JP2014132042A - Production method of resin composition, optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Production method of resin composition, optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production method of a resin composition comprising an acrylic resin and a cellulose ester resin, in which compatibility of both resins is improved, and to provide an optical film improved in degradation of performances in a severe environment, and a polarizing plate and a liquid crystal display device including the optical film.SOLUTION: The production method of a resin composition comprising an acrylic resin and a cellulose ester resin includes: a step of melting and kneading the acrylic resin and the cellulose ester resin in the presence of a supercritical fluid; a step of discharging the supercritical fluid from an extruder; and a step of molding the melt resin composition obtained by melting and kneading.

Description

本発明は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法及び当該製造方法により製造された光学フィルムに関する。また、当該光学フィルムが具備された偏光板及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a method for producing a resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin, and an optical film produced by the production method. The present invention also relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device provided with the optical film.

液晶表示装置は、液晶テレビやパソコンの液晶ディスプレイ等の用途で、需要が拡大している。   The demand for liquid crystal display devices is expanding in applications such as liquid crystal televisions and personal computer liquid crystal displays.

通常、液晶表示装置は、透明電極、液晶層、カラーフィルター等をガラス板で挟み込んだ液晶セルと、その両側に設けられた二枚の偏光板で構成されており、それぞれの偏光板は、偏光子（「偏光膜」ともいう。）を二枚の光学フィルム（偏光子保護フィルム）で挟んだ構成となっている。このような光学フィルムとしては、通常、セルロースエステルフィルムが用いられている。   Usually, a liquid crystal display device is composed of a liquid crystal cell in which a transparent electrode, a liquid crystal layer, a color filter, etc. are sandwiched between glass plates, and two polarizing plates provided on both sides thereof. In this configuration, a polarizer (also referred to as a “polarizing film”) is sandwiched between two optical films (polarizer protective film). As such an optical film, a cellulose ester film is usually used.

一方、近年の技術の進歩により、液晶表示装置の大型化が加速するとともに、液晶表示装置の用途が多様化している。例えば、街頭や店頭に設置される大型ディスプレイとしての利用や、デジタルサイネージと呼ばれる表示機器を用いた公共の場における広告用ディスプレイへの利用等が挙げられる。   On the other hand, with the recent advancement of technology, the enlargement of the liquid crystal display device is accelerated and the use of the liquid crystal display device is diversified. For example, it can be used as a large display installed in a street or a store, or used as an advertising display in a public place using a display device called digital signage.

このような用途においては、屋外での利用が想定されるため、セルロースエステルフィルムの直射日光・雨ざらし・高温などによる劣化が問題になり、より高い耐熱・耐湿性等が求められている。   In such an application, since it is assumed to be used outdoors, deterioration due to direct sunlight, rainy weather, high temperature, etc. of the cellulose ester film becomes a problem, and higher heat resistance / humidity resistance is required.

また、最近では、液晶表示装置等の表示装置（ディスプレイ）はあらゆる場所で活躍するデバイスとなってきており、例えば、工業研究の分野では積極的に劣悪環境を生み出す環境試験室などにも導入されてきているため、光学フィルムなどの表示装置（ディスプレイ）部材の耐久性は益々求められている。   In addition, recently, display devices such as liquid crystal display devices have become active devices in every place. For example, they have been introduced into environmental test laboratories that actively create poor environments in the field of industrial research. Therefore, the durability of display device members such as optical films is increasingly required.

しかしながら、表示装置（ディスプレイ）おいて従来用いられているセルローストリアセテートフィルム等のセルロースエステルフィルムでは、十分な耐熱性、耐湿性、耐久性等を得ることは困難であった。   However, it has been difficult to obtain sufficient heat resistance, moisture resistance, durability and the like with a cellulose ester film such as a cellulose triacetate film conventionally used in a display device (display).

一方、屋外のデジタルサイネージや車載用途などの直射日光・雨ざらし・高温などの劣悪な使用環境の中で、セルロースエステル樹脂とアクリル樹脂を混合させた光学フィルムが好適に用いられることが分かった（例えば特許文献１参照）。   On the other hand, it was found that an optical film in which a cellulose ester resin and an acrylic resin are mixed is suitably used in an inferior use environment such as outdoor sunlight signage or in-vehicle use such as direct sunlight, rainy weather, and high temperature (for example, Patent Document 1).

溶液製膜では、セルロースエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性がよく、透明性が確保できたが、溶融製膜では、セルロースエステル樹脂とアクリル樹脂の混合が溶液状態で行うよりも相溶性が悪く、透明性が確保できないといった問題点があった。   In solution film formation, the compatibility between the cellulose ester resin and the acrylic resin is good and transparency can be secured, but in the melt film formation, the compatibility between the cellulose ester resin and the acrylic resin is worse than in the solution state, There was a problem that transparency could not be secured.

この相溶性に関する問題に関しては、リン系化合物や側鎖にヒドロキシ基（ＯＨ）を有するアクリルポリマーを添加することでセルロースエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性を向上させる手段が提案されている（例えば特許文献２及び３参照）。   Concerning this compatibility problem, means for improving the compatibility between the cellulose ester resin and the acrylic resin by adding a phosphorus compound or an acrylic polymer having a hydroxy group (OH) in the side chain has been proposed (for example, patents). References 2 and 3).

しかし、上記の手段では、通常用途での透明性は確保できるが、劣悪環境のもとでは、ヘイズが上昇したり、ハードコートや反射防止コート層などの塗工層と光学フィルムの間の密着性が劣化することが、本発明者の検討で分かった。   However, the above-mentioned means can ensure transparency in normal use, but in a poor environment, the haze increases or the adhesion between the coating layer such as a hard coat or an antireflection coating layer and the optical film. It has been found by the inventor's examination that the property deteriorates.

また、一方、光学フィルムの製造方法として一般的な、塩化メチレンのようなハロゲン系の溶媒を使用する溶液流延製膜法による製造方法を用いる場合には、大型ディスプレイ用光学フィルムの需要が伸び、大面積フィルムの需要が伸びるほど、生産時に使用する溶媒の量が増加してしまい、これからの環境適性要望と実態がマッチせず、しかも、溶媒回収に要する費用は非常に大きな負担となっていた。   On the other hand, when a manufacturing method based on a solution casting method using a halogen-based solvent such as methylene chloride, which is a general method for manufacturing an optical film, is used, the demand for optical films for large displays increases. As the demand for large-area films increases, the amount of solvent used during production increases, the actual environmental suitability demands do not match the actual situation, and the cost for solvent recovery is a very heavy burden. It was.

特開２００９−１７９７３１号公報JP 2009-179731 A 国際公開第２０１０／０４４３１３号International Publication No. 2010/044313 特開２０１０−１２２３４０号公報JP 2010-122340 A

本発明は、上記問題・状況にかんがみてなされたものであり、その解決課題は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物であって、当該両樹脂の相溶性を改善した樹脂組成物の製造方法と、劣悪環境化での性能劣化を改善した光学フィルムを提供することである。また、当該光学フィルムが具備された偏光板及び液晶表示装置を提供することである。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems and situations, and a solution to that problem is a resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin, which has improved compatibility between the two resins. The manufacturing method of a thing, and the optical film which improved the performance degradation by the worsening environment are provided. Moreover, it is providing the polarizing plate and liquid crystal display device which were equipped with the said optical film.

本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。   The above-mentioned problem according to the present invention is solved by the following means.

１．アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、前記アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを超臨界流体の存在下で溶融混練する工程、押出機より前記超臨界流体を排出する工程、及び前記溶融混練して得た溶融樹脂組成物を成形する工程を有することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。   1. A method for producing a resin composition comprising an acrylic resin and a cellulose ester resin, wherein the acrylic resin and the cellulose ester resin are melt-kneaded in the presence of a supercritical fluid, and the supercritical fluid is discharged from an extruder. And a method for producing a resin composition, comprising: a step of forming a molten resin composition obtained by melt kneading.

２．前記溶融樹脂組成物をフィルム状に成形し、かつ当該溶融樹脂組成物の押出から搬送・巻取までの工程を連続して行うことを特徴とする前記第１項に記載の樹脂組成物の製造方法。   2. 2. The production of the resin composition according to item 1, wherein the molten resin composition is formed into a film and the steps from extrusion to conveyance / winding of the molten resin composition are continuously performed. Method.

３．前記第１項又は第２項に記載の樹脂組成物の製造方法により製造されたことを特徴とする光学フィルム。   3. An optical film produced by the method for producing a resin composition according to item 1 or 2.

４．ハードコート層を有することを特徴とする前記第３項に記載の光学フィルム。   4). 4. The optical film as described in 3 above, further comprising a hard coat layer.

５．前記ハードコート層上に反射防止層を有することを特徴とする前記第４項に記載の光学フィルム。   5. 5. The optical film as described in 4 above, further comprising an antireflection layer on the hard coat layer.

６．前記第３項又は第４項に記載の光学フィルムが具備されていることを特徴とする偏光板。   6). A polarizing plate comprising the optical film according to the third or fourth item.

７．前記第３項又は第４項に記載の光学フィルムが具備されていることを特徴とする液晶表示装置。   7). A liquid crystal display device comprising the optical film according to the third or fourth item.

本発明の上記手段により、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物であって、当該両樹脂の相溶性を改善した樹脂組成物の製造方法と、劣悪環境化での性能劣化を改善した光学フィルムを提供することができる。また、当該光学フィルムが具備された偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。   By the above-mentioned means of the present invention, a resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin, wherein the resin composition is improved in compatibility, and performance deterioration in a poor environment is improved. An optical film can be provided. In addition, a polarizing plate and a liquid crystal display device provided with the optical film can be provided.

なお、本発明においては、超臨界流体の存在下で、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを混練することで、両樹脂の相溶性を向上させることができる。また、当該相溶性の向上により、耐湿・耐熱性を向上し、耐久性を改善した光学フィルムを製造することができる。さらに、ハードコート塗布したときの耐光密着性を向上させることができる。   In the present invention, the compatibility of both resins can be improved by kneading the acrylic resin and the cellulose ester resin in the presence of the supercritical fluid. In addition, the improvement in the compatibility makes it possible to produce an optical film having improved moisture resistance and heat resistance and improved durability. Furthermore, the light-resistant adhesion when the hard coat is applied can be improved.

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶融組成物の調製装置模式図Schematic diagram of preparation equipment for melt composition of acrylic resin and cellulose ester resin アクリル樹脂／セルロースエステル樹脂含有フィルムの製膜装置模式図Schematic diagram of film forming equipment for acrylic resin / cellulose ester resin-containing film

本発明の樹脂組成物の製造方法は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、前記アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを超臨界流体の存在下で溶融混練する工程、押出機より前記超臨界流体を排出する工程、及び前記溶融混練して得た溶融樹脂組成物を成形する工程を有することを特徴とする。この特徴は、請求項１から請求項７までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。   The method for producing a resin composition of the present invention is a method for producing a resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin, wherein the acrylic resin and the cellulose ester resin are melt-kneaded in the presence of a supercritical fluid. And a step of discharging the supercritical fluid from the extruder, and a step of molding the molten resin composition obtained by the melt kneading. This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 7.

本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、前記溶融樹脂組成物をフィルム状に成形し、かつ当該溶融樹脂組成物の押出から搬送・巻取までの工程を連続して行う態様であることが好ましい。   As an embodiment of the present invention, from the viewpoint of manifesting the effects of the present invention, the molten resin composition is formed into a film, and the steps from extrusion to conveyance and winding of the molten resin composition are continuously performed. It is preferable that it is an aspect.

本発明の製造方法は、光学フィルムに製造方法として、好適に用いることができる。   The production method of the present invention can be suitably used as a production method for optical films.

また、当該光学フィルムは、偏光板及び液晶表示装置に好適に具備することができる。   Moreover, the said optical film can comprise suitably for a polarizing plate and a liquid crystal display device.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。   Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, in this application, "-" is used in the meaning which includes the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit.

（本発明の樹脂組成物の製造方法の概要）
本発明の樹脂組成物の製造方法は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、前記アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを超臨界流体の存在下で溶融混練する工程、押出機より前記超臨界流体を排出する工程、及び前記溶融混練して得た溶融樹脂組成物を成形する工程を有することを特徴とする。 (Outline of production method of resin composition of the present invention)
The method for producing a resin composition of the present invention is a method for producing a resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin, wherein the acrylic resin and the cellulose ester resin are melt-kneaded in the presence of a supercritical fluid. And a step of discharging the supercritical fluid from the extruder, and a step of molding the molten resin composition obtained by the melt kneading.

ここで、「超臨界流体」とは、臨界温度以上でかつ臨界圧力以上の状態にある流体をいう。超臨界流体は、高い運動エネルギーを有する高密度流体と理解でき、溶質を溶解するという点では液体的な挙動を、密度の可変性という点では気体的な特徴を示す。超臨界流体の溶媒特性はいろいろあるが、低粘性で高拡散性であり固体材料への浸透性が優れていることが重要な特性である（参照：齋藤正三郎監修「超臨界流体の科学と技術」１９９６年、三共ビジネス）。   Here, the “supercritical fluid” refers to a fluid that is in a state of a critical temperature or higher and a critical pressure or higher. A supercritical fluid can be understood as a high-density fluid having high kinetic energy, and exhibits a liquid behavior in terms of dissolving a solute and a gas characteristic in terms of density variability. Although there are various solvent properties of supercritical fluids, it is important that they are low-viscosity, highly diffusive, and have excellent permeability to solid materials (see: Supercritical Fluid Science and Technology, supervised by Shozaburo Saito). (1996, Sankyo Business).

なお、本願においては、気液固三態の移り変わりを表した状態図（相図）において、超臨界流体を与える温度・圧力領域を「超臨界領域」という。   In the present application, in the phase diagram (phase diagram) showing the transition of the gas-liquid solid state, the temperature / pressure region that gives the supercritical fluid is referred to as “supercritical region”.

また、臨界温度よりわずかに低い温度域での高密度領域を、一般に、亜臨界領域と呼ぶが、本願においては、亜臨界領域を、温度が溶媒の沸点以上で、圧力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２（１．０１３ＭＰａ）以上である領域と定義する。 In addition, a high density region in a temperature range slightly lower than the critical temperature is generally called a subcritical region. In the present application, the subcritical region has a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent and a pressure of 10 kgf / cm 2 ( 1.013 MPa) or more.

以下において、本発明に有用な超臨界流体及び超臨界状態について更に詳細な説明をする。   In the following, the supercritical fluid and supercritical state useful in the present invention will be described in more detail.

ある物質に対して、温度と圧力とを上昇させていくと、ある条件になったところで物質は液体と気体の中間の性質を持つ流体となる。これは臨界温度（「超臨界温度」ともいう。）Ｔｃと臨界圧力（「超臨界圧力」ともいう。）Ｐｃを越えた領域での物質を超臨界流体といい、この状態を超臨界状態という。   When the temperature and pressure are increased for a certain substance, the substance becomes a fluid having a property intermediate between a liquid and a gas under certain conditions. This is a substance in the region exceeding the critical temperature (also called “supercritical temperature”) Tc and critical pressure (also called “supercritical pressure”) Pc is called a supercritical fluid, and this state is called a supercritical state. .

超臨界状態における超臨界流体は、常態の液体よりも二桁も大きい拡散係数を持ち、粘度は気体並になる。食品、香料、医薬品分野での抽出、ファインセラミックの成型過程での利用、超微細発砲ポリマーの製造、難分解化合物や有害物質の分解、原料回収等幅広く応用されている。これらは超臨界状態の物質が他の物質内に拡散する性質を利用したものである。   A supercritical fluid in a supercritical state has a diffusion coefficient that is two orders of magnitude greater than that of a normal liquid and has a viscosity similar to that of a gas. It is widely applied in the fields of food, fragrance and pharmaceutical extraction, use in the molding process of fine ceramics, production of ultra-fine foaming polymers, decomposition of refractory compounds and harmful substances, and recovery of raw materials. These take advantage of the property of supercritical materials diffusing into other materials.

本発明は、この超臨界流体の物質の他の物質への拡散し易いことと粘度が気体並であるという性質に注目し、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を完全な状態に溶解させる方法を鋭意検討した結果、従来、大量の塩化メチレン（メチレンクロライド）若しくは酢酸メチル等の有機溶媒に溶解していたセルロースエステル樹脂等を、超臨界流体を用いることにより溶解させることができ、次いで超臨界流体を揮発させることで揮発成分を一緒に除去できるため、セルロースエステル樹脂原料等の不均一性や異物、更に添加剤の不均一性の影響による製膜時の破断が著しく低減でき、さらに仕上がりフィルムの光学特性のばらつきも改善されることを見出し、本発明を成すに至った次第である。   The present invention pays attention to the property that this supercritical fluid substance easily diffuses into other substances and the viscosity is comparable to gas, and intensively studied a method for completely dissolving the acrylic resin and the cellulose ester resin. As a result, cellulose ester resin, which has been dissolved in a large amount of organic solvent such as methylene chloride or methylene acetate, can be dissolved by using a supercritical fluid, and then the supercritical fluid is volatilized. Since the volatile components can be removed together, the non-uniformity of the cellulose ester resin raw material, foreign matter, and further the non-uniformity of the additive can significantly reduce the breakage during film formation, and the optical properties of the finished film As a result, it has been found that the variation of the above can be improved and the present invention has been achieved.

本発明者等は、必ずしも臨界温度Ｔｃ及び臨界圧力Ｐｃを共に越えた領域の超臨界点以上の領域とならなくとも、ＴｃあるいはＰｃの何れか一方を越えた状態においても超臨界流体に似た状態が発生し、同様な効果があることを認めた。   The inventors of the present invention are similar to the supercritical fluid even in a state where either Tc or Pc is exceeded, even if the region does not necessarily exceed the supercritical point in the region exceeding both the critical temperature Tc and the critical pressure Pc. The situation occurred and it was recognized that there was a similar effect.

従って、本発明においては、Ｔｃを越えた領域あるいはＰｃを越えた領域の何れか、あるいはＴｃとＰｃを共に越えた超臨界点以上の領域を総称して「超臨界状態」という。そしてそれらの領域で発生する流体を「超臨界流体」と総称していうこととする。以降、本発明において、超臨界流体となる物質を「超臨界流体」あるいは「超臨界物質」と呼ぶことがある。   Therefore, in the present invention, either the region exceeding Tc or the region exceeding Pc, or the region beyond the supercritical point exceeding both Tc and Pc is collectively referred to as “supercritical state”. The fluid generated in these regions is collectively referred to as “supercritical fluid”. Hereinafter, in the present invention, a substance that becomes a supercritical fluid may be referred to as “supercritical fluid” or “supercritical substance”.

超臨界流体となる物質は、常態において気体又は液体であり、下記のような物質を挙げることができる（カッコ内の前の数値はＴｃ（℃）、後の数値はＰｃ（ＭＰａ）である）。代表的なものとして、空気（−１４０．７、３．７７）、メタン（−８２．６、４．６０）、エチレン（９．２、５．０４）、二酸化炭素（３１．１、７．３８）、エタン（３２．１、４．８７）、プロパン（９６．７、４．２５）、アンモニア（１３２．４、１１．２８）、ブタン（１５２．０、３．８０）、メタノール（２３９．４、８．０９）、エタノール（２４０．７、６．１４）、ベンゼン（２８９．０、４．９０）、トルエン（３１８．６、４．１１）、水（３７４．１、２２．１２）等が用いられる。   The substance that becomes a supercritical fluid is normally a gas or a liquid, and examples thereof include the following substances (the previous numerical value in parentheses is Tc (° C.), and the subsequent numerical value is Pc (MPa)). . Typical examples include air (-140.7, 3.77), methane (-82.6, 4.60), ethylene (9.2, 5.04), carbon dioxide (31.1, 7.6). 38), ethane (32.1, 4.87), propane (96.7, 4.25), ammonia (132.4, 11.28), butane (152.0, 3.80), methanol (239) .4, 8.09), ethanol (240.7, 6.14), benzene (289.0, 4.90), toluene (318.6, 4.11), water (374.1, 22.12) ) Etc. are used.

