物は、そうした金属部材から油や破片を流し去るのに役立ち、さらに部材の腐食を防止する。 BACKGROUND ART Metalworking compositions are used for cutting, grinding, forming, polishing, drawing, forming, press forming, stamping, rolling, stamping and many other metal processing operations, it smooths metalworking tools In order to cool down, the metal pieces and impurities (if any come out of the workpiece) are flushed out to protect the machine tools and parts from damage, wear and corrosion as much as possible. Such processes include cutting operations where metal removal is performed (such as grinding, turning, fine grinding, tapping, broaching and hobbing) and molding operations where most of the metal removal is not performed (bending, Such as hot and cold rolling, drawing, forging, stamping and stripping). The metalworking composition helps flush away oil and debris from such metal parts and further prevents corrosion of the parts.

金属加工組成物の主な種類には、ストレートオイルタイプと水性タイプがある。   The main types of metalworking compositions are straight oil type and aqueous type.

水性タイプはさらに以下のタイプに区別することができる：
Ａ）可溶性オイルは、典型的には少なくとも７０質量％の石油、乳化剤、任意の潤滑添加剤、アルカノールアミンおよび２質量％未満の水を含む。 Aqueous types can be further distinguished into the following types:
A) Soluble oils typically comprise at least 70% by weight of petroleum, emulsifiers, optional lubricating additives, alkanolamines and less than 2% by weight of water.

Ｂ）半合成液は、典型的には５〜６０質量％の石油、高含有量の乳化剤、任意の潤滑添加剤、アルカノールアミンおよび１０〜６０質量％の水を含む。半合成液の不利な点に、熱容量が低いため冷涼効果が低くいこと、エマルション安定性が乏しいこと、細菌増殖が頻繁に発生すること、さらに石油残留物の浄化可能性の問題がある。   B) Semi-synthetic liquids typically contain 5-60% by weight petroleum, high content of emulsifiers, optional lubricating additives, alkanolamines and 10-60% by weight water. Disadvantages of semi-synthetic solutions include problems of low cooling capacity due to low heat capacity, poor emulsion stability, frequent bacterial growth, and the possibility of purifying petroleum residues.

Ｃ）合成液は石油を含まず、典型的には、任意の水溶性潤滑添加剤（水溶性短鎖カルボン酸と水溶性ポリアルキレングリコールと水溶性ＥＯ／ＰＯブロックコポリマーとの混合物のようなもの）、さらに任意の水溶性腐食防止剤、腐食防止およびｐＨ緩衝能のためのアルカノールアミンおよびかなりの高含有量の水を含む。合成金属加工組成物Ｃ）には、石油類の浄化の問題がなく、硬水安定性が良好であり、微生物が抑制され、油溜め期間が長いという利点がある。しかし、既存の合成金属加工組成物の欠点には、典型的には、添加された潤滑添加剤によって生じる残留物の浄化の問題、同じ原価基準に基づいて石油含有製品と比較すると潤滑性が低いという問題、油溜めおよび機械保守における腐食の問題点の増大という問題、および作業者の皮膚刺激の可能性の問題がある。   C) Synthetic fluid does not contain petroleum, typically any water-soluble lubricating additive (such as a mixture of water-soluble short chain carboxylic acid, water-soluble polyalkylene glycol and water-soluble EO / PO block copolymer) ), Further optional water-soluble corrosion inhibitors, alkanolamines for corrosion protection and pH buffering capacity and a fairly high content of water. Synthetic metal processing compositions C) have the advantages of no petroleum purification problems, good hard water stability, suppression of microorganisms and a long sump period. However, the drawbacks of existing synthetic metalworking compositions typically include residue cleanup problems caused by added lubricant additives, which are less lubricious when compared to petroleum-containing products based on the same cost criteria The problem of increased corrosion problems in oil sumps and machine maintenance, and the potential for skin irritation for workers.

Ｄ）新合成液は、石油の代わりに植物油および／または動物油を使用し、典型的には任意の乳化剤、腐食防止剤、アルカノールアミンおよびある量の水をさらに含む。しかし、それらは典型的には、中程度の潤滑性しかなく、エマルションは多くの場合、非常に不安定であり、非常に頻繁に細菌増殖が起こるという不利な点がある。   D) New synthetic fluids use vegetable and / or animal oils instead of petroleum and typically further include any emulsifier, corrosion inhibitor, alkanolamine and some amount of water. However, they are typically only moderately lubricious and the emulsions are often very unstable and have the disadvantage that bacterial growth occurs very frequently.

従来技術においては、多くの金属加工組成物が石油系分散液か、水と油とのエマルションである。今日、８０％を超える金属加工作業が、石油を多く含む金属加工組成物を用いて行われている。しかし、任意の金属加工組成物中に含まれる石油により、次のようないろいろな問題が生じる：１．）熱伝導率が低く、冷涼効果が低い、２．）微生物が容易に増殖し、作業者に害を及ぼしうる、３．）石油により、浄化が困難なミスティングおよび残留物が生じる、４．）廃棄に問題があり、環境に優しくない、さらに５．）硬水がエマルション安定性に影響を及ぼしうる。それゆえに、石油を含まない金属加工組成物をさらに開発する必要がある。そのため、業界は、水性金属加工組成物を使用する傾向にある。   In the prior art, many metalworking compositions are petroleum dispersions or water and oil emulsions. Today, over 80% of metalworking operations are performed using petroleum-rich metalworking compositions. However, the petroleum contained in any metalworking composition causes a variety of problems: ) Low thermal conductivity and low cooling effect 2. 2.) Microorganisms can easily grow and harm workers. 3.) Petroleum produces misting and residue that is difficult to clean. 4.) There is a problem in disposal and it is not environmentally friendly. ) Hard water can affect emulsion stability. Therefore, there is a need to further develop metal processing compositions that do not contain petroleum. As such, the industry tends to use aqueous metalworking compositions.

アルカノールアミンには、非常に有害な化合物であり環境に悪いもの、揮発性有機含有量（ＶＯＣ）が高いもの、皮膚および体への刺激および病気を引き起こすものがある。さらに、こうした化合物により強いにおいが生じうる。   Alkanolamines are very harmful compounds that are bad for the environment, have a high volatile organic content (VOC), and cause irritation and disease to the skin and body. In addition, such compounds can produce a strong odor.

市場における石油を含まない合成金属加工組成物の潤滑性および安定性は、まだまだ不十分である。業界ではいまだに、潤滑性の良い、より良く長く安定する、有害化合物量の少ないもっと優れた製品が探求されている。   The lubricity and stability of petroleum-free synthetic metalworking compositions in the market are still insufficient. The industry is still looking for better products with better lubricity, better and longer stability, and fewer toxic compounds.

加えて、金属加工組成物は、破片、汚れおよび油を金属部材から離して除去することができなければならず、あらゆる金属部材の腐食保護が十分にできなければならない。とはいえ、そのような組成物は、多くの場合、マイクロエマルションまたはマクロエマルションであり、エマルションが分離しないようにできるだけ安定している必要があり、それと同時に濃縮物および希釈物（濃縮物を少量または多量の水で希釈して得られたもの）として安定している必要もある。金属加工作業が過酷であるほど、使用する金属加工組成物の濃度を高くするべきである。研削のような要件の厳しくない金属加工作業では、金属加工組成物は５質量％の希釈物で十分であろう。中程度に過酷な要件の金属加工作業では、金属加工組成物は１０〜１５質量％の希釈物を使用すべきである。さらに、こうした組成物は、いずれかの金属加工作業に使用する場合、泡立たないか、泡立ちにくい組成物である必要がある。さらにこうした組成物は、もっともっと環境に優しいものであるべきである。ここ数年の間に、いろいろなアミン含有金属加工組成物が使用されたが、それは、アミン（特にアルカノールアミン）が生物学的耐性、腐食保護およびエマルション安定性に役立つからである。しかし、いろいろなアミンは強い毒性があり、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）でもある。どんなアミンも使用せずに水性金属加工組成物を配合することは、相当に難しい。１つの金属加工組成物をあらゆる用途に使用するには、あらゆる特性および可能性を網羅することが期待される。   In addition, the metalworking composition must be able to remove debris, dirt and oil away from the metal part and must be capable of adequate corrosion protection of any metal part. Nonetheless, such compositions are often microemulsions or macroemulsions and need to be as stable as possible so that the emulsions do not separate, while at the same time concentrates and dilutions (concentrates in small amounts). Or obtained by diluting with a large amount of water). The more severe the metal working operation, the higher the concentration of the metal working composition used. For metal processing operations with less stringent requirements such as grinding, a 5% by weight dilution of the metal processing composition may be sufficient. For moderately demanding metalworking operations, the metalworking composition should use a 10-15 wt% dilution. Furthermore, such a composition should be a composition that does not foam or resists foaming when used in any metalworking operation. Furthermore, such compositions should be much more environmentally friendly. During the last few years, a variety of amine-containing metalworking compositions have been used because amines (especially alkanolamines) help in biological resistance, corrosion protection and emulsion stability. However, various amines are highly toxic and are also volatile organic compounds (VOCs). It is quite difficult to formulate an aqueous metalworking composition without using any amine. The use of one metalworking composition for any application is expected to cover all properties and possibilities.

以下に説明するように、本発明は、どんな石油も使用することなく、あらゆる種類の金属材料に対して非常に良好な潤滑性をもたらし、かつ非常に良好な安定性のある水性金属加工組成物に関する。アルミニウム系金属材料およびスチールに関していろいろな金属加工組成物が試験されたので、すべての種類の金属材料ではないとしても、これらの試験材料は種々の金属材料の大部分を表し、多金属用途が満たされると考えられる。それゆえに、本発明の金属加工組成物は、多種多様な金属および合金との適合性があり、それらを腐食することはない。それは、石油、汚れおよび破片を金属部材から十分に除去する。環境に優しく、泡立ちにくく、腐食から保護し、再利用可能であり、長期間使用可能であり、生物の増殖に対して耐性がありうる。   As explained below, the present invention provides very good lubricity for all types of metal materials without the use of any petroleum, and very good stability in aqueous metalworking compositions. About. Since various metalworking compositions have been tested on aluminum-based metal materials and steels, these test materials represent the majority of various metal materials, if not all types of metal materials, and meet multi-metal applications. It is thought that. Therefore, the metalworking composition of the present invention is compatible with a wide variety of metals and alloys and will not corrode them. It fully removes oil, dirt and debris from metal parts. It is environmentally friendly, resistant to foaming, protected from corrosion, can be reused, can be used for a long time, and can be resistant to the growth of organisms.

さらに、そのような組成物は冷間成形作業に用いることができ、冷間成形としては次のものがある：（例えば、溶接管または継目無管、中空形材、棒、中実形材またはワイヤーの）スライド絞り加工（引っ張りと圧縮とが一緒になった条件下での成形）、アイロニングおよび／または（例えば、細片、シートまたは中空部品の）深絞り成形による中空部品の成形、（例えば、中空または中実部品の）冷間押出し（圧縮条件下での成形）および／または（例えば、ワイヤー部分の）冷間圧造による結合部品（例えば、ナットまたはねじブランクなど）の成形。   In addition, such compositions can be used in cold forming operations, including the following: (eg, welded or seamless tubes, hollow shapes, rods, solid shapes or Forming hollow parts by slide drawing (forming under combined conditions of tension and compression), ironing and / or deep drawing (eg of strips, sheets or hollow parts) (eg of wire) Molding of joined parts (for example nuts or screw blanks) by cold extrusion (for molding of hollow or solid parts) (molding under compression conditions) and / or cold forging (for example of wire part).

米国特許第７，０１８，９５９Ｂ２号明細書は、ポリアルキレングリコール水溶液、アルカノールアミン、ポリグリコール界面活性剤、ポリオール界面活性剤、殺生剤パッケージおよび腐食防止剤を含む、再利用可能な水性金属加工液を開示している。   US Pat. No. 7,018,959B2 discloses a reusable aqueous metalworking fluid comprising an aqueous polyalkylene glycol solution, an alkanolamine, a polyglycol surfactant, a polyol surfactant, a biocide package and a corrosion inhibitor. Is disclosed.

米国特許出願公開第２００９／０１４９３５９Ａ１号明細書は、水性金属加工組成物の組成および成分に関するものであるが、詳細については、実施例である程度述べられているにすぎない。こうした組成物のｐＨは、少なくとも３となっているが、酸性ｐＨ値は、アルミニウム系金属材料には受け入れられても、スチールには好ましくない。水性金属加工組成物をスチールに使用する場合、アルミニウム系金属材料に使用する場合よりかなりやっかいであり、多くの場合、高いｐＨ値が求められる。得られている一番良い特性は、試料Ｃに関して開示されており、それは本出願において第４表でも比較される。この刊行物は、アミンの使用、さらにはアルカノールアミンの使用ならびに他の多数の化合物の使用を示している。   US 2009/0149359 A1 relates to the composition and components of an aqueous metalworking composition, but the details are only described to some extent in the examples. Although the pH of such compositions is at least 3, acidic pH values are acceptable for aluminum-based metallic materials but are not preferred for steel. The use of aqueous metalworking compositions for steel is considerably more cumbersome than that used for aluminum-based metal materials, and in many cases a high pH value is required. The best properties obtained are disclosed for Sample C, which is also compared in Table 4 in this application. This publication shows the use of amines, as well as the use of alkanolamines as well as numerous other compounds.

本出願の目的は、潤滑性が高く、安定性が高く、かつ優れた腐食保護を示す、環境に優しい金属加工組成物を提案することである。   The purpose of this application is to propose an environmentally friendly metalworking composition that is highly lubricious, highly stable and exhibits excellent corrosion protection.

本出願の別の目的は、多金属の金属加工作業に十分に使用可能な組成物を提案することである。さらに、安定した金属加工エマルションの製造方法を提案することである。   Another object of the present application is to propose a composition that can be used satisfactorily for multi-metal metalworking operations. Furthermore, it is to propose a method for producing a stable metalworking emulsion.

米国特許出願公開第２００９／０１４９３５９Ａ１号明細書の教示に基づく水性金属加工組成物の特性は、さらに変更および最適化する必要があることが分かった。それは、それらの組成物が、第４表に詳しく開示されているとおり、アルミニウム系材料においてのみ良好であると思われるからである。   It has been found that the properties of aqueous metalworking compositions based on the teachings of US Patent Application Publication No. 2009/0149359 A1 need to be further modified and optimized. This is because their compositions appear to be good only in aluminum-based materials, as disclosed in detail in Table 4.

課題を解決するための手段
本発明の水性金属加工組成物は、
− 少なくとも１つの疎水性脂肪族鎖および少なくとも１つの極性基を有しかつ２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／リットル未満であり、かつ
・（ａ１）互いに独立して、１２〜１００個の炭素原子を有するモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸の、少なくとも１種の直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物、
・（ａ２）互いに独立して、少なくとも１種のトリグリセリドの直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物、
・（ａ３）化合物（ａ１）または（ａ２）またはその両方の、１２〜５．０００個の炭素原子を有する少なくとも１種の誘導体、および
・（ａ４）互いに独立して、１２〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１種の直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の水不溶性脂肪族アルコール
からなる化合物の群から選択され、
かつモノマー、オリゴマー、ポリマー、コオリゴマーおよびコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の水不溶性化合物（ａ）を含む潤滑剤である、構成成分（ａ）０．００２〜４０質量％と；
− ２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／リットルを超え、かつ
・（ｂ１）鎖長が４〜１２個の炭素原子であり、４〜８０個の炭素原子を有し、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸ならびにそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、それらのエステルおよびそれらのエトキシレートからなる化合物の群から選択される、互いに独立して、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の水溶性化合物、
・（ｂ２）ホウ酸類およびその誘導体、
・（ｂ３）イミダゾール類、イミダゾリン類およびそれらの誘導体、
・（ｂ４）チアゾール類およびその誘導体、および
・（ｂ５）トリアゾール類およびその誘導体
からなる群から選択される少なくとも１種の水溶性腐食防止化合物（ｂ）を含む、構成成分（ｂ）０．００２〜４０質量％と；
− 水溶性、水混和性または水分散性でありかつ非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）を含む、少なくとも１種の乳化・分散剤（ｃ）０．００２〜４５質量％と；
− 水酸化物およびカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性アルカリ化合物（ｄ）を含む、アルカリ化剤（ｄ）０．００２〜３０質量％と；
− 主として水を含む輸送構成成分（ｅ）０．００４〜９９質量％と
を、濃縮物中または濃縮物を水で希釈した後の希釈物中に含むか、またはそれらから基本的に構成されるか、またはそれらからなる。 Means for Solving the Problems The aqueous metalworking composition of the present invention comprises:
It has at least one hydrophobic aliphatic chain and at least one polar group and has a solubility in water at 20 ° C. of less than 0.1 g / l, and (a1) independently of one another, from 12 to 100 At least one linear and / or branched saturated and / or unsaturated compounds of monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids and polycarboxylic acids having 1 carbon atom,
(A2) independently of each other, linear and / or branched saturated and / or unsaturated compounds of at least one triglyceride,
(A3) at least one derivative having from 12 to 5.000 carbon atoms of compound (a1) or (a2) or both, and (a4) 12 to 40 carbons independently of each other Selected from the group of compounds consisting of at least one straight-chain and / or branched saturated and / or unsaturated water-insoluble fatty alcohol having atoms,
And component (a) 0.002 to 40% by mass, which is a lubricant containing at least one water-insoluble compound (a) selected from the group consisting of monomers, oligomers, polymers, co-oligomers and copolymers;
A solubility in water at 20 ° C. of more than 0.1 g / liter and (b1) a chain length of 4 to 12 carbon atoms, having 4 to 80 carbon atoms, monocarboxylic acid Independently of each other, selected from the group of compounds consisting of dicarboxylic acids, tricarboxylic acids and polycarboxylic acids and their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, their esters and their ethoxylates, linear and / or Or branched saturated and / or unsaturated water-soluble compounds,
(B2) boric acids and their derivatives,
(B3) Imidazoles, imidazolines and their derivatives,
Component (b) 0.002 comprising (b4) thiazoles and derivatives thereof, and (b5) at least one water-soluble corrosion inhibitor compound (b) selected from the group consisting of triazoles and derivatives thereof ~ 40% by weight;
At least one emulsifying and / or dispersing compound (c) which is water-soluble, water-miscible or water-dispersible and selected from the group consisting of nonionic surfactants, anionic surfactants and zwitterionic surfactants (c) And at least one emulsifying / dispersing agent (c) 0.002 to 45% by mass;
-An alkalinizing agent (d) 0.002 to 30% by mass comprising at least one water-soluble alkali compound (d) selected from the group consisting of hydroxides and carbonates;
-Containing or consisting essentially of 0.004 to 99% by weight of a transport component (e) comprising primarily water in the concentrate or after dilution of the concentrate with water. Or consist of them.

本発明はさらに、最初に任意の化合物（ｂ）および（ｄ）を水に加え、次いで任意の化合物（ａ）、その後（ｃ）を加える（この混合手順の間、ここまで、３０〜５０℃まで加熱し、撹拌を行い、さらに任意選択的にその後で他のすべての化合物を加える）、水性金属加工組成物の製造方法に関する。   The present invention further adds first any compounds (b) and (d) to water, then any compound (a) and then (c) (so far up to 30-50 ° C. during this mixing procedure). To an aqueous metalworking composition, which is further heated to agitation and optionally further added with all other compounds thereafter).

本発明はさらに、本発明の水性金属加工組成物を、冷却液として、潤滑剤として、および／または曲げ加工、板抜き、ボーリング、ブローチ削り、冷却、切削、絞り加工、穴あけ、鍛造、研削、ホブ切り、ホーニング仕上げ、液圧成形、研磨、潤滑、成形、微粉砕、プレス成形、打抜き、リーマ仕上げ、冷間圧延、熱間圧延、のこ引き、スタンピング、タップ立て、ねじ切り、旋削またはそれらの任意の組合せに使用する方法に関する。   The present invention further comprises the aqueous metalworking composition of the present invention as a coolant, as a lubricant and / or bending, plate cutting, boring, broaching, cooling, cutting, drawing, drilling, forging, grinding, Hobbing, honing finish, hydroforming, polishing, lubrication, molding, fine grinding, press molding, punching, reaming, cold rolling, hot rolling, sawing, stamping, tapping, threading, turning or those It relates to a method for use in any combination.

本発明は最後に、本発明の水性金属加工組成物によるフラッシング、吹付け、高圧吹付け、ブラッシング、流展、フルーティング、ロールコーティング、浸漬またはそれらの任意の組合せによって金属加工作業を行うことを特徴とする、金属加工方法に関する。   The present invention finally includes performing metalworking operations by flushing, spraying, high pressure spraying, brushing, spreading, fluting, roll coating, dipping or any combination thereof with the aqueous metalworking composition of the present invention. It is related with the metal processing method characterized.

発明を実施するための形態
好ましくは、本発明の水性金属加工組成物は、低ＶＯＣであり、これは、典型的には揮発性有機化合物の含有量が１質量％未満であることを意味する。より好ましくは、本発明の水性金属加工組成物は、少なくとも金属加工作業において使用し始めるまでは、ＶＯＣがゼロであるか、または好ましくは石油を含まないか、または好ましくはアルカノールアミンを含まないか、またはアミンを含まないか、または好ましくはそれらの任意の組合せを含まない。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Preferably, the aqueous metalworking composition of the present invention has a low VOC, which typically means that the content of volatile organic compounds is less than 1% by weight. . More preferably, the aqueous metalworking composition of the present invention has zero VOC, preferably no petroleum, or preferably no alkanolamine, at least until it is used in a metalworking operation. Or no amine, or preferably any combination thereof.

