JP2014136390A

JP2014136390A - Heat-sensitive transfer medium

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Publication number: JP2014136390A
Application number: JP2013006661A
Authority: JP
Inventors: Fumiaki Kamase; 文章釜瀬; Yasuhiro Aono; 康大青野
Original assignee: General Co Ltd; Gen Co Ltd
Current assignee: General Co Ltd; Gen Co Ltd
Priority date: 2013-01-17
Filing date: 2013-01-17
Publication date: 2014-07-28

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-sensitive transfer medium in which heat sensitivity is appropriately suppressed, when being printed to a film based body to be printed, problems such as a tailing and an abrasion are not generated, clarity of a print is excellent, and sticking and blocking are hardly generated.SOLUTION: A heat-sensitive transfer medium 1 is that a first coloration layer 6, and a second coloration layer 7 are laminated in the order on a base material 2 through a peeling layer 3, the first coloration layer is made to include: at least one tackifier selected from the group consisting of a terpenoid, a rosin, and a synthetic petroleum resin (C5); an ethylene-vinyl acetate resin; and a coloration agent, and the second coloration layer 7 is made to include: a tackifier including at least a styrenic resin; an ethylene-vinyl acetate resin; an epoxy resin; and a coloration agent.

Description

本発明は、感熱転写媒体に関するものである。 The present invention relates to a thermal transfer medium.

いわゆる感熱方式のプリンタのインクリボンとして、樹脂のフィルム等からなる基材の片面に、加熱によって溶融または軟化する剥離層を介して着色層を積層した感熱転写媒体が広く用いられてきた。
しかし近年、前記感熱転写媒体を用いると、
例えば合成紙等のフィルム系の被印字体などの、普通紙以外の種々の被印字体にも印字をすることができる、
印字の耐水性を向上することができる、
任意の厚みを有する印字をすることができる、
等の利点があるため、その用途は、従来の、通常の紙等への印字には留まらず、様々な用途に拡がりつつある。 As an ink ribbon of a so-called thermal printer, a thermal transfer medium in which a colored layer is laminated on one side of a substrate made of a resin film or the like via a release layer that is melted or softened by heating has been widely used.
However, in recent years, when using the thermal transfer medium,
For example, it is possible to print on various printed materials other than plain paper, such as film-based printed materials such as synthetic paper.
Can improve the water resistance of printing,
Can print with any thickness,
Therefore, its application is not limited to conventional printing on ordinary paper or the like, but is expanding to various applications.

感熱転写媒体を用いて印字をするためには、前記着色層を被印字体の表面に接触させた状態で、プリンタのサーマルヘッドを用いて、記録する文字等のパターンに合わせて、基材の背面側から感熱転写媒体を選択的に加熱する。そうすると、加熱された領域の剥離層、および着色層が選択的に溶融または軟化することで前記着色層が基材から離型されるとともに被印字体の表面に転写されて、前記被印字体の表面に、前記文字等のパターンが印字される。 In order to print using a thermal transfer medium, the colored layer is brought into contact with the surface of the substrate to be printed, and a thermal head of the printer is used to match the pattern of characters to be recorded. The thermal transfer medium is selectively heated from the back side. Then, the peeled layer in the heated area and the colored layer are selectively melted or softened so that the colored layer is released from the base material and transferred to the surface of the printed material. A pattern such as the character is printed on the surface.

かかる感熱転写媒体を用いて高速で印字をするためには、当該感熱転写媒体の熱感度を高めることが重要である。つまり印字速度が高くなるほど、感熱転写媒体がサーマルヘッドによって加熱される時間が短くなるため、前記熱感度が低い場合には、特に前記フィルム系の被印字体等の平滑な表面において、印字のうち、特に細線印字が掠れて切れてしまったり、網点印字のドットが掠れたり欠けを生じたりする、いわゆる掠れを生じやすくなる。 In order to perform printing at high speed using such a thermal transfer medium, it is important to increase the thermal sensitivity of the thermal transfer medium. That is, as the printing speed increases, the time required for the thermal transfer medium to be heated by the thermal head is shortened. Therefore, when the thermal sensitivity is low, particularly on a smooth surface such as the film-based printed material, In particular, the thin line printing is likely to be blurred and cut, or the dots for halftone dot printing are likely to be blurred or chipped.

そのため熱感度を高めて、できるだけ短時間の加熱で剥離層を速やかに溶融または軟化させて着色層を離型、転写させることが求められる。
そこで、着色層を第一着色層と第二着色層の２層構造にして熱感度を向上することが検討されている。
すなわち着色層が１層である場合、所定の印字濃度を確保するためには、基材上に形成した剥離層上に、前記着色層のもとになる塗剤を厚塗りしなければならない。 Therefore, it is required to enhance the thermal sensitivity and to release or transfer the colored layer by rapidly melting or softening the release layer by heating as short as possible.
Therefore, it has been studied to improve the thermal sensitivity by making the colored layer into a two-layer structure of a first colored layer and a second colored layer.
That is, when the colored layer is a single layer, in order to ensure a predetermined printing density, the coating material that forms the colored layer must be thickly coated on the release layer formed on the substrate.

ところが塗剤を厚塗りすると、前記塗剤中に含まれる多量の溶剤によって剥離層が侵されて、剥離層としての機能が損なわれるおそれがある。そのため、剥離層としての機能を維持するべく前記剥離層をも厚塗りする必要が生じる。
しかし、剥離層の厚みが大きいほど感熱転写媒体の熱感度は低下する。熱感度を向上するためには、剥離層の厚みをできるだけ小さくして、サーマルヘッドからの熱が、基材の裏面側から最表面の着色層までできるだけ効率よく伝えられるようにする必要がある。 However, when the coating agent is thickly applied, the release layer is eroded by a large amount of solvent contained in the coating agent, and the function as the release layer may be impaired. Therefore, it is necessary to coat the release layer thickly in order to maintain the function as the release layer.
However, the greater the thickness of the release layer, the lower the thermal sensitivity of the thermal transfer medium. In order to improve the thermal sensitivity, it is necessary to reduce the thickness of the release layer as much as possible so that heat from the thermal head can be transferred as efficiently as possible from the back side of the base material to the outermost colored layer.

これに対し、前記のように着色層を２層構造にすると、剥離層上に直接に塗布される第一着色層のもとになる塗剤の量を少なくできる。そのため、前記塗剤中に含まれる溶剤の量も少なくでき、結果的に、剥離層の厚みを小さくして感熱転写媒体の熱感度を向上できる。
例えば特許文献１には、基材上に、剥離層を介して、スチレン系樹脂等の、比較的溶融粘度の低い樹脂を含む第１熱転写層（第一着色層）、およびエチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）等の、前記第一着色層に含まれる樹脂よりも溶融粘度の高い樹脂を含む第２熱転写層（第二着色層）を、この順に積層した感熱転写媒体が記載されている。 On the other hand, when the colored layer has a two-layer structure as described above, it is possible to reduce the amount of the coating agent that is the basis of the first colored layer applied directly on the release layer. Therefore, the amount of the solvent contained in the coating agent can be reduced, and as a result, the thickness of the release layer can be reduced to improve the thermal sensitivity of the thermal transfer medium.
For example, Patent Document 1 discloses a first thermal transfer layer (first colored layer) containing a resin having a relatively low melt viscosity, such as a styrene resin, and an ethylene vinyl acetate resin (externally disposed on a base material via a release layer. A thermal transfer medium is described in which a second thermal transfer layer (second colored layer) containing a resin having a higher melt viscosity than the resin contained in the first colored layer, such as EVA), is laminated in this order.

しかし発明者の検討によると、前記特許文献１の感熱転写媒体は、普通紙の中でも表面の凹凸の大きいラフ紙に、ボイドのない印字をすることを狙ったものであり、逆に表面が平滑なフィルム系の被印字体に良好な印字をすることは考慮されていない。
しかも特許文献１の感熱転写媒体は熱感度が高すぎるため、例えば環境温度が高い高温時やベタ印字をした際に、特に前記フィルム系の被印字体等の表面において、印字の、サーマルヘッドに対する相対移動方向の後方に、尾を引くように着色層が転写されてしまういわゆる尾引きを生じて、印字の鮮明性が低下しやすいという問題がある。 However, according to the inventor's study, the thermal transfer medium of the above-mentioned patent document 1 aims at printing without voids on rough paper having a large surface irregularity among plain paper, and conversely the surface is smooth. However, it is not considered to perform good printing on a simple film-based substrate.
In addition, since the thermal transfer medium of Patent Document 1 has too high thermal sensitivity, for example, when the environmental temperature is high or when solid printing is performed, particularly on the surface of the film-based printing medium or the like, printing is performed on the thermal head. There is a problem in that the so-called tailing occurs in which the colored layer is transferred so as to pull the tail behind the relative movement direction, and the sharpness of the print tends to be lowered.

また、特に高温高湿環境下で前記フィルム系の被印字体に感熱転写媒体が貼り付いてスムースに剥離されない、いわゆる貼り付きを生じやすいという問題もある。
さらに、長尺の感熱転写媒体を通常通りロール状に捲回して、例えば高温高湿環境下で保管した際に、巻き重ねた第二着色層が基材の背面側に接着して感熱転写媒体をロールから正常に繰り出せなくなる、いわゆるブロッキングを生じやすいという問題もある。 In addition, there is also a problem that so-called sticking, in which the heat-sensitive transfer medium sticks to the film-type printed material under a high-temperature and high-humidity environment and does not peel smoothly, is likely to occur.
Further, when the long thermal transfer medium is wound into a roll as usual and stored in, for example, a high temperature and high humidity environment, the rolled second colored layer adheres to the back side of the substrate, and the thermal transfer medium There is also a problem that so-called blocking is likely to occur, in which the film cannot be properly fed from the roll.

特許文献２には、基材上に、熱溶融して低粘度液体となるように調製された第１の層と、熱により粘着性を示すが溶融して低粘度液体となることのないように調製された第２の層とを、この順に積層した感熱転写媒体が記載されている。
また特許文献２には、前記第２の層の上に、さらに必要に応じて、熱により粘着性を示すが溶融して低粘度液体となることのないように調製された接着層を設けること、前記第２の層、および／または接着層に、数平均分子量１０００〜５０００のスチレン樹脂を含有させることが記載されている。 Patent Document 2 discloses that a first layer prepared on a base material so as to be melted by heat to become a low-viscosity liquid, and exhibits adhesiveness by heat but does not melt to become a low-viscosity liquid. A thermal transfer medium in which the second layer prepared in the above is laminated in this order is described.
Further, in Patent Document 2, if necessary, an adhesive layer prepared so as to be tacky by heat but not melted into a low-viscosity liquid is provided on the second layer as necessary. In addition, it is described that a styrene resin having a number average molecular weight of 1000 to 5000 is contained in the second layer and / or the adhesive layer.

