JP2014166966A - Sterilization cleaning composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ヒドロキシアパタイトと４級アンモニウム塩型殺菌剤を含有する殺菌洗浄用組成物に関するものであり、特に４級アンモニウム塩型殺菌剤のヒドロキシアパタイトへの吸着を防止するようにした殺菌洗浄用組成物に関するものである。 The present invention relates to a sterilizing and cleaning composition containing hydroxyapatite and a quaternary ammonium salt type bactericide, and in particular, for sterilizing and cleaning that prevents adsorption of a quaternary ammonium salt type bactericide to hydroxyapatite. It relates to a composition.
ヒドロキシアパタイトは、高い吸着能力を有することから、カラム吸着剤等に広く用いられている。ヒドロキシアパタイトは、人間の骨や歯の主要構成物質であり、生体内に埋入された場合に生体との親和性が良く、自然骨との化学結合性も良好であるので、人工骨、人工歯若しくは骨充填材等の生体補填材料の素材として用いられている。 Hydroxyapatite is widely used for column adsorbents and the like because of its high adsorption ability. Hydroxyapatite is a major constituent of human bones and teeth, and when it is implanted in the living body, it has good affinity with the living body and good chemical bonding with natural bone. It is used as a raw material for bioprosthetic materials such as teeth or bone fillers.
上記ヒドロキシアパタイトは、研磨剤やスクラブ剤として、歯磨剤、洗口剤（口腔用組成物）の他、皮膚洗浄剤（例えば、ハンドソープ、洗顔フォーム、ボデイソープ、固形石鹸）等にも配合されている。本発明では、歯磨剤、洗口剤、皮膚洗浄剤を含めて「殺菌洗浄用組成物」と呼んでいる。 The hydroxyapatite is blended in abrasives and scrubs, in addition to dentifrices and mouthwashes (oral compositions), as well as skin cleansers (for example, hand soaps, facial cleansing foams, body soaps, solid soaps). ing. In the present invention, a dentifrice, a mouthwash, and a skin cleanser are referred to as a “bactericidal cleansing composition”.
ヒドロキシアパタイトに関する技術として、例えば特許文献１には、歯磨剤に配合されるヒドロキシアパタイトの性状として、Ｘ線回折におけるｄ＝２．８１４での半価幅値が０．５以下且つ比表面積が５０ｍ2以下が有効であることが提案されている。 As a technique relating to hydroxyapatite, for example, in Patent Document 1, as a property of hydroxyapatite blended in a dentifrice, a half width value at d = 2.814 in X-ray diffraction is 0.5 or less and a specific surface area is 50 m. Two or less have been proposed to be effective.
一方、塩化セチルピリジニウムに代表される４級アンモニウム塩型殺菌剤を、歯磨剤に配合することが知られている。例えば塩化セチルピリジニウムは、口腔内細菌に対する殺菌効果があるだけでなく、口腔粘膜や歯牙表面に吸着して、口腔内細菌の吸着を阻害することによって、歯垢形成を抑制し、う蝕予防効果、歯周病の症状改善や予防効果が得られることが期待できる。 On the other hand, it is known to add a quaternary ammonium salt type fungicide represented by cetylpyridinium chloride to a dentifrice. For example, cetylpyridinium chloride not only has a bactericidal effect on oral bacteria, but also adsorbs to the oral mucosa and tooth surface and inhibits the adsorption of oral bacteria, thereby suppressing dental plaque formation and preventing caries It can be expected that symptoms of periodontal disease can be improved and preventive effects can be obtained.
こうした殺菌剤を配合した技術として、例えば特許文献２には、液体歯磨き等の口腔内組成物に、口腔内細菌の成長抑制成分として塩化セチルピリジニウムに代表される４級アンモニウム塩型殺菌剤を使用することが示されている。また、特許文献３には、カチオン性殺菌剤（上記４級アンモニウム塩型殺菌剤）の殺菌効果を損なうことがない歯磨組成物として、研磨剤として炭酸カルシウムやリン酸カルシウムを配合したものが示されている。更に、塩化セチルピリジニウムは、歯磨剤や口腔用組成物に限らず、化粧料（特に皮膚洗浄剤）や外用剤等においても配合されたものが知られている（例えば、特許文献４）。 For example, Patent Literature 2 uses a quaternary ammonium salt type fungicide represented by cetylpyridinium chloride as a growth inhibitory component of oral bacteria in oral compositions such as liquid toothpaste. Has been shown to do. Patent Document 3 discloses a dentifrice composition that does not impair the bactericidal effect of a cationic bactericidal agent (the quaternary ammonium salt type bactericidal agent) and that contains calcium carbonate or calcium phosphate as an abrasive. Yes. Further, cetylpyridinium chloride is known not only in dentifrices and oral compositions but also in cosmetics (especially skin cleansing agents) and external preparations (for example, Patent Document 4).
