JP2014237619A - Dentifrice - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特定の顆粒を含有する歯磨剤に関する。 The present invention relates to a dentifrice containing specific granules.
従来より、口中での触知性を高めて使用感を向上させたり、汚れ落ち効果の認識を容易にしたりするために顆粒を含有させた歯磨剤が知られている。こうした顆粒としては、所望の用途や性能に応じ、種々の特性を有するものが用いられている。 Conventionally, dentifrices containing granules are known in order to improve the feeling of use by improving the tactile sensation in the mouth and to easily recognize the effect of removing dirt. As such a granule, what has various characteristics is used according to a desired use and performance.
例えば、特許文献1には、変形率が0.1〜20%の範囲内で崩壊し、崩壊するときの荷重が1粒子あたり0.1〜50gである顆粒を含有する歯磨剤が開示されており、口中での触知性が高く、顆粒が歯に付着して詰まるような不快感を抑制することが記載されている。また、特許文献2には、RDA値が150以下の湿式法シリカ顆粒を含む歯磨剤が開示されており、口腔内において顆粒を触知でき、汚れ落とし効果を認識しつつ異物感を低減し得ることが記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses a dentifrice containing granules having a deformation rate of 0.1 to 20% within a range of 0.1 to 50 g per particle. It is described that it is highly palpable in the mouth and suppresses discomfort such that granules adhere to the teeth and become clogged. Further, Patent Document 2 discloses a dentifrice containing a wet process silica granule having an RDA value of 150 or less, which enables palpation of the granule in the oral cavity and can reduce the feeling of foreign matter while recognizing the dirt removing effect. It is described.
こうしたなか、近年、顆粒を含有する歯磨剤として、特許文献1〜2に記載されるような口腔内での顆粒の触知性を高めることよりも、歯の表面や歯間での十分な清掃効果を発揮できることが強く求められつつある。例えば、特許文献3では、特定の顆粒と研磨性粉体を含有することによって、着色除去性能の向上を図っている。また特許文献4には、変形率が12〜30%である球形の湿式法シリカ顆粒を含有することによって、歯表面及び歯と歯の隙間の歯垢又は汚れの除去性能を高められることが記載されている。
その一方、こうした顆粒を含有する歯磨剤において、ブラッシング圧を減じても歯垢等の歯の汚れが十分に除去できれば、歯磨き時における使用者の負担が軽減され、活用範囲の拡大が大いに期待される。
Under these circumstances, as a dentifrice containing granules in recent years, a sufficient cleaning effect between the surfaces of teeth and between teeth rather than increasing the palpability of the granules in the oral cavity as described in Patent Documents 1 and 2 It is strongly demanded to be able to demonstrate. For example, in Patent Document 3, the color removal performance is improved by containing specific granules and abrasive powder. Patent Document 4 also describes that the removal performance of plaque or dirt on the tooth surface and the gap between teeth can be improved by containing spherical wet-process silica granules having a deformation rate of 12 to 30%. Has been.
On the other hand, in dentifrices containing these granules, if tooth stains such as dental plaque can be sufficiently removed even if the brushing pressure is reduced, the burden on the user during brushing will be reduced and the range of use will be greatly expected. The
しかしながら、大人の通常のブラッシング時における荷重が200g程に想定されるところ、特許文献3では、600gもの高い荷重下でのブラッシングにより歯磨剤の着色物除去力を評価するのみで、かかる歯磨剤がさらに荷重を低めた場合にも優れた除去力を発揮し得るか否かについては、十分な検討がなされていない。また、特許文献4の歯磨剤であっても、ブラッシング時の荷重を低めたり、ブラッシング時間を短縮化したりした場合にまで十分な汚れ除去性能を発揮させるには、さらなる改善が必要である。 However, when the load during normal brushing for adults is assumed to be about 200 g, in Patent Document 3, such a dentifrice is only evaluated by brushing under a load as high as 600 g by evaluating the colorant removal power of the dentifrice. Furthermore, sufficient examination has not been made as to whether or not an excellent removal force can be exhibited even when the load is lowered. Further, even the dentifrice of Patent Document 4 requires further improvement in order to exhibit sufficient dirt removal performance even when the load during brushing is reduced or the brushing time is shortened.
したがって、本発明は、荷重を低めたブラッシングによっても、歯垢や歯の汚れを十分に落とすことのできる汚れ除去性能に優れた歯磨剤に関する。 Therefore, the present invention relates to a dentifrice excellent in dirt removal performance that can sufficiently remove plaque and dirt on the teeth even by brushing with a reduced load.
そこで本発明者らは、特定の平均粒径を有しつつ、変形率の高い顆粒を用いることにより、低い荷重下でのブラッシングによっても、高い汚れ除去性能を発揮する歯磨剤が得られることを見出した。 Therefore, the present inventors have found that a dentifrice that exhibits high dirt removal performance can be obtained even by brushing under a low load by using granules having a specific average particle diameter and a high deformation rate. I found it.
すなわち、本発明は、平均粒径が100μm以上300μm以下であり、かつ顆粒1個に荷重速度1.51g/secの圧縮をかけて崩壊する時点の(式1):
変形率(%)=(崩壊時点の圧縮方向の変位/圧縮前の粒子径)×100 (式1)
で表される圧縮方向の粒子の変形率が35%以上70%以下である顆粒
を含有する歯磨剤に関する。
That is, the present invention has an average particle size of 100 μm or more and 300 μm or less, and when one granule is collapsed by applying compression at a load rate of 1.51 g / sec (Formula 1):
Deformation rate (%) = (Displacement in compression direction at the time of collapse / particle diameter before compression) × 100 (Equation 1)
It is related with the dentifrice containing the granule whose deformation rate of the particle | grains of a compression direction represented by these is 35% or more and 70% or less.
本発明の歯磨剤によれば、低い荷重下でのブラッシングによっても容易に変形する顆粒を含有しているため、適度な平均粒径を有することとも相まって歯と歯の隙間のような狭小な部位に有効に侵入し、次第に崩壊していく一部の顆粒とも絡み合いながら効果的に歯垢や歯の汚れを落とすことができる。したがって、ブラッシング力の弱い子供や年配者による歯磨きによっても、使用者の負担を軽減しつつ高い汚れ除去性能を発揮することが可能となる。また、子供の歯肉のように敏感で柔らかい部位に対しても、或いは歯周病や歯肉炎等に罹患した口腔内に対しても、歯肉への接触の負荷を緩和しながら有効な歯磨きを実施することができる。 According to the dentifrice of the present invention, since it contains granules that can be easily deformed even by brushing under a low load, a narrow portion such as a gap between teeth is combined with having an appropriate average particle size. It is possible to effectively remove plaque and dental stains while intertwining with some of the granules that are effectively invading and gradually disintegrating. Therefore, it is possible to exert high dirt removal performance while reducing the burden on the user even by brushing a child or an elderly person with weak brushing power. In addition, effective brushing while reducing the burden of contact with the gingiva, even on sensitive and soft parts such as the gums of children, or in the oral cavity affected by periodontal disease, gingivitis, etc. can do.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の歯磨剤は、平均粒径が100μm以上300μm以下であり、かつ顆粒1個に荷重速度1.51g/secの圧縮をかけて崩壊する時点の(式1):
変形率(%)=(崩壊時点の圧縮方向の変位/圧縮前の粒子径)×100 (式1)
で表される圧縮方向の粒子の変形率が35%以上70%以下である顆粒を含有する。本発明で用いる顆粒は、適度な平均粒径を有するとともに、低い荷重下でのブラッシングによっても高い変形が可能となる上記特定の変形率を有する。そのため、かかる顆粒を含有する本発明の歯磨剤を使用すれば、歯と歯の隙間のような狭小な部位にまで顆粒が有効に侵入して顆粒と歯面との接触面積が増大するので、優れた汚れ除去性能を発揮させることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The dentifrice of the present invention has an average particle size of 100 μm or more and 300 μm or less, and collapses by applying compression at a load rate of 1.51 g / sec to one granule (Formula 1):
Deformation rate (%) = (Displacement in compression direction at the time of collapse / particle diameter before compression) × 100 (Equation 1)
A granule having a deformation rate of 35% to 70% in a compression direction represented by The granule used in the present invention has an appropriate average particle size and the above-described specific deformation rate that enables high deformation even by brushing under a low load. Therefore, if the dentifrice of the present invention containing such granules is used, the granules effectively invade into a narrow site such as a gap between the teeth and the teeth, and the contact area between the granules and the tooth surface increases. Excellent dirt removal performance can be exhibited.
