JP2014130804A - Structure of fuel cell - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃料電池の構造体に関する。 The present invention relates to a fuel cell structure.
従来より、「ガス流路が内部に形成された多孔質の支持基板」と、「前記支持基板の主面における互いに離れた複数の箇所にそれぞれ設けられ、燃料極、固体電解質、及び空気極が積層されてなる複数の発電素子部」と、「1組又は複数組の隣り合う前記発電素子部の間にそれぞれ設けられ、隣り合う前記発電素子部の一方の燃料極と他方の空気極とを電気的に接続する1つ又は複数の電気的接続部」とを備えた固体酸化物形燃料電池の構造体が知られている(例えば、特許文献1、2を参照)。このような構成は、「横縞型」とも呼ばれる。 Conventionally, “a porous support substrate having a gas flow path formed therein” and “a plurality of locations apart from each other on the main surface of the support substrate, a fuel electrode, a solid electrolyte, and an air electrode are provided. “A plurality of power generation element portions stacked” and “one fuel electrode and the other air electrode of the adjacent power generation element portions provided respectively between one or a plurality of adjacent power generation element portions” 2. Description of the Related Art A structure of a solid oxide fuel cell provided with “one or a plurality of electrical connections to be electrically connected” is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Such a configuration is also called a “horizontal stripe type”.
係る「横縞型」の燃料電池において、上記文献に記載のように、「支持基板の主面における複数の箇所に第1凹部がそれぞれ形成され、各第1凹部に、対応する発電素子部の燃料極がそれぞれ埋設される」構成が提案されてきている。一般に、この構成では、第1凹部の内部(従って、燃料極の内部)において、電流は主として、支持基板の主面に沿う方向(換言すれば、第1凹部の底壁に沿う方向)に流れる(後述する図16を参照)。 In such a “horizontal stripe type” fuel cell, as described in the above-mentioned document, “a first recess is formed at a plurality of locations on the main surface of the support substrate, and the fuel of the power generation element portion corresponding to each first recess is formed. A configuration has been proposed in which each pole is embedded. In general, in this configuration, the current flows mainly in the direction along the main surface of the support substrate (in other words, in the direction along the bottom wall of the first recess) in the first recess (and hence in the fuel electrode). (See FIG. 16 described later).
ところで、この構成において、「第1凹部に埋設された各燃料極における第1凹部の底壁と反対側の面に第2凹部がそれぞれ形成され、各第2凹部に、インターコネクタ等の導電部材が埋設される」構成も提案されてきている。 By the way, in this configuration, “a second recess is formed on the surface opposite to the bottom wall of the first recess in each fuel electrode embedded in the first recess, and a conductive member such as an interconnector is formed in each second recess. "Embedded" has also been proposed.
以下、この構成であって、且つ、第1凹部の底壁が全域に亘って平坦な場合を考える。この場合、支持基板の主面に垂直な方向にて第1凹部を外部からみたとき、「燃料極における、電流が流れる方向に垂直な方向に沿う断面の面積」(換言すれば、燃料極の内部を電流が流れる面積)について、導電部材が埋設されている領域と重なる部分の面積が、導電部材が埋設されていない領域と重なる部分の面積と比べて、導電部材の断面積分だけ小さくなる。加えて、一般に、第2凹部に埋設される導電部材の導電率は、燃料極そのものの導電率よりも小さい。 Hereinafter, a case will be considered in which this configuration is used and the bottom wall of the first recess is flat over the entire area. In this case, when the first recess is viewed from the outside in the direction perpendicular to the main surface of the support substrate, “the area of the cross section of the fuel electrode along the direction perpendicular to the direction of current flow” (in other words, the fuel electrode As for the area through which current flows, the area of the portion that overlaps the region where the conductive member is embedded is smaller than the area of the portion that overlaps the region where the conductive member is not embedded by the cross-sectional integral of the conductive member. In addition, the conductivity of the conductive member embedded in the second recess is generally smaller than the conductivity of the fuel electrode itself.
以上のことから、第1凹部の底壁が全域に亘って平坦な場合、支持基板の主面に垂直な方向にて第1凹部を外部からみたとき、第1凹部の内部を電流が流れる際、導電部材が埋設されている領域と重なる部分の電気抵抗が、導電部材が埋設されていない領域と重なる部分の電気抵抗と比べて大きくなる。従って、第1凹部の内部の電気抵抗が全体として大きくなり、ひいては、燃料電池の電気抵抗が全体として大きくなる。このことは、燃料電池の全体としての発電出力の低下に繋がる。以上のことから、「横縞型」の燃料電池の構造体において、第1凹部の内部の電気抵抗の増大を抑制することが望まれていたところである。 From the above, when the bottom wall of the first recess is flat over the entire area, when the first recess is viewed from the outside in the direction perpendicular to the main surface of the support substrate, the current flows in the first recess. The electrical resistance of the portion overlapping the region where the conductive member is embedded is larger than the electrical resistance of the portion overlapping the region where the conductive member is not embedded. Therefore, the electrical resistance inside the first recess is increased as a whole, and as a result, the electrical resistance of the fuel cell is increased as a whole. This leads to a decrease in the power generation output of the fuel cell as a whole. From the above, in the “horizontal stripe type” fuel cell structure, it has been desired to suppress an increase in electrical resistance inside the first recess.
本発明は、「横縞型」の燃料電池の構造体であって、第1凹部の内部の電気抵抗の増大を抑制することができるものを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a “horizontal stripe type” fuel cell structure that can suppress an increase in electrical resistance inside a first recess.
本発明に係る燃料電池の構造体は、上述と同様の「横縞型」の燃料電池の構造体である。即ち、支持基板の主面における複数の箇所に、支持基板の材料からなる底壁と、前記支持基板の材料からなる側壁とを有する第1凹部がそれぞれ形成されている。前記各第1凹部に、対応する前記発電素子部の前記内側電極がそれぞれ充填・埋設されている。前記埋設された各内側電極における前記第1凹部の底壁に接触する面と反対側の面に、前記内側電極の材料からなる底壁と、前記内側電極の材料からなる側壁とを有する第2凹部がそれぞれ形成されている。前記各第2凹部に、前記第1凹部に埋設された前記内側電極より導電率が小さい導電部材がそれぞれ充填・埋設されている。 The fuel cell structure according to the present invention is a “horizontal stripe type” fuel cell structure similar to that described above. That is, first recesses each having a bottom wall made of the material of the support substrate and a side wall made of the material of the support substrate are formed at a plurality of locations on the main surface of the support substrate. In each of the first recesses, the corresponding inner electrode of the power generation element portion is filled and embedded. A second wall having a bottom wall made of the material of the inner electrode and a side wall made of the material of the inner electrode on a surface opposite to the surface contacting the bottom wall of the first recess in each embedded inner electrode. Recesses are respectively formed. In each of the second recesses, a conductive member having a lower conductivity than that of the inner electrode embedded in the first recess is filled and embedded.
本発明に係る燃料電池の構造体の特徴は、前記支持基板の主面に垂直な方向にて前記各第1凹部を外部からみたとき、前記第1凹部の底壁について、前記導電部材が埋設されている領域と重なる部分が、前記導電部材が埋設されていない領域と重なる部分に対して、前記導電部材から遠ざかる方向に窪んでいることにある。 The fuel cell structure according to the present invention is characterized in that the conductive member is embedded in the bottom wall of the first recess when the first recess is viewed from the outside in a direction perpendicular to the main surface of the support substrate. The portion that overlaps the region that is formed is recessed in the direction away from the conductive member with respect to the portion that overlaps the region where the conductive member is not embedded.
