JP2014126610A - Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor that includes a thin photosensitive layer having high sensitivity and excellent light resistance, and an image forming apparatus that includes the electrophotographic photoreceptor as an image carrier.SOLUTION: An electrophotographic photoreceptor includes, on a supporting substrate, a photosensitive layer in a thickness of 25 μm or less formed at least of a charge generating material, a charge transport material, and a binder resin. The charge generating material is a phthalocyanine pigment; and the charge transport material does not have the maximum absorption peak between 450 nm to 550 nm, and contains at least one type of specific compound as an electron transport material for the charge transport material.

Description

本発明は、電子写真感光体及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor and an image forming apparatus.

近年、電子写真方式を用いたレーザービームプリンタ、デジタル複写機、レーザーファクシミリ等の画像形成装置の発展は目覚ましいものがある。これらの電子写真方式の画像形成装置に備えられる電子写真感光体としては、セレン等の無機材料からなる感光層を備える無機感光体と、主に、結着樹脂、電荷発生剤、電荷輸送剤等の有機材料からなる感光層を備える有機感光体とがある。これらの感光体のなかでは、無機感光体と比較して製造が容易であり、感光層の材料を幅広い材料から選択でき、設計の自由度が高いことから有機感光体が幅広く使用されている。   In recent years, image forming apparatuses such as laser beam printers, digital copying machines, and laser facsimiles using an electrophotographic system have been remarkably developed. As an electrophotographic photosensitive member provided in these electrophotographic image forming apparatuses, an inorganic photosensitive member including a photosensitive layer made of an inorganic material such as selenium, and mainly a binder resin, a charge generating agent, a charge transporting agent, etc. And an organic photoreceptor having a photosensitive layer made of any of the above organic materials. Among these photoconductors, organic photoconductors are widely used because they are easier to manufacture than inorganic photoconductors, and the material of the photosensitive layer can be selected from a wide range of materials and the degree of freedom in design is high.

ここで使用される有機感光体には使用光源に対して感度の高いこと、くり返し使用時の耐久性に優れることが要求される。また、実際の使用時に加え、マシン組み立て時やメンテナンス時にさらされる外光で感光体がダメージを受けてしまうことがあり、問題となっている。これは感光体が光に曝されることにより、感光体内部に大量の電荷トラップが生成し、多くの場合残留電位の大幅な上昇につながるためと推測される。そのため、有機感光体には、こうした耐光性の向上も要求される。   The organic photoreceptor used here is required to have high sensitivity to the light source used and excellent durability during repeated use. Further, in addition to actual use, the photosensitive member may be damaged by external light that is exposed during machine assembly or maintenance, which is a problem. This is presumably because a large amount of charge traps are generated inside the photoconductor when the photoconductor is exposed to light, which often leads to a significant increase in the residual potential. Therefore, the organic photoreceptor is also required to improve such light resistance.

電子写真感光体の円筒状基体の外周面に有機感光層を設ける方法としては、従来、感光層を均一の塗布膜厚に管理し易い浸漬塗布(ディップコート)法が採用されていた。これは、肉厚が1mm程度のアルミニウム製の円筒状基体の上端部を把持して垂直方向に保ちながら感光層を形成するための塗布液中に浸漬し、一定速度で引き上げることにより外周面に感光層を形成するものである。   As a method for providing an organic photosensitive layer on the outer peripheral surface of a cylindrical substrate of an electrophotographic photosensitive member, a dip coating method that allows easy management of the photosensitive layer to a uniform coating thickness has been conventionally employed. This is because the upper end of an aluminum cylindrical substrate having a thickness of about 1 mm is held in a vertical direction while being dipped in a coating solution for forming a photosensitive layer, and pulled up at a constant speed on the outer peripheral surface. A photosensitive layer is formed.

この感光層の形成方法には、固形材料を溶剤に分散した塗布液が用いられる。塗布液中の固形分の含有割合が多くなると沈降し易くなることから、感光層の欠陥発生を防止するためには、塗布液の分散状態を安定に保つ必要がある。そのため、塗布液中の固形分を充分に分散させ、これを濾過装置と循環装置を備えた浸漬塗工装置の循環系に投入してその分散性を維持する必要があった。例えば、塗布液中の固形分を充分に分散させる方法として、塗布液を遠心分離し、更に濾過処理を行なう方法がとられている(特許文献1)。しかしながら、通常感光体の製造方法として使用されている浸漬塗工方法は、非常に大量の塗工液を必要とすることから、遠心分離操作は煩雑であり、実使用上大きな問題となる。また、分散液中の顔料粒子を適当な分布を有するサイズにまで分散しておかないと、フィルターに目詰まりが生じたり、顔料粒子が選択的に濾過されたりするため、塗工液中の顔料/樹脂比が異なってしまい、ひいては感光体の静電特性に影響を与えてしまう場合もあった。   In this photosensitive layer forming method, a coating solution in which a solid material is dispersed in a solvent is used. As the solid content in the coating solution increases, it tends to settle out. Therefore, in order to prevent the occurrence of defects in the photosensitive layer, it is necessary to keep the dispersion state of the coating solution stable. Therefore, it is necessary to sufficiently disperse the solid content in the coating liquid and to put this into a circulation system of a dip coating apparatus having a filtration device and a circulation device to maintain the dispersibility. For example, as a method for sufficiently dispersing the solid content in the coating solution, a method of centrifuging the coating solution and further performing a filtration treatment is employed (Patent Document 1). However, the dip coating method usually used as a method for producing a photoreceptor requires a very large amount of coating solution, so that the centrifugal separation operation is complicated and becomes a serious problem in practical use. In addition, if the pigment particles in the dispersion are not dispersed to a size having an appropriate distribution, the filter may be clogged or the pigment particles may be selectively filtered. / Resin ratio may be different, which may affect the electrostatic characteristics of the photoreceptor.

特開平3−221963号公報JP-A-3-221963

上記問題点を克服する方法として、塗布液中の分散状態を安定して保持できる希薄な塗布液を用いることが、生産性向上の点で有利であることが知られていた。   As a method for overcoming the above problems, it has been known that the use of a dilute coating solution that can stably maintain the dispersion state in the coating solution is advantageous in terms of improving productivity.

しかしながら、浸漬塗布法においては、塗膜の膜厚が塗工液の粘度のべき乗に比例して大きくなることから、感光層形成に希薄で粘度の低い塗布液を使用する場合は、必然的に薄膜のものが形成されることになる。そのため、このような塗工液を用いて製作した電子写真感光体を用いた場合、膜厚が薄いことに起因し、感光層の耐光性の低下という問題があった。感光層の膜厚が薄いと、外光が感光層深部まで侵入しやすいからである。   However, in the dip coating method, the film thickness of the coating film increases in proportion to the power of the viscosity of the coating solution, so when using a thin and low viscosity coating solution for forming the photosensitive layer, it is inevitably necessary. A thin film will be formed. Therefore, when an electrophotographic photosensitive member manufactured using such a coating solution is used, there is a problem that the light resistance of the photosensitive layer is lowered due to the thin film thickness. This is because if the photosensitive layer is thin, external light easily penetrates deep into the photosensitive layer.

本発明は、上記事情に鑑み、高感度で且つ耐光性に優れる薄膜感光層を有する電子写真感光体と、当該電子写真感光体を像担持体として備える画像形成装置との提供を目的とする。   In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having a thin film photosensitive layer having high sensitivity and excellent light resistance, and an image forming apparatus including the electrophotographic photosensitive member as an image carrier.

本発明者らは、単層型の感光層に450nm−550nmの間に最大吸収ピークをもたない電荷輸送材料の正孔輸送材料を含有させ、電荷輸送材料に電子輸送材料として特定の化合物を含ませることにより、高感度で且つ耐光性に優れる薄膜感光層を有する電子写真感光体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。   The present inventors include a hole transport material of a charge transport material having no maximum absorption peak between 450 nm and 550 nm in a single-layer type photosensitive layer, and a specific compound as an electron transport material in the charge transport material. By including it, it was found that an electrophotographic photoreceptor having a thin film photosensitive layer having high sensitivity and excellent light resistance was obtained, and the present invention was completed. Specifically, the present invention provides the following.