本発明で用いる顆粒の平均粒径は、ブラッシングによる荷重を顆粒にかかりやすくする観点、及び歯と歯の隙間の汚れ除去性能を向上する観点から、100μm以上であって、好ましくは150μm以上である。上記顆粒の平均粒径は、歯と歯の隙間への侵入しやすさと異物感を抑制する観点から、300μm以下であって、好ましくは250μm以下である。また、上記顆粒の平均粒径は、100〜300μmであって、好ましくは150〜250μmである。なお、本発明の顆粒の平均粒径とは、ふるい分け法によって、例えば音波篩器(筒井理化学器械、プログラム制御音波篩い器SW-20AT)を用い、粒径を測定したときの、重量積算分布の50%の値を意味する。また、本発明の顆粒の粒子径分布は、ブラッシングによる荷重を顆粒にかかりやすくし、高い汚れ除去性能を兼ね備える観点と異物感を抑制する観点とのバランスから、好ましくは75〜500μmであり、より好ましくは100〜500μmである。 The average particle size of the granule used in the present invention is 100 μm or more, preferably 150 μm or more, from the viewpoint of easily applying a load due to brushing to the granule and improving the dirt removal performance between the teeth. . The average particle diameter of the granule is 300 μm or less, preferably 250 μm or less, from the viewpoint of easy penetration into the gap between the teeth and suppression of the feeling of foreign matter. Moreover, the average particle diameter of the said granule is 100-300 micrometers, Preferably it is 150-250 micrometers. The average particle size of the granule of the present invention is a weight integrated distribution when the particle size is measured by a sieving method, for example, using a sonic sieve (Tsukui Rika Instruments, program-controlled sonic sieve SW-20AT). A value of 50% is meant. In addition, the particle size distribution of the granule of the present invention is preferably 75 to 500 μm from the balance between the viewpoint of easily applying a load due to brushing to the granule, and the viewpoint of combining high dirt removal performance with the viewpoint of suppressing foreign matter feeling. Preferably it is 100-500 micrometers.
本発明で用いる顆粒の変形率は、口腔内における狭小な部位においても、かかる部位の形状に容易に追従する自由度の高い変形を可能にする観点から、35%以上であって、好ましくは40%以上であり、より好ましくは45%以上である。上記顆粒の変形率は、次第に崩壊していく一部の顆粒とも良好に絡み合い、顆粒と歯面との接触面積を有効に増大させる観点から、70%以下であり、好ましくは67%以下であり、さらに好ましくは65%以下である。また、上記顆粒の変形率は、35〜70%であり、好ましくは40〜67%であり、さらに好ましくは45〜65%である。 The deformation rate of the granules used in the present invention is 35% or more from the viewpoint of enabling deformation with a high degree of freedom to easily follow the shape of such a part even in a narrow part in the oral cavity, and preferably 40%. % Or more, more preferably 45% or more. The deformation rate of the granules is 70% or less, preferably 67% or less, from the viewpoint of effectively entangled with some of the gradually disintegrating granules and effectively increasing the contact area between the granules and the tooth surface. More preferably, it is 65% or less. The deformation rate of the granules is 35 to 70%, preferably 40 to 67%, and more preferably 45 to 65%.
本発明で用いる顆粒の変形率は、湿潤状態の顆粒について、顆粒1個に圧縮試験機(島津製作所、MCTM−500)によって、荷重速度1.51g/secの圧縮をかけたときに顆粒が崩壊した時点の圧縮方向の粒子の変位を、圧縮前の粒子径で割ったものであり、(式1)で表される。
変形率(%)=(崩壊時点の圧縮方向の変位/圧縮前の粒子径)×100 (式1)
本発明で用いる顆粒は、かかる変形率が上記特定の範囲内の値を示す顆粒である。変形率とは、具体的には、顆粒1個につき、圧縮をかける前の粒子径Aと、圧縮をかけて顆粒が崩壊した時点の圧縮方向の長さ:粒子径Bから、{(粒子径A−粒子径B)/粒子径A}×100によって求められる変形率(%)を算出し、5〜50個の顆粒について確認された値である。なお、歯磨剤に配合された顆粒の変形率は、歯磨剤から抽出し、精製水で洗浄し、乾燥させずに湿潤状態で測定する。本発明の顆粒は、乾燥させると亀裂がはいる等により物性がかわるため、乾燥させずに測定する。なお、製造直後の歯磨剤に配合する前の適度な含水状態であっても、水にぬれた状態であっても変形率は35%以上75%以下である。
The deformation rate of the granule used in the present invention is as follows: for a wet granule, the granule disintegrates when one granule is compressed by a compression tester (Shimadzu Corporation, MCTM-500) at a load rate of 1.51 g / sec. The displacement of the particles in the compression direction at that time is divided by the particle size before compression, and is expressed by (Equation 1).
Deformation rate (%) = (Displacement in compression direction at the time of collapse / particle diameter before compression) × 100 (Equation 1)
The granule used in the present invention is a granule having such a deformation rate having a value within the specific range. Specifically, the deformation rate is defined by the particle diameter A before compression for each granule and the length in the compression direction when the granule is collapsed by compression: the particle diameter B, {(particle diameter A deformation rate (%) calculated by A−particle diameter B) / particle diameter A} × 100 is calculated, and is a value confirmed for 5 to 50 granules. In addition, the deformation rate of the granule mix | blended with the dentifrice is extracted from a dentifrice, wash | cleaned with purified water, and measures it in a wet state, without making it dry. Since the physical properties of the granule of the present invention change due to cracks and the like when dried, measurement is performed without drying. Note that the deformation rate is 35% or more and 75% or less even in an appropriate water-containing state before blending with the dentifrice immediately after production or in a state wet with water.
本発明で用いる顆粒の崩壊強度は、次第に崩壊して変形する顆粒とも絡み合いながら汚れ除去性能をより高める観点から、湿潤状態で測定したときに、好ましくは1gf/個以上であり、より好ましくは2gf/個以上であり、さらに好ましくは3gf/個以上である。上記顆粒の崩壊強度は、低い荷重下でのブラッシングによっても適度な崩壊性を付与する観点、及び違和感や異物感を抑制する観点から、好ましくは20gf/個以下であり、より好ましくは15gf/個以下であり、さらに好ましくは10gf/個以下である。また、上記顆粒の崩壊強度は、好ましくは1〜20gf/個であり、より好ましくは2〜15gf/個であり、さらに好ましくは3〜10gf/個である。 The disintegration strength of the granules used in the present invention is preferably 1 gf / piece or more, more preferably 2 gf, when measured in a wet state, from the viewpoint of further enhancing the soil removal performance while being entangled with the gradually deforming and deforming granules. / Piece or more, more preferably 3 gf / piece or more. The disintegration strength of the granule is preferably 20 gf / piece or less, more preferably 15 gf / piece, from the viewpoint of imparting moderate disintegration even by brushing under a low load, and from the viewpoint of suppressing a sense of discomfort and foreign matter. Or less, more preferably 10 gf / piece or less. Moreover, the disintegration strength of the granule is preferably 1 to 20 gf / piece, more preferably 2 to 15 gf / piece, and further preferably 3 to 10 gf / piece.
ここで、本発明で用いる顆粒の崩壊強度とは、圧縮試験機(島津製作所、MCTM−500)を用いて、粒子径(185〜215μm)の顆粒を荷重速度1.51gf/秒で圧縮し崩壊したときの荷重であり、10個〜20個の顆粒について測定した平均値である。なお、本発明で用いる顆粒の崩壊強度は、湿潤状態における強度であり、練り歯磨剤に配合された場合(湿潤状態)においても同様の強度を有すると推定される。すなわち、歯磨剤を使用したとき、次第に崩壊して変形する顆粒とも絡み合いながら汚れ除去性能をより高める観点から、好ましくは1〜20gf/個であり、より好ましくは2〜15gf/個であり、さらに好ましくは3〜10gf/個の湿潤状態における崩壊強度を有することが望ましい。 Here, the disintegration strength of the granule used in the present invention is a disintegration by compressing a granule having a particle size (185 to 215 μm) at a load speed of 1.51 gf / sec using a compression tester (Shimadzu Corporation, MCTM-500). It is a load when it is measured, and is an average value measured for 10 to 20 granules. In addition, the disintegration strength of the granules used in the present invention is the strength in a wet state, and it is estimated that the same strength is obtained even when blended in a toothpaste (wet state). That is, when a dentifrice is used, it is preferably 1 to 20 gf / piece, more preferably 2 to 15 gf / piece, from the viewpoint of further enhancing the dirt removal performance while being entangled with granules that gradually collapse and deform. Preferably, it has a disintegration strength in a wet state of 3 to 10 gf / piece.
