JP2014208806A - Floor coating composition, floor structure, floor protection method, and floor repair method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、床用塗料組成物、床の構造、床の保護方法、及び、床の修復方法に関する。 The present invention relates to a floor coating composition, a floor structure, a floor protection method, and a floor repair method.
従来、コンクリート、プラスチック、セラミックス又は木材等の床材用の塗料として、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系等の塗料が多く使用されている（特許文献１〜４）。このような塗料を塗布することにより、床に対して意匠性、耐溶剤性、耐薬品性、美観を与えることができる。
Conventionally, epoxy-based, urethane-based, polyester-based, acrylic-based paints and the like are often used as paints for flooring materials such as concrete, plastic, ceramics, and wood (
ところで、食品工場等では、製造ラインへの異物の混入と有害微生物汚染の防止を目的として、高濃度の酸・アルカリ、溶剤を流す。例えば、８５℃程度の３０％以上硝酸や４０％以上水酸化ナトリウム溶液、２０％次亜塩素酸等といった高濃度の酸やアルカリ、溶剤を用いて洗浄を行う。これらの酸やアルカリや溶剤が床に流れるため、耐熱水性や耐薬品性を有する床材が必要とされる。 By the way, in food factories and the like, high-concentration acids / alkalis and solvents are flowed for the purpose of preventing foreign matters from entering the production line and preventing harmful microbial contamination. For example, cleaning is performed using a highly concentrated acid, alkali, or solvent such as 30% or more nitric acid at about 85 ° C., 40% or more sodium hydroxide solution, 20% hypochlorous acid, or the like. Since these acids, alkalis and solvents flow to the floor, floor materials having hot water resistance and chemical resistance are required.
耐薬品性等に優れる塗膜を形成できる塗料として、含フッ素重合体を含む塗料組成物が知られている。このような塗料組成物を用いて形成されるフッ素樹脂塗膜は、耐薬品性、防汚性、撥水性等の、一般的に知られているフッ素樹脂の特性を有する。 As a paint capable of forming a coating film having excellent chemical resistance and the like, a paint composition containing a fluoropolymer is known. A fluororesin coating film formed using such a coating composition has generally known fluororesin properties such as chemical resistance, antifouling property, and water repellency.
特許文献５には、酸価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである含フッ素重合体、および金属架橋形成可能な多価金属化合物を必須成分とする金属架橋性フッ素樹脂組成物を床に適用することが開示されている。
また、含フッ素共重合体からなる層を設けた床材等が知られている。
特許文献６には、フッ素樹脂フィルムの片面に金属ナトリウムまたはコロナ放電処理を施し、その処理面に導電層を設けたフッ素樹脂フィルムを、フッ素樹脂面が表面層になるように基材に積層した床材が開示されている。
特許文献７には、装飾処理を施したベース樹脂層の上にフッ素樹脂層が積層されてなり、該フッ素樹脂層の表面には凹陥部からなる凹凸模様が形成された、床材シートが開示されている。
特許文献８には、装飾処理を施したベース樹脂層の上に雲母の鱗片状箔片を分散させたフッ素樹脂層が積層され、該フッ素樹脂層の表面に凹凸模様が形成されており、ベース樹脂層の層間にはガラス繊維の網が埋設された、床材シートが開示されている。
Further, a flooring provided with a layer made of a fluorine-containing copolymer is known.
In Patent Document 6, a fluororesin film in which one side of a fluororesin film is subjected to metal sodium or corona discharge treatment and a conductive layer is provided on the treated surface is laminated on a base material so that the fluororesin surface is a surface layer. A flooring is disclosed.
Patent Document 7 discloses a flooring sheet in which a fluororesin layer is laminated on a base resin layer that has been subjected to a decoration treatment, and a concave / convex pattern formed of a recessed portion is formed on the surface of the fluororesin layer. Has been.
In Patent Document 8, a fluororesin layer in which mica scale-like foil pieces are dispersed is laminated on a decorated base resin layer, and an uneven pattern is formed on the surface of the fluororesin layer. A flooring sheet in which a glass fiber net is embedded between resin layers is disclosed.
しかしながら、従来の塗膜は、耐薬品性と耐熱水性を兼ね備えたものが無く、上述したような高温の酸やアルカリ溶液に対して充分な耐性を有するものはなかった。また、酸やアルカリに対して多少の耐性を有していても、耐候性がなく、室内の水銀灯等の紫外線により劣化・変色するといった問題もあった。 However, none of the conventional coating films have both chemical resistance and hot water resistance, and none has sufficient resistance to the above-described high-temperature acid and alkali solutions. In addition, even if it has some resistance to acids and alkalis, there is a problem that it has no weather resistance and is deteriorated or discolored by ultraviolet rays such as an indoor mercury lamp.
本発明は、上記現状に鑑みて、優れた耐薬品性、耐熱水性、及び、耐候性を兼ね備えた塗膜を形成し、美観を長く維持することができる床用塗料組成物、該床用塗料組成物を用いて得られた床の構造、ならびに、該床用塗料組成物を用いた床の保護方法及び床の修復方法を提供することを目的とする。 In view of the present situation, the present invention forms a coating film having excellent chemical resistance, hot water resistance, and weather resistance, and can maintain a beautiful appearance for a long time, and the floor coating composition It is an object of the present invention to provide a floor structure obtained by using the composition, and a floor protection method and a floor restoration method using the floor coating composition.
本発明は、本発明者らが、特定の含フッ素ポリマーを含有する塗料組成物を用いることにより、耐薬品性、耐熱水性及び耐候性のいずれにも優れた硬化塗膜を形成することができることを見出し、該塗料組成物を床用塗料組成物として適用し得ることを見出して、完成したものである。 In the present invention, the present inventors can form a cured coating film excellent in chemical resistance, hot water resistance and weather resistance by using a coating composition containing a specific fluorine-containing polymer. And found that the coating composition can be applied as a floor coating composition.
すなわち、本発明は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、硬化剤、及び、有機溶剤を含有することを特徴とする床用塗料組成物である。
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含むことが好ましい。
上記含フッ素単量体は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記硬化剤は、イソシアネート系硬化剤又はメラミン樹脂であることが好ましい。
本発明はまた、床材本体、硬質床材を用いて形成された層及び硬化塗膜を有し、上記硬化塗膜が上述の床用塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜であることを特徴とする床の構造でもある。
本発明はまた、床材本体上に硬質床材を塗布する工程（Ａ）、及び、上述の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｂ）を有することを特徴とする床の保護方法でもある。
本発明はまた、床材本体の表面を削る工程（Ｏ）、硬質床材を塗布する工程（Ｐ）、及び、上述の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｑ）を有することを特徴とする床の修復方法でもある。
That is, the present invention is a floor coating composition comprising a curable functional group-containing fluorine-containing polymer, a curing agent, and an organic solvent.
The curable functional group-containing fluorine-containing polymer includes a polymer unit based on a fluorine-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, an acid anhydride monomer, an amino group-containing monomer, and And a polymerized unit based on at least one curable functional group-containing monomer selected from the group consisting of silicone-based vinyl monomers.
The fluorine-containing monomer is preferably at least one selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, and vinylidene fluoride.
The curing agent is preferably an isocyanate curing agent or a melamine resin.
The present invention is also a cured coating film having a floor material body, a layer formed using a hard floor material, and a cured coating film, wherein the cured coating film is formed using the above-described floor coating composition. It is also a floor structure characterized by this.
The present invention is also a floor protection method comprising a step (A) of applying a hard floor material on a floor material body and a step (B) of applying the above-described floor coating composition. .
The present invention also includes a step (O) for scraping the surface of the flooring body, a step (P) for applying a hard flooring, and a step (Q) for applying the above-described floor coating composition. It is also a floor repair method.
本発明の床用塗料組成物を用いれば、優れた耐薬品性と耐熱水性と耐候性とを兼ね備えた硬化塗膜を形成することができる。 If the floor coating composition of the present invention is used, a cured coating film having excellent chemical resistance, hot water resistance, and weather resistance can be formed.
以下に本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、硬化剤、及び、有機溶剤を含有することを特徴とする床用塗料組成物である。
このため、優れた耐薬品性、耐熱水性及び耐候性を有する硬化塗膜を形成することができる。
The present invention is a floor coating composition comprising a curable functional group-containing fluorine-containing polymer, a curing agent, and an organic solvent.
For this reason, the cured coating film which has the outstanding chemical resistance, hot water resistance, and a weather resistance can be formed.
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーとしては、含フッ素ポリマーに硬化性の官能基を導入したポリマーが挙げられる。なお、含フッ素ポリマーには明確な融点を有する樹脂性のポリマー、ゴム弾性を示すエラストマー性のポリマー、その中間の熱可塑性エラストマー性のポリマーが含まれる。 As said curable functional group containing fluorine-containing polymer, the polymer which introduce | transduced the curable functional group into the fluorine-containing polymer is mentioned. The fluorine-containing polymer includes a resinous polymer having a clear melting point, an elastomeric polymer exhibiting rubber elasticity, and an intermediate thermoplastic elastomeric polymer.
含フッ素ポリマーに硬化性を与える官能基としては、例えば水酸基（但し、カルボキシル基に含まれる水酸基は除く。以下、同じ。）、カルボキシル基、−ＣＯＯＣＯ−で表される基、アミノ基、グリシジル基、シリル基、シラネート基、イソシアネート基等があげられ、ポリマーの製造の容易さや硬化系に併せて適宜選択される。なかでも、硬化反応性が良好な点から水酸基、カルボキシル基、−ＣＯＯＣＯ−で表される基、アミノ基、シリル基が好ましく、特にポリマーの入手が容易な点や反応性が良好な点から水酸基が好ましい。これらの硬化性官能基は、通常、含フッ素単量体と硬化性官能基含有単量体とを共重合することにより含フッ素ポリマーに導入される。 Examples of the functional group that imparts curability to the fluoropolymer include, for example, a hydroxyl group (excluding a hydroxyl group contained in a carboxyl group; the same applies hereinafter), a carboxyl group, a group represented by —COOCO—, an amino group, and a glycidyl group. , A silyl group, a silanate group, an isocyanate group, and the like, which are appropriately selected according to the ease of production of the polymer and the curing system. Among these, a hydroxyl group, a carboxyl group, a group represented by —COOCO—, an amino group, and a silyl group are preferable from the viewpoint of good curing reactivity, and particularly a hydroxyl group from the viewpoint of easy availability of the polymer and good reactivity. Is preferred. These curable functional groups are usually introduced into the fluorinated polymer by copolymerizing a fluorinated monomer and a curable functional group-containing monomer.
硬化性官能基含有単量体としては、例えば、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位とを含むことが好ましい。
Examples of the curable functional group-containing monomer include a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, an acid anhydride monomer, an amino group-containing monomer, and a silicone vinyl monomer. 1 type, or 2 or more types of these can be used.
