JP2014189705A - Polyethylene composition for flexible thin-wall container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物及びそれからなる容器に関し、より詳しくは、成形性（高流動性、離型性）、柔軟性、耐衝撃性、透明性に優れ、容易につぶすことができ、清涼飲料、乳飲料等の液体や乳製品等を収納することができる軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物及びそれからなる容器に関するものである。 The present invention relates to a polyethylene composition for a soft thin-walled container and a container comprising the same. More specifically, the present invention is excellent in moldability (high fluidity, releasability), flexibility, impact resistance, transparency, and can be easily crushed. The present invention relates to a polyethylene composition for a soft thin-walled container that can store liquids such as soft drinks and milk drinks, dairy products, and the like, and a container made thereof.
従来、射出成形で成形されるポリエチレン製カップ型容器には、メルトフローレート（ＭＦＲ）が４０ｇ／１０分程度の単段重合による高密度ポリエチレンが使用されている。
近年の成形サイクルを短縮して生産効率を上げるという要求の高まりから、特許文献１には、２種類のポリエチレンを順次重合若しくはブレンドすることにより得られる、剛性、耐衝撃性、低臭気性、食品安全性に優れ、かつ、低温で射出成形可能な高流動性を有した成形性を有する薄肉射出成形容器用ポリエチレンが開示されている。
また、特許文献２によれば、上記の特許文献１の発明では不十分であった、剛性と低温での耐衝撃性とのバランスを改良した、薄肉容器用ポリエチレンが開示されている。
しかしながら、それら発明の高密度ポリエチレンを使用したカップ型容器では、依然耐衝撃性は十分ではなく、また、それらを使用したカップ型容器は不透明であるため、外から内容物を見ることができない、剛性が高いために変形させにくい、廃棄の際に減容しにくいといった点で、必ずしも満足できるものが得られるとは限らなかった。
Conventionally, high-density polyethylene by single-stage polymerization having a melt flow rate (MFR) of about 40 g / 10 minutes has been used for a polyethylene cup-shaped container formed by injection molding.
Due to the increasing demand for shortening the molding cycle in recent years to increase production efficiency, Patent Document 1 discloses that rigidity, impact resistance, low odor, food obtained by sequentially polymerizing or blending two types of polyethylene. A polyethylene for thin-walled injection-molded containers has been disclosed that is excellent in safety and has moldability with high fluidity that can be injection-molded at low temperatures.
Patent Document 2 discloses a polyethylene for thin-walled containers, in which the balance between rigidity and impact resistance at low temperature is improved, which was insufficient with the invention of Patent Document 1 described above.
However, the cup-type containers using the high-density polyethylene of the invention still have insufficient impact resistance, and since the cup-type containers using them are opaque, the contents cannot be seen from the outside. Since the rigidity is high, it is difficult to be deformed, and it is difficult to reduce the volume at the time of disposal.
特許文献３には、ＭＦＲが５〜１５０ｇ／１０分、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以下、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる溶出曲線のピークが１つ以上存在し、該ピーク温度が８５℃以下である等の要件を満たすものであって、透明性に優れ、常温及び低温下での強度に優れ、かつ強度と剛性のバランスが良好な射出成形用樹脂及び射出成形用樹脂組成物が開示されている。
特許文献４には、特定の要件を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体と他のエチレン系重合体とからなる組成物が、透明性、柔軟性、耐熱性、耐衝撃性、ヒートシール特性、抗ブロッキング性に優れていることが開示されている。
Patent Document 3 has one or more elution curve peaks obtained by MFR of 5 to 150 g / 10 min, density of 0.915 g / cm 3 or less, and temperature rising elution fractionation (TREF). An injection molding resin and an injection molding resin composition that satisfy the requirements such as 85 ° C. or less, have excellent transparency, excellent strength at normal temperature and low temperature, and good balance between strength and rigidity. Is disclosed.
In Patent Document 4, a composition comprising an ethylene / α-olefin copolymer that satisfies specific requirements and another ethylene polymer has transparency, flexibility, heat resistance, impact resistance, and heat seal characteristics. It is disclosed that it has excellent anti-blocking properties.
特許文献５には、特定の要件を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体９８〜２０重量％及び他のエチレン系重合体２〜８０重量％からなるポリエチレン組成物とそれを構成材料とする容器が、透明性、耐衝撃性、ヒートシール特性、抗ブロッキング性に優れ、樹脂成分の内容物中への溶出の少ないシート、容器等の構成材料として適することが開示されている。
特許文献６には、（Ａ）密度が０．８８〜０．９７ｇ／ｃｍ３、（Ｂ）ＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、（Ｃ）分子量分布が１．５〜４．０、（Ｄ）定ひずみ速度による伸長粘度測定の時間−伸長粘度曲線において伸長粘度の立ち上がり（ひずみ硬化）がおこる、（Ｅ）ＴＲＥＦ測定による高温溶出分が一定量存在するなどの特定の要件を満足するエチレン（共）重合体９９〜１０重量％と、高圧ラジカル法ポリエチレン１〜９０重量％とを有するポリエチレン組成物が、成形加工性や、強度、耐衝撃性、剛性等の機械物性、耐熱性、光学特性等が良好であることが開示されている。
また、特許文献７には、特定範囲の密度及びメルトフローレートのメタロセン触媒より製造される（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体５１〜９９重量％と特定範囲の密度及びメルトフローレートの（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレン４９〜１重量％とからなり、ｎ−ヘキサン抽出量が５重量％以下及びキシレン抽出量が１１重量％以下で、射出成形用であることを特徴とするポリエチレン組成物が、優れた耐亀裂性、耐衝撃性等の機械的物性を有し、溶剤への抽出分が低く、さらに良好な射出成形加工性を有する食品と直接接触する部分に使用可能なことが開示されている。
Patent Document 5 discloses a polyethylene composition consisting of 98 to 20% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer and 2 to 80% by weight of another ethylene polymer that satisfies specific requirements, and a container comprising the same as a constituent material. However, it is disclosed that it is excellent in transparency, impact resistance, heat seal properties, and anti-blocking properties, and is suitable as a constituent material for sheets, containers, and the like, in which the resin components are less eluted into the contents.
In Patent Document 6, (A) density is 0.88 to 0.97 g / cm 3 , (B) MFR is 0.01 to 100 g / 10 min, (C) molecular weight distribution is 1.5 to 4.0, (D) Elongation viscosity measurement at constant strain rate-Elongation viscosity rise (strain hardening) occurs in the extension viscosity curve, (E) A certain amount of high temperature elution by TREF measurement is satisfied. A polyethylene composition having 99 to 10% by weight of an ethylene (co) polymer and 1 to 90% by weight of a high-pressure radical process polyethylene has a molding processability, mechanical properties such as strength, impact resistance and rigidity, heat resistance, It is disclosed that optical characteristics and the like are good.
Patent Document 7 discloses (A) an ethylene-α-olefin copolymer 51 to 99% by weight produced from a metallocene catalyst having a specific range of density and melt flow rate and a specific range of density and melt flow rate ( B) Polyethylene composition comprising 49 to 1% by weight of high-pressure low-density polyethylene, n-hexane extraction amount of 5% by weight or less and xylene extraction amount of 11% by weight or less, and for injection molding However, it is disclosed that it can be used for parts that come in direct contact with foods that have excellent mechanical properties such as crack resistance and impact resistance, low extractables to solvent, and good injection molding processability. Has been.
しかしながら、これら発明の組成物は、成形時の流動性、金型からの離型性等において必ずしも十分ではなく、また、良好な成形性（高流動、高スパイラルフロー）、軟質性（低剛性、押し潰し性）、低摩擦性（離型性）、配向による強度低下を改善（等方性、引張衝撃強度の改善、耐衝撃性）、透明性（低ヘイズ）等がバランスよく優れたものが依然として求められている。 However, the compositions of these inventions are not necessarily sufficient in terms of fluidity at the time of molding, release properties from the mold, etc., and good moldability (high flow, high spiral flow), softness (low rigidity, Crushing), low friction (releasability), improved strength reduction due to orientation (isotropy, improved tensile impact strength, impact resistance), transparency (low haze), etc. There is still a need.
本発明の目的は、かかる従来技術の状況に鑑み、成形性、柔軟性、耐衝撃性、透明性に優れるポリエチレン組成物及びそれから得られる容器を提供することにある。特に、射出成形で成形される柔軟で透明なカップ型容器に好適な材料及びそれから得られる容器を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polyethylene composition excellent in moldability, flexibility, impact resistance and transparency and a container obtained therefrom in view of the state of the prior art. In particular, it is an object to provide a material suitable for a flexible and transparent cup-shaped container molded by injection molding and a container obtained therefrom.