本発明において、超臨界流体となる物質は制限なく使用できるが、これらの内、本発明に好ましい超臨界物質としては、Ｔｃ及びＰｃの点から、エチレン、二酸化炭素、エタン、プロパンを好ましく挙げることができ、特に、二酸化炭素が温度圧力ともに使用し易い範囲にあること、無味、無臭、不燃、化学的に安定、有資源、安価、製品中に超臨界物質が残らない等の観点から好ましく用いることができる。二酸化炭素は、一般的に石炭からの重油の抽出、ポリマーからの残留モノマーの抽出、スプレー用溶媒などに用いられている。   In the present invention, a substance that becomes a supercritical fluid can be used without limitation. Among these, preferred supercritical substances for the present invention are preferably ethylene, carbon dioxide, ethane, and propane from the viewpoint of Tc and Pc. In particular, carbon dioxide is preferably used from the viewpoints of being in a range where both temperature and pressure are easy to use, tasteless, odorless, non-flammable, chemically stable, resource-rich, inexpensive, and no supercritical substance remaining in the product. be able to. Carbon dioxide is generally used for extraction of heavy oil from coal, extraction of residual monomers from polymers, spray solvents, and the like.

本発明においては、上述のように、特に二酸化炭素を用いることが好ましい。二酸化炭素の臨界温度は３１．１℃、臨界圧力は７５．３ｋｇｆ／ｃｍ２（７．３８ＭＰａ）と比較的扱いやすく、大気圧下で不活性なガスゆえ残存しても人体に無害であり、高純度流体が安価で容易に入手できる等といった理由により好適である。本発明の製造方法で使用する超臨界状態（亜臨界状態を含む。）の二酸化炭素の好適な圧力は、８０〜５００ｋｇｆ／ｃｍ２（７．８〜４９ＭＰａ）、好ましくは９０〜４００ｋｇｆ／ｃｍ２（８．８〜３９ＭＰａ）、より好ましくは１００〜２００ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８〜１９．６ＭＰａ）である。また、好適な臨界状態の二酸化炭素ガスの温度としては、３２〜２００℃、好ましくは３５〜１００℃、さらに好ましくは４０〜８０℃である。これらの範囲内で、温度及び圧力を適宜選択して組み合わせることにより、超臨界状態（亜臨界状態を含む。）とするのがよい。 In the present invention, as described above, it is particularly preferable to use carbon dioxide. Carbon dioxide has a critical temperature of 31.1 ° C. and a critical pressure of 75.3 kgf / cm 2 (7.38 MPa), which is relatively easy to handle. This is preferable because a high-purity fluid is inexpensive and easily available. A suitable pressure of carbon dioxide in a supercritical state (including a subcritical state) used in the production method of the present invention is 80 to 500 kgf / cm 2 (7.8 to 49 MPa), preferably 90 to 400 kgf / cm 2. (8.8 to 39 MPa), more preferably 100 to 200 kgf / cm 2 (9.8 to 19.6 MPa). Moreover, as temperature of the carbon dioxide gas of a suitable critical state, it is 32-200 degreeC, Preferably it is 35-100 degreeC, More preferably, it is 40-80 degreeC. Within these ranges, a supercritical state (including a subcritical state) is preferably obtained by appropriately selecting and combining the temperature and pressure.

その際、溶解助剤として、低級アルコール、グリコール、グリコールエーテル等を一種又は二種以上を併用してもよい。   In that case, you may use together 1 type, or 2 or more types of lower alcohol, glycol, glycol ether, etc. as a dissolution aid.

〈アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する溶融樹脂組成物の製造方法〉
本発明に係る超臨界状態での溶融樹脂組成物の製造方法は、超臨界流体が樹脂の分子レベルで樹脂分子を分離させるので、溶媒の溶媒和を助長し、ほぼ完全な溶液とすることが可能である。良溶媒のみならず、通常では良溶媒となり得ない溶媒でも溶解能を向上させることができる。 <Method for producing molten resin composition containing acrylic resin and cellulose ester resin>
In the method for producing a molten resin composition in the supercritical state according to the present invention, since the supercritical fluid separates the resin molecules at the molecular level of the resin, the solvation of the solvent is promoted and an almost complete solution can be obtained. Is possible. Not only a good solvent but also a solvent that cannot normally be a good solvent can improve the solubility.

例えば、耐熱性樹脂のように溶解し難い樹脂も容易に溶解することができるし、溶媒の使用が制限され他の状態では溶解し難い溶媒を使用しなければならない場合でも超臨界状態で溶解させることによって溶液を得ることができる。さらに、溶液中の不純物の存在によって結晶が成長するような場合でも結晶化が妨げられ易い。また、高濃度であっても超臨界状態では溶液粘度が低く、移送することも、濾過することも容易で、以上の如く溶媒の代わりに可塑剤を添加して溶解させることができる等、通常では考えられなかったことを容易に達成することができるものである。   For example, a resin that is difficult to dissolve, such as a heat-resistant resin, can be easily dissolved, and even when a solvent that is restricted and difficult to dissolve in other states must be used, it is dissolved in a supercritical state. A solution can be obtained. Furthermore, crystallization is likely to be hindered even when crystals grow due to the presence of impurities in the solution. In addition, even in a high concentration, the solution viscosity is low in the supercritical state, and it can be easily transported and filtered, and can be dissolved by adding a plasticizer instead of a solvent as described above. Then, things that could not have been considered can be easily achieved.

溶液中の樹脂の濃度（溶液の質量に対する樹脂の質量の割合を％で表す。）は、５〜６０質量％の範囲で樹脂を溶解することができ、好ましくは１０〜５０質量％である。   The concentration of the resin in the solution (the ratio of the mass of the resin to the mass of the solution expressed in%) can dissolve the resin in the range of 5 to 60% by mass, and preferably 10 to 50% by mass.

ここで、本発明に係るアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶融組成物を調製する装置及び溶解方法の概略を説明するが、これに限定されない。   Here, although the outline | summary of the apparatus and preparation method of preparing the melt composition of the acrylic resin and cellulose-ester resin which concern on this invention is demonstrated, it is not limited to this.

図１は、例えば、二酸化炭素を使用するバッチ式のアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する溶融樹脂組成物（溶液）調製装置の模式図である。本発明に用いる耐圧性溶解容器６は５０〜５００気圧程度の耐圧性があれば制限なく使用できるが、耐圧性は二酸化炭素を超臨界物質として使用する場合は、１５０気圧に耐えればよい。   FIG. 1 is a schematic diagram of a molten resin composition (solution) preparation apparatus containing, for example, a batch-type acrylic resin using carbon dioxide and a cellulose ester resin. The pressure-resistant dissolution vessel 6 used in the present invention can be used without limitation as long as it has a pressure resistance of about 50 to 500 atm. However, the pressure resistance only needs to withstand 150 atm when carbon dioxide is used as a supercritical substance.

耐圧性溶解容器６には、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂、溶媒、その他の添加剤、超臨界物質、充填ガス等を導入するに当たり定まった順序はないが、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を初めに導入するのが好ましい。   In the pressure-resistant dissolution vessel 6, there is no fixed order for introducing acrylic resin and cellulose ester resin, solvent, other additives, supercritical substances, filling gas, etc., but acrylic resin and cellulose ester resin are introduced first. It is preferable to do this.

溶解に先だって予めアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂と、それに続いて溶媒、若しくは他の添加剤を投入（何れの投入手段も図示してない。）して、窒素又は二酸化炭素ガスで溶解容器６内の空気を置換しておき、溶解温度を、超臨界物質の超臨界温度以上に加温（加温手段は図示してない。）しておく。   Prior to dissolution, an acrylic resin and a cellulose ester resin, followed by a solvent or other additive (none of the input means are not shown) are added, and the inside of the dissolution vessel 6 is filled with nitrogen or carbon dioxide gas. Air is replaced, and the melting temperature is heated to a temperature higher than the supercritical temperature of the supercritical substance (heating means is not shown).

二酸化炭素ボンベ１から導管２を通して二酸化炭素ガスを加圧装置３に導入し、加熱器（熱交換器）４で加熱して二酸化炭素を超臨界流体とし、弁５を通して耐圧性溶解容器６に導入する。所定量の超臨界流体の二酸化炭素を耐圧性溶解容器６に導入し終わったら弁５を閉じ、超臨界流体と混合相溶した溶媒とアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを所定の時間、攪拌しながら（攪拌手段は図示してない）二酸化炭素の超臨界状態を維持する。   Carbon dioxide gas is introduced into the pressurizing device 3 from the carbon dioxide cylinder 1 through the conduit 2, heated by a heater (heat exchanger) 4 to form carbon dioxide as a supercritical fluid, and introduced into the pressure-resistant dissolution vessel 6 through the valve 5. To do. After the introduction of a predetermined amount of supercritical fluid carbon dioxide into the pressure-resistant dissolution vessel 6, the valve 5 is closed and the solvent, acrylic resin, and cellulose ester resin mixed with the supercritical fluid are stirred for a predetermined time. (Stirring means not shown) Maintain the supercritical state of carbon dioxide.

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶解が完了し均一にした後、調節弁７を開き、超臨界状態の圧力と温度を保ちながら導管８を通して濾過装置９に導入し、濾過後減圧弁１０を通して気液分離容器１１に導入し、二酸化炭素ガスを弁１２、導管１３を経て減圧調節器１４に導入し二酸化炭素ガスを開放１５する。この二酸化炭素は、リサイクリングされ、再び使用される。   After the dissolution of the acrylic resin and the cellulose ester resin is complete and uniform, the control valve 7 is opened and introduced into the filtration device 9 through the conduit 8 while maintaining the pressure and temperature in the supercritical state. The carbon dioxide gas is introduced into the liquid separation container 11, and the carbon dioxide gas is introduced into the vacuum regulator 14 through the valve 12 and the conduit 13, and the carbon dioxide gas is opened 15. This carbon dioxide is recycled and used again.

一方、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶液は気液分離容器１１の下方にたまり必要に応じて弁１６から、例えば乾燥装置方向へ導管１７に送られる。   On the other hand, the solution of the acrylic resin and the cellulose ester resin accumulates below the gas-liquid separation container 11 and is sent to the conduit 17 from the valve 16 as necessary, for example, in the direction of the drying apparatus.

本発明に使用する濾過装置９には、通常の濾過方法を用いることができ、濾紙を濾材として用いるフィルタープレス方式、ステンレス鋼線を用いるリーフディスクフィルター方式等を用いることができる。超臨界状態のアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶解物を濾過したものを、溶融流延のアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との原料として用いると破断が少なくなるため特に好ましい。濾過は前段で目の粗い濾過装置を通して大きな異物を除去し、後半で微細な濾過装置で微細な異物を除去する二段以上で行ってもよい。本発明におけるアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶液の濾過は超臨界状態で行われる。超臨界状態で濾過を行うことによって、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とが高濃度であっても溶液粘度が低く、フィルターの圧力損失が殆どなく容易にしかも長時間濾過を継続することができる。また、若干圧力を低下させて濾材に負担をかけないようにして濾過装置を通過させてもよい。   For the filtration device 9 used in the present invention, a normal filtration method can be used, and a filter press system using filter paper as a filter medium, a leaf disk filter system using a stainless steel wire, or the like can be used. It is particularly preferable to use a material obtained by filtering a melt of an acrylic resin and a cellulose ester resin in a supercritical state as a raw material for the melt-cast acrylic resin and the cellulose ester resin because the breakage is reduced. Filtration may be performed in two or more stages, in which large foreign matters are removed through a coarse filtering device in the first stage and fine foreign materials are removed in the second half. Filtration of the solution of acrylic resin and cellulose ester resin in the present invention is performed in a supercritical state. By performing the filtration in a supercritical state, the solution viscosity is low even when the concentration of the acrylic resin and the cellulose ester resin is high, and the filtration can be continued easily for a long time with almost no pressure loss of the filter. Further, it may be allowed to pass through the filtering device while slightly reducing the pressure so as not to place a burden on the filter medium.

濾過後、超臨界物質を系内から系外へ除去して真の溶液とするが、除去する手段としては、減圧弁を通してから容積の比較的大きい気液分離容器１１に導入して圧力を低下させて二酸化炭素ガスを減圧調節できるようにするのが好ましい。また超臨界物質（二酸化炭素ガス）を系外に排出する際の温度は０〜１２０℃で行い、減圧して得られたアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶融組成物は、超臨界流体や溶媒などの揮発性の残留物を除去するため、４０〜１２０℃にして、残留物を揮発、乾燥させることができる。また、その際に１気圧以下に減圧してもよい。いずれにしても減圧の際は、その低下させる温度を臨界温度以下にするが、その後の工程に供する際の温度付近に調整するのが好ましい。図１はバッチ式であるが、図示はしてないが、連続調製装置によってもアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを溶解調製することができる。   After filtration, the supercritical substance is removed from the inside of the system to obtain a true solution. As a means for removing the supercritical substance, the pressure is reduced by introducing it into the gas-liquid separation container 11 having a relatively large volume through a pressure reducing valve. It is preferable that the carbon dioxide gas can be adjusted under reduced pressure. Moreover, the temperature when discharging the supercritical substance (carbon dioxide gas) out of the system is 0 to 120 ° C., and the molten composition of the acrylic resin and the cellulose ester resin obtained by reducing the pressure is a supercritical fluid or solvent. In order to remove volatile residues such as, the residue can be volatilized and dried at 40 to 120 ° C. At that time, the pressure may be reduced to 1 atm or less. In any case, at the time of depressurization, the temperature to be lowered is set to a critical temperature or lower, but it is preferable to adjust the temperature to be close to the temperature used in the subsequent steps. Although FIG. 1 is a batch type, although not shown, acrylic resin and cellulose ester resin can be dissolved and prepared by a continuous preparation apparatus.

例えば、本発明においては、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶融組成物中の揮発成分を適当な乾燥装置により乾燥させることが必要である。   For example, in the present invention, it is necessary to dry the volatile components in the molten composition of the acrylic resin and the cellulose ester resin with an appropriate drying device.

例えば、超臨界状態のアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶融組成物と溶媒を用いてアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶融組成物を調製した場合、得られたアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶融組成物から溶媒及びその他の揮発成分を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所製）を用いて除去し、押出機からストランド状に押し出し冷却後ペレット化して回収し、得られたペレットを下記の乾燥機を用いて更に水分或いは残存揮発成分を除去することもできる。   For example, when a melt composition of an acrylic resin and a cellulose ester resin is prepared using a melt composition of an acrylic resin and a cellulose ester resin in a supercritical state and a solvent, the resulting acrylic resin and the cellulose ester resin are melted. Solvent and other volatile components are removed from the composition using a cylindrical concentrating dryer (manufactured by Hitachi, Ltd.), extruded into a strand form from an extruder, cooled, pelletized and recovered, and the resulting pellets are dried as described below. Water or residual volatile components can also be removed using a machine.

乾燥装置としては、気流乾燥機、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機等を挙げることができるが、これらの中では気流乾燥機が好ましい。また、２次乾燥の乾燥装置としては、振動気流乾燥機、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、攪拌式乾燥機等を挙げることができるが、これらの中では振動気流乾燥機が好ましい。   Examples of the drying device include an air dryer, a spray dryer, a vacuum freeze dryer, and a vacuum dryer. Among these, an air dryer is preferable. Examples of the secondary drying apparatus include a vibrating air dryer, a stationary shelf dryer, a mobile shelf dryer, a fluidized bed dryer, a rotary dryer, a stirring dryer, and the like. Among these, a vibration air dryer is preferable.

本発明は、上記の如くアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との溶融組成物を超臨界流体で液状物にし、次いで、乾燥させたアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を含有する溶融物を溶融流延して製膜したことを特徴とする。   In the present invention, as described above, a molten composition of an acrylic resin and a cellulose ester resin is made into a liquid with a supercritical fluid, and then a dried melt containing the acrylic resin and the cellulose ester resin is melt cast. It is characterized by filming.

本発明における「溶融流延」とは、溶媒を用いずアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を含む溶融物を、流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後流動性のアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を含む溶融物をエンドレスベルト、若しくはドラム上に押し出し製膜することを意味する。   In the present invention, “melt casting” refers to melting including a melt containing an acrylic resin and a cellulose ester resin to a temperature showing fluidity without using a solvent, and then containing a fluid acrylic resin and a cellulose ester resin. It means that an article is extruded onto an endless belt or drum.

流延に用いられる各種添加物を含んでもよいアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂溶融物には、殆ど揮発性溶媒を含まないが、一方でそのアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂溶融物を調製する過程の一部では溶媒を使用してもよい。超臨界流体に用いられたガス（炭酸ガス）や溶媒、水分等の揮発成分が残存していると発泡により故障となることがあるため、発泡が生じない程度まで乾燥工程にて低減させることが望ましい。   The acrylic resin and cellulose ester resin melt, which may contain various additives used for casting, contain almost no volatile solvent, while part of the process of preparing the acrylic resin and cellulose ester resin melt. Then, a solvent may be used. If the gas (carbon dioxide) used in the supercritical fluid, volatile components such as solvent, moisture, etc. remain, foaming may cause failure, so it can be reduced in the drying process to the extent that foaming does not occur. desirable.

図２は、溶融流延製膜方法により製膜するアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有するフィルム製造装置の模式図である。   FIG. 2 is a schematic view of a film manufacturing apparatus containing an acrylic resin and a cellulose ester resin which are formed by a melt casting film forming method.

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する溶融樹脂組成物を調製装置で溶融混錬（溶解）して得た溶融樹脂組成物をそのまま、又は、必要に応じてペレット化して、溶融流延製膜装置の押し出しダイス２１に送る。   Molten resin composition obtained by melt-kneading (dissolving) a molten resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin with a preparation device as it is or by pelletizing as necessary, It sends to the extrusion die 21 of the apparatus.

溶融された溶融樹脂組成物（ドープ２２）は、押し出しダイス２１から製膜ドラム２５（一つ以上のドラムで支えられている）に押し出され、剥離点２４でウェブ２３を剥離し、テンター装置２６内で延伸され、巻き取り機２７でフィルムとして巻き取られる。テンター装置２６は温風を導入することができ、温度をかけながらテンターで幅保持し延伸する。また、フィルムの使用目的によっては、テンター内で長手方向に延伸する方法もある。   The melted molten resin composition (dope 22) is extruded from the extrusion die 21 to the film forming drum 25 (supported by one or more drums), and the web 23 is peeled off at the peeling point 24, and the tenter device 26 is removed. The film is stretched inside and wound up as a film by a winder 27. The tenter device 26 can introduce warm air, and the width is stretched by the tenter while the temperature is applied. Further, depending on the purpose of use of the film, there is a method of stretching in the longitudinal direction in the tenter.

なお、本発明においては、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する溶融樹脂組成物の製造のために用いる装置としては、種々の態様の装置を用いることができるが、例えば、特開平１１−２６３８５８号公報、特開２００２−２７３７７７号公報、特開２００５−５９３７０号公報等に開示されている装置を用いることができる。   In the present invention, various apparatuses can be used as an apparatus for producing a molten resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin. For example, JP-A-11-263858 can be used. Apparatus disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-273777, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-59370, and the like can be used.

＜溶融流延製膜方法による光学フィルムの製造方法＞
本発明の樹脂組成物の製造方法は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、前記アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを超臨界流体の存在下で溶融混練する工程、押出機より前記超臨界流体を排出する工程、及び前記溶融混練して得た溶融樹脂組成物を成形する工程を有することを特徴とする。 <Method for producing optical film by melt casting method>
The method for producing a resin composition of the present invention is a method for producing a resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin, wherein the acrylic resin and the cellulose ester resin are melt-kneaded in the presence of a supercritical fluid. And a step of discharging the supercritical fluid from the extruder, and a step of molding the molten resin composition obtained by the melt kneading.

本発明に係る樹脂組成物は、フィルム状、ペレット状等に成形することができる。   The resin composition according to the present invention can be formed into a film shape, a pellet shape, or the like.

本発明においては、特に樹脂組成物を光学フィルムとする場合、前記溶融樹脂組成物をフィルム状に成形し、かつ当該溶融樹脂組成物の押出から搬送・巻取までの工程を連続して行う態様の方法であることが好ましい。   In the present invention, particularly when the resin composition is an optical film, the molten resin composition is formed into a film, and the process from extrusion to conveyance / winding of the molten resin composition is continuously performed. It is preferable that this method.

