JP2014148625A - Polyacetal resin composition and sulfur fuel contact body including molded article of polyacetal resin composition - Google Patents
Polyacetal resin composition and sulfur fuel contact body including molded article of polyacetal resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014148625A JP2014148625A JP2013018561A JP2013018561A JP2014148625A JP 2014148625 A JP2014148625 A JP 2014148625A JP 2013018561 A JP2013018561 A JP 2013018561A JP 2013018561 A JP2013018561 A JP 2013018561A JP 2014148625 A JP2014148625 A JP 2014148625A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyacetal resin
- resin composition
- weight
- polyacetal
- molded article
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/04—Copolyoxymethylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
Abstract
Description
本発明はポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体に関する。 The present invention relates to a polyacetal resin composition and a sulfur fuel contact body provided with a molded article of the polyacetal resin composition.
ポリアセタール樹脂は耐薬品性に優れることから、ポリアセタール樹脂を原料とする成形品は自動車部品として広く使用されている。例えば、燃料油と直接接触する燃料ポンプモジュール等に代表される燃料搬送ユニット等の大型部品として用いられる。 Since polyacetal resin is excellent in chemical resistance, a molded product made from polyacetal resin is widely used as an automobile part. For example, it is used as a large component such as a fuel transfer unit represented by a fuel pump module or the like that directly contacts fuel oil.
近年、各国の環境規制に対応するため、燃料の低硫黄化が進められている。しかしながら、脱硫設備には多大な費用がかかることから、一部の国では未だ高硫黄燃料が流通している。これらの高硫黄燃料は、低硫黄燃料に比べてポリアセタール樹脂を劣化させやすい傾向がある。 In recent years, in order to meet the environmental regulations of each country, fuel sulfur has been reduced. However, since desulfurization facilities are very expensive, high sulfur fuel is still in circulation in some countries. These high sulfur fuels tend to deteriorate the polyacetal resin as compared with low sulfur fuels.
ところで、ポリアセタール樹脂から製造される射出成形品は、射出成形時の冷却により、成形品内部で残留応力を有している。この射出成形品に高硫黄燃料等が接触すると、残留応力の大きな箇所でクラックが発生し、燃料漏れ等のトラブルの原因となり得る。したがって、高硫黄燃料が流通している国々に対しては、高硫黄燃料に対して高い耐性を有する樹脂材料を原料にする必要がある。 By the way, the injection molded product manufactured from the polyacetal resin has a residual stress inside the molded product due to cooling during the injection molding. When high-sulfur fuel or the like comes into contact with this injection molded product, cracks are generated at a portion having a large residual stress, which may cause trouble such as fuel leakage. Therefore, for countries where high sulfur fuel is distributed, it is necessary to use a resin material having high resistance to high sulfur fuel as a raw material.
高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物として、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜３．０重量部と、（Ｃ）含窒素化合物０．００１〜３．０重量部と、（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩０．１〜３．０重量部と、（Ｅ）滑剤０．１〜３．０重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。 As a polyacetal resin composition having high acid resistance, (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 3.0 parts by weight of a hindered phenol-based antioxidant, and (C) a nitrogen-containing compound 0. A polyacetal resin composition containing 001 to 3.0 parts by weight, (D) 0.1 to 3.0 parts by weight of a fatty acid calcium salt, and (E) 0.1 to 3.0 parts by weight of a lubricant is proposed. (See Patent Document 1).
しかしながら、より高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することが好ましい。 However, it is preferable to provide a polyacetal resin composition having higher acid resistance.
本発明は、成形品にした際、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持することの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention provides a polyacetal resin composition capable of suppressing the occurrence of cracks and maintaining a good molded article surface appearance even when a high sulfur fuel is brought into contact with a low sulfur fuel when formed into a molded article. The purpose is to provide.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂組成物の組成を特定の組成にすることで、成形品にした際、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑えられることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明は以下のものを提供する。 As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors have determined that the composition of the polyacetal resin composition is a specific composition, and even if a high-sulfur fuel is brought into contact with the molded product, The inventors have found that the occurrence of this can be suppressed, and have completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.
（１）本発明は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１〜２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物である。 (1) The present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 1.0 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant, and (C) an alkaline earth metal oxide 0.1 Polyacetal resin containing -2.0 parts by weight, (D) 0.01-0.3 parts by weight of a formaldehyde-reactive nitrogen compound, and (E) 0.01-0.5 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant It is a composition.
