JP2014184662A - Polylactic acid resin sheet and molded article - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polylactic acid resin sheet excellent in shock resistance, transparency, sliding property, processability for drawing ruled lines, processability for forming slits, and bio-based content, and particularly suitable for a molded article.SOLUTION: The sheet comprises polylactic acid and rubber particles; and when the whole components constituting the sheet are set to 100 mass%, the content of the polylactic acid is 95 mass% or more and 99.8 mass% or less and the content of the rubber particles is 0.2 mass% or more and 2 mass% or less. The sheet has a layered structure including a layer (A) comprising polylactic acid and a layer (B) comprising polylactic acid; and the layer (B) is located in at least one of outermost surface layers of the sheet. When the total components constituting the layer (B) are set to 100 mass%, the content of rubber particles in the layer (B) is 1 mass% or more and 10 mass% or less.

Description

本発明は、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性、スリット加工性、植物度に優れ、特に成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートに関する。   The present invention relates to a polylactic acid resin sheet that is excellent in impact resistance, transparency, slipperiness, ruled line processability, slit processability, and plantiness, and is particularly suitable for use in molded products.

近年、大気中の炭酸ガス濃度増加による地球温暖化問題が世界的な問題となりつつあり、各産業分野においても、大気中への炭酸ガス排出量を削減する技術の開発が盛んに行われている。プラスチック製品の分野においては、従来、汎用の石油由来原料から製造されたプラスチックが使用後に焼却されるなどして大気中へ炭酸ガスとして放出されてきたが、近年、大気中の炭素源（炭酸ガス）に由来する植物を原料としたプラスチック、すなわち植物由来プラスチックが注目されている。中でも、透明性に優れ、コスト面でも比較的有利なポリ乳酸の実用化に向けた研究開発が盛んである。一方で、ポリ乳酸は耐衝撃性が低いという欠点を有しており、その改良が望まれている。ポリ乳酸シートの耐衝撃性の改良方法として、ポリ乳酸にゴム粒子を添加することで改良効果を得られることが知られている。   In recent years, global warming due to an increase in the concentration of carbon dioxide in the atmosphere has become a global problem, and various industrial fields are actively developing technologies to reduce carbon dioxide emissions into the atmosphere. . In the field of plastic products, conventionally, plastics produced from general-purpose petroleum-derived raw materials have been incinerated after use and released as carbon dioxide into the atmosphere. Attention has been focused on plastics derived from plants derived from), that is, plant-derived plastics. In particular, research and development for the practical use of polylactic acid, which is excellent in transparency and relatively advantageous in terms of cost, is thriving. On the other hand, polylactic acid has a drawback of low impact resistance, and its improvement is desired. As a method for improving the impact resistance of a polylactic acid sheet, it is known that an improvement effect can be obtained by adding rubber particles to polylactic acid.

特許文献１には、ポリ乳酸にシリコーンアクリル複合ゴムを含有したフィルムについて開示されている。また、特許文献２、３、４には、ポリ乳酸に多層構造重合体としてコアシェル型ゴムを含有した樹脂組成物やシートまたはフィルムについて開示されている。   Patent Document 1 discloses a film containing a silicone acrylic composite rubber in polylactic acid. Patent Documents 2, 3, and 4 disclose a resin composition, a sheet, or a film containing a core-shell type rubber as a multilayer structure polymer in polylactic acid.

特開２００６−２３２９２９号公報JP 2006-232929 A 特開２００９−１７３７１５号公報JP 2009-173715 A 特開２００７−１１９７３０号公報JP 2007-119730 A 特許第５１０４９９６号公報Japanese Patent No. 5104996

しかし、特許文献１〜３のようにゴムを含有したシートまたはフィルムは、すべり性が悪く、成形加工時に問題となることがある。また、特許文献４においては、すべり性は改善できているものの、実質的に３質量％以上のゴムを添加することが必要であり、高い植物度を得ることができず、また、大気中への炭酸ガス排出量、製造コスト、透明性などの面で課題があった。   However, as in Patent Documents 1 to 3, a sheet or film containing rubber is poorly slidable and may cause a problem during molding. Moreover, in patent document 4, although the slipperiness can be improved, it is necessary to add the rubber | gum of 3 mass% or more substantially, a high plant degree cannot be obtained, and it is also in air | atmosphere. There were problems in terms of carbon dioxide emissions, manufacturing costs, transparency, etc.

そこで本発明は、上述した課題解決を目的として鋭意検討した結果、達成されたものであり、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性、スリット加工性、植物度に優れ、特に成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートを提供せんとするものである。   Therefore, the present invention has been achieved as a result of intensive studies for the purpose of solving the above-mentioned problems, and is excellent in impact resistance, transparency, slipperiness, ruled line workability, slit workability, plantiness, and particularly molded products. It is intended to provide a polylactic acid resin sheet suitable for use.

本発明は、上記課題を解決するために次のような手段を採用するものである。
（１）ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、
シートを構成する全成分を１００質量％とした際の、ポリ乳酸の含有量が９５質量％以上９９．８質量％以下、および、ゴム粒子の含有量が０．２質量％以上２質量％以下であり、
かつ、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成を有し、該層Ｂはシートの少なくとも一方の最表層に位置し、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の層Ｂ中のゴム粒子の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。
（２）以下の条件１および条件２を満たすことを特徴とする、前記（１）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件１：０．３５μｍ≦Ｒａ１≦１．０μｍ
条件２：０．３５μｍ≦Ｒａ２≦１．０μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
（３）以下の条件３を満たすことを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件３：０．２５μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．５μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
（４）前記ゴム粒子が多層構造重合体であることを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（５）ヘイズＨａ（％）が、０％以上３％以下であることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートを用いて得られる成形品。 The present invention employs the following means in order to solve the above problems.
(1) A sheet containing polylactic acid and rubber particles,
The content of polylactic acid is 95% by mass or more and 99.8% by mass or less, and the content of rubber particles is 0.2% by mass or more and 2% by mass or less when all the components constituting the sheet are 100% by mass. And
And it has the laminated structure which has the layer A containing polylactic acid and the layer B containing polylactic acid, this layer B is located in at least one outermost layer of a sheet | seat, and all the components which comprise the layer B are 100. A polylactic acid resin sheet, wherein the content of the rubber particles in the layer B when it is set to mass% is from 1 mass% to 10 mass%.
(2) The polylactic acid resin sheet according to (1), wherein the following conditions 1 and 2 are satisfied.
Condition 1: 0.35 μm ≦ Ra1 ≦ 1.0 μm
Condition 2: 0.35 μm ≦ Ra2 ≦ 1.0 μm
However,
Ra1: The two-dimensional centerline average roughness Ra2 of one surface of the sheet Ra2: The two-dimensional centerline average roughness (3) of the surface different from the surface where Ra1 was measured, satisfying the condition 3 below: The polylactic acid resin sheet according to (1) or (2).
Condition 3: 0.25 μm ≦ | Ra1-Ra2 | ≦ 0.5 μm
However,
Ra1: Two-dimensional centerline average roughness Ra2 of one surface of the sheet Ra2: Two-dimensional centerline average roughness of a surface different from the surface where Ra1 was measured (4) The rubber particles are a multilayer structure polymer. The polylactic acid resin sheet according to any one of (1) to (3).
(5) The polylactic acid resin sheet according to any one of (1) to (4), wherein the haze Ha (%) is 0% or more and 3% or less.
(6) A molded product obtained using the polylactic acid resin sheet according to any one of (1) to (5).

本発明によれば、耐衝撃性、透明性、すべり性、罫線加工性、スリット加工性、植物度に優れ、特に成形品用途に適したポリ乳酸系樹脂シートが提供される。本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いれば、透明性、成形加工性を損なうことなく、環境低負荷な成形品を得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polylactic acid-type resin sheet which is excellent in impact resistance, transparency, slipperiness, ruled line workability, slit workability, and a vegetable degree and is especially suitable for a molded article use is provided. If the polylactic acid-based resin sheet of the present invention is used, a molded product with a low environmental load can be obtained without impairing transparency and moldability.

以下、本発明のポリ乳酸系樹脂シートについて説明する。なお、以下において「シート」とは、２次元的な構造物、例えば、フィルム、プレートなどを含む意味に用い、また、「成形品」とは、３次元的な構造物、例えば容器や印刷物など、前記シートに加工が施されたものを含む意味に用いる。   Hereinafter, the polylactic acid resin sheet of the present invention will be described. In the following, “sheet” is used to mean a two-dimensional structure such as a film or plate, and “molded product” is a three-dimensional structure such as a container or a printed material. , And used to mean that the sheet is processed.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸とゴム粒子とを含有し、シートを構成する全成分を１００質量％とした際の、ポリ乳酸の含有量が９５質量％以上９９．８質量％以下、および、ゴム粒子の含有量が０．２質量％以上２質量％以下であることが重要である。   The polylactic acid-based resin sheet of the present invention contains polylactic acid and rubber particles, and the content of polylactic acid is 95% by mass or more and 99.8% by mass when all the components constituting the sheet are 100% by mass. In the following, it is important that the rubber particle content is 0.2% by mass or more and 2% by mass or less.

シートを構成する全成分を１００質量％とした際のポリ乳酸の含有量が９５質量％未満であると、透明性が悪化したり、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題がある。一方で、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のポリ乳酸の含有量が９９．８質量％を超えると耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などが悪化する。シートを構成する全成分を１００質量％とした際のポリ乳酸の含有量の好ましい範囲は９８質量％以上９９．５質量％以下であり、特に好ましいポリ乳酸の含有量は、９９質量％以上９９．５質量％以下である。   When the content of polylactic acid when the total component constituting the sheet is 100% by mass is less than 95% by mass, the transparency deteriorates, or when the sheet or molded product is incinerated after use, There are problems such as increased carbon dioxide emissions. On the other hand, when the content of polylactic acid when the total component constituting the sheet is 100% by mass exceeds 99.8% by mass, impact resistance, ruled line processability, slit processability and the like deteriorate. The preferable range of the polylactic acid content when the total components constituting the sheet are 100% by mass is 98% by mass or more and 99.5% by mass or less, and the particularly preferable polylactic acid content is 99% by mass or more and 99% by mass. .5% by mass or less.