これによれば、支持基板の主面に垂直な方向にて第1凹部を外部からみたとき、燃料極の内部を電流が流れる面積について、導電部材が埋設されている領域と重なる部分の面積が、第1凹部の底壁が全域に亘って平坦な場合と比べて、前記第1凹部の底壁の窪んだ部分の断面積分だけ大きくなる。この結果、支持基板の主面に垂直な方向にて第1凹部を外部からみたとき、第1凹部の内部を電流が流れる際、導電部材が埋設されている領域と重なる部分の電気抵抗が、第1凹部の底壁が全域に亘って平坦な場合と比べて、小さくなる。この結果、第1凹部の底壁が全域に亘って平坦な場合と比べて、第1凹部の内部の電気抵抗が全体として小さくなる。 According to this, when the first recess is viewed from the outside in the direction perpendicular to the main surface of the support substrate, the area of the portion that overlaps the region where the conductive member is embedded in the area where the current flows inside the fuel electrode is Compared with the case where the bottom wall of the first recess is flat over the entire area, the sectional integral of the recessed portion of the bottom wall of the first recess is increased. As a result, when the first recess is viewed from the outside in a direction perpendicular to the main surface of the support substrate, the electric resistance of the portion overlapping the region where the conductive member is embedded when the current flows inside the first recess, Compared to the case where the bottom wall of the first recess is flat over the entire area, the first recess becomes smaller. As a result, compared with the case where the bottom wall of the first recess is flat over the entire area, the electrical resistance inside the first recess is reduced as a whole.
ここにおいて、前記各電気的接続部が、第1部分と、前記第1部分と接続され且つ多孔質の材料で構成された第2部分とで構成され、前記第1部分が、ガスシール機能を有する程度に前記第2部分の気孔率より小さい気孔率を有し、前記第1部分が、前記隣り合う発電素子部の一方の内側電極と前記第2部分とに接続され、前記第2部分が、前記隣り合う発電素子部の他方の外側電極と前記第1部分とに接続される場合、前記導電部材として、前記各第2凹部に、対応する前記電気的接続部の前記第1部分がそれぞれ埋設され得る。 Here, each of the electrical connection portions includes a first portion and a second portion connected to the first portion and made of a porous material, and the first portion has a gas sealing function. The first portion is connected to one inner electrode of the adjacent power generation element portion and the second portion, and the second portion has a porosity smaller than that of the second portion. In the case of being connected to the other outer electrode of the adjacent power generation element part and the first part, the first part of the electrical connection part corresponding to the second recess as the conductive member, respectively. Can be buried.
また、前記内側電極が燃料極であり、前記外側電極が空気極であり、前記燃料極が、集電部と、前記集電部と比べて酸素イオン伝導性を有する物質の含有割合が大きい活性部と、で構成され、前記各第1凹部に、対応する前記発電素子部の前記燃料極の集電部がそれぞれ埋設される場合、前記導電部材として、前記各第2凹部に、対応する前記発電素子部の前記燃料極の活性部がそれぞれ埋設され得る。 Further, the inner electrode is a fuel electrode, the outer electrode is an air electrode, and the fuel electrode has a current collecting part and an activity having a large content ratio of a substance having oxygen ion conductivity compared to the current collecting part. And the current collector of the fuel electrode of the corresponding power generation element unit is embedded in each of the first recesses, as the conductive member, the corresponding to the second recesses, Each active part of the fuel electrode of the power generation element part may be embedded.
(構成)
図1は、本発明の実施形態に係る固体酸化物形燃料電池(SOFC)の構造体を示す。このSOFCの構造体は、長手方向(x軸方向)を有する平板状の支持基板10の上下面(互いに平行な両側の主面(平面))のそれぞれに、電気的に直列に接続された複数(本例では、4つ)の同形の発電素子部Aが長手方向において所定の間隔をおいて配置された、所謂「横縞型」と呼ばれる構成を有する。
(Constitution)
FIG. 1 shows a structure of a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention. This SOFC structure is electrically connected in series to the upper and lower surfaces (main surfaces (planes) on both sides parallel to each other) of the
このSOFCの構造体の全体を上方からみた形状は、例えば、長手方向の辺の長さが5〜50cmで長手方向に直交する幅方向(y軸方向)の長さが1〜10cmの長方形である。このSOFCの構造体の全体の厚さは、1〜5mmである。このSOFCの構造体の全体は、厚さ方向の中心を通り且つ支持基板10の主面に平行な面に対して上下対称の形状を有する。以下、図1に加えて、このSOFCの構造体の図1に示す2−2線に対応する部分断面図である図2を参照しながら、このSOFCの構造体の詳細について説明する。図2は、代表的な1組の隣り合う発電素子部A,Aのそれぞれの構成(の一部)、並びに、発電素子部A,A間の構成を示す部分断面図である。その他の組の隣り合う発電素子部A,A間の構成も、図2に示す構成と同様である。
The shape of the entire SOFC structure viewed from above is, for example, a rectangle having a length of 5 to 50 cm in the longitudinal direction and a length of 1 to 10 cm in the width direction (y-axis direction) perpendicular to the longitudinal direction. is there. The total thickness of the SOFC structure is 1 to 5 mm. The entire SOFC structure has a vertically symmetrical shape with respect to a plane passing through the center in the thickness direction and parallel to the main surface of the
支持基板10は、電子伝導性を有さない多孔質の材料からなる平板状の焼成体である。後述する図6に示すように、支持基板10の内部には、長手方向に延びる複数(本例では、6本)の燃料ガス流路11(貫通孔)が幅方向において所定の間隔をおいて形成されている。本例では、各凹部12は、支持基板10の材料からなる底壁と、全周に亘って支持基板10の材料からなる周方向に閉じた側壁(長手方向に沿う2つの側壁と幅方向に沿う2つの側壁)と、で画定された直方体状の窪みである。
The
支持基板10は、例えば、CSZ(カルシア安定化ジルコニア)から構成され得る。或いは、NiO(酸化ニッケル)とYSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)とから構成されてもよいし、NiO(酸化ニッケル)とY2O3(イットリア)とから構成されてもよいし、MgO(酸化マグネシウム)とMgAl2O4(マグネシアアルミナスピネル)とから構成されてもよい。
The
支持基板10は、「遷移金属酸化物又は遷移金属」と、絶縁性セラミックスとを含んで構成され得る。「遷移金属酸化物又は遷移金属」としては、NiO(酸化ニッケル)又はNi(ニッケル)が好適である。遷移金属は、燃料ガスの改質反応を促す触媒(炭化水素系のガスの改質触媒)として機能し得る。
The
また、絶縁性セラミックスとしては、MgO(酸化マグネシウム)、又は、「MgAl2O4(マグネシアアルミナスピネル)とMgO(酸化マグネシウム)の混合物」が好適である。また、絶縁性セラミックスとして、CSZ(カルシア安定化ジルコニア)、YSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)、Y2O3(イットリア)が使用されてもよい。 Further, as the insulating ceramic, MgO (magnesium oxide) or “mixture of MgAl 2 O 4 (magnesia alumina spinel) and MgO (magnesium oxide)” is preferable. Further, CSZ (calcia stabilized zirconia), YSZ (8YSZ) (yttria stabilized zirconia), Y 2 O 3 (yttria) may be used as the insulating ceramic.
