JP2014158692A - 食道弁 - Google Patents

Abstract

【課題】予め展開された支持構造体、例えば、ステントなどの食道管腔補綴体に装着されるように構成される弁の支持体とを有する弁を提供する。
【解決手段】外側支持領域２と、少なくとも３つの弁葉状体３、４、５と、支持領域２と弁葉状体３、４、５の間に伸びる本体領域６とを有するポリマー弁体を含む食
道弁1。弁１は、弁１が閉鎖された常閉構成と、弁葉状体３、４、５が順行力に応答して開放されて、弁１を通じた流れを可能にする順行開放構成と、順行力より実質的に大きい逆行力に応答する逆行開放構成とを有する。
【選択図】図２

Description

食道ステントは、良性の狭窄または悪性の閉塞を治療するために下部食道括約筋（ＬＥ
Ｓ）にしばしば配置される。しかし、結果として生じる逆流遮断壁の損失は、相当量の酸
逆流をもたらすことが多く、これは既に病気の患者の生活の質を低下させるおそれがある
。

胃噴門に配置されるこのような食道ステントは、ステントの下から胃にぶら下がる軟質
のスリーブを備えることもある。これらの所謂「ウィンドソック（吹き流し、風見用円錐
筒）」状装置は、スリーブを平坦化および閉鎖する胃のわずかな圧力の上昇に依存する。

しかし、既存のインステント逆流技術にはいくつかの問題がある。患者がげっぷまたは
嘔吐したいときに、これらの装置の多くは、完全に封鎖して、逆流を防止し、患者に著し
い不快感を与える。場合によっては、スリーブが逆転して逆行の流れを可能にすることが
できるが、次いで逆の状態を維持し、食道の封鎖を引き起こし得る。加えて、このような
スリーブは、一般に、蠕動が有効でないステントの遠端に存在するため、食物が装置のこ
の部分に突き刺さる危険性がある。別の問題は、これらの弁を構成する材料が、胃の環境
内でしばしば劣化して、装置の効果を経時的に低下させる。

本発明によれば、
弁が閉鎖された常閉構成と、
弁葉状体が順行力に応答して開放されて、弁を通じた流れを可能にする順行開放構成と
、
順行力より実質的に大きい逆行力に応答する逆行開放構成と
を有する食道弁が提供される。

一実施形態において、弁は、外側支持枠と、少なくとも３つの弁葉状体と、支持枠と弁
葉状体の間に伸びる本体領域とを有するポリマー弁体を含む。
本発明は、また、少なくとも４つの弁葉状体を含む、体管腔に配置するための管腔弁で
あって、弁葉状体が係合された常閉構成と、弁葉状体が開放された開放構成とを有する管
腔弁を提供した。少なくとも５つの弁葉状体が存在してよい。６つの弁葉状体が存在して
よい。

１つの実例において、弁は食道弁である。１つの実例において、弁は、弁葉状体が順行
力に応答して開放されて、弁を通じた流れを可能にする順行開放構成と、順行力より実質
的に大きい逆行力に応答する逆行開放構成とを有する。

弁は、ポリマー材料の弁体を有することができる。弁は、外側支持領域を有することが
できる。弁は、支持領域と弁葉状体の間に伸びる本体領域を有することもできる。
１つの実例において、本体領域は、一般には、外側支持枠と弁葉状体の接合領域との間
が凹形である。

一実施形態において、弁葉状体および本体領域の少なくとも一部が逆転して、逆行方向
の流れを可能にする。好ましくは、逆行力が低下すると、主弁領域および弁葉状体が裏返
って常閉構成になる。

１つの実例において、弁葉状体は接合領域を有し、弁体は接合領域が強化されている。
弁体は、接合領域が厚くなっていてよい。
接合領域は、少なくとも１ｍｍの軸方向長さにわたって伸びていてよい。接合領域は、
１ｍｍから５ｍｍの深さにわたって伸びていてよい。

一実施形態において、弁体の支持枠は強化されている。弁の支持枠は厚くなっていてよ
い。
一実施形態において、弁は３つの弁葉状体を含む。

別の実施形態において、弁は６つの弁葉状体を含む。
本発明はまた、弁の支持構造体を含む食道弁を提供する。
弁は、支持構造体に装着されていてよい。

１つの実例において、弁枠は、支持構造体に縫合されている。代替的または追加的に、
弁枠は、支持構造体に接合されている。
一実施形態において、支持構造体は、管腔補綴体を含む。

１つの実例において、管腔補綴体は、弁の近位方向に伸びる。
別の実例において、管腔補綴体は、弁の遠位方向に伸びる。
一実施形態において、管腔補綴体は、弁の近位および遠位方向に伸びる。

管腔補綴体は、コーティングおよび／またはスリーブをその上に有することができる。
コーティングまたはスリーブは、管腔補綴体の外側に存在し得る。あるいは、コーティン
グまたはスリーブは、管腔補綴体の内側に存在する。

一実施形態において、順行方向の０．７ｍｍＨｇの圧力は、１４０ｍｌ／分の流速を可
能にするのに十分である。
一実施形態において、弁を開放するのに必要な逆行力は、１５ｍｍＨｇより大きく、４
０ｍｍＨｇより小さい圧力である。

一実施形態において、ポリマー材料は、胃液に対して、少なくとも３ヶ月間、少なくと
も４ヶ月間、少なくとも５ヶ月間、少なくとも６ヶ月間、少なくとも７ヶ月間、少なくと
も８ヶ月間、少なくとも９ヶ月間、少なくとも１０ヶ月間、少なくとも１１ヶ月間または
少なくとも１年間にわたって安定である。

１つの実例において、ポリマー材料は、平衡状態で、約５重量％未満、約１０重量％未
満、約１５重量％未満、約２０重量％未満、約２５重量％未満または約３０重量％未満の
水を吸収する。

１つの実例において、弁体のポリマー材料は、５０％から３０００％または２００％か
ら１２００％の伸度（％）を有する。
１つの実例において、弁体のポリマー材料は、０．０１から５ＭＰａ、または約０．１
から１．０ＭＰａ、または約０．２５から０．５ＭＰａの引張強度を有する。

一実施形態において、ポリマー材料は、約０．０１から０．６ＭＰａ、または約０．１
から約０．５ＭＰａのヤング率を有する。
一実施形態において、弁体のポリマー材料は、０．１ｇ／ｃｍ^３から１．５ｇ／ｃｍ^３
、または０．３から１．２ｇ／ｃｍ^３、または０．８から０．９ｇ／ｃｍ^３、または０．
５から０．６ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

一実施形態において、弁体の支持領域の近端と弁葉状体の遠端との距離は、５０ｍｍ未
満、または４０ｍｍ未満、または３０ｍｍ未満、または２５ｍｍ未満、または２０ｍｍ未
満、または１５ｍｍ未満である。

１つの実例において、弁体のポリマー材料は、弾性材料である。
別の実例において、弁体のポリマー材料は、粘弾性材料である。
一実施形態において、弁体のポリマー材料は、発泡体を含む。弁体のポリマー材料は、
連続気泡発泡体を含むことができる。

一実施形態において、弁体のポリマー材料は、ポリウレタン発泡体を含む。
一実施形態において、食道弁は、予め展開された支持構造体、例えば、ステントなどの
食道管腔補綴体に装着されるように構成される。

本発明はまた、
弁が閉鎖された常閉構成と、
弁を通じた流れを可能にするために弁が開放された開放構成と、
予め展開された管腔補綴体の近端と遠端との中間において、予め展開された管腔補綴体
に装着するように構成される、弁の支持体と
を有する弁を提供する。

１つの実例において、弁は、食道ステントに装着する食道弁である。
一実施形態において、弁支持領域は、支持構造体に縫合されている。
弁支持領域は、支持構造体に接合されている。

管腔補綴体は、弁の近位方向に伸びていてよい。管腔補綴体は、弁の遠位方向に伸びて
いてよい。管腔補綴体は、弁の近位および遠位方向に伸びていてよい。
１つの実例において、管腔補綴体は、コーティングおよび／またはスリーブをその上に
有する。コーティングまたはスリーブは、管腔補綴体の外側に存在し得る。代替的または
追加的に、コーティングまたはスリーブは、管腔補綴体の内側に存在する。

一実施形態において、弁は、食道ステントなどの予め展開された食道管腔補綴体に装着
されるように構成される。
弁を予め展開された食道管腔補綴体に装着する装着手段が存在し得る。装着手段は、弁
に設けられていてよい。

１つの実例において、装着手段は、予め展開されたステントとの係合のための係合手段
を含む。
弁は、支持構造体を含むことができる。支持構造体は、外側または内側に向かって先細
りしてよい。

１つの実例において、支持構造体は、一般に、その長さに沿って均一な直径を有する。
一実施形態において、支持構造体は骨格を含む。支持構造体は、ステント様構造体を含
むことができる。

装着手段は、支持構造体によって設けられていてよい。１つの実例において、装着手段
は、支持構造体から伸びる突起を含む。突起は、予め展開されたホスト食道管腔補綴体と
係合するように構成されてよい。

一実施形態において、突起はループを含む。
１つの実例において、突起の先端が丸められている。
突起は、予め展開されたホスト食道管腔補綴体と解放可能に係合可能であってよい。

予め展開されたホスト食道管腔補綴体との係合から弁を解放する解放手段が存在してよ
い。解放手段は、弁支持構造体の少なくとも一部の直径を小さくする手段を含むことがで
きる。

１つの実例において、解放手段は、弁支持構造体付近に伸びる引張糸集合体を含む。第
１の引張糸集合体は、支持体の近端付近に伸びていてよい。第２の引張糸集合体は、支持
構造体の遠端付近に伸びていてよい。

一実施形態において、弁は支持構造体に装着されている。弁は支持構造体に縫合されて
いてよい。弁は支持構造体に接合されていてよい。弁は支持構造体に接着接合されていて
よい。

別の実例において、装着手段は、外科用接着剤を含む。
本発明はまた、体管路に弁を設けるための方法であって、
支持構造体に装着された弁を設けるステップと、
支持構造体に装着された弁を、体管路における予め展開された管腔補綴体に送達するス
テップと、
弁が管腔補綴体に装着されるように弁を配置するステップと
を含む方法を提供する。

一実施形態において、弁を配置するステップは、弁支持体を予め展開された管腔補綴体
と係合させるステップを含む。
弁支持体を予め展開された管腔補綴体と機械的に係合させることができる。

１つの実例において、弁支持体は突起を含み、該方法は、突起と管腔内補綴体の開口と
の位置を合わせ、突起を開口に係合させるステップを含む。
一実施形態において、弁支持体は、膨張性支持体であり、該方法は、支持体を収縮させ
た形で送達カテーテルに装填するステップを含み、支持体は、配置されると膨張可能であ
る。

支持体は、自己膨張性であり、支持体は、バルーンなどの膨張手段によって膨張される
。
一実施形態において、該方法は、弁支持体を管腔補綴体との係合から解放するステップ
を含む。

該方法は、弁支持体を補綴体内に再配置するステップを含むことができる。該方法は、
弁を補綴体から除去するステップを含む。
一実施形態において、体管路は食道であり、弁は、予め展開された食道ステントに装着
するための食道弁である。

１つの実例において、弁の支持構造体が存在する。弁を支持構造体に装着することがで
きる。弁支持領域を支持構造体に縫合することができる。代替的または追加的に、弁支持
領域は、支持構造体に接合される。１つの実例において、支持構造体は、弁支持領域にオ
ーバーモールドされる。

支持構造体は、管腔補綴体を含むことができる。
一実施形態において、管腔補綴体は、弁の近位方向に伸びる。補綴体は、自己膨張プラ
スチック網目を含むことができる。補綴体は、１．９ｋＰａ未満の半径方向力を加えるこ
とができる。

一実施形態において、補綴体を原位置で装着するためのアンカーが存在する。アンカー
は、補綴体の網目を伸びるように構成されてよい。
１つの実例において、補綴体は、噴門に固定されるように構成される。

一実施形態において、支持領域の近端から弁葉状体の遠端までの弁の長さは、５０ｍｍ
未満、４０ｍｍ未満、３０ｍｍ未満である。弁の長さは、弁の支持領域の外径とほぼ同じ
であってよい。弁の長さは、約２３ｍｍであってよい。

別の態様において、本発明は、逆流性食道炎を治療するための方法であって、本発明の
弁を設け、弁を所望の場所に配置するステップを含む方法を含む。所望の場所は、下部食
道括約筋の全域であってよい。１つの実例において、弁葉状体は、食道の端部から遠くに
配置される。一実施形態において、弁に支持構造体が設けられ、該方法は、支持構造体を
所望の場所に装着するステップを含む。該方法は、支持構造体を体壁の所望の場所に固定
するステップを含むことができる。１つの実例において、該方法は、支持構造体を噴門に
固定するステップを含む。

本発明は、例示のみを目的として示されるその以下の説明からより明確に理解されるで
あろう。

本発明による食道弁の（上からの）等角図である。 食道弁の（下からの）等角図である。 弁の上平面図である。 弁の下平面図である。 弁の正面図である。 弁の正面図である。 弁の等角部分切取断面図である。 弁の等角部分切断断面図である。 弁の断面図である。 弁の断面図である。 順行力が加えられた常閉構成の弁の断面図である。 順行力に応答する開放構成の弁の断面図である。 順行流に対して解放した後に閉構成に戻された弁の断面図である。 逆行力が加えられた常閉構成の弁の断面図である。 逆行力に応答する開放構成の弁の断面図である。 逆行流に対して解放された後に閉構成に戻された弁の断面図である。 常閉構成の弁の（上からの）等角図である。 順行力に応答する部分開放構成の弁の等角図である。 順行力に応答する完全開放構成の弁の等角図である。 常閉構成の弁の（下からの）等角図である。 逆行力に応答して開放構成に変わる弁の等角図である。 逆行流を可能にする完全開放構成の弁の等角図である。 食道補綴体の等角図である。 図２３の補綴体およびその位置に装着されている図１から２２の弁の正面図である。 補綴体に装着された弁の別の図である。 スリーブ付けまたはコーティングされた食道補綴体の等角図である。 スリーブ付けまたはコーティングされた食道補綴体の等角図である。 図１から２２の弁を所定位置に有する図２６および２７の補綴体の等角図である。 食道の所定位置の図２８の補綴体の一部の正面図である。 本発明の別の実施形態による弁の等角図である。 図３０の弁の正面図である。 遠方外方向に先細りする支持構造体を有する本発明による別の弁の等角図である。 図３２の弁の正面図である。 遠方内方向に先細りする支持構造体を有する本発明による別の弁の等角図である。 弁および付随する支持構造体を所定位置に有する管腔補綴体の正面図である。 図３５の管腔補綴体および弁支持構造体の拡大図である。 管腔補綴体への弁支持構造体の１つの装着の詳細の拡大図である。 管腔補綴体への弁支持構造体の１つの装着の詳細の拡大図である。 送達カテーテルから展開されている弁の図である。 送達カテーテルから展開されている弁の図である。 送達カテーテルから展開されている弁の図である。 送達カテーテルから展開されている弁の図である。 送達カテーテルから展開されている弁の図である。 弁が管腔補綴体の管腔に展開されている食道の所定位置の管腔補綴体の図である。 弁が管腔補綴体の管腔に展開されている食道の所定位置の管腔補綴体の図である。 弁が管腔補綴体の管腔に展開されている食道の所定位置の管腔補綴体の図である。 本発明の別の実施形態による弁の正面図である。 図４７の弁の支持構造体の詳細の拡大図である。 送達カテーテルから展開されている図４７および４８の弁の等角図である。 送達カテーテルから展開されている図４７および４８の弁の等角図である。 図４９および５０の弁を原位置に有する補綴体の正面図である。 補綴体の網目に係合した図４７から５１の弁支持構造体の係合の詳細の拡大図である。 図５２の管腔補綴体および弁支持構造体の一部の拡大図である。 食道管腔補綴体の正面図である。 本発明の食道弁の正面図である。 図５４の予め展開された食道管腔補綴体への図５５の弁の展開に含まれるステップの正面図である。 図５４の予め展開された食道管腔補綴体への図５５の弁の展開に含まれるステップの正面図である。 図５４の予め展開された食道管腔補綴体への図５５の弁の展開に含まれるステップの正面図である。 図５４の予め展開された食道管腔補綴体への図５５の弁の展開に含まれるステップの正面図である。 図５４の予め展開された食道管腔補綴体への図５５の弁の展開に含まれるステップの正面図である。 図５４の予め展開された食道管腔補綴体への図５５の弁の展開に含まれるステップの正面図である。 図６１の管腔補綴体に展開された図５５の弁の正面図である。 弁が、展開された補綴体から除去されている図６２と類似の正面図である。 本発明による別の弁の等角図である。 本発明による別の弁の等角図である。 図６４および６５の弁の上平面図である。 図６４および６５の弁の下平面図である。 図６４および６５の弁の正面図である。 図６４および６５の弁の断面図である。 図６４および６５の弁の切取等角図である。 弁および付随する支持体の等角図である。 図７１の弁および支持体の正面図である。 閉構成の弁を有する図７１および７２の装置の平面図である。 開放構成の弁を有する図７３と類似の平面図である。 閉構成の弁を有する図７３の装置側面図である。 閉構成の弁を有する図７３の装置の側面図である。 開放構成の弁を有する図７３の装置の側面図である。 開放構成の弁を有する図７３の装置の側面図である。 閉構成での使用における図７２の装置の断面図である。 装置が所定位置に固定された図７９と類似の図である。 閉構成の装置の断面図である。 バルブが順行開放構成の装置の断面図である。 図７１と類似の別の装置の正面図である。 図８３の装置の平面図である。 尿素およびウレタン結合がホモポリマー軟質部の間に散在する先行技術の図である。 尿素およびウレタン結合がトリブロックコポリマー軟質部に散在する本発明によるポリウレタン／尿素発泡体の図である。 異なる形のシロキサンおよびポリプロピレンオキシド系トリブロックコポリマーの図である。 ホモ（ＶＦ１３０３０９）およびトリブロックコポリマー（ＶＦ２３０２０９Ａ）軟質部の比較機械特性のグラフである。 ホモ（ＶＦ１９０３０９）およびトリブロックコポリマー（ＶＦ０９０３０９Ａ）軟質部の比較機械特性のグラフである。 シミュレートされた胃液における加速エージング中のトリブロックコポリマー軟質部対ホモポリマー軟質部の機械性能を示すグラフである。 実施例１０で利用された胃の降伏圧力試験装置を示す図である。 本発明の粘弾性発泡体から製造された弁の加速安定性の結果を示す図である。 本発明の粘弾性発泡体から製造された弁の加速安定性の結果を示す図である。