また、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量が０．２質量％未満であると耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などが悪化する。一方で、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量が２質量％を超えると透明性が悪化したり、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題がある。シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量の好ましい範囲は０．５質量％以上１質量％以下である。   Moreover, impact resistance, ruled line workability, slit workability, etc. will deteriorate that content of the rubber particle when the total component which comprises a sheet | seat is 100 mass% is less than 0.2 mass%. On the other hand, when the rubber particle content exceeds 2% by mass when the total component constituting the sheet is 100% by mass, the transparency deteriorates or when the sheet or molded product is incinerated after use, the atmosphere There is a problem that the amount of carbon dioxide emission increases. A preferable range of the rubber particle content when the total components constituting the sheet are 100% by mass is 0.5% by mass or more and 1% by mass or less.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成を有し、該層Ｂはシートの少なくとも一方の最表層に位置し、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の層Ｂ中のゴム粒子の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることが重要である。   The polylactic acid-based resin sheet of the present invention has a laminated structure having a layer A containing polylactic acid and a layer B containing polylactic acid, and the layer B is located on at least one outermost layer of the sheet. It is important that the content of the rubber particles in the layer B when the total components constituting B are 100% by mass is 1% by mass or more and 10% by mass or less.

以下、前記の各要件についてそれぞれ説明する。   Hereinafter, each requirement will be described.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸とゴム粒子とを含有する層（層Ｂ）と、ポリ乳酸を含有する層（層Ａ）とを積層してなる構造であることが重要であり、さらには相対的にゴム粒子の含有量が多い層（層Ｂ）と、相対的にゴム粒子の含有量が少ないもしくはゴム粒子を含まない層（層Ａ）を積層してなる構造であることが好ましいが、仮にポリ乳酸とゴム粒子とを含有する層のみからなる単膜構造である場合は、必要な耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などを得るためには、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量を３質量％以上とする必要があるため、透明性が悪化したり、また、高い植物度を得ることができず、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題がある。   It is important that the polylactic acid-based resin sheet of the present invention has a structure in which a layer containing polylactic acid and rubber particles (layer B) and a layer containing polylactic acid (layer A) are laminated. Furthermore, the structure is formed by laminating a layer having a relatively high rubber particle content (layer B) and a layer having a relatively low rubber particle content or no rubber particles (layer A). However, in the case of a single film structure consisting only of a layer containing polylactic acid and rubber particles, a sheet is formed in order to obtain necessary impact resistance, ruled line workability, slit workability, and the like. Since it is necessary to make the content of the rubber particles 3% by mass or more when the total component is 100% by mass, the transparency is deteriorated and a high plant degree cannot be obtained, and the sheet or molded product When incinerated after use, carbon dioxide emissions into the atmosphere increase There is a problem, such as would be.

また、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ポリ乳酸とゴム粒子とを含有する層（層Ｂ）が少なくとも一方の最表層に位置することが重要である。仮に、層Ｂがいずれの最表層にも位置しない場合は、必要な耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などを得ることができない。本発明の層構成としては、層Ｂ／層Ａの２種２層積層構成であってもよいが、シートのカール抑制の観点から、層Ｂ／層Ａ／層Ｂの２種３層積層構成であることが好ましく、さらに、両方の最表層に位置した２つの層Ｂの積層厚みが同一の厚みであることが特に好ましい。また、層Ａおよび層Ｂに該当しない層を配置しても良く、仮にこの層を層Ｃとすれば、層Ｂ／層Ｃ／層Ａ／層Ｃ／層Ｂ、層Ｂ／層Ａ／層Ｃ／層Ａ／層Ｂなどの３種５層積層構成や、層Ｂ／層Ａ／層Ｃの３種３層積層構成としても良い。   In the polylactic acid-based resin sheet of the present invention, it is important that a layer (layer B) containing polylactic acid and rubber particles is located in at least one outermost layer. If the layer B is not located on any outermost layer, necessary impact resistance, ruled line workability, slit workability, etc. cannot be obtained. The layer structure of the present invention may be a two-layer two-layer structure of layer B / layer A. From the viewpoint of curling the sheet, a two-layer three-layer structure of layer B / layer A / layer B is used. Further, it is particularly preferable that the two layers B positioned on both outermost layers have the same thickness. In addition, a layer not corresponding to the layer A and the layer B may be arranged. If this layer is a layer C, the layer B / layer C / layer A / layer C / layer B, layer B / layer A / layer A three-kind five-layer laminated structure such as C / layer A / layer B or a three-kind three-layer laminated structure of layer B / layer A / layer C may be employed.

さらに、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、層Ａを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ａ中のゴム粒子の含有量（すなわち、Ｘａ）は、特に限定されないが、Ｘａが０質量％以上０．５質量％以下であることが好ましい。Ｘａが０．５質量％を超えた場合、透明性が低下することや、高い植物度を得にくいことがある。Ｘａは０質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることが特に好ましい。なお、層Ａを２層以上配置する場合は、それぞれの層Ａについて判断し、すべての層Ａが前記基準を満たすことが重要である。   Furthermore, in the polylactic acid-based resin sheet of the present invention, the content of rubber particles in the layer A (that is, Xa) when the total components constituting the layer A are 100% by mass is not particularly limited, Is preferably 0% by mass or more and 0.5% by mass or less. When Xa exceeds 0.5% by mass, transparency may be lowered, and high plantiness may be difficult to obtain. Xa is more preferably 0% by mass or more and 0.2% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass. When two or more layers A are arranged, it is important that each layer A is judged and all the layers A satisfy the above criteria.

さらに、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の、層Ｂ中のゴム粒子の含有量（すなわち、Ｘｂ）が１質量％以上１０質量％以下であることが重要である。Ｘｂが１０質量％を超えた場合、透明性が悪化したり、また、高い植物度を得ることができず、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題がある。またＸｂが１質量％未満である場合は、必要な耐衝撃性、罫線加工性、スリット加工性などを得ることができない。Ｘｂは２質量％以上８質量％以下であることが好ましく、３質量％以上５質量％以下であることが特に好ましい。なお、層Ｂを２層以上配置する場合は、それぞれの層Ｂについて判断し、すべての層Ｂが前記基準を満たすことが重要である。   Furthermore, the polylactic acid-based resin sheet of the present invention has a rubber particle content (ie, Xb) in the layer B of 1% by mass or more and 10% by mass when all the components constituting the layer B are 100% by mass. It is important that: When Xb exceeds 10% by mass, the transparency deteriorates, and a high plant degree cannot be obtained, and the carbon dioxide emission to the atmosphere increases when incinerated after use of the sheet or molded product. There are problems such as. Moreover, when Xb is less than 1 mass%, required impact resistance, ruled line workability, slit workability, etc. cannot be obtained. Xb is preferably 2% by mass or more and 8% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or more and 5% by mass or less. When two or more layers B are arranged, it is important that each layer B is judged and all the layers B satisfy the above criteria.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、以下の条件１および条件２を満たすことが好ましい。
条件１：０．３５μｍ≦Ｒａ１≦１．０μｍ
条件２：０．３５μｍ≦Ｒａ２≦１．０μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ１とＲａ２の少なくとも一方でも１．０μｍを超えるような粗いマット状の場合には、ポリ乳酸系樹脂シートを用いて成形品とした場合に、内容物の視認性を低下させてしまうことや、微細な印刷加工ができない場合がある。また、Ｒａ１とＲａ２の少なくとも一方でも０．３５μｍ未満であるときには、シートのすべり性が悪化したり、枚葉加工時に静電気などによりブロッキングしたりする場合がある。Ｒａ１及びＲａ２は、０．４μｍ以上０．８μｍ以下であることが好ましく、０．４５μｍ以上０．６０μｍ以下であることが特に好ましい。 The polylactic acid-based resin sheet of the present invention preferably satisfies the following conditions 1 and 2.
Condition 1: 0.35 μm ≦ Ra1 ≦ 1.0 μm
Condition 2: 0.35 μm ≦ Ra2 ≦ 1.0 μm
However,
Ra1: Two-dimensional centerline average roughness Ra2 of one surface of the sheet Ra2: Two-dimensional centerline average roughness of a surface different from the surface where Ra1 was measured Rough mat such that at least one of Ra1 and Ra2 exceeds 1.0 μm In the case of the shape, when a polylactic acid resin sheet is used to form a molded product, the visibility of the contents may be reduced, or fine printing may not be possible. Further, when at least one of Ra1 and Ra2 is less than 0.35 μm, the slipperiness of the sheet may be deteriorated or may be blocked by static electricity or the like during sheet processing. Ra1 and Ra2 are preferably 0.4 μm or more and 0.8 μm or less, and particularly preferably 0.45 μm or more and 0.60 μm or less.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、以下の条件３を満たすことが好ましい。
条件３：０．２５μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．５μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ
│Ｒａ１−Ｒａ２│が０．２５μｍ未満である場合、成形加工時に異なる面同士を順に積層したシート同士がすべらずに送り不良が発生し、加工効率を低下させてしまう場合がある。また、│Ｒａ１−Ｒａ２│が０．５μｍより大きい場合は、シート同士がすべりすぎることにより、ロール状に巻き取った後、容易に巻きズレを起こしやすい場合がある。│Ｒａ１−Ｒａ２│は、０．２５μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましく、０．２５μｍ以上０．３μｍ以下であることが特に好ましい。 The polylactic acid resin sheet of the present invention preferably satisfies the following condition 3.
Condition 3: 0.25 μm ≦ | Ra1-Ra2 | ≦ 0.5 μm
However,
Ra1: Two-dimensional centerline average roughness Ra2 of one surface of the sheet Ra2: Two-dimensional centerline average roughness of a surface different from the surface where Ra1 was measured | If Ra1-Ra2 | is less than 0.25 μm, forming processing Sometimes, sheets with different surfaces laminated in sequence do not slip and a feeding failure occurs, resulting in a reduction in processing efficiency. Moreover, when | Ra1-Ra2 | is larger than 0.5 μm, the sheets may be slipped too much, so that they may be easily misaligned after being wound into a roll. | Ra1-Ra2 | is preferably 0.25 μm or more and 0.4 μm or less, and particularly preferably 0.25 μm or more and 0.3 μm or less.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートにおいて上述の条件１〜３を同時に満たすための方法は、特に限定されないが、例えば、Ｔダイから押出した後、５〜５０℃に設定した一対のキャスティングロール同士で冷却固化する方法等を挙げることができる。このとき一対のキャスティングロールの温度設定条件、表面材料、あるいは表面形状を任意に選択することにより、条件１〜３を同時に満たすことができる。また、Ｔダイのスリット間隙を広くするなどして、Ｔダイのスリットからの吐出速度とキャスティングロールの巻取速度の速度比、すなわちドロー比を大きくすること、後述する無機粒子や有機粒子などの粒子を添加すること、サンドブラスト加工、エンボス加工、あるいはヘアライン加工など、別途、公知の表面加工を施すこと、あるいは公知の方法により延伸などを施すことなども効果的である。これらの方法は単独で行っても良いし、複数の方法を組み合わせても良い。   Although the method for satisfy | filling the above-mentioned conditions 1-3 simultaneously in the polylactic acid-type resin sheet of this invention is not specifically limited, For example, after extruding from T-die, between a pair of casting rolls set to 5-50 degreeC The method of cooling and solidifying can be mentioned. At this time, conditions 1 to 3 can be simultaneously satisfied by arbitrarily selecting the temperature setting conditions, surface material, or surface shape of the pair of casting rolls. In addition, by widening the slit gap of the T die, the speed ratio between the discharge speed from the slit of the T die and the winding speed of the casting roll, that is, the draw ratio is increased, and inorganic particles and organic particles described later are used. It is also effective to separately add a known surface treatment such as adding particles, sandblasting, embossing, or hairline processing, or performing stretching by a known method. These methods may be performed independently or a plurality of methods may be combined.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子おいて、ゴム粒子は特に限定されないが、ゴム粒子が多層構造重合体であることが好ましい。ゴム成分のみの単層構成からなるゴム粒子の場合は、耐衝撃性は優れるが、ポリ乳酸との接着性、相溶性に劣る場合がある。一方で、ゴム成分の層を覆うシェル層を有する多層構造重合体のゴム粒子とすることにより、ゴム粒子とポリ乳酸の接着性や相溶性を向上させることができるため、ゴム粒子としては多層構造重合体であることが好ましい。   The rubber particles used in the polylactic acid-based resin sheet of the present invention are not particularly limited, but the rubber particles are preferably a multilayer structure polymer. In the case of a rubber particle having a single-layer structure consisting of only a rubber component, the impact resistance is excellent, but the adhesion and compatibility with polylactic acid may be inferior. On the other hand, the rubber particles of the multilayer structure polymer having a shell layer covering the rubber component layer can improve the adhesion and compatibility between the rubber particles and polylactic acid. A polymer is preferred.

