JP2014191005A - Polarizing plate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate excellent in heat resistance, which comprises a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin with a dichroic dye adsorbed and oriented therein, and a protective film made of a transparent resin bonded to the polarizer with an adhesive.SOLUTION: When a protective film made of a transparent resin is bonded with an adhesive to a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented, the adhesive used is prepared from a photocurable composition comprising a photocurable component containing a compound having a cationic polymerizable functional group, a photo-cation polymerization initiator, and a thermal base generator. The photocurable composition contains the thermal base generator by 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable component.

Description

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光子に、透明樹脂からなる保護フィルムが貼合された偏光板に関するものである。   The present invention relates to a polarizing plate in which a protective film made of a transparent resin is bonded to a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin.

偏光板は、液晶表示装置を構成する光学部品の一つとして有用である。偏光板は通常、偏光子の両面に保護フィルムを積層した状態で、液晶表示装置に組み込まれる。偏光子の片面にのみ保護フィルムを設けることも知られているが、多くの場合、もう一方の面には単なる保護フィルムとしてではなく、別の光学機能を有する層が、保護フィルムの機能を兼ねて貼合される。   The polarizing plate is useful as one of the optical components constituting the liquid crystal display device. The polarizing plate is usually incorporated in a liquid crystal display device with a protective film laminated on both sides of the polarizer. It is also known to provide a protective film only on one side of the polarizer, but in many cases, the other side is not just a protective film, but a layer having another optical function also serves as the protective film. Pasted together.

偏光子の製造方法として、二色性色素により染色された一軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸処理し、水洗後、乾燥する方法が広く知られている。このようにして得られる偏光子は、通常、水洗及び乾燥の後、直ちに保護フィルムが貼合される。これは、乾燥後の偏光子は物理的な強度が弱く、一旦これを巻き取ると、加工方向に裂けるなどの問題があるためである。したがって、乾燥後の偏光子は、通例、直ちに水系の接着剤を塗布した後、この接着剤を介して両面同時に保護フィルムが貼合される。通例、保護フィルムとして、厚さ１０〜１２０μm のアセチルセルロース系樹脂フィルムが使用されている。   As a method for producing a polarizer, a method in which a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film dyed with a dichroic dye is treated with boric acid, washed with water, and dried is widely known. In the polarizer thus obtained, a protective film is usually bonded immediately after washing and drying. This is because the dried polarizer has a low physical strength, and once it is wound, there is a problem such as tearing in the processing direction. Therefore, the polarizer after drying is usually applied immediately after applying a water-based adhesive, and then the protective film is simultaneously bonded on both sides via this adhesive. Usually, an acetyl cellulose resin film having a thickness of 10 to 120 μm is used as a protective film.

一方で、アセチルセルロース系樹脂フィルムは、透湿度が高いため、このフィルムを保護フィルムとして適用した偏光板は、湿熱下、例えば、温度７０℃、相対湿度９０％のような条件下では劣化を引き起こすなどの問題があった。そこで、アセチルセルロース系樹脂よりも透湿度の低い樹脂を保護フィルムとすることで、かかる問題を解決する方法も提案されており、例えば、シクロオレフィン系樹脂を保護フィルムとすることが知られている。具体的には、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを偏光子の少なくとも一方の面に積層することが、特許第3297450 号公報（特許文献１）に記載されている。   On the other hand, since the acetylcellulose-based resin film has high moisture permeability, a polarizing plate to which this film is applied as a protective film causes deterioration under wet heat, for example, at a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 90%. There were problems such as. Therefore, a method for solving such a problem by using a resin having a moisture permeability lower than that of the acetylcellulose-based resin as a protective film has been proposed. For example, it is known to use a cycloolefin-based resin as a protective film. . Specifically, Japanese Patent No. 3297450 (Patent Document 1) describes that a thermoplastic saturated norbornene resin film is laminated on at least one surface of a polarizer.

このような透湿度の低い樹脂フィルムを従来の装置で上記の偏光子に貼合する場合、水を主な溶媒とする水系接着剤、例えば、ポリビニルアルコール水溶液を使用してその樹脂フィルムを貼合した後、溶媒を乾燥させるいわゆるウェットラミネーションでは、十分な接着強度が得られなかったり、外観が不良になったりするなどの問題があった。これは、透湿度の低い樹脂フィルムが一般的にアセチルセルロース系樹脂フィルムよりも疎水性であることや、透湿度が低いために溶媒である水を十分に乾燥できないなどの理由による。   When pasting such a low moisture-permeable resin film to the above polarizer with a conventional apparatus, the resin film is pasted using an aqueous adhesive mainly containing water, for example, a polyvinyl alcohol aqueous solution. Then, in the so-called wet lamination in which the solvent is dried, there is a problem that sufficient adhesive strength cannot be obtained or the appearance is deteriorated. This is because a resin film having low moisture permeability is generally more hydrophobic than an acetylcellulose-based resin film, and water as a solvent cannot be sufficiently dried due to low moisture permeability.

そこで、上記のポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子と熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムとを、ポリウレタン系接着剤により接着することが、特許第3947337 号公報（特許文献２）に提案されている。しかしながら、ポリウレタン系接着剤は、硬化に時間を要するだけでなく、接着力も必ずしも十分とはいえないという問題があった。   Therefore, it is proposed in Japanese Patent No. 3947337 (Patent Document 2) that a polarizer made of the above polyvinyl alcohol-based resin and a thermoplastic saturated norbornene-based resin film are bonded with a polyurethane-based adhesive. However, the polyurethane adhesive has a problem that not only does it take time to cure, but also the adhesive strength is not always sufficient.

また、透湿度の低い樹脂フィルムとポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子との間で高い接着力を与えるとともに、アセチルセルロース系樹脂の如き透湿度の高い樹脂フィルムと上記の偏光子との間でも高い接着力を与える接着剤として、光硬化性接着剤を用いる試みがある。例えば、特許第4306270 号公報（特許文献３）には、芳香環を含まないエポキシ化合物を主成分とする接着剤が開示されており、活性エネルギー線の照射、具体的には紫外線の照射によるカチオン重合でこの接着剤を硬化させ、偏光子と保護フィルムを接着することが提案されている。その他、特開 2008-257199号公報（特許文献４）には、脂環式エポキシ化合物と脂環式エポキシ基を有さないエポキシ化合物を組み合わせ、さらに光カチオン重合開始剤を配合した光硬化性接着剤を、偏光子と保護フィルムとの接着に用いる技術が開示されている。   Moreover, while giving a high adhesive force between the resin film with low moisture permeability and a polarizer made of polyvinyl alcohol resin, it is also high between the above-mentioned polarizer and a resin film with high moisture permeability such as acetyl cellulose resin. There is an attempt to use a photocurable adhesive as an adhesive that gives adhesive strength. For example, Japanese Patent No. 4306270 (Patent Document 3) discloses an adhesive mainly composed of an epoxy compound that does not contain an aromatic ring, and is a cation produced by irradiation with active energy rays, specifically ultraviolet irradiation. It has been proposed to cure the adhesive by polymerization and bond the polarizer and the protective film. In addition, JP 2008-257199 A (Patent Document 4) discloses a photocurable adhesive comprising a combination of an alicyclic epoxy compound and an epoxy compound having no alicyclic epoxy group, and further containing a photocationic polymerization initiator. A technique using an agent for bonding a polarizer and a protective film is disclosed.

上記の特許文献３及び４に開示される接着剤は、カチオン重合によって硬化させることが意図されているため、光カチオン重合開始剤、すなわち光の照射を受けて酸を発生する光酸発生剤が配合される。   Since the adhesives disclosed in Patent Documents 3 and 4 are intended to be cured by cationic polymerization, a photocationic polymerization initiator, that is, a photoacid generator that generates acid upon irradiation with light is used. Blended.

しかしながら、上記の特許文献３及び４に開示されるような光カチオン重合により硬化する接着剤においては、紫外線の照射によって光カチオン重合開始剤から生じる酸が、重合硬化後も残存するため、太陽光やバックライト、耐熱試験などの熱によって偏光子の劣化が生じ変色してしまう問題がある。   However, in an adhesive that is cured by photocationic polymerization as disclosed in Patent Documents 3 and 4 above, the acid generated from the photocationic polymerization initiator upon irradiation with ultraviolet light remains after polymerization and curing. There is a problem that the polarizer is deteriorated and discolored by heat such as a backlight, a heat resistance test or the like.

特許第３２９７４５０号公報（特開平６−５１１１７号公報）Japanese Patent No. 3297450 (JP-A-6-511117) 特許第３９４７３３７号公報（特開２０００−３２１４３２号公報）Japanese Patent No. 3947337 (JP 2000-32432 A) 特許第４３０６２７０号公報（特開２００４−２４５９２５号公報）Japanese Patent No. 4306270 (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-245925) 特開２００８−２５７１９９号公報JP 2008-257199 A

そこで本発明の課題は、耐熱性に優れ、熱による偏光子の変色が起こりにくい偏光板を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a polarizing plate that has excellent heat resistance and is unlikely to cause discoloration of a polarizer due to heat.

本発明者らは、かかる問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、接着剤を形成する光硬化性組成物に、熱塩基発生剤を所定量配合し、これを用いて偏光子と透明樹脂からなる保護フィルムを貼合することにより、得られる偏光板が耐熱性に優れ、熱による偏光子の変色が抑制されることを見出した。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have formulated a predetermined amount of a thermal base generator into a photocurable composition that forms an adhesive, and using this, a polarizer and a transparent It has been found that by sticking a protective film made of a resin, the resulting polarizing plate is excellent in heat resistance and discoloration of the polarizer due to heat is suppressed.

すなわち本発明は、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子に、接着剤を介して透明樹脂からなる保護フィルムが貼合されており、この接着剤は、カチオン重合性官能基を有する化合物を含む光硬化性成分、光カチオン重合開始剤及び熱塩基発生剤を含有する光硬化性組成物から形成されていることを特徴とする偏光板を提供するものである。   That is, in the present invention, a protective film made of a transparent resin is bonded via an adhesive to a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin on which dichroic dye is adsorbed and oriented. The present invention provides a polarizing plate which is formed from a photocurable composition containing a photocurable component containing a compound having a functional functional group, a photocationic polymerization initiator, and a thermal base generator.

上記の接着剤は、光硬化性成分１００重量部に対し、上記の熱塩基発生剤を ０.０１〜２０重量部含有することが望ましい。   The adhesive preferably contains 0.01 to 20 parts by weight of the thermal base generator with respect to 100 parts by weight of the photocurable component.

上記した偏光子の一方の面に上記の接着剤を介して貼合される上記の保護フィルムは、シクロオレフィン系樹脂フィルムであり、その偏光子のもう一方の面に上記の接着剤を介して貼合される上記の保護フィルムは、アセチルセルロース系樹脂フィルムであり、そのアセチルセルロース系樹脂フィルムの偏光子に貼合されている面と反対側の面に、帯電防止機能を有する粘着剤層が形成されていることが好ましい。   The protective film bonded to one surface of the polarizer through the adhesive is a cycloolefin-based resin film, and the other surface of the polarizer is bonded through the adhesive. The protective film to be bonded is an acetylcellulose-based resin film, and an adhesive layer having an antistatic function is provided on the surface opposite to the surface bonded to the polarizer of the acetylcellulose-based resin film. Preferably it is formed.

本発明の偏光板は、偏光子と透明樹脂からなる保護フィルムとを貼合する接着剤が、カチオン重合性官能基を有する化合物を含む光硬化性成分、光カチオン重合開始剤及び熱塩基発生剤を含む光硬化性組成物から形成されることにより、良好な耐熱性を発現する。   The polarizing plate of the present invention comprises a photocurable component, a photocationic polymerization initiator, and a thermal base generator, wherein the adhesive that bonds the polarizer and the protective film made of a transparent resin contains a compound having a cationic polymerizable functional group By forming from a photocurable composition containing, good heat resistance is expressed.

本発明に係る偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光子に、接着剤を介して透明樹脂からなる保護フィルムを貼合したものである。以下、偏光板を構成する各部材から順に説明する。   The polarizing plate according to the present invention is a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin, and a protective film made of a transparent resin is bonded via an adhesive. Hereinafter, each member constituting the polarizing plate will be described in order.

［偏光子］
偏光子は、自然光を直線偏光に変換する機能を有するフィルムであり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたもので構成される。偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体として、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％、好ましくは９８〜１００モル％の範囲である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１,０００〜１０,０００、好ましくは １,５００〜１０,０００ の範囲である。このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の製膜は、公知の方法で行うことができる。 [Polarizer]
The polarizer is a film having a function of converting natural light into linearly polarized light, and is composed of a polyvinyl alcohol resin film adsorbed and oriented with a dichroic dye. The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol%. This polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 10,000. What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer. The film formation of the polyvinyl alcohol resin can be performed by a known method.

本発明における偏光子は、上記のような製膜したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対し、一軸延伸し、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色して二色性色素を吸着させ（染色処理）、二色性色素が吸着したポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理し（ホウ酸処理）、ホウ酸水溶液による処理後に水洗し（水洗処理）、最後に乾燥させて製造される。このようにして得られる二色性色素が吸着配向している偏光子は、後述する保護フィルムを貼合して偏光板とされる。   The polarizer in the present invention is uniaxially stretched with respect to the polyvinyl alcohol resin film formed as described above, and the polyvinyl alcohol resin film is dyed with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye (dyeing treatment). ), A polyvinyl alcohol-based resin film adsorbed with a dichroic dye is treated with an aqueous boric acid solution (boric acid treatment), washed with an aqueous boric acid solution (washed with water), and finally dried. Thus, the polarizer with which the dichroic pigment | dye obtained by carrying out adsorption | suction orientation sticks the protective film mentioned later, and is set as a polarizing plate.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、二色性色素による染色の後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。またもちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸を施すには、周速の異なるロール間を通して延伸してもよいし、熱ロールで挟む方法で延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの最終的な延伸倍率は、通常４〜８倍程度である。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing with a dichroic dye, or may be performed after dyeing with a dichroic dye. Good. When uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. In order to perform uniaxial stretching, the film may be stretched through rolls having different peripheral speeds, or may be stretched by a method of sandwiching between hot rolls. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The final draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film is usually about 4 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬すればよい。二色性色素として、具体的にはヨウ素又は二色性染料が用いられる。   In order to dye the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye, for example, the polyvinyl alcohol resin film may be immersed in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり、通常０.０１〜０.５重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常 ０.５〜１０重量部程度である。この水溶液の温度は、通常２０〜４０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常３０〜３００秒程度である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The iodine content in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of water, and the potassium iodide content is usually 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water. About a part. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００重量部あたり、通常１×１０^-3〜１×１０^-2重量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。この水溶液の温度は、通常２０〜８０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常３０〜３００秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 ⁻³ to 1 × 10 ⁻² parts by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水１００重量部あたり、通常２〜１５重量部程度、好ましくは５〜１２重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常２〜２０重量部程度、好ましくは５〜１５重量部である。ホウ酸水溶液へのフィルムの浸漬時間は、通常１００〜１,２００ 秒程度であり、好ましくは１５０秒以上、さらに好ましくは２００秒以上であり、また好ましくは６００秒以下、さらに好ましくは４００秒以下である。ホウ酸水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃である。   The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous boric acid solution. The boric acid content in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, this aqueous boric acid solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time of the film in the boric acid aqueous solution is usually about 100 to 1,200 seconds, preferably 150 seconds or more, more preferably 200 seconds or more, and preferably 600 seconds or less, more preferably 400 seconds or less. It is. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗後に乾燥が施され、偏光子が得られる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃程度であり、浸漬時間は、通常２〜１２０秒程度である。その後に行われる乾燥は、通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。その乾燥温度は通常４０〜１００℃であり、乾燥時間は通常１２０〜６００秒程度である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. After washing with water, drying is performed to obtain a polarizer. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 2 to 120 seconds. The drying performed thereafter is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The drying temperature is usually 40 to 100 ° C., and the drying time is usually about 120 to 600 seconds.