図面として最初に図１から２２を参照すると、順行方向（食物摂取方向）および逆行方
向（胃から口への方向）で自動的に開放することができる食道弁１が示されている。
弁１は、枠２を有する近位外側支持領域と、少なくとも３つの弁葉状体（弁リーフレッ
ト、弁尖頭部）３、４、５と、支持枠２と弁葉状体３、４、５の間に伸びる本体領域６と
を有するポリマー弁体を含む。弁葉状体３、４、５は、内方向および遠方に伸び、それぞ
れ遠端面７、８、９で終端する。弁葉状体３、４、５は、それぞれ、互いに１２０°の先
端角で伸びる脚ａ、ｂを有する。脚３ａ；４ａ：４ｂ；５ｂ；５ａ；３ｂ；の隣接対は、
弁が常閉構成であるときに弁葉状体の間の空隙を閉鎖するように接合する。

弁１は３つの構成を有する。第１の構成は、弁葉状体３、４、５が弁を閉鎖するように
接合する常閉構成である。第２の構成は、弁葉状体脚対３ａ；４ａ；４ｂ；５ｂ；５ａ；
３ｂが順行力Ｆ１に応答して開放および離間されて、弁を通じた流れを可能にするように
、弁葉状体３、４、５が開放される順行開放構成である。第３の構成は、順行力より実質
的に大きい逆行力Ｆ２に応答する逆行開放構成である。

弁１の様々な構成が図１１から２２に示されている。第１のまたは常閉構成（図１１、
１７）において、弁葉状体３、４、５が接合する。順行力Ｆ１が弁葉状体３、４、５に加
えられると、弁葉状体脚対３ａ；４ａ；４ｂ；５ｂ；および５ａ；３ｂが開放して順行流
の流れを可能にする（図１２、１９）。図１８は、順行流に応答する部分開放構成を示す
。順行力Ｆ１が除去されると、弁葉状体３、４、５は、弁体のポリマー材料の固有偏倚下
で閉鎖位置に戻る（図１３）。

逆行力Ｆ２が弁体に加えられる。この力は、最初に弁葉状体３、４、５を互いに押しつ
け、圧力が設定値を超えると、弁体が逆転する。逆転の開始が図２１に示される。弁が、
逆行力に応答して完全に開放されると、弁本体（および弁葉状体３、４、５）が、図１５
および２２に示されるように近方向に（上方に）伸びる。これは、逆行流のバルブを通じ
た流れを可能にする。逆行力Ｆ２が除去されると、弁本体は、ポリマー材料の偏倚に応答
して裏返ることによって本来の構成に戻ることで、図１６および２０に示されるように弁
葉状体が遠方に伸びる常閉構成に戻る。

弁葉状体３、４、５は、接合の領域で強化される。この場合、これは、この領域におけ
るポリマー材料を局部的に厚くすることによって達成される。同様に、支持枠２は、ポリ
マー材料を局部的に厚くすることによって強化される。

弁葉状体３、４、５の接合領域は、典型的には１から５ｍｍである軸方向の広がりを有
する。これは、弁が常閉構成であるときに大きな界面領域にわたる弁葉状体の完全な接合
を保証する。接合領域における弁葉状体の厚さは、典型的には、０．１ｍｍから１０ｍｍ
である。

弁体は、全体的に凹形の外面および全体的に凸形の内面を有する。
弁１は二方弁である。近方向または遠方向から弁を開放するのに異なる力が必要である
。弁１は、順行方向で開放するために非常にわずかな力しか必要とせず、１４０ｍｌ／分
の流量を可能にするのに順行方向での０．７ｍｍＨｇの圧力で十分である。逆行方向にお
いて、弁１は、１５ｍｍＨｇから４０ｍｍＨｇ以上の圧力を保持することができる。弁の
材料の特性（密度など）を変えることによって、変化する降伏圧力に対応するように弁を
調整することができる。弁は、逆行方向の圧力下に配置されると、制御可能に逆転するこ
とによってこれを達成する。

本発明の弁１は、逆行方向で完全に開放された後に、その本来の使用位置に戻る。これ
は、使用弁を損なうことなく達成される。
食物が逆行方向に流れることによって弁が開放されると、弁葉状体が開放する。弁の外
面は、形状の変化に対してより大きな抵抗を有するため、逆行方向で本体を開放するのに
必要な力はより大きくなる。

弁の機能に影響を与える重要な特性は、互いに衝突する弁葉状体脚である。弁葉状体３
、４、５の幾何学的構造および長さを変えることによって、弁１を異なる圧力で逆行方向
に開放させることができる。順行方向の開放は、弁葉状体の幾何学構造への依存が幾分小
さく、装置を構成する材料の弾性および密度により大きく依存する。また、全直径、およ
び弁葉状体が開放する直径は、両方向の開放力に影響を与える。

胃は、食道よりわずかに大きな圧力を有する（平均の差はほぼ１２ｍｍＨｇである）た
め、閉じた弁は、その遠端面でこの圧力を受けることになる。この遠端圧力は、遠方に伸
びる面または先細りする面の閉鎖を改善することができる。しかし、文献における弁の先
の実施例は、胃の圧力差を利用するために平滑面に依存していた。したがって、胃の圧力
によって生成される力を最大にする唯一の手段は、遠方に伸びる面または先細りする面の
長さを大きくするものであった。これは、次に、細長い構造体が食物の順行流および逆行
流で封鎖されることに伴う問題を生じた。本発明は、弁構造体の長さを短く維持し、表面
積対長さの比の増加を介して胃の圧力により生成される力を最大にする方法を教示する。
これは、プリーツまたはヒダ（弁葉状体）を導入することによって弁の遠端面の表面積を
増加させることによって達成される。

弁は、任意の好適な生体適合性ポリマー材料で構成されてよい。弁が上記のように機能
することを可能にする特性を有する生体適合性ポリマー材料であってよい。
この弁の製造に使用される材料は、５０％から３０００％の伸度（％）を有する。その
材料は、また、０．０１から５ＭＰａの引張強度を有する。また、その材料は、インビト
ロでコロニー形成を防止する抗微生物作用を有することが可能である。また、その材料は
、弾性または粘弾性であり、場合によって連続気泡発泡体であり得る。その材料の密度は
、０．１ｇ／ｃｍ３から１．５ｇ／ｃｍ３である。

本発明の弁を任意の好適な管腔補綴体、特に食道補綴体またはステントに装着すること
ができる。弁の枠２は、ステント２０内に装着するための装着環を提供し、例えば、図２
４および図２５に示される縫合糸２１を使用して枠２をステント網目に縫合することによ
って弁１をステントに装着することができる。

ステントは任意の好適なタイプであってよい。コーティングまたはスリーブが施されて
いないステント２０が、図２３から２５に示されている。あるいは、組織内植を防止する
ことが望まれる場合は、スリーブ３１を有するステント３０を使用することができる（図
２６から２９）。この場合、スリーブ３１は、ステントの外部である。他の実例において
、代替的または追加的に内部スリーブが存在し得る。さらに、ステントは、コーティング
を有することができる。

上記のような弁を予め展開された管腔補綴体に入れることもできる。例えば、弁は、食
道における予め展開されたステントに入れるための食道弁であってよい。
１つの実例において、弁１００は、共軸支持構造体を有することができ、または骨格１
０２が図３１および３１に示されている。骨格１０２は、図３５に示される任意の好適な
食道ステント１４０と係合するように設計される。係合の機構は、既存の予め展開された
ステント１４０の網目に係合する骨格１０２の近位および／または遠位先端１０３であっ
てよい突起によるものであり得る。代替的または追加的に、骨格１０２は、図３７および
３８に示される食道ステントの支柱の内側に掛かるように設計された特徴１５０を有する
ことができる。

図３２および３３を参照すると、骨格の遠位先端１１１が既存の予め展開されたホスト
ステント１４０の網目と係合するように、支持構造体または骨格１０２が遠方外方向に先
細りする本発明の別の実施形態による弁１１０が示されている。

図３４を参照すると、骨格１０２の近位先端１２１が既存の予め展開されたステント１
４０の網目と係合するように、支持構造体または骨格１０２が遠方内方向に先細りする本
発明による別の弁１２０が示されている。

骨格１０２の半径方向力は、突起を必要とすることなく弁を所定位置に保持するのに十
分な摩擦力を加えることができる。別の実施形態において、外科用接着剤を使用して、レ
トロフィッテド弁を所定位置に固定することができる。

図３９から４３を参照すると、弁１００は、展開のために送達システム１３０に導入さ
れる。送達システム１３０の外径は、予め展開された食道ステント１４０の内径より小さ
い。この場合の送達システム１３０は、弁が収縮構成で収容される、遠位ポッド１３１を
有する送達カテーテルを含む。カテーテルは、予め展開されたステント１４０のたるみを
回避するために先細りした遠位先端１３２を有する。ポッド１３１は、ポッド１３１から
弁を解放するために先端１３２に対して軸方向に移動可能である。

送達システム１３０は、図４４に示される予め展開されたステント１４０に弁を送達す
るのに使用される。ステント１４０は網目を有し、弁の骨格は、特に図４５および４６示
されるように、弁を送達カテーテルから解放すると、予め展開されたステント１４０の網
目と係合するように構成される。

図３５から３８を参照すると、弁支持骨格１０２を原位置に有する理想ステント１４０
が示されている。明確にするために、弁の詳細をこれらの図面から省略する。この場合、
骨格１０２は、ステントの上部近位先端に位置する。この場合、骨格１０２は、図３７お
よび３８に示されているステント１４０の網目と係合するためのフック様構成要素１５０
を有する。ステント１４０と骨格１０２との相互係合は、骨格１０２、およびそれに固定
された弁を所定位置に保持し、近位移動防止機構を提供する。

示されている実例において、弁支持骨格１０２は、形状記憶材料、例えばニチノールな
どの自己膨張材料で構成される。弁および骨格は、圧縮／減径構成で送達カテーテルポッ
ド１３１に導入される。展開箇所でポッド１３１の拘束が取り除かれると、骨格および弁
が自己膨張して、骨格が予め展開されたホストステント１４０と係合された常構成になる
。いくつかの構成において、骨格は、バルーン等のエキスパンダーによって膨張される膨
張性材料で構成される。

図４７から５０を参照すると、上記のものと同様の本発明による別の弁装置１５１が示
されており、同様の部品には同じ参照番号が割り当てられている。この場合、弁１は、支
持構造体または骨格１０２内に収容され、図５１から５３に示されているステント１４０
の管腔に入れられる。支持構造体は、ニチノールなどの形状記憶材料から構成された比較
的長さの短い（典型的には４０ｍｍの）網目を含むことができる。網目をレーザ切断によ
って形成することができ、かつ／または織物構造体で構成することができる。ホストステ
ント１４０の管腔への展開は、図４９および５０に示される送達カテーテル１３０内での
半径方向に折りたたまれた状態からの自己膨張を介する。装置１５１は、支持構造体１０
２の軸方向摩擦力を大きくする特定の相互作用機構の手段によってステント１４０内の所
定位置に保持される。図５１から５３は、ホストステント１４０との相互作用を示す。本
実施形態において、支持構造体１０２は、その表面から垂直方向に伸びる一連のループま
たは突起１５５を有する。これらの突起１５５は、図５２および５３に示される既存の網
目と連結することによって任意のホストステント１４０の構造と係合する。各突起１５５
の先端は、この場合、丸められているか、または突起１５５に接触し得る組織を損なわな
いように設計されている。支持構造体１０２の固有半径方向力、ならびに突起１５５の曲
げ強度が相互作用して、支持構造体１０２の保持性能を有効にする。したがって、突起１
５５の剛性または曲げ強度および支持構造体１０２の半径方向力を改めて、装置の連結機
能および保持性能を変えることができる。

弁装置１５１は、また、遠位および近位引張糸集合体１７０、１７１によって容易に半
径方向に折りたたみ可能である。遠位引張糸集合体１７０は、弁装置１５１の遠端で支持
構造体１０２に装着されたアイレット１７２を通る。遠位引張糸集合体１７０は、引っ張
ると、引張糸集合体１７１を内側に引っ張ることで、支持構造体１０２の遠端の径を小さ
くする接触可能な引き糸１７３を有する。同様に、近位引張糸集合体１７１は、弁装置１
５１の近端で支持構造体１０２に装着されたアイレット１７５を通る。近位引張糸集合体
１７１は、引っ張ると、引張糸集合体１７１を内側に引っ張ることで、支持構造体１０２
の近端の径を小さくする接触可能な引き糸１７７を有する。弁装置１５１を容易に取り除
くために、支持構造体１０２の近位および遠端を内側に引っ張るためにグラスパーなどの
好適な器具を使用して、引き糸１７３、１７７を容易に把持することができる。

図５４から６３を参照すると、上記のものと同様の本発明による別の弁装置２００が示
されており、同様の部品には同じ参照番号が割り当てられている。この場合、弁１は、支
持構造体または骨格１０２内に収容され、図５９から６２に示されているステント１４０
の管腔に入れられる。支持構造体１０２は、ニチノールなどの形状記憶材料から構成され
た比較的長さの短い（典型的には４０ｍｍの）網目を含むことができる。網目をレーザ切
断によって形成することができ、かつ／または織物構造体で構成することができる。ホス
トステント１４０の管腔への展開は、図５６から６１に示される送達カテーテル１３０内
での半径方向に折りたたまれた状態からの自己膨張を介する。装置２００は、支持構造体
１０２の軸方向摩擦力を大きくする特定の相互作用機構の手段によってステント１４０内
の所定位置に保持される。図６２は、ホストステント１４０との相互作用を示す。本実施
形態において、支持構造体１０２は、その表面から垂直方向に伸びる一連のループまたは
突起１５５を有する。これらの突起１５５は、図６２に示される既存の網目と連結するこ
とによって任意のホストステント１４０の構造と係合する。各突起１５５の先端は、この
場合、丸められているか、または突起１５５に接触し得る組織を損なわないように設計さ
れている。支持構造体１０２の固有半径方向力、ならびに突起１５５の曲げ強度が相互作
用して、支持構造体１０２の保持性能を有効にする。したがって、突起１５５の剛性また
は曲げ強度および支持構造体１０２の半径方向力を改めて、装置の連結機能および保持性
能を変えることができる。

弁装置２００は、また、遠位および近位引張糸集合体１７０、１７１によって容易に半
径方向に折りたたみ可能である。遠位引張糸集合体１７０は、弁装置２００の遠端で支持
構造体１０２に装着されたアイレット１７２を通る。遠位引張糸集合体１７０は、引っ張
ると、引張糸集合体１７１を内側に引っ張ることで、支持構造体１０２の遠端の径を小さ
くする接触可能な引き糸１７３を有する。同様に、近位引張糸集合体１７１は、弁装置２
００の近端で支持構造体１０２に装着されたアイレット１７５を通る。近位引張糸集合体
１７１は、引っ張ると、引張糸集合体１７１を内側に引っ張ることで、支持構造体１０２
の近端の径を小さくする接触可能な引き糸１７７を有する。弁装置２００を容易に取り除
くために、支持構造体１０２の近位および遠端を内側に引っ張るためにグラスパーなどの
好適な器具を使用して、引き糸１７３、１７７を容易に把持することができる。

装置２００の場合は、支持骨格の直径が比較的均一であり、装置２００の遠端２０１、
２０２が先細りしていないことを注記する。ステント１４０の網目構造体に画定された隙
間における丸い突起１５５の相互係合は、装置２００をステント１４０における所定位置
に保持するのに十分であることを見いだした。典型的には、膨張支持構造体１０２の直径
は、骨格１０２を原位置に維持するのに役立つ所望の展開位置において、ホストステント
１４０よりわずかに大きく、例えば１から５％大きい。

いくつかの実例において、図６３に示されているように、装置２００などの本発明の装
置は、例えば、置換えおよび／またはホストステント１４０の置換えのために、弁装置２
００をステント１４０とともに移動させるか、または装置２００を引き出すことが示され
る場合は、半径方向に折りたたまれた状態であってよい。