「ＶＯＣ」は、「揮発性有機化合物」を意味し、実際の石油中の、特に低分子量の石油、有機溶剤およびアルカノールアミンを含む。もっとも好ましくは、金属加工組成物は、多くの実施形態で、まったくアミンを含まないものであるか、あるいは少なくとも金属加工作業でその使用を開始するまでは、金属加工組成物の配合および製造時にどんなアミンも意図的に加えられない。まれな実施形態で、本出願の金属加工組成物は、アルカノールアミンまたはアルキルアミンまたは油分またはそれらの任意の組合せを、総含有量が０．０１〜５質量％未満の範囲で、または米国政府の環境保護局の試験法ＥＰＡ２４でＶＯＣ含有量を検出できないような量だけ含みうる。しかし実際は、微量のアミンを避けることができないこともあろう。混合物である任意の原料中に微量だけ含まれている場合、あるいは方法において不純物がある場合あるいは金属加工組成物が長く使用されているかまたは再利用される場合、あるいはそれらの任意の組合せの場合がそうである。アルカノールアミンまたはアルキルアミンのようなアミン、または別のアミン系物質または油またはそれらの任意の組合せのものが少量含まれる場合でも、ＥＰＡ２４にしたがって試験されたＶＯＣであっても、多くの場合、ＶＯＣの量を検出できないことが見出された。その場合、アミンを含まない、アルカノールアミンを含まない、石油を含まない、または油を含まない、あるいはその任意の組合せを含まないものである必要はないことがある。さらに、水性金属加工組成物は、どんなアンモニウム分も、またアンモニアも、少なくとも使用し始めるまでは、含んでいないことが好ましい。好ましくは、組成物は、有機溶剤、強酸性化合物、ワックス、鎖長がＣ１２以下である塩素化脂肪酸およびそのエステルおよび／または重金属（クロムおよびニッケルのようなもの）を実質的に含まないか、それらを完全に含まない。   “VOC” means “volatile organic compounds” and includes particularly low molecular weight petroleum, organic solvents and alkanolamines in actual petroleum. Most preferably, the metalworking composition is, in many embodiments, completely free of amines or at least during the formulation and manufacture of the metalworking composition until it is first used in a metalworking operation. Amines are not intentionally added. In a rare embodiment, the metalworking composition of the present application comprises an alkanolamine or alkylamine or oil or any combination thereof in a total content in the range of 0.01 to less than 5% by weight, or from the US government. It may be included in such an amount that VOC content cannot be detected by the Environmental Protection Agency test method EPA24. In practice, however, trace amounts of amines may not be avoided. The case where only a trace amount is contained in any raw material that is a mixture, or there are impurities in the process, or the metalworking composition has been used or reused for a long time, or any combination thereof That's right. Whether it contains small amounts of amines such as alkanolamines or alkylamines, or other amine-based materials or oils or any combination thereof, VOCs tested in accordance with EPA 24 are often VOCs. It has been found that the amount of can not be detected. In that case, it may not be necessary to be free of amines, free of alkanolamines, free of petroleum, free of oils, or free of any combination thereof. Furthermore, the aqueous metalworking composition preferably does not contain any ammonium or ammonia, at least until it begins to be used. Preferably, the composition is substantially free of organic solvents, strongly acidic compounds, waxes, chlorinated fatty acids and their esters and / or heavy metals (such as chromium and nickel) having a chain length of C12 or less, Does not contain them completely.

好ましくは、組成物のｐＨは、一般に、濃縮物ならびに希釈組成物において５〜１４の範囲であり、より好ましくは７〜１３．５または８〜１３または９〜１２または１０〜１１である。しかし、たとえｐＨ＞１３であっても、金属加工組成物に関して技術上の問題は起こらない。したがって、ほとんどの組成物は、弱アルカリ性であるか強アルカリ性である。アルカリ性であることは、腐食保護、乳化およびエマルション安定性ならびに生物学的安定性にとって必要であろう。ｐＨ値もアルカリ度も、多くの場合、水性金属加工組成物の安定性にも潤滑性にも影響を与えない。低ｐＨである場合、部品および機械に腐食やさびが生じえ、またバクテリアが成長しうる。組成物のアルカリ性は、大抵の場合、アルカリ化剤（ｄ）である少なくとも１種の化合物を加えると生じる。低アルカリ性は低ｐＨに相当する。ｐＨ５〜６において、組成物は特にアルミニウム系金属部品で良好な潤滑性を有しうるが、腐食保護性は非常に乏しい。最適値よりかなり低いｐＨ値では、金属加工エマルションに相分離が起こる恐れが増大し、潤滑作用とは相容れなくなる恐れが増すことになる。ｐＨ１３〜１４では、組成物は、アルカリ浸食されない金属材料に対して良好な腐食保護性および良好な潤滑性を有しうるが、アルミニウム、亜鉛およびその合金は１２より高いｐＨでは溶解するおそれがある。最善の結果は、多くの場合、ｐＨ７〜１０で得られる。   Preferably, the pH of the composition is generally in the range of 5-14 in the concentrate as well as in the diluted composition, more preferably 7-13.5 or 8-13 or 9-12 or 10-11. However, technical problems do not occur with metalworking compositions even at pH> 13. Therefore, most compositions are weakly alkaline or strongly alkaline. Being alkaline may be necessary for corrosion protection, emulsification and emulsion stability and biological stability. Neither pH value nor alkalinity, in many cases, affects the stability or lubricity of the aqueous metalworking composition. Low pH can cause corrosion and rust on parts and machines, and bacteria can grow. The alkalinity of the composition often occurs when at least one compound that is an alkalizing agent (d) is added. Low alkalinity corresponds to low pH. At pH 5-6, the composition may have good lubricity, especially with aluminum-based metal parts, but the corrosion protection is very poor. At pH values well below the optimum value, there is an increased risk of phase separation in the metalworking emulsion and an increased risk of incompatibility with the lubricating action. At pH 13-14, the composition may have good corrosion protection and good lubricity for metal materials that are not alkali eroded, but aluminum, zinc and its alloys may dissolve at pH higher than 12. . The best results are often obtained at pH 7-10.

化合物は、水性金属加工組成物に、互いに独立して、存在する原子の数および種類によって定義される任意の他の化学種の、イオン性の、不安定または安定な、仮定的な、未反応の、および／または反応した任意の形態で使用でき、さらに明確に定義される分子を持つ化合物として使用できる。   The compound is an ionic, unstable or stable, hypothetical, unreacted of any other chemical species defined by the number and type of atoms present, independent of each other, in the aqueous metalworking composition Can be used in any form of and / or reacted and can be used as a compound with a more clearly defined molecule.

本発明は、濃縮物中または濃縮物を水で希釈した後の希釈物中に、構成成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の各クラスの化合物の少なくとも１種の化合物を含む水性金属加工組成物に関する。   The present invention provides at least one of the compounds of each class of components (a), (b), (c), (d) and (e) in the concentrate or in the dilution after dilution of the concentrate with water. It relates to an aqueous metalworking composition comprising one compound.

本発明による組成物の第１の必須成分は、主に潤滑性付与化合物を含むその主要潤滑性付与構成成分（ａ）である。好ましくは、化合物（ａ）は水不溶性である。ほとんどの場合、化合物（ａ）はさらに、良好な耐食性および良好な乳化のためにも用いられる。   The first essential component of the composition according to the present invention is its main lubricity-imparting component (a) mainly comprising a lubricity-imparting compound. Preferably, compound (a) is water insoluble. In most cases, compound (a) is also used for good corrosion resistance and good emulsification.

潤滑性付与混合物の添加方法またはその製造方法にはいろいろな異なるやり方がある。しかしながら、好ましくは、植物油または動物油は、全く異なるカルボン酸およびその誘導体の混合物を含む。そのような油（１種以上）は、互いに独立して、純化、精製、状態調整、化学修飾、合成またはそれらの任意の組合せによって製造することができる。さらに、少なくとも１種の特定化合物（ａ）または化合物（ａ）を主な化合物として有する少なくとも１種の化学製品、および任意選択的に他の任意の化合物（ａ）を、金属加工組成物に加える。多くの場合、２種、３種または４種の異なった特定化合物（ａ）、あるいは化合物（ａ）をその主な化合物としてそれぞれが有する２種、３種または４種の異なった化学製品を、金属加工組成物に加えるのが好ましいであろう。これにより、相乗性効果が見込まれる。   There are many different ways to add the lubricity-imparting mixture or to make it. Preferably, however, the vegetable or animal oil comprises a mixture of completely different carboxylic acids and derivatives thereof. Such oil (s) can be produced independently of one another by purification, purification, conditioning, chemical modification, synthesis or any combination thereof. Further, at least one specific compound (a) or at least one chemical product having compound (a) as the main compound, and optionally any other compound (a) is added to the metalworking composition. . In many cases, two, three or four different specific compounds (a), or two, three or four different chemical products, each having compound (a) as its main compound, It may be preferred to add to the metalworking composition. This is expected to have a synergistic effect.

好ましくは、構成成分（ａ）または少なくとも１種の化合物の疎水性潤滑剤（ａ）は、濃縮物であるか希釈物であるかに関わりなく、０．１〜３６質量％または０．３〜３２質量％または０．７〜２８質量％または１〜２４質量％または１．５〜２０質量％または２〜１７質量％または３〜１４質量％または４〜１２質量％または５〜１０質量％または６〜８質量％の範囲で含まれる。構成成分（ａ）の含有量が低くなると、金属加工組成物は有効ではなくなるであろうが、含有量が多くなると、多くの場合、安定した組成物ではなくなるであろう。   Preferably, component (a) or the hydrophobic lubricant (a) of at least one compound is from 0.1 to 36% by weight or from 0.3 to 0.3, regardless of whether it is a concentrate or a diluent. 32% or 0.7-28% or 1-24% or 1.5-20% or 2-17% or 3-14% or 4-12% or 5-10% or It is contained in the range of 6 to 8% by mass. If the content of component (a) is low, the metalworking composition will not be effective, but if the content is high, it will often not be a stable composition.

構成成分（ａ）の化合物は、化合物（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）および／または（ａ４）からなる化合物の群から選択される。最も好ましい化合物（ａ）は、任意の化合物（ａ１）、（ａ２）および／または（ａ３）であり、任意選択で、任意選択化合物Ａを加えて作用を助けることができる。   The compound of component (a) is selected from the group of compounds consisting of compounds (a1), (a2), (a3) and / or (a4). The most preferred compound (a) is any compound (a1), (a2) and / or (a3), and optionally optional compound A can be added to aid the action.

多くの実施形態で、金属加工組成物は少なくとも１種の化合物（ａ１）を含み、その化合物は、互いに独立して、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸の直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物であり、かつ互いに独立して１２〜１００個の炭素原子を有する。その化合物は、少なくとも１種の芳香族基をさらに有していてもよい。   In many embodiments, the metalworking composition comprises at least one compound (a1), which, independently of each other, is a linear and / or monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, tricarboxylic acid and polycarboxylic acid Branched saturated and / or unsaturated compounds and independently of one another have 12 to 100 carbon atoms. The compound may further have at least one aromatic group.

好ましくは、化合物（ａ１）は脂肪酸である。より好ましい化合物は、ラウリン酸／ドデカン酸、ミリスチン酸／テトラデカン酸／ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸／ヘキサデカン酸／パルミトレイン酸／ヘキサデカポリエン酸、マルガリン酸／マルガノレイン酸、リシノール酸、ステアリン酸／オクタデカン酸、リノール酸／エイコサン酸、オレイン酸、リノール酸／リノレン酸／オクタデカテトラエン酸、アラキジン酸／ガドレイン酸／エイコサジエノン酸／アラキドン酸／エイコサペンタエン酸、ヘネイコサン酸、ベヘン酸／ドコサン酸／エルカ酸／ドコサポリエン酸、ドコサヘキサエン酸、リグノセリン酸およびそれらの誘導体ならびにそれらの任意の組合せからなる群から選択される。カルボン酸（ａ１）およびそのそれぞれの誘導体（化合物（ａ３）に属するもの）は、好ましくは鎖当たり１２〜２６または１６〜２２個の炭素原子を有する。   Preferably, compound (a1) is a fatty acid. More preferred compounds are lauric acid / dodecanoic acid, myristic acid / tetradecanoic acid / myristoleic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid / hexadecanoic acid / palmitoleic acid / hexadecapolyenoic acid, margaric acid / marganolenic acid, ricinoleic acid, stearic acid / Octadecanoic acid, linoleic acid / eicosanoic acid, oleic acid, linoleic acid / linolenic acid / octadecatetraenoic acid, arachidic acid / gadoleic acid / eicosadienoic acid / arachidonic acid / eicosapentaenoic acid, heneicosanoic acid, behenic acid / docosanoic acid / eruca It is selected from the group consisting of acid / docosapolyenoic acid, docosahexaenoic acid, lignoceric acid and their derivatives and any combination thereof. The carboxylic acid (a1) and its respective derivative (belonging to the compound (a3)) preferably have 12 to 26 or 16 to 22 carbon atoms per chain.

より好ましいベースでは、例えば、オレイン酸または類似の化合物（ａ１）が用いられる。これは、本質的な要素と一緒に、例えば、ナタネ油、ひまし油、ヤシ油、ダイズ油、ヒマワリ油、ラード油またはそれらの任意の組合せ中に含まれるものである。そのような化合物は、好ましくは、１４〜５６個または１６〜５０個または１８〜４６個または２０〜４２個または２２〜３８個または２４〜３４個または２６〜３２個の炭素原子を有する。特に好ましい誘導体は、１４〜１２０個または１８〜１００個または２４〜８０個の炭素原子を有する脂肪酸のエステルおよび縮合物である。そのような油または化合物の炭素原子の数が鎖当たり１２個より少なくなると、それらの化合物は潤滑性の点で有効ではなくなるということが起こりえるし、また炭素原子の数が鎖当たり２４個より多くなると、金属加工組成物は安定した組成物ではなくなることが起こりえる。   In a more preferred base, for example, oleic acid or a similar compound (a1) is used. This is included along with the essential elements, for example, in rapeseed oil, castor oil, coconut oil, soybean oil, sunflower oil, lard oil or any combination thereof. Such compounds preferably have 14 to 56 or 16 to 50 or 18 to 46 or 20 to 42 or 22 to 38 or 24 to 34 or 26 to 32 carbon atoms. Particularly preferred derivatives are esters and condensates of fatty acids having 14 to 120 or 18 to 100 or 24 to 80 carbon atoms. If the number of carbon atoms in such an oil or compound is less than 12 per chain, it can happen that the compounds are no longer effective in terms of lubricity and the number of carbon atoms is less than 24 per chain. When increased, the metalworking composition may not be a stable composition.

例えば、オレイン酸は１８個の炭素原子を有する。例えば、ひまし油は約８５〜９５質量％のリシノール酸を含み、この酸も１８個の炭素原子を有する。ひまし油はトリグリセリド（このエステルは、１つのグリセロール単位と３つのリシノール酸単位に基づいたものであろう）として存在するので、ひまし油における炭素原子の総数は多くの場合、約５７個である。潤滑添加剤として使用可能な別の一般的な植物油は、ナタネ油である。多くの場合、ナタネ油の約４１質量％はエルカ酸である。エルカ酸のトリグリセリドの炭素原子の総数は６９個である。   For example, oleic acid has 18 carbon atoms. For example, castor oil contains about 85-95% by weight ricinoleic acid, which also has 18 carbon atoms. Since the castor oil exists as a triglyceride (the ester will be based on one glycerol unit and three ricinoleic acid units), the total number of carbon atoms in the castor oil is often about 57. Another common vegetable oil that can be used as a lubricating additive is rapeseed oil. In many cases, about 41% by weight of rapeseed oil is erucic acid. The total number of carbon atoms in erucic acid triglyceride is 69.

本発明の水性金属加工組成物は、好ましくは３０〜１４０個の炭素原子を有する少なくとも１種のトリグリセリド（ａ２）、または少なくとも１種のその誘導体（ａ３）あるいはその両方（これらは、互いに独立して、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物である）を含む。   The aqueous metalworking composition of the present invention preferably comprises at least one triglyceride (a2) having 30 to 140 carbon atoms, or at least one derivative thereof (a3) or both (which are independent of each other). A linear and / or branched saturated and / or unsaturated compound).

実施形態によっては、金属加工組成物は、少なくとも１種の化合物（ａ２）（これは、互いに独立して、少なくとも１種のトリグリセリドの直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物である）を含む。   In some embodiments, the metalworking composition comprises at least one compound (a2) (which, independently of one another, is a linear and / or branched saturated and / or unsaturated compound of at least one triglyceride. Included).

好ましくは、少なくとも１種のトリグリセリド（ａ２）は、互いに独立して、２４〜８０個の炭素原子を有するトリグリセリドから選択される。   Preferably, the at least one triglyceride (a2) is independently of each other selected from triglycerides having 24 to 80 carbon atoms.

好ましくは、これらの化合物は、３６〜２．０００または４２〜１．０００または４８〜８００個の炭素原子を有する。特に好ましいその誘導体（ａ３）はエステルである。分子の炭素原子の数が３０個より少なくなると、それらの化合物は潤滑性の点で有効ではなくなることがあり得るし、炭素原子の数が５．０００個より多くなると、金属加工組成物は安定した組成物ではなくなることがあり得る。   Preferably these compounds have 36 to 2.000 or 42 to 1.000 or 48 to 800 carbon atoms. Particularly preferred derivative (a3) is an ester. If the number of carbon atoms in the molecule is less than 30, these compounds may not be effective in terms of lubricity, and if the number of carbon atoms is greater than 5.000, the metalworking composition is stable. The composition may be lost.

トリグリセリドには、互いに独立して、同一または異なる側鎖があり、トリグリセリドの脂肪酸には、互いに独立して、「中間鎖長」または「長鎖長」がある。そのような鎖は、６〜１２個の炭素原子または１４〜２４個の炭素原子を、互いに独立して、含んでいる場合に、「中間鎖長」または「長鎖長」と呼ばれる。トリグリセリドは、グリセロールおよび３つの脂肪酸に由来するエステルである。これは、植物油および動物油脂の主な構成成分である。不飽和脂肪トリグリセリドの特定の例は、グリセロールと、他方の側のパルミチン酸、オレイン酸およびアルファ−リノレン酸に基づいている（Ｃ55Ｈ98Ｏ6）。トリグリセリドはグリセリンのトリエステルである。多数の好ましい水不溶性トリグリセリド（ａ２）の一部として、３つの同一カルボン酸のトリグリセリドあるいは２つまたは３つの異なるカルボン酸のトリグリセリド、特にオレイン酸、ステアリン酸、リシノール酸、エルカ酸、リグノセリン酸および／またはラウリン酸に基づくトリエステルがある。 Triglycerides have the same or different side chains independently of each other, and the fatty acids of the triglycerides have “medium chain length” or “long chain length” independently of each other. Such a chain is referred to as an “intermediate chain length” or “long chain length” when it contains 6 to 12 carbon atoms or 14 to 24 carbon atoms, independently of each other. Triglycerides are esters derived from glycerol and three fatty acids. This is the main constituent of vegetable oils and animal fats. Specific examples of the unsaturated fatty triglycerides, glycerol and, on the other side palmitic acid, oleic acid and alpha - is based on the linolenic acid (C 55 H 98 O 6) . Triglycerides are triesters of glycerin. As part of a number of preferred water-insoluble triglycerides (a2), three triglycerides of the same carboxylic acid or of two or three different carboxylic acids, in particular oleic acid, stearic acid, ricinoleic acid, erucic acid, lignoceric acid and / or Or there are triesters based on lauric acid.

実施形態によっては、金属加工組成物は、少なくとも１種の化合物（ａ３）を含み、この化合物は、化合物（ａ１）または（ａ２）またはその両方の誘導体であり、互いに独立して、１２〜５．０００個の炭素原子を有する。   In some embodiments, the metalworking composition comprises at least one compound (a3), which is a compound (a1) or (a2) or a derivative of both, independently of each other, 12-5 .000 carbon atoms.

好ましい誘導体（ａ３）は、塩素化または硫化誘導体（これは、任意選択的に極圧添加剤としても使用できる）、エステル、エーテル、エトキシレート、エトキシレート−プロポキシレート、プロポキシレート、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩および／または、少なくとも１種のカルボン酸（リシノール酸のようなもの）と縮合した化合物である。より好ましい誘導体は、エステル、エトキシレート、エトキシレート−プロポキシレートおよび／またはプロポキシレートである。好ましくは、誘導体は、１４〜１７０または１６〜１３０または１８〜１００または２０〜７０または２２〜５２または２４〜４２個の炭素原子を有する。そのような誘導体の具体例は、リシノール酸エステルおよび重合リシノール酸エステルであり、その最後のものは約４個の分子の縮合物であってよい。トリグリセリドの例として、エトキシル化ひまし油（ひまし油はそれぞれが１２〜１２０個の炭素原子を有する）を使用できる。   Preferred derivatives (a3) are chlorinated or sulfurized derivatives (which can optionally also be used as extreme pressure additives), esters, ethers, ethoxylates, ethoxylate-propoxylates, propoxylates, alkali metal salts, A compound condensed with an alkaline earth metal salt and / or at least one carboxylic acid (such as ricinoleic acid). More preferred derivatives are esters, ethoxylates, ethoxylate-propoxylates and / or propoxylates. Preferably, the derivative has from 14 to 170 or 16 to 130 or 18 to 100 or 20 to 70 or 22 to 52 or 24 to 42 carbon atoms. Examples of such derivatives are ricinoleate and polymerized ricinoleate, the last of which may be a condensate of about 4 molecules. As an example of triglycerides, ethoxylated castor oil (castor oil each having 12 to 120 carbon atoms) can be used.

本発明の水性金属加工組成物は、好ましくは、１４〜３６または１６〜３２個の炭素原子を有する少なくとも１種の水不溶性脂肪族アルコール（ａ４）または少なくとも１種のその誘導体（ａ４）あるいはそれらの任意の組合せ（これらは、互いに独立して、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物である）を含む。   The aqueous metalworking composition of the present invention preferably comprises at least one water-insoluble fatty alcohol (a4) having at least 14 to 36 or 16 to 32 carbon atoms or at least one derivative thereof (a4) In combination, which are independent of each other, linear and / or branched saturated and / or unsaturated compounds.

