JP2014162751A - Compound, liquid crystal composition, and display device - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a compound that can be produced at a lower cost and in shorter time.SOLUTION: A compound having at least one ethene 1,2-diyl group with a distinction between E form and Z form, in which the value of ratio of isomers in which at least one of the ethene 1,2-diyl groups is in Z form, to isomers in which all of the ethene 1,2-diyl groups are in E form (Z/E), is 5.00×10≤(Z/E)≤5.00×10. Such a compound can be used in liquid crystal compositions and display elements.

Description

本発明は、エテン−１，２−ジイル基を少なくとも１つ有する化合物、該化合物を含む液晶組成物、及び該液晶組成物を含む表示装置に関する。   The present invention relates to a compound having at least one ethene-1,2-diyl group, a liquid crystal composition including the compound, and a display device including the liquid crystal composition.

液晶表示素子（ＬＣＤ）は、液晶テレビ、携帯電話、コンピューター、時計、電卓、広告表示板、プリンター、各種測定機器、自動車用パネル、電子手帳など、民生用途から産業用途まで広く使用されている。
液晶表示素子の表示方式としては、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向（ＶＡ）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型等がある。
液晶表示素子に使用される液晶組成物としては、誘電率異方性（Δε）が正の液晶組成物や、Δεが負の液晶組成物がある。ＴＮ型やＳＴＮ型等の水平配向型ディスプレイではΔεが正の液晶組成物が、垂直配向型ではΔεが負の液晶組成物が用いられる。ＩＰＳ型では、Δεが正又は負の液晶組成物が使用される。液晶組成物は個々の表示素子にとって誘電率異方性（Δε）、屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。
一般に液晶組成物に用いられる化合物として、構造的に中心骨格（コア）と両側の側方基（２つの側鎖、又は１つの側鎖と１つの極性基）から形成されたものが多く知られている。 Liquid crystal display elements (LCDs) are widely used from consumer applications to industrial applications such as liquid crystal televisions, mobile phones, computers, watches, calculators, advertisement display boards, printers, various measuring instruments, automotive panels, and electronic notebooks.
As a display method of the liquid crystal display element, there are TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, vertical alignment (VA) type using TFT (thin film transistor), IPS (in-plane switching) type, etc. is there.
Examples of the liquid crystal composition used in the liquid crystal display element include a liquid crystal composition having a positive dielectric anisotropy (Δε) and a liquid crystal composition having a negative Δε. In a TN type or STN type horizontal alignment type display, a liquid crystal composition having a positive Δε is used, and in a vertical alignment type, a liquid crystal composition having a negative Δε is used. In the IPS type, a liquid crystal composition having a positive or negative Δε is used. The liquid crystal composition is composed of several to several tens of kinds of compounds in order to optimize dielectric anisotropy (Δε), refractive index anisotropy (Δn), etc. for individual display elements.
In general, many compounds used in liquid crystal compositions are structurally formed from a central skeleton (core) and side groups on both sides (two side chains, or one side chain and one polar group). ing.

液晶化合物の側鎖部分として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基などが用いられている。側鎖にアルケニル基を導入することにより、アルキル基の場合に比べて、液晶性の向上、粘度の減少、表示特性における急峻性の改善等の優れた効果が得られることが知られている。（特許文献１）   As a side chain portion of the liquid crystal compound, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, or the like is used. It is known that by introducing an alkenyl group into the side chain, superior effects such as improved liquid crystal properties, reduced viscosity, and improved steepness in display characteristics can be obtained as compared with alkyl groups. (Patent Document 1)

側鎖部分に限らず、環の間の連結部分（連結基）においても、スチルベン（ジフェニルエチレン）誘導体のように、エテン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）を連結基とする化合物が知られている。
例えば、２つのシクロヘキサン環をエテン−１，２−ジイル基で連結した構造を有する１，２−ビス（シクロヘキシル）エチレン誘導体は、急峻な電気−光学特性の実現、応答速度の向上等を目的として粘性の低い組成物を得るために有用である。 The ethene-1,2-diyl group (—CH═CH—) is used as a linking group not only in the side chain portion but also in the linking portion (linking group) between the rings as in the stilbene (diphenylethylene) derivative. Compounds are known.
For example, a 1,2-bis (cyclohexyl) ethylene derivative having a structure in which two cyclohexane rings are linked by an ethene-1,2-diyl group is used for the purpose of realizing steep electro-optical characteristics and improving response speed. Useful for obtaining low viscosity compositions.

液晶組成物に用いられる化合物は、一般に、複数の環と側方基を有する複雑な化学構造を有するとともに、目的の動作を良好な再現性で実現するために、化合物を十分に精製し、適切な組成で配合することが望まれる。   A compound used in a liquid crystal composition generally has a complicated chemical structure having a plurality of rings and side groups, and is adequately purified and appropriately purified in order to achieve a desired operation with good reproducibility. It is desirable to blend with a simple composition.

エテン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）を有する化合物には、（Ｅ）−エテン−１，２−ジイル基（以下、「Ｅ体」という。）及び（Ｚ）−エテン−１，２−ジイル基（以下、「Ｚ体」という。）の立体異性体が存在し得る。通常エテン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）を有する化合物を製造すると、一般には、Ｚ体とＥ体との混合物として得られる。
しかしＺ体は屈曲した分子形状となるため、Ｅ体と比較すると液晶性が極めて低い。このため、当該エテン−１，２−ジイル基に占めるＥ体の割合が１００％（例えば、現在用い得る最良の分析手段を用いてもＥ体の異性体であるＺ体の存在が実質的に検出し得ない意味での１００％）であることが好ましく、通常はＥ体の含有量を数ｐｐｍになるまで精製を重ね使用している。
上述のような１００％のＥ体を得るにあたっては、Ｅ体とＺ体の混合物として得られる化合物から、再結晶などの精製操作を繰り返すことを専ら行うが、これによりＥ体の歩留まり悪化、併せて生産コストの押し上げを招いていた。 Compounds having an ethene-1,2-diyl group (—CH═CH—) include (E) -ethene-1,2-diyl group (hereinafter referred to as “E-form”) and (Z) -ethene—. A stereoisomer of a 1,2-diyl group (hereinafter referred to as “Z-form”) may exist. In general, when a compound having an ethene-1,2-diyl group (—CH═CH—) is produced, it is generally obtained as a mixture of a Z form and an E form.
However, since the Z form has a bent molecular shape, the liquid crystallinity is extremely low compared to the E form. For this reason, the proportion of the E isomer in the ethene-1,2-diyl group is 100% (for example, the presence of the Z isomer which is an isomer of the E isomer even if the best analytical means available at present is used) 100% in the sense that it cannot be detected), and purification is usually repeated until the content of E form reaches several ppm.
In obtaining the 100% E isomer as described above, the purification operation such as recrystallization is repeated from the compound obtained as a mixture of the E isomer and the Z isomer, but this reduces the yield of the E isomer. This has pushed up production costs.

特表２００４−５２９２１４号公報JP-T-2004-529214

本発明が解決しようとする課題は、より低コストで、かつより短時間で製造することが可能な化合物を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a compound that can be produced at a lower cost and in a shorter time.

本発明者は、上述した状況に鑑み、鋭意検討した結果、エテン−１，２−ジイル基に占めるＥ体の割合が一定以上であれば、Ｅ体の良好な液晶性を充分に享受することができ、併せて必要以上の精製操作を省くことによる生産歩留まり向上と生産コストの抑制が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基を少なくとも１つ有する化合物において、当該エテン−１，２−ジイル基がすべてＥ体である異性体に対する、当該エテン−１，２−ジイル基の少なくとも１つがＺ体である異性体の比の値（Ｚ／Ｅ）が５．００×１０^−５≦（Ｚ／Ｅ）≦５．００×１０^−２である化合物を提供する。 As a result of intensive studies in view of the above-described situation, the present inventors can fully enjoy the good liquid crystallinity of the E-form if the ratio of the E-form to the ethene-1,2-diyl group is a certain level or more. In addition, the present inventors have found that production yield can be improved and production cost can be suppressed by omitting unnecessary refining operations, and the present invention has been completed.
That is, the present invention relates to a compound having at least one ethene-1,2-diyl group having a distinction between E-form and Z-form, wherein the ethene-1,2-diyl group is all E-form, The ratio value (Z / E) of isomers in which at least one of the ethene-1,2-diyl groups is Z is 5.00 × 10 ⁻⁵ ≦ (Z / E) ≦ 5.00 × 10 ⁻² A compound is provided.

本発明の化合物は、より低コストかつより短時間で製造可能であり、しかも高純度な化合物と比べても遜色ない性能を有するので、非常に有用である。   The compound of the present invention is very useful because it can be produced at a lower cost and in a shorter time, and has a performance comparable to that of a highly pure compound.

本発明は、エテン−１，２−ジイル基を有する化合物において、Ｅ体の割合が一定以上であること、すなわち、当該エテン−１，２−ジイル基がＥ体である異性体に対する、当該エテン−１，２−ジイル基がＺ体である異性体の比の値（Ｚ／Ｅ）が所定の上限値以下であることを規定した。これにより、良好な液晶性を充分に享受することができる。
併せて前記Ｚ／Ｅが所定の下限値以上であることを規定することにより、必要以上の精製操作を省くことができ、これにより、生産歩留まり向上と生産コストの抑制が可能になる。 The present invention relates to a compound having an ethene-1,2-diyl group, wherein the ratio of the E isomer is a certain level or more, that is, the ethene relative to an isomer in which the ethene-1,2-diyl group is the E isomer. It was defined that the ratio value (Z / E) of isomers in which the -1,2-diyl group is a Z-form is not more than a predetermined upper limit. Thereby, good liquid crystallinity can be fully enjoyed.
In addition, by prescribing that Z / E is equal to or greater than a predetermined lower limit value, it is possible to omit an unnecessary refining operation, thereby improving the production yield and suppressing the production cost.

当該化合物は、１つのエテン−１，２−ジイル基を有してもよく、２つのエテン−１，２−ジイル基を有してもよく、３つ以上のエテン−１，２−ジイル基を有してもよい。２つ以上のエテン−１，２−ジイル基を有する化合物においては、エテン−１，２−ジイル基がすべてＥ体である異性体の液晶性が最も良好であることから、前記Ｚ／Ｅは、エテン−１，２−ジイル基がすべてＥ体である異性体に対する、当該エテン−１，２−ジイル基の少なくとも１つがＺ体である異性体の比の値とする。例えば、２つのエテン−１，２−ジイル基を有する化合物の場合、「Ｅ，Ｅ体」、「Ｅ，Ｚ体」、「Ｚ，Ｅ体」、「Ｚ，Ｚ体」という４つの異性体が存在できる。前記Ｚ／Ｅの値は、「Ｅ，Ｚ体」と「Ｚ，Ｅ体」と「Ｚ，Ｚ体」との合計量を「Ｅ，Ｅ体」の量で除算することにより求められる。このとき、エテン−１，２−ジイル基の少なくとも１つがＺ体である異性体として、「Ｅ，Ｚ体」と「Ｚ，Ｅ体」と「Ｚ，Ｚ体」の３種の異性体がすべて揃って共存する必要はなく、少なくともいずれか１種が存在すればよい。   The compound may have one ethene-1,2-diyl group, two ethene-1,2-diyl groups, or three or more ethene-1,2-diyl groups. You may have. In a compound having two or more ethene-1,2-diyl groups, the isomers in which all ethene-1,2-diyl groups are E isomers have the best liquid crystallinity. , The ratio of the isomer in which at least one of the ethene-1,2-diyl groups is the Z isomer to the isomer in which the ethene-1,2-diyl groups are all the E isomer. For example, in the case of a compound having two ethene-1,2-diyl groups, four isomers of “E, E isomer”, “E, Z isomer”, “Z, E isomer”, and “Z, Z isomer” Can exist. The value of Z / E is obtained by dividing the total amount of “E, Z body”, “Z, E body” and “Z, Z body” by the amount of “E, E body”. At this time, as an isomer in which at least one of the ethene-1,2-diyl groups is a Z isomer, three isomers of “E, Z isomer”, “Z, E isomer” and “Z, Z isomer” are It is not necessary for all to coexist, and at least one of them may be present.

さらに、特定の場合においては、エテン−１，２−ジイル基がＥ体とＺ体の区別を有しない場合も考えられる。例えば、末端側鎖が無置換ビニル基「Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−」やω−アルケニル基「Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｘ−」（ただし、ｘは１以上の整数）などであるように、エテン−１，２−ジイル基の炭素−炭素二重結合が化合物の末端に存在する場合には、Ｅ体とＺ体の区別がない。また、２−シクロヘキセン−１，４−ジイル基のように、エテン−１，２−ジイル基が環の一部に含まれてＺ体に固定され、Ｅ体が環の歪みのために存在し得ない場合もあり得る。他の例として、例えば４−フェニレン基のような芳香族基は、ケクレ構造を考慮すれば、エテン−１，２−ジイル基を有すると理解することも可能であるが、そのエテン−１，２−ジイル基には、やはりＥ体とＺ体の区別がない。
このように、エテン−１，２−ジイル基を有する化合物であっても、すべてのエテン−１，２−ジイル基がＥ体とＺ体の区別を有しないのであれば、反応生成物がＺ体とＥ体との混合物にならないため、前記Ｚ／Ｅの値を定義する必要はない。
しかし、Ｅ体とＺ体の区別を有しないエテン−１，２−ジイル基と、Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基との両方を、それぞれ少なくとも１つ以上有する化合物に対しては、Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基に関して、前記Ｚ／Ｅの値を定義することができ、その値を所定の範囲内とすることが好ましい。 Furthermore, in a specific case, the case where the ethene-1,2-diyl group has no distinction between the E-form and the Z-form can be considered. For example, the terminal side chain is an unsubstituted vinyl group “H ₂ C═CH—” or an ω-alkenyl group “H ₂ C═CH (CH ₂ ) _x —” (where x is an integer of 1 or more). In addition, when the carbon-carbon double bond of the ethene-1,2-diyl group is present at the end of the compound, there is no distinction between the E form and the Z form. Further, like 2-cyclohexene-1,4-diyl group, ethene-1,2-diyl group is contained in a part of the ring and fixed to Z-form, and E-form exists due to ring distortion. It may not be possible. As another example, for example, an aromatic group such as a 4-phenylene group can be understood to have an ethene-1,2-diyl group in consideration of the kekele structure, but the ethene-1, The 2-diyl group still has no distinction between E-form and Z-form.
Thus, even if the compound has an ethene-1,2-diyl group, if all ethene-1,2-diyl groups have no distinction between E-form and Z-form, the reaction product is Z It is not necessary to define the value of Z / E because it is not a mixture of a body and an E body.
However, at least one ethene-1,2-diyl group having no distinction between E-form and Z-form and at least one ethene-1,2-diyl group having distinction between E-form and Z-form, respectively. For a compound, the value of Z / E can be defined for an ethene-1,2-diyl group having a distinction between E-form and Z-form, and the value is preferably within a predetermined range. .

すなわち、本発明の化合物は、Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基を少なくとも１つ有する化合物において、当該Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基がすべてＥ体である異性体に対する、当該Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基の少なくとも１つがＺ体である異性体の比の値（Ｚ／Ｅ）が所定の下限値と上限値の間である。
前記Ｚ／Ｅの値は、５．００×１０^−５≦（Ｚ／Ｅ）≦５．００×１０^−２であればよい。液晶性の観点からは、Ｚ／Ｅはより小さい方が望ましく、生産歩留まり及び生産コストの観点からは、Ｚ／Ｅはより大きい方が望ましい。そこで、Ｚ／Ｅの上限値は、５．００×１０^−２以下が好ましく、３．００×１０^−２がより好ましく、２．００×１０^−２が更に好ましく、１．００×１０^−２が特に好ましく、Ｚ／Ｅの下限値は、５．００×１０^−５以上が好ましく、１．００×１０^−４が更に好ましく、５．００×１０^−４が特に好ましい。
さらに、液晶性と生産歩留まり及び生産コストとのバランスという観点から、５．００×１０^−５≦（Ｚ／Ｅ）≦５．００×１０^−２が好ましく、５．００×１０^−５≦（Ｚ／Ｅ）≦３．００×１０^−２がより好ましく、１．００×１０^−４≦（Ｚ／Ｅ）≦２．００×１０^−２が更に好ましく、１．００×１０^−４≦（Ｚ／Ｅ）≦１．００×１０^−２が更に好ましく、５．００×１０^−４≦（Ｚ／Ｅ）≦１．００×１０^−２が特に好ましい。
前記Ｚ／Ｅの値は、異性体比として、公知の分析手段を用いて測定・算出することができ、例えばガスクロマトグラフィーなどにより各立体異性体の存在率を測定し、Ｚ／Ｅを算出することが可能である。 That is, the compound of the present invention is a compound having at least one ethene-1,2-diyl group having a distinction between E-form and Z-form, and ethene-1,2-diyl having distinction between the E-form and Z-form. A ratio value (Z / E) of an isomer in which at least one ethene-1,2-diyl group having a distinction between the E form and the Z form is Z form with respect to an isomer in which all the groups are E form It is between the lower limit value and the upper limit value.
The value of Z / E may be 5.00 × 10 ⁻⁵ ≦ (Z / E) ≦ 5.00 × 10 ⁻² . From the viewpoint of liquid crystallinity, Z / E is desirably smaller, and from the viewpoint of production yield and production cost, it is desirable that Z / E is larger. Therefore, the upper limit of Z / E is preferably 5.00 × 10 ⁻² or less, more preferably 3.00 × 10 ^−2, still more preferably 2.00 × 10 ⁻² , and 1.00 × 10 ^−2. Is particularly preferable, and the lower limit of Z / E is preferably 5.00 × 10 ⁻⁵ or more, more preferably 1.00 × 10 ⁻⁴ , and particularly preferably 5.00 × 10 ⁻⁴ .
Furthermore, from the viewpoint of a balance between liquid crystallinity, production yield, and production cost, 5.00 × 10 ⁻⁵ ≦ (Z / E) ≦ 5.00 × 10 ⁻² is preferable, and 5.00 × 10 ⁻⁵ ≦ ( Z / E) ≦ 3.00 × 10 ⁻² is more preferable, 1.00 × 10 ⁻⁴ ≦ (Z / E) ≦ 2.00 × 10 ⁻² is further preferable, and 1.00 × 10 ⁻⁴ ≦ ( Z / E) ≦ 1.00 × 10 ⁻² is more preferable, and 5.00 × 10 ⁻⁴ ≦ (Z / E) ≦ 1.00 × 10 ⁻² is particularly preferable.
The value of Z / E can be measured and calculated as an isomer ratio using a known analysis means. For example, the abundance of each stereoisomer is measured by gas chromatography or the like, and Z / E is calculated. Is possible.