しかしながら、ヒドロキシアパタイトと４級アンモニウム塩型殺菌剤を併用した場合には、ヒドロキシアパタイトが有する高い吸着能力によって、４級アンモニウム塩型殺菌剤が吸着されてしまい、４級アンモニウム塩型殺菌剤を配合することによる効果（即ち、殺菌効果）が損なわれてしまう場合がある。 However, when hydroxyapatite and quaternary ammonium salt fungicide are used in combination, the quaternary ammonium salt fungicide is adsorbed due to the high adsorption ability of hydroxyapatite, and quaternary ammonium salt fungicide is added. The effect (i.e., bactericidal effect) may be impaired.
こうした不都合を回避するために、ヒドロキシアパタイトを焼成して高結晶性にすれば、比表面積が低下することから、吸着能力を小さくできることが予想される。しかしながら、高結晶性のヒドロキシアパタイトは、硬くなってしまい、例えば歯磨剤に配合した場合には、研磨性が必要以上に増大してしまい、適正な研磨力が発揮できないという問題がある。こうした観点から、口腔用組成物で用いるヒドロキシアパタイトとして、Ｃａ／Ｐ（モル比）が１．４〜１．８の低結晶性ヒドロキシアパタイトも提案されている（例えば、特許文献５）。しかしながら、非結質や低結晶性のヒドロキシアパタイトでは、吸着能力が却って高くなりすぎ、このようなヒドロキシアパタイトを配合すれば、殺菌剤を配合したことによる効果が有効に発揮できないことがある。 In order to avoid such inconvenience, if the hydroxyapatite is calcined to have high crystallinity, the specific surface area is reduced, so that it is expected that the adsorption capacity can be reduced. However, the highly crystalline hydroxyapatite becomes hard, and, for example, when incorporated in a dentifrice, there is a problem that the abrasiveness increases more than necessary, and an appropriate polishing force cannot be exhibited. From such a viewpoint, low crystalline hydroxyapatite having a Ca / P (molar ratio) of 1.4 to 1.8 has been proposed as a hydroxyapatite used in the oral composition (for example, Patent Document 5). However, the non-condensed or low crystalline hydroxyapatite has an excessively high adsorption capacity, and if such hydroxyapatite is blended, the effect of blending the bactericide may not be exhibited effectively.
ところで、歯磨剤や洗口剤には、歯茎の引き締め効果、歯槽膿漏や歯肉炎の予防効果を目的として、塩化ナトリウムを配合することも知られている（例えば、特許文献６）。 By the way, it is also known to add sodium chloride to dentifrices and mouthwashes for the purpose of tightening gums and preventing alveolar pus leakage and gingivitis (for example, Patent Document 6).
本発明はこうした状況の下でなされたものであって、その目的は、歯磨剤、洗口剤、皮膚洗浄剤等で４級アンモニウム塩型殺菌剤を含有する場合に、４級アンモニウム塩型殺菌剤のヒドロキシアパタイトへの吸着を防止して、殺菌剤を配合することによる効果を有効に発揮できるようにした殺菌洗浄用組成物を提供することにある。 The present invention has been made under such circumstances, and its object is to provide a quaternary ammonium salt type sterilizer when it contains a quaternary ammonium salt type disinfectant in dentifrices, mouthwashes, skin cleansing agents, and the like. An object of the present invention is to provide a composition for sterilization and washing which prevents adsorption of the agent to hydroxyapatite and can effectively exert the effect of blending the bactericide.
上記目的を達成し得た本発明の殺菌洗浄用組成物は、ヒドロキシアパタイトと４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有し、更に塩化ナトリウムをヒドロキシアパタイト１００質量部に対して、０．５質量部以上含有することを特徴とする。 The sterilizing and cleaning composition of the present invention that can achieve the above object contains hydroxyapatite and a quaternary ammonium salt type fungicide, and further contains 0.5 parts by mass of sodium chloride with respect to 100 parts by mass of hydroxyapatite. It contains above.
本発明で用いる４級アンモニウム塩型殺菌剤としては、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンゼニウム、塩化デカニウム等、様々なものが挙げられるが、このうち塩化セチルピリジニウムが最も好ましい。 Examples of the quaternary ammonium salt type fungicide used in the present invention include cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, benzenium chloride, decanium chloride and the like, and among them, cetylpyridinium chloride is most preferable.