（２）また、本発明は、前記（Ａ）ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマー樹脂である、（１）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。 (2) Moreover, this invention is a polyacetal resin composition as described in (1) whose said (A) polyacetal resin is a polyacetal copolymer resin.
（３）また、本発明は、前記ポリアセタールコポリマー樹脂が、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも１つの炭素−炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、（２）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。 (3) Further, in the present invention, the polyacetal copolymer resin is a copolymer in which a cyclic oligomer of formaldehyde is a main monomer and a compound selected from a cyclic ether having at least one carbon-carbon bond and / or a cyclic formal is a comonomer. The polyacetal resin composition according to (2), which is a polymer.
（４）また、本発明は、前記（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物が酸化マグネシウムである、（１）から（３）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。 (4) Moreover, this invention is a polyacetal resin composition in any one of (1) to (3) whose said (C) alkaline-earth metal oxide is magnesium oxide.
（５）また、本発明は、（Ｆ）カルシウム有機酸塩０．１〜１．０重量部をさらに含有する、（１）から（４）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。 (5) Moreover, this invention is a polyacetal resin composition in any one of (1) to (4) which further contains 0.1-1.0 weight part of (F) calcium organic acid salt.
（６）また、本発明は、（１）から（５）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体である。 (6) Moreover, this invention is a sulfur fuel contact body provided with the molded article of the polyacetal resin composition in any one of (1) to (5).
本発明によると、成形品にした際、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持することができる。 According to the present invention, when formed into a molded product, not only low sulfur fuel but also high sulfur fuel can be brought into contact with each other, and generation of cracks can be suppressed and good molded product surface appearance can be maintained.
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. can do.
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１〜２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有する。以下、（Ａ）ポリアセタール樹脂を（Ａ）成分ともいい、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を（Ｂ）成分ともいい、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物を（Ｃ）成分ともいい、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物を（Ｄ）成分ともいい、（Ｅ）リン系酸化防止剤を（Ｅ）成分ともいう。
<Polyacetal resin composition>
The polyacetal resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 1.0 part by weight of a hindered phenol-based antioxidant, and (C) an alkaline earth metal oxide 0 0.1 to 2.0 parts by weight, (D) 0.01 to 0.3 parts by weight of a formaldehyde-reactive nitrogen compound, and (E) 0.01 to 0.5 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant . Hereinafter, (A) polyacetal resin is also referred to as (A) component, (B) hindered phenolic antioxidant is also referred to as (B) component, (C) alkaline earth metal oxide is also referred to as (C) component, (D) Formaldehyde-reactive nitrogen compound is also referred to as (D) component, and (E) phosphorus antioxidant is also referred to as (E) component.
［（Ａ）ポリアセタール樹脂］
本発明で用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物をいい、実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位のみからなるポリアセタールポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコポリマー等が挙げられる。これらは何れも使用可能であるが、本発明の目的である耐酸性の観点から、ポリアセタールコポリマーを基体樹脂とするのが好ましい。
[(A) Polyacetal resin]
The (A) polyacetal resin used in the present invention refers to a polymer compound having an oxymethylene group (—CH 2 O—) as a main structural unit, and is a polyacetal polymer consisting essentially only of repeating units of an oxymethylene group, Examples include polyacetal copolymers containing a small amount of other structural units in addition to the oxymethylene group. Any of these can be used, but from the viewpoint of acid resistance, which is the object of the present invention, it is preferable to use a polyacetal copolymer as a base resin.
（Ａ）成分がポリアセタールコポリマーである場合、ポリアセタールコポリマーとしては、コモノマー成分を０．５〜３０重量％共重合させてなるポリアセタールコポリマーが好ましく、特に好ましくはコモノマー成分を０．５〜１０重量％共重合させてなるものである。コモノマー成分を共重合させてなるポリアセタールコポリマーは、耐酸性に優れると共に、優れた熱安定性、機械的強度等を保持できる。また、ポリアセタールコポリマーは、分子が線状構造を有するものだけでなく、分岐構造、架橋構造を有するものであっても良い。 When the component (A) is a polyacetal copolymer, the polyacetal copolymer is preferably a polyacetal copolymer obtained by copolymerizing 0.5 to 30% by weight of a comonomer component, and particularly preferably 0.5 to 10% by weight of a comonomer component. Polymerized. A polyacetal copolymer obtained by copolymerizing a comonomer component is excellent in acid resistance and can retain excellent thermal stability, mechanical strength, and the like. Moreover, the polyacetal copolymer may have not only a molecule having a linear structure but also a branched structure or a crosslinked structure.