このように、支持基板10が「遷移金属酸化物又は遷移金属」を含むことによって、改質前の残存ガス成分を含んだガスが多孔質の支持基板10の内部の多数の気孔を介して燃料ガス流路11から燃料極に供給される過程において、上記触媒作用によって改質前の残存ガス成分の改質を促すことができる。加えて、支持基板10が絶縁性セラミックスを含むことによって、支持基板10の絶縁性を確保することができる。この結果、隣り合う燃料極間における絶縁性が確保され得る。
As described above, since the
支持基板10の厚さは、1〜5mmである。以下、この構造体の形状が上下対称となっていることを考慮し、説明の簡便化のため、支持基板10の上面側の構成についてのみ説明していく。支持基板10の下面側の構成についても同様である。
The thickness of the
図2及び図3に示すように、支持基板10の上面(上側の主面)に形成された各凹部12には、燃料極集電部21の全体が埋設(充填)されている。従って、各燃料極集電部21は直方体状を呈している。各燃料極集電部21の上面(外側面)には、凹部21aが形成されている。各凹部21aは、燃料極集電部21の材料からなる底壁と、周方向に閉じた側壁(長手方向に沿う2つの側壁と幅方向に沿う2つの側壁)と、で画定された直方体状の窪みである。周方向に閉じた側壁のうち、長手方向に沿う2つの側壁は支持基板10の材料からなり、幅方向に沿う2つの側壁は燃料極集電部21の材料からなる。
As shown in FIGS. 2 and 3, the entire fuel electrode
各凹部21aには、燃料極活性部22の全体が埋設(充填)されている。従って、各燃料極活性部22は直方体状を呈している。燃料極集電部21と燃料極活性部22とにより燃料極20が構成される。燃料極20(燃料極集電部21+燃料極活性部22)は、電子伝導性を有する多孔質の材料からなる焼成体である。各燃料極活性部22の幅方向に沿う2つの側面と底面とは、凹部21a内で燃料極集電部21と接触している。凹部21aに埋設された燃料極活性部22の導電率は、燃料極集電部21の導電率より小さい。なお、燃料極活性部22の導電率が燃料極集電部21の導電率より大きくなる場合もあり得る。
The entire anode
各燃料極集電部21の上面(外側面)における凹部21aを除いた部分には、凹部21bが形成されている。各凹部21bは、燃料極集電部21の材料からなる底壁と、周方向に閉じた側壁(長手方向に沿う2つの側壁と幅方向に沿う2つの側壁)と、で画定された直方体状の窪みである。周方向に閉じた側壁のうち、長手方向に沿う2つの側壁は支持基板10の材料からなり、幅方向に沿う2つの側壁は燃料極集電部21の材料からなる。
A
各凹部21bには、インターコネクタ30が埋設(充填)されている。従って、各インターコネクタ30は直方体状を呈している。インターコネクタ30は、電子伝導性を有する緻密な材料からなる焼成体である。各インターコネクタ30の幅方向に沿う2つの側面と底面とは、凹部21b内で燃料極集電部21と接触している。凹部21bに埋設されたインターコネクタ30の導電率は、燃料極集電部21の導電率より小さい。
An
加えて、図4に示すように、支持基板10の主面に垂直な方向(z軸方向)にて各凹部12を外部からみたとき、凹部12の底壁について、「燃料極活性部22が埋設されている領域(即ち、凹部21aが占める領域)と重なる部分12b2」、並びに、「インターコネクタ30が埋設されている領域(即ち、凹部21bが占める領域)と重なる部分12b2」が、「燃料極集電部21の上面(外側面)に何も埋設されていない領域と重なる部分12b1」に対して、下方に(燃料極活性部22及びインターコネクタ30から遠ざかる方向に、z軸負方向に)窪んでいる。
In addition, as shown in FIG. 4, when each
「インターコネクタ30の厚さT1a」に対する「インターコネクタ30に対応する底壁12b2の底壁12b1に対する窪み深さT1b」の割合は、0.1〜2.0である。同様に、「燃料極活性部22の厚さT2a」に対する「燃料極活性部22に対応する底壁12b2の底壁12b1に対する窪み深さT2b」の割合は、0.1〜2.0である。
The ratio of “the depth T1b of the bottom wall 12b1 of the bottom wall 12b2 corresponding to the
燃料極20(燃料極集電部21及び燃料極活性部22)の上面(外側面)と、インターコネクタ30の上面(外側面)と、支持基板10の主面とにより、1つの平面(凹部12が形成されていない場合の支持基板10の主面と同じ平面)が構成されている。即ち、燃料極20の上面とインターコネクタ30の上面と支持基板10の主面との間で、段差が形成されていない。
The upper surface (outer surface) of the fuel electrode 20 (the fuel electrode
燃料極活性部22は、例えば、NiO(酸化ニッケル)とYSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)とから構成され得る。或いは、NiO(酸化ニッケル)とGDC(ガドリニウムドープセリア)とから構成されてもよい。燃料極集電部21は、例えば、NiO(酸化ニッケル)とYSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)とから構成され得る。或いは、NiO(酸化ニッケル)とY2O3(イットリア)とから構成されてもよいし、NiO(酸化ニッケル)とCSZ(カルシア安定化ジルコニア)とから構成されてもよい。燃料極活性部22の厚さは、5〜30μmであり、燃料極集電部21の厚さ(即ち、凹部12の深さ)は、50〜500μmである。
The fuel electrode
このように、燃料極集電部21は、電子伝導性を有する物質を含んで構成される。燃料極活性部22は、電子伝導性を有する物質と酸素イオン伝導性を有する物質とを含んで構成される。燃料極活性部22における「気孔部分を除いた全体積に対する酸素イオン伝導性を有する物質の体積割合」は、燃料極集電部21における「気孔部分を除いた全体積に対する酸素イオン伝導性を有する物質の体積割合」よりも大きい。
As described above, the fuel electrode
インターコネクタ30は、例えば、LaCrO3(ランタンクロマイト)から構成され得る。或いは、(Sr,La)TiO3(ストロンチウムチタネート)から構成されてもよい。インターコネクタ30の厚さは、10〜100μmである。
The
燃料極20及びインターコネクタ30がそれぞれの凹部12に埋設された状態の支持基板10における長手方向に延びる外周面において複数のインターコネクタ30が形成されたそれぞれの部分の長手方向中央部を除いた全面は、固体電解質膜40により覆われている。固体電解質膜40は、イオン伝導性を有し且つ電子伝導性を有さない緻密な材料からなる焼成体である。固体電解質膜40は、例えば、YSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)から構成され得る。或いは、LSGM(ランタンガレート)から構成されてもよい。固体電解質膜40の厚さは、3〜50μmである。
The entire surface excluding the central portion in the longitudinal direction of each portion where the plurality of
即ち、燃料極20がそれぞれの凹部12に埋設された状態の支持基板10における長手方向に延びる外周面の全面は、インターコネクタ30と固体電解質膜40とからなる緻密層により覆われている。この緻密層は、緻密層の内側の空間を流れる燃料ガスと緻密層の外側の空間を流れる空気との混合を防止するガスシール機能を発揮する。
That is, the entire outer peripheral surface extending in the longitudinal direction of the
なお、図2に示すように、本例では、固体電解質膜40が、燃料極20(集電部21+活性部22)の上面、インターコネクタ30の上面における長手方向の両側端部、及び支持基板10の主面を覆っている。ここで、上述したように、燃料極20の上面とインターコネクタ30の上面と支持基板10の主面との間で段差が形成されていない。従って、固体電解質膜40が平坦化されている。この結果、固体電解質膜40に段差が形成される場合に比して、応力集中に起因する固体電解質膜40でのクラックの発生が抑制され得、固体電解質膜40が有するガスシール機能の低下が抑制され得る。
As shown in FIG. 2, in this example, the
固体電解質膜40における各燃料極活性部22と接している箇所の上面には、反応防止膜50を介して空気極60が形成されている。反応防止膜50は、緻密な材料からなる焼成体であり、空気極60は、電子伝導性を有する多孔質の材料からなる焼成体である。反応防止膜50及び空気極60を上方からみた形状は、燃料極活性部22と略同一の長方形である。
An
反応防止膜50は、例えば、GDC=(Ce,Gd)O2(ガドリニウムドープセリア)から構成され得る。反応防止膜50の厚さは、3〜50μmである。空気極60は、例えば、LSCF=(La,Sr)(Co,Fe)O3(ランタンストロンチウムコバルトフェライト)から構成され得る。或いは、LSF=(La,Sr)FeO3(ランタンストロンチウムフェライト)、LNF=La(Ni,Fe)O3(ランタンニッケルフェライト)、LSC=(La,Sr)CoO3(ランタンストロンチウムコバルタイト)等から構成されてもよい。また、空気極60は、LSCFからなる第1層(内側層)とLSCからなる第2層(外側層)との2層によって構成されてもよい。空気極60の厚さは、10〜100μmである。