前記の多層構造重合体とは、最内層（コア層）とそれを覆う１以上の層（シェル層）から構成され、また、隣接し合った層が異種の重合体から構成される、いわゆるコアシェル型と呼ばれる構造を有する重合体である。多層構造重合体を構成する層の数は、特に限定されるものではなく、２層以上（１層のコア層と、１層以上のシェル層）であればよく、３層以上（１層のコア層と、２層以上のシェル層）または４層以上（１層のコア層と、３層以上のシェル層）であってもよい。特に好ましい多層構造重合体のゴム粒子は、１層のコア層と１層のシェル層からなる態様である。多層構造重合体としては、最外層以外の層に少なくともゴム層を有する多層構造重合体であることが好ましい。   The multilayer polymer is a so-called core shell composed of an innermost layer (core layer) and one or more layers (shell layer) covering the innermost layer (core layer), and adjacent layers are composed of different polymers. It is a polymer having a structure called a mold. The number of layers constituting the multilayer structure polymer is not particularly limited, and may be two or more (one core layer and one or more shell layers), and may be three or more (one layer). It may be a core layer and two or more shell layers) or four or more layers (one core layer and three or more shell layers). A particularly preferred multilayer structure polymer rubber particle is composed of one core layer and one shell layer. The multilayer structure polymer is preferably a multilayer structure polymer having at least a rubber layer in a layer other than the outermost layer.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、ゴム層の種類は、特に限定されるものではなく、ゴム弾性を有する重合体成分から構成されるものであればよい。例えば、アクリル成分、シリコーン成分、スチレン成分、ニトリル成分、共役ジエン成分、ウレタン成分またはエチレンプロピレン成分などを重合させたものから構成されるゴムが挙げられる。ゴム層として好ましく用いられる重合体成分としては、例えば、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位などのアクリル成分、ジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位などのシリコーン成分、スチレン単位やα−メチルスチレン単位などのスチレン成分、アクリロニトリル単位やメタクリロニトリル単位などのニトリル成分またはブタジエン単位やイソプレン単位などの共役ジエン成分を重合させたものから構成されるゴムである。また、これらの成分を２種以上組み合せて共重合させたものから構成されるゴムも好ましく用いることができる。   In the case where the rubber particles used in the polylactic acid resin sheet of the present invention is a multilayer structure polymer, the type of the rubber layer is not particularly limited, and is composed of a polymer component having rubber elasticity. I just need it. For example, a rubber composed of a polymer obtained by polymerizing an acrylic component, a silicone component, a styrene component, a nitrile component, a conjugated diene component, a urethane component, an ethylene propylene component, or the like can be given. Examples of the polymer component preferably used as the rubber layer include acrylic components such as ethyl acrylate units and butyl acrylate units, silicone components such as dimethylsiloxane units and phenylmethylsiloxane units, styrene units and α-methylstyrene units. The rubber is composed of a polymer obtained by polymerizing a styrene component, a nitrile component such as an acrylonitrile unit or a methacrylonitrile unit, or a conjugated diene component such as a butadiene unit or an isoprene unit. A rubber composed of a combination of two or more of these components and copolymerized can also be preferably used.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、ゴム層以外の層の種類は、ゴム弾性を有さない熱可塑性を有する重合体成分から構成されるものであれば特に限定されるものではないがゴムよりもガラス転移温度が高い重合体成分が好ましい。このような熱可塑性を有する重合体としては、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、グリシジル基含有ビニル系単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単位、脂肪族ビニル系単位、芳香族ビニル系単位、シアン化ビニル系単位、マレイミド系単位、不飽和ジカルボン酸系単位またはその他のビニル系単位などから選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体が挙げられ、中でも、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、不飽和グリシジル基含有単位または不飽和ジカルボン酸無水物系単位から選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体が好ましく、さらに不飽和グリシジル基含有単位または不飽和ジカルボン酸無水物系単位から選ばれる少なくとも１種以上の単位を含有する重合体がより好ましい。   In the case where the rubber particles used in the polylactic acid resin sheet of the present invention is a multilayer polymer, the type of layers other than the rubber layer is composed of a polymer component having thermoplasticity without rubber elasticity. If it is, it will not specifically limit, The polymer component whose glass transition temperature is higher than rubber | gum is preferable. Examples of the thermoplastic polymer include unsaturated carboxylic acid alkyl ester units, glycidyl group-containing vinyl units, unsaturated dicarboxylic anhydride units, aliphatic vinyl units, aromatic vinyl units, cyanide. Examples thereof include polymers containing at least one unit selected from a vinyl fluoride unit, a maleimide unit, an unsaturated dicarboxylic acid unit, or other vinyl units, among which an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit In addition, a polymer containing at least one unit selected from unsaturated glycidyl group-containing units or unsaturated dicarboxylic acid anhydride units is preferable, and further from unsaturated glycidyl group-containing units or unsaturated dicarboxylic acid anhydride units. A polymer containing at least one selected unit is more preferable.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、最外層の種類は、特に限定されるものではなく、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、グリシジル基含有ビニル系単位、脂肪族ビニル系単位、芳香族ビニル系単位、シアン化ビニル系単位、マレイミド系単位、不飽和ジカルボン酸系単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単位および／またはその他のビニル系単位などを含有する重合体が挙げられ、中でも、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位、不飽和グリシジル基含有単位および／または不飽和ジカルボン酸無水系単位を含有する重合体が好ましく、さらに不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位を含有する重合体がより好ましい。不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、さらに、（メタ）アクリル酸メチルが好ましく使用される。   When the rubber particles used in the polylactic acid resin sheet of the present invention is a multilayer structure polymer, the type of the outermost layer is not particularly limited, and is an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit unit, a glycidyl group-containing vinyl. System units, aliphatic vinyl units, aromatic vinyl units, vinyl cyanide units, maleimide units, unsaturated dicarboxylic acid units, unsaturated dicarboxylic anhydride units and / or other vinyl units. Among them, preferred are polymers containing unsaturated carboxylic acid alkyl ester units, unsaturated glycidyl group-containing units and / or unsaturated dicarboxylic acid anhydride units, and more preferably unsaturated carboxylic acid alkyl esters. A polymer containing a system unit is more preferable. Although it does not specifically limit as an unsaturated carboxylic-acid alkylester type | system | group unit, (meth) acrylic-acid alkylester is preferable and also (meth) acrylic-acid methyl is used preferably.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、該多層構造重合体の好ましい例としては、コア層と１つのシェル層から構成される多層構造重合体であり、コア層がジメチルシロキサン／アクリル酸ブチル重合体で最外層がメタクリル酸メチル重合体、コア層がブタジエン／スチレン重合体で最外層がメタクリル酸メチル重合体、コア層がアクリル酸ブチル重合体で最外層がメタクリル酸メチル重合体などが挙げられる。さらに、ゴム層または最外層のいずれか一つもしくは両方の層がメタクリル酸グリシジル単位を含有する重合体であることがより好ましい。   In the case where the rubber particles used in the polylactic acid resin sheet of the present invention is a multilayer structure polymer, a preferable example of the multilayer structure polymer is a multilayer structure polymer composed of a core layer and one shell layer. Yes, the core layer is dimethylsiloxane / butyl acrylate polymer, the outermost layer is methyl methacrylate polymer, the core layer is butadiene / styrene polymer, the outermost layer is methyl methacrylate polymer, and the core layer is butyl acrylate polymer Examples of the outermost layer include a methyl methacrylate polymer. Furthermore, it is more preferable that either one or both of the rubber layer and the outermost layer is a polymer containing glycidyl methacrylate units.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートに用いられるゴム粒子が多層構造重合体である場合において、コア層とシェル層の質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体に対して、コア層が５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、さらに、コア層が６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。   In the case where the rubber particles used in the polylactic acid-based resin sheet of the present invention is a multilayer structure polymer, the mass ratio of the core layer and the shell layer is not particularly limited, but relative to the entire multilayer structure polymer The core layer is preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably the core layer is 60% by mass or more and 80% by mass or less.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、ヘイズＨａが０％以上３％以下であることが好ましい。Ｈａが上記範囲であれば、このようなシートを用いてなる成形品は、内容物の視認性に優れ、商品として見栄えがよいなど、高い意匠性を有した包装容器あるいは包装シートとして好ましく用いることができる。Ｈａが３％より大きい場合は、透明性が不十分であり、実用化に際し、好ましくない場合がある。本発明のポリ乳酸系樹脂シートのＨａは、０．５％以上２％以下であることが特に好ましい。   The polylactic acid resin sheet of the present invention preferably has a haze Ha of 0% or more and 3% or less. If Ha is in the above range, a molded product using such a sheet is preferably used as a packaging container or packaging sheet having high design properties such as excellent visibility of contents and good appearance as a product. Can do. When Ha is larger than 3%, the transparency is insufficient, which may not be preferable for practical use. As for Ha of the polylactic acid-type resin sheet of this invention, it is especially preferable that they are 0.5% or more and 2% or less.