このようなポリアセタールコポリマーを製造するにあたり、主モノマーとしては、トリオキサンに代表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーが用いられる。また、コモノマー成分としては、少なくとも１つの炭素−炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選ばれた化合物が用いられる。このようなコモノマーとしては、例えばエチレンオキシド、１，３−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール、１，３−ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられる。 In producing such a polyacetal copolymer, a cyclic oligomer of formaldehyde represented by trioxane is used as a main monomer. As the comonomer component, a compound selected from cyclic ethers having at least one carbon-carbon bond and / or cyclic formal is used. Examples of such comonomer include ethylene oxide, 1,3-dioxolane, diethylene glycol formal, 1,4-butanediol formal, 1,3-dioxane, propylene oxide, and the like.
上記のような（Ａ）ポリアセタール樹脂、特にポリアセタール共重合体において、その重合度等については特に制約はなく、その使用目的や成形手段に応じた重合度等の調整が可能であるが、耐酸性と成形性の両立の観点から、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されるメルトインデックス（ＭＩ）が１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、特に好ましくは５〜３０ｇ／１０分である。 The polyacetal resin (A) as described above, particularly the polyacetal copolymer, is not particularly limited as to the degree of polymerization, and the degree of polymerization can be adjusted according to the purpose of use and molding means. The melt index (MI) measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably from 1 to 100 g / 10 minutes, particularly preferably from 5 to 30 g / 10 minutes. .
［（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤］ [(B) hindered phenolic antioxidant]
本発明において使用される（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、トリエチレングリコール−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、ジ−ステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が例示される。 Examples of the (B) hindered phenol antioxidant used in the present invention include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), hexamethylene glycol-bis (3,5-di-t). -Butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, triethylene glycol-bis-3- (3-t-butyl- 4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, n-octadecyl-3 -(4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenol) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butyl) Phenol), 4,4′-butylidene-bis- (6-tert-butyl-3-methyl-phenol), di-stearyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 2-t- Butyl-6- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 3,9-bis {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5 -Methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and the like.
本発明においては、これらの酸化防止剤から選ばれた少なくとも一種又は二種以上を使用することができる。 In the present invention, at least one or two or more selected from these antioxidants can be used.
本発明における（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．１〜１．０重量部である。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が少ないと、本来の目的である酸化防止特性が不十分になるだけでなく、本発明の目的である耐燃料性も劣るものとなる。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、樹脂組成物の機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。 Content of (B) hindered phenolic antioxidant in this invention is 0.1-1.0 weight part with respect to 100 weight part of (A) polyacetal resin. When the blending amount of the antioxidant (B) is small, not only the antioxidant property which is the original purpose becomes insufficient, but also the fuel resistance which is the object of the present invention is inferior. When the blending amount of (B) antioxidant is excessive, undesirable effects such as mechanical properties and moldability of the resin composition occur.
［（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物］
本発明において使用される（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム等が挙げられる。これらの金属酸化物の中では酸化マグネシウムが最も耐燃料性の改善と機械物性や成形性等の性能のバランスが優れており好ましい。
[(C) Alkaline earth metal oxide]
Examples of the (C) alkaline earth metal oxide used in the present invention include magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide and the like. Among these metal oxides, magnesium oxide is preferred because it has the best balance between improvement in fuel resistance and performance such as mechanical properties and moldability.
本発明における（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．１〜２．０重量部である。（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の配合量が過剰の場合は、ポリアセタール樹脂中の不安定末端の分解を促進し、機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。 Content of (C) alkaline-earth metal oxide in this invention is 0.1-2.0 weight part with respect to 100 weight part of (A) polyacetal resin. (C) When there is little compounding quantity of an alkaline-earth metal oxide, the fuel resistance which is the objective of this invention will be inferior. (C) When the amount of the alkaline earth metal oxide is excessive, the decomposition of unstable terminals in the polyacetal resin is promoted, and undesirable effects such as mechanical properties and moldability occur.