本発明の光学フィルムの製造方法は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を所定の質量比で含有した樹脂組成物を溶融してダイから押出して、冷却ロール上に流延する光学フィルムの製造方法である。   The method for producing an optical film of the present invention is a method for producing an optical film in which a resin composition containing an acrylic resin and a cellulose ester resin in a predetermined mass ratio is melted and extruded from a die and cast on a cooling roll. .

以下、製造方法の全体について詳細に述べる。   Hereinafter, the whole manufacturing method will be described in detail.

〈溶融ペレット製造工程〉
溶融押出に用いるアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、その他の添加剤からなる光学フィルムを構成する組成物は、通常あらかじめ混錬してペレット化しておくことも好ましい。 <Melted pellet manufacturing process>
It is also preferable that the composition constituting the optical film composed of acrylic resin, cellulose ester resin, and other additives used for melt extrusion is usually kneaded and pelletized in advance.

ペレット化は、公知の方法でよく、例えば、乾燥アクリル樹脂、乾燥セルロースエステル樹脂やその他添加剤をフィーダーで押出機に供給し一軸や二軸の押出機を用いて混錬し、ダイからストランド状に押出し、水冷又は空冷し、カッティングすることで、できる。   Pelletization may be performed by a known method. For example, dry acrylic resin, dry cellulose ester resin and other additives are fed to an extruder with a feeder and kneaded using a single-screw or twin-screw extruder. This can be done by extruding, water cooling or air cooling and cutting.

原材料は、押出する前に乾燥しておくことが原材料の分解を防止する上で重要である。特にセルロースエステルは吸湿しやすいので、除湿熱風乾燥機や真空乾燥機で７０〜１４０℃で３時間以上乾燥し、水分率を２００ｐｐｍ以下、更に１００ｐｐｍ以下にしておくことが好ましい。   It is important to dry the raw material before extruding to prevent decomposition of the raw material. In particular, since the cellulose ester easily absorbs moisture, it is preferable to dry it at 70 to 140 ° C. for 3 hours or more with a dehumidifying hot air dryer or a vacuum dryer, and to keep the moisture content at 200 ppm or less, and further 100 ppm or less.

添加剤は、押出機に供給押出機合しておいてもよいし、それぞれ個別のフィーダーで供給してもよい。酸化防止剤等少量の添加剤は、均一に混合するため、事前に混合しておくことが好ましい。   Additives may be fed into the extruder and fed into the extruder, or may be fed by individual feeders. A small amount of an additive such as an antioxidant is preferably mixed in advance in order to mix uniformly.

酸化防止剤の混合は、固体同士で混合してもよいし、必要により、酸化防止剤を溶剤に溶解しておき、アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂に含浸させて混合してもよく、あるいは噴霧して混合してもよい。   Mixing of the antioxidants may be performed by mixing solids, or if necessary, the antioxidant may be dissolved in a solvent and impregnated with an acrylic resin or cellulose ester resin, or may be mixed or sprayed. May be mixed.

真空ナウターミキサーなどが乾燥と混合を同時にできるので好ましい。また、フィーダー部やダイからの出口など空気と触れる場合は、除湿空気や除湿したＮ２ガスなどの雰囲気下にすることが好ましい。 A vacuum nauter mixer or the like is preferable because drying and mixing can be performed simultaneously. Further, if the contact with air, such as the exit from the feeder unit or die, it is preferable that the atmosphere such as dehumidified air and dehumidified N 2 gas.

押出機は、せん断力を抑え、樹脂が劣化（分子量低下、着色、ゲル生成等）しないようにペレット化可能でなるべく低温で加工することが好ましい。例えば、二軸押出機の場合、深溝タイプのスクリューを用いて、同方向に回転させることが好ましい。混錬の均一性から、噛み合いタイプが好ましい。   The extruder is preferably processed at as low a temperature as possible so that the shearing force is suppressed and the resin can be pelletized so as not to deteriorate (molecular weight reduction, coloring, gel formation, etc.). For example, in the case of a twin screw extruder, it is preferable to rotate in the same direction using a deep groove type screw. From the uniformity of kneading, the meshing type is preferable.

〈溶融混合物をダイから冷却ロールへ押し出す工程〉
上記調製法により調製した樹脂組成物を、一軸や二軸タイプの押出機を用いて、押し出す際の溶融温度Ｔｍを２００〜３００℃程度とし、リーフディスクタイプのフィルターなどでろ過し異物を除去した後、Ｔダイからフィルム状に共押出し、冷却ロール上で固化し、弾性タッチロールと押圧しながら流延する。 <Process for extruding molten mixture from die to cooling roll>
The resin composition prepared by the above-described preparation method was extruded with a uniaxial or biaxial extruder, the melting temperature Tm at the time of extrusion was about 200 to 300 ° C., and filtered with a leaf disk type filter to remove foreign matters. Thereafter, it is coextruded into a film form from a T die, solidified on a cooling roll, and cast while being pressed with an elastic touch roll.

供給ホッパーから押出機へ導入する際は真空下又は減圧下や不活性ガス雰囲気下にして酸化分解等を防止することが好ましい。なお、Ｔｍは、押出機のダイ出口部分の温度である。   When introducing into the extruder from the supply hopper, it is preferable to prevent oxidative decomposition and the like under vacuum, reduced pressure, or inert gas atmosphere. Tm is the temperature of the die exit portion of the extruder.

ダイに傷や可塑剤の凝結物等の異物が付着するとスジ状の欠陥が発生する場合がある。このような欠陥のことをダイラインとも呼ぶが、ダイライン等の表面の欠陥を小さくするためには、押出機からダイまでの配管には樹脂の滞留部が極力少なくなるような構造にすることが好ましい。ダイの内部やリップにキズ等が極力無いものを用いることが好ましい。   When foreign matter such as scratches or plasticizer aggregates adheres to the die, streak-like defects may occur. Such defects are also referred to as die lines, but in order to reduce surface defects such as die lines, it is preferable to have a structure in which the resin retention portion is minimized in the piping from the extruder to the die. . It is preferable to use a die that has as few scratches as possible inside the lip.

押出機やダイなどの溶融樹脂と接触する内面は、表面粗さを小さくしたり、表面エネルギーの低い材質を用いるなどして、溶融樹脂が付着し難い表面加工が施されていることが好ましい。具体的には、ハードクロムメッキやセラミック溶射したものを表面粗さ０．２Ｓ以下となるように研磨したものが挙げられる。   The inner surface that contacts the molten resin such as an extruder or a die is preferably subjected to surface treatment that makes it difficult for the molten resin to adhere to the surface by reducing the surface roughness or using a material having a low surface energy. Specifically, a hard chrome plated or ceramic sprayed material is polished so that the surface roughness is 0.2 S or less.

本発明において冷却ロールには特に制限はないが、高剛性の金属ロールで内部に温度制御可能な熱媒体又は冷媒体が流れるような構造を備えるロールであり、大きさは限定されないが、溶融押し出されたフィルムを冷却するのに十分な大きさであればよく、通常冷却ロールの直径は１００ｍｍから１ｍ程度である。   In the present invention, there is no particular limitation on the cooling roll, but it is a roll having a structure in which a heat medium or a coolant that can be controlled in temperature flows with a highly rigid metal roll, and the size is not limited. It is sufficient that the film is large enough to cool the film, and the diameter of the cooling roll is usually about 100 mm to 1 m.

冷却ロールの表面材質は、炭素鋼、ステンレス、アルミニウム、チタンなどが挙げられる。さらに表面の硬度を上げたり、樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキや、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなどや、セラミック溶射等の表面処理を施すことが好ましい。   Examples of the surface material of the cooling roll include carbon steel, stainless steel, aluminum, and titanium. Further, in order to increase the hardness of the surface or improve the releasability from the resin, it is preferable to perform a surface treatment such as hard chrome plating, nickel plating, amorphous chrome plating, or ceramic spraying.

冷却ロール表面の表面粗さは、Ｒａで０．１μｍ以下とすることが好ましく、さらに０．０５μｍ以下とすることが好ましい。ロール表面が平滑であるほど、得られるフィルムの表面も平滑にできるのである。もちろん表面加工した表面はさらに研磨し上述した表面粗さとすることが好ましい。   The surface roughness of the chill roll surface is preferably 0.1 μm or less in terms of Ra, and more preferably 0.05 μm or less. The smoother the roll surface, the smoother the surface of the resulting film. Of course, it is preferable that the surface processed is further polished to have the above-described surface roughness.

本発明において、弾性タッチロールとしては、特開平０３−１２４４２５号、特開平０８−２２４７７２号、特開平０７−１００９６０号、特開平１０−２７２６７６号、ＷＯ９７−０２８９５０号、特開平１１−２３５７４７号、特開２００２−３６３３２号、特開２００５−１７２９４０号や特開２００５−２８０２１７号公報に記載されているような表面が薄膜金属スリーブ被覆シリコンゴムロールを使用することができる。   In the present invention, as an elastic touch roll, JP-A-03-124425, JP-A-08-224772, JP-A-07-1000096, JP-A-10-272676, WO97-028950, JP-A-11-235747, A thin-film metal sleeve-covered silicon rubber roll having a surface as described in JP-A No. 2002-36332, JP-A No. 2005-172940 and JP-A No. 2005-280217 can be used.

冷却ロールからフィルムを剥離する際は、張力を制御してフィルムの変形を防止することが好ましい。   When peeling the film from the cooling roll, it is preferable to control the tension to prevent deformation of the film.

〈延伸工程〉
本発明では、上記のようにして得られたフィルムは冷却ロールに接する工程を通過後、さらに少なくとも１方向に１．０１〜３．０倍延伸することもできる。 <Extension process>
In the present invention, the film obtained as described above can be further stretched 1.01 to 3.0 times in at least one direction after passing through the step of contacting the cooling roll.

好ましくは縦（フィルム搬送方向）、横（巾方向）両方向にそれぞれ１．１〜２．０倍延伸することが好ましい。   Preferably, the film is stretched 1.1 to 2.0 times in both the longitudinal (film transport direction) and lateral (width direction) directions.

延伸する方法は、公知のロール延伸機やテンターなどを好ましく用いることができる。特に光学フィルムが、偏光板保護フィルムを兼ねる場合は、延伸方向を巾方向とすることで偏光フィルムとの積層がロール形態で、できるので好ましい。   As a method of stretching, a known roll stretching machine or tenter can be preferably used. In particular, when the optical film also serves as a polarizing plate protective film, it is preferable to stack the polarizing film in a roll form by setting the stretching direction to the width direction.

巾方向に延伸することで光学フィルムの遅相軸は巾方向になる。   By stretching in the width direction, the slow axis of the optical film becomes the width direction.

通常、延伸倍率は１．１〜３．０倍、好ましくは１．２〜１．５倍であり、延伸温度は、通常、フィルムを構成する樹脂のＴｇ〜Ｔｇ＋５０℃、好ましくはＴｇ〜Ｔｇ＋５０℃の温度範囲で行われる。   Usually, the draw ratio is 1.1 to 3.0 times, preferably 1.2 to 1.5 times, and the draw temperature is usually Tg to Tg + 50 ° C. of the resin constituting the film, preferably Tg to Tg + 50 ° C. In the temperature range.

延伸は、長手方向もしくは幅手方向で制御された均一な温度分布下で行うことが好ましい。好ましくは±２℃以内、さらに好ましくは±１℃以内、特に好ましくは±０．５℃以内である。   The stretching is preferably performed under a uniform temperature distribution controlled in the longitudinal direction or the width direction. The temperature is preferably within ± 2 ° C, more preferably within ± 1 ° C, and particularly preferably within ± 0.5 ° C.

上記の方法で作製した光学フィルムのリターデーション調整や寸法変化率を小さくする目的で、フィルムを長手方向や幅手方向に収縮させてもよい。   For the purpose of reducing retardation adjustment and dimensional change rate of the optical film produced by the above method, the film may be contracted in the longitudinal direction or the width direction.

長手方向に収縮するには、例えば、巾延伸を一時クリップアウトさせて長手方向に弛緩させる、又は横延伸機の隣り合うクリップの間隔を徐々に狭くすることによりフィルムを収縮させるという方法がある。   In order to shrink in the longitudinal direction, for example, there is a method in which the film is shrunk by temporarily clipping out the width stretching and relaxing in the longitudinal direction, or by gradually narrowing the interval between adjacent clips of the transverse stretching machine.

遅相軸方向の均一性も重要であり、フィルム巾方向に対して、角度が−５〜＋５°であることが好ましく、さらに−１〜＋１°の範囲にあることが好ましく、特に−０．５〜＋０．５°の範囲にあることが好ましく、特に−０．１〜＋０．１°の範囲にあることが好ましい。これらのばらつきは延伸条件を最適化することで達成できる。   The uniformity in the slow axis direction is also important, and the angle is preferably −5 to + 5 ° with respect to the film width direction, more preferably in the range of −1 to + 1 °, and particularly −0. It is preferably in the range of 5 to + 0.5 °, particularly preferably in the range of −0.1 to + 0.1 °. These variations can be achieved by optimizing the stretching conditions.

本発明の光学フィルムは、隣接する山の頂点から谷の底点までの高さが３００ｎｍ以上であり、傾きが３００ｎｍ／ｍｍ以上の長手方向に連続するスジがないことが好ましい。   In the optical film of the present invention, it is preferable that the height from the top of the adjacent mountain to the bottom of the valley is 300 nm or more and there is no streak continuous in the longitudinal direction with an inclination of 300 nm / mm or more.

スジの形状は、表面粗さ計を用いて測定したもので、具体的には、ミツトヨ製ＳＶ−３１００Ｓ４を使用して、先端形状が円錐６０°、先端曲率半径２μｍの触針（ダイヤモンド針）に測定力０．７５ｍＮの加重をかけながら、測定速度１．０ｍｍ／ｓｅｃでフィルムの巾方向に走査し、Ｚ軸（厚さ方向）分解能０．００１μｍとして断面曲線を測定する。   The shape of the streak was measured using a surface roughness meter. Specifically, using a Mitutoyo SV-3100S4, a stylus (diamond needle) having a tip shape of a cone of 60 ° and a tip curvature radius of 2 μm was used. The film is scanned in the width direction of the film at a measurement speed of 1.0 mm / sec while applying a load of 0.75 mN to measure the cross-sectional curve with a Z-axis (thickness direction) resolution of 0.001 μm.

この曲線から、スジの高さは、山の頂点から谷の底点までの垂直距離（Ｈ）を読み取る。スジの傾きは、山の頂点から谷の底点までの水平距離（Ｌ）を読み取り、垂直距離（Ｈ）を水平距離（Ｌ）で除して求める。   From this curve, the streak height reads the vertical distance (H) from the top of the mountain to the bottom of the valley. The slope of the streak is obtained by reading the horizontal distance (L) from the top of the mountain to the bottom of the valley and dividing the vertical distance (H) by the horizontal distance (L).

本発明の光学フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、１００ｍ〜５０００ｍ程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。また、フィルムの幅は１．３〜４ｍであることが好ましく、１．４〜２ｍであることがより好ましい。   The optical film of the present invention is preferably a long film. Specifically, the optical film has a thickness of about 100 m to 5000 m and is usually provided in a roll shape. Moreover, it is preferable that the width | variety of a film is 1.3-4m, and it is more preferable that it is 1.4-2m.

本発明の光学フィルムの膜厚に特に制限はないが、後述する偏光板保護フィルムに使用する場合は２０〜２００μｍであることが好ましく、２５〜１００μｍであることがより好ましく、３０〜８０μｍであることが特に好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the film thickness of the optical film of this invention, When using for the polarizing plate protective film mentioned later, it is preferable that it is 20-200 micrometers, it is more preferable that it is 25-100 micrometers, and it is 30-80 micrometers. It is particularly preferred.

〈含有溶媒量〉
本発明の光学フィルムは、溶融流延製膜方法によって作製することから、ロール状フィルムとして巻き取った時点で、含有している溶媒量が０．０１質量％以下である。含有溶媒量は、下記の方法によって測定することができる。 <Contained solvent amount>
Since the optical film of the present invention is produced by the melt casting film forming method, the amount of the solvent contained is 0.01% by mass or less when wound up as a roll film. The amount of the solvent can be measured by the following method.

各試料を２０ｍｌの密閉ガラス容器に入れ、下記ヘッドスペース加熱条件にて処理したあと、下記ガスクロマトグラフィーにて予め使用した溶媒について検量線を作製し測定を行った。含有溶媒量は、光学フィルムの全体の質量に対する質量部で表した。   Each sample was placed in a 20 ml sealed glass container, treated under the following headspace heating conditions, and then a calibration curve was prepared and measured for the solvent used in advance by the following gas chromatography. The amount of solvent contained was expressed in parts by mass relative to the total mass of the optical film.

機器：ＨＰ社 ５８９０ＳＥＲＩＥＳ II
カラム：Ｊ＆Ｗ社 ＤＢ−ＷＡＸ（内径０．３２ｍｍ、長さ３０ｍ）
検出：ＦＩＤ
ＧＣ昇温条件：４０℃で５分間保持したあと、８０℃／分で１００℃まで昇温
ヘッドスペース加熱条件：１２０℃で２０ｍｉｎ
〈アクリル樹脂〉
本発明に用いられるアクリル樹脂には、メタクリル樹脂も含まれる。樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位５０〜９９質量％、及びこれと共重合可能な他の単量体単位１〜５０質量％からなるものが好ましい。 Equipment: HP 5890SERIES II
Column: J & W Company DB-WAX (inner diameter 0.32 mm, length 30 m)
Detection: FID
GC temperature rising condition: held at 40 ° C. for 5 minutes, then heated up to 100 ° C. at 80 ° C./min. Headspace heating condition: 20 minutes at 120 ° C.
<acrylic resin>
The acrylic resin used in the present invention includes a methacrylic resin. Although it does not restrict | limit especially as resin, What consists of 50-99 mass% of methyl methacrylate units and 1-50 mass% of other monomer units copolymerizable with this is preferable.

共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは二種以上の単量体を併用して用いることができる。   Other monomers that can be copolymerized include alkyl methacrylates having 2 to 18 carbon atoms, alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms, acrylic acid, methacrylic acid, and the like. Unsaturated group-containing divalent carboxylic acids such as saturated acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, α, β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, Maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more monomers.

これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。   Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer. n-Butyl acrylate is particularly preferably used.

本発明の光学フィルムに用いられるアクリル樹脂は、特に光学フィルムとしての脆性の改善及びセルロースエステル樹脂と相溶した際の透明性の改善の観点で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１００００〜１００００００である。   The acrylic resin used in the optical film of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of 110000 to 1000000, particularly from the viewpoint of improving brittleness as an optical film and improving transparency when compatible with a cellulose ester resin. .

アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１３００００〜３０００００の範囲内であることが最も好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is most preferably in the range of 130,000 to 300,000.

本発明に係るアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）により測定することができる。測定条件は以下の通りである。   The weight average molecular weight of the acrylic resin according to the present invention can be measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC). The measurement conditions are as follows.

溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。 Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (Used by connecting three Showa Denko Co., Ltd.)
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp.) Mw = 2,800,000-500 calibration curves with 13 samples were used. The 13 samples are preferably used at approximately equal intervals.

本発明におけるアクリル樹脂の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系及びアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁又は乳化重合では３０〜１００℃、塊状又は溶液重合では８０〜１６０℃で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the acrylic resin in this invention, You may use any well-known methods, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, block polymerization, or solution polymerization. Here, as a polymerization initiator, a normal peroxide type and an azo type can be used, and a redox type can also be used. Regarding the polymerization temperature, suspension or emulsion polymerization may be performed at 30 to 100 ° C, and bulk or solution polymerization may be performed at 80 to 160 ° C. In order to control the reduced viscosity of the obtained copolymer, polymerization can be carried out using alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent.

本発明に係るアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８０、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製）、ＫＴ７５（電気化学工業（株）製）等が挙げられる。アクリル樹脂は二種以上を併用することもできる。   A commercially available thing can also be used as an acrylic resin which concerns on this invention. For example, Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Dianal BR52, BR80, BR83, BR85, BR88 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and the like can be mentioned. . Two or more acrylic resins can be used in combination.