本発明者等は、上記のような従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の物性を有するポリエチレン組成物が成形性、柔軟性、耐衝撃性、透明性に優れ、軟質薄肉容器に好適に用いることが出来るという知見に達し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the problems of the conventional techniques as described above, the polyethylene composition having specific physical properties is excellent in moldability, flexibility, impact resistance, and transparency. The inventors have reached the knowledge that it can be suitably used for a soft thin-walled container, and have completed the present invention.
本発明の第１の発明によれば、ポリエチレン（Ｉ）１００重量部に対して、スリップ剤（Ｃ）０．０１〜０．５重量部を含有し、かつ、以下の（ａ）〜（ｅ）の性状を有することを特徴とする軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物が提供される。
（ａ）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１００ｇ／１０分である
（ｂ）密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３である
（ｃ）曲げ弾性率が３０〜２００ＭＰａである
（ｄ）厚さが１ｍｍ以下の試験片を成形した際、溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度と溶融樹脂の流れに対して垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度との比（ＭＤ強度／ＴＤ強度）が０．１０〜１．００である
（ｅ）摩擦係数が０．４０以下である
According to 1st invention of this invention, it contains 0.01-0.5 weight part of slip agents (C) with respect to 100 weight part of polyethylene (I), and the following (a)-(e The polyethylene composition for soft thin-walled containers is provided.
(A) Melt flow rate (MFR) at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 5 to 100 g / 10 min. (B) The density is 0.890 to 0.920 g / cm 3 (c) Flexural modulus (D) When a specimen having a thickness of 1 mm or less is molded, the tensile impact strength in the flow direction (MD) of the molten resin and the tensile impact in the direction (TD) perpendicular to the flow of the molten resin Ratio to strength (MD strength / TD strength) is 0.10 to 1.00 (e) Friction coefficient is 0.40 or less
本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、さらに下記（ｆ）の性状を有することを特徴とする軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物が提供される。
（ｆ）１９０℃、射出圧７５ＭＰａ、厚み２ｍｍでのスパイラルフローが４０〜７０ｃｍである
According to a second aspect of the present invention, there is provided the polyethylene composition for a soft thin-walled container according to the first aspect, further having the following property (f).
(F) The spiral flow at 190 ° C., injection pressure 75 MPa, thickness 2 mm is 40 to 70 cm.
本発明の第３の発明によれば、第１又は第２の発明において、ポリエチレン（Ｉ）は、下記の成分（Ａ）５０〜９５重量％及び成分（Ｂ）５〜５０重量％を含有することを特徴とする軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物が提供される。
成分（Ａ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０〜１００ｇ／１０分、密度が０．８６５〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン系重合体
成分（Ｂ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．０〜１００ｇ／１０分、密度が０．８９５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３のメタロセン触媒を用いることなく重合されたエチレン系重合体
According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the polyethylene (I) contains 50 to 95% by weight of the following component (A) and 5 to 50% by weight of the component (B). A polyethylene composition for a soft thin-walled container is provided.
Component (A): Polymerized using a metallocene catalyst having a melt flow rate (MFR) of 1.0 to 100 g / 10 min at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg, and a density of 0.865 to 0.920 g / cm 3. Ethylene polymer Component (B): Metallocene catalyst having a melt flow rate (MFR) of 6.0 to 100 g / 10 min at a temperature of 190 ° C., a load of 2.16 kg, and a density of 0.895 to 0.925 g / cm 3 Ethylene polymer polymerized without using
本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、成分（Ｂ）は、高圧法により重合されたエチレン系重合体であることを特徴とする軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物が提供される。 According to a fourth invention of the present invention, there is provided a polyethylene composition for a soft thin-walled container characterized in that, in the third invention, the component (B) is an ethylene polymer polymerized by a high pressure method. The
本発明の第５の発明によれば、第３の発明において、成分（Ｂ）は、チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合されたエチレン系重合体であることを特徴とする軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物が提供される。 According to a fifth aspect of the present invention, in the third aspect, the component (B) is an ethylene polymer polymerized using a Ziegler-Natta catalyst. Things are provided.
本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、スリップ剤（Ｃ）は、不飽和脂肪酸アミド及び／又は飽和脂肪酸アミドであることを特徴とする軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物が提供される。 According to a sixth aspect of the present invention, in any one of the first to fifth aspects, the slip agent (C) is an unsaturated fatty acid amide and / or a saturated fatty acid amide. A polyethylene composition is provided.
本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、スリップ剤（Ｃ）は、エルカ酸アミドであることを特徴とする軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物が提供される。 According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a polyethylene composition for a soft thin-walled container, wherein the slip agent (C) is erucic acid amide in any one of the first to sixth aspects. .
本発明の第８の発明によれば、第３〜７のいずれかの発明において、成分（Ａ）は、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出曲線のピークが複数個存在するエチレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物が提供される。 According to the eighth invention of the present invention, in any one of the third to seventh inventions, the component (A) has a plurality of peaks of the elution temperature-elution curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF). Provided is a polyethylene composition for soft thin-walled containers, which is an ethylene / α-olefin copolymer.
本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明のポリエチレン組成物を射出成形してなることを特徴とする軟質薄肉容器が提供される。 According to the ninth aspect of the present invention, there is provided a soft thin-walled container obtained by injection molding the polyethylene composition of any one of the first to eighth aspects.
本発明によれば、成形性、柔軟性、耐衝撃性、透明性に優れ、射出成形容器に好適に用いることが出来るポリエチレン組成物を製造することが出来る。
すなわち、本発明によれば、成形性（高流動、高スパイラルフロー）、低摩擦性（離型性）、軟質性（低剛性、押し潰し性）、配向による強度低下の改善（等方性、引張衝撃強度の改善、耐衝撃性）、透明性（低ヘイズ）等がバランスよく優れ、特に成形時の流動性、金型からの離型性等において良好な組成物及び成形品を提供することができる。また、かかるポリエチレン組成物を用いた容器は、柔軟性と耐衝撃性、内容物視認性に優れ、廃棄時に減容化が容易な容器である。
According to the present invention, it is possible to produce a polyethylene composition that is excellent in moldability, flexibility, impact resistance, and transparency and can be suitably used for an injection molded container.
That is, according to the present invention, moldability (high flow, high spiral flow), low friction (releasability), softness (low rigidity, crushability), improvement in strength reduction due to orientation (isotropic, To provide a composition and a molded product that are excellent in balance such as improvement in tensile impact strength, impact resistance) and transparency (low haze), especially in terms of fluidity during molding and releasability from a mold. Can do. A container using such a polyethylene composition is excellent in flexibility, impact resistance, and contents visibility, and can be easily reduced in volume at the time of disposal.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう。）は、ポリエチレン（Ｉ）１００重量部に対して、スリップ剤（Ｃ）を０．０１〜０．５重量部含有する組成物である。本発明において、スリップ剤（Ｃ）を含有することは、成形性及び金型からの離型性に重要である。スリップ剤（Ｃ）については後述する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyethylene composition for flexible thin-walled containers of the present invention (hereinafter also referred to as “the composition of the present invention”) has a slip agent (C) of 0.01 to 0.5 parts per 100 parts by weight of polyethylene (I). A composition containing parts by weight. In the present invention, containing the slip agent (C) is important for moldability and mold release from the mold. The slip agent (C) will be described later.
１．ポリエチレン（Ｉ）
ポリエチレン（Ｉ）が、後述する（ａ）〜（ｅ）の性状等を同時に有するためには、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有することが好ましい。
成分（Ａ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０〜１００ｇ／１０分、密度が０．８６５〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン系重合体
成分（Ｂ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．０〜１００ｇ／１０分、密度が０．８９５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３のメタロセン触媒を用いることなく重合されたエチレン系重合体
1. Polyethylene (I)
In order for polyethylene (I) to have the properties (a) to (e) described later, etc., it is preferable to contain the following component (A) and component (B).
Component (A): Polymerized using a metallocene catalyst having a melt flow rate (MFR) of 1.0 to 100 g / 10 min at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg, and a density of 0.865 to 0.920 g / cm 3. Ethylene polymer Component (B): Metallocene catalyst having a melt flow rate (MFR) of 6.0 to 100 g / 10 min at a temperature of 190 ° C., a load of 2.16 kg, and a density of 0.895 to 0.925 g / cm 3 Ethylene polymer polymerized without using
ポリエチレン（Ｉ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量％に対して、成分（Ａ）を好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは５５〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８５重量％、成分（Ｂ）を好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％含有する。成分（Ａ）の含有割合が５０重量％未満では（成分（Ｂ）の含有割合が５０重量％を超えると）、耐衝撃性が低下し、また、成分（Ａ）の含有割合が９５重量％を超えると（成分（Ｂ）の含有割合が５重量％未満では）、流動性が低下し、成形性が悪化する傾向がある。以下、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）について説明する。 Polyethylene (I) is preferably 50 to 95% by weight, more preferably 55 to 90% by weight, and still more preferably 60% by weight of component (A) with respect to 100% by weight of the total amount of components (A) and (B). -85 weight%, Preferably a component (B) is contained 5-50 weight%, More preferably, it is 10-45 weight%, More preferably, it contains 15-40 weight%. When the content ratio of the component (A) is less than 50% by weight (when the content ratio of the component (B) exceeds 50% by weight), the impact resistance is lowered, and the content ratio of the component (A) is 95% by weight. (If the content of the component (B) is less than 5% by weight), the fluidity tends to decrease and the moldability tends to deteriorate. Hereinafter, the component (A) and the component (B) will be described.
