JP2014176801A - Method for suppressing propagation of microorganism - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、製紙工場の工程水、洗浄水、冷却水、あるいは工場で使用される冷却塔の冷却水などの処理水が使用される状況下において、設備の腐食を起こすことなく、水中の微生物の増殖を抑制する方法に関する。 The present invention relates to microorganisms in water without causing corrosion of equipment in the situation where treated water such as process water, washing water, cooling water of a paper mill, or cooling water of a cooling tower used in the factory is used. The present invention relates to a method for suppressing the growth of selenium.
製紙工場の工程水、洗浄水、冷却水、あるいは工場で使用される冷却塔の冷却水などの処理水が使用される状況下において、環境中および工業原料などから微生物が混入することにより、水中で微生物が増殖し、その結果様々なトラブルが生じることが問題となっている。 Under the circumstances where process water such as paper mill process water, washing water, cooling water, or cooling water used in cooling towers used in the factory is used, microorganisms may be mixed in the environment and industrial raw materials. However, the problem is that microorganisms grow and cause various troubles.
製紙工場で使用される白水と呼称される工程水や冷却水中において、微生物より代謝産生された粘性物質が水中の填料などの無機物、パルプ繊維、添加薬剤などの有機物を巻き込んだスライムと称されるバイオフィルムを形成する。このことが原因となって紙切れを起こして操業が中断したり、紙の品質低下を招く問題が発生する。 Viscous substances metabolized by microorganisms in process water and cooling water called white water used in paper mills are called slime with inorganic substances such as fillers in water, and organic substances such as pulp fibers and additives. Form a biofilm. For this reason, there is a problem that the operation is interrupted due to running out of paper or the quality of paper is degraded.
冷却水の循環再利用においても系外へ排出される水が極力少なくなり、冷却水中に微生物の栄養素などが蓄積されやすくなり、微生物が増殖する危険性が高くなっている。微生物の増殖によって、冷却効率の低下という問題が発生する。 Even in the circulation and reuse of cooling water, the amount of water discharged out of the system is reduced as much as possible, microorganism nutrients and the like are easily accumulated in the cooling water, and the risk of the growth of microorganisms is increased. The problem of reduced cooling efficiency occurs due to the growth of microorganisms.
このため、従来から産業活動において水を使用する場合、これらの水の中に有機塩素系殺菌剤、有機臭素系殺菌剤などの有機系殺菌剤を添加することによって、微生物の増殖を抑え、バイオフィルムの形成を防ぐことが行われてきた。しかしこれらの有機系殺菌剤は、皮膚刺激性の高いものがほとんどであり、また環境毒性に関しても高いものが多いという欠点を有していた。このため取り扱いに非常に注意を要し、現場作業員が安易に取り扱えないと言う問題点があった。 For this reason, when water is used in industrial activities, organic microorganisms such as organochlorine and organic bromine are added to these waters to suppress the growth of microorganisms and It has been practiced to prevent film formation. However, most of these organic germicides have high skin irritation and many have high environmental toxicity. For this reason, there was a problem that the handling was very careful and the field workers could not handle it easily.
また近年では、次亜塩素酸ナトリウムに代表される次亜ハロゲン酸塩などの各種殺菌剤を添加し、微生物の増殖を防止することが行われている。しかし、次亜塩素酸ナトリウムのような次亜ハロゲン酸塩からなる殺菌剤は、殺菌力があまり高くないという欠点を有していて、かなり大量の薬剤を系内に連続的に添加しなければならない。しかも次亜ハロゲン酸塩は金属に対する腐食性を有しているため、あまり大量に使用すると製造機器や系内の設備を腐食させ、寿命を短くするという重大な欠点があった。さらに、製紙工場の工程水では還元性物質が含有されていることが多く、次亜塩素酸ナトリウムのような次亜ハロゲン酸塩は酸化剤であるため、特に殺菌効果を発揮しにくいという問題があった。 In recent years, various germicides such as hypohalite represented by sodium hypochlorite are added to prevent the growth of microorganisms. However, a disinfectant composed of a hypohalite such as sodium hypochlorite has a disadvantage that the disinfecting power is not so high, and a considerable amount of the agent must be continuously added to the system. Don't be. In addition, since hypohalite has corrosiveness to metals, if it is used in a large amount, it has a serious drawback of corroding manufacturing equipment and equipment in the system and shortening the life. In addition, reducing water is often contained in the process water of paper mills, and hypohalite such as sodium hypochlorite is an oxidizing agent, so it has a problem that it is particularly difficult to exert a bactericidal effect. there were.
次亜塩素酸ナトリウムは、工業的に塩素と苛性ソーダから製造され、水溶液はアルカリ性のｐＨを示す。ｐＨがアルカリ性の領域においては、ＣｌＯ−イオンが化学種として多く存在しており、酸性のｐＨ、特にｐＨが５より低くなった場合に次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）が化学種として優勢となる。微生物に対する殺菌効果に関してはＣｌＯ−イオンよりもＨＣｌＯの方が高く、ｐＨが酸性領域において高い殺菌効果を示す。しかし次亜塩素酸は不安定であり、また酸性領域のｐＨ範囲では金属腐食性が特に高いことから、次亜塩素酸そのものを殺菌剤として使用することは困難であった。 Sodium hypochlorite is industrially produced from chlorine and caustic soda and the aqueous solution exhibits an alkaline pH. In the alkaline region, a large amount of ClO − ions are present as chemical species, and hypochlorous acid (HClO) becomes predominant as a chemical species when the pH is lower than 5, particularly at an acidic pH. Regarding the bactericidal effect on microorganisms, HClO is higher than ClO - ion, and the bactericidal effect is high in the acidic region. However, hypochlorous acid is unstable, and metal corrosivity is particularly high in the pH range of the acidic region, so it has been difficult to use hypochlorous acid itself as a bactericidal agent.