本発明で用いる顆粒の充填密度は、上述したような高い変形率を付与する観点から、歯磨剤への配合前の状態で、好ましくは0.6g/cm3以上であり、より好ましくは0.63g/cm3以上であり、さらに好ましくは0.65g/cm3以上である。上記顆粒の充填密度は、次第に崩壊していく一部の顆粒と変形していく顆粒とを適度に混在させて、顆粒と歯面との接触面積を有効に増大させる観点から、好ましくは1.0g/cm3以下であり、より好ましくは0.95g/cm3以下であり、さらに好ましくは0.9g/cm3以下である。また、上記顆粒の充填密度は、好ましくは0.6〜1.0g/cm3であり、より好ましくは0.63〜0.95g/cm3であり、さらに好ましくは0.65〜0.9g/cm3である。なお、歯磨剤中の顆粒の充填密度については、顆粒を抽出し、水で洗浄し、顆粒表面の水分を自然乾燥等で除いたものから求めるものとする。 The filling density of the granule used in the present invention is preferably 0.6 g / cm 3 or more, more preferably 0.00 g / cm 3 or more in the state before blending into the dentifrice, from the viewpoint of imparting a high deformation rate as described above. It is 63 g / cm 3 or more, more preferably 0.65 g / cm 3 or more. From the viewpoint of effectively increasing the contact area between the granule and the tooth surface, the packing density of the granule is preferably 1. 0 g / cm 3 or less, more preferably 0.95 g / cm 3 or less, and even more preferably 0.9 g / cm 3 or less. The packing density of the granules is preferably 0.6 to 1.0 g / cm 3 , more preferably 0.63 to 0.95 g / cm 3 , and further preferably 0.65 to 0.9 g. / Cm 3 . In addition, about the packing density of the granule in a dentifrice, it shall obtain | require from what extracted the granule, wash | cleaned with water, and remove | excluded the moisture of the granule surface by natural drying etc.
本発明で用いる顆粒は、適度な崩壊性を保持して負荷される荷重を効率的に歯面へ伝達する観点から、好ましくは顆粒の70〜100%が球形であり、より好ましくは80〜100%が球形であり、さらに好ましくは90〜100%が球形である。球形であるか否かは、全体形状が球形と判断できない陥没部や凸部のない概ね滑らかな球形をいい、目視で縦方向と幅方向の径が概ね等しいものをいう。なお、顆粒が混合等によって欠けていると認められる場合、欠けた部分を補充した仮想表面により全体形状を判断し、全体形状が球形と判断したものを球形とする。そして、目視した複数個(50〜100個)の顆粒のうち、球形と判断される顆粒の数を求め、その割合を算出する。具体的には、顆粒をランダムに複数個サンプリングし、マイクロスコープ(例えば、KEYENCE、デジタル高精細マイクロスコープ)により200〜300倍で目視した場合に、表面がなめらかな球形、又は欠けていると判断され欠けた部分を仮想表面で覆った場合に球形と判断される顆粒の数が全顆粒数に占める割合(%)を求める。なお、欠けているか否かは、欠けた部分の表面状態がなめらかでないことから判断する。 The granule used in the present invention preferably has a spherical shape of 70 to 100%, more preferably 80 to 100, from the viewpoint of efficiently transmitting a load applied while maintaining appropriate disintegration to the tooth surface. % Is spherical, and more preferably 90 to 100% is spherical. Whether or not it is spherical refers to a generally smooth spherical shape having no depressions or protrusions whose overall shape cannot be determined as a spherical shape, and means that the diameters in the vertical direction and the width direction are approximately equal visually. In addition, when it is recognized that the granule is missing due to mixing or the like, the overall shape is determined by a virtual surface supplemented with the missing portion, and the spherical shape is determined when the overall shape is determined to be spherical. Then, the number of granules judged to be spherical is obtained from a plurality of visually observed (50 to 100) granules, and the ratio is calculated. Specifically, when a plurality of granules are sampled at random and visually observed 200 to 300 times with a microscope (for example, KEYENCE, digital high-definition microscope), it is determined that the surface is a smooth sphere or missing. When the missing portion is covered with a virtual surface, the ratio (%) of the number of granules judged to be spherical to the total number of granules is obtained. Whether or not the chip is missing is determined from the fact that the surface state of the chipped portion is not smooth.
上記顆粒を製造するにあたり、用いる材料としては、例えば、シリカ、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライト、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウムが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、高い変形率を付与して汚れ除去性能の向上を図る観点、及び取り扱い性や汎用性の観点から、好ましくはシリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及びゼオライトから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはシリカである。
また、上記材料のほか、結合剤、香料、着色剤、賦形剤等を併用して顆粒を製造してもよい。
In the production of the granules, the materials used include, for example, silica, aluminum hydroxide, magnesium phosphate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, zeolite, composite aluminosilicate, magnesium carbonate, dicalcium phosphate, tricalcium phosphate, insoluble metalin Examples include sodium acid. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoints of imparting a high deformation rate and improving dirt removal performance, and handling and versatility, one or more selected from silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide and zeolite are preferred. More preferably, it is silica.
In addition to the above materials, granules may be produced by using a binder, a fragrance, a colorant, an excipient and the like in combination.
本発明で用いる顆粒としては、適度な平均粒径を有しつつ上記変形率を付与する観点から、材料としてシリカを用いたもの、すなわちシリカ顆粒であるのが好ましい。かかるシリカ顆粒は、湿式のゲル化法より製造されたものであるのが好ましい。湿式のゲル化法による製造では、アルカリ金属ケイ酸塩と無機酸との中和反応による合成であり、一般的にはケイ酸ナトリウムと硫酸が用いられる。 The granules used in the present invention are preferably those using silica as a material, that is, silica granules, from the viewpoint of imparting the above deformation rate while having an appropriate average particle size. Such silica granules are preferably produced by a wet gelling method. In the production by a wet gelation method, synthesis is performed by a neutralization reaction between an alkali metal silicate and an inorganic acid, and sodium silicate and sulfuric acid are generally used.
湿式のゲル化法としては、具体的には、アルカリ金属とケイ酸塩と無機酸を混合してシリカゾルを生成する工程と、シリカゾルをゲル化してシリカヒドロゲルを得る工程と、得られたシリカヒドロゲルを含水調整する工程とを含む製造方法によって行われる。 Specifically, the wet gelation method includes a step of mixing an alkali metal, a silicate, and an inorganic acid to form a silica sol, a step of gelling the silica sol to obtain a silica hydrogel, and the obtained silica hydrogel Is carried out by a production method including a step of adjusting the water content.
より詳細に例示すると、アルカリ金属とケイ酸塩と無機酸を混合してシリカゾルを生成する工程は、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液を一定流量で混合ノズル内へ圧送し、他方、無機酸を一定流量で混合ノズルへ圧送する工程を備える。これにより、混合ノズル内では、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液と無機酸が撹拌混合され、その結果、シリカゾルが生成され、これがゲル化し、シリカヒドロゲルが得られる。本発明で用いられるアルカリ金属ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸アンモニウム等から選ばれる1種以上が挙げられ、工業的な観点からケイ酸ナトリウムが好ましい。また、無機酸としては、硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、炭酸等から選ばれる1種以上が好ましく、工業的な観点から硫酸が好ましい。 To illustrate in more detail, the step of mixing the alkali metal, silicate, and inorganic acid to produce a silica sol pumps the aqueous solution of alkali metal silicate into the mixing nozzle at a constant flow rate, while maintaining the inorganic acid constant. A step of pumping to the mixing nozzle at a flow rate; Thereby, in the mixing nozzle, the alkali metal silicate aqueous solution and the inorganic acid are stirred and mixed, and as a result, a silica sol is generated and gelled to obtain a silica hydrogel. As an alkali metal silicate used by this invention, 1 or more types chosen from sodium silicate, potassium silicate, ammonium silicate, etc. are mentioned, Sodium silicate is preferable from an industrial viewpoint. Moreover, as an inorganic acid, 1 or more types chosen from a sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, carbonic acid, etc. are preferable, and a sulfuric acid is preferable from an industrial viewpoint.