水不溶性脂肪族アルコールおよび／またはその誘導体は、１つ以上のＯＨ基、好ましくは１つまたは２つまたは３つのＯＨ基を有する。好ましくは、それらは、１４〜２８または１６〜２４または１８〜２２個の炭素原子を有する。たとえ３つのＯＨ基があっても、それらは水不溶性である。水不溶性脂肪アルコールの炭素原子の数が１２個より少なくなると、それらの化合物は潤滑性の点で有効ではなくなることがあり得るし、炭素原子の数が４０個より多くなると、金属加工組成物は安定した組成物ではなくなることがあり得る。   The water-insoluble fatty alcohol and / or derivative thereof has one or more OH groups, preferably one or two or three OH groups. Preferably they have 14 to 28 or 16 to 24 or 18 to 22 carbon atoms. Even if there are three OH groups, they are water insoluble. If the number of carbon atoms in the water-insoluble fatty alcohol is less than 12, these compounds may not be effective in terms of lubricity, and if the number of carbon atoms is greater than 40, the metalworking composition is It may not be a stable composition.

実施形態によっては、金属加工組成物は、少なくとも１種の化合物（ａ４）を含み、その化合物は、互いに独立して、直鎖のおよび／または分岐の飽和および／または不飽和の水不溶性アルコールであり、互いに独立して、１２〜４０個の炭素原子を有する。   In some embodiments, the metalworking composition comprises at least one compound (a4), which, independently of each other, is a linear and / or branched saturated and / or unsaturated water-insoluble alcohol. And, independently of one another, has 12 to 40 carbon atoms.

水不溶性の多価アルコール（ａ４）は、少なくとも３個のヒドロキシル部分および少なくとも３個の炭素原子を含み、好ましくは１０個未満または６個未満または４個未満または３個未満のヒドロキシル部分を含み、さらに好ましくは１０個未満または６個未満または４個未満または３個未満の炭素原子を含む分子である。多数の好ましい水不溶性脂肪族アルコール（ａ４）の一部として、ラウリルアルコール（ドデカノール、１−ドデカノール）、ミリスチルアルコール（１−テトラデカノール）、ペンタデシルアルコール（１−ペンタデカノール、ペンタデカノール）、セチルアルコール（１−ヘキサデカノール）、オレイルアルコール（ｃｉｓ−９−オクタデセン−１−オール）およびリシノレイルアルコール（１２−ヒドロキシ−９−オクタデセン−１−オール）がある。   The water-insoluble polyhydric alcohol (a4) contains at least 3 hydroxyl moieties and at least 3 carbon atoms, preferably contains less than 10, or less than 6, or less than 4 or less than 3 hydroxyl moieties, More preferred are molecules containing less than 10, or less than 6, or less than 4 or less than 3 carbon atoms. As part of many preferred water-insoluble fatty alcohols (a4), lauryl alcohol (dodecanol, 1-dodecanol), myristyl alcohol (1-tetradecanol), pentadecyl alcohol (1-pentadecanol, pentadecanol) Cetyl alcohol (1-hexadecanol), oleyl alcohol (cis-9-octadecen-1-ol) and ricinoleyl alcohol (12-hydroxy-9-octadecen-1-ol).

これらの化合物（ａ）はすべて、モノマー、オリゴマー、ポリマー、コオリゴマーおよびコポリマーからなる群から選択される。   These compounds (a) are all selected from the group consisting of monomers, oligomers, polymers, co-oligomers and copolymers.

好ましくは、潤滑性付与化合物（１種以上）（ａ）は、２０℃における水への溶解度が０．０５ｇ／リットル未満または０．００１ｇ／リットル未満である。化合物（ａ）の塩に存在する特定陽イオンは、得られる性能にどんな重要な影響も与えないと考えられるので、陽イオンの濃度はさらに明記はしない。好ましくは、こうした陽イオンは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属から選択される。陽イオンとして、ナトリウムおよびカリウムがもっとも好ましいが、他のものを使用してもよい。酸または塩の中和度またはイオン化度は、実際の金属加工組成物における製造、希釈または使用方法で変わりうる。こうした種々の条件はすべて本発明の一般的手段に含まれる。   Preferably, the lubricity-imparting compound (one or more) (a) has a solubility in water at 20 ° C. of less than 0.05 g / liter or less than 0.001 g / liter. Since the specific cation present in the salt of compound (a) is not believed to have any significant effect on the performance obtained, the cation concentration is not further specified. Preferably such cations are selected from alkali metals and alkaline earth metals. Sodium and potassium are most preferred as cations, but others may be used. The degree of neutralization or ionization of the acid or salt can vary with the way it is manufactured, diluted or used in the actual metalworking composition. All these various conditions are included in the general means of the present invention.

本発明による組成物の別の必須成分は、少なくとも１種の水溶性腐食防止化合物（ｂ）を含む構成成分（ｂ）である。好ましくは、金属加工組成物は、水への溶解度が２０℃で０．１ｇ／リットルを超える少なくとも１種の水溶性腐食防止化合物（ｂ）を含む構成成分（ｂ）を０．００２〜３０質量％含む。より好ましくは、水溶性腐食防止化合物（１種以上）（ｂ）の水への溶解度は２０℃で０．５ｇ／リットルを超えるか、または１ｇ／リットルを超えるか、または５ｇ／リットルを超える。水溶性化合物（ｂ）は、水性金属加工組成物の生物学的安定性に寄与する。水溶性化合物（ｂ１）および（ｂ３）〜（ｂ５）は、金属加工組成物においてエマルションの安定性を向上させるのに役立ちうる。   Another essential component of the composition according to the invention is component (b) comprising at least one water-soluble corrosion inhibiting compound (b). Preferably, the metalworking composition comprises 0.002-30 mass of component (b) comprising at least one water soluble corrosion inhibiting compound (b) having a water solubility of greater than 0.1 g / liter at 20 ° C. % Is included. More preferably, the solubility of the water-soluble corrosion inhibiting compound (s) (b) in water is greater than 0.5 g / liter at 20 ° C., or greater than 1 g / liter, or greater than 5 g / liter. The water soluble compound (b) contributes to the biological stability of the aqueous metalworking composition. Water-soluble compounds (b1) and (b3) to (b5) can help to improve the stability of the emulsion in the metalworking composition.

好ましくは、構成成分（ｂ）または少なくとも１種の化合物（ｂ）は、濃縮物であるか希釈物であるかどうかに関わりなく、０．１〜３６質量％または０．３〜３２質量％または０．７〜２８質量％または１〜２４質量％または１．５〜２０質量％または２〜１７質量％または３〜１４質量％または４〜１２質量％または５〜１０質量％または６〜８質量％の範囲で含まれる。少なくとも１種の腐食防止化合物（ｂ）の金属加工組成物の含有量が少なくなると、構成成分（ｂ）が有効ではなくなりえるが、その含有量が多くなると、金属加工組成物が安定した組成物ではなくなりえる。多くの場合、２種、３種または４種の異なった特定化合物（ｂ）、あるいは化合物（ｂ）をその主な化合物としてそれぞれが有する２種、３種または４種の異なった化学製品を、金属加工組成物に加えるのが好ましいであろう。好ましくは、腐食防止構成成分（ｂ）は、少なくとも２種または少なくとも３種または少なくとも４種の異なった化合物（ｂ）を、特に腐食保護を最適化するために含む。そのようなものである腐食防止化合物の混合物は、そうした化合物をあまりに多く加えなくても、腐食保護効果を強力に向上させることができる。そのような混合物により、相乗性効果が見込まれる。   Preferably, component (b) or at least one compound (b) is 0.1-36% by weight or 0.3-32% by weight, whether concentrated or diluted. 0.7-28 mass% or 1-24 mass% or 1.5-20 mass% or 2-17 mass% or 3-14 mass% or 4-12 mass% or 5-10 mass% or 6-8 mass% Included in the range of%. When the content of the metal processing composition of at least one corrosion inhibiting compound (b) decreases, the component (b) may not be effective, but when the content increases, the metal processing composition becomes stable. It can disappear. In many cases, two, three or four different specific compounds (b), or two, three or four different chemical products, each having compound (b) as its main compound, It may be preferred to add to the metalworking composition. Preferably, the corrosion inhibiting component (b) comprises at least 2, or at least 3, or at least 4 different compounds (b), in particular to optimize corrosion protection. Such a mixture of corrosion inhibiting compounds can strongly improve the corrosion protection effect without adding too much of such compounds. Such a mixture is expected to have a synergistic effect.

好ましくは、金属加工組成物は、大体水によく溶ける化合物（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）および（ｂ５）からなる群から選択される少なくとも１種の腐食防止化合物（ｂ）を含む：
・（ｂ１）カルボン酸およびその誘導体、
・（ｂ２）ホウ酸類およびその誘導体、
・（ｂ３）イミダゾール類、イミダゾリン類およびそれらの誘導体、
・（ｂ４）チアゾール類およびその誘導体、および
・（ｂ５）トリアゾール類およびその誘導体。 Preferably, the metalworking composition comprises at least one corrosion-inhibiting compound (b) selected from the group consisting of compounds (b1), (b2), (b3), (b4) and (b5) which are mostly soluble in water. )including:
(B1) carboxylic acid and its derivatives,
(B2) boric acids and their derivatives,
(B3) Imidazoles, imidazolines and their derivatives,
(B4) thiazoles and derivatives thereof, and (b5) triazoles and derivatives thereof.

実施形態によっては、金属加工組成物は、少なくとも１種の化合物（ｂ１）を含み、その化合物は、互いに独立して、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の水溶性化合物であり、かつ互いに独立して、４〜８０個の炭素原子を有しかつ４〜１２個の炭素原子の鎖長を有する。より好ましいくは、化合物（ｂ１）は、互いに独立して、脂肪族鎖当たり６〜１０または６〜８個の炭素原子を有する。化合物（ｂ１）は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸ならびにそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩ならびにそれらのエステルからなる化合物の群から選択される。好ましくは、モノカルボン酸、ジカルボン酸および／またはそれらの誘導体が使用される。例えば、２０℃におけるＣ８−モノカルボン酸（カプリル酸）の水への溶解度は、０．７ｇ／リットルである。   In some embodiments, the metalworking composition comprises at least one compound (b1), which, independently of each other, is a linear and / or branched saturated and / or unsaturated water-soluble compound. And independently of each other, have 4 to 80 carbon atoms and have a chain length of 4 to 12 carbon atoms. More preferably, compound (b1) has, independently of one another, 6 to 10 or 6 to 8 carbon atoms per aliphatic chain. Compound (b1) is selected from the group of compounds consisting of monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids and polycarboxylic acids and their alkali metal salts, alkaline earth metal salts and esters thereof. Preferably, monocarboxylic acids, dicarboxylic acids and / or their derivatives are used. For example, the solubility of C8-monocarboxylic acid (caprylic acid) in water at 20 ° C. is 0.7 g / liter.

好ましい化合物（ｂ２）は、ホウ酸、その塩（そのアルカリ金属塩およびそのアルカリ土類金属塩のようなもの）およびホウ酸エステルである。ホウ素化合物（ｂ２）はさらに生物学的安定性に役立ちうる。   Preferred compounds (b2) are boric acid, its salts (such as its alkali metal salts and its alkaline earth metal salts) and boric acid esters. The boron compound (b2) can further contribute to biological stability.

好ましい化合物（ｂ３）は、イミダゾール類、イミダゾリン類およびそれらの誘導体（それらのエステルおよび塩のようなもの、特にそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩のようなもの）であり、例えば、ベンズイミダゾール類およびその塩である。   Preferred compounds (b3) are imidazoles, imidazolines and their derivatives (such as their esters and salts, in particular their alkali metal and alkaline earth metal salts), for example benz Imidazoles and their salts.

好ましいチアゾール類およびその誘導体（ｂ４）は、特にそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびエステルを含み、例えばベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類およびそれらの塩およびエステルを含む。   Preferred thiazoles and derivatives thereof (b4) include in particular their alkali metal salts, alkaline earth metal salts and esters, for example benzothiazoles, mercaptobenzothiazoles and their salts and esters.

好ましいトリアゾール類およびその誘導体（ｂ５）は、特にその塩およびエステルを含み、例として、ベンゾトリアゾール類、トリルトリアゾールＣ7Ｈ7Ｎ3、およびそれらの誘導体ならびにトリアゾール類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびエステルがある。 Preferred triazoles and derivatives thereof (b5) include in particular salts and esters thereof, for example, benzotriazoles, tolyltriazole C 7 H 7 N 3 , and their derivatives and alkali metal salts of triazoles, alkaline earths There are metal salts and esters.

もっとも好ましい化合物（ｂ）は、（ｂ１）、（ｂ２）および／または（ｂ５）の任意の化合物である。   Most preferred compound (b) is any compound of (b1), (b2) and / or (b5).

本発明による組成物の別の必須成分は、少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）を含む構成成分（ｃ）である。好ましくは、金属加工組成物は、少なくとも１種の乳化・分散剤（ｃ）を０．００２〜４５質量％含み、その少なくとも１種の乳化・分散剤（ｃ）は、水溶性、水混和性または水分散性でありかつ非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤からなる群から選択され、かつ場合によっては腐食を防止することさえできる、少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）を含む。多くの場合、化合物（ａ）および（ｂ）は疎水性であるので、乳化・分散剤を加えなければ、組成物は分離して、滴、さらには大きな滴または層あるいはそれらの任意の組合せになるであろう。   Another essential component of the composition according to the invention is component (c) comprising at least one emulsifying and / or dispersing compound (c). Preferably, the metalworking composition contains 0.002 to 45 mass% of at least one emulsifying / dispersing agent (c), and the at least one emulsifying / dispersing agent (c) is water-soluble and water-miscible. Or at least one emulsification and / or selected from the group consisting of water-dispersible and non-ionic surfactants, anionic surfactants and zwitterionic surfactants and possibly even preventing corrosion. Or a dispersion compound (c) is included. In many cases, compounds (a) and (b) are hydrophobic, so if no emulsifying / dispersing agent is added, the composition separates into drops, or even large drops or layers, or any combination thereof. It will be.

低含有量の構成成分（ｃ）を使用する場合、金属加工組成物は有効ではなくなるであろうが、その含有量が多くなると、多くの場合、安定した組成物ではなくなるであろう。好ましくは、乳化・分散剤（ｃ）は、本発明の金属加工組成物中に、濃縮物であるか希釈物であるかどうかに関わりなく、０．０１〜４０質量％または０．０５〜３５質量％または０．１〜３２質量％または０．５〜２５質量％または１〜２０質量％または３〜１５質量％または５〜１２質量％の範囲で含まれる。   If a low content of component (c) is used, the metalworking composition will not be effective, but increasing its content will often not be a stable composition. Preferably, the emulsifying / dispersing agent (c) is 0.01 to 40% by mass or 0.05 to 35 in the metal processing composition of the present invention regardless of whether it is a concentrate or a dilution. It is contained in the range of mass%, 0.1-32 mass%, 0.5-25 mass%, 1-20 mass%, 3-15 mass%, or 5-12 mass%.

好ましくは、乳化・分散剤（ｃ）のＨＬＢは、１〜４０または６〜２４または８〜１６または１０〜１２の範囲である。好ましくは、乳化・分散剤（ｃ）は、１〜４０または６〜２４または８〜１６または１０〜１２の範囲のＨＬＢ値を有する界面活性剤すべてから選択する。好ましくは、個々の乳化および／または分散化合物（ｃ）のＨＬＢ値は、１〜４０または６〜２４または８〜１６または１０〜１２の範囲である。好ましくは、乳化・分散剤（ｃ）は、特に１つの組成物内でＨＬＢの範囲を広くするために、少なくとも２種または少なくとも３種または少なくとも４種の異なった化合物（ｃ）を含む。種々の化合物（ｃ）をそのように組み合わせると、相乗効果が見込まれる。   Preferably, the HLB of the emulsifying / dispersing agent (c) is in the range of 1-40, 6-24, 8-16, or 10-12. Preferably, the emulsifying / dispersing agent (c) is selected from all surfactants having an HLB value in the range of 1-40 or 6-24 or 8-16 or 10-12. Preferably, the HLB value of the individual emulsifying and / or dispersing compound (c) is in the range of 1-40 or 6-24 or 8-16 or 10-12. Preferably, the emulsifying / dispersing agent (c) comprises at least 2 or at least 3 or at least 4 different compounds (c), especially in order to broaden the HLB range within one composition. When various compounds (c) are so combined, a synergistic effect is expected.

水性金属加工組成物の乳化効果が不十分である場合、エマルションは容易に分離して、一方が他方の上にくるような２つ以上の層になりうる。水性金属加工組成物において、例えば、多量の化合物（ｃ）（１種以上）を加えたにもかかわらず、ＨＬＢ範囲が不適切であるために乳化作用が不十分である場合、エマルションは容易に分離して、一方が他方の上にくるような２つ以上の層になりうる。水性金属加工組成物の乳化効果が強すぎると、エマルションは潤滑性が著しく低くなりうるし、泡立ちが大きくなりうるし、さらに腐食保護効果が不十分になりうる。   If the emulsifying effect of the aqueous metalworking composition is insufficient, the emulsion can easily be separated into two or more layers, one on top of the other. In aqueous metalworking compositions, for example, if a large amount of compound (c) (one or more) is added but the emulsifying action is insufficient due to inadequate HLB range, the emulsion is easily It can be separated into two or more layers, one on top of the other. If the emulsifying effect of the aqueous metalworking composition is too strong, the emulsion may have significantly poor lubricity, foaming may be increased, and the corrosion protection effect may be insufficient.

好ましくは、少なくとも１種の乳化剤および／または分散化合物（ｃ）は、
・（ｃ１）アルキルアルコール、
・（ｃ２）アルキルフェノール、
・（ｃ３）アルカン酸、脂肪酸、エーテルカルボキシレートおよび／または他の有機酸、
・（ｃ４）ブロックポリマーおよびランダムポリマー、
・（ｃ５）アルキルポリグルコシド、
・（ｃ６）少なくとも１種のサルフェートまたはスルホネート基を有する陰イオン界面活性剤、
・（ｃ７）エーテルサルフェート、
・（ｃ８）エーテルホスフェート、
・（ｃ９）リン酸エステル、
・（ｃ１０）モノグリセリド、
・（ｃ１１）トリグリセリド、
・（ｃ１２）脂肪アミン、
・（ｃ１３）ソルビタンおよびその誘導体、
・（ｃ１４）コハク酸およびその誘導体、および
・これらの界面活性剤（ｃ１）〜（ｃ１４）の誘導体
からなる非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤の群から選択される。 Preferably, at least one emulsifier and / or dispersion compound (c) is
(C1) alkyl alcohol,
(C2) alkylphenol,
(C3) alkanoic acids, fatty acids, ether carboxylates and / or other organic acids,
(C4) block polymer and random polymer,
(C5) alkyl polyglucoside,
(C6) an anionic surfactant having at least one sulfate or sulfonate group,
(C7) ether sulfate,
(C8) ether phosphate,
(C9) phosphate ester,
(C10) monoglyceride,
(C11) triglyceride,
(C12) fatty amine,
(C13) sorbitan and its derivatives,
Selected from the group of (c14) succinic acid and derivatives thereof, and nonionic surfactants, anionic surfactants and zwitterionic surfactants comprising derivatives of these surfactants (c1) to (c14) The

好ましくは、これらの界面活性剤は、互いに独立して、エトキシル化されるか、またはエトキシル化−プロポキシル化され、さらにエンドキャップされるかまたはエンドキャップされないものが選択される。   Preferably, these surfactants are selected, independently of each other, to be ethoxylated or ethoxylated-propoxylated and further endcapped or not endcapped.