こうして、ヨウ素又は二色性染料が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子が製造される。この偏光子の厚さは、１０〜４０μm 程度とすることができる。   Thus, a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin film on which iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented is manufactured. The thickness of the polarizer can be about 10 to 40 μm.

［保護フィルム］
本発明の偏光板は、以上説明した偏光子に、透明樹脂からなるフィルムが保護フィルムとして貼合されたものである。偏光子の両面に保護フィルムを貼合する場合、両面に貼合する２枚のフィルムは、同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。これらの保護フィルムとしては、シクロオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ポリサルホン系樹脂フィルム、脂環式ポリイミド系樹脂フィルム、アセチルセルロース系樹脂フィルムなどを用いることができる。 [Protective film]
The polarizing plate of the present invention is obtained by bonding a film made of a transparent resin as a protective film to the polarizer described above. When bonding a protective film on both surfaces of a polarizer, the two types of films bonded to both surfaces may be the same type or different types. As these protective films, cycloolefin resin films, polyester resin films, acrylic resin films, polycarbonate resin films, polysulfone resin films, alicyclic polyimide resin films, acetyl cellulose resin films, etc. should be used. Can do.

本発明では、偏光子の一方の面に貼合される保護フィルムがシクロオレフィン系樹脂フィルムであり、もう一方の面に貼合される保護フィルムがアセチルセルロース系樹脂フィルムであることが好ましい。シクロオレフィン系樹脂フィルムを構成するシクロオレフィン系樹脂は、例えば、ノルボルネンやテトラシクロドデセン（別名ジメタノオクタヒドロナフタレン）又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィン（シクロオレフィン）の構造単位を有する熱可塑性の樹脂である。また、このシクロオレフィン系樹脂は、上記のシクロオレフィンの開環重合体や２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であることができるほか、シクロオレフィンと、鎖状オレフィンや、ビニル基のような重合性二重結合を有する芳香族化合物との付加共重合体であってもよい。シクロオレフィン系樹脂には、極性基が導入されていてもよい。   In this invention, it is preferable that the protective film bonded on one side of a polarizer is a cycloolefin type resin film, and the protective film bonded on the other side is an acetylcellulose type resin film. The cycloolefin resin constituting the cycloolefin resin film has, for example, a structural unit of a cyclic olefin (cycloolefin) whose representative example is norbornene, tetracyclododecene (also known as dimethanooctahydronaphthalene) or a derivative thereof. It is a thermoplastic resin. The cycloolefin-based resin can be a hydrogenated product of the above-mentioned cycloolefin ring-opening polymer or a ring-opening copolymer using two or more kinds of cycloolefins, It may be an addition copolymer with an olefin or an aromatic compound having a polymerizable double bond such as a vinyl group. A polar group may be introduced into the cycloolefin resin.

シクロオレフィン系樹脂には、適宜の市販品を用いることができる。例えば、ドイツのTOPAS ADVANCED POLYMERS GmbHにて生産され、日本ではポリプラスチックス（株）から販売されている“TOPAS”、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートン”、日本ゼオン（株）から販売されている“ゼオノア（ZEONOR）”及び“ゼオネックス（ZEONEX）”、三井化学（株）から販売されている“アペル”（以上、いずれも商品名）などがある。   An appropriate commercial product can be used as the cycloolefin resin. For example, "TOPAS" produced by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH in Germany and sold in Japan by Polyplastics Co., Ltd., "Arton" sold by JSR Co., Ltd., sold by Nippon Zeon Co., Ltd. “ZEONOR” and “ZEONEX”, and “Apel” (all are trade names) sold by Mitsui Chemicals, Inc.

このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする。製膜には、溶剤キャスト法や溶融押出法など、公知の製膜手法が適宜用いられる。また、製膜されたシクロオレフィン系樹脂フィルムや、さらに延伸して位相差が付与されたシクロオレフィン系樹脂フィルムも市販されている。その具体例として、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートンフィルム”、日本ゼオン（株）から販売されている“ゼオノアフィルム”、積水化学工業（株）から販売されている“エスシーナ”及び“SCA40”（以上、いずれも商品名） などがあり、これらを用いることもできる。   Such a cycloolefin resin is formed into a film. For film formation, a known film formation method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used. Moreover, the cycloolefin resin film formed into a film and the cycloolefin resin film to which the phase difference was provided by extending | stretching are also marketed. Specific examples include “Arton Film” sold by JSR Corporation, “Zeonor Film” sold by ZEON Corporation, “ESCINA” and “Esina” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd. There are SCA40 ”(all are trade names), and these can also be used.

また、アセチルセルロース系樹脂フィルムを構成するアセチルセルロース系樹脂は、セルロースにおける水酸基の少なくとも一部が酢酸エステル化されている樹脂であり、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。アセチルセルロース系樹脂の具体例として、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが挙げられる。   In addition, the acetylcellulose resin constituting the acetylcellulose resin film is a resin in which at least a part of hydroxyl groups in cellulose is acetated, partly acetated, and partly esterified with another acid. It may be a mixed ester. Specific examples of the acetyl cellulose resin include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.

上記の保護フィルムは、偏光子への貼合に先立って、その貼合面に、ケン化処理、コロナ処理、プライマー処理、アンカーコーティング処理等の易接着処理が施されてもよい。また、保護フィルムは、偏光子への貼合面と反対側の表面に、ハードコート層、反射防止層、防眩層等の各種処理層を有していてもよい。保護フィルムの厚さは、通常５〜２００μm 程度の範囲で、好ましくは１０μm以上であり、また好ましくは１２０μm以下、さらに好ましくは８５μm 以下である。   Prior to bonding to the polarizer, the protective film may be subjected to easy adhesion treatment such as saponification treatment, corona treatment, primer treatment, anchor coating treatment on the bonding surface. Moreover, the protective film may have various processing layers, such as a hard-coat layer, an antireflection layer, an anti-glare layer, on the surface on the opposite side to the bonding surface to a polarizer. The thickness of the protective film is usually in the range of about 5 to 200 μm, preferably 10 μm or more, preferably 120 μm or less, more preferably 85 μm or less.

［接着剤］
本発明では、以上説明した偏光子と保護フィルムの貼合に接着剤が用いられる。この接着剤は、カチオン重合性官能基を有する化合物を含む光硬化性成分、光カチオン重合開始剤及び熱塩基発生剤を含有する光硬化性組成物に対し、活性エネルギー線を照射して硬化させたものである。接着剤を形成する光硬化性組成物の構成成分について順に説明する。 [adhesive]
In the present invention, an adhesive is used for bonding the polarizer and the protective film described above. This adhesive is cured by irradiating a photocurable composition containing a compound having a cationically polymerizable functional group, a photocationic polymerization initiator and a thermal base generator with active energy rays. It is a thing. The constituent components of the photocurable composition forming the adhesive will be described in order.

（光硬化性成分）
上記のカチオン重合性官能基を有する化合物とは、エポキシ化合物、オキセタン化合物若しくはビニルエーテル化合物からなり、紫外線などの照射により重合反応が進行し、硬化する化合物又はオリゴマーをいう。 (Photocurable component)
The compound having a cationically polymerizable functional group is a compound or oligomer that is composed of an epoxy compound, an oxetane compound, or a vinyl ether compound, and that cures when a polymerization reaction proceeds by irradiation with ultraviolet rays or the like.

光硬化性のエポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物、水素化エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。   Examples of the photocurable epoxy compound include alicyclic epoxy compounds, aromatic epoxy compounds, hydrogenated epoxy compounds, and aliphatic epoxy compounds.

まず脂環式エポキシ化合物について説明する。これは、脂環式環に直接結合したエポキシ基を分子内に少なくとも１個有する化合物である。例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル） アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル） アジペート、ジエチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、エチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテルなどが挙げられる。これらの化合物の中でも、硬化性及び接着性の観点から３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。   First, the alicyclic epoxy compound will be described. This is a compound having at least one epoxy group directly bonded to an alicyclic ring in the molecule. For example, 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, ethylenebis (3,4-epoxy Cyclohexanecarboxylate), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, diethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl ether), ethylene glycol bis ( 3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether and the like. Among these compounds, 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate is preferable from the viewpoints of curability and adhesiveness.

次に芳香族エポキシ化合物について説明する。これは、分子内に芳香族環とエポキシ基を有する化合物である。その具体例として、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテルのようなビスフェノール型エポキシ化合物又はそのオリゴマー；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂のようなノボラック型のエポキシ樹脂；２，２′，４，４′−テトラヒドロキシジフェニルメタンのグリシジルエーテル、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテルのような多官能型のエポキシ化合物；エポキシ化ポリビニルフェノールのような多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。   Next, the aromatic epoxy compound will be described. This is a compound having an aromatic ring and an epoxy group in the molecule. Specific examples thereof include bisphenol type epoxy compounds such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, diglycidyl ether of bisphenol S or oligomers thereof; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, hydroxybenzaldehyde phenol Novolak type epoxy resin such as novolak epoxy resin; glycidyl ether of 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxydiphenylmethane, polyfunctionality such as glycidyl ether of 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone Type epoxy compounds; polyfunctional type epoxy resins such as epoxidized polyvinylphenol.

水素化エポキシ化合物について説明する。上記の芳香族エポキシ化合物の核水添物が水素化エポキシ化合物となる。これらは、対応する芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物、典型的にはビスフェノール類に対し、触媒の存在下及び加圧下で選択的に水素化反応を行うことにより得られる多価アルコール、典型的には水添ビスフェノール類を原料とし、これにエピクロロヒドリンを反応させてクロロヒドリンエーテルとし、さらにそれをアルカリで分子内閉環させる方法によって製造できる。   The hydrogenated epoxy compound will be described. The nuclear hydrogenated product of the aromatic epoxy compound becomes a hydrogenated epoxy compound. These are polyvalent compounds obtained by selectively hydrogenating an aromatic polyhydroxy compound, typically a bisphenol, which is a raw material of the corresponding aromatic epoxy compound, in the presence of a catalyst and under pressure. It can be produced by a method in which an alcohol, typically a hydrogenated bisphenol, is used as a raw material, and epichlorohydrin is reacted with this to obtain a chlorohydrin ether, which is further subjected to intramolecular ring closure with an alkali.

次に脂肪族エポキシ化合物について説明する。脂肪族エポキシ化合物には、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルがある。その具体例として、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコールやプロピレングリコール、グリセリンのような脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの化合物の中でも、接着性の観点からネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルなどを用いることが好ましい。   Next, an aliphatic epoxy compound is demonstrated. Aliphatic epoxy compounds include polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof. Specific examples include diglycidyl ether of neopentyl glycol, diglycidyl ether of 1,4-butanediol, diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, triglycidyl ether of glycerin, triglycidyl ether of trimerol propane, polyethylene By adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohols such as diglycidyl ether of glycol, diglycidyl ether of propylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin The polyglycidyl ether of the polyether polyol obtained is mentioned. Among these compounds, it is preferable to use neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like from the viewpoint of adhesiveness.

次にオキセタン化合物について説明する。これは分子内に少なくとも１個以上のオキセタニル基を含有する化合物である。その具体例として、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコールとも呼ばれる）、２−エチルヘキシルオキセタン、１，４−ビス〔｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝メチル〕ベンゼン（キシリレンビスオキセタンとも呼ばれる）、３−エチル−３〔｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝メチル〕オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−（シクロヘキシルオキシ）メチル−３−エチルオキセタンなどを挙げることができる。これらの化合物を含むことで、硬化速度や接着性を向上することができる場合もある。   Next, the oxetane compound will be described. This is a compound containing at least one oxetanyl group in the molecule. Specific examples thereof include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (also called oxetane alcohol), 2-ethylhexyloxetane, 1,4-bis [{(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy} methyl] benzene (xylidine). Also called lenbisoxetane), 3-ethyl-3 [{(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy} methyl] oxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3- (cyclohexyloxy) methyl- 3-ethyloxetane and the like can be mentioned. By including these compounds, the curing rate and adhesiveness may be improved.

ビニルエーテル化合物について説明する。これは分子内に少なくとも１個以上のビニルオキシ基を含有する化合物である。その具体例として、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、２−ヒドロヘキシルエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、１，４−ヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、アセトキシエチルビニルエーテル、アセトキシブチルビニルエーテル、４−（アセトキシメチル）シクロヘキサンメタノールビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテルアセタート、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、グリシジルオキシブチルビニルエーテル、２−［（４−ビニルオキシメチルシクロヘキシル）メトキシメチル］オキシラン、２−〔２−｛２−（ビニルオキシ）エトキシ｝エトキシメチル〕オキシランなどが挙げられる。これらの化合物を含むことで、接着剤における低粘度化や硬化速度の向上を達成することができる。   The vinyl ether compound will be described. This is a compound containing at least one vinyloxy group in the molecule. Specific examples thereof include n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether, 1,4-cyclohexane di Methanol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, 2-hydrohexyl ethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 1,4-hexanedimethanol monovinyl ether, diethylene glycol Monovinyl ether, dipropylene glycol Monovinyl ether, acetoxyethyl vinyl ether, acetoxybutyl vinyl ether, 4- (acetoxymethyl) cyclohexane methanol vinyl ether, diethylene glycol vinyl ether acetate, glycidyloxyethyl vinyl ether, glycidyloxybutyl vinyl ether, 2-[(4-vinyloxymethylcyclohexyl) methoxymethyl] Examples include oxirane and 2- [2- {2- (vinyloxy) ethoxy} ethoxymethyl] oxirane. By including these compounds, it is possible to reduce the viscosity and improve the curing rate of the adhesive.

以上に例示したカチオン重合性官能基を有する化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、複数の化合物を混合して使用してもよいが、耐候性、硬化速度及び接着性の観点から少なくとも脂環式エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましい。   The compounds having a cationically polymerizable functional group exemplified above may be used alone or in combination with a plurality of compounds, but at least from the viewpoint of weather resistance, curing speed and adhesiveness. It is preferable that an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound are included.