さらに、シリカヒドロゲルを球状化する工程を備えることが好ましい。シリカヒドロゲルの球状化の工程は、例えば前述のシリカヒドロゾルをゲル化してシリカヒドロゲルを得る工程において、次のような方法を含むことができる。
(1)シリカゾルを溶媒中に懸濁又は乳化させ、懸濁液中又は乳化液中でゲル化させてシリカヒドロゲルを得る方法。すなわち、予めpHの調整されているシリカゾルを、これとは非親和性の油のような溶媒中に懸濁させ、懸濁中にゲル化させる方法によっても球状シリカゲルを製造することができる。例えば、調整されているシリカゾルを、トルエンあるいはキシレンのような有機溶媒中で乳化機を用いて乳化させ、得られた乳化液中でゲル化させる球状シリカ粒子の製造方法がある。さらに、前記有機溶媒中においてアルカリ金属ケイ酸塩水溶液を攪拌して微粒子状の液滴を形成せしめ、次いで該液滴を炭酸ガスによりゲル化せしめることを特徴とするシリカゲルの製造方法がある。
(2)シリカゾルを噴霧してシリカヒドロゲルとする方法。すなわちシリカゾルを空気中に一定の流速で飛散させて液滴化した後、ゲル化させる方法である。例えば、回転円盤式噴霧装置等によりケイ酸アルカリ溶液および無機酸を、別々に連続供給し、ケイ酸アルカリ溶液および無機酸の混合液の液滴として飛散させ、その液滴を飛散中にゲル化させる球状シリカゲルの製造方法がある。
シリカヒドロゲルの球状化は、これらのどの方法によって行っても良い。
Furthermore, it is preferable to provide the process of spheroidizing a silica hydrogel. The step of spheroidizing the silica hydrogel can include, for example, the following method in the step of obtaining the silica hydrogel by gelling the silica hydrosol.
(1) A method of obtaining silica hydrogel by suspending or emulsifying silica sol in a solvent and gelling in a suspension or emulsion. That is, the spherical silica gel can be produced also by a method in which a silica sol, whose pH is adjusted in advance, is suspended in a solvent such as an oil having no affinity for it and gelled in the suspension. For example, there is a method for producing spherical silica particles in which an adjusted silica sol is emulsified in an organic solvent such as toluene or xylene using an emulsifier and gelled in the obtained emulsion. Further, there is a method for producing silica gel, characterized in that an alkali metal silicate aqueous solution is stirred in the organic solvent to form fine droplets, and then the droplets are gelled with carbon dioxide gas.
(2) A method of forming silica hydrogel by spraying silica sol. That is, it is a method in which silica sol is dispersed in air at a constant flow rate to form droplets and then gelled. For example, an alkali silicate solution and an inorganic acid are continuously supplied separately by a rotating disk spray device, etc., and dispersed as droplets of a mixed solution of an alkali silicate solution and an inorganic acid, and the droplets are gelled during the scattering. There is a method for producing spherical silica gel.
The spheroidization of the silica hydrogel may be performed by any of these methods.
続いて、80℃以上でpH8.0からpH9.5のアルカリ水溶液中で水熱処理を行う工程を備えることが好ましい。この水熱処理温度は、好ましくは200℃以下であり、より好ましくは150℃以下である。水熱処理の時間は、好ましくは8〜12時間である。また、水熱処理の工程は、2工程備えてもよく、例えば、90℃、8時間の第1水熱処理の工程後に、0.1MPa(100℃)〜0.6MPa(160℃)、1〜4時間の第2水熱処理の工程を備えてもよい。アルカリ源としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニア等のいずれでも構わないが、アンモニアが好ましい。水熱処理は、球状シリカヒドロゲルを構成するコロイダルシリカ粒子の溶解析出により、コロイダルシリカ粒子同士の結合部位の強度を増大させ、球状シリカヒドロゲルの構造が安定して崩壊強度を増大させることができる。また、pHを8.0〜9.5とすることで、ヒドロゲルの溶解と凝集による不定形粒子の生成と収率低下を防止することができる。 Subsequently, it is preferable to include a step of performing hydrothermal treatment in an alkaline aqueous solution having a pH of 8.0 to 9.5 at 80 ° C. or higher. The hydrothermal treatment temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower. The hydrothermal treatment time is preferably 8 to 12 hours. Further, the hydrothermal treatment step may include two steps. For example, after the first hydrothermal treatment step at 90 ° C. for 8 hours, 0.1 MPa (100 ° C.) to 0.6 MPa (160 ° C.), 1 to 4 You may provide the process of the time 2nd hydrothermal treatment. As the alkali source, any of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia and the like may be used, but ammonia is preferable. Hydrothermal treatment can increase the strength of the bonding sites between the colloidal silica particles by dissolution and precipitation of the colloidal silica particles constituting the spherical silica hydrogel, and can stabilize the structure of the spherical silica hydrogel and increase the collapse strength. Further, by adjusting the pH to 8.0 to 9.5, it is possible to prevent generation of amorphous particles and decrease in yield due to dissolution and aggregation of the hydrogel.
シリカヒドロゲルを含水調整する工程は、装置によって異なるが、温度40〜300℃、処理時間は1秒〜60分間の条件で調整し、含水調整後のシリカヒドロゲルの含水率を50%以上80%以下に調整する。このような含水調整工程により、シリカヒドロゲルの柔軟さが失われることを抑制し、歯磨組成物用の顆粒として有効に変形率が高いシリカ顆粒を得ることができる。かかる観点から、含水調整工程後のシリカヒドロゲルの含水率は、50%以上であって、好ましくは55%以上であり、80%以下であって、好ましくは75%以下である。なお、含水率とは、シリカヒドロゲルの全質量中における水の質量を意味する。 The process of adjusting the water content of the silica hydrogel varies depending on the apparatus, but the temperature is 40 to 300 ° C., the treatment time is adjusted under the conditions of 1 second to 60 minutes, and the water content of the silica hydrogel after the water content adjustment is 50% to 80%. Adjust to. By such a water content adjustment step, loss of flexibility of the silica hydrogel can be suppressed, and silica granules having a high deformation rate can be obtained effectively as granules for the dentifrice composition. From this viewpoint, the water content of the silica hydrogel after the water content adjusting step is 50% or more, preferably 55% or more, 80% or less, and preferably 75% or less. The water content means the mass of water in the total mass of the silica hydrogel.
シリカヒドロゲルを含水調整する工程では、一般的に箱型乾燥装置や回転型乾燥装置、流動層乾燥装置、気流乾燥装置などが用いられる。含水調整する工程は、一定の変形率や崩壊強度を維持する観点から、箱型乾燥装置のような静置乾燥装置を用いる場合には、シリカヒドロゲルを温度40〜300℃で1〜60分間含水調整することが好ましく、また、回転型乾燥装置や流動層乾燥装置のような流動混合型乾燥装置を用いる場合には、温度40〜300℃で1〜15分間の滞留時間をとることで、シリカヒドロゲルを含水調整することが好ましい。 In the step of adjusting the water content of the silica hydrogel, a box-type drying device, a rotary-type drying device, a fluidized bed drying device, an airflow drying device, or the like is generally used. In the step of adjusting the water content, from the viewpoint of maintaining a constant deformation rate and disintegration strength, when using a stationary drying device such as a box-type drying device, the silica hydrogel is water-containing at a temperature of 40 to 300 ° C. for 1 to 60 minutes. It is preferable to adjust, and when using a fluid mixing type drying apparatus such as a rotary type drying apparatus or a fluidized bed drying apparatus, a residence time of 1 to 15 minutes at a temperature of 40 to 300 ° C. is obtained. It is preferable to adjust the water content of the hydrogel.