２．成分（Ａ）：エチレン系重合体
本発明の組成物に用いることのできる成分（Ａ）のエチレン系重合体は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０〜１００ｇ／１０分、密度が０．８６５〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン系重合体である。
2. Component (A): Ethylene Polymer The ethylene polymer of the component (A) that can be used in the composition of the present invention has a melt flow rate (MFR) of 1.0 to 190 at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg. It is an ethylene polymer polymerized using a metallocene catalyst having a density of 100 g / 10 min and a density of 0.865 to 0.920 g / cm 3 .
（１）成分（Ａ）の製造方法
成分（Ａ）のエチレン系重合体の重合触媒は、メタロセン触媒と呼ばれる、シクロペンタジエン骨格を有する配位子が遷移金属に配位してなる錯体と助触媒とを組み合わせたものである。成分（Ａ）をメタロセン触媒を用いて重合することにより、得られた組成物を射出成形した際に特異な配向性を発現させることができ、成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度とＭＤと垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度の比（ＭＤ強度／ＴＤ強度）を特定の範囲とすることが出来る。
具体的なメタロセン触媒としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、ランタニド系列などを含む遷移金属に、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、インデン等のシクロペンタジエン骨格を有する配位子が配位してなる錯体触媒と、助触媒として、アルミノキサン等の周期表第１族〜第３族元素の有機金属化合物とを、組み合わせたものや、これらの錯体触媒をシリカ等の担体に担持させた担持型のものが挙げられる。
(1) Production method of component (A) The polymerization catalyst of the ethylene-based polymer of component (A) is a metallocene catalyst called a complex formed by coordination of a ligand having a cyclopentadiene skeleton to a transition metal and a promoter. Are combined. By polymerizing the component (A) using a metallocene catalyst, a specific orientation can be exhibited when the obtained composition is injection-molded, and the tensile direction of the molten resin in the flow direction (MD) during molding The ratio (MD strength / TD strength) of the impact strength and the tensile impact strength in the perpendicular direction (TD) with MD can be set to a specific range.
As a specific metallocene catalyst, a complex catalyst in which a ligand having a cyclopentadiene skeleton such as methylcyclopentadiene, dimethylcyclopentadiene or indene is coordinated to a transition metal containing Ti, Zr, Hf, lanthanide series, etc. In addition, as a co-catalyst, a combination of an organometallic compound of elements of Group 1 to Group 3 of the periodic table such as aluminoxane, and a supported type in which these complex catalysts are supported on a carrier such as silica can be cited. It is done.
なお、成分（Ａ）のエチレン系重合体の重合触媒は、本発明で規定した重合体の特性の範囲を満たせば、シングルサイト系触媒（公知刊行物：特開昭５８−１９３０９号公報、同５９−９５２９２号公報、同５９−２３０１１号公報、同６０−３５００６号公報、同６０−３５００７号公報、同６０−３５００８号公報、同６０−３５００９号公報、同６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報参照。）や、他の触媒を併用したものでも良い。
また、例えば、特開平８−３０２０８５号公報や特開平９−３１２６３号公報に記載されたシングルサイト系触媒により重合されたエチレン系重合体は、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出曲線のピークが複数個存在するエチレン・α−オレフィン共重合体であり、このようなＴＲＥＦ複数個ピークを有するエチレン・α−オレフィン共重合体は、本願発明において耐熱性が優れ好ましいものとして挙げられる。
The ethylene-based polymer polymerization catalyst of component (A) is a single-site catalyst (known publication: Japanese Patent Laid-Open No. 58-19309, as long as it satisfies the range of the characteristics of the polymer defined in the present invention. 59-95292, 59-23011, 60-35006, 60-35007, 60-35008, 60-35209, 61-130314, JP 3-163088), or a combination of other catalysts.
Further, for example, an ethylene polymer polymerized by a single site catalyst described in JP-A-8-302805 and JP-A-9-31263 is an elution temperature by continuous temperature rising elution fractionation (TREF)- It is an ethylene / α-olefin copolymer having a plurality of peaks in the elution curve, and such an ethylene / α-olefin copolymer having a plurality of TREF peaks is cited as preferred in the present invention because of its excellent heat resistance. It is done.
成分（Ａ）のエチレン系重合体は、エチレンの単独重合、又はエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等との共重合により得ることができる。また、改質を目的とする場合のジエンとの共重合も可能である。このとき使用されるジエン化合物の例としては、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等を挙げることができる。なお、重合の際のコモノマー含有率は、任意に選択することができるが、例えば、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合の場合には、エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン含有量は、０〜４０モル％、好ましくは０〜３０モル％である The ethylene-based polymer of component (A) is a homopolymer of ethylene, or ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1 It can be obtained by copolymerization with pentene, 1-octene or the like. Also, copolymerization with a diene for the purpose of modification is possible. Examples of the diene compound used at this time include butadiene, 1,4-hexadiene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, and the like. The comonomer content during the polymerization can be arbitrarily selected. For example, in the case of copolymerization of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, an ethylene / α-olefin copolymer is used. The α-olefin content is 0 to 40 mol%, preferably 0 to 30 mol%.
また、成分（Ａ）は、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法などの製造プロセスにより製造することができ、好ましくは気相重合法が望ましい。エチレン系重合体の重合条件のうち重合温度としては、０〜３００℃の範囲から選択することができる。重合圧力は、大気圧〜約１００ｋｇ／ｃｍ２の範囲から選択することができる。 The component (A) can be produced by a production process such as a gas phase polymerization method, a solution polymerization method, or a slurry polymerization method, and the gas phase polymerization method is preferable. Among the polymerization conditions of the ethylene polymer, the polymerization temperature can be selected from the range of 0 to 300 ° C. The polymerization pressure can be selected from the range of atmospheric pressure to about 100 kg / cm 2 .
（２）成分（Ａ）のＭＦＲ
成分（Ａ）のエチレン系重合体は、ＭＦＲが１．０〜１００ｇ／１０分、好ましくは５．０〜９０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満の場合、樹脂の粘度が高くなり成形時に流動性が不足して十分な流動長を得ることができない。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超える場合、耐衝撃性が低下する傾向がある。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して測定する値である。
成分（Ａ）のＭＦＲは、エチレン重合温度や連鎖移動剤の使用等により調整することができ、所望のものを得ることができる。即ち、エチレンとα−オレフィンとの重合温度を上げることにより、分子量を下げた結果として、ＭＦＲを大きくすることができ、重合温度を下げることにより、分子量を上げた結果として、ＭＦＲを小さくすることができる。また、エチレンとα−オレフィンとの共重合反応において、共存させる水素量（連鎖移動剤量）を増加させることにより、分子量を下げた結果として、ＭＦＲを大きくすることができ、共存させる水素量（連鎖移動剤量）を減少させることにより、分子量を上げた結果として、ＭＦＲを小さくすることができる。
(2) MFR of component (A)
The ethylene-based polymer of component (A) has an MFR of 1.0 to 100 g / 10 minutes, preferably 5.0 to 90 g / 10 minutes, more preferably 10 to 50 g / 10 minutes. When the MFR is less than 1.0 g / 10 minutes, the viscosity of the resin becomes high and the fluidity is insufficient at the time of molding, so that a sufficient flow length cannot be obtained. On the other hand, when MFR exceeds 100 g / 10 minutes, impact resistance tends to be lowered. Here, MFR is a value measured according to JIS K6922-2.
The MFR of component (A) can be adjusted by the ethylene polymerization temperature, the use of a chain transfer agent, etc., and a desired product can be obtained. That is, by increasing the polymerization temperature of ethylene and α-olefin, the MFR can be increased as a result of decreasing the molecular weight, and as the result of increasing the molecular weight by decreasing the polymerization temperature, the MFR can be decreased. Can do. Further, in the copolymerization reaction of ethylene and α-olefin, the MFR can be increased as a result of decreasing the molecular weight by increasing the amount of coexisting hydrogen (amount of chain transfer agent). By reducing the amount of chain transfer agent, the MFR can be reduced as a result of increasing the molecular weight.