前記のうち第１の層は剥離層、第２の層は着色層に相当する。また特許文献２には、前記剥離層を着色してもよい旨の記載がある。
しかし、前記第２の層と接着層の両方を同時に着色することは、前記特許文献２には記載されていない。そのため特許文献２に記載の感熱転写媒体は、従来の、着色層が１層であるものに相当し、所定の印字濃度を確保するためには、基材上に形成した第１の層（剥離層）上に、前記第２の層のもとになる塗剤を厚塗りしなければならず、かかる厚塗りに伴う前述した種々の問題を生じる。 Of the above, the first layer corresponds to the release layer, and the second layer corresponds to the colored layer. Patent Document 2 also describes that the release layer may be colored.
However, Patent Document 2 does not describe that both the second layer and the adhesive layer are colored simultaneously. Therefore, the thermal transfer medium described in Patent Document 2 corresponds to the conventional one having a single colored layer, and in order to ensure a predetermined printing density, the first layer (peeling) formed on the substrate is used. On the layer), the coating material that is the basis of the second layer must be thickly coated, and the above-described various problems associated with the thick coating occur.

また発明者の検討によると、前記のように第２の層と接着層の両方にスチレン樹脂を含有させた場合には、感熱転写媒体の熱感度が低下する。そして前述したように、特にフィルム系の被印字体に転写した際に掠れを生じやすいという問題もある。
特許文献３には、基材上に、熱溶融性インキ層、および軟化点または融点が５０〜１８０℃であるスチレン系樹脂等を含む樹脂接着層をこの順に積層した感熱転写媒体が記載されている。 Further, according to the study of the inventor, when both the second layer and the adhesive layer contain styrene resin as described above, the thermal sensitivity of the thermal transfer medium is lowered. As described above, there is also a problem that wrinkles are likely to occur particularly when transferred to a film-type printing medium.
Patent Document 3 describes a heat-sensitive transfer medium in which a heat-meltable ink layer and a resin adhesive layer containing a styrene resin having a softening point or a melting point of 50 to 180 ° C. are laminated in this order on a substrate. Yes.

このうち熱溶融性インキ層は剥離層および着色層を兼ねた層に相当する。しかし特許文献３には、前記熱溶融性インキ層を剥離層と着色層に分けるとともに、樹脂接着層を着色して第二の着色層として機能させることについては一切記載されていない。
そして発明者の検討によると、前記特許文献３の感熱転写媒体は、特にフィルム系の被印字体に対する接着層の熱接着性が不十分であり、剥離しやすいという問題がある。 Of these, the hot-melt ink layer corresponds to a layer that also serves as a release layer and a colored layer. However, Patent Document 3 does not describe anything about dividing the hot-melt ink layer into a release layer and a colored layer and coloring the resin adhesive layer to function as a second colored layer.
According to the inventor's investigation, the thermal transfer medium of Patent Document 3 has a problem that the thermal adhesiveness of the adhesive layer particularly to a film-based printed material is insufficient and is easily peeled off.

特開平７−１３７４７０号公報JP-A-7-137470 特開昭６３−２９６９８４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-296984 特開昭６１−１１６５９２号公報JP 61-116592 A

本発明の目的は、適度な熱感度を有し、特にフィルム系の被印字体に印字した際に尾引きや掠れ等の問題を生じることがなく印字の鮮明性に優れる上、貼り付きやブロッキングも生じにくい感熱転写媒体を提供することにある。 The object of the present invention is to have an appropriate thermal sensitivity, and in particular, when printed on a film-type substrate, it has excellent print clarity without causing problems such as tailing and wrinkling, as well as sticking and blocking. Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer medium that is less likely to occur.

本発明は、基材上に、剥離層、第一着色層、および第二着色層をこの順に積層した感熱転写媒体であって、前記第一着色層は、テルペン系、ロジン系、合成石油樹脂（Ｃ５）系からなる群より選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤、ＥＶＡ、および着色剤を少なくとも含み、かつ前記第二着色層は、少なくともスチレン系樹脂を含む粘着付与剤、ＥＶＡ、エポキシ樹脂、および着色剤を少なくとも含むことを特徴とするものである。 The present invention is a heat-sensitive transfer medium in which a release layer, a first colored layer, and a second colored layer are laminated in this order on a substrate, wherein the first colored layer is a terpene-based, rosin-based, synthetic petroleum resin (C5) At least one tackifier selected from the group consisting of a system, EVA, and a colorant, and the second colored layer includes at least a styrene resin, tackifier, EVA, epoxy resin , And at least a colorant.

本発明によれば、着色層を前記第一着色層と第二着色層の２層構造としたことにより剥離層の厚みを小さくできることと、前記両着色層の両方に、ＥＶＡと粘着付与剤とを含有させるとともに、前記第一着色層の粘着付与剤として、テルペン系、ロジン系、合成石油樹脂（Ｃ５）系からなる群より選ばれた少なくとも１種を選択的に用いることとによって、感熱転写媒体の熱感度、および感熱時の粘着力を向上して、特にフィルム系の被印字体であっても掠れが生じるのを防止することができる。 According to the present invention, the thickness of the release layer can be reduced by making the colored layer a two-layer structure of the first colored layer and the second colored layer, and EVA and a tackifier are added to both the colored layers. And at least one selected from the group consisting of terpene series, rosin series, and synthetic petroleum resin (C5) series as a tackifier for the first colored layer. It is possible to improve the thermal sensitivity of the medium and the adhesive force at the time of thermal sensing, and it is possible to prevent the occurrence of wrinkling even in the case of a film-based printed material.

また第二着色層の粘着付与剤として、前記テルペン系、ロジン系、および合成石油樹脂（Ｃ５）系の粘着付与剤よりも熱感度の低いスチレン系樹脂を選択的に用いるとともに、熱感度は前記スチレン系樹脂と同程度で、なおかつ感熱時の粘着力がスチレン系樹脂よりも高いエポキシ樹脂を併用することによって、前記第二着色層の感熱時の粘着力が低下するのを防止しながら、その熱感度を、第一着色層より若干抑制する方向で微調整して、特に前記フィルム系の被印字体において尾引きが生じるのを防止することができる。 As the tackifier for the second colored layer, a styrene resin having lower thermal sensitivity than the terpene, rosin, and synthetic petroleum resin (C5) tackifiers is selectively used, and the thermal sensitivity is By using together with an epoxy resin that has the same degree of styrenic resin and higher heat-sensitive adhesive strength than styrene-based resin, the second colored layer can be prevented from lowering the heat-sensitive adhesive force, The thermal sensitivity can be finely adjusted in a direction slightly suppressed from that of the first colored layer to prevent tailing particularly in the film-based printed material.

さらにエポキシ樹脂は極性が強く湿度の影響を受けやすいが、スチレン系樹脂は前記エポキシ樹脂ほど湿度の影響を受けづらいことから、前記両者を併用することによって、高温高湿環境下で貼り付きが生じたり、前記高温高湿環境下で保管した際にブロッキングが生じたりするのを防止することもできる。
また第一着色層と第二着色層の両方にＥＶＡを含有させることで、前記両層の相溶性、親和性を向上することもできる。またＥＶＡは印字のキレを向上するためにも機能することから、特に前記フィルム系の被印字体において尾引きが発生するのをより一層確実に防止することもできる。 In addition, epoxy resin has strong polarity and is easily affected by humidity, but styrene resin is less susceptible to humidity than the epoxy resin, so using both of these causes sticking in a high temperature and high humidity environment. It is also possible to prevent blocking when stored in the high temperature and high humidity environment.
Moreover, the compatibility and affinity of the two layers can be improved by adding EVA to both the first colored layer and the second colored layer. EVA also functions to improve printing sharpness, so that it is possible to more reliably prevent the occurrence of tailing particularly in the film-based printed material.

なお、前記相溶性、親和性をさらに向上することを考慮すると、前記両着色層に含有させるＥＶＡは同じものであるのが好ましい。
前記第二着色層におけるエポキシ樹脂の配合割合は、スチレン系樹脂１質量部あたり１０質量部以上、２６質量部以下であるのが好ましい。
前記範囲よりエポキシ樹脂が多く、スチレン系樹脂が少ない場合には、当該スチレン系樹脂による、第二着色層の熱感度を抑制する効果が不十分になって、特にフィルム系の被印字体において印字の尾引きを生じやすくなるおそれがある。また湿度の影響を受けやすくなって、高温高湿環境下で貼り付きが生じたり、前記高温高湿環境下で保管した際にブロッキングが生じたりしやすくなるおそれもある。 In consideration of further improving the compatibility and affinity, the EVA contained in both colored layers is preferably the same.
The blending ratio of the epoxy resin in the second colored layer is preferably 10 parts by mass or more and 26 parts by mass or less per 1 part by mass of the styrenic resin.
When there are more epoxy resins and less styrene resins than the above range, the effect of suppressing the thermal sensitivity of the second colored layer by the styrene resins is insufficient, and printing is performed particularly on a film-based printing medium. There is a risk that it will be easy to cause tailing. Moreover, it becomes easy to receive to the influence of humidity, and there exists a possibility that sticking may arise in a high-temperature, high-humidity environment, or it may become easy to block when it stores in the said high-temperature, high-humidity environment.

一方、前記範囲よりスチレン系樹脂が多く、エポキシ樹脂が少ない場合には、当該エポキシ樹脂による、感熱時の粘着力が低下するのを防止する効果が不十分になって、特にフィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれがある。
これに対し、エポキシ樹脂とスチレン系樹脂の配合割合を前記範囲内とすることで、当該両樹脂の機能をいずれも有効に発現させて、より一層適度な熱感度を有し、特にフィルム系の被印字体に印字した際に尾引きや掠れ等の問題を生じることがなく印字の鮮明性に優れる上、貼り付きやブロッキングも生じにくい感熱転写媒体を得ることができる。 On the other hand, when the amount of styrenic resin is larger than the above range and the amount of epoxy resin is small, the effect of preventing the adhesive force during heat sensitivity from being lowered by the epoxy resin becomes insufficient. There is a risk that the font may become distorted.
On the other hand, by making the blending ratio of the epoxy resin and the styrene resin within the above range, the functions of both the resins can be effectively expressed, and more appropriate thermal sensitivity can be obtained. It is possible to obtain a heat-sensitive transfer medium that is excellent in the sharpness of printing without causing problems such as tailing and wrinkling when printed on a printing medium, and that hardly causes sticking or blocking.

前記第二着色層は、着色剤として少なくとも導電性カーボンブラックを含んでいるのが好ましい。
特にフィルム系の被印字体に低温低湿環境下で転写をすると静電気が発生し、前記被印字体に感熱転写媒体が貼り付いてスムースに剥離されない、いわゆる貼り付きを生じやすい。通常は、基材と剥離層との間に導電層を設けて静電気を逃がすようにしているが、前記フィルム系の被印字体の場合は、それでもなお貼り付きが発生する場合がある。 The second colored layer preferably contains at least conductive carbon black as a colorant.
In particular, when transfer is performed on a film-based printed material in a low-temperature and low-humidity environment, static electricity is generated, and a thermal transfer medium is adhered to the printed material, and so-called sticking is not likely to occur. Usually, a conductive layer is provided between the base material and the release layer so as to release static electricity. However, in the case of the film-based printed material, sticking may still occur.

これに対し、前記のように第二着色層に導電性カーボンブラックを含有させると、当該第二着色層に適度な導電性を付与して静電気をさらに確実に逃がすことができ、前記静電気による低温低湿時の貼り付きをより一層良好に防止することができる。 On the other hand, when conductive carbon black is contained in the second colored layer as described above, the second colored layer can be imparted with appropriate conductivity, and static electricity can be more reliably released. Adhesion at low humidity can be prevented even better.