〈セルロースエステル樹脂〉
本発明に係るセルロースエステル樹脂は、特に脆性の改善やアクリル樹脂と相溶させたときに透明性の観点から、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．０〜３．０、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０であることが好ましい。即ち、本発明に係るセルロースエステル樹脂は炭素数が３〜７のアシル基により置換されたセルロースエステル樹脂であり、具体的には、プロピオニル、ブチリル等が好ましく用いられるが、特にプロピオニル基が好ましく用いられる。 <Cellulose ester resin>
The cellulose ester resin according to the present invention has an acyl group total substitution degree (T) of 2.0 to 3.0, and a carbon number, particularly from the viewpoint of transparency when improved in brittleness or compatible with an acrylic resin. It is preferable that the substitution degree of the acyl group of 3-7 is 1.2-3.0. That is, the cellulose ester resin according to the present invention is a cellulose ester resin substituted with an acyl group having 3 to 7 carbon atoms. Specifically, propionyl, butyryl and the like are preferably used, but a propionyl group is particularly preferably used. It is done.

セルロースエステル樹脂の、アシル基の総置換度が２．０を下回る場合、即ち、セルロースエステル分子の２，３，６位のヒドロキシ基（水酸基）の残度が１．０を上回る場合には、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂が十分に相溶せず光学フィルムとして用いる場合にヘイズが問題となる。   When the total substitution degree of the acyl group of the cellulose ester resin is less than 2.0, that is, when the residual degree of the hydroxy group (hydroxyl group) at the 2,3,6-position of the cellulose ester molecule is more than 1.0, When acrylic resin and cellulose ester resin are not sufficiently compatible and used as an optical film, haze becomes a problem.

また、アシル基の総置換度が２．０以上であっても、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２を下回る場合は、やはり十分な相溶性が得られないか、脆性が低下することとなる。例えば、アシル基の総置換度が２．０以上の場合であっても、炭素数２のアシル基、即ちアセチル基の置換度が高く、炭素数３〜７のアシル基の置換度が１．２を下回る場合は、相溶性が低下しヘイズが上昇する。   Moreover, even if the total substitution degree of the acyl group is 2.0 or more, if the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is less than 1.2, still sufficient compatibility cannot be obtained, Brittleness will decrease. For example, even when the total substitution degree of the acyl group is 2.0 or more, the substitution degree of the acyl group having 2 carbon atoms, that is, the acetyl group is high, and the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is 1. When it is less than 2, the compatibility is lowered and the haze is increased.

また、アシル基の総置換度が２．０以上の場合であっても、炭素数８以上のアシル基の置換度が高く、炭素数３〜７のアシル基の置換度が１．２を下回る場合は、脆性が劣化し、所望の特性が得られない。   Even when the total substitution degree of the acyl group is 2.0 or more, the substitution degree of the acyl group having 8 or more carbon atoms is high, and the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is less than 1.2. In such a case, the brittleness deteriorates and desired characteristics cannot be obtained.

本発明に係るセルロースエステル樹脂のアシル置換度は、総置換度（Ｔ）が２．０〜３．０であり、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０であれば問題ないが、炭素数が３〜７以外のアシル基、即ち、アセチル基や炭素数が８以上のアシル基の置換度の総計が１．３以下とされることが好ましい。   As for the acyl substitution degree of the cellulose ester resin according to the present invention, the total substitution degree (T) is 2.0 to 3.0, and the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is 1.2 to 3.0. If there is no problem, it is preferable that the total degree of substitution of acyl groups having 3 to 7 carbon atoms, that is, acetyl groups or acyl groups having 8 or more carbon atoms is 1.3 or less.

また、セルロースエステル樹脂のアシル基の総置換度（Ｔ）は、２．５〜３．０の範囲であることがさらに好ましい。   Moreover, it is more preferable that the total substitution degree (T) of the acyl group of the cellulose ester resin is in the range of 2.5 to 3.0.

本発明において前記アシル基は、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基の場合は、直鎖であっても分岐していても良く、さらに置換基を有してもよい。本発明におけるアシル基の炭素数は、アシル基の置換基を包含するものである。   In the present invention, the acyl group may be an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. In the case of an aliphatic acyl group, it may be linear or branched and may further have a substituent. The number of carbon atoms of the acyl group in the present invention includes an acyl group substituent.

上記セルロースエステル樹脂が、芳香族アシル基を置換基として有する場合、芳香族環に置換する置換基Ｘの数は０〜５個であることが好ましい。この場合も、置換基を含めた炭素数が３〜７であるアシル基の置換度が１．２〜３．０となるように留意が必要である。例えば、ベンゾイル基は炭素数が７になる為、炭素を含む置換基を有する場合は、ベンゾイル基としての炭素数は８以上となり、炭素数が３〜７のアシル基には含まれないこととなる。   When the said cellulose ester resin has an aromatic acyl group as a substituent, it is preferable that the number of the substituents X substituted to an aromatic ring is 0-5. Also in this case, it is necessary to pay attention so that the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms including the substituent is 1.2 to 3.0. For example, since the benzoyl group has 7 carbon atoms, when it has a substituent containing carbon, the benzoyl group has 8 or more carbon atoms and is not included in the acyl group having 3 to 7 carbon atoms. Become.

さらに、芳香族環に置換する置換基の数が二個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリンなど）を形成してもよい。   Further, when the number of substituents substituted on the aromatic ring is 2 or more, they may be the same or different from each other, but they may be linked together to form a condensed polycyclic compound (for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline). , Isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.).

上記のようなセルロースエステル樹脂においては、炭素数３〜７の脂肪族アシル基の少なくとも一種を有する構造を有することが、本発明に係るセルロースエステル樹脂に用いる構造として用いられる。   In the cellulose ester resin as described above, having a structure having at least one kind of an aliphatic acyl group having 3 to 7 carbon atoms is used as a structure used in the cellulose ester resin according to the present invention.

本発明に係るセルロースエステル樹脂としては、特にセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、即ち、炭素原子数３又は４のアシル基を置換基として有するものが好ましい。   The cellulose ester resin according to the present invention is preferably at least one selected from cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate benzoate, cellulose propionate, and cellulose butyrate, that is, the number of carbon atoms Those having 3 or 4 acyl groups as substituents are preferred.

これらの中で特に好ましいセルロースエステル樹脂は、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースプロピオネートである。   Among these, cellulose ester resins that are particularly preferred are cellulose acetate propionate and cellulose propionate.

アシル基で置換されていない部分は通常ヒドロキシ基（水酸基）として存在しているものである。これらは公知の方法で合成することができる。   The portion not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxy group (hydroxyl group). These can be synthesized by known methods.

なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法により求めたものである。   In addition, the substitution degree of an acetyl group and the substitution degree of other acyl groups are obtained by a method prescribed in ASTM-D817-96.

本発明に係るセルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特にアクリル樹脂との相溶性、脆性の改善の観点から７５０００以上であり、７５０００〜３０００００の範囲であることを要する。好ましくは、１０００００〜２４００００の範囲内であり、１６００００〜２４００００のものが特に好ましい。セルロースエステル樹脂の重要平均分子量（Ｍｗ）が７５０００を下回る場合は、耐熱性や脆性の改善効果が十分ではなく、本発明の効果が得られない。本発明では二種以上のセルロース樹脂を混合して用いることもできる。   The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin according to the present invention is 75000 or more, particularly from the viewpoint of improving compatibility with acrylic resin and brittleness, and requires a range of 75,000 to 300,000. Preferably, it is in the range of 100,000 to 240,000, and those of 160000 to 240,000 are particularly preferable. When the important average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin is less than 75,000, the effect of improving heat resistance and brittleness is not sufficient, and the effect of the present invention cannot be obtained. In the present invention, two or more kinds of cellulose resins can be mixed and used.

本発明の光学フィルムにおいて、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂は、当該両樹脂の特徴を活かす観点から、９５：５〜３０：７０の質量比で含有されることが好ましい。更に好ましくは９５：５〜５０：５０であり、特に好ましくは９０：１０〜６０：４０である。なお、当該樹脂が相溶状態で含有されることが好ましい。   In the optical film of the present invention, the acrylic resin and the cellulose ester resin are preferably contained in a mass ratio of 95: 5 to 30:70 from the viewpoint of utilizing the characteristics of the two resins. More preferably, it is 95: 5-50: 50, Most preferably, it is 90: 10-60: 40. In addition, it is preferable that the said resin is contained in a compatible state.

本発明の光学フィルムにおいては、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂が相溶状態で含有されることが好ましい。   In the optical film of the present invention, it is preferable that an acrylic resin and a cellulose ester resin are contained in a compatible state.

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂が相溶状態となっているかどうかは、例えばガラス転移温度Ｔｇにより判断することが可能である。   Whether the acrylic resin and the cellulose ester resin are in a compatible state can be determined, for example, based on the glass transition temperature Tg.

例えば、両者の樹脂のガラス転移温度が異なる場合、両者の樹脂を混合したときは、各々の樹脂のガラス転移温度が存在するため混合物のガラス転移温度は二つ以上存在するが、両者の樹脂が相溶したときは、各々の樹脂固有のガラス転移温度が消失し、１つのガラス転移温度となって相溶した樹脂のガラス転移温度となる。   For example, when the glass transition temperatures of the two resins are different, when the two resins are mixed, there are two or more glass transition temperatures of the mixture because there is a glass transition temperature of each resin. When they are compatible, the glass transition temperature specific to each resin disappears and becomes one glass transition temperature, which is the glass transition temperature of the compatible resin.

なお、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）とする。   In addition, the glass transition temperature here is the intermediate | middle calculated | required according to JISK7121 (1987), using the differential scanning calorimeter (DSC-7 type | mold by Perkin Elmer), measured with the temperature increase rate of 20 degree-C / min. The point glass transition temperature (Tmg).

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂は、それぞれ非結晶性樹脂であることが好ましく、いずれか一方が結晶性高分子、あるいは部分的に結晶性を有する高分子であってもよいが、本発明においてアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂が相溶することで、非結晶性樹脂となることが好ましい。   The acrylic resin and the cellulose ester resin are each preferably an amorphous resin, and either one may be a crystalline polymer or a partially crystalline polymer. It is preferable that the non-crystalline resin is formed by the compatibility between the cellulose ester resin and the cellulose ester resin.

本発明の光学フィルムにおけるアクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）やセルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）や置換度は、両者の樹脂の溶媒に対して溶解性の差を用いて、分別した後に、それぞれ測定することにより得られる。   After the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin, the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin, and the degree of substitution in the optical film of the present invention are separated using the difference in solubility in the solvent of both resins. , Obtained by measuring each.

樹脂を分別する際には、いずれか一方にのみ溶解する溶媒中に相溶された樹脂を添加することで、溶解する樹脂を抽出して分別することができ、このとき加熱操作や環流を行ってもよい。これらの溶媒の組み合わせを二工程以上組み合わせて、樹脂を分別してもよい。溶解した樹脂と、不溶物として残った樹脂を濾別し、抽出物を含む溶液については、溶媒を蒸発させて乾燥させる操作によって樹脂を分別することができる。   When fractionating the resin, it is possible to extract and separate the soluble resin by adding a compatible resin in a solvent that is soluble only in either one. At this time, heating operation or reflux is performed. May be. A combination of these solvents may be combined in two or more steps to separate the resin. The dissolved resin and the resin remaining as an insoluble matter are filtered off, and the solution containing the extract can be separated by an operation of evaporating the solvent and drying.

これらの分別した樹脂は、高分子の一般の構造解析によって特定することができる。本発明の光学フィルムが、アクリル樹脂やセルロースエステル樹脂以外の樹脂を含有する場合も同様の方法で分別することができる。   These fractionated resins can be identified by general structural analysis of polymers. When the optical film of the present invention contains a resin other than an acrylic resin or a cellulose ester resin, it can be separated by the same method.

また、相溶された樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）がそれぞれ異なる場合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、高分子量物は早期に溶離され、低分子量物であるほど長い時間を経て溶離されるために、容易に分別可能であるとともに分子量を測定することも可能である。   If the weight average molecular weights (Mw) of the compatible resins are different, the high molecular weight substances are eluted earlier by gel permeation chromatography (GPC), and the lower molecular weight substances are eluted after a longer time. Therefore, it can be easily fractionated and the molecular weight can be measured.

また、相溶した樹脂をＧＰＣによって分子量測定を行うと同時に、時間毎に溶離された樹脂溶液を分取して溶媒を留去し乾燥した樹脂を、構造解析を定量的に行うことで、異なる分子量の分画毎の樹脂組成を検出することで、相溶されている樹脂をそれぞれ特定することができる。事前に溶媒への溶解性の差で分取した樹脂を、各々ＧＰＣによって分子量分布を測定することで、相溶されていた樹脂をそれぞれ検出することもできる。   In addition, the molecular weight of the compatible resin is measured by GPC, and at the same time, the resin solution eluted every time is separated, the solvent is distilled off, and the dried resin is different by quantitatively analyzing the structure. By detecting the resin composition for each molecular weight fraction, it is possible to identify each compatible resin. By measuring the molecular weight distribution of each of the resins separated in advance based on the difference in solubility in a solvent by GPC, it is possible to detect each of the compatible resins.

なお、本発明において、「アクリル樹脂やセルロースエステル樹脂を相溶状態で含有する」とは、各々の樹脂（ポリマー）を混合することで、結果として相溶された状態となることを意味しており、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂に混合させた後に重合させることにより混合樹脂とされた状態は含まれないものとする。   In the present invention, “containing acrylic resin or cellulose ester resin in a compatible state” means that mixing each resin (polymer) results in a compatible state. In addition, a state in which a mixed resin is obtained by polymerizing a precursor of an acrylic resin such as a monomer, dimer, or oligomer with a cellulose ester resin is not included.

例えば、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂に混合させた後に重合されることにより混合樹脂を得る工程は、重合反応が複雑であり、この方法で作製した樹脂は、反応の制御が困難であり、分子量の調整も困難となる。また、このような方法で樹脂を合成した場合は、グラフト重合、架橋反応や環化反応が生じることが多く、溶媒に溶解しいケースや、加熱により溶融できなくなることが多く、混合樹脂中におけるアクリル樹脂を溶離して重量平均分子量（Ｍｗ）を測定することも困難である為、物性をコントロールすることが難しく光学フィルムを安定に製造する樹脂として用いることはできない。   For example, the process of obtaining a mixed resin by polymerizing a precursor of an acrylic resin such as a monomer, dimer or oligomer with a cellulose ester resin is complicated, and the resin produced by this method is , It is difficult to control the reaction and it is difficult to adjust the molecular weight. In addition, when a resin is synthesized by such a method, graft polymerization, cross-linking reaction or cyclization reaction often occurs. In many cases, the resin is soluble in a solvent or cannot be melted by heating. Since it is difficult to elute the resin and measure the weight average molecular weight (Mw), it is difficult to control the physical properties and it cannot be used as a resin for stably producing an optical film.

本発明の光学フィルムは、光学フィルムとしての機能を損なわない限りは、アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂以外の樹脂や添加剤を含有して構成されていても良い。   Unless the function as an optical film is impaired, the optical film of this invention may contain resin and additives other than an acrylic resin and a cellulose-ester resin, and may be comprised.

例えば、特開２００７−２３１０５０号公報に開示されている樹脂組成物、すなわち、セルロースアシレート（アシルセルロース）と、このセルロースアシレートのヒドロキシ基にヒドロキシ酸成分がグラフト重合して形成されたグラフト鎖とで構成され、グラフト重合したヒドロキシ酸成分の割合が、セルロースアシレートを構成するグルコース単位１モルに対して、ヒドロキシ酸換算で平均０．１〜５モルであるヒドロキシ酸変性セルロースアシレート、及び熱可塑性樹脂（ゴム含有スチレン系樹脂、芳香族ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂など）で構成される樹脂組成物を、光学フィルムとしての機能を損なわない限り、用いることができる。   For example, a resin composition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-231050, that is, a cellulose acylate (acyl cellulose) and a graft chain formed by graft polymerization of a hydroxy acid component on the hydroxy group of the cellulose acylate The hydroxy acid-modified cellulose acylate having an average of 0.1 to 5 mol in terms of hydroxy acid with respect to 1 mol of glucose unit constituting the cellulose acylate, and the ratio of the hydroxy acid component grafted and polymerized Use a resin composition composed of a thermoplastic resin (rubber-containing styrene resin, aromatic polycarbonate resin, aromatic polyester resin, aliphatic polyester resin, etc.) as long as the function as an optical film is not impaired. Can do.

また、本発明においては、アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂以外の樹脂を含有する場合、添加される樹脂が相溶状態であっても、相溶せずに混合されていてもよい。   Moreover, in this invention, when resin other than an acrylic resin and a cellulose-ester resin is contained, even if the resin added is a compatible state, it may be mixed without being compatible.

本発明の光学フィルムにおけるアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の総質量は、光学フィルムの５５質量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは６０質量％以上であり、特に好ましくは、７０質量％以上である。   The total mass of the acrylic resin and the cellulose ester resin in the optical film of the present invention is preferably 55% by mass or more of the optical film, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. .

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂以外の樹脂や添加剤を用いる際には、本発明の光学フィルムの機能を損なわない範囲で添加量を調整することが好ましい。   When using a resin or additive other than the acrylic resin and the cellulose ester resin, it is preferable to adjust the addition amount within a range that does not impair the function of the optical film of the present invention.

〈アクリル粒子〉
本発明の光学フィルムは、アクリル粒子を含有してもよい。 <Acrylic particles>
The optical film of the present invention may contain acrylic particles.

本発明に係るアクリル粒子とは、前記アクリル樹脂及びセルロースエステル樹脂を相溶状態で含有する光学フィルム中に粒子の状態（非相溶状態ともいう）で存在するアクリル成分を表す。   The acrylic particle according to the present invention represents an acrylic component that exists in a state of particles (also referred to as an incompatible state) in an optical film containing the acrylic resin and cellulose ester resin in a compatible state.

上記アクリル粒子は、例えば、作製した光学フィルムを所定量採取し、溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで、アクリル粒子の平均粒子径未満の孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、光学フィルムに添加したアクリル粒子の９０質量％以上あることが好ましい。   The acrylic particles may be obtained by, for example, collecting a predetermined amount of the produced optical film, dissolving it in a solvent, stirring, and sufficiently dissolving and dispersing the PTFE membrane filter having a pore diameter less than the average particle diameter of the acrylic particles. It is preferable that the weight of the insoluble matter filtered and collected is 90% by mass or more of the acrylic particles added to the optical film.

本発明に用いられるアクリル粒子は特に限定されるものではないが、二層以上の層構造を有するアクリル粒子であることが好ましく、特に下記多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。   The acrylic particles used in the present invention are not particularly limited, but are preferably acrylic particles having a layer structure of two or more layers, and particularly preferably the following multilayer structure acrylic granular composite.

多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層重合体、ゴム弾性を示す架橋軟質層重合体、及び最外硬質層重合体が、層状に重ね合わされてなる構造を有する粒子状のアクリル系重合体をいう。   The multilayer structure acrylic granular composite is formed by laminating the innermost hard layer polymer, the cross-linked soft layer polymer exhibiting rubber elasticity, and the outermost hard layer polymer from the central portion toward the outer peripheral portion. It refers to a particulate acrylic polymer having a structure.

すなわち、多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層、架橋軟質層、及び最外硬質層からなる多層構造アクリル系粒状複合体である。この三層コアシェル構造の多層構造アクリル系粒状複合体が好ましく用いられる。   That is, the multilayer structure acrylic granular composite is a multilayer structure acrylic granular composite comprising an innermost hard layer, a crosslinked soft layer, and an outermost hard layer from the central portion toward the outer peripheral portion. This three-layer core-shell multilayer acrylic granular composite is preferably used.