The curable functional group-containing fluorine-containing polymer includes a polymer unit based on a fluorine-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, an acid anhydride monomer, an amino group-containing monomer, and And a polymer unit based on at least one curable functional group-containing monomer selected from the group consisting of silicone vinyl monomers.
上記硬化性官能基含有単量体としては、例えば次のものが例示できるが、これらのみに限定されるものではない。なお、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the curable functional group-containing monomer include, but are not limited to, the following. In addition, these 1 type (s) or 2 or more types can be used.
（１−１）水酸基含有単量体：
水酸基含有単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類等が挙げられる。これらのなかでも水酸基含有ビニルエーテル類、特に４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルが重合反応性、官能基の硬化性が優れる点で好ましい。
(1-1) Hydroxyl group-containing monomer:
Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 2-hydroxy-2-methylpropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxy-2- Hydroxyl-containing vinyl ethers such as methylbutyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether and 6-hydroxyhexyl vinyl ether; hydroxyl-containing allyl ethers such as 2-hydroxyethyl allyl ether, 4-hydroxybutyl allyl ether and glycerol monoallyl ether It is done. Among these, hydroxyl group-containing vinyl ethers, particularly 4-hydroxybutyl vinyl ether and 2-hydroxyethyl vinyl ether, are preferable in that they have excellent polymerization reactivity and functional group curability.
他の水酸基含有単量体としては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等が例示できる。
なお、後述するカルボキシル基含有単量体は、上記水酸基含有単量体には含まれないものとする。
Examples of other hydroxyl group-containing monomers include hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.
In addition, the carboxyl group-containing monomer described later is not included in the hydroxyl group-containing monomer.
（１−２）カルボキシル基含有単量体：
カルボキシル基含有単量体としては、例えば一般式（１）：
(1-2) Carboxyl group-containing monomer:
Examples of the carboxyl group-containing monomer include the general formula (1):
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基；ｎは０または１である）で表わされる不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、そのモノエステル等の不飽和カルボン酸類；または一般式（２）： (Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and all are hydrogen atoms, alkyl groups, aryl groups, carboxyl groups or alkoxycarbonyl groups; n is 0 or 1) Unsaturated carboxylic acids such as carboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, monoesters thereof; or general formula (2):
（式中、Ｒ４及びＲ５は同じかまたは異なり、いずれも飽和または不飽和の直鎖または環状アルキル基；ｎは０または１；ｍは０または１である）で表わされるカルボキシル基含有ビニルエーテル単量体等が挙げられる。 (Wherein R 4 and R 5 are the same or different and both are saturated or unsaturated linear or cyclic alkyl groups; n is 0 or 1; m is 0 or 1) And monomers.
上記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸類の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル等が挙げられる。それらのなかでも単独重合性の低いクロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステルが、単独重合性が低く単独重合体ができにくいことから好ましい。 Specific examples of the unsaturated carboxylic acids represented by the general formula (1) include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, and maleic acid monoester. Examples include esters, fumaric acid, and fumaric acid monoesters. Among them, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, and fumaric acid monoester having low homopolymerization are preferable because homopolymers are low and it is difficult to form a homopolymer.
上記一般式（２）で表されるカルボキシル基含有ビニルエーテル単量体の具体例としては、例えば３−アリルオキシプロピオン酸、３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−アリロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸等の１種または２種以上が挙げられる。これらの中でも３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸等が、単量体の安定性や重合反応性がよい点で有利であり、好ましい。 Specific examples of the carboxyl group-containing vinyl ether monomer represented by the general formula (2) include, for example, 3-allyloxypropionic acid, 3- (2-allyloxyethoxycarbonyl) propionic acid, 3- (2-ary One type or two or more types such as roxybutoxycarbonyl) propionic acid, 3- (2-vinyloxyethoxycarbonyl) propionic acid, 3- (2-vinyloxybutoxycarbonyl) propionic acid and the like can be mentioned. Among these, 3- (2-allyloxyethoxycarbonyl) propionic acid and the like are advantageous and preferable in terms of good monomer stability and polymerization reactivity.
上記カルボキシル基含有単量体としては、上記一般式（１）又は（２）で表されるもの以外にも、例えば、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル等の、多塩基カルボン酸のアルケニルエステル等を用いることができる。 As the carboxyl group-containing monomer, in addition to those represented by the general formula (1) or (2), for example, alkenyl esters of polybasic carboxylic acids such as vinyl phthalate and vinyl pyromellitic acid Can be used.
（１−３）酸無水物単量体：
酸無水物単量体としては、例えば、マレイン酸無水物等の、不飽和ジカルボン酸の無水物が挙げられる。
(1-3) Acid anhydride monomer:
Examples of the acid anhydride monomer include unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic acid anhydride.
（１−４）アミノ基含有単量体：
アミノ基含有単量体としては、例えばＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類；ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝１〜１０）で示されるアミン類；そのほかアミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等が挙げられる。
(1-4) Amino group-containing monomer:
Examples of the amino group-containing monomer include amino vinyl ethers represented by CH 2 ═CH—O— (CH 2 ) x —NH 2 (x = 0 to 10); CH 2 ═CH—O—CO (CH 2 ) amines represented by x -NH 2 (x = 1~10) ; other aminomethylstyrene, vinylamine, acrylamide, vinylacetamide, vinylformamide or the like.
（１−５）シリコーン系ビニル単量体：
シリコーン系ビニル単量体としては、例えばＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ６Ｈ５〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２等の（メタ）アクリル酸エステル類；ＣＨ２＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）］３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ビニルトリクロロシランまたはこれらの部分加水分解物等のビニルシラン類；トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が例示される。
(1-5) Silicone vinyl monomer:
Examples of the silicone-based vinyl monomer include CH 2 ═CHCO 2 (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 , CH 2 ═CHCO 2 (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 , and CH 2 ═C. (CH 3) CO 2 (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3,
含フッ素単量体、すなわち、硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーを形成するための単量体としては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ビニルフルオライド、及び、フルオロビニルエーテルを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
As the fluorine-containing monomer, that is, a monomer for forming a fluorine-containing polymer into which a curable functional group is introduced, for example, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, vinylidene fluoride, vinyl fluoride, and , Fluorovinyl ether can be mentioned, and one or more of these can be used.
Among these, at least one selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, and vinylidene fluoride is preferable.
硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーとしては、該ポリマーを構成する重合単位に応じて、例えば次のものが例示できる。 Examples of the fluorine-containing polymer into which the curable functional group is introduced may include the following, depending on the polymer units constituting the polymer.
（１）パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマー：
具体例としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、または、ＴＦＥとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等との共重合体、更にはこれらと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。
(1) Perfluoroolefin polymer mainly composed of perfluoroolefin units:
Specific examples include a homopolymer of tetrafluoroethylene (TFE), a copolymer of TFE and hexafluoropropylene (HFP), perfluoro (alkyl vinyl ether) (PAVE), and the like, and further copolymerizable therewith. And copolymers with other monomers.
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等非フッ素系オレフィン類；ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、フルオロビニルエーテル等のフッ素系単量体等が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。 Examples of the other copolymerizable monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, and cyclohexyl. Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl carboxylate, vinyl benzoate and vinyl para-t-butylbenzoate; alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether; ethylene, propylene, n-butene and isobutene Non-fluorinated olefins such as vinylidene fluoride (VdF), chlorotrifluoroethylene (CTFE), vinyl fluoride (VF), fluorovinyl ether, and other fluorine monomers. The present invention is not limited to only from.
これらのうち、ＴＦＥを主体とするＴＦＥ系ポリマーが、顔料分散性や耐候性、共重合性、耐薬品性に優れている点で好ましい。 Among these, TFE-based polymers mainly composed of TFE are preferable in terms of excellent pigment dispersibility, weather resistance, copolymerization, and chemical resistance.
具体的な硬化性官能基含有パーフルオロオレフィン系ポリマーとしては、例えば、ＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等があげられ、特にＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が好ましい。 Specific examples of the curable functional group-containing perfluoroolefin polymer include, for example, TFE / isobutylene / hydroxybutyl vinyl ether / copolymer of other monomers, TFE / vinyl versatate / hydroxybutyl vinyl ether / other monomers Copolymer, TFE / VdF / hydroxybutyl vinyl ether / other monomer copolymer, etc., especially TFE / isobutylene / hydroxybutyl vinyl ether / other monomer copolymer, TFE / Versatic A copolymer of vinyl acid / hydroxybutyl vinyl ether / other monomers is preferred.
ＴＦＥ系の塗料用硬化性ポリマー組成物としては、例えば、ダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫシリーズ等が例示できる。 Examples of the TFE-based curable polymer composition for paint include the Zaffle GK series manufactured by Daikin Industries, Ltd.
（２）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）単位を主体とするＣＴＦＥ系ポリマー：
具体例としては、例えばＣＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
(2) CTFE polymer mainly composed of chlorotrifluoroethylene (CTFE) unit:
Specific examples include a copolymer of CTFE / hydroxybutyl vinyl ether / other monomers.
ＣＴＦＥ系の塗料用硬化性ポリマー組成物としては、例えば旭硝子（株）製のルミフロン、ＤＩＣ（株）製のフルオネート、セントラル硝子（株）製のセフラルコート、東亜合成（株）製のザフロン等が例示できる。 Examples of the CTFE-based curable polymer composition for paint include Lumiflon manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Fluoronate manufactured by DIC Co., Ltd., Cefral Coat manufactured by Central Glass Co., Ltd., and ZAFLON manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. it can.
（３）ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位を主体とするＶｄＦ系ポリマー：
具体例としては、例えばＶｄＦ／ＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
(3) VdF polymers mainly composed of vinylidene fluoride (VdF) units:
Specific examples include VdF / TFE / hydroxybutyl vinyl ether / a copolymer of other monomers.
（４）フルオロアルキル単位を主体とするフルオロアルキル基含有ポリマー：
具体例としては、例えばＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３と４の混合物）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ステアリルアクリレート共重合体等が挙げられる。
(4) Fluoroalkyl group-containing polymer mainly composed of fluoroalkyl units:
Specific examples include CF 3 CF 2 (CF 2 CF 2 ) n CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 (mixture of n = 3 and 4) / 2-hydroxyethyl methacrylate / stearyl acrylate copolymer. .
フルオロアルキル基含有ポリマーとしては、例えばダイキン工業（株）製のユニダインやエフトーン、デュポン社製のゾニール等が例示できる。 Examples of the fluoroalkyl group-containing polymer include Unidyne and Ftone manufactured by Daikin Industries, Ltd., and Zonyl manufactured by DuPont.
これらのうち、耐候性、防湿性を考慮すると、パーフルオロオレフィン系ポリマーが好ましい。 Among these, in consideration of weather resistance and moisture resistance, perfluoroolefin-based polymers are preferable.