したがって、弁が崩壊可能であるため、突起１５５をホストステント１４０から外すこ
とによってそれを随意に取り外すことで、ホストステント１４０に伴う軸方向摩擦力を除
去することが可能である。

図１から６３の弁は、一部に、例えば食道癌の結果として食道に狭窄を有する患者に有
用である。弁を食道の遠端の近くおよびそれが装着／展開される補綴体の遠端の近くに配
置することができる。弁は、比較的短く、典型的には３０ｍｍ未満、２５ｍｍ未満、２０
ｍｍ未満、１５ｍｍ未満であり、典型的には、約１０．６ｍｍの長さで外枠の直径が１８
ｍｍであるか、または約１１ｍｍの長さで外枠の直径が２０ｍｍである。

弁は、所望の数の弁葉状体を有することができ、例えば、図６４から７０に示されてい
る弁２５０は、６つの弁葉状体２５１を有する。これらの弁葉状体２５１は、食物の流れ
方向に対して垂直に配向して、さらに弁開口のより大きな伸長性を可能にする。

図７１から８３を参照すると、本発明による別の弁装置が示されている。装置３００は
、順行方向（食物摂取方向）および逆行方向（胃から口への方向）で自動的に開放するこ
とができる食道弁３００を含む。

弁３０１は、図６４から７０の弁と類似しており、枠３０２を含む近位外側支持領域と
、６つの弁葉状体３０３と、支持枠３０２と弁葉状体３０３の間に伸びる本体領域３０６
とを含む。弁葉状体３０３は、内側および遠方に伸び、それぞれ遠端面３０３で終端する
。弁葉状体３０３は、それぞれ、互いに６０°の先端角で伸びる脚を有する。弁が常閉構
成であるときに、隣接する脚の対が接合して、弁葉状体３０３の間の隙間を閉鎖する。

弁３０１は３つの構成を有する。第１の構成は、弁葉状体３０３が弁を閉鎖するように
接合する常閉構成である。第２の構成は、弁葉状体脚対が順行力Ｆ１に応答して開放およ
び離間されて、弁３０１を通じた流れを可能にするように、弁葉状体３０３が開放される
順行開放構成である。第３の構成は、順行力より実質的に大きい逆行力Ｆ２に応答する逆
行開放構成である。

弁１の様々な構成が図７１から８２に示されている。第１のまたは常閉構成（図７１、
７２）において、弁葉状体３０３が接合する。順行力Ｆ１が弁葉状体３０３に加えられる
と、弁葉状体脚対が開放して順行流の流れを可能にする（図７４、７７、７８）。順行力
Ｆ１が除去されると、弁葉状体３０３は、弁体のポリマー材料の固有偏倚下で閉鎖位置に
戻る（図７１）。

逆行力Ｆ２が弁体に加えられる。この力は、最初に弁葉状体３０３を互いに押しつけ（
図８０）、圧力が設定値を超えると、図８１に示されるように弁体が逆転する。弁が、逆
行力Ｆ２に応答して完全に開放されると、弁本体（および弁葉状体３０３）が、図８１に
示されるように近接して（上方に）伸びる。これは、逆行流のバルブを通じた流れを可能
にする。逆行力Ｆ２が除去されると、弁本体は、ポリマー材料の偏倚に応答して裏返るこ
とによって本来の構成に戻ることで、図７１に示されるように弁葉状体が遠方に伸びる常
閉構成に戻る。

弁葉状体３０３は、接合の領域で強化される。この場合、これは、この領域におけるポ
リマー材料を局部的に厚くすることによって達成される。同様に、支持枠３０２は、ポリ
マー材料を局部的に厚くすることによって強化される。

弁葉状体３０３の接合領域は、典型的には１から５ｍｍである軸方向の広がりを有する
。これは、弁が常閉構成であるときに大きな界面領域にわたる弁葉状体の完全な接合を保
証する。接合領域における弁葉状体の厚さは、典型的には、０．１ｍｍから１０ｍｍであ
る。

弁体３０６は、全体的に凹形の外面および全体的に凸形の内面を有する。
弁３００は二方弁である。近方向または遠方向から弁を開放するのに異なる力が必要で
ある。弁３００は、順方向で開放するために非常にわずかな力しか必要とせず、１４０ｍ
ｌ／分の流量を可能にするに順行方向での０．７ｍｍＨｇの圧力で十分である。逆行方向
において、弁１は、１５ｍｍＨｇから４０ｍｍＨｇ以上の圧力を保持することができる。
弁の材料の特性（密度など）を変えることによって、変化する降伏圧力に対応するように
弁を調整することができる。弁３００は、逆行方向の圧力下に配置されると、制御可能に
逆転することによってこれを達成する。

本発明の弁３００は、逆行方向で完全に開放された後に、その本来の使用位置に戻る。
これは、使用弁を損なうことなく達成される。
食物が逆行方向に流れることによって弁３００が開放されると、弁葉状体３０３が開放
する。弁の外面は、形状の変化に対してより大きな抵抗を有するため、逆行方向で本体を
開放するのに必要な力はより大きくなる。

弁３００の機能に影響を与える重要な特性は、互いに衝突する弁葉状体脚である。弁葉
状体３０３の幾何学的構造および長さを変えることによって、弁３００を異なる圧力で逆
行方向に開放させることができる。順行方向の開放は、弁葉状体の幾何学構造への依存が
幾分小さく、装置を構成する材料の弾性および密度により大きく依存する。また、全直径
、および弁葉状体が開放する直径は、両方向の開放力に影響を与える。

胃は、食道よりわずかに大きな圧力を有する（平均で１２ｍｍＨｇ）ため、閉じた弁は
、その遠端面でこの圧力を受けることになる。この遠端圧力は、遠方に伸びる面または先
細りする面の閉鎖を改善することができる。しかし、文献における弁の先の実施例は、胃
の圧力差を利用するために平滑面に依存していた。したがって、胃の圧力によって生成さ
れる力を最大にする唯一の手段は、遠方に伸びる面または先細りする面の長さを大きくす
るものであった。これは、次に、細長い構造体が食物の順行流および逆行流で封鎖される
ことに伴う問題を生じた。本発明は、弁構造体の長さを短く維持し、表面積対長さの比の
増加を介して胃の圧力により生成される力を最大にする方法を教示する。これは、プリー
ツまたはヒダ（弁葉状体）を導入することによって弁の遠端面の表面積を増加させること
によって達成される。

弁は、任意の好適な生体適合性ポリマー材料で構成されてよい。弁が上記のように機能
することを可能にする特性を有する生体適合性ポリマー材料であってよい。
この弁の製造に使用される材料は、５０％から３０００％の伸度（％）を有する。その
材料は、また、０．０１から５ＭＰａの引張強度を有する。また、その材料は、インビト
ロでコロニー形成を防止する抗微生物作用を有することが可能である。また、その材料は
、弾性または粘弾性であり、場合によって連続気泡発泡体であり得る。その材料の密度は
、０．１ｇ／ｃｍ３から１．５ｇ／ｃｍ３である。

本発明の弁３００を任意の好適な管腔補綴体、特に食道補綴体３５０に装着することが
できる。弁の枠３０２は、補綴体内に装着するための装着環を提供し、例えば、図７１に
示される縫合糸３５１を使用して枠２をステント網目に縫合することによって弁３００を
ステントに装着することができる。

補綴体３５０は、任意の好適なタイプであってよい。コーティングまたはスリーブが施
されていないステント３５０が、図７１から８１に示されている。
この場合、弁３００は、補綴体３５０の遠端に装着される。胃は、７ｍｍＨｇの圧力を
生成する。弁の遠端は、材料を圧縮して、既に閉鎖された弁に対する閉鎖圧力をさらに大
きくするこの圧力に曝される。補綴体３５０は、例えば、胃噴門、すなわち胃の入口と下
部食道括約筋との間の組織の領域における組織アンカー３６１によって容易に所定位置に
固定され得るように配置される。概して、この領域における組織壁が厚くなって、補綴体
３５０の固定が容易になる。組織アンカーは、ＵＳＧＩから商業的に入手可能なＧ−Ｃａ
ｔｈシステムに使用されるものなどであってよい。

補綴体３５０は、長時間にわたって原位置にあるように設計される。標準的なニチノー
ル金属ステントを用いると、ステントによって半径方向力が加えられるため、患者がその
存在を認識し得る。補綴体３５０は、対照的に、組織アンカー３６１を使用して、例えば
固定中にそれが原位置にとどまるのに十分に自己膨張する編組プラスチック網目で構成さ
れてよい。ステントの網目は、網目を損傷することなく組織アンカーを受けるのに十分に
開放されるべきであるが、組織アンカーの引き通しを防止するのに十分に高密度である必
要がある。補綴体は、典型的には、患者に不快感を与えることなく原位置にそれを保持す
るために１．９Ｋｐａ未満の半径方向力を有する。

本実施形態による弁装置は、ＧＥＲＤの処理に特に有用である。弁は、食道の遠端の遠
位に配置される。
弁は、比較的短く、胃の中に有意に入り込まないことに留意されたい。先行技術の「ウ
ィンドソック」型装置は長いため、胃の内容物による詰まりをもたらし得る。さらなる材
料が、当該ウィンドソック装置における毛管作用によって胃から上昇し得る。対照的に、
本発明のＧＥＲＤ弁は、典型的には、５０ｍｍ未満、４０ｍｍ未満、３０ｍｍ未満であり
、２３ｍｍの直径に対しては典型的に約２３ｍｍ長である。

図８３および８４を参照すると、図７１から８２の装置に類似する本発明による別の装
置４００が示されており、同様の部品には同じ参照番号が割り当てられている。この場合
、弁３０１は、補綴体３５０の遠端への弁の枠３０２のオーバーモールド４０１によって
補綴体３５０に装着される。オーバーモールドは、補綴体３５０と弁枠３０２の間に大き
な内容物領域が存在するときに軸方向の負荷を分散させるのに役立つ。

本発明の食道弁は、順行方向（食物摂取方向）および逆行方向（胃から口への方向）に
自動的に開放することができる。
弁は二方弁である。近方向または遠方向から弁を開放するのに異なる力が必要である。
弁は、順行方向で開放するために非常にわずかな力しか必要とせず、０．７ｍｍＨｇ程度
の圧力の水が、少なくとも１４０ｍｌ／分の流量を可能にする。逆行方向において、弁は
、３０ｍｍＨｇ以上の圧力を保持することができる。弁の材料の特性（密度など）を変え
ることによって、変化する降伏圧力に対応するように弁を調整することができる。弁は、
逆行方向の圧力下に配置されると、制御可能に逆転することによってこれを達成する。

本発明の弁は、逆行方向で完全に開放された後に、その本来の使用位置に戻る。これは
、使用弁を損なうことなく達成される。
予め展開された食道ステントに装着するための食道弁に関して本発明を説明したが、そ
れを、動脈または尿道を含む他の体管路、あるいは小腸と大腸の間に配置された回盲弁の
代用などの胃腸系における他の箇所の弁の装着に適用することもできる。

以下のセクションには、本発明の弁を製造するのに好適な一群の生体材料が記載されて
いる。
ポリウレタン発泡体における軟質部分としてポリエーテルを使用すると、水素結合の動
的強化効果により、軟質の弾性および粘弾性材料が得られることが知られている。逆に、
非水素結合の疎水性軟質部分を使用すると、より硬く、より低弾性の材料が得られる。ウ
レタン／尿素結合を介する図８５に示される当該疎水性および親水性軟質部分のブレンド
は、特定の用途に適する機械特性を達成することが当該技術分野で既知である。

ポリウレタン材料内のウレタン結合において、酸に触媒された加水分解劣化が生じる。
したがって、これらのウレタン／尿素結合は、ポリウレタン材料の「弱いリンク」である
。ポリウレタン材料の固有の親水性は、吸水量の調節を介して加水分解の速度に影響を与
えることがわかる。したがって、当該材料は、胃環境（強酸性水性環境）での使用に適さ
ない。

したがって、いくつかの実施形態において、本発明は、胃環境において生体模倣的およ
び加水分解安定的なマルチブロックコポリマーを提供する。当該マルチブロックコポリマ
ーは、式Ｉを有する。

［式中、

はそれぞれ、ウレタン結合または尿素結合に対する結合点を表し；
ＸおよびＹはそれぞれ、独立して、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートまた
はフルオロポリマーの１種または複数種から形成されたポリマー鎖またはコポリマー鎖で
あり；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ、Ｒ、ＯＲ、−ＣＯ_２Ｒ、フッ化炭
化水素、ポリエーテル、ポリエステルまたはフルオロポリマーの１種または複数種から独
立して選択され；
Ｒはそれぞれ、独立して、水素、場合によって置換されたＣ_１−２０脂肪族基、またはフ
ェニル、８〜１０員二環式アリール、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜
２個のヘテロ原子を有する４〜８員単環式飽和または部分不飽和複素環式環、あるいは窒
素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環
式または８〜１０員二環式ヘテロアリール基から選択される場合によって置換された基で
あり；
ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ、独立して、２から１００であり；
Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、炭化水素鎖の１〜４個のメチレン単位が、−Ｏ−
、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−
、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ_２、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ
によって場合によって、かつ独立して置換された二価のＣ_１−２０炭化水素鎖、あるいは
二価のシクロアルキレン、アリーレン、ヘテロシクレンまたはヘテロアリーレンであり、
但し、Ｌ^１もＬ^２も尿素またはウレタン部分を含まない。］
２．定義
本発明の化合物は、以上に概ね記載されているものを含み、本明細書に開示されている
クラス、サブクラスおよび種によってさらに例示される。本明細書に使用されているよう
に、他に指定する場合を除いて、以下の定義が適用されることになる。本発明の目的のた
めに、化学元素は、元素周期律表、ＣＡＳバージョン、化学・物理ハンドブック、第７５
版に従って特定される。また、有機化学の一般原理は、それらの開示内容全体が参照によ
り本明細書に組み込まれている「有機化学」、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ Ｕｎｉｖ
ｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓａｌｉｔｏ：１９９９、および「
マーチ有機化学（Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）」、第５版、編集：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．ａｎｄ Ｍａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に記載されている。

本明細書に記載されているように、本発明の化合物は、以上に概ね例示されている、ま
たは本発明の特定のクラス、サブクラスおよび種によって例示されている１つまたは複数
の置換基で場合によって置換されていてよい。「場合によって置換された」という表現は
、「置換または非置換の」という表現と区別なく使用されることが理解される。概して、
「置換された」という用語は、その前に「場合によって」という用語があるか否かにかか
わらず、所定の構造の水素基が指定の置換基の基で置き換えられていることを指す。他に
指定される場合を除いて、場合によって置換された基は、基の各置換可能位置に置換基を
有することができ、所定の構造における１つを超える位置が、特定の基から選択される１
つを超える置換基で置換され得るときは、置換基は、あらゆる位置において同一であって
も異なっていてもよい。本発明により考えられる置換基の組合せは、好ましくは、安定化
合物または化学的に実現可能な化合物の形成をもたらすものである。「安定な」という用
語は、本明細書に使用されているように、それらの製造、検出、好ましくはそれらの回収
、精製、および本明細書に開示されている１つまたは複数の目的のための使用を可能にす
る条件に曝露されても実質的に変化しない化合物を指す。いくつかの実施形態において、
安定化合物または化学的に実現可能な化合物は、少なくとも１週間にわたって水分または
他の化学反応条件の不在下で４０℃以下の温度に維持されても実質的に変化しない化合物
を指す。

「脂肪族」または「脂肪族基」という用語は、本明細書に使用されているように、直鎖
（すなわち非分枝状）、分枝状または環式（縮合、架橋およびスピロ縮合多環式を含む）
であってよく、完全飽和であるか、または１つまたは複数の不飽和単位を含むことができ
るが、芳香族でない炭化水素部分を表す。他に指定する場合を除いて、脂肪族基は、１〜
２０個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、脂肪族基は、１〜１０個の炭素
原子を含む。他の実施形態において、脂肪族基は、１〜８個の炭素原子を含む。さらに他
の実施形態において、脂肪族基は、１〜６個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態にお
いて、脂肪族基は１〜４個の炭素原子を含む。好適な脂肪族基としては、直鎖状または分
枝状のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基、ならびに（シクロアルキル）アル
キル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルなどのそれら
の混成体が挙げられるが、それらに限定されない。

「低級アルキル」という用語は、Ｃ_１−４の直鎖状または分枝状アルキル基を指す。例
示的な低級アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ルおよびｔｅｒｔ−ブチル。

「低級ハロアルキル」という用語は、１個または複数個のハロゲン原子で置換されたＣ
_１−４の直鎖状または分枝状アルキル基を指す。
「ヘテロ原子」という用語は、酸素、硫黄、窒素、リンまたはケイ素の１種または複数
種を指す（窒素、硫黄、リンまたはケイ素の任意の酸化形態；任意の塩基性窒素の四級化
形態；または複素環式環の置換可能窒素、例えばＮ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリル
などの）、ＮＨ（ピロリジニルなどの）、またはＮＲ^＋（Ｎ置換ピロリジニルなどの）を
含む）。