本発明に係るアクリル系樹脂組成物に用いられる多層構造アクリル系粒状複合体の好ましい態様としては、以下の様なものが挙げられる。（ａ）メチルメタクリレート８０〜９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜２０質量％、及び多官能性グラフト剤０．０１〜０．３質量％からなる単量体の混合物を重合して得られる最内硬質層重合体、（ｂ）上記最内硬質層重合体の存在下に、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレート７５〜９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１〜５質量％及び多官能性グラフト剤０．５〜５質量％からなる単量体の混合物を重合して得られる架橋軟質層重合体、（ｃ）上記最内硬質層及び架橋軟質層からなる重合体の存在下に、メチルメタクリレート８０〜９９質量％とアルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレート１〜２０質量％とからなる単量体の混合物を重合して得られる最外硬層重合体、よりなる３層構造を有し、かつ得られた３層構造重合体が最内硬質層重合体（ａ）５〜４０質量％、軟質層重合体（ｂ）３０〜６０質量％、及び最外硬質層重合体（ｃ）２０〜５０質量％からなり、アセトンで分別したときに不溶部があり、その不溶部のメチルエチルケトン膨潤度が１．５〜４．０であるアクリル系粒状複合体、が挙げられる。   Preferred embodiments of the multilayer structure acrylic granular composite used in the acrylic resin composition according to the present invention include the following. (A) Monomer comprising 80 to 98.9% by mass of methyl methacrylate, 1 to 20% by mass of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and 0.01 to 0.3% by mass of polyfunctional grafting agent An innermost hard layer polymer obtained by polymerizing a mixture of the body, (b) in the presence of the innermost hard layer polymer, an alkyl acrylate having an alkyl group of 4 to 8 carbon atoms of 75 to 98.5% by mass. A crosslinked soft layer polymer obtained by polymerizing a mixture of monomers comprising 0.01 to 5% by mass of a polyfunctional crosslinking agent and 0.5 to 5% by mass of a multifunctional grafting agent, (c) In the presence of a polymer composed of an inner hard layer and a crosslinked soft layer, a mixture of monomers consisting of 80 to 99% by weight of methyl methacrylate and 1 to 20% by weight of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. Outermost hard layer weight obtained by polymerizing And the obtained three-layer structure polymer is an innermost hard layer polymer (a) 5 to 40% by mass, a soft layer polymer (b) 30 to 60% by mass, and The outermost hard layer polymer (c) is composed of 20 to 50% by mass, has an insoluble part when fractionated with acetone, and an acrylic granular composite having a methyl ethyl ketone swelling degree of 1.5 to 4.0 at the insoluble part. .

なお、特公昭６０−１７４０６号あるいは特公平３−３９０９５号公報において開示されている様に、多層構造アクリル系粒状複合体の各層の組成や粒子径を規定しただけでなく、多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度を特定範囲内に設定することにより、さらに充分な耐衝撃性と耐応力白化性のバランスを実現することが可能となる。   As disclosed in Japanese Patent Publication No. 60-17406 or Japanese Patent Publication No. 3-39095, not only the composition and particle diameter of each layer of the multilayered acrylic granular composite is defined, but also the multilayered acrylic granular By setting the tensile elastic modulus of the composite and the degree of swelling of methyl ethyl ketone in the acetone-insoluble part within a specific range, it becomes possible to realize a further sufficient balance between impact resistance and stress whitening resistance.

ここで、多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最内硬質層重合体（ａ）は、メチルメタクリレート８０〜９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜２０質量％及び多官能性グラフト剤０．０１〜０．３質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。   Here, the innermost hard layer polymer (a) constituting the multi-layer structure acrylic granular composite is 80 to 98.9% by mass of methyl methacrylate and 1 to 20% of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. % And a mixture of monomers consisting of 0.01 to 0.3% by mass of a polyfunctional grafting agent is preferred.

ここで、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが好ましく用いられる。   Here, examples of the alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. And n-butyl acrylate are preferably used.

最内硬質層重合体（ａ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は１〜２０質量％であり、該単位が１質量％未満では、重合体の熱分解性が大きくなり、一方、該単位が２０質量％を越えると、最内硬質層重合体（ｃ）のガラス転移温度が低くなり、３層構造アクリル系粒状複合体の耐衝撃性付与効果が低下するので、いずれも好ましくない。   The proportion of the alkyl acrylate unit in the innermost hard layer polymer (a) is 1 to 20% by mass. When the unit is less than 1% by mass, the thermal decomposability of the polymer is increased, while the unit is 20% by mass. If it exceeds 50%, the glass transition temperature of the innermost hard layer polymer (c) is lowered, and the impact resistance imparting effect of the three-layer structure acrylic granular composite is lowered.

多官能性グラフト剤としては、異なる重合可能な官能基を有する多官能性単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸のアリルエステル等が挙げられ、アリルメタクリレートが好ましく用いられる。多官能性グラフト剤は、最内硬質層重合体と軟質層重合体を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は０．０１〜０．３質量％である。   Examples of the polyfunctional grafting agent include polyfunctional monomers having different polymerizable functional groups, such as allyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and allyl methacrylate is preferably used. . The polyfunctional grafting agent is used to chemically bond the innermost hard layer polymer and the soft layer polymer, and the ratio used during the innermost hard layer polymerization is 0.01 to 0.3% by mass. .

アクリル系粒状複合体を構成する架橋軟質層重合体（ｂ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）の存在下に、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート７５〜９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１〜５質量％及び多官能性グラフト剤０．５〜５質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。   The crosslinked soft layer polymer (b) constituting the acrylic granular composite is an alkyl acrylate 75-98.5 having 1 to 8 carbon atoms in the presence of the innermost hard layer polymer (a). What is obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of mass%, polyfunctional crosslinking agent 0.01 to 5 mass% and polyfunctional grafting agent 0.5 to 5 mass% is preferred.

ここで、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレートとしては、ｎ−ブチルアクリレートや２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いられる。   Here, as the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is preferably used.

また、これらの重合性単量体と共に、２５質量％以下の共重合可能な他の単官能性単量体を共重合させることも可能である。   In addition to these polymerizable monomers, it is possible to copolymerize 25% by mass or less of other monofunctional monomers capable of copolymerization.

共重合可能な他の単官能性単量体としては、スチレン及び置換スチレン誘導体が挙げられる。アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレートとスチレンとの比率は、前者が多いほど重合体（ｂ）のガラス転移温度が低下し、即ち軟質化できるのである。   Examples of other monofunctional monomers that can be copolymerized include styrene and substituted styrene derivatives. As for the ratio of the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group and styrene, the glass transition temperature of the polymer (b) decreases as the former increases, that is, the ratio can be softened.

一方、樹脂組生物の透明性の観点からは、軟質層重合体（ｂ）の常温での屈折率を最内硬質層重合体（ａ）、最外硬質層重合体（ｃ）、及び硬質熱可塑性アクリル樹脂に近づけるほうが有利であり、これらを勘案して両者の比率を選定する。   On the other hand, from the viewpoint of the transparency of the resin assembly, the refractive index of the soft layer polymer (b) at room temperature is set to the innermost hard layer polymer (a), the outermost hard layer polymer (c), and the hard heat. It is more advantageous to make it closer to the plastic acrylic resin, and the ratio between them is selected in consideration of these.

多官能性グラフト剤としては、前記の最内層硬質重合体（ａ）の項で挙げたものを用いることができる。ここで用いる多官能性グラフト剤は、軟質層重合体（ｂ）と最外硬質層重合体（ｃ）を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．５〜５質量％が好ましい。   As the polyfunctional grafting agent, those mentioned in the item of the innermost layer hard polymer (a) can be used. The polyfunctional grafting agent used here is used to chemically bond the soft layer polymer (b) and the outermost hard layer polymer (c), and the proportion used during the innermost hard layer polymerization is impact resistance. 0.5-5 mass% is preferable from a viewpoint of the property provision effect.

多官能性架橋剤としては、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジアクリル化合物、ジメタクリル化合物などの一般に知られている架橋剤が使用できるが、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００〜６００）が好ましく用いられる。   As the polyfunctional crosslinking agent, generally known crosslinking agents such as divinyl compounds, diallyl compounds, diacrylic compounds, and dimethacrylic compounds can be used, and polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200 to 600) is preferably used.

ここで用いる多官能性架橋剤は、軟質層（ｂ）の重合時に架橋構造を生成し、耐衝撃性付与の効果を発現させるために用いられる。ただし、先の多官能性グラフト剤を軟質層の重合時に用いれば、ある程度は軟質層（ｂ）の架橋構造を生成するので、多官能性架橋剤は必須成分ではないが、多官能性架橋剤を軟質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．０１〜５質量％が好ましい。   The polyfunctional cross-linking agent used here is used to generate a cross-linked structure at the time of polymerization of the soft layer (b) and develop an effect of imparting impact resistance. However, if the above-mentioned polyfunctional grafting agent is used during the polymerization of the soft layer, the polyfunctional crosslinking agent is not an essential component because the crosslinked structure of the soft layer (b) is generated to some extent. Is preferably 0.01 to 5% by mass from the viewpoint of imparting impact resistance.

多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最外硬質層重合体（ｃ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）及び軟質層重合体（ｂ）の存在下に、メチルメタクリレート８０〜９９質量％及びアルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレート１〜２０質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。   In the presence of the innermost hard layer polymer (a) and the soft layer polymer (b), the outermost hard layer polymer (c) constituting the multilayer structure acrylic granular composite is 80 to 99 mass% of methyl methacrylate. % And a mixture of monomers composed of 1 to 20% by mass of an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferable.

ここで、アクリルアルキレートとしては、前述したものが用いられるが、メチルアクリレートやエチルアクリレートが好ましく用いられる。最外硬質層（ｃ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は、１〜２０質量％が好ましい。   Here, as the acrylic alkylate, those described above are used, and methyl acrylate and ethyl acrylate are preferably used. The ratio of the alkyl acrylate unit in the outermost hard layer (c) is preferably 1 to 20% by mass.

また、最外硬質層（ｃ）の重合時に、アクリル樹脂との相溶性向上を目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用い、実施することも可能である。   Further, for the purpose of improving the compatibility with the acrylic resin during the polymerization of the outermost hard layer (c), an alkyl mercaptan or the like can be used as a chain transfer agent to adjust the molecular weight.

とりわけ、最外硬質層に、分子量が内側から外側へ向かって次第に小さくなるような勾配を設けることは、伸びと耐衝撃性のバランスを改良するうえで好ましい。具体的な方法としては、最外硬質層を形成するための単量体の混合物を二つ以上に分割し、各回ごとに添加する連鎖移動剤量を順次増加するような手法によって、最外硬質層を形成する重合体の分子量を多層構造アクリル系粒状複合体の内側から外側へ向かって小さくすることが可能である。   In particular, it is preferable to provide the outermost hard layer with a gradient such that the molecular weight gradually decreases from the inside toward the outside in order to improve the balance between elongation and impact resistance. As a specific method, the outermost hard layer is divided into two or more monomers to form the outermost hard layer, and the amount of chain transfer agent to be added each time is increased sequentially. It is possible to decrease the molecular weight of the polymer forming the layer from the inside to the outside of the multilayer structure acrylic granular composite.

この際に形成される分子量は、各回に用いられる単量体の混合物をそれ単独で同条件にて重合し、得られた重合体の分子量を測定することによって調べることもできる。   The molecular weight formed at this time can also be examined by polymerizing a mixture of monomers used each time under the same conditions and measuring the molecular weight of the resulting polymer.

本発明に好ましく用いられるアクリル粒子の粒子径については、特に限定されるものではないが、１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、さらに、２０〜５００ｎｍであることがより好ましく、特に５０〜４００ｎｍであることが最も好ましい。   The particle diameter of the acrylic particles preferably used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 20 to 500 nm, and particularly 50 to 400 nm. Most preferred.

本発明に好ましく用いられる多層構造重合体であるアクリル系粒状複合体において、コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体を１００質量部としたときに、コア層が５０〜９０質量部であることが好ましく、さらに、６０〜８０質量部であることがより好ましい。なお、ここでいうコア層とは、最内硬質層のことである。   In the acrylic granular composite that is a multilayer structure polymer preferably used in the present invention, the mass ratio of the core and the shell is not particularly limited, but when the entire multilayer structure polymer is 100 parts by mass, The core layer is preferably 50 to 90 parts by mass, and more preferably 60 to 80 parts by mass. In addition, the core layer here is an innermost hard layer.

このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、例えば、三菱レイヨン社製“メタブレン”、鐘淵化学工業社製“カネエース”、呉羽化学工業社製“パラロイド”、ロームアンドハース社製“アクリロイド”、ガンツ化成工業社製“スタフィロイド”及びクラレ社製“パラペットＳＡ”などが挙げられ、これらは、単独ないし二種以上を用いることができる。   Examples of such commercially available multilayered acrylic granular composites include, for example, “Metablene” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., “Kane Ace” manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd., “Paralloid” manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., Rohm and Haas "Acryloid" manufactured by KK, "Staffyroid" manufactured by Gantz Kasei Kogyo Co., Ltd., "Parapet SA" manufactured by Kuraray Co., Ltd., and the like can be used.

また、本発明に好ましく用いられるアクリル粒子として好適に使用されるグラフト共重合体であるアクリル粒子の具体例としては、ゴム質重合体の存在下に、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、芳香族ビニル系単量体、及び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる単量体の混合物を共重合せしめたグラフト共重合体が挙げられる。   In addition, specific examples of the acrylic particles that are graft copolymers that are preferably used as the acrylic particles preferably used in the present invention include unsaturated carboxylic acid ester monomers, unsaturated monomers in the presence of a rubbery polymer. Graft copolymer obtained by copolymerizing a mixture of a monomer comprising a saturated carboxylic acid monomer, an aromatic vinyl monomer, and, if necessary, other vinyl monomers copolymerizable therewith Is mentioned.

グラフト共重合体であるアクリル粒子に用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム及びエチレン系ゴムなどが使用できる。具体例としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、アクリル酸ブチル−メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、及びエチレン−アクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。これらのゴム質重合体は、一種又は二種以上の混合物で使用することが可能である。   There is no particular limitation on the rubbery polymer used for the acrylic particles as the graft copolymer, but diene rubber, acrylic rubber, ethylene rubber, and the like can be used. Specific examples include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, block copolymer of styrene-butadiene, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, polyisoprene, butadiene-methyl methacrylate copolymer, Butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, butadiene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-isoprene copolymer, and ethylene-methyl acrylate copolymer A polymer etc. are mentioned. These rubbery polymers can be used alone or in a mixture of two or more.

また、本発明の光学フィルムにアクリル粒子を添加する場合は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物の屈折率とアクリル粒子の屈折率が近いことが、透明性が高いフィルムを得る点では好ましい。具体的には、アクリル粒子とアクリル樹脂の屈折率差が０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０２以下、とりわけ０．０１以下であることが好ましい。   Moreover, when adding an acrylic particle to the optical film of this invention, it is preferable at the point which obtains a film with high transparency that the refractive index of the mixture of an acrylic resin and a cellulose-ester resin and the refractive index of an acrylic particle are near. Specifically, the refractive index difference between the acrylic particles and the acrylic resin is preferably 0.05 or less, more preferably 0.02 or less, and particularly preferably 0.01 or less.

このような屈折率条件を満たすためには、アクリル樹脂の各単量体単位組成比を調整する方法、及び／又はアクリル粒子に使用されるゴム質重合体あるいは単量体の組成比を調製する方法などにより、屈折率差を小さくすることができ、透明性に優れた光学フィルムを得ることができる。   In order to satisfy such a refractive index condition, a method of adjusting the monomer unit composition ratio of the acrylic resin and / or a composition ratio of the rubbery polymer or monomer used in the acrylic particles is prepared. Depending on the method, the refractive index difference can be reduced, and an optical film excellent in transparency can be obtained.

なお、ここでいう屈折率差とは、アクリル樹脂が可溶な溶媒に、本発明の光学フィルムを適当な条件で十分に溶解させ白濁溶液とし、これを遠心分離等の操作により、溶媒可溶部分と不溶部分に分離し、この可溶部分（アクリル樹脂）と不溶部分（アクリル粒子）をそれぞれ精製した後、測定した屈折率（２３℃、測定波長：５５０ｎｍ）の差を示す。   The difference in refractive index referred to here means that the optical film of the present invention is sufficiently dissolved in a solvent in which the acrylic resin is soluble to obtain a cloudy solution, and this is dissolved in a solvent by an operation such as centrifugation. After separating into a part and an insoluble part and purifying the soluble part (acrylic resin) and the insoluble part (acrylic particles), the difference in the measured refractive index (23 ° C., measurement wavelength: 550 nm) is shown.

本発明においてアクリル樹脂に、アクリル粒子を配合する方法には、特に制限はなく、アクリル樹脂とその他の任意成分を予めブレンドした後、通常２００〜３５０℃において、アクリル粒子を添加しながら一軸又は二軸押出機により均一に溶融混練する方法が好ましく用いられる。   In the present invention, the method of blending the acrylic particles with the acrylic resin is not particularly limited, and after blending the acrylic resin and other optional components in advance, usually at 200 to 350 ° C. while adding the acrylic particles, uniaxial or biaxial A method of uniformly melt-kneading with a shaft extruder is preferably used.

また、アクリル粒子を予め分散した溶液を、アクリル樹脂、及びセルロースエステル樹脂を溶解した溶液（ドープ液）に添加して混合する方法や、アクリル粒子及びその他の任意の添加剤を溶解、混合した溶液をインライン添加する等の方法を用いることができる。   In addition, a method in which a solution in which acrylic particles are dispersed in advance is added to and mixed with a solution (dope solution) in which an acrylic resin and a cellulose ester resin are dissolved, and a solution in which acrylic particles and other optional additives are dissolved and mixed. A method such as in-line addition can be used.

本発明に係るアクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。   A commercially available thing can also be used as an acrylic particle concerning this invention.

例えば、メタブレンＷ−３４１（三菱レイヨン（株）製）を、ケミスノーＭＲ−２Ｇ、ＭＳ−３００Ｘ（綜研化学（株）製）等を挙げることができる。   For example, Metabrene W-341 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Chemisnow MR-2G, MS-300X (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

本発明の光学フィルムにおいて、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５〜３０質量％のアクリル粒子を含有することが好ましく、１．０〜１５質量％の範囲で含有することがさらに好ましい。   In the optical film of the present invention, it is preferable to contain 0.5 to 30% by mass of acrylic particles with respect to the total mass of the resin constituting the film, and to contain in the range of 1.0 to 15% by mass. Is more preferable.

〈その他の添加剤〉
本発明の光学フィルムには、フィルムに加工性を付与する可塑剤、フィルムの劣化を防止する酸化防止剤、紫外線吸収機能を付与する紫外線吸収剤、フィルムに滑り性を付与する微粒子（マット剤）等の添加剤を含有させることが好ましい。 <Other additives>
The optical film of the present invention includes a plasticizer for imparting processability to the film, an antioxidant for preventing deterioration of the film, an ultraviolet absorber for imparting an ultraviolet absorbing function, and fine particles (matting agent) for imparting slipperiness to the film. It is preferable to contain additives such as

〈可塑剤〉
〈アクリル系オリゴマー〉
本発明の光学フィルムは、重量平均分子量Ｍｗが５００〜３００００であるアクリル系オリゴマーを含有することも好ましい。 <Plasticizer>
<Acrylic oligomer>
The optical film of the present invention preferably contains an acrylic oligomer having a weight average molecular weight Mw of 500 to 30,000.

アクリル系オリゴマーを組み合わせることにより、脆性とブリードアウトを両立することができ、分子量が５００より小さいと、ブリードアウトしやすいという問題があり、３００００よりも大きいと、脆性改良において顕著な効果が見られなくなるという問題がある。   By combining acrylic oligomers, both brittleness and bleedout can be achieved. When the molecular weight is less than 500, there is a problem that bleedout is likely to occur. When it is greater than 30000, a remarkable effect is seen in improving brittleness. There is a problem of disappearing.

本発明に有用なアクリル系オリゴマーを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれに限定されない。   Although the monomer as a monomer unit which comprises the acrylic oligomer useful for this invention is mentioned below, it is not limited to this.

エチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマーを構成するエチレン性不飽和モノマー単位としては：ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等；アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル、アクリル酸（２−メトキシエチル）、アクリル酸（２−エトキシエチル）等；メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができる。   The ethylenically unsaturated monomer unit constituting the polymer obtained by polymerizing the ethylenically unsaturated monomer is as a vinyl ester, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl valerate, vinyl pivalate, caproic acid. Vinyl, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl octylate, vinyl methacrylate, vinyl crotonate, vinyl sorbate, vinyl benzoate, vinyl cinnamate Etc .; As acrylate ester, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), pentyl acrylate (n -, I-, s-), hexyl acrylate (n I-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-), nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (n-, i-), acrylic Cyclohexyl acid, acrylic acid (2-ethylhexyl), benzyl acrylate, phenethyl acrylate, acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3- Hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic acid-p-hydroxymethylphenyl, acrylic acid-p- (2-hydroxyethyl) phenyl, acrylic acid (2-methoxy) Ethyl), acrylic acid (2-ethoxyethyl), etc .; What changed the luric acid ester into the methacrylic acid ester; As an unsaturated acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, itaconic acid etc. can be mentioned, for example.