脂環式エポキシ化合物と脂肪族エポキシ化合物を併用する場合、これらの配合割合は、カチオン重合性官能基を有する化合物を含む光硬化性成分全体の量を基準に、脂環式エポキシ化合物を２０〜９５重量％、そして脂肪族エポキシ化合物を５重量％以上とするのが好ましい。脂環式エポキシ化合物、なかでも脂環式ジエポキシ化合物を光硬化性成分全体において２０重量％以上配合することにより、硬化物の８０℃における貯蔵弾性率が高くなるため、それを介して偏光子と保護フィルムとが接着された状態の偏光板において偏光子が割れにくくなる。また、脂肪族エポキシ化合物をカチオン重合性化合物全体に対して５重量％以上配合することにより、偏光子と保護フィルムとの密着性がさらに向上する。一方で、その量があまりにも多くなると硬化物の貯蔵弾性率が低下し、偏光子が割れやすくなるので、光硬化性成分全体の量を基準に７０重量％以下とするのが好ましい。なお、脂環式エポキシ化合物と脂肪族エポキシ化合物の配合割合の合計が１００重量％を超えることはない。   When the alicyclic epoxy compound and the aliphatic epoxy compound are used in combination, the blending ratio of the alicyclic epoxy compound is 20 to 20 based on the total amount of the photocurable component including the compound having a cationic polymerizable functional group. It is preferable that the content is 95% by weight and the aliphatic epoxy compound is 5% by weight or more. When the alicyclic epoxy compound, especially the alicyclic diepoxy compound is blended in an amount of 20% by weight or more in the entire photocurable component, the storage elastic modulus of the cured product at 80 ° C. is increased. In the polarizing plate in a state where the protective film is adhered, the polarizer is hardly broken. Moreover, the adhesiveness of a polarizer and a protective film further improves by mix | blending an aliphatic epoxy compound 5weight% or more with respect to the whole cationically polymerizable compound. On the other hand, if the amount is too large, the storage elastic modulus of the cured product is lowered and the polarizer is easily cracked. Therefore, the amount is preferably 70% by weight or less based on the total amount of the photocurable component. In addition, the sum total of the mixture ratio of an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound does not exceed 100 weight%.

（光カチオン重合開始剤）
本発明では、以上で説明した光硬化性成分を活性エネルギー線の照射によるカチオン重合で硬化させて接着剤層を形成することから、光硬化性組成物には、光カチオン重合開始剤を配合する。光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、又は電子線の如き活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、光カチオン硬化性成分の重合反応を開始するものである。光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、光カチオン硬化性成分に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によりカチオン種又はルイス酸を生じる化合物として、例えば、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、鉄−アレーン錯体などを挙げることができる。 (Photocationic polymerization initiator)
In the present invention, the photocurable component described above is cured by cationic polymerization by irradiation with active energy rays to form an adhesive layer. Therefore, a photocationic polymerization initiator is blended in the photocurable composition. . The cationic photopolymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid upon irradiation with an active energy ray such as visible light, ultraviolet ray, X-ray, or electron beam, and initiates a polymerization reaction of the photocationic curable component. . Since the photocationic polymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with a photocationic curable component. Examples of the compound that generates a cationic species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays include onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, and iron-arene complexes.

芳香族ヨードニウム塩は、ジアリールヨードニウムカチオンを有する化合物であり、そのジアリールヨードニウムカチオンとして、典型的にはジフェニルヨードニウムカチオンを挙げることができる。芳香族スルホニウム塩は、トリアリールスルホニウムカチオンを有する化合物であり、そのトリアリールスルホニウムカチオンとして、典型的にはトリフェニルスルホニウムカチオンや４，４′−ビス（ジフェニルスルホニオ）ジフェニルスルフィドカチオンなどを挙げることができる。芳香族ジアゾニウム塩は、ジアゾニウムカチオンを有する化合物であり、そのジアゾニウムカチオンとして、典型的にはベンゼンジアゾニウムカチオンを挙げることができる。また、鉄−アレーン錯体は、典型的にはシクロペンタジエニル鉄（II）アレーンカチオン錯塩である。   An aromatic iodonium salt is a compound having a diaryl iodonium cation, and typical examples of the diaryl iodonium cation include a diphenyl iodonium cation. An aromatic sulfonium salt is a compound having a triarylsulfonium cation, and typical examples of the triarylsulfonium cation include triphenylsulfonium cation and 4,4′-bis (diphenylsulfonio) diphenylsulfide cation. Can do. The aromatic diazonium salt is a compound having a diazonium cation, and typical examples of the diazonium cation include a benzenediazonium cation. The iron-arene complex is typically a cyclopentadienyl iron (II) arene cation complex salt.

上に示したカチオンは、アニオン（陰イオン）と対になって光カチオン重合開始剤を構成する。光カチオン重合開始剤を構成するアニオンの例を挙げると、ヘキサフルオロホスフェートアニオンＰＦ₆ ^-、ヘキサフルオロアンチモネートアニオンＳｂＦ₆ ^-、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネートアニオンＳｂＦ₅(ＯＨ)^-、ヘキサフルオロアーセネートアニオンＡｓＦ₆ ^-、テトラフルオロボレートアニオンＢＦ₄ ^-、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンＢ(Ｃ₆Ｆ₅)₄ ^-などがある。 The cation shown above forms a photocationic polymerization initiator in combination with an anion (anion). Examples of anions constituting the photocationic polymerization initiator include hexafluorophosphate anion PF ₆ ⁻ , hexafluoroantimonate anion SbF ₆ ⁻ , pentafluorohydroxyantimonate anion SbF ₅ (OH) ⁻ , hexafluoroarsenate anion. AsF ₆ ⁻ , tetrafluoroborate anion BF ₄ ⁻ , tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion B (C ₆ F ₅ ) ₄ ^{— and the} like are available.

これらの光カチオン重合開始剤の中でも、特に芳香族スルホニウム塩は、３００nm付近の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。   Among these photocationic polymerization initiators, especially aromatic sulfonium salts have ultraviolet absorption characteristics even in the wavelength region near 300 nm, and therefore provide a cured product having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. Therefore, it is preferably used.

光カチオン重合開始剤は各種のものが市販されている。市販品の例を挙げると、サンアプロ（株）から販売されている“ＣＰＩ”シリーズ、ダウ・ケミカル社から販売されている“CYRACURE UVI”シリーズ、（株）ＡＤＥＫＡから販売されている“アデカオプトマーＳＰ”シリーズ、ドイツＢＡＳＦ社から販売されている“IRGACURE”シリーズ（ただし、カチオン系光重合開始剤に分類されるもの）、三新化学工業（株）から販売されている“サンエイドＳＩ”シリーズ、ダイセル・サイテック（株）から販売されている“UVACURE 1590”（以上、いずれも商品名）などがある。   Various photocationic polymerization initiators are commercially available. Examples of commercially available products include the “CPI” series sold by Sun Apro, the “CYRACURE UVI” series sold by Dow Chemical, and the “Adekaoptomer” sold by ADEKA. "SP" series, "IRGACURE" series sold by BASF Germany (but classified as a cationic photopolymerization initiator), "Sun Aid SI" series sold by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., "UVACURE 1590" (all of which are trade names) sold by Daicel-Cytec.

光カチオン重合開始剤の配合量は、カチオン重合性官能基を有する化合物を含む光硬化性成分を１００重量部として、０.５ 〜１０重量部であることが望ましい。光硬化性成分１００重量部あたり光カチオン重合開始剤を ０.５重量部以上配合することにより、カチオン重合性化合物を十分に硬化させることができ、得られる偏光板に高い機械強度と接着強度を与える。一方で、その量が多くなると、硬化物中に残存する酸の量が増加して偏光子の耐熱性を低下させる可能性があるため、光カチオン重合開始剤の配合量は、カチオン重合性官能基を有する化合物を含む光硬化性成分１００重量部あたり１０重量部以下とする。この配合量は、１重量部以上とするのが好ましく、また６重量部以下とするのが好ましい。   The amount of the cationic photopolymerization initiator is desirably 0.5 to 10 parts by weight with 100 parts by weight of the photocurable component containing the compound having a cationically polymerizable functional group. By adding 0.5 parts by weight or more of the cationic photopolymerization initiator per 100 parts by weight of the photocurable component, the cationically polymerizable compound can be sufficiently cured, and the obtained polarizing plate has high mechanical strength and adhesive strength. give. On the other hand, if the amount increases, the amount of acid remaining in the cured product may increase and decrease the heat resistance of the polarizer. The amount is 10 parts by weight or less per 100 parts by weight of the photocurable component containing the group-containing compound. This blending amount is preferably 1 part by weight or more, and preferably 6 parts by weight or less.

（熱塩基発生剤）
本発明では、上記の酸による偏光子の劣化問題を解決するため、上記した光硬化性成分及び光カチオン重合開始剤を含む光硬化性組成物に熱塩基発生剤を配合する。熱塩基発生剤とは、熱によって塩基を生成する化合物を意味する。この熱塩基発生剤は、偏光板に対し、太陽光やバックライトにより、また偏光板の耐熱試験など高温環境によって外部から熱が与えられると、塩基を発生する。この塩基が、偏光板に適用された光硬化性組成物の硬化物（接着剤）中に残存する光カチオン重合開始剤などに由来する酸を中和するため、高温環境下における偏光子の変色を抑制することができる。 (Thermal base generator)
In the present invention, in order to solve the problem of deterioration of the polarizer due to the acid, a thermal base generator is added to the photocurable composition containing the photocurable component and the photocationic polymerization initiator. The thermal base generator means a compound that generates a base by heat. This thermal base generator generates a base when heat is applied to the polarizing plate by sunlight or backlight, or by a high temperature environment such as a heat resistance test of the polarizing plate. Since this base neutralizes the acid derived from the photocationic polymerization initiator remaining in the cured product (adhesive) of the photocurable composition applied to the polarizing plate, discoloration of the polarizer in a high temperature environment Can be suppressed.

例えば、後述の実施例で熱塩基発生剤として用いた１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７ フェノール塩は、熱により第三級アミンを生成し、このアミンが酸と反応する。   For example, 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7 phenol salt used as a thermal base generator in Examples described later generates a tertiary amine by heat, and this amine reacts with an acid. .

このように熱塩基発生剤を、接着剤を形成する光硬化性組成物に配合することで、熱塩基発生剤を配合しない場合に比べ、高温環境における偏光板の黄変が抑制され、耐熱性に優れた偏光板となる。   In this way, by adding the thermal base generator to the photocurable composition that forms the adhesive, the yellowing of the polarizing plate in a high temperature environment is suppressed and heat resistance compared to the case where no thermal base generator is added. It becomes an excellent polarizing plate.

以下、熱塩基発生剤について説明する。光カチオン重合は、光ラジカル重合と比較して酸素による阻害を受けないという利点から実用化が進んでいるが、硬化後も発生した酸が接着剤層中に残ることになる。特に偏光板においては、接着剤層中に酸が残存すると、それが触媒として働き、偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂のポリエン化による偏光板の変色を引き起こすことがある。本発明では、カチオン重合性官能基を含有する光硬化性成分及び光カチオン重合開始剤を含む光硬化性組成物に熱塩基発生剤を配合することにより、硬化後も酸による偏光板の変色を防ぐことができる。   Hereinafter, the thermal base generator will be described. Photocationic polymerization has been put into practical use from the advantage of not being inhibited by oxygen compared to radical photopolymerization, but the acid generated after curing will remain in the adhesive layer. In particular, in the polarizing plate, when an acid remains in the adhesive layer, it acts as a catalyst and may cause discoloration of the polarizing plate due to polyeneization of the polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer. In the present invention, by adding a thermal base generator to a photocurable composition containing a photocurable component containing a cationically polymerizable functional group and a photocationic polymerization initiator, discoloration of the polarizing plate due to an acid can be achieved even after curing. Can be prevented.

本発明に用いる熱塩基発生剤は、加熱によって塩基を生成する化合物であればよい。熱塩基発生剤としては、２−（４−ビフェニル）−２−プロピル カルバメート、及び１、１−ジメチル−２−シアノエチル カルバメート等のカルバメート誘導体、尿素やＮ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル尿素等の尿素誘導体、１，４−ジヒドロニコチンアミド等のジヒドロピリジン誘導体、ジシアンジアミド、有機塩や無機塩等の酸と塩基からなる塩などが知られている。   The thermal base generator used in the present invention may be a compound that generates a base by heating. Thermal base generators include 2- (4-biphenyl) -2-propyl carbamate, carbamate derivatives such as 1,1-dimethyl-2-cyanoethyl carbamate, urea and urea such as N, N, N'-trimethylurea Derivatives, dihydropyridine derivatives such as 1,4-dihydronicotinamide, dicyandiamide, salts composed of acids and bases such as organic salts and inorganic salts, and the like are known.

上記の熱塩基発生剤のなかでも、特に酸と塩基からなる塩は、組成物の安定性、接着剤中の保存安定性、コストに優れることから、好ましい。またその中でも、光硬化性成分との相溶性の観点から、酸とアミン化合物の塩であることが好ましく、さらに有機酸とアミン化合物の有機塩であることが好ましい。   Among the above heat base generators, a salt composed of an acid and a base is particularly preferable because it is excellent in stability of the composition, storage stability in the adhesive, and cost. Among these, from the viewpoint of compatibility with the photocurable component, a salt of an acid and an amine compound is preferable, and an organic salt of an organic acid and an amine compound is more preferable.

熱塩基発生剤における酸には、有機酸及び無機酸が含まれる。有機酸の例として、カルボン酸、メチル炭酸及びエチル炭酸等のモノアルキル炭酸；フェノール、クレゾール、カテコール及びナフトール等の芳香族ヒロドキシ化合物；並びに、オクチルベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸及びメタンスルホン酸等のスルホン酸などが挙げられる。   The acid in the thermal base generator includes an organic acid and an inorganic acid. Examples of organic acids include carboxylic acids, monoalkyl carbonates such as methyl carbonate and ethyl carbonate; aromatic hydroxy compounds such as phenol, cresol, catechol and naphthol; and octylbenzene sulfonate, butylbenzene sulfonate, toluene sulfonate, Examples thereof include sulfonic acids such as benzenesulfonic acid and methanesulfonic acid.

また、上記のカルボン酸の例として、ギ酸、酢酸、２−エチルヘキサン酸及びイ吉草酸等の飽和脂肪酸；アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、バクセン酸、エレステアリン酸、アラキドン酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸、安息香酸及びトルイル酸等の不飽和カルボン酸；クロロ酢酸、シアノ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリメチル酢酸、フルオロ酢酸、ブロモ酢酸、メトキシ酢酸、メルカプト酢酸、ヨード酢酸、ビニル酢酸、オキサロ酢酸、フェニル酢酸及びフェノキシ酢酸等のβ置換酢酸；蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アラゼイン酸、スベリン酸及びセバシン酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、クエン酸、ｄ−酒石酸、メソ酒石酸、アスコルビン酸及びマンデル酸等のヒドロキシカルボン酸；ピルビン酸及びレブリン酸等のケトカルボン酸；並びに、２−クロロプロピオン酸及び３−クロロプロピオン酸等のハロカルボン酸が挙げられる。   Examples of the above carboxylic acids include saturated fatty acids such as formic acid, acetic acid, 2-ethylhexanoic acid and valeric acid; acrylic acid, crotonic acid, methacrylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid, malein Acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, vaccenic acid, elestearic acid, arachidonic acid, cinnamic acid, naphthoic acid, benzoic acid and toluic acid, and other unsaturated carboxylic acids; chloroacetic acid, cyanoacetic acid, dichloro Β-substituted acetic acid such as acetic acid, trichloroacetic acid, trimethylacetic acid, fluoroacetic acid, bromoacetic acid, methoxyacetic acid, mercaptoacetic acid, iodoacetic acid, vinylacetic acid, oxaloacetic acid, phenylacetic acid and phenoxyacetic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid , Dicarbohydrates such as adipic acid, arazeic acid, suberic acid and sebacic acid Acid; hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, citric acid, d-tartaric acid, mesotartaric acid, ascorbic acid and mandelic acid; ketocarboxylic acids such as pyruvic acid and levulinic acid; and 2-chloropropionic acid and 3-chloropropion And halocarboxylic acids such as acids.