箱形、回転型又は流動層乾燥装置を用いると、含水調整時の製品の動きが少ないため、割れの発生を抑制し、収率が良くなるという利点が有る。また気流乾燥装置は大量処理に適した装置であり、60〜300℃で1〜60秒間の加熱空気との接触によりシリカヒドロゲルを含水調整することで、目的の性能を得ることができる。気流乾燥装置を用いた場合には割れが多くなる傾向にあるが、加熱空気の風量をコントロールし、管内の移動速度を20m/s以下にすることによって、球状シリカヒドロゲルの割れを少なくし、目的の性能を得ることができる。 When a box-type, rotary type or fluidized bed drying apparatus is used, there is an advantage that the yield of the product is improved by suppressing the occurrence of cracking because there is little movement of the product at the time of water content adjustment. The airflow drying apparatus is an apparatus suitable for mass processing, and the desired performance can be obtained by adjusting the water content of the silica hydrogel by contact with heated air at 60 to 300 ° C. for 1 to 60 seconds. Although there is a tendency for cracks to increase when using an air-flow dryer, the amount of cracks in the spherical silica hydrogel is reduced by controlling the air volume of the heated air and making the moving speed in the tube 20 m / s or less. Performance can be obtained.
さらにシリカキセロゲルのような吸着剤と均一に接触させ、含水調整する方法も用いることができる。例えば、含水調整工程において高い水分吸着能を持つシリカキセロゲルを用い、空気輸送型粉粒体混合装置により球状シリカヒドロゲルと含水調整用シリカキセロゲルを均一に混合させ、含水調整させる方法である。接触させる時間については、好ましくは15分以上であり、より好ましくは20分以上であり、接触させる方法については、均一に混合させることができる装置を用いる方法であれば限定されない。このような装置としては、例えば、固定容器型混合装置、容器回転型混合装置、流体運動型混合装置等が挙げられる。 Furthermore, a method of adjusting the water content by uniformly contacting an adsorbent such as silica xerogel can also be used. For example, a silica xerogel having a high moisture adsorbing ability is used in the water content adjustment step, and the spherical silica hydrogel and the water content adjustment silica xerogel are uniformly mixed by an air transport type powder and particle mixing device to adjust the water content. The contact time is preferably 15 minutes or longer, more preferably 20 minutes or longer, and the contacting method is not limited as long as it uses a device that can be uniformly mixed. Examples of such an apparatus include a fixed container type mixing apparatus, a container rotating type mixing apparatus, and a fluid motion type mixing apparatus.
含水調整工程により得られたシリカ顆粒は、篩で分級される。分級後のシリカ顆粒は、600μmを通過する、より好ましくは425μmを通過するが、100μmを通過しない粒子サイズであることが望ましい。これにより平均粒径が100〜300μmのシリカ顆粒を得ることができる。 The silica granules obtained by the water content adjustment step are classified with a sieve. It is desirable that the classified silica granules have a particle size that passes through 600 μm, more preferably passes through 425 μm, but does not pass through 100 μm. Thereby, silica granules having an average particle diameter of 100 to 300 μm can be obtained.
なお、顆粒の造粒方法としては、特に制限されず、転動造粒、押し出し造粒、圧縮造粒、破砕造粒、撹拌造粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒、溶融凝固造粒等の公知の方法を用いることもできる。 The granulation method of the granule is not particularly limited, and tumbling granulation, extrusion granulation, compression granulation, crushing granulation, stirring granulation, fluidized bed granulation, spray drying granulation, melt solidification granulation It is also possible to use a known method such as
上記顆粒の含有量は、汚れ除去性能の向上を図る観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは1.2質量%以上であり、さらに好ましくは1.5質量%以上であり、よりさらに好ましくは1.7質量%以上である。上記顆粒の含有量は、優れた汚れ除去性能を確保しながら口腔内における異物感を抑制する観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは4.7質量%以下であり、さらに好ましくは4.5質量%以下である。また、上記顆粒の含有量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは1〜5質量%であり、より好ましくは1.5〜4.7質量%であり、さらに好ましくは1.7〜4.5質量%である。 The content of the granule is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, and still more preferably 1% in the dentifrice of the present invention from the viewpoint of improving dirt removal performance. 0.5% by mass or more, and more preferably 1.7% by mass or more. The content of the granule is preferably 5% by mass or less, more preferably 4.7% in the dentifrice of the present invention, from the viewpoint of suppressing the foreign substance feeling in the oral cavity while ensuring excellent dirt removal performance. It is not more than mass%, more preferably not more than 4.5 mass%. Further, the content of the granule is preferably 1 to 5% by mass, more preferably 1.5 to 4.7% by mass, and further preferably 1.7 to 4% in the dentifrice of the present invention. 0.5% by mass.
また、本発明の歯磨剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、歯磨剤の基材中に通常使用される歯磨剤の研磨剤を粉体として、或いは上記顆粒とは別の形態の顆粒として、併用することができる。通常使用される歯磨剤の研磨剤としては、例えば、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、上記顆粒以外の研磨性シリカ、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライト、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウムが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上組み合せて用いてもよい。なかでも、清掃効果が高く、取り扱い性や汎用性も高い観点から、炭酸カルシウム、研磨性シリカ、水酸化アルミニウム及びゼオライトから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、研磨性シリカがより好ましい。
なお、通常使用される歯磨剤の研磨剤は、本発明の顆粒とは異なり、一般的には粒径が50μm未満であり、大きくても粒径が75μm未満である。また、研磨剤としての紛体は、崩壊強度が30gf/個以上であり、上記式(1)で表される変形率が5%以下であり、大きくても10%以下である。
Further, the dentifrice of the present invention is a granule in a form different from the above-mentioned granule as a powder of an abrasive of a dentifrice usually used in a dentifrice base material, as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be used together. Commonly used dentifrice abrasives include, for example, dicalcium phosphate, tricalcium phosphate, insoluble sodium metaphosphate, abrasive silica other than the above granules, aluminum hydroxide, magnesium phosphate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, zeolite , Composite aluminosilicate and magnesium carbonate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of high cleaning effect and high handleability and versatility, one or more selected from calcium carbonate, abrasive silica, aluminum hydroxide, and zeolite are preferable, and abrasive silica is more preferable.
In general, the abrasive used for the dentifrice, unlike the granule of the present invention, generally has a particle size of less than 50 μm and at most a particle size of less than 75 μm. Further, the powder as an abrasive has a disintegration strength of 30 gf / piece or more, a deformation rate represented by the above formula (1) of 5% or less, and at most 10% or less.
本発明の歯磨剤中の水の含有量は、剤形等に応じて適宜設定することができるが、上記顆粒やその他の成分の分散性を高め、優れた汚れ除去性能及び良好な触知感を効果的に発揮させる観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは0質量%を超え、より好ましくは10質量%以上である。水の含有量は、負荷される荷重を効率的に伝達する観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは60質量%以下であり、より好ましくは50質量%以下である。また、水の含有量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは0質量%を超え60質量%以下であり、より好ましくは10〜50質量%である。 The content of water in the dentifrice of the present invention can be appropriately set according to the dosage form, etc., but improves the dispersibility of the granules and other components, and has excellent dirt removal performance and good tactile sensation. In the dentifrice of the present invention, it is preferably more than 0% by mass, more preferably 10% by mass or more from the viewpoint of effectively exhibiting. The content of water is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less in the dentifrice of the present invention from the viewpoint of efficiently transmitting a load to be applied. Moreover, the content of water in the dentifrice of the present invention is preferably more than 0% by mass and 60% by mass or less, and more preferably 10 to 50% by mass.
本発明の歯磨剤中における水の含有量(水分量)は、配合した水分量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置(平沼産業社製)を用いることができる。この装置では、歯磨剤を5gとり、無水メタノール25gに懸濁させ、この懸濁液0.02gを分取して水分量を測定することができる。 The water content (moisture content) in the dentifrice of the present invention can be calculated from the blended moisture content and the moisture content in the blended component, but can be measured, for example, with a Karl Fischer moisture meter. . As the Karl Fischer moisture meter, for example, a trace moisture measuring device (manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.) can be used. In this apparatus, 5 g of dentifrice is taken and suspended in 25 g of anhydrous methanol, and 0.02 g of this suspension is fractionated and the amount of water can be measured.