より好ましくは、少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）は、以下のものからなる非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤の群から選択される：
（ｃ１）エトキシル化アルキルアルコール、エトキシル化−プロポキシル化アルキルアルコール、エンドキャップされたエトキシル化アルキルアルコールおよびエンドキャップされたエトキシル化−プロポキシル化アルキルアルコール（特に、アルキルアルコールのアルキル基は、飽和または不飽和であり、平均炭素原子数が４〜２４であり、線状または分岐のいずれかの鎖構造を有する）；
（ｃ２）エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化−プロポキシル化アルキルフェノール、エンドキャップされたエトキシル化アルキルフェノールおよびエンドキャップされたエトキシル化−プロポキシル化アルキルフェノール（特に、アルキルフェノールのアルキル基（飽和または不飽和）は、平均炭素原子数が４〜１８個であり、線状または分岐のいずれかの鎖構造を有する）；
（ｃ３）エトキシル化またはエトキシル化−プロポキシル化アルカン酸、エトキシル化またはエトキシル化−プロポキシル化脂肪酸および／または他のエトキシル化またはエトキシル化−プロポキシル化有機酸（テルペン酸など、例えば、アビエチン酸）（特に、アルキル酸は、平均炭素原子数が４〜２４であり、直鎖または分岐の鎖構造を有するアルキル基（飽和、不飽和および／または環状）を有する）；
（ｃ４）少なくとも１つのポリエチレンオキシドブロックと少なくとも１つのポリプロピレンオキシドブロックとを含むブロックコポリマーならびにランダムコポリマー（特に、ブロックコポリマーは、平均２〜１００個の数のエチレンオキシド単位を含むポリエチレンオキシドブロックおよび平均２〜１００個の数のプロピレンオキシド単位を含むポリプロピレンオキシドブロックを含み、任意選択的に、その分子は、１つ以上のポリエチレンオキシドブロックまたはポリプロピレンオキシドブロックを、互いに独立して、含み、これらのブロックコポリマーの一部は組成物の潤滑性にも寄与しうるし、またこれらのブロックコポリマーは、ときには消泡特性および脱泡特性も有しうる）；
（ｃ５）アルキルポリグルコシド（そのアルキル基（飽和または不飽和）は、平均炭素原子数が４〜１８であり、また線状または分岐のいずれかの鎖構造を有し、また平均１〜５個の少なくとも１種の糖単位を有するもの。糖（１種以上）単位はアルキル基とグルコシド結合している。ここで、「糖」という用語は、あらゆる種類の糖類ならびにあらゆる糖類似化合物を含むと理解される）；
（ｃ６）陰イオン界面活性剤（そのアルキル基（飽和または不飽和）は、平均炭素原子数が４〜２４の範囲であり、また線状または分岐のいずれかの鎖構造し、また任意選択的に、アルキル部分が、１つ以上の芳香族基を有するもの。特に、少なくとも１つのサルフェートまたはスルホネート基が分子中に存在し、ここで、アルキルアルコール鎖は、好ましくは平均炭素原子数が１０〜１４であり、またベンゼンが好ましくは芳香族基として含まれる）；
（ｃ７）エーテルサルフェート（そのエトキシル化アルキルアルコールまたはエトキシル化−プロポキシル化アルキルアルコールがサルフェート基を有するもの。特に、アルキルアルコールのアルキル基（飽和または不飽和）は、平均炭素原子数が４〜２４の範囲であり、また線状または分岐のいずれかの鎖構造を有し、ここで任意選択的に、エチレンオキシド鎖はエチレンオキシド単位の平均数が２〜３０であり、さらに任意選択的に、プロピレンオキシド鎖はプロピレンオキシド単位の平均数が１〜２５であり、またここでアルキル部分は任意選択的に１つ以上の芳香族基および／またはフェノール基を有する）；
（ｃ８）エーテルホスフェート（そのエトキシル化アルキルアルコールまたはエトキシル化−プロポキシル化アルキルアルコールがホスフェート基を有するもの。特に、アルキルアルコールのアルキル基（飽和または不飽和）は平均炭素原子数が４〜２４の範囲であり、また線状または分岐のいずれかの鎖構造を有し、任意選択的に、エチレンオキシド鎖はエチレンオキシド単位の平均数が２〜３０であり、また任意選択的にプロピレンオキシド鎖はプロピレンオキシド単位の平均数が１〜２５であり、ここでアルキル部分は任意選択的に１つ以上の芳香族基および／またはフェノール基を有する）；
（ｃ９）リン酸エステル（その１つまたは２つのアルキル基（飽和または不飽和）は、互いに独立して、平均炭素原子数が４〜２４であり、また線状または分岐のいずれかの鎖構造を有する。また任意選択的に、アルキル部分は１つ以上の芳香族基および／またはフェノール基を有する。分子中には１つのホスフェート基が存在する）；
（ｃ１０）エトキシル化モノグリセリド、プロポキシル化モノグリセリド、エトキシル化−プロポキシル化モノグリセリドまたは特に閉じられた末端基を有するエトキシル化モノグリセリド（これらのモノグリセリドはときおり消泡特性および脱泡特性も有しうる）；
（ｃ１１）エトキシル化トリグリセリド、プロポキシル化トリグリセリド、エトキシル化−プロポキシル化トリグリセリドまたは特に閉じられた末端基を有するエトキシル化トリグリセリド；
（ｃ１２）脂肪アミンならびにエトキシル化脂肪アミン、プロポキシル化脂肪アミン、エトキシル化−プロポキシル化脂肪アミンまたは特に閉じられた末端基を有するエトキシル化脂肪アミン；
（ｃ１３）ソルビタンおよびソルビタン誘導体（これは、エトキシル化ソルビタン、プロポキシル化ソルビタン、エトキシル化−プロポキシル化ソルビタンまたは特に閉じられた末端基を有するエトキシル化ソルビタンを含み、さらに、例えば、ポリソルベート、オレイン酸ソルビタンならびにその誘導体を含む）；
（ｃ１４）コハク酸およびコハク酸誘導体（これは、そのエステルおよび塩を含み、また、例えば、アルキルスクシネート、コハク酸水素塩、スルホサクシネート、サクシナメート、スルホサクシナメートならびにそれらの誘導体を含む）；および
ここで、こうした化学的分類中の化合物（ｃ１）〜（ｃ１２）の誘導体も含まれる。 More preferably, the at least one emulsifying and / or dispersing compound (c) is selected from the group of nonionic surfactants, anionic surfactants and zwitterionic surfactants consisting of:
(C1) ethoxylated alkyl alcohol, ethoxylated-propoxylated alkyl alcohol, end-capped ethoxylated alkyl alcohol and end-capped ethoxylated-propoxylated alkyl alcohol (especially the alkyl group of the alkyl alcohol is saturated or Unsaturated, having an average number of carbon atoms of 4 to 24 and having either a linear or branched chain structure);
(C2) ethoxylated alkylphenol, ethoxylated-propoxylated alkylphenol, endcapped ethoxylated alkylphenol and endcapped ethoxylated-propoxylated alkylphenol (especially the alkyl group of alkylphenol (saturated or unsaturated) Having 4 to 18 carbon atoms and having a linear or branched chain structure);
(C3) Ethoxylated or ethoxylated-propoxylated alkanoic acids, ethoxylated or ethoxylated-propoxylated fatty acids and / or other ethoxylated or ethoxylated-propoxylated organic acids (such as terpenic acid, eg abietic acid (In particular, alkyl acids have an alkyl group (saturated, unsaturated and / or cyclic) having an average number of carbon atoms of 4 to 24 and having a linear or branched chain structure);
(C4) block copolymers comprising at least one polyethylene oxide block and at least one polypropylene oxide block, as well as random copolymers (especially block copolymers are polyethylene oxide blocks containing an average of 2 to 100 ethylene oxide units and an average of 2 Comprising polypropylene oxide blocks containing 100 numbers of propylene oxide units, and optionally the molecule comprises one or more polyethylene oxide blocks or polypropylene oxide blocks, independent of each other, of these block copolymers Some may also contribute to the lubricity of the composition, and these block copolymers sometimes also have antifoaming and defoaming properties);
(C5) Alkyl polyglucoside (the alkyl group (saturated or unsaturated) has an average number of carbon atoms of 4 to 18, has a linear or branched chain structure, and averages 1 to 5 The saccharide (one or more) unit is glucoside-bonded to an alkyl group, where the term “sugar” includes any type of saccharide as well as any saccharide analog. Understood);
(C6) An anionic surfactant (the alkyl group (saturated or unsaturated) thereof has an average number of carbon atoms in the range of 4 to 24, has a linear or branched chain structure, and is optional. Wherein the alkyl moiety has one or more aromatic groups, in particular at least one sulfate or sulfonate group is present in the molecule, wherein the alkyl alcohol chain preferably has an average number of carbon atoms of 10 to 10 carbon atoms. 14 and benzene is preferably included as an aromatic group);
(C7) Ether sulfate (the ethoxylated alkyl alcohol or ethoxylated-propoxylated alkyl alcohol has a sulfate group. In particular, the alkyl group (saturated or unsaturated) of the alkyl alcohol has an average number of carbon atoms of 4 to 24. And having either a linear or branched chain structure, wherein, optionally, the ethylene oxide chain has an average number of ethylene oxide units of 2 to 30, and more optionally, propylene oxide The chain has an average number of propylene oxide units of 1 to 25, wherein the alkyl moiety optionally has one or more aromatic and / or phenol groups);
(C8) Ether phosphate (the ethoxylated alkyl alcohol or ethoxylated-propoxylated alkyl alcohol has a phosphate group. In particular, the alkyl group (saturated or unsaturated) of the alkyl alcohol has an average carbon number of 4 to 24. Range and have either a linear or branched chain structure, optionally, the ethylene oxide chain has an average number of ethylene oxide units of 2-30, and optionally the propylene oxide chain is propylene oxide The average number of units is 1 to 25, wherein the alkyl moiety optionally has one or more aromatic and / or phenol groups);
(C9) Phosphate ester (the one or two alkyl groups (saturated or unsaturated) thereof independently of each other has an average number of carbon atoms of 4 to 24, and has a linear or branched chain structure. And optionally, the alkyl moiety has one or more aromatic and / or phenolic groups, there is one phosphate group in the molecule);
(C10) ethoxylated monoglycerides, propoxylated monoglycerides, ethoxylated-propoxylated monoglycerides or especially ethoxylated monoglycerides with closed end groups (these monoglycerides sometimes also have antifoaming and defoaming properties);
(C11) ethoxylated triglycerides, propoxylated triglycerides, ethoxylated-propoxylated triglycerides or especially ethoxylated triglycerides with closed end groups;
(C12) fatty amines as well as ethoxylated fatty amines, propoxylated fatty amines, ethoxylated-propoxylated fatty amines or especially ethoxylated fatty amines with closed end groups;
(C13) sorbitan and sorbitan derivatives (including ethoxylated sorbitan, propoxylated sorbitan, ethoxylated-propoxylated sorbitan or especially ethoxylated sorbitan with closed end groups, and further, for example, polysorbates, oleic acids Including sorbitan and its derivatives);
(C14) Succinic acid and succinic acid derivatives (including esters and salts thereof, and also include, for example, alkyl succinates, hydrogen succinates, sulfosuccinates, succinates, sulfosuccinates and derivatives thereof) And herein also derivatives of compounds (c1) to (c12) in such chemical classification.

好ましくは、乳化化合物または分散化合物またはその両方（ｃ）は、ＥＯ基の合計が１〜２０単位である非イオン界面活性剤、またはＥＯおよびＰＯ基の合計が２〜４０単位である非イオン界面活性剤から選択される。ＥＯ基数が増えるほど、より乳化剤となり、減るほど、より分散剤となる。   Preferably, the emulsifying compound or the dispersing compound or both (c) is a nonionic surfactant having a total of EO groups of 1 to 20 units, or a nonionic interface having a total of EO and PO groups of 2 to 40 units. Selected from active agents. As the number of EO groups increases, it becomes more emulsifier, and as it decreases, it becomes more dispersant.

少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）は、水性相中への別の層の分散、固体粒子の分散、分散液の安定化に役立つことになり、また必要に応じてエマルションを形成させるのに役立つことになるであろう。分散液という用語は、本明細書ではエマルションおよび溶液を含むものとする。もっとも好ましくは、そのような化合物（ｃ）は、乳化剤または分散剤またはその両方として使用される。したがって、少なくとも２種または少なくとも３種の異なった界面活性剤を加えるのは多くの実施形態で役立ちうる。その場合、その最初のものは、主に乳化剤として働き、少なくとも１種の他のものは主に分散剤あるいは脱泡剤として働く。これにより、相乗性効果が見込まれる。   At least one emulsifying and / or dispersing compound (c) will help disperse another layer in the aqueous phase, disperse the solid particles, stabilize the dispersion and form an emulsion if necessary. Will help. The term dispersion is intended herein to include emulsions and solutions. Most preferably, such compound (c) is used as an emulsifier or dispersant or both. Thus, adding at least two or at least three different surfactants can be useful in many embodiments. In that case, the first one mainly acts as an emulsifier and at least one other mainly acts as a dispersant or defoamer. This is expected to have a synergistic effect.

さらに、少なくとも１種の水溶性アルカリ化合物（ｄ）を含んでいるアルカリ化剤（ｄ）を加える必要がある。アルカリ化剤は、エマルションに高い安定性を与えるのに役立ち、さらに耐食性また多くの場合生物学的安定性にも寄与する。アルカリ性であることは、例えば、陰イオン界面活性剤の安定性を高めるのに役立つ。   Furthermore, it is necessary to add an alkalizing agent (d) containing at least one water-soluble alkali compound (d). Alkalizing agents help to provide high stability to the emulsion, and also contribute to corrosion resistance and often biological stability. Being alkaline, for example, helps to increase the stability of the anionic surfactant.

金属加工組成物のアルカリ性が十分でないと、エマルションは十分安定したものではなくなり、その結果、潤滑性は低下するかまたは失われることにさえなり、耐食性も低くなりうるし、微生物抵抗性も低下する。また金属加工組成物は腐食保護性がよくなり、乳化剤は働かなくなる。アルカリ性が強すぎると、作業者の皮膚が刺激を受けることがありうる。実施形態によっては、水性金属加工組成物のｐＨは１２より高くないようにすべきであるのが好ましいが、濃縮物はずっと高いアルカリ性であってもよい。実施形態によっては、ｐＨが約１４でも問題にならない。   If the metalworking composition is not sufficiently alkaline, the emulsion will not be sufficiently stable, resulting in reduced or even lost lubricity, reduced corrosion resistance, and reduced microbial resistance. Also, the metal working composition has better corrosion protection and the emulsifier does not work. If the alkalinity is too strong, the operator's skin may be irritated. In some embodiments, it is preferred that the pH of the aqueous metalworking composition should not be higher than 12, but the concentrate may be much more alkaline. In some embodiments, a pH of about 14 is not a problem.

好ましくは、金属加工組成物は、水酸化物およびカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性アルカリ化合物（ｄ１）を含むアルカリ化剤（ｄ）を０．００２〜３０質量％含む。それにもかかわらず、まれな実施形態では、少量のアルカノールアミンまたはアルキルアミンまたはその両方（ｄ２）を加えることさえでき、そのアミンは、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、ジグリコールアミン（ＤＧＡ）、メタノールアミン（ＭＥＡ）およびモノイソプロピルアミン（ＭＩＰＡ）のような第一アルカノールアミンからなる群、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）およびジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）およびＮ−ブチルエタノールアミン（ｎＢＥＡ）のような第二アルカノールアミンの群、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）およびｎ−ブチルジエタノールアミン（ｎＢＤＥＡ）のような第三アルカノールアミンの群、および二環ヘキシルアミン（ＤＣＨＡ）のような１〜１０個の炭素原子のアルキル鎖および１〜３のＯＨ基を有するアルキルアミンの群から選択することができる。そうしたアルカノールアミンまたはアルキルアミンまたはその両方の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％未満または０．１〜２質量％未満または０．２〜０．８質量％の範囲である。好ましくは、アルカリ化剤（ｄ）は、０．０１〜２５質量％または０．１〜２０質量％または１〜１５質量％または３〜１２質量％の範囲で含まれる。   Preferably, the metal working composition contains 0.002 to 30% by mass of an alkalizing agent (d) containing at least one water-soluble alkali compound (d1) selected from the group consisting of hydroxide and carbonate. Nevertheless, in rare embodiments, a small amount of alkanolamine or alkylamine or both (d2) can be added, which is aminomethylpropanol (AMP), diglycolamine (DGA), methanolamine A group consisting of primary alkanolamines such as (MEA) and monoisopropylamine (MIPA), a group of secondary alkanolamines such as diethanolamine (DEA) and diisopropanolamine (DIPA) and N-butylethanolamine (nBEA) A group of tertiary alkanolamines such as triethanolamine (TEA) and n-butyldiethanolamine (nBDEA), and alkyl chains of 1 to 10 carbon atoms such as bicyclic hexylamine (DCHA) and 1 to It may be selected from the group of alkyl amines having the OH group. The content of such alkanolamines and / or alkylamines is preferably in the range of 0.01 to less than 5% by weight or less than 0.1 to 2% by weight or 0.2 to 0.8% by weight. Preferably, the alkalizing agent (d) is included in the range of 0.01 to 25% by mass, 0.1 to 20% by mass, 1 to 15% by mass or 3 to 12% by mass.

アルカリ化剤（ｄ）の含有量が少なくなると、腐食保護性が不十分になりうるが、含有量が多くなると、潤滑性が低くなりすぎ、アルカリ性の影響を受けやすい金属材料は、化学的攻撃を受けて溶解しうる。好ましくは、少なくとも１種のアルカリ化合物（ｄ）は、あらかじめ定められたｐＨ値に達するような量を加える。   When the content of the alkalizing agent (d) decreases, the corrosion protection may become insufficient. However, when the content increases, the lubricity becomes too low, and the metal material that is susceptible to alkalinity is chemically attacked. Can be dissolved. Preferably, the at least one alkaline compound (d) is added in an amount so as to reach a predetermined pH value.

より好ましくは、アルカリ化剤（ｄ）は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物およびカーボネート（ｄ１）（例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムまたはこれらの任意の混合物）から選択される。ナトリウム化合物およびカリウム化合物はもっとも好ましいアルカリ化剤である。それらの代わりに多くの他のアルカリ化剤を使用できることは当業者には明らかであろう。しかし、例えば、アルカノールアミン分および／またはしばしばあらゆる種類のアミン分により、ＶＯＣが高くなり、そうした組成物との接触から皮膚が刺激されることになりうるし、強いにおいが発生しうる。それゆえに、アルカノールアミンおよび／または多くの場合あらゆる種類のアミンが、望ましくない。   More preferably, the alkalinizing agent (d) is an alkali metal and alkaline earth metal hydroxide and carbonate (d1) (eg, potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate or any mixture thereof) ) Is selected. Sodium and potassium compounds are the most preferred alkalizing agents. It will be apparent to those skilled in the art that many other alkalizing agents can be used instead. However, for example, alkanolamine content and / or often any type of amine content can lead to high VOCs, which can irritate the skin from contact with such compositions and can generate a strong odor. Therefore, alkanolamines and / or often all types of amines are undesirable.

最後に、輸送構成成分（ｅ）（少なくとも水を含んでいる）を混合物に加えなければならない。０．００４〜９９％または０．０１〜９５質量％の輸送構成成分（ｅ）は主として水を含む。金属加工組成物中に、輸送構成成分（ｅ）としてまたは水として含まれる液体化合物は、主に水、主として水、ほとんど全部が水または水のみである。通常、金属加工組成物は、石油の含有量が５質量％よりずっと多く、約６０質量％までである。本発明では、好ましくは、石油は加えられないか、または（金属加工にそれを使用し始めるまでの含有量として）わずか１質量％または３質量％までの含有量となるように金属加工組成物に加える。石油を含まない金属加工組成物が特に好ましく、その組成物は、何らかの金属加工作業に使用されることで石油に汚染されうるだけである。そのような状況では、金属加工組成物は、多くの場合、石油が含まれないのは最初に使用されるまでにすぎないであろう。石油が含まれていない場合、組成物は多くの実施形態では、ＶＯＣがゼロである。典型的には、従来のほとんどの金属加工組成物では、それは、アルカノールアミンに基づく化合物（トリエタノールアミンなど）、有機溶剤に基づく化合物、石油に基づく化合物および低分子量石油に基づく化合物のいずれかを含有し、それらのすべてで、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の値が中程度であるか、多くの場合高くなる。   Finally, transport component (e) (containing at least water) must be added to the mixture. 0.004 to 99% or 0.01 to 95% by weight of the transport component (e) contains mainly water. The liquid compound contained in the metalworking composition as the transport component (e) or as water is mainly water, mainly water, almost all water or water only. Typically, metalworking compositions have a petroleum content of much greater than 5% by weight and up to about 60% by weight. In the present invention, preferably the metal processing composition is such that no petroleum is added or the content is only 1% by weight or 3% by weight (as content until starting to use it for metal processing). Add to. Metal processing compositions that do not contain petroleum are particularly preferred, and the compositions can only be contaminated with petroleum by being used in some metal processing operations. In such situations, the metalworking composition will often be free from petroleum until it is first used. If petroleum is not included, the composition, in many embodiments, has zero VOC. Typically, in most conventional metalworking compositions, it contains either alkanolamine based compounds (such as triethanolamine), organic solvent based compounds, petroleum based compounds and low molecular weight petroleum based compounds. All of them contain moderate or often high volatile organic compound (VOC) values.

まれな実施形態において、輸送構成成分（ｅ）は、アルコールのような有機溶剤を少量含むことさえできる。その場合、水性金属加工組成物が、１質量％を超えるアルコールを含むことはまれであろう。しかしほとんどの場合、そのような溶剤は意図的に加えられるものではなく、原料に含まれうるものであるか、または方法における不純物である。いくらかでも石油または有機溶剤を加えると、ほとんどの組成物は不安定になり、別個の種類の乳化剤が必要になることが見出された。一方で、ＶＯＣがなく、十分に環境に優しい状態で効果的であるのが好ましく、そのため、（金属加工組成物の使用および要件に応じて）５または３または１質量％を超える量の石油または任意の有機溶剤を加えないように、また含まれないようにするのが好ましい。さらに、合成冷却液として使用する場合、金属加工組成物は、どんな石油もどんな有機溶剤も含むべきではない。   In rare embodiments, the transport component (e) can even contain a small amount of an organic solvent such as an alcohol. In that case, the aqueous metalworking composition would rarely contain more than 1% by weight alcohol. In most cases, however, such solvents are not intentionally added and can be included in the raw materials or are impurities in the process. It has been found that with any addition of petroleum or organic solvents, most compositions become unstable and require a separate type of emulsifier. On the other hand, it is preferable to be effective in the absence of VOCs and in a sufficiently environmentally friendly state, so that (depending on the use and requirements of the metalworking composition) an amount of petroleum or It is preferred not to add or include any organic solvent. Furthermore, when used as a synthetic coolant, the metalworking composition should not contain any petroleum or any organic solvent.

少なくとも９８質量％の輸送構成成分（ｅ）が水であり、全輸送構成成分（ｅ）を合計すると１００質量％になるようにして計算される、本発明の水性金属加工組成物。わずかな実施形態において、輸送剤（ｅ）の含水量は、例えば、少なくとも７５質量％のように低くなりうる。そのようなまれな実施形態では、輸送構成成分（ｅ）は、最大２０質量％までのアルコールまたは最大５％までの石油あるいはその両方を含む。しかしほとんどの実施形態では、輸送剤（ｅ）の含水量は、例えば、少なくとも９９質量％のように多い。どんな有機溶剤も（特に、引火性溶剤および揮発性有機化合物に分類される溶剤は）使用しないのが一般的に望ましい。   The aqueous metalworking composition of the present invention, calculated so that at least 98% by weight of the transport component (e) is water and the total transport component (e) is 100% by weight. In some embodiments, the water content of the transport agent (e) can be as low as, for example, at least 75% by weight. In such rare embodiments, the transport component (e) comprises up to 20% by weight alcohol or up to 5% petroleum or both. However, in most embodiments, the water content of the transport agent (e) is as high as, for example, at least 99% by weight. It is generally desirable not to use any organic solvents (especially those classified as flammable solvents and volatile organic compounds).