無機酸としては、塩酸、フッ化水素酸及び臭素酸のようなハロゲン酸、炭酸塩又は炭酸水素塩を形成するような炭酸、過塩素酸及び過臭素酸のような過ハロゲン酸、硫酸、リン酸などが挙げられる。   Inorganic acids include: halogen acids such as hydrochloric acid, hydrofluoric acid, and bromic acid; carbon acids that form carbonates or bicarbonates; perhalogen acids such as perchloric acid and perbromic acid, sulfuric acid, phosphorus An acid etc. are mentioned.

以上のなかでも有機酸が好ましく、カルボン酸、芳香族ヒドロキシ化合物、及びスルホン酸がより好ましく、飽和脂肪酸及び芳香族ヒドロキシ化合物がさらに好ましく、ギ酸、酢酸、２−エチルヘキサン酸、及びフェノールが特に好ましい。   Of these, organic acids are preferred, carboxylic acids, aromatic hydroxy compounds, and sulfonic acids are more preferred, saturated fatty acids and aromatic hydroxy compounds are more preferred, and formic acid, acetic acid, 2-ethylhexanoic acid, and phenol are particularly preferred. .

熱塩基発生剤を構成するアミン化合物としては、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、脂肪族不飽和アミン及び芳香族アミンを挙げることができる。なお、熱塩基発生剤中のアミン化合物は、酸との塩を形成するため、第四級アンモニウム塩となることはない。   Examples of amine compounds constituting the thermal base generator include primary amines, secondary amines, tertiary amines, aliphatic unsaturated amines and aromatic amines. In addition, since the amine compound in a thermal base generator forms a salt with an acid, it does not become a quaternary ammonium salt.

上記の第一級アミンは、脂環式アミンを含む脂肪族アミン、芳香族アミン及びその他の反応性官能基を有するアミンであることができる。これらは、１分子内にアミノ基に由来する窒素原子を一つ有するモノアミンであってもよいし、ジアミンやトリアミンなどのように窒素原子を二つ以上有するものであってもよい。   The primary amine can be an amine having an aliphatic amine including an alicyclic amine, an aromatic amine, and other reactive functional groups. These may be monoamines having one nitrogen atom derived from an amino group in one molecule, or those having two or more nitrogen atoms such as diamine and triamine.

脂肪族アミンとしては、例えば、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノイソプロピルアミン、モノブチルアミン、モノtert−ブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン及びモノヘプチルアミンのような飽和脂肪族アミン；ビニルアミン、アリルアミン、ブテニルアミン、ペンテニルアミン、ヘキセニルアミン、ペンタジエニルアミン及びヘキサジエニルアミンのような不飽和脂肪族アミン；並びにシクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロオクチルアミン、メンチルアミン、シクロペンテニルアミン、シクロヘキセニルアミン及びシクロヘキサジエニルアミンのような脂環式アミンが挙げられる。   Examples of aliphatic amines include saturated aliphatic amines such as monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monoisopropylamine, monobutylamine, monotert-butylamine, monopentylamine, monohexylamine and monoheptylamine; vinylamine , Allylamine, butenylamine, pentenylamine, hexenylamine, pentadienylamine and hexadienylamine; unsaturated aliphatic amines; and cyclopentylamine, cyclohexylamine, cyclooctylamine, menthylamine, cyclopentenylamine, cyclohexenylamine And alicyclic amines such as cyclohexadienylamine.

芳香族第一級アミンとしては、例えば、アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、ナフチルメチルアミン、トルイジン、トリレンジアミンなどが挙げられる。   Examples of the aromatic primary amine include aniline, benzylamine, naphthylamine, naphthylmethylamine, toluidine, tolylenediamine and the like.

また、その他の反応性官能基を有する第一級アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、エチレントリアミン、モノエタノールアミン、アミノチオフェン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、アミノアセトンなどが挙げられる。   Examples of primary amines having other reactive functional groups include ethylenediamine, ethylenetriamine, monoethanolamine, aminothiophene, glycine, alanine, phenylalanine, and aminoacetone.

第二級アミンは、脂環式アミンを含む脂肪族アミン、芳香族アミン及びその他の反応性官能基を有するアミンであることができる。これらは、１分子内にアミノ基又はイミノ基に由来する窒素原子を一つ有するモノアミンであってもよいし、ジアミンやトリアミンなどのように窒素原子を二つ以上有するであってもよい。また、アミノ基又はイミノ基に由来する窒素原子が脂環式環や芳香環の構成員である複素環式化合物であってもよい。   Secondary amines can be aliphatic amines including alicyclic amines, aromatic amines and amines having other reactive functional groups. These may be monoamines having one nitrogen atom derived from an amino group or imino group in one molecule, or may have two or more nitrogen atoms such as diamine and triamine. Moreover, the heterocyclic compound whose nitrogen atom derived from an amino group or an imino group is a member of an alicyclic ring or an aromatic ring may be sufficient.

上記の脂肪族アミンは、飽和脂肪族アミン、不飽和脂肪族アミン及び脂環式アミンなどであることができる。飽和脂肪族アミンの具体例として、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルペンチルアミン、メチルヘキシルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブチルアミン、エチルペンチルアミン、プロピルブチルアミン、プロピルペンチルアミン、プロピルヘキシルアミン、ブチルペンチルアミン、ペンチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルエチレンジアミンなどが挙げられる。   The aliphatic amine can be a saturated aliphatic amine, an unsaturated aliphatic amine, an alicyclic amine, and the like. Specific examples of saturated aliphatic amines include dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, methylethylamine, methylpropylamine, methylbutylamine, methylpentylamine, methylhexylamine, ethylpropylamine, ethyl Butylamine, ethylpentylamine, propylbutylamine, propylpentylamine, propylhexylamine, butylpentylamine, pentylhexylamine, N-methylethylenediamine, N, N'-dimethylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, N, N'-diethylethylenediamine Etc.

不飽和脂肪族アミンの具体例としては、メチルビニルアミン、メチルアリルアミン、メチルブテニルアミン、メチルペンテニルアミン、メチルヘキセニルアミン、エチルビニルアミン、エチルアリルアミン、エチルブテニルアミン、エチルペンテニルアミン、エチルヘキセニルアミン、プロピルビニルアミン、プロピルアリルアミン、プロピルブテニルアミン、プロピルペンテニルアミン、プロピルヘキセニルアミン、ブチルビニルアミン、ブチルアリルアミン、ブチルブテニルアミン、ブチルペンテニルアミン、ブチルヘキセニルアミン、ジビニルアミン、ジアリルアミン、ジブテニルアミン、ジペンテニルアミン、ジヘキセニルアミン、ビニルアリルアミン、ビニルブテニルアミン、ビニルペンテニルアミン、ビニルヘキセニルアミン、アリルブテニルアミン、アリルペンテニルアミン、アリルヘキセニルアミン、ブテニルペンテニルアミン、ブテニルヘキセニルアミンなどが挙げられる。   Specific examples of unsaturated aliphatic amines include methyl vinylamine, methylallylamine, methylbutenylamine, methylpentenylamine, methylhexenylamine, ethylvinylamine, ethylallylamine, ethylbutenylamine, ethylpentenylamine, ethylhexenylamine. Propylvinylamine, propylallylamine, propylbutenylamine, propylpentenylamine, propylhexenylamine, butylvinylamine, butylallylamine, butylbutenylamine, butylpentenylamine, butylhexenylamine, divinylamine, diallylamine, dibutenylamine, dipentenyl Amine, dihexenylamine, vinylallylamine, vinylbutenylamine, vinylpentenylamine, vinylhexenylamine, Lil butenyl amine, allyl pentenyl amine, allyl hexenyl amine, butenyl pentenyl amine, and the like butenyl, cyclohexenyl amine.

脂環式アミンの具体例として、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシル、メチルシクロペンチルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、メチルシクロオクチルアミン、エチルシクロペンチルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロオクチルアミン、プロピルシクロペンチルアミン、プロピルシクロヘキシルアミン、ブチルシクロペンチルアミン、ブチルシクロヘキシルアミン、ヘキシルシクロペンチルアミン、ヘキシルシクロヘキシルアミン、ヘキシルシクロオクチルアミン、ビニルシクロペンチルアミン、ビニルシクロヘキシルアミン、ビニルシクロオクチルアミン、アリルシクロペンチルアミン、アリルシクロヘキシルアミン、アリルシクロオクチルアミン、ブテニルシクロペンチルアミン、ブテニルシクロヘキシルアミン及びブテニルシクロオクチルアミンのような飽和脂環式アミン；並びに、メチルシクロペンテニルアミン、メチルシクロヘキセニルアミン、メチルシクロオクテニルアミン、エチルシクロペンテニルアミン、エチルシクロヘキセニルアミン、エチルシクロオクテニルアミン、プロピルシクロペンテニルアミン、プロピルシクロヘキセニルアミン、ブチルシクロペンテニルアミン、ブチルシクロヘキセニルアミン、ビニルシクロペンテニルアミン、ビニルシクロヘキセニルアミン、ビニルシクロオクテニルアミン、アリルシクロペンテニルアミン、アリルシクロヘキセニルアミン、ブテニルシクロペンテニルアミン、ブテニルシクロヘキセニルアミン、ジシクロペンテニルアミン、ジシクロヘキセニルアミン、ジシクロオクテニルアミン、メチルシクロペンタジエニルアミン、エチルシクロペンタジエニルアミン、プロピルシクロペンタジエニルアミン、メチルシクロヘキサジエニルアミン、エチルシクロヘキサジエニルアミン、プロピルシクロヘキサジエニルアミン、ビニルシクロペンタジエニルアミン、ビニルシクロヘキサジエニルアミン、アリルシクロペンタジエニルアミン、アリルシクロヘキサジエニルアミン、ジシクロペンタジエニルアミン、ジシクロヘキサジエニルアミン、ジシクロオクタジエニルアミン、ジシクロオクタトリエニルアミン、メチルシクロオクタトリエニルアミン及びエチルシクロオクタトリエニルアミンのような不飽和脂環式アミンを挙げることができる。   Specific examples of alicyclic amines include dicyclopentylamine, dicyclohexyl, methylcyclopentylamine, methylcyclohexylamine, methylcyclooctylamine, ethylcyclopentylamine, ethylcyclohexylamine, ethylcyclooctylamine, propylcyclopentylamine, propylcyclohexylamine, butyl Cyclopentylamine, butylcyclohexylamine, hexylcyclopentylamine, hexylcyclohexylamine, hexylcyclooctylamine, vinylcyclopentylamine, vinylcyclohexylamine, vinylcyclooctylamine, allylcyclopentylamine, allylcyclohexylamine, allylcyclooctylamine, butenylcyclopentylamine , Butenylcyclohexyla Saturated cycloaliphatic amines such as methyl and butenylcyclooctylamine; and methylcyclopentenylamine, methylcyclohexenylamine, methylcyclooctenylamine, ethylcyclopentenylamine, ethylcyclohexenylamine, ethylcyclooctenylamine, Propylcyclopentenylamine, propylcyclohexenylamine, butylcyclopentenylamine, butylcyclohexenylamine, vinylcyclopentenylamine, vinylcyclohexenylamine, vinylcyclooctenylamine, allylcyclopentenylamine, allylcyclohexenylamine, butenylcyclopentenyl Amine, butenylcyclohexenylamine, dicyclopentenylamine, dicyclohexenylamine, dicyclooctenylamine, Tylcyclopentadienylamine, ethylcyclopentadienylamine, propylcyclopentadienylamine, methylcyclohexadienylamine, ethylcyclohexadienylamine, propylcyclohexadienylamine, vinylcyclopentadienylamine, vinylcyclohexadienyl Amine, allylcyclopentadienylamine, allylcyclohexadienylamine, dicyclopentadienylamine, dicyclohexadienylamine, dicyclooctadienylamine, dicyclooctatrienylamine, methylcyclooctatrienylamine and ethyl Mention may be made of unsaturated alicyclic amines such as cyclooctatrienylamine.

芳香族第二級アミンとしては、例えば、ジフェニルアミン、ジトリルアミン、ジベンジルアミン、ジナフチルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−メチルトルイジン、Ｎ−エチルトルイジン、Ｎ−プロピルトルイジン、Ｎ−ブチルトルイジン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、Ｎ−プロピルベンジルアミン、Ｎ−ブチルベンジルアミン、Ｎ−メチルナフチルアミン、Ｎ−エチルナフチルアミン、Ｎ−プロピルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルトリレンジアミン類、Ｎ，Ｎ′−ジエチルトリレンジアミン類、Ｎ−ビニルアニリン、Ｎ−アリルアニリン、Ｎ−ビニルベンジルアミン、Ｎ−アリルベンジルアミン、Ｎ−ビニルトルイジン、Ｎ−アリルトルイジン、Ｎ−シクロペンチルアニリン、Ｎ−シクロヘキシルアニリン、Ｎ−シクロオクチルアニリン、Ｎ−シクロペンテニルアニリン、Ｎ−シクロヘキセニルアニリン、Ｎ−シクロペンタジエニルアニリンなどが挙げられる。   Examples of the aromatic secondary amine include diphenylamine, ditolylamine, dibenzylamine, dinaphthylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, N-propylaniline, N-butylaniline, N-methyltoluidine, and N-ethyl. Toluidine, N-propyltoluidine, N-butyltoluidine, N-methylbenzylamine, N-ethylbenzylamine, N-propylbenzylamine, N-butylbenzylamine, N-methylnaphthylamine, N-ethylnaphthylamine, N-propylnaphthylamine N, N′-dimethyltolylenediamine, N, N′-diethyltolylenediamine, N-vinylaniline, N-allylaniline, N-vinylbenzylamine, N-allylbenzylamine, N-vinyltoluidine, N-allylto Discoidin, N- cyclopentyl aniline, N- cyclohexyl aniline, N- cyclooctyl aniline, N- cyclopentenyl aniline, N- cyclohexenyl aniline, N- cyclopentadienyl aniline.

なお、第二級アミンは、上記のとおりアミノ基の窒素原子が脂環式環や芳香環の構成員である複素環式化合物（環状アミンと言うこともある）であってもよい。その具体例として、ピロール、ピロリジン、イミダゾール、ピペリジン、ピペラジン、メチルピロール、メチルピロリジン、メチルイミダゾール、メチルピペリジン、メチルピペラジン、エチルピロール、エチルピロリジン、エチルイミダゾール、エチルピペリジン、エチルピペラジン、フタルイミド、マレインイミド、カプロラクタム、ピロリドン、モルホリンなどを挙げることができる。   The secondary amine may be a heterocyclic compound (also referred to as a cyclic amine) in which the nitrogen atom of the amino group is a member of an alicyclic ring or an aromatic ring as described above. Specific examples thereof include pyrrole, pyrrolidine, imidazole, piperidine, piperazine, methylpyrrole, methylpyrrolidine, methylimidazole, methylpiperidine, methylpiperazine, ethylpyrrole, ethylpyrrolidine, ethylimidazole, ethylpiperidine, ethylpiperazine, phthalimide, maleimide, Examples include caprolactam, pyrrolidone and morpholine.