アクリルオリゴマーは上記モノマーのホモポリマー又はコポリマーであるが、アクリル酸メチルエステルモノマー単位が３０質量％以上を有していることが好ましく、また、メタクリル酸メチルエステルモノマー単位が４０質量％以上有することが好ましい。特にアクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルのホモポリマーが好ましい。   The acrylic oligomer is a homopolymer or copolymer of the above-mentioned monomers, but the acrylic acid methyl ester monomer unit preferably has 30% by mass or more, and the methacrylic acid methyl ester monomer unit has 40% by mass or more. preferable. In particular, a homopolymer of methyl acrylate or methyl methacrylate is preferred.

重量平均分子量が５００〜３００００のようなオリゴマーを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量をあまり大きくしない方法で、できるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、更に特開２０００−１２８９１１号又は同２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級のヒドロキシ基（水酸基）とを有する化合物、或いは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることが出来、何れも本発明において好ましく用いられるが、特に、該公報に記載の方法が好ましい。   In order to synthesize an oligomer having a weight average molecular weight of 500 to 30000, it is difficult to control the molecular weight by ordinary polymerization, and it is desirable to use a method that can make the molecular weight as uniform as possible without increasing the molecular weight. Such polymerization methods include a method using a peroxide polymerization initiator such as cumene peroxide and t-butyl hydroperoxide, a method using a polymerization initiator in a larger amount than normal polymerization, and a mercapto compound in addition to the polymerization initiator. And a method using a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, a method using a polymerization terminator such as benzoquinone and dinitrobenzene in addition to the polymerization initiator, and further disclosed in JP-A No. 2000-128911 or 2000-344823. Examples include a compound having one thiol group and a secondary hydroxy group (hydroxyl group), or a bulk polymerization method using a polymerization catalyst in which the compound and an organometallic compound are used in combination. Although preferably used in the present invention, the method described in the publication is particularly preferable.

本発明において、側鎖にヒドロキシ基（水酸基）を有するオリゴマーも好ましく用いることができる。ヒドロキシ基（水酸基）を有するモノマー単位としては、前記したモノマーと同様であるが、アクリル酸又はメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル、又はこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることが出来、好ましくは、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸−２−ヒドロキシエチルである。ポリマー中にヒドロキシ基（水酸基）を有するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルモノマー単位はポリマー中２〜２０質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。   In the present invention, an oligomer having a hydroxy group (hydroxyl group) in the side chain can also be preferably used. The monomer unit having a hydroxy group (hydroxyl group) is the same as the monomer described above, but acrylic acid or methacrylic acid ester is preferable. For example, acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), Acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic acid-p-hydroxymethylphenyl, acrylic acid-p- (2-hydroxyethyl) phenyl, or Those obtained by replacing these acrylic acids with methacrylic acid can be mentioned, and preferred are 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. The acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxy group (hydroxyl group) in the polymer is preferably contained in the polymer in an amount of 2 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass.

アクリルオリゴマーの主鎖の少なくとも一方の末端にヒドロキシ基（水酸基）を有するようにする方法は、特に主鎖の末端にヒドロキシ基（水酸基）を有するようにする方法であれば限定ないが、アゾビス（２−ヒドロキシエチルブチレート）のようなヒドロキシ基（水酸基）を有するラジカル重合開始剤を使用する方法、２−メルカプトエタノールのようなヒドロキシ基（水酸基）を有する連鎖移動剤を使用する方法、ヒドロキシ基（水酸基）を有する重合停止剤を使用する方法、リビングイオン重合によりヒドロキシ基（水酸基）を末端に有するようにする方法、特開２０００−１２８９１１号又は２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級のヒドロキシ基（水酸基）とを有する化合物、或いは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等により得ることが出来、特に該公報に記載の方法が好ましい。この公報記載に関連する方法で作られたポリマーは、綜研化学社製のアクトフロー・シリーズとして市販されており、好ましく用いることができる。上記の末端にヒドロキシ基（水酸基）を有するポリマー及び／又は側鎖にヒドロキシ基（水酸基）を有するポリマーは、本発明において、ポリマーの相溶性、透明性を著しく向上する効果を有する。   The method of having a hydroxy group (hydroxyl group) at at least one end of the main chain of the acrylic oligomer is not particularly limited as long as it has a hydroxy group (hydroxyl group) at the end of the main chain. A method using a radical polymerization initiator having a hydroxy group (hydroxyl group) such as 2-hydroxyethylbutyrate), a method using a chain transfer agent having a hydroxy group (hydroxyl group) such as 2-mercaptoethanol, a hydroxy group A method of using a polymerization terminator having (hydroxyl group), a method of having a hydroxyl group (hydroxyl group) at the terminal by living ion polymerization, and one thiol as disclosed in JP-A No. 2000-128911 or 2000-344823 Or a compound having a secondary hydroxy group (hydroxyl group), or Using a polymerization catalyst in combination with a metal compound can be obtained by a method in which bulk polymerization, is a preferred method according to particular publication. The polymer produced by the method related to the description in this publication is commercially available as Act Flow Series manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and can be preferably used. The polymer having a hydroxy group (hydroxyl group) at the terminal and / or the polymer having a hydroxy group (hydroxyl group) in the side chain has an effect of significantly improving the compatibility and transparency of the polymer in the present invention.

本発明に係るアクリルオリゴマーのヒドロキシ基（水酸基）価は３０〜１５０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］であることが好ましい。   The hydroxy oligomer (hydroxyl group) value of the acrylic oligomer according to the present invention is preferably 30 to 150 [mgKOH / g].

（ヒドロキシ価（水酸基価）の測定方法）
この測定は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）に準ずる。このヒドロキシ基（水酸基）価は、試料１ｇをアセチル化させたとき、ヒドロキシ基（水酸基）と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数と定義される。具体的には試料Ｘｇ（約１ｇ）をフラスコに精秤し、これにアセチル化試薬（無水酢酸２０ｍｌにピリジンを加えて４００ｍｌにしたもの）２０ｍｌを正確に加える。フラスコの口に空気冷却管を装着し、９５〜１００℃のグリセリン浴にて加熱する。１時間３０分後、冷却し、空気冷却管から精製水１ｍｌを加え、無水酢酸を酢酸に分解する。次に電位差滴定装置を用いて０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定を行い、得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。更に空試験として、試料を入れないで滴定し、滴定曲線の変曲点を求める。ヒドロキシ基（水酸基）価は、次の式によって算出する。 (Method for measuring hydroxy value (hydroxyl value))
This measurement conforms to JIS K 0070 (1992). This hydroxy group (hydroxyl group) value is defined as the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize acetic acid bonded to a hydroxy group (hydroxyl group) when 1 g of a sample is acetylated. Specifically, sample Xg (about 1 g) is precisely weighed in a flask, and 20 ml of an acetylating reagent (a solution obtained by adding pyridine to 20 ml of acetic anhydride to 400 ml) is accurately added thereto. An air cooling tube is attached to the mouth of the flask and heated in a glycerin bath at 95-100 ° C. After 1 hour and 30 minutes, the mixture is cooled, 1 ml of purified water is added from an air condenser, and acetic anhydride is decomposed into acetic acid. Next, titration is performed with a 0.5 mol / L potassium hydroxide ethanol solution using a potentiometric titrator, and the inflection point of the obtained titration curve is set as the end point. Further, as a blank test, titration is performed without a sample, and an inflection point of the titration curve is obtained. The hydroxy group (hydroxyl group) value is calculated by the following formula.

ヒドロキシ基（水酸基）価＝｛（Ｂ−Ｃ）×ｆ×２８．０５／Ｘ｝＋Ｄ
（式中、Ｂは空試験に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、Ｃは滴定に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｄは酸価、また、２８．０５は水酸化カリウムの１ｍｏｌ量５６．１１の１／２を表す）
本発明に係るアクリルオリゴマーの重量平均分子量は、公知の分子量調節方法で調整することができる。そのような分子量調節方法としては、例えば四塩化炭素、ラウリルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を添加する方法等が挙げられる。また、重合温度は通常室温から１３０℃、好ましくは５０℃から１００℃で行われるが、この温度又は重合反応時間を調整することで可能である。 Hydroxy group (hydroxyl group) value = {(BC) × f × 28.05 / X} + D
(Wherein B is the amount of 0.5 mol / L potassium hydroxide ethanol solution used in the blank test (ml), and C is the amount of 0.5 mol / L potassium hydroxide ethanol solution used in the titration (ml). F is a factor of 0.5 mol / L potassium hydroxide ethanol solution, D is an acid value, and 28.05 is 1/2 of 1 mol amount of potassium hydroxide 56.11)
The weight average molecular weight of the acrylic oligomer according to the present invention can be adjusted by a known molecular weight adjusting method. Examples of such a molecular weight adjusting method include a method of adding a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, lauryl mercaptan, octyl thioglycolate, and the like. The polymerization temperature is usually from room temperature to 130 ° C., preferably from 50 ° C. to 100 ° C., but this temperature or the polymerization reaction time can be adjusted.

重量平均分子量の測定方法は下記方法によることができる。   The measuring method of a weight average molecular weight can be based on the following method.

（重量平均分子量測定方法）
重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。 (Weight average molecular weight measurement method)
The weight average molecular weight Mw was measured using gel permeation chromatography.

測定条件は以下の通りである。   The measurement conditions are as follows.

溶媒：メチレンクロライド
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。 Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (Used by connecting three Showa Denko Co., Ltd.)
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (GL Science Co., Ltd.)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0 ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp.) Mw = 100000 to 500 samples were used. Thirteen samples are used at approximately equal intervals.

アクリルオリゴマーは本発明の光学フィルム１００質量部に対して、０．５〜３０質量部を添加するのが好ましい。   The acrylic oligomer is preferably added in an amount of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the optical film of the present invention.

〈他の可塑剤〉
他の可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられ、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。 <Other plasticizers>
Examples of other plasticizers include phthalate ester, fatty acid ester, trimellitic ester, phosphate ester, polyester, and epoxy. Select these plasticizers depending on the application, or By using in combination, it can be applied to a wide range of uses.

〈酸化防止剤〉
本発明では、酸化防止剤としては、通常知られているものを使用することができる。 <Antioxidant>
In this invention, what is generally known can be used as an antioxidant.

特に、ラクトン系、イオウ系、フェノール系、二重結合系、ヒンダードアミン系、リン系化合物のものを好ましく用いることができる。   In particular, lactone, sulfur, phenol, double bond, hindered amine, and phosphorus compounds can be preferably used.

例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社から、“ＩｒｇａｆｏｓＸＰ４０”、“ＩｒｇａｆｏｓＸＰ６０”という商品名で市販されているものを含むものが好ましい。   For example, those including those commercially available from BASF Japan under the trade names of “IrgafosXP40” and “IrgafosXP60” are preferable.

上記フェノール系化合物としては、２，６−ジアルキルフェノールの構造を有するものが好ましく、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６”、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”、（株）ＡＤＥＫＡ“アデカスタブＡＯ−５０”という商品名で市販されているものが好ましい。   The phenolic compound preferably has a 2,6-dialkylphenol structure. For example, BASF Japan Ltd., “Irganox 1076”, “Irganox 1010”, and ADEKA “ADEKA STAB AO-50” are trade names. What is marketed is preferable.

上記リン系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−２４Ｇ”、“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−３６”及び“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ３０１０”、ＢＡＳＦジャパン株式会社から“ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ”、堺化学工業株式会社から“ＧＳＹ−Ｐ１０１”という商品名で市販されているものが好ましい。   The phosphorous compounds are, for example, from Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Sumilizer GP”, ADEKA Co., Ltd., “ADK STAB PEP-24G”, “ADK STAB PEP-36”, “ADK STAB 3010”, BASF Japan Co., Ltd. IRGAFOS P-EPQ ", commercially available from Sakai Chemical Industry Co., Ltd. under the trade name" GSY-P101 "is preferred.

上記ヒンダードアミン系化合物は、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社から、“Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４”及び“Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＬＡ−５２”という商品名で市販されているものが好ましい。   As the hindered amine compound, for example, those commercially available from BASF Japan Ltd. under the trade names “Tinuvin 144” and “Tinvin 770” and ADEKA Co., Ltd. under the name “ADK STAB LA-52” are preferable.

上記イオウ系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＬ−Ｒ”及び“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ”という商品名で市販されているものが好ましい。   As the sulfur compound, for example, those commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names of “Sumilizer TPL-R” and “Sumilizer TP-D” are preferable.

上記二重結合系化合物は、住友化学株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ”及び“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ”という商品名で市販されているものが好ましい。   The above-mentioned double bond compounds are preferably those commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names of “Sumilizer GM” and “Sumilizer GS”.

さらに、酸捕捉剤として米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されているような、エポキシ基を有する化合物を含有させることも可能である。   Furthermore, it is possible to contain a compound having an epoxy group as described in US Pat. No. 4,137,201 as an acid scavenger.

これらの酸化防止剤等は、再生使用される際の工程に合わせて適宜添加する量が決められるが、一般には、フィルムの主原料である樹脂に対して、０．０５〜２０質量％、好ましくは０．１〜１質量％の範囲で添加される。   The amount of these antioxidants and the like to be appropriately added is determined in accordance with the process at the time of recycling, but generally 0.05 to 20% by mass, preferably with respect to the resin as the main raw material of the film Is added in the range of 0.1 to 1 mass%.

これらの酸化防止剤は、一種のみを用いるよりも数種の異なった系の化合物を併用することで相乗効果を得ることができる。例えば、ラクトン系、リン系、フェノール系及び二重結合系化合物の併用は好ましい。   These antioxidants can obtain a synergistic effect by using several different types of compounds in combination rather than using only one kind. For example, the combined use of lactone, phosphorus, phenol and double bond compounds is preferred.

〈着色剤〉
本発明においては、着色剤を使用することが好ましい。着色剤というのは染料や顔料を意味するが、本発明では、液晶画面の色調を青色調にする効果又はイエローインデックスの調整、ヘイズの低減を有するものを指す。 <Colorant>
In the present invention, it is preferable to use a colorant. The colorant means a dye or a pigment. In the present invention, the colorant refers to a colorant having an effect of making a color tone of a liquid crystal screen a blue tone, a yellow index adjustment, or a haze reduction.

着色剤としては各種の染料、顔料が使用可能だが、アントラキノン染料、アゾ染料、フタロシアニン顔料などが有効である。   Various dyes and pigments can be used as the colorant, but anthraquinone dyes, azo dyes, phthalocyanine pigments and the like are effective.

〈紫外線吸収剤〉
本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。高分子型の紫外線吸収剤としてもよい。 <Ultraviolet absorber>
Although the ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders Examples include the body. It is good also as a polymer type ultraviolet absorber.

〈マット剤〉
本発明では、フィルムの滑り性を付与するためにマット剤を添加することが好ましい。 <Matting agent>
In the present invention, it is preferable to add a matting agent in order to impart film slipperiness.

本発明で用いられるマット剤としては、得られるフィルムの透明性を損なうことがなく、溶融時の耐熱性があれば無機化合物又は有機化合物どちらでもよく、例えば、タルク、マイカ、ゼオライト、ケイソウ土、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレー、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ワラストナイト、窒化ホウ素、炭化ホウ素、ホウ化チタン、炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化チタン、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタン、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらのマット剤は、単独でも二種以上併用しても使用できる。   The matting agent used in the present invention does not impair the transparency of the resulting film, and may be either an inorganic compound or an organic compound as long as it has heat resistance during melting. For example, talc, mica, zeolite, diatomaceous earth, Calcined siliceous clay, kaolin, sericite, bentonite, smectite, clay, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, glass flakes, milled fiber, wollastonite, boron nitride, boron carbide, titanium boride, magnesium carbonate, Heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminosilicate, alumina, silica, zinc oxide, titanium dioxide, iron oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, water Magnesium oxide , Calcium sulfate, barium sulfate, silicon carbide, aluminum carbide, titanium carbide, aluminum nitride, silicon nitride, titanium nitride, and white carbon. These matting agents can be used alone or in combination of two or more.

粒径や形状（例えば針状と球状など）の異なる粒子を併用することで高度に透明性と滑り性を両立させることもできる。   By using particles having different particle sizes and shapes (for example, acicular and spherical), both transparency and slipperiness can be made highly compatible.

これらの中でも、セルロースエステルと屈折率が近いので透明性（ヘイズ）に優れる二酸化珪素が特に好ましく用いられる。   Among these, silicon dioxide is particularly preferably used since it has a refractive index close to that of cellulose ester and is excellent in transparency (haze).

二酸化珪素の具体例としては、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＮＡＸ５０（以上日本アエロジル（株）製）、シーホスターＫＥＰ−１０、シーホスターＫＥＰ−３０、シーホスターＫＥＰ−５０（以上、株式会社日本触媒製）、サイロホービック１００（富士シリシア製）、ニップシールＥ２２０Ａ（日本シリカ工業製）、アドマファインＳＯ（アドマテックス製）等の商品名を有する市販品などが好ましく使用できる。   Specific examples of silicon dioxide include Aerosil 200V, Aerosil R972V, Aerosil R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50, TT600, NAX50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Sea Hoster KEP-10, Sea Hoster KEP- 30, Seahoster KEP-50 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Silo Hovic 100 (manufactured by Fuji Silysia), nip seal E220A (manufactured by Nippon Silica Industry), Admafine SO (manufactured by Admatechs), etc. Goods etc. can be preferably used.

粒子の形状としては、不定形、針状、扁平、球状等特に制限なく使用できるが、特に球状の粒子を用いると得られるフィルムの透明性が良好にできるので好ましい。   The shape of the particles can be used without particular limitation, such as indefinite shape, needle shape, flat shape, spherical shape, etc. However, the use of spherical particles is particularly preferable because the transparency of the resulting film can be improved.

粒子の大きさは、可視光の波長に近いと光が散乱し、透明性が悪くなるので、可視光の波長より小さいことが好ましく、さらに可視光の波長の１／２以下であることが好ましい。粒子の大きさが小さすぎると滑り性が改善されない場合があるので、８０ｎｍから１８０ｎｍの範囲であることが特に好ましい。   When the particle size is close to the wavelength of visible light, light is scattered and the transparency is deteriorated. Therefore, the particle size is preferably smaller than the wavelength of visible light, and more preferably ½ or less of the wavelength of visible light. . If the size of the particles is too small, the slipperiness may not be improved, so the range of 80 nm to 180 nm is particularly preferable.

なお、粒子の大きさとは、粒子が１次粒子の凝集体の場合は凝集体の大きさを意味する。また、粒子が球状でない場合は、その投影面積に相当する円の直径を意味する。   The particle size means the size of the aggregate when the particle is an aggregate of primary particles. Moreover, when a particle is not spherical, it means the diameter of a circle corresponding to the projected area.

〈粘度低下剤〉
本発明において、溶融粘度を低減する目的として、水素結合性溶媒を添加することができる。水素結合性溶媒とは、Ｊ．Ｎ．イスラエルアチビリ著、「分子間力と表面力」（近藤保、大島広行訳、マグロウヒル出版、１９９１年）に記載されるように、電気的に陰性な原子（酸素、窒素、フッ素、塩素）と電気的に陰性な原子と共有結合した水素原子間に生ずる、水素原子媒介「結合」を生ずることができるような有機溶媒、すなわち、結合モーメントが大きく、かつ水素を含む結合、例えば、Ｏ−Ｈ（酸素水素結合）、Ｎ−Ｈ（窒素水素結合）、Ｆ−Ｈ（フッ素水素結合）を含むことで近接した分子同士が配列できるような有機溶媒をいう。 <Viscosity reducing agent>
In the present invention, a hydrogen bonding solvent can be added for the purpose of reducing the melt viscosity. The hydrogen bonding solvent is J.I. N. As described in Israel Ativili, “Intermolecular Forces and Surface Forces” (Takeshi Kondo, Hiroyuki Oshima, Maglow Hill Publishing, 1991) and electrically negative atoms (oxygen, nitrogen, fluorine, chlorine) An organic solvent capable of producing a hydrogen atom-mediated “bond” between a hydrogen atom covalently bonded to an electronegative atom, ie, a bond having a large bond moment and containing hydrogen, such as O—H (Oxygen hydrogen bond), N—H (nitrogen hydrogen bond), and organic solvent that can arrange adjacent molecules by including F—H (fluorine hydrogen bond).