The
なお、反応防止膜50が介装されるのは、SOFC作製時又は作動中のSOFC内において固体電解質膜40内のYSZと空気極60内のSrとが反応して固体電解質膜40と空気極60との界面に電気抵抗が大きい反応層が形成される現象の発生を抑制するためである。
The
ここで、燃料極20と、固体電解質膜40と、反応防止膜50と、空気極60とが積層されてなる積層体が、「発電素子部A」に対応する(図2を参照)。即ち、支持基板10の上面には、複数(本例では、4つ)の発電素子部Aが、長手方向において所定の間隔をおいて配置されている。
Here, the laminated body formed by laminating the
各組の隣り合う発電素子部A,Aについて、一方の(図2では、左側の)発電素子部Aの空気極60と、他方の(図2では、右側の)発電素子部Aのインターコネクタ30とを跨ぐように、空気極60、固体電解質膜40、及び、インターコネクタ30の上面に、空気極集電膜70が形成されている。空気極集電膜70は、電子伝導性を有する多孔質の材料からなる焼成体である。空気極集電膜70を上方からみた形状は、長方形である。
For each pair of adjacent power generation element portions A and A, the
空気極集電膜70は、例えば、LSCF=(La,Sr)(Co,Fe)O3(ランタンストロンチウムコバルトフェライト)から構成され得る。或いは、LSC=(La,Sr)CoO3(ランタンストロンチウムコバルタイト)から構成されてもよい。或いは、Ag(銀)、Ag−Pd(銀パラジウム合金)から構成されてもよい。空気極集電膜70の厚さは、50〜500μmである。
The air electrode
このように各空気極集電膜70が形成されることにより、各組の隣り合う発電素子部A,Aについて、一方の(図2では、左側の)発電素子部Aの空気極60と、他方の(図2では、右側の)発電素子部Aの燃料極20(特に、燃料極集電部21)とが、電子伝導性を有する「空気極集電膜70及びインターコネクタ30」を介して電気的に接続される。この結果、支持基板10の上面に配置されている複数(本例では、4つ)の発電素子部Aが電気的に直列に接続される。ここで、電子伝導性を有する「空気極集電膜70及びインターコネクタ30」が、前記「電気的接続部」に対応する。
By forming each air electrode
なお、インターコネクタ30は、前記「電気的接続部」における「緻密な材料で構成された第1部分」に対応し、気孔率はガスシール機能を有する程度に小さい値(10%以下)である。空気極集電膜70は、前記「電気的接続部」における「多孔質の材料で構成された第2部分」に対応し、気孔率は20〜60%である。
The
以上、説明した「横縞型」のSOFCの構造体に対して、図5に示すように、支持基板10の燃料ガス流路11内に燃料ガス(水素ガス等)を流すとともに、支持基板10の上下面(特に、各空気極集電膜70)を「酸素を含むガス」(空気等)に曝す(或いは、支持基板10の上下面に沿って酸素を含むガスを流す)ことにより、固体電解質膜40の両側面間に生じる酸素分圧差によって起電力が発生する。更に、この構造体を外部の負荷に接続すると、下記(1)、(2)式に示す化学反応が起こり、電流が流れる(発電状態)。
(1/2)・O2+2e−→O2− (於:空気極60) …(1)
H2+O2−→H2O+2e−
(於:燃料極20) …(2)
As shown in FIG. 5, the fuel gas (hydrogen gas or the like) flows through the fuel
(1/2) · O 2 + 2e − → O 2− (where: air electrode 60) (1)
H 2 + O 2− → H 2 O + 2e −
(At: Fuel electrode 20) (2)
発電状態においては、図6に示すように、各組の隣り合う発電素子部A,Aについて、電流が、矢印で示すように流れる。この結果、図5に示すように、このSOFCの構造体全体から(具体的には、図5において最も手前側の発電素子部Aのインターコネクタ30と最も奥側の発電素子部Aの空気極60とを介して)電力が取り出される。
In the power generation state, as shown in FIG. 6, current flows as indicated by an arrow in each pair of adjacent power generation element portions A and A. As a result, as shown in FIG. 5, from the entire SOFC structure (specifically, in FIG. 5, the
(製造方法)
次に、図1に示した「横縞型」のSOFCの構造体の製造方法の一例について図7〜図15を参照しながら簡単に説明する。図7〜図15において、各部材の符号の末尾の「g」は、その部材が「焼成前」であることを表す。
(Production method)
Next, an example of a manufacturing method of the “horizontal stripe type” SOFC structure shown in FIG. 1 will be briefly described with reference to FIGS. 7 to 15, “g” at the end of the reference numeral of each member represents that the member is “before firing”.
先ず、図7に示す形状を有する支持基板の成形体10gが作製される。この支持基板の成形体10gは、例えば、支持基板10の材料(例えば、CSZ)の粉末にバインダー等が添加されて得られるスラリーを用いて、押し出し成形、切削等の手法を利用して作製され得る。以下、図7に示す8−8線に対応する部分断面を表す図8〜図15を参照しながら説明を続ける。
First, a support substrate molded
図8に示すように、支持基板の成形体10gが作製されると、次に、図9に示すように、支持基板の成形体10gの上下面に形成された各凹部に、燃料極集電部の成形体21gがそれぞれ埋設・形成される。次いで、図10に示すように、各燃料極集電部の成形体21gの外側面に形成された各凹部に、燃料極活性部の成形体22gがそれぞれ埋設・形成される。各燃料極集電部の成形体21g、及び各燃料極活性部22gは、例えば、燃料極20の材料(例えば、NiとYSZ)の粉末にバインダー等が添加されて得られるスラリーを用いて、印刷法等を利用して埋設・形成される。
As shown in FIG. 8, when the support substrate molded
続いて、図11に示すように、各燃料極集電部の成形体21gの外側面における「燃料極活性部の成形体22gが埋設された部分を除いた部分」に形成された各凹部に、インターコネクタの成形体30gがそれぞれ埋設・形成される。各インターコネクタの成形体30gは、例えば、インターコネクタ30の材料(例えば、LaCrO3)の粉末にバインダー等が添加されて得られるスラリーを用いて、印刷法等を利用して埋設・形成される。
Subsequently, as shown in FIG. 11, in each concave portion formed in “the portion excluding the portion where the molded
次に、図12に示すように、複数の燃料極の成形体(21g+22g)及び複数のインターコネクタの成形体30gがそれぞれ埋設・形成された状態の支持基板の成形体10gにおける長手方向に延びる外周面において複数のインターコネクタの成形体30gが形成されたそれぞれの部分の長手方向中央部を除いた全面に、固体電解質膜の成形膜40gが形成される。固体電解質膜の成形膜40gは、例えば、固体電解質膜40の材料(例えば、YSZ)の粉末にバインダー等が添加されて得られるスラリーを用いて、印刷法、ディッピング法等を利用して形成される。
Next, as shown in FIG. 12, the outer periphery extending in the longitudinal direction of the molded
次に、図13に示すように、固体電解質膜の成形体40gにおける各燃料極の成形体22gと接している箇所の外側面に、反応防止膜の成形膜50gが形成される。各反応防止膜の成形膜50gは、例えば、反応防止膜50の材料(例えば、GDC)の粉末にバインダー等が添加されて得られるスラリーを用いて、印刷法等を利用して形成される。
Next, as shown in FIG. 13, a reaction preventing
そして、このように種々の成形膜が形成された状態の支持基板の成形体10gが、空気中にて1500℃で3時間焼成される。これにより、図1に示したSOFCの構造体において空気極60及び空気極集電膜70が形成されていない状態の構造体が得られる。
Then, 10 g of the support substrate molded body in which various molded films are thus formed is fired in air at 1500 ° C. for 3 hours. As a result, a structure in which the