エテン−１，２−ジイル基は、環構造と環構造の連結基として存在しても良いが、末端側鎖に存在する場合、本発明の効果をより享受できる。特にそのようなエテン−１，２−ジイル基を含む末端側鎖として、Ｅ体とＺ体の区別を有するアルケニル基としては、１−プロペン−１−イル基、３−ペンテン−１−イル基、１−ペンテン−１−イル基、１−ブテン−１−イル基などを、また、Ｅ体とＺ体の区別を有しないアルケニル基としては、３−ブテン−１−イル基、ビニル基などを挙げることができる。   The ethene-1,2-diyl group may exist as a linking group between the ring structure and the ring structure, but when present in the terminal side chain, the effect of the present invention can be further enjoyed. In particular, as a terminal side chain containing such an ethene-1,2-diyl group, alkenyl groups having a distinction between E-form and Z-form include 1-propen-1-yl group, 3-penten-1-yl group 1-penten-1-yl group, 1-buten-1-yl group and the like, and alkenyl groups having no distinction between E-form and Z-form include 3-buten-1-yl group, vinyl group, etc. Can be mentioned.

本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
なお、以下で液晶組成物における各構成成分の組成比を示しているが、これらは単位質量あたりの液晶組成物中の構成成分の質量により表記し、「質量％」として表記している。 The compound of the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (1).
In addition, although the composition ratio of each structural component in a liquid-crystal composition is shown below, these are described with the mass of the structural component in the liquid-crystal composition per unit mass, and are described as "mass%".

前記一般式（１）中、Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に
（ａ） トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基
（ｃ） １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）中の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
前記一般式（１）中、Ｚは単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すことが好ましい。
前記一般式（１）中、ｎは０〜５のいずれかの整数を表す。ｎが２〜５を表す場合に複数存在するＡ^２は同一であっても異なっていてもよい。ｎが２〜５を表す場合に複数存在するＺは同一であっても異なっていてもよい。
前記一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよい。
ただし、前記一般式（１）で表される化合物は、Ｒ^１若しくはＲ^２、又はｎが１〜５を表す場合に存在するＺの、少なくとも１つが、下記式（２） In the general formula (1), A ¹ and A ² are each independently (a) a trans-1,4-cyclohexylene group (one —CH ₂ — present in this group or _two not adjacent to each other). more -CH ₂ - may be replaced by -O-).
(B) 1,4-phenylene group (c) 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo (2.2.2) octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6 -Represents a group selected from the group consisting of a diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group and a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and the group (a), group The hydrogen atom in (b) or group (c) may be each independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
In the general formula (1), Z is a single bond, —CH ₂ CH ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —OCH ₂ —, —CH ₂ O—, —COO—, —OCO—, —OCF _{2. -, - CF 2 O -,} - CH = N-N = CH -, - CH = CH -, - preferably represents a CF = CF- or -C≡C-.
In the general formula (1), n represents an integer of 0 to 5. When n represents 2 to 5, a plurality of A ² may be the same or different. When n represents 2 to 5, a plurality of Z may be the same or different.
In the general formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two of the alkyl groups The above CH ₂ group may be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C— so that the oxygen atom is not directly adjacent to the group. One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom.
However, in the compound represented by the general formula (1), at least one of R ¹ or R ² , or Z present when n represents 1 to 5, is represented by the following formula (2).

で表されるエテン−１，２−ジイル基（ただし、式（２）で表される基と酸素原子が直接結合しない）を有する化合物である。また、上述したように、エテン−１，２−ジイル基のうち、少なくとも１つが、Ｅ体とＺ体の区別を有する。 And a compound having an ethene-1,2-diyl group (wherein the group represented by the formula (2) and an oxygen atom are not directly bonded). As described above, at least one of the ethene-1,2-diyl groups has a distinction between E-form and Z-form.

上述したように、エテン−１，２−ジイル基は、環構造と環構造の連結基（前記一般式（１）のＺ）として存在しても良く、末端側鎖（前記一般式（１）におけるＲ^１及び／又はＲ^２）に存在してもよい。
前記一般式（１）で表される化合物において、連結基内にエテン−１，２−ジイル基が存在する場合には、下記一般式（１−１）で表される化合物が好ましい。 As described above, the ethene-1,2-diyl group may be present as a ring structure and a linking group of the ring structure (Z in the general formula (1)), or a terminal side chain (the general formula (1)). In R ¹ and / or R ² ).
In the compound represented by the general formula (1), when an ethene-1,2-diyl group is present in the linking group, a compound represented by the following general formula (1-1) is preferable.

前記一般式（１−１）中、Ａ^１、Ａ^２１、Ａ^２２及びＡ^２３はそれぞれ独立に
（ａ） トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基
（ｃ） １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）中の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
前記一般式（１−１）中、Ｚ^２１及びＺ^２２は単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。
前記一般式（１−１）中、ｎ_１１及びｎ_１２は０〜４のいずれかの整数を表すが、ｎ_１１＋ｎ_１２は０〜４のいずれかの整数である。ｎ_１１が２〜４を表す場合に複数存在するＺ^２１は同一であっても異なっていてもよい。ｎ_１１が２〜４を表す場合に複数存在するＡ^２１は同一であっても異なっていてもよい。ｎ_１２が２〜４を表す場合に複数存在するＺ^２２は同一であっても異なっていてもよい。ｎ_１２が２〜４を表す場合に複数存在するＡ^２３は同一であっても異なっていてもよい。なお、Ａ^２１とＡ^２２とＡ^２３の個数の合計が０〜５のいずれかの整数である。
前記一般式（１−１）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよい。 In the general formula (1-1), A ¹ , A ²¹ , A ²² and A ²³ are each independently (a) a trans-1,4-cyclohexylene group (one —CH ₂ present in this group). -Or _two or more non-adjacent -CH2- may be replaced by -O-.)
(B) 1,4-phenylene group (c) 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo (2.2.2) octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6 -Represents a group selected from the group consisting of a diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group and a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and the group (a), group The hydrogen atom in (b) or group (c) may be each independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
In the general formula (1-1), Z ²¹ and Z ²² are a single bond, —CH ₂ CH ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —OCH ₂ —, —CH ₂ O—, —COO—, — OCO—, —OCF ₂ —, —CF ₂ O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— are represented.
In the general formula _{(1-1), n 11} and _{n 12} represents an integer of _{0~4, n} 11 ₊ n ₁₂ is an integer of 0-4. When n ₁₁ represents 2 to 4, a plurality of Z ²¹ may be the same or different. When n ₁₁ represents 2 to 4, a plurality of A ²¹ may be the same or different. When n ₁₂ represents 2 to 4, a plurality of Z ²² may be the same or different. When n ₁₂ represents 2 to 4, a plurality of A ²³ may be the same or different. ^{Incidentally,} the total number of ^{A 21} and ^{A 22} and ^{A 23} is any integer of 0 to 5.
In the general formula (1-1), R ¹ and R ² each independently represent a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Two or more CH ₂ groups may be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C— so that the oxygen atoms are not directly adjacent. In the alkyl group, one or more hydrogen atoms may be optionally substituted with a halogen atom.

前記一般式（１）で表される化合物において、末端側鎖内にエテン−１，２−ジイル基が存在する場合には、下記一般式（１−２）で表される化合物が好ましい。   In the compound represented by the general formula (1), when an ethene-1,2-diyl group is present in the terminal side chain, the compound represented by the following general formula (1-2) is preferable.

前記一般式（１−２）中、Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に
（ａ） トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基
（ｃ） １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）中の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
前記一般式（１−２）中、Ｚは単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すことが好ましい。
前記一般式（１−２）中、ｎは０〜５のいずれかの整数を表す。ｎが２〜５を表す場合に複数存在するＡ^２は同一であっても異なっていてもよい。ｎが２〜５を表す場合に複数存在するＺは同一であっても異なっていてもよい。
前記一般式（１−２）中、Ｒ^１１は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、アルキレン基−（ＣＨ_２）_ｒ−の炭素原子数ｒは０〜５のいずれかの整数を表すが、Ｒ^１１の炭素原子数とアルキレン基−（ＣＨ_２）_ｒ−の炭素原子数ｒとの合計は１〜６のいずれかである。Ｒ^１１は直鎖状のアルキル基を表すことが好ましい。
前記一般式（１−２）中、Ｒ^２はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよい。
エテン−１，２−ジイル基を有する化合物において、エテン−１，２−ジイル基を挟んで結合する２個の置換基がともに大きいほど、Ｚ体の化合物の含有量の増加により液晶性の低下が大きくなる。しかしこのようなＺ体は結晶性が悪いため、再結晶により除去しやすい。これに対し、エテン−１，２−ジイル基を挟んで結合する置換基が小さいほど、再結晶による除去が困難になる。
すなわち、前記一般式（１）中、Ｒ^１又はＲ^２の少なくとも１つがエテン−１，２−ジイル基を有する化合物である前記一般式（１−２）で表される化合物はＺ体の除去がより困難であり、Ｒ^１１がプロピル基、エチル基又はメチル基である化合物が好ましい。
特にそのようなエテン−１，２−ジイル基を含む末端側鎖として、Ｅ体とＺ体の区別を有するアルケニル基としては、１−プロペン−１−イル基、３−ペンテン−１−イル基、１−ペンテン−１−イル基、１−ブテン−１−イル基などである場合に、本発明の効果をさらに享受できる。
前記一般式（１−２）で表される化合物において、Ａ^１がフェニレン基である場合にはｒは３又は４であることが好ましく、Ａ^１がシクロヘキシレン基である場合には、ｒは０又は２であることが好ましい。 In the general formula (1-2), A ¹ and A ² are each independently (a) a trans-1,4-cyclohexylene group (one —CH ₂ — present in this group or not adjacent to each other). Two or more —CH ₂ — may be replaced by —O—.)
(B) 1,4-phenylene group (c) 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo (2.2.2) octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6 -Represents a group selected from the group consisting of a diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group and a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and the group (a), group The hydrogen atom in (b) or group (c) may be each independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
In the general formula (1-2), Z represents a single bond, —CH ₂ CH ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —OCH ₂ —, —CH ₂ O—, —COO—, —OCO—, — OCF ₂ —, —CF ₂ O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— are preferably represented.
In the general formula (1-2), n represents an integer of 0 to 5. When n represents 2 to 5, a plurality of A ² may be the same or different. When n represents 2 to 5, a plurality of Z may be the same or different.
In the general formula (1-2), R ¹¹ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkylene group — (CH ₂ ) _r — represents a whole number of 0 to 5 carbon atoms. ^but carbon atoms and an alkylene group of _{^{R 11 - (CH 2) r}} - is the sum of the carbon atoms number r of are either 1-6. R ¹¹ preferably represents a linear alkyl group.
In the general formula (1-2), R ² represents a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or more CH ₂ groups in the alkyl group. May be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C— so that the oxygen atoms are not directly adjacent to each other. One or more hydrogen atoms may be optionally substituted with a halogen atom.
In a compound having an ethene-1,2-diyl group, the larger the two substituents bonded with the ethene-1,2-diyl group in between, the lower the liquid crystallinity due to an increase in the content of the Z-form compound. Becomes larger. However, such Z-forms are poor in crystallinity and can be easily removed by recrystallization. In contrast, the smaller the substituent bonded through the ethene-1,2-diyl group, the more difficult the removal by recrystallization.
That is, in the general formula (1), at least one of R ¹ or R ² is a compound having an ethene-1,2-diyl group. Are more difficult, and compounds wherein R ¹¹ is a propyl group, an ethyl group or a methyl group are preferred.
In particular, as a terminal side chain containing such an ethene-1,2-diyl group, alkenyl groups having a distinction between E-form and Z-form include 1-propen-1-yl group, 3-penten-1-yl group , 1-penten-1-yl group, 1-buten-1-yl group, etc., the effect of the present invention can be further enjoyed.
In the compound represented by the general formula (1-2), when A ¹ is a phenylene group, r is preferably 3 or 4, and when A ¹ is a cyclohexylene group, r is It is preferably 0 or 2.

また、エテン−１，２−ジイル基が１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基の末端側鎖に存在する場合に、本発明の効果をさらに享受できる。
この場合の具体例として、本発明の化合物は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。 In addition, when the ethene-1,2-diyl group is present in the terminal side chain of the 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group, the effects of the present invention can be further enjoyed.
As a specific example in this case, the compound of the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (3).

前記一般式（３）中、Ｂは１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基を表す。
前記一般式（３）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、また炭素−炭素多重結合と酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよい。 In the general formula (3), B represents a 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group.
In the general formula (3), R ³ and R ⁴ each independently represent a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, one or two of the alkyl groups. The above CH ₂ groups are —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, so that oxygen atoms are not directly adjacent, and carbon-carbon multiple bonds and oxygen atoms are not directly adjacent. It may be substituted with —COO— or —C≡C—, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom.

前記一般式（３）で表される化合物において、末端側鎖（例えば、前記一般式（３）におけるＲ^３及び／又はＲ^４）内にエテン−１，２−ジイル基が存在する場合には、下記一般式（３−１）で表される化合物が好ましい。 In the compound represented by the general formula (3), when an ethene-1,2-diyl group is present in the terminal side chain (for example, R ³ and / or R ⁴ in the general formula (3)) The compound represented by the following general formula (3-1) is preferable.

前記一般式（３−１）中、Ｂは１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基を表し、Ｒ^１３は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、アルキレン基−（ＣＨ_２）_ｑ−の炭素原子数ｑは０〜５のいずれかの整数を表すが、Ｒ^１３の炭素原子数とアルキレン基−（ＣＨ_２）_ｑ−の炭素原子数ｑとの合計は１〜６のいずれかである。Ｒ^１３は直鎖状のアルキル基を表すことが好ましい。
前記一般式（３−１）中、Ｒ^１４はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、また炭素−炭素多重結合と酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよい。
エテン−１，２−ジイル基を有する化合物において、エテン−１，２−ジイル基を挟んで結合する２個の置換基がともに大きいほど、Ｚ体の化合物の含有量の増加により液晶性の低下が大きくなる。しかしこのようなＺ体は結晶性が悪いため、再結晶により除去しやすい。これに対し、エテン−１，２−ジイル基を挟んで結合する置換基が小さいほど、再結晶による除去が困難になる。
すなわち、前記一般式（３）中、Ｒ^３又はＲ^４の少なくとも１つがエテン−１，２−ジイル基を有する化合物である前記一般式（３−１）で表される化合物はＺ体の除去がより困難であり、Ｒ^１３がプロピル基、エチル基又はメチル基である化合物が好ましい。
特にそのようなエテン−１，２−ジイル基を含む末端側鎖として、Ｅ体とＺ体の区別を有するアルケニル基としては、１−プロペン−１−イル基、３−ペンテン−１−イル基、１−ペンテン−１−イル基、１−ブテン−１−イル基などである場合に、本発明の効果をさらに享受できる。前記一般式（３−１）で表される化合物において、ｑは０又は２であることが好ましい。 In the general formula (3-1), B represents a 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group, R ¹³ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkylene group — (CH _{2) q} - number of carbon atoms q in represents an integer of 0 to ^5, carbon atoms and the alkylene group _{^{R 13 - (CH 2) q}} - the sum of the carbon atoms q 1-6 One of them. R ¹³ preferably represents a linear alkyl group.
In the general formula (3-1), R ¹⁴ represents a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or more CH ₂ groups in the alkyl group. -O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO-, -COO- or-, so that the oxygen atom is not directly adjacent and the carbon-carbon multiple bond and the oxygen atom are not directly adjacent to each other. C≡C— may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom.
In a compound having an ethene-1,2-diyl group, the larger the two substituents bonded with the ethene-1,2-diyl group in between, the lower the liquid crystallinity due to an increase in the content of the Z-form compound. Becomes larger. However, such Z-forms are poor in crystallinity and can be easily removed by recrystallization. In contrast, the smaller the substituent bonded through the ethene-1,2-diyl group, the more difficult the removal by recrystallization.
That is, in the general formula (3), at least one of R ^{3 and} R ⁴ is a compound having an ethene-1,2-diyl group. Are more difficult, and compounds in which R ¹³ is a propyl group, an ethyl group or a methyl group are preferred.
In particular, as a terminal side chain containing such an ethene-1,2-diyl group, alkenyl groups having a distinction between E-form and Z-form include 1-propen-1-yl group, 3-penten-1-yl group , 1-penten-1-yl group, 1-buten-1-yl group, etc., the effect of the present invention can be further enjoyed. In the compound represented by the general formula (3-1), q is preferably 0 or 2.

シクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する化合物には、シス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（以下、「シス体」という。）及びトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（以下、「トランス体」という。）の立体異性体が存在し得る。そのうち、トランス体の液晶性が良好であることから、当該シクロヘキサン−１，４−ジイル基に占めるトランス体の割合が１００％（例えば現在用い得る最良の分析手段を用いてもトランス体の異性体であるシス体の存在が実質的に検出し得ない意味での１００％）であっても、もちろん構わない。
しかしながら、シクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する化合物を合成するとき、一般には、シス体とトランス体との混合物として得られるのが通常である。
上述のような１００％のトランス体を得るにあたっては、トランス体とシス体との混合物として得られる化合物から、再結晶などの精製操作を繰り返すことを専ら行うが、これによりトランス体の歩留まり悪化、併せて生産コストの押し上げを招いていた。
特に、１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基（例えば前記一般式（３）のＢ）には、「トランス，トランス体」の他、それ以外の「トランス，シス体」、「シス，トランス体」、「シス，シス体」の立体異性体が存在し得るが、中でも液晶性が良好である「トランス，トランス体」が上述の意味で１００％の化合物を得るにあたっては、「トランス，トランス体」の歩留まり悪化、併せて生産コストの押し上げを招いていた。 The compound having a cyclohexane-1,4-diyl group includes a cis-cyclohexane-1,4-diyl group (hereinafter referred to as “cis isomer”) and a trans-cyclohexane-1,4-diyl group (hereinafter referred to as “trans”). Stereoisomers) may be present. Among them, since the liquid form of the trans isomer is good, the ratio of the trans isomer in the cyclohexane-1,4-diyl group is 100% (for example, the isomer of the trans isomer even when using the best analytical means available at present). Of course, it may be 100% in the sense that the presence of the cis isomer is not substantially detectable.
However, when a compound having a cyclohexane-1,4-diyl group is synthesized, it is generally obtained as a mixture of a cis isomer and a trans isomer.
In obtaining 100% of the trans isomer as described above, the compound obtained as a mixture of the trans isomer and the cis isomer is exclusively subjected to a refining operation such as recrystallization, which deteriorates the yield of the trans isomer, At the same time, production costs were raised.
In particular, the 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group (for example, B in the general formula (3)) includes “trans, trans isomer” and other “trans, cis isomer”, There may exist stereoisomers of “cis, trans isomer” and “cis, cis isomer”. Among them, “trans, trans isomer” having good liquid crystallinity is 100% in the above meaning to obtain a compound. The yield of “transformers and transformer bodies” deteriorated, and at the same time, the production cost was pushed up.

こうした状況に鑑み、鋭意検討した結果、本発明の化合物がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する場合、シクロヘキサン−１，４−ジイル基に占めるトランス体の割合が一定以上であれば、トランス体の良好な液晶性を充分に享受することができ、併せて必要以上の精製操作を省くことによる生産歩留まり向上と生産コストの抑制が可能である。
また、本発明の化合物が１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基を有する場合、１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基に占める「トランス，トランス体」の割合が一定以上であれば、「トランス，トランス体」の良好な液晶性を充分に享受することができ、併せて必要以上の精製操作を省くことによる生産歩留まり向上と生産コストの抑制が可能である。 In view of these circumstances, as a result of intensive studies, when the compound of the present invention has a cyclohexane-1,4-diyl group, if the ratio of the trans isomer to the cyclohexane-1,4-diyl group is a certain level or more, the trans isomer It is possible to fully enjoy the good liquid crystallinity, and at the same time, it is possible to improve the production yield and suppress the production cost by omitting unnecessary refining operations.
In addition, when the compound of the present invention has a 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group, the “trans, trans form” of the 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group If the ratio is above a certain level, it is possible to fully enjoy the good liquid crystal properties of “transformers, transformer bodies”, and at the same time, it is possible to improve production yields and reduce production costs by eliminating unnecessary purification operations. is there.

すなわち、本発明の化合物が、少なくとも１つのシクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する場合は、当該シクロヘキサン−１，４−ジイル基の少なくとも１つがシス体である異性体に対する、当該シクロヘキサン−１，４−ジイル基がすべてトランス体である異性体の比の値Ｑが４９≦Ｑ≦１９９９９であることが好ましい。
例えば、前記一般式（３）で表される化合物の１つにおいて、構造中に有しているＢの１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基における、「トランス，トランス体」以外の立体異性体に対する「トランス，トランス体」の異性体比の値（Ｑ）が４９≦Ｑ≦１９９９９であればよい。
さらに、液晶性と生産歩留まり及び生産コストとのバランスという観点から、４９≦Ｑ≦１９９９９が好ましく、９９≦Ｑ≦９９９９がより好ましく、１９９≦Ｑ≦９９９９が更に好ましく、１９９≦Ｑ≦４９９９が特に好ましい。
ＱについてもＺ／Ｅと同様に公知の分析手段を用いて測定・算出することができ、例えばガスクロマトグラフィーなどにより各立体異性体の存在率を測定し、算出することが可能である。 That is, when the compound of the present invention has at least one cyclohexane-1,4-diyl group, the cyclohexane-1,4-diyl group is an isomer in which at least one of the cyclohexane-1,4-diyl groups is a cis isomer. The ratio value Q of the isomers in which all of the 4-diyl groups are trans isomers is preferably 49 ≦ Q ≦ 19999.
For example, in one of the compounds represented by the general formula (3), “trans, trans isomer” in the 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group of B in the structure The value (Q) of the isomer ratio of “trans, trans isomer” to stereoisomers other than that may be 49 ≦ Q ≦ 19999.
Furthermore, from the viewpoint of the balance between liquid crystallinity, production yield, and production cost, 49 ≦ Q ≦ 19999 is preferable, 99 ≦ Q ≦ 9999 is more preferable, 199 ≦ Q ≦ 9999 is further preferable, and 199 ≦ Q ≦ 4999 is particularly preferable. preferable.
Q can also be measured and calculated using known analysis means as with Z / E. For example, it is possible to measure and calculate the abundance of each stereoisomer by gas chromatography or the like.

本発明の液晶組成物は、少なくとも１つのエテン−１，２−ジイル基を有し、前記Ｚ／Ｅが所定の範囲内である化合物を、少なくとも１種含む。
該液晶組成物が、Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基を少なくとも１つ有する化合物を２種以上含む場合、そのうち少なくとも１種の化合物において前記Ｚ／Ｅが所定の範囲内であればよく、２種以上の化合物において前記Ｚ／Ｅが所定の範囲内であればより好ましく、Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基を少なくとも１つ有する化合物のすべてにおいて前記Ｚ／Ｅが所定の範囲内であれば更に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention contains at least one compound having at least one ethene-1,2-diyl group and having Z / E in a predetermined range.
When the liquid crystal composition contains two or more compounds having at least one ethene-1,2-diyl group having a distinction between E-form and Z-form, Z / E is a predetermined value in at least one of the compounds. It may be within the range, and in two or more compounds, it is more preferable that the Z / E is within the predetermined range, and has at least one ethene-1,2-diyl group having a distinction between the E form and the Z form. It is more preferable that Z / E is within a predetermined range in all the compounds.

本発明の液晶組成物は、誘電率異方性の値が正のいわゆるｐ型液晶組成物である場合には一般式（ＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩ−ｅ）   When the liquid crystal composition of the present invention is a so-called p-type liquid crystal composition having a positive value of dielectric anisotropy, the general formula (II-a) to the general formula (II-e)

のいずれかで表される化合物群から選択される１種又は２種以上の化合物を含有することが好ましい。前記一般式（ＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩ−ｅ）中、Ｒ^２１〜Ｒ^３０はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表す。Ｘ^２１は水素原子又はフッ素原子を表すが、フッ素原子であることが好ましい。
前記ｐ型液晶組成物は、前記一般式（ＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩ−ｅ）のいずれかで表される化合物群から選択される化合物を１種〜１０種含有することが好ましく、１種〜８種含有することが特に好ましい。液晶組成物全体を１００質量％として、一般式（ＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩ−ｅ）のいずれかで表される化合物群から選択される化合物の含有量は、５から８０質量％であることが好ましく、１０から７０質量％であることが好ましく、２０から６０質量％であることが特に好ましい。
前記ｐ型液晶組成物は、下記一般式（ＩＩＩ） It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of compounds selected from the compound group represented by either. In the general formula (II-a) to general formula (II-e), R ^{21 to} R ³⁰ each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. X ²¹ represents a hydrogen atom or a fluorine atom, and is preferably a fluorine atom.
The p-type liquid crystal composition preferably contains 1 to 10 compounds selected from the compound group represented by any one of the general formulas (II-a) to (II-e), It is particularly preferable to contain 1 to 8 types. The content of the compound selected from the compound group represented by any one of the general formula (II-a) to the general formula (II-e) is 5 to 80% by mass with respect to 100% by mass of the entire liquid crystal composition. It is preferably 10 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight.
The p-type liquid crystal composition has the following general formula (III)

で表される化合物を１種又は２種以上含有することが好ましい。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物において、Ｒ^３１は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニルオキシ基を表す。
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｍ^３１、Ｍ^３２及びＭ^３３はそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン基又は１，４−フェニレン基を表し、該トランス−１，４−シクロヘキシレン基中の１つ又は２つの−ＣＨ_２−は酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−で置換されていてもよく、該フェニレン基中の１つ又は２つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ^３１及びＸ^３２はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ^３１はフッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチル基を表す。ｎ^３１及びｎ^３２は互いに独立して０、１又は２を表し、ｎ^３１＋ｎ^３２は、０、１又は２を表す。ｎ^３１が２を表す場合に複数存在するＭ^３１は同一であっても異なっていてもよい。ｎ^３２が２を表す場合に複数存在するＭ^３３は同一であっても異なっていてもよい。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、より具体的には、下記一般式（ＩＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩＩ−ｅ）のいずれかで表される化合物が好ましい。 It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of compounds represented by these.
In the compound represented by the general formula (III), R ³¹ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or 2 carbon atoms. Represents 10 to 10 alkenyloxy groups.
In the general formula (III), M ³¹ , M ³² and M ³³ each independently represent a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, and the trans-1,4-cyclohexylene group One or two —CH ₂ — in the group may be substituted with —O— so that the oxygen atom is not directly adjacent, and one or two hydrogen atoms in the phenylene group are substituted with fluorine atoms. May be.
In the general formula (III), X ³¹ and X ³² each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y ³¹ represents a fluorine atom, a trifluoromethoxy group or a trifluoromethyl group. n ³¹ and n ³² independently represent 0, 1 or 2, and n ³¹ + n ³² represents 0, 1 or 2. When n ³¹ represents 2, a plurality of M ³¹ may be the same or different. When n ³² represents 2, a plurality of M ³³ may be the same or different.
More specifically, the compound represented by the general formula (III) is preferably a compound represented by any one of the following general formulas (III-a) to (III-e).

前記一般式（ＩＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩＩ−ｅ）中、Ｒ^３２は互いに独立して炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニルオキシ基を表し、Ｘ^３１〜Ｘ^３８は互いに独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ^３１はフッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチル基を表す。
前記ｐ型液晶組成物は、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を１種〜８種含有することが好ましく、１種〜５種含有することが特に好ましい。液晶組成物全体を１００質量％として、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量は３から５０質量％であることが好ましく、５から４０質量％であることが好ましい。
前記ｐ型液晶組成物は、更に、第四成分として、一般式（ＩＶ−ａ）から一般式（ＩＶ−ｆ）で表される化合物群から選ばれる化合物を含有することができる。 In general formula (III-a) to general formula (III-e), R ^{32 s} are independently of each other an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms. 10 represents an alkenyl group or an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, X ^{31 to} X ³⁸ each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y ³¹ represents a fluorine atom, a trifluoromethoxy group or trifluoromethyl. Represents a group.
The p-type liquid crystal composition preferably contains 1 to 8 compounds, particularly preferably 1 to 5 compounds, represented by the general formula (III). The content of the compound represented by the general formula (III) is preferably 3 to 50% by mass, preferably 5 to 40% by mass, based on 100% by mass of the entire liquid crystal composition.
The p-type liquid crystal composition may further contain, as a fourth component, a compound selected from the group of compounds represented by general formula (IV-a) to general formula (IV-f).

（式中、Ｒ^４１は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニルオキシ基を表し、Ｘ^４１〜Ｘ^４８は互いに独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ^４１はフッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチル基を表す。）
前記ｐ型液晶組成物は、前記一般式（ＩＶ）で表される化合物を１種〜１０種含有することが好ましく、１種〜８種含有することが特に好ましい。液晶組成物全体を１００質量％として、前記一般式（ＩＶ−ａ）から一般式（ＩＶ−ｆ）のいずれかで表される化合物の含有量は５から５０質量％であることが好ましく、１０から４０質量％であることが好ましい。
前記ｐ型液晶組成物の２５℃におけるΔε（誘電率異方性）は、＋３．５以上であることが好ましく、＋３．５から＋１５．０がより好ましい。
前記ｐ型液晶組成物の２５℃におけるΔｎ（屈折率異方性）は、０．０８から０．１４であることが好ましく、０．０９から０．１３がより好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合はΔｎが０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合はΔｎが０．０８から０．１０であることが好ましい。
前記ｐ型液晶組成物の２０℃におけるη（粘度）は、１０から４５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０から２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０から２０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
前記ｐ型液晶組成物のＴ_ＮＩ（ネマチック相−等方性液体相転移温度）は、６０℃から１２０℃であることが好ましく、７０℃から１００℃がより好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。 (In the formula, R ⁴¹ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, X ^{41 to} X ⁴⁸ each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y ⁴¹ represents a fluorine atom, a trifluoromethoxy group or a trifluoromethyl group.)
The p-type liquid crystal composition preferably contains 1 to 10 compounds represented by the general formula (IV), and particularly preferably contains 1 to 8 compounds. The content of the compound represented by any one of the general formulas (IV-a) to (IV-f) is preferably 5 to 50% by mass, based on 100% by mass of the entire liquid crystal composition. To 40% by mass.
Δε (dielectric anisotropy) at 25 ° C. of the p-type liquid crystal composition is preferably +3.5 or more, more preferably +3.5 to +15.0.
Δn (refractive index anisotropy) at 25 ° C. of the p-type liquid crystal composition is preferably 0.08 to 0.14, and more preferably 0.09 to 0.13. More specifically, Δn is preferably 0.10 to 0.13 when dealing with a thin cell gap, and Δn is preferably 0.08 to 0.10 when dealing with a thick cell gap. .
Η (viscosity) at 20 ° C. of the p-type liquid crystal composition is preferably 10 to 45 mPa · s, more preferably 10 to 25 mPa · s, and particularly preferably 10 to 20 mPa · s. .
T _NI (nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature) of the p-type liquid crystal composition is preferably 60 ° C. to 120 ° C., more preferably 70 ° C. to 100 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 85 ° C. preferable.

本発明の液晶組成物は、誘電率異方性の値が負のいわゆるｎ型液晶組成物である場合には一般式（ＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩ−ｅ）   When the liquid crystal composition of the present invention is a so-called n-type liquid crystal composition having a negative value of dielectric anisotropy, the general formula (II-a) to the general formula (II-e)

のいずれかで表される化合物群から選択される１種又は２種以上の化合物を含有することが好ましい。前記一般式（ＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩ−ｅ）中、Ｒ^２１〜Ｒ^３０はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表す。Ｘ^２１は水素原子又はフッ素原子を表すが、フッ素原子であることが好ましい。
前記ｎ型液晶組成物は、前記一般式（ＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩ−ｅ）のいずれかで表される化合物群から選択される化合物を１種〜１０種含有することが好ましく、１種〜８種含有することが特に好ましい。液晶組成物全体を１００質量％として、一般式（ＩＩ−ａ）から一般式（ＩＩ−ｅ）のいずれかで表される化合物群から選択される化合物の含有量は、５から８０質量％であることが好ましく、１０から７０質量％であることが好ましく、２０から６０質量％であることが特に好ましい。
前記ｎ型液晶組成物は、更に下記一般式（Ｖ−ａ）から一般式（Ｖ−ｇ）で表される化合物の少なくとも１つを含むことが好ましい。 It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of compounds selected from the compound group represented by either. In the general formula (II-a) to general formula (II-e), R ^{21 to} R ³⁰ each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. X ²¹ represents a hydrogen atom or a fluorine atom, and is preferably a fluorine atom.
The n-type liquid crystal composition preferably contains 1 to 10 compounds selected from the compound group represented by any one of the general formulas (II-a) to (II-e), It is particularly preferable to contain 1 to 8 types. The content of the compound selected from the compound group represented by any one of the general formula (II-a) to the general formula (II-e) is 5 to 80% by mass with respect to 100% by mass of the entire liquid crystal composition. It is preferably 10 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight.
The n-type liquid crystal composition preferably further includes at least one compound represented by the following general formulas (Va) to (Vg).

前記一般式（Ｖ−ａ）から（Ｖ−ｇ）中、Ｒ^５１及びＲ^５２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又はｎ−ペンチル基が好ましい。Ｒ^５１はエチル基又はｎ−プロピル基を表し、Ｒ^５２はメチル基又はエチル基を表すことがより好ましい。
前記ｎ型液晶組成物は、一般式（ＩＶ−ａ）から一般式（ＩＶ−ｆ）で表される化合物群から選ばれる化合物を含有することができる。 In the general formulas (Va) to (Vg), R ⁵¹ and R ⁵² each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, An n-butyl group or an n-pentyl group is preferred. More preferably, R ⁵¹ represents an ethyl group or an n-propyl group, and R ⁵² represents a methyl group or an ethyl group.
The n-type liquid crystal composition may contain a compound selected from the group of compounds represented by general formula (IV-a) to general formula (IV-f).