本発明の第1の態様の電子写真感光体は、支持基体上に少なくとも電荷発生材料、電荷輸送材料、及び結着樹脂からなる膜厚25μm以下の単層型の感光層を備え、前記電荷発生材料がフタロシアニン系顔料であると共に、前記電荷輸送材料の正孔輸送材料が450nm−550nmの間に最大吸収極大ピークをもたず、且つ、前記電荷輸送材料の電子輸送材料として下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種類含有することを特徴とする。

Figure 2014126610
(一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の置換又は非置換のアルキル基、炭素数1〜20の置換又は非置換のアルコキシ基、炭素数6〜20の置換又は非置換のアリール基、及び置換又は非置換のアミノ基からなる群より選択される基を表す。) The electrophotographic photosensitive member according to the first aspect of the present invention comprises a single layer type photosensitive layer having a film thickness of 25 μm or less comprising at least a charge generating material, a charge transporting material, and a binder resin on a support substrate, and the charge generation The material is a phthalocyanine pigment, the hole transport material of the charge transport material does not have a maximum absorption maximum peak between 450 nm and 550 nm, and the electron transport material of the charge transport material has the following general formula (1 It contains at least one kind of compound represented by
Figure 2014126610
(In general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 1 to 20 carbon atoms. This represents a group selected from the group consisting of an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted amino group.

本発明の第2の態様の画像形成装置は、像担持体と、像担持体の表面を帯電するための帯電部と、帯電された像担持体の表面を露光して像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写するための転写部と、を備え、前記像担持体が本発明の第1態様の感光体であり、前記帯電手段が正帯電方式であることを特徴とする。   The image forming apparatus according to the second aspect of the present invention includes an image carrier, a charging unit for charging the surface of the image carrier, and the surface of the charged image carrier to expose the surface of the image carrier. An exposure unit for forming an electrostatic latent image, a developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image, and a transfer unit for transferring the toner image from the image carrier to the transfer target. And the image carrier is the photosensitive member according to the first aspect of the present invention, and the charging means is a positive charging system.

本発明によれば、高感度で耐光性に優れた薄膜感光層を有す電子写真感光体と、当該電子写真感光体を像担持体として備える画像形成装置とを提供することとができる。   According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having a thin film photosensitive layer having high sensitivity and excellent light resistance, and an image forming apparatus including the electrophotographic photosensitive member as an image carrier.

第1の実施形態に係る電子写真感光体の構成を示す図である。1 is a diagram illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to a first embodiment. 第1の実施形態に係る電子写真感光体を備えた画像形成装置の構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a configuration of an image forming apparatus including an electrophotographic photosensitive member according to a first embodiment.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these.

[第1の実施形態]
本発明の第1の実施形態に係る電子写真感光体は、支持基体上に少なくとも電荷発生材料、電荷輸送材料、及び結着樹脂からなる膜厚25μm以下の単層型の感光層を備える感光体であって、前記電荷発生材料がフタロシアニン系顔料であると共に、前記電荷輸送材料が450nm−550nmの間に最大吸収極大ピークをもたず、且つ、前記電荷輸送材料の電子輸送材料として下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種類含有することを要する。

Figure 2014126610
(一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の置換又は非置換のアルキル基、炭素数1〜20の置換又は非置換のアルコキシ基、炭素数6〜20の置換又は非置換のアリール基、及び置換又は非置換のアミノ基からなる群より選択される基を表す。) [First Embodiment]
The electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment of the present invention includes a single-layer photosensitive layer having a thickness of 25 μm or less made of at least a charge generating material, a charge transporting material, and a binder resin on a supporting substrate. The charge generation material is a phthalocyanine pigment, the charge transport material does not have a maximum absorption maximum peak between 450 nm and 550 nm, and the electron transport material of the charge transport material has the following general formula: It is necessary to contain at least one compound represented by (1).
Figure 2014126610
(In general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 1 to 20 carbon atoms. This represents a group selected from the group consisting of an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted amino group.

以下、第1の実施形態に係る電子写真感光体について、更に詳しく説明する。本願発明の電子写真感光体は、図1に示すような、感光層支持体11上に単層型の感光層を備えるいわゆる単層型電子写真感光体である。例えば、図1(a)に示すように、単層型電子写真感光体20は、感光層支持体11と、感光層支持体11上に特定の溶剤を含有する感光層塗布液を用いて形成された、電荷発生材料、電荷輸送材料、及び結着樹脂を含有する単層の感光層21とが備えられたものである。ここで、単層型電子写真感光体20は、感光層支持体11と感光層21とを備えていれば、特に限定されない。具体的には、例えば、感光層支持体11上に感光層21を直接備えていてもよいし、図1(b)に示すように単層型電子写真感光体20’は、感光層支持体11と感光層21との間に中間層14を備えていてもよい。また、感光層21が最外層となって露出していてもよいし、感光層21上に不図示の保護層を備えていてもよい。   Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment will be described in more detail. The electrophotographic photosensitive member of the present invention is a so-called single layer type electrophotographic photosensitive member having a single layer type photosensitive layer on a photosensitive layer support 11 as shown in FIG. For example, as shown in FIG. 1A, a single-layer electrophotographic photoreceptor 20 is formed using a photosensitive layer support 11 and a photosensitive layer coating solution containing a specific solvent on the photosensitive layer support 11. And a single photosensitive layer 21 containing a charge generation material, a charge transport material, and a binder resin. Here, the single-layer electrophotographic photosensitive member 20 is not particularly limited as long as it includes the photosensitive layer support 11 and the photosensitive layer 21. Specifically, for example, the photosensitive layer 21 may be provided directly on the photosensitive layer support 11, or as shown in FIG. 1B, the single-layer type electrophotographic photosensitive member 20 ′ has a photosensitive layer support. 11 and the photosensitive layer 21 may be provided with an intermediate layer 14. Further, the photosensitive layer 21 may be exposed as the outermost layer, or a protective layer (not shown) may be provided on the photosensitive layer 21.

ここで、感光層の厚さは、25μm以下、且つ、感光層として充分に作用することができれば、特に限定されない。具体的には、例えば、10〜25μmであることが好ましく、18〜23μmであることがより好ましい。   Here, the thickness of the photosensitive layer is not particularly limited as long as it is 25 μm or less and can sufficiently function as the photosensitive layer. Specifically, for example, the thickness is preferably 10 to 25 μm, and more preferably 18 to 23 μm.

(電荷発生材料)
電荷発生材料(CGM)は、フタロシアニン系顔料を含む。フタロシアニン系顔料は、電子写真感光体用の電荷発生材料として使用されるものであれば特に限定されない。フタロシアニン系顔料の具体例としては、下記式(2)で表されるX型無金属フタロシアニン(x−HPc)や、下記式(3)で表されるα型やY型等のオキソチタニルフタロシアニンが挙げられる。
(Charge generation material)
The charge generation material (CGM) includes a phthalocyanine pigment. The phthalocyanine pigment is not particularly limited as long as it is used as a charge generation material for an electrophotographic photoreceptor. Specific examples of phthalocyanine pigments include X-type metal-free phthalocyanine (x-H 2 Pc) represented by the following formula (2), and oxotitanyl such as α-type and Y-type represented by the following formula (3). Examples include phthalocyanine.

Figure 2014126610
Figure 2014126610

Figure 2014126610
Figure 2014126610

これらのなかでも、(A)CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に主ピークを有し、(B)示差捜査熱量分析において、吸着水の気化にともなうピーク以外に50〜270℃の範囲内に1つのピークを有するオキソチタニルフタロシアニンや、
(A)の特徴に加えて、且つ、(C) 示差走査熱量分析において、吸着水の気化にともなうピーク以外は、50〜400℃の範囲内にピークを有しないオキソチタニルフタロシアニンや、
(A)の特徴に加えて、且つ、(D) 示差走査熱量分析において、吸着水の気化にともなうピーク以外は、50〜270℃の範囲内にピークを有さず、270〜400℃
の範囲内に1つのピークを有するオキソチタニルフタロシアニンが感度の点で好ましい。
Among these, (A) In the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, it has a main peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 °. (B) In the differential search calorimetry, Oxo titanyl phthalocyanine having one peak in the range of 50 to 270 ° C. in addition to the accompanying peak,
In addition to the characteristics of (A), and (C) in the differential scanning calorimetry, oxo titanyl phthalocyanine having no peak in the range of 50 to 400 ° C. other than the peak accompanying vaporization of adsorbed water,
In addition to the characteristics of (A), and (D) in the differential scanning calorimetry, there is no peak in the range of 50 to 270 ° C. except for the peak accompanying vaporization of adsorbed water, and 270 to 400 ° C.
From the viewpoint of sensitivity, oxotitanyl phthalocyanine having one peak in the range of is preferred.

電荷発生材料は、本発明の目的を阻害しない範囲で、フタロシアニンともに、フタロシアニン系顔料以外の電荷発生材料を含んでいてもよい。フタロシアニン系顔料以外の電荷発生材料の例としては、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられる。   The charge generation material may contain a charge generation material other than the phthalocyanine pigment together with the phthalocyanine as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of charge generation materials other than phthalocyanine pigments include dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, indigo pigments, azulenium pigments, cyanine pigments, selenium, selenium-tellurium, selenium -Powders of inorganic photoconductive materials such as arsenic, cadmium sulfide and amorphous silicon, pyrylium salts, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments, etc. .

