JP2014218649A - Method of estimating coke strength, method blending coal for coke production, method of selecting coal for coke production and coke production method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、銘柄の異なる複数の種類の石炭で構成される配合炭から製造されるコークスの強度を推定する方法、推定されるコークス強度に基づいて強度の高いコークスを得るためのコークス製造用石炭の配合方法及び選定方法、並びに、最適に配合された配合炭から強度の高いコークスを製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for estimating the strength of coke produced from a blended coal composed of a plurality of types of coal of different brands, and coke producing coal for obtaining coke having high strength based on the estimated coke strength. The present invention relates to a blending method and a selection method, and a method for producing coke having high strength from an optimal blended coal.
高炉において溶銑を製造する際に原料として用いられるコークスは、強度の高いものが望ましいことが、広く知られている。なぜならば、コークスの強度が低いと高炉内でコークスが粉化し、高炉の通気性が阻害され、溶銑の生産が安定的に行えなくなるためである。 It is widely known that coke used as a raw material when producing hot metal in a blast furnace desirably has high strength. This is because if the strength of the coke is low, the coke is pulverized in the blast furnace, the air permeability of the blast furnace is hindered, and the hot metal production cannot be performed stably.
室炉式コークス炉を用いて石炭を乾留して製鉄用コークスを製造する場合、生成するコークスの強度は、原料石炭の選択方法、事前処理方法、乾留条件、消火条件、事後処理条件などの影響を受ける。これらの条件の中で、設備や操業に係わる条件は設備的制約があるために大きく変更することが難しいことから、原料石炭の選択がコークス品質を制御する上で最も重要な要素と認識されている。 When producing coke for iron making by dry distillation of coal using a chamber furnace coke oven, the strength of the generated coke is affected by the selection method of raw coal, pre-treatment method, dry distillation conditions, fire extinguishing conditions, post-treatment conditions, etc. Receive. Among these conditions, the conditions related to equipment and operations are difficult to change due to equipment restrictions, so the selection of raw coal is recognized as the most important factor in controlling coke quality. Yes.
所望する強度を有するコークスを得るための原料石炭の配合方法としては、非特許文献１に述べられている方法を始めとして種々の方法が知られているが、いずれも、配合する原料石炭の性状に基づいて生成するコークスの強度を予測し、予測される強度が高くなるように原料石炭の配合を決定する方法が採用されている。 As a method for blending raw material coal for obtaining coke having a desired strength, various methods including the method described in Non-Patent Document 1 are known. A method of predicting the strength of coke generated based on the above and determining the blending of raw coal so that the predicted strength becomes high is adopted.
しかしながら、従来の配合決定方法においては、往々にしてコークス強度が正確に推定できない場合があることが知られている。その例としては、「石炭の相性」と呼ばれている効果が挙げられ、例えば特許文献１に示すように、配合する前の石炭単味から得られるコークスの強度と、配合炭から得られるコークスの強度に加成性が成立しない場合があることが知られている。特許文献１では石炭の配合効果（相性）を求めるために、事前に配合に使用する石炭の単味炭及び２種類の石炭を配合した配合炭を乾留して得られるコークス強度測定を実施している。そこで得られた強度とビトリニット平均最大反射率（Ｒｏの平均値、以下、単にＲｏと記す）、最高流動度（ＭＦ）、全活性成分量（ＴＲ）を因子とする重回帰結果から配合効果係数を算出している。しかしながら、製鉄用コークスに使用する配合炭は単味炭を１０種類以上配合することも珍しくなく、この１０種類以上の石炭の組合せのそれぞれについて、実験的に相性（配合効果係数）を求めることは非常に困難であり、簡便性に欠ける。さらに、特許文献１における配合効果係数の因子は、ＭＦ、Ｒｏ、ＴＲなどの従来から用いられている指標から成り立っており、相性を直接測定するものではない。 However, it is known that in conventional blending determination methods, the coke strength cannot often be accurately estimated. As an example, there is an effect called “coal compatibility”. For example, as shown in Patent Document 1, coke strength obtained from a simple coal before blending and coke obtained from blended coal It is known that additivity may not be established in the strength of the. In Patent Document 1, in order to obtain the blending effect (compatibility) of coal, coke strength measurement obtained by dry-distilling a simple coal of coal used for blending and a blended coal of two types of coal is performed in advance. Yes. The compounding effect coefficient from the results of multiple regression using the strength, vitrinite average maximum reflectance (average value of Ro, hereinafter simply referred to as Ro), maximum fluidity (MF), and total active ingredient amount (TR) as factors. Is calculated. However, it is not uncommon for blended coal used for iron-making coke to blend 10 or more types of plain coal, and for each of the combinations of 10 or more types of coal, it is necessary to experimentally obtain compatibility (mixing effect coefficient). It is very difficult and lacks convenience. Further, the factor of the blending effect coefficient in Patent Document 1 is made up of conventionally used indices such as MF, Ro, TR, and does not directly measure the compatibility.
また、特許文献２にはラマンスペクトルの特性値（Ｒ値）とコークス強度が逆相関にあり、Ｒ値が低い銘柄を配合すれば強度が上昇することが示されている。一般的に石炭のＲｏとコークス強度は正相関にあることが知られており、特許文献２はＲｏとＲ値は逆相関にあることを示すものであるが、コークス強度の推定に際し、石炭の相性に起因する強度の影響は考慮されていない。 Patent Document 2 shows that the characteristic value (R value) of Raman spectrum and coke strength are inversely correlated, and the strength increases when a brand having a low R value is blended. Generally, it is known that the Ro and coke strength of coal have a positive correlation, and Patent Document 2 indicates that the Ro and R values have an inverse correlation. However, when estimating the coke strength, The effect of strength due to compatibility is not considered.
このような「相性」効果が発生する原因を探るべく、種々の検討が行われているが、確実に「相性」を評価し、「相性」の良い石炭の組み合わせを明確化することのできる技術は未だ未確立である。 Various studies have been conducted to find out the cause of this “compatibility” effect, but it is possible to reliably evaluate “compatibility” and clarify the combination of coals with good “compatibility”. Is not yet established.