その他の反応性官能基を有する第二級アミンとしては、Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−エチルグリシン、Ｎ−メチルアラニン、Ｎ−エチルアラニン、Ｎ−メチル−アミノチオフェン、Ｎ−エチルアミノチオフェン、２，５−ピペラジンジオン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどが挙げられる。   Examples of secondary amines having other reactive functional groups include N-methylglycine, N-ethylglycine, N-methylalanine, N-ethylalanine, N-methyl-aminothiophene, N-ethylaminothiophene, 2, Examples include 5-piperazinedione, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine and the like.

第三級アミンは、第二級アミンと同様に、脂環式アミンを含む脂肪族アミン、芳香族アミン、その他の反応性官能基を有するアミンであることができ、１分子内にアミノ基などに由来する窒素原子を一つ有するモノアミンであってもよいし、ジアミンやトリアミンなどのように窒素原子を二つ以上有するであってもよい。また、第二級アミンと同様に、アミノ基などに由来する窒素原子が脂環式環や芳香環の構成員である複素環式化合物であることもできる。   Tertiary amines can be aliphatic amines including alicyclic amines, aromatic amines, amines having other reactive functional groups, as well as secondary amines. It may be a monoamine having one nitrogen atom derived from the above, or it may have two or more nitrogen atoms such as diamine or triamine. Further, similarly to the secondary amine, it can also be a heterocyclic compound in which a nitrogen atom derived from an amino group or the like is a member of an alicyclic ring or an aromatic ring.

脂肪族第三級アミンとしては、飽和脂肪族アミン、不飽和脂肪族アミン及び脂環式アミンなどを挙げることができる。飽和脂肪族アミンの具体例として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルペンチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジエチルプロピルアミン、ジエチルブチルアミン、ジエチルペンチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジプロピルブチルアミン、ジプロピルペンチルアミン、ジプロピルヘキシルアミン、ジブチルペンチルアミン、ジブチルヘキシルアミン、ジペンチルヘキシルアミン、メチルジエチルアミン、メチルジプロピルアミン、メチルジブチルアミン、メチルジペンチルアミン、メチルジヘキシルアミン、エチルジプロピルアミン、エチルジブチルアミン、エチルジペンチルアミン、エチルジヘキシルアミン、プロピルジブチルアミン、プロピルジペンチルアミン、プロピルジヘキシルアミン、ブチルジペンチルアミン、ブチルジヘキシルアミン、ペンチルジヘキシルアミン、メチルエチルプロピルアミン、メチルエチルブチルアミン、メチルエチルヘキシルアミン、メチルプロピルブチルアミン、メチルプロピルヘキシルアミン、エチルプロピルブチルアミン、エチルブチルペンチルアミン、エチルブチルヘキシルアミン、プロピルブチルペンチルアミン、プロピルブチルヘキシルアミン、ブチルペンチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルエチレンジアミンなどが挙げられる。   Examples of the aliphatic tertiary amine include saturated aliphatic amine, unsaturated aliphatic amine, and alicyclic amine. Specific examples of saturated aliphatic amines include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, dimethylethylamine, dimethylpropylamine, dimethylbutylamine, dimethylpentylamine, dimethylhexylamine, diethylpropylamine, Diethylbutylamine, diethylpentylamine, diethylhexylamine, dipropylbutylamine, dipropylpentylamine, dipropylhexylamine, dibutylpentylamine, dibutylhexylamine, dipentylhexylamine, methyldiethylamine, methyldipropylamine, methyldibutylamine, methyl Dipentylamine, methyldihexylamine, ethyldipropylamine, ethyldibutylamine Ethyldipentylamine, ethyldihexylamine, propyldibutylamine, propyldipentylamine, propyldihexylamine, butyldipentylamine, butyldihexylamine, pentyldihexylamine, methylethylpropylamine, methylethylbutylamine, methylethylhexylamine, methylpropylbutylamine, methyl Propylhexylamine, ethylpropylbutylamine, ethylbutylpentylamine, ethylbutylhexylamine, propylbutylpentylamine, propylbutylhexylamine, butylpentylhexylamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N , N ′, N′-tetraethylethylenediamine and the like.

不飽和脂肪族アミンの具体例として、トリビニルアミン、トリアリルアミン、トリブテニルアミン、トリペンテニルアミン、トリヘキセニルアミン、ジメチルビニルアミン、ジメチルアリルアミン、ジメチルブテニルアミン、ジメチルペンテニルアミン、ジエチルビニルアミン、ジエチルアリルアミン、ジエチルブテニルアミン、ジエチルペンテニルアミン、ジエチルヘキセニルアミン、ジプロピルビニルアミン、ジプロピルアリルアミン、ジプロピルブテニルアミン、メチルジビニルアミン、メチルジアリルアミン、メチルジブテニルアミン、エチルジビニルアミン、エチルジアリルアミンなどが挙げられる。   Specific examples of unsaturated aliphatic amines include trivinylamine, triallylamine, tributenylamine, tripentenylamine, trihexenylamine, dimethylvinylamine, dimethylallylamine, dimethylbutenylamine, dimethylpentenylamine, diethylvinylamine, diethyl Allylamine, diethylbutenylamine, diethylpentenylamine, diethylhexenylamine, dipropylvinylamine, dipropylallylamine, dipropylbutenylamine, methyldivinylamine, methyldiallylamine, methyldibutenylamine, ethyldivinylamine, ethyldiallylamine, etc. Can be mentioned.

脂環式アミンの具体例として、トリシクロペンチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリシクロオクチルアミン、ジメチルシクロペンチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロペンチルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、ジプロピルシクロペンチルアミン、ジプロピルシクロヘキシルアミン、ジブチルシクロペンチルアミン、メチルジシクロペンチルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロペンチルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、プロピルジシクロペンチルアミン及びプロピルジシクロヘキシルアミンのような飽和脂環式アミン；並びに、トリシクロペンテニルアミン、トリシクロヘキセニルアミン、トリシクロペンタジエニルアミン、トリシクロヘキサジエニルアミン、ジメチルシクロペンテニルアミン、ジメチルシクロヘキセニルアミン、ジエチルシクロペンテニルアミン、ジエチルシクロヘキセニルアミン、ジプロピルシクロペンテニルアミン、ジプロピルシクロヘキセニルアミン、メチルジシクロペンテニルアミン、エチルジシクロペンテニルアミン及びプロピルジシクロペンテニルアミンのような不飽和脂環式アミンが挙げられる。   Specific examples of alicyclic amines include tricyclopentylamine, tricyclohexylamine, tricyclooctylamine, dimethylcyclopentylamine, dimethylcyclohexylamine, diethylcyclopentylamine, diethylcyclohexylamine, dipropylcyclopentylamine, dipropylcyclohexylamine, dibutylcyclopentyl. Saturated cycloaliphatic amines such as amine, methyldicyclopentylamine, methyldicyclohexylamine, ethyldicyclopentylamine, ethyldicyclohexylamine, propyldicyclopentylamine and propyldicyclohexylamine; and tricyclopentenylamine, tricyclohexylamine, Cyclopentadienylamine, tricyclohexadienylamine, dimethyl Like clopentenylamine, dimethylcyclohexenylamine, diethylcyclopentenylamine, diethylcyclohexenylamine, dipropylcyclopentenylamine, dipropylcyclohexenylamine, methyldicyclopentenylamine, ethyldicyclopentenylamine and propyldicyclopentenylamine Unsaturated alicyclic amines.

芳香族第三級アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジビニルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアニリン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、Ｎ−エチルジフェニルアミン、Ｎ−プロピルジフェニルアミン、ジベンジルメチルアミン、ジベンジルエチルアミン、ジベンジルシクロヘキシルアミン、ジベンジルビニルアミン、ジベンジルアリルアミン、ジトリルメチルアミン、ジトリルエチルアミン、ジトリルシクロヘキシルアミン、ジトリルビニルアミン、トリフェニルアミン、トリベンジルアミン、トリ（トリル）アミン、トリナフチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルトリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルトリレンジアミンなどが挙げられる。   Examples of the aromatic tertiary amine include N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethyltoluidine, N, N-dimethylnaphthylamine, N, N-diethylaniline, and N, N. -Diethylbenzylamine, N, N-diethyltoluidine, N, N-diethylnaphthylamine, N, N-dipropylaniline, N, N-dipropylbenzylamine, N, N-dipropyltoluidine, N, N-dipropyl Naphthylamine, N, N-divinylaniline, N, N-divinyltoluidine, N, N-diallylaniline, N, N-diallylaniline, N-methyldiphenylamine, N-ethyldiphenylamine, N-propyldiphenylamine, dibenzylmethylamine, Dibenzylethylamine, dibenzylcyclohexylamino , Dibenzylvinylamine, dibenzylallylamine, ditolylmethylamine, ditolylethylamine, ditolylcyclohexylamine, ditolylvinylamine, triphenylamine, tribenzylamine, tri (tolyl) amine, trinaphthylamine, N, N, N ', N'-tetramethyltolylenediamine, N, N, N', N'-tetraethyltolylenediamine and the like can be mentioned.

第三級アミンもまた、第二級アミンと同様にアミノ基の窒素原子が脂環式環や芳香環の構成員である複素環式化合物（環状アミンと言うこともある）であってもよい。その具体例として、Ｎ−メチルピロール、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピロール、Ｎ−エチルイミダゾール、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、シクロアミジン化合物、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、キノリン、キナゾリン、キヌクリジン、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどが挙げられる。 The tertiary amine may also be a heterocyclic compound (also referred to as a cyclic amine) in which the nitrogen atom of the amino group is a member of an alicyclic ring or an aromatic ring, like the secondary amine. . Specific examples thereof include N-methylpyrrole, N-methylpyrrolidine, N-methylpyrrolidine, N-methylimidazole, N-methylpiperidine, N-ethylpyrrole, N-ethylimidazole, N-ethylpiperidine, N, N'- Dimethylpiperazine, N, N'-diethylpiperazine, hexamethylenetetramine, cycloamidine compound, pyridine, pyridazine, pyrazine, quinoline, quinazoline, quinuclidine,
N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine and the like can be mentioned.

その他の反応性官能基を有する第三級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジエチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアラニン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアラニン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノチオフェン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジンなどが挙げられる。   Other tertiary amines having reactive functional groups include N, N-dimethylglycine, N, N-diethylglycine, N, N-dimethylalanine, N, N-diethylalanine, N, N-dimethylethanolamine. , N, N-dimethylaminothiophene, 1,1,3,3-tetramethylguanidine and the like.

上記した熱塩基発生剤を構成しうるアミン化合物の中でも、加熱時に発生する塩基の塩基性の強さ、組成物の安定性、入手容易性の観点などから、シクロアミジン化合物が好ましい。本発明におけるシクロアミジン化合物は、下記式（Ｉ）で表すことができる。   Among the amine compounds that can constitute the thermal base generator, a cycloamidine compound is preferable from the viewpoint of the basic strength of the base generated during heating, the stability of the composition, and the availability. The cycloamidine compound in the present invention can be represented by the following formula (I).

前記式（Ｉ）において、ｍは２〜６の整数であり、好ましくは３〜５の整数である。また、式（Ｉ）において脂環式環を形成する(ＣＨ₂)_m中の１個又は複数個の水素原子は、置換されていてもよく、好ましい置換基の例として、アルコキシ基で置換されてもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基などが挙げられる。炭素数１〜６のアルキル基の例として、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられ、アルコキシ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基（ヒドロキシアルキル基）の例として、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシイソプロピル基、３−ヒドロキシ−tert−ブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基などが挙げられる。また、炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、tert−ブチルメチルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基などが挙げられる。 In said Formula (I), m is an integer of 2-6, Preferably it is an integer of 3-5. In addition, one or a plurality of hydrogen atoms in (CH ₂ ) _m forming the alicyclic ring in formula (I) may be substituted, and as an example of a preferred substituent, an alkoxy group is substituted. Examples thereof include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, and an n-hexyl group. Examples of 6 alkyl groups (hydroxyalkyl groups) include hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 2-hydroxyisopropyl group, 3-hydroxy-tert-butyl group, 6-hydroxyhexyl group, etc. Is mentioned. Examples of the dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms include a dimethylamino group, a methylethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, a tert-butylmethylamino group, and a di-n-hexylamino group.

前記式（Ｉ）で表される化合物のなかでも、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン〔前記式（Ｉ）において、ｍ＝３の化合物、ＤＢＮと呼ばれることもある〕、１，５−ジアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン〔前記式（Ｉ）において、ｍ＝４の化合物〕、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン〔前記式（Ｉ）において、ｍ＝５の化合物、ＤＢＵと呼ばれることもある〕、５−ヒドロキシプロピル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン〔前記式（Ｉ）において、ｍ＝５、(ＣＨ₂)_m中の１個の水素原子がヒドロキシプロピル基で置換された化合物〕、及び５−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン〔前記式（Ｉ）において、ｍ＝５、(ＣＨ₂)_m中の１個の水素原子がジブチルアミノ基で置換された化合物〕が好ましく、これらのうち、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネンがさらに好ましい。 Among the compounds represented by the formula (I), 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene [in the formula (I), m = 3 compound, sometimes referred to as DBN. ], 1,5-diazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene [compound of the above formula (I), m = 4], 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7- Ene [a compound of m = 5 in the above formula (I), sometimes referred to as DBU], 5-hydroxypropyl-1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene [formula (I ), M = 5, a compound in which one hydrogen atom in (CH ₂ ) _m is substituted with a hydroxypropyl group], and 5-dibutylamino-1,8-diazabicyclo [5.4.0] undeca- 7-ene [in the formula (I), m = 5, ( H ₂₎ compounds in which one hydrogen atom is substituted with a dibutylamino group in _m] is preferred, among these, more preferably 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene.

熱塩基発生剤の配合量は、光硬化性成分１００重量部に対して、通常 ０.０１重量部以上、好ましくは ０.１重量部以上であり、また２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは２重量部以下である。その配合量があまり少ないと、発生する塩基による効果が不十分となり、偏光子の劣化を改善することができない。一方、その量が多すぎると、光硬化性組成物におけるカチオン重合を阻害することがある。そのため、接着剤の硬化が不十分になり、接着強度の不足や湿熱耐久性における色抜けの問題などが起こる可能性がある。   The compounding amount of the thermal base generator is usually 0.01 parts by weight or more, preferably 0.1 parts by weight or more, and 20 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable component. Hereinafter, it is more preferably 2 parts by weight or less. If the blending amount is too small, the effect of the generated base becomes insufficient, and the deterioration of the polarizer cannot be improved. On the other hand, when the amount is too large, cationic polymerization in the photocurable composition may be inhibited. Therefore, curing of the adhesive becomes insufficient, which may cause a problem of lack of adhesive strength or color loss in wet heat durability.