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、例えば、特開２００４−２０４２０５号公報に開示される方法により製造することができる。 The said curable functional group containing fluorine-containing polymer can be manufactured by the method disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-204205, for example.
本発明の床用塗料組成物中の上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの含有量は、塗料組成物中の不揮発分の総量１００質量％に対し、４０〜６０質量％であることが好ましい。 It is preferable that content of the said curable functional group containing fluorine-containing polymer in the floor coating composition of this invention is 40-60 mass% with respect to 100 mass% of total amounts of the non volatile matter in a coating composition.
本発明の床用塗料組成物は、硬化剤を含む。
上記硬化剤は、硬化性ポリマーの官能基に応じて選択され、例えば、水酸基含有含フッ素ポリマーに対しては、イソシアネート系硬化剤、メラミン樹脂、シリケート化合物、イソシアネート基含有シラン化合物などが好ましく例示できる。また、カルボキシル基含有含フッ素ポリマーに対してはアミノ系硬化剤やエポキシ系硬化剤が、アミノ基含有含フッ素ポリマーに対してはカルボニル基含有硬化剤やエポキシ系硬化剤、酸無水物系硬化剤が通常採用される。
The floor coating composition of the present invention contains a curing agent.
The curing agent is selected according to the functional group of the curable polymer. For example, for a hydroxyl group-containing fluoropolymer, an isocyanate curing agent, a melamine resin, a silicate compound, an isocyanate group-containing silane compound can be preferably exemplified. . In addition, amino-based curing agents and epoxy-based curing agents are used for carboxyl group-containing fluorine-containing polymers, and carbonyl-group-containing curing agents, epoxy-based curing agents, acid anhydride-based curing agents are used for amino group-containing fluorine-containing polymers. Is usually adopted.
上記硬化剤としては、中でも、硬化性が良い点で、イソシアネート系硬化剤又はメラミン樹脂が好ましく、特に常温度で硬化が優れる点でイソシアネート系硬化剤が好ましい。
上記イソシアネート系硬化剤としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネート（ｉ）から誘導されるポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくブロックイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物、並びに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
As the curing agent, an isocyanate curing agent or a melamine resin is preferable from the viewpoint of good curability, and an isocyanate curing agent is preferable from the viewpoint of excellent curing at ordinary temperature.
As the isocyanate curing agent, a polyisocyanate compound derived from at least one isocyanate (i) selected from the group consisting of xylylene diisocyanate (XDI) and bis (isocyanate methyl) cyclohexane (hydrogenated XDI, H6XDI) At least one selected from the group consisting of: a blocked isocyanate compound based on hexamethylene diisocyanate (HDI), a polyisocyanate compound derived from hexamethylene diisocyanate (HDI), and a polyisocyanate compound derived from isophorone diisocyanate (IPDI) Certain compounds are preferred.
上記キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネート（ｉ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（Ｉ）ともいう）としては、例えば、上記イソシアネート（ｉ）と３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、上記イソシアネート（ｉ）からなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、上記イソシアネート（ｉ）からなるビウレットを挙げることができる。 A polyisocyanate compound derived from at least one isocyanate (i) selected from the group consisting of xylylene diisocyanate (XDI) and bis (isocyanate methyl) cyclohexane (hydrogenated XDI, H6XDI) (hereinafter referred to as polyisocyanate compound ( I)) is, for example, an adduct obtained by addition polymerization of the isocyanate (i) and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol, and an isocyanurate structure (nurate structure) comprising the isocyanate (i). And biuret composed of the isocyanate (i).
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（３）： As the adduct, for example, the following general formula (3):
（式中、Ｒ６は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ７は、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（３）中のＲ６は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記Ｒ７がフェニレン基である場合、１，２−フェニレン基（ｏ−フェニレン基）、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）、及び、１，４−フェニレン基（ｐ−フェニレン基）のいずれであってもよい。中でも、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）が好ましい。また、上記一般式（３）中の全てのＲ７が同じフェニレン基であってもよく、２種以上が混在していてもよい。
上記Ｒ７がシクロヘキシレン基である場合、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、及び、１，４−シクロヘキシレン基のいずれであってもよい。中でも、１，３−シクロヘキシレン基が好ましい。また、上記一般式（３）中の全てのＲ７が同じシクロヘキシレン基であってもよく、２種以上が混在していてもよい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
(In the formula, R 6 represents an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. R 7 represents a phenylene group or a cyclohexylene group. K is an integer of 3 to 20). Those having the following structure are preferred.
R 6 in the general formula (3) is a hydrocarbon group based on the trivalent or higher aliphatic polyhydric alcohol, more preferably an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms. The aliphatic hydrocarbon group is more preferable.
When R 7 is a phenylene group, a 1,2-phenylene group (o-phenylene group), a 1,3-phenylene group (m-phenylene group), and a 1,4-phenylene group (p-phenylene group) Any of these may be used. Of these, a 1,3-phenylene group (m-phenylene group) is preferable. Moreover, all R < 7 > in the said General formula (3) may be the same phenylene group, and 2 or more types may be mixed.
When R 7 is a cyclohexylene group, it may be any of 1,2-cyclohexylene group, 1,3-cyclohexylene group, and 1,4-cyclohexylene group. Of these, a 1,3-cyclohexylene group is preferable. Moreover, all R < 7 > in the said General formula (3) may be the same cyclohexylene group, and 2 or more types may be mixed.
The k is a number corresponding to the valence of a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol. As said k, More preferably, it is an integer of 3-10, More preferably, it is an integer of 3-6.
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）： The isocyanurate structure has the following general formula (4) in the molecule:
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、上記イソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（５）：
It has 1 or 2 or more isocyanurate rings.
Examples of the isocyanurate structure include a trimer obtained by the trimerization reaction of the isocyanate, a pentamer obtained by the pentamerization reaction, and a heptamer obtained by the heptamization reaction.
Among them, the following general formula (5):
（式中、Ｒ７は、一般式（３）中のＲ７と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートの三量体であることが好ましい。 (Wherein, R 7 has the general formula (3) is the same as R 7 in.) Trimer is preferably represented by. That is, the isocyanurate structure is preferably a trimer of at least one isocyanate selected from the group consisting of xylylene diisocyanate and bis (isocyanatomethyl) cyclohexane.
上記ビウレットは、下記一般式（６）： The biuret is represented by the following general formula (6):
（式中、Ｒ７は、一般式（３）中のＲ７と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、上記イソシアネートを三量化することにより、得ることができる。 (Wherein, R 7 has the general formula (3) is the same as R 7 in.) Is a compound having a structure represented by, under different conditions than the case of obtaining the isocyanurate structure, the It can be obtained by trimerizing isocyanate.
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）としては、中でも、上記アダクト、すなわち、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるものであることが好ましい。 The polyisocyanate compound (I) includes, among others, at least one isocyanate selected from the group consisting of the above adducts, that is, xylylene diisocyanate and bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol. Are preferably obtained by addition polymerization.
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が、上記イソシアネート（ｉ）と３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。 When the polyisocyanate compound (I) is an adduct of the isocyanate (i) and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol, the trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol is specifically glycerol. , Trimethylolpropane (TMP), 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, 2,4-dihydroxy-3-hydroxymethylpentane, 1,1,1-tris (bishydroxymethyl) propane, 2,2 -Trihydric alcohols such as bis (hydroxymethyl) butanol-3; tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and diglycerol; pentahydric alcohols such as arabit, ribitol, and xylitol (pentit); sorbitol, mannitol, galactitol, allozulcit Such as hexahydric alcohol (hexit) That. Of these, trimethylolpropane and pentaerythritol are particularly preferable.
また、上記アダクトの構成成分として用いられるキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）としては、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、１，２−キシリレンジイソシアネート（ｏ−キシリレンジイソシアネート）、１，４−キシリレンジイソシアネート（ｐ−キシリレンジイソシアネート）が挙げられるが、中でも、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート）が好ましい。 Moreover, as xylylene diisocyanate (XDI) used as a component of the adduct, 1,3-xylylene diisocyanate (m-xylylene diisocyanate), 1,2-xylylene diisocyanate (o-xylylene diisocyanate), 1 1,4-xylylene diisocyanate (p-xylylene diisocyanate), among which 1,3-xylylene diisocyanate (m-xylylene diisocyanate) is preferable.
また、上記アダクトの構成成分として用いられるビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）としては、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが挙げられるが、中でも、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが好ましい。 The bis (isocyanatemethyl) cyclohexane (hydrogenated XDI, H6XDI) used as a component of the adduct is 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, 1,2-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, 1, 4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane can be mentioned, among which 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane is preferred.
キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合することにより、本発明で好適に用いられるアダクトが得られる。 Suitable in the present invention by addition polymerization of at least one isocyanate selected from the group consisting of xylylene diisocyanate and bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and an aliphatic polyhydric alcohol having 3 or more valences as described above. Adducts used in the above are obtained.
本発明で好ましく用いられるアダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（７）： As an adduct preferably used in the present invention, specifically, for example, the following general formula (7):
（式中、Ｒ８は、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。）で表わされる化合物、すなわち、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）と、を付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
上記一般式（７）中のＲ８で表されるフェニレン基又はシクロヘキシレン基については、上記一般式（３）におけるＲ７について述べたとおりである。
(Wherein R 8 represents a phenylene group or a cyclohexylene group), that is, at least one isocyanate selected from the group consisting of xylylene diisocyanate and bis (isocyanatomethyl) cyclohexane; Mention may be made of polyisocyanate compounds obtained by addition polymerization of methylolpropane (TMP).
The phenylene group or cyclohexylene group represented by R 8 in the general formula (7) is as described for R 7 in the general formula (3).
上記一般式（７）で表されるポリイソシアネート化合物の市販品としては、タケネートＤ１１０Ｎ（三井化学株式会社製、ＸＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１１．８％）、タケネートＤ１２０Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１１．０％）等が挙げられる。 Commercially available products of the polyisocyanate compound represented by the general formula (7) include Takenate D110N (manufactured by Mitsui Chemicals, XDI and TMP adduct, NCO content 11.8%), Takenate D120N (Mitsui Chemicals) The product made from a company, the adduct of H6XDI and TMP, NCO content 11.0%), etc. are mentioned.
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が、イソシアヌレート構造体である場合の具体例としては、タケネートＤ１２１Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩヌレート、ＮＣＯ含有量１４．０％）、タケネートＤ１２７Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩヌレート、Ｈ６ＸＤＩの３量体、ＮＣＯ含有量１３．５％）等が挙げられる。 Specific examples of the polyisocyanate compound (I) having an isocyanurate structure include Takenate D121N (Mitsui Chemicals, H6XDI Nurate, NCO content 14.0%), Takenate D127N (Mitsui Chemicals, Inc.) H6XDI nurate, H6XDI trimer, NCO content 13.5%) and the like.