「不飽和」という用語は、本明細書に使用されているように、部分が１つまたは複数の
不飽和単位を有することを意味する。
本明細書に使用されているように、「二価のＣ_１−８［またはＣ_１−６］飽和または不
飽和直鎖状または分枝状炭化水素鎖」という用語は、本明細書に定義されているように直
鎖状または分枝状である二価のアルキレン鎖、アルケニレン鎖およびアルキニレン鎖を指
す。

「アルキレン」という用語は、二価アルキル基を指す。「アルキレン鎖」は、ポリメチ
レン基、すなわち−（ＣＨ_２）ｎ−［ｎは、正の整数、好ましくは１から６、１から４、
１から３、１から２、または２から３である。］である。置換アルキレン鎖は、１つまた
は複数のメチレン水素原子が置換基で置換されたポリメチレン基である。好適な置換基と
しては、置換脂肪族基について以下に記載されているものが挙げられる。

「アルケニレン」は、二価アルケニル基を指す。置換アルケニレン鎖は、１個または複
数個の水素原子が置換基で置換された少なくとも１つの二重結合を含むポリメチレン基で
ある。好適な置換基としては、置換脂肪族基について以下に記載されているものが挙げら
れる。

「ハロゲン」という用語は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを指す。
単独で、または「アラルキル」、「アラルコキシ」もしくは「アリールオキシアルキル
」などのより大きい部分の一部として使用される「アリール」という用語は、系における
少なくとも１つの環が芳香族であり、系における各環が３から７個の環員を含む、計５か
ら１４個の環員を有する単環式または二環式環系を指す。「アリール」という用語を「ア
リール環」という用語と区別なく使用することができる。

本明細書に記載されているように、本発明の化合物は、「場合によって置換された」部
分を含むことができる。概して、「置換された」という用語は、その前に「場合によって
」という用語があるか否かにかかわらず、指定部分の１つまたは複数の水素が好適な置換
基で置換されていることを意味する。他に指定される場合を除いて、「場合によって置換
された」基は、基の各置換可能位置に置換基を有することができ、所定の構造における１
つを超える位置が、特定の基から選択される１つを超える置換基で置換され得るときは、
置換基は、あらゆる位置において同一であっても異なっていてもよい。本発明により考え
られる置換基の組合せは、好ましくは、安定化合物または化学的に実現可能な化合物の形
成をもたらすものである。「安定な」という用語は、本明細書に使用されているように、
それらの製造、検出、一部の実施形態ではそれらの回収、精製、および本明細書に開示さ
れている１つまたは複数の目的のための使用を可能にする条件に曝露されても実質的に変
化しない化合物を指す。

「場合によって置換された」基の置換可能炭素原子上の好適な一価置換基は、独立して
、ハロゲン；−（ＣＨ_２）_０−４Ｒ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４ＯＲ^ｏ；−Ｏ−（ＣＨ_２）_０
−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４ＣＨ（ＯＲ^ｏ）_２；−（ＣＨ_２）_０−４ＳＲ^ｏ
；Ｒ^ｏで置換されていてよい−（ＣＨ_２）_０−４Ｐｈ；Ｒ^ｏで置換されていてよい−（Ｃ
Ｈ_２）_０−４Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ；Ｒ^ｏで置換されていてよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ；−
ＮＯ_２；−ＣＮ；−Ｎ_３；−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｒ^ｏ）_２；−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｒ
^ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｏ；−Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｃ（Ｓ）Ｒ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｃ（Ｏ）
ＮＲ^ｏ _２；−Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｃ（Ｓ）ＮＲ^ｏ _２；−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ
^ｏ；−Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｏ；−Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ｏ _２；
−Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｏ；−Ｃ（Ｓ）
Ｒ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ^ｏ；−（Ｃ
Ｈ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ^ｏ _３；−（ＣＨ_２）_０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ｏ；−ＯＣ（Ｏ）
（ＣＨ_２）_０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ^ｏ；−（
ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ｏ _２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ^ｏ _２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ^ｏ；−ＳＣ（Ｓ
）ＳＲ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ^ｏ _２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ^ｏ）Ｒ^ｏ；−Ｃ
（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｏ；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｏ；−Ｃ（ＮＯＲ^ｏ）Ｒ^ｏ；−（ＣＨ
_２）_０−４ＳＳＲ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４Ｓ（Ｏ）
_２ＯＲ^ｏ；−（ＣＨ_２）_０−４ＯＳ（Ｏ）_２Ｒ^ｏ；−Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^ｏ _２；−（ＣＨ_２）
_０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ^ｏ；−Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^ｏ _２；−Ｎ（Ｒ^ｏ）Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^ｏ；
−Ｎ（ＯＲ^ｏ）Ｒ^ｏ；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ^ｏ _２；−Ｐ（Ｏ）_２Ｒ^ｏ；−Ｐ（Ｏ）Ｒ^ｏ _２；−
ＯＰ（Ｏ）Ｒ^ｏ _２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ^ｏ）_２；ＳｉＲ^ｏ _３；−（Ｃ_１−４直鎖状または
分枝状アルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ^ｏ）_２；または−（Ｃ_１−４直鎖状または分枝状アルキレ
ン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ^ｏ）_２であり、Ｒ^ｏはそれぞれ、以下に定義されるように置換さ
れていてよく、独立して、水素、Ｃ_１−６脂肪族、−ＣＨ_２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ_２）_０−１
Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有
する５〜６員の飽和、部分不飽和もしくはアリール環であり、あるいは上記定義にかかわ
らず、２つの独立したＲ^ｏ基は、それらの介在原子と一緒になって、以下に定義されるよ
うに置換されていてよい、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘ
テロ原子を有する３〜１２員の飽和、部分不飽和もしくはアリール単環式もしくは二環式
環を形成する。

Ｒ^ｏ（２つの独立したＲ^ｏ基をそれらの介在原子と一緒にすることによって形成された
環）上の好適な一価置換基は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ_２）_０−２Ｒ^●、−（ハロ
Ｒ^●）、−（ＣＨ_２）_０−２ＯＨ、−（ＣＨ_２）_０−２ＯＲ^●、−（ＣＨ_２）_０−２ＣＨ
（ＯＲ^●）_２；−Ｏ（ハロＲ^●）、−ＣＮ、−Ｎ_３、−（ＣＨ_２）_０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ^●、
−（ＣＨ_２）_０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ_２）_０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ^●、−（ＣＨ_２）_０
−２ＳＲ^●、−（ＣＨ_２）_０−２ＳＨ、−（ＣＨ_２）_０−２ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_０−２
ＮＨＲ^●、−（ＣＨ_２）_０−２ＮＲ^● _２、−ＮＯ_２、−ＳｉＲ^● _３、−ＯＳｉＲ^● _３、−
Ｃ（Ｏ）ＳＲ^●、−（Ｃ_１−４直鎖状または分枝状アルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ^●、または
−ＳＳＲ^●であり、Ｒ^●はそれぞれ、非置換であるか、または「ハロ」が先行する場合は
、１つまたは複数のハロゲンのみで置換されており、Ｃ_１−４脂肪族、−ＣＨ_２Ｐｈ、−
Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４
個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和、部分不飽和もしくはアリール環から独立して選
択される。Ｒ^ｏの飽和炭素原子上の好適な二価置換基は、＝Ｏおよび＝Ｓを含む。

「場合によって置換された」基の飽和炭素原子上の好適な二価置換基は、＝Ｏ、＝Ｓ、
＝ＮＮＲ^＊ _２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ^＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ^＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）_２Ｒ
^＊、＝ＮＲ^＊、＝ＮＯＲ^＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ^＊ _２））_２−３Ｏ−または−Ｓ（Ｃ（Ｒ^＊ _２）
）_２−３Ｓ−を含み、それぞれの独立したＲ^＊基は、水素、以下に定義されているように
置換されていてよいＣ_１−６脂肪族、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択さ
れる０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和、部分不飽和もしくはアリール環窒素
、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽
和、部分不飽和もしくはアリール環を含む。「場合によって置換された」基の近隣の置換
可能炭素に結合する好適な二価置換基は、−Ｏ（ＣＲ^＊ _２）_２−３Ｏ−を含み、それぞれ
の独立したＲ^＊基は、水素、以下に定義されているように置換されていてよいＣ_１−６脂
肪族、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有
する非置換の５〜６員の飽和、部分不飽和もしくはアリール環から選択される。

Ｒ^＊の脂肪族基上の好適な置換基は、ハロゲン、−Ｒ^●、−（ハロＲ^●）、−ＯＨ、−
ＯＲ^●、−Ｏ（ハロＲ^●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^●、−ＮＨ_２、−
ＮＨＲ^●、−ＮＲ^● _２または−ＮＯ_２を含み、Ｒ^●はそれぞれ、非置換であるか、または
「ハロ」が先行する場合は、１つまたは複数のハロゲンのみで置換されており、独立して
、Ｃ_１−４脂肪族、−ＣＨ_２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ、または窒素、酸素もしく
は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和、部分不飽
和もしくはアリール環である。

「場合によって置換された」基の置換可能窒素上の好適な置換基は、−Ｒ^＋、−ＮＲ^＋
_２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^＋、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^＋、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^＋、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２Ｃ
（Ｏ）Ｒ^＋、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^＋、−Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^＋ _２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ^＋ _２、−Ｃ（Ｎ
Ｈ）ＮＲ^＋ _２または−Ｎ（Ｒ^＋）Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^＋を含み、Ｒ^＋はそれぞれ、独立して、水
素、以下に定義されているように置換されていてよいＣ_１−６脂肪族、非置換−ＯＰｈ、
または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非
置換の５〜６員の飽和、部分不飽和もしくはアリール環であるか、あるいは上記定義にか
かわらず、２つの独立したＲ^ｏ基は、それらの介在原子と一緒になって、窒素、酸素もし
くは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する非置換の３〜１２員の飽
和、部分不飽和もしくはアリール単環式もしくは二環式環を形成する。

Ｒ^＋の脂肪族基上の好適な置換基は、独立して、ハロゲン、−Ｒ^●、−（ハロＲ^●）、
−ＯＨ、−ＯＲ^●、−Ｏ（ハロＲ^●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^●、−
ＮＨ_２、−ＮＨＲ^●、−ＮＲ^● _２または−ＮＯ_２であり、Ｒ^●はそれぞれ、非置換である
か、または「ハロ」が先行する場合は、１つまたは複数のハロゲンのみで置換されており
、独立して、Ｃ_１−４脂肪族、−ＣＨ_２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ、または窒素、
酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和
、部分不飽和もしくはアリール環である。

３．例示的実施形態の説明
Ａ．マルチブロックコポリマー
以上に概ね定義されているように、本発明の一実施形態は、式Ｉ：

のトリブロックコポリマーであって、該コポリマーは、ウレタン結合および／または尿素
結合の間で（すなわち、

で示される結合で）化学的に散在（結合）しており、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｌ^１、Ｌ^２、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ、本明細書に定義および記載されて
いる通りであるトリブロックコポリマーを提供する。

以上に概ね定義されているように、式ＩのＸ基およびＹ基はそれぞれ、独立して、ポリ
エーテル、ポリエステル、ポリカーボネートおよびフルオロポリマーの１種または複数種
から形成されたポリマー鎖またはコポリマー鎖である。

Ｘおよび／またはＹによって表されるポリマー鎖またはコポリマー鎖の例としては、ポ
リ（エチレンオキシド）、ポリ（ジフルオロメチルエチレンオキシド）、ポリ（トリフル
オロメチルエチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ジフルオロメチル
プロピレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（トリフルオロメチルプロピ
レンオキシド）、ポリ（ブチレンオキシド）、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール
）、ポリ（テトラヒドロフラン）、ポリ（オキシメチレン）、ポリ（エーテルケトン）、
ポリ（エーテルエーテルケトン）およびそれらのコポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン
）、ポリ（ジエチルシロキサン）および高級アルキルシロキサン、ポリ（メチルフェニル
シロキサン）、ポリ（ジフェニルシロキサン）、ポリ（メチルジ−フルオロエチルシロキ
サン）、ポリ（メチルトリフルオロエチルシロキサン）、ポリ（フェニルジフルオロエチ
ルシロキサン）、ポリ（フェニルトリフルオロエチルシロキサン）およびそれらのコポリ
マー、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（エチレンテレフタレートアイ
オノマー）（ＰＥＴＩ）、ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）、ポリ（メチレンナ
フタレート）（ＰＴＮ）、ポリ（ブチレンテラファレート）（ＰＢＴ）、ポリ（ブチレン
ナフタレート）（ＰＢＮ）、ポリカーボネートが挙げられる。一部の実施形態において、
本発明は、ポリウレタン／尿素発泡体の予備形成軟質部を提供する。

いくつかの実施形態において、Ｘはポリエーテルであり、Ｙはポリエーテルである。よ
り具体的には、１つの実例において、ＸおよびＹは、ともにポリ（プロピレンオキシド）
である。

一部の実施形態において、ｍおよびｐは、それぞれ独立して２から５０であり、ｎは２
から２０である。いくつかの実施形態において、ｍおよびｐは、それぞれ独立して２から
３０であり、ｎは２から２０である。

以上に概ね定義されているように、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞ
れ、Ｒ、ＯＲ、−ＣＯ_２Ｒ、フッ化炭化水素、ポリエーテル、ポリエステルまたはフルオ
ロポリマーの１種または複数種から独立して選択される。いくつかの実施形態において、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数種は−ＣＯ_２Ｒである。いく
つかの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数種
は−ＣＯ_２Ｒであり、Ｒはそれぞれ、独立して、場合によって置換されたＣ_１−６脂肪族
基である。一部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種ま
たは複数種は−ＣＯ_２Ｒであり、Ｒはそれぞれ、独立して、非置換Ｃ_１−６アルキル基で
ある。例示的な当該基は、メタン酸またはエタン酸、ならびにメタクリル酸および他のア
クリル酸を含む。

一部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数
種は、独立してＲである。いくつかの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５
およびＲ^６の１種または複数種は、場合によって置換されたＣ_１−６脂肪族基である。一
部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数種は
、場合によって置換されたＣ_１−６アルキルである。他の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２
、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数種は、フェニル、８〜１０員の二環式ア
リール、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する
４〜８員の単環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、あるいは窒素、酸素もしくは硫黄
から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の単環式または８〜１０
員の二環式ヘテロアリール基から選択される場合によって置換された基である。例示的な
当該Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６基としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、シクロブチル、フェニル、ピリジ
ル、モルホリニル、ピロリジニル、イミダゾリルおよびシクロヘキシルが挙げられる。

一部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数
種は、独立して−ＯＲである。いくつかの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、
Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数種は、独立して−ＯＲであり、Ｒは、場合によって置換
されたＣ_１−６脂肪族基である。一部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ
^５およびＲ^６の１種または複数種は、−ＯＲであり、ＲはＣ_１−６アルキルである。他の
実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数種は、−
ＯＲであり、Ｒは、フェニル、８〜１０員の二環式アリール、窒素、酸素もしくは硫黄か
ら独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する４〜８員の単環式飽和もしくは部分
不飽和複素環式環、あるいは窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個の
ヘテロ原子を有する５〜６員の単環式または８〜１０員の二環式ヘテロアリール基から選
択される場合によって置換された基である。例示的な当該Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５
およびＲ^６基としては、−Ｏメチル、−Ｏエチル、−Ｏプロピル、−Ｏイソプロピル、−
Ｏシクロプロピル、−Ｏブチル、−Ｏイソブチル、−Ｏシクロブチル、−Ｏフェニル、−
Ｏピリジル、−Ｏモルホリニル、−Ｏピロリジニル、−Ｏイミダゾリルおよび−Ｏシクロ
ヘキシルが挙げられる。

一部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数
種は、独立してＲであり、Ｒはそれぞれ、１つまたは複数のハロゲンで置換されたＣ_１−
６脂肪族基である。いくつかの実施形態において、Ｒはそれぞれ、１つ、２つまたは３つ
のハロゲンで置換されたＣ_１−６脂肪族置換基である。他の実施形態において、Ｒはそれ
ぞれ、ペルフルオロＣ_１−６脂肪族基である。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６
によって表されるフッ化炭化水素の例としては、モノ、ジ、トリまたは過フッ化メチル、
エチル、プロピル、ブチルまたはフェニルが挙げられる。いくつかの実施形態において、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロエチルまたはトリフルオロプロピルである。

一部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数
種は、独立してポリエーテルである。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６によって
表されるポリエーテルの例としては、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ジフルオロメチ
ルエチレンオキシド）、ポリ（トリフルオロメチルエチレンオキシド）、ポリ（プロピレ
ンオキシド）、ポリ（ジフルオロメチルプロピレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシ
ド）、ポリ（トリフルオロメチルプロピレンオキシド）、ポリ（ブチレンオキシド）、ポ
リ（テトラメチレンエーテルグリコール）、ポリ（テトラヒドロフラン）、ポリ（オキシ
メチレン）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテルエーテルケトン）およびそれらの
コポリマーが挙げられる。

一部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数
種は、独立してポリエステルである。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６によって
表されるポリエステルの例としては、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ
（エチレンテレフタレートアイオノマー）（ＰＥＴＩ）、ポリ（エチレンナフタレート）
（ＰＥＮ）、ポリ（メチレンナフタレート）（ＰＴＮ）、ポリ（ブチレンテラファレート
）（ＰＢＴ）、ポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）、ポリカーボネートが挙げられ
る。