濃縮物である組成物の場合、金属加工組成物中の輸送剤（ｅ）の含有量は、好ましくは０．１〜９０質量％の範囲または１〜８０％の範囲、特に好ましくは１０〜７０または２０〜６０質量％である。多くの場合、濃縮物中のその含有量は３０〜５０または３５〜４５質量％の範囲である。そのような組成物は、典型的にはｐＨが６〜１３または７〜１２の範囲である。当然のことながら、濃縮物は使用前に希釈する必要はない。   In the case of a composition that is a concentrate, the content of the transport agent (e) in the metalworking composition is preferably in the range of 0.1-90% by weight or in the range of 1-80%, particularly preferably 10-70. Or it is 20-60 mass%. In many cases, its content in the concentrate is in the range of 30-50 or 35-45% by weight. Such compositions typically have a pH in the range of 6-13 or 7-12. Of course, the concentrate need not be diluted before use.

低ＶＯＣまたはＶＯＣがゼロであり、石油を含まず、大抵の場合または常にアルカノールアミンを含まず、ｐＨが５〜１４の範囲である以下の金属加工組成物は、特に好ましい次の配合物である。   The following metalworking compositions that have zero low VOC or zero VOC, no petroleum, most or always no alkanolamine, and a pH in the range of 5-14 are particularly preferred next formulations: .

− 少なくとも１つの疎水性脂肪族鎖および少なくとも１つの極性基を有しかつ２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／リットル未満であり、かつ
・（ａ１）互いに独立して、１２〜１００個の炭素原子を有するモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸の少なくとも１種の直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物、
・（ａ３）１２〜５．０００個の炭素原子を有する化合物（ａ１）の少なくとも１種の誘導体、および
・（ａ４）互いに独立して、１２〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１種の直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の水不溶性脂肪族アルコール
からなる化合物の群から選択され、またモノマー、オリゴマー、ポリマー、コオリゴマーおよびコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の水不溶性化合物（ａ）を含む潤滑剤である、構成成分（ａ）０．０１〜３５質量％；
− ２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／リットルを超え、かつ
・（ｂ１）鎖長が４〜１２個の炭素原子であり、４〜８０個の炭素原子を有し、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸およびそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、それらのエステルおよびそれらのエトキシレートからなる化合物の群から選択される、互いに独立して、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の水溶性化合物、
・（ｂ２）ホウ酸類およびその誘導体、
・（ｂ３）イミダゾール類、イミダゾリン類およびそれらの誘導体、
・（ｂ４）チアゾール類およびその誘導体、および
・（ｂ５）トリアゾール類およびその誘導体
からなる群から選択される少なくとも１種の水溶性腐食防止化合物（ｂ）を含む、構成成分（ｂ）０．００１〜３５質量％；
− 水溶性、水混和性または水分散性でありかつ非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）を含む、少なくとも１種の乳化・分散剤（ｃ）０．０１〜４０質量％；
− 水酸化物およびカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性アルカリ化合物（ｄ１）を含む、アルカリ化剤（ｄ）０．０１〜２５質量％；および
− 水から基本的になるかまたは水からなる輸送構成成分（ｅ）０．０１〜９８質量％、さらに
− 任意選択的に、ある含有量の少なくとも１種の任意選択の潤滑性付与構成成分Ａまたは潤滑性付与化合物Ａ（これは、植物油、動物油、エトキシル化、プロポキシル化またはエトキシル化−プロポキシル化誘導体あるいはこれらの任意のものの組合せまたはこれらの任意のものの任意の一部であるが、その量は、本発明の金属加工組成物に構成成分（ａ）の含有量の１〜２００質量％の範囲で含まれるだけである）。 It has at least one hydrophobic aliphatic chain and at least one polar group and has a solubility in water at 20 ° C. of less than 0.1 g / l, and (a1) independently of one another, from 12 to 100 At least one linear and / or branched saturated and / or unsaturated compound of monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids and polycarboxylic acids having 1 carbon atom,
(A3) at least one derivative of the compound (a1) having from 12 to 5.000 carbon atoms, and (a4) at least one direct atom having from 12 to 40 carbon atoms, independently of each other At least one water selected from the group of compounds consisting of chain and / or branched saturated and / or unsaturated water-insoluble aliphatic alcohols and selected from the group consisting of monomers, oligomers, polymers, co-oligomers and copolymers Component (a) 0.01 to 35% by mass, which is a lubricant containing an insoluble compound (a);
A solubility in water at 20 ° C. of more than 0.1 g / liter and (b1) a chain length of 4 to 12 carbon atoms, having 4 to 80 carbon atoms, monocarboxylic acid Independently of each other, selected from the group of compounds consisting of dicarboxylic acids, tricarboxylic acids and polycarboxylic acids and their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, esters thereof and ethoxylates thereof, linear and / or Or branched saturated and / or unsaturated water-soluble compounds,
(B2) boric acids and their derivatives,
(B3) Imidazoles, imidazolines and their derivatives,
Component (b) 0.001 comprising (b4) thiazoles and derivatives thereof, and (b5) at least one water-soluble corrosion inhibitor compound (b) selected from the group consisting of triazoles and derivatives thereof -35% by weight;
At least one emulsifying and / or dispersing compound (c) which is water-soluble, water-miscible or water-dispersible and selected from the group consisting of nonionic surfactants, anionic surfactants and zwitterionic surfactants (c) ) At least one emulsifying / dispersing agent (c) 0.01 to 40% by mass;
-An alkalinizing agent (d) comprising at least one water-soluble alkali compound (d1) selected from the group consisting of hydroxide and carbonate; 0.01-25% by weight; and-consisting essentially of water Or transport component (e) comprised of water from 0.01 to 98% by weight, and optionally-at least one optional lubricity-imparting component A or lubricity-imparting compound A (this) Are vegetable oils, animal oils, ethoxylated, propoxylated or ethoxylated-propoxylated derivatives or any combination of any of these or any part of them, the amount of which It is only included in the composition in the range of 1 to 200% by mass of the content of the component (a)).

希釈組成物は、水を加えることにより製造される。こうした「希釈液」は、好ましくは含水量が、２０〜９９．５質量％または３０〜９９質量％、あるいはより好ましくは４０〜９８質量％、５０〜９６質量％、６０〜９４質量％、７０〜９２質量％または８０〜９０質量％の範囲である。それらは多くの場合、ｐＨが６．５〜１１の範囲である。   The diluted composition is made by adding water. Such a “diluted solution” preferably has a water content of 20 to 99.5 mass% or 30 to 99 mass%, or more preferably 40 to 98 mass%, 50 to 96 mass%, 60 to 94 mass%, 70 It is the range of -92 mass% or 80-90 mass%. They often have a pH in the range of 6.5-11.

構成成分（ａ）の化合物と構成成分（ｂ）の化合物との質量比あるいは構成成分（ａ）の化合物と構成成分（ｃ）の化合物との質量比あるいは構成成分（ａ）の化合物と構成成分（ｄ）の化合物との質量比は、好ましくは１：（０．２〜５）の範囲または１：（０．３〜３）の範囲または１：（０．５〜２）の範囲または１：（０．８〜１．５）の範囲または１：（０．８〜１．３）の範囲または１：（０．９〜１）の範囲またはほぼ１：１である。同じ質量比が、好ましくは構成成分（ｂ）の化合物と構成成分（ｃ）の化合物、あるいは構成成分（ｂ）の化合物と構成成分（ｄ）の化合物に当てはまる。同じ質量比が、好ましくは構成成分（ｃ）の化合物と構成成分（ｄ）の化合物に当てはまる。   The mass ratio of the compound of component (a) and the compound of component (b) or the mass ratio of the compound of component (a) and the compound of component (c) or the compound of component (a) and the component The mass ratio of the compound (d) to the compound is preferably in the range of 1: (0.2-5) or 1: (0.3-3) or 1: (0.5-2) or 1 : (0.8 to 1.5) or 1: (0.8 to 1.3) or 1: (0.9 to 1) or almost 1: 1. The same mass ratio preferably applies to the compound of component (b) and the compound of component (c), or the compound of component (b) and the compound of component (d). The same mass ratio is preferably applied to the component (c) compound and the component (d) compound.

好ましくは、本発明の水性金属加工組成物は、構成成分（ａ）の化合物と構成成分（ｂ）の化合物と構成成分（ｃ）の化合物との質量比が、１：（０．１〜１０）：（０．０１〜３０）の範囲の範囲である。   Preferably, in the aqueous metalworking composition of the present invention, the mass ratio of the compound of component (a), the compound of component (b) and the compound of component (c) is 1: (0.1-10 ): A range of (0.01 to 30).

好ましくは、構成成分（ａ）の化合物と構成成分（ｂ）の化合物と構成成分（ｃ）の化合物との質量比は、好ましくは１：（０．２〜５）：（０．０５〜１２）の範囲または１：（０．３〜３）：（０．１〜５）の範囲または１：（０．５〜２）：（０．２〜３）の範囲または１：（０．８〜１．５）：（０．３〜１．８）の範囲または１：（０．８〜１．３）：（０．８〜１．３）の範囲または１：（０．９〜１）：（０．９〜１）の範囲またはほぼ１：１：１である。好ましくは、構成成分（ａ）の化合物と構成成分（ｂ）の化合物と構成成分（ｃ）の化合物と構成成分（ｄ）の化合物との質量比は、好ましくは１：（０．２〜５）：（０．０５〜１２）：（０．０５〜５）の範囲または１：（０．３〜３）：（０．１〜５）：（０．１〜２）の範囲または１：（０．５〜２）：（０．２〜３）：（０．２〜１．５）の範囲または１：（０．８〜１．５）：（０．３〜１．８）：（０．２．５〜１）の範囲または１：（０．８〜１．３）：（０．８〜１．３）：（０．３〜１．１）あるいはほぼ１：（０．９〜１）：（０．９〜１）：（０．４〜１）の範囲である。   Preferably, the mass ratio of the compound of component (a), the compound of component (b) and the compound of component (c) is preferably 1: (0.2-5) :( 0.05-12). ) Range or 1: (0.3-3): (0.1-5) range or 1: (0.5-2): (0.2-3) range or 1: (0.8 -1.5): (0.3-1.8) range or 1: (0.8-1.3): (0.8-1.3) range or 1: (0.9-1) ): (0.9 to 1) range or approximately 1: 1: 1. Preferably, the mass ratio of the compound of component (a), the compound of component (b), the compound of component (c), and the compound of component (d) is preferably 1: (0.2-5 ): (0.05-12): (0.05-5) range or 1: (0.3-3): (0.1-5): (0.1-2) range or 1: (0.5-2): (0.2-3): in the range of (0.2-1.5) or 1: (0.8-1.5): (0.3-1.8): The range of (0.25 to 1) or 1: (0.8 to 1.3): (0.8 to 1.3): (0.3 to 1.1) or almost 1: (0. 9-1): (0.9-1): (0.4-1).

本発明の好ましい実施形態では、単一相配合物または２相配合物となるように組成物の成分を選択し、その相対的割合および濃度を調整する。   In a preferred embodiment of the present invention, the components of the composition are selected to be a single phase formulation or a two phase formulation and their relative proportions and concentrations are adjusted.

希釈組成物は、化合物（ａ）〜（ｄ）の総含有量が、８０〜０．５質量％、７０〜１質量％、６０〜２質量％、５０〜４質量％、４０〜６質量％、３０〜８質量％の範囲が好ましく、より好ましいのは２０〜１０質量％である。   In the diluted composition, the total content of the compounds (a) to (d) is 80 to 0.5 mass%, 70 to 1 mass%, 60 to 2 mass%, 50 to 4 mass%, and 40 to 6 mass%. 30 to 8% by mass is preferable, and 20 to 10% by mass is more preferable.

第１表は、濃縮物および希釈物中の含有量のより好ましい変形形態を示す一部の例を開示している。   Table 1 discloses some examples showing more preferred variations of content in concentrates and dilutions.

第１表：本発明による一部の濃縮物および希釈物中におけるいろいろな構成成分の含有量の例（ここで、（ｅ）は水のみである）

Figure 2014513189
Table 1: Examples of the content of the various constituents in some concentrates and dilutions according to the invention (where (e) is only water)
Figure 2014513189

より好ましくは、金属加工組成物は、濃縮物中に以下の含有量の構成成分を含むか、またはそれらから本質的になるか、またはそれらから構成される：
（ａ）：（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）および／または（ａ４）の合計で、１０〜２０質量％の範囲の含有量、
（ｂ）：（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）および／または（ｂ５）の合計で、５〜１０質量％の含有量、
（ｃ）：（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）、（ｃ４）、（ｃ５）、（ｃ６）、（ｃ７）、（ｃ８）、（ｃ９）、（ｃ１０）、（ｃ１１）、（ｃ１２）、（ｃ１３）および／または（ｃ１４）の合計で、１０〜２０質量％の範囲の含有量、
（ｄ）：（ｄ１）および任意選択の（ｄ２）の合計で、５〜１５質量％の範囲の含有量、
（ｅ）：７０〜２５質量％の範囲の含有量、および
任意選択の構成成分（Ａ〜Ｄからなる群から選択される任意の構成成分で、総含有量がゼロまたは０．０１〜１０質量％の範囲にあるようなもの）。 More preferably, the metalworking composition comprises, consists essentially of or consists of the following components in the concentrate:
(A): a total content of (a1), (a2), (a3) and / or (a4), a content in the range of 10 to 20% by mass,
(B): a total content of (b1), (b2), (b3), (b4) and / or (b5), a content of 5 to 10% by mass,
(C): (c1), (c2), (c3), (c4), (c5), (c6), (c7), (c8), (c9), (c10), (c11), (c12) ), (C13) and / or (c14) in a total content of 10 to 20% by mass,
(D): a total content of (d1) and optional (d2), a content in the range of 5 to 15% by mass,
(E): content in the range of 70 to 25% by mass, and optional constituents (any constituent selected from the group consisting of A to D, with a total content of zero or 0.01 to 10% by mass) %).

より好ましくは、金属加工組成物は、希釈物中に以下のような構成成分の相対質量含有量を含むか、またはそれらから本質的になるか、またはそれらから構成される：（ａ）：（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）の比率が、（ａ）（１〜２）：（ｂ）（０．５〜１）：（ｃ）（１〜２）：（ｄ）（１〜２．５）であり、残りは、（ｅ）（特に、９５〜３０質量％の範囲の含有量）および任意選択の構成成分（Ａ〜Ｄからなる群から選択される任意の構成成分のようなもの）である。   More preferably, the metalworking composition comprises or consists essentially of or consists of the relative mass content of the following components in the dilution: (a) :( The ratio of b) :( c) :( d) is (a) (1-2) :( b) (0.5-1) :( c) (1-2) :( d) (1-2 .5), the rest such as (e) (particularly a content in the range of 95-30% by weight) and optional constituents (optional constituents selected from the group consisting of AD) Stuff).

本発明の水性金属加工組成物は、その特定の用途および組成に応じて様々な特徴を示しうる。好ましくは、特に多金属用途に有用であり、かつ／または、特に濃縮物の場合には、疎水性滴の平均疎水性液滴直径が１０〜２００ｎｍの範囲であるエマルションであり、特に希釈物の場合は、疎水性滴の平均液滴直径が１０ｎｍ〜３０μｍの範囲のエマルションである。   The aqueous metalworking composition of the present invention can exhibit various characteristics depending on its particular application and composition. Preferred are emulsions that are particularly useful for multi-metal applications and / or in the case of concentrates, especially those in which the average hydrophobic droplet diameter of the hydrophobic droplets is in the range of 10 to 200 nm, In the case of an emulsion, the average droplet diameter of hydrophobic droplets is in the range of 10 nm to 30 μm.

金属加工エマルションの平均液滴直径は、１．）初期の段階で、乳化化合物（１種以上）（ｃ）の量および種類を変えることで、特にそのＨＬＢ値により、また２．）金属加工作業に使用する前に、多少の水で希釈する度合いにより、また純粋または多少の硬水を希釈に使用することにより、望みの液滴直径に調整することができる。その場合、金属加工を行う金属表面のおおよその平均粗さ（Ｒa）のサイズに平均液滴直径を合わせるのが好ましい。一方、平均液滴直径を制御すると、潤滑性の度合い、エマルションの安定性、泡立ちの度合い、耐食性および／または生物学的安定性は、多くの場合、影響を受けて良くなるかまたは悪くなる。したがって、典型的には金属加工作業時に、何らかの乳化および／または分散化合物（１種以上）（ｃ）を、再利用された金属加工組成物に（例えば、タンクサイド添加で）補充して乳化度および他の特性を調整する。 The average droplet diameter of the metalworking emulsion is: ) By changing the amount and type of emulsified compound (one or more) (c) at an early stage, especially by its HLB value, and 2. ) Prior to use in metalworking operations, the desired droplet diameter can be adjusted by the degree of dilution with some water and by using pure or some hard water for dilution. In that case, it is preferable to adjust the average droplet diameter to the size of the approximate average roughness (R a ) of the metal surface to be metal-worked. On the other hand, controlling the average droplet diameter often increases or decreases the degree of lubricity, emulsion stability, foaming, corrosion resistance and / or biological stability. Thus, typically during a metalworking operation, any emulsifying and / or dispersing compound (s) (c) is replenished to the recycled metalworking composition (e.g., with tank side addition) to achieve a degree of emulsification. And adjust other characteristics.

好ましくは、本発明の組成物は、２５℃において分散液、エマルションおよび／または溶液である。ほとんどの場合、濃縮物ならびにそれから製造される希釈物はエマルションである。好ましくは組成物の少なくとも９５質量％が２５℃で液体状態である。   Preferably, the composition of the present invention is a dispersion, emulsion and / or solution at 25 ° C. In most cases, the concentrate as well as the dilutions produced therefrom are emulsions. Preferably at least 95% by weight of the composition is in a liquid state at 25 ° C.

（ａ）〜（ｄ）の個々の化合物において、それらの化合物は、室温で、また有効作業温度（例えば、１０〜４０℃の範囲）で、典型的には室温で液体（例えば、水溶液）または固体の形態でありうるが、それらのほとんどは室温で液体である。もちろん、ＫＯＨのような化合物は固体でもあるが、容易に水に溶けるであろう。   In the individual compounds of (a)-(d), the compounds are liquid (eg, aqueous solutions) at room temperature and at an effective working temperature (eg, in the range of 10-40 ° C.), typically at room temperature. Although they can be in solid form, most of them are liquid at room temperature. Of course, compounds such as KOH are also solid, but will readily dissolve in water.

組成物がワックスのような粒子を含む場合、そのような粒子または９０％を超えるそれらの粒子は好ましくは１００ｎｍ未満である。   Where the composition comprises particles such as wax, such particles or greater than 90% of those particles are preferably less than 100 nm.

組成物が滴の形で疎水性の液体を含む場合、その平均液滴直径は約５ｎｍから約８０μｍの間で変わりうる。滴の平均液滴直径が５０μｍより大きいと、金属加工組成物が不安定になり、組成物が容易に分離して２つの不混和性の液層になりうることが見出された。平均液滴直径が３０μｍより大きい場合でさえ、そのように不安定になりうることが見出された。一方、添加された何らかの物質が析出することがあり、それは沈みうるので、そうした沈殿はできる限り避けるべきである。   If the composition comprises a hydrophobic liquid in the form of droplets, the average droplet diameter can vary between about 5 nm and about 80 μm. It has been found that if the average droplet diameter of the droplets is greater than 50 μm, the metalworking composition becomes unstable and the composition can easily separate into two immiscible liquid layers. It has been found that even when the average droplet diameter is greater than 30 μm, it can be so unstable. On the other hand, any added material may precipitate and can sink, so such precipitation should be avoided as much as possible.

多くの場合、本発明による金属加工組成物はエマルションである。一般に２種類のエマルションがある：
１．）マイクロエマルションまたはマクロエマルション（これは、平均液滴直径が好ましくは約１００ｎｍから約５０μｍまでである）であるエマルションがあり得る。エマルションは普通、平均液滴直径が約０．１μｍまたは約０．１５μｍから約０．３μｍの範囲である場合、ほとんど透明または半透明に見える。ほぼ半透明から淡い乳白色に見える場合、濁っていると言うことができる。平均液滴直径が約０．３μｍ〜１μｍの範囲である場合、普通は淡い乳白色に見える。平均液滴直径が１μｍを超える範囲である場合、それは普通、乳白色に見える。しかし、安定したエマルションの場合、平均液滴直径は多くの場合、３０μｍより小さい。
２．）マイクロエマルションは多くの場合、平均液滴直径が５ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲または２０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲である。それにもかかわらず、濃縮物は、普通は透明な溶液のように見えるマイクロエマルションであるか、または半透明である。透明なマイクロエマルションではない濃縮物は多くの場合、非常に安定しているということはないので、濃縮物は十分に透明なマイクロエマルションであるのが好ましい。 In many cases, the metalworking composition according to the invention is an emulsion. There are generally two types of emulsions:
1. ) There can be emulsions that are microemulsions or macroemulsions, which have an average droplet diameter of preferably from about 100 nm to about 50 μm. Emulsions usually appear almost transparent or translucent when the average droplet diameter ranges from about 0.1 μm or from about 0.15 μm to about 0.3 μm. If it appears almost translucent to pale milky white, it can be said to be cloudy. When the average droplet diameter is in the range of about 0.3 μm to 1 μm, it usually appears pale milky white. If the average droplet diameter is in the range above 1 μm, it usually appears milky. However, for stable emulsions, the average droplet diameter is often less than 30 μm.
2. ) Microemulsions often have an average droplet diameter in the range of 5 nm to 150 nm or in the range of 20 nm to 100 nm. Nevertheless, the concentrate is a microemulsion that usually looks like a clear solution or is translucent. Because concentrates that are not clear microemulsions are often not very stable, it is preferred that the concentrate is a sufficiently clear microemulsion.