(電荷輸送材料)
本発明に使用される電荷輸送材料は、正孔輸送材料(HTM)及び電子輸送材料(ETM)から選択される1種以上の材料を含む。これらは、450nm−550nmの間に最大吸収極大ピークを有さず、更に、電子輸送材料のひとつとして、下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種類含有することを要する。

Figure 2014126610
(一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の置換又は非置換のアルキル基、炭素数1〜20の置換又は非置換のアルコキシ基、炭素数6〜20の置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基を表す。) (Charge transport material)
The charge transport material used in the present invention includes one or more materials selected from a hole transport material (HTM) and an electron transport material (ETM). These do not have a maximum absorption maximum peak between 450 nm and 550 nm, and further contain at least one compound represented by the following general formula (1) as one of electron transport materials.
Figure 2014126610
(In general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 1 to 20 carbon atoms. Represents an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted amino group.)

及びRがハロゲン原子である場合の例としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。 Examples of the case where R 1 and R 2 are halogen atoms include a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, and an iodine atom.

及びRが置換又は非置換のアルキル基である場合、アルキル基の炭素数は1〜20であり、1〜12が好ましく、1〜8がより好ましい。なお、アルキル基の炭素数にはアルキル基に結合する置換基の炭素数は含まない。アルキル基の構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状、及びこれらを組み合わせた構造のいずれでもよい。アルキル基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルコキシ基、カルボニル基、エステル基、及びシアノ基等が挙げられる。アルキル基が有していてもよい置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。 When R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted alkyl groups, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 and more preferably 1 to 8. The carbon number of the alkyl group does not include the carbon number of the substituent bonded to the alkyl group. The structure of the alkyl group may be any of linear, branched, cyclic, and a combination thereof. Examples of the substituent that the alkyl group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl group, an ester group, and a cyano group. The number of substituents that the alkyl group may have is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired.

非置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、シクロブチル基、n−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、及びn−イコシル基等が挙げられる。   Specific examples of the unsubstituted alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, cyclobutyl group, n-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n -Dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group and the like.

置換アルキル基の具体例としては、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、シアノメチル基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−プロピルオキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−n−プロピルオキシエチル基、3−クロロ−n−プロピル基、3−ブロモ−n−プロピル基、3−ヒドロキシ−n−プロピル基、3−メトキシ−n−プロピル基、3−エトキシ−n−プロピル基、及び3−n−プロピルオキシ−n−プロピル基、2−グルタミン酸ジエチルエステル基、等が挙げられる。   Specific examples of the substituted alkyl group include chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, bromomethyl group, dibromomethyl group, tribromomethyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, cyanomethyl group, hydroxy Methyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propyloxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-n- Propyloxyethyl group, 3-chloro-n-propyl group, 3-bromo-n-propyl group, 3-hydroxy-n-propyl group, 3-methoxy-n-propyl group, 3-ethoxy-n-propyl group, And 3-n-propyloxy-n-propyl group, 2-glutamic acid diethyl ester group Etc. The.

これらの基の中では、1,2−ジメチルプロピル基、及び2−エトキシエチル基が好ましい。   Among these groups, 1,2-dimethylpropyl group and 2-ethoxyethyl group are preferable.

及びRが置換又は非置換のアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素数は1〜20であり、1〜12が好ましく、1〜8がより好ましい。なお、アルコキシ基の炭素数にはアルコキシ基に結合する置換基の炭素数は含まない。アルコキシ基の構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状、及びこれらを組み合わせた構造のいずれでもよい。アルコキシ基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルコキシ基、及びシアノ基等が挙げられる。アルコキシ基が有していてもよい置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。 When R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted alkoxy groups, the alkoxy group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 and more preferably 1 to 8. The carbon number of the alkoxy group does not include the carbon number of the substituent bonded to the alkoxy group. The structure of the alkoxy group may be any of linear, branched, cyclic, and a combination thereof. Examples of the substituent that the alkoxy group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, and the like. The number of substituents that the alkoxy group may have is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired.

非置換のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、1,2−ジメチルプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ウンデシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、n−トリデシルオキシ基、n−テトラデシルオキシ基、n−ペンタデシルオキシ基、n−ヘキサデシルオキシ基、n−ヘプタデシルオキシ基、n−オクタデシルオキシ基、n−ノナデシルオキシ基、及びn−イコシルオキシ基等が挙げられる。   Specific examples of the unsubstituted alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, cyclopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group. , Cyclobutyloxy group, n-pentyloxy group, 1,2-dimethylpropyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, cyclohexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy Group, n-decyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tridecyloxy group, n-tetradecyloxy group, n-pentadecyloxy group, n-hexadecyloxy group, n- Heptadecyloxy group, n-octadecyloxy group, n-nonadecyl Alkoxy group, and n- icosyloxy group and the like.

置換アルコキシ基の具体例としては、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリブロモメトキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、シアノメトキシ基、ヒドロキシメトキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、n−プロピルオキシメトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−クロロエトキシ基、2−ブロモエトキシ基、2−メトキシエトキシ基、2−エトキシエトキシ基、2−n−プロピルオキシエトキシ基、3−クロロ−n−プロピルオキシ基、3−ブロモ−n−プロピルオキシ基、3−ヒドロキシ−n−プロピルオキシ基、3−メトキシ−n−プロピルオキシ基、3−エトキシ−n−プロピルオキシ基、及び3−n−プロピルオキシ−n−プロピルオキシ基等が挙げられる。   Specific examples of the substituted alkoxy group include chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, bromomethoxy group, dibromomethoxy group, tribromomethoxy group, fluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, cyanomethoxy group. , Hydroxymethoxy group, methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, n-propyloxymethoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-chloroethoxy group, 2-bromoethoxy group, 2-methoxyethoxy group, 2-ethoxyethoxy group, 2-n-propyloxyethoxy group, 3-chloro-n-propyloxy group, 3-bromo-n-propyloxy group, 3-hydroxy-n-propyloxy group, 3-methoxy-n-propyloxy group, 3 -Ethoxy-n-propyloxy group and 3 Etc. n- propyloxy -n- propyloxy group.

及びRが置換又は非置換のアリール基である場合、アリール基の炭素数は6〜20であり、6〜14が好ましく、6〜10がより好ましい。典型的にはアリール基は、フェニル基、又はベンゼン環が縮合されるか単結合により連結されて形成される基が好ましい。アリール基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数2〜4の脂肪族アシル基、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素数1〜4のアルコキシ基を含むアルコキシカルボニル基、及びフェノキシカルボニル基等が挙げられる。アリール基が有していてもよい置換基の数は本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。 When R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted aryl groups, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 and more preferably 6 to 10 carbon atoms. Typically, the aryl group is preferably a phenyl group or a group formed by condensation of benzene rings or connection by a single bond. Examples of the substituent that the aryl group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and 2 to 4 carbon atoms. An aliphatic acyl group, a benzoyl group, a phenoxy group, an alkoxycarbonyl group containing an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenoxycarbonyl group, and the like. The number of substituents that the aryl group may have is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired.

非置換のアリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アントラニル基、フェナントリル基、ピレニル基、及びペリレニル基が挙げられる。置換アリール基の具体例としては、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、o−メトキシフェニル基、m−メトキシフェニル基、p−メトキシフェニル基、o−エトキシフェニル基、m−エトキシフェニル基、p−エトキシフェニル基、o−クロロフェニル基、m−クロロフェニル基、p−クロロフェニル基、o−ニトロフェニル基、m−ニトロフェニル基、p−ニトロフェニル基、及び2−エチル−5−メチルフェニル基等が挙げられる。   Specific examples of the unsubstituted aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, an anthranyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, and a perylenyl group. Specific examples of the substituted aryl group include o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, o-methoxyphenyl group, m-methoxyphenyl group, p-methoxyphenyl group, o-ethoxyphenyl group, m-tolyl group, Ethoxyphenyl group, p-ethoxyphenyl group, o-chlorophenyl group, m-chlorophenyl group, p-chlorophenyl group, o-nitrophenyl group, m-nitrophenyl group, p-nitrophenyl group, and 2-ethyl-5- A methylphenyl group etc. are mentioned.