本発明で用いるヒドロキシアパタイトとしては、水酸化カルシウムとリン酸とを７０〜１００℃の水中で反応させることで生成されたものが好ましい。またこのヒドロキシアパタイトは、前記水酸化カルシウムとリン酸の反応時のモル比（Ｃａ／Ｐ）が、１．４〜１．８であることが好ましい。更に、ヒドロキシアパタイトは、Ｘ線結晶回折におけるｄ＝２．８１４での半価幅値が０．３０〜０．５０であることが好ましい。尚、上記で生成されたヒドロキシアパタイトのモル比（Ｃａ／Ｐ）は、反応時のときとほぼ同じとなる。 The hydroxyapatite used in the present invention is preferably produced by reacting calcium hydroxide and phosphoric acid in water at 70 to 100 ° C. The hydroxyapatite preferably has a molar ratio (Ca / P) of 1.4 to 1.8 when the calcium hydroxide reacts with phosphoric acid. Further, the hydroxyapatite preferably has a half width value of 0.30 to 0.50 at d = 2.814 in X-ray crystal diffraction. In addition, the molar ratio (Ca / P) of the hydroxyapatite produced | generated above becomes substantially the same as the time of reaction.
本発明の殺菌洗浄用組成物において、ヒドロキシアパタイトや４級アンモニウム塩型殺菌剤の好ましい含有量は、その用途によって異なるものとなる。例えば、歯磨剤に適用する場合には、０．１〜３０質量％のヒドロキシアパタイトと、０．００１〜１０質量％の４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有することが好ましい。また洗口剤に適用する場合には、０．０１〜３０質量％のヒドロキシアパタイトと、０．００１〜１０質量％の４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有することが好ましい。更に、皮膚洗浄剤に適用する場合には、０．０１〜３０質量％のヒドロキシアパタイトと、０．００１〜１０質量％の４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有することが好ましい。 In the sterilizing and cleaning composition of the present invention, the preferred content of hydroxyapatite and quaternary ammonium salt type bactericide varies depending on the application. For example, when applying to a dentifrice, it is preferable to contain 0.1-30 mass% hydroxyapatite and 0.001-10 mass% quaternary ammonium salt type germicide. Moreover, when applying to a mouthwash, it is preferable to contain 0.01-30 mass% hydroxyapatite and 0.001-10 mass% quaternary ammonium salt type germicide. Furthermore, when applying to a skin cleansing agent, it is preferable to contain 0.01-30 mass% hydroxyapatite and 0.001-10 mass% quaternary ammonium salt type fungicides.
本発明では、ヒドロキシアパタイトと４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有する殺菌洗浄用組成物において、更に塩化ナトリウムをヒドロキシアパタイト１００質量部に対して、０．５質量部以上含有するようにしたので、４級アンモニウム塩型殺菌剤のヒドロキシアパタイトへの吸着を防止して、殺菌剤を配合することによる効果を有効に発揮できる殺菌洗浄用組成物が実現できる。 In the present invention, since the composition for sterilization washing containing hydroxyapatite and a quaternary ammonium salt type fungicide, sodium chloride is further contained in an amount of 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of hydroxyapatite. The composition for sterilization washing | cleaning which can prevent the adsorption | suction to the hydroxyapatite of a quaternary ammonium salt type germicide and can exhibit the effect by mix | blending a germicide effectively is realizable.
本発明者らは、前記課題を解決するために様々な角度から検討した。その結果、ヒドロキシアパタイトの量に対して適切な量で塩化ナトリウムを配合してやれば、４級アンモニウム塩型殺菌剤のヒドロキシアパタイトへの吸着が有効に防止できることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have studied from various angles in order to solve the above problems. As a result, it has been found that adsorption of quaternary ammonium salt type fungicides to hydroxyapatite can be effectively prevented if sodium chloride is added in an appropriate amount with respect to the amount of hydroxyapatite, and the present invention has been completed.
本発明の殺菌洗浄用組成物においては、ヒドロキシアパタイトと４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有する組成物に対し、更に塩化ナトリウムを所定量含有することを特徴とする。塩化ナトリウムと４級アンモニウム塩型殺菌剤を併用することによって、４級アンモニウム塩型殺菌剤がヒドロキシアパタイトに吸着することが防止できる理由については、おそらく塩化ナトリウムが４級アンモニウム塩型殺菌剤とイオンの相互作用することにより、４級アンモニウム塩型殺菌剤がヒドロキシアパタイトへ吸着することが阻害されることによるものと考えることができる。 The composition for sterilization washing according to the present invention is characterized by further containing a predetermined amount of sodium chloride with respect to the composition containing hydroxyapatite and a quaternary ammonium salt type fungicide. The reason why quaternary ammonium salt fungicide can be prevented from adsorbing to hydroxyapatite by using sodium chloride and quaternary ammonium salt fungicide together is that sodium chloride is probably quaternary ammonium salt fungicide and ion By interacting with each other, it can be considered that the quaternary ammonium salt type fungicide is inhibited from adsorbing to hydroxyapatite.