ヘイズＨａを０％以上３％以下とするためには、ゴム粒子の屈折率を適正化することや、シート中のゴム粒子の分散径を適性化すること、また、無機粒子や有機粒子を必要に応じて含有させることで制御可能である。より具体的には、ゴム粒子の屈折率をポリ乳酸の屈折率に近づけることで、ポリ乳酸系樹脂シートのＨａを小さくすることができる。   In order to set haze Ha to 0% or more and 3% or less, it is necessary to optimize the refractive index of the rubber particles, to optimize the dispersion diameter of the rubber particles in the sheet, and to use inorganic particles and organic particles. It is controllable by making it contain according to. More specifically, by making the refractive index of rubber particles close to the refractive index of polylactic acid, the Ha of the polylactic acid resin sheet can be reduced.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、インパクト値Ｉｍが２．０Ｎ・ｍ／ｍｍ以上であることが好ましい。Ｉｍが２．０Ｎ・ｍ／ｍｍ未満である場合は、シートの罫線加工性や生産時のスリット加工性が悪化し、加工時に割れやバリが発生する場合がある。一方で、本発明においてはポリ乳酸系樹脂シートのＩｍの上限は限定されないが、仮に２．５Ｎ・ｍ／ｍｍ以上のＩｍを得ようとする場合、シートを構成する全成分を１００質量％とした際のゴム粒子の含有量を３質量％以上とすることが必要になる場合があり、その場合、透明性が悪化することがあり、また、高い植物度を得にくく、シートあるいは成形品の使用後に焼却する際に、大気中への炭酸ガス排出量が増加してしまうなどの問題あるため、Ｉｍの実質的な好ましい範囲としては、２．０Ｎ・ｍ／ｍｍ以上２．４Ｎ・ｍ／ｍｍ以下の範囲となる。   The polylactic acid resin sheet of the present invention preferably has an impact value Im of 2.0 N · m / mm or more. When Im is less than 2.0 N · m / mm, the ruled line processability of the sheet and the slit processability during production may deteriorate, and cracks and burrs may occur during processing. On the other hand, in the present invention, the upper limit of Im of the polylactic acid-based resin sheet is not limited, but if an Im of 2.5 N · m / mm or more is to be obtained, the total component constituting the sheet is 100% by mass. It may be necessary to make the content of the rubber particles 3% by mass or more at that time, in which case the transparency may be deteriorated, and it is difficult to obtain a high plant degree, and the sheet or molded product When incinerated after use, there is a problem such as an increase in carbon dioxide emission to the atmosphere. Therefore, a substantially preferable range of Im is 2.0 N · m / mm or more and 2.4 N · m / It becomes the range below mm.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートの異なる面同士を重ね合わせたときの動摩擦係数μｄは、０．１０以上０．１８以下であることが好ましい。μｄが０．１０より小さい場合、シートを枚葉化して使用する際などに、シートが滑りすぎてしまい、成形や印刷を施す際の位置合わせや梱包が困難である場合がある。また、μｄが０．１８を超える場合は、成形や印刷を施す際のシート送り不良が発生する場合があり、加工効率を低下させてしまう場合がある。μｄの好ましい範囲を満たすための方法は、特に限定されないが、前記した条件１〜３を同時に満たすための方法と同様の方法を用いることが効果的である。   The dynamic friction coefficient μd when different surfaces of the polylactic acid resin sheet of the present invention are overlapped is preferably 0.10 or more and 0.18 or less. When μd is smaller than 0.10, when the sheet is used as a single sheet, the sheet slips too much, and there are cases where it is difficult to align and package when performing molding or printing. On the other hand, when μd exceeds 0.18, sheet feeding failure may occur when molding or printing is performed, and processing efficiency may be reduced. A method for satisfying the preferable range of μd is not particularly limited, but it is effective to use a method similar to the method for simultaneously satisfying the above-described conditions 1 to 3.

本発明に用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主成分とし、乳酸由来の成分が、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において７０モル％以上１００モル％以下のものをいい、実質的にＬ−乳酸および／またはＤ−乳酸のみからなるホモポリ乳酸が好ましく用いられる。   The polylactic acid used in the present invention is mainly composed of L-lactic acid and / or D-lactic acid, and the components derived from lactic acid are 70 mol% or more and 100 mol% in 100 mol% of all monomer components constituting polylactic acid. Homopolylactic acid substantially consisting only of L-lactic acid and / or D-lactic acid is preferably used.

また、本発明に用いるポリ乳酸は、結晶性を有することが好ましい。ポリ乳酸が結晶性を有するとは、該ポリ乳酸を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲で示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する結晶融解熱が観測されることを言う。通常、ホモポリ乳酸は、光学純度が高いほど融点や結晶性が高い。ポリ乳酸の融点や結晶性は、分子量や重合時に使用する触媒の影響を受けるが、通常、光学純度が９８％以上のホモポリ乳酸では融点が１７０℃程度であり結晶性も比較的高い。また、光学純度が低くなるに従って融点や結晶性が低下し、例えば光学純度が８８％のホモポリ乳酸では融点は１４５℃程度であり、光学純度が７５％のホモポリ乳酸では融点は１２０℃程度である。光学純度が７０％よりもさらに低いホモポリ乳酸では明確な融点は示さず非結晶性となる。   The polylactic acid used in the present invention preferably has crystallinity. The polylactic acid has crystallinity when the polylactic acid is sufficiently crystallized under heating and then subjected to differential scanning calorimetry (DSC) measurement in an appropriate temperature range. Says that heat of fusion is observed. In general, homopolylactic acid has higher melting point and crystallinity as the optical purity is higher. The melting point and crystallinity of polylactic acid are affected by the molecular weight and the catalyst used during polymerization, but normally, homopolylactic acid with an optical purity of 98% or higher has a melting point of about 170 ° C. and relatively high crystallinity. Further, as the optical purity is lowered, the melting point and crystallinity are lowered. For example, the homopolylactic acid having an optical purity of 88% has a melting point of about 145 ° C., and the homopolylactic acid having an optical purity of 75% has a melting point of about 120 ° C. . Homopolylactic acid with an optical purity lower than 70% does not show a clear melting point and is amorphous.

本発明に用いるポリ乳酸は、結晶性を有するホモポリ乳酸と非晶性のホモポリ乳酸を混合することも可能である。この場合、非晶性のホモポリ乳酸の割合は本発明の効果を損ねない範囲で決定すれば良く、特に、比較的高い耐熱性を付与したい場合は、使用するポリ乳酸のうち少なくとも１種に光学純度が９５％以上のポリ乳酸を含むことが好ましい。   The polylactic acid used in the present invention can be a mixture of crystalline homopolylactic acid and amorphous homopolylactic acid. In this case, the ratio of the amorphous homopolylactic acid may be determined within a range that does not impair the effects of the present invention. In particular, when relatively high heat resistance is to be imparted, at least one of the polylactic acids used is optically selected. It preferably contains polylactic acid having a purity of 95% or more.

本発明に用いるポリ乳酸は、ステレオコンプレックス結晶を形成するポリ乳酸を使用しても良い。ステレオコンプレックス結晶とは、例えば Macromolecules, vol.20, 904 (1987)に記載されているように、ポリ−Ｌ−乳酸ユニットとポリ−Ｄ−乳酸ユニットが１対となった結晶のことである。ポリ−Ｌ−乳酸は左巻きらせん構造を有するのに対し、光学異性体のポリ−Ｄ−乳酸は右巻きらせん構造を有するところから、これらを混合すると、二成分間に立体特異的な結合が生じ、ポリ−Ｌ−乳酸あるいはポリ−Ｄ−乳酸それぞれ単独の場合に形成される結晶構造よりも緊密かつ強固な結晶構造を形成し、この結晶構造をステレオコンプレックス結晶という。ステレオコンプレックス結晶を形成しているポリ乳酸は、ステレオコンプレックス結晶の形成により融点が高くなり、通常のポリ−Ｌ−乳酸あるいはポリ−Ｄ−乳酸の融点が１６５〜１８０℃であるのに対して、ステレオコンプレックス結晶を形成しているポリ乳酸の融点は１９０℃〜２５０℃となることもある。本発明にステレオコンプレックス結晶を形成可能なポリ乳酸を用いることは、本発明のシートがステレオコンプレックス結晶を形成したポリ乳酸を有することとなり、その結果として高融点のシートとすることができるので、例えば、電子レンジ対応容器用途等の高い耐熱性が要求されるような用途に用いる場合に、特に好ましい。   As the polylactic acid used in the present invention, polylactic acid forming a stereocomplex crystal may be used. The stereocomplex crystal is a crystal in which a poly-L-lactic acid unit and a poly-D-lactic acid unit are paired as described in, for example, Macromolecules, vol. 20, 904 (1987). Poly-L-lactic acid has a left-handed helical structure, whereas the optical isomer poly-D-lactic acid has a right-handed helical structure. When these are mixed, stereospecific binding occurs between the two components. A crystal structure closer to and stronger than the crystal structure formed when poly-L-lactic acid or poly-D-lactic acid is used alone is referred to as a stereocomplex crystal. Polylactic acid forming a stereocomplex crystal has a higher melting point due to the formation of the stereocomplex crystal, whereas the melting point of ordinary poly-L-lactic acid or poly-D-lactic acid is 165 to 180 ° C. The melting point of polylactic acid forming a stereocomplex crystal may be 190 ° C. to 250 ° C. The use of polylactic acid capable of forming a stereocomplex crystal in the present invention means that the sheet of the present invention has polylactic acid in which a stereocomplex crystal is formed, and as a result, a high melting point sheet can be obtained. It is particularly preferable when used for applications requiring high heat resistance such as containers for microwave ovens.

本発明に用いることができるステレオコンプレックス結晶を形成するポリ乳酸の製造方法としては、特に制限されるものではないが、公知の方法で製造することができ、例えば特開２００６−０３６８０８号公報に例示されるような、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを溶融混練して得る方法や、特開２００３−２３８６７２号公報に例示されるような、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸をブロック共重合して得る方法などを例示することができる。   The production method of polylactic acid that forms a stereocomplex crystal that can be used in the present invention is not particularly limited, but can be produced by a known method, for example, as disclosed in JP-A-2006-036808. Such as a method obtained by melt-kneading poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid, or poly-L-lactic acid and poly-D-as exemplified in JP-A-2003-238672. Examples thereof include a method obtained by block copolymerization of lactic acid.