及びRが置換又は非置換のアミノ基である場合、非置換のアミノ基は−NHで表される基を意味し、置換アミノ基は−NHで表される基の水素原子の少なくとも一方が、炭素数1〜10のアルキル基及び置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選択される基により置換されている基を意味する。フェニル基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数2〜4の脂肪族アシル基、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素数1〜4のアルコキシ基を含むアルコキシカルボニル基、及びフェノキシカルボニル基等が挙げられる。 When R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted amino groups, the unsubstituted amino group means a group represented by —NH 2 , and the substituted amino group is a hydrogen atom of the group represented by —NH 2. Means a group substituted by a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a phenyl group which may have a substituent. Examples of the substituent that the phenyl group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and 2 to 4 carbon atoms. An aliphatic acyl group, a benzoyl group, a phenoxy group, an alkoxycarbonyl group containing an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenoxycarbonyl group, and the like.

置換又は非置換のアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、n−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、n−ブチルアミノ基、フェニルアミノ基、o−トリルアミノ基、p−トリルアミノ基、m−トリルアミノ基、ジメチルアミノ基、N−メチル−N−エチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、ジエチルアミノ基、N−エチル−N−フェニルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、及びN−n−プロピル−N−フェニルアミノ基等が挙げられる。   Specific examples of the substituted or unsubstituted amino group include amino group, methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, isopropylamino group, n-butylamino group, phenylamino group, o-tolylamino group, p -Tolylamino group, m-tolylamino group, dimethylamino group, N-methyl-N-ethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, diethylamino group, N-ethyl-N-phenylamino group, di-n- Examples thereof include a propylamino group and an Nn-propyl-N-phenylamino group.

上記一般式(1)で表され、且つ450nm−550nmの間に最大吸収ピークを有さない化合物の具体例としては以下のものが例示されるが、これらに限られない。

Figure 2014126610
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) and having no maximum absorption peak between 450 nm and 550 nm include, but are not limited to, the following.
Figure 2014126610

(正孔輸送材料)
正孔輸送材料(HTM)としては、電子写真感光体の感光層に含まれる正孔輸送材料として用いることができ、450nm−550nmの間に最大吸収ピークを有さないものであれば、特に限定されない。正孔輸送材料の具体例としては、ベンジジン誘導体、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。これらの正孔輸送材料の中では、分子中に1又は複数のトリフェニルアミン骨格を有するトリフェニルアミン系化合物がより好ましい。これらの正孔輸送材料は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明において使用できる正孔輸送材料の好適な例としては以下のものが挙げられる。
(Hole transport material)
The hole transport material (HTM) is not particularly limited as long as it can be used as a hole transport material contained in the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor and does not have a maximum absorption peak between 450 nm and 550 nm. Not. Specific examples of the hole transport material include benzidine derivatives, oxadiazole compounds such as 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 9- (4-diethylaminostyryl). ) Styryl compounds such as anthracene, carbazole compounds such as polyvinyl carbazole, organic polysilane compounds, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, triazole compounds, and condensed polycyclic compounds. Among these hole transport materials, triphenylamine compounds having one or more triphenylamine skeletons in the molecule are more preferable. These hole transport materials may be used alone or in combination of two or more. Preferable examples of the hole transport material that can be used in the present invention include the following.

Figure 2014126610
Figure 2014126610

(電子輸送材料)
電子輸送材料(ETM)は、上記一般式(1)で表される化合物を必須で含む。電子輸送剤量は、本発明の目的を阻害しない範囲で、450nm−550nmの間に最大吸収ピークを有さない、一般式(1)で表される化合物以外の他の電子輸送材料を含んでいてもよい。450nm−550nmの間に最大吸収ピークを有さない化合物であって、一般式(1)で表される化合物以外の他の電子輸送材料の例としては、ナフトキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、アントラキノン誘導体、アゾキノン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体等のキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。電子輸送材料は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Electron transport material)
The electron transport material (ETM) essentially contains the compound represented by the general formula (1). The amount of the electron transport agent is within a range that does not hinder the object of the present invention, and includes other electron transport materials other than the compound represented by the general formula (1) that does not have a maximum absorption peak between 450 nm and 550 nm. May be. Examples of electron transport materials other than the compound represented by the general formula (1) that have no maximum absorption peak between 450 nm and 550 nm include naphthoquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, azoquinones. Derivatives, nitroantharaquinone derivatives, quinone derivatives such as dinitroanthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, trinitrothioxanthone derivatives, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone derivatives, dinitroanthracene derivatives, dinitroacridine derivatives, Examples include tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride. An electron transport material may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

上記の正孔輸送材料及び電子輸送材料を選択する際には、正孔輸送材料の移動度が、電界強度が3×10V/cmにおいて、5×10−7cm/V・s以上であり、且つ、電子前記電子輸送材料の移動度が電界強度が5×10V/cmにおいて、1×10−9cm/V・s以上となるようにすることが好ましい。感光層の電子輸送性を高めることができるため、正帯電使用時に転写工程における感光層に生じる露光部と非露光部の電位差を平坦化することができるため、転写メモリーの発生を抑制できるからである。 When the hole transport material and the electron transport material are selected, the mobility of the hole transport material is 5 × 10 −7 cm 2 / V · s or more when the electric field strength is 3 × 10 5 V / cm. In addition, the mobility of the electron transport material is preferably 1 × 10 −9 cm 2 / V · s or more when the electric field strength is 5 × 10 5 V / cm. Since the electron transport property of the photosensitive layer can be improved, the potential difference between the exposed portion and the non-exposed portion generated in the photosensitive layer in the transfer process can be flattened when using positive charging, so that the generation of a transfer memory can be suppressed. is there.

なお、かかる移動度の測定法としては、該当する電子輸送材料を平均分子量20,000のポリカーボネート樹脂中に、30質量%の濃度になるように添加したものを測定試料用の塗布液とする。次いで、得られた塗布液を基材上に塗布し、80℃で30分間熱処理を行って、膜厚7μmの測定試料を作成する。このようにして得られた測定試料は、25℃の環境下で、通常のTOF(Time of Flight)法を用いて電子移動度を測定する。なお、測定の際の電界強度は正孔移動度においては3×10V/cm、電子移動度においては5×10V/cmの一定値とする。 As a method for measuring the mobility, a coating solution for a measurement sample is prepared by adding a corresponding electron transport material to a polycarbonate resin having an average molecular weight of 20,000 so as to have a concentration of 30% by mass. Next, the obtained coating solution is applied onto a substrate and heat-treated at 80 ° C. for 30 minutes to prepare a measurement sample having a thickness of 7 μm. The measurement sample thus obtained is measured for electron mobility using a normal TOF (Time of Flight) method in an environment of 25 ° C. Incidentally, the electric field strength at the time of measurement is 3 × 10 5 V / cm in hole mobility, the electron mobility to a constant value of 5 × 10 5 V / cm.

(結着樹脂)
結着樹脂としては、電子写真感光体の感光層に含まれる結着樹脂として用いることができるものであれば、特に限定されない。結着樹脂として好適に使用される樹脂の具体例としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂;シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂等の熱硬化性樹脂;エポキシアクリレート樹脂、ウレタン−アクリレート共重合樹脂等の光硬化性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Binder resin)
The binder resin is not particularly limited as long as it can be used as the binder resin contained in the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member. Specific examples of the resin suitably used as the binder resin include polycarbonate resin, styrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer. Polymer, acrylic copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, alkyd resin, polyamide Thermoplastic resins such as resin, polyurethane resin, polyarylate resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, polyester resin; silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, Ramin resin, thermosetting resin such other crosslinking thermosetting resins, epoxy acrylate resins, urethane - include photocurable resins such as acrylate copolymer resin. These resins may be used alone or in combination of two or more.

これらの樹脂の中では、加工性、機械的特性、光学的特性、耐摩耗性のバランスに優れた感光層が得られることから、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールZC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂、及びビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂がより好ましい。   Among these resins, a photosensitive layer having a good balance of processability, mechanical properties, optical properties, and abrasion resistance can be obtained. Therefore, bisphenol Z-type polycarbonate resins, bisphenol ZC-type polycarbonate resins, and bisphenol C-type polycarbonates are obtained. A resin and a polycarbonate resin such as a bisphenol A type polycarbonate resin are more preferable.

結着樹脂は、その粘度平均分子量が20000以上であることが好ましい。結着樹脂の粘度平均分子量をかかる範囲とすることにより、結着樹脂が適度な硬さとなり、電荷輸送材料を増量しても耐磨耗性に優れ、形成画像における黒ポチの発生を抑制できる。また、有機溶媒への溶解性の観点から、その粘度平均分子量が60000以下であることが好ましい。   The binder resin preferably has a viscosity average molecular weight of 20000 or more. By setting the viscosity average molecular weight of the binder resin within such a range, the binder resin has an appropriate hardness, and even when the charge transport material is increased, it has excellent wear resistance and can suppress the occurrence of black spots in the formed image. . Moreover, it is preferable that the viscosity average molecular weight is 60000 or less from a soluble viewpoint to an organic solvent.