このような状況において、次亜ハロゲン酸塩の欠点を緩和するため、種々の無機塩を併用する方法が開発されてきた。例えば次亜塩素酸ナトリウム水溶液と、アンモニウム塩として臭化アンモニウムなどを、塩素とアンモニウムを等モルで反応させながら系内に添加し、殺菌する方法があった。 Under these circumstances, in order to alleviate the drawbacks of hypohalites, methods using various inorganic salts have been developed. For example, there has been a method of sterilizing by adding sodium hypochlorite aqueous solution and ammonium bromide as an ammonium salt into the system while reacting chlorine and ammonium in equimolar amounts.
アンモニウムイオンと次亜塩素酸ナトリウムを反応させると、アンモニウムイオンの酸化によりクロラミン類が反応生成物として生じる。クロラミン類は結合塩素と呼ばれ、クロラミン類としてモノクロラミン、ジクロラミン、トリクロラミンの３種が存在する。アンモニウムイオンと次亜塩素酸ナトリウムの反応がアルカリ性で起こるときは、生成物としてモノクロラミンが優勢となり、酸性では逆にトリクロラミンが生成物として優勢となる。殺菌力に関してはモノクロラミン、ジクロラミン、トリクロラミンの順に高いことが知られており、高い殺菌力を維持するためには次亜塩素酸ナトリウムとアンモニウムイオンとの反応液をアルカリ性のｐＨ領域に維持する必要がある。 When ammonium ions are reacted with sodium hypochlorite, chloramines are produced as reaction products due to oxidation of ammonium ions. Chloramines are called bound chlorine, and there are three types of chloramines: monochloramine, dichloramine, and trichloramine. When the reaction between ammonium ions and sodium hypochlorite occurs in an alkaline state, monochloramine predominates as a product, and on the contrary, trichloramine predominates as a product. It is known that monochloramine, dichloramine, and trichloramine are higher in order of bactericidal power. To maintain high bactericidal power, the reaction solution of sodium hypochlorite and ammonium ions is maintained in an alkaline pH range. There is a need.
アンモニウムイオン源として臭化アンモニウムを使用し、次亜塩素酸ナトリウムと反応させる方法に関してもｐＨをアルカリ性の７以上に保持する必要があり、しかも臭化アンモニウムを使用すると、ｐＨが７より低くなった場合は有毒な臭素ガスが発生し、重大な金属腐食を起こす危険性があった。 Regarding the method of using ammonium bromide as the ammonium ion source and reacting with sodium hypochlorite, it is necessary to keep the pH at 7 or more alkaline, and when using ammonium bromide, the pH was lower than 7. In some cases, toxic bromine gas was generated and there was a risk of serious metal corrosion.
また次亜塩素酸ナトリウムと硫酸アンモニウムを反応させて系内に添加することによって殺菌する方法も提案されている。しかし硫酸アンモニウムを用いた場合も、次亜塩素酸ナトリウムと硫酸アンモニウムの混合比率を調整し、ｐＨをアルカリ性の８〜１１に調整する必要があった。 There has also been proposed a method of sterilization by reacting sodium hypochlorite and ammonium sulfate and adding them to the system. However, even when ammonium sulfate was used, it was necessary to adjust the mixing ratio of sodium hypochlorite and ammonium sulfate to adjust the pH to alkaline 8-11.
このように、アンモニウムイオンと次亜塩素酸ナトリウムの反応生成物の殺菌力の強弱について考慮した場合、反応液のｐＨによって存在する化学種が変化するため、安定した殺菌力を得るためにはｐＨ調節が重要な要因を占めていた。 Thus, when considering the strength of the bactericidal activity of the reaction product of ammonium ion and sodium hypochlorite, the chemical species present varies depending on the pH of the reaction solution. Regulation was an important factor.
さらに、次亜ハロゲン酸塩とアンモニウム塩とを反応させ、アルカリ性に調整した反応液を対象とする処理水に添加して殺菌を行っても、製紙工場における処理水そのもののｐＨは中性から弱酸性であり、アルカリ性に調製した反応液を系内に注入しても即座にｐＨは処理水のｐＨまで低下し、十分に殺菌力を発揮できない問題があった。 Furthermore, even if hypohalite and ammonium salt are reacted and the reaction solution adjusted to be alkaline is added to the treated water for sterilization, the pH of the treated water itself in the paper mill is weak from neutral. Even if a reaction solution that is acidic and prepared alkaline is injected into the system, the pH immediately drops to the pH of the treated water, and there is a problem that the sterilizing power cannot be sufficiently exhibited.
本発明は、製紙工場の工程水、洗浄水、冷却水、あるいは工場で使用される冷却塔の冷却水などの処理水が使用される状況下において、設備の腐食を起こすことなく、水中の微生物の増殖を抑制する方法を提供することが課題である。さらに本発明は、殺菌力が高く、その殺菌力が長時間持続する殺菌剤を提供することを解決すべき課題としている。また製造管理が容易であり、高い殺菌力を示す殺菌剤が製造可能な製造方法を提供することも解決すべき課題としている。 The present invention relates to microorganisms in water without causing corrosion of equipment in the situation where treated water such as process water, washing water, cooling water of a paper mill, or cooling water of a cooling tower used in the factory is used. It is an object to provide a method for suppressing the growth of sucrose. Furthermore, this invention makes it the subject which should be solved to provide the bactericidal agent with high bactericidal power and the bactericidal power lasting for a long time. It is also an issue to be solved to provide a production method that is easy to manage and that can produce a bactericidal agent exhibiting high bactericidal activity.