これらは、セルロース樹脂の分子間水素結合よりもセルロースとの間で強い水素結合を形成する能力を有するもので、本発明で行う溶融流延法においては、用いるセルロース樹脂単独のガラス転移温度よりも、水素結合性溶媒の添加によりセルロース樹脂組成物の溶融温度を低下することができる、又は同じ溶融温度においてセルロース樹脂よりも水素結合性溶媒を含むセルロース樹脂組成物の溶融粘度を低下することができる。   These have the ability to form stronger hydrogen bonds with cellulose than intermolecular hydrogen bonds of cellulose resin. In the melt casting method performed in the present invention, the glass transition temperature of the cellulose resin used alone is higher than that. The melt temperature of the cellulose resin composition can be lowered by the addition of a hydrogen bonding solvent, or the melt viscosity of the cellulose resin composition containing the hydrogen bonding solvent can be lowered at the same melting temperature than the cellulose resin. .

本発明においては、脆性の指標としては、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるかどうかという基準により判断する。延性破壊が起こらない、脆性が改善された光学フィルムを得ることで、大型の液晶表示装置用の偏光板を作製する際にも、製造時の破断や割れが発生せず、取り扱い性に優れた光学フィルムとすることができる。   In the present invention, the brittleness index is determined based on the criterion of whether or not it is “an optical film in which ductile fracture does not occur”. By obtaining an optical film with improved brittleness that does not cause ductile fracture, even when manufacturing a polarizing plate for a large-sized liquid crystal display device, breakage and cracking during production do not occur, and the handling property is excellent. It can be an optical film.

ここで、延性破壊とは、ある材料が有する強度よりも、大きな応力が作用することで生じる破断のことであり、最終破断までに材料の著しい伸びや絞りを伴う破壊と定義される。本発明では、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるか否かは、フィルムを２つに折り曲げるような大きな応力を作用させても破断等の破壊がみられないことにより評価するものとする。（この評価は耐折度と呼ばれる。）このような大きな応力が加えられても延性破壊が起こらない光学フィルムであれば、大型化された液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして用いられた場合であっても製造時の破断等の問題を十分に低減することが可能となり、さらに、一度貼り合わされた後に再度引き剥がして光学フィルムを使用する場合においても、破断が発生せず、光学フィルムの薄型化へも十分に対応可能である。   Here, the ductile fracture is a fracture caused by applying a stress larger than the strength of a certain material, and is defined as a fracture accompanied by significant elongation or drawing of the material until the final fracture. In the present invention, whether or not it is “an optical film that does not cause ductile fracture” is evaluated based on the fact that no breakage or the like is observed even when a large stress is applied such that the film is folded in two. . (This evaluation is called folding resistance.) If it is an optical film that does not cause ductile fracture even when such a large stress is applied, it is used as a polarizing plate protective film for an enlarged liquid crystal display device. Even in such a case, it becomes possible to sufficiently reduce problems such as breakage at the time of manufacture. Further, even when the optical film is used after being peeled off once, the breakage does not occur, and the optical film It can sufficiently cope with thinning.

耐折度は５０〜１００回であれば、大型化された液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして用いられた場合であっても製造時の破断等の問題を十分に低減することが可能となり、さらに、一度貼り合わされた後に再度引き剥がして光学フィルムを使用する場合においても、破断が発生せず、光学フィルムの薄型化へも十分に対応可能である。耐折度が５０回未満では、製造時に破断が起こりやすく、またリワーク性に劣る。また１００回を超えるためには、膜厚を厚くすることで達成可能だが、液晶表示装置の薄型化に対応できない。そのため、薄膜フィルムの場合は、５０〜１００回が適当である。   If the folding resistance is 50 to 100 times, it is possible to sufficiently reduce problems such as breakage during production even when used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device. Furthermore, even when the optical film is used after being pasted once and then peeled off again, no breakage occurs, and the optical film can be sufficiently reduced in thickness. When the folding resistance is less than 50 times, breakage is likely to occur during production and the reworkability is poor. Moreover, in order to exceed 100 times, it can be achieved by increasing the film thickness, but it cannot cope with the thinning of the liquid crystal display device. Therefore, in the case of a thin film, 50 to 100 times is appropriate.

本発明においては、耐熱性の指標として、張力軟化点を用いる。液晶表示装置が大型化され、バックライト光源の輝度が益々高くなっていることに加え、デジタルサイネージ等の屋外用途への利用により、より高い輝度が求められていることから、光学フィルムはより高温の環境下での使用に耐えられることが求められているが、張力軟化点が、１０５℃〜１４５℃であれば、十分な耐熱性を示すものと判断できる。特に１１０℃〜１３０℃に制御することがより好ましい。張力軟化点が１０５℃未満だと、バックライト光源が発する熱量に耐え切れず、フィルムが変形したり、光漏れが生じやすくなる。またアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を相溶状態で含有したような構成では１４５℃までしか確認できていない。そのため、張力軟化点は１０５℃〜１４５℃が適当である。   In the present invention, the tension softening point is used as an index of heat resistance. In addition to the increasing size of liquid crystal display devices and the increasing brightness of backlight light sources, the use of digital signage and other outdoor applications demands higher brightness. However, if the tension softening point is 105 ° C. to 145 ° C., it can be determined that sufficient heat resistance is exhibited. In particular, it is more preferable to control to 110 ° C to 130 ° C. When the tension softening point is less than 105 ° C., the heat generated by the backlight light source cannot be withstood, and the film is likely to be deformed or light leakage is likely to occur. Moreover, in the structure which contains the acrylic resin and the cellulose ester resin in a compatible state, only 145 ° C. can be confirmed. For this reason, the tension softening point is suitably from 105 ° C to 145 ° C.

光学フィルムの張力軟化点を示す温度の具体的な測定方法としては、例えば、テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＣ−１２２５Ａ）を用いて、光学フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均値により求めることができる。   As a specific measuring method of the temperature indicating the tension softening point of the optical film, for example, the optical film is cut out at 120 mm (length) × 10 mm (width) using a Tensilon tester (ORIENTEC, RTC-1225A). The temperature can be raised at a rate of 30 ° C./min while pulling with a tension of 10 N, and the temperature at the time when the pressure reaches 9 N is measured three times, and the average value can be obtained.

また、耐熱性の観点では、光学フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上である。特に好ましくは１５０℃以上である。   From the viewpoint of heat resistance, the optical film preferably has a glass transition temperature (Tg) of 110 ° C. or higher. More preferably, it is 120 ° C. or higher. Especially preferably, it is 150 degreeC or more.

なお、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）である。   In addition, the glass transition temperature here is the intermediate | middle calculated | required according to JISK7121 (1987), using the differential scanning calorimeter (DSC-7 type | mold by Perkin Elmer), measured with the temperature increase rate of 20 degree-C / min. Point glass transition temperature (Tmg).

本発明における光学フィルムの透明性を判断する指標としては、ヘイズ値（濁度）を用いる。特に屋外で用いられる液晶表示装置においては、明るい場所でも十分な輝度や高いコントラストが得られることが求められる為、ヘイズ値は１．０％以下であることが必要とされ、０．５％以下であることがさらに好ましい。   As an index for judging the transparency of the optical film in the present invention, haze value (turbidity) is used. In particular, liquid crystal display devices used outdoors are required to have sufficient brightness and high contrast even in a bright place. Therefore, the haze value is required to be 1.0% or less, and 0.5% or less. More preferably.

アクリル系樹脂とセルロースエステル樹脂を含有する本発明の光学フィルムによれば、高い透明性を得ることができるが、別の物性を改善する目的でアクリル粒子を使用する場合は、樹脂（アクリル系樹脂とセルロースエステル樹脂）とアクリル粒子との屈折率差を小さくすることで、ヘイズ値の上昇を防ぐことができる。   According to the optical film of the present invention containing an acrylic resin and a cellulose ester resin, high transparency can be obtained, but when using acrylic particles for the purpose of improving another physical property, a resin (acrylic resin) And cellulose ester resin) and the refractive index difference between acrylic particles can be reduced to prevent an increase in haze value.

また、表面の粗さも表面ヘイズとしてヘイズ値に影響するため、アクリル粒子の粒子径や添加量を前記範囲内に抑えること、製膜時のフィルム接触部の表面粗さを小さくすることも、有効である。   In addition, since the surface roughness also affects the haze value as the surface haze, it is also effective to suppress the particle size and addition amount of acrylic particles within the above ranges, and to reduce the surface roughness of the film contact portion during film formation. It is.

またブリードアウトに関しては、フィルムを蛍光灯下及びグリーンランプ下にて、フィルムに発生している白濁や汚れなどを目視観察した。   Regarding bleed-out, the film was visually observed for white turbidity and dirt generated under a fluorescent lamp and a green lamp.

フィルムの着色度をあらわす、黄色度に関しては、日立ハイテクノロジーズ社製分光光度計Ｕ−３３１０を用いて、得られたセルロースエステルフィルムの吸収スペクトルを測定し、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを算出し、この三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚから、ＪＩＳ−Ｋ７１０３に基づいて黄色度ＹＩを算出した。   Regarding the yellowness, which represents the degree of coloration of the film, the absorption spectrum of the obtained cellulose ester film was measured using a spectrophotometer U-3310 manufactured by Hitachi High-Technologies, and tristimulus values X, Y, and Z were calculated. The yellowness YI was calculated from these tristimulus values X, Y, and Z based on JIS-K7103.

また、本発明の光学フィルムは、フィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。   In the optical film of the present invention, it is preferable that the number of defects in a film plane of 5 μm or more is 1/10 cm square or less. More preferably, it is 0.5 piece / 10 cm square or less, more preferably 0.1 piece / 10 cm square or less.

ここで、欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。   Here, the diameter of the defect indicates the diameter when the defect is circular, and when the defect is not circular, it is determined by observing the range of the defect with a microscope according to the following method, and the maximum diameter (diameter of circumscribed circle) is determined. .

欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷など、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。   The range of the defect is the size of the shadow when the defect is observed with the transmitted light of the differential interference microscope when the defect is a bubble or a foreign object. When the defect is a change in the surface shape, such as transfer of a roll flaw or an abrasion, the size is confirmed by observing the defect with the reflected light of a differential interference microscope.

なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。   In addition, when observing with reflected light, if the size of the defect is unclear, aluminum or platinum is deposited on the surface for observation.

かかる欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。   In order to obtain a film having excellent quality expressed by such a defect frequency with high productivity, it is necessary to filter the polymer solution with high precision immediately before casting, to increase the cleanliness around the casting machine, It is effective to set drying conditions after rolling stepwise and to dry efficiently while suppressing foaming.

また、目視で確認できない場合でも、該フィルム上にハードコート層などを形成したときに、塗剤が均一に形成できず欠点（塗布抜け）となる場合がある。ここで、欠点とは、溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）をいう。   Moreover, even when it cannot be visually confirmed, when a hard coat layer or the like is formed on the film, the coating agent may not be formed uniformly, resulting in a defect (missing coating). Here, the defect is a void in the film (foaming defect) generated due to the rapid evaporation of the solvent in the drying process of the solution casting, a foreign matter in the film forming stock solution, or a foreign matter mixed in the film forming. This refers to foreign matter (foreign matter defect) in the film.

また、本発明の光学フィルムは、ＪＩＳ−Ｋ７１２７−１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。   In the measurement according to JIS-K7127-1999, the optical film of the present invention preferably has a breaking elongation in at least one direction of 10% or more, more preferably 20% or more.

破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。   The upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is practically about 250%. In order to increase the elongation at break, it is effective to suppress defects in the film caused by foreign matter and foaming.

本発明の光学フィルムの厚さは、２０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは３０μｍ以上である。   The thickness of the optical film of the present invention is preferably 20 μm or more. More preferably, it is 30 μm or more.

本発明の光学フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、現実的な上限としては、９９％程度である。かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。   The optical film of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more, more preferably 93% or more. Moreover, as a realistic upper limit, it is about 99%. In order to achieve excellent transparency expressed by such total light transmittance, it is necessary not to introduce additives and copolymerization components that absorb visible light, or to remove foreign substances in the polymer by high-precision filtration. It is effective to reduce the diffusion and absorption of light inside the film.

本発明の光学フィルムは、上記のような物性を満たしていれば、大型の液晶表示装置や屋外用途の液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして特に好ましく用いることができる。   The optical film of the present invention can be particularly preferably used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device or a liquid crystal display device for outdoor use as long as the above physical properties are satisfied.

〔偏光板〕
本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することができる。本発明の光学フィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。 〔Polarizer〕
When using the optical film of this invention as a protective film for polarizing plates, a polarizing plate can be produced by a general method. It is preferable that an adhesive layer is provided on the back side of the optical film of the present invention, and is bonded to at least one surface of a polarizer produced by immersion and stretching in an iodine solution.

もう一方の面には本発明の光学フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ−３、ＫＣ４ＦＲ−４、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。   On the other surface, the optical film of the present invention may be used, or another polarizing plate protective film may be used. For example, a commercially available cellulose ester film (for example, Konica Minoltack KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC8UE, KC4R-4, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, -1, KC8UY-HA, KC8UX-RHA, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like are preferably used.

偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。   A polarizer, which is a main component of a polarizing plate, is an element that allows only light of a plane of polarization in a certain direction to pass. A typical polarizer currently known is a polyvinyl alcohol-based polarizing film, which is polyvinyl alcohol. There are one in which iodine is dyed on a system film and one in which dichroic dye is dyed.

偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。   For the polarizer, a polyvinyl alcohol aqueous solution is formed into a film and dyed by uniaxial stretching or dyed or uniaxially stretched and then preferably subjected to a durability treatment with a boron compound.

上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０４〜１．０×１０９Ｐａの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体又は架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。 As the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive having a storage elastic modulus at 25 ° C. in the range of 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 9 Pa in at least a part of the pressure-sensitive adhesive layer is used. It is preferable to use a curable pressure-sensitive adhesive that forms a high molecular weight body or a crosslinked structure by various chemical reactions after the pressure-sensitive adhesive is applied and bonded.

具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の二液型瞬間粘着剤等が挙げられる。   Specific examples include, for example, urethane adhesives, epoxy adhesives, aqueous polymer-isocyanate adhesives, curable adhesives such as thermosetting acrylic adhesives, moisture-curing urethane adhesives, polyether methacrylate types, Examples include anaerobic pressure-sensitive adhesives such as ester-based methacrylate types and oxidized polyether methacrylates, cyanoacrylate-based instantaneous pressure-sensitive adhesives, and acrylate-peroxide-based two-pack type instantaneous pressure-sensitive adhesives.

上記粘着剤としては１液型であっても良いし、使用前に二液以上を混合して使用する型であっても良い。   The pressure-sensitive adhesive may be a one-component type or a type in which two or more components are mixed before use.

また上記粘着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１〜５０質量％である。   The pressure-sensitive adhesive may be a solvent system using an organic solvent as a medium, or an aqueous system such as an emulsion type, a colloidal dispersion type, or an aqueous solution type that is a medium containing water as a main component. It may be a solvent type. The density | concentration of the said adhesive liquid should just be suitably determined with the film thickness after adhesion, the coating method, the coating conditions, etc., and is 0.1-50 mass% normally.

〔液晶表示装置〕
本発明の光学フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができるが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明に係る偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。 [Liquid Crystal Display]
By incorporating the polarizing plate bonded with the optical film of the present invention into a liquid crystal display device, it is possible to produce various liquid crystal display devices with excellent visibility, but particularly outdoors such as large liquid crystal display devices and digital signage. It is preferably used for a liquid crystal display device for use. The polarizing plate according to the present invention is bonded to a liquid crystal cell via the adhesive layer or the like.

本発明に係る偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤ又はＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特に画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。   The polarizing plate according to the present invention is a reflective type, transmissive type, transflective LCD or TN type, STN type, OCB type, HAN type, VA type (PVA type, MVA type), IPS type (including FFS type), etc. It is preferably used in LCDs of various driving methods. In particular, in a large-screen display device having a screen size of 30 or more, especially 30 to 54, there is no white spot at the periphery of the screen, and the effect is maintained for a long time.

また、色ムラ、ギラツキや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果があった。   In addition, there was little color unevenness, glare and wavy unevenness, and the eyes were not tired even during long-time viewing.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

＜樹脂組成＞
（溶融樹脂組成１）
アクリル樹脂（アクリペットＶＨ−４（三菱レイヨン（株）製）））Ｍｗ１４００００
７０質量部
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート アシル基総置換度２．７
５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６、Ｍｗ＝２０００００）
３０質量部
ＧＳＹ−Ｐ１０１（堺化学工業（株）製） ０．０７５質量部
ＡＤＫ ＳＴＡＢ ２１１２（（株）ＡＤＥＫＡ製） ０．０７５質量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）製） ０．２５質量部
（溶融樹脂組成２）
アクリル樹脂（アクリペットＶＨ−４（三菱レイヨン（株）製））Ｍｗ１４００００
７０質量部
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート アシル基総置換度２．７
５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６、Ｍｗ＝２０００００）
３０質量部
メチルアクリレート（Ｍｗ１０００） ３質量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）製） ０．２５質量部
＜溶融樹脂組成物＞
（溶融樹脂組成物１）
前記溶融樹脂組成１に則ってアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、可塑剤、及び添加剤を窒素雰囲気の耐圧溶解容器に導入し、次いで系内の窒素を二酸化炭素ガスで置換する。 <Resin composition>
(Molten resin composition 1)
Acrylic resin (Acrypet VH-4 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)) Mw 140000
70 parts by mass Cellulose ester (cellulose acetate propionate acyl group total substitution degree 2.7
5, acetyl group substitution degree 0.19, propionyl group substitution degree 2.56, Mw = 200000)
30 parts by mass GSY-P101 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 0.075 parts by mass ADK STAB 2112 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) 0.075 parts by mass Irganox 1010 (manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.25 parts by mass ( Molten resin composition 2)
Acrylic resin (Acrypet VH-4 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)) Mw 140000
70 parts by mass Cellulose ester (cellulose acetate propionate acyl group total substitution degree 2.7
5, acetyl group substitution degree 0.19, propionyl group substitution degree 2.56, Mw = 200000)
30 parts by mass Methyl acrylate (Mw1000) 3 parts by mass Irganox 1010 (manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.25 parts by mass <molten resin composition>
(Molten resin composition 1)
In accordance with the molten resin composition 1, acrylic resin, cellulose ester resin, plasticizer, and additives are introduced into a pressure-resistant dissolution vessel in a nitrogen atmosphere, and then nitrogen in the system is replaced with carbon dioxide gas.

次に、超臨界物質として二酸化炭素を１８０℃、７．４ＭＰａとして導入して系内を超臨界状態とする。この状態で１時間攪拌し、溶融樹脂組成物となし、排出口のバルブを開け、超臨界状態のまま濾過器を通し、減圧弁から気液分離容器で二酸化炭素ガスと溶融樹脂組成物１に分離し、溶融樹脂組成物１を得た。   Next, carbon dioxide is introduced as a supercritical material at 180 ° C. and 7.4 MPa to bring the system into a supercritical state. In this state, the mixture is stirred for 1 hour, the molten resin composition is formed, the valve of the discharge port is opened, the filter is passed in the supercritical state, and the carbon dioxide gas and the molten resin composition 1 are transferred from the pressure reducing valve to the carbon dioxide gas and the molten resin composition 1. It isolate | separated and the molten resin composition 1 was obtained.

（溶融樹脂組成物２）
上記溶融樹脂組成物１の製法のうち、溶融樹脂組成１を溶融樹脂組成２に変えたこと以外は上記同様にして、溶融樹脂組成物２を得た。 (Molten resin composition 2)
A molten resin composition 2 was obtained in the same manner as described above except that the molten resin composition 1 was changed to the molten resin composition 2 in the production method of the molten resin composition 1.