本発明によれば、適度な熱感度を有し、特にフィルム系の被印字体に印字した際に尾引きや掠れ等の問題を生じることがなく印字の鮮明性に優れる上、貼り付きやブロッキングも生じにくい感熱転写媒体を提供することができる。 According to the present invention, it has an appropriate thermal sensitivity, and particularly has excellent print clarity without causing problems such as tailing and wrinkling when printed on a film-based printing medium, and also has sticking and blocking. It is possible to provide a heat-sensitive transfer medium that is less prone to occur.

本発明の感熱転写媒体の、実施の形態の一例の層構成を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view which shows the layer structure of an example of embodiment of the thermal transfer medium of this invention.

図１は、本発明の感熱転写媒体の、実施の形態の一例の層構成を示す拡大断面図である。
図１を参照して、この例の感熱転写媒体１は、基材２、前記基材２の表面（図では上側の面）に積層された剥離層３、および着色層４、ならびに前記基材２の背面（図では下側の面）に積層された背面層５を備えている。また着色層４は、剥離層３側の第一着色層６、および前記第一着色層６上に積層した第二着色層７の２層構造とされている。 FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view showing a layer configuration of an example of an embodiment of the thermal transfer medium of the present invention.
Referring to FIG. 1, the thermal transfer medium 1 of this example includes a base material 2, a release layer 3 laminated on the surface of the base material 2 (upper surface in the drawing), a colored layer 4, and the base material. 2 is provided with a back layer 5 laminated on the back surface (the lower surface in the figure). The colored layer 4 has a two-layer structure of a first colored layer 6 on the peeling layer 3 side and a second colored layer 7 laminated on the first colored layer 6.

《基材２》
基材２としては、従来同様に、例えばポリスルホン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル、トリアセテート等の樹脂のフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、あるいはセロファン等が挙げられる。 << Substrate 2 >>
Examples of the base material 2 include a resin film such as polysulfone, polystyrene, polyamide, polyimide, polycarbonate, polypropylene, polyester, and triacetate, thin paper such as condenser paper and glassine paper, cellophane, and the like.

中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルのフィルムが、価格、機械的強度、寸法安定性、耐熱性等の見地から好ましい。
基材２の強度（引張強度等）を確保しながら、サーマルヘッドから剥離層３にできるだけ効率よく熱伝達することを考慮すると、前記基材２の厚みは１μｍ以上、特に２μｍ以上であるのが好ましく、３０μｍ以下、特に１５μｍ以下であるのが好ましい。 Among them, a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate is preferable from the viewpoint of price, mechanical strength, dimensional stability, heat resistance and the like.
Considering heat transfer from the thermal head to the release layer 3 as efficiently as possible while ensuring the strength (tensile strength, etc.) of the substrate 2, the thickness of the substrate 2 is 1 μm or more, particularly 2 μm or more. It is preferably 30 μm or less, particularly preferably 15 μm or less.

《剥離層３》
剥離層３としては、従来同様に、感熱転写媒体１を印字に使用するまでの間、着色層４を基材２の表面に固定し、サーマルヘッドによる基材２の背面側からの加熱によって溶融または軟化して前記着色層４を剥離させて被印字体の表面に転写させる機能を有する種々の材料からなる層が挙げられる。 <Peeling layer 3>
As the peeling layer 3, the colored layer 4 is fixed to the surface of the substrate 2 and melted by heating from the back side of the substrate 2 with a thermal head until the thermal transfer medium 1 is used for printing, as in the past. Alternatively, layers made of various materials having a function of softening and peeling off the colored layer 4 and transferring it to the surface of the printing medium can be used.

前記剥離層３を形成する材料としては、従来同様に、例えばポリエチレンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワックスや、あるいはポリエチレン系共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビニル系（共）重合体、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂などの１種または２種以上が挙げられる。
特にワックスが好ましい。またワックスには、印字前の着色層４が基材２から剥離するいわゆるコボレを防止するため、ＥＶＡ等の熱可塑性樹脂を、バインダとして添加してもよい。 As a material for forming the release layer 3, as in the past, for example, wax such as polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene copolymer, poly (meth) acrylate, vinyl chloride (co-polymer). ) One type or two or more types of thermoplastic resins such as polymers and polyester resins.
Wax is particularly preferable. In addition, a thermoplastic resin such as EVA may be added to the wax as a binder in order to prevent so-called blurring of the colored layer 4 before printing from the substrate 2.

剥離層３は、感熱転写媒体１を印字に使用するまでの間、着色層４を基材２の表面に確実に固定し続けることができ、しかもサーマルヘッドによる基材２の背面側からの加熱によって速やかに溶融または軟化して着色層４を剥離させることを考慮すると、その融点または軟化点が５０℃以上、特に６０℃以上であるのが好ましく、１５０℃以下、特に１２０℃以下であるのが好ましい。 The release layer 3 can keep the colored layer 4 securely fixed to the surface of the substrate 2 until the heat-sensitive transfer medium 1 is used for printing, and is further heated from the back side of the substrate 2 by the thermal head. The melting point or softening point is preferably 50 ° C. or higher, particularly 60 ° C. or higher, 150 ° C. or lower, particularly 120 ° C. or lower. Is preferred.

融点または軟化点が前記範囲内にある剥離層３を形成するためには、前記例示のワックスや熱可塑性樹脂のうち、融点または軟化点が前記範囲内にあるものを選択して使用したり、２種以上を併用して融点または軟化点が前記範囲内に入るように調整したりすればよい。
剥離層３には、前記ワックスや熱可塑性樹脂に加えて、さらに他の成分を含有させてもよい。かかる他の成分としては、例えば有機また無機の充てん剤、熱硬化性樹脂、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド類、高級アミン、オイル、界面活性剤等の１種または２種以上が挙げられる。 In order to form the release layer 3 having a melting point or softening point within the above range, among the exemplified waxes and thermoplastic resins, those having a melting point or softening point within the above range can be selected and used, What is necessary is just to adjust so that melting | fusing point or a softening point may enter in the said range by using 2 or more types together.
In addition to the wax and thermoplastic resin, the release layer 3 may further contain other components. Examples of such other components include one or more of organic or inorganic fillers, thermosetting resins, higher fatty acids, higher alcohols, higher fatty acid esters, amides, higher amines, oils, surfactants, and the like. Can be mentioned.

このうち界面活性剤は、剥離層３の剥離性を調整するためのもので、かかる界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン鎖含有化合物等が挙げられる。
剥離層３は、そのもとになるワックス等の固形分を溶剤に溶解または分散した塗剤を基材２の表面に塗布したのち乾燥させて形成したり、前記固形分を加熱して溶融させた状態で前記基材２の表面に塗布したのち、冷却して固化させるいわゆるホットメルト塗工によって形成したりすることができる。 Of these, the surfactant is used to adjust the peelability of the release layer 3, and examples of the surfactant include a polyoxyethylene chain-containing compound.
The release layer 3 is formed by applying a coating material in which a solid content such as wax as a base is dissolved or dispersed in a solvent and then drying it, or by heating and melting the solid content. After being applied to the surface of the base material 2 in a heated state, it can be formed by so-called hot melt coating in which it is cooled and solidified.

剥離層３の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ^２以上、特に０．３ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、１．０ｇ／ｍ^２以下、特に０．８ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。
厚みが前記範囲未満では、基材２の表面に、剥離層３として良好に機能する連続した層を形成できないおそれがある。一方、厚みが前記範囲を超える厚みの大きい剥離層３では、先に説明したようにサーマルヘッドからの熱を、基材２の裏面側から着色層４まで効率よく伝えることができず、感熱転写媒体１の熱感度が低下するおそれがある。 The thickness of the release layer 3 is 0.1 g / m ² or more, particularly 0.3 g / m ² or more, preferably 1.0 g / m ² or less, particularly 0.8 g, expressed as a solid content per unit area. / M ² or less is preferable.
If thickness is less than the said range, there exists a possibility that the continuous layer which functions favorably as the peeling layer 3 on the surface of the base material 2 cannot be formed. On the other hand, in the release layer 3 having a thickness exceeding the above range, the heat from the thermal head cannot be efficiently transferred from the back surface side of the substrate 2 to the colored layer 4 as described above. The thermal sensitivity of the medium 1 may be reduced.

《着色層４》
着色層４は、前記のように剥離層３側の第一着色層６、および前記第一着色層６上に積層した第二着色層７の２層構造とされる。
〈第一着色層６〉
第一着色層６は、粘着付与剤、ＥＶＡ、および着色剤を少なくとも含んでいる。 << Colored layer 4 >>
As described above, the colored layer 4 has a two-layer structure of the first colored layer 6 on the peeling layer 3 side and the second colored layer 7 laminated on the first colored layer 6.
<First colored layer 6>
The first colored layer 6 contains at least a tackifier, EVA, and a colorant.

（粘着付与剤）
粘着付与剤としては、感熱時に粘着力を発現して、着色層４の、被印字体への転写を補助する働きをする種々の粘着付与剤の中から、テルペン系、ロジン系、合成石油樹脂（Ｃ５）系からなる群より選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤が用いられる。
このうちテルペン系粘着付与剤としては、例えばテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変成テルペン樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。 (Tackifier)
Examples of the tackifier include terpene, rosin, and synthetic petroleum resins among various tackifiers that express adhesive force when heat sensitive and serve to assist the transfer of the colored layer 4 to the printing medium. (C5) At least one tackifier selected from the group consisting of systems is used.
Of these, examples of the terpene tackifier include one or more terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, and the like.

またロジン系粘着付与剤としては、例えば天然樹脂ロジンや各種変性ロジンの１種または２種以上が挙げられる。また変性ロジンとしては、例えば重合ロジン、水添ロジン、ロジンエステルやその水添物、重合物等が挙げられる。
さらに合成石油樹脂（Ｃ５）系粘着付与剤としては、例えばイソプレン、シクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１−ペンテン、２−ペンテン、ジシクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン等の、ナフサクラッカーから生成するＣ５留分の１種または２種以上からなる種々の石油樹脂の１種または２種以上が挙げられる。 Examples of the rosin tackifier include one or more of natural resin rosin and various modified rosins. Examples of the modified rosin include a polymerized rosin, a hydrogenated rosin, a rosin ester, a hydrogenated product thereof, and a polymerized product.
Further, as a synthetic petroleum resin (C5) type tackifier, it is produced from naphtha crackers such as isoprene, cyclopentadiene, 1,3-pentadiene, 1-pentene, 2-pentene, dicyclopentadiene, 1,3-pentadiene, etc. 1 type or 2 types or more of various petroleum resins which consist of 1 type or 2 types or more of C5 fraction to do.

特に熱感度を向上する効果の点で、テルペン系粘着付与剤が好ましい。
前記粘着付与剤の配合割合は、前記第一着色層６を構成する固形分の総量の３５質量％以上であるのが好ましく、５０質量％以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では感熱時の粘着力が不足して、特にフィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれがある。一方、前記範囲を超える場合には粘着力が強くなりすぎて、特に前記フィルム系の被印字体において尾引きを生じやすくなるおそれがある。 A terpene tackifier is particularly preferred from the viewpoint of improving the thermal sensitivity.
The blending ratio of the tackifier is preferably 35% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, based on the total amount of solids constituting the first colored layer 6.
When the blending ratio is less than the above range, the adhesive force at the time of heat sensitivity is insufficient, and there is a possibility that the film-type printed material is liable to bend. On the other hand, if it exceeds the above range, the adhesive strength becomes too strong, and there is a possibility that tailing is likely to occur particularly in the film-based printed material.