本発明者は、このような課題を解決するために鋭意研究を行った結果、次亜ハロゲン酸塩類とカルボン酸アンモニウム塩を使用することで、製紙工場の工程水や洗浄水、冷却水を効率的に殺菌し、微生物の増殖を抑制することが可能であることを見出した。 As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventor has efficiently used process water, washing water, and cooling water in a paper mill by using hypohalites and ammonium carboxylate. It was found that it was possible to sterilize and suppress the growth of microorganisms.
すなわち本発明は、（１）次亜ハロゲン酸塩を含有する薬液１とカルボン酸アンモニウム塩を含有する薬液２を混合した後、対象とする処理水に添加し、微生物の増殖を抑制することを特徴とする処理水の微生物増殖抑制方法であり、（２）次亜ハロゲン酸塩が次亜塩素酸ナトリウムであり、カルボン酸アンモニウム塩が酢酸アンモニウムである、処理水の微生物増殖抑制方法であり、（３）次亜塩素酸ナトリウムを含有する薬液１と酢酸アンモニウム塩を含有する薬液２の混合比が、次亜塩素酸ナトリウムの有効塩素量と酢酸アンモニウム塩のアンモニウムイオンのモル比率として１：１．５〜１：４である、処理水の微生物増殖抑制方法であり、（４）薬液１に含有される次亜塩素酸ナトリウムの濃度範囲が有効塩素として０．０１〜３重量％であり、薬液２に含有される酢酸アンモニウム塩の濃度範囲がアンモニウムイオンとして０．０６〜６０重量％である、処理水の微生物増殖抑制方法であり、（５）薬液１に含有される次亜塩素酸ナトリウムの濃度範囲が有効塩素として０．０１〜０．０９重量％であり、薬液２に含有される酢酸アンモニウム塩の濃度範囲がアンモニウムイオンとして０．０６〜０．６重量％である、処理水の微生物増殖抑制方法であり、（６）次亜塩素酸ナトリウムを含有する薬液１と酢酸アンモニウム塩を含有する薬液２を混合した後、対象とする処理水に６分以内に添加して微生物の増殖を抑制する、処理水の微生物増殖抑制方法であり、（７）処理水が製紙工場における製紙工程の白水である、処理水の微生物増殖抑制方法である。 That is, the present invention includes (1) mixing a chemical solution 1 containing a hypohalite and a chemical solution 2 containing an ammonium carboxylate salt, and then adding it to the target treated water to suppress the growth of microorganisms. (2) a method for inhibiting microbial growth of treated water, wherein (2) the hypohalite is sodium hypochlorite and the carboxylic acid ammonium salt is ammonium acetate; (3) The mixing ratio of the chemical solution 1 containing sodium hypochlorite and the chemical solution 2 containing ammonium acetate is 1: 1 as the molar ratio of the effective chlorine amount of sodium hypochlorite and the ammonium ion of the ammonium acetate salt. (5) The concentration range of sodium hypochlorite contained in the chemical solution 1 is 0.01 to 3 as effective chlorine. The concentration of ammonium acetate contained in the chemical solution 2 is 0.06 to 60% by weight as ammonium ions, and is a method for inhibiting microbial growth of treated water. (5) contained in the chemical solution 1 The concentration range of sodium hypochlorite is 0.01 to 0.09% by weight as effective chlorine, and the concentration range of ammonium acetate contained in the chemical solution 2 is 0.06 to 0.6% by weight as ammonium ions. This is a method for inhibiting microbial growth of treated water. (6) After mixing the chemical solution 1 containing sodium hypochlorite and the chemical solution 2 containing ammonium acetate, added to the target treated water within 6 minutes And (7) a method for inhibiting microbial growth of treated water, wherein the treated water is white water in a papermaking process in a paper mill.
本発明により、効率よく安価に、しかも高い殺菌効果も有する微生物の増殖を抑制する方法を提供することが可能となる。従来の塩化アンモニウムと次亜塩素酸ナトリウムや、臭化アンモニウムと次亜塩素酸ナトリウムを用いる方法では、混合条件によっては塩素イオンあるいは臭素イオンと次亜塩素酸ナトリウムとの反応によって塩素ガスあるいは臭素ガスが発生し、このようなガスが設備の金属部分の腐食を起こし、設備の寿命を大幅に短縮させる危険性を含み、さらに設備の安定な稼動を妨げる危険性を生じる。本発明は、次亜ハロゲン酸塩とカルボン酸アンモニウム塩の両方を使用して、処理水中の微生物の増殖を抑制する方法であり、金属に対する腐食性が極めて低いことから次亜ハロゲン酸塩とカルボン酸アンモニウム塩の混合液のｐＨを酸性領域まで含めた広いｐＨ範囲で使用することができ、高い殺菌力による微生物の増殖抑制効果を発揮し、設備にダメージを与えることなく操業することを可能にする。さらに次亜ハロゲン酸塩とカルボン酸アンモニウム塩の両方を使用することによって、還元剤を含有するような製紙工場の工程水であっても効率的に微生物の増殖を抑制することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for suppressing the growth of microorganisms having high efficiency and low cost and also having a high bactericidal effect. In the conventional method using ammonium chloride and sodium hypochlorite, or ammonium bromide and sodium hypochlorite, depending on the mixing conditions, chlorine gas or bromine gas may be generated by reaction of chlorine ion or bromine ion with sodium hypochlorite. And the risk of such gases corroding the metal parts of the equipment, greatly reducing the life of the equipment, and also posing a risk of hindering the stable operation of the equipment. The present invention is a method for suppressing the growth of microorganisms in treated water using both hypohalite and ammonium carboxylate, and is extremely low in corrosiveness to metals. It can be used in a wide pH range including the acidic ammonium salt mixed solution up to the acidic range, exhibits microbial growth suppression effect due to high bactericidal power, and can operate without damaging the equipment To do. Further, by using both hypohalite and ammonium carboxylate, it is possible to efficiently suppress the growth of microorganisms even in process water of a paper mill containing a reducing agent.