(添加剤)
電子写真感光体の感光層は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及び結着樹脂の他に、各種添加剤を含んでいてもよい。感光層に配合できる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、1重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、多環芳香族化合物、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、オイル、アクセプター、ドナー、界面活性剤、及びレベリング剤等が挙げられる。
(Additive)
The photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor may contain various additives in addition to the charge generation material, the hole transport material, the electron transport material, and the binder resin as long as the electrophotographic characteristics are not adversely affected. . Additives that can be incorporated into the photosensitive layer include, for example, antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, UV absorbers and other deterioration inhibitors, softeners, plasticizers, polycyclic aromatic compounds, surface modification. Agents, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, oils, acceptors, donors, surfactants, leveling agents and the like.

(電子写真感光体の製造方法)
電子写真感光体の製造方法は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。電子写真感光体の製造方法の好適な例としては、感光層用の塗布液を感光層支持体上に塗布して感光層を形成する方法が挙げられる。具体的には、例えば、単層型電子写真感光体の製造方法の場合、電荷発生材料、電荷輸送材料、結着樹脂、及び必要に応じて各種添加剤等を溶剤に溶解又は分散させた塗布液を感光層支持体上に塗布し、乾燥することによって、製造することができる。塗布方法は、特に限定されないが、例えば、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、ドクターブレード等を用いる方法が挙げられる。これらの塗布方法の中では、連続生産が可能で経済性に優れるため、ディップコーターを用いる浸漬法が好ましい。また、感光層支持体上に形成された塗膜の乾燥方法としては、例えば、80〜150℃で15〜120分間の条件で熱風乾燥する方法等が挙げられる。
(Method for producing electrophotographic photoreceptor)
The method for producing the electrophotographic photoreceptor is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Preferable examples of the method for producing an electrophotographic photoreceptor include a method in which a photosensitive layer is formed by coating a coating solution for a photosensitive layer on a photosensitive layer support. Specifically, for example, in the case of a method for producing a single-layer electrophotographic photosensitive member, a coating in which a charge generating material, a charge transporting material, a binder resin, and various additives as necessary are dissolved or dispersed in a solvent. The solution can be produced by applying the solution on a photosensitive layer support and drying it. The application method is not particularly limited, and examples thereof include a method using a spin coater, applicator, spray coater, bar coater, dip coater, doctor blade and the like. Among these coating methods, a dipping method using a dip coater is preferable because continuous production is possible and economy is excellent. Moreover, as a drying method of the coating film formed on the photosensitive layer support body, the method of hot-air drying etc. on the conditions for 15 to 120 minutes at 80-150 degreeC are mentioned, for example.

本発明の電子写真感光体において、感光層中の電荷発生材料(CGM)、正孔輸送材料(HTM)、及び結着樹脂の各含有量は、適宜選定され特に限定されない。具体的には、例えば、電荷発生材料の含有量は、結着樹脂の質量に対して、0.1〜50質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。また、正孔輸送材料の含有量は、結着樹脂の質量に対して、20〜150質量%が好ましく、40〜100質量%がより好ましい。電子輸送材料の含有量は、結着樹脂の質量に対して、45〜95質量%が好ましく、45〜80質量%がより好ましい。   In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the contents of the charge generation material (CGM), the hole transport material (HTM), and the binder resin in the photosensitive layer are appropriately selected and are not particularly limited. Specifically, for example, the content of the charge generation material is preferably 0.1 to 50% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the mass of the binder resin. Moreover, 20-150 mass% is preferable with respect to the mass of binder resin, and, as for content of a hole transport material, 40-100 mass% is more preferable. The content of the electron transport material is preferably 45 to 95% by mass and more preferably 45 to 80% by mass with respect to the mass of the binder resin.

感光層用の塗布液に含有される溶剤としては、感光層を構成する各成分を溶解又は分散させることができれば、特に限定されない。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類;n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類;ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性有機溶媒が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The solvent contained in the coating solution for the photosensitive layer is not particularly limited as long as each component constituting the photosensitive layer can be dissolved or dispersed. Specifically, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; dichloromethane, dichloroethane and tetrachloride Halogenated hydrocarbons such as carbon and chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate Aprotic polar organic solvents such as dimethylformaldehyde, dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

[第2の実施形態]
本発明の第2の実施形態は、像担持体と、像担持体の表面を帯電するための帯電部と、帯電された像担持体の表面を露光して像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、トナー像を像担持体から被転写体へ転写するための転写部と、を備え、像担持体が、第1の実施形態に係る単層型電子写真感光体である。第2の実施形態に係る画像形成装置は、上記の構成を備えるため、特に、除電手段を有さない場合でも、メモリーの発生を抑制し、良好な画像を得ることができる。
[Second Embodiment]
In the second embodiment of the present invention, an image carrier, a charging unit for charging the surface of the image carrier, and the surface of the charged image carrier are exposed to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. An image bearing unit includes an exposure unit for forming an image, a developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image, and a transfer unit for transferring the toner image from the image bearing member to the transfer target. The body is a single-layer electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment. Since the image forming apparatus according to the second embodiment has the above-described configuration, generation of memory can be suppressed and a good image can be obtained even when the neutralizing unit is not provided.

本発明の画像形成装置としては、周知のものが特に限定されることなく採用できる。なかでも、複数色のトナーを用いるタンデム方式のカラー画像形成装置が好ましいが、これに限定されるものではない。より具体的には、以下に説明するような、複数色のトナーを用いるタンデム方式のカラー画像形成装置が挙げられる。   As the image forming apparatus of the present invention, a well-known one can be adopted without any particular limitation. In particular, a tandem color image forming apparatus using a plurality of colors of toner is preferable, but the present invention is not limited to this. More specifically, there is a tandem color image forming apparatus using a plurality of colors of toner as described below.

本実施形態にかかる電子写真感光体を備えた画像形成装置は、各表面上にそれぞれ異なった各色のトナーによるトナー像を形成させるために、所定方向に並設された、複数の像担持体と、各像担持体に対向して配置され、表面にトナーを担持して搬送し、搬送されたトナーを、各像担持体の表面にそれぞれ供給する、現像ローラーを備えた複数の現像部とを備え、各像担持体として、それぞれ正帯電単層型電子写真感光体を用いる。   An image forming apparatus including an electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment includes a plurality of image carriers arranged in parallel in a predetermined direction in order to form toner images with different colors of toner on each surface. A plurality of developing units each having a developing roller disposed opposite to each image carrier, carrying and transporting toner on the surface, and supplying the conveyed toner to the surface of each image carrier; A positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is used as each image carrier.

図2は、本発明の第1の実施形態にかかる電子写真感光体を備えた画像形成装置の構成を示す概略図である。画像形成装置としては、モノクロ画像形成装置、カラー画像形成装置のいずれにも適用可能であるが、ここでは複数色のトナーを用いるタンデム方式の画像形成装置が挙げられる。ここでは、タンデム方式のカラー画像形成装置について説明する。   FIG. 2 is a schematic view showing a configuration of an image forming apparatus including the electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment of the present invention. The image forming apparatus can be applied to both a monochrome image forming apparatus and a color image forming apparatus. Here, a tandem type image forming apparatus using a plurality of colors of toner is exemplified. Here, a tandem color image forming apparatus will be described.

このカラープリンター1は、図2に示すように、箱型の機器本体1aを有している。この機器本体1a内には、用紙Pを給紙する給紙部2と、この給紙部2から給紙された用紙Pを搬送しながら当該用紙Pに画像データ等に基づくトナー像を転写する画像形成部3と、この画像形成部3で用紙P上に転写された未定着トナー像を用紙Pに定着する定着処理を施す定着部4とが設けられている。更に、機器本体1aの上面には、定着部4で定着処理の施された用紙Pが排紙される排紙部5が設けられている。   As shown in FIG. 2, the color printer 1 has a box-shaped device main body 1a. In the apparatus main body 1a, a toner image based on image data and the like is transferred to the paper P while feeding the paper P fed from the paper feeding unit 2 and the paper P fed from the paper feeding unit 2. An image forming unit 3 and a fixing unit 4 for performing a fixing process for fixing the unfixed toner image transferred onto the paper P by the image forming unit 3 to the paper P are provided. Further, on the upper surface of the apparatus main body 1a, a paper discharge unit 5 for discharging the paper P subjected to the fixing process by the fixing unit 4 is provided.