（式中、Ｒ^４１は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニルオキシ基を表し、Ｘ^４１〜Ｘ^４８は互いに独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ^４１はフッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチル基を表す。）
前記ｎ型液晶組成物は、前記一般式（ＩＶ−ａ）から一般式（ＩＶ−ｆ）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種〜１０種含有することが好ましく、１種〜８種含有することが特に好ましい。液晶組成物全体を１００質量％として、一般式（ＩＶ−ａ）から一般式（ＩＶ−ｆ）のいずれかで表される化合物の含有量は５から８０質量％であることが好ましく、１０から７０質量％であることが更に好ましく、２０から６０質量％であることが特に好ましい。
前記ｎ型の液晶組成物の２５℃におけるΔε（誘電率異方性）は、−２．０から−６．０であることが好ましく、−２．０から−５．５がより好ましい。
前記ｎ型の液晶組成物の２５℃におけるΔｎ（屈折率異方性）は、０．０８から０．１４であることが好ましく、０．０９から０．１３がより好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合はΔｎが０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合はΔｎが０．０８から０．１０であることが好ましい。
前記ｎ型の液晶組成物の２０℃におけるη（粘度）は、１０から３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０から２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０から２２ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
前記ｎ型の液晶組成物のＴ_ＮＩ（ネマチック相−等方性液体相転移温度）は、６０℃から１２０℃であることが好ましく、７０℃から１００℃がより好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。 (In the formula, R ⁴¹ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, X ^{41 to} X ⁴⁸ each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y ⁴¹ represents a fluorine atom, a trifluoromethoxy group or a trifluoromethyl group.)
The n-type liquid crystal composition preferably contains 1 to 10 compounds selected from the group of compounds represented by formulas (IV-a) to (IV-f). It is particularly preferable to contain a seed. The content of the compound represented by any one of the general formulas (IV-a) to (IV-f) is preferably 5 to 80% by mass, based on the total liquid crystal composition of 100% by mass. More preferably, it is 70% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight.
Δε (dielectric anisotropy) at 25 ° C. of the n-type liquid crystal composition is preferably −2.0 to −6.0, and more preferably −2.0 to −5.5.
Δn (refractive index anisotropy) at 25 ° C. of the n-type liquid crystal composition is preferably 0.08 to 0.14, more preferably 0.09 to 0.13, and 0.09 to 0. .12 is particularly preferred. More specifically, Δn is preferably 0.10 to 0.13 when dealing with a thin cell gap, and Δn is preferably 0.08 to 0.10 when dealing with a thick cell gap. .
The η (viscosity) of the n-type liquid crystal composition at 20 ° C. is preferably 10 to 30 mPa · s, more preferably 10 to 25 mPa · s, and particularly preferably 10 to 22 mPa · s. preferable.
T _NI (nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature) of the n-type liquid crystal composition is preferably 60 ° C. to 120 ° C., more preferably 70 ° C. to 100 ° C., and 70 ° C. to 85 ° C. Particularly preferred.

前記ｐ型液晶組成物及び前記ｎ型液晶組成物は、それぞれ本発明の液晶組成物の一実施態様であるが、本発明の液晶組成物は、これらに限定されるものではない。
本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、重合性モノマーなどを含有してもよい。 The p-type liquid crystal composition and the n-type liquid crystal composition are each an embodiment of the liquid crystal composition of the present invention, but the liquid crystal composition of the present invention is not limited thereto.
The liquid crystal composition of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, a polymerizable monomer and the like in addition to the above-described compounds.

本発明に使用する化合物は、分子内に過酸（−ＣＯ−ＯＯ−）構造を持たないことが好ましい。また、液晶組成物の信頼性及び長期安定性を重視する場合にはカルボニル基を有する化合物を使用しないことが好ましい。また、ＵＶ照射による安定性を重視する場合、塩素原子が置換している化合物を使用しないことが望ましい。   The compound used in the present invention preferably has no peracid (—CO—OO—) structure in the molecule. In addition, when importance is attached to the reliability and long-term stability of the liquid crystal composition, it is preferable not to use a compound having a carbonyl group. In addition, when importance is attached to stability by UV irradiation, it is desirable not to use a compound in which a chlorine atom is substituted.

本発明の液晶組成物には、ポリマー安定化（ＰＳ）モード、ポリマー維持配向（ＰＳＡ）モード、横電界型ＰＳＶＡ（高分子安定化垂直配向）モードなどの液晶表示素子を作製するために、重合性化合物を含有することができる。使用できる重合性化合物として、光などのエネルギー線により重合が進行する光重合性モノマーなどが挙げられ、構造として、例えば、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体などの六員環が複数連結した液晶骨格を有する重合性化合物などが挙げられる。   The liquid crystal composition of the present invention is polymerized in order to produce liquid crystal display elements such as a polymer stabilization (PS) mode, a polymer sustaining alignment (PSA) mode, and a lateral electric field type PSVA (polymer stabilized vertical alignment) mode. A functional compound. Examples of the polymerizable compound that can be used include a photopolymerizable monomer that undergoes polymerization by energy rays such as light. The structure has, for example, a liquid crystal skeleton in which a plurality of six-membered rings such as biphenyl derivatives and terphenyl derivatives are connected. Examples thereof include a polymerizable compound.

本発明の液晶組成物にモノマーを添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。   In the case of adding a monomer to the liquid crystal composition of the present invention, the polymerization proceeds even when no polymerization initiator is present, but may contain a polymerization initiator in order to accelerate the polymerization. Examples of the polymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, acylphosphine oxides, and the like.

本発明の重合性化合物を含有した液晶組成物は、これに含まれる重合性化合物が紫外線照射により重合することで液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、ＡＭ−ＬＣＤ（アクティブマトリックス液晶表示素子）、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック液晶表示素子）、ＳＴＮ−ＬＣＤ（超ねじれネマチック液晶表示素子）、ＯＣＢ−ＬＣＤ、ＩＰＳ−ＬＣＤ（インプレーンスイッチング液晶表示素子）及びＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチングモードの液晶表示素子）に有用であるが、アクティブマトリクスアドレス装置を有するＡＭ−ＬＣＤに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。   The liquid crystal composition containing the polymerizable compound of the present invention is provided with liquid crystal alignment ability by polymerizing the polymerizable compound contained therein by ultraviolet irradiation, and transmits light through the birefringence of the liquid crystal composition. It is used in a liquid crystal display element that controls As liquid crystal display elements, AM-LCD (active matrix liquid crystal display element), TN (twisted nematic liquid crystal display element), STN-LCD (super twisted nematic liquid crystal display element), OCB-LCD, IPS-LCD (in-plane switching liquid crystal) This is useful for display devices) and FFS (fringe field switching mode liquid crystal display devices), but is particularly useful for AM-LCDs having an active matrix addressing device, and can be used for transmissive or reflective liquid crystal display devices. .

液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。
カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラストが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料などからなる柱状スペーサー等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。 The two substrates of the liquid crystal cell used in the liquid crystal display element can be made of a transparent material having flexibility such as glass or plastic, and one of them can be an opaque material such as silicon. A transparent substrate having a transparent electrode layer can be obtained, for example, by sputtering indium tin oxide (ITO) on a transparent substrate such as a glass plate.
The color filter can be prepared by, for example, a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, or a dyeing method. A method for producing a color filter by a pigment dispersion method will be described as an example. A curable coloring composition for a color filter is applied on the transparent substrate, subjected to patterning treatment, and cured by heating or light irradiation. By performing this process for each of the three colors red, green, and blue, a pixel portion for a color filter can be created. In addition, a pixel electrode provided with an active element such as a TFT, a thin film diode, or a metal insulator metal specific resistance element may be provided on the substrate.
The said board | substrate is made to oppose so that a transparent electrode layer may become an inner side. In that case, you may adjust the space | interval of a board | substrate through a spacer. At this time, it is preferable to adjust so that the thickness of the obtained light control layer may be 1-100 micrometers. More preferably, the thickness is 1.5 to 10 μm. When a polarizing plate is used, it is preferable to adjust the product of the refractive index anisotropy Δn of the liquid crystal and the cell thickness d so that the contrast is maximized. In the case where there are two polarizing plates, the polarizing axis of each polarizing plate can be adjusted so that the viewing angle and contrast are good. Furthermore, a retardation film for widening the viewing angle can also be used. Examples of the spacer include columnar spacers made of glass particles, plastic particles, alumina particles, a photoresist material, and the like. Thereafter, a sealant such as an epoxy thermosetting composition is screen-printed on the substrates with a liquid crystal inlet provided, the substrates are bonded together, and heated to thermally cure the sealant.

２枚の基板間に重合性化合物含有液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又は滴下注入（ＯＤＦ：Ｏｎｅ Ｄｒｏｐ Ｆｉｌｌ）法などを用いることができる。真空注入法においては滴下痕が発生しないものの、注入の跡が残る課題を有しているものであるが、本発明においては、ＯＤＦ法を用いて製造する表示素子により好適に使用することができる。ＯＤＦ法の液晶表示素子製造工程においては、バックプレーンまたはフロントプレーンのどちらか一方の基板にエポキシ系光熱併用硬化性などのシール剤を、ディスペンサーを用いて閉ループ土手状に描画し、その中に脱気下で所定量の液晶組成物を滴下後、フロントプレーンとバックプレーンを接合することによって液晶表示素子を製造することができる。本発明の液晶組成物は、ＯＤＦ工程における液晶組成物の滴下が安定的に行えるため、好適に使用することができる。   As a method of sandwiching the polymerizable compound-containing liquid crystal composition between the two substrates, a normal vacuum injection method, a drop injection (ODF) method, or the like can be used. In the vacuum injection method, although a drop mark is not generated, there is a problem that a mark of injection remains, but in the present invention, it can be suitably used for a display element manufactured using the ODF method. . In the ODF liquid crystal display device manufacturing process, a sealant such as epoxy photothermal curing is drawn on a backplane or frontplane substrate using a dispenser in a closed-loop bank shape, and then removed. A liquid crystal display element can be manufactured by bonding a front plane and a back plane after dropping a predetermined amount of the liquid crystal composition in the air. The liquid crystal composition of the present invention can be preferably used because the liquid crystal composition can be stably dropped in the ODF process.

重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、重合性化合物含有液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、重合性化合物含有液晶組成物に交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流電界は、周波数１０Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数６０Ｈｚから１０ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。横電界型ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９．９度に制御することが好ましい。
照射時の温度は、本発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には１５〜３５℃での温度で重合させることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ^２〜１００Ｗ／ｃｍ^２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ^２〜５０Ｗ／ｃｍ^２がより好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０ｍＪ／ｃｍ^２から５００Ｊ／ｃｍ^２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ^２から２００Ｊ／ｃｍ^２がより好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０秒から３６００秒が好ましく、１０秒から６００秒がより好ましい。 As a method for polymerizing a polymerizable compound, an appropriate polymerization rate is desirable in order to obtain good alignment performance of liquid crystals. Therefore, active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams are irradiated singly or in combination or sequentially. The method of polymerizing by is preferred. When ultraviolet rays are used, a polarized light source or a non-polarized light source may be used. In addition, when the polymerization is performed in a state where the polymerizable compound-containing liquid crystal composition is sandwiched between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must be given appropriate transparency to the active energy rays. I must. Moreover, after polymerizing only a specific part using a mask during light irradiation, the orientation state of the unpolymerized part is changed by changing conditions such as an electric field, a magnetic field, or temperature, and further irradiation with active energy rays is performed. Then, it is possible to use a means for polymerization. In particular, when ultraviolet exposure is performed, it is preferable to perform ultraviolet exposure while applying an alternating electric field to the polymerizable compound-containing liquid crystal composition. The alternating electric field to be applied is preferably an alternating current having a frequency of 10 Hz to 10 kHz, more preferably a frequency of 60 Hz to 10 kHz, and the voltage is selected depending on a desired pretilt angle of the liquid crystal display element. That is, the pretilt angle of the liquid crystal display element can be controlled by the applied voltage. In a horizontal electric field type MVA mode liquid crystal display element, the pretilt angle is preferably controlled from 80 degrees to 89.9 degrees from the viewpoint of alignment stability and contrast.
The temperature during irradiation is preferably within a temperature range in which the liquid crystal state of the liquid crystal composition of the present invention is maintained. Polymerization is preferably performed at a temperature close to room temperature, that is, typically at a temperature of 15 to 35 ° C. As a lamp for generating ultraviolet rays, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like can be used. Moreover, as a wavelength of the ultraviolet-rays to irradiate, it is preferable to irradiate the ultraviolet-ray of the wavelength range which is not the absorption wavelength range of a liquid crystal composition, and it is preferable to cut and use an ultraviolet-ray as needed. Intensity of ultraviolet irradiation is ^preferably from ^{0.1mW / cm 2 ~100W / cm 2} , 2mW / cm 2 ~50W / cm 2 is more preferable. The amount of energy of ultraviolet rays to be irradiated can be adjusted as appropriate, but is preferably 10 mJ / cm ² to 500 J / cm ^{2, and} more preferably 100 mJ / cm ² to 200 J / cm ² . When irradiating with ultraviolet rays, the intensity may be changed. The time for irradiating with ultraviolet rays is appropriately selected depending on the intensity of the irradiated ultraviolet rays, but is preferably from 10 seconds to 3600 seconds, and more preferably from 10 seconds to 600 seconds.

本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は高速応答と表示不良の抑制を両立させた有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＶＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳＡモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に適用できる。   The liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention is useful for achieving both high-speed response and suppression of display failure, and is particularly useful for a liquid crystal display device for active matrix driving, including VA mode, PSVA mode, It can be applied to a liquid crystal display element for PSA mode, IPS mode, FFS mode or ECB mode.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、以下の実施例及び比較例の液晶組成物における各構成成分の組成比を示す「％」は『質量％』を意味する。
後述する、化合物の合成に関わる実施例および比較例中、ＱあるいはＺ／Ｅを算出するに当っては、Agilent社製キャピラリーカラム DB-1、DB-17あるいはDB-WAXを用いたガスクロマトグラフィー（検出器：水素炎イオン化検出器（FID））により各異性体の面積比のデータを使用した。 EXAMPLES The present invention will be described in further detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples.
Further, “%” indicating the composition ratio of each component in the liquid crystal compositions of the following examples and comparative examples means “% by mass”.
In Examples and Comparative Examples relating to the synthesis of compounds described below, Q or Z / E is calculated by gas chromatography using Agilent capillary columns DB-1, DB-17, or DB-WAX ( Detector: Hydrogen flame ionization detector (FID)), and data on the area ratio of each isomer was used.

下記のスキーム中、Ａｃはアセチル基を、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを、ｄｐｐｆは１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン配位子を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｈはフェニル基を表す。
相転移温度の説明において、Ｃは結晶相を、Ｓはスメクチック相を、ＳＢはスメクチックＢ相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表す。相転移温度の単位はすべて摂氏「℃」である。 In the following scheme, Ac is an acetyl group, n-Bu is an n-butyl group, t-Bu is a tert-butyl group, DMF is N, N-dimethylformamide, dppf is 1,1′-bis ( Diphenylphosphino) ferrocene ligand, Et represents an ethyl group, and Ph represents a phenyl group.
In the description of the phase transition temperature, C represents a crystalline phase, S represents a smectic phase, SB represents a smectic B phase, N represents a nematic phase, and I represents an isotropic liquid phase. All units of the phase transition temperature are in degrees Celsius.

＜実施例１＞
以下のスキームに従って４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサン−４−オンから出発して４−（１−プロペン−１−イル）−４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサンへ誘導した。 <Example 1>
Derived from 4'-ethyl-1,1'-bicyclohexane-4-one according to the following scheme to 4- (1-propen-1-yl) -4'-ethyl-1,1'-bicyclohexane did.

最後の反応工程、すなわちベンゼンスルフィン酸（ＰｈＳＯ_２Ｈ）を用いた反応のクルードに、溶離液をヘキサンとしてシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーを施して得られた４−（１−プロペン−１−イル）−４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサンは、ガスクロマトグラフィーにより算出したところ、（Ｅ）−４−（１−プロペン−１−イル）−４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサンに対する（Ｚ）−４−（１−プロペン−１−イル）−４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサンの比の値（Ｚ／Ｅ）がＺ／Ｅ＝１．７２×１０^−１の混合物であった。また、この混合物の１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基における「トランス，トランス体」以外の立体異性体に対する「トランス，トランス体」の異性体比の値（Ｑ）は、Ｑ＝７であった。この混合物の１００ｇを酢酸エチルで４回再結晶してＺ／Ｅ＝２．１１×１０^−３、Ｑ＝５１２の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサンの４２ｇを得た。この化合物は室温で油状物であって、相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 ＳＢ ２６ Ｎ ４３ Ｉ 4- (1-propen-1-yl) obtained by subjecting the crude reaction of the last reaction step, ie, the reaction using benzenesulfinic acid (PhSO ₂ H), to column chromatography using silica gel with eluent as hexane. ) -4'-ethyl-1,1'-bicyclohexane was calculated by gas chromatography. (E) -4- (1-propen-1-yl) -4'-ethyl-1,1'- The ratio value (Z / E) of (Z) -4- (1-propen-1-yl) -4'-ethyl-1,1'-bicyclohexane to bicyclohexane is Z / E = 1.72 × 10 ^-1 mixture. In addition, the value (Q) of the isomer ratio of “trans, trans isomer” to the stereoisomer other than “trans, trans isomer” in the 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group of this mixture is Q = 7. 100 g of this mixture was recrystallized four times with ethyl acetate to give 4- (1-propen-1-yl) -4′-ethyl-1,1 with Z / E = 2.11 × 10 ⁻³ and Q = 512. 42 g of '-bicyclohexane was obtained. This compound was an oil at room temperature, and the phase transition temperature was as follows.
Phase transition temperature SB 26 N 43 I

＜比較例１＞
実施例１に記載のＺ／Ｅ＝１．７２×１０^−１、Ｑ＝７の混合物の１００ｇを酢酸エチルで１回再結晶して、Ｚ／Ｅ＝８．１０×１０^−２、Ｑ＝２８の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサンの７１ｇを得た。この化合物は室温で油状物であって、液晶相を示さなかった。 <Comparative Example 1>
100 g of a mixture of Z / E = 1.72 × 10 ⁻¹ , Q = 7 described in Example 1 was recrystallized once with ethyl acetate, and Z / E = 8.10 × 10 ⁻² , Q = Thus, 71 g of 28 4- (1-propen-1-yl) -4'-ethyl-1,1'-bicyclohexane was obtained. This compound was an oil at room temperature and showed no liquid crystal phase.