上記のように石炭の相性については不明な点が多く、配合炭から製造したコークスが予測した強度に達しない場合が発生していた。上述のように、特許文献１に記載の技術であっても、多数の石炭の組合せのそれぞれについて、実験的に相性を求めることは簡便性に欠ける。さらに、特許文献１で相性の推定に用いられる特性値がＭＦ、Ｒｏ、ＴＲなど、従来のコークス強度の推定に用いられる特性値であるため、従来の方法で説明できない相性効果を評価するためには不十分である。また、特許文献２は、多数の銘柄の石炭を配合する際の要素となる石炭同士の間のＲ値の関係を示すものではなく、石炭の相性効果に関するものではないので、やはり石炭間の相性効果を評価するためには不十分である。 As described above, there are many unclear points regarding the compatibility of coal, and coke produced from blended coal did not reach the predicted strength. As described above, even with the technique described in Patent Document 1, it is not easy to experimentally obtain compatibility for each of a large number of coal combinations. Furthermore, since the characteristic values used for the estimation of compatibility in Patent Document 1 are the characteristic values used for estimation of conventional coke strength such as MF, Ro, TR, etc., in order to evaluate the compatibility effect that cannot be explained by the conventional method Is insufficient. Moreover, since patent document 2 does not show the relationship of R value between coal used as the element at the time of mix | blending many brands of coal, it is not related to the compatibility effect of coal. It is not enough to evaluate the effect.
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、コークス製造における石炭間の相性を定量的に明らかにし、相性を考慮してコークス強度を推定し、また、相性を考慮したコークス強度に基づいて原料石炭を選定し、かつ原料石炭を配合し、望ましい強度のコークスを製造することのできる技術を提供することである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to quantitatively clarify the compatibility between coals in coke production, estimate coke strength in consideration of compatibility, and consider compatibility It is to provide a technology capable of selecting raw coal based on the coke strength and blending raw coal to produce coke having a desired strength.
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、石炭またはその熱処理物のラマン分光スペクトルを測定し、該測定により得られるラマン分光スペクトルのＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度の比Ｒにより得られる特性値が、コークス製造における石炭の相性をよく表現することを知見した。なお、本発明では、組み合わせることで製造されるコークスの強度が増加またはほとんど変化しないような石炭の配合を相性の良い石炭と定義し、組み合わせることで製造されるコークスの強度が低下するような石炭の配合を相性の悪い石炭と定義する。 The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, the Raman spectrum of the coal or its heat-treated product is measured, and the characteristic value obtained by the ratio R of the intensity of the D band peak to the intensity of the G band peak of the Raman spectrum obtained by the measurement is It was found that the compatibility of was well expressed. In the present invention, coal blends that increase or hardly change the strength of coke produced by combining them are defined as compatible coals, and coal that lowers the strength of coke produced by combining them. Is defined as incompatible coal.
本発明は上記知見に基づきなされたものであり、その要旨は以下のとおりである。
［１］複数の種類の石炭のラマン分光スペクトルをそれぞれ測定し、測定したそれぞれの石炭のラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒの差に基づいて、前記複数の種類の石炭を混合して製造されるコークスの強度を推定することを特徴とする、コークス強度の推定方法。
［２］複数の種類の石炭のラマン分光スペクトルをそれぞれ測定し、測定したそれぞれの石炭のラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒの差に基づいて、前記複数の種類の石炭を混合して製造されるコークスの強度を推定し、前記コークスの強度が高くなるように配合する石炭を決定することを特徴とする、コークス製造用石炭の配合方法。
［３］１種類の石炭または複数の種類の石炭の混合物に対し、さらに石炭を混合してコークスを製造する場合において、前記１種類の石炭または複数の種類の石炭の混合物をラマン測定することによって得られたラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比を強度比Ｒave.とし、混合しようとする別の石炭のラマン測定によって得られたラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比を強度比Ｒとしたとき、前記強度比Ｒと前記強度比Ｒave.との比（強度比Ｒ／強度比Ｒave.）が、０．９０以上０．９０の逆数以下の範囲内となる石炭を選択し、選択した石炭を混合する石炭として使用することを特徴とする、コークス製造用石炭の配合方法。
［４］複数の種類の石炭のラマン分光スペクトルをそれぞれ測定し、測定したそれぞれの石炭のラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒの差に基づいて、前記複数の種類の石炭を混合して製造されるコークスの強度を推定し、前記コークスの強度が高くなるようにコークス用石炭を選定することを特徴とする、コークス製造用石炭の選定方法。
［５］前記石炭を熱処理した後に、前記ラマン分光スペクトルを測定することを特徴とする、上記［１］に記載のコークス強度の推定方法。
［６］前記石炭を熱処理した後に、前記ラマン分光スペクトルを測定することを特徴とする、上記［２］または上記［３］に記載のコークス製造用石炭の配合方法。
［７］前記石炭を熱処理した後に、前記ラマン分光スペクトルを測定することを特徴とする、上記［４］に記載のコークス製造用石炭の選定方法。
［８］上記［２］、上記［３］、上記［６］の何れか１項に記載のコークス製造用石炭の配合方法で配合された石炭を乾留してコークスを製造することを特徴する、コークスの製造方法。
The present invention has been made based on the above findings, and the gist thereof is as follows.
[1] Raman spectra of a plurality of types of coal are respectively measured, and the plurality of types are determined based on a difference in the intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak in the measured Raman spectrum of each coal. A method for estimating coke strength, which comprises estimating the strength of coke produced by mixing the coals.
[2] Raman spectra of a plurality of types of coal are respectively measured, and the plurality of types are determined based on the difference in the intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak in the measured Raman spectrum of each coal. A method for blending coal for producing coke, characterized in that the strength of coke produced by mixing the coal is estimated and coal to be blended is determined so as to increase the strength of the coke.
[3] In the case where coke is produced by further mixing coal with one type of coal or a mixture of a plurality of types of coal, by performing Raman measurement on the one type of coal or a mixture of a plurality of types of coal. The intensity ratio Rave. Is the ratio of the intensity of the D band peak to the intensity of the G band peak in the obtained Raman spectrum, and the intensity of the G band peak in the Raman spectrum obtained by the Raman measurement of another coal to be mixed. When the intensity ratio of the D band peak is the intensity ratio R, the ratio of the intensity ratio R to the intensity ratio Rave. (Intensity ratio R / intensity ratio Rave.) Is 0.90 or more and 0.90 or less reciprocal. A method for blending coal for producing coke, wherein coal selected within a range is used as coal for mixing the selected coal.
[4] Raman spectra of a plurality of types of coal are respectively measured, and based on the difference in the intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak in the measured Raman spectrum of each coal, the plurality of types A method for selecting coke-producing coal, comprising: estimating the strength of coke produced by mixing the coal and selecting coke coal so as to increase the strength of the coke.