本発明の歯磨剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記成分のほか、例えば、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム等の粘結剤;グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、キシリトール、マルチット、ラクチット、トレハロース等の湿潤剤;サッカリンナトリウム、アスパルテーム等の甘味剤;パラオキシ安息香酸エチル等の防腐剤;リン酸、クエン酸、リンゴ酸及びこれらの塩等のpH調整剤;アシルアミノ酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル塩、N−メチル長鎖アシルタウリンナトリウム塩、ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等のアニオン界面活性剤;ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤やその他の界面活性剤;フッ化ナトリウム、フッ化スズ、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、フッ化アンモニウム等のフッ素イオン供給化合物;アラントイン、トラネキサム酸、ビタミンE、ビタミンC、塩化ナトリウム、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、塩化ベンゼトニウム、グリチルレチン酸、クロルヘキシジン、塩化セチルピリジニウム、トリクロロヒドロキシフェニルエーテル(トリクロサン)等の薬効成分;香料等を適宜含有させることができる。 In the dentifrice of the present invention, in addition to the above components, for example, a binder such as sodium alginate, sodium carboxymethylcellulose, carrageenan, xanthan gum; glycerin, sorbitol, propylene glycol, xylitol, Wetting agents such as maltite, lactit, trehalose; sweeteners such as saccharin sodium and aspartame; preservatives such as ethyl paraoxybenzoate; pH adjusters such as phosphoric acid, citric acid, malic acid and their salts; acylamino acid salts, alkyls Anionic surfactants such as phosphate, alkyl sulfate ester salt, fatty acid ester salt, N-methyl long chain acyl taurine sodium salt, polyoxyethylene monoalkyl phosphate; sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Poly Nonionic surfactants such as lysine fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester and other surfactants; sodium fluoride, tin fluoride, ammonium fluoride, potassium fluoride, lithium fluoride, sodium monofluorophosphate, monofluorophosphate Fluorine ion supply compounds such as potassium and ammonium fluoride; allantoin, tranexamic acid, vitamin E, vitamin C, sodium chloride, sodium fluoride, sodium monofluorophosphate, benzethonium chloride, glycyrrhetinic acid, chlorhexidine, cetylpyridinium chloride, trichlorohydroxy Medicinal components such as phenyl ether (triclosan); perfume and the like can be appropriately contained.
本発明の歯磨剤は、練り歯磨、粉歯磨などの各種歯磨剤とすることができる。なかでも、顆粒による優れた汚れ除去性能及び口腔内における良好な触知性を効果的に実感する観点から、練り歯磨剤とすることが好適である。 The dentifrice of the present invention can be various dentifrices such as toothpaste and toothpaste. Of these, it is preferable to use a toothpaste from the viewpoint of effectively realizing excellent dirt removal performance by granules and good tactile properties in the oral cavity.
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の歯磨剤を開示する。
[1]平均粒径が100μm以上300μm以下であり、かつ顆粒1個に荷重速度1.51g/secの圧縮をかけて崩壊する時点の(式1):
変形率(%)=(崩壊時点の圧縮方向の変位/圧縮前の粒子径)×100 (式1)
で表される圧縮方向の粒子の変形率が35%以上70%以下である顆粒
を含有する歯磨剤。
[2]顆粒の平均粒径が、好ましくは150μm以上であり、好ましくは250μm以下である上記[1]の歯磨剤。
[3]顆粒の変形率が、好ましくは40%以上であり、より好ましくは45%以上であり、好ましくは67%以下であり、さらに好ましくは65%以下である上記[1]又は[2]の歯磨剤。
In relation to the embodiment described above, the present invention further discloses the following dentifrice.
[1] When the average particle size is 100 μm or more and 300 μm or less and one granule is collapsed by applying compression at a load rate of 1.51 g / sec (Formula 1):
Deformation rate (%) = (Displacement in compression direction at the time of collapse / particle diameter before compression) × 100 (Equation 1)
The dentifrice containing the granule whose deformation rate of the particle | grains of compression direction represented by these is 35% or more and 70% or less.
[2] The dentifrice of [1] above, wherein the average particle diameter of the granules is preferably 150 μm or more, and preferably 250 μm or less.
[3] The deformation rate of the granule is preferably 40% or more, more preferably 45% or more, preferably 67% or less, and more preferably 65% or less, [1] or [2] Dentifrice.
[4]顆粒の崩壊強度が、好ましくは1gf/個以上であり、より好ましくは2gf/個以上であり、さらに好ましくは3gf/個以上であり、好ましくは20gf/個以下であり、より好ましくは15gf/個以下であり、さらに好ましくは10gf/個以下である上記[1]〜[3]のいずれか1記載の歯磨剤。
[5]顆粒の充填密度が、好ましくは0.6g/cm3以上であり、より好ましくは0.63g/cm3以上であり、さらに好ましくは0.65g/cm3以上であり、好ましくは1.0g/cm3以下であり、より好ましくは0.95g/cm3以下であり、さらに好ましくは0.9g/cm3以下である上記[1]〜[4]のいずれか1記載の歯磨剤。
[6]顆粒の粒子径分布が、好ましくは75〜500μmであり、より好ましくは100〜500μmである上記[1]〜[5]のいずれか1記載の歯磨剤。
[4] The disintegration strength of the granules is preferably 1 gf / piece or more, more preferably 2 gf / piece or more, further preferably 3 gf / piece or more, preferably 20 gf / piece or less, more preferably The dentifrice according to any one of the above [1] to [3], which is 15 gf / piece or less, more preferably 10 gf / piece or less.
[5] The packing density of the granules is preferably 0.6 g / cm 3 or more, more preferably 0.63 g / cm 3 or more, further preferably 0.65 g / cm 3 or more, preferably 1 .0g / cm 3 or less, more preferably 0.95 g / cm 3 or less, more preferably 0.9 g / cm 3 or less is the [1] to dentifrice as claimed in any one of [4] .
[6] The dentifrice according to any one of the above [1] to [5], wherein the particle size distribution of the granules is preferably 75 to 500 μm, more preferably 100 to 500 μm.
[7]好ましくは顆粒の70〜100%が球形であり、より好ましくは80〜100%が球形である上記[1]〜[6]のいずれか1記載の歯磨剤。
[8]顆粒の材料が、好ましくはシリカ、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライト、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム及び不溶性メタリン酸ナトリウムから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはシリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及びゼオライトから選ばれる1種又は2種以上であり、さらに好ましくはシリカである上記[1]〜[7]のいずれか1記載の歯磨剤。
[7] The dentifrice according to any one of the above [1] to [6], wherein preferably 70 to 100% of the granules are spherical, and more preferably 80 to 100% are spherical.
[8] The material of the granule is preferably selected from silica, aluminum hydroxide, magnesium phosphate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, zeolite, composite aluminosilicate, magnesium carbonate, dicalcium phosphate, tricalcium phosphate and insoluble sodium metaphosphate. 1 type or 2 types or more selected, more preferably 1 type or 2 types or more selected from silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, and zeolite, and more preferably silica of the above [1] to [7] The dentifrice of any one.
[9]顆粒の含有量は、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは1.2質量%以上であり、さらに好ましくは1.5質量%以上であり、よりさらに好ましくは1.7質量%以上であり、好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは4.7質量%以下であり、さらに好ましくは4.5質量%以下である上記[1]〜[8]のいずれか1記載の歯磨剤。
[10]水の含有量が、好ましくは0質量%を超え、より好ましくは10質量%以上であり、好ましくは60質量%以下であり、より好ましくは50質量%以下である上記[1]〜[9]のいずれか1記載の歯磨剤。
[9] The granule content is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and even more preferably 1.7% by mass. % Or more, Preferably it is 5 mass% or less, More preferably, it is 4.7 mass% or less, More preferably, it is 4.5 mass% or less, Any one of said [1]-[8] Dentifrice.
[10] The content of water is preferably more than 0% by mass, more preferably 10% by mass or more, preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less. [9] The dentifrice according to any one of [9].
[11]顆粒が、湿式法により製造されたシリカ顆粒である上記[1]〜[10]のいずれか1記載の歯磨剤。
[12]湿式法の製造工程が、アルカリ金属ケイ酸塩と無機酸を混合してシリカゾルを生成する工程と、シリカゾルからシリカヒドロゲルを得る工程と、得られたシリカヒドロゲルの含水率を50%以上80%以下に含水調整する工程とを含む製造方法である上記[11]の歯磨剤。
[13]前記含水調整する工程において、シリカヒドロゲルの含水率を55%以上75%以下に含水調整する[12]の歯磨剤。
[11] The dentifrice according to any one of the above [1] to [10], wherein the granules are silica granules produced by a wet method.