（３）成分（Ａ）の密度
成分（Ａ）のエチレン系重合体は、密度が０．８６５〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８６５〜０．９１５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３である。ポリエチレンの密度の下限値は通常０．８６５であり、一方、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３を超える場合、成形品の剛性が高くなり、容器の柔軟性が悪化する傾向がある。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して測定される値である。
エチレン系重合体（Ａ）の密度は、エチレンと共重合させるコモノマーの種類や量を変化させることにより、所望のものを得ることができる。
(3) Density of component (A) The ethylene-based polymer of component (A) has a density of 0.865 to 0.920 g / cm 3 , preferably 0.865 to 0.915 g / cm 3 , more preferably 0. 865 to 0.910 g / cm 3 . The lower limit of the density of polyethylene is usually 0.865. On the other hand, when the density exceeds 0.920 g / cm 3 , the rigidity of the molded product increases and the flexibility of the container tends to deteriorate. Here, the density is a value measured according to JIS K6922-2.
The density of the ethylene polymer (A) can be obtained by changing the kind and amount of the comonomer copolymerized with ethylene.
３．成分（Ｂ）
本発明の組成物に用いることのできる成分（Ｂ）のエチレン系重合体は、メタロセン触媒を用いることなく重合されたエチレン系重合体であり、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．０〜１００ｇ／１０分、密度が０．８９５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体である。
3. Ingredient (B)
The ethylene polymer of component (B) that can be used in the composition of the present invention is an ethylene polymer polymerized without using a metallocene catalyst, and has a melt flow rate at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg ( MFR) is an ethylene polymer having a density of 6.0 to 100 g / 10 min and a density of 0.895 to 0.925 g / cm 3 .
（１）成分（Ｂ）の製造方法
成分（Ｂ）のエチレン系重合体は、エチレンの単独重合、又はエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等との共重合により得ることができる。また、改質を目的とする場合のジエンとの共重合も可能である。このとき使用されるジエン化合物の例としては、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等を挙げることができる。なお、重合の際のコモノマー含有率は、任意に選択することができるが、例えば、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合の場合には、エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン含有量は、０〜４０モル％、好ましくは０〜３０モル％である
(1) Production method of component (B) The ethylene polymer of component (B) is a homopolymer of ethylene or an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-pentene. , 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. Also, copolymerization with a diene for the purpose of modification is possible. Examples of the diene compound used at this time include butadiene, 1,4-hexadiene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, and the like. The comonomer content during the polymerization can be arbitrarily selected. For example, in the case of copolymerization of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, an ethylene / α-olefin copolymer is used. The α-olefin content is 0 to 40 mol%, preferably 0 to 30 mol%.
成分（Ｂ）は、メタロセン触媒を用いることなく重合されたエチレン系重合体であり、例えば高圧ラジカル重合法によってエチレンを単独重合させて得られるエチレン重合体又はエチレンと他のコモノマーとの共重合体、チーグラー・ナッタ触媒を用いてエチレンと他のコモノマーとを共重合させて得られるエチレンと他のコモノマーとの共重合体などが挙げられる。
成分（Ｂ）として、メタロセン触媒を用いることなく重合されたエチレン系重合体を用いることにより、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン系重合体である成分（Ａ）単体では不足してしまう傾向がある成形時の流動性を向上させることができ、本発明の組成物の（ａ）〜（ｅ）の性状を同時に満足させることが可能となる。
Component (B) is an ethylene polymer polymerized without using a metallocene catalyst. For example, an ethylene polymer obtained by homopolymerizing ethylene by a high-pressure radical polymerization method or a copolymer of ethylene and another comonomer And a copolymer of ethylene and another comonomer obtained by copolymerizing ethylene and another comonomer using a Ziegler-Natta catalyst.
By using an ethylene polymer polymerized without using a metallocene catalyst as the component (B), the component (A) alone, which is an ethylene polymer polymerized using a metallocene catalyst, tends to be insufficient. The fluidity at the time of molding can be improved, and the properties (a) to (e) of the composition of the present invention can be satisfied simultaneously.
（２）成分（Ｂ）のＭＦＲ
成分（Ｂ）のエチレン系重合体のＭＦＲは、６．０〜１００ｇ／１０分、好ましくは１０〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは１５〜６０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが６．０ｇ／１０分未満では、ポリエチレン組成物の成形加工性が不良となり、１００ｇ／１０分を超えるとポリエチレン組成物の耐衝撃性、引張強度等の機械強度が低下する。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して測定される値である。
成分（Ｂ）のエチレン系重合体のＭＦＲは、エチレン重合温度や連鎖移動剤の使用等により調整することができ、所望のものを得ることができる。即ち、エチレンとα−オレフィンとの重合温度を上げることにより、分子量を下げた結果として、ＭＦＲを大きくすることができ、重合温度を下げることにより、分子量を上げた結果として、ＭＦＲを小さくすることができる。また、エチレンとα−オレフィンとの共重合反応において、共存させる水素量（連鎖移動剤量）を増加させることにより、分子量を下げた結果として、ＭＦＲを大きくすることができ、共存させる水素量（連鎖移動剤量）を減少させることにより、分子量を上げた結果として、ＭＦＲを小さくすることができる。
(2) MFR of component (B)
The MFR of the ethylene polymer of the component (B) is in the range of 6.0 to 100 g / 10 minutes, preferably 10 to 80 g / 10 minutes, and more preferably 15 to 60 g / 10 minutes. If the MFR is less than 6.0 g / 10 min, the moldability of the polyethylene composition becomes poor, and if it exceeds 100 g / 10 min, the mechanical strength such as impact resistance and tensile strength of the polyethylene composition is lowered. Here, MFR is a value measured according to JIS K6922-2.
The MFR of the ethylene-based polymer of component (B) can be adjusted by the ethylene polymerization temperature, the use of a chain transfer agent, etc., and a desired product can be obtained. That is, by increasing the polymerization temperature of ethylene and α-olefin, the MFR can be increased as a result of decreasing the molecular weight, and as the result of increasing the molecular weight by decreasing the polymerization temperature, the MFR can be decreased. Can do. Further, in the copolymerization reaction of ethylene and α-olefin, the MFR can be increased as a result of decreasing the molecular weight by increasing the amount of coexisting hydrogen (amount of chain transfer agent). By reducing the amount of chain transfer agent, the MFR can be reduced as a result of increasing the molecular weight.
（３）成分（Ｂ）の密度
成分（Ｂ）のエチレン系重合体の密度は、０．８９５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８９８〜０．９２４ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９００〜０．９２２ｇ／ｃｍ３ の範囲である。密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の場合、得られる薄肉容器の剛性が不足して成形の際に容器が変形しやすくなり、一方、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３を超える場合、薄肉容器の剛性が高くなり、容器の柔軟性が悪化する傾向がある。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して測定される値である。
エチレン系重合体（Ｂ）の密度は、エチレンと共重合させるコモノマーの種類や量により変化させることにより、所望のものを得ることができる。
(3) Density of component (B) The density of the ethylene-based polymer of component (B) is 0.895 to 0.925 g / cm 3 , preferably 0.898 to 0.924 g / cm 3 , more preferably 0. The range is from 900 to 0.922 g / cm 3 . When the density is less than 0.895 g / cm 3, the rigidity of the resulting thin-walled container is insufficient and the container is easily deformed during molding, whereas when the density exceeds 0.925 g / cm 3 , The rigidity tends to increase and the flexibility of the container tends to deteriorate. Here, the density is a value measured according to JIS K6922-2.
The desired density can be obtained by changing the density of the ethylene polymer (B) depending on the type and amount of the comonomer copolymerized with ethylene.
４．スリップ剤（Ｃ）
本発明におけるスリップ剤（Ｃ）は、ポリエチレン（Ｉ）に添加してスリップ性を付与するものであり、具体的な化合物として脂肪酸アミドが挙げられる。
脂肪酸アミドとしては、不飽和脂肪酸アミド及び／又は飽和脂肪酸アミドが挙げられ、不飽和脂肪酸アミドとしては、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、エルカ酸アミド、ガドレイン酸アミド、飽和脂肪酸アミドとしては、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドが挙げられ、中でもＣ１８〜Ｃ２２の不飽和脂肪酸アミド、具体的にはエルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ガドレイン酸アミドが良好なスリップ性を付与するので好ましい。
脂肪酸アミドは、樹脂に練り混まれ、樹脂の溶融成形時に樹脂の内部から樹脂表面に一部移行し、樹脂表面及びその近傍に脂肪酸アミドの２分子層が生成すると考えられ、２分子層を形成した後のスリップ性、即ち摩擦係数が低下する。従って、優れた初期スリップ性を得るには、樹脂表面に速やかに２分子層を形成させる必要がある。
4). Slip agent (C)
The slip agent (C) in the present invention is added to polyethylene (I) to impart slip properties, and specific compounds include fatty acid amides.