[5] The coke strength estimation method according to [1], wherein the Raman spectrum is measured after heat-treating the coal.
[6] The method for blending coal for producing coke according to [2] or [3], wherein the Raman spectrum is measured after heat-treating the coal.
[7] The method for selecting coal for coke production according to [4], wherein the Raman spectrum is measured after heat-treating the coal.
[8] The coke is produced by dry distillation of coal blended by the coal blending method for coke production according to any one of [2], [3], and [6] above. Coke production method.
本発明によれば、原料として用いる石炭間の相性を、ラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒの差に基づいて定量的に評価するので、複数の種類の石炭を混合してコークスを製造した場合に製造されるコークスの強度を正確に推定することが可能となり、また、製造されるコークスの強度が高くなるように配合する石炭を選定しかつ決定することが可能となり、さらには高強度のコークスを製造することが可能となる。 According to the present invention, the compatibility between coals used as raw materials is quantitatively evaluated based on the difference in the intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak in the Raman spectrum. When coke is produced by mixing, it is possible to accurately estimate the strength of the coke produced, and it is possible to select and determine the coal to be blended so that the strength of the coke produced is high In addition, it becomes possible to produce high-strength coke.
一般に、極性溶媒は極性物質をよく溶解し、無極性溶媒は無極性物質をよく溶解することが知られている。固体物質においても同様に、化学的特性の異なる２種の物質が接着した場合、その特性（例えば表面張力値など）が近似しているほど接着の強度は高くなる。石炭がコークス化する過程では、加熱により石炭が一旦溶融して再固化し、コークスが生成するが、その過程において、異なる石炭同士が接着して強固なコークス構造を形成する必要がある。 Generally, it is known that a polar solvent dissolves a polar substance well, and a nonpolar solvent dissolves a nonpolar substance well. Similarly, in the case of solid substances, when two kinds of substances having different chemical properties are bonded, the closer the characteristics (for example, surface tension value) are, the higher the bonding strength is. In the process of coking coal, the coal is once melted and re-solidified by heating to generate coke. In this process, different coals need to be bonded to form a strong coke structure.
従来の考え方では、この接着構造は石炭同士の融着によって形成されるものと考え、石炭の溶融性（例えばギーセラー最高流動度ＭＦ）が重要な役割を担っているとされてきた。これに対し、本発明者らは、異種の石炭が接着する現象自体に着目し、この接着の強さもコークスの強度に何らかの影響を及ぼしているのではないかと考えて検討を行った。その結果、ラマン分光測定により得られる特性値とコークス強度との関係を実験的に確認することができた。 In the conventional way of thinking, it is considered that this adhesion structure is formed by coal-bonding, and coal meltability (for example, Gieseller maximum fluidity MF) has been considered to play an important role. On the other hand, the present inventors paid attention to the phenomenon itself in which different kinds of coal adhere, and considered that the strength of adhesion might have some influence on the strength of coke. As a result, the relationship between the characteristic value obtained by Raman spectroscopic measurement and the coke strength could be experimentally confirmed.
図１に、レーザーラマン分光測定法で得られた、石炭のラマン分光スペクトルの一例を示す。図１の横軸はレーザーの波数（ｃｍ-1）であり、縦軸はラマン強度（ａ．ｕ．）である。石炭及びコークスのレーザーラマン測定では、図１に示すように、波数１６００ｃｍ-1付近に位置するＧバンドピークと、波数１４００ｃｍ-1付近に位置するＤバンドピークとが得られる。ここで、Ｇバンドピークは、炭素の二重結合に起因し、石炭のグラファイト構造に由来する石炭分子中の芳香族縮合環の骨格構造の性質を表している。また、Ｄバンドピークは、本来、石炭の無秩序な構造に由来するが、やはり石炭分子の構造についての情報を示すことが知られている。 FIG. 1 shows an example of the Raman spectrum of coal obtained by laser Raman spectroscopy. The horizontal axis in FIG. 1 is the laser wave number (cm −1 ), and the vertical axis is the Raman intensity (au). The laser Raman measurement of coal and coke, as shown in FIG. 1, a G-band peak located in the vicinity of a wave number of 1600 cm -1, and the D band peak located in the vicinity of a wave number of 1400 cm -1 is obtained. Here, the G band peak is attributed to the double bond of carbon and represents the nature of the skeleton structure of the aromatic condensed ring in the coal molecule derived from the graphite structure of coal. Moreover, although the D band peak is originally derived from the disordered structure of coal, it is also known to show information on the structure of coal molecules.
Ｇバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒ（Ｄバンドピーク強度／Ｇバンドピーク強度）は炭素材料の構造、性質と密接な相関があり、例えば、強度比Ｒが大きい石炭及びコークスほど芳香族縮合環の拡がりが少なくなることなどが知られている。このようにピーク強度比Ｒの値が近いものほど、その構造及び特性が近似していることを示しており、ラマンピーク強度比Ｒは、相性の良し悪しを判定する指標、つまり定量的に石炭間の相溶性の度合いを示す指標となると考えられる。 The intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak (D band peak intensity / G band peak intensity) has a close correlation with the structure and properties of the carbon material. For example, coal and coke having a larger intensity ratio R are more aromatic. It is known that the expansion of the group condensed ring is reduced. Thus, the closer the value of the peak intensity ratio R is, the closer the structure and characteristics are, and the Raman peak intensity ratio R is an index for determining whether the compatibility is good or bad, that is, coal quantitatively. It is considered to be an index indicating the degree of compatibility between the two.
上記の接着現象を検討する場合、実際に石炭が軟化溶融している温度（３５０℃〜５５０℃）において溶融物のラマン測定を行い、その特性値を利用することが望ましいと考えられる。しかしながら、こうした高温状態を維持したまま直接ラマン測定を行い、正確な数値を算出するのは困難である。そこで、本発明者らは種々の代替法を検討した結果、一旦、石炭の軟化溶融温度以上コークス化温度以下である３５０〜８００℃で熱処理した石炭を常温に冷却した後のラマン分光測定により得られる特性値、好ましくは常温に急冷却した後のラマン分光測定により得られる特性値を用いることで石炭間の接着強度をよく表現でき、これらの接着現象がコークスの強度にも影響を及ぼすことを見出した。また、上記ラマン分光測定により得られる特性値は、原料石炭のラマン分光測定により得られる特性値から推定可能であることも見出した。 When examining the above-mentioned adhesion phenomenon, it is considered desirable to perform Raman measurement of the melt at a temperature at which coal is actually softened and melted (350 ° C. to 550 ° C.) and to use the characteristic value. However, it is difficult to directly perform Raman measurement while maintaining such a high temperature state and to calculate an accurate numerical value. Thus, as a result of studying various alternative methods, the present inventors have obtained by Raman spectroscopic measurement after cooling the coal heat-treated at 350 to 800 ° C., which is not less than the softening and melting temperature of coal and not more than the coking temperature, to room temperature. It is possible to express the adhesion strength between coals well by using the characteristic values obtained, preferably the characteristic values obtained by Raman spectroscopic measurement after rapid cooling to room temperature, and that these adhesion phenomena also affect the strength of coke. I found it. It has also been found that the characteristic value obtained by the Raman spectroscopic measurement can be estimated from the characteristic value obtained by the Raman spectroscopic measurement of the raw coal.