本発明の殺菌洗浄用組成物による効果を有効に発揮させるためには、塩化ナトリウムをヒドロキシアパタイト１００質量部に対して、０．５質量部以上含有することが必要となる。塩化ナトリウムの含有量が、ヒドロキシアパタイト１００質量部に対して、０．５質量部よりも少なくなると、ヒドロキシアパタイトによる４級アンモニウム塩型殺菌剤への吸着作用が依然として強く残り、４級アンモニウム塩型殺菌剤の吸着抑制効果が発揮できないことになる。塩化ナトリウムの好ましい含有量は、ヒドロキシアパタイト１００質量部に対して１質量部以上（より好ましくは２質量部以上）である。尚、塩化ナトリウムの含有量の上限については、殺菌洗浄用組成物の用途によって異なり、特に限定されないが、概ね２０質量部以下（好ましくは１０質量部以下）である。 In order to effectively exhibit the effects of the composition for sterilization and washing according to the present invention, it is necessary to contain 0.5 parts by mass or more of sodium chloride with respect to 100 parts by mass of hydroxyapatite. When the content of sodium chloride is less than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of hydroxyapatite, the adsorption action of hydroxyapatite on the quaternary ammonium salt fungicide still remains strong, and the quaternary ammonium salt type The effect of suppressing the adsorption of the bactericide cannot be exhibited. The preferable content of sodium chloride is 1 part by mass or more (more preferably 2 parts by mass or more) with respect to 100 parts by mass of hydroxyapatite. In addition, about the upper limit of content of sodium chloride, although it changes with uses of the composition for disinfection washing | cleaning, it is not specifically limited, It is about 20 mass parts or less (preferably 10 mass parts or less) in general.
本発明で用いる４級アンモニウム塩型殺菌剤としては、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンゼニウム、塩化デカニウム等、様々なものが挙げられるが、このうち塩化セチルピリジニウムが最も好ましい。 Examples of the quaternary ammonium salt type fungicide used in the present invention include cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, benzenium chloride, decanium chloride and the like, and among them, cetylpyridinium chloride is most preferable.
本発明で用いるヒドロキシアパタイトとしては、生成方法によってもその物性が異なったものとなるが、水酸化カルシウムとリン酸とを７０〜１００℃の水中で反応させることで生成されたものが好ましい。またこのヒドロキシアパタイトは、前記水酸化カルシウムとリン酸の反応時のモル比（Ｃａ／Ｐ）が、１．４〜１．８であることが好ましい（より好ましくは１．５〜１．７）。このような条件で生成されたヒドロキシアパタイトは、適度に低結晶性のものとなり、高結晶性にしたときの不都合（特に歯磨剤に使用した場合）が回避できることになる。但し、低結晶性が進み過ぎたものでは、吸着能力が却って高すぎることになるので、ある程度結晶性があるものが好ましい。こうした観点からして、ヒドロキシアパタイトの結晶性を示す指標として、Ｘ線結晶回折におけるｄ＝２．８１４での半価幅値が０．３０〜０．５０であることが好ましい（より好ましくは０．３３以上、０．４５以下）。 The hydroxyapatite used in the present invention varies in physical properties depending on the production method, but is preferably produced by reacting calcium hydroxide and phosphoric acid in water at 70 to 100 ° C. The hydroxyapatite preferably has a molar ratio (Ca / P) of 1.4 to 1.8 (more preferably 1.5 to 1.7) during the reaction of the calcium hydroxide and phosphoric acid. . Hydroxyapatite produced under such conditions becomes moderately low crystalline, and inconveniences (especially when used in dentifrices) can be avoided. However, if the low crystallinity has progressed too much, the adsorption ability will be too high on the contrary. From this point of view, as an index indicating the crystallinity of hydroxyapatite, the half width value at d = 2.814 in X-ray crystal diffraction is preferably 0.30 to 0.50 (more preferably 0). .33 or more and 0.45 or less).