（ＥＶＡ）
ＥＶＡは、第一着色層６のバインダとして機能するとともに、高い溶融粘度を示し、印字のキレを向上して尾引きの発生を防止するために寄与する。すなわち、着色層４のうち、サーマルヘッドを用いて選択的に加熱して被印字体の表面に転写させる領域と、それ以外の領域との境界線をできるだけ明瞭に分離することができる。 (EVA)
EVA functions as a binder of the first colored layer 6 and exhibits a high melt viscosity, contributing to improving printing sharpness and preventing tailing. That is, it is possible to separate the boundary line between the region of the colored layer 4 that is selectively heated using a thermal head and transferred to the surface of the printing medium from the other region as clearly as possible.

前記ＥＶＡとしては、エチレンと酢酸ビニルの共重合体であって、なおかつ前記機能を有する種々のＥＶＡが使用可能である。
特にＥＶＡとしては、日本工業規格ＪＩＳＫ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」所載の試験方法により、試験温度：１９０℃、荷重：２．１６ｋｇの条件で測定されたメルトフローレートが０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、特に５〜２５ｇ／１０ｍｉｎで、かつＪＩＳＫ７１９２：１９９９「プラスチック−エチレン・酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡＣ）−酢酸ビニル含有量の測定方法」に則って測定された酢酸ビニル含量が１０〜５０％、特に１５〜３５％であるものが好適に使用される。 As the EVA, various EVAs which are copolymers of ethylene and vinyl acetate and have the above functions can be used.
In particular, as EVA, a test temperature of 190 ° C., according to a test method described in Japanese Industrial Standard JIS K7210: 1999 “Plastics—Test Methods for Melt Flow Rate (MFR) and Melt Volume Flow Rate (MVR) of Thermoplastic Plastics” The melt flow rate measured under the condition of load: 2.16 kg is 0.5 to 30 g / 10 min, particularly 5 to 25 g / 10 min, and JIS K 7192: 1999 “Plastic-ethylene-vinyl acetate resin (EVAC) -vinyl acetate. Those having a vinyl acetate content of 10 to 50%, particularly 15 to 35%, measured according to "Method for measuring content" are preferably used.

前記ＥＶＡの配合割合は、前記第一着色層６を構成する固形分の総量の１５質量％以上であるのが好ましく、２５質量％以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、ＥＶＡを配合することによる前記効果が十分に得られないおそれがある。一方、前記範囲を超える場合には、溶融粘度が高くなりすぎて、特にフィルム系の被印字体において転写不良を生じやすくなるおそれがある。 The blending ratio of the EVA is preferably 15% by mass or more, and preferably 25% by mass or less of the total amount of solids constituting the first colored layer 6.
If the blending ratio is less than the above range, the above-mentioned effect due to blending EVA may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the above range is exceeded, the melt viscosity becomes too high, and there is a possibility that transfer defects are likely to occur particularly in a film-type printed material.

（着色剤）
着色剤としては、第一着色層６の色味に応じた１種または２種以上の、顔料等の着色剤を含有させる。例えば第一着色層６を黒色に着色する場合、着色剤としては、着色顔料として機能しうる種々のカーボンブラックが好ましい。前記カーボンブラックとしては、例えばカーボンブラックＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ、ＲＣＦ、ＬＣＦ等の１種または２種以上が挙げられる。 (Coloring agent)
As a coloring agent, 1 type, or 2 or more types of coloring agents, such as a pigment, are contained according to the color of the 1st colored layer 6. FIG. For example, when the first colored layer 6 is colored black, various carbon blacks that can function as a color pigment are preferable as the colorant. Examples of the carbon black include one or more of carbon black HCF, MCF, LFF, RCF, LCF, and the like.

着色剤の配合割合は、前記第一着色層６を構成する固形分の総量の３０質量％以上であるのが好ましく、４５質量％以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、特に印字の色濃度が低下したり、フィルム系の被印字体において尾引きを生じたりするおそれがある。一方、前記範囲を超える場合には、特にフィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれがある。 The blending ratio of the colorant is preferably 30% by mass or more, and preferably 45% by mass or less, based on the total amount of solids constituting the first colored layer 6.
If the blending ratio is less than the above range, the color density of printing may be lowered, or tailing may occur in a film-based printed material. On the other hand, when the above range is exceeded, there is a risk that the film-type printed material is likely to be wrinkled.

（第一着色層６の形成、および厚み）
第一着色層６は、そのもとになる前記各成分（固形分）を溶剤に溶解または分散した塗剤を剥離層３の上に塗布したのち乾燥させて形成することができる。
前記第一着色層６の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．５ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、１．２ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。 (Formation and thickness of the first colored layer 6)
The first colored layer 6 can be formed by applying a coating agent in which each of the above-described components (solid content) is dissolved or dispersed in a solvent on the release layer 3 and then drying it.
The thickness of the first colored layer 6 is preferably 0.5 g / m ² or more, and preferably 1.2 g / m ² or less, expressed as a solid content per unit area.

厚みが前記範囲未満では、印字濃度が不足するおそれがある。また熱感度が不足して、特にフィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれがある。一方、前記範囲を超える場合には、特に前記フィルム系の被印字体において尾引きを生じやすくなるおそれがある。
〈第二着色層７〉
第二着色層７は、粘着付与剤、ＥＶＡ、エポキシ樹脂、および着色剤を少なくとも含んでいる。 If the thickness is less than the above range, the print density may be insufficient. Further, the thermal sensitivity is insufficient, and there is a risk that the film-type printed material is likely to be wrinkled. On the other hand, when the above range is exceeded, there is a possibility that tailing is likely to occur particularly in the film-based printed material.
<Second colored layer 7>
The second colored layer 7 contains at least a tackifier, EVA, an epoxy resin, and a colorant.

（粘着付与剤）
粘着付与剤としては、感熱時に粘着力を発現して、着色層４の、被印字体への転写を補助する働きをする種々の粘着付与剤の中から、少なくともスチレン系樹脂が用いられる。
またスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体（スチレン樹脂）や、スチレンと他の単量体との共重合体の中から、粘着付与剤として機能しうる種々のスチレン系樹脂の１種または２種以上が挙げられる。 (Tackifier)
As the tackifier, at least a styrenic resin is used from among various tackifiers that develop an adhesive force during heat sensitivity and serve to assist the transfer of the colored layer 4 to the printing medium.
As the styrene resin, one of various styrene resins that can function as a tackifier from homopolymers of styrene (styrene resins) and copolymers of styrene and other monomers or Two or more types can be mentioned.

前記スチレン系樹脂は、粘着付与剤として機能させながら、なおかつ第二着色層７の熱感度を適度に抑制する効果をも得ることを考慮すると、軟化点が９０℃以上、特に９５℃以上であるのが好ましく、１１０℃以下、特に１０５℃以下であるのが好ましい。また重量平均分子量Ｍｗが１５００以上、特に２０００以上であるのが好ましく、３５００以下、特に３０００以下であるのが好ましい。 The styrenic resin has a softening point of 90 ° C. or higher, particularly 95 ° C. or higher in consideration of obtaining an effect of appropriately suppressing the thermal sensitivity of the second colored layer 7 while functioning as a tackifier. It is preferably 110 ° C. or less, particularly preferably 105 ° C. or less. The weight average molecular weight Mw is preferably 1500 or more, particularly 2000 or more, and is preferably 3500 or less, particularly 3000 or less.

また粘着付与剤としては、前記第二着色層７の熱感度を適度に抑制する効果を阻害しない範囲で、スチレン系樹脂と、その他の粘着付与剤とを併用してもよい。
当該他の粘着付与剤としては、例えば前述したテルペン系、ロジン系、合成石油樹脂（Ｃ５）系等の種々の粘着付与剤が挙げられる。
ただし前記効果の点で、粘着付与剤としては、スチレン系樹脂のみを単独で（２種以上のスチレン系樹脂を併用する場合を含む）使用するのが好ましい。 Moreover, as a tackifier, you may use together a styrene resin and another tackifier in the range which does not inhibit the effect which suppresses the heat sensitivity of said 2nd colored layer 7 moderately.
Examples of the other tackifier include various tackifiers such as terpene, rosin, and synthetic petroleum resin (C5) described above.
However, it is preferable to use only a styrenic resin alone (including the case where two or more styrenic resins are used in combination) as the tackifier in terms of the above effects.

（エポキシ樹脂）
エポキシ樹脂としては、種々のエポキシ樹脂がいずれも使用可能である。
かかるエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂；クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；水添ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂；プロピレングリコールグリコキシエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂；脂肪族もしくは芳香族アミンとエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂；脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂；複素環エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂；エポキシ変性樹脂；ブロム化エポキシ樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。 (Epoxy resin)
As the epoxy resin, any of various epoxy resins can be used.
Examples of such epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins; bisphenol F type epoxy resins; phenol novolac type epoxy resins; cresol novolac type epoxy resins; alicyclic epoxy resins; hydrogenated bisphenol A type epoxy resins; Epoxy resin; Aliphatic epoxy resin such as propylene glycol glycoxy ether and pentaerythritol polyglycidyl ether; Epoxy resin obtained from aliphatic or aromatic amine and epichlorohydrin; Obtained from aliphatic or aromatic carboxylic acid and epichlorohydrin Examples of the epoxy resin include one or more of a heterocyclic epoxy resin, a spiro ring-containing epoxy resin, an epoxy-modified resin, and a brominated epoxy resin.

エポキシ樹脂は、第二着色層７の熱感度を適度に抑制しつつ、感熱時の粘着力が低下するのを防止することを考慮すると、そのエポキシ当量が１５００以上であるのが好ましく、２５００以下であるのが好ましい。また軟化点は１１０℃以上であるのが好ましく、１４０℃以下であるのが好ましい。
（スチレン系樹脂とエポキシ樹脂の配合割合）
前記第二着色層７におけるエポキシ樹脂の配合割合は、スチレン系樹脂１質量部あたり１０質量部以上、２６質量部以下であるのが好ましい。 The epoxy resin preferably has an epoxy equivalent of 1500 or more in view of preventing the adhesive strength during heat sensitivity from being lowered while appropriately suppressing the thermal sensitivity of the second colored layer 7. Is preferred. The softening point is preferably 110 ° C. or higher, and preferably 140 ° C. or lower.
(Combination ratio of styrene resin and epoxy resin)
The mixing ratio of the epoxy resin in the second colored layer 7 is preferably 10 parts by mass or more and 26 parts by mass or less per 1 part by mass of the styrene resin.