この新たな知見に基づき、本発明は完成に至った。以下にその詳細を説明する。 Based on this new knowledge, the present invention has been completed. Details will be described below.
先ず、いくつかの種類（それは銘柄毎であることが多い）の石炭について、その石炭毎にそれぞれラマン分光測定法によるスペクトル測定を行う。測定に用いる石炭試料は、石炭が実際に軟化溶融している状態を近似できることから、熱処理後の石炭を用いることが好ましい。 First, for some types of coal (which is often brand-specific), spectrum measurement is performed for each of the coals by Raman spectroscopy. Since the coal sample used for the measurement can approximate a state where the coal is actually softened and melted, it is preferable to use the coal after heat treatment.
この石炭加熱温度としては、３５０℃〜８００℃とすることが好ましい。ここで、加熱温度が３５０℃未満の場合は、測定対象の石炭に水分や低分子量成分が多く残存する場合があるために、スペクトル測定の結果から算出する強度比Ｒが正確に測れない場合がある。また、加熱温度が８００℃を超えると、ラマン分光測定において、ノイズの発生が大きくなり、Ｓ／Ｎ比が悪くなり、算出した強度比Ｒの信頼性が低下する場合がある。 The coal heating temperature is preferably 350 ° C to 800 ° C. Here, when the heating temperature is less than 350 ° C., there is a case where a lot of moisture and low molecular weight components may remain in the coal to be measured, so that the intensity ratio R calculated from the result of spectrum measurement may not be measured accurately. is there. On the other hand, if the heating temperature exceeds 800 ° C., the generation of noise increases in the Raman spectroscopic measurement, the S / N ratio becomes worse, and the reliability of the calculated intensity ratio R may be lowered.
また、スペクトル測定に供する石炭の粒径は、組織や性状などが不均一である石炭から均質な試料を作製するという観点から、JIS M8812に記載されている石炭の工業分析における粉砕粒度である２５０μｍ以下、望ましくは１５０μｍ以下が好ましい。 In addition, the particle size of the coal used for spectrum measurement is 250 μm, which is the pulverized particle size in the industrial analysis of coal described in JIS M8812 from the viewpoint of producing a homogeneous sample from coal having a non-uniform structure and properties. Hereinafter, it is desirably 150 μm or less.
つまり、ラマン分光測定に用いる石炭試料の作製方法の一例としては、次のような条件が好ましい。石炭を粒径２００μｍ以下に粉砕し、不活性ガス雰囲気中で３℃／ｍｉｎで５００℃まで加熱し、液体窒素で急冷後、１５０μｍ以下に粉砕し、乾燥された不活性ガス気流中１２０℃で２時間乾燥する方法である。但し、この条件に限定する必要はなく、この条件に準じて変更することができる。 That is, the following conditions are preferable as an example of a method for preparing a coal sample used for Raman spectroscopy. Coal is pulverized to a particle size of 200 μm or less, heated to 500 ° C. at 3 ° C./min in an inert gas atmosphere, quenched with liquid nitrogen, pulverized to 150 μm or less, and dried in an inert gas stream at 120 ° C. This is a method of drying for 2 hours. However, it is not necessary to limit to this condition, and it can change according to this condition.
ラマン分光スペクトルは、一般に市販されている分光器によって測定することができる。光源は特に指定するものではなく、一般に使用されているものであればよい。光源にレーザーを使用する場合のレーザーの種類は特に限定されるものではなく、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザーなどを用いることができる。 The Raman spectrum can be measured by a commercially available spectrometer. The light source is not particularly specified and may be any commonly used light source. The type of laser when a laser is used as the light source is not particularly limited, and an Ar laser, a He—Ne laser, or the like can be used.
ラマン分光スペクトルから、個々の石炭銘柄について、Ｇバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度の比（強度比Ｒ）を求める。強度比Ｒは、例えば、次のようにして求めることができる。 From the Raman spectrum, the ratio of the intensity of the D band peak to the intensity of the G band peak (intensity ratio R) is determined for each coal brand. The intensity ratio R can be obtained, for example, as follows.
図１に示すようなラマン分光スペクトルに対し、ピークの底線を定めるベースラインによって、バンドピークの形状を規定した後、このピークをスペクトルから抽出し、そのバンドピーク強度を求める。図２に、図１に示すラマン分光スペクトルを、Ｇバンドピーク分離スペクトル及びＤバンドピーク分離スペクトルに分離した例を示す。なお、バンドピーク強度の求め方は、例えば、コンピュータなどを用いて、バンドピークの形状を決定した後に、カーブフィッティングなど最小自乗法によるピーク分割によりバンドピークを求める方法であってもよい。 For a Raman spectrum as shown in FIG. 1, the shape of a band peak is defined by a baseline that defines the bottom line of the peak, and then the peak is extracted from the spectrum to determine the band peak intensity. FIG. 2 shows an example in which the Raman spectrum shown in FIG. 1 is separated into a G-band peak separation spectrum and a D-band peak separation spectrum. The method for obtaining the band peak intensity may be, for example, a method of obtaining the band peak by peak division by least square method such as curve fitting after determining the shape of the band peak using a computer or the like.