本発明に用いるポリ乳酸の質量平均分子量は、通常少なくとも５万以上、好ましくは８万〜４０万、さらに好ましくは１０万〜３０万である。なお、本発明でいう質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で、カラムにＳｈｏｄｅｘＧＰＣ ＨＦＩＰ−８０６ＭとＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ−ＬＧを直列に接続したものを用いて、クロロホルム溶媒にて測定を行い、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算法により計算した分子量をいう。   The polylactic acid used in the present invention has a mass average molecular weight of usually at least 50,000, preferably 80,000 to 400,000, and more preferably 100,000 to 300,000. In addition, the mass average molecular weight as used in the field of this invention is a gel permeation chromatography (GPC), and measured by the chloroform solvent using what connected ShodexGPC HFIP-806M and Shodex GPC HFIP-LG to the column in series. The molecular weight calculated by the polymethyl methacrylate (PMMA) conversion method.

ポリ乳酸の質量平均分子量を５万以上とすることで、該ポリ乳酸を含んだ本発明の積層シートの機械特性を優れたものとすることができ、さらに本発明の積層シートからなる加工品の機械特性をも優れたものとすることができる。   By setting the mass average molecular weight of polylactic acid to 50,000 or more, the laminated sheet of the present invention containing the polylactic acid can have excellent mechanical properties. The mechanical properties can also be improved.

また、本発明に用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。これら共重合成分は、ポリ乳酸を構成する全ての単量体成分１００モル％において０モル％以上３０モル％以下含有することが好ましい。   The polylactic acid used in the present invention may be a copolymerized polylactic acid obtained by copolymerizing other monomer components having ester forming ability in addition to L-lactic acid and D-lactic acid. Examples of copolymerizable monomer components include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, and other hydroxycarboxylic acids, as well as ethylene glycol, propylene glycol, and butane. Compounds containing a plurality of hydroxyl groups in the molecule such as diol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, pentaerythritol or their derivatives, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2 , 6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid and the like, or compounds containing a plurality of carboxylic acid groups in the molecule. These copolymer components are preferably contained in an amount of 0 mol% to 30 mol% in 100 mol% of all monomer components constituting polylactic acid.

ポリ乳酸の製造方法としては、特に限定されないが、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。例えば直接脱水縮合して製造する場合、乳酸類または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより高分子量のポリマーが得られる。また、開環重合法としては、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、ラクチド、グリコリド等の環状エステル中間体をオクチル酸錫等の触媒を用い減圧下開環重合することによっても高分子量のポリマーが得られることも知られている。このとき、有機溶媒中での加熱還流時の水分および低分子化合物の除去の条件を調整する方法や、重合反応終了後に触媒を失活させ解重合反応を抑える方法、製造したポリマーを熱処理する方法などを用いることにより、ラクチド量の少ないポリマーを得ることができる。   The method for producing polylactic acid is not particularly limited, and examples thereof include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide. For example, in the case of producing by direct dehydration condensation, lactic acid or lactic acid and hydroxycarboxylic acid are preferably subjected to azeotropic dehydration condensation in the presence of an organic solvent, particularly a phenyl ether solvent, and particularly preferably a solvent distilled by azeotropic distillation. A polymer having a high molecular weight can be obtained by polymerizing by a method in which water is removed from the solvent and the solvent is brought into a substantially anhydrous state and returned to the reaction system. In addition, as a ring-opening polymerization method, a high molecular weight can also be obtained by subjecting a cyclic ester intermediate of hydroxycarboxylic acid, for example, a cyclic ester intermediate such as lactide or glycolide, to a ring-opening polymerization under reduced pressure using a catalyst such as tin octylate. It is also known that polymers can be obtained. At this time, a method for adjusting the conditions for removing moisture and low molecular weight compounds during heating and refluxing in an organic solvent, a method for suppressing the depolymerization reaction by deactivating the catalyst after completion of the polymerization reaction, and a method for heat-treating the produced polymer Can be used to obtain a polymer with a small amount of lactide.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の酸化防止剤、カルボキシル基末端を封鎖する目的で添加する反応型化合物、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、抗酸化剤、イオン交換剤、結晶核剤、着色顔料等あるいは滑剤として、無機粒子や有機粒子、有機滑剤を必要に応じて添加してもよい。また、これらの添加剤は、層Ａと層Ｂの両方に添加してもよいし、どちらか一方の層のみに添加してもよい。さらに、層Ａおよび層Ｂ以外の層を設ける場合は、その層に添加することも可能である。なお、ここで挙げた有機粒子とは、前記ゴム粒子とは別の有機粒子である。   The polylactic acid-based resin sheet of the present invention is a known antioxidant, a reactive compound added for the purpose of blocking the carboxyl group end, an ultraviolet stabilizer, an anti-coloring agent, a gloss as long as the effects of the present invention are not impaired. As necessary, inorganic particles, organic particles, or organic lubricants may be added as a deodorant, deodorant, flame retardant, weathering agent, antioxidant, ion exchange agent, crystal nucleating agent, coloring pigment, or lubricant. . These additives may be added to both the layer A and the layer B, or may be added to only one of the layers. Furthermore, when providing layers other than layer A and layer B, it is also possible to add to that layer. The organic particles mentioned here are organic particles different from the rubber particles.

本発明にかかるポリ乳酸とゴム粒子を含有するポリ乳酸系樹脂シートを得るにあたっては、各成分を溶媒に溶かした溶液を均一混合した後、溶媒を除去して組成物を製造することも可能であるが、溶媒への原料の溶解や溶媒除去等の工程が不要な、より実用的な製造方法である、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法を採用することが好ましい。   In obtaining a polylactic acid-based resin sheet containing polylactic acid and rubber particles according to the present invention, it is also possible to produce a composition by uniformly mixing a solution in which each component is dissolved in a solvent and then removing the solvent. However, it is preferable to employ a melt-kneading method for producing a composition by melt-kneading each component, which is a more practical production method that does not require steps such as dissolution of the raw material in the solvent or solvent removal. .

その溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。   The melt kneading method is not particularly limited, and a commonly used mixer such as a kneader, roll mill, Banbury mixer, single-screw or twin-screw extruder can be used. Among these, from the viewpoint of productivity, it is preferable to use a single screw or twin screw extruder.

またその混合順序についても特に制限はなく、例えばポリ乳酸とゴム粒子をドライブレンド後、溶融混練機に供する方法や、予めポリ乳酸と多層構造重合体などのゴム粒子を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法等が挙げられる。また必要に応じて、その他の成分を同時に溶融混練する方法や、予めポリ乳酸とその他の添加剤を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチと上述したゴム粒子を含むマスターバッチとポリ乳酸とを溶融混練する方法を用いてもよい。   The order of mixing is not particularly limited, for example, a method in which polylactic acid and rubber particles are dry blended and then subjected to a melt kneading machine, or a master batch in which rubber particles such as polylactic acid and a multilayer structure polymer are melt kneaded is prepared Thereafter, a method of melt-kneading the master batch and polylactic acid may be used. Further, if necessary, a method for simultaneously melt-kneading other components, or a master batch in which polylactic acid and other additives are melt-kneaded in advance are prepared, and then the master batch containing the above-described rubber particles and polylactic acid are prepared. Alternatively, a melt kneading method may be used.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、例えばＴダイキャスト法、インフレーション法、カレンダー法などの既存のフィルムの製造法により得ることが出来るが、Ｔダイキャスト法による製造が好ましい。例えば、Ｔダイキャスト法による製造例としては、ペレットを６０〜１１０℃にて３時間以上乾燥するなどして水分量を質量比で４００ｐｐｍ以下としたペレットを用い、シリンダー温度１５０℃以上２４０℃以下の範囲で二軸押出機を用いて溶融混練を行い、口金温度１５０℃以上２４０℃以下の範囲でＴダイから押出した後、３０〜４０℃の冷却ロールにて冷却し、厚み０．１ｍｍから２．０ｍｍ程度のシートを得ることが挙げられる。この場合、シリンダー温度および口金の温度範囲は、原料の熱劣化を抑制する観点から、２００℃以上２２０℃以下の範囲とすることが好ましい。一方で、ステレオコンプレックス結晶を形成しているポリ乳酸を用いる場合は、そのステレオコンプレックス結晶を融解させる必要があるため、この場合のシリンダー温度および口金の温度範囲は、ステレオコンプレックス結晶の融解温度以上ステレオコンプレックス結晶の融解温度＋２０℃未満の温度範囲とすることが好ましい。   The polylactic acid-based resin sheet of the present invention can be obtained by an existing film production method such as a T-die casting method, an inflation method, or a calendar method, but is preferably produced by the T-die casting method. For example, as an example of production by the T-die casting method, pellets are dried at 60 to 110 ° C. for 3 hours or more to use a pellet having a moisture content of 400 ppm or less, and a cylinder temperature of 150 to 240 ° C. The mixture is melt kneaded using a twin-screw extruder in the range of 150 ° C. to 240 ° C. and extruded from the T die, and then cooled with a cooling roll of 30 to 40 ° C., and the thickness is from 0.1 mm. Obtaining a sheet of about 2.0 mm can be mentioned. In this case, the temperature range of the cylinder temperature and the die is preferably in the range of 200 ° C. or higher and 220 ° C. or lower from the viewpoint of suppressing thermal deterioration of the raw material. On the other hand, when polylactic acid forming a stereocomplex crystal is used, it is necessary to melt the stereocomplex crystal. In this case, the temperature range of the cylinder and the base is higher than the melting temperature of the stereocomplex crystal. The melting temperature of the complex crystal is preferably set to a temperature range of less than 20 ° C.

また、ステレオコンプレックス結晶を形成可能なポリ乳酸を用いる場合は、本発明のポリ乳酸系樹脂シートの製造工程において熱処理を施すことも可能であり、ステレオコンプレックス結晶の比率を上げるために、熱風オーブンによる熱処理工程を設けても良い。   Further, when using polylactic acid capable of forming a stereocomplex crystal, it is possible to perform a heat treatment in the production process of the polylactic acid resin sheet of the present invention. A heat treatment step may be provided.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、コーティング適性を向上させる目的で各種の表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられる。   The polylactic acid resin sheet of the present invention may be subjected to various surface treatments for the purpose of improving coating suitability. Examples of the surface treatment method include corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and acid treatment.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートの厚みとしては、特に制限はないが、通常０．１ｍｍから１．０ｍｍ程度である。本発明のポリ乳酸系樹脂シートが容器用途やブリスターパック用途として用いられる場合には、シートは通常０．１５ｍｍから０．７ｍｍ程度の厚さが好適であり、本発明のポリ乳酸系樹脂シートが印刷加工物用途として用いられる場合には、シートは通常０．１ｍｍから０．４ｍｍ程度の厚さが好適である。   Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the polylactic acid-type resin sheet of this invention, Usually, it is about 0.1 mm to 1.0 mm. When the polylactic acid-based resin sheet of the present invention is used as a container application or a blister pack application, the sheet is usually preferably about 0.15 mm to 0.7 mm in thickness. When used as a printed product, the thickness of the sheet is usually about 0.1 mm to 0.4 mm.