前記範囲よりエポキシ樹脂が多く、スチレン系樹脂が少ない場合には、当該スチレン系樹脂による、第二着色層７の熱感度を抑制する効果が不十分になって、特にフィルム系の被印字体において印字の尾引きを生じやすくなるおそれがある。また湿度の影響を受けやすくなって、高温高湿環境下で貼り付きが生じたり、前記高温高湿環境下で保管した際にブロッキングが生じたりしやすくなるおそれもある。 When the amount of epoxy resin is greater than the above range and the amount of styrene resin is small, the effect of suppressing the thermal sensitivity of the second colored layer 7 due to the styrene resin is insufficient, particularly in a film-based printed material. There is a risk that the tailing of the print is likely to occur. Moreover, it becomes easy to receive to the influence of humidity, and there exists a possibility that sticking may arise in a high-temperature, high-humidity environment, or it may become easy to block when it stores in the said high-temperature, high-humidity environment.

一方、前記範囲よりスチレン系樹脂が多く、エポキシ樹脂が少ない場合には、当該エポキシ樹脂による、感熱時の粘着力が低下するのを防止する効果が不十分になって、特にフィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれがある。
これに対し、エポキシ樹脂とスチレン系樹脂の配合割合を前記範囲内とすることで、当該エポキシ樹脂とスチレン系樹脂の機能をいずれも有効に発現させて、より一層適度な熱感度を有し、特にフィルム系の被印字体に印字した際に尾引きや掠れ等の問題を生じることがなく印字の鮮明性に優れる上、貼り付きやブロッキングも生じにくい感熱転写媒体を得ることができる。 On the other hand, when the amount of styrenic resin is larger than the above range and the amount of epoxy resin is small, the effect of preventing the adhesive force during heat sensitivity from being lowered by the epoxy resin becomes insufficient. There is a risk that the font may become distorted.
On the other hand, by making the blending ratio of the epoxy resin and the styrene resin within the above range, the functions of the epoxy resin and the styrene resin are effectively expressed, and has a more appropriate thermal sensitivity, In particular, it is possible to obtain a heat-sensitive transfer medium which is excellent in the sharpness of printing without causing problems such as tailing and wrinkling when printed on a film-type printing medium, and is less susceptible to sticking and blocking.

またスチレン系樹脂の配合割合は、前記第二着色層７を構成する固形分の総量の０．５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、当該スチレン系樹脂を粘着付与剤として用いることによる、第二着色層７の熱感度を抑制する効果が不十分になって、特にフィルム系の被印字体において印字の尾引きを生じやすくなるおそれがある。 Further, the blending ratio of the styrene-based resin is preferably 0.5% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, based on the total amount of solids constituting the second colored layer 7.
When the blending ratio is less than the above range, the effect of suppressing the thermal sensitivity of the second colored layer 7 due to the use of the styrene resin as a tackifier becomes insufficient. There is a risk of tailing.

一方、配合割合が前記範囲を超える場合には、第二着色層の熱感度が低くなりすぎて、特に前記フィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれがある。
またエポキシ樹脂の配合割合は、前記第二着色層７を構成する固形分の総量の１０質量％以上であるのが好ましく、５５質量％以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、当該エポキシ樹脂を配合することによる、粘着力の低下を抑制する効果が不十分になって、特に前記フィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれがある。 On the other hand, when the blending ratio exceeds the above range, the thermal sensitivity of the second colored layer becomes too low, and there is a possibility that the film-type printed material is likely to be wrinkled.
Moreover, it is preferable that the mixture ratio of an epoxy resin is 10 mass% or more of the total amount of the solid content which comprises said 2nd colored layer 7, and it is preferable that it is 55 mass% or less.
When the blending ratio is less than the above range, the effect of suppressing the decrease in adhesive force due to blending of the epoxy resin becomes insufficient, and there is a risk that the film-based printed material is likely to be wrinkled.

一方、配合割合が前記範囲を超える場合に粘着力が強くなりすぎて、特に前記フィルム系の被印字体において印字の尾引きを生じやすくなるおそれがある。
また湿度の影響を受けやすくなって、高温高湿環境下で貼り付きが生じたり、前記高温高湿環境下で保管した際にブロッキングが生じたりしやすくなるおそれもある。
（ＥＶＡ）
ＥＶＡは、第二着色層７のバインダとして機能するとともに、前述したように高い溶融粘度を示し、前述したように印字のキレを向上して尾引きが発生するのを防止するために寄与する。すなわち、着色層４のうち、サーマルヘッドを用いて選択的に加熱して被印字体の表面に転写させる領域と、それ以外の領域との境界線をできるだけ明瞭に分離することができる。 On the other hand, when the blending ratio exceeds the above range, the adhesive strength becomes too strong, and there is a possibility that printing tailing is likely to occur particularly in the film-based printing medium.
Moreover, it becomes easy to receive to the influence of humidity, and there exists a possibility that sticking may arise in a high-temperature, high-humidity environment, or it may become easy to block when it stores in the said high-temperature, high-humidity environment.
(EVA)
EVA functions as a binder of the second colored layer 7 and exhibits a high melt viscosity as described above, and contributes to improving the printing sharpness and preventing the occurrence of tailing as described above. That is, it is possible to separate the boundary line between the region of the colored layer 4 that is selectively heated using a thermal head and transferred to the surface of the printing medium from the other region as clearly as possible.

また第二着色層７にもＥＶＡを含有させることで、第一着色層６との間の相溶性、親和性を向上することもできる。
前記ＥＶＡとしては、エチレンと酢酸ビニルの共重合体であって、なおかつ前記機能を有する種々のＥＶＡが使用可能である。
ただし、前記相溶性、親和性をさらに向上するとともに、第一および第二着色層６、７の、感熱時の挙動を揃えることを考慮すると、前述した方法によって測定されるメルトフローレート、および酢酸ビニル含量が、先の第一着色層６において使用したのと同じ範囲内であるＥＶＡを使用するのが好ましく、中でも特に、前記第一着色層６で使用したのと同じＥＶＡを使用するのが好ましい。 Moreover, the compatibility and affinity with the 1st colored layer 6 can also be improved by making the 2nd colored layer 7 contain EVA.
As the EVA, various EVAs which are copolymers of ethylene and vinyl acetate and have the above functions can be used.
However, in consideration of further improving the compatibility and affinity and making the behavior of the first and second colored layers 6 and 7 uniform at the time of heat sensitivity, the melt flow rate measured by the method described above, and acetic acid It is preferable to use EVA in which the vinyl content is in the same range as that used in the first colored layer 6, and in particular, it is preferable to use the same EVA used in the first colored layer 6. preferable.

前記ＥＶＡの配合割合は、前記第二着色層７を構成する固形分の総量の１質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、特に印字のキレが低下して尾引きが発生するおそれがある。一方、配合割合が前記範囲を超える場合には溶融粘度が高くなりすぎて、特にフィルム系の被印字体において貼り付きを生じやすくなるおそれがある。 The blending ratio of the EVA is preferably 1% by mass or more and preferably 10% by mass or less of the total amount of solids constituting the second colored layer 7.
If the blending ratio is less than the above range, there is a possibility that tailing may occur due to a decrease in printing sharpness. On the other hand, when the blending ratio exceeds the above range, the melt viscosity becomes too high, and there is a risk that sticking is likely to occur particularly in a film-based printed material.

（着色剤）
着色剤としては、第二着色層７の色味に応じた１種または２種以上の、顔料等の着色剤を含有させる。例えば第二着色層７を黒色に着色する場合、着色剤としては、着色顔料として機能しうる種々のカーボンブラックが好ましい。
特にカーボンブラックとして、少なくとも導電性カーボンブラックを用いると、先に説明したように第二着色層７に適度な導電性を付与して、特に低温低湿環境下で転写をした際に発生する静電気を確実に逃がすことができ、前記静電気による低温低湿時の貼り付きを良好に防止することができる。 (Coloring agent)
As a coloring agent, 1 type, or 2 or more types of coloring agents, such as a pigment, are contained according to the color of the 2nd coloring layer 7. FIG. For example, when coloring the 2nd colored layer 7 black, as a coloring agent, the various carbon black which can function as a coloring pigment is preferable.
In particular, when at least conductive carbon black is used as the carbon black, as described above, the second colored layer 7 is imparted with appropriate conductivity, and the static electricity generated when transferring in a low temperature and low humidity environment is particularly generated. It can be surely escaped and can be well prevented from sticking at low temperatures and low humidity due to static electricity.

導電性カーボンブラックとしては、例えばキャボット社製のＶＵＬＣＡＮ（登録商標）ＸＣ７２Ｒ、デグサ社製のプリンテックス（登録商標）Ｌ、ライオン(株)製のケッチェンブラック（登録商標）ＥＣ３００Ｊ、ＥＣ６００ＪＤ等の１種または２種以上が挙げられる。
なお導電性カーボンブラックは黒色としての色濃度が低いため、第二着色層７を黒色に着色する場合は、前記導電性カーボンブラックと、第一着色層６において例示した、着色顔料として機能しうるカーボンブラックとを併用するのが好ましい。 Examples of the conductive carbon black include VULCAN (registered trademark) XC72R manufactured by Cabot, Printex (registered trademark) L manufactured by Degussa, Ketjen black (registered trademark) EC300J, EC600JD manufactured by Lion Corporation, and the like. A seed | species or 2 or more types is mentioned.
In addition, since conductive carbon black has a low color density as black, when the second colored layer 7 is colored black, it can function as the colored pigment exemplified in the conductive carbon black and the first colored layer 6. It is preferable to use carbon black in combination.

着色剤の配合割合は、前記第二着色層７を構成する固形分の総量の３５質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、特に高温高湿環境下でブロッキングを生じたり、印字の色濃度が低下したりするおそれがある。一方、前記範囲を超える場合には、特にフィルム系の被印字体と第二着色層７の表面同士がこすれた際に、過剰の着色剤が被印字体の表面を汚す、いわゆる字汚れを生じやすくなるおそれがある。また、特に前記フィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれもある。 The blending ratio of the colorant is preferably 35% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, based on the total amount of solids constituting the second colored layer 7.
If the blending ratio is less than the above range, blocking may occur particularly in a high-temperature and high-humidity environment, or the color density of printing may be reduced. On the other hand, when the above range is exceeded, particularly when the surfaces of the film-type printed material and the second colored layer 7 are rubbed with each other, an excessive colorant stains the surface of the printed material, so-called character smearing occurs. May be easier. Further, there is a risk that the film-type printed material is likely to be wrinkled.

また着色剤として、前記のように導電性カーボンブラックと、着色顔料としてのカーボンブラックを併用する場合、前記導電性カーボンブラックの配合割合は、両カーボンブラックの総量中の５質量％以上であるのが好ましく、２０質量％以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、導電性カーボンブラックを配合することによる効果が得られず、特に低温低湿環境下で貼り付きを生じやすくなるおそれがある。一方、前記範囲を超える場合には印字の色濃度が低下するおそれがある。 When the conductive carbon black and the carbon black as the coloring pigment are used in combination as the colorant as described above, the blending ratio of the conductive carbon black is 5% by mass or more in the total amount of both carbon blacks. Is preferable, and it is preferable that it is 20 mass% or less.
If the blending ratio is less than the above range, the effect of blending the conductive carbon black cannot be obtained, and sticking may be likely to occur particularly in a low temperature and low humidity environment. On the other hand, when the above range is exceeded, the color density of printing may be lowered.