コークス製造用原料として用いる石炭について、品種（種類）毎に、上記方法によってラマン分光測定により得られるスペクトルのＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒを予め求めておく。強度比Ｒiの石炭と強度比Ｒjの石炭との２種の石炭の相性を判定する場合には、それぞれの石炭の強度比Ｒの比（Ｒi／Ｒj）をとり、その値が１．０に近いほど相性が良く、１．０から乖離するほど相性が悪いと判定する。種々の配合について検討した結果、２種の石炭の強度比Ｒの比（Ｒi／Ｒj）が１．０±０．１よりも乖離すると、生成するコークスの強度が著しく低下することが認められたことから、相性の良し悪しを判定する閾値としては、上記の「比（Ｒi／Ｒj）＝１．０±０．１」の値を用いることが可能である。 For the coal used as a raw material for producing coke, the intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak of the spectrum obtained by Raman spectroscopic measurement by the above method is determined in advance for each type (type). When judging the compatibility of two types of coal, the coal with strength ratio R i and the coal with strength ratio R j , take the ratio (R i / R j ) of the strength ratio R of each coal, and the value is The closer to 1.0, the better the compatibility, and the farther from 1.0, the worse the compatibility. As a result of examining various blends, it is recognized that the strength of coke produced is significantly reduced when the ratio of the strength ratio R of two types of coal (R i / R j ) deviates from 1.0 ± 0.1. As a result, the above-mentioned value of “ratio (R i / R j ) = 1.0 ± 0.1” can be used as the threshold value for determining the compatibility.
この時、比較するそれぞれの石炭のラマンピーク強度比Ｒとしては、同じ熱処理温度での値同士を比較することが最も望ましいが、或る温度域でのラマンピーク強度比Ｒの平均値を判定に用いることもできる。また、石炭毎に、軟化溶融特性温度（例えば、最高流動温度、軟化開始温度、再固化温度）でのラマンピーク強度比Ｒを比較することもできる。或る石炭と２種以上の石炭の混合物との相性を評価する場合には、２種以上の石炭混合物の強度比Ｒとしてその混合物のラマンピーク強度比Ｒの実測値を用いてもよいし、混合物中のそれぞれの石炭のラマンピーク強度比Ｒの平均値（組成を考慮した加重平均値が好ましい）を用いてもよい。 At this time, as the Raman peak intensity ratio R of each coal to be compared, it is most desirable to compare the values at the same heat treatment temperature, but the average value of the Raman peak intensity ratio R in a certain temperature range is determined. It can also be used. Further, the Raman peak intensity ratio R at the softening and melting characteristic temperature (for example, the maximum flow temperature, the softening start temperature, and the resolidification temperature) can be compared for each coal. When evaluating the compatibility between a certain coal and a mixture of two or more coals, the measured value of the Raman peak intensity ratio R of the mixture may be used as the intensity ratio R of the two or more coal mixtures. You may use the average value (The weighted average value which considered the composition is preferable) of the Raman peak intensity ratio R of each coal in a mixture.
このようにして、石炭間の相性が定量的に評価できるので、その評価に基づいて、コークス強度を推定することが可能となる。また、例えば従来用いられている強度の予測式にラマンピーク強度比Ｒを含む修正項を付加することによって可能である。相性の評価に基づいて、製造されるコークスの強度が高くなるように、望ましい石炭銘柄を選択することが可能となり、そうして選択された石炭銘柄から構成される配合炭を乾留することで高強度のコークスを製造することが可能となる。ここで、目的とするコークスの強度は、高炉の容積や操業条件などから適宜定めることができる。 Thus, since the compatibility between coal can be evaluated quantitatively, it becomes possible to estimate a coke intensity | strength based on the evaluation. For example, it is possible to add a correction term including the Raman peak intensity ratio R to a conventionally used intensity prediction formula. Based on the compatibility evaluation, it is possible to select a desirable coal brand so that the strength of the coke produced is increased, and thus, by high-pressure distillation, the blended coal composed of the selected coal brands can be highly distilled. It becomes possible to produce strong coke. Here, the strength of the target coke can be determined as appropriate based on the volume of the blast furnace, operating conditions, and the like.
複数の石炭からなる配合炭を乾留してコークスを製造する場合、その配合相性を判断する指標として、ラマンピーク強度比Ｒの比に基づく次の指標を用いることが好ましい。すなわち、ｎ種類（１種類を含む）の石炭の混合物からなる配合炭中に、さらに別の石炭を配合する場合、ｎ種類の石炭の混合物からなる配合炭のラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比をＲave.とし、混合しようとする別の石炭のラマン測定によって得られたラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比をＲとして、前記強度比Ｒと強度比Ｒave.との比（強度に対するＤバンドピークの強度比をＲとして、前記強度比Ｒと強度比Ｒave.との比（強度比Ｒ／強度比Ｒave.）が１．０に近い石炭、すなわち、強度比Ｒ／強度比Ｒave.あるいは強度比Ｒave.／強度比Ｒを、高強度コークスを製造するための石炭の選択指標とする場合には、０．９０以上０．９０の逆数以下の範囲内となる石炭を選択する。ここで０．９０の逆数とは、１／０．９０のことであり、１．１１１・・・のことである。 When coke is produced by dry distillation of blended coal composed of a plurality of coals, it is preferable to use the following index based on the ratio of the Raman peak intensity ratio R as an index for determining the blending compatibility. That is, when another coal is blended in a blended coal consisting of a mixture of n types (including one) of coal, the intensity of the G band peak in the Raman spectrum of the blended coal consisting of a mixture of n types of coal The intensity ratio of the D band peak to Rave is Rave, and the intensity ratio of the D band peak to the intensity of the G band peak in the Raman spectrum obtained by Raman measurement of another coal to be mixed is R. The ratio of the intensity ratio R and the intensity ratio Rave. (Intensity ratio R / intensity ratio Rave.) Is close to 1.0. That is, when the strength ratio R / strength ratio Rave. Or the strength ratio Rave./strength ratio R is used as a selection index of coal for producing high-strength coke, the reverse of 0.90 to 0.90. Selecting coal falls within the following ranges. Here, the inverse of 0.90 is that of 1 / 0.90, is that the 1.111 ....
なお、上記説明は、コークス原料用の大部分を占める石炭について本発明を適用した例を示したが、それ以外の配合原料、たとえばオイルコークス類、ピッチ類、その他有機物類に対する適用も原理的に可能である。 In addition, although the said description showed the example which applied this invention about the coal which occupies most for coke raw materials, the application with respect to other compounding raw materials, such as oil coke, pitches, and other organic substances in principle. Is possible.