上記ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくブロックイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）ともいう。）をブロック化剤で反応させて得られるものが好ましい。
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。
The blocked isocyanate compound based on the hexamethylene diisocyanate (HDI) is obtained by reacting a polyisocyanate compound derived from hexamethylene diisocyanate (hereinafter also referred to as polyisocyanate compound (II)) with a blocking agent. preferable.
As the polyisocyanate compound (II), for example, an adduct obtained by addition polymerization of hexamethylene diisocyanate and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol, an isocyanurate structure (nurate structure) composed of hexamethylene diisocyanate, And biuret which consists of hexamethylene diisocyanate can be mentioned.
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（８）： Examples of the adduct include the following general formula (8):
（式中、Ｒ９は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（８）中のＲ９は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
(Wherein R 9 represents an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. K is an integer of 3 to 20).
R 9 in the general formula (8) is a hydrocarbon group based on the above trivalent or higher aliphatic polyhydric alcohol, more preferably an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms. The aliphatic hydrocarbon group is more preferable.
The k is a number corresponding to the valence of a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol. As said k, More preferably, it is an integer of 3-10, More preferably, it is an integer of 3-6.
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）： The isocyanurate structure has the following general formula (4) in the molecule:
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、上記イソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（９）：
It has 1 or 2 or more isocyanurate rings.
Examples of the isocyanurate structure include a trimer obtained by the trimerization reaction of the isocyanate, a pentamer obtained by the pentamerization reaction, and a heptamer obtained by the heptamization reaction.
Among them, the following general formula (9):
で表される三量体が好ましい。 The trimer represented by these is preferable.
上記ビウレットは、下記一般式（１０）： The biuret is represented by the following general formula (10):
で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、ヘキサメチレンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。 And can be obtained by trimerizing hexamethylene diisocyanate under conditions different from those for obtaining the isocyanurate structure.
上記ブロック化剤としては、活性水素を有する化合物を用いることが好ましい。上記活性水素を有する化合物としては、例えば、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物、及び、ピラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。 As the blocking agent, a compound having active hydrogen is preferably used. As the compound having active hydrogen, for example, at least one selected from the group consisting of alcohols, oximes, lactams, active methylene compounds, and pyrazole compounds is preferably used.
このように、上記ブロックイソシアネート化合物は、上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）をブロック化剤で反応させて得られるものであり、上記ブロック化剤は、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物、及び、ピラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることは、本発明の好ましい実施形態の１つである。 Thus, the blocked isocyanate compound is obtained by reacting the polyisocyanate compound (II) with a blocking agent, and the blocking agent includes alcohols, oximes, lactams, active methylene compounds, And it is at least 1 sort (s) selected from the group which consists of a pyrazole compound is one of preferable embodiment of this invention.
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
ヘキサメチレンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合することにより、上記アダクトが得られる。
When the polyisocyanate compound (II) is an adduct of hexamethylene diisocyanate and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol, specific examples of the trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol include glycerol, trihydric alcohol. Methylolpropane (TMP), 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, 2,4-dihydroxy-3-hydroxymethylpentane, 1,1,1-tris (bishydroxymethyl) propane, 2,2-bis Trivalent alcohols such as (hydroxymethyl) butanol-3; tetravalent alcohols such as pentaerythritol and diglycerol; pentavalent alcohols such as arabit, ribitol, and xylitol (pentit); 6 such as sorbit, mannitol, galactitol, and allozulcit Dihydric alcohol (hexit), etc. And the like. Of these, trimethylolpropane and pentaerythritol are particularly preferable.
The adduct is obtained by addition polymerization of hexamethylene diisocyanate and the above trivalent or higher aliphatic polyhydric alcohol.
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）と反応させる、活性水素を有する化合物としては、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類；アセトンオキシム、２−ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類；ε−カプロラクタム等のラクタム類；アセト酢酸メチル、マロン酸エチル等の活性メチレン化合物；３−メチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール等のピラゾール化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、活性メチレン化合物、オキシム類が好ましく、活性メチレン化合物がより好ましい。
Specific examples of the compound having active hydrogen to be reacted with the polyisocyanate compound (II) include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, and methoxypropanol; acetone oxime, 2-butanone oxime, and cyclohexanone. Oximes such as oximes; lactams such as ε-caprolactam; active methylene compounds such as methyl acetoacetate and ethyl malonate; pyrazole compounds such as 3-methylpyrazole, 3,5-dimethylpyrazole, and 3,5-diethylpyrazole And one or more of these can be used.
Among these, active methylene compounds and oximes are preferable, and active methylene compounds are more preferable.
上記ブロックイソシアネート化合物の市販品としては、デュラネートＫ６０００（旭化成ケミカルズ株式会社製、ＨＤＩの活性メチレン化合物ブロックイソシアネート）、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、デュラネート１７Ｂ−６０ＰＸ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、コロネート２５０７（日本ポリウレタン株式会社製）、コロネート２５１３（日本ポリウレタン株式会社製）、コロネート２５１５（日本ポリウレタン株式会社製）、スミジュールＢＬ−３１７５（住化バイエルウレタン株式会社製）、ＬｕｘａｔｅＨＣ１１７０（オリン・ケミカルズ社製）、ＬｕｘａｔｅＨＣ２１７０（オリン・ケミカルズ社製）等が挙げられる。 Commercially available products of the above blocked isocyanate compounds include Duranate K6000 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, HDI active methylene compound block isocyanate), Duranate TPA-B80E (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), Duranate MF-B60X (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation). ), Duranate 17B-60PX (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Coronate 2507 (Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Coronate 2513 (Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Coronate 2515 (Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Sumidur BL-3175 ( Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), LuxateHC1170 (Olin Chemicals), LuxateHC2170 (Olin Chemicals), and the like.
上記ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）ともいう。）としては、上述したポリイソシアネート化合物（ＩＩ）と同様のものが挙げられる。 Examples of the polyisocyanate compound derived from the hexamethylene diisocyanate (HDI) (hereinafter also referred to as polyisocyanate compound (III)) include the same as the polyisocyanate compound (II) described above.
ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体、ＮＣＯ含有量２１．１％）、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）、タケネートＤ１７０Ｎ（三井化学社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）等が挙げられる。 Specific examples of the polyisocyanate compound (III) include Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., isocyanurate structure of hexamethylene diisocyanate, NCO content 21.1%), Sumijour N3300 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) , Hexamethylene diisocyanate isocyanurate structure), Takenate D170N (Mitsui Chemicals, hexamethylene diisocyanate isocyanurate structure), and the like.
上記イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）ともいう。）としては、例えば、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、イソホロンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。 The polyisocyanate compound derived from isophorone diisocyanate (IPDI) (hereinafter also referred to as polyisocyanate compound (IV)) is obtained, for example, by addition polymerization of isophorone diisocyanate and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol. An adduct, an isocyanurate structure (nurate structure) made of isophorone diisocyanate, and a biuret made of isophorone diisocyanate can be mentioned.
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（１１）： Examples of the adduct include the following general formula (11):
（式中、Ｒ１０は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ１１は、下記一般式（１２）： (In the formula, R 10 represents an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. R 11 represents the following general formula (12):
で表される基である。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（１１）中のＲ１０は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
It is group represented by these. k is an integer of 3-20. ) Is preferred.
R 10 in the general formula (11) is a hydrocarbon group based on the above trivalent or higher aliphatic polyhydric alcohol, more preferably an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms. The aliphatic hydrocarbon group is more preferable.
The k is a number corresponding to the valence of a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol. As said k, More preferably, it is an integer of 3-10, More preferably, it is an integer of 3-6.
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）： The isocyanurate structure has the following general formula (4) in the molecule:
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、イソホロンジイソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（１３）：
It has 1 or 2 or more isocyanurate rings.
Examples of the isocyanurate structure include a trimer obtained by a trimerization reaction of isophorone diisocyanate, a pentamer obtained by a pentamerization reaction, a heptamer obtained by a heptamerization reaction, and the like.
Among them, the following general formula (13):
（式中、Ｒ１１は、一般式（１１）中のＲ１１と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、イソホロンジイソシアネートの三量体であることが好ましい。 (Wherein R 11 is the same as R 11 in the general formula (11)). That is, the isocyanurate structure is preferably a trimer of isophorone diisocyanate.
上記ビウレットは、下記一般式（１４）： The biuret is represented by the following general formula (14):
（式中、Ｒ１１は、一般式（１１）中のＲ１１と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、イソホロンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。 (Wherein, R 11 has the general formula (11) in the same as R 11 in.) Is a compound having a structure represented by, under different conditions than the case of obtaining the isocyanurate structure, isophorone It can be obtained by trimerizing diisocyanate.
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）としては、中でも、上記アダクト及び上記イソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。すなわち、上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）は、イソホロンジイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるアダクト、及び、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 Above all, the polyisocyanate compound (IV) is preferably at least one selected from the group consisting of the adduct and the isocyanurate structure. That is, the polyisocyanate compound (IV) is selected from the group consisting of an adduct obtained by addition polymerization of isophorone diisocyanate and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol, and an isocyanurate structure composed of isophorone diisocyanate. It is preferable that it is at least one kind.
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）が、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。 When the polyisocyanate compound (IV) is an adduct of isophorone diisocyanate and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol, specific examples of the trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol include glycerol and trimethylol. Propane (TMP), 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, 2,4-dihydroxy-3-hydroxymethylpentane, 1,1,1-tris (bishydroxymethyl) propane, 2,2-bis ( Trivalent alcohols such as hydroxymethyl) butanol-3; tetravalent alcohols such as pentaerythritol and diglycerol; pentavalent alcohols such as arabit, ribitol and xylitol (pentit); hexavalents such as sorbit, mannitol, galactitol and allozulcit Alcohol (hexit) etc. It is. Of these, trimethylolpropane and pentaerythritol are particularly preferable.
イソホロンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合することにより、本発明で好適に用いられるアダクトが得られる。 Adducts suitably used in the present invention can be obtained by addition polymerization of isophorone diisocyanate and a trihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol as described above.
本発明で好ましく用いられるアダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（１５）： As an adduct preferably used in the present invention, specifically, for example, the following general formula (15):
（式中、Ｒ１２は、下記一般式（１２）： (In the formula, R 12 represents the following general formula (12):
で表される基である。）で表される化合物、すなわち、イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とを付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。 It is group represented by these. ), That is, a polyisocyanate compound obtained by addition polymerization of isophorone diisocyanate and trimethylolpropane (TMP).
上記一般式（１２）で表されるポリイソシアネート化合物（イソホロンジイソシアネートのＴＭＰアダクト体）の市販品としては、タケネートＤ１４０Ｎ（三井化学株式会社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。 As a commercial item of the polyisocyanate compound (TMP adduct of isophorone diisocyanate) represented by the general formula (12), Takenate D140N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., NCO content 11%) and the like can be mentioned.
イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体の市販品としては、デスモジュールＺ４４７０（住化バイエルウレタン株式会社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。 Examples of commercially available isocyanurate structures made of isophorone diisocyanate include Desmodur Z4470 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., NCO content 11%).
上記メラミン樹脂としては、例えば、サイメル３０３、サイメル３２５、サイメル２３５、マイコート１０５（日本サイテック社製）、ユーバン１２２、ユーバン２２０（三井化学株式会社製）等を挙げることができる。 Examples of the melamine resin include Cymel 303, Cymel 325, Cymel 235, My Coat 105 (manufactured by Nippon Cytec Co., Ltd.), Uban 122, Uban 220 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the like.
なかでも、上記硬化剤としては、硬化性が優れている点で、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、成分含有量２１．８質量％）がより好ましい。 Among these, as the curing agent, Sumijour N3300 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., component content 21.8% by mass) is more preferable in terms of excellent curability.
本発明の床用塗料組成物における硬化剤の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー中の硬化性官能基１当量に対して０．１〜５当量であることが好ましく、０．５〜１．５当量であることがより好ましい。 The content of the curing agent in the floor coating composition of the present invention is preferably 0.1 to 5 equivalents relative to 1 equivalent of the curable functional group in the curable functional group-containing fluoropolymer, 0.5 More preferably, it is -1.5 equivalent.
本発明の床用塗料組成物は、有機溶剤を含む。
上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；キシレン、トルエン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；プロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類；カルビトールアセテート等のジエチレングリコールエステル類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；これらの混合等が挙げられる。
これらは、単独でまたは２種以上を併用してもよい。
なかでも、フッ素樹脂や硬化剤の溶解性が高い点で、ケトン類、エステル類が好ましく、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチルがより好ましい。
The floor coating composition of the present invention contains an organic solvent.
Examples of the organic solvent include esters such as ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, cellosolve acetate, and propylene glycol methyl ether acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; tetrahydrofuran, dioxane Cyclic ethers such as N; N-dimethylformamide, amides such as N, N-dimethylacetamide; aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene and solvent naphtha; glycol ethers such as propylene glycol methyl ether and ethyl cellosolve Diethylene glycol esters such as carbitol acetate; n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-do Kang, aliphatic hydrocarbons such as mineral spirits; these mixtures, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
Of these, ketones and esters are preferable, and methyl isobutyl ketone and butyl acetate are more preferable in that the solubility of the fluororesin and the curing agent is high.
本発明の床用塗料組成物は、更に、顔料を含んでいてもよい。
上記顔料は、主として着色を目的として用いられるものであり、一般に公知のものであれば特に限定されず、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、コバルト、酸化クロム等が挙げられる。
The floor coating composition of the present invention may further contain a pigment.
The pigment is mainly used for the purpose of coloring, and is not particularly limited as long as it is generally known, and examples thereof include titanium dioxide, carbon black, cobalt, and chromium oxide.
上記顔料の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して０．１〜１０００質量部であることが好ましい。０．１質量部未満であると、着色しないおそれがある。１０００質量部を超えると、塗膜が形成されないおそれがある。
顔料の含有量は、１質量部以上がより好ましく、２質量部以上が更に好ましく、５００質量部以下がより好ましく、３００質量部以下が更に好ましい。
It is preferable that content of the said pigment is 0.1-1000 mass parts with respect to 100 mass parts of curable functional group containing fluorine-containing polymers. If it is less than 0.1 parts by mass, it may not be colored. If it exceeds 1000 parts by mass, the coating film may not be formed.
The content of the pigment is more preferably 1 part by mass or more, further preferably 2 parts by mass or more, more preferably 500 parts by mass or less, and still more preferably 300 parts by mass or less.
本発明の床用塗料組成物は、更に、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、他の樹脂や添加剤が挙げられ、上記添加剤としては、例えば、硬化促進剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤等を挙げることができる。 The floor coating composition of the present invention may further contain other components as necessary. Examples of other components include other resins and additives. Examples of the additives include a curing accelerator, an antifoaming agent, a leveling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a thickener, and an adhesion improving agent. , Matting agents and the like.
上記他の樹脂としては、例えば、スチレンを含有していてもよい（メタ）アクリル系樹脂（アクリル系重合体）、ポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体など）、ケトン樹脂、石油樹脂のほか、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類の塩素化物などの有機系樹脂；シリカゲルやケイ酸などの無機系樹脂；本発明の含フッ素共重合体以外の各種フッ素樹脂（たとえばテトラフルオロエチレンやクロロトリフルオロエチレンの単独重合体またはこれらと他の単量体との共重合体など）等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を併用してもよい。 Examples of the other resins include (meth) acrylic resins (acrylic polymers), polyester resins, alkyd resins, melamine-formaldehyde resins, polyisocyanate resins, and epoxy resins that may contain styrene. , Vinyl chloride resins (for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer), ketone resins, petroleum resins, and organic resins such as chlorinated polyolefins such as polyethylene and polypropylene; inorganics such as silica gel and silicic acid Various fluororesins other than the fluorine-containing copolymer of the present invention (for example, a homopolymer of tetrafluoroethylene or chlorotrifluoroethylene or a copolymer of these with other monomers) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記他の樹脂の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対し、９００質量部以下、好ましくは５００質量部以下である。下限は目的とする特性を得るのに必要な量であり、樹脂の種類によって決まる。アクリル系重合体の場合は通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上である。 Content of said other resin is 900 mass parts or less with respect to 100 mass parts of curable functional group containing fluorine-containing polymers, Preferably it is 500 mass parts or less. The lower limit is an amount necessary to obtain the desired properties and is determined by the type of resin. In the case of an acrylic polymer, it is usually 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more.
上記他の樹脂としては、なかでも、相溶性に優れ、得られる塗膜に高光沢、高硬度、仕上がり外観のよさを与える点でアクリル系重合体が好ましい。 As the other resin, an acrylic polymer is preferable because it is excellent in compatibility and gives the resulting coating film high gloss, high hardness, and good finished appearance.
アクリル系重合体としては、従来より塗料用に使用されているものが挙げられるが、特に（ｉ）（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のアルキルエステルの単独重合体または共重合体、および（ｉｉ）側鎖および／または主鎖末端に硬化性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体が好ましく採用される。 Examples of the acrylic polymer include those conventionally used for coatings, and in particular, (i) a homopolymer or copolymer of an alkyl ester of 1 to 10 carbon atoms of (meth) acrylic acid, and (Ii) A (meth) acrylic acid ester copolymer having a curable functional group at the side chain and / or main chain terminal is preferably employed.
上記（ｉ）のアクリル系重合体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの単独および共重合体、あるいはこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられる。 Examples of the acrylic polymer (i) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples thereof include homo- and copolymers such as (meth) acrylates, and copolymers with ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith.
共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、芳香族基を有する（メタ）アクリレート類、α位にフッ素原子または塩素原子を有する（メタ）アクリレート類、アルキル基がフッ素原子で置換されたフルオロアルキル（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレンなどの芳香族ビニルモノマー類、エチレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのオレフィン類、フマル酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。 Examples of copolymerizable ethylenically unsaturated monomers include (meth) acrylates having an aromatic group, (meth) acrylates having a fluorine atom or a chlorine atom at the α-position, and an alkyl group substituted with a fluorine atom. Fluoroalkyl (meth) acrylates, vinyl ethers, vinyl esters, aromatic vinyl monomers such as styrene, olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, fumaric acid diesters, maleic acid diesters And (meth) acrylonitrile.
上記（ｉｉ）のアクリル共重合体としては、上記（ｉ）で説明したアクリル重合体を与える単量体と共に、硬化性官能基を有する単量体を共重合したものが例示できる。硬化性官能基含有単量体としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基などを有する単量体が挙げられる。
アクリル共重合体（ｉｉ）の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレートなどの硬化性官能基を有する単量体と前記（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のアルキルエステルとの共重合体、または、これらと前記エチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
Examples of the acrylic copolymer (ii) include those obtained by copolymerizing a monomer having a curable functional group together with the monomer that gives the acrylic polymer described in (i) above. Examples of the curable functional group-containing monomer include monomers having a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, an amino group, and the like.
Specific examples of the acrylic copolymer (ii) include, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, 2 A copolymer of a monomer having a curable functional group such as aminoethyl (meth) acrylate and 2-aminopropyl (meth) acrylate and an alkyl ester having 1 to 10 carbon atoms of the (meth) acrylic acid, or , And a copolymer of these and the ethylenically unsaturated monomer may be mentioned, but is not limited thereto.
アクリル系重合体（ｉ）の市販品としては、例えば、ヒタロイド１００５、ヒタロイド１２０６、ヒタロイド２３３０−６０、ヒタロイド４００１、ヒタロイド１６２８Ａなど（いずれも日立化成工業（株）製。商品名）；ダイヤナールＬＲ−１０６５、ダイヤナールＬＲ−９０など（いずれも三菱レイヨン（株）製。商品名）；パラロイドＢ−４４、パラロイドＡ−２１、パラロイドＢ−８２など（いずれもローム＆ハース社製。商品名）；ＥＬＶＡＣＩＴＥ ２０００など（デュポン社製。商品名）などがある。 Commercially available products of acrylic polymer (i) include, for example, Hitaroid 1005, Hitaroid 1206, Hitaroid 2330-60, Hitaroid 4001, Hitaroid 1628A (all manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name); -1065, Dialnal LR-90, etc. (all manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade names); Paraloid B-44, Paraloid A-21, Paraloid B-82, etc. (all manufactured by Rohm & Haas, trade names) ELVACITE 2000 (manufactured by DuPont, trade name).
アクリル共重合体（ｉｉ）の市販品としては、ヒタロイド３００４、ヒタロイド３０１８、ヒタロイド３０４６Ｃ、ヒタロイド６５００Ｂ、ヒタロイド６５００など（いずれも日立化成工業（株）製。商品名）；アクリディックＡ８１０−４５、アクリディックＡ８１４、アクリディック４７−５４０など（いずれも大日本インキ化学工業（株）製。商品名）；ダイヤナールＬＲ−６２０、ダイヤナールＳＳ−１０８４、ダイヤナールＳＳ−７９２など（いずれも三菱レイヨン（株）製。商品名）；オレスターＱ１６６、オレスターＱ１８５など（いずれも三井東圧化学（株）製。商品名）；ハリアクロン８３６０Ｇ−５５、ハリアクロン８３６０ＨＳ−１３０、ハリアクロン８１６０（いずれもハリマ化成（株）製。商品名）などがある。 Commercially available products of acrylic copolymer (ii) include Hitaroid 3004, Hitaroid 3018, Hitaroid 3046C, Hitaroid 6500B, and Hitaroid 6500 (all manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name); Acridic A810-45, Acrylic Dick A814, Acridick 47-540, etc. (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name); Dialnal LR-620, Dialnal SS-1084, Dialnal SS-792, etc. (all Mitsubishi Rayon ( Product name); Olester Q166, Olester Q185, etc. (both manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd., trade name); Hariacron 8360G-55, Hariacron 8360HS-130, Hariacron 8160 (all Harima Chemical ( Product name) etc.