給紙部2は、給紙カセット121、ピックアップローラー122、給紙ローラー123,124,125、及びレジストローラー126を備えている。給紙カセット121は、機器本体1aから挿脱可能に設けられ、各サイズの用紙Pを貯留する。ピックアップローラー122は、給紙カセット121の図2に示す左上方位置に設けられ、給紙カセット121に貯留されている用紙Pを1枚ずつ取り出す。給紙ローラー123,124,125は、ピックアップローラー122によって取り出された用紙Pを用紙搬送路に送り出す。レジストローラー126は、給紙ローラー123,124,125によって用紙搬送路に送り出された用紙Pを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部3に供給する。   The paper feed unit 2 includes a paper feed cassette 121, a pickup roller 122, paper feed rollers 123, 124 and 125, and a registration roller 126. The paper feed cassette 121 is provided so as to be detachable from the apparatus main body 1a, and stores paper P of each size. The pickup roller 122 is provided at the upper left position of the paper feed cassette 121 shown in FIG. 2 and takes out the paper P stored in the paper feed cassette 121 one by one. The paper feed rollers 123, 124, and 125 send out the paper P picked up by the pickup roller 122 to the paper transport path. The registration roller 126 temporarily waits for the paper P sent to the paper transport path by the paper feed rollers 123, 124, 125, and then supplies the paper P to the image forming unit 3 at a predetermined timing.

また、給紙部2は、機器本体1aの図2に示す左側面に取り付けられる不図示の手差しトレイとピックアップローラー127とを更に備えている。このピックアップローラー127は、手差しトレイに載置された用紙Pを取り出す。ピックアップローラー127によって取り出された用紙Pは、給紙ローラー123,125によって用紙搬送路に送り出され、レジストローラー126によって、所定のタイミングで画像形成部3に供給される。   The paper feeding unit 2 further includes a manual feed tray (not shown) and a pickup roller 127 that are attached to the left side surface of the device main body 1a shown in FIG. The pickup roller 127 takes out the paper P placed on the manual feed tray. The paper P taken out by the pickup roller 127 is sent out to the paper transport path by the paper feed rollers 123 and 125, and is supplied to the image forming unit 3 by the registration roller 126 at a predetermined timing.

画像形成部3は、画像形成ユニット7と、この画像形成ユニット7によってその表面(接触面)にコンピューター等から電送された画像データに基づくトナー像が1次転写される中間転写ベルト31と、この中間転写ベルト31上のトナー像を給紙カセット121から送り込まれた用紙Pに2次転写させるための2次転写ローラー32とを備えている。   The image forming unit 3 includes an image forming unit 7, an intermediate transfer belt 31 on which a toner image based on image data transmitted from a computer or the like to the surface (contact surface) of the image forming unit 7 is primarily transferred, A secondary transfer roller 32 is provided for secondary transfer of the toner image on the intermediate transfer belt 31 onto the paper P fed from the paper feed cassette 121.

画像形成ユニット7は、上流側(図2では右側)から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット7Kと、イエロー用ユニット7Yと、シアン用ユニット7Cと、マゼンタ用ユニット7Mとを備えている。各ユニット7K,7Y,7C及び7Mは、それぞれの中央位置に像担持体としての電子写真感光体37(以下、感光体37)が矢符(時計回り)方向に回転可能に配置されている。そして、各感光体37の周囲には、帯電部39、露光部38、現像部71、不図示のクリーニング部及び除電部としての除電器等が、回転方向上流側から順に各々配置されている。本発明においては、除電器による除電工程を有さないものも良好に画像を形成できるので、省スペース化を図ることが可能である。   The image forming unit 7 includes a black unit 7K, a yellow unit 7Y, a cyan unit 7C, and a magenta unit 7M which are sequentially arranged from the upstream side (right side in FIG. 2) to the downstream side. ing. Each of the units 7K, 7Y, 7C and 7M has an electrophotographic photosensitive member 37 (hereinafter referred to as a photosensitive member 37) as an image carrier that is rotatable at the center position in the arrow (clockwise) direction. Around each photoconductor 37, a charging unit 39, an exposure unit 38, a developing unit 71, a cleaning unit (not shown), a neutralization unit as a neutralization unit, and the like are sequentially arranged from the upstream side in the rotation direction. In the present invention, since an image can be satisfactorily formed even for those that do not have a charge removal step by a charge remover, it is possible to save space.

帯電部39は、矢符方向に回転されている電子写真感光体37の周面を均一に帯電させる。帯電部39は、電子写真感光体37の周面を均一に帯電させることができれば特に制限されず、非接触方式であっても接触方式であってもよい。帯電部の具体例としては、コロナ帯電装置、帯電ローラー、帯電ブラシ等が挙げられ、帯電ローラー、帯電ブラシ等の接触方式の帯電装置がより好ましい。接触方式の帯電部39を使用することにより、帯電部39から発生するオゾンや窒素酸化物等の活性ガスの排出を抑え、活性ガスによる電子写真感光体の感光層の劣化を防止すると共に、オフィス環境等に配慮した設計をすることができる。   The charging unit 39 uniformly charges the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 37 rotated in the direction of the arrow. The charging unit 39 is not particularly limited as long as the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 37 can be uniformly charged, and may be a non-contact type or a contact type. Specific examples of the charging unit include a corona charging device, a charging roller, and a charging brush, and a contact-type charging device such as a charging roller and a charging brush is more preferable. By using the contact type charging unit 39, the discharge of the active gas such as ozone and nitrogen oxide generated from the charging unit 39 is suppressed, and the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member is prevented from being deteriorated by the active gas. Designed with the environment in mind.

接触方式の帯電ローラーを備えた帯電部39は、帯電ローラーが感光体37と接触したまま、感光体37の周面(表面)を帯電させる。このような帯電ローラーとしては、例えば、感光体37と接触したまま、感光体37の回転に従属して回転するもの等が挙げられる。また、帯電ローラーとしては、例えば、少なくとも表面部が樹脂で構成されたローラー等が挙げられる。より具体的には、例えば、回転可能に軸支された芯金と、芯金上に形成された樹脂層と、芯金に電圧を印加する電圧印加部とを備えたもの等が挙げられる。このような帯電ローラーを備えた帯電部は、電圧印加部によって、芯金に電圧を印加することによって、樹脂層を介して接触する感光体37の表面を帯電させることができる。   The charging unit 39 including a contact-type charging roller charges the peripheral surface (surface) of the photoconductor 37 while the charging roller is in contact with the photoconductor 37. As such a charging roller, for example, a roller that rotates depending on the rotation of the photoconductor 37 while being in contact with the photoconductor 37 can be used. Moreover, as a charging roller, the roller etc. which the surface part was comprised with resin at least are mentioned, for example. More specifically, for example, a core metal that is rotatably supported, a resin layer formed on the metal core, and a voltage application unit that applies a voltage to the metal core may be used. The charging unit including such a charging roller can charge the surface of the photoreceptor 37 that is in contact with the cored bar by applying a voltage to the cored bar by the voltage applying unit.

電圧印加部により帯電ローラーに印加される電圧は直流電圧のみであることが好ましい。帯電ローラーにより電子写真感光体に印加する直流電圧は、1000〜2000Vが好ましく、1200〜1800Vがより好ましく、1400〜1600Vが特に好ましい。交流電圧や直流電圧に交流電圧を重畳した重畳電圧を帯電ローラーに印加する場合より、帯電ローラーに直流電圧のみを印加する場合のほうが、感光層の磨耗量が少なくなる傾向がある。   The voltage applied to the charging roller by the voltage application unit is preferably only a DC voltage. The DC voltage applied to the electrophotographic photosensitive member by the charging roller is preferably 1000 to 2000V, more preferably 1200 to 1800V, and particularly preferably 1400 to 1600V. The amount of abrasion of the photosensitive layer tends to be smaller when only the DC voltage is applied to the charging roller than when the AC voltage or the superimposed voltage obtained by superimposing the AC voltage on the DC voltage is applied to the charging roller.

また、帯電ローラーの樹脂層を構成する樹脂は、感光体37の周面を良好に帯電させることができれば特に限定されない。樹脂層に用いる樹脂の具体例としては、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン変性樹脂等が挙げられる。また、樹脂層には、無機充填材を含有させていてもよい。   Further, the resin constituting the resin layer of the charging roller is not particularly limited as long as the peripheral surface of the photoreceptor 37 can be charged satisfactorily. Specific examples of the resin used for the resin layer include a silicone resin, a urethane resin, and a silicone-modified resin. Further, the resin layer may contain an inorganic filler.