以上のようにして、コークス製造用石炭間における相性が明確に示されることにより、以下に示す判断が可能になる。例えば、石炭の購入にあたり、現在使用している他の銘柄の石炭と相性が良く、コークスを製造した場合に高強度のコークスが製造できると予想されるような石炭銘柄を選んで購入することが可能となる。また、石炭を販売する場合には、その石炭と相性のよい銘柄を常用している購入先に販売することで、その工場において高強度のコークスを製造可能とさせることができる。また、石炭を使用する場合においては、可能な限り相性の良い（ラマンピーク強度比Ｒの近い）石炭を組み合わせて使用することにより、高強度のコークスを製造することができる。また、ラマンピーク強度比Ｒの差や比（強度比Ｒ／強度比Ｒave.）を指標とすることで、配合炭から生成するコークスの強度が向上するあるいは低下してしまうといった推定（判定）がより正確にできるようになり、コークス強度の推定精度が向上し、高炉操業の安定にも寄与する。 As described above, since the compatibility between coals for producing coke is clearly shown, the following judgment can be made. For example, when purchasing coal, it is possible to select and purchase a coal brand that is compatible with other brands of coal currently in use and is expected to produce high-strength coke when coke is produced. It becomes possible. In addition, when selling coal, by selling it to a purchaser who regularly uses a brand compatible with the coal, high-strength coke can be produced at the factory. Moreover, when using coal, high intensity | strength coke can be manufactured by combining and using coal as good as possible (a Raman peak intensity ratio R is close). Moreover, the estimation (determination) that the intensity | strength of the coke produced | generated from blended coal improves or falls by using the difference and ratio (intensity ratio R / intensity ratio Rave.) Of the Raman peak intensity ratio R as an index. It becomes possible to be more accurate, the estimation accuracy of coke strength is improved, and it contributes to the stability of blast furnace operation.
このように、石炭またはその熱処理物のラマンピーク強度比Ｒを利用することにより、従来の方法では不可能であった石炭間の相性の定量的評価が可能になったことで、購買及び使用における石炭の効果的な選定が可能になるという効果が得られる。 Thus, by using the Raman peak intensity ratio R of coal or its heat-treated product, it has become possible to quantitatively evaluate the compatibility between coals, which was impossible with the conventional method. The effect of enabling effective selection of coal is obtained.
石炭のＲ値は以下のようにして求めた。すなわち、コークス原料用として用いる各々の石炭を試料として、この石炭を粒径２００μｍ以下に粉砕し、不活性ガス雰囲気中で３℃／ｍｉｎで５００℃まで加熱し、液体窒素で急冷後、１５０μｍ以下に粉砕し、乾燥された不活性ガス気流中１２０℃で２時間乾燥したものを作製した。ラマン分光法によってそれぞれの試料のピーク強度比Ｒを求めた。レーザーラマン分光測定にはThermo Electron社製のNICOLET ALMEGA XR（レーザー波長５３２ｎｍ、レーザー出力：１％、露光時間：２０秒、露光回数：２回、レーザー径：１０μｍ程度）を用いた。データの代表性及び正確さを得るために、測定は同一試料内でランダムに３６ポイント測定した。このときの測定時間は約２６分であった。得られたラマン分光スペクトルそれぞれについて、ピーク分離した後、Ｇバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度の比を求め、それらを平均することで各石炭の強度比Ｒを求めた。 The R value of coal was determined as follows. That is, using each coal used as a coke raw material as a sample, the coal is pulverized to a particle size of 200 μm or less, heated to 500 ° C. at 3 ° C./min in an inert gas atmosphere, rapidly cooled with liquid nitrogen, and then 150 μm or less. And dried for 2 hours at 120 ° C. in a dry inert gas stream. The peak intensity ratio R of each sample was determined by Raman spectroscopy. NICOLET ALMEGA XR manufactured by Thermo Electron (laser wavelength: 532 nm, laser output: 1%, exposure time: 20 seconds, number of exposures: twice, laser diameter: about 10 μm) was used for laser Raman spectroscopic measurement. In order to obtain the representativeness and accuracy of the data, the measurements were made at 36 points randomly within the same sample. The measurement time at this time was about 26 minutes. About each obtained Raman spectrum, after carrying out peak separation, ratio of the intensity of D band peak to intensity of G band peak was calculated, and intensity ratio R of each coal was calculated by averaging them.
ベースの配合炭（石炭の混合物）として、５銘柄の石炭からなる配合炭（配合S1）を準備した。このとき、配合炭のＲ値を上記方法にて直接測定して求めた平均ラマンピーク強度比Ｒave.は０．５６３であり、一方、配合S1を構成する各石炭銘柄のラマンピーク強度比Ｒを、配合S1の組成における各石炭銘柄の配合率を重みにして加重平均して求めたＲave.（加重平均値）は０．５６４であった。このベースの配合炭（配合S1）に対し、当該配合炭に含まれない銘柄の石炭として、ラマンピーク強度比Ｒが０．５６３である石炭Ａと、ラマンピーク強度比Ｒが０．４９３である石炭Ｂとを用意した。 As the base blended coal (mixture of coal), a blended coal consisting of five brands of coal (mixed S1) was prepared. At this time, the average Raman peak intensity ratio Rave. Obtained by directly measuring the R value of the blended coal by the above method is 0.563, while the Raman peak intensity ratio R of each coal brand constituting the blend S1 is calculated. The Rave. (Weighted average value) obtained by weighted averaging with the blending ratio of each coal brand in the composition of the composition S1 was 0.564. With respect to this base blended coal (blending S1), coal A having a Raman peak intensity ratio R of 0.563 and a Raman peak intensity ratio R of 0.493 are not included in the blended coal. Coal B was prepared.
ベースの配合炭（配合S1）に対し、配合率を変えて石炭Ａ及び石炭Ｂをそれぞれ配合し、容量１６ｋｇの乾留試験炉で炉壁温度１０００℃、乾留時間６時間の条件で乾留を行ってコークスを製造した。このときに得られたコークスの強度（ＤＩ150/6指数）と、ベース配合炭のみから製造したコークスの強度との差（ΔＤＩ）を図３に示す。この時の配合率とは、ベースの配合炭と添加した石炭Ａまたは石炭Ｂとの合計を１００とした際の石炭Ａまたは石炭Ｂの割合である。また、コークスの強度の評価に用いたＤＩ150/6指数は従来公知の方法により求めたものである。 Coal A and Coal B are mixed with the base blended coal (blending S1) at different blending ratios, and dry distillation is performed in a dry distillation test furnace with a capacity of 16 kg under conditions of a furnace wall temperature of 1000 ° C. and a dry distillation time of 6 hours. Coke was produced. FIG. 3 shows the difference (ΔDI) between the strength of the coke obtained at this time (DI150 / 6 index) and the strength of the coke produced from the base blend coal alone. The blending ratio at this time is the ratio of coal A or coal B when the total of the base blended coal and added coal A or coal B is 100. The DI 150/6 index used for the evaluation of the strength of coke was obtained by a conventionally known method.