[12] The manufacturing process of the wet method includes a step of producing a silica sol by mixing an alkali metal silicate and an inorganic acid, a step of obtaining a silica hydrogel from the silica sol, and a water content of the obtained silica hydrogel of 50% or more The dentifrice of the above [11], which is a production method comprising a step of adjusting the water content to 80% or less.
[13] The dentifrice of [12], wherein the water content of the silica hydrogel is adjusted to 55% or more and 75% or less in the step of adjusting the water content.
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量%を示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. In addition, unless otherwise indicated in a table | surface, content of each component shows the mass%.
[製造例1:顆粒A〜Dの製造]
本発明で用いる顆粒に相当する顆粒A〜Dは、湿式法(ゲル法)により調製した。具体的には、まず、ケイ酸ナトリウムと硫酸を混合してシリカゾルを生成し、これを空気中に噴霧させてゲル化させて球状化した。続いて、得られた球状シリカヒドロゲルを水洗により不純物を除去し、水熱処理を行った後、ろ過、乾燥、及び分級(150μm〜500μm)した。顆粒A〜Dの水熱処理条件と乾燥条件を次に示す。
[Production Example 1: Production of granules A to D]
Granules A to D corresponding to the granules used in the present invention were prepared by a wet method (gel method). Specifically, first, silica sol was produced by mixing sodium silicate and sulfuric acid, and this was sprayed into the air to be gelled and spheroidized. Subsequently, the obtained spherical silica hydrogel was washed with water to remove impurities, subjected to hydrothermal treatment, and then filtered, dried, and classified (150 μm to 500 μm). The hydrothermal treatment conditions and drying conditions of the granules A to D are shown below.
・顆粒A:球状シリカヒドロゲルをpH8.5の水溶液中で90℃、8時間の水熱処理を行った後に乾燥した。乾燥工程の条件は、温度110℃で90秒間の気流乾燥であった。乾燥工程後の顆粒Aの含水率は10%以下であった。
・顆粒B:球状シリカヒドロゲルをpH8.5の水溶液中で90℃、8時間の水熱処理を行った後、含水調整した。含水調整工程では、調整後の顆粒Bの含水率が65%±10%になるように、処理温度及び処理時間を調整した。
・顆粒C:球状シリカヒドロゲルをpH8.5の水溶液中で90℃、8時間、水熱処理を行った後、オートクレーブに移し、0.4MPa(140℃)、3時間の高圧水蒸気処理(水熱処理)を行った後に、含水調整した。含水調整工程では、調整後の顆粒Cの含水率が65%±10%になるように処理温度及び処理時間を調整した。
・顆粒D:球状シリカヒドロゲルをpH8.5の水溶液中で90℃、8時間、水熱処理を行った後、オートクレーブに移し、0.4MPa(140℃)、3時間の高圧水蒸気処理(水熱処理)を行った後に、含水調整した。含水調整工程では、調整後の顆粒Dの含水率が65%±10%になるように処理温度及び処理時間を調整した。
Granule A: Spherical silica hydrogel was hydrothermally treated in an aqueous solution at pH 8.5 at 90 ° C. for 8 hours and then dried. The condition of the drying process was air current drying at a temperature of 110 ° C. for 90 seconds. The moisture content of the granule A after the drying step was 10% or less.
Granule B: Spherical silica hydrogel was hydrothermally treated at 90 ° C. for 8 hours in an aqueous solution of pH 8.5, and the water content was adjusted. In the water content adjusting step, the processing temperature and processing time were adjusted so that the water content of the adjusted granule B was 65% ± 10%.
Granule C: Spherical silica hydrogel was hydrothermally treated in an aqueous solution of pH 8.5 at 90 ° C. for 8 hours, then transferred to an autoclave, and 0.4 MPa (140 ° C.), 3 hours of high-pressure steam treatment (hydrothermal treatment) After performing, water content was adjusted. In the water content adjusting step, the processing temperature and the processing time were adjusted so that the water content of the adjusted granule C was 65% ± 10%.
Granule D: Spherical silica hydrogel was hydrothermally treated in an aqueous solution of pH 8.5 at 90 ° C. for 8 hours, then transferred to an autoclave, 0.4 MPa (140 ° C.), high pressure steam treatment (hydrothermal treatment) for 3 hours After performing, water content was adjusted. In the water content adjusting step, the processing temperature and the processing time were adjusted so that the water content of the adjusted granule D was 65% ± 10%.
得られた顆粒A〜Dについて、下記方法にしたがって求めた崩壊強度、球形率、変形率、平均粒径、顆粒の充填密度、及び単位質量あたりの顆粒数を表1に示す。 Table 1 shows the disintegration strength, the sphericity, the deformation rate, the average particle size, the packing density of the granules, and the number of granules per unit mass for the obtained granules AD.
《崩壊強度の測定方法》
圧縮試験機(島津製作所、MCTM−500)を用いて、粒子径(185〜215μm)の顆粒を荷重速度1.51gf/秒で圧縮し、崩壊したときの荷重を10個測定した平均値を崩壊強度とした。
<Method of measuring decay strength>
Using a compression tester (Shimadzu Corporation, MCTM-500), granules having a particle size (185 to 215 μm) were compressed at a load rate of 1.51 gf / sec. Strength.
《球形率》
ランダムに50個の顆粒をサンプリングし、マイクロスコープ(KEYENCE、デジタル高精細マイクロスコープVH−7000)により200倍で目視した場合に、球形である顆粒の数の割合(%)を求め、球形率とした。
《Spherical ratio》
When 50 granules are sampled at random and viewed with a microscope (KEYENCE, digital high-definition microscope VH-7000) at a magnification of 200 times, the ratio (%) of the number of spherical granules is obtained. did.
《変形率》
歯磨剤へ配合前の顆粒(粒子径185〜215μm)を用い、1個の顆粒に圧縮試験機(島津製作所、MCTM−500)によって、荷重速度1.51g/secの圧縮をかけたときに、顆粒が崩壊したときの圧縮方向の粒子径の変位を、圧縮をかける前の粒子径で割って変形率(上記(式1)によって求めた変形率(%))を求めた。ランダムに抽出した顆粒10個について、変形率の範囲(MAX、MIN)と平均値を記載する。
<Deformation rate>
When a granule (particle diameter of 185 to 215 μm) before blending was used in a dentifrice, and compression was applied to a single granule with a compression tester (Shimadzu Corporation, MCTM-500) at a load rate of 1.51 g / sec, The displacement of the particle size in the compression direction when the granule collapsed was divided by the particle size before compression (deformation rate (%) determined by (Equation 1) above). The range of deformation rate (MAX, MIN) and average value are described for 10 randomly extracted granules.
《平均粒径》
顆粒の平均粒径は、JIS標準ふるいの目開き、75、106、150、212、250、300、500μmを使用して、ふるい分け法(筒井理化学機器、プログラム制御音波篩い器SW-20AT)によって算出した重量積算分布の50%値とした。なお、表1の顆粒は、平均粒径200μmに調整した。
《Average particle size》
The average particle size of the granule is calculated by a sieving method (Tsutsui Rikagaku Co., Program-controlled Sonic Sieve SW-20AT) using JIS standard sieve openings, 75, 106, 150, 212, 250, 300, 500 μm. The 50% value of the integrated weight distribution. The granules in Table 1 were adjusted to an average particle size of 200 μm.
《充填密度》
顆粒60gをメスシリンダーに入れて10秒間タッピングを行った後、10秒間おいてからメスシリンダーの目盛を読み、体積を測定することによって充填密度を計算した。
《Packing density》
After 60 g of granules were put into a graduated cylinder and tapped for 10 seconds, the scale of the graduated cylinder was read after 10 seconds, and the packing density was calculated by measuring the volume.
[実施例1〜6、比較例1]
製造例1で得られた顆粒A〜Dを用い、表2の処方にしたがって歯磨剤を調製した。
得られた歯磨剤について、以下の評価モデルを用いてモデル歯垢除去率(%)を求めることにより、歯垢又は汚れ除去効果を評価した。操作の概念図を図1に示すとともに、得られたモデル歯垢除去率(実施例1、4、比較例1)を図2に示す。
[Examples 1 to 6, Comparative Example 1]
Using the granules A to D obtained in Production Example 1, a dentifrice was prepared according to the formulation in Table 2.