次に、図14に示すように、各反応防止膜50の外側面に、空気極の成形膜60gが形成される。各空気極の成形膜60gは、例えば、空気極60の材料(例えば、LSCF)の粉末にバインダー等が添加されて得られるスラリーを用いて、印刷法等を利用して形成される。
Next, as shown in FIG. 14, an air
次に、図15に示すように、各組の隣り合う発電素子部について、一方の発電素子部の空気極の成形膜60gと、他方の発電素子部のインターコネクタ30とを跨ぐように、空気極の成形膜60g、固体電解質膜40、及び、インターコネクタ30の外側面に、空気極集電膜の成形膜70gが形成される。各空気極集電膜の成形膜70gは、例えば、空気極集電膜70の材料(例えば、LSCF)の粉末にバインダー等が添加されて得られるスラリーを用いて、印刷法等を利用して形成される。
Next, as shown in FIG. 15, for each pair of adjacent power generation element portions, air is formed so as to straddle the air
そして、このように成形膜60g、70gが形成された状態の支持基板10が、空気中にて1050℃で3時間焼成される。これにより、図1に示したSOFCの構造体が得られる。以上、図1に示したSOFCの構造体の製造方法の一例について説明した。
Then, the
(作用・効果)
以上、説明したように、上記本発明の実施形態に係る「横縞型」のSOFCの構造体では、図16に示すように、凹部12の底壁について、「燃料極活性部22が埋設されている領域(図16の領域2を参照)に対応する部分12b2」、並びに、「インターコネクタ30が埋設されている領域(図16の領域1を参照)に対応する部分12b2」が、「燃料極集電部21の上面(外側面)に何も埋設されていない領域に対応する部分12b1」に対して、下方に(燃料極活性部22及びインターコネクタ30から遠ざかる方向に、z軸負方向に)窪んでいる(図16において微細なドットで示した領域を参照)。
(Action / Effect)
As described above, in the “horizontal stripe type” SOFC structure according to the embodiment of the present invention, as shown in FIG. 16, “the fuel electrode
従って、図16に太い黒矢印で示すように、燃料極集電部21の内部において電流が支持基板10の主面に沿う方向(x軸負方向)に流れる面積について、凹部12の底壁が全域に亘って平坦な場合と比べて、燃料極活性部22及びインターコネクタ30が埋設されている領域(図16の領域1、2を参照)に対応する部分の面積が、凹部12の底壁の窪んだ部分の断面積分だけ大きくなる。従って、凹部12の内部において電流が流れる際、燃料極活性部22及びインターコネクタ30が埋設されている領域(図16の領域1、2を参照)に対応する部分の電気抵抗が、凹部12の底壁が全域に亘って平坦な場合と比べて、小さくなる。この結果、凹部12の底壁が全域に亘って平坦な場合と比べて、凹部12の内部の電気抵抗が全体として小さくなる。この結果、SOFCの電気抵抗が全体として小さくなる。このことは、SOFCの全体としての発電出力の向上に繋がる。
Accordingly, as indicated by a thick black arrow in FIG. 16, the bottom wall of the
また、上記実施形態では、支持基板10の上下面に形成されている、燃料極20(集電部21)を埋設するための複数の凹部12のそれぞれが、全周に亘って支持基板10の材料からなる周方向に閉じた側壁を有している。換言すれば、支持基板10において各凹部12を囲む枠体がそれぞれ形成されている。従って、この構造体は、支持基板10が外力を受けた場合に変形し難い。
Moreover, in the said embodiment, each of the several recessed
また、支持基板10の各凹部12内に燃料極20(集電部21+活性部22)及びインターコネクタ30等の部材が隙間なく充填・埋設された状態で、支持基板10と前記埋設された部材とが共焼結される。従って、部材間の接合性が高く且つ信頼性の高い焼結体が得られる。
In addition, the
また、インターコネクタ30が、燃料極集電部21の外側面に形成された凹部21bに埋設され、この結果、直方体状のインターコネクタ30の幅方向(y軸方向)に沿う2つの側面と底面とが凹部21b内で燃料極集電部21と接触している。従って、燃料極集電部21の外側平面上に直方体状のインターコネクタ30が積層される(接触する)構成が採用される場合に比べて、燃料極20(集電部21)とインターコネクタ30との界面の面積を大きくできる。従って、燃料極20とインターコネクタ30との間における電子伝導性を高めることができ、この結果、燃料電池の発電出力を高めることができる。
The
また、上記実施形態では、平板状の支持基板10の上下面のそれぞれに、複数の発電素子部Aが設けられている。これにより、支持基板の片側面のみに複数の発電素子部が設けられる場合に比して、構造体中における発電素子部の数を多くでき、燃料電池の発電出力を高めることができる。
Further, in the above-described embodiment, a plurality of power generation element portions A are provided on each of the upper and lower surfaces of the
また、上記実施形態では、固体電解質膜40が、燃料極20(集電部21+活性部22)の外側面、インターコネクタ30の外側面における長手方向の両側端部、及び支持基板10の主面を覆っている。ここで、燃料極20の外側面とインターコネクタ30の外側面と支持基板10の主面との間で段差が形成されていない。従って、固体電解質膜40が平坦化されている。この結果、固体電解質膜40に段差が形成される場合に比して、応力集中に起因する固体電解質膜40でのクラックの発生が抑制され得、固体電解質膜40が有するガスシール機能の低下が抑制され得る。
Further, in the above embodiment, the
なお、本発明は上記実施形態に限定されることはなく、本発明の範囲内において種々の変形例を採用することができる。例えば、上記実施形態では、図7等に示すように、支持基板10に形成された凹部12の平面形状(支持基板10の主面に垂直の方向からみた場合の形状)が、長方形になっているが、例えば、正方形、円形、楕円形、長穴形状等であってもよい。
In addition, this invention is not limited to the said embodiment, A various modification can be employ | adopted within the scope of the present invention. For example, in the above embodiment, as shown in FIG. 7 and the like, the planar shape of the
また、上記実施形態においては、各凹部12にはインターコネクタ30の全体が埋設されているが、インターコネクタ30の一部のみが各凹部12に埋設され、インターコネクタ30の残りの部分が凹部12の外に突出(即ち、支持基板10の主面から突出)していてもよい。
In the above embodiment, the
また、上記実施形態において、凹部12における底壁と側壁とのなす角度θが90°になっているが、図17に示すように、角度θが90〜135°となっていてもよい。また、上記実施形態においては、図18に示すように、凹部12における底壁と側壁とが交差する部分が半径Rの円弧状になっていて、凹部12の深さに対する半径Rの割合が0.01〜1となっていてもよい。
Moreover, in the said embodiment, although the angle (theta) which the bottom wall and side wall in the recessed
また、上記実施形態においては、平板状の支持基板10の上下面のそれぞれに複数の凹部12が形成され且つ複数の発電素子部Aが設けられているが、図19に示すように、支持基板10の片側面のみに複数の凹部12が形成され且つ複数の発電素子部Aが設けられていてもよい。
Moreover, in the said embodiment, although the several recessed
また、上記実施形態においては、燃料極20が燃料極集電部21と燃料極活性部22との2層で構成されているが、燃料極20が燃料極活性部22に相当する1層で構成されてもよい。
Further, in the above embodiment, the
また、上記実施形態においては、図3に示すように、燃料極集電部21の外側面に形成された凹部21bが、燃料極集電部21の材料からなる底壁と、周方向に閉じた側壁(支持基板10の材料からなる長手方向に沿う2つの側壁と、燃料極集電部21の材料からなる幅方向に沿う2つの側壁)と、で画定された直方体状の窪みとなっている。この結果、凹部21bに埋設されたインターコネクタ30の幅方向に沿う2つの側面と底面とが凹部21b内で燃料極集電部21と接触している。