なお、石炭Ａまたは石炭Ｂを配合する場合には、ベース配合炭中の石炭の構成を配合S1から若干変えて、石炭Ａまたは石炭Ｂを添加した配合炭のビトリニット平均最大反射率（Ｒｏの平均値）の加重平均値が１．０１％、ギーセラープラストメーターの最高流動度ＭＦの常用対数値（logＭＦ）の加重平均値が２．３５（単位：log ddpm）となるように調整した。その際、配合構成が若干異なることによりベース配合炭のラマンピーク強度比Ｒave.が若干変動したが、その値は、上記のベース配合炭（配合S1）の値に対して０．００２以内であった。 When coal A or coal B is blended, the composition of the coal in the base blend coal is slightly changed from blend S1, and the vitrinite average maximum reflectance of the blend coal to which coal A or coal B is added (average of Ro) Value) was adjusted to 1.01%, and the logarithmic value (log MF) of the common logarithm (log MF) of the maximum fluidity MF of the Gieseller Plastometer was adjusted to 2.35 (unit: log ddpm). At that time, the Raman peak intensity ratio Rave. Of the base blended coal slightly changed due to a slightly different blending composition, but the value was within 0.002 with respect to the value of the above-mentioned base blended coal (blended S1). It was.
従来のコークス強度推定の考え方によれば、コークス強度は、配合炭のビトリニット平均最大反射率（Ｒｏの平均値）の加重平均値と、ギーセラープラストメーターの最高流動度ＭＦの常用対数値（logＭＦ）の加重平均値とで、決定されることが知られている。従って、この試験においては、製造されるコークスの強度は、石炭Ａ及び石炭Ｂの配合率に影響することなく概略同程度と推定するのが妥当である。しかしながら図３によれば、ベース配合炭とラマンピーク強度比Ｒの近い石炭Ａを添加した場合には、コークス強度がほとんど変化しなかった（すなわち、低下しなかった）のに対し、ベース配合炭とラマンピーク強度比Ｒが大きく異なる石炭Ｂを配合した場合には、配合率が高くなるほど強度低下を起こすことが明らかとなった。 According to the conventional concept of coke strength estimation, the coke strength is calculated as the weighted average value of vitrinite average maximum reflectivity (average value of Ro) of blended coal and the common logarithm value (log MF) of maximum fluidity MF of the Gisela plastometer. ) Is known to be determined by the weighted average value. Therefore, in this test, it is reasonable to estimate that the strength of the coke produced is approximately the same without affecting the blending ratio of coal A and coal B. However, according to FIG. 3, when coal A with a base blend coal and a Raman peak strength ratio R close to R is added, the coke strength hardly changed (that is, did not decrease), whereas the base blend coal When coal B with a greatly different Raman peak intensity ratio R was blended, it became clear that the strength decreased as the blending ratio increased.
また、従来の考え方からすれば、複数銘柄の石炭を配合して配合炭とし、該配合炭を乾留してコークスを製造したとき、その配合炭のラマンピーク強度比Ｒが小さい方がコークス強度が高いとされている。本実施例による石炭Ａを３５％配合したときの配合炭に関し、本実施例の方法で求めたラマンピーク強度比Ｒは０．５６３であったのに対し、石炭Ｂを３０％配合したときの配合炭のラマンピーク強度比Ｒは０．５４４であった。ラマンピーク強度比Ｒは、石炭Ｂを配合した配合炭の方が小さいにも拘らず、図３に示すように、コークス強度は石炭Ａを配合した配合炭から作製したコークスの方が高いことが分かった。すなわち、コークス強度は、単純に配合炭のＲ値によって決まるものではないことが分かった。 Further, according to the conventional concept, when coke is produced by blending multiple brands of coal into a coal blend, and the coal blend is carbonized to produce coke, the coke strength is lower when the Raman peak strength ratio R of the blended coal is smaller. It is said to be expensive. Regarding the blended coal when 35% of coal A according to this example is blended, the Raman peak intensity ratio R determined by the method of this example was 0.563, whereas when B was blended with 30% of coal B The Raman peak intensity ratio R of the blended coal was 0.544. Although the Raman peak strength ratio R is smaller in the blended coal blended with the coal B, the coke strength is higher in the coke produced from the blended coal blended with the coal A as shown in FIG. I understood. That is, it was found that the coke strength is not simply determined by the R value of the blended coal.
この結果は、石炭を混合した場合の「相性」が顕著に現われている例である。すなわち、ベース配合炭に対し、石炭Ａは相性が良く（配合により強度低下しない）、石炭Ｂは相性が悪い（配合により強度低下する）と判断される。このとき、ラマンピーク強度比Ｒの比を調べてみると、石炭Ａ配合の場合には石炭Ａとベース配合炭とのラマンピーク強度比の差は小さく、両者の強度比Ｒの比は１．０であり、石炭Ｂ配合の場合には石炭Ｂとベース配合炭とのラマンピーク強度比Ｒの差が大きく、両者の強度比Ｒの比は０．８８（＝０．４９３／０．５６３）であって１．０からは大きく乖離している。 This result is an example in which “compatibility” when coal is mixed appears remarkably. That is, it is determined that Coal A has a good compatibility with the base blended coal (the strength does not decrease due to blending), and Coal B has a poor compatibility (the strength decreases with blending). At this time, when the ratio of the Raman peak intensity ratio R is examined, in the case of coal A blending, the difference in the Raman peak intensity ratio between coal A and the base blended coal is small. In the case of coal B blending, the difference in Raman peak intensity ratio R between coal B and base blended coal is large, and the ratio of both strength ratios R is 0.88 (= 0.493 / 0.563) However, it is far from 1.0.
これらの結果から、石炭間のラマンピーク強度比Ｒの差及び強度比Ｒの比は石炭の相性の良し悪しを判断するための指標となることが明らかとなった。 From these results, it became clear that the difference in the Raman peak intensity ratio R between the coals and the ratio of the intensity ratio R are indicators for judging whether the coal is compatible or not.