本発明の方法について以下に詳しく述べる。本発明に使用する次亜ハロゲン酸塩には、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩および次亜ヨウ素酸塩を挙げることができ、これらの中で次亜塩素酸塩の使用が好ましく、塩としてはナトリウム塩の使用が好ましい。次亜塩素酸ナトリウムは、有効塩素の含有量として１０〜１２％の工業用の原料を使用することができる。 The method of the present invention is described in detail below. The hypohalite used in the present invention can include hypochlorite, hypobromite and hypoiodite, of which the use of hypochlorite is preferred, The salt is preferably a sodium salt. Sodium hypochlorite can use the industrial raw material of 10-12% as content of effective chlorine.
本発明に使用するカルボン酸アンモニウム塩には、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、およびプロピオン酸アンモニウムを挙げることができ、これらの中で酢酸アンモニウムの使用が好ましくいずれのグレードを使用しても差し支えなく、工業用の原料を簡便に使用することができる。酢酸アンモニウムの水溶液のｐＨは約７である。 Examples of the ammonium carboxylate used in the present invention include ammonium formate, ammonium acetate, and ammonium propionate. Among these, ammonium acetate is preferably used, and any grade can be used. The raw material for use can be easily used. The pH of the aqueous solution of ammonium acetate is about 7.
次亜塩素酸ナトリウムとカルボン酸アンモニウム塩を混合する比率に関しては、いずれかが極端に高くなければ十分な殺菌力をしめすが、より安定して高い殺菌力を維持するためには次亜塩素酸ナトリウムの有効塩素とカルボン酸アンモニウム塩の比が１：１．５〜１：４が好ましく、１：２〜１：４がより好ましい。この範囲の比率で反応させることによって、より高い殺菌力を得ることが可能となる。 Regarding the mixing ratio of sodium hypochlorite and ammonium carboxylate, if either one is not extremely high, sufficient sterilizing power is shown, but hypochlorous acid is necessary to maintain high sterilizing power more stably. The ratio of sodium effective chlorine to carboxylic acid ammonium salt is preferably 1: 1.5 to 1: 4, more preferably 1: 2 to 1: 4. By reacting at a ratio in this range, it is possible to obtain a higher sterilizing power.
次亜ハロゲン酸塩水溶液とカルボン酸アンモニウム塩水溶液を添加する場合、添加順序に制限はなく、次亜ハロゲン酸塩水溶液にカルボン酸アンモニウム塩水溶液を添加しても、また逆にカルボン酸アンモニウム塩水溶液に次亜ハロゲン酸塩水溶液を添加しても差し支えない。しかし、次亜ハロゲン酸塩の水溶液とカルボン酸アンモニウム塩の水溶液を、お互いに高濃度で混合すると反応が急激になって窒素ガスを発生する恐れがあるため、ある程度希釈された濃度で混合する方が好ましい。 When adding a hypohalite aqueous solution and an ammonium carboxylate aqueous solution, there is no restriction on the order of addition, and even if an ammonium carboxylate aqueous solution is added to the hypohalite aqueous solution, or conversely, an ammonium carboxylate aqueous solution An aqueous hypohalite solution may be added to the mixture. However, mixing an aqueous solution of hypohalite and an aqueous solution of ammonium carboxylate at a high concentration with each other may abruptly react and generate nitrogen gas. Is preferred.
低濃度で混合した方がガスの発生が緩慢になるため、次亜ハロゲン酸塩の濃度はハロゲン濃度として０．０１〜３％、カルボン酸アンモニウム塩の濃度は０．０１〜６０％で混合することができ、好ましくは次亜ハロゲン酸塩の濃度０．０５〜２％およびカルボン酸アンモニウム塩の濃度０．０５〜４０％、さらに好ましくは次亜ハロゲン酸塩の濃度０．０５〜１％およびカルボン酸アンモニウム塩の濃度０．０５〜３０％で混合することができる。 Since the generation of gas becomes slower when mixed at a low concentration, the concentration of hypohalite is 0.01 to 3% as the halogen concentration, and the concentration of ammonium carboxylate is 0.01 to 60%. Preferably a hypohalite concentration of 0.05-2% and a carboxylic acid ammonium salt concentration of 0.05-40%, more preferably a hypohalite concentration of 0.05-1% and They can be mixed at a carboxylic acid ammonium salt concentration of 0.05 to 30%.
このように希釈された各々の液のタンクを、微生物の増殖を抑制しようとする処理水がある施設内、例えば製紙工場内に設置することは、タンクの容量を大きくすることが必要となるため、製紙工場の工程水などに次亜ハロゲン酸塩とカルボン酸アンモニウム塩を添加する方法としては、両方の化合物を溶解した高濃度の希釈液を、添加時に配管内で希釈しながら混合し、処理水に添加する方法が適している。 It is necessary to increase the capacity of the tank to install each of the diluted liquid tanks in a facility where there is treated water for suppressing the growth of microorganisms, for example, in a paper mill. As a method of adding hypohalite and ammonium carboxylate to process water of paper mills, etc., a high-concentration dilute solution in which both compounds are dissolved is mixed while being diluted in the pipe at the time of addition. A method of adding to water is suitable.