Examples of fatty acid amides include unsaturated fatty acid amides and / or saturated fatty acid amides. Examples of unsaturated fatty acid amides include oleic acid amide, linoleic acid amide, erucic acid amide, gadoleic acid amide, and saturated fatty acid amides include palmitic acid. Examples thereof include amides, stearic acid amides, and behenic acid amides. Among them, C18-C22 unsaturated fatty acid amides, specifically erucic acid amides, oleic acid amides, and gadrenic acid amides are preferable because they impart good slip properties.
Fatty acid amide is kneaded and mixed in the resin, and when the resin is melt-molded, it partially transfers from the inside of the resin to the resin surface, and it is thought that a bimolecular layer of fatty acid amide is formed on and around the resin surface. The slip property, i.e., the friction coefficient, is reduced. Therefore, in order to obtain excellent initial slip properties, it is necessary to quickly form a bimolecular layer on the resin surface.
本発明のスリップ剤（Ｃ）は、ポリエチレン（Ｉ）１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部添加することが好ましい。０．０１重量部より少ないと目的の成形性、スリップ性が発揮されず、０．５重量部を超えて使用してもそれ以上の効果の向上が期待できず、むしろ成形品表面にいわゆる白化現象を起こし、成形品外観を悪化させるおそれがある。
本スリップ剤（Ｃ）を含む組成物を製造するに際しては、本スリップ剤を必要に応じ他の添加剤と共にポリエチレン（Ｉ）と混合し、押出機にて溶融混錬、ペレット化する方法があるが、本スリップ剤（Ｃ）のマスターバッチを予め製造し、最終的に本発明の組成割合となるようにポリエチレン（Ｉ）と混合し、押出機にて溶融混錬、成形してもよい。
It is preferable to add 0.01-0.5 weight part of slip agents (C) of this invention with respect to 100 weight part of polyethylene (I). If the amount is less than 0.01 parts by weight, the desired moldability and slip properties will not be exhibited, and even if the amount exceeds 0.5 parts by weight, no further improvement in the effect can be expected. This may cause a phenomenon and deteriorate the appearance of the molded product.
When producing a composition containing the present slip agent (C), there is a method in which the present slip agent is mixed with polyethylene (I) together with other additives as necessary, and melt-kneaded and pelletized with an extruder. However, a master batch of the slip agent (C) may be produced in advance, mixed with polyethylene (I) so as to finally have the composition ratio of the present invention, and melt-kneaded and molded by an extruder.
５．軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物
本発明のポリエチレン組成物は、以下の（ａ）〜（ｅ）の性状を有することを特徴とする。
（ａ）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１００ｇ／１０分である
（ｂ）密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３である
（ｃ）曲げ弾性率が３０〜２００ＭＰａである
（ｄ）厚さが１ｍｍ以下の試験片を成形した際、溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度と溶融樹脂の流れに対して垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度との比（ＭＤ強度／ＴＤ強度）が０．１０〜１．００である
（ｅ）摩擦係数が０．４０以下である
5. Polyethylene composition for soft thin container The polyethylene composition of the present invention is characterized by having the following properties (a) to (e).
(A) Melt flow rate (MFR) at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 5 to 100 g / 10 min. (B) The density is 0.890 to 0.920 g / cm 3 (c) Flexural modulus (D) When a specimen having a thickness of 1 mm or less is molded, the tensile impact strength in the flow direction (MD) of the molten resin and the tensile impact in the direction (TD) perpendicular to the flow of the molten resin Ratio to strength (MD strength / TD strength) is 0.10 to 1.00 (e) Friction coefficient is 0.40 or less
さらに、本発明のポリエチレン組成物は、下記（ｆ）の性状を有することが好ましい。
（ｆ）１９０℃、射出圧７５ＭＰａ、厚み２ｍｍでのスパイラルフローが４０〜７０ｃｍである
Furthermore, the polyethylene composition of the present invention preferably has the following property (f).
(F) The spiral flow at 190 ° C., injection pressure 75 MPa, thickness 2 mm is 40 to 70 cm.
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明のポリエチレン組成物は、（ａ）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１００ｇ／１０分、好ましくは１０〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは１５〜７０ｇ／１０分である。
ＭＦＲが５ｇ／１０分未満の場合、十分な流動性を得ることが困難であり、一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超える場合、耐衝撃性が低下する傾向がある。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して測定される値である。
ＭＦＲは、成分（Ａ）、（Ｂ）の個々のＭＦＲを変化させたり、成分（Ａ）、（Ｂ）２成分の配合割合を変化させることにより、調整することができる。
(1) Melt flow rate (MFR)
The polyethylene composition of the present invention has (a) a melt flow rate (MFR) at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg of 5 to 100 g / 10 min, preferably 10 to 80 g / 10 min, more preferably 15 to 70 g / min. 10 minutes.
When the MFR is less than 5 g / 10 minutes, it is difficult to obtain sufficient fluidity. On the other hand, when the MFR exceeds 100 g / 10 minutes, the impact resistance tends to decrease. Here, MFR is a value measured according to JIS K6922-2.
The MFR can be adjusted by changing the individual MFR of the components (A) and (B) or changing the blending ratio of the two components (A) and (B).
（２）密度
本発明のポリエチレン組成物は、（ｂ）密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８９１〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８９２〜０．９１５ｇ／ｃｍ３である。
密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３未満の場合、得られる薄肉容器の剛性が不足し、一方、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３を超える場合、耐衝撃性が低下する傾向がある。ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して測定される値である。
密度は、成分（Ａ）、（Ｂ）の個々の密度を変化させたり、（Ａ）、（Ｂ）２成分の配合割合を変化させることで、調整することができる。
(2) Density The polyethylene composition of the present invention has (b) a density of 0.890 to 0.920 g / cm 3 , preferably 0.891 to 0.920 g / cm 3 , and more preferably 0.892 to 0.8. 915 g / cm 3 .
When the density is less than 0.890 g / cm 3 , the resulting thin-walled container has insufficient rigidity, whereas when the density exceeds 0.920 g / cm 3 , the impact resistance tends to decrease. Here, the density is a value measured according to JIS K6922-2.
The density can be adjusted by changing the individual densities of the components (A) and (B) or by changing the blending ratio of the two components (A) and (B).
（３）曲げ弾性率
本発明のポリエチレン組成物は、（ｃ）曲げ弾性率が３０〜２００ＭＰａ、好ましくは３２〜１８０ＭＰａ、さらに好ましくは３５〜１５０ＭＰａである。
曲げ弾性率が３０ＭＰａ未満では、剛性が不足し、容器として不十分である。一方、曲げ弾性率が２００ＭＰａを超えると容易につぶすことが難しくなる。ここで、曲げ弾性率は、射出成形にて２１０℃で１０×８０×４ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して測定される値である。
曲げ弾性率を大きくするには、ポリエチレンの密度を上げたり、剛直な充填材を添加することで調整することができる。
(3) Flexural modulus The polyethylene composition of the present invention has (c) a flexural modulus of 30 to 200 MPa, preferably 32 to 180 MPa, more preferably 35 to 150 MPa.
When the flexural modulus is less than 30 MPa, the rigidity is insufficient and the container is insufficient. On the other hand, when the flexural modulus exceeds 200 MPa, it is difficult to easily crush. Here, the flexural modulus is a value measured in accordance with JIS K6922-2 by preparing a 10 × 80 × 4 mm test piece at 210 ° C. by injection molding.
In order to increase the flexural modulus, it can be adjusted by increasing the density of polyethylene or adding a rigid filler.
（４）引張衝撃強度
本発明のポリエチレン組成物は、（ｄ）成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度と溶融樹脂の流れに対して垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度の比（ＭＤ強度／ＴＤ強度）が０．１０〜１．００、好ましくは０．１０〜０．９５、さらに好ましくは０．１５〜０．９０である。
成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度と溶融樹脂の垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度は、設定温度１９０℃、金型温度４０℃、射出速度５０ｍｍ／秒、冷却時間１０秒、保圧切替え位置５．５ｍｍの条件で、１２０×１２０×１ｍｍの平板を成形し、試験片の長さ方向が成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）となる向きをＭＤ、試験片の長さ方向が溶融樹脂の流れに対して垂直方向（ＴＤ）になる向きをＴＤとして、ＭＤ、ＴＤそれぞれの方向にＡＳＴＭ Ｄ１８２２−０６タイプＳ型試験片の形状に打ち抜き、引張衝撃試験機を使用して測定することが出来る。射出平板の厚みが１ｍｍを超えると、樹脂の配向が緩和され、薄肉容器の流れ方向（ＭＤ）と流れに対して垂直方向（ＴＤ）の強度バランスが変化してしまうため、上記試験は１ｍｍ以下の厚みで行わなければならない。
成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度と流れに対して垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度の比が上記の範囲を外れると、薄肉容器の流れ方向（ＭＤ）と流れに対して垂直方向（ＴＤ）の強度バランスが悪化して好ましくない。
(4) Tensile impact strength The polyethylene composition of the present invention has (d) the tensile impact strength in the flow direction (MD) of the molten resin during molding and the tensile impact strength in the direction perpendicular to the flow of the molten resin (TD). The ratio (MD strength / TD strength) is 0.10 to 1.00, preferably 0.10 to 0.95, and more preferably 0.15 to 0.90.