実施例１で用いた、石炭Ｂを３０質量％配合した条件において（ｂ配合と呼ぶ）、ベース配合炭を構成する石炭のうちのラマンピーク強度比Ｒが０．５８３の石炭（石炭Ｃ）を、ラマンピーク強度比Ｒが０．５３６の石炭Ｄに置換した（ｂ’配合と呼ぶ）。なお、石炭Ｃと石炭Ｄは、ビトリニット平均最大反射率（Ｒｏの平均値）及びギーセラープラストメーターの最高流動度（logＭＦ）がほぼ同じ石炭であり、石炭Ｄはもともとのベース配合炭には含まれない石炭である。 In the condition of blending 30% by mass of coal B used in Example 1 (referred to as “b blend”), coal having a Raman peak intensity ratio R of 0.583 of coal constituting the base blend coal (coal C) Then, it was replaced with coal D having a Raman peak intensity ratio R of 0.536 (referred to as “b ′ blending”). Coal C and Coal D have almost the same Vitrinite average maximum reflectivity (average value of Ro) and maximum fluidity (log MF) of Gieseler Plastometer, and Coal D is included in the original base blend coal. Not coal.
この石炭Ｃから石炭Ｄへの変更により、ベース配合炭のラマンピーク強度比Ｒは実測値で０．５４５となった。これにより、ベース配合炭と添加する石炭Ｂとのラマンピーク強度比Ｒの差は、ｂ’配合の方がｂ配合の場合よりも小さくなった。ｂ’配合から得られたコークスの強度を調査したところ、ｂ配合の場合に比べて、強度がＤＩ150/6指数で０．５ポイント向上した。なお、ｂ配合におけるベース配合炭のピーク強度比Ｒave.と添加する石炭Ｂのピーク強度比Ｒとの比は０．８８（＝０．４９３／０．５６３）であり、ｂ’配合におけるベース配合炭のピーク強度比Ｒave.と添加する石炭Ｂのピーク強度比Ｒとの比は０．９０（＝０．４９３／０．５４５）である。 Due to the change from Coal C to Coal D, the Raman peak intensity ratio R of the base blended coal was 0.545 as a measured value. As a result, the difference in the Raman peak intensity ratio R between the base blended coal and the coal B to be added was smaller in the b 'blend than in the b blend. When the strength of the coke obtained from the b 'blend was investigated, the strength was improved by 0.5 points in the DI150 / 6 index as compared to the b blend. The ratio of the peak strength ratio Rave. Of the base blended coal in b blending to the peak strength ratio R of coal B to be added is 0.88 (= 0.493 / 0.563). The ratio of the peak intensity ratio Rave. Of the charcoal to the peak intensity ratio R of the coal B to be added is 0.90 (= 0.493 / 0.545).
この結果からも、配合する石炭のラマンピーク強度比Ｒの差が小さいほど強度が向上することが明らかとなった。同様に、複数の種類の石炭の混合物に対し、さらに石炭を混合する場合において、前記石炭混合物のラマン測定におけるピーク強度比Ｒave.と、混合する石炭のラマンピーク強度の比Ｒとの比（強度比Ｒ／強度比Ｒave.）が０．９０〜０．９０の逆数の範囲内となるように配合をすることで、コークス強度が向上することが確認できた。 Also from this result, it became clear that intensity | strength improved, so that the difference of the Raman peak intensity ratio R of the coal to mix | blend is small. Similarly, when coal is further mixed with a mixture of a plurality of types of coal, the ratio (strength) of the peak intensity ratio Rave. In the Raman measurement of the coal mixture and the ratio R of the Raman peak intensity of the coal to be mixed. It was confirmed that the coke strength was improved by blending such that the ratio R / strength ratio Rave.) Was in the range of the reciprocal of 0.90 to 0.90.
また、この結果より、石炭Ｂの性質そのものが悪いために実施例１において石炭Ｂの配合によって強度低下を引き起こしたわけではなく、石炭の組み合わせの良し悪しによってコークス強度に影響が現れたものと結論づけることができる。 Also, from this result, it can be concluded that the coke strength was not affected by the blending of coal B in Example 1 due to the poor nature of coal B, but the coke strength was affected by the quality of the coal combination. Can do.
Claims (8)
測定したそれぞれの石炭のラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒの差に基づいて、前記複数の種類の石炭を混合して製造されるコークスの強度を推定することを特徴とする、コークス強度の推定方法。 Measure the Raman spectrum of multiple types of coal,
Based on the difference in the intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak in the Raman spectrum of each measured coal, the intensity of coke produced by mixing the plurality of types of coal is estimated. A method for estimating coke strength, which is characteristic.
測定したそれぞれの石炭のラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒの差に基づいて、前記複数の種類の石炭を混合して製造されるコークスの強度を推定し、
前記コークスの強度が高くなるように配合する石炭を決定することを特徴とする、コークス製造用石炭の配合方法。 Measure the Raman spectrum of multiple types of coal,
Based on the difference in the intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak in the Raman spectrum of each measured coal, the intensity of coke produced by mixing the plurality of types of coal is estimated,
A method for blending coal for producing coke, wherein coal to be blended is determined so that the strength of the coke is high.
混合しようとする別の石炭のラマン測定によって得られたラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比を強度比Ｒとしたとき、前記強度比Ｒと前記強度比Ｒave.との比（強度比Ｒ／強度比Ｒave.）が、０．９０以上０．９０の逆数以下の範囲内となる石炭を選択し、
選択した石炭を混合する石炭として使用することを特徴とする、コークス製造用石炭の配合方法。 In the case of producing coke by further mixing coal with one type of coal or a mixture of a plurality of types of coal, it was obtained by Raman measurement of the one type of coal or a mixture of a plurality of types of coal. The intensity ratio Rave. Is the ratio of the intensity of the D band peak to the intensity of the G band peak in the Raman spectrum.
When the intensity ratio R is the intensity ratio of the D band peak to the intensity of the G band peak in the Raman spectrum obtained by Raman measurement of another coal to be mixed, the intensity ratio R and the intensity ratio Rave. Select a coal whose ratio (strength ratio R / strength ratio Rave.) Falls within the range of 0.90 or more and 0.90 or less,
A method for blending coal for producing coke, wherein the selected coal is used as coal to be mixed.
測定したそれぞれの石炭のラマン分光スペクトルにおけるＧバンドピークの強度に対するＤバンドピークの強度比Ｒの差に基づいて、前記複数の種類の石炭を混合して製造されるコークスの強度を推定し、
前記コークスの強度が高くなるようにコークス用石炭を選定することを特徴とする、コークス製造用石炭の選定方法。 Measure the Raman spectrum of multiple types of coal,
Based on the difference in the intensity ratio R of the D band peak to the intensity of the G band peak in the Raman spectrum of each measured coal, the intensity of coke produced by mixing the plurality of types of coal is estimated,
A method for selecting coal for coke production, wherein the coal for coke is selected so as to increase the strength of the coke.
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