［（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物］
本発明において使用される（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物としては、メラミン及びその誘導体（グアナミン及びその誘導体も含む）、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ヒドラジド化合物、ポリアミド及びポリアクリルアミド等が挙げられる。
[(D) Formaldehyde-reactive nitrogen compound]
Examples of the (D) formaldehyde-reactive nitrogen compound used in the present invention include melamine and derivatives thereof (including guanamine and derivatives thereof), melamine formaldehyde resin, hydrazide compounds, polyamide, and polyacrylamide.
まず、メラミン及びその誘導体としては、メラミン（２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メレム、メラム、メロン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’’，Ｎ’’−トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメライド）、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメリン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾグアナミン等が使用される。 First, melamine and its derivatives include melamine (2,4,6-triamino-sym-triazine), melem, melam, melon, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N, N Diallyl melamine, N, N ″, N ″ -trimethylolmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine), 2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine, 2 , 4-Diamino-6-butyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6- Cyclohexyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-chloro-sym-triazine, 2,4-diamino- -Mercapto-sym-triazine, 2,4-dioxy-6-mercapto-sym-triazine, 2,4-dioxy-6-amino-sym-triazine (Amelide), 2-oxy-4,6-diamino-sym- Triazine (Ameline), N, N, N ′, N′-tetracyanoethylbenzoguanamine and the like are used.
メラミンホルムアルデヒド樹脂としては、メラミンとホルムアルデヒドとから１：０．８〜１：１０．０のモル比で製造され、水に不溶性のメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物が使用される。 As the melamine formaldehyde resin, a melamine-formaldehyde polycondensate produced from melamine and formaldehyde at a molar ratio of 1: 0.8 to 1: 10.0 and insoluble in water is used.
ヒドラジド化合物としては、アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド等が挙げられる。 Examples of the hydrazide compound include adipic acid hydrazide and sebacic acid hydrazide.
本発明における（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．３重量部である。（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の配合量が過剰の場合は、ホルムアルデヒドと未反応の窒素化合物が成形品から表面に染み出す等好ましくない影響が生じる。 In the present invention, the content of the (D) formaldehyde-reactive nitrogen compound is 0.01 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. (D) When there are few compounding quantities of a formaldehyde reactive nitrogen compound, the fuel resistance which is the objective of this invention will be inferior. (D) When the compounding amount of the formaldehyde-reactive nitrogen compound is excessive, undesirable effects such as formaldehyde and unreacted nitrogen compound ooze out from the molded product to the surface.
［（Ｅ）リン系酸化防止剤］
本発明において使用される（Ｅ）リン系酸化防止剤としては、トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。
[(E) Phosphorous antioxidant]
Examples of the (E) phosphorus antioxidant used in the present invention include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl). Examples include pentaerythritol diphosphite.
本発明における（Ｅ）リン系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部である。（Ｅ）リン系酸化防止剤の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｅ）リン系酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、ホルムアルデヒド樹脂の分解を促進し、発生ガスが増加する等好ましくない影響が生じる。 Content of (E) phosphorus antioxidant in this invention is 0.01-0.5 weight part with respect to 100 weight part of (A) polyacetal resin. (E) When there are few compounding quantities of phosphorus antioxidant, the fuel resistance which is the objective of this invention will be inferior. (E) When the amount of the phosphorus antioxidant is excessive, undesirable effects such as acceleration of decomposition of the formaldehyde resin and increase of the generated gas occur.
［（Ｆ）カルシウム有機酸塩］
本発明において必須の成分ではないが、耐酸性を飛躍的に向上させるために（Ｆ）カルシウム有機酸塩をさらに含有することがより好ましい。（Ｆ）カルシウム有機酸塩を構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基等の置換基で置換されたものも使用できる。このような脂肪酸としては、炭素数１０以上の１価又は２価の脂肪酸、例えば、炭素数１０以上の１価の飽和脂肪酸［カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、べヘン酸、モンタン酸等のＣ１０−３４飽和脂肪酸等］、炭素数１０以上の１価の不飽和脂肪酸［オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸等のＣ１０−３４不飽和脂肪酸等］、炭素数１０以上の２価の脂肪酸（二塩基性脂肪酸）［セバシン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、タプシア酸等の２価のＣ１０−３０飽和脂肪酸、デセン二酸、ドデセン二酸等の２価のＣ１０−３０不飽和脂肪酸等］を例示できる。前記脂肪酸には、１つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸（例えぱ、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ飽和Ｃ１０−２６脂肪酸等）も含まれる。
[(F) calcium organic acid salt]
Although not an essential component in the present invention, it is more preferable to further contain (F) a calcium organic acid salt in order to dramatically improve acid resistance. (F) The fatty acid constituting the calcium organic acid salt may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Also, those in which some hydrogen atoms are substituted with a substituent such as a hydroxyl group can be used. Examples of such fatty acids include monovalent or divalent fatty acids having 10 or more carbon atoms, such as monovalent saturated fatty acids having 10 or more carbon atoms [capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, stearic acid. , C 10-34 saturated fatty acids such as arachidic acid, behenic acid, montanic acid, etc.], monovalent unsaturated fatty acids having 10 or more carbon atoms [C such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, erucic acid, etc. 10-34 unsaturated fatty acids and the like], divalent fatty acids having 10 or more carbon atoms (dibasic fatty acids) [divalent C 10-30 saturated fatty acids such as sebacic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, and tapsia acid, And divalent C 10-30 unsaturated fatty acid such as acid and dodecenedioic acid]. The fatty acids also include fatty acids having one or more hydroxyl groups in the molecule (eg, hydroxy-saturated C 10-26 fatty acids such as 12-hydroxystearic acid).