一部の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６の１種または複数
種は、独立してフルオロポリマーである。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６によ
って表されるフルオロポリマーの例としては、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリ（
メチルジフルオリエチルシロキサン）、ポリ（メチルトリフルオロエチルシロキサン）、
ポリ（フェニルジフルオロエチルシロキサン）が挙げられる。

いくつかの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は、独立して
、水素、ヒドロキシル、メタン酸またはエタン酸などのカルボン酸、ならびにメタクリル
酸および他のアクリル酸である。メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニルおよびそ
れらのエーテルなどのアルキルまたはアリール炭化水素。モノ、ジ、トリまたは過フッ化
メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニルなどのフッ化炭化水素。ポリ（エチレンオ
キシド）、ポリ（ジフルオロメチルエチルオキシド）、ポリ（トリフルオロメチルエチレ
ンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ジフルオロメチルプロピレンオキシ
ド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（トリフルオロメチルプロピレンオキシド）、
ポリ（ブチレンオキシド）、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）、ポリ（テトラ
ヒドロフラン）、ポリ（オキシメチレン）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテルエ
ーテルケトン）およびそれらのコポリマーなどのポリエーテル。ポリ（エチレンテレフタ
レート）（ＰＥＴ）、ポリ（エチレンテレフタレートアイオノマー）（ＰＥＴＩ）、ポリ
（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）、ポリ（メチレンナフタレート）（ＰＴＮ）、ポリ
（ブチレンテラファレート）（ＰＢＴ）、ポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）、ポ
リカーボネートなどのポリエステル、ならびにポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリ（
メチルジフルオロエチルシロキサン）、ポリ（メチルトリフルオロエチルシロキサン）、
ポリ（フェニルジフルオロエチルシロキサン）などのフルオロポリマー。

いくつかの実施形態において、ｍおよびｐは、２から５０であり、ｎは２から２０であ
る。いくつかの実施形態において、ｍおよびｏは、２から３０であり、ｎは、２から２０
である。

以上に概ね定義されているように、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_{１
−２０}炭化水素鎖であり、炭化水素鎖の１〜４個のメチレン単位は、−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、
−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ_２−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または二
価シクロアルキレン、アリーレン、ヘテロシクレンもしくはヘテロアリーレンによって場
合によって、かつ独立して置換されており、Ｌ^１もＬ^２も尿素またはウレタン部分を含ま
ない。いくつかの実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して二価のＣ_{１−
２０}アルキレン鎖である。一部の実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立し
て、二価のＣ_１−１０アルキレン鎖である。一部の実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２は
それぞれ、独立して、二価のＣ_１−６アルキレン鎖である。一部の実施形態において、Ｌ
^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_１−４アルキレン鎖である。例示的な当該
Ｌ^１およびＬ^２基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンまたはより高次
の二価アルカンが挙げられる。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_{１−２
０}アルキレン鎖であり、鎖の１つのメチレン単位が−Ｏ−によって置換されている。いく
つかの実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_１−１０アル
キレン鎖であり、鎖の１つのメチレン単位が−Ｏ−によって置換されている。いくつかの
実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_１−６アルキレン鎖
であり、鎖の１つのメチレン単位が−Ｏ−によって置換されている。いくつかの実施形態
において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_１−４アルキレン鎖であり、
鎖の１つのメチレン単位が−Ｏ−によって置換されている。例示的な当該Ｌ^１およびＬ^２
基としては、−ＯＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＨ
_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−またはより高次の二価アルキレンエーテルが挙げられる。

いくつかの実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_{１−２
０}アルキレン鎖であり、鎖の少なくとも１つのメチレン単位が−Ｏ−によって置換されて
おり、鎖の少なくとも１つのメチレン単位が二価アリーレンによって置換されている。い
くつかの実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_１−１０ア
ルキレン鎖であり、鎖の少なくとも１つのメチレン単位が−Ｏ−によって置換されており
、鎖の少なくとも１つのメチレン単位が二価アリーレンによって置換されている。いくつ
かの実施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_１−６アルキレ
ン鎖であり、鎖の少なくとも１つのメチレン単位が−Ｏ−によって置換されており、鎖の
少なくとも１つのメチレン単位が二価アリーレンによって置換されている。いくつかの実
施形態において、Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_１−４アルキレン鎖で
あり、鎖の少なくとも１つのメチレン単位が−Ｏ−によって置換されており、鎖の少なく
とも１つのメチレン単位が二価アリーレンによって置換されている。例示的な当該Ｌ^１お
よびＬ^２基としては、−ＯＣＨ_２−フェニレン、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−フェニレン、−ＯＣ
Ｈ_２ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２−および−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−フェニレン等
が挙げられる。

当業者は、ポリウレタンがジイソシアネートとヒドロキシル基の反応から得られること
を理解するであろう。同様に、ポリ尿素は、ジイソシアネとアミンの反応から得られるこ
とを理解するであろう。これらの反応をそれぞれ以下に示す。

したがって、提供された式Ｉの化合物を、ウレタンおよび／または尿素結合を形成する
のに好適な末端基で官能化できることは容易に明らかとなる。一部の実施形態において、
本発明は、式ＩＩの化合物を提供する。

［式中、
Ｒ^ｘおよびＲ^ｙはそれぞれ、独立して、−ＯＨ、−ＮＨ_２、保護ヒドロキシルまたは保護
アミンであり；
ＸおよびＹはそれぞれ、独立して、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートおよ
びフルオロポリマーの１種または複数種から形成されたポリマー鎖またはコポリマー鎖で
あり；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ、Ｒ、ＯＲ、−ＣＯ_２Ｒ、フッ化炭
化水素、ポリエーテル、ポリエステルまたはフルオロポリマーの１種または複数種から独
立して選択され；
Ｒはそれぞれ、独立して、水素、場合によって置換されたＣ_１−２０脂肪族基、あるいは
フェニル、８〜１０員の二環式アリール、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択され
る１〜２個のヘテロ原子を有する４〜８員の単環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、
または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１から４個のヘテロ原子を有する
５〜６員の単環式または８〜１０員の二環式ヘテロアリール基から選択される、場合によ
って置換された基であり；
ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ、独立して、２から１００であり；
Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、独立して、二価のＣ_１−２０炭化水素鎖であり、炭化水素鎖
の１〜４個のメチレン単位は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ
）Ｎ（Ｒ）、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ
_２−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または二価シクロアルキレン、アリーレン、ヘ
テロシクレンもしくはヘテロアリーレンによって場合によって、かつ独立して置換されて
おり、但し、Ｌ^１もＬ^２も尿素またはウレタン部分を含まない。］
いくつかの実施形態において、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、
Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ、本明細書に定義および記載されている通りである。

以上に概ね定義されているように、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙはそれぞれ、独立して、−ＯＨ、−
ＮＨ_２、保護ヒドロキシルまたは保護アミンである。いくつかの実施形態において、Ｒ^ｘ
およびＲ^ｙの両方が−ＯＨである。他の実施形態において、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙの両方が−Ｎ
Ｈ_２である。いくつかの実施形態において、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙの一方が−ＯＨであり、他方
が−ＮＨ_２である。

いくつかの実施形態において、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙはそれぞれ、独立して、保護ヒドロキシ
ルまたは保護アミンである。当該保護ヒドロキシル基および保護アミン基は、当業者に周
知であり、その全体が参照により本明細書に組み込まれているＰｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇ
ｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎ ａｎｄ
Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９９９に詳
述されているものを含む。例示的な保護アミンとしては、カルバミン酸メチル、カルバミ
ン酸エチル、カルバミン酸９−フルオレニルメチル（Ｆｍｏｃ）、カルバミン酸９−（２
−スルホ）フルオレニルメチル、カルバミン酸９−（２，７−ジブロモ）フルオロエニル
メチル、カルバミン酸２，７−ジ−ｔブチル−［９−（１０，１０−ジオキソ−１０，１
０，１０，１０−テトラヒドロチオキサンチル）］メチル（ＤＢＤ−Ｔｍｏｃ）、カルバ
ミン酸４−メトキシフェナシル（Ｐｈｅｎｏｃ）、カルバミン酸２，２，２−トリクロロ
エチル（Ｔｒｏｃ）、カルバミン酸２−トリメチルシリルエチル（Ｔｅｏｃ）、カルバミ
ン酸２−フェニルエチル（ｈＺ）、カルバミン酸１−（１−アダマンチル）−１−メチル
エチル（Ａｄｐｏｃ）、カルバミン酸１，１−ジメチル−２−ハロエチル、カルバミン酸
１，１−ジメチル−２，２−ジブロモエチル（ＤＢ−ｔ−ＢＯＣ）、カルバミン酸１，１
−ジメチル−２，２，２−トリクロロエチル（ＴＣＢＯＣ）、カルバミン酸１−メチル−
１−（４−ビフェニル）エチル（Ｂｐｏｃ）、カルバミン酸１−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−１−メチルエチル（ｔ−Ｂｕｍｅｏｃ）、カルバミン酸２−（２’−およ
び４’−ピリジル）エチル（Ｐｙｏｃ）、カルバミン酸２−（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル
カルボキサミド）エチル、カルバミン酸ｔ−ブチル（ＢＯＣ）、カルバミン酸１−アダマ
ンチル（Ａｄｏｃ）、カルバミン酸ビニル（Ｖｏｃ）、カルバミン酸アリル（Ａｌｌｏｃ
）、カルバミン酸１−イソプロピルアリル（Ｉｐａｏｃ）、カルバミン酸シナミル（Ｃｏ
ｃ）、カルバミン酸４−ニトロシナミル（Ｎｏｃ）、カルバミン酸８−キノリル、カルバ
ミン酸Ｎ−ヒドロキシピペリジニル、カルバミン酸アルキルジチオ、カルバミン酸ベンジ
ル（Ｃｂｚ）、カルバミン酸ｐ−メトキシベンジル（Ｍｏｚ）、カルバミン酸ｐ−ニトベ
ンジル、カルバミン酸ｐ−ブロモベンジル、カルバミン酸ｐ−クロロベンジル、カルバミ
ン酸２，４−ジクロロベンジル、カルバミン酸４−メチルスルフィニルベンジル（Ｍｓｚ
）、カルバミン酸９−アントリルメチル、カルバミン酸ジフェニルメチル、カルバミン酸
２−メチルチオエチル、カルバミン酸２−メチルスルホニルエチル、カルバミン酸２−（
ｐ−トルエンスルホニル）エチル、カルバミン酸［２−（１，３−ジチアニル）］メチル
（Ｄｍｏｃ）、カルバミン酸４−メチルチオフェニル（Ｍｔｐｃ）、カルバミン酸２，４
−ジメチルチオフェニル（Ｂｍｐｃ）、カルバミン酸２−ホスホニオエチル（Ｐｅｏｃ）
、カルバミン酸２−トリフェニルホスホニオイソプロピル（Ｐｐｏｃ）、カルバミン酸１
，１−ジメチル−２−シアノエチル、カルバミン酸ｍ−クロロ−ｐ−アシルオキシベンジ
ル、カルバミン酸ｐ−（ジヒドロキシボリル）ベンジル、カルバミン酸５−ベンズイソキ
サゾリルメチル、カルバミン酸２−（トリフルオロメチル）−６−クロモニルメチル（Ｔ
ｃｒｏｃ）、カルバミン酸ｍ−ニトロフェニル、カルバミン酸３，５−ジメトキシベンジ
ル、カルバミン酸ｏ−ニトロベンジル、カルバミン酸３，４−ジメトキシ−６−ニトロベ
ンジル、カルバミン酸フェニル（ｏ−ニトロフェニル）メチル、フェノチアジニル−（１
０）−カルボニル誘導体、Ｎ’−ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル誘導体、Ｎ’
−フェニルアミノチオカルボニル誘導体、カルビン酸ｔ−アミル、チオカルバミン酸Ｓ−
ベンジル、カルバミン酸ｐ−シアノベンジル、カルバミン酸シクロブチル、カルバミン酸
シクロヘキシル、カルバミン酸シクロペンチル、カルバミン酸シクロプロピルメチル、カ
ルバミン酸ｐ−デシルオキシベンジル、２，２−ジメトキシカルボニルビニルカルバミン
酸、カルバミン酸ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）ベンジル、カルバミン酸１，
１−ジメチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）プロピル、カルバミン酸１，１
−ジメチルプロピニル、カルバミン酸ジ（２−ピリジル）メチル、カルバミン酸２−フラ
ニルメチル、カルバミン酸２−ヨードエチル、カルビン酸イソボリニル、カルビン酸イソ
ブチル、カルバミン酸イソニコチニル、カルバミン酸ｐ−（ｐ’−メトキシフェニルアゾ
）ベンジル、カルバミン酸メチルシクロブチル、カルバミン酸−１−メチルシクロヘキシ
ル、カルバミン酸１−メチル−１−シクロプロピルメチル、カルバミン酸１−メチル−１
−（３，５−ジメトキシフェニル）エチル、カルバミン酸１−メチル−１−（ｐ−フェニ
ルアゾフェニル）エチル、カルバミン酸１−メチル−１−フェニルエチル、カルバミン酸
１−メチル−１−（４−ピリジル）エチル、カルバミン酸フェニル、カルバミン酸ｐ−（
フェニルアゾ）ベンジル、カルバミン酸２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル、カルバ
ミン酸４−（トリメチルアンモニウム）ベンジル、カルバミン酸２，４，６−トリメチル
ベンジル、ホルムアミド、アセトアミド、クロロアセトアミド、トリクロロアセトアミド
、トリフルオロアセトアミド、フェニルアセトアミド、３−フェニルプロパンアミド、ピ
コリンアミド、３−ピリジルカルボキサミド、Ｎ−ベンゾイルフェニルアラニル誘導体、
ベンズアミド、ｐ−フェニルベンズアミド、ｏ−ニトロフェニルアセトアミド、ｏ−ニト
ロフェノキシアセトアミド、アセトアセトアミド、（Ｎ’−ジチオベンジルオキシカルボ
ニルアミノ）アセトアミド、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、３−（ｏ
−ニトロフェニル）プロパンアミド、２−メチル−２−（ｏ−ニトロフェノキシ）プロパ
ンアミド、２−メチル−２−（ｏ−フェニルアゾフェノキシ）プロパンアミド、４−クロ
ロブタンアミド、３−メチル−３−ニトロブタンアミド、ｏ−ニトロシナミド、Ｎ−アセ
チルメチオニン誘導体、ｏ−ニトロベンズアミド、ｏ−（ベンゾイルオキシメチル）ベン
ズアミド、４，５−ジフェニル−３−オキサゾリン−２−オン、Ｎ−フタルイミド、Ｎ−
ジチアスクシンイミド（Ｄｔｓ）、Ｎ−２，３−ジフェニルマレイミド、Ｎ−２，５−ジ
メチルピロール、Ｎ−１，１，４，４−テトラメチルジシリルアザシクロペンタン付加物
（ＳＴＡＢＡＳＥ）、５−置換１，３−ジメチル−１，３，５−トリアザシクロヘキサン
−２−オン、５置換１，３−ジベンジル−１，３，５−トリアザシクロヘキサン−２−オ
ン、１−置換３，５−ジニトロ−４−ピリドン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−アリルアミン、
Ｎ−［２−（トリメチルシリル）エトキシ］メチルアミン（ＳＥＭ）、Ｎ−３−アセトキ
シプロピルアミン、Ｎ−（１−イソプロピル−４−ニトロ−２−オキソ−３−ピロリン−
３−イル）アミン、四級アンモニウム塩、Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−ジ（４−メトキシフ
ェニル）メチルアミン、Ｎ−５−ジベンゾスベリルアミン、Ｎ−トリフェニルメチルアミ
ン（Ｔｒ）、Ｎ−［（４−メトキシフェニル）ジフェニルメチル］アミン（ＭＭＴｒ）、
Ｎ−９−フェニルフルオレニルアミン（ＰｈＦ）、Ｎ−２，７−ジクロロ−９−フルオレ
ニルメチレンアミン、Ｎ−フェロセニルメチルアミノ（Ｆｃｍ）、Ｎ−２−ピコリルアミ
ノＮ’−オキシド、Ｎ−１，１−ジメチルチオメチレンアミン、Ｎ−ベンジリデンアミン
、Ｎ−ｐ−メトキシベンジリデンアミン、Ｎ−１，１−ジメチルチオメチレンアミン、Ｎ
−ベンジリデンアミン、Ｎ−ｐ−メトキシベンジリデンアミン、Ｎ−ジフェニルメチレン
アミン、Ｎ−［（２−ピリジル）メシチル］メチレンアミン、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチ
ルアミノメチレン）アミン、Ｎ，Ｎ’−イソプロピリデンジアミン、Ｎ−ｐ−ニトロベン
ジリデンアミン、Ｎ−サリチリデンアミン、Ｎ−５−クロロサリチリデンアミン、Ｎ−（
５−クロロ−２−ヒドロキシフェニル）フェニルメチレンアミン、Ｎ−シクロヘキシリデ
ンアミン、Ｎ−（５，５−ジメチル−３−オキソ−１−シクロヘキシル）アミン、Ｎ−ボ
ラン誘導体、Ｎ−ジフェニルホウ酸誘導体、Ｎ−［フェニル（ペンタカルボニルクロミウ
ム−もしくはタングステン）カルボニル］アミン、Ｎ−銅キレート、Ｎ−亜鉛キレート、
Ｎ−ニトロアミン、Ｎ−ニトロソアミン、アミンＮ−オキシド、ジフェニルホスフィンア
ミド（Ｄｐｐ）、ジメチルチオホスフィンアミド（Ｍｐｔ）、ジフェニルチオホスフィン
アミド（Ｐｐｔ）、ジアルキルホスホルアミダート、ジベンジルホスホルアミダート、ジ
フェニルホスホルアミダート、ベンゼンスルフェンアミド、ｏ−ニトロベンゼンスルフェ
ンアミド（Ｎｐｓ）、２，４−ジニトロベンゼンスルフェンアミド、ペンタクロロベンゼ
ンスルフェンアミド、２−ニトロ−４−メトキシベンゼンスルフェンアミド、トリフェニ
ルメチルスルフェンアミド、３−ニトロピリジンスルフェンアミド（Ｎｐｙｓ）、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド（Ｔｓ）、ベンゼンスルホンアミド、２，３，６−トリメチル−４
−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｒ）、２，４，６−トリメトキシベンゼンスル
ホンアミド（Ｍｔｂ）、２，６−ジメチル−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｐｍ
ｅ）、２，３，５，６−テトラメチル−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｅ）
、４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｂｓ）、２，４，６−トリメチルベンゼンス
ルホンアミド（Ｍｔｓ）、２，６−ジメトキシ−４−メチルベンゼンスルホンアミド（ｉ
Ｍｄｓ）、２，２，５，７，８−ペンタメチルクロマン−６−スルホンアミド（Ｐｍｃ）
、メタンスルホンアミド（Ｍｓ）、β−トリメチルシリルエタンスルホンアミド（ＳＥＳ
）、９−アントラセンスルホンアミド、４−（４’，８’−ジメトキシナフチルメチル）
ベンゼンスルホンアミド（ＤＮＭＢＳ）、ベンジルスルホンアミド、トリフルオロメチル
スルホンアミドおよびフェナシルスルホンアミドが挙げられる。