濃縮物が透明または半透明である場合、それはマイクロエマルションであり、安定していることが見出された。濃縮物が濁っているかまたは非常に濁っているかまたは乳白色に見える場合、濃縮物は安定であることもあれば、不安定であることもある。希釈物の場合、それが透明でも半透明でもなく、濁っているか非常に濁っているかまたは乳白色であるとしても問題にならない。透明または半透明に見えてもよいが、そうである必要はない。それらは、透明のマイクロエマルションまたはマクロエマルションでも、半透明のマイクロエマルションまたはマクロエマルションでもある必要はない。   When the concentrate was clear or translucent, it was found to be a microemulsion and stable. If the concentrate is cloudy or very cloudy or appears milky, the concentrate may be stable or unstable. In the case of a dilution, it is not transparent or translucent and it does not matter if it is turbid, very turbid or milky. Although it may appear transparent or translucent, it need not be. They need not be transparent microemulsions or macroemulsions, nor translucent microemulsions or macroemulsions.

ほとんどの場合、本発明の水性金属加工組成物はエマルションであり、それは、濃縮物の場合、大抵はマイクロエマルションであり、希釈物の場合、大抵はマイクロエマルションまたはマクロエマルションである。希釈物は多くの場合、安定しており、その結果、肉眼ではどんな相分離も見られず、また純水またはＣａ含有量が１２００ｐｐｍまでの硬水で希釈された組成物では、透明または半透明のマイクロエマルション、あるいは透明であるか、濁っているかまたは多少乳白色のマクロエマルションである。   In most cases, the aqueous metalworking compositions of the present invention are emulsions, which are mostly microemulsions in the case of concentrates and mostly microemulsions or macroemulsions in the case of dilutions. Dilutions are often stable, so that no phase separation is seen with the naked eye, and in compositions diluted with pure water or hard water with a Ca content up to 1200 ppm, they are transparent or translucent. Microemulsions, or macroemulsions that are transparent, cloudy or somewhat milky.

構成成分（ａ）の量が増大する場合、かつ／または構成成分（ｃ）の量が減少する場合、マイクロエマルションからマクロエマルションへと金属加工組成物の粘稠度の変化がときにみられることがあり、通常その逆の場合もある。   When the amount of component (a) increases and / or when the amount of component (c) decreases, a change in the consistency of the metalworking composition is sometimes seen from a microemulsion to a macroemulsion. And usually the reverse.

任意の構成成分（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）の量が増大するかまたは減少すると、金属加工組成物の粘稠度が変化し、マイクロエマルションからマクロエマルションへと変わることもときおりある。   Increasing or decreasing the amount of any component (a), (b) and / or (c) changes the consistency of the metalworking composition, sometimes from a microemulsion to a macroemulsion. is there.

もっとも好ましくは、本発明の金属加工組成物は、以下の成分の組合せを含むか、それらから本質的になるかまたはそれらから構成される：［（ａ１）および／または（ａ３）］および（ｂ１）および（ｃ３）および（ｄ１）および（ｅ）。濃縮物の場合、好ましくはマイクロエマルションまたはさらには透明なマイクロエマルションであり、また希釈物の場合、好ましくはマイクロエマルションまたはマクロエマルションである。各構成成分は、本明細書では、添加されるか、含まれているか、またはその両方である少なくとも１種の物質である。もっとも好ましくは、こうした構成成分は、濃縮物中に以下の含有量で含まれる：総含有量が１０〜２０質量％の範囲である［（ａ１）および／または（ａ３）］、含有量が５〜１０質量％である（ｂ１）、含有量が１０〜２０質量％の範囲である（ｃ３）、総含有量が５〜１５質量％の範囲である（ｄ１）および任意選択の（ｄ２）（ここで（ｄ２）は、ゼロであるかまたは０．０５〜４．８または０．１〜１．８質量％の範囲である）、含有量が７０〜２５質量％の範囲である（ｅ）および総含有量がゼロまたは０．０１〜１０質量％の範囲である任意選択の構成成分（Ａ〜Ｄからなる群から選択される任意の構成成分のようなもの）。   Most preferably, the metalworking composition of the present invention comprises, consists essentially of or consists of the following components: [(a1) and / or (a3)] and (b1 ) And (c3) and (d1) and (e). In the case of a concentrate, preferably a microemulsion or even a transparent microemulsion, and in the case of a dilution, preferably a microemulsion or a macroemulsion. Each component herein is at least one substance that is added, contained, or both. Most preferably, these constituents are included in the concentrate in the following content: the total content is in the range of 10-20% by weight [(a1) and / or (a3)], the content is 5 (B1), the content is in the range of 10-20% by mass (c3), the total content is in the range of 5-15% by mass (d1), and the optional (d2) ( Here, (d2) is zero or in the range of 0.05 to 4.8 or 0.1 to 1.8% by mass), and the content is in the range of 70 to 25% by mass (e) And optional constituents (such as optional constituents selected from the group consisting of AD) having a total content of zero or in the range of 0.01 to 10% by weight.

好ましくは、濃縮物または希釈物のエマルションは、平均液滴直径が主に１０ｎｍ〜５０μｍの範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ〜１０μｍの範囲である。平均液滴直径の適度な範囲は多くの場合、０．１５〜５０ミクロンまたは０．１５ミクロン〜３０ミクロンの範囲である。濃縮物のような金属加工組成物を希釈すると、真溶液、透明マイクロエマルション（特に平均液滴直径が５〜１５０ｎｍの範囲）またはエマルション（＝マクロエマルション）（特に平均液滴直径が１５０ｎｍ〜５０ミクロンの範囲）が形成されうる。   Preferably, the concentrate or dilution emulsion has an average droplet diameter mainly in the range of 10 nm to 50 μm, more preferably in the range of 50 nm to 10 μm. A reasonable range of average droplet diameter is often in the range of 0.15 to 50 microns or 0.15 to 30 microns. When a metalworking composition such as a concentrate is diluted, a true solution, a transparent microemulsion (especially an average droplet diameter in the range of 5 to 150 nm) or an emulsion (= macroemulsion) (especially an average droplet diameter of 150 nm to 50 microns). Range) can be formed.

固体粒子が金属加工組成物中に含まれる場合、分散液（濃縮物または希釈物）は、好ましくは平均粒径が主に１０ｎｍ〜１０μｍの範囲、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍの範囲である。金属加工組成物中に粒子として存在できる固体化合物として、ワックス、研削粒子および／または研磨粒子が含まれうる。しかし、そのような固体粒状化合物はまれにしか使用されることはなく、普通は少量のみである。   When solid particles are included in the metalworking composition, the dispersion (concentrate or dilution) preferably has an average particle size mainly in the range of 10 nm to 10 μm, more preferably in the range of 50 nm to 1 μm. Solid compounds that can be present as particles in the metalworking composition can include waxes, abrasive particles and / or abrasive particles. However, such solid particulate compounds are rarely used and are usually only in small amounts.

「多金属用途」という用語は、金属加工組成物が普通、少なくとも２種類の異なった金属材料で良好な潤滑性を有することを意味し、それらの金属は、好ましくは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、亜鉛、任意のそれらの合金、黄銅およびスチールから選択されうる。本出願の実施例では、潤滑性試験は、それぞれアルミニウム合金（１種以上）およびスチール（１種以上）でのみ実施する。アルミニウムおよびスチールでの潤滑性試験で良好な結果が得られる場合、この試験は、種々の金属材料でもうまく使用できることを示す。   The term “multimetallic application” means that the metalworking composition usually has good lubricity in at least two different metal materials, which metals are preferably aluminum, magnesium, titanium, It can be selected from zinc, any alloy thereof, brass and steel. In the examples of this application, the lubricity test is performed only on aluminum alloy (one or more) and steel (one or more), respectively. If the lubricity test with aluminum and steel gives good results, this test shows that various metal materials can also be used successfully.

好ましくは、水性金属加工組成物は多くの場合、２５℃における粘度が０．０５〜１０Ｐａ・ｓの範囲、より好ましくは０．２〜３Ｐａ・ｓの範囲である。   Preferably, the aqueous metalworking composition often has a viscosity at 25 ° C. in the range of 0.05 to 10 Pa · s, more preferably in the range of 0.2 to 3 Pa · s.

本発明の組成物は、まれな実施形態において所望される場合には、任意選択構成成分Ａ〜Ｄからなる群から選択される１種以上の添加剤をさらに含むことができる。   The compositions of the present invention can further comprise one or more additives selected from the group consisting of optional components AD, as desired in rare embodiments.

本発明の水性金属加工組成物は、好ましくは、任意選択構成成分Ａ〜Ｄの群から選択される少なくとも１種の任意選択化合物を、合計で０．００２〜６０質量％だけさらに含むことができる。構成成分Ａは、０質量％または０．００２〜３０質量％の範囲、好ましくは１〜２０質量％の範囲の含有量で含まれうる。構成成分Ｂは、０質量％または０．００２〜５質量％の範囲、０．１〜２質量％の範囲の含有量で含まれうる。構成成分Ｃは、０質量％または０．００２〜３質量％の範囲、０．１〜１．５質量％の範囲の含有量で含まれうる。構成成分Ｄは、０質量％または０．００２〜３０質量％の範囲、好ましくは１〜２０質量％の範囲の含有量で含まれうる。   The aqueous metalworking composition of the present invention may preferably further comprise at least one optional compound selected from the group of optional components A to D, in total by 0.002 to 60% by weight. . Component A can be included in a content of 0% by weight or 0.002-30% by weight, preferably 1-20% by weight. The component B may be contained in a content of 0% by mass, 0.002 to 5% by mass, or 0.1 to 2% by mass. The constituent component C may be contained in a content of 0% by mass, 0.002 to 3% by mass, or 0.1 to 1.5% by mass. Component D may be included in a content of 0% by weight or 0.002-30% by weight, preferably 1-20% by weight.

好ましくは、水性金属加工組成物は、少なくとも１種の任意選択の潤滑性付与構成成分Ａまたは潤滑性付与化合物Ａを含み、この構成成分または化合物は、植物油、動物油、エトキシル化、プロポキシル化またはエトキシル化−プロポキシル化誘導体あるいはこれらの任意の組合せあるいはこれらの任意のものの任意の一部であるが、その含有量は、本発明の金属加工組成物中に、構成成分（ａ）の含有量の１〜２００質量％の範囲、好ましくは２０〜１８０質量％または４０〜１６０質量％または６０〜１４０質量％の範囲であるにすぎない。少なくとも１種の任意選択の潤滑性付与構成成分Ａまたは潤滑性付与化合物Ａは、水溶性、水分散性、水混和性または水不溶性の化合物であってよい。特に好ましい化合物Ａは、エトキシル化誘導体であり、これは、任意選択で任意の植物油または動物油またはその両方（これらは、純化されるか、精製されるか、状態調節されるか、化学修飾されるか、合成されるか、またはそれらの任意の組合せによって製造される）に含まれている化合物であってよい。   Preferably, the aqueous metalworking composition comprises at least one optional lubricity-imparting component A or lubricity-imparting compound A, which component or compound is a vegetable oil, animal oil, ethoxylated, propoxylated or An ethoxylated-propoxylated derivative or any combination thereof or any part of any of these, the content of which is the content of component (a) in the metalworking composition of the invention In the range of 1 to 200% by mass, preferably in the range of 20 to 180% by mass or 40 to 160% by mass or 60 to 140% by mass. At least one optional lubricity-imparting component A or lubricity-imparting compound A may be a water-soluble, water-dispersible, water-miscible or water-insoluble compound. A particularly preferred compound A is an ethoxylated derivative, which is optionally any vegetable oil or animal oil or both (which can be purified, purified, conditioned or chemically modified). Or synthesized or produced by any combination thereof).

好ましくは、水性金属加工組成物は、少なくとも１種の殺生剤Ｂ、少なくとも１種の殺真菌剤Ｂまたはその両方を含む。   Preferably, the aqueous metalworking composition comprises at least one biocide B, at least one fungicide B, or both.

好ましくは、本発明の水性金属加工組成物は、少なくとも１種の消泡剤Ｃおよび／または少なくとも１種の脱泡剤Ｃを含む。任意選択構成成分Ｃは、好ましくは、ポリグリコール、シロキサン、ポリシロキサンおよびワックスから選択される。   Preferably, the aqueous metalworking composition of the present invention comprises at least one antifoam C and / or at least one defoamer C. Optional component C is preferably selected from polyglycols, siloxanes, polysiloxanes and waxes.

最後に、ある量の有機高分子物質を任意選択構成成分Ｄとして本発明の水性金属加工組成物中に加えるか、または含めることができる。そのような有機高分子物質Ｄは、イオノマー、アクリルアミド、アクリル酸／メタクリル酸、ブタン、エポキシド、エチレン、イソブチレン、ポリ−α−オレフィン、ポリアミド、ポリグリセロール、ポリイソブテン、プロピレン、スチレン、ポリスルホン酸、ウレタン、それらのエステル（１種以上）および／またはそれらの塩（１種以上）をベースにした、モノマー、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマーおよび／またはコポリマーを主として含みうるか、またはそれらから構成されうる。好ましくは、水性金属加工組成物は、アクリルアミド、アクリル酸／メタクリル酸、ブタン、エポキシド、エチレン、イオノマー、イソブチレン、ポリ−α−オレフィン、ポリアミド、ポリグリセロール、ポリイソブテン、プロピレン、スチレン、ポリスルホン酸、ウレタン、それらのエステル（１種以上）および／またはそれらの塩（１種以上）といったもののモノマー、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマーおよび／またはコポリマーに基づく、少なくとも１種の任意選択構成成分Ｄを含む。好ましい有機物質は、例えば、アクリルアミド−（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン−（メタ）アクリレートコポリマー、スチレン−（メタ）アクリレートコポリマー、ウレタン−カーボネートコポリマー、ウレタン−カーボネート...コポリマー、ウレタン−エステル−カーボネートコポリマー、イソブチレン−ブテンコポリマー、ポリスルホン酸を含む。こうした有機物質は、ときおり、固体、エマルションまたは液体として加えることができる。そのような有機高分子物質Ｄは、さらに潤滑性を向上させ、それと同時に組成物の生物学的安定性を向上させるのに役立ちうる。多種類の切削作業、成形作業および冷間成形作業（これらでは、高度の潤滑性が求められる）に添加して使用することができる。水性金属加工組成物中のそのような有機高分子物質Ｄの含有量は、０．１〜５０質量％の範囲または１〜３０質量％の範囲または３〜１５質量％の範囲または５〜１０質量％の範囲から選ぶことができる。   Finally, an amount of organic polymeric material can be added or included as an optional component D in the aqueous metalworking composition of the present invention. Such organic polymer substance D includes ionomer, acrylamide, acrylic acid / methacrylic acid, butane, epoxide, ethylene, isobutylene, poly-α-olefin, polyamide, polyglycerol, polyisobutene, propylene, styrene, polysulfonic acid, urethane, It can mainly comprise or consist of monomers, oligomers, co-oligomers, polymers and / or copolymers based on their esters (one or more) and / or their salts (one or more). Preferably, the aqueous metalworking composition comprises acrylamide, acrylic acid / methacrylic acid, butane, epoxide, ethylene, ionomer, isobutylene, poly-α-olefin, polyamide, polyglycerol, polyisobutene, propylene, styrene, polysulfonic acid, urethane, At least one optional component D based on monomers, oligomers, co-oligomers, polymers and / or copolymers of such esters (one or more) and / or their salts (one or more). Preferred organic materials are, for example, acrylamide- (meth) acrylate copolymers, ethylene- (meth) acrylate copolymers, styrene- (meth) acrylate copolymers, urethane-carbonate copolymers, urethane-carbonate ... copolymers, urethane-ester-carbonate copolymers. , Isobutylene-butene copolymer, polysulfonic acid. Such organic materials can sometimes be added as solids, emulsions or liquids. Such an organic polymeric substance D can further help to improve lubricity and at the same time improve the biological stability of the composition. It can be used in addition to various types of cutting operations, forming operations, and cold forming operations (in which high lubricity is required). The content of such organic polymer substance D in the aqueous metalworking composition is in the range of 0.1 to 50% by mass, 1 to 30% by mass, 3 to 15% by mass or 5 to 10% by mass. % Can be selected from the range.

本発明の水性金属加工組成物の製造方法は、最初に任意の化合物（ｂ）および（ｄ）を水に加え、次いで任意の化合物（ａ）、その後（ｃ）を加え（この混合手順の間、ここまでは、３０〜５０℃の範囲まで加熱し撹拌を行う）、（ここで、連続混合、加熱および撹拌は安定したエマルションを得るために行う）および任意選択的にその後、他のすべての化合物を加えることを特徴とする。要望に応じて、製造した濃縮物を水で希釈して望みの希釈度にすることができる。   The process for producing the aqueous metalworking composition of the present invention comprises first adding optional compounds (b) and (d) to water, then adding optional compound (a) and then (c) (during this mixing procedure). , So far, heating to 30-50 ° C. and stirring), (where continuous mixing, heating and stirring are done to obtain a stable emulsion) and optionally thereafter all other It is characterized by adding a compound. If desired, the concentrate produced can be diluted with water to the desired dilution.

本発明の水性金属加工組成物の塗布は、吹付け、高圧吹付け、ブラッシング、ロールコーティング、浸漬または他のそうした方法（流水のようなもの）によって実施できる。次いで、塗布された金属基材に所望の方法で、金属加工（例えば、切削、研磨または機械加工）を行うことができ、ここで、液流金属加工組成物により有利な潤滑効果がもたらされる。   Application of the aqueous metalworking composition of the present invention can be accomplished by spraying, high pressure spraying, brushing, roll coating, dipping or other such methods (such as running water). The applied metal substrate can then be metallized (eg, cut, ground or machined) in any desired manner, where the liquid metalworking composition provides an advantageous lubricating effect.

本発明の水性金属加工組成物の使用方法は、水性金属加工組成物を、冷却液および／または潤滑剤として使用でき、かつ／または曲げ加工、板抜き、ボーリング、ブローチ削り、冷却、冷間成形、温間成形、切削、絞り加工、穴あけ、鍛造、研削、ホブ切り、ホーニング仕上げ、液圧成形、研磨、潤滑、成形、微粉砕、プレス成形、打抜き、リーマ仕上げ、冷間圧延、熱間圧延、のこ引き、スタンピング、タップ立て、ねじ切り、旋削またはそれらの任意の組合せに使用できることを特徴とする。   The method for using the aqueous metalworking composition of the present invention is that the aqueous metalworking composition can be used as a cooling liquid and / or a lubricant and / or bending, plate cutting, boring, broaching, cooling, cold forming. , Warm forming, cutting, drawing, drilling, forging, grinding, hobbing, honing finish, hydraulic forming, polishing, lubrication, forming, fine grinding, press forming, punching, reamer finishing, cold rolling, hot rolling , Sawing, stamping, tapping, threading, turning or any combination thereof.

本発明の水性金属加工組成物が、非常に異なる金属材料に対してそのような高い潤滑性を示し、その結果、多金属用途に非常にうまく使用可能なことは驚くべきことであった。   It was surprising that the aqueous metalworking compositions of the present invention showed such high lubricity for very different metal materials and as a result could be used very well for multi-metal applications.

さらに、本発明の水性金属加工組成物が、非常に異なる金属材料に対して優れた腐食保護を示すことも驚くべきことであった。   Furthermore, it was surprising that the aqueous metalworking composition of the present invention exhibits excellent corrosion protection against very different metal materials.

さらに、本発明の水性金属加工組成物が、濃縮物ならびに希釈物の場合に優れたエマルション安定性を示すこともさらに驚くべきことであった。   It was further surprising that the aqueous metalworking compositions of the present invention exhibit excellent emulsion stability in the case of concentrates as well as dilutions.

さらに、本発明の水性金属加工組成物により、この組成物を用いて金属加工された完成した金属部品の金属表面が清浄で、光沢があり、かつ滑らかになるということも驚くべきことであった。   It was also surprising that the aqueous metalworking composition of the present invention provided a clean, glossy and smooth metal surface on the finished metal part metallized with this composition. .

最後の点として、本発明の水性金属加工組成物は、ＶＯＣがゼロであることやアルカノールアミンおよび／または石油が含まれていないことなど、高度に環境に優しい組成物であるにもかかわらず、産業上の要件から期待されるほとんどすべての特性（一般には、泡立ちが少ないことおよび高い生物学的安定性でさえも）を示すということは驚くべきことである。   Finally, despite the fact that the aqueous metalworking composition of the present invention is a highly environmentally friendly composition such as zero VOC and no alkanolamine and / or petroleum. It is surprising that it exhibits almost all the properties expected from industry requirements (generally low foaming and even high biological stability).

実施例および比較例
本発明は、好ましい実施形態を含む以下の実施例（決して本発明を限定することを意図するものではない）を考慮することにより、さらに詳しく理解されるであろう。 EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be further understood in view of the following examples, which are not intended to limit the invention in any way, including preferred embodiments.

特性およびその測定：
本発明の水性金属加工組成物は、好ましくは、平均トルク値として測定された潤滑性が３００Ｎ・ｃｍ以下である（タップ立てトルク測定器、Ｍｉｃｒｏｔａｐ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ）のＭｉｃｒｏｔａｐ Ｍｅｇａｔａｐ ＩＩ−Ｇ８を用いてＭｉｃｒｏｔａｐ試験で測定した場合）。 Characteristics and their measurement:
The aqueous metalworking composition of the present invention preferably has a lubricity measured as an average torque value of 300 N · cm or less (using a tapping torque measuring device, Microtap Megatap II-G8 from Microtap GmbH (Germany)). As measured by the Microtap test).