本発明の殺菌洗浄用組成物において、ヒドロキシアパタイトや４級アンモニウム塩型殺菌剤の好ましい含有量は、その用途によって異なるものとなる。例えば、歯磨剤に適用する場合には、０．１〜３０質量％（より好ましくは１〜２５質量％、更に好ましくは５〜２０質量％）のヒドロキシアパタイトと、０．００１〜１０質量％（より好ましくは０．００５〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％）の４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有することが好ましい。また洗口剤に適用する場合には、０．０１〜３０質量％（より好ましくは０．０５〜２０質量％、更に好ましくは０．１〜１０質量％）のヒドロキシアパタイトと、０．００１〜１０質量％（より好ましくは０．００５〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％）の４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有することが好ましい。更に、皮膚洗浄剤に適用する場合には、０．０１〜３０質量％（より好ましくは０．１〜２５質量％、更に好ましくは１〜２０質量％）のヒドロキシアパタイトと、０．００１〜１０質量％（より好ましくは０．００５〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％）の４級アンモニウム塩型殺菌剤とを含有することが好ましい。 In the sterilizing and cleaning composition of the present invention, the preferred content of hydroxyapatite and quaternary ammonium salt type bactericide varies depending on the application. For example, when applied to a dentifrice, 0.1 to 30% by mass (more preferably 1 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass) of hydroxyapatite and 0.001 to 10% by mass ( More preferably 0.005 to 5% by mass, and still more preferably 0.01 to 1% by mass) quaternary ammonium salt type bactericide. When applied to a mouthwash, 0.01-30% by mass (more preferably 0.05-20% by mass, more preferably 0.1-10% by mass) of hydroxyapatite, It is preferable to contain 10 mass% (more preferably 0.005 to 5 mass%, still more preferably 0.01 to 1 mass%) of a quaternary ammonium salt type bactericide. Further, when applied to a skin cleanser, 0.01 to 30% by mass (more preferably 0.1 to 25% by mass, still more preferably 1 to 20% by mass) of hydroxyapatite, and 0.001 to 10% It is preferable to contain a quaternary ammonium salt type disinfectant of mass% (more preferably 0.005 to 5 mass%, still more preferably 0.01 to 1 mass%).
本発明の殺菌洗浄用組成物は、ヒドロキシアパタイトと４級アンモニウム塩型殺菌剤を含有し、これに塩化ナトリウムを所定量含有させたものであるが、これらの成分以外にも殺菌洗浄用組成物に通常添加される成分（添加剤）を含有することができる。こうした添加剤としては、夫々の用途によって若干異なるが、例えば歯磨剤に配合する成分としては、粘度調整剤、香味剤、甘味料、湿潤剤、防腐剤、着色剤、ｐＨ調整剤、各種薬効成分等を挙げることができる。 The sterilizing and cleaning composition of the present invention contains hydroxyapatite and a quaternary ammonium salt type sterilizing agent and contains a predetermined amount of sodium chloride in addition to these components. Ingredients (additives) usually added to can be contained. These additives vary slightly depending on the respective use. For example, as ingredients to be added to a dentifrice, viscosity adjusting agents, flavoring agents, sweeteners, wetting agents, preservatives, coloring agents, pH adjusting agents, various medicinal ingredients Etc.
上記粘度調製剤としては、例えばアルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ペクチン、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、ポリビニルアルコール、コンドロイチン硫酸ナトリウムおよびメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、等が挙げられ、これらを１種または２種以上併用して配合することができる。 Examples of the viscosity adjusting agent include sodium alginate, sodium carboxymethylcellulose, carrageenan, xanthan gum, sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose, pectin, tragacanth gum, gum arabic, guar gum, karaya gum, locust bean gum, gellan gum, tamarind gum, psyllium seed gum. , Polyvinyl alcohol, sodium chondroitin sulfate, methoxyethylene maleic anhydride copolymer, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
香味剤としては、カルボン酸、アネトール、オイゲノール、サルチル酸メチル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネール、α−テルピネオール、メチルアセタート、シトロネニルアセタート、メチルオイゲノール、シネオール、リナロール、エチルリナロール、チモール、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、シソ油、冬緑油、丁子油、ユーカリ油、ピメント油、ｄ−カンフル、ｄ−ボルネオール、ウイキョウ油、ケイヒ油、シンナムアルデヒド、ハッカ油、バニリン等が挙げられ、これらを１種または２種以上併用して配合することができる。 As flavoring agents, carboxylic acid, anethole, eugenol, methyl salicylate, limonene, ocimene, n-decyl alcohol, citronell, α-terpineol, methyl acetate, citronenyl acetate, methyl eugenol, cineol, linalool, ethyl linalool , Thymol, lemon oil, orange oil, sage oil, rosemary oil, cinnamon oil, perilla oil, winter green oil, clove oil, eucalyptus oil, pimento oil, d-camphor, d-borneol, fennel oil, cinnamon oil, cinna Examples include mualdehyde, mint oil, vanillin, and the like, which can be used alone or in combination of two or more.
上記甘味料としては、サッカリンナトリウム、アセスルファムカリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、タウマチン、アスパラチルフェニルアラニルメチルエステル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド等が挙げられ、これらを１種または２種以上併用して配合することができる。 Examples of the sweetener include saccharin sodium, acesulfame potassium, stevioside, neohesperidyl dihydrochalcone, perilartin, thaumatin, asparatylphenylalanyl methyl ester, p-methoxycinnamic aldehyde, and the like. It can mix | blend together.
上記湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、ポリプロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチット、ポリオキシエチレングリコール等が挙げられ、これらを１種または２種以上併用して配合することができる。 Examples of the wetting agent include sorbit, glycerin, polypropylene glycol, xylite, maltite, lactit, polyoxyethylene glycol and the like, and these can be used in combination of one or more.