本発明の成形品は、前述の本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いて得られる成形品である。本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いて本発明の成形品を得るためには、本発明のポリ乳酸系シートを真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト成形、ストレート成形、フリードローイング成形、プラグアンドリング成形、スケルトン成形などの各種成形法を適用することで可能である。各種成形法におけるシート予熱方式としては、間接加熱方式と熱板直接加熱方式があり、間接加熱方式はシートから離れた位置に設置された加熱装置によってシートを予熱する方式であり、熱板直接加熱方式はシートと熱板が接触することによってシートを予熱する方式であるが、本発明のポリ乳酸系樹脂シートは、熱板直接加熱方式の真空成形加工、または熱板直接加熱方式の真空圧空成形加工に好ましく用いることができる。   The molded product of the present invention is a molded product obtained by using the above-described polylactic acid resin sheet of the present invention. In order to obtain the molded product of the present invention using the polylactic acid-based resin sheet of the present invention, the polylactic acid-based sheet of the present invention is vacuum molded, vacuum / pressure formed, plug assist molded, straight molded, free drawing molded, plug and This is possible by applying various molding methods such as ring molding and skeleton molding. The sheet preheating method in various molding methods includes the indirect heating method and the hot plate direct heating method. The indirect heating method is a method in which the sheet is preheated by a heating device installed at a position away from the sheet, and the hot plate is directly heated. The system is a system in which the sheet is preheated by contacting the sheet and the hot plate, but the polylactic acid resin sheet of the present invention is a vacuum plate processing of a hot plate direct heating method, or a vacuum / pressure forming of a hot plate direct heating method It can be preferably used for processing.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートを用いて得られる成形品は、例えば食品用の成形容器、飲料用カップ蓋などの容器類や、ブリスターパックなどの各種容器包装類などの各種用途に好ましく用いることができる。   Molded articles obtained using the polylactic acid-based resin sheet of the present invention are preferably used for various applications such as containers for foods, containers such as cup lids for beverages, and various containers and packages such as blister packs. Can do.

本発明のポリ乳酸系樹脂シートおよび／または成形品は、印刷加工等を施してもよい。例えば、印刷加工を施した本発明のポリ乳酸系樹脂シートは各種容器、ブリスターパック、カード、クリアファイル、クリアケース等の用途に好ましく用いることができるが、印刷加工を施す前の本発明のポリ乳酸系樹脂シートが透明である場合は、既存の印刷加工機を使用することができ、クリアケースや卓上カレンダーケース、クリアファイル用途などに特に好ましく用いることができる。また一方で、本発明のポリ乳酸系樹脂シートおよび／または成形品が公知の方法で白色などに着色されている場合は、カード用途などに好ましく用いることができる。また、印刷加工の順序は特に限定されないが、ポリ乳酸系樹脂シートを成形加工する場合、印刷加工は成形加工前に行ってもよいし、成形加工後に行ってもよい。   The polylactic acid based resin sheet and / or molded product of the present invention may be subjected to printing or the like. For example, the polylactic acid-based resin sheet of the present invention that has undergone printing can be preferably used for various containers, blister packs, cards, clear files, clear cases, etc. When the lactic acid resin sheet is transparent, an existing printing machine can be used, and it can be particularly preferably used for clear cases, desktop calendar cases, clear file applications, and the like. On the other hand, when the polylactic acid-based resin sheet and / or molded product of the present invention is colored white or the like by a known method, it can be preferably used for card applications. The order of the printing process is not particularly limited, but when the polylactic acid resin sheet is molded, the printing process may be performed before the molding process or after the molding process.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
[測定及び評価方法]
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by a following example.
[Measurement and evaluation method]
Measurements and evaluations shown in the examples were performed under the following conditions.

（１）各層の厚み比
シート断面を、ライカマイクロシステムズ（株）製金属顕微鏡ＬｅｉｃａＤＭＬＭを用いて、倍率１００倍、透過光で写真撮影し、各層の厚みを測定することにより、各層の厚み比を求めた。 (1) Thickness ratio of each layer The cross section of the sheet is photographed with 100 times magnification and transmitted light using a Leica DMLM metal microscope Leica DMLM, and the thickness ratio of each layer is measured by measuring the thickness of each layer. Asked.

（２）シート厚み：ｔ（ｍｍ）
マイクロゲージを用いて、シート全幅に対して１０点の厚みを測定し、１０点の厚みの平均値をシート厚み（ｔ）とした。 (2) Sheet thickness: t (mm)
Using a micro gauge, the thickness of 10 points was measured with respect to the full width of the sheet, and the average value of the thicknesses of 10 points was defined as the sheet thickness (t).

（３）中心線平均粗さ：Ｒａ１およびＲａ２（μｍ）
万能表面形状測定器ＳＥ−３ＦＡ（（株）小坂研究所製）を用いて、触針先端半径：２μｍ、測定力：０．７ｍＮ、測定長２５ｍｍ、カットオフ：０．０８ｍｍの測定条件で、２次元中心線平均粗さを測定し、シートのポリッシングロール接触面の２次元中心線平均粗さをＲａ１とし、シートのキャスティングドラム接触面の２次元中心線平均粗さをＲａ２とした。 (3) Centerline average roughness: Ra1 and Ra2 (μm)
Using a universal surface shape measuring instrument SE-3FA (manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.), the stylus tip radius: 2 μm, measuring force: 0.7 mN, measuring length 25 mm, cutoff: 0.08 mm, The two-dimensional centerline average roughness was measured, the two-dimensional centerline average roughness of the polishing roll contact surface of the sheet was Ra1, and the two-dimensional centerline average roughness of the casting drum contact surface of the sheet was Ra2.

（４）動摩擦係数：μｄ
JIS−K−７１２５（１９９９年）に準じ、スリップテスター（東洋テスター工業社製）を用いて、異なる面同士を合わせ、２００ｇの荷重で、滑り出した後の安定領域での抵抗値より、以下の式を用いて動摩擦係数（μｄ）を算出した。
動摩擦係数：μｄ＝抵抗値／荷重
（５）耐衝撃性（インパクト値）：Ｉｍ（N・ｍ／ｍｍ）
フィルムインパクトテスター（東洋精機製作所製）を用いて、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気下において、直径１／２インチの半球状衝撃頭によって、シートの破壊エネルギーを測定した。５回の測定で得た破壊エネルギーの平均値を前記（２）で求めたシート厚み（ｔ）で割り返して、耐衝撃性（Ｉｍ）とした。
（６）ヘイズ：Ｈａ（％）
JIS−K−７１０５（１９８１年）に準じて、ヘイズメーターＨＧＭ−２ＤＰ型（スガ試験機社製）を用いて、３回の測定値の平均値をヘイズ（Ｈａ）とした。
（７）透明性
前記（６）で求めたヘイズ（Ｈａ）の値を用いて、以下の基準で評価した。
○：Ｈａが３％以下であった。
△：Ｈａが３％を超えた。
（８）罫線加工性
シートの層Ｂが配置されている一方の面に折り曲げ罫線加工を施し、罫線を軸にして、罫線が外側になるように９０°折り曲げ、折り曲げ部を観察した。１０回の試験を行い、以下の基準で評価した。
○：すべての試験で、折り曲げ部で破断・亀裂は発生しなかった。
△：折り曲げ部で破断・亀裂が発生したものが１回以上３回以下であった。
×：折り曲げ部で破断・亀裂が発生したものが４回以上であった。 (4) Coefficient of dynamic friction: μd
According to JIS-K-7125 (1999), using a slip tester (manufactured by Toyo Tester Kogyo Co., Ltd.), different surfaces were combined, and the resistance value in the stable region after sliding out with a load of 200 g was as follows. The dynamic friction coefficient (μd) was calculated using the formula.
Coefficient of dynamic friction: μd = resistance value / load (5) Impact resistance (impact value): Im (N · m / mm)
Using a film impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), the fracture energy of the sheet was measured with a hemispherical impact head having a diameter of 1/2 inch in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% RH. The average value of the fracture energy obtained by five measurements was divided by the sheet thickness (t) obtained in the above (2) to obtain impact resistance (Im).
(6) Haze: Ha (%)
According to JIS-K-7105 (1981), the average value of three measurements was set as haze (Ha) using a haze meter HGM-2DP type (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
(7) Transparency Using the haze (Ha) value obtained in (6) above, evaluation was performed according to the following criteria.
○: Ha was 3% or less.
Δ: Ha exceeded 3%.
(8) Ruled line workability Folded ruled line processing was performed on one surface on which the layer B of the sheet was disposed, and the folded line was observed with the ruled line as an axis, bent 90 ° so that the ruled line was on the outside. Ten tests were conducted and evaluated according to the following criteria.
○: In all the tests, no fracture or crack occurred at the bent portion.
(Triangle | delta): The thing which the fracture | rupture and the crack generate | occur | produced in the bending part was 1 time or more and 3 times or less.
X: The fracture | rupture and the crack generate | occur | produced in the bending part were 4 times or more.

（９）スリット加工性
レザーカッター方式のスリッターを用いて、１０ｍ／分の速度で１０００ｍｍ幅にスリット加工を行い、スリット開始時にレザーカッターがシートに差し込まれた部分（以後、スリット開始部分とする）の状態、および、レザーカッターによりスリットされたシートのスリット断面（以後、スリット加工部分とする）からランダムに抽出した１０点のシート断面を走査型電子顕微鏡にて観察した結果から、以下の基準で評価した。なお、以下でいうヒゲとは、繊維状に剥離したシート片を意味する。
○：スリット開始部分ではシートの割れは発生せず、さらに、スリット加工部分の断面において、ヒゲの発生はなかった。
△：スリット開始部分ではシートの割れは発生してないが、スリット加工部分の断面において、１点以上３点以下の箇所でヒゲが発生していた。
×：○及び△のいずれにも該当しない場合。 (9) Slit processability Using a leather cutter type slitter, slitting is performed to a width of 1000 mm at a speed of 10 m / min, and the part where the leather cutter is inserted into the sheet at the start of the slit (hereinafter referred to as the slit start part) From the results of observing with a scanning electron microscope 10 sheet sections randomly extracted from the slit section of the sheet slit by the leather cutter (hereinafter referred to as the slit processed portion), evaluated. In addition, the beard mentioned below means the sheet piece which peeled in the fiber form.
◯: Sheet cracking did not occur at the slit starting portion, and further, no beard was generated in the cross section of the slit processed portion.
Δ: Sheet cracking did not occur at the slit start part, but whiskers occurred at a point of 1 to 3 points in the cross section of the slit processed part.
X: When neither of ○ and △ is applicable.