そのようなタップ立てトルク計測器は、Ｍｉｃｒｏｔａｐ計測器と呼ばれることが多い。この試験は、金属棒または合金棒（特にアルミニウム６０６１またはスチール１０１８またはその両方の棒）に穴をあけることにより、ＡＳＴＭ Ｄ５６１９に従って行うことができる。Ｍｉｃｒｏｔａｐ試験は、厳密にこの標準に従って行われるわけではなく、計測器製造業者が推薦する手順にしたがって、１０質量％の希釈物またはまれに５質量％まで薄めた希釈物に対して使用する。金属棒には普通、事前に穴があけられている。金属加工組成物の試料をその穴に入れる。その後、タップが穴に進入し、測定器がトルク値を測定することになる。アルミニウム６０６１棒の場合には、１４．４ｍｍの深さ、６６０ｒｐｍの速度、７００Ｎ・ｃｍのトルクおよび５Ｎ・ｃｍの力を使用し、スチール１０１８棒の場合は、１４．４ｍｍの深さ、５００ｒｐｍの速度、７００Ｎ・ｃｍのトルクおよび５Ｎ・ｃｍの力を使用する。Ｍｉｃｒｏｔａｐ試験では、水性金属加工組成物を満たした穴にタップが進入し、計測器の出力データが平均トルク値（Ｎ・ｃｍ）を示す。アルミニウムとその合金の場合の非常に良いデータでは、２００Ｎ・ｃｍ以下であり、スチールの場合の非常に良いデータでは２３０Ｎ・ｃｍ以下である。   Such a tapping torque measuring instrument is often referred to as a Microtap measuring instrument. This test can be performed according to ASTM D5619 by drilling holes in metal or alloy bars (especially aluminum 6061 and / or steel 1018). The Microtap test is not performed strictly according to this standard, but is used for 10 wt% dilutions or dilutions diluted to 5 wt% in accordance with procedures recommended by the instrument manufacturer. Metal bars are usually pre-drilled. A sample of the metalworking composition is placed in the hole. Thereafter, the tap enters the hole, and the measuring instrument measures the torque value. For aluminum 6061 rods, use 14.4 mm depth, 660 rpm speed, 700 N · cm torque and 5 N · cm force, for steel 1018 rods, 14.4 mm depth, 500 rpm Speed, 700 N · cm torque and 5 N · cm force are used. In the Microtap test, a tap enters a hole filled with the aqueous metalworking composition, and the output data of the measuring instrument shows an average torque value (N · cm). Very good data for aluminum and its alloys is 200 N · cm or less, and very good data for steel is 230 N · cm or less.

本発明の水性金属加工組成物は、好ましくは安定性があるため、肉眼で見えるような相の分離はなく、純水だけで希釈するかまたは硬水（Ｃａ含有量が１２００ｐｐｍＣａまで）で希釈した組成物において透き通るかまたは透明なまたは多少乳白色のエマルションまたはそれらの任意に組み合わせたようなエマルションである。不安定であると、エマルションはやがて分離し、その分離は目で見えることになる。２種類の安定性試験がある：
Ａ）濃縮物の安定性の測定：
１．）３サイクルの５０℃でのオーブン試験（各サイクルは２４時間である）
２．）凍結／解凍試験。濃縮物試料を約−１６℃で凍結し、その後室温で解凍する。これも３サイクル行う。 The aqueous metalworking composition of the present invention is preferably stable so that there is no phase separation that is visible to the naked eye and is diluted with pure water alone or with hard water (Ca content up to 1200 ppm Ca). It is a transparent or transparent or somewhat milky white emulsion in an object or an emulsion such as any combination thereof. If unstable, the emulsion will eventually separate, and the separation will be visible. There are two types of stability tests:
A) Determination of the stability of the concentrate:
1. ) 3 cycles of oven test at 50 ° C (each cycle is 24 hours)
2. ) Freeze / thaw test. The concentrate sample is frozen at about −16 ° C. and then thawed at room temperature. This is also done for 3 cycles.

Ｂ）希釈エマルションの安定性の測定：
純水による希釈物および少なくとも３００ｐｐｍＣａの硬水による別の希釈物（それぞれ所望の濃度のものであり、普通は５または１０質量％）を用意し、少なくとも１週後に目視で安定性を観察する（エマルション安定性試験）。 B) Measurement of the stability of the diluted emulsion:
Prepare a dilution with pure water and another dilution with hard water of at least 300 ppm Ca (each of the desired concentration, usually 5 or 10% by weight) and visually observe the stability after at least one week (emulsion) Stability test).

エマルションの分離がないということは、組成物が分離しないこと、またエマルションに沈殿部分がないことを意味する。安定した濃縮物は、透き通るか、透明または濁った外観でありうる。金属加工組成物が分離しない限り、透き通るか、透明か、あるいは濁っているかは問題ではない。その場合、それは安定している。エマルションは、確かに多少は乳白色でありうるが、安定している限り、希釈エマルションがどのような外観であるかは問題ではない。   The absence of separation of the emulsion means that the composition does not separate and that there is no precipitation part in the emulsion. A stable concentrate can have a clear, transparent or turbid appearance. As long as the metalworking composition does not separate, it does not matter whether it is clear, transparent or turbid. In that case, it is stable. The emulsion may certainly be somewhat milky white, but as long as it is stable, it does not matter what the diluted emulsion will look like.

金属加工組成物の安定性を判定するために、以下の安定性試験法を濃縮物と希釈物に使用した。この場合の、目視だけによる濃縮物または希釈物の安定性の検査は、いまだにもっとも一般的なやり方である。   In order to determine the stability of the metalworking composition, the following stability test method was used for the concentrate and dilution. In this case, checking the stability of the concentrate or dilution by visual inspection is still the most common method.

濃縮物試料の場合：
５０℃のオーブン試験では、濃縮物試料を５０℃のオーブン中に２４時間放置し、その後、試料を取り出し、濃縮物試料の温度が室温に下がるまで実験台に放置する。分離が観察されなければ（目で見えるようにすることができる）、試料は安定している。試験を５０℃でさらに２回繰り返す。濃縮物試料は安定しているべきである。つまり、透き通っているか、透明であるかまたは濁っていなければならないが、目で見えるような分離が少しでもあってはならないということである。 For concentrate samples:
In the 50 ° C. oven test, the concentrate sample is left in a 50 ° C. oven for 24 hours, after which the sample is removed and left on the lab bench until the temperature of the concentrate sample drops to room temperature. If no separation is observed (can be made visible), the sample is stable. The test is repeated two more times at 50 ° C. The concentrate sample should be stable. That is, it must be clear, transparent or cloudy, but there should be no visible separation.

凍結／解凍試験では、濃縮物試料をフリーザーに２４時間入れて、試料を凍結し、その後試料をフリーザーから取り出し、解凍して液体状態に戻るまで実験台に放置する。この凍結および解凍をさらに２回繰り返す。分離が観察されてはならない。   In the freeze / thaw test, the concentrate sample is placed in the freezer for 24 hours to freeze the sample, after which the sample is removed from the freezer and thawed and left on the laboratory bench until it returns to the liquid state. This freezing and thawing is repeated two more times. Separation should not be observed.

希釈試料の場合：
６００ｐｐｍの酢酸カルシウムを含む硬水による５％希釈物を用意する。その溶液を５０℃でオーブン中に３日間放置する。分離が観察されてはならず、希釈試料は透き通っているか、濁っているかまたは乳白色である。 For diluted samples:
Prepare a 5% dilution with hard water containing 600 ppm calcium acetate. The solution is left in an oven at 50 ° C. for 3 days. No separation should be observed and the diluted sample is clear, turbid or milky.

好ましくは、本発明の水性金属加工組成物は腐食保護効果を有する。腐食保護効果は、好ましくは鋳鉄片試験（ＣＩＣ）（鋳鉄棒の場合、腐食等級が２以下になる）で検査され、より好ましいくはここでは、清浄な小片を使用し、２４時間にわたって脱イオン水による２質量％希釈組成物と接触させて試験する。鋳鉄片試験（ＣＩＣ）の試験手順は似ているが、幾つかの寸法が、標準試験法ＡＳＴＭ Ｄ４６２７およびＤＩＮ５１３６０−２のデータと同じではない。小片の大きさは小さく、２〜３ｍｍであり、ここでは、２ｇの小片および２ｇの５％水性金属加工希釈物（脱イオン水中）を、ふた付きのペトロディッシュ内で２４時間用いる。等級値が小さいほど、優れている。最も悪い結果は等級５であり、最も良いのはゼロである。等級値が３から始まるそのような水性金属加工組成物は業界には受け入れられないように思われる。   Preferably, the aqueous metalworking composition of the present invention has a corrosion protection effect. The corrosion protection effect is preferably examined by the cast iron test (CIC) (for cast iron bars, the corrosion rating is 2 or less), more preferably here using clean pieces and deionizing over 24 hours. Test in contact with a 2% by weight diluted composition in water. The cast iron test (CIC) test procedure is similar, but some dimensions are not the same as the data of standard test methods ASTM D4627 and DIN51360-2. The pieces are small in size, 2-3 mm, where 2 g of pieces and 2 g of 5% aqueous metalworking dilution (in deionized water) are used for 24 hours in a petro dish with a lid. The smaller the grade value, the better. The worst result is grade 5, and the best is zero. Such aqueous metalworking compositions starting with a grade value of 3 appear to be unacceptable to the industry.

金属加工組成物が２４時間にわたるＣＩＣ試験によって試験されて合格しているならば、金属加工組成物は、多くの場合に、機械の工具および部品にどんな腐食作用も及ぼさないはずであると予想される。   If a metalworking composition has been tested and passed by a 24 hour CIC test, it is expected that the metalworking composition will in many cases not have any corrosive effect on machine tools and parts. The

好ましくは、本発明の水性金属加工組成物は、泡立ちにくく、特に金属加工の特定の作業条件下で泡立ちにくい。いろいろな金属加工作業において、高圧吹付けであっても泡発生による問題が生じ得ないことが望まれる。さらに、泡立ちにくい組成物であるためには、金属加工作業中に発生した泡は、金属加工作業後、１分以内または１分たたないうちに壊れるべきである。   Preferably, the aqueous metalworking composition of the present invention is less prone to foaming, especially under certain working conditions of metalworking. In various metal working operations, it is desired that problems due to bubble generation cannot occur even with high-pressure spraying. Furthermore, in order to be a foam resistant composition, foam generated during metalworking operations should break within 1 minute or less than 1 minute after metalworking operations.

好ましくは、金属加工組成物は泡立ちにくいので、発泡試験において泡は長く続かない。その試験は、ミキサー法で、２００ｍｌの金属加工組成物（水中の活性物質濃度が５質量％である、５質量％の濃縮物を有する）を含んだ１０００ｍｌビーカーにおいて、Ｂｌａｃｋ ａｎｄ Ｄｅｃｋｅｒの１２段変速ミキサーで、速度１０で５分間行う。その結果、その場合は泡が消失する泡破時間が３０秒未満である。泡破とは、泡がすべて消失すること、すなわち、溶液の表面に泡がなくなることを意味する。   Preferably, the metalworking composition is less prone to foam so that foam does not last long in the foam test. The test was carried out in a 1000 ml beaker containing 200 ml of metalworking composition (5% by weight active substance concentration in water, with 5% by weight concentrate) in a mixer and black and decker 12-speed shift. In a mixer, run at speed 10 for 5 minutes. As a result, in that case, the bubble breaking time during which the bubbles disappear is less than 30 seconds. Bubble breaking means that all the bubbles disappear, that is, no bubbles exist on the surface of the solution.

泡試験法ＴＭ♯２１４２は、社内の試験法である。発泡試験には標準的方法がない。５％希釈物とは、９５％の脱イオン水中に５質量％の濃縮物試料を含むものを意味する。この試験の目的は、激しく撹拌される装置で発生する泡の量およびその泡が消失するのにかかる時間を求めることである。１０００ｍｌのＫｉｍａｘビーカー（ビーカーの高さが規定される）、１００ｍｌのメスシリンダー、タイマーとストップウォッチを備えたＢｌａｃｋ ａｎｄ Ｄｅｃｋｅｒの１２段変速ミキサーを使用する。   The foam test method TM # 2142 is an in-house test method. There is no standard method for foam testing. By 5% dilution is meant a 5% concentrate sample in 95% deionized water. The purpose of this test is to determine the amount of foam generated in a vigorously stirred device and the time it takes for the foam to disappear. Use a Black and Decker 12-speed mixer equipped with a 1000 ml Kimax beaker (beaker height defined), 100 ml graduated cylinder, timer and stopwatch.

発泡試験手順：
１．工場水を１９０ｍｌ計量して１０００ｍｌのＫｉｍａｘビーカーに入れる。
２．試験する製品１０ｍｌをビーカーに入れる。
３．ミキサーのビーターの下にビーカーを置く。
４．速度１０で５分間ブレンドする。
５．混合の停止後、時間測定を開始し、泡の全ミリリットル数を測定する。
６．泡が消失する時間を測定する。
７．泡の高さおよび消失時間の結果を記録する。 Foam test procedure:
1. Weigh 190 ml of factory water into a 1000 ml Kimax beaker.
2. Place 10 ml of the product to be tested into a beaker.
3. Place a beaker under the beater of the mixer.
4). Blend for 5 minutes at speed 10.
5. After mixing is stopped, time measurement is started and the total number of milliliters of foam is measured.
6). The time for the foam to disappear is measured.
7). Record the foam height and disappearance time results.

ＥＰＡ２４法によるＶＯＣ試験：
組成物のＶＯＣ含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ２３６９−８１、８７、９０、９２、９３、または９５の、塗膜の揮発分標準試験法に従って試験する。金属加工液濃縮物の試料を、１１０℃で少なくとも６０分間、または質量が一定になるまで放置して、水および揮発性有機物質をすべて追い出す。その後、ＶＯＣ含有量を質量減少（グラム／リットル）から計算できる。 VOC test by EPA24 method:
The VOC content of the composition is tested according to ASTM D2369-81, 87, 90, 92, 93, or 95, a coating volatile standard test method. A sample of the metal working fluid concentrate is left at 110 ° C. for at least 60 minutes or until the mass is constant to drive off all water and volatile organic materials. The VOC content can then be calculated from the mass loss (grams / liter).

エマルションの平均液滴直径の試験：
エマルションの平均液滴直径の試験は、Ｍａｒｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒのような光散乱技術を装備した計測器を用いて測定する。光線またはレーザービームがエマルションを通過し、エマルション粒子または油滴に衝突すると、光は散乱し、光の強さが変わる。光の強さおよび角度の変化から、平均液滴直径を計算できる。 Emulsion average droplet diameter test:
The test for the average droplet diameter of the emulsion is measured using a meter equipped with a light scattering technique such as a Marvern Mastersizer. As the light beam or laser beam passes through the emulsion and strikes the emulsion particles or oil droplets, the light is scattered and the light intensity changes. From the change in light intensity and angle, the average droplet diameter can be calculated.

アルミニウム系金属材料およびスチールに関して、いろいろな金属加工組成物を試験したので、これらの試験材料は（すべての種類の金属材料ではないとしても）種々の金属材料の大部分を表し、多金属用途を満たすと考えられる。   Since various metalworking compositions have been tested on aluminum-based metal materials and steels, these test materials represent the majority of various metal materials (if not all types of metal materials) and are suitable for multi-metal applications. It is considered to satisfy.

第３表の「成分」欄の標準化学名以外で識別されている物質ならびにそうした例および試験のさらなる成分は、以下の第２表に述べられている下記の特性を有する。それらは、金属加工組成物に使用されるより好ましい化合物である。   Substances identified other than the standard chemical names in the “Components” column of Table 3 and the additional components of such examples and tests have the following properties described in Table 2 below. They are the more preferred compounds used in metalworking compositions.

第２表：実施例および比較例で用いられた成分の一部およびそれらの成分の化学的情報

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Table 2: Some of the components used in the examples and comparative examples and chemical information of those components
Figure 2014513189

Figure 2014513189
ＭＷ＝分子量、ＥＯ＝エトキシル化、ＰＯ＝プロポキシル化。
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 MW = molecular weight, EO = ethoxylation, PO = propoxylation.

より優れた水性金属加工組成物および最高の水性金属加工組成物の試験から学ぶために、組成物に加える構成成分（ｂ）および（ｃ）の化合物を多くの実施例で維持して、化学系に対する種々の化合物（ａ）および他の化合物の影響を観察する。   In order to learn from testing superior aqueous metalworking compositions and the best aqueous metalworking compositions, the compounds of components (b) and (c) added to the compositions are maintained in many examples to improve the chemical system Observe the effect of various compounds (a) and other compounds on.

これらの実施例およびさらなるそれらの試験用の水性金属加工組成物は、選択した化合物（ｂ）および（ｄ）を水に加え、次いで選択した化合物（ａ）を加え、その後、選択した化合物（ｃ）を加えることにより製造した。この混合手順の間に、３０〜５０℃に加熱し、撹拌してエマルションを得た。また任意選択的に、その後、他の選択化合物すべてを加えた。要望に応じて、製造した濃縮物を水で薄めて、望みの希釈度にした。   These examples and further aqueous metalworking compositions for their testing add selected compounds (b) and (d) to water followed by selected compound (a) followed by selected compound (c ) Was added. During this mixing procedure, the mixture was heated to 30-50 ° C. and stirred to obtain an emulsion. Also optionally, all other selected compounds were then added. If desired, the concentrate produced was diluted with water to the desired dilution.

第３表は、潤滑性および安定性に関して試験した４００近くの種々の組成物から選んだ２０の組成物およびそれらの特性を示す。試験した種々の潤滑性付与化合物の種々の潤滑性度が特定されること、および試験した種々の乳化化合物（ｃ）の種々の乳化度が特定されることは驚くべきことだった。さらに、安定した金属加工組成物が、アルミニウム系金属材料とスチールで同時に十分に潤滑性を示すことが自明ではないことも驚くべきことだった。したがって、多金属用途のために金属加工組成物を構成して安定化させる方法を学ぶ必要があった。安定した、十分に潤滑性を示す多金属用途用の金属加工組成物（まだ腐食保護の点で十分ではないもの）が得られることも驚くべきことだった。したがって、上記の要件すべてを十分に満たし、同時に泡立ちにくい金属加工組成物を得ることは簡単ではない。   Table 3 shows 20 compositions selected from nearly 400 different compositions tested for lubricity and stability and their properties. It was surprising that the different degrees of lubricity of the various lubricity imparting compounds tested were identified, and the different emulsification degrees of the various emulsified compounds (c) tested were identified. It was also surprising that it was not obvious that a stable metalworking composition would exhibit sufficient lubricity at the same time with aluminum-based metal materials and steel. Therefore, there was a need to learn how to construct and stabilize metalworking compositions for multi-metal applications. It was also surprising to obtain a stable and sufficiently lubricious metalworking composition for multi-metal applications (not yet sufficient in terms of corrosion protection). Therefore, it is not easy to obtain a metal processing composition that satisfies all the above requirements sufficiently and at the same time is difficult to foam.

第３表：組成物の選択ならびに潤滑性と安定性の試験結果

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Table 3: Composition selection and lubrication and stability test results
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第３表は、濁った乳白色の金属加工濃縮物でさえ、エマルションが安定している場合には優れた特性を示しうることを示す。濃縮物または希釈物が透明または半透明の外観である場合には、外観について述べられていない。濃縮物の安定性は、外観よりも重要である。比較例はすべて、濁った濃縮物であるかまたは乳白色の濃縮物であり、すべて（ＣＥ４でさえも）不安定であるかまたは分離する。   Table 3 shows that even turbid milky metalworking concentrates can exhibit excellent properties when the emulsion is stable. If the concentrate or dilution has a clear or translucent appearance, no appearance is stated. The stability of the concentrate is more important than appearance. All comparative examples are cloudy concentrates or milky white concentrates, all (even CE4) are unstable or separated.

良好な実施例から非常に良い実施例に至るものについてさえ、非常に様々な潤滑性データがある。潤滑性データが低くなるほど、組成物の潤滑性はよくなる。アルミニウムおよびその合金での非常に良いトルクデータは、≦２００Ｎ・ｃｍであり、スチールでの非常に良いトルクデータは、≦２３０Ｎ・ｃｍである。トルクデータが非常に低い組成物の多くは、過酷な金属加工作業に使用できる。   There is a great variety of lubricity data for what goes from good examples to very good examples. The lower the lubricity data, the better the lubricity of the composition. Very good torque data for aluminum and its alloys is ≦ 200 N · cm and very good torque data for steel is ≦ 230 N · cm. Many of the compositions with very low torque data can be used for harsh metalworking operations.

ＣＥ１の組成物は、十分な乳化化合物（ｃ）がなかったので不合格であった。ＣＥ２の組成物は、乳化化合物（ｃ）がすでに増やされていたが、適切な乳化化合物（ｃ）が含まれているので、不合格であった。ＣＥ３の組成物は、さらにもっと量が増やされていたが、十分適切な乳化化合物（ｃ）が含まれていなかったので、不合格であった。種々の乳化化合物（ｃ）の組合せのＨＬＢ値が、乳化効果に影響を与えると仮定される。そのため、任意の乳化化合物（ｃ）の量が重要であるだけでなく、そうした化合物の化学特性さえも、エマルションを安定化させる方法において選択しなければならない。したがって、乳化化合物（ｃ）の適切な選択には特別の注意を払わなければならない。   The composition of CE1 failed because there was not enough emulsifying compound (c). The composition of CE2 was rejected because the emulsified compound (c) had already been increased, but the proper emulsified compound (c) was included. The CE3 composition was further increased in quantity, but failed because it did not contain a sufficiently suitable emulsifying compound (c). It is assumed that the HLB value of the combination of various emulsifying compounds (c) affects the emulsifying effect. Thus, not only is the amount of any emulsifying compound (c) important, but even the chemical properties of such compounds must be selected in a way to stabilize the emulsion. Therefore, special care must be taken in the proper selection of the emulsifying compound (c).