希釈しながら処理水に添加する場合、次亜ハロゲン酸塩とカルボン酸アンモニウム塩の水溶液は高濃度のものを使用することができ、設置するタンクの容量を小さくコンパクトにすることができる。この場合の次亜ハロゲン酸塩の希釈液濃度は、例えば次亜塩素酸ナトリウム水溶液であれば塩素濃度１０〜１２％の工業用原料そのものを使用することも可能である。カルボン酸アンモニウム塩の水溶液についても、溶解度を越えない範囲で高濃度にすることができ、１０〜６０％、好ましくは１０〜３０％の範囲で希釈液を調製することができる。 When adding to the treated water while diluting, a high concentration aqueous solution of hypohalite and ammonium carboxylate can be used, and the capacity of the tank to be installed can be made small and compact. In this case, if the concentration of the dilute hypohalite solution is, for example, an aqueous sodium hypochlorite solution, an industrial raw material itself having a chlorine concentration of 10 to 12% can be used. The aqueous solution of the carboxylic acid ammonium salt can also have a high concentration within a range not exceeding the solubility, and a dilute solution can be prepared within a range of 10 to 60%, preferably 10 to 30%.
本発明が対象とする処理水とは、製紙工場の工程水、洗浄水、冷却水、あるいは工場で使用される冷却塔の冷却水を示す。微生物の増殖を抑制しようとする対象の処理水への添加濃度は、ハロゲン濃度として０．１〜３００ｐｐｍの範囲とすることで効率的に殺菌効果を得ることができ、好ましくはハロゲン濃度を０．５〜５０ｐｐｍ、さらに好ましくは０．７〜２０ｐｐｍ、よりさらに好ましくは１〜１０ｐｐｍとするのが良い。ハロゲン濃度が２００ｐｐｍよりも高い濃度で添加した場合には殺菌効力は十分であるが経済的に好ましくなく、またハロゲン濃度は０．１ｐｐｍよりも下回ると十分な殺菌力が得られず、微生物の増殖を抑制することが困難となる。 The treated water targeted by the present invention refers to process water, washing water, cooling water of a paper mill, or cooling water of a cooling tower used in the factory. The concentration of addition to the treated water of the target to suppress the growth of microorganisms can be effectively obtained by setting the halogen concentration in the range of 0.1 to 300 ppm. It is good to set it as 5-50 ppm, More preferably, it is 0.7-20 ppm, More preferably, it is 1-10 ppm. When the halogen concentration is added at a concentration higher than 200 ppm, the bactericidal efficacy is sufficient but economically undesirable. When the halogen concentration is lower than 0.1 ppm, sufficient bactericidal power cannot be obtained, and the growth of microorganisms Is difficult to suppress.
また、次亜ハロゲン酸塩の水溶液とカルボン酸アンモニウム塩の水溶液を混合して系内に連続的に注入する場合にはハロゲンの上記濃度範囲１〜１０ｐｐｍとするのが最適であるが、間歇的に注入する場合にはより高濃度で添加する方が効果的な場合がある。間歇的に添加を行う場合、添加時間と１日の添加回数に制限はないが、１回の添加時間は５〜６０分、好ましくは１０〜３０分であり、１日の添加回数は３〜２４回／日、好ましくは６〜１２回／日とするのが良い。例えば３０分間の注入を６回／日行うような場合には、工程水中のハロゲン濃度が１００〜２００ｐｐｍの濃度となるように添加を行うことができる。 In addition, when the aqueous solution of hypohalite and the aqueous solution of ammonium carboxylate are mixed and continuously injected into the system, the concentration range of halogen is optimally 1 to 10 ppm, but it is intermittent. In some cases, it is more effective to add it at a higher concentration. In the case of intermittent addition, there is no limitation on the addition time and the number of additions per day, but the addition time for one addition is 5 to 60 minutes, preferably 10 to 30 minutes. 24 times / day, preferably 6-12 times / day. For example, when 30 minutes of injection are performed 6 times / day, the addition can be performed so that the halogen concentration in the process water is 100 to 200 ppm.
次亜ハロゲン酸塩の水溶液とカルボン酸アンモニウム塩の水溶液を水で希釈しながら添加する場合の設備に関して説明する。次亜ハロゲン酸塩とカルボン酸アンモニウム塩のそれぞれの高濃度液のタンクを設置し、そこからポンプを用いた配管を設ける。また別に希釈水の配管を設け、その配管に次亜ハロゲン酸塩とカルボン酸アンモニウム塩の水溶液の配管を別々に接合することによって希釈ラインとし、希釈された液が殺菌すべき処理水に添加される。希釈水の配管に接合する場所に関しては、次亜ハロゲン酸塩の水溶液を上流側あるいは下流側にしても差し支えないが、上流側とする方が好ましい。 A description will be given of equipment for adding an aqueous solution of hypohalite and an aqueous solution of ammonium carboxylate while diluting with water. Tanks for high-concentration liquids of hypohalite and ammonium carboxylate are installed, and piping using a pump is installed from there. Separately, a pipe for dilution water is provided, and a pipe for the aqueous solution of hypohalite and ammonium carboxylate is joined to the pipe separately to form a dilution line, and the diluted liquid is added to the treated water to be sterilized. The As for the location where the diluting water pipe is to be joined, the aqueous hypohalite solution may be upstream or downstream, but it is preferably upstream.
次亜ハロゲン酸塩の水溶液とカルボン酸アンモニウム塩の水溶液を混合した液を微生物の増殖を抑制しようとする対象の処理水に添加する場合には、混合を行ってから一定時間内に添加することによって高い殺菌力を維持することができる。その一定時間としては、１０分以内であることが好ましく、６分以内であることがより好ましい。 When adding a mixture of an aqueous solution of hypohalite and an aqueous solution of ammonium carboxylate to the treated water to be used to control the growth of microorganisms, it must be added within a certain time after mixing. High sterilizing power can be maintained. The fixed time is preferably within 10 minutes, and more preferably within 6 minutes.