＜比較例２＞
実施例１に記載のＺ／Ｅ＝１．７２×１０^−１、Ｑ＝７の混合物の１００ｇを酢酸エチルで１１回再結晶して、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５、Ｑ＞１９９９９の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサンの２０ｇを得た。この化合物は室温で油状物であって、相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 ＳＢ ２６ Ｎ ４３ Ｉ <Comparative example 2>
100 g of a mixture of Z / E = 1.72 × 10 ⁻¹ , Q = 7 described in Example 1 was recrystallized 11 times with ethyl acetate, and Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ , Q> 20 g of 19999 of 4- (1-propen-1-yl) -4'-ethyl-1,1'-bicyclohexane was obtained. This compound was an oil at room temperature, and the phase transition temperature was as follows.
Phase transition temperature SB 26 N 43 I

＜実施例２＞
実施例１に記載の４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサン−４−オンに代えて４′−プロピル−１，１′−ビシクロヘキサン−４−オンを用いる他は実施例１と同様にして、４−（１−プロペン−１−イル）−４′−プロピル−１，１′−ビシクロヘキサンを得た。即ち、カラムクロマトグラフィー後のＺ／Ｅ＝１．７６×１０^−１、Ｑ＝７（ガスクロマトグラフィーにより算出）の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−プロピル−１，１′−ビシクロヘキサンの混合物の１００ｇをアセトンで４回再結晶して、Ｚ／Ｅ＝８．０５×１０^−５、Ｑ＝２３５の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−プロピル−１，１′−ビシクロヘキサンの７２ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ４４ Ｎ ８６ Ｉ <Example 2>
Similar to Example 1 except that 4'-propyl-1,1'-bicyclohexane-4-one was used instead of 4'-ethyl-1,1'-bicyclohexane-4-one described in Example 1. 4- (1-propen-1-yl) -4'-propyl-1,1'-bicyclohexane was obtained. That is, 4- (1-propen-1-yl) -4'-propyl-1,1 of Z / E after column chromatography = 1.76 × 10 ⁻¹ , Q = 7 (calculated by gas chromatography) 100 g of a mixture of '-bicyclohexane was recrystallized four times with acetone to give 4- (1-propen-1-yl) -4'-propyl with Z / E = 8.05 × 10 ⁻⁵ , Q = 235. 72 g of -1,1'-bicyclohexane was obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 44 N 86 I

＜比較例３＞
実施例２に記載のＺ／Ｅ＝１．７６×１０^−１、Ｑ＝７の混合物の１００ｇをアセトンで１回再結晶して、Ｚ／Ｅ＝９．８１×１０^−２、Ｑ＝１５の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−プロピル−１，１′−ビシクロヘキサンの８８ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ３６ Ｎ ７３ Ｉ <Comparative Example 3>
100 g of a mixture of Z / E = 1.76 × 10 ⁻¹ , Q = 7 described in Example 2 was recrystallized once with acetone, and Z / E = 9.81 × 10 ⁻² , Q = 15. Of 4- (1-propen-1-yl) -4'-propyl-1,1'-bicyclohexane was obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 36 N 73 I

＜比較例４＞
実施例２に記載のＺ／Ｅ＝１．７６×１０^−１、Ｑ＝７の混合物の１００ｇをアセトンで８回再結晶して、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５、Ｑ＞１９９９９の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−プロピル−１，１′−ビシクロヘキサンの５８ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ４４ Ｎ ８６ Ｉ <Comparative example 4>
100 g of a mixture of Z / E = 1.76 × 10 ⁻¹ , Q = 7 described in Example 2 was recrystallized 8 times with acetone, and Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ , Q> 19999. 58 g of 4- (1-propen-1-yl) -4'-propyl-1,1'-bicyclohexane was obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 44 N 86 I

＜実施例３＞
実施例１に記載の４′−エチル−１，１′−ビシクロヘキサン−４−オンに代えて４′−ペンチル−１，１′−ビシクロヘキサン−４−オンを用いる他は実施例１と同様にして、４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ペンチル−１，１′−ビシクロヘキサンを得た。即ち、カラムクロマトグラフィー後のＺ／Ｅ＝１．７５×１０^−１、Ｑ＝７（ガスクロマトグラフィーにより算出）の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ペンチル−１，１′−ビシクロヘキサンの混合物の１００ｇをアセトンで３回再結晶して、Ｚ／Ｅ＝５．０４×１０^−４、Ｑ＝１３２８８の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ペンチル−１，１′−ビシクロヘキサンの７６ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ７２ （Ｓ ７２） Ｎ ９６ Ｉ <Example 3>
The same as Example 1 except that 4'-pentyl-1,1'-bicyclohexane-4-one was used instead of 4'-ethyl-1,1'-bicyclohexane-4-one described in Example 1 4- (1-propen-1-yl) -4'-pentyl-1,1'-bicyclohexane was obtained. That is, 4- (1-propen-1-yl) -4'-pentyl-1,1 with Z / E after column chromatography = 1.75 × 10 ⁻¹ and Q = 7 (calculated by gas chromatography). 100 g of a mixture of '-bicyclohexane was recrystallized three times with acetone to give 4- (1-propen-1-yl) -4'-pentyl with Z / E = 0.04 × 10 ⁻⁴ , Q = 13288 76 g of -1,1'-bicyclohexane was obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 72 (S 72) N 96 I

＜比較例５＞
実施例３に記載のＺ／Ｅ＝１．７５×１０^−１、Ｑ＝７の混合物の１００ｇをアセトンで６回再結晶して、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５、Ｑ＞１９９９９の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ペンチル−１，１′−ビシクロヘキサンの６１ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ７２ （Ｓ ７２） Ｎ ９６ Ｉ <Comparative Example 5>
100 g of a mixture of Z / E = 1.75 × 10 ⁻¹ , Q = 7 described in Example 3 was recrystallized 6 times with acetone, and Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ , Q> 19999. 61 g of 4- (1-propen-1-yl) -4'-pentyl-1,1'-bicyclohexane was obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 72 (S 72) N 96 I

＜実施例４＞
以下のスキームに従って４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビシクロヘキサンへ誘導した。 <Example 4>
Derived to 4- (3-penten-1-yl) -4'-methyl-1,1'-bicyclohexane according to the following scheme.

最後の反応工程、すなわちベンゼンスルフィン酸（ＰｈＳＯ_２Ｈ）を用いた反応のクルードに、溶離液をヘキサンとしてシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーを施して得られた４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビシクロヘキサンは、ガスクロマトグラフィーにより算出したところ、（Ｅ）−４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビシクロヘキサンに対する（Ｚ）−４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビシクロヘキサンの比の値（Ｚ／Ｅ）がＺ／Ｅ＝１．７４×１０^−１の混合物であった。またこの混合物の１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基における「トランス，トランス体」以外の立体異性体に対する「トランス，トランス体」の異性体比の値（Ｑ）はＱ＝４．３であった。この混合物の１００ｇをアセトンで６回再結晶してＺ／Ｅ＝８．０１×１０^−４の、また、Ｑ＝３３２の４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビシクロヘキサンの５１ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ３１ Ｎ ４２ Ｉ 4- (3-penten-1-yl obtained by subjecting the crude reaction of the last reaction step, ie, the reaction using benzenesulfinic acid (PhSO ₂ H), to column chromatography using silica gel with eluent as hexane. ) -4′-methyl-1,1′-bicyclohexane was calculated by gas chromatography, and (E) -4- (3-penten-1-yl) -4′-methyl-1,1′- The ratio value (Z / E) of (Z) -4- (3-penten-1-yl) -4′-methyl-1,1′-bicyclohexane to bicyclohexane is Z / E = 1.74 × 10 ^-1 mixture. The value (Q) of the isomer ratio of “trans, trans isomer” to the stereoisomer other than “trans, trans isomer” in the 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group of this mixture is Q = 4.3. 100 g of this mixture was recrystallized 6 times with acetone to give 4- (3-penten-1-yl) -4′-methyl-1 with Z / E = 8.01 × 10 ⁻⁴ and Q = 332. 51 g of 1,1'-bicyclohexane were obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 31 N 42 I

＜比較例６＞
実施例４に記載のＺ／Ｅ＝１．７４×１０^−１、Ｑ＝４．３の混合物の１００ｇをアセトンで１３回再結晶して、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５、Ｑ＞１９９９９の４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビシクロヘキサンの２９ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ３１ Ｎ ４２ Ｉ <Comparative Example 6>
100 g of a mixture of Z / E = 1.74 × 10 ⁻¹ , Q = 4.3 described in Example 4 was recrystallized 13 times with acetone, and Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ , Q 29 g of 4- (3-penten-1-yl) -4'-methyl-1,1'-bicyclohexane of> 19999 were obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 31 N 42 I

＜実施例５＞
以下のスキームに従って４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビフェニルへ誘導した。 <Example 5>
Derived to 4- (3-penten-1-yl) -4'-methyl-1,1'-biphenyl according to the following scheme.

最後の反応工程、すなわちベンゼンスルフィン酸（ＰｈＳＯ_２Ｈ）を用いた反応のクルードに、溶離液をヘキサンとしてシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーを施して得られた４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビフェニルは、ガスクロマトグラフィーにより算出したところ、（Ｅ）−４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビフェニルに対する（Ｚ）−４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビフェニルの比の値（Ｚ／Ｅ）がＺ／Ｅ＝１．４９×１０^−１の混合物であった。この混合物の１００ｇをエタノールで３回再結晶してＺ／Ｅ＝１．３０×１０^−３の４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビフェニルの７２ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ７５ Ｉ 4- (3-penten-1-yl obtained by subjecting the crude reaction of the last reaction step, ie, the reaction using benzenesulfinic acid (PhSO ₂ H), to column chromatography using silica gel with eluent as hexane. ) -4'-methyl-1,1'-biphenyl was calculated by gas chromatography. (E) -4- (3-penten-1-yl) -4'-methyl-1,1'-biphenyl Of (Z) -4- (3-penten-1-yl) -4′-methyl-1,1′-biphenyl to Z / E = 1.49 × 10 ⁻¹ It was a mixture. 100 g of this mixture was recrystallized three times with ethanol, and 72 g of 4- (3-penten-1-yl) -4′-methyl-1,1′-biphenyl with Z / E = 1.30 × 10 ^−3. Got. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 75 I

＜比較例７＞
実施例５に記載のＺ／Ｅ＝１．４９×１０^−１の混合物の１００ｇをエタノールで１回再結晶して、Ｚ／Ｅ＝７．２６×１０^−２の４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビフェニルの８５ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ６８ Ｉ <Comparative Example 7>
100 g of the mixture of Z / E = 1.49 × 10 ⁻¹ described in Example 5 was recrystallized once with ethanol to give 4- (3-pentene- with Z / E = 7.26 × 10 ⁻² 85 g of 1-yl) -4'-methyl-1,1'-biphenyl were obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 68 I

＜比較例８＞
実施例５に記載のＺ／Ｅ＝１．４９×１０^−１の混合物の１００ｇをエタノールで６回再結晶して、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５の４−（３−ペンテン−１−イル）−４′−メチル−１，１′−ビフェニルの５４ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ７５ Ｉ <Comparative Example 8>
100 g of the mixture of Z / E = 1.49 × 10 ⁻¹ described in Example 5 was recrystallized 6 times with ethanol to give 4- (3-pentene- with Z / E <5.00 × 10 ^−5. 54 g of 1-yl) -4'-methyl-1,1'-biphenyl were obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 75 I

＜実施例６＞
以下のスキームに従って４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ビニル−１，１′−ビシクロヘキサンへ誘導した。 <Example 6>
Derived to 4- (1-propen-1-yl) -4'-vinyl-1,1'-bicyclohexane according to the following scheme.

最後の反応工程、すなわちベンゼンスルフィン酸（ＰｈＳＯ_２Ｈ）を用いた反応のクルードに、溶離液をヘキサンとしてシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーを施して得られた４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ビニル−１，１′−ビシクロヘキサンは、ガスクロマトグラフィーにより算出したところ、（Ｅ）−４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ビニル−１，１′−ビシクロヘキサンに対する（Ｚ）−４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ビニル−１，１′−ビシクロヘキサンの比の値（Ｚ／Ｅ）がＺ／Ｅ＝２．１１×１０^−１の混合物であった。また、この混合物の１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基における「トランス，トランス体」以外の立体異性体に対する「トランス，トランス体」の異性体比の値（Ｑ）は、Ｑ＝２８であった。この混合物の１００ｇを酢酸エチルで５回再結晶してＺ／Ｅ＝２．００×１０^−３、Ｑ＝１２４９４の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ビニル−１，１′−ビシクロヘキサンの５５ｇを得た。 4- (1-propen-1-yl) obtained by subjecting the crude reaction of the last reaction step, ie, the reaction using benzenesulfinic acid (PhSO ₂ H), to column chromatography using silica gel with eluent as hexane. ) -4'-vinyl-1,1'-bicyclohexane was calculated by gas chromatography. (E) -4- (1-propen-1-yl) -4'-vinyl-1,1'- The ratio value (Z / E) of (Z) -4- (1-propen-1-yl) -4′-vinyl-1,1′-bicyclohexane to bicyclohexane is Z / E = 2.11 × 10 ^-1 mixture. In addition, the value (Q) of the isomer ratio of “trans, trans isomer” to the stereoisomer other than “trans, trans isomer” in the 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group of this mixture is Q = 28. 100 g of this mixture was recrystallized 5 times with ethyl acetate, and 4- (1-propen-1-yl) -4'-vinyl-1,1 with Z / E = 2.00 × 10 ⁻³ and Q = 12494. 55 g of '-bicyclohexane was obtained.

＜比較例９＞
実施例６に記載のＺ／Ｅ＝２．１１×１０^−１、Ｑ＝２８の混合物の１００ｇをエタノールで１１回再結晶して、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５、Ｑ＞１９９９９の４−（１−プロペン−１−イル）−４′−ビニル−１，１′−ビシクロヘキサンの２９ｇを得た。 <Comparative Example 9>
100 g of a mixture of Z / E = 2.11 × 10 ⁻¹ , Q = 28 described in Example 6 was recrystallized 11 times with ethanol, Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ , Q> 19999. 29 g of 4- (1-propen-1-yl) -4'-vinyl-1,1'-bicyclohexane was obtained.

＜実施例１〜６と比較例２〜９の比較＞
実施例１と比較例１との比較、実施例２と比較例３との比較、および実施例５と比較例７との比較から、Ｚ／Ｅ＞５．００×１０^−２の範囲では、充分な液晶性を享受できないことが判る。一方、実施例１と比較例２との比較の比較、実施例２と比較例４との比較、実施例３と比較例５との比較、実施例４と比較例６との比較、実施例５と比較例８との比較、および実施例６と比較例９との比較から、相転移温度には差が見られず、液晶性の点では充分に高い特性を享受できているにも関わらず、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５にまで精製する場合、５．００×１０^−５≦Ｚ／Ｅ≦５．００×１０^−２の範囲に収めるのに対して、精製工程の煩雑さ、例えば再結晶操作の回数が格段に増えてしまい、併せて収量も激減しており、精製コストが増大することが判る。
その他、下記に示す各化合物においても、相転移温度に差が見られないにも関わらず、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５にまで精製する場合は、５．００×１０^−５≦Ｚ／Ｅ≦５．００×１０^−２の範囲に収めるのに対して、精製工程の煩雑さ、例えば再結晶あるいは蒸留の回数が１．６倍から２．２倍増えていた。また、下記に示す化合物の中で１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基を有する化合物においては、Ｑ＞２００００にまで精製する場合においても、４９≦Ｑ≦１９９９９の範囲に収めるのに対して、精製工程の煩雑さ、例えば再結晶あるいは蒸留の回数が１．５倍〜２．２倍に増えていた。 <Comparison of Examples 1-6 and Comparative Examples 2-9>
From the comparison between Example 1 and Comparative Example 1, the comparison between Example 2 and Comparative Example 3, and the comparison between Example 5 and Comparative Example 7, in the range of Z / E> 5.00 × 10 ⁻² , It can be seen that sufficient liquid crystal properties cannot be enjoyed. On the other hand, a comparison between Example 1 and Comparative Example 2, a comparison between Example 2 and Comparative Example 4, a comparison between Example 3 and Comparative Example 5, a comparison between Example 4 and Comparative Example 6, an Example From the comparison between No. 5 and Comparative Example 8 and the comparison between Example 6 and Comparative Example 9, there is no difference in the phase transition temperature, and although sufficiently high characteristics can be enjoyed in terms of liquid crystallinity. However, when purifying to Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ , it falls within the range of 5.00 × 10 ⁻⁵ ≦ Z / E ≦ 5.00 × 10 ⁻² , whereas It can be seen that the complexity, for example, the number of recrystallization operations has increased remarkably, and the yield has also been drastically reduced, resulting in an increase in purification cost.
In addition, in the compounds shown below, in the case of purifying to Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ even though no difference is observed in the phase transition temperature, 5.00 × 10 ⁻⁵ ≦ While it was in the range of Z / E ≦ 5.00 × 10 ⁻² , the complexity of the purification process, for example, the number of recrystallization or distillation increased from 1.6 times to 2.2 times. Among the compounds shown below, compounds having a 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group fall within the range of 49 ≦ Q ≦ 19999 even when purified to Q> 20000. On the other hand, the complexity of the purification process, for example, the number of recrystallizations or distillations has increased 1.5 to 2.2 times.