本発明では、耐酸性、耐燃料性及び機械的特性の観点から、（Ｆ）カルシウム有機酸塩の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．１〜１．０重量部であることが好ましい。（Ｆ）成分の含有量の下限は耐燃料性に影響し、（Ｆ）成分の含有量の上限は機械的特性等に影響する。 In the present invention, from the viewpoint of acid resistance, fuel resistance and mechanical properties, the content of (F) calcium organic acid salt is 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of (A) polyacetal resin. It is preferable that The lower limit of the content of the component (F) affects the fuel resistance, and the upper limit of the content of the component (F) affects the mechanical characteristics and the like.
＜硫黄燃料接触体＞
本発明の硫黄燃料接触体は、上記ポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える。この成形品は、上記ポリアセタール樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
<Sulfur fuel contact body>
The sulfur fuel contact body of the present invention includes a molded article of the polyacetal resin composition. This molded article is obtained by molding the polyacetal resin composition by a conventional molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, foam molding, or rotational molding. be able to.
本発明の硫黄燃料接触体は、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させてもよい。高硫黄燃料を接触させたとしても、クラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持できるため、燃料の漏出を抑えることができる。なお、本明細書において、「低硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が５０ｐｐｍ以下の燃料をいい、例えば、日本のＪＩＳ２号軽油、欧州のＥＮ５９０軽油等が挙げられる。一方、「高硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が５０ｐｐｍを超える燃料をいい、中国、インド等で流通している高硫黄ディーゼル燃料等が挙げられる。 The sulfur fuel contact body of the present invention is not limited to a low sulfur fuel, and a high sulfur fuel may be contacted. Even if the high sulfur fuel is brought into contact, the occurrence of cracks can be suppressed and the good molded article surface appearance can be maintained, so that fuel leakage can be suppressed. In the present specification, “low sulfur fuel” means a fuel having a sulfur concentration of 50 ppm or less, and examples thereof include Japanese JIS No. 2 diesel oil and European EN590 diesel oil. On the other hand, “high sulfur fuel” refers to fuel having a sulfur concentration exceeding 50 ppm, and examples thereof include high sulfur diesel fuel distributed in China, India, and the like.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
表１における各種成分は次のとおりである。
（Ａ）ポリアセタール樹脂
トリオキサン９６．７重量％と１，３−ジオキソラン３．３重量％とを共重合させてなるポリアセタール共重合体（メルトインデックス（１９０℃，荷重２１６０ｇで測定）：９ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名：Ｉｒｇａｎｏｘ２４５，ＢＡＳＦ社製）
（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物
酸化マグネシウム（製品名：ＭＦ−１５０，キョーワマグ社製）
（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物
メラミン（三井化学社製）
（Ｅ）リン系酸化防止剤
トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）フォスファイト（製品名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８，ＢＡＳＦ社製）
（Ｆ）カルシウム有機酸塩
ステアリン酸カルシウム（製品名：ＳＡＫ−ＣＳ−Ｇ，品川化工社製）
また、比較成分として（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の代わりにステアリン酸マグネシウム（製品名：マグネシウムステアレ−トＧ，日油社製）を用いた。
The various components in Table 1 are as follows.