本発明における接着剤には、接着剤の性能を損なわない程度に、その他の添加剤、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤などを含有させることができる。イオントラップ剤には、例えば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系及びこれらの混合系等の無機化合物が包含され、酸化防止剤には、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などが包含される。   In the adhesive of the present invention, other additives such as an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a sensitizer, a tackifier, a thermoplastic resin, and a filler are added to the extent that the performance of the adhesive is not impaired. Agents, flow modifiers, plasticizers, antifoaming agents, leveling agents and the like can be included. Examples of the ion trapping agent include powdery bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based and mixed inorganic compounds, and examples of the antioxidant include hinders. Dophenol-based antioxidants and the like are included.

［偏光板及びその製造方法］
本発明の偏光板は、以上説明した光硬化性組成物を介して偏光子と透明樹脂からなる保護フィルムを貼合し、そこに活性エネルギー線を照射して未硬化の光硬化性組成物を硬化させ、保護フィルムを偏光子上に固着させることにより、製造できる。未硬化の光硬化性組成物は、偏光子と保護フィルムのそれぞれの貼合面のうち、少なくとも一方に塗布すればよい。偏光子の両面に保護フィルムを貼合する場合は、２枚の保護フィルムを段階的に片面ずつ貼合してもよいし、両面を一段階で貼合しても構わない。 [Polarizing plate and manufacturing method thereof]
The polarizing plate of the present invention is obtained by bonding a protective film made of a polarizer and a transparent resin through the photocurable composition described above, and irradiating the active energy ray thereon to form an uncured photocurable composition. It can be produced by curing and fixing the protective film on the polarizer. What is necessary is just to apply | coat an uncured photocurable composition to at least one among each bonding surfaces of a polarizer and a protective film. When bonding a protective film on both surfaces of a polarizer, two protective films may be bonded one step at a time, or both surfaces may be bonded in one step.

接着剤を形成する光硬化性組成物の塗工方法には特別な限定はなく、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。また、各塗工方式には、各々最適な粘度範囲があるため、溶剤を用いて光硬化性組成物の粘度調整を行うことも有用な技術である。この溶剤としては、偏光子の光学性能を低下させることなく、カチオン重合性官能基を有する光硬化性成分を良好に溶解するものを用いればよく、例えば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類などの有機溶剤が使用できる。硬化後の接着剤層の厚さは、通常５０μm 以下、好ましくは２０μm以下、さらに好ましくは１０μm以下である。   There is no particular limitation on the coating method of the photocurable composition for forming the adhesive, and various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used. Moreover, since each coating method has an optimal viscosity range, it is also a useful technique to adjust the viscosity of the photocurable composition using a solvent. As this solvent, what dissolves the photocurable component having a cationic polymerizable functional group satisfactorily without reducing the optical performance of the polarizer may be used. For example, hydrocarbons represented by toluene, acetic acid, etc. Organic solvents such as esters typified by ethyl can be used. The thickness of the adhesive layer after curing is usually 50 μm or less, preferably 20 μm or less, and more preferably 10 μm or less.

光照射に用いる光源は特に限定されないが、波長４００nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが、好適に用いられる。光硬化性組成物への光照射強度は、目的とする組成物毎に決定されるものであって、特に限定されないが、光カチオン重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が０.１〜１,０００mW／cm² となるようにすることが好ましい。光硬化性組成物への光照射強度があまり小さいと、反応時間が長くなりすぎ、一方でその強度を大きくすると、ランプから輻射される熱及び光硬化性組成物の重合時の発熱により、接着剤層の黄変や偏光子の劣化を生じる可能性がある。接着剤への光照射時間は、硬化する組成物毎に制御されるものであって、やはり特に限定されないが、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が１０〜５,０００mJ／cm²となるように設定されることが好ましい。その積算光量があまり小さいと、光カチオン重合開始剤由来の酸の発生が十分でなく、得られる接着剤層の硬化が不十分となる可能性があり、一方でその積算光量を大きくすると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上にとって不利になる。 The light source used for light irradiation is not particularly limited, but has a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp. Etc. are preferably used. The light irradiation intensity to the photocurable composition is determined for each target composition and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the photocationic polymerization initiator is 0. It is preferable to be in the range of 0.1 to 1,000 mW / cm ² . If the light irradiation intensity on the photocurable composition is too small, the reaction time becomes too long. On the other hand, if the intensity is increased, adhesion occurs due to heat radiated from the lamp and heat generated during polymerization of the photocurable composition. It may cause yellowing of the agent layer and deterioration of the polarizer. The light irradiation time to the adhesive is controlled for each composition to be cured and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of irradiation intensity and irradiation time is 10 to 5,000 mJ / cm. It is preferably set to be ² . If the accumulated light amount is too small, the generation of acid derived from the photocationic polymerization initiator may not be sufficient, and the resulting adhesive layer may be insufficiently cured. Time is very long, which is disadvantageous for productivity improvement.

光照射により接着剤を硬化させるにあたっては、偏光子の偏光度、透過率及び色相、また保護フィルムの透明性といった、偏光板の諸機能が低下しない範囲で、上に示した各種条件を設定することが好ましい。   When curing the adhesive by light irradiation, the various conditions shown above are set within a range in which various functions of the polarizing plate such as the degree of polarization of the polarizer, the transmittance and the hue, and the transparency of the protective film are not deteriorated. It is preferable.

［偏光板の光学特性］
本発明の偏光板は、偏光板を構成する接着剤層に、カチオン重合性官能基を有する化合物を含む光硬化性成分１００重量部に対して、熱塩基発生剤を０.０１ 〜２０重量部配合した光硬化性組成物を採用することで、高温の条件にさらされても劣化しにくく、耐熱性に優れているものである。例えば、温度９０℃の環境下に４８時間放置する加熱試験を行ったとき、熱塩基発生剤を配合しない場合に比べて、透過色相のａ値及びｂ値の二乗平均値で表されるａｂ値の変化量を抑えることができる。 [Optical properties of polarizing plate]
The polarizing plate of the present invention comprises 0.01 to 20 parts by weight of a thermal base generator with respect to 100 parts by weight of a photocurable component containing a compound having a cationic polymerizable functional group in the adhesive layer constituting the polarizing plate. By adopting the blended photocurable composition, it is hardly deteriorated even when exposed to high temperature conditions and has excellent heat resistance. For example, when a heating test is performed for 48 hours in an environment at a temperature of 90 ° C., the ab value represented by the root mean square value of the a value and b value of the transmitted hue, compared to the case where no thermal base generator is blended. Can be suppressed.

ここで、上記の透過色相とは、１枚の偏光板に一方の面から自然光をあてたときに他方の面から透過してくる光の色相を意味する。この色相は、ハンターのＬａｂ表色系におけるａ値及びｂ値で表すことができ、標準の光を用いて測定される。なお本発明では、偏光板の透過色相の実測は、偏光子の両面に保護フィルム（後述する実施例ではシクロオレフィン系フィルム及びアセチルセルロース系フィルム）を貼った偏光板の、アセチルセルロース系フィルム上に粘着剤層を設け、その粘着剤層側でガラス板に貼合した状態で行っている。Ｌａｂ表色系は、JIS K 5981：2006 「合成樹脂粉体塗膜」の「５.５ 促進耐候性試験」に記載されるように、ハンターの明度指数Ｌと色座標ａ及びｂで表されるものである。Ｌａｂ表色系に類似する概念として、JIS Z 8729:2004 「色の表示方法− Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系及びＬ^*ｕ^*ｖ^*表色系」に規定されるＬ^*ａ^*ｂ^*表色系があるが、本発明ではＬａｂ表色系を採用する。明度指数Ｌと色相ａ及びｂの値は、JIS Z 8722：2009「色の測定方法−反射及び透過物体色」に規定される三刺激値Ｘ、Ｙ及びＺから、次の式によって計算される。 Here, the above-mentioned transmission hue means the hue of light transmitted from the other surface when natural light is applied to one polarizing plate from one surface. This hue can be represented by the a and b values in Hunter's Lab color system and is measured using standard light. In the present invention, the measured transmission hue of the polarizing plate is measured on the acetyl cellulose film of the polarizing plate in which protective films (cycloolefin film and acetyl cellulose film in the examples described later) are pasted on both sides of the polarizer. A pressure-sensitive adhesive layer is provided, and the pressure-sensitive adhesive layer side is bonded to a glass plate. The Lab color system is represented by Hunter's lightness index L and color coordinates a and b as described in “5.5 Accelerated Weathering Test” of “Synthetic Resin Powder Coating” in JIS K 5981: 2006. Is. As a concept similar to the Lab color system, JIS Z 8729: 2004 "Color Display method - L ^* a ^* b ^* color system and L ^* u ^* v ^* color system" as defined in L ^* a ^* b ^{* Although} there is a color system, the Lab color system is adopted in the present invention. The values of the lightness index L and the hues a and b are calculated from the tristimulus values X, Y and Z defined in JIS Z 8722: 2009 “Color Measurement Method—Reflection and Transmission Object Color” by the following formula. .

Ｌ＝１０Ｙ^1/2
ａ＝１７.５（１０.２Ｘ−Ｙ）／Ｙ^1/2
ｂ＝７.０（Ｙ−０.８４７Ｚ）／Ｙ^1/2。 L = 10Y ^1/2
a = 17.5 (10.2 XY) / Y ^1/2
b = 7.0 (Y-0.847Z) / Y1 / ² .

Ｌａｂ表色系において、色相ａ及びｂは、彩度に相当する位置を示すことができ、色相ａ値が増加すると色相は赤系に、色相ｂ値が増加すると色相は黄系にそれぞれ変化する。色相を表すａｂ値は、下式（II）によって計算される。   In the Lab color system, hues a and b can indicate positions corresponding to saturation, and when the hue a value increases, the hue changes to red, and when the hue b value increases, the hue changes to yellow. . The ab value representing the hue is calculated by the following formula (II).

ａｂ＝（ａ^２＋ｂ^２）^１／２ （II） ab = (a ² + b ² ) ^1/2 (II)

本発明の偏光板は、温度９０℃の環境下に４８時間放置する加熱試験を行った後、透過色相のａ値及びｂ値の二乗平均値で表されるａｂ値の変化量を小さくすることができるため、このような高温環境下でも偏光板が黄変することなく耐久性が優れたものである。   The polarizing plate of the present invention is to reduce the amount of change in the ab value represented by the root mean square value of the a value and b value of the transmitted hue after conducting a heating test that is allowed to stand for 48 hours in an environment of 90 ° C. Therefore, the polarizing plate is excellent in durability without yellowing even under such a high temperature environment.

［偏光板に積層されうる他の光学層］
本発明の偏光板は、偏光機能以外の光学機能を有する光学層と組み合わせて、積層光学部材とすることもできる。光学部材の形成を目的に偏光板に積層される光学層には、例えば、反射層、半透過型反射層、光拡散層、位相差板、集光板、輝度向上フィルムなど、液晶表示装置などの形成に用いられるものがある。上記の反射層、半透過型反射層及び光拡散層は、反射型の偏光板（光学部材）、半透過型の偏光板（光学部材）及び拡散型の偏光板（光学部材）、あるいはそれら両用型の偏光板（光学部材）を形成する場合に用いられるものである。 [Other optical layers that can be laminated on the polarizing plate]
The polarizing plate of the present invention can be combined with an optical layer having an optical function other than the polarizing function to form a laminated optical member. Examples of the optical layer laminated on the polarizing plate for the purpose of forming an optical member include a reflective layer, a transflective reflective layer, a light diffusing layer, a retardation plate, a light collecting plate, a brightness enhancement film, a liquid crystal display device, etc. Some are used for forming. The reflective layer, the transflective reflective layer, and the light diffusing layer are a reflective polarizing plate (optical member), a transflective polarizing plate (optical member), a diffusing polarizing plate (optical member), or both It is used when forming a type of polarizing plate (optical member).

反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。また半透過型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライト等の光源を介して表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。反射型の偏光板としての光学部材は、例えば、偏光子上の保護フィルムに、アルミニウム等の金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成した構造のものであることができる。半透過型の偏光板としての光学部材は、上記の反射層をハーフミラーとしたり、パール顔料などを含有して光透過性を示す反射板を偏光板に接着したりした構造のものであることができる。一方、拡散型の偏光板としての光学部材は、例えば、偏光板上の保護フィルムにマット処理を施す方法、微粒子含有の樹脂を塗布する方法、微粒子含有のフィルムを接着する方法など、種々の方法を用いて、表面に微細凹凸構造を形成したものであることができる。   The reflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that reflects and displays incident light from the viewing side. Since a light source such as a backlight can be omitted, the liquid crystal display device can be easily thinned. The transflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type in which a reflective type is used in a bright place and a light source such as a backlight is used in a dark place. The optical member as a reflective polarizing plate can have, for example, a structure in which a reflective layer is formed by attaching a foil or vapor deposition film made of a metal such as aluminum to a protective film on a polarizer. The optical member as a transflective polarizing plate has a structure in which the above reflective layer is a half mirror, or a reflective plate containing a pearl pigment or the like and exhibiting light transmittance is adhered to the polarizing plate. Can do. On the other hand, an optical member as a diffusion type polarizing plate can be applied to various methods such as a method of performing a mat treatment on a protective film on a polarizing plate, a method of applying a resin containing fine particles, and a method of adhering a film containing fine particles. Can be used to form a fine relief structure on the surface.

さらに、反射拡散両用の偏光板としての光学部材の形成は、例えば、拡散型偏光板の微細凹凸構造面にその凹凸構造が反映した反射層を設けるなどの方法により行うことができる。微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラツキを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また、微粒子を含有した樹脂層やフィルムは、入射光及びその反射光が微粒子含有層を透過する際に拡散されて、明暗ムラをより抑制しうるなどの利点も有している。表面微細凹凸構造を反映させた反射層は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の蒸着やメッキなどの方法で、金属を微細凹凸構造の表面に直接付設することで形成できる。表面微細凹凸構造を形成するために配合する微粒子としては、例えば、平均粒径が０.１〜３０μmのシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモンなどからなる無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマーなどからなる有機系微粒子が利用できる。   Furthermore, the optical member as a reflection / diffusion polarizing plate can be formed by, for example, a method of providing a reflective layer reflecting the concavo-convex structure on the fine concavo-convex structure surface of the diffusion polarizing plate. The reflective layer having a fine concavo-convex structure has advantages such that incident light is diffused by irregular reflection, directivity and glare can be prevented, and unevenness in brightness and darkness can be suppressed. In addition, the resin layer or film containing fine particles has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through the fine particle-containing layer, and brightness and darkness unevenness can be further suppressed. The reflective layer reflecting the surface fine concavo-convex structure can be formed, for example, by attaching a metal directly to the surface of the fine concavo-convex structure by a method such as vacuum deposition, ion plating, sputtering or other vapor deposition or plating. Examples of the fine particles to be blended for forming the fine surface uneven structure include silica, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. Organic fine particles made of inorganic fine particles or crosslinked or uncrosslinked polymers can be used.