Further, in the above embodiment, as shown in FIG. 3, the
これに対し、図20に示すように、燃料極集電部21の外側面に形成された凹部21bが、燃料極集電部21の材料からなる底壁と、全周に亘って燃料極集電部21の材料からなる周方向に閉じた側壁(長手方向に沿う2つの側壁と、幅方向に沿う2つの側壁)と、で画定された直方体状の窪みであってもよい。これによれば、凹部21bに埋設されたインターコネクタ30の4つの側面の全てと底面とが凹部21b内で燃料極集電部21と接触する。従って、燃料極集電部21とインターコネクタ30との界面の面積をより一層大きくできる。従って、燃料極集電部21とインターコネクタ30との間における電子伝導性をより一層高めることができ、この結果、燃料電池の発電出力をより一層高めることができる。
On the other hand, as shown in FIG. 20, the
同様に、図20に示すように、燃料極集電部21の外側面に形成された凹部21aが、燃料極集電部21の材料からなる底壁と、全周に亘って燃料極集電部21の材料からなる周方向に閉じた側壁(長手方向に沿う2つの側壁と、幅方向に沿う2つの側壁)と、で画定された直方体状の窪みであってもよい。これによれば、凹部21aに埋設された燃料極活性部22の4つの側面の全てと底面とが凹部21a内で燃料極集電部21と接触する。従って、燃料極集電部21と燃料極活性部22との界面の面積をより一層大きくできる。従って、燃料極集電部21と燃料極活性部22との間における電子伝導性をより一層高めることができ、この結果、燃料電池の発電出力をより一層高めることができる。
Similarly, as shown in FIG. 20, a
以下、支持基板の主面に対して垂直の方向からみたとき(図3、及び図20を参照)における、凹部12の面積、埋設された燃料極活性部22の面積、埋設されたインターコネクタ30の面積の割合等について付言する。
Hereinafter, when viewed from a direction perpendicular to the main surface of the support substrate (see FIGS. 3 and 20), the area of the
図3、及び、図20に示す構成において、支持基板の主面に対して垂直の方向からみたとき、各凹部12について、インターコネクタ30の面積より燃料極活性部22の面積が大きいことが好適である。具体的には、各凹部12について、凹部12の面積に対するインターコネクタ30の面積の割合は3〜30%であることが好適であり、凹部12の面積に対する燃料極活性部22の面積の割合は30〜80%であることが好適である。
In the configuration shown in FIGS. 3 and 20, the area of the anode
なお、図3、及び、図20に示す構成において、インターコネクタ30の幅方向(y軸方向)の左側面と凹12の幅方向(y軸方向)の左側面との距離(幅)、並びに、インターコネクタ30の幅方向(y軸方向)の右側面と燃料極活性部22の幅方向(y軸方向)の左側面との距離(幅)については、製造上の容易性等を鑑みて、適宜自由に設定することができる。同様に、図20に示す構成において、インターコネクタ30の長手方向(x軸方向)の上側面と凹12の長手方向(x軸方向)の上側面との距離(幅)、並びに、インターコネクタ30の長手方向(x軸方向)の下側面と凹12の長手方向(x軸方向)の下側面との距離(幅)についても、製造上の容易性等を鑑みて、適宜自由に設定することができる。
3 and 20, the distance (width) between the left side surface in the width direction (y-axis direction) of the
また、上記実施形態においては、図4に示すように、凹部12の底壁について、「燃料極活性部22が埋設されている領域に対応する部分12b2」、及び、「インターコネクタ30が埋設されている領域に対応する部分12b2」が共に、「燃料極集電部21の上面(外側面)に何も埋設されていない領域と重なる部分12b1」に対して、下方に(z軸負方向に)窪んでいる。これに対し、図21に示すように、「燃料極活性部22が埋設されている領域に対応する部分12b2」のみが下方に窪み、「インターコネクタ30が埋設されている領域に対応する部分」は平坦化されてもよい。或いは、逆に、「インターコネクタ30が埋設されている領域に対応する部分12b2」のみが下方に窪み、「燃料極活性部22が埋設されている領域に対応する部分」は平坦化されてもよい。
In the above embodiment, as shown in FIG. 4, “the portion 12
また、上記実施形態においては、図4に示すように、凹部12の底壁の外周部(周縁部)は平坦である。これに対し、図22に示すように、凹部12の底壁の外周部(周縁部)12b3が下方に(z軸負方向に)窪んでいてもよい。
Moreover, in the said embodiment, as shown in FIG. 4, the outer peripheral part (periphery part) of the bottom wall of the recessed
加えて、上記実施形態においては、燃料極集電部21の上面に形成された凹部に埋設される前記「導電部材」として、燃料極活性部22、及び、インターコネクタ30が採用されているが、図23に示すように、前記「導電部材」として、インターコネクタ30に代えて、インターコネクタ30の下面に積層された中間層80が採用されてもよい。この例では、中間層80が、燃料極集電部21の上面に形成された凹部に埋設されるとともに、インターコネクタ30が燃料極集電部21の上面から突出している。この中間層80の導電率は、燃料極集電部21の導電率より小さい。中間層80の材質としては、例えば、Ni−LaCrO3(ランタンクロマイト)、或いは、Ni−(Sr,La)TiO3(ストロンチウムチタネート)などが採用され得る。
In addition, in the above embodiment, the fuel electrode
以下、「インターコネクタ30の厚さT1a」に対する「インターコネクタ30に対応する底壁12b2の底壁12b1に対する窪み深さT1b」の割合(T1b/T1a)、並びに、「燃料極活性部22の厚さT2a」に対する「燃料極活性部22に対応する底壁12b2の底壁12b1に対する窪み深さT2b」の割合(T2b/T2a)について付言する(図4を参照ください)。
Hereinafter, the ratio (T1b / T1a) of “the depth T1b of the bottom wall 12b2 corresponding to the
(適正な「T1b/T1a」、及び「T2b/T2a」の範囲)
上記実施形態に係るSOFCでは、通常の環境下で稼働される場合には、燃料極集電部21にクラック(又は、剥離)が発生しない。しかしながら、このSOFCが熱応力的に過酷な環境下で稼働されると、燃料極集電部21にクラックが発生する場合があった。本発明者は、係るクラックの発生が、値「T1b/T1a」、及び、値「T2b/T2a」(図4を参照)と強い相関があることを見出した。以下、このことを確認した試験Aについて説明する。
(Appropriate range of “T1b / T1a” and “T2b / T2a”)
In the SOFC according to the above embodiment, cracks (or separation) do not occur in the anode
(試験A)
この試験Aでは、図1に示したSOFCについて、厚さT1a、深さT1b、厚さT2a、及び、深さT2bの組み合わせが異なる複数のサンプルが作製された。具体的には、表1に示すように、10種類の水準(組み合わせ)が準備された。各水準に対して10個のサンプル(N=10)が作製された。各サンプルについて、「厚さ」及び「深さ」としては、サンプルの任意の3箇所のそれぞれの断面について任意の10箇所でそれぞれ測定された値の平均値が採用された。表1に記載された「厚さ」及び「深さ」の値は、上記還元処理後の値(N=10の平均値)である。
(Test A)
In this test A, a plurality of samples having different combinations of thickness T1a, depth T1b, thickness T2a, and depth T2b were produced for the SOFC shown in FIG. Specifically, as shown in Table 1, 10 types (combinations) were prepared. Ten samples (N = 10) were made for each level. For each sample, as the “thickness” and “depth”, the average values of the values measured at any 10 locations for each cross section at any 3 locations of the sample were adopted. The values of “thickness” and “depth” shown in Table 1 are values after the reduction treatment (average value of N = 10).