例示的なヒドロキシル保護基としては、メチル、メトキシメチル（ＭＯＭ）、メチルチ
オメチル（ＭＴＭ）、ｔ−ブチルチオメチル、（フェニルジメチルシリル）メトキシメチ
ル（ＳＭＯＭ）、ベンジルオキシメチル（ＢＯＭ）、ｐ−メトキシベンジルオキシメチル
（ＰＭＢＭ）、（４−メトキシフェノキシ）メチル（ｐ−ＡＯＭ）、グアイアコルメチル
（ＧＵＭ）、ｔ−ブトキシメチル、４−ペンテニルオキシメチル（ＰＯＭ）、シロキシメ
チル、２−メトキシエトキシメチル（ＭＥＭ）、２，２，２−トリクロロエトキシメチル
、ビス（２−クロロエトキシ）メチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル（ＳＥ
ＭＯＲ）、テトラヒドロピラニル（ＴＨＰ）、３−ブロモテトラヒドロピラニル、テトラ
ヒドロチオピラニル、１−メトキシシクロヘキシル、４−メトキシテトラヒドロピラニル
（ＭＴＨＰ）、４−メトキシテトラヒドロチオピラニル、４−メトキシテトラヒドロチオ
ピラニルＳ，Ｓ−ジオキシド、１−［（２−クロロ−４−メチル）フェニル］−４−メト
キシピペリジン−４−イル（ＣＴＭＰ）、１，４−ジオキサン−２−イル、テトラヒドロ
フラニル、テトラヒドロチオフラニル、２，３，３ａ，４，５，６，７，７ａ−オクタヒ
ドロ−７，８，８−トリメチル−４，７−メタノベンゾフラン−２−イル、１−エトキシ
エチル、１−（２−クロロエトキシ）エチル、１−メチル−１−メトキシエチル、１−メ
チル−１−ベンジルオキシエチル、１−メチル−１−ベンジルオキシ−２−フルオロエチ
ル、２，２，２−トリクロロエチル、２−トリメチルシリルエチル、２−（フェニルセレ
ニル）エチル、ｔ−ブチル、アリル、ｐ−クロロフェニル、ｐ−メトキシフェニル、２，
４−ジニトロフェニル、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，４−ジメトキシベンジル
、ｏ−ニトロベンジル、ｐ−ニトロベンジル、ｐ−ハロベンジル、２，６−ジクロロベン
ジル、ｐ−シアノベンジル、ｐ−フェニルベンジル、２−ピコリル、４−ピコリル、３−
メチル−２−ピコリルＮ−オキシド、ジフェニルメチル、ｐ，ｐ’−ジニトロベンズヒド
リル、５−ジベンゾスベリル、トリフェニルメチル、α−ナフチルジフェニルメチル、ｐ
−メトキシフェニルジフェニルメチル、ジ（ｐ−メトキシフェニル）フェニルメチル、ト
リ（ｐ−メトキシフェニル）メチル、４−（４’−ブロモフェナシルオキシフェニル）ジ
フェニルメチル、４，４’，４’’−トリス（４，５−ジクロロフタルイミドフェニル）
メチル、４，４’，４’’−トリス（レブリノイルオキシフェニル）メチル、４，４’，
４’’−トリス（ベンゾイルオキシフェニル）メチル、３−（イミダゾール−１−イル）
ビス（４’，４’’−ジメトキシフェニル）メチル、１，１−ビス（４−メトキシフェニ
ル）−１’−ピレニルメチル、９−アントリル、９−（９−フェニル）キサンテニル、９
−（９−フェニル−１０−オキソ）アントリル、１，３−ベンゾジチオラン−２−イル、
ベンズイソチアゾリルＳ，Ｓ−ジオキシド、トリメチルシリル（ＴＭＳ）、トリエチルシ
リル（ＴＥＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、ジメチルイソプロピルシリル（
ＩＰＤＭＳ）、ジエチルイソプロピルシリル（ＤＥＩＰＳ）、ジメチルテキシルシリル、
ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）、ｔ−ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）
、トリベンジルシリル、トリ−ｐ−キシリルシリル、トリフェニルシリル、ジフェニルメ
チルシリル（ＤＰＭＳ）、ｔ−ブチルメトキシフェニルシリル（ＴＢＭＰＳ）、ホルメー
ト、ベンゾイルホルメート、アセテート、クロロアセテート、ジクロロアセテート、トリ
クロロアセテート、トリフルオロアセテート、メトキシアセテート、トリフェニルメトキ
シアセテート、フェノキシアセテート、ｐ−クロロフェノキシアセテート、３−フェニル
プロピオネート、４−オキソペンタノエート（レブリネート）、４，４−（エチレンジチ
オ）ペンタノエート（レブリノイルジチオアセタール）、ピバロエート、アダマントエー
ト、クロトネート、４−メトキシクロトネート、ベンゾエート、ｐ−フェニルベンゾエー
ト、２，４，６−トリメチルベンゾエート（メシトエート）、アルキルメチルカーボネー
ト、９−フルオレニルメチルカーボネート（Ｆｍｏｃ）、アルキルエチルカーボネート、
アルキル２，２，２−トリクロロエチルカーボネート（Ｔｒｏｃ）、２−（トリメチルシ
リル）エチルカーボネート（ＴＭＳＥＣ）、２−（フェニルスルホニル）エチルカーボネ
ート（Ｐｓｅｃ）、２−（トリフェニルホスホニオ）エチルカーボネート（Ｐｅｏｃ）、
アルキルイソブチルカーボネート、アルキルビニルカーボネート、アルキルアリルカーボ
ネート、アルキルｐ−ニトロフェニルカーボネート、アルキルベンジルカーボネート、ア
ルキルｐ−メトキシベンジルカーボネート、アルキル３，４−ジメトキシベンジルカーボ
ネート、アルキルｏ−ニトロベンジルカーボネート、アルキルｐ−ニトロベンジルカーボ
ネート、アルキルＳ−ベンジルチオカーボネート、４−エトキシ−１−ナフトチルカーボ
ネート、メチルジチオカーボネート、２−ヨードベンゾエート、４−アジドブチレート、
４−ニトロ−４−メチルペンタノエート、ｏ−（ジブロモメチル）ベンゾエート、２−ホ
ルミルベンゼンスルホネート、２−（メチルチオメトキシ）エチル、４−（メチルチオメ
トキシ）ブチレート、２−（メチルチオメトキシメチル）ベンゾエート、２，６−ジクロ
ロ−４−メチルフェノキシアセテート、２，６−ジクロロ−４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）フェノキシアセテート、２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フ
ェノキシアセテート、クロロジフェニルアセテート、イソブチレート、モノスクシノエー
ト、（Ｅ）−２−メチル−２−ブテノエート、ｏ−（メトキシカルボニル）ベンゾエート
、α−ナフトエート、ニトレート、アルキルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルホスホロ
ジアミデート、アルキルＮ−フェニルカルバメート、ボレート、ジメチルホスフィノチオ
イル、アルキル２，４−ジニトロフェニルスルフェネート、スルフェート、メタンスルホ
ネート（メシレート）、ベンジルスルホネートおよびトシレート（Ｔｓ）が挙げられる。
１，２−または１，３−ジオールを保護するために、保護基としては、メチレンアセター
ル、エチリデンアセタール、１−ｔ−ブチルエチリデンケタール、１−フェニルエチリデ
ンケタール、（４−メトキシフェニル）エチリデンアセタール、２，２，２−トリクロロ
エチリデンアセタール、アセトニド、シクロペンチリデンケタール、シクロヘキシリデン
ケタール、シクロヘプチリデンケタール、ベンジリデンアセタール、ｐ−メトキシベンジ
リデンアセタール、２，４−ジメトキシベンジリデンケタール、３，４−ジメトキシベン
ジリデンアセタール、２−ニトロベンジリデンアセタール、メトキシメチレンアセタール
、エトキシメチレンアセタール、ジメトキシメチレンオルトエステル、１−メトキシエチ
リデンオルトエステル、１−エトキシエチリデンオルトエステル、１，２−ジメトキシエ
チリデンオルトエステル、α−メトキシベンジリデンオルトエステル、１−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチリデン誘導体、α−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ベンジリデン誘導
体、２−オキサシクロペンチリデンオルトエステル、ジ−ｔ−ブチルシリレン基（ＤＴＢ
Ｓ）、１，３−（１，１，３，３−テトライソプロピルジシロキサニリデン）誘導体（Ｔ
ＩＰＤＳ）、テトラ−ｔ−ブトキシジシロキサン−１，３−ジイリデン誘導体（ＴＢＤＳ
）、環式カーボネート、環式ボロネート、エチルボロネートおよびフェニルボロネートが
挙げられる。

ヒドロキシルおよびアミン保護基を、（例えば、両保護基が酸不安定または塩基不安定
であるときに）これらの保護基が同時に除去されるように選択できることを当業者なら理
解するであろう。あるいは、当該基を段階的に除去することができる（例えば、第１に一
方の保護基を１つの除去条件群によって除去し、第２に他方の保護基を異なる除去条件群
によって除去する場合）。当該方法は、当業者に容易に理解される。

一部の実施形態において、本発明は、式ＩＩ−ａ、ＩＩ−ｂ、ＩＩ−ｃおよびＩＩ−ｄ
のいずれかの化合物を提供する。

［式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は
それぞれ、本明細書に定義および記載されている通りである。］
本発明の例示的なトリブロックコポリマーを以下に示す。

［式中、ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ、本明細書に定義および記載されている通りである。
］
いくつかの実施形態において、本発明は、
（ａ）式Ｉ：

［式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は
それぞれ、本明細書に定義および記載されている通りである］の１つまたは複数のトリブ
ロックコポリマーを含み、
（ｂ）該コポリマーがウレタンおよび／または尿素結合ウレタン結合の間で（すなわち、

で示される結合で）化学的に散在（結合）しているポリマー発泡体を提供する。
本発明は、以上に定義されている式Ｉの予備形成軟質部をさらに提供する。いくつかの
実施形態において、本発明は、式Ｉの軟質部トリブロックコポリマーを含むポリウレタン
／尿素発泡体を提供する。

いくつかの実施形態において、本発明は、
（ａ）式Ｉ：

［式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は
それぞれ、本明細書に定義および記載されている通りである］の１つまたは複数のトリブ
ロックコポリマーを含み、
（ｂ）該コポリマーがウレタンおよび／または尿素結合ウレタン結合の間で（すなわち、

で示される結合で）化学的に散在（結合）している粘弾性の生物学的安定性水ブロー発泡
体を提供する。
意外にも、本発明のトリブロックコポリマーを含むポリウレタンおよび／またはポリ尿
素は、胃液に対して安定であることが判明した。本発明のトリブロックコポリマーを使用
して製造された当該ポリウレタンおよびポリ尿素は、粘弾性であり、胃液に対して安定で
ある。いくつかの実施形態において、提供された粘弾性材料は発泡体である。

一部の実施形態において、提供された生物学的安定性発泡体は、胃液に対して安定であ
る。いくつかの実施形態において、提供された生物学的安定性発泡体は、少なくとも１年
間にわたって胃液に対して安定である。いくつかの実施形態において、提供された生物学
的安定性発泡体は、少なくとも３ヶ月間、少なくとも４ヶ月間、少なくとも５ヶ月間、少
なくとも６ヶ月間、少なくとも７ヶ月間、少なくとも８ヶ月間、少なくとも９ヶ月間、少
なくとも１０ヶ月間、少なくとも１１ヶ月間または少なくとも１年間にわたって胃液に対
して安定である。シミュレートされた胃液を利用して、提供された生物学的安定性発泡体
の安定性を測定するための方法は、当該技術分野で既知であり、以下の例に詳述されてい
るものを含む。

いくつかの実施形態において、本発明のトリブロックコポリマーを含む、提供された粘
弾性発泡体は、発泡体が平衡状態で約３０重量％未満の水を吸収することを特徴とする。
一部の実施形態において、提供された粘弾性発泡体は、平衡状態で、約５重量％未満、約
１０重量％未満、約１５重量％未満、約２０重量％未満、約２５重量％未満または約３０
重量％未満の水を吸収する。当該化学的安定性（すなわち、胃液内であるため非常に低い
ｐＨにおける化学的安定性）および疎水性（すなわち、約３０重量％未満の吸水量）は、
例えばコンタクトレンズの製造に利用される既知のシロキサンポリマーと大きく異なる特
性であることを当業者なら理解するであろう。例えば、コンタクトレンズの製造などに利
用されるシロキサンポリマーは、５０〜１２０％の吸水量を必要とする。

上記のように、本発明は、本発明のトリブロックコポリマーを含む粘弾性発泡体を提供
する。意外にも、提供された発泡体は、高度な伸長力、および伸長後非常に緩慢に回復す
る能力を有することが判明した。実際、提供された粘弾性発泡体は、約２００〜１２００
％の伸長力を有することが判明した。いくつかの実施形態において、提供された粘弾性発
泡体は、約５００％の伸長力を有する。

いくつかの実施形態において、提供された粘弾性発泡体は、約０．１から約１．０ＭＰ
ａの引張強度を有する。一部の実施形態において、提供された粘弾性発泡体は、約０．２
５から約０．５ＭＰａの引張強度を有する。

いくつかの実施形態において、提供された粘弾性発泡体は、約０．１から約０．６ＭＰ
ａのヤング率を有する。一部の実施形態において、提供された粘弾性発泡体は、約０．１
から約０．５ＭＰａのヤング率を有する。

提供された発泡体の特定の使用に必要な物理特性に応じて、密度の異なる発泡体を製造
できることを当業者なら理解するであろう。例えば、各弁が類似の物理特性（例えば、引
張強度等）を有するように、より薄い壁を有する弁は、より厚い壁を有する類似の弁より
高い密度を有する発泡体を必要とする。したがって、一部の実施形態において、提供され
た粘弾性発泡体は、０．１から１．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。一部の実施形態におい
て、提供された粘弾性発泡体は、０．３から１．２ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。一部の実
施形態において、提供された粘弾性発泡体は、０．８から０．９ｇ／ｃｍ^３の密度を有す
る。一部の実施形態において、提供された粘弾性発泡体は、０．５から０．６ｇ／ｃｍ^３
の密度を有する。

一部の実施形態において、本発明は、図８６および図８７に示されているように、弱結
合の数が極めて少ないポリエーテル−シロキサンおよびポリエーテル−フルオロシロキサ
ンポリウレタン材料を提供する。これは、ポリウレタン反応の前に軟質部を予備形成する
ことによって達成される。以下の実施例において、ポリジメチルシロキサンおよびポリプ
ロピレンオキシドに基づくトリブロックコポリマーを使用したが、ポリシロキサンおよび
ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ジフルオロメチルエチレンオキシド）、ポリ（トリフ
ルオロメチルエチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ジフルオロメチ
ルプロピレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（トリフルオロメチルプロ
ピレンオキシド）、ポリ（ブチレンオキシド）、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコー
ル）、ポリ（テトラヒドロフラン）、ポリ（オキシメチレン）、ポリ（エーテルケトン）
、ポリ（エーテルエーテルケトン）およびそのコポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）
、ポリ（ジエチルシロキサン）およびより高次のアルキルシロキサン、ポリ（メチルフェ
ニルシロキサン）、ポリ（ジフェニルシロキサン）、ポリ（メチルジフルオロエチルシロ
キサン）、ポリ（メチルトリフルオロエチルシロキサン）、ポリ（フェニルジフルオロエ
チルシロキサン）、ポリ（フェニルトリフルオロエチルシロキサン）およびそのコポリマ
ー、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（エチレンテレフタレートアイオ
ノマー）（ＰＥＴＩ）、ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）、ポリ（メチレンナフ
タレート）（ＰＴＮ）、ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（ブチレンナ
フタレート）（ＰＢＮ）およびポリカーボネートから形成される他のトリブロックコポリ
マーが使用され得ることが理解される。