他方、上記した光学層としての位相差板は、液晶セルによる位相差の補償などを目的として使用される。その例としては、各種プラスチックの延伸フィルムなどからなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマチック液晶が配向固定されたフィルム、フィルム基材上に上記の液晶層が形成されたものなどが挙げられる。この場合、配向液晶層を支持するフィルム基材として、トリアセチルセルロースなどアセチルセルロース系樹脂フィルムが好ましく用いられる。   On the other hand, the above-described retardation plate as an optical layer is used for the purpose of compensation of retardation by a liquid crystal cell. Examples thereof include a birefringent film made of a stretched film of various plastics, a film in which a discotic liquid crystal or a nematic liquid crystal is aligned and fixed, and a film substrate on which the above liquid crystal layer is formed. In this case, an acetylcellulose-based resin film such as triacetylcellulose is preferably used as the film substrate that supports the oriented liquid crystal layer.

複屈折性フィルムを形成するプラスチックとしては、例えば、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドなどが挙げられる。延伸フィルムは、一軸延伸や二軸延伸などの適宜の方式で処理したものであってよい。また、熱収縮性フィルムとの接着下に収縮力及び／又は延伸力をかけることでフィルムの厚さ方向の屈折率を制御した複屈折性フィルムでもよい。なお、位相差板は、広帯域化など光学特性の制御を目的として、２枚以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the plastic forming the birefringent film include polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyolefin such as polypropylene, polyarylate, polyamide, and the like. The stretched film may be processed by an appropriate method such as uniaxial stretching or biaxial stretching. Moreover, the birefringent film which controlled the refractive index of the thickness direction of a film by applying shrinkage force and / or extending | stretching force under adhesion | attachment with a heat-shrinkable film may be sufficient. Note that two or more retardation plates may be used in combination for the purpose of controlling optical characteristics such as broadening the bandwidth.

集光板は、光路制御などを目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、あるいはドット付設シートなどとして、形成することができる。   The light collector is used for the purpose of optical path control and can be formed as a prism array sheet, a lens array sheet, a dot-attached sheet, or the like.

輝度向上フィルムは、液晶表示装置などにおける、輝度の向上を目的に用いられるもので、その例としては、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持した円偏光分離シートなどが挙げられる。   The brightness enhancement film is used for the purpose of improving the brightness in a liquid crystal display device and the like. As an example, a plurality of thin film films having different refractive index anisotropies are laminated and the reflectance is anisotropic. Examples thereof include a reflection type polarization separation sheet designed so as to produce a cholesteric liquid crystal polymer alignment film, and a circular polarization separation sheet in which the alignment liquid crystal layer is supported on a film substrate.

光学部材は、偏光板と、上記した反射層、半透過型反射層、光拡散層、位相差板、集光板、及び輝度向上フィルム等の光学層から使用目的に応じて選択される一層又は二層以上とを組み合わせ、二層又は三層以上の積層体とすることができる。それぞれの光学層は、所望により２種以上を組み合わせてもよい。なお、各光学層の配置に特に限定はない。   The optical member is selected from a polarizing plate and an optical layer such as the reflection layer, the transflective reflection layer, the light diffusion layer, the retardation plate, the light collecting plate, and the brightness enhancement film according to the purpose of use. It can be combined with two or more layers to form a laminate of two layers or three or more layers. Each optical layer may combine 2 or more types as needed. In addition, there is no limitation in particular in arrangement | positioning of each optical layer.

光学部材を形成する各種光学層は、接着剤を用いて一体化される。そのために用いる接着剤は、接着剤層が良好に形成されるものであれば特に限定はない。接着作業の簡便性や光学歪の発生防止などの観点から、粘着剤（感圧接着剤とも呼ばれる）を使用することが好ましい。偏光子の一方の面に、透明樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合し、偏光子のもう一方の面に光学層、例えば位相差板を直接貼合する場合は、偏光子と、保護フィルムとしての透明樹脂フィルム及び光学層（位相差板）とを、本発明で規定する光硬化性成分及び光塩基発生剤を含有する光硬化性組成物を用いて接着することも、もちろん可能である。   Various optical layers forming the optical member are integrated using an adhesive. The adhesive used for that purpose is not particularly limited as long as the adhesive layer is satisfactorily formed. It is preferable to use a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive) from the viewpoint of easy bonding work and prevention of optical distortion. When a transparent resin film is bonded as a protective film to one surface of the polarizer and an optical layer, for example, a retardation plate is directly bonded to the other surface of the polarizer, the polarizer and the protective film It is of course possible to bond the transparent resin film and the optical layer (retardation plate) using a photocurable composition containing a photocurable component and a photobase generator defined in the present invention.

上記の粘着剤には、アクリル系重合体やシリコーン系重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとしたものを用いることができる。なかでもアクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらに耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれ等の剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。アクリル系粘着剤においては、メチル基、エチル基及びブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは０℃以下となるように配合した、重量平均分子量が１０万以上のアクリル系共重合体が、ベースポリマーとして有用である。ここで、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、「（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル」とは、アクリル酸ヒドロキシエチル及びメタクリル酸ヒドロキシエチルのいずれでもよいことを意味する。   As the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, those based on an acrylic polymer, a silicone polymer, polyester, polyurethane, polyether or the like can be used. Above all, like acrylic pressure-sensitive adhesive, it has excellent optical transparency, retains appropriate wettability and cohesion, has excellent adhesion to the base material, and has weather resistance, heat resistance, etc. It is preferable to select and use a material that does not cause peeling problems such as floating and peeling under the conditions of heating and humidification. In the acrylic pressure-sensitive adhesive, an alkyl ester of (meth) acrylic acid having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a butyl group, and (meth) acrylic acid or hydroxyethyl (meth) acrylate An acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more, in which a glass transition temperature is preferably 0 ° C. or less, is useful as a base polymer. Here, “(meth) acrylic acid” means either acrylic acid or methacrylic acid, and “(meth) hydroxyethyl acrylate” means either hydroxyethyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate. But that means it ’s okay.

偏光板への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチルなどの有機溶媒に粘着剤組成物を溶解又は分散させて１０〜４０重量％の溶液を調製し、これを偏光板上に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、予めプロテクトフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを偏光板上に移着することで粘着剤層を形成する方式などにより、行うことができる。粘着剤層の厚さは、その接着力などに応じて決定されるが、１〜 ５０μm程度の範囲が適当である。   The pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizing plate by, for example, dissolving or dispersing the pressure-sensitive adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a 10 to 40% by weight solution, which is directly applied on the polarizing plate. By a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by coating, a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by previously forming a pressure-sensitive adhesive layer on a protective film and transferring it onto a polarizing plate, etc. ,It can be carried out. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is determined according to the adhesive force and the like, but a range of about 1 to 50 μm is appropriate.

粘着剤層には、必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などが配合されていてもよい。紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。   If necessary, the adhesive layer contains glass fibers, glass beads, resin beads, fillers made of metal powder or other inorganic powders, pigments, colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, etc. It may be blended. Examples of ultraviolet absorbers include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex compounds.

帯電防止剤としては、例えば、イオン性化合物、導電性微粒子、導電性高分子などを挙げることができる。これらの中から、適当な帯電防止剤をそれぞれ単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。またもちろん、イオン性化合物に分類される帯電防止剤を２種以上組み合わせて用いることもできるし、導電性微粒子に分類される帯電防止剤を２種以上組み合わせて用いることもできるし、導電性高分子に分類される帯電防止剤を２種以上組み合わせて用いることもできる。   Examples of the antistatic agent include ionic compounds, conductive fine particles, and conductive polymers. Among these, suitable antistatic agents can be used alone or in combination of two or more. Of course, two or more kinds of antistatic agents classified as ionic compounds can be used in combination, or two or more kinds of antistatic agents classified as conductive fine particles can be used in combination. Two or more kinds of antistatic agents classified into molecules can be used in combination.

以上説明した帯電防止剤の中では、溶剤との相溶性に優れることから、イオン性化合物が好ましく用いられる。   Among the antistatic agents described above, an ionic compound is preferably used because of excellent compatibility with a solvent.

イオン性化合物は、有機カチオンを有するイオン性化合物、無機カチオンを有するイオン性化合物、有機アニオンを有するイオン性化合物、及び無機アニオンを有するイオン性化合物に分類できる。有機カチオンを有するイオン性化合物の例を、その有機カチオンの構造毎に分類して掲げると、次のようなものがある。   The ionic compound can be classified into an ionic compound having an organic cation, an ionic compound having an inorganic cation, an ionic compound having an organic anion, and an ionic compound having an inorganic anion. Examples of ionic compounds having an organic cation are listed below by classification according to the structure of the organic cation.

ピリジニウム塩：
１−ブチルピリジニウム テトラフルオロボレート、
１−ブチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−ブチル−３−メチルピリジニウム テトラフルオロボレート、
１−ブチル−３−メチルピリジニウム トリフルオロメタンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−ブチル−３−メチルピリジニウム ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
１−ブチル−４−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−へキシルピリジニウム テトラフルオロボレート、
１−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−ヘキシル−４−メチル−ピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
１−オクチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−ブチルピリジニウム Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、
１−ブチル−３−メチルピリジニウム Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミドなど。 Pyridinium salt:
1-butylpyridinium tetrafluoroborate,
1-butylpyridinium hexafluorophosphate,
1-butyl-3-methylpyridinium tetrafluoroborate,
1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate,
1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
1-butyl-3-methylpyridinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide,
1-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate,
1-hexylpyridinium tetrafluoroborate,
1-hexylpyridinium hexafluorophosphate,
1-hexyl-4-methyl-pyridinium bis (fluorosulfonyl) imide,
1-octylpyridinium hexafluorophosphate,
1-butylpyridinium N- (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide,
1-butyl-3-methylpyridinium N- (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide and the like.

イミダゾリウム塩：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム アセテート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム トリフルオロアセテート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ヘプタフルオロブチレート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム トリフルオロメタンスルホネート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ペルフルオロブタンスルホネート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ｐ−トルエンスルホネート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ジシアナミド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム メタンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム トリフルオロアセテート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ヘプタフルオロブチレート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム トリフルオロメタンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ペルフルオロブタンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−へキシル−３−メチルイミダゾリウム ブロマイド、
１−へキシル−３−メチルイミダゾリウム クロライド、
１−へキシル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、
１−へキシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−へキシル−３−メチルイミダゾリウム トリフルオロメタンスルホネート、
１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、
１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、
１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドなど。 Imidazolium salt:
1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate,
1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,
1-ethyl-3-methylimidazolium acetate,
1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate,
1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate,
1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate,
1-ethyl-3-methylimidazolium perfluorobutane sulfonate,
1-ethyl-3-methylimidazolium p-toluenesulfonate,
1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide,
1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
1-ethyl-3-methylimidazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide,
1-ethyl-3-methylimidazolium tris (trifluoromethanesulfonyl) methanide,
1-ethyl-3-methylimidazolium N- (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide,
1-butyl-3-methylimidazolium methanesulfonate,
1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate,
1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,
1-butyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate,
1-butyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate,
1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate,
1-butyl-3-methylimidazolium perfluorobutane sulfonate,
1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
1-hexyl-3-methylimidazolium bromide,
1-hexyl-3-methylimidazolium chloride,
1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate,
1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,
1-hexyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate,
1-octyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate,
1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,
1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate,
1,2-dimethyl-3-propylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide and the like.

ピロリジニウム塩：
１−ブチル−１−メチルピロリジニウム ヘキサフルオロホスフェートなど。 Pyrrolidinium salt:
1-butyl-1-methylpyrrolidinium hexafluorophosphate and the like.

第四級アンモニウム塩：
テトラブチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム ｐ−トルエンスルホネート、
テトラヘキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウム テトラフルオロボレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ジアリルジメチルアンモニウム テトラフルオロボレート、
ジアリルジメチルアンモニウム トリフルオロメタンスルホネート、
ジアリルジメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ジアリルジメチルアンモニウム ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
ジアリルジメチルアンモニウム Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、
グリシジルトリメチルアンモニウム トリフルオロメタンスルホネート、
グリシジルトリメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、 グリシジルトリメチルアンモニウム ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
グリシジルトリメチルアンモニウム Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
トリメチルヘプチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
トリエチルプロピルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
トリエチルペンチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
トリエチルヘプチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
トリオクチルメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
トリオクチルメチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ジメチルホスフィネートなど。 Quaternary ammonium salts:
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate,
Tetrabutylammonium p-toluenesulfonate,
Tetrahexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium tetrafluoroborate,
N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Diallyldimethylammonium tetrafluoroborate,
Diallyldimethylammonium trifluoromethanesulfonate,
Diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Diallyldimethylammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide,
Diallyldimethylammonium N- (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide,
Glycidyltrimethylammonium trifluoromethanesulfonate,
Glycidyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethylammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide,
Glycidyltrimethylammonium N- (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide,
N, N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-ethyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-propyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-propyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-propyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-butyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Trimethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Triethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Triethylpentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Triethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dipropyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
N, N-dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Trioctylmethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Trioctylmethylammonium hexafluorophosphate,
N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
(2-hydroxyethyl) trimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
(2-hydroxyethyl) trimethylammonium dimethylphosphinate and the like.

無機カチオンを有するイオン性化合物の例を挙げると、次のようなものがある。
リチウム ブロマイド、
リチウム ヨーダイド、
リチウム テトラフルオロボレート、
リチウム ヘキサフルオロホスフェート、
リチウム チオシアネート、
リチウム パークロレート、
リチウム トリフルオロメタンスルホネート、
リチウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
リチウム ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
リチウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニド、
カリウム ビス（フルオロスルホニル）イミドなど。 Examples of the ionic compound having an inorganic cation include the following.
Lithium bromide,
Lithium iodide,
Lithium tetrafluoroborate,
Lithium hexafluorophosphate,
Lithium thiocyanate,
Lithium perchlorate,
Lithium trifluoromethanesulfonate,
Lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide,
Lithium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide,
Lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methanide,
Potassium bis (fluorosulfonyl) imide and the like.

上に例示した有機カチオンを有するイオン性化合物及び無機カチオンを有するイオン性化合物は、それぞれ対イオン（アニオン）を有する。そこで、先に述べた有機アニオンを有するイオン性化合物及び無機アニオンを有するイオン性化合物の例は、上に掲げた化合物の中に見出すことができる。   The ionic compound having an organic cation and the ionic compound having an inorganic cation exemplified above each have a counter ion (anion). Thus, examples of the ionic compound having an organic anion and the ionic compound having an inorganic anion described above can be found in the compounds listed above.

イオン性化合物を構成するアニオン成分がヘキサフルオロホスフェートである場合に、
特にシクロオレフィン系樹脂フィルム、偏光子及びアセチルセルロース系樹脂フィルムからなる偏光子の熱による偏光子の色相変化が顕著となり、この場合に本発明の光硬化性接着剤の効果が特に確認される。 When the anionic component constituting the ionic compound is hexafluorophosphate,
In particular, the change in the hue of the polarizer due to the heat of the polarizer comprising a cycloolefin-based resin film, a polarizer and an acetylcellulose-based resin film becomes remarkable, and in this case, the effect of the photocurable adhesive of the present invention is particularly confirmed.