The tensile impact strength in the flow direction (MD) of the molten resin during molding and the tensile impact strength in the vertical direction (TD) of the molten resin are as follows: set temperature 190 ° C., mold temperature 40 ° C., injection speed 50 mm / second, cooling time 10 A 120 × 120 × 1 mm flat plate is molded under the conditions of second and holding pressure switching position 5.5 mm, and the direction in which the length direction of the test piece becomes the flow direction (MD) of the molten resin at the time of molding is MD, the test piece The direction in which the length direction is perpendicular to the molten resin flow (TD) is TD, and the tensile impact tester is punched into the shape of the ASTM D1822-06 type S specimen in the MD and TD directions. Can be measured using. If the thickness of the injection plate exceeds 1 mm, the orientation of the resin is relaxed, and the strength balance between the flow direction (MD) and the flow direction (TD) of the thin container changes. Must be done with a thickness of.
If the ratio of the tensile impact strength in the flow direction (MD) of the molten resin during molding and the tensile impact strength in the direction perpendicular to the flow (TD) is out of the above range, the flow direction (MD) and flow of the thin container On the other hand, the strength balance in the vertical direction (TD) deteriorates, which is not preferable.
一般的にポリエチレン製カップ型容器に用いられるポリエチレン系樹脂組成物は、成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）に強く配向する傾向があり、そのためＭＤ方向の引張衝撃強度は大きくなるが、溶融樹脂の流れに対して垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度は低下する傾向がある。そのため、このようなポリエチレン系樹脂組成物で成形されたポリエチレン製カップ型容器は、落下等の衝撃によりカップ底のゲート周辺部分やカップ壁面などでＭＤ方向に亀裂の走る配向割れを起こしやすい傾向がある。それに対し、本発明の組成物を用いると、必ずしも理由は明確ではないが、特異な配向性の発現により、成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度に対する垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度が大きくなり、成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度と溶融樹脂の流れに対して垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度の比（ＭＤ強度／ＴＤ強度）が特定の範囲となる。そのため、本発明の組成物を用いることで、落下等の衝撃による配向割れが起こりにくいポリエチレン製カップ型容器を成形することが出来る。
ＭＤ強度／ＴＤ強度は、成分（Ｂ）のＭＦＲを高くすること、成分（Ａ）の成分（Ｂ）に対する比率を大きくすること等で、値を小さくすることが出来る。
In general, polyethylene-based resin compositions used for polyethylene cup-type containers tend to be strongly oriented in the flow direction (MD) of the molten resin during molding, so that the tensile impact strength in the MD direction increases, The tensile impact strength in the direction perpendicular to the resin flow (TD) tends to decrease. Therefore, a polyethylene cup-shaped container molded with such a polyethylene-based resin composition tends to easily cause orientation cracks that run in the MD direction at the gate peripheral part of the cup bottom or the cup wall surface due to impact such as dropping. is there. On the other hand, when the composition of the present invention is used, the reason is not necessarily clear, but due to the expression of the unique orientation, the direction (TD) perpendicular to the tensile impact strength in the flow direction (MD) of the molten resin during molding. The tensile impact strength increases, and the ratio of the tensile impact strength in the flow direction (MD) of the molten resin during molding and the tensile impact strength in the direction perpendicular to the flow of the molten resin (MD) (MD strength / TD strength) is specified. It becomes the range. Therefore, by using the composition of the present invention, it is possible to mold a polyethylene cup-type container that is less likely to cause orientation cracking due to impact such as dropping.
The MD intensity / TD intensity can be reduced by increasing the MFR of the component (B), increasing the ratio of the component (A) to the component (B), or the like.
（５）摩擦係数
本発明のポリエチレン組成物は、（ｅ）摩擦係数が０．４０以下、好ましくは０．３５以下、さらに好ましくは０．３０以下である。本発明にいう摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ−７１２５：１９９７に準拠して測定される。ただし、別法として、東芝機械社製ＩＳ−１５０射出成形機を用いて１９０℃にて成形を行った１２０×１２０×２ｍｍの平板を用い、新東科学社製トライポギア ミューズ９４ｉにて両面測定することも可能である。
この摩擦係数の値が０．４０を超えるものは、滑り性が悪く、成形した際、離型性が難しくなる。この摩擦係数を０．４０以下にするためには、スリップ剤（Ｃ）を適量添加することにより調整することができる。
(5) Friction coefficient The polyethylene composition of the present invention has (e) a friction coefficient of 0.40 or less, preferably 0.35 or less, more preferably 0.30 or less. The coefficient of friction referred to in the present invention is measured according to JIS K-7125: 1997. However, as an alternative method, double-sided measurement is performed with a tripogear muse 94i manufactured by Shinto Kagaku using a 120 × 120 × 2 mm flat plate molded at 190 ° C. using an IS-150 injection molding machine manufactured by Toshiba Machine. It is also possible.
When the coefficient of friction exceeds 0.40, the slipperiness is poor, and the mold release becomes difficult when molded. In order to make this friction coefficient 0.40 or less, it can be adjusted by adding an appropriate amount of slip agent (C).
（６）ビカット軟化温度
本発明のポリエチレン組成物は、ＪＩＳ Ｋ−７２０６（１９９９）に準拠して測定されるビカット軟化温度が好ましくは４０℃以上、更に好ましくは８０℃以上である。ビカット軟化温度が高ければ容器としての耐熱性が改善される。ビカット軟化点は、ポリエチレン組成物の密度を大きくする、又は、ＴＲＥＦによるピークを複数個有する成分（Ａ）を用いることで高くすることができる。
(6) Vicat softening temperature The polyethylene composition of the present invention preferably has a Vicat softening temperature measured according to JIS K-7206 (1999) of 40 ° C or higher, more preferably 80 ° C or higher. If the Vicat softening temperature is high, the heat resistance of the container is improved. The Vicat softening point can be increased by increasing the density of the polyethylene composition or by using the component (A) having a plurality of peaks due to TREF.
（７）スパイラスフロー
本発明のポリエチレン組成物は、好ましくは（ｆ）１９０℃、射出圧７５ＭＰａ、厚み２ｍｍでのスパイラルフローが４０〜７０ｃｍである。
スパイラルフローは、１９０℃、ランナー側ゲート幅４ｍｍ、キャビティ側ゲート幅５ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍ、最長流路長２０００ｍｍのアルキメデスのスパイラル流路を有する金型を用いて得られるスパイラルフロー長さを測定することにより得られる。
スパイラルフローを上記範囲とするには、ポリエチレン組成物のＭＦＲを前記範囲内とすることにより調整することができる。
(7) Spiral Flow The polyethylene composition of the present invention preferably has (f) a spiral flow of 40 to 70 cm at 190 ° C., an injection pressure of 75 MPa, and a thickness of 2 mm.
The spiral flow has a spiral flow length obtained by using a mold having an Archimedes spiral flow path of 190 ° C., a runner side gate width of 4 mm, a cavity side gate width of 5 mm, a width of 10 mm, a thickness of 2 mm, and a longest flow path length of 2000 mm. It is obtained by measuring.
In order to set the spiral flow within the above range, the MFR of the polyethylene composition can be adjusted within the above range.
（８）軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物の成形方法
本発明のポリエチレン組成物は、常法に従い、ペレタイザーやホモジナイザー等による機械的な溶融混合によりペレット化した後、各種成形機により成形を行って所望の成形品とすることができる。
(8) Molding method of polyethylene composition for soft thin-wall container The polyethylene composition of the present invention is pelletized by mechanical melt mixing with a pelletizer, homogenizer, etc. according to a conventional method, and then molded by various molding machines. It can be set as a molded article.
また、上記の方法により得られる柔軟性容器用ポリエチレン組成物には、性能を損なわない範囲で、常法に従い、他のオレフィン系重合体やゴム等のほか、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、加工助剤、着色顔料、架橋剤、発泡剤、無機又は有機充填剤、難燃剤等の公知の添加剤を配合することができる。 In addition, the polyethylene composition for flexible containers obtained by the above-described method is not limited to the performance, and other conventional olefin polymers and rubbers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light, etc. Known additives such as stabilizers, lubricants, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, processing aids, color pigments, crosslinking agents, foaming agents, inorganic or organic fillers, flame retardants, and the like can be blended. .