硬化促進剤としては、例えば有機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボン酸またはその酸無水物、有機チタネート化合物、アミン系化合物、オクチル酸鉛等が挙げられる。 Examples of the curing accelerator include organic tin compounds, acidic phosphate esters, reaction products of acidic phosphate esters and amines, saturated or unsaturated polycarboxylic acids or acid anhydrides thereof, organic titanate compounds, amine compounds, Examples include lead octylate.
硬化促進剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化促進剤の配合割合は硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００重量部に対して１．０×１０−６〜１．０×１０−２重量部程度が好ましく、５．０×１０−５〜１．０×１０−３重量部程度がより好ましい。 1 type may be used for a hardening accelerator and it may use 2 or more types together. The blending ratio of the curing accelerator is preferably about 1.0 × 10 −6 to 1.0 × 10 −2 parts by weight, preferably 5.0 × 10 −5 to 100 parts by weight of the curable functional group-containing fluoropolymer. About 1.0 × 10 −3 parts by weight is more preferable.
本発明の床用塗料組成物は、上述した硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、硬化剤、及び、必要に応じて他の成分を、有機溶剤と混合または分散することにより調製することができる。
上記混合及び分散は、特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー等の公知の装置を使用して行うことができる。
The floor coating composition of the present invention can be prepared by mixing or dispersing the above-described curable functional group-containing fluorine-containing polymer, a curing agent, and, if necessary, other components with an organic solvent.
The mixing and dispersion are not particularly limited, and can be performed using a known apparatus such as a paint shaker, a bead mill, or a kneader.
本発明の床用塗料組成物は、固形分が４０〜７５質量％であることが好ましく、４０〜６５質量％であることがより好ましい。 The floor coating composition of the present invention preferably has a solid content of 40 to 75 mass%, more preferably 40 to 65 mass%.
本発明の床用塗料組成物を用いて、床を保護する方法について説明する。
すなわち、本発明はまた、床材本体上に硬質床材を塗布する工程（Ａ）、及び、上述の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｂ）を有することを特徴とする床の保護方法である。
A method for protecting a floor using the floor coating composition of the present invention will be described.
That is, the present invention also includes a step (A) of applying a hard floor material on the floor material body and a step (B) of applying the above-described floor coating composition. It is.
工程（Ａ）では、床材本体上に、硬質床材を塗布し、硬質床材を用いた層を形成する。
上記床材本体としては、例えば、コンクリート、モルタル、木材、及び、プラスチック等からなるものが挙げられる。
上記床材本体は、表面がプライマー等で被覆されていてもよい。
In the step (A), a hard floor material is applied on the floor material body to form a layer using the hard floor material.
Examples of the floor material body include those made of concrete, mortar, wood, plastic, and the like.
The floor material body may be coated with a primer or the like on the surface.
上記硬質床材は、硬さ（ショアＤ）が７０以上であることが好ましい。７０未満の硬さの硬質床材であると、本発明の床用塗料組成物が硬質床材の変形に追従できず、ワレが生じる可能性が高くなる。
上記硬さは、ＪＩＳ Ｋ６２５３のデュロメータ硬さに準拠した方法により得られる値である。
The hard floor material preferably has a hardness (Shore D) of 70 or more. If it is a hard floor material having a hardness of less than 70, the floor coating composition of the present invention cannot follow the deformation of the hard floor material, and the possibility of cracking increases.
The hardness is a value obtained by a method based on JIS K6253 durometer hardness.
上記硬質床材は、硬質樹脂及び硬化剤を含む組成物である。
上記硬質床材を構成する硬質樹脂は、上述の硬さを満たすものであれば、特に限定されないが、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。なかでも、エポキシ樹脂が好ましい。
上記エポキシ樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂、及び、ウレタン変性エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記硬化剤としては、アミン化合物が好ましい。上記アミン化合物としては、変性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン等が挙げられる。
上記硬質床材は、更に、キシレン又はトルエン等の有機溶剤を含んでいてもよい。
上記硬質床材を塗布する方法としては、特に限定されず、例えば、ローラー、コテ、ハケ等の公知の方法で行うことができる。
塗布した硬質床材を乾燥、加熱又は紫外線照射等により硬化させることにより、硬質樹脂からなる層を形成することができる。
上記硬質床材として、市販品を適用してもよい。上記硬質床材として、適用可能な市販品としては、例えば、ケミクリートＥベースコート（ＡＢＣ商会社製）、タフクリートＭＨ（ＡＢＣ商会社製）等が挙げられる。
The hard floor material is a composition containing a hard resin and a curing agent.
The hard resin constituting the hard floor material is not particularly limited as long as it satisfies the above-described hardness, and examples thereof include a urethane resin, an epoxy resin, a vinyl ester resin, and an acrylic resin. Among these, an epoxy resin is preferable.
The epoxy resin is preferably at least one selected from the group consisting of bisphenol-type epoxy resins and urethane-modified epoxy resins.
As the curing agent, an amine compound is preferable. Examples of the amine compound include modified aliphatic polyamines and polyamide amines.
The hard flooring may further contain an organic solvent such as xylene or toluene.
It does not specifically limit as a method to apply | coat the said hard flooring, For example, it can carry out by well-known methods, such as a roller, a trowel, and a brush.
A hard resin layer can be formed by curing the applied hard flooring by drying, heating, or ultraviolet irradiation.
You may apply a commercial item as said hard flooring. Examples of commercially available products that can be used as the hard floor material include Chemicrete E base coat (manufactured by ABC Trading Company), Tough Cleat MH (manufactured by ABC Trading Company), and the like.
また、上記硬質床材は、骨材を含むものであってもよい。骨材を含む硬質床材を用いて、硬質床材を用いた層を床材本体上に形成することにより、床を滑りにくくすることができる。
骨材の配合量は、硬質樹脂１００質量部に対し２０〜８０質量部であることが好ましい。
骨材としては、硅砂が好ましく、例えば、６号〜７号で粒子径が２０〜３００μｍの硅砂が好ましい。
The hard floor material may include aggregate. By using a hard floor material including aggregate and forming a layer using the hard floor material on the floor material body, the floor can be made difficult to slip.
The amount of the aggregate is preferably 20 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hard resin.
As the aggregate, cinnabar is preferable, and for example, cinnabar having 6 to 7 and a particle size of 20 to 300 μm is preferable.
また、上記硬質床材を塗布した直後に、骨材を散布し、その後、塗布した硬質床材を硬化させてもよい。より高い防滑性能を床に付与することができる。
この際に使用する骨材としては、４号〜７号で粒子径が２０〜１２００μｍの硅砂が好ましい。骨材の散布量は、３００〜１０００ｇ／ｍ２が好ましい。
Moreover, immediately after apply | coating the said hard flooring, an aggregate may be spread | dispersed and the applied hard flooring may be hardened after that. A higher anti-slip performance can be imparted to the floor.
As the aggregate used in this case, cinnabar sand having a particle size of 20 to 1200 μm is preferable. The aggregate application amount is preferably 300 to 1000 g / m 2 .
工程（Ｂ）では、硬質床材を用いて形成された層上に、上述の床用塗料組成物を塗布する。
上記床用塗料組成物を塗布する方法としては、特に限定されず、例えば、ローラー、コテ、ハケ等の公知の方法を挙げることができる。
塗布量は、必要に応じて適宜変更すればよいが、一般に、１５０〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。
In the step (B), the above-mentioned floor coating composition is applied on the layer formed using the hard flooring.
It does not specifically limit as a method of apply | coating the said floor coating composition, For example, well-known methods, such as a roller, a trowel, and a brush, can be mentioned.
The coating amount may be appropriately changed as necessary, but generally 150 to 200 g / m 2 is preferable.
本発明では、上記工程（Ｂ）において、上述の床用塗料組成物に骨材を配合したものを塗布してもよい。
骨材を含む床用塗料組成物を塗布することにより、骨材を含む硬化塗膜が形成され、滑りにくい床とすることができる。
使用する骨材としては、硅砂が好ましく、例えば、６号〜７号で粒子径が２０〜３００μｍの硅砂が好ましい。
上記骨材の配合量は、上記床用塗料組成物１００質量％に対して７〜１０質量％が好ましい。
上記骨材を含む床用塗料組成物は、上述の床用塗料組成物に上記骨材を配合して攪拌することにより調製できる。
In this invention, you may apply | coat what mix | blended aggregate with the above-mentioned floor coating composition in the said process (B).
By applying the floor coating composition containing aggregate, a cured coating film containing aggregate is formed, and the floor can be made non-slip.
As the aggregate to be used, cinnabar is preferable. For example, cinnabar having 6 to 7 and a particle size of 20 to 300 μm is preferable.
As for the compounding quantity of the said aggregate, 7-10 mass% is preferable with respect to 100 mass% of the said floor coating compositions.
The floor coating composition containing the above-mentioned aggregate can be prepared by mixing the above-mentioned aggregate with the above-mentioned floor coating composition and stirring.
また、上記工程（Ｂ）の後、骨材を散布する工程（Ｃ）を有していてもよい。
上記工程（Ｂ）において、骨材を含まない上記床用塗料組成物を塗布した場合、塗布直後に、骨材を散布し、その後塗布した床用塗料組成物を硬化させることによっても、骨材を含む硬化塗膜を形成することができる。
骨材の散布量は、３００〜１０００ｇ／ｍ２が好ましい。
塗膜を硬化させた後は、塗膜表面上に余った骨材を除去することが好ましい。
このような骨材を使用した防滑処理を行うことにより、床を滑りにくくすることができる。
Moreover, you may have the process (C) of spraying an aggregate after the said process (B).
In the step (B), when the floor coating composition containing no aggregate is applied, the aggregate is also sprayed immediately after the application, and then the applied floor coating composition is cured. A cured coating film containing can be formed.
The aggregate application amount is preferably 300 to 1000 g / m 2 .
After the coating film is cured, it is preferable to remove excess aggregate on the coating film surface.
By performing the anti-slip treatment using such an aggregate, the floor can be made difficult to slip.
工程（Ｂ）又は工程（Ｃ）の後、塗布した上記床用塗料組成物を硬化させて硬化塗膜を形成するとよい。硬化方法としては、特に限定されず、例えば、加熱、乾燥、紫外線照射等、塗料組成物の特性に応じて公知の方法を適宜選択するとよい。 After the step (B) or the step (C), the applied floor coating composition may be cured to form a cured coating film. The curing method is not particularly limited, and a known method may be appropriately selected according to the characteristics of the coating composition, such as heating, drying, and ultraviolet irradiation.