（第二着色層７の形成、および厚み）
第二着色層７は、そのもとになる前記各成分（固形分）を溶剤に溶解または分散した塗剤を第一着色層６の上に塗布したのち乾燥させて形成することができる。
前記第二着色層７の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、０．５ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。 (Formation and thickness of the second colored layer 7)
The second colored layer 7 can be formed by coating the first colored layer 6 with a coating material prepared by dissolving or dispersing the above-described components (solid content) in a solvent and then drying the coating material.
The thickness of the second colored layer 7 is preferably 0.1 g / m ² or more, more preferably 0.5 g / m ² or less, expressed as a solid content per unit area.

厚みが前記範囲未満では、当該第二着色層７による、熱感度を抑制する効果が不十分になって、特にフィルム系の被印字体において尾引きを生じやすくなるおそれがある。また、特に高温高湿環境下で貼り付きが生じたり、前記高温高湿環境下で保管した際にブロッキングが生じたりしやすくなるおそれもある。一方、前記範囲を超える場合には、特に前記フィルム系の被印字体において掠れを生じやすくなるおそれがある。 When the thickness is less than the above range, the effect of suppressing the thermal sensitivity by the second colored layer 7 becomes insufficient, and there is a possibility that tailing is likely to occur particularly in a film-based printed material. In addition, sticking may occur particularly in a high-temperature and high-humidity environment, and blocking may easily occur when stored in the high-temperature and high-humidity environment. On the other hand, when the above range is exceeded, there is a risk that the film-type printed material is likely to be wrinkled.

〈背面層５〉
背面層５は、サーマルヘッドと接触する基材２の背面の耐熱性、滑り性、耐擦過性等を向上するための層である。
前記背面層５は、従来同様に形成できる。
すなわち背面層５は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン・フッ素共重合樹脂、ニトロセルロース樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等によって形成することができる。 <Back layer 5>
The back surface layer 5 is a layer for improving the heat resistance, slipping property, scratch resistance, etc. of the back surface of the substrate 2 in contact with the thermal head.
The back layer 5 can be formed in a conventional manner.
That is, the back layer 5 can be formed of a silicone resin, a fluorine resin, a silicone / fluorine copolymer resin, a nitrocellulose resin, a silicone-modified urethane resin, a silicone-modified acrylic resin, or the like.

また背面層５には、必要に応じて滑剤を含有させても良い。
背面層５は、前記各成分を溶剤に溶解または分散した塗剤を基材２の背面に塗布したのち乾燥させて形成することができる。
背面層５の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．０５ｇ／ｍ^２以上、特に０．１ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、０．５ｇ／ｍ^２以下、特に０．４ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。 Further, the back layer 5 may contain a lubricant as required.
The back surface layer 5 can be formed by applying a coating material in which the above components are dissolved or dispersed in a solvent to the back surface of the substrate 2 and then drying it.
The thickness of the back layer 5, 0.05 g / ^{m 2} or more as expressed in terms of solid content per unit area is preferably in particular 0.1 g / ^{m 2} or more, 0.5 g / ^{m 2} or less, particularly 0.4g / M ² or less is preferable.

厚みが前記範囲未満では、当該背面層５を設けることによる前記の効果が十分に得られないおそれがある。一方、厚みが前記範囲を超える場合には、サーマルヘッドからの熱伝達の効率が低下して、感熱転写媒体１の熱感度が低下するおそれがある。
前記各層を備えたこの例の感熱転写媒体１によれば、着色層４を第一着色層６と第二着色層７の２層構造としたことにより剥離層３の厚みを小さくできることと、前記両着色層６、７の両方にＥＶＡと粘着付与剤とを含有させるとともに、前記第一着色層６の粘着付与剤として、テルペン系、ロジン系、合成石油樹脂（Ｃ５）系からなる群より選ばれた少なくとも１種を選択的に用いることとによって、その熱感度、および感熱時の粘着力を向上して、特にフィルム系の被印字体であっても掠れが生じるのを防止することができる。 When the thickness is less than the above range, there is a possibility that the above-described effect due to the provision of the back layer 5 cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when the thickness exceeds the above range, the efficiency of heat transfer from the thermal head is lowered, and the thermal sensitivity of the thermal transfer medium 1 may be lowered.
According to the thermal transfer medium 1 of this example provided with each of the layers, the thickness of the release layer 3 can be reduced by making the colored layer 4 a two-layer structure of the first colored layer 6 and the second colored layer 7, Both the colored layers 6 and 7 contain EVA and a tackifier, and the tackifier for the first colored layer 6 is selected from the group consisting of terpene, rosin, and synthetic petroleum resin (C5). By selectively using at least one selected from the above, it is possible to improve the thermal sensitivity and the adhesive force at the time of heat sensitivity, and to prevent the occurrence of wrinkling even in the case of a film-based printed material. .

また第二着色層７の粘着付与剤として、前記テルペン系、ロジン系、および合成石油樹脂（Ｃ５）系の粘着付与剤よりも熱感度の低いスチレン系樹脂を選択的に用いるとともに、熱感度は前記スチレン系樹脂と同程度で、なおかつ感熱時の粘着力がスチレン系樹脂よりも高いエポキシ樹脂を併用することによって、前記第二着色層７の感熱時の粘着力が低下するのを防止しながら、その熱感度を、第一着色層６より若干抑制する方向で微調整して、特に前記フィルム系の被印字体において尾引きが生じるのを防止することができる。 As the tackifier for the second colored layer 7, a styrene resin having a lower thermal sensitivity than the terpene, rosin, and synthetic petroleum resin (C5) tackifiers is selectively used, and the thermal sensitivity is By using together with an epoxy resin which is comparable to the styrene resin and has a higher heat-sensitive adhesive strength than the styrene resin, it is possible to prevent the heat-sensitive adhesive force of the second colored layer 7 from being lowered. The thermal sensitivity can be finely adjusted in such a direction as to be slightly suppressed from that of the first colored layer 6, and tailing can be prevented from occurring particularly in the film-based printed material.

さらにエポキシ樹脂は極性が強く湿度の影響を受けやすいが、スチレン系樹脂は前記エポキシ樹脂ほど湿度の影響を受けづらいことから、前記両者を併用することによって、高温高湿環境下で貼り付きが生じたり、前記高温高湿環境下で保管した際にブロッキングが生じたりするのを防止することもできる。
また第一着色層６と第二着色層７の両方にＥＶＡを含有させることで、前記両層の相溶性、親和性を向上することもできる。またＥＶＡは印字のキレを向上するためにも機能することから、特に前記フィルム系の被印字体において尾引きが発生するのをより一層確実に防止することもできる。 In addition, epoxy resin has strong polarity and is easily affected by humidity, but styrene resin is less susceptible to humidity than the epoxy resin, so using both of these causes sticking in a high temperature and high humidity environment. It is also possible to prevent blocking when stored in the high temperature and high humidity environment.
Moreover, the compatibility and affinity of both said layers can also be improved by making EVA contain in both the 1st colored layer 6 and the 2nd colored layer 7. FIG. EVA also functions to improve printing sharpness, so that it is possible to more reliably prevent the occurrence of tailing particularly in the film-based printed material.

〈導電層〉
図示していないが、低温低湿環境下で、静電気の発生による貼り付きが生じるのを防止するため、基材２と剥離層３との間には、従来同様に導電層を介在させてもよい。
前記導電層は、基材２の、剥離層３を積層する側の面に一体に、すなわち基材２とは剥離不能に形成される。 <Conductive layer>
Although not shown, a conductive layer may be interposed between the substrate 2 and the release layer 3 in the same manner as in the past in order to prevent sticking due to generation of static electricity in a low temperature and low humidity environment. .
The conductive layer is formed integrally with the surface of the base material 2 on the side where the release layer 3 is laminated, that is, cannot be peeled off from the base material 2.

当該導電層は、例えばバインダ樹脂中に導電材料を分散させる等して、導電性を付与することで形成される。
例えば基材２がＰＥＴ等のポリエステルのフィルムである場合、当該基材２との密着性に優れ、剥離不能の導電層を形成するためには、前記バインダ樹脂としてポリエステルを用いるのが好ましい。 The conductive layer is formed by imparting conductivity, for example, by dispersing a conductive material in a binder resin.
For example, when the base material 2 is a polyester film such as PET, it is preferable to use polyester as the binder resin in order to form a conductive layer that is excellent in adhesion to the base material 2 and cannot be peeled off.

また導電材料としては、例えば導電性カーボンブラック；チタン酸ランタン、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム・亜鉛酸化物、アンチモン・スズ酸化物、酸化インジウム、インジウム・スズ酸化物、亜鉛・スズ・インジウム酸化物、アルミニウム・亜鉛酸化物、ガリウム・亜鉛酸化物等の金属酸化物の粉末；金、銀、銅等の金属の粉末などの１種または２種以上が挙げられる。 Examples of conductive materials include conductive carbon black; lanthanum titanate, tin oxide, zinc oxide, indium / zinc oxide, antimony / tin oxide, indium oxide, indium / tin oxide, zinc / tin / indium oxide. And metal oxide powders such as aluminum / zinc oxide and gallium / zinc oxide; and one or more of metal powders such as gold, silver and copper.

前記剥離不能の導電層を設けることにより、当該導電層が印字の色味に影響を及ぼすのを防止しながら、前記導電層を通して静電気を逃がして基材２の帯電を抑制することができ、帯電に伴う貼り付きの問題が生じるのを防止することができる。
前記導電層は、剥離層３を形成する前の基材２の表面に、前記バインダ樹脂や導電材料等を溶剤に溶解または分散した塗剤を塗布したのち乾燥させて形成したり、前記各成分の混合物をフィルム状に成形するとともに基材２の表面側に積層するいわゆるラミネート法によって形成したりすることができる。 By providing the non-peelable conductive layer, it is possible to prevent static electricity from being discharged through the conductive layer while preventing the conductive layer from affecting the color of printing, and charging of the substrate 2 can be suppressed. It is possible to prevent the sticking problem associated with the occurrence of the problem.
The conductive layer may be formed by applying a coating material prepared by dissolving or dispersing the binder resin or conductive material in a solvent on the surface of the base material 2 before the release layer 3 is formed, and drying the conductive layer. The mixture can be formed into a film and formed by a so-called laminating method in which the mixture is laminated on the surface side of the substrate 2.

導電層の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．０５ｇ／ｍ^２以上、特に０．１ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、０．８ｇ／ｍ^２以下、特に０．６ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。
厚みが前記範囲未満では、当該導電層を設けることによる前記の効果が十分に得られないおそれがある。一方、厚みが前記範囲を超える場合には、サーマルヘッドからの熱伝達の効率が低下して、感熱転写媒体１の熱感度が低下するおそれがある。 The thickness of the conductive layer, 0.05 g / ^{m 2} or more as expressed in terms of solid content per unit area, particularly preferably at 0.1 g / ^{m 2} or more, 0.8 g / ^{m 2} or less, particularly 0.6 g / m ² or less is preferred.
If the thickness is less than the above range, the above-mentioned effect due to the provision of the conductive layer may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the thickness exceeds the above range, the efficiency of heat transfer from the thermal head is lowered, and the thermal sensitivity of the thermal transfer medium 1 may be lowered.