各サンプル(図1に示したSOFC)にて、燃料極集電部21の材料としてはNi−Y2O3が採用され、燃料極活性部22の材料としてはNi−8YSZが採用され、インターコネクタ30の材料としてはLaCrO3が採用された。なお、各サンプルについて、支持基板11の主面に対して垂直の方向からみたときの、凹部12の面積をSa(mm)、インターコネクタ30の面積をSb(mm)、燃料極活性部22の面積をSc(mm)としたとき、値「Sb/Sa」は10〜20%とされ、値「Sc/Sa」は60〜70%とされた。
In each sample (SOFC shown in FIG. 1), Ni—Y 2 O 3 is adopted as the material of the fuel electrode
そして、上記還元処理後の各サンプルについて、「燃料極20に還元性の燃料ガスを流通させながら、雰囲気温度を常温から750℃まで2時間で上げた後に750℃から常温まで4時間で下げるパターン」を100回繰り返す熱サイクル試験を行った。そして、各サンプルについて、燃料極集電部21におけるクラック(又は、剥離)の発生の有無が確認された。この確認は、目視、並びに、顕微鏡を使用した観察によってなされた。この結果は表1に示すとおりである。
For each sample after the reduction treatment, “a pattern in which the ambient temperature is raised from room temperature to 750 ° C. in 2 hours and then lowered from 750 ° C. to room temperature in 4 hours while reducing fuel gas is circulated through the
表1から理解できるように、熱応力的に過酷な上記熱サイクル試験を行った後では、値「T1b/T1a」、及び、値「T2b/T2a」の少なくとも1つが0.1〜2.0の範囲外であると、理由は不明であるが、燃料極集電部21にクラックが発生し易い。これに対し、値「T1b/T1a」、及び、値「T2b/T2a」が共に、0.1〜2.0の範囲内であると、燃料極集電部21におけるクラックが発生し難い、ということができる。
As can be understood from Table 1, after the thermal cycle test severe in terms of thermal stress, at least one of the value “T1b / T1a” and the value “T2b / T2a” is 0.1 to 2.0. If it is out of the range, the reason is unknown, but cracks are likely to occur in the fuel electrode
なお、本発明者は、通常の条件・環境下(例えば、常温から750℃まで4時間で上げた後に750℃から常温まで12時間で下げるパターン)にて上記実施形態が使用される場合、値「T1b/T1a」、及び、値「T2b/T2a」の少なくとも1つが0.1〜2.0の範囲外であっても、燃料極集電部21にクラックが発生しないことを別途確認している。
In addition, the present inventor has values when the above embodiment is used under normal conditions and environment (for example, a pattern in which the temperature is raised from room temperature to 750 ° C. in 4 hours and then lowered from 750 ° C. to room temperature in 12 hours). Separately confirm that no cracks occur in the anode
10…支持基板、11…燃料ガス流路、12…凹部、20…燃料極、21…燃料極集電部、21a、21b…凹部、22…燃料極活性部、30…インターコネクタ、40…固体電解質膜、50…反応防止膜、60…空気極、70…空気極集電膜、A…発電素子部
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記支持基板の主面における互いに離れた複数の箇所にそれぞれ設けられ、少なくとも内側電極、固体電解質、及び外側電極が積層されてなる複数の発電素子部と、
1組又は複数組の隣り合う前記発電素子部の間にそれぞれ設けられ、隣り合う前記発電素子部の一方の内側電極と他方の外側電極とを電気的に接続する1つ又は複数の電気的接続部と、
を備えた燃料電池の構造体において、
前記支持基板の主面における前記複数の箇所に、前記支持基板の材料からなる底壁と、前記支持基板の材料からなる側壁とを有する第1凹部がそれぞれ形成され、
前記各第1凹部に、対応する前記発電素子部の前記内側電極がそれぞれ埋設され、
前記埋設された各内側電極における前記第1凹部の底壁に接触する面と反対側の面に、前記内側電極の材料からなる底壁と、前記内側電極の材料からなる側壁とを有する第2凹部がそれぞれ形成され、
前記各第2凹部に、前記第1凹部に埋設された前記内側電極より導電率が小さい導電部材がそれぞれ埋設され、
前記支持基板の主面に垂直な方向にて前記各第1凹部を外部からみたとき、前記第1凹部の底壁について、前記導電部材が埋設されている領域と重なる部分が、前記導電部材が埋設されていない領域と重なる部分に対して、前記導電部材から遠ざかる方向に窪んでいる、燃料電池の構造体。 A porous support substrate having a gas flow path formed therein;
A plurality of power generation element portions each provided at a plurality of locations separated from each other on the main surface of the support substrate, and at least an inner electrode, a solid electrolyte, and an outer electrode are laminated;
One or a plurality of electrical connections that are respectively provided between one set or a plurality of sets of adjacent power generation element portions and electrically connect one inner electrode and the other outer electrode of the adjacent power generation element portions And
In a fuel cell structure comprising:
First recesses each having a bottom wall made of the material of the support substrate and a side wall made of the material of the support substrate are formed at the plurality of locations on the main surface of the support substrate,
In each of the first recesses, the corresponding inner electrode of the power generation element unit is embedded,
A second wall having a bottom wall made of the material of the inner electrode and a side wall made of the material of the inner electrode on a surface opposite to the surface contacting the bottom wall of the first recess in each embedded inner electrode. Recesses are formed,
In each of the second recesses, a conductive member having a lower conductivity than the inner electrode embedded in the first recess is embedded,
When the first recesses are viewed from the outside in a direction perpendicular to the main surface of the support substrate, a portion of the bottom wall of the first recess that overlaps the region where the conductive member is embedded is the conductive member. A structure of a fuel cell that is recessed in a direction away from the conductive member with respect to a portion that overlaps a region that is not embedded.
前記各電気的接続部は、第1部分と、前記第1部分と接続され且つ多孔質の材料で構成された第2部分とで構成され、前記第1部分は、ガスシール機能を有する程度に前記第2部分の気孔率より小さい気孔率を有し、前記第1部分は、前記隣り合う発電素子部の一方の内側電極と前記第2部分とに接続され、前記第2部分は、前記隣り合う発電素子部の他方の外側電極と前記第1部分とに接続され、
前記各第2凹部に、前記導電部材として、対応する前記電気的接続部の前記第1部分がそれぞれ埋設され、
前記支持基板の主面に垂直な方向にて前記各第1凹部を外部からみたとき、前記第1凹部の底壁について、前記対応する第1部分が埋設されている領域と重なる部分が、前記対応する第1部分が埋設されていない領域と重なる部分に対して、前記対応する第1部分から遠ざかる方向に窪んでいる、燃料電池の構造体。 The fuel cell structure according to claim 1,
Each of the electrical connection parts is composed of a first part and a second part connected to the first part and made of a porous material, and the first part has a gas sealing function. The first portion has a porosity smaller than the porosity of the second portion, the first portion is connected to one inner electrode of the adjacent power generation element portion and the second portion, and the second portion is adjacent to the adjacent portion. Connected to the other outer electrode and the first part of the matching power generation element part,
In each of the second recesses, the first portion of the corresponding electrical connection portion is embedded as the conductive member,
When each first recess is viewed from the outside in a direction perpendicular to the main surface of the support substrate, a portion of the bottom wall of the first recess that overlaps with a region where the corresponding first portion is embedded is A fuel cell structure that is recessed in a direction away from the corresponding first portion with respect to a portion that overlaps a region where the corresponding first portion is not embedded.
前記内側電極は燃料極であり、前記外側電極は空気極であり、
前記燃料極は、集電部と、前記集電部と比べて酸化イオン伝導性を有する物質の含有割合が大きい活性部と、で構成され、
前記各第1凹部に、対応する前記発電素子部の前記燃料極の集電部がそれぞれ埋設され、
前記各第2凹部は、前記燃料極の集電部の材料からなる底壁と、前記燃料極の集電部の材料からなる側壁とを有し、
前記各第2凹部に、前記導電部材として、対応する前記発電素子部の前記燃料極の活性部がそれぞれ埋設され、
前記支持基板の主面に垂直な方向にて前記各第1凹部を外部からみたとき、前記第1凹部の底壁について、前記対応する燃料極の活性部が埋設されている領域と重なる部分が、前記対応する燃料極の活性部が埋設されていない領域と重なる部分に対して、前記対応する燃料極の活性部から遠ざかる方向に窪んでいる、燃料電池の構造体。 The fuel cell structure according to claim 1,
The inner electrode is a fuel electrode, and the outer electrode is an air electrode;
The fuel electrode is composed of a current collecting part and an active part having a large content ratio of a substance having oxide ion conductivity compared to the current collecting part,
In each of the first recesses, a corresponding current collecting portion of the fuel electrode of the power generation element portion is embedded,
Each of the second recesses has a bottom wall made of a material of the current collector of the fuel electrode and a side wall made of a material of the current collector of the fuel electrode,
In each of the second recesses, the active part of the fuel electrode of the corresponding power generation element part is embedded as the conductive member,
When each first recess is viewed from the outside in a direction perpendicular to the main surface of the support substrate, a portion of the bottom wall of the first recess that overlaps with a region where the corresponding active portion of the fuel electrode is embedded The fuel cell structure is recessed in a direction away from the active portion of the corresponding fuel electrode with respect to a portion overlapping the region where the active portion of the corresponding fuel electrode is not embedded.