次亜ハロゲン酸塩およびカルボン酸アンモニウム塩を希釈するには通常、水を使用する。水については殺菌性能に影響がない範囲であれば特に制限はないが、有機物や金属塩などの不純物をできるだけ含有しないものが好ましい。特に鉄分を含有しないものが適している。 Water is usually used to dilute hypohalites and ammonium carboxylates. Water is not particularly limited as long as it does not affect the sterilization performance, but preferably contains as little impurities as possible such as organic substances and metal salts. In particular, those not containing iron are suitable.
添加設備の配管の材質に関しては、影響がない限りいかなる材質のものを使用しても差し支えないが、カルボン酸アンモニウム塩の水溶液についてはステンレス製、塩ビ製、ポリプロピレン製、ＰＴＦＥなどのフッ素樹脂製などを使用することができる。次亜ハロゲン酸塩の水溶液については塩ビ製、ポリプロピレン製、ＰＴＦＥ製などを使用することができ、金属製の配管の使用は避けたほうが良い。 As long as there is no influence on the material of the piping of the additive equipment, any material can be used, but the aqueous solution of ammonium carboxylate is made of stainless steel, PVC, polypropylene, PTFE or other fluororesin. Can be used. For the hypohalite aqueous solution, PVC, polypropylene, PTFE, etc. can be used, and it is better to avoid the use of metal piping.
次亜ハロゲン酸塩およびカルボン酸アンモニウム塩の水溶液を送液するためのポンプについては、材質などに影響がない限り、どのような方式のポンプを使用しても差し支えないが、例えばダイヤフラム式、ギヤー式、蠕動式、プランジャー式などのポンプを使用することができる。 As for the pump for feeding an aqueous solution of hypohalite and ammonium carboxylate, any type of pump can be used as long as the material is not affected. For example, a diaphragm type, a gear Pumps of the type, peristaltic type, plunger type, etc. can be used.
次亜ハロゲン酸塩の水溶液またはカルボン酸アンモニウム塩の水溶液を配管内で希釈する場合、配管に混合を促進させる装置を設置することが可能である。このような装置としては、ラインミキサーなどを使用することができる。 When diluting an aqueous solution of hypohalite or an aqueous solution of ammonium carboxylate in a pipe, it is possible to install a device for promoting mixing in the pipe. A line mixer etc. can be used as such an apparatus.
配管を用いた希釈設備には、適正な希釈が行われるように流量をモニターし、コンピュータを利用した制御で管理することが好ましい。流量をモニターするためには、流量計を設置することが必要となり、このような流量計としては、例えば電磁式流量計やベンチュリ管などを使用することができる。 In a dilution facility using piping, it is preferable that the flow rate is monitored so that proper dilution is performed, and management is performed by control using a computer. In order to monitor the flow rate, it is necessary to install a flow meter. As such a flow meter, for example, an electromagnetic flow meter or a venturi tube can be used.
本発明の次亜ハロゲン酸塩とカルボン酸アンモニウム塩を用いた微生物の増殖抑制方法に、従来から使用されていた有機系の殺菌剤を併用して工程に適用することも可能である。このような殺菌剤は、本発明の効果を妨げない範囲において制限されないが、例えばジクロログリオキシム、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン、２−オクチルイソチアゾリン−３−オン、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、メチレンビスチオシアネート、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドなどが挙げられる。これらの殺菌剤の内、特に水溶性のものが適している。これらの殺菌剤を併用する場合には、本発明の次亜ハロゲン酸塩の水溶液に混合することは避ける方が良く、カルボン酸アンモニウム塩水溶液に配合することが可能である。また次亜ハロゲン酸塩の水溶液およびカルボン酸アンモニウム塩の水溶液とは別に、殺菌剤を含有する薬剤を添加することも可能である。 The method for inhibiting the growth of microorganisms using the hypohalite and the carboxylic acid ammonium salt of the present invention can also be applied to a process using a conventional organic fungicide in combination. Such a bactericidal agent is not limited as long as it does not interfere with the effects of the present invention. For example, dichloroglyoxime, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol 2-methylisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one, 2-octylisothiazolin-3-one, 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene, 1,2- Bis (bromoacetoxy) ethane, methylenebisthiocyanate, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and the like can be mentioned. Of these bactericides, water-soluble ones are particularly suitable. When these fungicides are used in combination, it is better to avoid mixing with the aqueous solution of hypohalite of the present invention, and it is possible to add it to the aqueous solution of ammonium carboxylate. In addition to the aqueous solution of hypohalite and the aqueous solution of ammonium carboxylate, it is also possible to add a chemical containing a bactericide.
次に本発明の実施例および試験例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Next, examples and test examples of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to these examples.
（試験例１）モデル白水における殺菌効果確認試験
製紙会社の白水は抄き物によって主原料であるパルプの組成や添加される各種製紙用薬剤の構成が異なるためそれが効力評価結果に多大な影響を与える場合がある。そのため供試試料として、均質かつ他製紙用薬剤の影響を受けない状態で薬剤自身の殺菌力を比較するために、モデル白水を用いることとした。
(Test Example 1) Confirmation of bactericidal effect in model white water Since white water produced by paper companies differs in the composition of the pulp that is the main raw material and the composition of the various paper-making chemicals that are added, it greatly affects the efficacy evaluation results. May give. Therefore, model white water was used as a test sample in order to compare the bactericidal power of the drug itself in a state that is homogeneous and not affected by the other papermaking drug.
精製水９８．８部にセルロースパウダー１部、栄養分として普通ブイヨン培地（栄研化学製：普通ブイヨン培地（肉エキス３ｇ、ペプトン１０ｇ、塩化ナトリウム５ｇ）を精製水１０００ｍｌに溶解）０．２部を加えたものに、供試菌としてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅを生菌数値としてＬｏｇ値６〜７になるように添加したものをモデル白水とした。 18.8 parts of cellulose powder in 98.8 parts of purified water, 0.2 parts of ordinary bouillon medium (manufactured by Eiken Chemical: ordinary bouillon medium (meat extract 3 g, peptone 10 g, sodium chloride 5 g) dissolved in 1000 ml of purified water) In addition to these, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, and Klebsiella pneumoniae were added as test bacteria to give a Log value of 6-7 as model white water.