(A) Polyacetal resin Polyacetal copolymer obtained by copolymerizing 96.7% by weight of trioxane and 3.3% by weight of 1,3-dioxolane (melt index (measured at 190 ° C., load 2160 g): 9 g / 10 min)
(B) Hindered phenol antioxidant triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (product name: Irganox 245, manufactured by BASF)
(C) Alkaline earth metal oxide Magnesium oxide (Product name: MF-150, manufactured by Kyowa Mag)
(D) Formaldehyde-reactive nitrogen compound Melamine (Mitsui Chemicals)
(E) Phosphorus antioxidant Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (Product name: Irgafos 168, manufactured by BASF)
(F) Calcium organic acid salt calcium stearate (Product name: SAK-CS-G, manufactured by Shinagawa Chemical Industries)
Further, magnesium stearate (product name: magnesium stearate G, manufactured by NOF Corporation) was used as a comparative component instead of (C) alkaline earth metal oxide.
＜実施例及び比較例＞
（Ａ）ポリアセタール樹脂に、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物、（Ｅ）リン系酸化防止剤、（Ｆ）カルシウム有機酸塩、及びステアリン酸マグネシウムを表１に示す割合で添加混合し、二軸の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。
<Examples and Comparative Examples>
(A) Polyacetal resin, (B) hindered phenolic antioxidant, (C) alkaline earth metal oxide, (D) formaldehyde reactive nitrogen compound, (E) phosphorus antioxidant, (F) calcium An organic acid salt and magnesium stearate were added and mixed in the ratio shown in Table 1, and melt-kneaded with a twin-screw extruder to prepare a pellet-shaped composition.
次いで、このペレットを用いて射出成形により厚さ１ｍｍのＡＳＴＭ ４号ダンベル試験片を作製した。 Next, an ASTM No. 4 dumbbell test piece having a thickness of 1 mm was produced by injection molding using this pellet.
＜評価＞
ポリアセタール樹脂組成物の耐燃料性を評価するため、上記ダンベル試験片を高硫黄燃料に浸漬し、その後の表面状態、引張強さ及び引張伸びを評価した。
<Evaluation>
In order to evaluate the fuel resistance of the polyacetal resin composition, the dumbbell test piece was immersed in a high sulfur fuel, and the subsequent surface condition, tensile strength and tensile elongation were evaluated.
［表面状態］
上記ダンベル試験片を１１０℃の軽油（硫黄含有量：３００ｐｐｍ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ）中に浸漬し、５００時間経過後に試験片を取り出し、試験片の表面の外観を目視観察した。評価基準は次のとおりとした。
クラックが認められなかった場合：“０”
周辺にわずかにクラックが認められた場合：“１”
周辺にくまなくクラックが認められた場合：“２”
試験片内部にまでクラックが認められた場合：“３”
試験片の全面にクラックが認められるが、試験片の光沢が残っていた場合：“４”
試験片の全面にクラックが認められるが、試験片の光沢が残っていない場合：“５”
結果を表２に示す。なお、図１は、評価基準を図示したものである。
[Surface condition]
The dumbbell test piece was immersed in light oil of 110 ° C. (sulfur content: 300 ppm, acid value: 0.04 mg KOH / g), the test piece was taken out after 500 hours, and the appearance of the surface of the test piece was visually observed. The evaluation criteria were as follows.
If no crack was found: “0”
If there are slight cracks in the vicinity: “1”
When cracks are observed all around: “2”
When cracks are found inside the test piece: “3”
When cracks are observed on the entire surface of the test piece, but the gloss of the test piece remains: "4"
When cracks are observed on the entire surface of the test piece, but no gloss remains on the test piece: “5”
The results are shown in Table 2. FIG. 1 illustrates the evaluation criteria.
［引張強さ及び引張伸び］
表面状態を観察した後の試験片について、２３℃、５０％ＲＨの条件下で４８時間放置し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じた引張試験を行い、引張強さ、引張伸びを測定した。引張試験機としてテンシロンＲＴＭ−１００（オリエンテック社製）を用い、引張速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。結果を表２に示す。
[Tensile strength and tensile elongation]
About the test piece after observing the surface state, it was left to stand at 23 ° C. and 50% RH for 48 hours, and a tensile test according to ASTM D638 was performed to measure the tensile strength and the tensile elongation. Tensilon RTM-100 (manufactured by Orientec Co., Ltd.) was used as the tensile tester, and the tensile speed was 50 mm / min. The results are shown in Table 2.