〈実施例１〉
（基材２、および背面層５）
基材２としては、厚み５μｍのＰＥＴフィルムを用いた。前記基材２の背面には、シリコーン・フッ素共重合樹脂〔大日精化工業(株)製の商品名ダイアロマーＳＰ７１２〕２０質量部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８０質量部に溶解して調製した塗剤を塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．２ｇ／ｍ^２である背面層５を形成した。 <Example 1>
(Substrate 2 and back layer 5)
As the substrate 2, a PET film having a thickness of 5 μm was used. On the back surface of the base material 2, a coating agent prepared by dissolving 20 parts by mass of silicone / fluorine copolymer resin (trade name Dialomer SP712 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) in 80 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK). After the coating, it was dried to form the back layer 5 having a solid content per unit area of 0.2 g / m ² .

（剥離層３）
カルナバワックス（融点：８０〜８６℃）５質量部、およびポリエチレンワックス（融点：１００〜１０５）５質量部をトルエン９０質量部に溶解して、剥離層３用の塗剤を調製した。
次いで前記塗剤を、先の基材２の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．５ｇ／ｍ^２である剥離層３を形成した。 (Peeling layer 3)
A coating agent for the release layer 3 was prepared by dissolving 5 parts by mass of carnauba wax (melting point: 80 to 86 ° C.) and 5 parts by mass of polyethylene wax (melting point: 100 to 105) in 90 parts by mass of toluene.
Next, the coating agent was applied to the surface of the base material 2 and dried to form a release layer 3 having a solid content per unit area of 0.5 g / m ² .

（第一着色層６）
粘着付与剤としての芳香族変成テルペン樹脂（軟化点：１０５±５℃）４２質量部、およびＥＶＡ〔メルトフローレート：１５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量：２８％〕２１質量部を、トルエンと酢酸エチルの質量比１：１の混合溶媒に溶解させたのち、さらに着色剤としてのカーボンブラック〔種別：ＬＣＦ、黒色度Ｍｙ値：２３０〕３７質量部を分散させて、固形分濃度が２０質量％である第一着色層６用の塗剤を調製した。 (First colored layer 6)
42 parts by mass of an aromatic modified terpene resin (softening point: 105 ± 5 ° C.) as a tackifier and 21 parts by mass of EVA (melt flow rate: 15 g / 10 min, vinyl acetate content: 28%), toluene and ethyl acetate After being dissolved in a mixed solvent having a mass ratio of 1: 1, 37 parts by mass of carbon black (type: LCF, blackness My value: 230) as a colorant was dispersed, and the solid content concentration was 20% by mass. A coating agent for a certain first colored layer 6 was prepared.

次いで前記塗剤を、先に形成した剥離層３上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．８ｇ／ｍ^２の第一着色層６を形成した。
（第二着色層７）
粘着付与剤としてのスチレン樹脂〔スチレンの単独重合体、軟化点：１００±５℃、重量平均分子量Ｍｗ：２５００〕２．５質量部、エポキシ樹脂〔ビスフェノールＡ型、エポキシ当量：１９００〜２１５０、軟化点：１１９〜１２７℃〕４０質量部、およびＥＶＡ〔メルトフローレート：１５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量：２８％〕４．５質量部を、トルエンとメチルエチルケトンの質量比１：１０の混合溶媒に溶解させたのち、さらに着色剤としてのカーボンブラック〔種別：ＬＣＦ、黒色度Ｍｙ値：２３０〕４８．５質量部、および導電性カーボンブラック〔Ｃａｂｏｔ（キャボット）社製のＶＵＬＣＡＮ（登録商標）ＸＣ７２Ｒ〕４．５質量部を分散させて、固形分濃度が１５質量％である第二着色層７用の塗剤を調製した。 Next, the coating agent was applied on the previously formed release layer 3 and then dried to form a first colored layer 6 having a solid content per unit area of 0.8 g / m ² .
(Second colored layer 7)
Styrene resin as a tackifier [styrene homopolymer, softening point: 100 ± 5 ° C., weight average molecular weight Mw: 2500] 2.5 parts by mass, epoxy resin [bisphenol A type, epoxy equivalent: 1900-2150, softening Points: 119 to 127 ° C.] 40 parts by mass and EVA (melt flow rate: 15 g / 10 min, vinyl acetate content: 28%) 4.5 parts by mass are dissolved in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone in a mass ratio of 1:10. After that, 48.5 parts by mass of carbon black as a colorant [type: LCF, blackness My value: 230] and conductive carbon black [VULCAN (registered trademark) XC72R manufactured by Cabot Corp.] 4 .5 parts by mass was dispersed to prepare a coating material for the second colored layer 7 having a solid content concentration of 15% by mass.

そして前記塗剤を、先に形成した第一着色層６上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．３ｇ／ｍ^２の第二着色層７を形成して、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。
前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり１６．０質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。 And the said coating agent is apply | coated on the 1st colored layer 6 formed previously, and it is made to dry, The 2nd colored layer 7 whose solid content per unit area is 0.3 g / m < ² > is formed, FIG. The thermal transfer medium 1 having the layer structure shown in FIG.
In the said 2nd colored layer 7, the compounding ratio of the epoxy resin was 16.0 mass parts per 1 mass part of styrene resin. The blending ratio of conductive carbon black was 8.5% by mass in the total amount of the two types of carbon black.

〈実施例２〉
第二着色層７におけるスチレン樹脂の量を３．８質量部、エポキシ樹脂の量を３８．７質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。
前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり１０．２質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。 <Example 2>
The thermal transfer having the layer structure shown in FIG. 1 is performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the styrene resin in the second colored layer 7 is 3.8 parts by mass and the amount of the epoxy resin is 38.7 parts by mass. Medium 1 was manufactured.
In the said 2nd colored layer 7, the compounding ratio of the epoxy resin was 10.2 mass parts per 1 mass part of styrene resin. The blending ratio of conductive carbon black was 8.5% by mass in the total amount of the two types of carbon black.

〈実施例３〉
第二着色層７におけるスチレン樹脂の量を４．７質量部、エポキシ樹脂の量を３７．８質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。
前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり８．０質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。 <Example 3>
The thermal transfer having the layer structure shown in FIG. 1 is performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the styrene resin in the second colored layer 7 is 4.7 parts by mass and the amount of the epoxy resin is 37.8 parts by mass. Medium 1 was manufactured.
In the said 2nd colored layer 7, the compounding ratio of the epoxy resin was 8.0 mass parts per 1 mass part of styrene resin. The blending ratio of conductive carbon black was 8.5% by mass in the total amount of the two types of carbon black.

〈実施例４〉
第二着色層７におけるスチレン樹脂の量を１．６質量部、エポキシ樹脂の量を４０．９質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。
前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり２５．６質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。 <Example 4>
The thermal transfer having the layer structure shown in FIG. 1 is performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the styrene resin in the second colored layer 7 is 1.6 parts by mass and the amount of the epoxy resin is 40.9 parts by mass. Medium 1 was manufactured.
In the said 2nd colored layer 7, the compounding ratio of the epoxy resin was 25.6 mass parts per 1 mass part of styrene resin. The blending ratio of conductive carbon black was 8.5% by mass in the total amount of the two types of carbon black.

〈実施例５〉
第二着色層７におけるスチレン樹脂の量を１．３質量部、エポキシ樹脂の量を４１．２質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。
前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり３１．７質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。 <Example 5>
The thermal transfer having the layer structure shown in FIG. 1 is performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the styrene resin in the second colored layer 7 is 1.3 parts by mass and the amount of the epoxy resin is 41.2 parts by mass. Medium 1 was manufactured.
In the said 2nd colored layer 7, the compounding ratio of the epoxy resin was 31.7 mass parts per 1 mass part of styrene resin. The blending ratio of conductive carbon black was 8.5% by mass in the total amount of the two types of carbon black.

〈実施例６〉
第二着色層７におけるカーボンブラックＬＣＦの量を５３質量部として導電性カーボンブラックを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。
前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり１６．０質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の０質量％であった。 <Example 6>
A thermal transfer medium 1 having the layer structure shown in FIG. 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black LCF in the second colored layer 7 was 53 parts by mass and no conductive carbon black was blended. did.
In the said 2nd colored layer 7, the compounding ratio of the epoxy resin was 16.0 mass parts per 1 mass part of styrene resin. The blending ratio of conductive carbon black was 0% by mass in the total amount of the two types of carbon black.

〈実施例７〉
第一着色層６における粘着付与剤を、芳香族変成テルペン樹脂から、同量の特殊ロジンエステル（軟化点：１００±５℃）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。
第二着色層７には変更がなく、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり１６．０質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。 <Example 7>
In the same manner as in Example 1, except that the tackifier in the first colored layer 6 was changed from the aromatic modified terpene resin to the same amount of special rosin ester (softening point: 100 ± 5 ° C.), FIG. A thermal transfer medium 1 having the layer structure shown was produced.
There was no change in the 2nd colored layer 7, and the compounding ratio of the epoxy resin was 16.0 mass parts per 1 mass part of styrene resin. The blending ratio of conductive carbon black was 8.5% by mass in the total amount of the two types of carbon black.

〈比較例１〉
第一着色層６上に第二着色層７を積層しなかったこと以外は実施例１と同様にして、着色層が前記第一着色層６一層のみである感熱転写媒体を製造した。
〈比較例２〉
第二着色層７におけるスチレン樹脂の量を５質量部、エポキシ樹脂の量を８９質量部、ＥＶＡの量を６質量部とし、着色剤としての２種のカーボンブラックを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。 <Comparative example 1>
A thermal transfer medium having only one colored layer 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the second colored layer 7 was not laminated on the first colored layer 6.
<Comparative example 2>
The amount of the styrene resin in the second colored layer 7 is 5 parts by mass, the amount of the epoxy resin is 89 parts by mass, the amount of EVA is 6 parts by mass, and the two types of carbon black as the colorant are not blended. In the same manner as in Example 1, a thermal transfer medium 1 having the layer structure shown in FIG.

前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり１７．８質量部であった。
〈比較例３〉
第二着色層７にスチレン樹脂を配合せず、かつエポキシ樹脂の量を４２．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。 In the said 2nd colored layer 7, the compounding ratio of the epoxy resin was 17.8 mass parts per 1 mass part of styrene resin.
<Comparative Example 3>
A thermal transfer medium 1 having the layer configuration shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that no styrene resin was added to the second colored layer 7 and the amount of the epoxy resin was 42.5 parts by mass. Manufactured.

前記第二着色層７において、導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。
〈比較例４〉
第二着色層にエポキシ樹脂を配合せず、かつスチレン樹脂の量を４２．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。 In the said 2nd colored layer 7, the mixture ratio of electroconductive carbon black was 8.5 mass% in the total amount of 2 types of carbon black.
<Comparative example 4>
A thermal transfer medium 1 having the layer structure shown in FIG. 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that no epoxy resin was added to the second colored layer and the amount of styrene resin was 42.5 parts by mass. did.

前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン樹脂１質量部あたり０質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。
〈比較例５〉
第二着色層７における粘着付与剤を、スチレン樹脂から、同量の芳香族変成テルペン樹脂（軟化点：１０５±５℃）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、図１に示す層構成を有する感熱転写媒体１を製造した。 In the said 2nd colored layer 7, the mixture ratio of the epoxy resin was 0 mass part per 1 mass part of styrene resin. The blending ratio of conductive carbon black was 8.5% by mass in the total amount of the two types of carbon black.
<Comparative Example 5>
The tackifier in the second colored layer 7 is shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the aromatic modified terpene resin (softening point: 105 ± 5 ° C.) is changed from the styrene resin. A thermal transfer medium 1 having a layer structure was produced.