About the obtained dentifrice, the dental plaque or dirt removal effect was evaluated by calculating | requiring model plaque removal rate (%) using the following evaluation models. A conceptual diagram of the operation is shown in FIG. 1, and the obtained model plaque removal rates (Examples 1 and 4 and Comparative Example 1) are shown in FIG.
《評価モデル》
(方法)
(1)φ4mmのガラス管を5本並べて接着剤(長時間固化タイプ)で固定し、歯間モデを作成した。
(2)ガラス管の溝にモデル歯垢又は汚れとして赤い口紅(オーブ ルージュドレシャスRD305(花王))を塗り込む。
(3)余分な塗布口紅を食器用洗浄剤(研磨剤を含まない)でブラッシング洗浄(歯ブラシ「毛先が球」レギュラーサイズ、ふつう(花王))を赤色が出なくなるまで行う。
(4)各種歯磨剤2gを口紅の上に塗布する。
(5)100gの荷重下、口紅が落ちなくなるまでブラッシング(歯ブラシは(3)と同じ)する。
(6)洗水で歯磨剤と口紅を落とす。
(7)エタノール100mLに歯間モデルを漬け、10分間超音波洗浄(モデル歯間部の奥より残存口紅溶出)する。
(8)(7)で得られたエタノール溶液について、540nmにて吸光度を測定(Abs)する。
なお、コントロール(初期値)は上記(3)の処理後、(7)(8)の処理を行ったものを用いた。評価モデル1の歯垢又は汚れ除去率は、コントロールの吸光度(A0)に対する各歯磨剤での評価後の吸光度(A)の減少率((A0−A)/A0)×100)から算出した。
次いで、比較例1の評価モデルによる歯垢又は汚れ除去率(モデル歯垢除去率)を100%としたときの実施例1〜6のモデル歯垢除去率(%)を求めた。表2に、歯磨剤1g中の顆粒数とあわせてモデル歯垢除去率(%)を示す。
<< Evaluation model >>
(Method)
(1) Five glass tubes with a diameter of 4 mm were arranged and fixed with an adhesive (long-time solidification type) to create an interdental model.
(2) Apply red lipstick (Aube Rouge de Recious RD305 (Kao)) as model plaque or dirt in the groove of the glass tube.
(3) Brush the excess coated lipstick with dishwashing detergent (without abrasive) (toothbrush “Bristles are regular” size, normal (Kao)) until no red color appears.
(4) Apply 2 g of various dentifrices on the lipstick.
(5) Under a load of 100 g, brush until the lipstick does not fall (the toothbrush is the same as (3)).
(6) Remove the dentifrice and lipstick with water.
(7) The interdental model is immersed in 100 mL of ethanol and subjected to ultrasonic cleaning for 10 minutes (residual lipstick elution from the back of the model interdental part).
(8) The absorbance of the ethanol solution obtained in (7) is measured (Abs) at 540 nm.
In addition, the control (initial value) used what performed the process of (7) and (8) after the process of said (3). The plaque or dirt removal rate of Evaluation Model 1 was calculated from the rate of decrease in absorbance (A) after evaluation with each dentifrice ((A0−A) / A0) × 100) relative to the absorbance (A0) of the control.
Subsequently, the model plaque removal rate (%) of Examples 1 to 6 when the plaque or dirt removal rate (model plaque removal rate) by the evaluation model of Comparative Example 1 was set to 100% was obtained. Table 2 shows the model plaque removal rate (%) together with the number of granules in 1 g of the dentifrice.
表2に示すように、一般的には歯茎に優しい100gのブラッシング圧でのブラッシングにおいても、本発明の顆粒B〜Dは、顆粒Aに比べて高い歯垢除去率が認められる。また、本発明の顆粒B〜Dは、顆粒の含水率が65%と高く、比較例1と実施例4〜6が、歯磨剤中の顆粒数がほぼ同数となる。このように歯磨剤中の顆粒数がほぼ同程度である場合は、顆粒B〜D(実施例4〜6)は、比較例1(顆粒A)に比べて極めて高い歯垢除去率が認められる。 As shown in Table 2, the plaque removal rate of the granules B to D of the present invention is higher than that of the granule A even in brushing at a brushing pressure of 100 g which is generally gentle to the gums. In addition, the granules B to D of the present invention have a high moisture content of 65%, and Comparative Example 1 and Examples 4 to 6 have almost the same number of granules in the dentifrice. Thus, when the number of granules in the dentifrice is approximately the same, granules BD (Examples 4-6) have a very high plaque removal rate compared to Comparative Example 1 (Granule A). .
[実施例7〜10、比較例2]
製造例1で得られた顆粒A〜Cを用い、表3の処方にしたがって歯磨剤を調製した。
得られた歯磨剤について、以下の感触の評価を行った。歯磨剤1g中の顆粒数とあわせて評価結果を表3に示す。
《感触の評価》
4名により、以下の評価基準にしたがって、歯磨開始時と歯磨き中の感触の評価を行った。なお、歯磨きは、歯ブラシ(クリアクリーンEX(ふつう)、花王製)を用い、歯ブラシに1gをとり、1分間のブラッシングにより行った。歯磨開始時の感触は、唾液での希釈がすすんでいない歯磨剤の感触の評価を行い、歯磨き中の感触は、歯磨開始後すみやかに唾液により歯磨剤が希釈されることから、希釈された状態でのブラッシング中の感触の評価を行った。得られた4名の評価結果のうちの人数の多い評価を採用し、2名ずつ評価結果が分かれた場合にはこれらの平均値を採用した。
3:なめらかな感じ
2:やや研磨されている感触がある
1:研磨されている感触がある
[Examples 7 to 10, Comparative Example 2]
Using the granules A to C obtained in Production Example 1, a dentifrice was prepared according to the formulation in Table 3.
The resulting dentifrice was evaluated for the following feel. Table 3 shows the evaluation results together with the number of granules in 1 g of the dentifrice.
《Evaluation of feel》
Four people evaluated the feeling at the start of toothpaste and during brushing according to the following evaluation criteria. Toothbrushing was performed by brushing for 1 minute using a toothbrush (Clear Clean EX (normal), manufactured by Kao). The feeling at the start of dentifrice is evaluated as the feel of a dentifrice that is not diluted with saliva, and the feel during dentifrice is diluted because the dentifrice is diluted with saliva immediately after the start of dentifrice. The feel during brushing was evaluated. Of the four evaluation results obtained, the evaluation with a large number of people was adopted, and when the evaluation results were divided by two people, the average value was adopted.
3: Feeling smooth 2: Feeling slightly polished 1: Feeling polished
表3の結果より、顆粒Aを用いた比較例2に比して、顆粒B、顆粒Cを用いた実施例7〜10は、顆粒特有の研磨されている感触を感じにくく、なめらかな感触であることが認められる。
すなわち、本発明で用いる顆粒は、高い変形率を有するため、得られる本発明の歯磨剤は、表2に示すように、歯茎に優しい低い荷重下でのブラッシングによっても優れた汚れ除去性能を発揮するとともに、表3に示すように、歯磨時に顆粒で研磨されているような感触も低減され、汚れ除去性能と歯茎にやさしい感触とを両立することができる。
From the results of Table 3, compared to Comparative Example 2 using Granule A, Examples 7 to 10 using Granule B and Granule C are less likely to feel the unique polished feel of the granule and have a smooth feel. It is recognized that there is.
That is, since the granules used in the present invention have a high deformation rate, the obtained dentifrice of the present invention exhibits excellent dirt removal performance even by brushing under a low load gentle to the gums, as shown in Table 2. At the same time, as shown in Table 3, the feeling of being polished with granules at the time of toothbrushing is also reduced, and it is possible to achieve both dirt removal performance and a gum-friendly feel.
Claims (6)
変形率(%)=(崩壊時点の圧縮方向の変位/圧縮前の粒子径)×100 (式1)
で表される圧縮方向の粒子の変形率が35%以上70%以下である顆粒
を含有する歯磨剤。 When the average particle size is 100 μm or more and 300 μm or less, and one granule is disintegrated by applying compression at a load rate of 1.51 g / sec (Formula 1):
Deformation rate (%) = (Displacement in compression direction at the time of collapse / particle diameter before compression) × 100 (Equation 1)
The dentifrice containing the granule whose deformation rate of the particle | grains of compression direction represented by these is 35% or more and 70% or less.
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