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１〜２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物を原料とする樹脂成形品は、高硫黄燃料に対する耐性に優れ、クラックの発生を抑えられることが確認された（実施例１〜５）。また、クラックが少ないため、高硫黄燃料に浸漬した後であっても、引張強さ及び引張強さに優れることが確認された（同）。 (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 1.0 parts by weight of a hindered phenol antioxidant, and (C) 0.1 to 2.0 parts by weight of an alkaline earth metal oxide (D) Resin made from a polyacetal resin composition containing 0.01 to 0.3 parts by weight of a formaldehyde-reactive nitrogen compound and (E) 0.01 to 0.5 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant It was confirmed that the molded article has excellent resistance to high sulfur fuel and can suppress the occurrence of cracks (Examples 1 to 5). Moreover, since there were few cracks, it was confirmed that it is excellent in tensile strength and tensile strength even after being immersed in high sulfur fuel (same).
特に、（Ｆ）カルシウム有機酸塩をさらに含有する場合、高硫黄燃料浸漬後の引張強さ及び引張強さが有意に優れることが確認された（実施例５）。このことから、（Ｆ）カルシウム有機酸塩をさらに含有する場合、クラックの発生を好適に抑えられると考えられる。 In particular, when (F) calcium organic acid salt was further contained, it was confirmed that the tensile strength and tensile strength after immersion in high sulfur fuel were significantly superior (Example 5). From this, when (F) calcium organic acid salt is further contained, it is thought that generation | occurrence | production of a crack is suppressed suitably.
一方、上記（Ｂ）成分から（Ｅ）成分のいずれか一種でも含まない場合、高硫黄燃料の浸漬により試験片表層から劣化が始まり、表面に多数のクラックが発生することが確認された（比較例１〜５）。クラックが多い場合、引張伸び及び引張強さについても良好な結果が得られなかった。 On the other hand, when any one of the components (B) to (E) was not included, it was confirmed that deterioration started from the surface of the test piece due to immersion of the high sulfur fuel, and a large number of cracks were generated on the surface (comparison) Examples 1-5). When there were many cracks, good results were not obtained for tensile elongation and tensile strength.
Claims (6)
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部と、
（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１〜２．０重量部と、
（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１〜０．３重量部と、
（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物。 (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin,
(B) 0.1 to 1.0 part by weight of a hindered phenol antioxidant,
(C) Alkaline earth metal oxide 0.1 to 2.0 parts by weight;
(D) 0.01 to 0.3 parts by weight of a formaldehyde-reactive nitrogen compound;
(E) A polyacetal resin composition containing 0.01 to 0.5 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013018561A JP2014148625A (en) | 2013-02-01 | 2013-02-01 | Polyacetal resin composition and sulfur fuel contact body including molded article of polyacetal resin composition |
| PCT/JP2014/050834 WO2014119392A1 (en) | 2013-02-01 | 2014-01-17 | Polyacetal resin composition, and sulfur fuel contact provided with molded article of polyacetal resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013018561A JP2014148625A (en) | 2013-02-01 | 2013-02-01 | Polyacetal resin composition and sulfur fuel contact body including molded article of polyacetal resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014148625A true JP2014148625A (en) | 2014-08-21 |
Family
ID=51262106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013018561A Pending JP2014148625A (en) | 2013-02-01 | 2013-02-01 | Polyacetal resin composition and sulfur fuel contact body including molded article of polyacetal resin composition |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014148625A (en) |
| WO (1) | WO2014119392A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11485856B2 (en) | 2017-05-05 | 2022-11-01 | Ticona Llc | Polyoxymethylene polymer composition that is chemical resistant |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6691171B2 (en) * | 2018-06-19 | 2020-04-28 | ポリプラスチックス株式会社 | Polyacetal resin composition |
| CN110903512B (en) * | 2019-11-21 | 2021-12-17 | 浙江大学宁波理工学院 | Efficient halogen-free phosphorus gas-phase flame retardant and high polymer material containing same |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05222268A (en) * | 1992-02-12 | 1993-08-31 | Polyplastics Co | Polyoxymethylene composition and its molding |
| WO1998021280A1 (en) * | 1996-11-13 | 1998-05-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin composition |
| WO2001005888A1 (en) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition and process for the production thereof |
| WO2005044917A1 (en) * | 2003-11-07 | 2005-05-19 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition and molded article thereof |
| JP2007534787A (en) * | 2003-12-15 | 2007-11-29 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | High temperature diesel resistant polyacetal molded product |