前記第二着色層７において、エポキシ樹脂の配合割合は、芳香族変成テルペン樹脂１質量部あたり１６．０質量部であった。また導電性カーボンブラックの配合割合は、２種のカーボンブラックの総量中の８．５質量％であった。
〈熱感度評価〉
前記各実施例、比較例で製造した感熱転写媒体１をロール状に捲回してバーコードプリンタ〔東芝テック(株)製のＢ−４７４−ＴＳ１５〕に装填し、温度５℃、相対湿度３０％の低温低湿環境下、印字速度２００ｍｍ／秒、サーマルヘッドの移動方向をバーコードのバーの長さ方向と平行方向としたパラレル仕様で、バーコードを印字した。被印字体としては合成紙ラベルを用いた。 In the said 2nd colored layer 7, the compounding ratio of the epoxy resin was 16.0 mass parts per 1 mass part of aromatic modified terpene resins. The blending ratio of conductive carbon black was 8.5% by mass in the total amount of the two types of carbon black.
<Evaluation of thermal sensitivity>
The thermal transfer medium 1 produced in each of the above Examples and Comparative Examples was wound into a roll and loaded into a barcode printer (B-474-TS15 manufactured by Toshiba Tec Corporation), temperature 5 ° C., relative humidity 30%. In a low-temperature and low-humidity environment, a barcode was printed with a parallel specification in which the printing speed was 200 mm / second and the thermal head moving direction was parallel to the length direction of the barcode bar. A synthetic paper label was used as the substrate.

そして印字中の細線印字を観察して、下記の基準で、各感熱転写媒体１の熱感度を評価した。
○：細線印字の掠れなし。熱感度良好。
△：細線印字が若干掠れ気味であったが、実用可能なレベルであった。熱感度普通。
×：細線印字に掠れが見られた。熱感度不良。 The fine line printing during printing was observed, and the thermal sensitivity of each thermal transfer medium 1 was evaluated according to the following criteria.
○: No fine line printing. Good thermal sensitivity.
Δ: Fine line printing was slightly blurred, but at a practical level. Normal thermal sensitivity.
X: Dripping was observed in fine line printing. Poor thermal sensitivity.

〈尾引き評価〉
前記各実施例、比較例で製造した感熱転写媒体１をロール状に捲回してバーコードプリンタ〔東芝テック(株)製のＢ−４７４−ＴＳ１５〕に装填し、温度４０℃、相対湿度６０％の高温高湿環境下、印字速度２００ｍｍ／秒、サーマルヘッドの移動方向をバーコードのバーの長さ方向と直交方向としたシリアル仕様でバーコードを印字した。被印字体としては合成紙ラベルを用いた。 <Tailing evaluation>
The thermal transfer medium 1 produced in each of the above Examples and Comparative Examples was wound into a roll and loaded into a barcode printer (B-474-TS15 manufactured by Toshiba Tec Corporation), temperature 40 ° C., relative humidity 60%. In a high-temperature and high-humidity environment, a barcode was printed with a serial specification in which the printing speed was 200 mm / second and the moving direction of the thermal head was perpendicular to the length direction of the barcode bar. A synthetic paper label was used as the substrate.

そして印字を観察して、下記の基準で、各感熱転写媒体１の尾引きの有無を評価した。
○：尾引きなし。
△：若干尾引き気味であったが、実用可能なレベルであった。
×：尾引きあり。
〈貼り付き評価〉
前記各実施例、比較例で製造した感熱転写媒体１をロール状に捲回してバーコードプリンタ〔東芝テック(株)製のＢ−４７４−ＴＳ１５〕に装填し、温度５℃、相対湿度３０％の低温低湿環境下、または温度４０℃、相対湿度６０％の高温高湿環境下でロールの末端まで使い切った際の貼り付きの有無を、下記の基準で評価した。被印字体としては合成紙ラベルを用いた。 The prints were observed and the presence or absence of tailing of each thermal transfer medium 1 was evaluated according to the following criteria.
○: No tailing.
Δ: Slightly tailed but at a practical level.
X: There is tailing.
<Adhesion evaluation>
The thermal transfer medium 1 produced in each of the above Examples and Comparative Examples was wound into a roll and loaded into a barcode printer (B-474-TS15 manufactured by Toshiba Tec Corporation), temperature 5 ° C., relative humidity 30%. The presence or absence of sticking when used up to the end of the roll in a low-temperature and low-humidity environment or a high-temperature and high-humidity environment with a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 60% was evaluated according to the following criteria. A synthetic paper label was used as the substrate.

○：全く問題なし。
△：感熱転写媒体と合成紙ラベルが剥離する際の剥離音がしたが、感熱転写媒体が合成紙ラベルに貼り付いてバーコードプリンタから飛び出すことはなかった。
×：感熱転写媒体が合成紙ラベルに貼り付いてバーコードプリンタから飛び出してしまった。 ○: No problem at all.
Δ: A peeling sound was generated when the thermal transfer medium and the synthetic paper label were peeled off, but the thermal transfer medium did not stick to the synthetic paper label and jumped out of the barcode printer.
X: The thermal transfer medium stuck to the synthetic paper label and jumped out of the barcode printer.

〈ブロッキング評価〉
前記各実施例、比較例で製造した感熱転写媒体１をロール状に捲回して、温度５０℃、相対湿度９０％の高温高湿環境下で９６時間静置したのち、ロールから感熱転写媒体１を繰り出した際のブロッキングの有無を、下記の基準で評価した。
○：全く問題なし。 <Blocking evaluation>
The thermal transfer medium 1 produced in each of the above Examples and Comparative Examples was wound into a roll and allowed to stand in a high temperature and high humidity environment at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 90% for 96 hours. The following criteria evaluated the presence or absence of blocking when paying out.
○: No problem at all.

△：繰り出す際に剥離音がしたが、繰り出した後の感熱転写媒体１は使用可能であった。
×：ブロッキングにより、着色層４が背面側に接着して、感熱転写媒体１を正常に繰り出すことができなかった。
以上の結果を表１〜表３に示す。なお各表中の符号は下記のとおり。 (Triangle | delta): Although the peeling sound was heard when paying out, the thermal transfer medium 1 after paying out was usable.
X: The colored layer 4 adhered to the back side due to blocking, and the thermal transfer medium 1 could not be fed out normally.
The above results are shown in Tables 1 to 3. The symbols in each table are as follows.

ＴＰ：芳香族変成テルペン樹脂
ＳＴ：スチレン樹脂
ＲＯ：特殊ロジンエステル
またエポキシ樹脂の質量部の欄のカッコ内の数字は、第二着色層における、スチレン系樹脂１質量部あたり、または芳香族変成テルペン樹脂１質量部あたり（比較例５のみ）の、エポキシ樹脂の配合割合（質量部）を示す。 TP: Aromatic modified terpene resin ST: Styrene resin RO: Special rosin ester The numbers in parentheses in the column of parts by mass of the epoxy resin are per 1 part by mass of the styrenic resin in the second colored layer, or aromatic modified terpene The compounding ratio (parts by mass) of the epoxy resin per part by mass of the resin (only Comparative Example 5) is shown.

さらに導電性カーボンブラックの欄の「質量％」は、導電性カーボンブラックとカーボンブラックＬＣＦの総量中の、導電性カーボンブラックの配合割合を示す。 Furthermore, “mass%” in the column of conductive carbon black indicates the blending ratio of conductive carbon black in the total amount of conductive carbon black and carbon black LCF.

表１〜表３の実施例１〜７、比較例１〜５の結果より、着色層４を、第一および第二着色層６、７の２層構造とし、かつ第二着色層に、粘着付与剤としてのスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ＥＶＡ、および着色剤を含ませることにより、熱感度を適度に抑制して、フィルム系の被印字体に印字した際に尾引きや掠れ等の問題を生じることがなく印字の鮮明性に優れる上、貼り付きやブロッキングも生じにくい感熱転写媒体が得られることが判った。 From the results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 in Tables 1 to 3, the colored layer 4 has a two-layer structure of first and second colored layers 6 and 7 and is adhered to the second colored layer. By including a styrene resin, epoxy resin, EVA, and a colorant as an imparting agent, the thermal sensitivity is moderately suppressed, and problems such as tailing and wrinkling occur when printing on a film-based printed material. It has been found that a thermal transfer medium can be obtained which is excellent in the sharpness of printing without causing sticking and blocking.

また実施例１〜５の結果より、前記第二着色層における、スチレン系樹脂１質量部あたりのエポキシ樹脂の配合割合は、１０質量部以上、２６質量部以下であるのが好ましいことが判った。
さらに実施例１、６の結果より、着色剤としては導電性カーボンブラックを配合するのが好ましいこと、実施例１、７の結果より、第一着色層の粘着付与剤としてはテルペン系粘着付与剤が好ましいことが判った。 Moreover, it turned out that it is preferable that the compounding ratio of the epoxy resin per 1 mass part of styrene-type resin in the said 2nd colored layer is 10 to 26 mass parts from the result of Examples 1-5. .
Furthermore, from the results of Examples 1 and 6, it is preferable to mix conductive carbon black as a colorant. From the results of Examples 1 and 7, as a tackifier for the first colored layer, a terpene tackifier Was found to be preferable.

１感熱転写媒体
２基材
３剥離層
４着色層
５背面層
６第一着色層
７第二着色層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal transfer medium 2 Base material 3 Release layer 4 Colored layer 5 Back surface layer 6 First colored layer 7 Second colored layer

Claims

基材上に、剥離層、第一着色層、および第二着色層をこの順に積層した感熱転写媒体であって、前記第一着色層は、テルペン系、ロジン系、合成石油樹脂（Ｃ５）系からなる群より選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤、エチレン酢酸ビニル樹脂、および着色剤を少なくとも含み、かつ前記第二着色層は、少なくともスチレン系樹脂を含む粘着付与剤、エチレン酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、および着色剤を少なくとも含むことを特徴とする感熱転写媒体。 A thermal transfer medium in which a release layer, a first colored layer, and a second colored layer are laminated in this order on a substrate, wherein the first colored layer is a terpene-based, rosin-based, synthetic petroleum resin (C5) -based At least one tackifier selected from the group consisting of: an ethylene vinyl acetate resin, and a colorant; and the second colored layer includes at least a styrenic resin, an ethylene vinyl acetate resin, A thermal transfer medium comprising at least an epoxy resin and a colorant.

前記第二着色層におけるエポキシ樹脂の配合割合は、スチレン系樹脂１質量部あたり１０質量部以上、２６質量部以下である請求項１に記載の感熱転写媒体。 The thermal transfer medium according to claim 1, wherein a mixing ratio of the epoxy resin in the second colored layer is 10 parts by mass or more and 26 parts by mass or less per 1 part by mass of the styrene resin.

前記第二着色層は、着色剤として少なくとも導電性カーボンブラックを含む請求項１または２に記載の感熱転写媒体。 The thermal transfer medium according to claim 1, wherein the second colored layer contains at least conductive carbon black as a colorant.