添加剤として、例えば、酸化防止剤（フェノール系、リン系、イオウ系）、滑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等を１種又は２種以上、適宜併用することができる。また、充填材（剤）としては、炭酸カルシウム、タルク、金属粉（アルミニウム、銅、鉄、鉛など）、珪石、珪藻土、アルミナ、石膏、マイカ、クレー、アスベスト、グラファイト、カーボンブラック、酸化チタン等が使用可能であり、なかでも炭酸カルシウム、タルク及びマイカ等を用いるのが好ましい。いずれの場合でも、本発明のポリエチレン組成物に、必要に応じ、各種添加剤を配合し、混練押出機、バンバリーミキサー等にて混練し、成形用材料とすることができる。ただし、食品容器向けに使用する場合は、添加剤の使用は、極力少なくする方が容器自体の味・臭い、及び内容物の味・臭いに対し影響が少なくなるため、好ましい。 As additives, for example, one or more antioxidants (phenolic, phosphorus, sulfur), lubricants, antistatic agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, and the like can be used in combination as appropriate. Fillers (agents) include calcium carbonate, talc, metal powder (aluminum, copper, iron, lead, etc.), silica, diatomaceous earth, alumina, gypsum, mica, clay, asbestos, graphite, carbon black, titanium oxide, etc. Among them, it is preferable to use calcium carbonate, talc, mica, and the like. In either case, the polyethylene composition of the present invention can be blended with various additives as necessary, and kneaded with a kneading extruder, a Banbury mixer, or the like to obtain a molding material. However, when used for food containers, it is preferable to use additives as little as possible because the influence on the taste and smell of the container itself and the taste and smell of the contents is reduced.
本発明のポリエチレン組成物は、主に射出成形法や圧縮成形法などにより成形され、好適には射出成形法により、容器本体などの各種成形品が得られる。
本発明のポリエチレン組成物は、各種特性を満足するものであるので、成形性、高流動性、臭い、耐衝撃性、食品安全性、剛性などに優れ、なおかつ耐熱性に優れる。従って、このような特性を必要とする容器などの用途に適し、特に、柔軟性が求められる用途に好適である。
特に、本発明のポリエチレン組成物は、軟質カップなどの容器用に最適に用いられる。本発明のポリエチレン組成物は、当該容器の厚さが通常１ｍｍ以下の容器において好適に用いられる。
The polyethylene composition of the present invention is mainly molded by an injection molding method, a compression molding method, or the like, and various molded products such as a container body are preferably obtained by an injection molding method.
Since the polyethylene composition of the present invention satisfies various properties, it is excellent in moldability, high fluidity, odor, impact resistance, food safety, rigidity, etc., and excellent in heat resistance. Therefore, it is suitable for applications such as containers that require such characteristics, and particularly suitable for applications that require flexibility.
In particular, the polyethylene composition of the present invention is optimally used for containers such as soft cups. The polyethylene composition of the present invention is suitably used in a container having a thickness of usually 1 mm or less.
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれらの実施例によって制約を受けるものではない。なお、実施例、比較例で用いたポリエチレン組成物の物性は、以下の方法で測定及び評価した。
なお、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出曲線は、特開平９−３１２６３号公報の実施例に記載された方法に準じて行なった。
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２に準拠して測定した。
（２）密度：ＪＩＳ−Ｋ６９２２−１、２に準拠して測定した。
（３）曲げ弾性率：射出成形にてＪＩＳ−Ｋ７１５２−１のタイプＡ金型にて２１０℃で成形し１０×８０×４ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２に準拠して測定した。
（４）厚さが１ｍｍ以下の試験片を成形した際の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度及びＭＤと垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度
ファナック社製ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ−２０００ｉ １００Ｂ射出成形機を用い、設定温度１９０℃、金型温度４０℃、射出速度５０ｍｍ／秒、冷却時間１０秒、保圧切替え位置５．５ｍｍの条件で、１２０×１２０×１ｍｍの平板を成形し、試験片の長さ方向が成形時の溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）となる向きをＭＤ、試験片の長さ方向がＭＤと垂直方向（ＴＤ）になる向きをＴＤとして、ＭＤ、ＴＤそれぞれの方向にＡＳＴＭ Ｄ１８２２−０６タイプＳ型試験片の形状に打ち抜き、株式会社東洋精機製作所製のテンサイルインパクトテスターにより、Ｔ−３０のハンマーを使用して測定した。
（５）摩擦係数：ＪＩＳ Ｋ−７１２５：１９９７に準拠して測定した。
（６）ビカット軟化温度：ＪＩＳ Ｋ−７２０６（１９９９）に準拠して測定した。
（７）スパイラルフロー長さ：ファナック社製ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ−２０００ｉ １００Ｂ射出成形機を用い、設定温度１９０℃、射出速度１０ｍｍ／秒、射出時間５秒、冷却時間１０秒、保圧切替え位置７ｍｍ、射出圧力７５ＭＰａの条件で、ランナー側ゲート幅４ｍｍ、キャビティ側ゲート幅５ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍ、最長流路長２０００ｍｍのアルキメデスのスパイラル流路を有する金型を用い、スパイラルフロー長さを測定した。
（８）ヘイズ
ファナック社製ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ−２０００ｉ １００Ｂ射出成形機を用い、設定温度１９０℃、金型温度４０℃、射出速度５０ｍｍ／秒、冷却時間２０秒、保圧切替え位置９．０ｍｍの条件で、１２０×１２０×２ｍｍの平板を成形し、村上色彩技術研究所製ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ ＨＭ−１５０を使用してヘイズを測定した。
（９）流動性・離型性及び容器柔軟性の評価方法
流動性：スパイラルフロー長さが本発明の範囲内であるものを○、本発明の範囲に届かないものを×とした。
離型性：ファナック社製ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ−２０００ｉ １００Ｂ射出成形機を用い、設定温度２１０℃、金型温度２０℃、射出速度１５０ｍｍ／秒、冷却時間１５秒、保圧切替え位置１０ｍｍの条件でフランジ７１φ、側面厚み０．８ｍｍ、底面厚み１ｍｍ、高さ１１０ｍｍのカップ型金型で、カップ型容器を成形した。成形したカップ型容器を金型から取り出す際、スムーズに取り出すことが出来たものを○、金型コアに抱きついてスムーズに取り出すことが出来なかったものを×とした。
容器柔軟性：上記条件にて成形したカップ型容器について、側面を持って手で容易に握り潰すことの出来たものを○、カップが硬く容易に握りつぶすことが出来なかったものを×とした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention will not be restrict | limited by these Examples, unless it deviates from the summary. In addition, the physical property of the polyethylene composition used by the Example and the comparative example was measured and evaluated with the following method.
In addition, the elution temperature-elution curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF) was performed according to the method described in the Example of Unexamined-Japanese-Patent No. 9-31263.
(1) MFR: Measured according to JIS-K6922-2.
(2) Density: Measured according to JIS-K6922-1,2.
(3) Bending elastic modulus: Molded at 210 ° C. with a JIS-K7152-1 type A mold by injection molding to produce a 10 × 80 × 4 mm test piece, and measured according to JIS-K6922-2 did.
(4) Tensile impact strength in the flow direction (MD) of molten resin and tensile impact strength in the direction perpendicular to MD (TD) when a test piece having a thickness of 1 mm or less is molded ROBOSHOT S-2000i 100B injection molding manufactured by FANUC Using a machine, a 120 × 120 × 1 mm flat plate was molded under the conditions of a set temperature of 190 ° C., a mold temperature of 40 ° C., an injection speed of 50 mm / second, a cooling time of 10 seconds, and a holding pressure switching position of 5.5 mm. The direction in which the length direction of the molten resin flows in the flow direction (MD) during molding is MD, and the direction in which the length direction of the test piece is perpendicular to the MD (TD) is TD. It was punched into the shape of ASTM D1822-06 type S test piece and measured with a T-30 hammer using a Tensile Impact Tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
(5) Friction coefficient: measured in accordance with JIS K-7125: 1997.
(6) Vicat softening temperature: measured in accordance with JIS K-7206 (1999).
(7) Spiral flow length: ROBOSHOT S-2000i 100B injection molding machine manufactured by FANUC, set temperature 190 ° C., injection speed 10 mm / second, injection time 5 seconds, cooling time 10 seconds, holding pressure switching position 7 mm, injection The spiral flow length was measured using a mold having an Archimedes spiral flow path with a runner side gate width of 4 mm, a cavity side gate width of 5 mm, a width of 10 mm, a thickness of 2 mm, and a longest flow path length of 2000 mm under a pressure of 75 MPa.