＜実施例７＞
以下に示すスキームに従って、１，２−ビス（４−プロピルシクロヘキシル）エチレンへ誘導した。最後の反応工程（異性化反応）は、前後に同一の式が記載されているものの、反応の前後でＺ／Ｅ比が異なり、Ｚ体をＥ体に変換するために行われる。 <Example 7>
Derived to 1,2-bis (4-propylcyclohexyl) ethylene according to the scheme shown below. The last reaction step (isomerization reaction) is performed to convert the Z form to the E form, although the same formula is described before and after, but the Z / E ratio is different before and after the reaction.

最後の反応工程、すなわち無水酢酸中の加熱を行った反応のクルードに、溶離液をヘキサンとしてシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーを施して得られた１，２−ビス（４−プロピルシクロヘキシル）エチレンは、ガスクロマトグラフィーにより算出したところ、（Ｅ）−１，２−ビス（４−プロピルシクロヘキシル）エチレンに対する（Ｚ）−１，２−ビス（４−プロピルシクロヘキシル）エチレンの比の値（Ｚ／Ｅ）がＺ／Ｅ＝７．００×１０^−２の混合物であった。この混合物の１００ｇをアセトンで３回再結晶してＺ／Ｅ＝２．００×１０^−３の１，２−ビス（４−プロピルシクロヘキシル）エチレンの７９ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ３７ ＳＢ ５３ Ｎ ６９ Ｉ 1,2-bis (4-propylcyclohexyl) ethylene obtained by subjecting the crude reaction of the last reaction step, that is, the reaction heated in acetic anhydride, to column chromatography using silica gel with eluent as hexane, As calculated by gas chromatography, the value of the ratio of (Z) -1,2-bis (4-propylcyclohexyl) ethylene to (E) -1,2-bis (4-propylcyclohexyl) ethylene (Z / E ) Was a mixture of Z / E = 7.00 × 10 ⁻² . 100 g of this mixture was recrystallized three times with acetone to obtain 79 g of 1,2-bis (4-propylcyclohexyl) ethylene with Z / E = 2.00 × 10 ⁻³ . The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 37 SB 53 N 69 I

＜比較例１０＞
実施例７に記載のＺ／Ｅ＝７．００×１０^−２の混合物の１００ｇをアセトンで５回再結晶して、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５の１，２−ビス（４−プロピルシクロヘキシル）エチレンの６５ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ３７ ＳＢ ５３ Ｎ ６９ Ｉ <Comparative Example 10>
100 g of the mixture of Z / E = 7.00 × 10 ⁻² described in Example 7 was recrystallized 5 times with acetone, and 1,2-bis (4 with Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ (4 65 g of -propylcyclohexyl) ethylene were obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 37 SB 53 N 69 I

＜実施例８＞
以下に示すスキームに従って、１−（４−エチル−２，６−ジフルオロフェニル）−２−（４−プロピル−２，６−ジフルオロフェニル）エチレンへ誘導した。 <Example 8>
Derived to 1- (4-ethyl-2,6-difluorophenyl) -2- (4-propyl-2,6-difluorophenyl) ethylene according to the scheme shown below.

最後の反応工程で得られたクルードに、溶離液をヘキサンとしてシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーを施して得られた１−（４−エチル−２，６−ジフルオロフェニル）−２−（４−プロピル−２，６−ジフルオロフェニル）エチレンは、ガスクロマトグラフィーにより算出したところ、（Ｅ）−１−（４−エチル−２，６−ジフルオロフェニル）−２−（４−プロピル−２，６−ジフルオロフェニル）エチレンに対する（Ｚ）−１−（４−エチル−２，６−ジフルオロフェニル）−２−（４−プロピル−２，６−ジフルオロフェニル）エチレンの比の値（Ｚ／Ｅ）がＺ／Ｅ＝７．００×１０^−２の混合物であった。この混合物の１００ｇをメタノールで２回再結晶してＺ／Ｅ＝５．００×１０^−４の１−（４−エチル−２，６−ジフルオロフェニル）−２−（４−プロピル−２，６−ジフルオロフェニル）エチレンの８１ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ５２ Ｉ 1- (4-Ethyl-2,6-difluorophenyl) -2- (4-propyl) obtained by subjecting the crude obtained in the last reaction step to column chromatography using silica gel with hexane as an eluent. When -2,6-difluorophenyl) ethylene was calculated by gas chromatography, (E) -1- (4-ethyl-2,6-difluorophenyl) -2- (4-propyl-2,6-difluoro was calculated. The value (Z / E) of (Z) -1- (4-ethyl-2,6-difluorophenyl) -2- (4-propyl-2,6-difluorophenyl) ethylene relative to (phenyl) ethylene is Z / E. E = 7.00 × 10 ⁻² mixture. 100 g of this mixture was recrystallized twice with methanol and 1 / (4-ethyl-2,6-difluorophenyl) -2- (4-propyl-2,6) with Z / E = 5.00 × 10 ^−4. 81 g of -difluorophenyl) ethylene were obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 52 I

＜比較例１１＞
実施例８に記載のＺ／Ｅ＝７．００×１０^−２の混合物の１００ｇをメタノールで４回再結晶して、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５の１−（４−エチル−２，６−ジフルオロフェニル）−２−（４−プロピル−２，６−ジフルオロフェニル）エチレンの６８ｇを得た。この化合物の相転移温度は、以下のとおりであった。
相転移温度 Ｃ ５２ Ｉ <Comparative Example 11>
100 g of the mixture of Z / E = 7.00 × 10 ⁻² described in Example 8 was recrystallized four times with methanol to give 1- (4-ethyl-) with Z / E <5.00 × 10 ^−5. 68 g of 2,6-difluorophenyl) -2- (4-propyl-2,6-difluorophenyl) ethylene was obtained. The phase transition temperature of this compound was as follows.
Phase transition temperature C 52 I

＜実施例７〜８と比較例１０〜１１との比較＞
実施例１〜６と比較例１〜９との比較と同様に、実施例７〜８と比較例１０〜１１との比較からでも、液晶組成物の相転移温度には差が見られず、液晶性の点では充分に高い特性を享受できているにも関わらず、Ｚ／Ｅ＜５．００×１０^−５にまで精製する場合、５．００×１０^−５≦Ｚ／Ｅ≦５．００×１０^−２の範囲に収めるのに対して、精製工程の煩雑さ、例えば再結晶操作の回数が格段に増えてしまい、併せて収量も激減しており、精製コストが増大することが判る。 <Comparison between Examples 7-8 and Comparative Examples 10-11>
Similar to the comparison between Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9, even from the comparison between Examples 7 to 8 and Comparative Examples 10 to 11, there is no difference in the phase transition temperature of the liquid crystal composition, In the case of refining to Z / E <5.00 × 10 ⁻⁵ even though sufficiently high characteristics can be enjoyed in terms of liquid crystallinity, 5.00 × 10 ⁻⁵ ≦ Z / E ≦ 5. Although it is within the range of 00 × 10 ⁻² , the complexity of the refining process, for example, the number of recrystallization operations is remarkably increased, and the yield is also drastically reduced, so that the refining cost increases. .

＜組成物＞
以下に上述の化合物の実施例を用いて調整した組成物の実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の液晶組成物における各構成成分の組成比を示す「％」は『質量％』を意味する。
実施例中、測定した特性は以下の通りである。 <Composition>
The present invention will be described in more detail below with reference to examples of compositions prepared using the examples of the above-mentioned compounds, but the present invention is not limited to these examples. Further, “%” indicating the composition ratio of each component in the liquid crystal compositions of the following examples and comparative examples means “% by mass”.
In the examples, the measured characteristics are as follows.

Ｔ_ＮＩ ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ ：２５℃における屈折率異方性
Δε ：２５℃における誘電率異方性
η ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ_１ ：２５℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ） T _NI : Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.)
Δn: refractive index anisotropy at 25 ° C. Δε: dielectric anisotropy at 25 ° C. η: viscosity at 20 ° C. (mPa · s)
γ ₁ : rotational viscosity at 25 ° C. (mPa · s)

低温での溶解性：
低温での溶解性評価は、液晶組成物を調製後、２ｍＬのサンプル瓶に液晶組成物を１ｇ秤量し、これに温度制御式試験槽の中で、次を１サイクル「−２０℃（１時間保持）→昇温（０．１℃／毎分）→０℃（１時間保持）→昇温（０．１℃／毎分）→２０℃（１時間保持）→降温（−０．１℃／毎分）→０℃（１時間保持）→降温（−０．１℃／毎分）→−２０℃」として温度変化を与え続け、目視にて液晶組成物からの析出物の発生を観察し、以下の４段階評価を行った。
◎ ６００時間以上析出物が観察されなかった。
○ ３００時間以上析出物が観察されなかった。
△ １５０時間以内に析出物が観察された。
× ７５時間以内に析出物が観察された。 Solubility at low temperature:
In order to evaluate the solubility at a low temperature, after preparing the liquid crystal composition, 1 g of the liquid crystal composition was weighed into a 2 mL sample bottle, and the next was “−20 ° C. (1 hour) in a temperature-controlled test tank. Hold) → Temperature rise (0.1 ° C./min)→0° C. (hold for 1 hour) → Temperature rise (0.1 ° C./min)→20° C. (hold for 1 hour) → Temperature drop (−0.1 ° C.) / Min) → 0 ° C. (hold for 1 hour) → temperature drop (−0.1 ° C./min)→−20° C. ”, and visually observe the occurrence of precipitates from the liquid crystal composition Then, the following four-stage evaluation was performed.
◎ No precipitate was observed for 600 hours or more.
○ No precipitate was observed for 300 hours or more.
Δ: Precipitates were observed within 150 hours.
X Precipitates were observed within 75 hours.

なお、実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
（環構造の右側に結合する側鎖）
−ｎ −Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ 炭素原子数ｎの直鎖状アルキル基
−Ｏｎ −ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１ 炭素原子数ｎの直鎖状アルコキシ基
−Ｖ −ＣＨ＝ＣＨ_２ ビニル基
−Ｖｎ −ＣＨ＝ＣＨＣ_ｎＨ_２ｎ＋１ 炭素原子数ｎ＋２の直鎖状１−アルケニル基
（環構造の左側に結合する側鎖）
ｎ− Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１− 炭素原子数ｎの直鎖状アルキル基
Ｖ− ＣＨ_２＝ＣＨ− ビニル基
Ｖｎ− ＣＨ_２＝ＣＨ(ＣＨ_２)_ｎ− 炭素原子数ｎ＋２の直鎖状ω−アルケニル基
（連結基）
−Ｕ− −ＣＦ_２Ｏ−基
（環構造） In the examples, the following abbreviations are used for the description of compounds.
(Side chain attached to the right side of the ring structure)
-N -C _n H _{2n + 1} linear alkyl group with n carbon atoms -On -OC _n H _{2n + 1} linear alkoxy group with n carbon atoms -V -CH = CH ₂ vinyl group -Vn -CH = CHC _n H _{2n + 1} linear 1-alkenyl group having n + 2 carbon atoms (side chain bonded to the left side of the ring structure)
n- C _n H _{2n + 1} - linear alkyl group having a carbon number n V- CH ₂ = CH- vinyl groups _{Vn- CH 2 = CH (CH 2} ) n - linear ω- alkenyl group having a carbon number n + 2 (Linking group)
—U——CF ₂ O— group (ring structure)

（実施例ＭＰ１）
上述の実施例１の化合物（２−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｖ１）を用いて次に示す組成を有する液晶組成物（実施例ＭＰ１）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表１に示す。
実施例ＭＰ１の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。
なお、含有量の左側の記号は、上記化合物の略号の記載である。 (Example MP1)
A liquid crystal composition (Example MP1) having the following composition was prepared using the compound (2-Cy-Cy-V1) of Example 1 described above, and the physical properties thereof were measured. The results are shown in Table 1 below.
Using the liquid crystal composition of Example MP1, solubility at low temperatures was evaluated.
The symbol on the left side of the content is a description of the abbreviation of the above compound.

実施例ＭＰ１の液晶組成物は、ＴＦＴ用液晶組成物として実用的な７５．８℃の液晶相温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。実施例ＭＰ１の液晶組成物を用いて低温での溶解性を評価したところ、極めて優れた評価結果を示した。   The liquid crystal composition of Example MP1 has a liquid crystal phase temperature range of 75.8 ° C. that is practical as a liquid crystal composition for TFT, has a large dielectric anisotropy value, low viscosity, and optimal Δn. I understand that I have it. When the solubility at a low temperature was evaluated using the liquid crystal composition of Example MP1, extremely excellent evaluation results were shown.

（比較例ＭＰ１−１）
実施例ＭＰ１において、実施例１の化合物を、これと同じ化合物式（２−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｖ１）を持つもののＥ／Ｚ比及びシクロヘキサンのｃｉｓ／ｔｒａｎｓ比の異なる比較例１の化合物で置換した液晶組成物（比較例ＭＰ１−１）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表２に示す。
比較例ＭＰ１−１の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。
なお、含有量の左側の記号は、実施例ＭＰ１と同様に、前記化合物略号の記載である。 (Comparative Example MP1-1)
In Example MP1, the compound of Example 1 was substituted with the compound of Comparative Example 1 having the same compound formula (2-Cy-Cy-V1) but having a different E / Z ratio and cis / trans ratio of cyclohexane. A liquid crystal composition (Comparative Example MP1-1) was prepared, and its physical properties were measured. The results are shown in Table 2 below.
The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal composition of Comparative Example MP1-1.
In addition, the symbol on the left side of the content is the description of the compound abbreviation as in Example MP1.

実施例ＭＰ１中に１６質量％含有される実施例１の化合物を比較例１の化合物に置き換えた比較例ＭＰ１−１は、実施例ＭＰ１と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。また、比較例ＭＰ１−１の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＰ１と比べて早期に析出が観察された。 Comparative Example MP1-1 in which the compound of Example 1 contained in Example MP1 in an amount of 16% by mass was replaced with the compound of Comparative Example 1 showed a low T _NI and a high γ ₁ value as compared with Example MP1. The result was inferior. Moreover, when the solubility at low temperature of Comparative Example MP1-1 was evaluated, precipitation was observed at an early stage as compared with Example MP1.

（比較例ＭＰ１−２）
比較例ＭＰ１−１を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値が実施例ＭＰ１と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＰ１−２）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表３に示す。
比較例ＭＰ１−２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MP1-2)
While maintaining as much as possible the type and content of the compounds constituting the Comparative Example MP1-1, was designed to T _NI and other physical properties reduced is equivalent to Example MP1, liquid crystal compositions shown below A material (Comparative Example MP1-2) was prepared, and its physical property value was measured. The results are shown in Table 3 below.
Using the liquid crystal composition of Comparative Example MP1-2, solubility at low temperatures was evaluated.

Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＰ１と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＰ１−２）は、実施例ＭＰ１と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＰ１−２の値である６５ｍＰａ・ｓは、実施例ＭＰ１の値である５５ｍＰａ・ｓと比較して高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＰ１−２の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＰ１と比べて早期に析出が観察された。 T _NI liquid crystal composition physical properties are designed to be equivalent to the embodiment MP1 (Comparative Example MP1-2), as compared to Example MP1, equivalent liquid crystal phase temperature range, equivalent refractive index anisotropy It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The gamma _1, 65 mPa · s is a value of Comparative Example MP1-2 has a high value as compared to 55 mPa · s is a value of Example MP1, it resulted in poor. When the solubility of Comparative Example MP1-2 at a low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier than in Example MP1.

（実施例ＭＰ２）
上述の実施例２の化合物（３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｖ１）を用いて次に示す組成を有する液晶組成物（実施例ＭＰ２）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表４に示す。
実施例ＭＰ２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Example MP2)
A liquid crystal composition (Example MP2) having the following composition was prepared using the compound (3-Cy-Cy-V1) of Example 2 described above, and the physical properties thereof were measured. The results are shown in Table 4 below.
Using the liquid crystal composition of Example MP2, solubility at low temperatures was evaluated.

実施例ＭＰ２の液晶組成物は、ＴＦＴ用液晶組成物として実用的な８１．７℃の液晶相温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。実施例ＭＰ２の液晶組成物を用いて低温での溶解性を評価したところ、極めて優れた評価結果を示した。   The liquid crystal composition of Example MP2 has a liquid crystal phase temperature range of 81.7 ° C. that is practical as a liquid crystal composition for TFT, has a large dielectric anisotropy value, low viscosity, and optimal Δn. I understand that I have it. When the solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal composition of Example MP2, extremely excellent evaluation results were shown.