露光部38は、いわゆるレーザー走査ユニットであり、帯電部39によって均一に帯電された感光体37の周面に、上位装置であるパーソナルコンピューター(PC)から入力された画像データに基づくレーザー光を照射し、感光体37上に画像データに基づく静電潜像を形成する。現像部71は、静電潜像が形成された感光体37の周面にトナーを供給することで、画像データに基づくトナー像を形成させる。そして、このトナー像が中間転写ベルト31に1次転写される。クリーニング部は、中間転写ベルト31へのトナー像の1次転写が終了した後、感光体37の周面に残留しているトナーを清掃する。クリーニング部によって清浄化処理された感光体37の周面は、新たな帯電処理のために帯電部39へ向かい、新たな帯電処理が行われる。   The exposure unit 38 is a so-called laser scanning unit, and irradiates the peripheral surface of the photoreceptor 37 uniformly charged by the charging unit 39 with laser light based on image data input from a personal computer (PC) as a host device. Then, an electrostatic latent image based on the image data is formed on the photoreceptor 37. The developing unit 71 supplies toner to the circumferential surface of the photoreceptor 37 on which the electrostatic latent image is formed, thereby forming a toner image based on the image data. The toner image is primarily transferred to the intermediate transfer belt 31. The cleaning unit cleans the toner remaining on the peripheral surface of the photoreceptor 37 after the primary transfer of the toner image to the intermediate transfer belt 31 is completed. The peripheral surface of the photoreceptor 37 cleaned by the cleaning unit is directed to the charging unit 39 for a new charging process, and a new charging process is performed.

中間転写ベルト31は、無端状のベルト状回転体であって、表面(接触面)側が各感光体37の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラー33、従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36等の複数のローラーに架け渡されている。また、中間転写ベルト31は、各感光体37と対向配置された1次転写ローラー36によって感光体37に押圧された状態で、複数のローラーによって無端回転するように構成されている。駆動ローラー33は、ステッピングモータ等の駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト31を無端回転させるための駆動力を与える。従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36は、回転自在に設けられ、駆動ローラー33による中間転写ベルト31の無端回転に伴って従動回転する。これらのローラー34,35,36は、駆動ローラー33の主動回転に応じて中間転写ベルト31を介して従動回転すると共に、中間転写ベルト31を支持する。   The intermediate transfer belt 31 is an endless belt-like rotating body, and includes a driving roller 33, a driven roller 34, a backup roller 35, and 1 so that the surface (contact surface) side is in contact with the circumferential surface of each photoconductor 37. It is stretched over a plurality of rollers such as the next transfer roller 36. The intermediate transfer belt 31 is configured to rotate endlessly by a plurality of rollers in a state where the intermediate transfer belt 31 is pressed against the photoconductor 37 by a primary transfer roller 36 disposed to face each photoconductor 37. The driving roller 33 is rotationally driven by a driving source such as a stepping motor, and gives a driving force for rotating the intermediate transfer belt 31 endlessly. The driven roller 34, the backup roller 35, and the primary transfer roller 36 are rotatably provided, and are driven to rotate with the endless rotation of the intermediate transfer belt 31 by the driving roller 33. These rollers 34, 35, 36 are driven to rotate via the intermediate transfer belt 31 according to the main rotation of the drive roller 33 and support the intermediate transfer belt 31.

1次転写ローラー36は、1次転写バイアス(トナーの帯電極性とは逆極性)を中間転写ベルト31に印加する。そうすることによって、各感光体37上に形成されたトナー像は、各感光体37と1次転写ローラー36との間で、駆動ローラー33の駆動により矢符(反時計回り)方向に周回する中間転写ベルト31に重ね塗り状態で順次転写(1次転写)される。本発明においては、印加電流は−8μA以下で使用することが可能である。   The primary transfer roller 36 applies a primary transfer bias (a polarity opposite to the toner charging polarity) to the intermediate transfer belt 31. By doing so, the toner image formed on each photoconductor 37 circulates in the direction of the arrow (counterclockwise) by driving the drive roller 33 between each photoconductor 37 and the primary transfer roller 36. The images are sequentially transferred (primary transfer) to the intermediate transfer belt 31 in an overcoated state. In the present invention, the applied current can be used at -8 μA or less.

2次転写ローラー32は、トナー像と逆極性の2次転写バイアスを用紙Pに印加する。そうすることによって、中間転写ベルト31上に1次転写されたトナー像は、2次転写ローラー32とバックアップローラー35との間で用紙Pに転写され、これによって、用紙Pにカラーの転写画像(未定着トナー像)が転写される。   The secondary transfer roller 32 applies a secondary transfer bias having a polarity opposite to that of the toner image to the paper P. By doing so, the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 31 is transferred to the paper P between the secondary transfer roller 32 and the backup roller 35, and thereby, a color transfer image ( An unfixed toner image) is transferred.

定着部4は、画像形成部3で用紙Pに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体により加熱される加熱ローラー41と、この加熱ローラー41に対向配置され、周面が加熱ローラー41の周面に押圧当接される加圧ローラー42とを備えている。   The fixing unit 4 performs a fixing process on the transfer image transferred to the paper P by the image forming unit 3. The fixing unit 4 is disposed opposite to the heating roller 41 heated by the energized heating element and the heating roller 41. Is provided with a pressure roller 42 that is pressed against the peripheral surface of the heating roller 41.

そして、画像形成部3で2次転写ローラー32により用紙Pに転写された転写画像は、当該用紙Pが加熱ローラー41と加圧ローラー42との間を通過する際の加熱による定着処理で用紙Pに定着される。そして、定着処理の施された用紙Pは、排紙部5へ排紙されるようになっている。また、本実施形態のカラープリンター1では、定着部4と排紙部5との間の適所に搬送ローラー6が配設されている。   The transferred image transferred to the paper P by the secondary transfer roller 32 in the image forming unit 3 is subjected to a fixing process by heating when the paper P passes between the heating roller 41 and the pressure roller 42. To be established. The paper P subjected to the fixing process is discharged to the paper discharge unit 5. Further, in the color printer 1 of the present embodiment, the transport roller 6 is disposed at an appropriate position between the fixing unit 4 and the paper discharge unit 5.

排紙部5は、カラープリンター1の機器本体1aの頂部が凹没されることによって形成され、この凹没した凹部の底部に排紙された用紙Pを受ける排紙トレイ51が形成されている。   The paper discharge unit 5 is formed by recessing the top of the device main body 1a of the color printer 1, and a paper discharge tray 51 for receiving the discharged paper P is formed at the bottom of the concave portion. .

カラープリンター1は、以上のような画像形成動作によって、用紙P上に画像形成を行う。そして、上記のような画像形成装置では、像担持体として、本発明の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体が備えられているので、転写メモリーの影響のない好適な画像を形成することができる。   The color printer 1 forms an image on the paper P by the image forming operation as described above. In the image forming apparatus as described above, the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to the embodiment of the present invention is provided as the image carrier, so that a suitable image without the influence of the transfer memory is formed. can do.

以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.

〔感光体作成〕
表1に示すフタロシアニン系顔料、正孔輸送剤と、電子輸送剤、結着樹脂(粘度平均分子量30000)100質量部をテトラヒドロフラン800質量部と共にボールミルにいれ、50時間混合して分散させて単層感光体用塗布液を作成した。次いで、この塗布液をφ30のアルミニウム素管上にディップコート法により塗布し、その後100℃で40分間熱風乾燥し、感光層膜厚20μmの感光体を得た。
[Photoreceptor creation]
A phthalocyanine pigment, a hole transport agent, an electron transport agent, and 100 parts by weight of a binder resin (viscosity average molecular weight 30000) shown in Table 1 are placed in a ball mill together with 800 parts by weight of tetrahydrofuran, mixed and dispersed for 50 hours to form a single layer. A photoreceptor coating solution was prepared. Next, this coating solution was applied onto a φ30 aluminum base tube by dip coating, and then dried with hot air at 100 ° C. for 40 minutes to obtain a photosensitive member having a photosensitive layer thickness of 20 μm.

なお、電荷発生材料(CGM)、正孔輸送材料(HTM)、電子輸送材料(ETM)及び結着樹脂はそれぞれ下記したものを用いた。検討電子輸送材料のうち、ET12のみ、450〜500nmの間に吸収極大ピークを有すが、その他のものに同波長領域内の吸収極大ピークは存在しない。   The charge generation material (CGM), the hole transport material (HTM), the electron transport material (ETM), and the binder resin were as follows. Among the studied electron transporting materials, only ET12 has an absorption maximum peak between 450 and 500 nm, but the others do not have an absorption maximum peak in the same wavelength region.