| JP2009132768A (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Polyplastics Co | Polyacetal resin molded article excellent in acid resistance |
| JP2010031200A (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-12 | Polyplastics Co | Polyacetal resin molded product |
| JP2012517516A (en) * | 2009-02-11 | 2012-08-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Polyoxymethylene for diesel applications |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004026858A (en) * | 2002-06-21 | 2004-01-29 | Toray Ind Inc | Polyoxymethylene resin composition |
| KR20040061720A (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-07 | 주식회사 코오롱 | Polyoxymethylene Composition |
| JP5680522B2 (en) * | 2011-11-28 | 2015-03-04 | ポリプラスチックス株式会社 | Fuel-resistant resin molding |
| JP5939843B2 (en) * | 2012-03-07 | 2016-06-22 | ポリプラスチックス株式会社 | How to use polyacetal resin molded products |
-
2013
- 2013-02-01 JP JP2013018561A patent/JP2014148625A/en active Pending
-
2014
- 2014-01-17 WO PCT/JP2014/050834 patent/WO2014119392A1/en active Application Filing
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05222268A (en) * | 1992-02-12 | 1993-08-31 | Polyplastics Co | Polyoxymethylene composition and its molding |
| WO1998021280A1 (en) * | 1996-11-13 | 1998-05-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin composition |
| WO2001005888A1 (en) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition and process for the production thereof |
| WO2005044917A1 (en) * | 2003-11-07 | 2005-05-19 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition and molded article thereof |
| JP2007534787A (en) * | 2003-12-15 | 2007-11-29 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | High temperature diesel resistant polyacetal molded product |
| JP2009132768A (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Polyplastics Co | Polyacetal resin molded article excellent in acid resistance |
| JP2010031200A (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-12 | Polyplastics Co | Polyacetal resin molded product |
| JP2012517516A (en) * | 2009-02-11 | 2012-08-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Polyoxymethylene for diesel applications |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JPN6014011837; 便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 , 20031202, ９１頁, 株式会社ポリマーダイジェスト * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11485856B2 (en) | 2017-05-05 | 2022-11-01 | Ticona Llc | Polyoxymethylene polymer composition that is chemical resistant |
| US11939467B2 (en) | 2017-05-05 | 2024-03-26 | Ticona Llc | Polyoxymethylene polymer composition that is chemical resistant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2014119392A1 (en) | 2014-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5814419B1 (en) | Polyacetal resin composition and sulfur fuel contact body provided with molded article of polyacetal resin composition | |
| EP2787038B1 (en) | Fuel resistant resin molded body | |
| JP2009132768A (en) | Polyacetal resin molded article excellent in acid resistance | |
| KR20170110092A (en) | Polyoxymethylene composition | |
| JP5214362B2 (en) | Polyacetal resin molded product | |
| JP2016069452A (en) | Polyacetal resin composition and slide member | |
| JP2016069451A (en) | Polyacetal resin composition and slide member | |
| WO2014119392A1 (en) | Polyacetal resin composition, and sulfur fuel contact provided with molded article of polyacetal resin composition | |
| WO2014119393A1 (en) | Polyacetal resin composition, and sulfur fuel contact provided with molded article of polyacetal resin composition | |
| JP5781201B1 (en) | POLYACETAL RESIN COMPOSITION AND FUEL CONTACT WITH FORMED ARTICLE OF THE POLYACETAL RESIN COMPOSITION | |
| JP5778518B2 (en) | Polyacetal resin composition and sliding part | |
| JP5596311B2 (en) | POLYACETAL RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE | |
| JP5612431B2 (en) | Polyacetal resin composition and method for producing the same | |
| JP2019065221A (en) | Polyacetal resin composition and molded body thereof | |
| JP2013057044A (en) | Polyacetal resin composition and molding obtained by using the same | |
| JP5031188B2 (en) | Polyoxymethylene composition | |
| JPWO2017170508A1 (en) | Polyacetal resin composition and molded article thereof | |
| CN116157455A (en) | Polyacetal resin composition and sulfur fuel contact body comprising molded article of the polyacetal resin composition | |
| JP2016141734A (en) | Polyacetal resin composition and molded body | |
| KR20160083645A (en) | Polyoxymethylene Resin Composition and Molding Product Including the Same | |
| JPWO2017200069A1 (en) | Polyacetal resin composition and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160531 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160725 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160920 |