本発明の床の保護方法は、更に、上記床用塗料組成物を塗布する工程（Ｄ）を有していても良い。特に、上述の骨材を含む硬化塗膜を形成した場合、その表面に、上記床用塗料組成物を用いて硬化塗膜を更に形成することにより、骨材への衝撃を和らげ、骨材が削り取れにくい床とすることができ、床の滑りにくさを持続できる。
なお、工程（Ｃ）の後には、骨材の剥離を防ぐため、及び、美観を良好にするために、工程（Ｄ）を行うことが好ましい。
工程（Ｄ）は、工程（Ｂ）と同様に行うとよい。
The floor protection method of the present invention may further include a step (D) of applying the floor coating composition. In particular, when a cured coating film containing the above-described aggregate is formed, by further forming a cured coating film on the surface using the floor coating composition, the impact on the aggregate is reduced, and the aggregate It is possible to make the floor difficult to scrape, and to keep the floor from slipping.
In addition, after a process (C), in order to prevent peeling of an aggregate and to make an aesthetics favorable, it is preferable to perform a process (D).
The step (D) may be performed in the same manner as the step (B).
また、上述の床用塗料組成物を用いて、床を修復することもできる。床を修復する場合は、床材本体表面上の塗膜等を一旦取り除き、床材本体の素地が表面に現れるようにしてから、上述した硬質床材を塗布する。
すなわち、本発明はまた、床材本体の表面を削る工程（Ｏ）、硬質床材を塗布する工程（Ｐ）、及び、上述の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｑ）を有することを特徴とする床の修復方法でもある。
In addition, the floor can be restored using the above-described floor coating composition. When the floor is restored, the above-described hard flooring is applied after removing the coating film on the surface of the flooring main body so that the base material of the flooring main body appears on the surface.
That is, the present invention also includes a step (O) for scraping the surface of the flooring main body, a step (P) for applying a hard flooring, and a step (Q) for applying the above-described floor coating composition. It is also a characteristic floor repair method.
上記床材本体の表面を削る工程（Ｏ）は、床材本体上の古い塗膜等を取り除くため床材本体の表面を削り、床材本体の素地が表面に現れるようにする工程である。
上記床材本体の表面を削る方法としては、特に限定されず、例えば、ディスクサンダー、サンドペーパー、スクレッパー、ワイヤーブラシ等の方法が挙げられる。
The step (O) of scraping the surface of the flooring main body is a step of scraping the surface of the flooring main body in order to remove the old coating film on the flooring main body so that the base material of the flooring main body appears on the surface.
The method for scraping the surface of the flooring main body is not particularly limited, and examples thereof include a disk sander, a sandpaper, a scraper, and a wire brush.
硬質床材を塗布する工程（Ｐ）は、上述した床の保護方法における工程（Ａ）と同様に行うことができる。
床用塗料組成物を塗布する工程（Ｑ）は、上述した床の保護方法における工程（Ｂ）と同様に行うことができる。
The step (P) of applying the hard flooring can be performed in the same manner as the step (A) in the floor protection method described above.
The step (Q) of applying the floor coating composition can be performed in the same manner as the step (B) in the floor protection method described above.
本発明の床の修復方法は、工程（Ｑ）の後、更に、骨材を散布する工程（Ｒ）を有していてもよい。
骨材を散布する工程（Ｒ）は、上述した床の保護方法における工程（Ｃ）と同様に行うことができる。
The floor repair method of the present invention may further include a step (R) of dispersing aggregate after the step (Q).
The step (R) of dispersing the aggregate can be performed in the same manner as the step (C) in the floor protection method described above.
また、工程（Ｑ）又は工程（Ｒ）の後、更に、床用塗料組成物を塗布する工程（Ｓ）を有していても良い。
工程（Ｓ）は、工程（Ｑ）と同様に行うとよい。なお、骨材の剥離を防ぐため、及び、美観を良好にするために、工程（Ｒ）の後には工程（Ｓ）を行うことが好ましい。
Further, after the step (Q) or the step (R), a step (S) of applying a floor coating composition may be further included.
Step (S) may be performed in the same manner as step (Q). In addition, in order to prevent peeling of the aggregate and to improve the appearance, it is preferable to perform the step (S) after the step (R).
上述した床の保護方法又は床の修復方法により得られる床の構造の一例について、図１〜図４に示す。
図１は、床材本体１上に、硬質床材を用いて形成された層２、及び、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜３を順に備えた床の構造の一例の断面概略図である。
An example of the floor structure obtained by the above-described floor protection method or floor repair method is shown in FIGS.
FIG. 1 includes a
硬質床材を用いて形成された層２の厚みは、耐衝撃性および勾配を取るために１．５〜３０ｍｍの間で施工されることが好ましい。
硬化塗膜３の厚みは、０．１０〜０．２０ｍｍが好ましく、０．１５ｍｍを超える方がより好ましい。
The thickness of the
The thickness of the cured
図２は、床材本体１上に、硬質床材を用いて形成された層２、及び、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜３を順に備えた床の構造の一例の断面概略図である。図２は、硬質床材を床材本体１上に塗布し、骨材５を散布した後、塗布した硬質床材を硬化させて層２を形成し、次いで、本発明の床用塗料組成物を塗布して硬化塗膜３を形成したものである。
このような床の構造の場合、硬質床材を用いて形成された層２の厚みは、１．５〜３０ｍｍが好ましく、硬化塗膜３の厚みは、０．５〜０．６ｍｍが好ましい。
FIG. 2 includes a
In the case of such a floor structure, the thickness of the
図３は、床材本体１上に、硬質床材を用いて形成された層２、及び、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜３を順に備えた床の構造の一例の断面概略図である。上記硬化塗膜３は、予め骨材５を添加した本発明の床用塗料組成物を用いて形成したものである。
このような床の構造の場合、硬質床材を用いて形成された層２の厚みは、１．５〜３０ｍｍが好ましく、硬化塗膜３の厚みは、０．５〜０．６ｍｍが好ましい。
FIG. 3 includes a
In the case of such a floor structure, the thickness of the
図４は、床材本体１上に、硬質床材を用いて形成された層２、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜３、及び、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜４を順に備えた床の構造の一例の断面概略図である。図４は、硬質床材を用いて形成された層２上に、本発明の床用塗料組成物を塗布し骨材５を散布した後に、硬化させて硬化塗膜３を形成し、更に、本発明の床用塗料組成物を塗布して硬化塗膜４を形成したものである。
硬化塗膜３の厚みは、０．１０〜０．２０ｍｍが好ましく、０．１５ｍｍを超える方がより好ましい。
硬化塗膜４の厚みは、０．５０〜０．６０ｍｍが好ましい。
FIG. 4 shows a
The thickness of the cured
The thickness of the cured coating film 4 is preferably 0.50 to 0.60 mm.
このような、床材本体、硬質床材を用いて形成された層及び硬化塗膜を有し、上記硬化塗膜が本発明の床用塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜であることを特徴とする床の構造もまた、本発明の一つである。 Such a floor coating body, a layer formed using a hard floor material and a cured coating film, and the cured coating film is a cured coating film formed using the floor coating composition of the present invention. The floor structure characterized by this is also one aspect of the present invention.
このように本発明の床用塗料組成物を用いれば、床面に優れた耐薬品性、耐熱水性及び耐候性を付与することができる。このため、本発明の床用塗料組成物は、工場や倉庫等の床面の塗装に好適に適用することができる。
また本発明の床用塗料組成物は、床面のみならず、工場や倉庫等の排水溝、立ち上がり、腰壁、防液堤等の、高温の酸又はアルカリ溶液が付着し得る箇所の塗装にも適用することができる。本発明の床用塗料組成物は、床面だけでなく、立ち上がり又は腰壁を塗装するための塗料組成物でもある。
本発明の床用塗料組成物における「床」とは、床面及び床面に立設する箇所を含む。
上記床面に立設する箇所としては、立ち上がり及び腰壁等が挙げられる。
上記立ち上がりとは、床面に平行な平面に対して立設する、高さ約１．０ｍ以下の立ち上がり部をいう。
上記腰壁とは、壁の低い部分をいい、床から１．０ｍ程の高さの壁をいう。
本発明の床用塗料組成物を、建築物の立ち上がりや腰壁等に塗布して硬化塗膜を形成することにより、耐薬品性、耐熱水性及び耐候性を付与することができる。上記立ち上がり又は腰壁に本発明の床用塗料組成物を塗布して硬化塗膜を形成する方法としては、特に限定されず、公知の方法で行うことができる。
Thus, when the floor coating composition of the present invention is used, excellent chemical resistance, hot water resistance and weather resistance can be imparted to the floor surface. For this reason, the floor coating composition of the present invention can be suitably applied to the coating of floor surfaces in factories, warehouses and the like.
The floor coating composition of the present invention is not only applied to floor surfaces, but also to places where high-temperature acid or alkaline solutions can adhere, such as drainage grooves, rises, waist walls, liquid breakwaters, etc. in factories and warehouses. Can also be applied. The floor coating composition of the present invention is not only a floor surface but also a coating composition for painting a rising or waist wall.
The “floor” in the floor coating composition of the present invention includes a floor surface and a portion standing on the floor surface.
Standing up on the floor surface includes standing up and a waist wall.
The term “rise” refers to a rising portion having a height of about 1.0 m or less that is erected with respect to a plane parallel to the floor surface.
The waist wall refers to the lower part of the wall, and refers to a wall having a height of about 1.0 m from the floor.
Chemical resistance, hot water resistance, and weather resistance can be imparted by applying the floor coating composition of the present invention to a rising or a waist wall of a building to form a cured coating film. The method for forming the cured coating film by applying the floor coating composition of the present invention to the rising or waist wall is not particularly limited, and can be performed by a known method.
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited only to these Examples.
（実施例１）
ダイキン工業社製フッ素樹脂ワニス ゼッフルＧＫ５７０（酢酸ブチル中、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー６５質量％含有）５６質量部に、白（酸化チタン）、青（コバルト系）、赤（酸化鉄系）、黄色（酸化鉄系）の顔料を合計で３６質量部添加し、ガラスビーズで分散し、後述するケミクリートＥ＃１２１６と同色になるように調色した塗料主剤を作成した。その後、硬化剤としてスミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体、２１．８質量％含有）を７質量部混合して床用塗料組成物を調製した。
Example 1
Fluorine resin varnish Zefle GK570 (containing 65% by mass of curable functional group-containing fluorine-containing polymer in butyl acetate), white (titanium oxide), blue (cobalt), red (iron oxide) A total of 36 parts by mass of yellow (iron oxide) pigment was added, dispersed with glass beads, and a paint base material was prepared so as to have the same color as Chemicrete E # 1216 described later. Thereafter, 7 parts by mass of Sumidur N3300 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., isocyanurate structure of hexamethylene diisocyanate, 21.8% by mass) was mixed as a curing agent to prepare a floor coating composition.