防腐剤としては、メチルバラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等を配合することができる。 As preservatives, parabens such as methylparaben, ethylparaben, propylparaben and butylparaben, sodium benzoate, phenoxyethanol, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride and the like can be blended.
着色剤としては、青色１号、黄色４号、赤色２０２号、緑３号等の法定色素、群青、強化群青、紺青等鉱物系色素、酸化チタン等を配合することができる。 As the colorant, legal dyes such as Blue No. 1, Yellow No. 4, Red No. 202, and Green No. 3, mineral dyes such as ultramarine blue, enhanced ultramarine blue, and bitumen, titanium oxide, and the like can be blended.
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、ピロリン酸、乳酸、酒石酸、グリセロリン酸、酢酸、硝酸、またはこれらの化学的に可能な塩や、水酸化ナトリウム等を配合しても良い。これらは単独または２種以上組み合わせて配合することができる。 As a pH adjuster, citric acid, phosphoric acid, malic acid, pyrophosphoric acid, lactic acid, tartaric acid, glycerophosphoric acid, acetic acid, nitric acid, or a chemically possible salt thereof, sodium hydroxide, or the like may be blended. . These can be blended alone or in combination of two or more.
各種薬効成分としては、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アズレン、グリチルレチン酸、エピジヒドロコレステリン、α−ビサボロール、グリチルリチン酸およびその塩類等の抗炎症剤；ヒノキチオール等のフェノール性化合物；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸等の抗プラスミン剤；α−トコフェロール、酢酸α−トコフェロール（ｄ１体、ｄ体）およびその塩；銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅等の銅化合物；塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の塩類；デキストラナーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼ、塩化リゾチーム等の酵素；トウキ、オクバク、チョウジ、オウゴン、ベニバナ等の抽出物；乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸およびその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、ジヒドロコレステロール、クエン酸亜鉛等が挙げられる。 Various medicinal ingredients include anti-inflammatory agents such as allantochlorohydroxyaluminum, azulene, glycyrrhetinic acid, epidihydrocholesterin, α-bisabolol, glycyrrhizic acid and salts thereof; phenolic compounds such as hinokitiol; tranexamic acid, epsilon aminocaproic acid, etc. Anti-plasmin agent; α-tocopherol, α-tocopherol acetate (d1, d-form) and salts thereof; copper compounds such as copper chlorophyllin sodium and copper gluconate; salts such as sodium chloride, sodium nitrate and potassium nitrate; dextranase , Enzymes such as mutanase, amylase, and lysozyme chloride; extracts such as sugarcane, okaku, clove, urgon, safflower; aluminum lactate, strontium chloride, berberine, hydroxamic acid and derivatives thereof, Sodium polyphosphate, zeolite, dihydrocholesterol, and zinc citrate.
本発明の殺菌洗浄用組成物は、歯磨剤に限らず、洗口剤（口腔用組成物）や皮膚洗浄剤（例えば、ハンドソープ、洗顔フォーム、ボデイソープ、固形石鹸）にも適用できるものであり、夫々の用途に応じて、任意成分が選ばれて配合されることになる。 The sterilizing and cleaning composition of the present invention can be applied not only to a dentifrice, but also to a mouthwash (oral composition) and a skin cleaning agent (for example, hand soap, facial cleansing foam, body soap, solid soap). Yes, depending on each application, optional components are selected and blended.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. Of course, it is possible to implement them, and they are all included in the technical scope of the present invention.
本発明の殺菌洗浄用組成物で用いるヒドロキシアパタイトとして、下記の製造方法によって各種のヒドロキシアパタイトを調製した（ＨＡＰ−Ａ〜ＨＡＰ〜Ｄ）。 As hydroxyapatite used in the composition for sterilization washing according to the present invention, various hydroxyapatites were prepared by the following production method (HAP-A to HAP-D).
［各種ヒドロキシアパタイトの製法］
（１）ＨＡＰ−Ａ
４０℃に加温しておいた５％水酸化カルシウムの懸濁液１リットル（１Ｌ）に対して、７５％リン酸を、Ｃａ／Ｐモル比１．６７になるように５００ｒｐｍで撹拌しながら滴下した。滴下終了後、１時間で９０℃まで加温し、その温度で２時間保持した後濾過し、１５０℃にて乾燥してヒドロキシアパタイトを得た（このヒドロキシアパタイトを「ＨＡＰ−Ａ」と表示する）。得られたヒドロキシアパタイトをＸ線回折装置にて分析したところ、ｄ＝２．８１４での半価幅値は０．３３であった。
[Manufacturing methods of various hydroxyapatites]
(1) HAP-A
While stirring at 500 rpm with 75% phosphoric acid at a Ca / P molar ratio of 1.67, 1 liter (1 L) of 5% calcium hydroxide suspension heated to 40 ° C. It was dripped. After completion of dropping, the mixture was heated to 90 ° C. over 1 hour, kept at that temperature for 2 hours, filtered, and dried at 150 ° C. to obtain hydroxyapatite (this hydroxyapatite is indicated as “HAP-A”). ). When the obtained hydroxyapatite was analyzed with an X-ray diffractometer, the half width value at d = 2.814 was 0.33.