（１０）植物度（％）
使用した原料の植物度とそれぞれの原料の含有量から、以下の式を用いて植物度（％）を算出した。
植物度（％）：シート全体におけるポリ乳酸含有量／（シート全体におけるポリ乳酸含有量＋シート全体におけるゴム粒子含有量）×１００
（１１）植物性
前記（１０）で求めた植物度の値を用いて、以下の基準で評価した。
○：植物度が９８％以上である。
×：植物度が９８％未満である。
（１２）総合評価
前記（８）（９）（１１）で求めた罫線加工性、スリット加工性、植物性の３項目の評価結果を用いて、以下の基準で評価した。
○：○の項目が２項目以上であり、かつ、×の項目がない。
×：○に該当しない場合。 (10) Plant degree (%)
From the plant degree of the used raw material and the content of each raw material, the plant degree (%) was calculated using the following formula.
Plant degree (%): polylactic acid content in the whole sheet / (polylactic acid content in the whole sheet + rubber particle content in the whole sheet) × 100
(11) Plantiness Using the plant degree value determined in (10) above, the following criteria were used for evaluation.
○: The plant degree is 98% or more.
X: The plant degree is less than 98%.
(12) Comprehensive evaluation Using the evaluation results of the three items of ruled line workability, slit workability, and plant properties obtained in the above (8), (9), and (11), evaluation was performed according to the following criteria.
○: There are two or more items of ○, and there is no item of ×.
×: Not applicable to ○.

［使用したポリ乳酸］
（ＰＬＡ−１）：
ポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製、商品名「ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ４０４２Ｄ」、Ｌ体／Ｄ体：９６／４）。植物度は１００％。 [Polylactic acid used]
(PLA-1):
Polylactic acid (manufactured by NatureWorks, trade name “NatureWorks4042D”, L-form / D-form: 96/4). The plant degree is 100%.

（ＰＬＡ−２）：
ポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製、商品名「ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ４０３２Ｄ」、Ｌ体／Ｄ体：９９／１）。植物度は１００％。 (PLA-2):
Polylactic acid (manufactured by NatureWorks, trade name “NatureWorks4032D”, L-form / D-form: 99/1). The plant degree is 100%.

（ＰＬＡ−３）：
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）４８．７５ｇとＤ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）１．２５ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール０．０５ｇ、触媒としてオクチル酸スズ２５ｍｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、ポリ−Ｌ−乳酸を得た。一方、Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）１．２５ｇとＤ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）４８．７５ｇを用いた以外は前記のポリ−Ｌ−乳酸と同じ製造方法により、ポリ−Ｄ−乳酸を得た。得られたポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを等質量混合して、ＰＬＡ−３を得た。ＰＬＡ−３は、熱処理を行うことにより、ステレオコンプレックス結晶を形成する。植物度は１００％。 (PLA-3):
48.75 g of L-lactide (made by Musashino Chemical Laboratory Co., Ltd.) and 1.25 g of D-lactide (made by Musashino Chemical Laboratory Co., Ltd.) were added to the flask and the system was purged with nitrogen, and then 0.05 g of stearyl alcohol, 25 mg of tin octylate was added as a catalyst, and polymerization was performed at 190 ° C. for 2 hours to obtain poly-L-lactic acid. On the other hand, except that 1.25 g of L-lactide (manufactured by Musashino Chemical Laboratory Co., Ltd.) and 48.75 g of D-lactide (manufactured by Musashino Chemical Laboratory Co., Ltd.) were used, the same production method as the above poly-L-lactic acid was used. Poly-D-lactic acid was obtained. The obtained poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid were mixed in an equal mass to obtain PLA-3. PLA-3 forms a stereocomplex crystal by performing a heat treatment. The plant degree is 100%.

（ＰＬＡ−４）：
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）５０ｇをフラスコに加え、窒素雰囲気下、１２０℃で均一に溶解させた後、温度を１５０℃にし、オクチル酸スズ０．０５ｇを加え、３０分間重合させることにより、ポリ−Ｌ−乳酸を得た。一方、Ｄ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製）用いた以外は前記のポリ−Ｌ−乳酸と同じ製造方法により、ポリ−Ｄ−乳酸を得た。得られたポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を用いて、それぞれのポリ乳酸５０質量部ずつと、オクチル酸スズ０．１質量部をベント付き二軸押出機に供給し、減圧下、２２０℃で溶融混練（滞留時間２分）し、ストランドカッターでペレタイズすることにより、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のポリ乳酸混合物ペレットを得た。得られたポリ乳酸混合物ペレットを真空乾燥機に入れ、１３．３Ｐａの圧力下で、１４０℃で２０時間、さらに１８０℃で３０時間反応させ、ＰＬＡ−４を得た。ＰＬＡ−４は、熱処理を行うことにより、ステレオコンプレックス結晶を形成する。植物度は１００％。
［使用したゴム粒子マスターバッチ］
（ＣＳ−１）：
ゴム粒子として三菱レイヨン製“メタブレンS２００１”（コア層：シリコーン／アクリル重合体、シェル層：メタクリル酸メチル重合体）を３０質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を７０質量％含有する、ゴム粒子マスターバッチ。植物度は７０％。 (PLA-4):
After adding 50 g of L-lactide (made by Musashino Chemical Laboratory Co., Ltd.) to a flask and uniformly dissolving it at 120 ° C. in a nitrogen atmosphere, the temperature is adjusted to 150 ° C., 0.05 g of tin octylate is added, and polymerization is performed for 30 minutes. To obtain poly-L-lactic acid. On the other hand, poly-D-lactic acid was obtained by the same production method as poly-L-lactic acid except that D-lactide (made by Musashino Chemical Laboratory Co., Ltd.) was used. Using the obtained poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid, 50 parts by mass of each polylactic acid and 0.1 part by mass of tin octylate were supplied to a twin screw extruder with a vent, By melt-kneading at 220 ° C. (residence time 2 minutes) and pelletizing with a strand cutter, poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid polylactic acid mixture pellets were obtained. The obtained polylactic acid mixture pellets were put into a vacuum dryer and reacted at 140 ° C. for 20 hours and further at 180 ° C. for 30 hours under a pressure of 13.3 Pa to obtain PLA-4. PLA-4 forms a stereocomplex crystal by heat treatment. The plant degree is 100%.
[Used rubber particle masterbatch]
(CS-1):
Rubber particles containing 30% by mass of “Metablene S2001” (core layer: silicone / acrylic polymer, shell layer: methyl methacrylate polymer) manufactured by Mitsubishi Rayon as rubber particles and 70% by mass of PLA-1 as polylactic acid Master Badge. The plant degree is 70%.

（ＣＳ−２）：
ゴム粒子としてロームアンドハースジャパン製“パラロイドＢＰＭ５００”（コア層：アクリル酸ブチル重合体、シェル層：メタクリル酸メチル重合体）を３０質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を７０質量％含有する、ゴム粒子マスターバッチ。植物度は７０％。 (CS-2):
30% by mass of “Paraloid BPM500” (core layer: butyl acrylate polymer, shell layer: methyl methacrylate polymer) manufactured by Rohm and Haas Japan as rubber particles, and 70% by mass of PLA-1 as polylactic acid, Rubber particle masterbatch. The plant degree is 70%.

（ＣＳ−３）：
ゴム粒子としてロームアンドハースジャパン製“パラロイドＥＸＬ２３１１”（コア層：アクリル酸ブチル重合体、シェル層：メタクリル酸メチル重合体）を３０質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を７０質量％含有する、ゴム粒子マスターバッチ。植物度は７０％。
［その他のマスターバッチ］
（Ｓ−ＭＢ）：
シリカ粒子（平均粒子径：３．２μｍ）を１０質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を９０質量％含有する、シリカ粒子マスターバッチ。植物度は１００％。 (CS-3):
30% by mass of “Paraloid EXL2311” (core layer: butyl acrylate polymer, shell layer: methyl methacrylate polymer) manufactured by Rohm and Haas Japan as rubber particles, and 70% by mass of PLA-1 as polylactic acid, Rubber particle masterbatch. The plant degree is 70%.
[Other master batches]
(S-MB):
A silica particle master batch containing 10% by mass of silica particles (average particle size: 3.2 μm) and 90% by mass of PLA-1 as polylactic acid. The plant degree is 100%.

（ＴＯ−ＭＢ）：
酸化チタン（アナターゼ型酸化チタン、平均粒子径：０．２μｍ）を２５質量％、ポリ乳酸として前記ＰＬＡ−１を７５質量％含有する、酸化チタンマスターバッチ。植物度は１００％。
［ポリ乳酸系樹脂シートの作成］
（実施例１、２）
表１記載の原料を表１記載の各質量％の割合で、それぞれ独立した別々のベント式二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２１０℃に設定したＴダイ口金より共押出し、共押出された溶融シートに互いに接する方向に回転するように配置したキャスティングドラム（設定温度：４０℃、ドラム表面は鏡面加工が施されている）とポリッシングロール（設定温度：４０℃、ロール表面は鏡面加工が施されている）を用いて溶融シートを冷却固化して、表１記載の厚みの、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。 (TO-MB):
A titanium oxide masterbatch containing 25% by mass of titanium oxide (anatase-type titanium oxide, average particle size: 0.2 μm) and 75% by mass of PLA-1 as polylactic acid. The plant degree is 100%.
[Preparation of polylactic acid resin sheet]
(Examples 1 and 2)
The raw materials shown in Table 1 are supplied to each independent vent type twin screw extruder in the proportion of each mass% shown in Table 1, and melt-kneaded while degassing the vacuum vent part, and the die temperature is adjusted to 210 ° C. A casting drum (set temperature: 40 ° C., the drum surface is mirror-finished) and a polishing roll (co-extruded from the set T die die and arranged to rotate in a direction in contact with the co-extruded molten sheet) The melt sheet was cooled and solidified using a preset temperature: 40 ° C. and the roll surface was mirror-finished to obtain the polylactic acid resin sheet of the present invention having the thickness shown in Table 1. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1.

実施例１のシートは罫線加工性がやや劣るものの、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、十分に使用できるものであった。   Although the sheet of Example 1 was slightly inferior in ruled line workability, it was excellent in slit workability and plantiness and could be sufficiently used as a molded product.

実施例２のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例３）
実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、シートの表裏に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。 The sheet of Example 2 was excellent in ruled line processability, slit processability, and plantiness, and exhibited excellent characteristics as a molded product.
(Example 3)
After obtaining a cooling sheet by the same method as in Example 1, a pressure of 200 MPa was used on the front and back of the sheet using an embossing roll set to 90 ° C. (a sand blast process having a depth of 1 μm was applied to the roll surface). The polylactic acid resin sheet of the present invention was obtained by embossing by applying pressure. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1.