得られた床用塗料組成物を用いて、下記のように評価用塗板を作製し、耐薬品性、耐熱水性、及び、耐候性について評価した。
（評価用塗板の作製）
７ｃｍ×６ｃｍ×８ｍｍのスレート板を基材とし、その表面に、「ケミクリートＥプライマー」（厚膜型エポキシ塗料のプライマー、ＡＢＣ商会社製）を、塗布量０．１５ｋｇ／ｍ２（乾燥膜厚０．１ｍｍ）で塗装し、室温で３時間乾燥させた。その後、プライマー塗装面上に、「ケミクリートＥベースコート」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂基剤（ケミクリートＥ基剤、ＡＢＣ商会社製）１００質量部に変性脂肪族ポリアミンを主成分とした硬化剤（ケミクリートＥ硬化剤、ＡＢＣ商会社製）２０質量部を施工直前に混合し、次いで、該混合物１００質量部に硅砂６号（平均粒径２２０μｍ、新比重２．７、見かけ比重１．６）を１００質量部混合したエポキシ樹脂系ペースト、ペースト塗り、ＡＢＣ商会社製）を塗布量２．３ｋｇ／ｍ２（乾燥膜厚１．６ｍｍ）で塗装し、室温で１６時間乾燥させた。
更に、そのベースコート塗装面上に、トップコートとして、実施例１の床用塗料組成物を、塗布量０．５ｋｇ／ｍ２（乾燥膜厚０．２０ｍｍ）で塗装し、室温で１週間乾燥させて、評価用塗板を作製した。図５に、実施例１の評価用塗板の断面概略図を示す。
Using the obtained floor coating composition, an evaluation coating plate was prepared as described below, and evaluated for chemical resistance, hot water resistance, and weather resistance.
(Production of evaluation coated plate)
A 7 cm × 6 cm × 8 mm slate plate is used as a base material, and “Chemcreat E primer” (a primer for thick film type epoxy paint, manufactured by ABC Trading Co.) is applied on the surface thereof at a coating amount of 0.15 kg / m 2 (dry film thickness 0 0.1 mm) and dried at room temperature for 3 hours. After that, on the primer-coated surface, “Chemcrete E Base Coat” (epoxy resin base mainly composed of bisphenol A type epoxy resin (Chemcrete E base, manufactured by ABC Trading Co., Ltd.) 100 parts by mass, modified aliphatic polyamine as the main component 20 parts by mass of the curing agent (Chemcreat E curing agent, manufactured by ABC Trading Company) was mixed immediately before construction, and then 100 parts by mass of the mixture was mixed with sand 6 (average particle size 220 μm, new specific gravity 2.7, apparent specific gravity). 1.6) mixed with 100 parts by mass of epoxy resin paste, paste applied, manufactured by ABC Trading Co., Ltd.) with a coating amount of 2.3 kg / m 2 (dry film thickness 1.6 mm), and dried at room temperature for 16 hours. It was.
Further, the floor coating composition of Example 1 was applied as a top coat on the base coat coating surface at a coating amount of 0.5 kg / m 2 (dry film thickness 0.20 mm) and dried at room temperature for one week. Thus, an evaluation coating plate was prepared. In FIG. 5, the cross-sectional schematic of the coating plate for evaluation of Example 1 is shown.
＜耐熱水性及び耐薬品性＞
上記で得られた評価用塗板の塗膜表面に、８５℃の２％硝酸、８５℃の３％水酸化ナトリウム溶液、及び、常温の次亜塩素酸をそれぞれ６か月間流し続け、その後の塗膜の状態を評価した。結果を表１に示す。
<Hot water resistance and chemical resistance>
2% nitric acid at 85 ° C., 3% sodium hydroxide solution at 85 ° C., and hypochlorous acid at room temperature were continuously allowed to flow for 6 months, respectively, on the coating film surface of the evaluation coating plate obtained above. The state of the membrane was evaluated. The results are shown in Table 1.
また、常温の４０％硝酸、４０％水酸化ナトリウム溶液を、上記評価用塗板の塗膜表面上に４８時間スポットで置き、スポット前後の塗膜の変色を確認した。
光沢は、ＪＩＳ Ｋ５６００に準じて光沢計で６０°の鏡面光沢を測定し、光沢保持率は、試験後の光沢／試験前の光沢×１００ で算出した。
色差は、ＪＩＳ Ｋ５６００に準じて色差計（色彩色差計ＣＲ−３００、コニカミノルタ社製）にて試験前と試験後のΔＥ＊を測定した。
結果を表２に示す。
In addition, 40% nitric acid and 40% sodium hydroxide solution at room temperature were placed on the coating film surface of the coating plate for evaluation for 48 hours, and the color change of the coating film before and after the spot was confirmed.
The gloss was measured as a 60 ° specular gloss with a gloss meter according to JIS K5600, and the gloss retention was calculated as gloss after test / gloss before test × 100.
For color difference, ΔE * before and after the test was measured with a color difference meter (color difference meter CR-300, manufactured by Konica Minolta) according to JIS K5600.
The results are shown in Table 2.
＜耐候性＞
上記で得られた評価用塗板について、スーパーＵＶテスターＷ１３型（岩崎電気社製耐候性試験機）を用いて、促進耐候試験を３２２時間行った。試験条件は照射１１時間（照度：１００ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：６３℃、相対湿度：７０％）、結露１１時間（照度：０ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：室温、相対湿度：１００％）、休止１時間（照度：０ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：６３℃、相対湿度：８５％）である。
促進耐候試験前後の塗膜の光沢と色差を測定した。結果を表３に示す。
なお、光沢は、ＪＩＳ Ｋ５６００に準じて光沢計で６０°の鏡面光沢を測定し、光沢保持率は、試験後の光沢／試験前の光沢×１００ で算出した。
色差は、ＪＩＳ Ｋ５６００に準じて色差計にて試験前と試験後色差ΔＥ＊を測定した。
<Weather resistance>
About the coating board for evaluation obtained above, the accelerated weathering test was done for 322 hours using the super UV tester W13 type | mold (Iwasaki Electric Co., Ltd. weathering tester). Test conditions were irradiation for 11 hours (illuminance: 100 mW / cm 2 , black panel temperature: 63 ° C., relative humidity: 70%), condensation for 11 hours (illuminance: 0 mW / cm 2 , black panel temperature: room temperature, relative humidity: 100%). ), Rest for 1 hour (illuminance: 0 mW / cm 2 , black panel temperature: 63 ° C., relative humidity: 85%).
The gloss and color difference of the coating film before and after the accelerated weathering test were measured. The results are shown in Table 3.
The gloss was determined by measuring the specular gloss at 60 ° with a gloss meter according to JIS K5600, and the gloss retention was calculated as gloss after test / gloss before test × 100.
For the color difference, the color difference ΔE * before and after the test was measured with a color difference meter according to JIS K5600.
（比較例１）
トップコートとして、実施例１の床用塗料組成物の代わりに、「ケミクリートＥ上塗り＃１２１６」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂基剤（ケミクリートＥ基剤、ＡＢＣ商会社製）１００質量部に変性脂肪族ポリアミンを主成分とした硬化剤（ケミクリートＥ硬化剤、ＡＢＣ商会社製）２０質量部を施工直前に混合した塗り床材樹脂組成物、ＡＢＣ商会社製）を、塗布量０．９ｋｇ／ｍ２（乾燥膜厚０．４０ｍｍ）で塗装したこと以外は、実施例１と同様にして、比較評価用塗板を作製し、耐熱水性、耐薬品性、及び、耐候性について評価した。
(Comparative Example 1)
As a top coat, instead of the floor coating composition of Example 1, “Chemcrete E topcoat # 1216” (epoxy resin base mainly composed of bisphenol A type epoxy resin (Chemcreat E base, manufactured by ABC Trading Co., Ltd.)) Applying 100 parts by mass of a curing agent mainly composed of a modified aliphatic polyamine (Chemcreat E curing agent, manufactured by ABC Trading Co., Ltd.) and 20 parts by mass of a mixed flooring resin composition, manufactured by ABC Trading Co., Ltd. A coated plate for comparative evaluation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating was applied in an amount of 0.9 kg / m 2 (dry film thickness 0.40 mm). About hot water resistance, chemical resistance, and weather resistance evaluated.
本発明の床用塗料組成物を用いれば、耐薬品性、耐熱水性及び耐候性に優れた硬化塗膜を形成することができるため、床を好適に保護することができる。 Since the cured coating film excellent in chemical resistance, hot water resistance and weather resistance can be formed by using the floor coating composition of the present invention, the floor can be suitably protected.
１ 床材本体
２ 硬質床材を用いて形成された層
３、４ 硬化塗膜
５ 骨材
６ プライマー層
７ スレート板
DESCRIPTION OF
Claims (7)
ことを特徴とする床用塗料組成物。 A floor coating composition comprising a curable functional group-containing fluorine-containing polymer, a curing agent, and an organic solvent.
前記硬化塗膜が請求項１、２、３又は４記載の床用塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜である
ことを特徴とする床の構造。 It has a floor material body, a layer formed using a hard floor material and a cured coating film,
A floor structure, wherein the cured coating film is a cured coating film formed using the floor coating composition according to claim 1, 2, 3 or 4.
請求項１、２、３又は４記載の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｂ）を有する
ことを特徴とする床の保護方法。 Applying a hard flooring on the flooring body (A), and
A floor protection method comprising the step (B) of applying the floor coating composition according to claim 1, 2, 3 or 4.
硬質床材を塗布する工程（Ｐ）、及び、
請求項１、２、３又は４記載の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｑ）を有する
ことを特徴とする床の修復方法。 The process of cutting the surface of the flooring body (O),
Applying a hard flooring (P), and
A floor repairing method comprising the step (Q) of applying the floor coating composition according to claim 1, 2, 3 or 4.
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| JP2014063889A JP2014208806A (en) | 2013-03-29 | 2014-03-26 | Floor coating composition, floor structure, floor protection method, and floor repair method |
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|---|---|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL2020197B1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-08 | Bolidt Mij Tot Exploitatie Van Kunststoffen En Bouwwerken B V | FINISHING FLOOR WITH A RELATIVE STRIP SURFACE AND METHOD FOR APPLYING THEM |
| CN110591469A (en) * | 2019-09-23 | 2019-12-20 | 成都彭州立源高分子材料有限公司 | Water-based high-temperature baking paint PVDF fluorocarbon paint and preparation method thereof |
| JP2020007705A (en) * | 2018-07-02 | 2020-01-16 | 株式会社ソーケン彩装 | Repairing method of concrete water storage tank |
| JP7441077B2 (en) | 2020-03-03 | 2024-02-29 | ダイキンファインテック株式会社 | Components and devices containing them |
-
2014
- 2014-03-26 JP JP2014063889A patent/JP2014208806A/en active Pending
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