表１に示す各供試薬剤を有効塩素としてそれぞれの濃度で混合し１分間保持し反応を行った後モデル白水に添加し、１５分間接触させた後、モデル白水の生菌数を測定した。その結果を表２に示す。表中の生菌数はＬｏｇ値である。なお、次亜塩素酸ナトリウム（和光純薬製：ＮａＣｌＯ有効塩素濃度１２％以上）溶液と酢酸アンモニウム（和光純薬製：ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と臭化アンモニウム（和光純薬製：ＮＨ４Ｂｒ）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と硫酸アンモニウム（和光純薬製：（ＮＨ４）２ＳＯ４）溶液とを混合した供試薬剤は、それぞれの成分中の有効塩素およびアンモニウムのモル比が、有効塩素：アンモニウム＝４：１〜１：４となるように調製した。以下の試験例においても同様とする。 Reagents shown in Table 1 were mixed at their respective concentrations as effective chlorine, held for 1 minute, reacted, added to model white water, contacted for 15 minutes, and then the viable cell count of model white water was measured. The results are shown in Table 2. The number of viable bacteria in the table is a Log value. Sodium hypochlorite (Wako Pure Chemicals: NaClO effective chlorine concentration of 12% or more) solution and ammonium acetate (Wako Pure Chemicals: CH 3 COONH 4 ) solution, or sodium hypochlorite (NaClO) solution and odor Reagents prepared by mixing ammonium fluoride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: NH 4 Br) solution or sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium sulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: (NH 4) 2 SO 4 ), In this component, the molar ratio of effective chlorine and ammonium was adjusted to be effective chlorine: ammonium = 4: 1 to 1: 4. The same applies to the following test examples.
次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液に酢酸アンモニウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液を添加した実施例１〜６は同濃度での次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）溶液とを混合した比較例１〜３、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）溶液とを混合した比較例４〜６、および次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液単独の比較例７よりも優れた殺菌力が得られた。 Examples 1 to 6, in which an ammonium acetate (CH 3 COONH 4 ) solution was added to a sodium hypochlorite (NaClO) solution, were the sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium bromide (NH 4 Br) at the same concentration. Comparative Examples 1 to 3 mixed with a solution, Comparative Examples 4 to 6 mixed with a sodium hypochlorite (NaClO) solution and an ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO 4 ) solution, and sodium hypochlorite (NaClO) ) Bactericidal power superior to that of Comparative Example 7 in which the solution alone was obtained.
（試験例２）モデル白水における静菌効果確認試験
精製水に栄養分として１０倍濃度変性ワックスマン液体培地（ペプトン１０ｇ、塩化ナトリウム５ｇ）を精製水１０００ｍｌに溶解）１％を加えたものに、供試菌としてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅを生菌数値としてＬｏｇ値６〜７になるように添加し、表２に示す各供試薬剤を有効塩素としてそれぞれの濃度で混合し１分間保持し反応を行った後添加したものをマイクロプレートに分注しマイクロプレートリーダーにセットし、３０℃で振盪培養を行い試料の濁度を測定した。
(Test Example 2) Test for confirming bacteriostatic effect in model white water 10% concentrated modified Waxman liquid medium (10 g of peptone, 5 g of sodium chloride dissolved in 1000 ml of purified water) as a nutrient was added to 1% of purified water. Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, and Klebsiella pneumoniae were added as viable cell numbers to give a log value of 6-7 as test bacteria. The reaction mixture was held for a minute and reacted, and then added to the microplate, placed in a microplate reader, shake-cultured at 30 ° C., and the turbidity of the sample was measured.
濁度が急激に上がった時間（濁度の立上がり時間）を表３に示す。なお、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ有効塩素濃度１２％）溶液と酢酸アンモニウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）溶液とを混合した供試薬剤は、それぞれの成分中の有効塩素およびアンモニウムのモル比が、有効塩素：アンモニウム＝４：１〜１：４となるように調製した。 Table 3 shows the time when the turbidity suddenly increased (turbidity rise time). Sodium hypochlorite (NaClO effective chlorine concentration 12%) solution and ammonium acetate (CH 3 COONH 4 ) solution, sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium bromide (NH 4 Br) solution, or Reagents obtained by mixing a sodium chlorite (NaClO) solution and an ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO 4 ) solution have an effective chlorine: ammonium molar ratio of 4: 4: It was prepared to be 1: 1 to 4: 4.
次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と酢酸アンモウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液との混合液が最も濁度の立ち上がりを抑えており細菌の活性を抑える静菌力に優れていた。 A mixed solution of a sodium hypochlorite (NaClO) solution and an ammonium acetate (CH 3 COONH 4 ) solution suppressed the rise of turbidity most and was excellent in bacteriostatic power to suppress the activity of bacteria.
（試験例３）還元剤共存状態における殺菌効果確認試験
原料の漂白に用いられる二酸化チオ尿素（某製紙会社より入手パルプ漂白剤ＦＡＳ：ＣＨ４ＮＯ２Ｏ２Ｓ）を５ｐｐｍ添加したモデル白水を用いて試験例１と同様に殺菌力を評価し表４に示す。
(Test Example 3) Use of model white water to which 5 ppm of thiourea dioxide (pulp bleaching agent FAS: CH 4 NO 2 O 2 S, obtained from Sakai Paper Co., Ltd.) used for bleaching of raw material for bleaching effect confirmation test in coexistence of reducing agent is used The sterilizing power was evaluated in the same manner as in Test Example 1 and shown in Table 4.