実施例３のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例４、５）
実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、キャスティングドラム接触面側に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。なお、実施例４においては、層Ａをポリッシングロール接触面側に配置した。 The sheet of Example 3 was excellent in ruled line processability, slit processability, and plantiness, and exhibited excellent characteristics as a molded product.
(Examples 4 and 5)
After obtaining a cooling sheet in the same manner as in Example 1, 200 MPa using an embossing roll set at 90 ° C. (a sand blasting process having a depth of 1 μm is applied to the roll surface) on the casting drum contact surface side. The polylactic acid-based resin sheet of the present invention was obtained by embossing by pressurizing at a pressure of 5 ° C. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1. In Example 4, the layer A was disposed on the polishing roll contact surface side.

実施例４のシートは、スリット加工性がやや劣るものの、罫線加工性、植物性に優れ、成形品用途として、十分に使用できるものであった。   The sheet of Example 4 was slightly inferior in slit workability, but was excellent in ruled line workability and plantiness, and could be sufficiently used as a molded product.

実施例５のシートは罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例６、７）
ロール表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたポリッシングロールを用いたこと以外は実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、キャスティングドラム接触面側に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。 The sheet of Example 5 was excellent in ruled line processability, slit processability, and plantiness, and exhibited excellent characteristics as a molded product.
(Examples 6 and 7)
A cooling sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polishing roll having a sandblasting process of 0.5 μm in depth was used on the roll surface, and then set to 90 ° C. on the casting drum contact surface side. Embossing was performed by applying a pressure of 200 MPa using an embossing roll (a sand blasting process having a depth of 1 μm on the roll surface) to obtain a polylactic acid resin sheet of the present invention. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1.

実施例６のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。   The sheet of Example 6 was excellent in ruled line processability, slit processability, and plantiness, and exhibited excellent characteristics as a molded product.

実施例７のシートは罫線加工性がやや劣るものの、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、十分に使用できるものであった。
（実施例８）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。 Although the sheet of Example 7 was slightly inferior in ruled line workability, it was excellent in slit workability and plantiness, and could be sufficiently used as a molded product.
(Example 8)
The polylactic acid-based resin sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the casting drum and the polishing roll were each subjected to sandblasting with a depth of 0.5 μm on each surface. It was. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1.

実施例８のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例９）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、シートの表裏に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。なお、実施例９においては、層Ａをポリッシングロール接触面側に配置した。 The sheet of Example 8 was excellent in ruled line processability, slit processability, and plantiness, and exhibited excellent characteristics as a molded product.
Example 9
After obtaining a cooling sheet by the same method as in Example 1 except that a casting drum and a polishing roll having sandblasting with a depth of 0.5 μm on each surface were used, the front and back of the sheet In addition, embossing is performed by pressurizing at a pressure of 200 MPa using an embossing roll set to 90 ° C. (a sand blasting process having a depth of 1 μm on the roll surface), and the polylactic acid resin sheet of the present invention is applied. Obtained. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1. In Example 9, the layer A was disposed on the polishing roll contact surface side.

実施例９のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（実施例１０）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、キャスティングドラム接触面側に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、本発明のポリ乳酸系樹脂シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。 The sheet of Example 9 was excellent in ruled line processability, slit processability, and plantiness, and exhibited excellent characteristics as a molded product.
(Example 10)
The casting drum and the polishing roll were contacted with the casting drum after the cooling sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that each surface was subjected to sandblasting with a depth of 0.5 μm. The polylactic acid resin of the present invention is embossed on the surface side by applying pressure at a pressure of 200 MPa using an embossing roll set to 90 ° C. (a sand blasting process having a depth of 1 μm is applied to the roll surface). A sheet was obtained. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1.

実施例１０のシートは、罫線加工性、スリット加工性、植物性に優れ、成形品用途として、優れた特性を示した。
（比較例１〜３）
実施例１と同様の方法にて、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。 The sheet of Example 10 was excellent in ruled line processability, slit processability, and plantiness, and exhibited excellent characteristics as a molded product.
(Comparative Examples 1-3)
A sheet was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1.

比較例１、３のシートは、罫線加工性、スリット加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。   The sheets of Comparative Examples 1 and 3 were inferior in ruled line workability and slit workability, and could not be used as molded product applications.

比較例２のシートは、罫線加工性、スリット加工性の両方がやや劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
（比較例４、５）
ロール表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたポリッシングロールを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法にて、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。なお、比較例４においては、層Ａをポリッシングロール接触面側に配置した。 The sheet of Comparative Example 2 was somewhat inferior in both ruled line workability and slit workability, and could not be used as a molded product.
(Comparative Examples 4 and 5)
A sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polishing roll having a sandblasting process with a depth of 0.5 μm on the roll surface was used. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1. In Comparative Example 4, the layer A was disposed on the polishing roll contact surface side.

比較例４のシートは、罫線加工性、スリット加工性には優れるものの、植物性が劣り、環境面への配慮から、好ましく使用できるものではなかった。   Although the sheet of Comparative Example 4 was excellent in ruled line processability and slit processability, it was poor in plant nature and could not be preferably used from the viewpoint of environmental considerations.

比較例５のシートは、罫線加工性、スリット加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
（比較例６、７、１０）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。 The sheet of Comparative Example 5 was inferior in ruled line workability and slit workability, and could not be used as a molded product.
(Comparative Examples 6, 7, 10)
A sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a casting drum and a polishing roll were used, each having a surface subjected to sand blasting with a depth of 0.5 μm. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1.

比較例６のシートは、罫線加工性に劣り、また、スリット加工性もやや劣るため、成形品用途として、使用できないものであった。   The sheet of Comparative Example 6 was inferior in ruled line workability and somewhat inferior in slit workability, and thus could not be used as a molded product.

比較例７のシートは、スリット加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。   The sheet of Comparative Example 7 was inferior in slit workability and could not be used as a molded product.

比較例１０のシートは、スリット加工性に劣り、また、罫線加工性もやや劣るため、成形品用途として、使用できないものであった。
（比較例８）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、シートの表裏に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。 The sheet of Comparative Example 10 was inferior in slit workability and somewhat inferior in ruled line workability, so that it could not be used as a molded product.
(Comparative Example 8)
After obtaining a cooling sheet by the same method as in Example 1 except that a casting drum and a polishing roll having sandblasting with a depth of 0.5 μm on each surface were used, the front and back of the sheet Further, embossing was performed by applying pressure at a pressure of 200 MPa using an embossing roll set to 90 ° C. (a sand blasting process having a depth of 1 μm on the roll surface) to obtain a sheet. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1.

比較例８のシートは、罫線加工性、スリット加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。
（比較例９）
キャスティングドラムとポリッシングロールが、それぞれの表面に深さ０．５μｍのサンドブラスト加工が施されたものを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法にて冷却シートを得たあと、キャスティングドラム接触面側に、９０℃に設定したエンボスロール（ロール表面に深さ１μｍのサンドブラスト加工が施されている）を用いて２００ＭＰａの圧力で加圧することでエンボス加工を施し、シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示した。なお、比較例９においては、層Ａをポリッシングロール接触面側に配置した。

比較例９のシートは、罫線加工性に劣り、成形品用途として、使用できないものであった。 The sheet of Comparative Example 8 was inferior in ruled line workability and slit workability, and could not be used as a molded product.
(Comparative Example 9)
The casting drum and the polishing roll were contacted with the casting drum after the cooling sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that each surface was subjected to sandblasting with a depth of 0.5 μm. On the surface side, embossing was performed by applying pressure at a pressure of 200 MPa using an embossing roll set to 90 ° C. (a sand blasting process having a depth of 1 μm on the roll surface) to obtain a sheet. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1. In Comparative Example 9, the layer A was disposed on the polishing roll contact surface side.

The sheet of Comparative Example 9 was inferior in ruled line workability and could not be used as a molded product.

Claims (6)

ポリ乳酸とゴム粒子とを含有するシートであって、
シートを構成する全成分を１００質量％とした際の、ポリ乳酸の含有量が９５質量％以上９９．８質量％以下、および、ゴム粒子の含有量が０．２質量％以上２質量％以下であり、
かつ、ポリ乳酸を含有する層Ａとポリ乳酸を含有する層Ｂとを有する積層構成を有し、該層Ｂはシートの少なくとも一方の最表層に位置し、層Ｂを構成する全成分を１００質量％とした際の層Ｂ中のゴム粒子の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂シート。 A sheet containing polylactic acid and rubber particles,
The content of polylactic acid is 95% by mass or more and 99.8% by mass or less, and the content of rubber particles is 0.2% by mass or more and 2% by mass or less when all the components constituting the sheet are 100% by mass. And
And it has the laminated structure which has the layer A containing polylactic acid and the layer B containing polylactic acid, this layer B is located in at least one outermost layer of a sheet | seat, and all the components which comprise the layer B are 100. A polylactic acid resin sheet, wherein the content of the rubber particles in the layer B when it is set to mass% is from 1 mass% to 10 mass%. 以下の条件１および条件２を満たすことを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件１：０．３５μｍ≦Ｒａ１≦１．０μｍ
条件２：０．３５μｍ≦Ｒａ２≦１．０μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ The polylactic acid resin sheet according to claim 1, wherein the following condition 1 and condition 2 are satisfied.
Condition 1: 0.35 μm ≦ Ra1 ≦ 1.0 μm
Condition 2: 0.35 μm ≦ Ra2 ≦ 1.0 μm
However,
Ra1: Two-dimensional centerline average roughness of one surface of the sheet Ra2: Two-dimensional centerline average roughness of a surface different from the surface where Ra1 was measured 以下の条件３を満たすことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリ乳酸系樹脂シート。
条件３：０．２５μｍ≦│Ｒａ１−Ｒａ２│≦０．５μｍ
ただし、
Ｒａ１：シートの一方の面の２次元中心線平均粗さ
Ｒａ２：Ｒａ１を測定した面とは異なる面の２次元中心線平均粗さ The polylactic acid resin sheet according to claim 1 or 2, wherein the following condition 3 is satisfied.
Condition 3: 0.25 μm ≦ | Ra1-Ra2 | ≦ 0.5 μm
However,
Ra1: Two-dimensional centerline average roughness of one surface of the sheet Ra2: Two-dimensional centerline average roughness of a surface different from the surface where Ra1 was measured 前記ゴム粒子が多層構造重合体であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。   The polylactic acid resin sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the rubber particles are a multilayer structure polymer. ヘイズＨａ（％）が、０％以上３％以下であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シート。   The polylactic acid resin sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein haze Ha (%) is 0% or more and 3% or less. 請求項１〜５のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂シートを用いて得られる成形品。   A molded product obtained by using the polylactic acid resin sheet according to claim 1.