（比較例ＭＰ２−１、比較例ＭＰ２−２）
実施例ＭＰ２において、実施例２の化合物を、これと同じ化合物式（３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｖ１）を持つもののＥ／Ｚ比及びシクロヘキサンのｃｉｓ／ｔｒａｎｓ比の異なる比較例３の化合物で置換した液晶組成物（比較例ＭＰ２−１）を調製し、その物性値を測定した。
また、比較例ＭＰ２−１を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値が実施例ＭＰ２と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＰ２−２）を調製し、その物性値を測定した。
これらの結果を次の表５に示す。比較例ＭＰ２−１及び比較例ＭＰ２−２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MP2-1, Comparative Example MP2-2)
In Example MP2, the compound of Example 2 was substituted with the compound of Comparative Example 3 having the same compound formula (3-Cy-Cy-V1) but having a different E / Z ratio and cis / trans ratio of cyclohexane. A liquid crystal composition (Comparative Example MP2-1) was prepared, and its physical properties were measured.
Further, while maintaining as much as possible the type and content of the compounds constituting the Comparative Example MP2-1, T _NI and other physical properties reduced was designed to be equal to the embodiment MP2, shown below A liquid crystal composition (Comparative Example MP2-2) was prepared, and its physical properties were measured.
These results are shown in Table 5 below. The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal compositions of Comparative Example MP2-1 and Comparative Example MP2-2.

実施例ＭＰ２中に１４質量％含有される実施例２の化合物を比較例３の化合物に置き換えた比較例ＭＰ２−１は、実施例ＭＰ２と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。比較例ＭＰ２−１の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＰ２と比べて早期に析出が観察された。
Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＰ２と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＰ２−２）は、実施例ＭＰ２と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＰ２−２の値である８５ｍＰａ・ｓは、実施例ＭＰ２の値である７７ｍＰａ・ｓと比較して高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＰ２−２の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＰ２と比べて早期に析出が観察された。 Comparative Example MP2-1 in which the compound of Example 2 contained in Example MP2 in an amount of 14% by mass was replaced with the compound of Comparative Example 3 showed a low T _NI and a high γ ₁ value as compared with Example MP2. The result was inferior. When the solubility of Comparative Example MP2-1 at a low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier compared to Example MP2.
The liquid crystal composition (Comparative Example MP2-2) designed so that the physical properties such as T _NI are equivalent to those of Example MP2 is equivalent to the liquid crystal phase temperature range and equivalent refractive index anisotropic as compared with Example MP2. It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The gamma _1, 85 MPa · s is a value of Comparative Example MP2-2 has a high value as compared to 77 MPa · s is the value of Example MP2, it resulted in poor. When the solubility of Comparative Example MP2-2 at a low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier than Example MP2.

（実施例ＭＰ３）
上述の実施例２の化合物及び実施例５の化合物を用いて、次に示す組成を有する液晶組成物（実施例ＭＰ３）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表６に示す。
実施例ＭＰ３の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Example MP3)
A liquid crystal composition (Example MP3) having the following composition was prepared using the compound of Example 2 and the compound of Example 5, and the physical properties thereof were measured. The results are shown in Table 6 below.
Using the liquid crystal composition of Example MP3, the solubility at low temperature was evaluated.

実施例ＭＰ３の液晶組成物は、ＴＦＴ用液晶組成物として実用的な７５．４℃の液晶相温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。実施例ＭＰ３の液晶組成物を用いて低温での溶解性を評価したところ、極めて優れた評価結果を示した。   The liquid crystal composition of Example MP3 has a liquid crystal phase temperature range of 75.4 ° C. that is practical as a liquid crystal composition for TFT, has a large dielectric anisotropy value, low viscosity, and optimal Δn. I understand that I have it. When the solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal composition of Example MP3, extremely excellent evaluation results were shown.

（比較例ＭＰ３−１及び比較例ＭＰ３−２）
実施例ＭＰ３において、実施例５の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比の異なる比較例７の化合物で置換した液晶組成物（比較例ＭＰ３−１）を調製し、その物性値を測定した。
また、比較例ＭＰ３−１を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値を実施例ＭＰ３と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＰ３−２）を調製し、その物性値を測定した。
これらの結果を次の表７に示す。比較例ＭＰ３−１及び比較例ＭＰ３−２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MP3-1 and Comparative Example MP3-2)
In Example MP3, a liquid crystal composition (Comparative Example MP3-1) was prepared by replacing the compound of Example 5 with the compound of Comparative Example 7 having the same compound formula but having a different E / Z ratio. The value was measured.
Further, while maintaining as much as possible the type and content of the compounds constituting the Comparative Example MP3-1, was designed to be a reduced T _NI and other physical properties equivalent to Example MP3, shown below A liquid crystal composition (Comparative Example MP3-2) was prepared, and its physical properties were measured.
These results are shown in Table 7 below. The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal compositions of Comparative Example MP3-1 and Comparative Example MP3-2.

実施例ＭＰ３中に１０質量％含有される実施例５の化合物を比較例７の化合物に置き換えた比較例ＭＰ３−１は、実施例ＭＰ３と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。また、低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＰ３と比べて早期に析出が観察された。
Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＰ３と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＰ３−２）は、実施例ＭＰ３と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＰ３−２の値である１００ｍＰａ・ｓは、実施例ＭＰ３の値である９５ｍＰａ・ｓと比較して、わずかながらであるが高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＰ３−２の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＰ３と比べて早期に析出が観察された。 Comparative Example MP3-1 in which the compound of Example 5 contained in Example MP3 in an amount of 10% by mass was replaced with the compound of Comparative Example 7 showed a low T _NI and a high γ ₁ value as compared with Example MP3. The result was inferior. Moreover, when the solubility at low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier compared to Example MP3.
The liquid crystal composition (Comparative Example MP3-2) designed so that the physical properties such as T _NI are equivalent to those of Example MP3 is equivalent to the liquid crystal phase temperature range and the same refractive index anisotropic as compared with Example MP3. It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The gamma _1, 100 mPa · s is a value of Comparative Example MP3-2, compared to 95 MPa · s is the value of example MP3, shows a although slightly higher value, it resulted in poor It was. When the solubility at a low temperature of Comparative Example MP3-2 was evaluated, precipitation was observed at an early stage as compared with Example MP3.

（実施例ＭＮ１）
上述の実施例１の化合物を用いて次に示す組成を有する液晶組成物（実施例ＭＮ１）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表８に示す。
実施例ＭＮ１の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Example MN1)
A liquid crystal composition (Example MN1) having the following composition was prepared using the compound of Example 1 described above, and the physical properties thereof were measured. The results are shown in Table 8 below.
Using the liquid crystal composition of Example MN1, solubility at low temperature was evaluated.

実施例ＭＮ１の液晶組成物は、ＶＡ用液晶組成物として実用的な７５．４℃の液晶相温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の絶対値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。実施例ＭＮ１記載の液晶組成物を用いて低温での溶解性を評価したところ、極めて優れた評価結果を示した。   The liquid crystal composition of Example MN1 has a liquid crystal phase temperature range of 75.4 ° C. that is practical as a liquid crystal composition for VA, has a large absolute value of dielectric anisotropy, low viscosity, and an optimal Δn. It can be seen that When the solubility at a low temperature was evaluated using the liquid crystal composition described in Example MN1, extremely excellent evaluation results were shown.

（比較例ＭＮ１−１及び比較例ＭＮ１−２）
実施例ＭＮ１において、実施例１の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比及びシクロヘキサンのｃｉｓ／ｔｒａｎｓ比の異なる比較例１の化合物で置換した液晶組成物（比較例ＭＮ１−１）を調製し、その物性値を測定した。
また、比較例ＭＮ１−１を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値が実施例ＭＮ１と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＮ１−２）を調製し、その物性値を測定した。
これらの結果を次の表９に示す。比較例ＭＮ１−１及び比較例ＭＮ１−２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MN1-1 and Comparative Example MN1-2)
In Example MN1, a liquid crystal composition in which the compound of Example 1 was substituted with the compound of Comparative Example 1 having the same compound formula but having a different E / Z ratio and cis / trans ratio of cyclohexane (Comparative Example MN1-1) ) And the physical properties thereof were measured.
In addition, as shown below, it was designed so that the decreased T _NI and other physical property values were equivalent to those of Example MN1, while maintaining the type and content of the compound group constituting Comparative Example MN1-1 as much as possible. A liquid crystal composition (Comparative Example MN1-2) was prepared, and its physical properties were measured.
These results are shown in Table 9 below. The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal compositions of Comparative Example MN1-1 and Comparative Example MN1-2.

実施例ＭＮ１中に１２質量％含有される実施例１の化合物を比較例１の化合物に置き換えた比較例ＭＮ１−１は、実施例ＭＮ１と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。また、比較例ＭＮ１−１の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ１と比べて早期に析出が観察された。
Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＮ１と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＮ１−２）は、実施例ＭＮ１と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＮ１−２の値である１０８ｍＰａ・ｓは、実施例ＭＮ１の値である９８ｍＰａ・ｓと比較して高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＮ１−２の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ１と比べて早期に析出が観察された。 Comparative Example MN1-1 in which the compound of Example 1 contained in Example MN1 in an amount of 12% by mass was replaced with the compound of Comparative Example 1 showed a low T _NI and a high γ ₁ value as compared with Example MN1. The result was inferior. Moreover, when the solubility at low temperature of Comparative Example MN1-1 was evaluated, precipitation was observed at an early stage as compared with Example MN1.
T _NI liquid crystal composition physical properties are designed to be equivalent to the embodiment MN1 (Comparative Example MN1-2), as compared to example MN1, equivalent liquid crystal phase temperature range, equivalent refractive index anisotropy It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The gamma _1, 108 MPa · s is a value of Comparative Example MN1-2 shows a higher value as compared to 98 mPa · s is a value of Example MN1, it resulted in poor. When the solubility of Comparative Example MN1-2 at a low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier than in Example MN1.

（実施例ＭＮ２）
上述の実施例２の化合物を用いて次に示す組成を有する液晶組成物（実施例ＭＮ２）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表１０に示す。
実施例ＭＮ２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Example MN2)
A liquid crystal composition (Example MN2) having the following composition was prepared using the compound of Example 2 described above, and the physical properties thereof were measured. The results are shown in Table 10 below.
Using the liquid crystal composition of Example MN2, the solubility at low temperature was evaluated.

実施例ＭＮ２の液晶組成物は、ＶＡ用液晶組成物として実用的な７５．３℃の液晶相温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の絶対値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。実施例ＭＮ２の液晶組成物を用いて低温での溶解性を評価したところ、極めて優れた評価結果を示した。   The liquid crystal composition of Example MN2 has a liquid crystal phase temperature range of 75.3 ° C. that is practical as a liquid crystal composition for VA, has a large absolute value of dielectric anisotropy, low viscosity, and an optimal Δn. It can be seen that When the solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal composition of Example MN2, extremely excellent evaluation results were shown.

（比較例ＭＮ２−１及び比較例ＭＮ２−２）
実施例ＭＮ２において、実施例２の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比及びシクロヘキサンのｃｉｓ／ｔｒａｎｓ比の異なる比較例３の化合物で置換した液晶組成物（比較例ＭＮ２−１）を調製し、その物性値を測定した。
また、比較例ＭＮ２−１を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値が実施例ＭＮ２と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＮ２−２）を調製し、その物性値を測定した。
これらの結果を次の表１１に示す。比較例ＭＮ２−１及び比較例ＭＮ２−２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MN2-1 and Comparative Example MN2-2)
In Example MN2, a liquid crystal composition in which the compound of Example 2 was substituted with the compound of Comparative Example 3 having the same compound formula but different E / Z ratio and cis / trans ratio of cyclohexane (Comparative Example MN2-1) ) And the physical properties thereof were measured.
In addition, it was designed as follows so that the decreased T _NI and other physical property values were equivalent to those of Example MN2, while maintaining the type and content of the compound group constituting Comparative Example MN2-1 as much as possible. A liquid crystal composition (Comparative Example MN2-2) was prepared, and its physical properties were measured.
These results are shown in Table 11 below. The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal compositions of Comparative Example MN2-1 and Comparative Example MN2-2.

実施例ＭＮ２中に１２質量％含有される実施例２の化合物を比較例３の化合物に置き換えた比較例ＭＮ２−１は、実施例ＭＮ２と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。また、比較例ＭＮ２−１の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ２と比べて早期に析出が観察された。
Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＮ２と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＮ２−２）は、実施例ＭＮ２と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＮ２−２の値である１０８ｍＰａ・ｓは実施例ＭＮ２の値である１００ｍＰａ・ｓと比較して高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＮ２−２の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ２と比べて早期に析出が観察された。 Comparative Example MN2-1 in which the compound of Example 2 contained in Example MN2 in an amount of 12% by mass was replaced with the compound of Comparative Example 3 showed a low T _NI and a high γ ₁ value as compared with Example MN2. The result was inferior. Moreover, when the solubility at low temperature of comparative example MN2-1 was evaluated, precipitation was observed at an early stage compared with Example MN2.
T _NI liquid crystal composition physical properties are designed to be equivalent to the embodiment MN2 (Comparative Example MN2-2), as compared to Example MN2, equivalent liquid crystal phase temperature range, equivalent refractive index anisotropy It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The γ _1, 108mPa · s is a value of Comparative Example MN2-2 shows a higher value as compared to 100 mPa · s is a value of Example MN2, it resulted in poor. When the solubility of Comparative Example MN2-2 at a low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier than Example MN2.

（実施例ＭＮ３）
上述の実施例２の化合物及び実施例５の化合物を用いて次に示す組成を有する液晶組成物（実施例ＭＮ３）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表１２に示す。
実施例ＭＮ３の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Example MN3)
A liquid crystal composition (Example MN3) having the following composition was prepared using the compound of Example 2 and the compound of Example 5, and the physical properties thereof were measured. The results are shown in Table 12 below.
Using the liquid crystal composition of Example MN3, solubility at low temperature was evaluated.

実施例ＭＮ３の液晶組成物は、ＶＡ用液晶組成物として実用的な７５．５℃の液晶相温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の絶対値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。実施例ＭＮ３の液晶組成物を用いて低温での溶解性を評価したところ、極めて優れた評価結果を示した。   The liquid crystal composition of Example MN3 has a liquid crystal phase temperature range of 75.5 ° C. that is practical as a liquid crystal composition for VA, has a large absolute value of dielectric anisotropy, low viscosity, and an optimal Δn. It can be seen that When the solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal composition of Example MN3, extremely excellent evaluation results were shown.

（比較例ＭＮ３−１及び比較例ＭＮ３−２）
実施例ＭＮ３において、実施例５の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比の異なる比較例７の化合物で置換した液晶組成物（比較例ＭＮ３−１）を調製し、その物性値を測定した。
また、比較例ＭＮ３−１を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値が実施例ＭＮ３と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＮ３−２）を調製し、その物性値を測定した。
これらの結果を次の表１３に示す。比較例ＭＮ３−１及び比較例ＭＮ３−２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MN3-1 and Comparative Example MN3-2)
In Example MN3, a liquid crystal composition (Comparative Example MN3-1) was prepared by replacing the compound of Example 5 with the compound of Comparative Example 7 having the same compound formula but having a different E / Z ratio. The value was measured.
In addition, as shown below, it was designed such that the reduced T _NI and other physical property values were equivalent to those of Example MN3 while maintaining the type and content of the compound group constituting Comparative Example MN3-1 as much as possible. A liquid crystal composition (Comparative Example MN3-2) was prepared, and its physical properties were measured.
These results are shown in Table 13 below. The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal compositions of Comparative Example MN3-1 and Comparative Example MN3-2.

実施例ＭＮ３中に５質量％含有される実施例５の化合物を比較例７の化合物に置き換えた比較例ＭＮ３−１は、実施例ＭＮ３と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。また、比較例ＭＮ３−１の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ３と比べて早期に析出が観察された。
Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＮ３と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＮ３−２）は、実施例ＭＮ３と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＮ３−２の値である１２１ｍＰａ・ｓは、実施例ＭＮ３の値である１１８ｍＰａ・ｓと比較してわずかながら高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＮ３−２の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ３と比べて早期に析出が観察された。 Comparative Example MN3-1, in which the compound of Example 5 contained at 5% by mass in Example MN3 was replaced with the compound of Comparative Example 7, showed a low T _NI and a high γ ₁ value compared to Example MN3. The result was inferior. Moreover, when the solubility at low temperature of Comparative Example MN3-1 was evaluated, precipitation was observed earlier than Example MN3.
The liquid crystal composition (Comparative Example MN3-2) designed so that the physical properties such as T _NI are equivalent to those of Example MN3 is equivalent to the liquid crystal phase temperature range and equivalent refractive index anisotropic as compared with Example MN3. It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The γ _1, 121mPa · s which is the value of Comparative Example MN3-2 shows a slightly higher value as compared to 118 MPa · s which is the value of Example MN3, it resulted in poor. When the solubility of Comparative Example MN3-2 at a low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier than in Example MN3.

（比較例ＭＮ３−３及び比較例ＭＮ３−４）
実施例ＭＮ３において、実施例２の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比及びシクロヘキサンのｃｉｓ／ｔｒａｎｓ比の異なる比較例３の化合物で、及び実施例５の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比の異なる比較例７の化合物でそれぞれ置換した液晶組成物（比較例ＭＮ３−３）を調製し、その物性値を測定した。
また、比較例ＭＮ３−３を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値が実施例ＭＮ３と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＮ３−４）を調製し、その物性値を測定した。
これらの結果を次の表１４に示す。
比較例ＭＮ３−３及び比較例ＭＮ３−４の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MN3-3 and Comparative Example MN3-4)
In Example MN3, the compound of Example 2 was compared with the compound of Comparative Example 3 having the same compound formula but different E / Z ratio and cyclohexane cis / trans ratio, and the compound of Example 5 A liquid crystal composition (Comparative Example MN3-3) having the same compound formula but substituted with the compound of Comparative Example 7 having a different E / Z ratio was prepared, and the physical properties thereof were measured.
Moreover, it was designed so that the decreased T _NI and other physical property values would be equivalent to those of Example MN3 while maintaining the type and content of the compound group constituting Comparative Example MN3-3 as much as possible. A liquid crystal composition (Comparative Example MN3-4) was prepared, and its physical properties were measured.
These results are shown in Table 14 below.
The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal compositions of Comparative Example MN3-3 and Comparative Example MN3-4.