図８６を参照すると、ＡＢＡ、ＡＢＣおよびＢＡＢ型のコポリマーを、ウレタン／尿素
より安定な結合を使用して共有結合されたポリシロキサンおよびポリプロピレンオキシド
のホモポリマーから製造した。当該ホモポリマーの分子量および化学特性を調整して、適
切なバランスの親水性／疎水性を有する予備軟質部を達成した。特定の理論に束縛するこ
とを望まないが、軟質部として構成ホモポリマーの代わりに非ウレタン結合トリブロック
コポリマーを使用することによって、得られる材料の機械特性および加水分解安定性が実
質的に向上すると考えられる。

いくつかの実施形態において、本発明は、本発明のコポリマーを含む発泡体を提供する
。当該発泡体は、特に胃腸装置用途について、固体エラストマーに比べて特定の利点を提
供する。これらの利点としては、胃環境における生物学的安定性の向上、圧縮性、粘弾性
、および高い「表面積対容量比」が挙げられる。本発明の発泡体配合物は、天然の胃腸組
織の機械特性を模倣することができる。

生物学的安定性水ブロー発泡体を異種の試薬から製造した。
先行技術には、高分子量の固体材料をもたらすポリマー鎖同士の逐次反応によって製造
されるポリウレタン発泡体が記載されている。いずれの場合も、先行技術に記載されてい
るポリマー前駆体は、図８５に示されるウレタン／尿素結合によって互いに結合されてい
る。しかし、各ウレタン／尿素結合は、分解の可能性のある部位である。

本発明において、我々は、図８６に示されるコポリマー前駆体を使用することによって
、はるかに少ない「弱結合」を有する生物学的安定性ポリウレタン／尿素発泡体を製造し
た。

ポリウレタン反応は、処理が容易であることから、伝統的に単相で実施されてきた。し
かし、我々は、物理的に異種の反応前駆体を組み合わせて、安定な二相分散体（「油中水
」）を形成し、次いでそれを反応させて発泡体を形成することによって新規の材料を製造
した。

２つの具体的な実施例において、ＸおよびＹは、いずれもポリエーテル、すなわちポリ
（プロピレンオキシド）（ＰＰＯ）である。これらを配合して、以下の式に示されるよう
に、それぞれポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）とポリ（トリフルオロプロピルメ
チルシロキサン）の比率が異なるコポリマーとした。

および

配合物は、以下の成分を含むいくつかの他の成分を含んでいた。
分岐剤−ＤＥＯＡ

ジエタノールアミン（ＤＥＯＡ）は、分岐剤として使用されるが、架橋剤として知られる
こともある。ＤＥＯＡの分子量は、１０５．１４ｇ／ｍｏｌである。ＤＥＯＡの効果は、
最終ポリマーの軟度および弾性に影響を与えることである。
ゲル化触媒−ネオデカン酸ビスマス（ＢＩＣＡＴ）

ネオデカン酸ビスマスは、ＢｉＣａｔ８１０８ＭとしてＳｈｅｐｈｅｒｄから供給され
る。それは、分子量が７２２．７５ｇ／ｍｏｌである。この触媒は、イソシアネートとヒ
ドロイルまたはアミン官能基との完全反応を容易にするために使用される。
発泡触媒−ＤＡＢＣＯ３３−Ｉｖ

ＤＡＢＣＯは、ＮＣＯとＨ_２Ｏとの反応のための一般的な発泡触媒である。それは、１
１２．１７ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。この触媒は、Ｈ_２Ｏと一緒になって、発泡特性
を操作する効果を有する。

脂肪族結合フルオロシロキサン系トリブロックコポリマー予備軟質部の合成：
これは、２工程プロセスである。第１の工程において、シラノール末端ポリ（トリフル
オロプロピルメチルシロキサン）をその二水素化物に変換する。次の工程において、この
二水素化物誘導体とアリル末端ポリ（プロピレングリコール）とを反応させる。

合成手順は、以下の通りである。
工程１：

機械的攪拌機を装備した四口セパラブルフラスコに、４０ｇのシラノール末端ポリ（ト
リフルオロプロピルメチルシロキサン）（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．のＦＭＳ−９９２２）
を加え、これを５０ｍｌのトルエンと混合し、連続的な窒素流を供給した。反応混合物に
７．５７ｇのジメチルクロロシラン（Ｓｉｇｍａ ＡｌｄｒｉｃｈのＤＭＣＳ）を、該混
合物の温度を３０℃に維持しながら、約２０分間にわたって徐々に添加した。ジメチルク
ロロシランを添加する毎に、混合物が濁ったが、短時間で透明になった。ジメチルクロロ
シランの添加が完了すると、混合物を３時間にわたって９０℃まで加熱した。次いで、反
応物を過剰の水で数回洗浄して、混合物の酸性度を低下させた。得られた混合物をシリカ
ゲルで乾燥させ、濾過し、減圧して、終夜６５℃で溶媒および微量の水を除去した。次い
で、赤外分光分析（ＩＲ）において２１３０ｃｍ^−１に反応を裏づける非常に強いＳｉ−
Ｈバンドを有する透明の液体が得られた。ＧＰＣ分析は、分子量が１２００ｇ／ｍｏｌで
あることを示した。
工程２：

機械的攪拌機を装備した四口セパラブルフラスコ内の９０ｍｌの試薬級トルエンに対し
て、４６．６７ｇのアリル末端ポリ（プロピレングリコール）（ＭＷ＝７００ｇ／ｍｏｌ
、Ｊｉａｎｇｓｕ ＧＰＲＯ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ．）を添加し、次いで加熱して還流させ
た。次いで、４０ｇの水素化物末端ＦＭＳ−９９２２を５０ｍｌの試薬級トルエンに溶解
させ、約９０℃まで昇温させた。次いで、反応混合物に対して、２滴のイソプロパノール
（Ｍｅｒｃｋ）中ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸（Ｓｉｇｍａの０．０１ＭのＨ_２ＰｔＣｌ
_６）溶液を添加した。この触媒溶液を添加した後、混合物を１時間還流させ、最終生成物
を得るために溶媒を蒸留除去した。反応をＨ−ＮＭＲによって確認し、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、最終分子量が２７００ｇ／ｍｏｌであること
を確認した。

脂肪族結合ジメチルシロキサン系トリブロックコポリマー予備形成部の合成：
機械的攪拌機を装備したセパラブルフラスコ内の１３０ｍｌの試薬級トルエンに対して
、６４ｇのアリル末端ポリ（プロピレングリコール）（ＭＷ＝７００ｇ／ｍｏｌ、Ｊｉａ
ｎｇｓｕ ＧＰＲＯ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ．）を添加し、両者を混合し、加熱して還流させ
た。次いで、４０ｇの水素化物末端ポリ（ジメチルシロキサン）（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｃｏ
ｒｐ．のＳｉｌｍｅｒ Ｈ Ｄｉ １０）を５０ｍｌの試薬級トルエンに溶解させ、約９
０℃まで昇温させた。この反応混合物に対して、２滴のイソプロパノール中ヘキサクロロ
白金（ＩＶ）酸（Ｓｉｇｍａの０．０１ＭのＨ_２ＰｔＣｌ_６）溶液を添加した。この触媒
溶液を添加した後、混合物を１時間還流させ、次いで最終生成物を得るために溶媒を蒸留
除去した。反応をＨ−ＮＭＲによって確認し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により、生成物の最終分子量が２３００ｇ／ｍｏｌであることを確認した。

芳香族結合シロキサン系トリブロックコポリマー予備軟質部の合成：

機械的攪拌機を装備した１００ｍｌのセパラブルフラスコに、１５ｇのヒドロキシ末端
ポリジメチルシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．のＤＭＳ−Ｓ１４）を５．３６ｇのジ
クロロｐ−キシレン（Ｓｉｇｍａ）および０．００８９ｇのアセチルアセトン酸銅（ＩＩ
）（ＳｉｇｍａのＣｕ（Ａｃａｃ）_２）とともに加えた。反応混合物を１１０℃で５時間
還流させた。この時点で、１９．７７ｇのヒドロキシ末端ポリ（プロピレングリコール）
（Ｓｉｇｍａ）を滴加し、次いで反応混合物をさらに１５時間還流させた。反応の進行を
^１Ｈ−ＮＭＲによって確認し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
って測定した最終分子量は３０００ｇ／ｍｏｌであった。
Ｈ−ＮＭＲ分析：^１Ｈ−ＮＭＲ分析に使用した溶媒は、ＣＤＣｌ_３である。
芳香族Ｈ＝７．２５〜７．４５ｐｐｍ、−ＣＨ_２＝４．５〜４．６ｐｐｍ、（ＰＰＯの）
−ＣＨ_３＝１〜１．４ｐｐｍ、（ＰＰＯの）−ＣＨ_２＝３．２〜３．８ｐｐｍ、（ＰＰＯ
の）−−−ＯＨ＝３．８〜４ｐｐｍ、−ＣＨ_３（シラノール）＝０．５〜０．８ｐｐｍ。

芳香族結合フルオロシロキサン系トリブロックコポリマー予備軟質部の合成：

機械的攪拌機を装備した１００ｍｌのセパラブルフラスコに対して、１５ｇのヒドロキ
シ末端ポリトリフルオロメチルシロキサン（ＦＭＳ−９９２２、Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．
）を５．９ｇのジクロロｐ−キシレンおよび０．００９８ｇのアセチルアセトン酸銅（Ｉ
Ｉ）（ＳｉｇｍａのＣｕ（Ａｃａｃ）_２）とともに加えた。反応混合物を１１０℃で５時
間還流させた。この時点で、２１．７５ｇのヒドロキシ末端ポリ（プロピレングリコール
）（Ｓｉｇｍａ）を反応混合物に滴加した。反応物をさらに１５時間還流させた。反応の
進行を^１Ｈ−ＮＭＲ分析によって確認し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）によって測定した分子量は３１００ｇ／ｍｏｌであった。
^１Ｈ−ＮＭＲ分析：Ｈ−ＮＭＲ分析に使用した溶媒は、ＣＤＣｌ_３である。
芳香族^１Ｈ＝７．２５〜７．４５ｐｐｍ、−ＣＨ_２＝４．５〜４．６ｐｐｍ、（ＰＰＯの
）−ＣＨ_３＝１〜１．４ｐｐｍ、（ＰＰＯの）−ＣＨ_２＝３．２〜３．８ｐｐｍ、（ＰＰ
Ｏの）−−−ＯＨ＝３．８〜４ｐｐｍ、−ＣＨ_３（シラノール）＝０．５〜０．８ｐｐｍ
。

水ブロー発泡体の調製：
調製した予備軟質部を、構成成分ＰＯ／ＳｉＯ／ＰＯについてそれぞれ文字ｍ、ｎおよ
びｏによって数字的に表されるポリマーブロック比を有すると記載することができる。特
定のｍ、ｎ、ｏ比を用いて実施例１および２で調製したトリブロックコポリマーを配合し
て、表７によって示されるポリウレタン／尿素発泡体とした。

発泡体を調製するための方法は、２工程の手順であった。表７における第１の製造物の
製造方法を以下に記載する。同じ手順を使用して、表８に記載される他の発泡体を調製し
た。
工程１）最初に、プラスチックの平底容器において、０．０４１ｇのＤＡＢＣＯ ＬＶ−
３３（Ａｉｒｐｒｏｄｕｃｔｓ）、０．１２０ｇのネオデカン酸ビスマス（Ｓｈｅｐｈｅ
ｒｄ ｃｈｅｍｉｃａｌｓのＢｉｃａｔ ８１０８Ｍ）、０．４６７ｇのジエタノールア
ミン（ＳｉｇｍａのＤＥＯＡ）、７．９１７ｇの合成ブロックコポリマー、０．２００ｇ
の水および０．１ｇの界面活性剤（ＡｉｒｐｒｏｄｕｃｔｓのＮｉａｘ Ｌ−６１８）を
用いて混合物を製造した。次いで、これを、均質の混合物が得られるまで３０秒間にわた
って手動で十分に混合した。
工程２）上記混合物に対して、１５ｇのジイソシアネートプレポリマー（ＰＰＴ ９５Ａ
Ａｉｒｐｒｏｄｕｃｔｓ）を添加した。次いで、これを機械的攪拌機によって約５秒間
にわたって十分に混合した。次いで、該材料を成形し、７０℃で２．５時間硬化させ、５
０℃でさらに３時間後硬化させた。

トリブロックコポリマー予備軟質部および個々のホモポリマーからの水ブロー発泡体の配
合物の比較例：
実施例５のポリウレタン／尿素ポリマーを、化学量論当量のホモポリマー軟質部から製
造された発泡体と比較した。図８８に示されるホモポリマー系軟質部（ＶＦ１３０３０９
およびＶＦ１９０３０９）を有する発泡体を以下のように製造した（ＶＦ１３０３０９）
。
工程１）最初に、０．０４１ｇのＤＡＢＣＯ ＬＶ−３３（Ａｉｒｐｒｏｄｕｃｔｓ）、
０．１２０ｇのネオデカン酸ビスマス（Ｓｈｅｐｈｅｒｄ ｃｈｅｍｉｃａｌｓのＢｉｃ
ａｔ ８１０８Ｍ）、０．４６７ｇのジエタノールアミン（ＳｉｇｍａのＤＥＯＡ）、３
．０５６ｇのポリ（ジメチルシロキサン）ジオール（ＤＭＳ−ｓ１４ Ｇｅｌｅｓｔ Ｉ
ｎｃ．）、１．６３３ｇのポリプロピレンオキシド（Ｍｗ＝７００ｇ／ｍｏｌ）、０．２
００ｇの水および０．１ｇの界面活性剤（ＡｉｒｐｒｏｄｕｃｔｓのＮｉａｘ Ｌ−６１
８）を用いて混合物を製造した。これらをプラスチックの平底容器に加え、均質の混合物
が得られるまで３０秒間にわたって手動で十分に混合した。
工程２）上記混合物に対して、１５ｇのジイソシアネートプレポリマー（ＰＰＴ ９５Ａ
Ａｉｒｐｒｏｄｕｃｔｓ）を添加した。次いで、これを機械的攪拌機によって約５秒間
にわたって十分に混合した。次いで、該材料を成形し、７０℃で２．５時間硬化させ、５
０℃でさらに３時間後硬化させた。

本実施例の発泡体を引張試験のためにダンベル形にした。図８８および８９には、トリ
ブロックコポリマー予備軟質部の弾性率の好適な低下を示す、比較材料の機械特性の差が
示されている。

トリブロックコポリマー軟質部とホモポリマー軟質部との安定性比較
引張試験片を実施例４に使用した材料と同様にして調製し、（米国薬局方「ＵＳＰ」に
従って）シミュレートされた胃液中で加速エージングさせた。予め合成されたトリブロッ
クコポリマー軟質部を用いて製造した材料は、図９０に示されるウレタン／尿素結合ホモ
ポリマー同等物と比較して胃液中の機械安定性が実質的に向上していた。これは、消化環
境、より具体的には胃環境での長時間にわたる当該材料の使用を容易にする。

水ブロー発泡体の調製
また、いくつかの水ブローポリウレタン／尿素を、異なるＰＯ／ＥＯ／ＳｉＯポリマー
ブロック比を用いて製造した。上記の発泡体を調製するための方法を使用した。

表６に記載されている配合物からの結果を表７に示す。

使用実施例
胃腸系に使用される装置は、伝統的に特殊設計された材料から製造されてきた。胃の腐
食性環境での用途に使用される市販品は、生物学的安定性が限定されており、一般的に短
時間でそれらの機能が低下する。

本発明の発泡体は、その全内容が参照により本明細書に組み込まれている我々の米国特
許出願公開第２００７−０１９８０４８号明細書に記載されているタイプの弁の製造に使
用され得る。その弁は、開放位置および閉鎖位置を有する。その弁は、近端および遠端を
有する。弁材料は、嚥下（液体または固体）の作用がオリフィスを周方向に１００％から
３０００％延伸させると近方向から開放し得る。開放オリフィスは、長時間にわたって場
合によって非弾性的に閉鎖することにより、体の自然の応答を模倣する。閉鎖にかかる持
続時間は、２から１５秒間であり得る。該材料は、気体、液体または固体が２５ｃｍＨ_２
Ｏから６０ｃｍＨ_２Ｏの所定の力を超えると、該材料は、遠方向から１００％〜３００％
まで延伸し得る。いくつかの実施形態において、該材料は、平衡状態でそれ自体の質量の
１５％未満の水を吸収する。いくつかの実施形態において、水またはアルコール中におい
て平衡状態でそれ自体の質量の３％未満を失う（浸出する）。いくつかの実施形態におい
て、該材料は、ｐＨ１．２のシミュレートされた胃液に３０日間浸漬されるとその引張強
度の１０％未満を失う。いくつかの実施形態において、弁材料は、ｐＨ１．２のシミュレ
ートされた胃液に３０日間浸漬されるとその伸度（％）の２５％未満を失う。