前記内側電極は燃料極であり、前記外側電極は空気極であり、
前記燃料極は、集電部と、前記集電部と比べて酸素イオン伝導性を有する物質の含有割合が大きい活性部と、で構成され、
前記各電気的接続部は、第1部分と、前記第1部分と接続され且つ多孔質の材料で構成された第2部分とで構成され、前記第1部分は、ガスシール機能を有する程度に前記第2部分の気孔率より小さい気孔率を有し、前記第1部分は、前記隣り合う発電素子部の一方の燃料極の集電部と前記第2部分とに接続され、前記第2部分は、前記隣り合う発電素子部の他方の空気極と前記第1部分とに接続され、
前記各第1凹部に、対応する前記発電素子部の前記燃料極の集電部がそれぞれ埋設され、
前記各第2凹部は、前記燃料極の集電部の材料からなる底壁と、前記燃料極の集電部の材料からなる側壁とを有し、
前記各第2凹部に、前記導電部材として、対応する前記発電素子部の前記燃料極の活性部がそれぞれ埋設され、
前記埋設された各燃料極の集電部における前記第1凹部の底壁に接触する面と反対側の面における前記第2凹部が形成された位置と異なる位置に、前記燃料極の集電部の材料からなる底壁と、前記燃料極の集電部の材料からなる側壁とを有する第3凹部がそれぞれ形成され、
前記各第3凹部に、前記導電部材として、対応する前記電気的接続部の前記第1部分がそれぞれ埋設され、
前記支持基板の主面に垂直な方向にて前記各第1凹部を外部からみたとき、前記第1凹部の底壁について、前記対応する燃料極の活性部が埋設されている領域と重なる部分が、前記対応する燃料極の活性部が埋設されていない領域と重なる部分に対して、前記対応する燃料極の活性部から遠ざかる方向に窪んでおり、且つ、前記対応する第1部分が埋設されている領域と重なる部分が、前記対応する第1部分が埋設されていない領域と重なる部分に対して、前記対応する第1部分から遠ざかる方向に窪んでいる、燃料電池の構造体。 In the structure of the fuel cell according to any one of claims 1 to 3,
The inner electrode is a fuel electrode, and the outer electrode is an air electrode;
The fuel electrode includes a current collector, and an active part having a large content ratio of a substance having oxygen ion conductivity compared to the current collector,
Each of the electrical connection parts is composed of a first part and a second part connected to the first part and made of a porous material, and the first part has a gas sealing function. The first portion has a porosity smaller than the porosity of the second portion, and the first portion is connected to the current collecting portion and the second portion of one fuel electrode of the adjacent power generation element portion, and the second portion Is connected to the other air electrode of the adjacent power generation element portion and the first portion,
In each of the first recesses, a corresponding current collecting portion of the fuel electrode of the power generation element portion is embedded,
Each of the second recesses has a bottom wall made of a material of the current collector of the fuel electrode and a side wall made of a material of the current collector of the fuel electrode,
In each of the second recesses, the active part of the fuel electrode of the corresponding power generation element part is embedded as the conductive member,
The current collector part of the fuel electrode at a position different from the position where the second recess part is formed on the surface opposite to the surface contacting the bottom wall of the first recess part in the current collector part of each buried fuel electrode. And a third recess having a bottom wall made of the material and a side wall made of the material of the current collector of the fuel electrode, respectively.
In each of the third recesses, the first part of the corresponding electrical connection portion is embedded as the conductive member,
When each first recess is viewed from the outside in a direction perpendicular to the main surface of the support substrate, a portion of the bottom wall of the first recess that overlaps with a region where the corresponding active portion of the fuel electrode is embedded And a portion overlapping the region where the corresponding active portion of the corresponding fuel electrode is not embedded, is recessed in a direction away from the corresponding active portion of the corresponding fuel electrode, and the corresponding first portion is embedded. A structure of a fuel cell, wherein a portion that overlaps a region that is recessed with respect to a portion that overlaps a region where the corresponding first portion is not embedded is recessed in a direction away from the corresponding first portion.
前記支持基板の主面に垂直な方向にて前記各第1凹部を外部からみたとき、前記第1凹部について、前記第3凹部に埋設された前記電気的接続部の第1部分の面積より、前記第2凹部に埋設された前記燃料極の活性部の面積が大きい、燃料電池の構造体。 The fuel cell structure according to claim 4,
When the first recesses are viewed from the outside in a direction perpendicular to the main surface of the support substrate, the area of the first portion of the electrical connection portion embedded in the third recess is about the first recesses. A fuel cell structure in which an active area of the fuel electrode embedded in the second recess is large.
前記支持基板の主面に垂直な方向にて前記各第1凹部を外部からみたとき、前記第1凹部について、前記第1凹部の面積に対する前記第3凹部に埋設された前記電気的接続部の第1部分の面積の割合が3〜30%であり、且つ、前記第1凹部の面積に対する前記第2凹部に埋設された前記燃料極の活性部の面積の割合が30〜80%である、燃料電池の構造体。 The fuel cell structure according to claim 5, wherein
When the first recesses are viewed from the outside in a direction perpendicular to the main surface of the support substrate, the electrical connection portions embedded in the third recesses with respect to the area of the first recesses with respect to the first recesses. The ratio of the area of the first portion is 3 to 30%, and the ratio of the area of the active portion of the fuel electrode embedded in the second recess to the area of the first recess is 30 to 80%. Fuel cell structure.
前記第2凹部に埋設された前記導電部材の厚さに対する、前記第1凹部の底壁における前記導電部材が埋設されている領域と重なる部分が前記第1凹部の底壁における前記導電部材が埋設されていない領域と重なる部分に対して窪んでいる深さの割合が、0.1〜2.0である、燃料電池の構造体。 The fuel cell structure according to any one of claims 1 to 6, wherein
The portion of the bottom wall of the first recess that overlaps the region where the conductive member is embedded with respect to the thickness of the conductive member embedded in the second recess is embedded in the bottom wall of the first recess. A structure of a fuel cell, wherein a ratio of a depth of a portion that overlaps a portion that overlaps a region that is not formed is 0.1 to 2.0.
前記支持基板は平板状を呈し、
前記各第1凹部は、前記支持基板の材料からなる底壁と、全周に亘って前記支持基板の材料からなる周方向に閉じた側壁とを有する、燃料電池の構造体。 In the structure of the fuel cell according to any one of claims 1 to 7,
The support substrate has a flat plate shape,
Each said 1st recessed part has a bottom wall which consists of the material of the said support substrate, and the side wall closed in the circumferential direction which consists of the material of the said support substrate over the perimeter, The structure of a fuel cell.
前記各第2凹部は、前記内側電極の材料からなる底壁と、全周に亘って前記内側電極の材料からなる周方向に閉じた側壁とを有する、燃料電池の構造体。 In the structure of the fuel cell according to any one of claims 1 to 8,
Each said 2nd recessed part has the bottom wall which consists of the material of the said inner side electrode, and the side wall closed in the circumferential direction which consists of the material of the said inner side electrode over the perimeter, The structure of a fuel cell.
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