前記した光学部材は、液晶セルの片面又は両面に配置することができる。光学部材の液晶セルへの貼着にも、上記の粘着剤層を用いることができる。液晶セルは任意のものでよく、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型の液晶セル、スーパーツイステッドネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型の液晶セルなど、種々の液晶セルを使用して液晶表示装置を形成することができる。液晶セルの両面に設ける光学部材は、同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。   The optical member described above can be disposed on one or both sides of the liquid crystal cell. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer can also be used for attaching the optical member to the liquid crystal cell. The liquid crystal cell may be any type, for example, using various liquid crystal cells such as an active matrix drive type liquid crystal cell represented by a thin film transistor type and a simple matrix drive type liquid crystal cell represented by a super twisted nematic type. A liquid crystal display device can be formed. The optical members provided on both surfaces of the liquid crystal cell may be the same or different.

以下に、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下の例では、カチオン重合性官能基を持つ化合物、光カチオン重合性開始剤及び熱塩基発生剤として、次のものを用いた。それぞれの最初に“ ”を付して示した名前は、商品名である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, the following were used as a compound having a cationic polymerizable functional group, a photo cationic polymerizable initiator, and a thermal base generator. The names indicated by “” at the beginning of each are product names.

〈カチオン重合性官能基を有する化合物〉
“セロキサイド 2021P”：ダイセル化学工業（株）から入手した、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート。若干の不純物を含むため、エポキシ当量は約１３４ｇ／当量である。なお、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートの純品であれば、そのエポキシ当量は約１２６ｇ／当量となる。 <Compound having cationic polymerizable functional group>
“Celoxide 2021P”: 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate obtained from Daicel Chemical Industries, Ltd. The epoxy equivalent is about 134 g / equivalent because it contains some impurities. In the case of a pure product of 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, the epoxy equivalent is about 126 g / equivalent.

〈光カチオン重合開始剤〉
“CPI-100P”：サンアプロ（株）から入手した、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェートの５０重量％プロピレンカーボネート溶液。 <Photocationic polymerization initiator>
“CPI-100P”: a 50% by weight propylene carbonate solution of 4- (phenylthio) phenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate obtained from San Apro Co., Ltd.

〈熱塩基発生剤〉
“U-CAT SA 1” ：サンアプロ（株）から入手した、ＤＢＵ−フェノール塩（メーカーカタログに記載の組成）。ＤＢＵについて、メーカーカタログには、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７と示されている。
“U-CAT SA 102”：サンアプロ（株）から入手した、ＤＢＵ−オクチル酸塩（メーカーカタログに記載の組成）。
“U-CAT 5002” ：サンアプロ（株）から入手した、ＤＢＵ系テトラフェニルボレート塩（メーカーカタログに記載の組成）。液状半導体封止に使用される、潜在性硬化促進剤であることは開示されているが、ＤＢＵ系について具体的な構造は開示されていない。 <Heat base generator>
“U-CAT SA 1”: DBU-phenol salt (composition described in the manufacturer's catalog) obtained from San Apro Co., Ltd. For DBU, it is indicated in the manufacturer catalog as 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7.
“U-CAT SA 102”: DBU-octylate (composition described in the manufacturer's catalog) obtained from San Apro Co., Ltd.
“U-CAT 5002”: DBU-based tetraphenylborate salt (composition described in the manufacturer's catalog) obtained from San Apro Co., Ltd. Although it is disclosed that it is a latent curing accelerator used for liquid semiconductor encapsulation, no specific structure is disclosed for the DBU system.

［実施例１〜９、比較例１］
（１）光硬化性組成物の調製
上記のカチオン重合性官能基を有する化合物として“セロキサイド 2021P”、光カチオン重合開始剤として“CPI-100P”、及び熱塩基発生剤を表１に記載の配合割合で２０mLのスクリュー管に量り取り、混合・脱泡して、液状の光硬化性組成物１〜１０をそれぞれ調製した。 [Examples 1 to 9, Comparative Example 1]
(1) Preparation of photocurable composition “Ceroxide 2021P” as the compound having the above cationic polymerizable functional group, “CPI-100P” as the photocationic polymerization initiator, and a thermal base generator described in Table 1 Liquid photocurable compositions 1 to 10 were respectively prepared by weighing into 20 mL screw tubes at a ratio, mixing and defoaming.

（２）偏光板の作製
（１）で調整した光硬化性組成物１〜１０を、表面にコロナ放電処理を施した厚さ５０μm のシクロオレフィン系フィルム〔日本ゼオン（株）製の商品名“ZEONOR”〕のコロナ放電処理面に、バーコーターを用いて硬化後の膜厚が約３.５μmとなるように塗工した。その塗工面に、厚さ２８μm のポリビニルアルコール−ヨウ素系偏光子を貼合した。次いで、厚さ４０μmのアセチルセルロース系フィルム〔コニカミノルアドバンストレイヤー（株）の商品名“N-TAC KC4FR-1”〕の貼合面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、シクロオレフィン系フィルムに用いたものと同じ光硬化性組成物を、硬化後の膜厚が約３.５μmとなるようにバーコーターで塗工した。その塗工面に、上で作製したシクロオレフィン系フィルムが片面に貼合された偏光子を偏光子側で貼合し、積層物を作製した。この積層物のアセチルセルロース系フィルム側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置〔ランプはフュージョンＵＶシステムズ社製の“Ｄバルブ”使用〕を用いて積算光量が５００mJ／cm² となるように紫外線を照射し、光硬化性組成物を硬化させた。こうして、偏光子の両面に保護フィルムが貼合された偏光板を作製した。 (2) Production of polarizing plate The photocurable compositions 1 to 10 prepared in (1) were subjected to corona discharge treatment on the surface, and a 50 μm thick cycloolefin film [trade name “manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.” ZEONOR "] was coated on the corona discharge treated surface using a bar coater so that the film thickness after curing was about 3.5 μm. A 28 μm-thick polyvinyl alcohol-iodine polarizer was bonded to the coated surface. Next, a corona discharge treatment was applied to the bonding surface of a 40 μm thick acetylcellulose-based film [Konica Minol Advanced Layer Co., Ltd., trade name “N-TAC KC4FR-1”], and a cycloolefin was applied to the corona discharge treatment surface. The same photocurable composition as that used for the system film was applied with a bar coater so that the film thickness after curing was about 3.5 μm. On the coated surface, the polarizer having the cycloolefin-based film prepared above bonded on one side was bonded on the polarizer side to prepare a laminate. From the acetylcellulose film side of this laminate, UV light was irradiated using an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses a “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems) so that the integrated light intensity was 500 mJ / cm ^2. The photocurable composition was cured. Thus, a polarizing plate in which protective films were bonded to both sides of the polarizer was produced.

次に、（２）で作製したそれぞれの偏光板のアセチルセルロース系フィルム側に、イオン性化合物が配合され、帯電防止機能が付与されているアクリル系粘着剤の層を設けた。粘着剤に配合するイソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤及び帯電防止剤として以下のものを用いた。   Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound and imparting an antistatic function was provided on the acetylcellulose-based film side of each polarizing plate prepared in (2). The following were used as an isocyanate type crosslinking agent, a silane coupling agent, and an antistatic agent blended in the pressure-sensitive adhesive.

〈イソシアネート系架橋剤〉
コロネートＬ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）、日本ポリウレタン（株）から入手。 <Isocyanate-based crosslinking agent>
Coronate L: Trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate in ethyl acetate solution (solid content: 75%), obtained from Nippon Polyurethane Co., Ltd.

〈シランカップリング剤〉
KBM-403 ：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、液体、信越化学工業（株）から入手。 <Silane coupling agent>
KBM-403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, liquid, obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

〈帯電防止剤〉
１−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロフォスフェート、下式（III）で示される化合物。 <Antistatic agent>
1-hexylpyridinium hexafluorophosphate, a compound represented by the following formula (III).

（３）粘着剤層の形成
ブチルアクリレートとメチルアクリレートとアクリル酸とヒドロキシエチルアクリレートの共重合体に、イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤、及び帯電防止剤を添加してなるアクリル系粘着剤の有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム〔商品名“ SP-PLR382050 ”、リンテック（株）から入手、剥離フィルムと呼ぶ〕の離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後の厚みが２０μm となるように塗工し、剥離フィルム付きシート状粘着剤を作製した。次いで、上記（２）で作製した偏光板のアセチルセルロース系フィルム面に、上で得たシート状粘着剤の剥離フィルムと反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼り合わせたのち、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で７日間養生して、粘着剤層を設けた偏光フィルムを得た。 (3) Formation of pressure-sensitive adhesive layer An acrylic pressure-sensitive adhesive formed by adding an isocyanate crosslinking agent, a silane coupling agent, and an antistatic agent to a copolymer of butyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid, and hydroxyethyl acrylate. The organic solvent solution is applied to the die coater on the release treatment surface of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “SP-PLR382050”, obtained from Lintec Corporation, called release film) that has been subjected to a release treatment. Then, coating was performed so that the thickness after drying was 20 μm, and a sheet-like pressure-sensitive adhesive with a release film was produced. Next, the surface (adhesive surface) opposite to the release film of the sheet-like pressure-sensitive adhesive obtained above was bonded to the acetylcellulose-based film surface of the polarizing plate prepared in (2) above with a laminator, and the temperature was 23. Curing was carried out for 7 days under the conditions of ° C. and relative humidity of 65% to obtain a polarizing film provided with an adhesive layer.

（４）偏光板の耐久性評価
（３）で作製した粘着剤層を設けた偏光板を３０mm×３０mmの大きさに裁断し、その粘着剤層側で無アルカリガラス〔コーニング社製の商品名“EAGLE XG”〕に貼合した。この粘着剤層を設けた偏光板／ガラスの積層体の状態で、それぞれの透過色相のａ値及びｂ値を測定した。その後、この粘着剤層を設けた偏光板／ガラス積層体について、温度９０℃の高温環境下に４８時間保持する耐久性試験を行った。 (4) Durability evaluation of polarizing plate The polarizing plate provided with the pressure-sensitive adhesive layer prepared in (3) was cut into a size of 30 mm × 30 mm, and an alkali-free glass [trade name made by Corning Co., Ltd.] “EAGLE XG”]. In the state of the polarizing plate / glass laminate provided with this pressure-sensitive adhesive layer, the a value and b value of each transmitted hue were measured. Thereafter, the polarizing plate / glass laminate provided with the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to a durability test for 48 hours in a high temperature environment of 90 ° C.

上記の透過色相のａ値及びｂ値の測定は、耐久性試験の前後における粘着剤層を設けた偏光板／ガラスの積層体について行った。測定には、（株）島津製作所製の紫外可視分光光度計 “UV-2450”に、オプションアクセサリーである“偏光子付きフィルムホルダー”をセットしたものを用いた。まず、３８０〜７８０nmの波長領域における上記積層体の平行透過スペクトル（偏光板の透過軸に平行な振動面を有する直線偏光を入射したときの透過スペクトル）及び直交透過スペクトル（偏光板の透過軸に直交する振動面を有する直線偏光を入射したときの透過スペクトル）を求め、その分光光度計に付属するソフトウェア“UV-Probe”により上記積層体の単体透過スペクトル（自然光を入射したときの透過スペクトルに相当）、並びに透過色相のａ値及びｂ値を算出した。この測定値をもとに、以下の式に従い透過色相のａｂ値を求めた。   The a value and b value of the transmission hue were measured for a polarizing plate / glass laminate provided with an adhesive layer before and after the durability test. For the measurement, a UV-visible spectrophotometer “UV-2450” manufactured by Shimadzu Corporation and an optional accessory “film holder with polarizer” set therein were used. First, a parallel transmission spectrum (transmission spectrum when a linearly polarized light having a vibration plane parallel to the transmission axis of the polarizing plate is incident) and an orthogonal transmission spectrum (on the transmission axis of the polarizing plate) in the wavelength range of 380 to 780 nm. Obtain the transmission spectrum when linearly polarized light with orthogonal vibration planes is incident, and use the software “UV-Probe” attached to the spectrophotometer to determine the single transmission spectrum of the laminate (transmission spectrum when natural light is incident). Equivalent), and a and b values of the transmitted hue. Based on this measured value, the ab value of the transmitted hue was determined according to the following equation.

ａｂ＝（ａ²＋ｂ²）^1/2 ab = (a ² + b ² ) ^1/2

耐久性試験の前後における透過色相の変化Δａｂ値を求め、結果を表１に示した。耐久性試験の前後における透過色相の変化Δａｂ値は、耐久性試験後の透過色相のａｂ値から耐久性試験前の透過色相のａｂ値を差し引いた値であり、耐久性試験による色相変化の指標とした。Δａｂがゼロであれば色相変化がないことを意味し、それが大きくなるほど色相変化が大きいことを意味する。   The change Δab value of the transmitted hue before and after the durability test was determined, and the results are shown in Table 1. The change Δab value of the transmitted hue before and after the durability test is a value obtained by subtracting the ab value of the transmitted hue before the durability test from the ab value of the transmitted hue after the durability test. It was. If Δab is zero, it means that there is no hue change, and the larger it is, the greater the hue change is.

Δａｂ＝耐久試験後のａｂ値−耐久試験前のａｂ値     Δab = ab value after endurance test−ab value before endurance test

実施例１〜９及び比較例１について、耐熱試験時の色相変化の結果を表２の「光学耐久性」の欄に示した。   About Examples 1-9 and the comparative example 1, the result of the hue change at the time of a heat test was shown in the column of "optical durability" of Table 2.

表１に示すように、接着剤組成物に熱熱塩基発生剤を配合した実施例１〜９では、熱塩基発生剤を配合していない比較例１に比べΔａｂが小さく、偏光板の変色が抑制されていることが確認された。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 9 in which a thermal base generator was added to the adhesive composition, Δab was smaller than that in Comparative Example 1 in which no thermal base generator was added, and the color change of the polarizing plate was It was confirmed that it was suppressed.

Claims (3)

二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子に、接着剤を介して透明樹脂からなる保護フィルムが貼合されており、
前記接着剤は、カチオン重合性官能基を有する化合物を含む光硬化性成分、光カチオン重合開始剤及び熱塩基発生剤を含有する光硬化性組成物から形成されていることを特徴とする偏光板。 A protective film made of a transparent resin is bonded to a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented through an adhesive,
The adhesive is formed of a photocurable composition containing a photocurable component containing a compound having a cationically polymerizable functional group, a photocationic polymerization initiator, and a thermal base generator. . 前記接着剤は、前記光硬化性成分１００重量部に対して、前記熱塩基発生剤を ０.０１〜２０重量部含有する請求項１に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the adhesive contains 0.01 to 20 parts by weight of the thermal base generator with respect to 100 parts by weight of the photocurable component. 前記偏光子の一方の面に前記接着剤を介して貼合される前記保護フィルムは、シクロオレフィン系樹脂フィルムであり、前記偏光子のもう一方の面に前記接着剤を介して貼合される前記保護フィルムは、アセチルセルロース系樹脂フィルムであり、そのアセチルセルロース系樹脂フィルムの前記偏光子に貼合されている面と反対側の面に、帯電防止機能を有する粘着剤層が形成されている請求項１又は２のいずれかに記載の偏光板。   The protective film bonded to one surface of the polarizer via the adhesive is a cycloolefin resin film, and is bonded to the other surface of the polarizer via the adhesive. The protective film is an acetylcellulose-based resin film, and a pressure-sensitive adhesive layer having an antistatic function is formed on the surface of the acetylcellulose-based resin film opposite to the surface bonded to the polarizer. The polarizing plate according to claim 1.