弁機能試験
健康な下部食道括約筋（ＬＥＳ）は、個体が、嚥下することで食物を順行方向に通すこ
とによって筋肉の弛緩を誘発するまで閉鎖した状態を維持する。また、個体がおくびまた
は嘔吐すると、それらは、胃において逆行方向に、弁を圧倒するのに十分な圧力を生成す
る。逆流防止弁は、体内に配置されるとこの機能を有効にしなければならないため、性能
を評価するために簡単な機能性試験を実施する。

胃底皺襞形成術後の患者は、２２〜４５ｍｍＨｇの圧力を生成すること、および胃の降
伏圧力が４０ｍｍＨｇを超える患者のほとんどがおくびの問題を経験していることが報告
された（Ｙｉｅｌｄ ｐｒｅｓｓｕｒｅ，ａｎａｔｏｍｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｒｄｉａ
ａｎｄ ｇａｓｔｒｏ−ｏｅｓｏｐｈａｇｅａｌ ｒｅｆｌｕｘ．Ｉｓｍａｉｌ，Ｊ．
Ｂａｎｃｅｗｉｃｚ，Ｊ．Ｂａｒｏｗ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｕｒ
ｇｅｒｙ．第８２巻、１９９５、９４３〜９４７頁参照）。したがって、おくびを容易に
し、逆流を防止するために、４０ｍｍＨｇ（５５０ｍｍＨ_２Ｏ）の絶対上限ＧＹＰ値が合
理的である。認識できる食道炎の患者は、いずれも１５ｍｍＨｇ以下の胃降伏圧力値を有
するため、１５ｍｍＨｇを超える最小の胃降伏圧力値を選択的に標的にするのが合理的で
あることが報告されている（前出の文献を参照）。適切な最小胃降伏圧力値は、１５ｍｍ
Ｈｇ＋２５％の誤差マージンであるため、最小有効弁降伏圧力値が１８．７５ｍｍＨｇま
たは２５５ｍｍＨ_２Ｏになる。

試験装置は、蠕動ポンプ、および試験すべき弁を収容するように設計された取付部品が
接続された、図９１に示される１ｍの高度垂直管からなる。
試験すべき弁を３７℃の水浴に３０分間配置して、その温度を平衡させる。弁の温度が
平衡になると、弁の閉鎖遠端が試験装置の内側を向くようにそれを筐体に設置する。次い
で、ポンプを８００ｍｌ／分の速度でオンに切り換えて。垂直管の充填を開始する。上昇
した水柱は、最初に弁を閉じる圧力を加える。柱の圧力が上昇すると、弁は、それが裏返
って、水がそこを流れることを可能にする点に達する。次いで、降伏圧力として知られる
この点を記録し、試験を４回繰り返す。

材料の加速エージングの根拠
臨床条件のシミュレート
有害な副作用をもたらすことなく、正常な患者の下部食道を胃の酸性内容物に定期的に
曝露することができる。しかし、逆流性食道炎の患者は、胃内容物への曝露の増大により
、下部食道の粘膜が損傷する。酸性の胃内容物への下部食道の曝露は、専用のｐＨ測定装
置を使用して、臨床現場で日常的に測定される。典型的な手順は、２４時間にわたってｐ
Ｈを測定することを含む。逆流性食道炎患者における酸曝露のレベルを６つの臨床文献か
ら表８に要約する（ＤｅＭｅｅｓｔｅｒ ＴＲ、Ｊｏｈｎｓｏｎ ＬＦ、Ｊｏｓｅｐｈ
ＧＪら、Ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ Ｇａｓｔｒｏｅｓｏｐｈａｇｅａｌ Ｒｅｆｌｕｘ
ｉｎ Ｈｅａｌｔｈ ａｎｄ Ｄｉｓｅａｓｅ Ａｎｎ．Ｓｕｒｇ．、１９７６年１０月
、４５９〜４６９；Ｐａｎｄｏｌｆｉｎｏ ＪＥ、Ｒｉｃｈｔｅｒ ＪＥ、Ｏｕｒｓ Ｔ
ら、Ａｍｂｕｌａｔｏｒｙ Ｅｓｏｐｈａｇｅａｌ ｐＨ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｕｓ
ｉｎｇ ａ Ｗｉｒｅｌｅｓｓ Ｓｙｓｔｅｍ Ａｍ．Ｊ．Ｇａｓｔｒｏ ２００３；９
８：４；Ｍａｈｍｏｏｄ Ｚ、ＭｃＭａｈｏｎ ＢＰ、Ａｒｆｉｎ Ｑら、Ｒｅｓｕｌｔ
ｓ ｏｆ ｅｎｄｏｓｃｏｐｉｃ ｇａｓｔｒｏｐｌａｓｔｙ ｆｏｒ ｇａｓｔｒｏｅ
ｓｏｐｈａｇｅａｌ ｒｅｆｌｕｘ ｄｉｓｅａｓｅ：ａ ｏｎｅ ｙｅａｒ ｐｒｏｓ
ｐｅｃｔｉｖｅ ｆｏｌｌｏｗ−ｕｐ Ｇｕｔ ２００３；５２：３４〜９；Ｐａｒｋ
ＰＯ、Ｋｊｅｌｌｉｎ Ｔ、Ａｐｐｅｙａｒｄ ＭＮら、Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｅｎｄ
ｏｓｃｏｐｉｃ ｇａｓｔｒｏｐｌａｓｔｙ ｓｕｔｕｒｉｎｇ ｆｏｒ ｔｒｅａｔｍ
ｅｎｔ ｏｆ ＧＥＲＤ：ａ ｍｕｌｔｉｃｅｎｔｒｅ ｔｒｉａｌ Ｇａｓｔｒｏｉｎ
ｔｅｓｔ ｅｎｄｏｓｃ ２００１；５３：ＡＢ１１５；Ｆｉｌｉｐｉ ＣＪ、Ｌｅｈｍ
ａｎ ＧＡ、Ｒｏｔｈｓｔｅｉｎ ＲＩら、Ｔｒａｎｓｏｒａｌ ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｅ
ｎｄｏｓｃｏｐｉｃ ｓｕｔｕｒｉｎｇ ｆｏｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ＧＥＲＤ
：ａ ｍｕｌｔｉｃｅｎｔｅｒ ｔｒｉａｌ Ｇａｓｔｒｏｉｎｔｅｓｔ ｅｎｄｏｓｃ
２００１；５３ ４１６〜２２；およびＡｒｔｓ Ｊ、Ｓｌｏｏｔｍａｅｋｅｒｓ Ｓ
Ｓｉｆｒｉｍ Ｄら、Ｅｎｄｏｌｕｍｉｎａｌ ｇａｓｔｒｏｐｌｉｃａｔｉｏｎ（Ｅ
ｎｄｏｃｉｎｃｈ）ｉｎ ＧＥＲＤ ｐａｔｉｅｎｔ‘ｓ ｒｅｆｒａｃｔｏｒｙ ｔｏ
ＰＰＩ ｔｈｅｒａｐｙ Ｇａｓｔｒｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇｙ ２００２；１２２：Ａ
４７参照）。

主要臨床パラメータ
下部食道を、測定時間の平均１１％に対応する曝露時間にわたって酸性ｐＨに曝露され
ることを考慮すると、加速エージング手法を容易に想到することができる。試験材料を胃
内容物（またはＵＳＰシミュレート胃液−ＵＳＰ薬局方参照）にコンスタントに曝露する
と、エージングの速度がほぼ１０倍増大することになる。したがって、下部食道の胃内容
物への１年間の曝露をシミュレートするのに必要な時間は、式Ｉによって表される。

臨床的根拠
３７℃で４０．２７日にわたってＵＳＰシミュレート胃液に試験片を浸漬させることは
、逆流性食道炎患者のシナリオにおける酸性の胃内容物に対する下部食道の１年間の曝露
にほぼ匹敵する。

本発明の粘弾性発泡体から調製された弁の加速安定性の結果を図９２Ａおよび９２Ｂに
示す。
本発明のいくつかの実施形態を記載したが、我々の基本的な実施例を変更して、本発明
の化合物および方法を利用する他の実施形態を提供できることは明らかである。したがっ
て、本発明の範囲は、例として示された具体的な実施形態でなく、添付の請求項によって
定義されるべきであることが理解される。

本発明は、先に詳述した変更できる実施形態に限定されない。

Claims (64)

1. 外側支持領域と、少なくとも３つの弁葉状体と、支持領域と弁葉状体の間に伸びる本体
   領域とを有するポリマー弁体を含む食道弁であって、
   弁が閉鎖された常閉構成と、
   弁葉状体が順行力に応答して開放されて、弁を通じた流れを可能にする順行開放構成と
   、
   順行力より実質的に大きい逆行力に応答する逆行開放構成と
   を有する食道弁。
2. 前記本体領域は、前記外側支持領域と前記弁葉状体の接合領域との間が全体的に凹形で
   ある、請求項１に記載の食道弁。
3. 前記弁葉状体および前記本体領域の少なくとも一部が逆転して、逆行方向の流れを可能
   にする、請求項１または２に記載の食道弁。
4. 逆行力が低下すると、前記本体弁領域および前記弁葉状体が裏返って常閉構成になる、
   請求項３に記載の食道弁。
5. 前記弁葉状体は接合領域を有する、請求項１から４のいずれかに記載の食道弁。
6. 前記弁体は前記接合領域が強化されている、請求項５に記載の食道弁。
7. 前記弁体は前記接合領域が厚くなっている、請求項６に記載の食道弁。
8. 前記接合領域は、少なくとも１ｍｍの軸方向長さにわたって伸びる、請求項５から７の
   いずれかに記載の食道弁。
9. 前記接合領域は、１ｍｍから５ｍｍの軸方向長さにわたって伸びる、請求項８に記載の
   食道弁。
10. 前記弁体の支持領域は強化されている、請求項２から９のいずれかに記載の食道弁。
11. 前記弁の前記支持領域は厚くなっている、請求項１０に記載の食道弁。
12. ３つの弁葉状体を含む、請求項１から１１のいずれかに記載の食道弁。
13. ６つの弁葉状体を含む、請求項１から１１のいずれかに記載の食道弁。
14. 順行方向の０．７ｍｍＨｇの圧力は、１４０ｍｌ／分の弁を通じた流速を可能にするの
    に十分である、請求項１から１３のいずれかに記載の食道弁。
15. 弁を開放するのに必要な逆行力は、１５ｍｍＨｇより大きく、４０ｍｍＨｇより小さい
    圧力である、請求項１から１４のいずれかに記載の食道弁。
16. 前記弁体のポリマー材料は弾性材料である、請求項１から１５のいずれかに記載の食道
    弁。
17. 前記弁体のポリマー材料は粘弾性材料である、請求項１から１５のいずれかに記載の食
    道弁。
18. 前記弁体のポリマー材料は発泡体を含む、請求項１から１７のいずれかに記載の食道弁
    。
19. 前記弁体のポリマー材料は連続気泡発泡体を含む、請求項１から１８のいずれかに記載
    の食道弁。
20. 前記弁体のポリマー材料はポリウレタン発泡体を含む、請求項１から１９のいずれかに
    記載の食道弁。
21. 前記ポリマー材料は、胃液に対して、少なくとも３ヶ月間、少なくとも４ヶ月間、少な
    くとも５ヶ月間、少なくとも６ヶ月間、少なくとも７ヶ月間、少なくとも８ヶ月間、少な
    くとも９ヶ月間、少なくとも１０ヶ月間、少なくとも１１ヶ月間または少なくとも１年間
    にわたって安定である、請求項１から２０のいずれかに記載の食道弁。
22. 前記ポリマー材料は、平衡状態で、約５重量％未満、約１０重量％未満、約１５重量％
    未満、約２０重量％未満、約２５重量％未満または約３０重量％未満の水を吸収する、請
    求項１から２１のいずれかに記載の食道弁。
23. 前記弁体のポリマー材料は、５０％から３０００％または約２００から１２００％の伸
    度（％）を有する、請求項１から２２のいずれかに記載の食道弁。
24. 前記弁体のポリマー材料は、０．０１から５ＭＰａ、または約０．１から約１．０ＭＰ
    ａ、または約０．２５から０．５ＭＰａの引張強度を有する、請求項１から２３のいずれ
    かに記載の食道弁。
25. 前記ポリマー材料は、約０．０１から０．６ＭＰａ、または約０．１から約０．５ＭＰ
    ａのヤング率を有する、請求項１から２４のいずれかに記載の食道弁。
26. 前記弁体のポリマー材料は、０．１から１．５ｇ／ｃｍ^３、または０．３から１．２ｇ
    ／ｃｍ^３、または０．８から０．９ｇ／ｃｍ^３、または０．５から０．６ｇ／ｃｍ^３の密
    度を有する、請求項１から２５のいずれかに記載の食道弁。
27. 前記弁体の前記支持領域の近端および弁葉状体の遠端との距離は、５０ｍｍ未満、また
    は４０ｍｍ未満、または３０ｍｍ未満、または２５ｍｍ未満、または２０ｍｍ未満、また
    は１５ｍｍ未満である、請求項１から３３のいずれかに記載の食道弁。
28. 前記弁の支持構造体を含む、請求項１から２７のいずれかに記載の食道弁。
29. 前記支持体に装着されている、請求項２８に記載の食道弁。
30. 前記弁支持領域が前記支持構造体に縫合されている、請求項２９に記載の食道弁。
31. 前記弁支持領域が前記支持構造体に接合されている、請求項２９または３０に記載の食
    道弁。
32. 前記支持構造体は管腔補綴体を含む、請求項２８から３１のいずれかに記載の食道弁。
33. 前記管腔補綴体は、前記弁の近位方向に伸びる、請求項３２に記載の食道弁。
34. 前記管腔補綴体は、前記弁の遠位方向に伸びる、請求項３２に記載の食道弁。
35. 前記管腔補綴体は、前記弁の近位および遠位方向に伸びる、請求項３２に記載の食道弁
    。
36. 前記管腔補綴体は、コーティングおよび／またはスリーブをその上に有する、請求項３
    ２から３５のいずれかに記載の食道弁。
37. 前記コーティングまたはスリーブは、前記管腔補綴体の外側に存在する、請求項３６に
    記載の食道弁。
38. 前記コーティングまたはスリーブは、前記管腔補綴体の内側に存在する、請求項３６ま
    たは３７に記載の食道弁。
39. 予め展開された食道管腔補綴体に装着されるように構成される、請求項１から３８のい
    ずれかに記載の弁。
40. 前記管腔補綴体は食道ステントを含む、請求項３９に記載の弁。
41. 前記弁を予め展開された食道管腔補綴体に装着する装着手段を含む、請求項４０に記載
    の弁。
42. 前記装着手段は前記弁に設けられている、請求項４１に記載の弁。
43. 前記装着手段は、予め展開されたステントとの係合のための係合手段を含む、請求項４
    ２に記載の弁。
44. 支持構造体を含む、請求項１から４３のいずれかに記載の弁。
45. 前記支持構造体は、外側または内側に向かって先細りする、請求項４４に記載の弁。
46. 前記支持構造体は、その長さに沿って全体的に均一な直径を有する、請求項４４に記載
    の弁。
47. 前記支持構造体は骨格を含む、請求項４４から４６のいずれかに記載の弁。
48. 前記支持構造体は、ステント様構造体を含む、請求項４４から４７のいずれかに記載の
    弁。
49. 前記装着手段は、前記支持構造体によって設けられている、請求項４４から４８のいず
    れかに記載の弁。
50. 前記装着手段は、前記支持構造体から伸びる突起を含む、請求項４９に記載の弁。
51. 前記突起は、予め展開されたホスト食道管腔補綴体と係合するように構成される、請求
    項５０に記載の弁。
52. 前記突起はループを含む、請求項５０または５１に記載の弁。
53. 前記突起の先端が丸められている、請求項５０から５２のいずれかに記載の弁。
54. 前記突起は、予め展開されたホスト食道管腔補綴体と解放可能に係合可能である、請求
    項５０から５３のいずれかに記載の弁。
55. 予め展開されたホスト食道管腔補綴体との係合から弁を解放する解放手段を含む、請求
    項４４から５４のいずれかに記載の弁。
56. 前記解放手段は、前記弁支持構造体の少なくとも一部の直径を小さくする手段を含む、
    請求項５５に記載の弁。
57. 前記解放手段は、前記弁支持構造体付近に伸びる引張糸集合体を含む、請求項５５また
    は５６に記載の弁。
58. 第１の引張糸集合体は、前記支持構造体の近端付近に伸びる、請求項５７に記載の弁。
59. 第２の引張糸集合体は、前記支持構造体の遠端付近に伸びる、請求項５７または５８に
    記載の弁。
60. 前記支持構造体に装着されている、請求項４４から５９のいずれかに記載の弁。
61. 前記支持体に縫合されている、請求項６０に記載の弁。
62. 前記支持体に接合されている、請求項６０に記載の弁。
63. 前記支持体に接着接合されている、請求項６２に記載の弁。
64. 前記装着手段は外科用接着剤を含む、請求項３９から４１のいずれかに記載の弁。

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