第４表は、米国特許出願公開第２００９／０１４９３５９Ａ１号明細書の実施例１および２で示されている組成物Ｃの結果を、本出願による組成物の結果と比較して示している。   Table 4 shows the results of composition C shown in Examples 1 and 2 of US 2009/0149359 A1 compared to the results of the composition according to the present application.

第４表：選択された本発明の組成物とその特性について、米国特許出願公開第２００９／０１４９３５９Ａ１号明細書の一番良い試料Ｃについての組成および試験結果

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Table 4: Compositions and test results for the best sample C of US 2009/0149359 A1 for selected compositions of the invention and their properties
Figure 2014513189

Figure 2014513189
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Figure 2014513189
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*の付いているＣＥ４のデータは刊行物に述べられているが、ここでは*の付いていないＣＥ４のデータをオリジナルの開示されていない配合物と一緒に試験し、本出願による組成物の結果と比較した。Ｃ＝ＣＥ４は、米国特許出願公開第２００９／０１４９３５９Ａ１号明細書の一番良い実施例である。 CE4 data marked with * is described in the publication, but here CE4 data not marked with * was tested with the original undisclosed formulation and results for compositions according to this application Compared with. C = CE4 is the best example of US 2009/0149359 A1.

この表は、この刊行物によれば、化合物（ａ）および（ｄ）が加えられていないことを明らかに示している。ＣＥ４のｐＨは、Ｅ２１〜Ｅ２５の場合よりも著しく低い。スチールでのタップ立てトルクデータで測定されたＣＥ４の潤滑性は、Ｅ２１〜Ｅ２５のそれと比べて悪い。ＣＥ４の耐食性も、ＣＩＣ試験で測定されたＥ２１〜Ｅ２５のそれと比べて明らかに悪い。ＣＥ４の希釈エマルションの安定性でさえも、純水および／または硬水で希釈されたものについてエマルション安定性試験で測定されたＥ２１〜Ｅ２５の安定性と比べて低い。   This table clearly shows that according to this publication, compounds (a) and (d) have not been added. The pH of CE4 is significantly lower than that of E21 to E25. The lubricity of CE4 measured with tapping torque data on steel is worse than that of E21-E25. The corrosion resistance of CE4 is also clearly worse than that of E21 to E25 measured in the CIC test. Even the stability of CE4 diluted emulsions is low compared to the stability of E21-E25 measured in the emulsion stability test for those diluted with pure water and / or hard water.

さらに、現場での長期試験を非常にいろいろな金属材料に対して実施したが、それによると、工業規模の金属加工作業において本発明の金属加工組成物の優れた挙動および特性が確認された。これは、実験室での試験で以前に見出されたことであり、一部分は上に示されている。   In addition, long-term field tests were conducted on a wide variety of metal materials, which confirmed the superior behavior and properties of the metalworking compositions of the present invention in industrial scale metalworking operations. This is what was previously found in laboratory tests, some of which are shown above.

Claims (33)

水性金属加工組成物であって、濃縮物中または濃縮物を水で希釈した後の希釈物中に、
− 少なくとも１つの疎水性脂肪族鎖および少なくとも１種の極性基を有しかつ２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／リットル未満であり、かつ
・（ａ１）互いに独立して、１２〜１００個の炭素原子を有するモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸の、少なくとも１種の直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物、
・（ａ２）互いに独立して、少なくとも１種のトリグリセリドの直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物、
・（ａ３）化合物（ａ１）または（ａ２）またはその両方（１２〜５．０００個の炭素原子を有する）の少なくとも１種の誘導体、および
・（ａ４）互いに独立して、１２〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１種の直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の水不溶性脂肪族アルコール
からなる化合物の群から選択され、
かつモノマー、オリゴマー、ポリマー、コオリゴマーおよびコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の水不溶性化合物（ａ）を含む潤滑剤である、構成成分（ａ）０．００２〜４０質量％と；
− ２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／リットルを超え、かつ
・（ｂ１）互いに独立して、鎖長が４〜１２個の炭素原子であり、４〜８０個の炭素原子を有し、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸およびそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、それらのエステルおよびそれらのエトキシレートからなる化合物の群から選択される、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の水溶性化合物、
・（ｂ２）ホウ酸類およびその誘導体、
・（ｂ３）イミダゾール類、イミダゾリン類およびそれらの誘導体、
・（ｂ４）チアゾール類およびその誘導体、および
・（ｂ５）トリアゾール類およびその誘導体
からなる群から選択される少なくとも１種の水溶性腐食防止化合物（ｂ）を含む、構成成分（ｂ）０．００２〜４０質量％と；
− 水溶性、水混和性または水分散性でありかつ非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）を含む、少なくとも１種の乳化・分散剤（ｃ）０．００２〜４５質量％と；
− 水酸化物およびカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性アルカリ化合物（ｄ）を含む、アルカリ化剤（ｄ）０．００２〜３０質量％と；
− 主として水を含む輸送構成成分（ｅ）０．００４〜９９質量％と
を含む、前記水性金属加工組成物。 An aqueous metalworking composition in a concentrate or after dilution of the concentrate with water,
It has at least one hydrophobic aliphatic chain and at least one polar group and has a solubility in water at 20 ° C. of less than 0.1 g / l, and (a1) independently of each other, from 12 to At least one linear and / or branched saturated and / or unsaturated compounds of monocarboxylic, dicarboxylic, tricarboxylic and polycarboxylic acids having 100 carbon atoms,
(A2) independently of each other, linear and / or branched saturated and / or unsaturated compounds of at least one triglyceride,
(A3) at least one derivative of compound (a1) or (a2) or both (having 12-5.000 carbon atoms), and (a4) independently of each other, 12-40 Selected from the group of compounds consisting of at least one linear and / or branched saturated and / or unsaturated water-insoluble aliphatic alcohols having carbon atoms;
And component (a) 0.002 to 40% by mass, which is a lubricant containing at least one water-insoluble compound (a) selected from the group consisting of monomers, oligomers, polymers, co-oligomers and copolymers;
-The solubility in water at 20 ° C exceeds 0.1 g / l and (b1) independently of one another, the chain length is 4 to 12 carbon atoms and has 4 to 80 carbon atoms Linear and / or selected from the group consisting of monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids and polycarboxylic acids and their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, esters thereof and ethoxylates thereof Or branched saturated and / or unsaturated water-soluble compounds,
(B2) boric acids and their derivatives,
(B3) Imidazoles, imidazolines and their derivatives,
Component (b) 0.002 comprising (b4) thiazoles and derivatives thereof, and (b5) at least one water-soluble corrosion inhibitor compound (b) selected from the group consisting of triazoles and derivatives thereof ~ 40% by weight;
At least one emulsifying and / or dispersing compound (c) which is water-soluble, water-miscible or water-dispersible and selected from the group consisting of nonionic surfactants, anionic surfactants and zwitterionic surfactants (c) And at least one emulsifying / dispersing agent (c) 0.002 to 45% by mass;
-An alkalinizing agent (d) 0.002 to 30% by mass comprising at least one water-soluble alkali compound (d) selected from the group consisting of hydroxides and carbonates;
-The aqueous metalworking composition comprising a transport component (e) comprising mainly 0.004 to 99% by weight of water. 構成成分（ａ）の化合物と構成成分（ｂ）の化合物と構成成分（ｃ）の化合物との質量比が、１：（０．１〜１０）：（０．０１〜３０）の範囲である、請求項１に記載の水性金属加工組成物。   The mass ratio of the compound of component (a), the compound of component (b), and the compound of component (c) is in the range of 1: (0.1-10) :( 0.01-30). The aqueous metalworking composition of claim 1. 前記金属加工組成物が、１０〜２０質量％の範囲の含有量の構成成分（ａ）、５〜１０質量％の含有量の構成成分（ｂ）、１０〜２０質量％の範囲の含有量の構成成分（ｃ）、５〜１５質量％の範囲の含有量の構成成分（ｄ）、７０〜２５質量％の範囲の含有量の構成成分（ｅ）および総含有量がゼロであるかまたは０．０１〜１０質量％の範囲である任意選択の構成成分を濃縮物中に含む、請求項１または２に記載の水性金属加工組成物。   Component (a) having a content in the range of 10 to 20% by mass, component (b) having a content in the range of 5 to 10% by mass, and content in the range of 10 to 20% by mass. Component (c), component (d) with a content in the range of 5-15% by weight, component (e) with a content in the range of 70-25% by weight and the total content is zero or 0 An aqueous metalworking composition according to claim 1 or 2, comprising in the concentrate optional constituents ranging from 0.01 to 10% by weight. ＶＯＣがゼロであるか、または石油を含まないか、またはアルカノールアミンを含まないか、またはアミンを含まないか、またはそれらの任意の組合せを含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。   The VOC is zero, or petroleum free, alkanolamine free, amine free, or any combination thereof, according to any one of claims 1-3. The composition as described. その濃縮物が透き通っているかまたは半透明であるマイクロエマルションである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。   5. A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the concentrate is a microemulsion that is clear or translucent. ２５℃で分散液、エマルションおよび／または溶液であり、前記組成物の少なくとも９５質量％が２５℃で液体状態である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。   The composition according to any one of claims 1 to 5, which is a dispersion, an emulsion and / or a solution at 25 ° C, and at least 95% by mass of the composition is in a liquid state at 25 ° C. そのｐＨが５〜１３の範囲である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。   The composition as described in any one of Claims 1-6 whose pH is the range of 5-13. 多金属用途に特に有用であり、かつ／または特に前記濃縮物の場合に疎水性滴の平均疎水性液滴直径が１０〜２００ｎｍの範囲であるエマルションであり、また特に希釈液の場合に疎水性滴の平均液滴直径が１０ｎｍ〜３０μｍの範囲であるエマルションである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   Particularly useful for multi-metal applications and / or emulsions in which the average hydrophobic droplet diameter of the hydrophobic droplets is in the range of 10-200 nm, especially in the case of the concentrate, and in particular in the case of diluents The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the aqueous metalworking composition is an emulsion having an average droplet diameter of 10 nm to 30 µm. タップ立てトルク測定器、Ｍｉｃｒｏｔａｐ ＧｍｂＨのＭｉｃｒｏｔａｐ Ｍｅｇａｔａｐ ＩＩ−Ｇ８を用いてＭｉｃｒｏｔａｐ試験で測定した場合に、平均トルク値として測定した潤滑性が３００Ｎ・ｃｍ以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The lubricity measured as an average torque value is 300 N · cm or less when measured in a Microtap test using a tapping stand torque measuring instrument, Microtap Megat II-G8 from Microtap GmbH, 9. The aqueous metal working composition according to Item. 肉眼ではどんな相分離も見られないような安定性があり、かつ純水またはＣａ含有量が１２００ｐｐｍまでの硬水で希釈された組成物において透き通っているかまたは半透明のマイクロエマルション、あるいは透明であるか、濁っているかまたは多少乳白色のマクロエマルションである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   Is it stable to the naked eye and does not show any phase separation and is transparent or translucent microemulsion or transparent in a composition diluted with pure water or hard water with a Ca content up to 1200 ppm? The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 9, which is a cloudy or somewhat milky white macroemulsion. 腐食保護効果を有し、かつ／または泡立ちにくい、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 10, which has a corrosion protection effect and / or is difficult to foam. 前記組成物が、４〜４２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族トリカルボン酸および脂肪族ポリカルボン酸の少なくとも１種の化合物（ａ）または少なくとも１種のそのエステルあるいはその両方（それらは、互いに独立して、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物から選択される）を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The composition comprises at least one compound (a) of an aliphatic monocarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid, aliphatic tricarboxylic acid and aliphatic polycarboxylic acid having 4 to 42 carbon atoms, or at least one thereof. 12. Aqueous according to any one of claims 1 to 11, comprising esters or both, which, independently of one another, are selected from linear and / or branched saturated and / or unsaturated compounds. Metalworking composition. 前記組成物が、３０〜１４０個の炭素原子を有する少なくとも１種のトリグリセリド（ａ２）または少なくとも１種のその誘導体あるいはその両方（それらは、互いに独立して、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物である）を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   Wherein the composition comprises at least one triglyceride (a2) having 30 to 140 carbon atoms and / or at least one derivative thereof or both (which, independently of one another, are linear and / or branched saturated and 13. An aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 12, which comprises (or is an unsaturated compound). 前記組成物が、１４〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１種の水不溶性脂肪族アルコール（ａ４）または少なくとも１種のその誘導体あるいはその両方（それらは、互いに独立して、直鎖および／または分岐の飽和および／または不飽和の化合物である）をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   Wherein the composition comprises at least one water-insoluble fatty alcohol (a4) having from 14 to 40 carbon atoms and / or at least one derivative thereof (both independently of one another, linear and / or 14. The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 13, further comprising a branched saturated and / or unsaturated compound. 前記疎水性潤滑剤（ａ）が、特に潤滑性を最適化するために少なくとも２種または少なくとも３種または少なくとも４種の異なった化合物（ａ）を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   15. The hydrophobic lubricant (a) comprises at least 2, or at least 3, or at least 4 different compounds (a), in particular to optimize lubricity. An aqueous metalworking composition as described in 1. 構成成分（ａ）の含分が、０．０１〜２８質量％の範囲で含まれる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the component (a) is contained in an amount of 0.01 to 28% by mass. 前記腐食防止化合物（ｂ）が、化合物当たり合計６〜４０個の炭素原子を有するカルボン酸およびその塩からなる群から選択される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The aqueous metalworking according to any one of the preceding claims, wherein the corrosion inhibiting compound (b) is selected from the group consisting of carboxylic acids having a total of 6 to 40 carbon atoms per compound and salts thereof. Composition. 前記腐食防止構成成分（ｂ）が、特に腐食保護を最適化するために少なくとも２種または少なくとも３種または少なくとも４種の異なった化合物（ｂ）を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   18. The corrosion protection component (b) comprises at least 2, or at least 3, or at least 4 different compounds (b), in particular to optimize corrosion protection. An aqueous metalworking composition as described in 1. 構成成分（ｂ）が０．０１〜２８質量％の範囲で含まれる、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 18, wherein the component (b) is contained in the range of 0.01 to 28% by mass. 前記乳化剤兼分散剤（ｃ）が１〜４０の範囲のＨＬＢを有する、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   20. The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 19, wherein the emulsifier and dispersant (c) has an HLB in the range of 1-40. 前記少なくとも１種の乳化および／または分散化合物（ｃ）が、
・（ｃ１）アルキルアルコール、
・（ｃ２）アルキルフェノール、
・（ｃ３）アルカン酸、脂肪酸、エーテルカルボキシレートおよび／または他の有機酸、
・（ｃ４）ブロックコポリマーおよびランダムコポリマー、
・（ｃ５）アルキルポリグルコシド、
・（ｃ６）少なくとも１種のサルフェートまたはスルホネート基を有する陰イオン界面活性剤、
・（ｃ７）エーテルサルフェート、
・（ｃ８）エーテルホスフェート、
・（ｃ９）リン酸エステル、
・（ｃ１０）モノグリセリド、
・（ｃ１１）トリグリセリド、
・（ｃ１２）脂肪アミン、
・（ｃ１３）ソルビタンおよびその誘導体、
・（ｃ１４）コハク酸およびその誘導体、および
・上記の界面活性剤（ｃ１）〜（ｃ１４）の誘導体
からなる非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤の群から選択される、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。 Said at least one emulsifying and / or dispersing compound (c) is
(C1) alkyl alcohol,
(C2) alkylphenol,
(C3) alkanoic acids, fatty acids, ether carboxylates and / or other organic acids,
(C4) block copolymers and random copolymers,
(C5) alkyl polyglucoside,
(C6) an anionic surfactant having at least one sulfate or sulfonate group,
(C7) ether sulfate,
(C8) ether phosphate,
(C9) phosphate ester,
(C10) monoglyceride,
(C11) triglyceride,
(C12) fatty amine,
(C13) sorbitan and its derivatives,
(C14) selected from the group of nonionic surfactants, anionic surfactants and zwitterionic surfactants comprising succinic acid and derivatives thereof, and derivatives of the above surfactants (c1) to (c14) The aqueous metal working composition according to any one of claims 1 to 20. 前記乳化・分散剤（ｃ）が、特にＨＬＢの分布を広くするために、少なくとも２種または少なくとも３種または少なくとも４種の異なった化合物（ｃ）を含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The emulsifying / dispersing agent (c) comprises at least two or at least three or at least four different compounds (c), in particular to broaden the HLB distribution. The aqueous metal working composition according to Item. 前記アルカリ化剤（ｄ）が、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物およびカーボネートから選択される、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   23. The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 22, wherein the alkalizing agent (d) is selected from alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and carbonates. 前記アルカリ化剤（ｄ）が、０．０１〜１５質量％または０．１〜１２質量％または１〜１０質量％または３〜１２質量％の範囲で含まれる、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The alkalizing agent (d) is included in a range of 0.01 to 15% by mass, 0.1 to 12% by mass, 1 to 10% by mass, or 3 to 12% by mass. The aqueous metalworking composition of claim 1. 少なくとも９８質量％の前記輸送構成成分（ｅ）が水である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   25. The aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 24, wherein at least 98% by weight of the transport component (e) is water. 前記組成物が、合計０．００２〜６０質量％の、任意選択構成成分Ａ〜Ｄの群から選択される少なくとも１種の任意選択化合物をさらに含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   26. The method of any one of claims 1 to 25, wherein the composition further comprises at least one optional compound selected from the group of optional components AD in a total of 0.002 to 60% by weight. The aqueous metalworking composition as described. 前記組成物は、少なくとも１種の任意選択の潤滑性付与構成成分Ａまたは潤滑性付与化合物Ａ（それは、植物油、動物油、エトキシル化、プロポキシル化またはエトキシル化−プロポキシル化誘導体またはこれらの任意のものの任意の組合せである）を含むが、その含分は、本発明の前記金属加工組成物中に前記構成成分（ａ）の含分の１〜２００質量％の範囲で含まれているにすぎない、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The composition comprises at least one optional lubricity-imparting component A or lubricity-imparting compound A, which is a vegetable oil, animal oil, ethoxylated, propoxylated or ethoxylated-propoxylated derivative or any of these The content of which is included in the metalworking composition of the present invention in the range of 1 to 200% by mass of the component (a). 27. An aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 26. 前記組成物が、少なくとも１種の殺生剤Ｂ、少なくとも１種の殺真菌剤Ｂまたはその両方を含む、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   28. The aqueous metalworking composition of any one of claims 1-27, wherein the composition comprises at least one biocide B, at least one fungicide B, or both. 前記組成物が、少なくとも１種の消泡剤Ｃおよび／または少なくとも１種の脱泡剤Ｃを含む、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   29. An aqueous metalworking composition according to any one of the preceding claims, wherein the composition comprises at least one antifoam C and / or at least one defoamer C. 前記組成物が、アクリルアミド、アクリル酸／メタクリル酸、ブタン、エポキシド、エチレン、イオノマー、イソブチレン、ポリ−α−オレフィン、ポリアミド、ポリグリセロール、ポリイソブテン、プロピレン、スチレン、ポリスルホン酸、ウレタン、それらのエステル（１種以上）および／またはそれらの塩（１種以上）といったもののモノマー、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマーおよび／またはコポリマーに基づく少なくとも１種の任意選択構成成分Ｄを含む、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物。   The composition comprises acrylamide, acrylic acid / methacrylic acid, butane, epoxide, ethylene, ionomer, isobutylene, poly-α-olefin, polyamide, polyglycerol, polyisobutene, propylene, styrene, polysulfonic acid, urethane, esters thereof (1 30. Any of the optional components D based on monomers, oligomers, co-oligomers, polymers and / or copolymers such as one or more) and / or their salts (one or more). The aqueous metalworking composition of claim 1. 最初に任意の化合物（ｂ）および（ｄ）を水に加え、次いで任意の化合物（ａ）、その後（ｃ）を加え、この混合手順の間、ここまでは、３０〜５０℃の範囲の温度まで加熱し撹拌を行い、さらに任意選択的にその後に他のすべての化合物を加える、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物の製造方法。   First add any compounds (b) and (d) to water, then add any compound (a), then (c), and so far during this mixing procedure, a temperature in the range of 30-50 ° C. 31. A process for producing an aqueous metalworking composition according to any one of claims 1 to 30, wherein the mixture is heated to stirring and optionally further all other compounds are added thereafter. 冷却液として、潤滑剤として、および／または曲げ加工、板抜き、ボーリング、ブローチ削り、冷却、切削、絞り加工、穴あけ、冷間成形、温間成形、鍛造、研削、ホブ切り、ホーニング仕上げ、液圧成形、研磨、潤滑、成形、微粉砕、プレス成形、打抜き、リーマ仕上げ、冷間圧延、熱間圧延、のこ引き、スタンピング、タップ立て、ねじ切り、旋削またはそれらの任意の組合せに、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物を使用する方法。   As cooling fluid, as lubricant and / or bending, plate cutting, boring, broaching, cooling, cutting, drawing, drilling, cold forming, warm forming, forging, grinding, hobbing, honing finish, liquid Claimed by pressure forming, polishing, lubrication, forming, fine grinding, press forming, stamping, reaming, cold rolling, hot rolling, sawing, stamping, tapping, threading, turning or any combination thereof. A method of using the aqueous metalworking composition according to any one of 1 to 31. 請求項１〜３０のいずれか一項に記載の水性金属加工組成物によるフラッシング、吹付け、高圧吹付け、ブラッシング、流展、フルーティング、ロールコーティング、浸漬またはそれらの任意の組合せによって前記金属加工作業を行うことを特徴とする、金属加工方法。   31. Metal processing by flushing, spraying, high pressure spraying, brushing, spreading, fluting, roll coating, dipping or any combination thereof with an aqueous metalworking composition according to any one of claims 1-30. A metal processing method characterized by performing work.
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