次亜塩素酸ナトリウムは二酸化チオ尿素が共存状態では殺菌効果が著しく低下していたが、酢酸アンモニウム塩との混合系では殺菌効果の低下はほとんど認められなかった。 Sodium hypochlorite had a markedly reduced bactericidal effect in the presence of thiourea dioxide, but almost no reduction in the bactericidal effect was observed in the mixed system with ammonium acetate.
（試験例４）金属腐食性試験
蒸留水に次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と酢酸アンモニウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）溶液とを混合した供試薬剤を、それぞれの成分中の有効塩素およびアンモニウムのモル比が、有効塩素：アンモニウム＝４：１〜１：４となるようにそれぞれの濃度で混合し１分間保持し反応を行い調製した後添加した。そこにＳＵＳ３１６製の金網３００メッシュを浸漬し、４０℃において４週間保管し、経時による外観の変化および重量変化を表５に示す。
(Test Example 4) Metal Corrosion Test In distilled water, sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium acetate (CH 3 COONH 4 ) solution, or sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium bromide (NH 4 Br ) Solution, or a reagent provided by mixing a sodium hypochlorite (NaClO) solution and an ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO 4 ) solution, the molar ratio of effective chlorine and ammonium in each component is : Ammonium = 4: 1 to 1: 4 was mixed at each concentration, held for 1 minute, reacted to prepare and added. 300 mesh mesh made of SUS316 was immersed therein and stored at 40 ° C. for 4 weeks. Table 5 shows changes in appearance and weight over time.
臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）溶液もしくは硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）溶液と次亜塩素酸（ＮａＣｌＯ）溶液を混合した系では金属腐食性が進行することが確認された。一方、酢酸アンモニウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液を加えた系では金属腐食性が認められなかった。 It was confirmed that metal corrosion progressed in a system in which an ammonium bromide (NH 4 Br) solution or an ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO 4 ) solution and a hypochlorous acid (NaClO) solution were mixed. On the other hand, no metal corrosivity was observed in the system to which an ammonium acetate (CH 3 COONH 4 ) solution was added.
（試験例５）薬剤接触時間における殺菌効果確認試験
次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と酢酸アンモニウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）溶液とを混合した供試薬剤を、それぞれの成分中の有効塩素およびアンモニウムのモル比が、有効塩素：アンモニウム＝４：１〜１：４となるように調製した直後、１分後、５分後、１０分後にモデル白水に、濃度が有効塩素として３ｐｐｍとなるように添加し殺菌力を評価した。
(Test Example 5) sterilizing effect confirmation test sodium hypochlorite in drug contact time (NaClO) solution of ammonium acetate (CH 3 COONH 4) solution or sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium bromide (NH 4, Br) solution, or a reagent agent in which sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO 4 ) solution are mixed, the effective chlorine and ammonium molar ratio in each component is effective. Immediately after the preparation of chlorine: ammonium = 4: 1 to 1: 4, 1 minute, 5 minutes, 10 minutes later, it was added to the model white water so that the concentration was 3 ppm as effective chlorine, and the bactericidal power was evaluated. did.
次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と酢酸アンモニウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液を混合した直後、および１分後よりも５分後の菌数低下の幅が特に大きく、有効であった。 Immediately after mixing the sodium hypochlorite (NaClO) solution and the ammonium acetate (CH 3 COONH 4 ) solution and after 1 minute, the range of the decrease in the number of bacteria was particularly large and effective.
（試験例６）白水における殺菌効果確認試験
某製紙工場の白水（印刷・情報用紙抄造 ｐＨ＝７．３ 菌数＝２×１０６ｃｆｕ／ｍＬ）を供試白水とし、表１に示す各供試薬剤を有効塩素としてそれぞれの濃度で混合し５分間保持し反応を行った後白水に添加し、１５分間接触させた後、白水の生菌数を測定した。その結果を表７に示す。表中の生菌数はＬｏｇ値である。なお、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と酢酸アンモニウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）溶液、あるいは次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）溶液とを混合した供試薬剤は、それぞれの成分中の有効塩素およびアンモニウムのモル比が、有効塩素：アンモニウム＝４：１〜１：４となるように調製した。
(Test Example 6) Bactericidal effect confirmation test in white water
White water from Sakai Paper Mill (printing / information paper making pH = 7.3 Bacterial count = 2 × 10 6 cfu / mL) was used as test white water, and each reagent agent shown in Table 1 was mixed at each concentration as effective chlorine. The reaction was carried out for 5 minutes, then added to white water and contacted for 15 minutes, and the viable count of white water was measured. The results are shown in Table 7. The number of viable bacteria in the table is a Log value. Sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium acetate (CH 3 COONH 4 ) solution, sodium hypochlorite (NaClO) solution and ammonium bromide (NH 4 Br) solution, or sodium hypochlorite (NaClO) The reagent provided by mixing the solution and ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO4) solution is such that the effective chlorine and ammonium molar ratio in each component is effective chlorine: ammonium = 4: 1 to 1: 4. Prepared.
次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）溶液と酢酸アンモニウム（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）溶液を混合した実施例１〜６は、比較例１〜７よりも菌数低下の幅が特に大きく、実際の製紙工場の白水に対しても有効性が確認された。
Sodium hypochlorite (NaClO) solution of ammonium acetate (CH 3 COONH 4) Examples 1-6 mixing the solution, especially large width of the reduced number of bacteria than the comparative example 1-7, the actual paper mill Effectiveness against white water was also confirmed.
Claims (8)
The method for inhibiting microbial growth of treated water according to any one of claims 1 to 7, wherein the treated water is white water of a papermaking process in a paper mill.
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