（２）ＨＡＰ−Ｂ
４０℃に加温しておいた５％水酸化カルシウムの懸濁液１リットル（１Ｌ）に対して、７５％リン酸を、Ｃａ／Ｐモル比１．６７になるように５００ｒｐｍで撹拌しながら滴下した。滴下終了後、１時間で９０℃まで加温し、その温度で２時間保持した後濾過し、スプレードライヤーにて入口温度１４０℃、出口温度９０℃にて乾燥してヒドロキシアパタイトを得た（このヒドロキシアパタイトを「ＨＡＰ−Ｂ」と表示する）。得られたヒドロキシアパタイトをＸ線回折装置にて分析したところ、ｄ＝２．８１４での半価幅値は０．３４であった。
(2) HAP-B
While stirring at 500 rpm with 75% phosphoric acid at a Ca / P molar ratio of 1.67, 1 liter (1 L) of 5% calcium hydroxide suspension heated to 40 ° C. It was dripped. After completion of dropping, the mixture was heated to 90 ° C. in 1 hour, held at that temperature for 2 hours, filtered, and dried with a spray dryer at an inlet temperature of 140 ° C. and an outlet temperature of 90 ° C. to obtain hydroxyapatite (this Hydroxyapatite is denoted as “HAP-B”). When the obtained hydroxyapatite was analyzed with an X-ray diffractometer, the half width value at d = 2.814 was 0.34.
（３）ＨＡＰ−Ｃ
２５℃に加温しておいた５％水酸化カルシウムの懸濁液１リットル（１Ｌ）に対して、７５％リン酸を、Ｃａ／Ｐモル比１．６７になるように５００ｒｐｍで撹拌しながら滴下した。滴下終了後、１時間で４０℃まで加温し、その温度で２時間保持した後濾過し、１５０℃にて乾燥してヒドロキシアパタイトを得た（このヒドロキシアパタイトを「ＨＡＰ−Ｃ」と表示する）。得られたヒドロキシアパタイトをＸ線回折装置にて分析したところ、ｄ＝２．８１４での半価幅値は０．５６であった。
(3) HAP-C
While stirring at 500 rpm with 75% phosphoric acid at a Ca / P molar ratio of 1.67, 1 liter (1 L) of a 5% calcium hydroxide suspension heated to 25 ° C. It was dripped. After completion of dropping, the mixture was heated to 40 ° C. in 1 hour, kept at that temperature for 2 hours, filtered, and dried at 150 ° C. to obtain hydroxyapatite (this hydroxyapatite is indicated as “HAP-C”). ). When the obtained hydroxyapatite was analyzed with an X-ray diffractometer, the half width value at d = 2.814 was 0.56.
（４）ＨＡＰ−Ｄ
上記で得られたＨＡＰ−Ｃを室温から６時間で１２００℃まで昇温し、２４時間保持して、焼成ヒドロキシアパタイトを得た（このヒドロキシアパタイトを「ＨＡＰ−Ｄ」と表示する）。得られたヒドロキシアパタイトをＸ線回折装置にて分析したところ、ｄ＝２．８１４での半価幅値は０．１６であった。
(4) HAP-D
The HAP-C obtained above was heated from room temperature to 1200 ° C. in 6 hours and held for 24 hours to obtain calcined hydroxyapatite (this hydroxyapatite is indicated as “HAP-D”). When the obtained hydroxyapatite was analyzed with an X-ray diffractometer, the half width value at d = 2.814 was 0.16.
尚、上記でＸ線回折したときの装置条件は、下記の通りである。
（装置条件）
Ｘ線回折装置：「Ｍｕｌｔｉｆｌｅｘ」（商品名：理学電気株式会社製）
ターゲット ：Ｃｕ
管電圧：４０ｋＶ（管電流：２０ｍＡ）
走査範囲：３〜６０°
スキャンスピード：２°／分（スキャンステップ：０．０２°）
The apparatus conditions when X-ray diffraction is performed as described above are as follows.