（溶融樹脂組成物３）
上記溶融樹脂組成１に則ってアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、可塑剤、及び添加剤を窒素雰囲気の耐圧溶解容器に導入し、２５０℃で１時間撹拌し溶融混錬して溶融樹脂組成物３を得た。 (Molten resin composition 3)
Acrylic resin, cellulose ester resin, plasticizer, and additives are introduced into a pressure-resistant dissolution vessel in a nitrogen atmosphere in accordance with the molten resin composition 1 and stirred at 250 ° C. for 1 hour to melt and knead to obtain a molten resin composition 3. Obtained.

（溶融樹脂組成物４）
上記溶融樹脂組成物３の製法のうち、溶融樹脂組成１を溶融樹脂組成２に変えたこと以外は上記同様にして、溶融樹脂組成物４を得た。 (Molten resin composition 4)
A molten resin composition 4 was obtained in the same manner as described above except that the molten resin composition 1 was changed to the molten resin composition 2 in the production method of the molten resin composition 3.

＜ペレットの作製条件＞
（ペレット１の作製）
上記得られた溶融樹脂組成物１を押出機から押出してペレット化した。得られたペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて１０５℃で２時間乾燥して水分を除去し、ペレット１を作製した。 <Pellet production conditions>
(Preparation of pellet 1)
The obtained molten resin composition 1 was extruded from an extruder and pelletized. The obtained pellets were dried at 105 ° C. for 2 hours using a hot air dryer in which air was circulated to remove moisture, and pellets 1 were produced.

（ペレット２の作製）
上記ペレット１の製法のうち、溶融樹脂組成１を溶融樹脂組成２に変えたこと以外は上記同様にして、ペレット２を得た。 (Preparation of pellet 2)
Pellets 2 were obtained in the same manner as described above except that the molten resin composition 1 was changed to the molten resin composition 2 in the production method of the pellets 1.

＜光学フィルムの作製条件＞
実施例１
（光学フィルム１の作製）
上記で作製した溶融樹脂組成物１を押出機より押出成形し、光学フィルムを作製した。 <Optical film production conditions>
Example 1
(Preparation of optical film 1)
The molten resin composition 1 produced above was extruded from an extruder to produce an optical film.

なお、押出成形はクラス１００００以下のクリーンルーム内で、溶融温度１９０℃、Ｔダイ温度１８５℃の成形条件にて行った。得られたフィルムは長手方向に１．１０倍に延伸し次いで、テンター装置を用いて幅手方向に１．２０倍に延伸し、膜厚８０μｍ、長さ３０００ｍ、幅１．５ｍの光学フィルム１を得た。   Extrusion molding was performed in a clean room of class 10,000 or less under molding conditions of a melting temperature of 190 ° C. and a T die temperature of 185 ° C. The obtained film was stretched 1.10 times in the longitudinal direction and then stretched 1.20 times in the width direction using a tenter device, and an optical film 1 having a film thickness of 80 μm, a length of 3000 m, and a width of 1.5 m. Got.

実施例２
（光学フィルム２の作製）
実施例１の溶融樹脂組成物１を溶融樹脂組成物２に変更したほかは実施例１と同様にして光学フィルム２を得た。 Example 2
(Preparation of optical film 2)
An optical film 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the molten resin composition 1 of Example 1 was changed to the molten resin composition 2.

比較例３
（光学フィルム３の作製）
２５０℃に加熱した押出機内で溶融樹脂組成物３を混錬した後に溶融押し出しにて成形し、光学フィルムを作製した。 Comparative Example 3
(Preparation of optical film 3)
The molten resin composition 3 was kneaded in an extruder heated to 250 ° C., and then molded by melt extrusion to produce an optical film.

押出し成形はクラス１００００以下のクリーンルーム内で、溶融温度２５０℃、Ｔダイ温度２４５℃の成形条件にて行った。得られたフィルムは長手方向に１．１０倍に延伸し次いで、テンター装置を用いて幅手方向に１．２０倍に延伸し、膜厚８０μｍ、長さ３０００ｍ、幅１．５ｍの光学フィルム３を得た。   Extrusion molding was performed in a clean room of class 10000 or less under molding conditions of a melting temperature of 250 ° C. and a T die temperature of 245 ° C. The obtained film was stretched 1.10 times in the longitudinal direction and then stretched 1.20 times in the width direction using a tenter device, and an optical film 3 having a film thickness of 80 μm, a length of 3000 m, and a width of 1.5 m. Got.

比較例４
（光学フィルム４の作製）
比較例３の溶融樹脂組成物３を溶融樹脂組成物４に変更したほかは比較例３と同様にして光学フィルム４を得た。 Comparative Example 4
(Preparation of optical film 4)
An optical film 4 was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the molten resin composition 3 in Comparative Example 3 was changed to the molten resin composition 4.

実施例５
上記で作製したペレット１を押出機より押出成形し、光学フィルムを作製した。なお、押出成形は、クラス１００００以下のクリーンルーム内で、溶融温度２５０℃、Ｔダイ温度２４０℃の成形条件にて行った。得られたフィルムは長手方向に１．１０倍に延伸し次いで、テンター装置を用いて幅手方向に１．２０倍に延伸し、膜厚８０μｍ、長さ３０００ｍ、幅１．５ｍの光学フィルム５を得た。 Example 5
The pellet 1 produced above was extruded from an extruder to produce an optical film. Extrusion molding was performed in a clean room of class 10000 or less under molding conditions of a melting temperature of 250 ° C. and a T die temperature of 240 ° C. The obtained film was stretched 1.10 times in the longitudinal direction and then stretched 1.20 times in the width direction using a tenter device, and the optical film 5 having a film thickness of 80 μm, a length of 3000 m, and a width of 1.5 m was obtained. Got.

実施例６
実施例５のペレット１をペレット２に変更したほかは実施例５と同様にして光学フィルム６を得た。 Example 6
An optical film 6 was obtained in the same manner as in Example 5 except that the pellet 1 in Example 5 was changed to pellet 2.

＜ハードコートフィルム１〜６の作製＞
（ハードコート用樹脂組成）
光学フィルム１〜６上に、下記のハードコート層組成物１を、孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過して、ハードコート層塗布液を調製し、これを押出しコーターを用いて光学フィルムの表面に塗布し、温度８０℃で乾燥の後、紫外線ランプを用い照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ２で、照射量を０．２Ｊ／ｃｍ２として塗布層を硬化させ、ドライ膜厚１０μｍのハードコート層を形成した。次に、下記バックコート層組成物１をウェット膜厚１４μｍとなるように、光学フィルムのハードコート層を塗布した面とは反対の面に押出しコーターで塗布し、温度５０℃にて乾燥し、ハードコートフィルム１〜６を作製した。 <Preparation of hard coat films 1-6>
(Resin composition for hard coat)
On the optical films 1 to 6, the following hard coat layer composition 1 is filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 0.4 μm to prepare a hard coat layer coating solution, which is then extruded and coated with an optical coater. After coating on the surface and drying at a temperature of 80 ° C., an ultraviolet lamp is used to cure the coating layer with an illumination intensity of 100 mW / cm 2 and an irradiation dose of 0.2 J / cm 2 , and a dry film thickness of 10 μm. A coat layer was formed. Next, the back coat layer composition 1 described below was applied to the surface opposite to the surface coated with the hard coat layer of the optical film by an extrusion coater so as to have a wet film thickness of 14 μm, and dried at a temperature of 50 ° C. Hard coat films 1 to 6 were produced.

（ハードコート層組成物１）
下記材料を攪拌、混合しハードコート層組成物１とした。 (Hard coat layer composition 1)
The following materials were stirred and mixed to obtain hard coat layer composition 1.

ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、新中村化学工
業株式会社製） ９０質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート ２０質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート ６０質量部
ウレタンアクリレート（新中村化学工業社製 商品名Ｕ−４ＨＡ） １０質量部
イルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製） ８質量部
イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製） １０質量部
ポリエーテル変性シリコーン化合物（商品名；ＫＦ−３５５Ａ、信越化学工業株式会社
製、ＨＬＢ値１２） ９質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０質量部
酢酸エチル ８０質量部
メチルエチルケトン １００質量部
（バックコート層用塗布組成物１）
ジアセチルセルロース（アセチル基置換度２．４ Ｍｗ＝１６００００）
０．６質量部
アセトン ３５質量部
メチルエチルケトン ３５質量部
メタノール ３５質量部
シリカ粒子の２％メタノール分散液（ＫＥ−Ｐ３０、日本触媒株式会社製）
１６質量部
＜評価＞
（湿熱耐久試験後のヘイズ値）
作製した光学フィルム１〜６をそれぞれＡ４サイズにカットし、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの高温高湿サーモ機にて１０００時間保存し、湿熱処理サンプルを作製した。次に、湿熱処理した光学フィルムを、温度２３℃、相対湿度５５％ＲＨの条件で２４時間調湿した。 Dipentaerythritol hexaacrylate (NK ester A-DPH, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 90 parts by mass Pentaerythritol triacrylate 20 parts by mass Pentaerythritol tetraacrylate 60 parts by mass Urethane acrylate (trade name U, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) -4HA) 10 parts by mass Irgacure 184 (manufactured by BASF Japan) 8 parts by mass Irgacure 907 (manufactured by BASF Japan) 10 parts by mass Polyether-modified silicone compound (trade name: KF-355A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) HLB value 12) 9 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 10 parts by mass Ethyl acetate 80 parts by mass Methyl ethyl ketone 100 parts by mass (Coating composition 1 for back coat layer)
Diacetylcellulose (acetyl group substitution degree 2.4 Mw = 16000)
0.6 parts by weight Acetone 35 parts by weight Methyl ethyl ketone 35 parts by weight Methanol 35 parts by weight 2% methanol dispersion of silica particles (KE-P30, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
16 parts by mass <Evaluation>
(Haze value after wet heat durability test)
Each of the produced optical films 1 to 6 was cut into A4 size and stored for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity thermo-machine having a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% RH to prepare a wet heat treatment sample. Next, the wet-heat treated optical film was conditioned for 24 hours under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH.

その後、ＪＩＳ Ｋ７１６５の規格に従い、サンプルをＤ６５光源を用いてヘイズメーター（商品名ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）にて測定した。このとき、試料の厚さが８０μｍの場合のヘイズの値に換算して評価した。   Thereafter, according to the standard of JIS K7165, the sample was measured with a haze meter (trade name NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) using a D65 light source. At this time, it evaluated by converting into the value of the haze in case the thickness of a sample is 80 micrometers.

なお、評価結果は各ヘイズ値について以下のランク分けで示した。   In addition, the evaluation result was shown by the following rank classification about each haze value.

◎：０．５％未満
○：０．５〜１．０％未満
△：１．０〜１．５未満
×：１．５〜２．０％未満
（湿熱耐久試験後のハードコート密着性）
作製したハードコートフィルム１〜６をそれぞれＡ４サイズにカットし、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの高温高湿サーモ機にて１０００時間保存し、湿熱処理サンプルを作製した。次に、湿熱処理したハードコートフィルムを、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの条件で２４時間調湿した。 A: Less than 0.5% B: Less than 0.5-1.0% B: Less than 1.0-1.5 X: Less than 1.5-2.0% (hard coat adhesion after wet heat durability test)
The produced hard coat films 1 to 6 were each cut into A4 size and stored for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity thermo-machine having a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% RH to prepare a wet heat treatment sample. Next, the wet-heat-treated hard coat film was conditioned for 24 hours under conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH.

その後、湿熱処理したハードコートフィルムの密着性をＪＩＳ Ｄ ０２０２−１９８８の規格に従って実施した。碁盤目テープ剥離試験により、セロハンテープ（ニチバン株式会社製）を用いて、指の腹でフィルムに密着させた後、剥離した。判定は１００マスのうち、剥離しないマス目の数で表す。切り込み線からの貼られたテープ面積に対して薄膜が剥がされた面積の割合を目視で観察し、下記の基準で評価した。   Thereafter, the adhesion of the hard coat film subjected to the wet heat treatment was carried out according to the standard of JIS D 0202-1988. In the cross-cut tape peeling test, cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was used to adhere to the film with the belly of the finger and then peeled. Judgment is represented by the number of squares that do not peel out of 100 squares. The ratio of the area where the thin film was peeled off with respect to the tape area pasted from the score line was visually observed and evaluated according to the following criteria.

密着性評価
◎：全く剥離されなかった
○：剥離された面積割合が５％未満であった
△：剥離された面積割合が１０％未満であった
×：剥離された面積割合が１０％以上であった
（耐光試験後のハードコート密着性）
作製したハードコートフィルム１〜６をそれぞれＡ４サイズにカットし、ＪＩＳ Ｋ ６７８３ｂに準拠してサンシャインウエザオメーターを用いて２００時間照射した。 Adhesion evaluation ◎: not peeled at all ○: peeled area ratio was less than 5% △: peeled area ratio was less than 10% ×: peeled area ratio was 10% or more Yes (hard coat adhesion after light resistance test)
The produced hard coat films 1 to 6 were each cut into A4 size, and irradiated for 200 hours using a sunshine weatherometer in accordance with JIS K 6783b.

その後、光照射試験後の密着性を上記湿熱耐久試験後の評価と同様に評価した。   Thereafter, the adhesion after the light irradiation test was evaluated in the same manner as the evaluation after the wet heat durability test.

上記各種フィルムの内容と各種評価の結果をまとめて表１〜表３に示す。   The contents of the various films and the results of various evaluations are summarized in Tables 1 to 3.

Figure 2014132042
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Figure 2014132042
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Figure 2014132042
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表２及び表３に示した結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物の製造方法により作製した光学フィルムは、湿熱耐久試験後のヘイズ、湿熱耐久試験及び耐光試験後のハードコート密着性の評価において、優れていることが分かる。   As is apparent from the results shown in Tables 2 and 3, the optical film produced by the method for producing the resin composition of the present invention has a haze after the wet heat durability test, a hard coat adhesion after the wet heat durability test and a light resistance test. It can be seen that the evaluation is excellent.

＜偏光板及び液晶表示装置の作製＞
〈偏光板の作製〉
各光学フィルムを偏光板保護フィルムとした偏光板を、以下のようにして作製した。 <Production of polarizing plate and liquid crystal display device>
<Preparation of polarizing plate>
A polarizing plate using each optical film as a polarizing plate protective film was prepared as follows.

厚さ１２０μｍの長尺ロールポリビニルアルコールフィルムを、沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で５倍に搬送方向に延伸して偏光子を作製した。   A 120 μm-thick long roll polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched 5 times in the transport direction at 50 ° C. to prepare a polarizer.

次に、この偏光子の片面にアクリル接着剤を用いて、上記で作製した光学フィルム１にコロナ処理を施したのち、貼合した。   Next, the optical film 1 produced above was subjected to corona treatment using an acrylic adhesive on one surface of the polarizer, and then bonded.

さらに、偏光子のもう一方の面にアルカリケン化処理した位相差フィルムであるコニカミノルタタックＫＣ８ＵＣＲ−５（コニカミノルタオプト（株）製）を貼り合わせ、乾燥して偏光板Ｐ１を作製した。同様にして光学フィルム２〜６を用いて偏光板Ｐ２〜Ｐ６を作製した。   Further, Konica Minolta Tack KC8UCR-5 (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), which is a retardation film subjected to alkali saponification treatment, was bonded to the other surface of the polarizer and dried to prepare a polarizing plate P1. Similarly, polarizing plates P2 to P6 were produced using the optical films 2 to 6.

〈液晶表示装置の作製〉
上記作製した各偏光板Ｐ１〜Ｐ６を使用して、光学フィルムの表示特性評価を行った。 <Production of liquid crystal display device>
The display characteristics of the optical film were evaluated using each of the produced polarizing plates P1 to P6.

シャープ（株）製３２型テレビＡＱ−３２ＡＤ５の予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板Ｐ１〜Ｐ６をそれぞれコニカミノルタタックＫＣ８ＵＣＲ−５が液晶セルのガラス面側になるように、かつ、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように貼合し、液晶表示装置１〜６を各々作製した。   Remove the polarizing plates on both sides of the 32-inch TV AQ-32AD5 made by Sharp Corporation in advance and place the polarizing plates P1 to P6 on the glass surface side of the liquid crystal cell. And it bonded so that an absorption axis might turn to the same direction as the polarizing plate previously bonded, and produced the liquid crystal display devices 1-6, respectively.

（正面コントラスト）
２３℃・５５％ＲＨの環境下で、各々の液晶表示装置のバックライトを１時間連続点灯した後、測定を行った。測定にはＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示と黒表示の表示画面の法線方向からの輝度を測定し、その比を正面コントラストとした。 (Front contrast)
The measurement was performed after the backlight of each liquid crystal display device was lit continuously for 1 hour in an environment of 23 ° C. and 55% RH. For measurement, EZ-Contrast 160D manufactured by ELDIM was used to measure the luminance from the normal direction of the display screen of white display and black display with a liquid crystal display device, and the ratio was defined as the front contrast.

正面コントラスト＝（表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度）／（表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度）
液晶表示装置の任意の５点の正面コントラストを測定し、以下の基準にて評価した。 Front contrast = (brightness of white display measured from normal direction of display device) / (brightness of black display measured from normal direction of display device)
The front contrast at any five points of the liquid crystal display device was measured and evaluated according to the following criteria.

○：１１００〜１２００
△：１０００〜１１００未満
×：１０００未満
上記評価結果を表４に示す。 ○: 1100-1200
Δ: Less than 1000-1100 x: Less than 1000 Table 4 shows the evaluation results.

Figure 2014132042
Figure 2014132042

表４に示した結果から明らかなように、本発明の光学フィルムは、コントラストにおいて比較に対し改善されていることが分かる。   As is apparent from the results shown in Table 4, it can be seen that the optical film of the present invention is improved in comparison with respect to comparison.

１ 二酸化炭素ボンベ
２ 導管
３ 加圧装置
４ 加熱器
５ 弁
６ 耐圧性溶解容器
７ 調節弁
８ 導管
９ 濾過装置
１０ 減圧弁
１１ 気液分離容器
１２ 弁
１３ 導管
１４ 減圧調節器
１６ 弁
２１ 流延用ダイ
２２ ドープ
２３ ウェブ
２４ 剥離点
２５ ベルト
２６ テンター装置
２７ 巻き取り機 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Carbon dioxide cylinder 2 Conduit 3 Pressurizer 4 Heater 5 Valve 6 Pressure-resistant dissolution container 7 Control valve 8 Conduit 9 Filtration device 10 Pressure-reducing valve 11 Gas-liquid separation container 12 Valve 13 Conduit 14 Pressure-reducing regulator 16 Valve 21 For casting Die 22 Dope 23 Web 24 Peeling point 25 Belt 26 Tenter device 27 Winder

Claims (7)

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、前記アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを超臨界流体の存在下で溶融混練する工程、押出機より前記超臨界流体を排出する工程、及び前記溶融混練して得た溶融樹脂組成物を成形する工程を有することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。   A method for producing a resin composition comprising an acrylic resin and a cellulose ester resin, wherein the acrylic resin and the cellulose ester resin are melt-kneaded in the presence of a supercritical fluid, and the supercritical fluid is discharged from an extruder. And a method for producing a resin composition, comprising: a step of forming a molten resin composition obtained by melt kneading. 前記溶融樹脂組成物をフィルム状に成形し、かつ当該溶融樹脂組成物の押出から搬送・巻取までの工程を連続して行うことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。   The method for producing a resin composition according to claim 1, wherein the molten resin composition is formed into a film shape, and the steps from extrusion to conveyance / winding of the molten resin composition are continuously performed. . 請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物の製造方法により製造されたことを特徴とする光学フィルム。   An optical film produced by the method for producing a resin composition according to claim 1. ハードコート層を有することを特徴とする請求項３に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 3, further comprising a hard coat layer. 前記ハードコート層上に反射防止層を有することを特徴とする請求項４に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 4, further comprising an antireflection layer on the hard coat layer. 請求項３又は請求項４に記載の光学フィルムが具備されていることを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising the optical film according to claim 3. 請求項３又は請求項４に記載の光学フィルムが具備されていることを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the optical film according to claim 3.
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