(8) Hayes Using a ROBOSHOT S-2000i 100B injection molding machine manufactured by FANUC, under the conditions of a set temperature of 190 ° C., a mold temperature of 40 ° C., an injection speed of 50 mm / second, a cooling time of 20 seconds, and a holding pressure switching position of 9.0 mm. A 120 × 120 × 2 mm flat plate was molded, and haze was measured using a HAZEMETER HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
(9) Evaluation method of fluidity / releasability and container flexibility Fluidity: A spiral flow length within the scope of the present invention was marked with ◯, and one that did not reach the scope of the present invention was marked with x.
Releasability: FANUC ROBOSHOT S-2000i 100B injection molding machine, flange 71φ under the conditions of set temperature 210 ° C, mold temperature 20 ° C, injection speed 150mm / sec, cooling time 15sec, holding pressure switching position 10mm A cup-type container was molded with a cup-type mold having a side thickness of 0.8 mm, a bottom thickness of 1 mm, and a height of 110 mm. When the molded cup-shaped container was taken out from the mold, the one that was able to be removed smoothly was marked with ○, and the one that was hugged to the mold core and could not be removed smoothly was marked with ×.
Container flexibility: For cup-shaped containers molded under the above conditions, those that could be easily crushed by hand while holding the side were marked with ○, and those that were hard and could not be easily crushed were marked with ×. .
成分（Ａ）として、以下のポリエチレンを使用した。
Ａ−１：メタロセン触媒を用いて重合された、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３のエチレン・１−ヘキセン共重合体
Ａ−２：特開平９−３１２６３号公報の実施例に記載されたシングルサイト系触媒により重合されたシングルサイト系メタロセン触媒を用いて重合された、ＭＦＲが２７ｇ／１０分、密度が０．９１１ｇ／ｃｍ３のエチレン・１−ヘキセン共重合体
Ａ−３：メタロセン触媒を用いて重合された、ＭＦＲが３ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３のエチレン・１−ヘキセン共重合体
Ａ−４：メタロセン触媒を用いて重合された、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３のエチレン・１−ヘキセン共重合体
The following polyethylene was used as a component (A).
A-1: An ethylene / 1-hexene copolymer polymerized using a metallocene catalyst and having an MFR of 30 g / 10 min and a density of 0.880 g / cm 3 A-2: Implementation of JP-A-9-31263 An ethylene / 1-hexene copolymer having an MFR of 27 g / 10 min and a density of 0.911 g / cm 3 polymerized using a single site metallocene catalyst polymerized by the single site catalyst described in the examples A -3: an ethylene / 1-hexene copolymer polymerized using a metallocene catalyst and having an MFR of 3 g / 10 min and a density of 0.920 g / cm 3 A-4: MFR polymerized using a metallocene catalyst Is an ethylene / 1-hexene copolymer having a density of 0.8 g / 10 min and a density of 0.900 g / cm 3
成分（Ｂ）として、以下のポリエチレンを使用した。
Ｂ−１：高圧法により重合された、ＭＦＲが４５ｇ／１０分、密度が０．９２１ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体
Ｂ−２：チーグラー・ナッタ触媒を用いてスラリー法により重合された、ＭＦＲが４０ｇ／１０分、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体
Ｂ−３：高圧法により重合された、ＭＦＲが２ｇ／１０分、密度が０．９２４ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体
Ｂ−４：チーグラー・ナッタ触媒を用いてスラリー法により重合された、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、密度が０．９２３ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体
Ｂ−５：高圧法により重合された、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分、密度が０．９１９ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体
The following polyethylene was used as a component (B).
B-1: Ethylene polymer polymerized by high pressure method, MFR 45 g / 10 min, density 0.921 g / cm 3 B-2: MFR polymerized by slurry method using Ziegler-Natta catalyst There 40 g / 10 min, a density of 0.960 g / cm 3 ethylene polymer B-3: is polymerized by high pressure process, MFR is 2 g / 10 min, ethylene polymer having a density of 0.924 g / cm 3 B-4: Ethylene polymer polymerized by slurry method using Ziegler-Natta catalyst, MFR 30 g / 10 min, density 0.923 g / cm 3 B-5: MFR polymerized by high pressure method Is an ethylene polymer having a density of 1.0 g / 10 min and a density of 0.919 g / cm 3
成分（Ｃ）として、エルカ酸アミド（日本精化株式会社製 商品名ニュートロン−Ｓ）を使用した。 As component (C), erucic acid amide (trade name Neutron-S manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) was used.
（実施例１〜４）
表１に示す成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を、ユニオン・プラスチック株式会社製Ｖ．ＵＳＶ５０−２８型押出機を使用してブレンドし、ペレタイザーで造流した後、その物性を評価した。得られたポリエチレン組成物は、表１に示されるように、射出成形性（高流動性、離型性）、耐衝撃性、柔軟性、透明性に優れる材料であった。
(Examples 1-4)
The components (A), (B), and (C) shown in Table 1 were mixed with V.I. After blending using a USV50-28 type extruder and casting with a pelletizer, the physical properties were evaluated. As shown in Table 1, the obtained polyethylene composition was a material excellent in injection moldability (high fluidity, releasability), impact resistance, flexibility, and transparency.
（比較例１〜５）
表１に示す成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を、ユニオン・プラスチック株式会社製Ｖ．ＵＳＶ５０−２８型押出機を使用してブレンドし、ペレタイザーで造流した後、その物性を評価した。得られたポリエチレン組成物は、表１に示されるように射出成形性（高流動性、離型性）、耐衝撃性、柔軟性、透明性のいずれかに劣る材料であった。
(Comparative Examples 1-5)
The components (A), (B), and (C) shown in Table 1 were mixed with V.I. After blending using a USV50-28 type extruder and casting with a pelletizer, the physical properties were evaluated. As shown in Table 1, the obtained polyethylene composition was a material inferior in any of injection moldability (high fluidity, releasability), impact resistance, flexibility, and transparency.
本発明の軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物は、射出成形性（高流動性、離型性）、耐衝撃性、柔軟性及び透明性が良好であるため、清涼飲料、乳飲料等の液体や乳製品等を収納することができる軟質薄肉容器、特にカップ型容器等で利用可能性が高い。 The polyethylene composition for a soft thin-walled container according to the present invention has good injection moldability (high fluidity, releasability), impact resistance, flexibility and transparency, so that liquids such as soft drinks and milk drinks and milk It is highly usable in soft thin containers that can store products and the like, especially cup-type containers.
Claims (9)
（ａ）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１００ｇ／１０分である
（ｂ）密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３である
（ｃ）曲げ弾性率が３０〜２００ＭＰａである
（ｄ）厚さが１ｍｍ以下の試験片を成形した際、溶融樹脂の流れ方向（ＭＤ）の引張衝撃強度と溶融樹脂の流れに対して垂直方向（ＴＤ）の引張衝撃強度との比（ＭＤ強度／ＴＤ強度）が０．１０〜１．００である
（ｅ）摩擦係数が０．４０以下である A soft material characterized by containing 0.01 to 0.5 parts by weight of a slip agent (C) and 100 parts by weight of polyethylene (I) and having the following properties (a) to (e): Polyethylene composition for thin-walled containers.
(A) Melt flow rate (MFR) at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 5 to 100 g / 10 min. (B) The density is 0.890 to 0.920 g / cm 3 (c) Flexural modulus (D) When a specimen having a thickness of 1 mm or less is molded, the tensile impact strength in the flow direction (MD) of the molten resin and the tensile impact in the direction (TD) perpendicular to the flow of the molten resin Ratio to strength (MD strength / TD strength) is 0.10 to 1.00 (e) Friction coefficient is 0.40 or less
（ｆ）１９０℃、射出圧７５ＭＰａ、厚み２ｍｍでのスパイラルフローが４０〜７０ｃｍである Furthermore, it has the property of following (f), The polyethylene composition for soft thin-walled containers of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
(F) The spiral flow at 190 ° C., injection pressure 75 MPa, thickness 2 mm is 40 to 70 cm.
成分（Ａ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０〜１００ｇ／１０分、密度が０．８６５〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン系重合体
成分（Ｂ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．０〜１００ｇ／１０分、密度が０．８９５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３のメタロセン触媒を用いることなく重合されたエチレン系重合体 The polyethylene composition for soft thin-walled containers according to claim 1 or 2, wherein the polyethylene (I) contains the following component (A) 50 to 95% by weight and component (B) 5 to 50% by weight. .
Component (A): Polymerized using a metallocene catalyst having a melt flow rate (MFR) of 1.0 to 100 g / 10 min at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg, and a density of 0.865 to 0.920 g / cm 3. Ethylene polymer Component (B): Metallocene catalyst having a melt flow rate (MFR) of 6.0 to 100 g / 10 min at a temperature of 190 ° C., a load of 2.16 kg, and a density of 0.895 to 0.925 g / cm 3 Ethylene polymer polymerized without using
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