(Equipment conditions)
X-ray diffractometer: “Multiflex” (trade name: manufactured by Rigaku Corporation)
Target: Cu
Tube voltage: 40 kV (tube current: 20 mA)
Scanning range: 3-60 °
Scan speed: 2 ° / min (scan step: 0.02 °)
（実施例１）
上記で得られた各種ヒドロキシアパタイト（ＨＡＰ−Ａ〜ＨＡＰ−Ｄ）と、塩化ナトリウムおよび塩化セチルピリジニウムを下記表１〜５に示す割合で配合し、全量を１００ｍＬとした。調製した各溶液を３０℃で６時間静置した。静置した後の上澄みを５ｍＬ採り、乾燥させ、水分を除去した。得られた固形物にエタノールを加え、全量を５０ｍＬとした。この液を孔径０．４５μｍのメンブランフィルターを用いて濾過し、試料溶液とした。高速液体クロマトグラフィー（株式会社島津製作所製）を用いて、試料溶液中の塩化セチルピリジニウム含有量を測定し、下記の式にてヒドロキシアパタイトへの塩化セチルピリジニウム吸着率を算出した。尚、分析で用いた高速液体クロマトグラフィーの仕様を下記表６に示す。その結果を、各成分の配合量と共に下記表１〜５に示す（実験Ｎｏ．１〜３６）。
塩化セチルピリジニウムの吸着率（質量％）＝１００×（塩化セチルピリジニウムの配合量−試料溶液中の塩化セチルピリジニウム含有量）／塩化セチルピリジニウムの配合量
Example 1
Various hydroxyapatites (HAP-A to HAP-D) obtained above, sodium chloride and cetylpyridinium chloride were blended in the proportions shown in Tables 1 to 5 below to make the total amount 100 mL. Each prepared solution was allowed to stand at 30 ° C. for 6 hours. 5 mL of the supernatant after standing was taken and dried to remove moisture. Ethanol was added to the resulting solid to make a total volume of 50 mL. This solution was filtered using a membrane filter having a pore diameter of 0.45 μm to obtain a sample solution. Using high performance liquid chromatography (manufactured by Shimadzu Corporation), the cetylpyridinium chloride content in the sample solution was measured, and the cetylpyridinium chloride adsorption rate to hydroxyapatite was calculated by the following formula. The specifications of the high performance liquid chromatography used in the analysis are shown in Table 6 below. The result is shown to following Tables 1-5 with the compounding quantity of each component (Experiment No. 1-36).
Adsorption rate of cetylpyridinium chloride (mass%) = 100 × (blending amount of cetylpyridinium chloride−content of cetylpyridinium chloride in sample solution) / blending amount of cetylpyridinium chloride
この結果から明らかなように、ヒドロキシアパタイト１００質量部に対して塩化ナトリウムを０．５質量部含有させることによって（実験Ｎｏ．２８〜３０）、塩化セチルピリジニウムの吸着が抑制されることが認められる。こうした効果は、塩化ナトリウムの含有量を増加させるにつれて増大することが分かる（実験Ｎｏ．１〜２４、３１〜３６）。これに対し、塩化ナトリウムを含有させていないもの（実験Ｎｏ．２５〜２７）では、塩化セチルピリジニウムの吸着が抑制されていないことが分かる。 As is clear from this result, it is recognized that the adsorption of cetylpyridinium chloride is suppressed by containing 0.5 part by mass of sodium chloride with respect to 100 parts by mass of hydroxyapatite (Experiment No. 28-30). . It turns out that such an effect increases as content of sodium chloride increases (Experiment Nos. 1-24, 31-36). On the other hand, it turns out that adsorption | suction of cetyl pyridinium chloride is not suppressed in what does not contain sodium chloride (experiment No. 25-27).
（実施例２）
本発明の殺菌洗浄用組成物を歯磨剤に適用したときの配合例を、下記表７〜１０に示す（歯磨剤の実施例１〜４）。
(Example 2)
Tables 7 to 10 below show formulation examples when the sterilizing and cleaning composition of the present invention is applied to a dentifrice (Examples 1 to 4 of dentifrice).
（実施例３）
本発明の殺菌洗浄用組成物を洗口剤に適用したときの配合例を、下記表１１、１２に示す（洗口剤の実施例１、２）。
(Example 3)
Tables 11 and 12 below show formulation examples when the sterilizing and cleaning composition of the present invention is applied to the mouthwash (Examples 1 and 2 of the mouthwash).
（実施例４）
本発明の殺菌洗浄用組成物を皮膚洗浄剤に適用したときの配合例を、下記表１３、１４に示す（皮膚洗浄剤の実施例１、２）。
Example 4
Tables 13 and 14 below show formulation examples when the sterilizing and cleaning composition of the present invention is applied to a skin cleaning agent (Examples 1 and 2 of the skin cleaning agent).
Claims (8)
更に塩化ナトリウムをヒドロキシアパタイト１００質量部に対して、０．５質量部以上含有することを特徴とする殺菌洗浄用組成物。 Containing hydroxyapatite and a quaternary ammonium salt type fungicide,
Furthermore, 0.5 mass parts or more of sodium chloride is contained with respect to 100 mass parts of hydroxyapatite.
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