実施例ＭＮ３中に１０質量％含有される実施例２の化合物を比較例３の化合物に、及び実施例ＭＮ３中に５質量％含有される実施例５の化合物を比較例７の化合物に置き換えた比較例ＭＮ３−３は、実施例ＭＮ３と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。また、比較例ＭＮ３−３の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ３と比べて早期に析出が観察された。
Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＮ３と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＮ３−４）は、実施例ＭＮ３と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＮ３−４の値である１３０ｍＰａ・ｓは、実施例ＭＮ３の値である１１８ｍＰａ・ｓと比較して高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＮ３−４の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ３と比べて早期に析出が観察された。 The compound of Example 2 contained in Example MN3 at 10% by mass was replaced with the compound of Comparative Example 3, and the compound of Example 5 contained at 5% by mass in Example MN3 was replaced with the compound of Comparative Example 7. Comparative Example MN3-3 showed a low T _NI and a high γ ₁ value compared to Example MN3, resulting in inferior results. Moreover, when the solubility at low temperature of Comparative Example MN3-3 was evaluated, precipitation was observed earlier than Example MN3.
T _NI liquid crystal composition physical properties are designed to be equivalent to the embodiment MN3 (Comparative Example MN3-4), as compared to Example MN3, equivalent liquid crystal phase temperature range, equivalent refractive index anisotropy It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The gamma _1, 130 mPa · s is a value of Comparative Example MN3-4 shows a higher value as compared to 118 MPa · s is the value of Example MN3, resulted in poor. When the solubility of Comparative Example MN3-4 at a low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier than in Example MN3.

（実施例ＭＮ４）
上述の実施例２の化合物及び実施例５の化合物を用いて次に示す組成を有する液晶組成物（実施例ＭＮ４）を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表１５に示す。
実施例ＭＮ４の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Example MN4)
A liquid crystal composition (Example MN4) having the following composition was prepared using the compound of Example 2 and the compound of Example 5, and the physical properties thereof were measured. The results are shown in Table 15 below.
Using the liquid crystal composition of Example MN4, solubility at low temperature was evaluated.

実施例ＭＮ４の液晶組成物は、ＶＡ用液晶組成物として実用的な７５．７℃の液晶相温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の絶対値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。実施例ＭＮ４の液晶組成物を用いて低温での溶解性を評価したところ、極めて優れた評価結果を示した。   The liquid crystal composition of Example MN4 has a liquid crystal phase temperature range of 75.7 ° C. that is practical as a liquid crystal composition for VA, has a large absolute value of dielectric anisotropy, low viscosity, and an optimal Δn. It can be seen that When the solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal composition of Example MN4, extremely excellent evaluation results were shown.

（比較例ＭＮ４−１及び比較例ＭＮ４−２）
実施例ＭＮ４において、実施例５の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比の異なる比較例７の化合物で置換した液晶組成物（比較例ＭＮ４−１）を調製し、その物性値を測定した。
また、比較例ＭＮ４−１を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値が実施例ＭＮ４と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＮ４−２）を調製し、その物性値を測定した。
これらの結果を次の表１６に示す。比較例ＭＮ４−１及び比較例ＭＮ４−２の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MN4-1 and Comparative Example MN4-2)
In Example MN4, a liquid crystal composition (Comparative Example MN4-1) in which the compound of Example 5 was substituted with the compound of Comparative Example 7 having the same compound formula but different E / Z ratio was prepared. The value was measured.
In addition, it was designed so that the reduced T _NI and other physical property values were equivalent to those of Example MN4 while maintaining the types and contents of the compound groups constituting Comparative Example MN4-1 as much as possible. A liquid crystal composition (Comparative Example MN4-2) was prepared, and its physical properties were measured.
These results are shown in Table 16 below. The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal compositions of Comparative Example MN4-1 and Comparative Example MN4-2.

実施例ＭＮ４中に１０質量％含有される実施例５の化合物を比較例７の化合物に置き換えた比較例ＭＮ４−１は、実施例ＭＮ４と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。また、比較例ＭＮ４−１の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ４と比べて早期に析出が観察された。
Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＮ４と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＮ４−２）は、実施例ＭＮ４と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＮ４−２の値である１４０ｍＰａ・ｓは、実施例ＭＮ４の値である１３４ｍＰａ・ｓと比較してわずかながら高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＮ４−２の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ４と比べて早期に析出が観察された。 Comparative Example MN4-1 in which the compound of Example 5 contained in Example MN4 in an amount of 10% by mass was replaced with the compound of Comparative Example 7 showed a low T _NI and a high γ ₁ value as compared with Example MN4. The result was inferior. Moreover, when the solubility at low temperature of Comparative Example MN4-1 was evaluated, precipitation was observed earlier than Example MN4.
The liquid crystal composition (Comparative Example MN4-2) designed so that the physical property values such as T _NI are equivalent to those of Example MN4 is equivalent to the liquid crystal phase temperature range and equivalent refractive index anisotropic as compared with Example MN4. It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The gamma _1, 140 mPa · s is a value of Comparative Example MN4-2 shows a slightly higher value compared to 134mPa · s is the value of Example MN4, resulted in poor. When the solubility at a low temperature of Comparative Example MN4-2 was evaluated, precipitation was observed earlier than in Example MN4.

（比較例ＭＮ４−３及び比較例ＭＮ４−４）
実施例ＭＮ４において、実施例２の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比及びシクロヘキサンのｃｉｓ／ｔｒａｎｓ比の異なる比較例３の化合物で、及び実施例５の化合物を、これと同じ化合物式を持つもののＥ／Ｚ比の異なる比較例７の化合物で、それぞれ置換した液晶組成物（比較例ＭＮ４−３）を調製し、その物性値を測定した。
また、比較例ＭＮ４−３を構成する化合物群の種類や含有量をできるだけ維持したままで、低下したＴ_ＮＩ及びその他の物性値が実施例ＭＮ４と同等になるように設計した、以下に示される液晶組成物（比較例ＭＮ４−４）を調製し、その物性値を測定した。
これらの結果を次の表１７に示す。比較例ＭＮ４−３及び比較例ＭＮ４−４の液晶組成物を用いて、低温での溶解性の評価を行った。 (Comparative Example MN4-3 and Comparative Example MN4-4)
In Example MN4, the compound of Example 2 was compared with the compound of Comparative Example 3 having the same compound formula but different E / Z ratio and cyclohexane cis / trans ratio, and the compound of Example 5 A liquid crystal composition (Comparative Example MN4-3) substituted with the compound of Comparative Example 7 having the same compound formula but having a different E / Z ratio was prepared, and the physical properties thereof were measured.
In addition, as shown below, it was designed such that the reduced T _NI and other physical property values were equivalent to those of Example MN4 while maintaining the type and content of the compound group constituting Comparative Example MN4-3 as much as possible. A liquid crystal composition (Comparative Example MN4-4) was prepared, and its physical properties were measured.
These results are shown in Table 17 below. The solubility at low temperature was evaluated using the liquid crystal compositions of Comparative Example MN4-3 and Comparative Example MN4-4.

実施例ＭＮ４中に１０質量％含有される実施例２の化合物を比較例３の化合物に、及び実施例ＭＮ４中に１０質量％含有される実施例５の化合物を比較例７の化合物に置き換えた比較例ＭＮ４−３は、実施例ＭＮ４と比較して低いＴ_ＮＩと高いγ_１の値を示し、劣る結果となった。また、比較例ＭＮ４−３の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ４と比べて早期に析出が観察された。
Ｔ_ＮＩ等の物性値が実施例ＭＮ４と同等になるように設計した液晶組成物（比較例ＭＮ４−４）は、実施例ＭＮ４と比べて、同等の液晶相温度範囲、同等の屈折率異方性の値及び同等の誘電率異方性の値を有するものの、粘度ηが上昇することが示された。γ_１については、比較例ＭＮ４−４の値である１４８ｍＰａ・ｓは、実施例ＭＮ４の値である１３４ｍＰａ・ｓと比較して高い値を示しており、劣る結果となった。比較例ＭＮ４−４の低温での溶解性を評価したところ、実施例ＭＮ４と比べて早期に析出が観察された。 The compound of Example 2 contained at 10% by mass in Example MN4 was replaced with the compound of Comparative Example 3, and the compound of Example 5 contained at 10% by mass in Example MN4 was replaced with the compound of Comparative Example 7. Comparative Example MN4-3 showed a low T _NI and a high γ ₁ value as compared with Example MN4, which was inferior. Moreover, when the solubility at low temperature of Comparative Example MN4-3 was evaluated, precipitation was observed at an early stage as compared with Example MN4.
T _NI liquid crystal composition physical properties are designed to be equivalent to the embodiment MN4 (Comparative Example MN4-4), as compared to Example MN4, equivalent liquid crystal phase temperature range, equivalent refractive index anisotropy It has been shown that the viscosity η is increased although it has a property value and an equivalent dielectric anisotropy value. The gamma _1, 148 MPa · s is a value of Comparative Example MN4-4 shows a higher value as compared to 134mPa · s is the value of Example MN4, resulted in poor. When the solubility of Comparative Example MN4-4 at a low temperature was evaluated, precipitation was observed earlier than in Example MN4.

Claims (16)

Ｅ体とＺ体の区別を有するエテン−１，２−ジイル基を少なくとも１つ有する化合物において、当該エテン−１，２−ジイル基がすべてＥ体である異性体に対する、当該エテン−１，２−ジイル基の少なくとも１つがＺ体である異性体の比の値（Ｚ／Ｅ）が５．００×１０^−５≦（Ｚ／Ｅ）≦５．００×１０^−２である化合物。 In a compound having at least one ethene-1,2-diyl group having a distinction between E-form and Z-form, the ethene-1,2-diyl group with respect to an isomer in which the ethene-1,2-diyl group is all E-form A compound in which the ratio value (Z / E) of isomers in which at least one diyl group is a Z isomer is 5.00 × 10 ⁻⁵ ≦ (Z / E) ≦ 5.00 × 10 ⁻² . 前記エテン−１，２−ジイル基が１−プロペン−１−イル基の一部である請求項１に記載の化合物。   The compound according to claim 1, wherein the ethene-1,2-diyl group is part of a 1-propen-1-yl group. 前記エテン−１，２−ジイル基が３−ペンテン−１−イル基の一部である請求項１に記載の化合物。   The compound according to claim 1, wherein the ethene-1,2-diyl group is part of a 3-penten-1-yl group. 下記一般式（１）

（前記一般式（１）中、Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に
（ａ） トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基
（ｃ） １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）中の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｚは単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０〜５のいずれかの整数を表すが、ｎが２〜５を表す場合に複数存在するＡ^２は同一であっても異なっていてもよく、ｎが２〜５を表す場合に複数存在するＺは同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよく、
ただし、Ｒ^１若しくはＲ^２、又はｎが１〜５を表す場合に存在するＺの、少なくとも１つが、式（２）

で表されるエテン−１，２−ジイル基（ただし、式（２）で表される基と酸素原子が直接結合しない）を有する化合物である請求項１に記載の化合物。 The following general formula (1)

(In the general formula (1), A ¹ and A ² are each independently (a) a trans-1,4-cyclohexylene group (one —CH ₂ — present in this group or not adjacent 2 More than one —CH ₂ — may be replaced by —O—.
(B) 1,4-phenylene group (c) 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo (2.2.2) octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6 -Represents a group selected from the group consisting of a diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group and a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and the group (a), group (B) or a hydrogen atom in group (c) may be independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom,
Z is a single bond, —CH ₂ CH ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —OCH ₂ —, —CH ₂ O—, —COO—, —OCO—, —OCF ₂ —, —CF ₂ O—, -CH = N-N = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-
n represents an integer of 0 to 5, but when n represents 2 to 5, a plurality of A ² may be the same or different, and when n represents 2 to 5, Z present may be the same or different,
R ¹ and R ² each independently represent a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or more CH ₂ groups in the alkyl group are oxygen One or two of the alkyl groups may be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C— so that the atoms are not directly adjacent. Two or more hydrogen atoms may be optionally substituted with halogen atoms,
Provided that at least one of R ¹ or R ² or Z present when n represents 1 to 5 is the formula (2)

The compound according to claim 1, which is a compound having an ethene-1,2-diyl group represented by the formula (wherein the group represented by the formula (2) and an oxygen atom are not directly bonded). 式（１）のＲ^１又はＲ^２の少なくとも１つが式（２）

で表されるエテン−１，２−ジイル基を有する化合物である請求項４に記載の化合物。 At least one of R ¹ or R ² in formula (1) is represented by formula (2)

The compound according to claim 4, which is a compound having an ethene-1,2-diyl group represented by: 式（１）のＲ^１又はＲ^２の少なくとも１つが、１−プロペン−１−イル又は３−ペンテン−１−イルである請求項４に記載の化合物。 The compound according to claim 4, wherein at least one of R ¹ or R ^{2 in} the formula (1) is 1-propen-1-yl or 3-penten-1-yl. 下記一般式（３）

（前記一般式（３）中、
Ｂは１，１′−ビシクロヘキサン−４，４′−ジイル基を表し、
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、また炭素−炭素多重結合と酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよい。ただし、Ｒ^３又はＲ^４の少なくとも１つがエテン−１，２−ジイル基を有する。）で表される化合物である請求項１に記載の化合物。 The following general formula (3)

(In the general formula (3),
B represents a 1,1′-bicyclohexane-4,4′-diyl group,
R ³ and R ⁴ each independently represent a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or more CH ₂ groups in the alkyl group are oxygen -O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO-, -COO-, or -C≡C so that the atoms are not directly adjacent and the carbon-carbon multiple bond and the oxygen atom are not directly adjacent. -One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom. However, at least one of R ³ or R ⁴ has an ethene-1,2-diyl group. The compound of Claim 1 which is a compound represented by this. 式（３）のＲ^３又はＲ^４の少なくとも１つが、１−プロペン−１−イル又は３−ペンテン−１−イルである請求項７に記載の化合物。 The compound according to claim 7, wherein at least one of R ³ or R ^{4 in} the formula (3) is 1-propen-1-yl or 3-penten-1-yl. Ｒ^３が１−プロペン−１−イル又は３−ペンテン−１−イルであり、Ｒ^４が炭素数１〜８のアルキル基である請求項７に記載の化合物。 The compound according to claim 7, wherein R ³ is 1-propen-1-yl or 3-penten-1-yl, and R ⁴ is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. 請求項１〜９のいずれかに記載の化合物を含む液晶組成物。   A liquid crystal composition comprising the compound according to claim 1. 下記一般式（ＩＩ−ａ）から（ＩＩ−ｅ）

（前記一般式（ＩＩ−ａ）から（ＩＩ−ｅ）中、Ｒ^２１〜Ｒ^３０はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、Ｘ^２１は水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物の少なくとも１つを含む請求項１０に記載の液晶組成物。 From the following general formulas (II-a) to (II-e)

(In the general formulas (II-a) to (II-e), R ^{21 to} R ³⁰ each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms; The liquid crystal composition according to claim 10, comprising at least one of compounds represented by: ²¹ represents a hydrogen atom or a fluorine atom. 下記一般式（Ｖ−ａ）から（Ｖ−ｇ）

（前記一般式（Ｖ−ａ）から（Ｖ−ｇ）中、Ｒ^５１はエチル基又はｎ−プロピル基を表し、Ｒ^５２はメチル基又はエチル基を表す。）で表される化合物の少なくとも１つを含む請求項１１に記載の液晶組成物。 From the following general formulas (Va) to (Vg)

(In the general formulas (Va) to (Vg), R ⁵¹ represents an ethyl group or an n-propyl group, and R ⁵² represents a methyl group or an ethyl group). The liquid crystal composition according to claim 11, comprising: 下記一般式（ＩＩＩ−ａ）から（ＩＩＩ−ｅ）

（前記一般式（ＩＩＩ−ａ）から（ＩＩＩ−ｅ）中、Ｒ^３２は互いに独立して炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニルオキシ基を表し、Ｘ^３１〜Ｘ^３８は互いに独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ^３１はフッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチル基を表す。）で表される化合物の少なくとも１つを含む請求項１１に記載の液晶組成物。 The following general formulas (III-a) to (III-e)

(In the general formulas (III-a) to (III-e), R ³² are independently of each other an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or 2 to 10 carbon atoms. Or an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, X ^{31 to} X ³⁸ each independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y ³¹ represents a fluorine atom, a trifluoromethoxy group or a trifluoromethyl group. The liquid crystal composition according to claim 11, comprising at least one compound represented by: 請求項１０〜１３のいずれかに記載の液晶組成物を含む表示素子。   A display device comprising the liquid crystal composition according to claim 10. アクティブマトリクスアドレス装置を有する請求項１４に記載の表示素子。   The display element according to claim 14, comprising an active matrix address device. ポリマー安定化（ＰＳ）又はポリマー維持配向（ＰＳＡ）型である請求項１４又は１５に記載の表示素子。   16. The display element according to claim 14, wherein the display element is of a polymer stabilization (PS) or polymer sustaining orientation (PSA) type.