<電荷発生材料(CGM)>
CG1: x-HPc
CG2: y-TiOPc
CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に最大のピークを有すると共に、26.2°にピークを有さない、オキソチタニルフタロシアニン結晶。
CG3: k-TiOPc
CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に最大のピークを有すると共に、26.2°にピークを有さず、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴うピーク以外は270℃から400℃に1つピークを有するチタニルフタロシアニン結晶。
<Charge generating material (CGM)>
CG1: x-H 2 Pc
CG2: y-TiOPc
An oxo titanyl phthalocyanine crystal having a maximum peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 ° and no peak at 26.2 ° in a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum.
CG3: k-TiOPc
In the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, it has a maximum peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 ° and no peak at 26.2 °, and in the differential scanning calorimetry, vaporization of adsorbed water A titanyl phthalocyanine crystal having one peak from 270 ° C. to 400 ° C. other than the peak associated with.

<正孔輸送材料(HTM)>
以下の各記号のあとに示されるΛmaxは最大級収ピークの波長を示す。
HT1:(Λmax:393nm)

Figure 2014126610
<Hole Transport Material (HTM)>
Λmax shown after each of the following symbols indicates the wavelength of the maximum gain peak.
HT1: (Λmax: 393 nm)
Figure 2014126610

HT2:(Λmax:408nm)

Figure 2014126610
HT2: (Λmax: 408 nm)
Figure 2014126610

HT3:(Λmax:409nm)

Figure 2014126610
HT3: (Λmax: 409 nm)
Figure 2014126610

HT4:(Λmax:361nm)

Figure 2014126610
HT4: (Λmax: 361 nm)
Figure 2014126610

HT5:(Λmax:379nm)

Figure 2014126610
HT5: (Λmax: 379 nm)
Figure 2014126610

<電子輸送材料(ETM)>
ET1:(Λmax:358nm)

Figure 2014126610
<Electron Transport Material (ETM)>
ET1: (Λmax: 358 nm)
Figure 2014126610

ET2:(Λmax:355nm)

Figure 2014126610
ET2: (Λmax: 355 nm)
Figure 2014126610

ET3:(Λmax:357nm)

Figure 2014126610
ET3: (Λmax: 357 nm)
Figure 2014126610

ET4:(Λmax:357nm)

Figure 2014126610
ET4: (Λmax: 357 nm)
Figure 2014126610

ET5:(Λmax:356nm)

Figure 2014126610
ET5: (Λmax: 356 nm)
Figure 2014126610

ET6:(Λmax:356nm)

Figure 2014126610
ET6: (Λmax: 356 nm)
Figure 2014126610

ET7:(Λmax:356nm)

Figure 2014126610
ET7: (Λmax: 356 nm)
Figure 2014126610

ET8:(Λmax:304nm)

Figure 2014126610
ET8: (Λmax: 304 nm)
Figure 2014126610

ET9:(Λmax:422nm)

Figure 2014126610
ET9: (Λmax: 422 nm)
Figure 2014126610

ET10:(Λmax:400nm)

Figure 2014126610
ET10: (Λmax: 400 nm)
Figure 2014126610

ET11:(Λmax:420nm)

Figure 2014126610
ET11: (Λmax: 420 nm)
Figure 2014126610

ET12:(Λmax:490nm)

Figure 2014126610
ET12: (Λmax: 490 nm)
Figure 2014126610

ET13:(Λmax:490nm)

Figure 2014126610
ET13: (Λmax: 490 nm)
Figure 2014126610

<結着樹脂>
R1: ビスフェノールZに由来する単位からなるポリカーボネート樹脂

Figure 2014126610
<Binder resin>
R1: Polycarbonate resin composed of units derived from bisphenol Z
Figure 2014126610

作製した感光体を下記方法により評価し、その結果を表1に示した。
<感度測定方法>
GENTEC社製ドラム感度試験機を用いて表面電位を+700Vに帯電させた状態でハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルターを用いて取り出した波長780nmの単色光(光強度0.8μJ/cm)を感光体表面に照射し、露光開始から0.1秒経過した時点での表面電位を感度として測定した。
○: 150V未満、 ×: 150V以上
The produced photoreceptors were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1.
<Sensitivity measurement method>
Monochromatic light having a wavelength of 780 nm (light intensity 0.8 μJ / cm 2 ) extracted from the white light of a halogen lamp using a bandpass filter while the surface potential was charged to +700 V using a GENTEC drum sensitivity tester. Irradiation was performed on the surface of the photoreceptor, and the surface potential at the time when 0.1 second had elapsed from the start of exposure was measured as sensitivity.
○: Less than 150V, ×: 150V or more

<耐光性評価方法>
パナソニック社製ハイライトFL15W白色蛍光灯を1000Lxの強度下で2時間光照射し、照射部と非照射部の感度差(感度測定方法と同じ方法)、1d2s画像(1ドット2スペースのハーフトーン画像)における濃度ムラを確認した。濃度ムラの評価は、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の除電部を持たない構成である画像形成装置(「FS−5300DN」改造機)に、各実施例及び比較例の電子写真感光体を取り付けて行った。
ΔV ○: 20V未満、 ×: 20V以上
濃度ムラ ○: なし〜かすかに見える程度、 ×: 顕著にムラが確認できる
<Light resistance evaluation method>
Panasonic's highlight FL15W white fluorescent lamp is irradiated with light for 2 hours under an intensity of 1000 Lx, and the sensitivity difference between the irradiated part and the non-irradiated part (the same method as the sensitivity measurement method), 1d2s image (halftone image with one dot and two spaces) ) Was confirmed. Density unevenness is evaluated by attaching the electrophotographic photoreceptors of the examples and comparative examples to an image forming apparatus (“FS-5300DN” remodeling machine) that does not have a static eliminating unit manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd. It was.
ΔV L ○: Less than 20 V, ×: Density unevenness of 20 V or more ○: None to a faint appearance, ×: Remarkably unevenness can be confirmed

<総合判定>
感度の評価と、耐光性に関する感度差の評価と、耐光性に関する濃度ムラの評価とで、×判定がなかったものを○と判定し、1つ以上の×判定があったものを×と判定した。
<Comprehensive judgment>
In the evaluation of sensitivity, the evaluation of the sensitivity difference regarding light resistance, and the evaluation of density unevenness related to light resistance, the case where there was no x determination was determined as ◯, and the case where there was one or more x determinations was determined as x did.

Figure 2014126610
Figure 2014126610

本発明の実施態様1である実施例1〜15の単層電子写真感光体を使用した場合、感度の高い感光体が得られると共に、耐光性も優れていることが確認できた。これに対し、比較例1〜5に示すように感光層における特定の電荷輸送材料を含まない単層感光体を使用した場合、いずれも白色蛍光灯の光照射による感光体の劣化が確認された。   When the single-layer electrophotographic photosensitive member of Examples 1 to 15 which is Embodiment 1 of the present invention was used, it was confirmed that a highly sensitive photosensitive member was obtained and light resistance was also excellent. On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 5, when a single-layer photoreceptor that does not contain a specific charge transport material in the photosensitive layer was used, deterioration of the photoreceptor due to light irradiation of a white fluorescent lamp was confirmed. .

Claims (3)

支持基体上に少なくとも電荷発生材料、電荷輸送材料、及び結着樹脂からなる膜厚25μm以下の単層型の感光層を備え、前記電荷発生材料がフタロシアニン系顔料であると共に、前記電荷輸送材料が450nm−550nmの間に最大吸収極大ピークをもたず、且つ、前記電荷輸送材料の電子輸送材料として下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種類含有することを特徴とする電子写真感光体。
Figure 2014126610
(一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の置換又は非置換のアルキル基、炭素数1〜20の置換又は非置換のアルコキシ基、炭素数6〜20の置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基を表す。)
A single-layer type photosensitive layer having a film thickness of 25 μm or less comprising at least a charge generation material, a charge transport material, and a binder resin is provided on a support substrate, the charge generation material is a phthalocyanine pigment, and the charge transport material is An electrophotography having no maximum absorption maximum peak between 450 nm and 550 nm and containing at least one compound represented by the following general formula (1) as an electron transport material of the charge transport material: Photoconductor.
Figure 2014126610
(In general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 1 to 20 carbon atoms. Represents an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted amino group.)
像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電するための帯電部と、
帯電された前記像担持体の表面を露光して前記像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写するための転写部と、を備え、
前記像担持体が請求項1に記載の感光体であり、前記帯電部が正帯電方式であることを特徴とする画像形成装置。
An image carrier;
A charging unit for charging the surface of the image carrier;
An exposure unit for exposing a surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image;
A transfer portion for transferring the toner image from the image carrier to a transfer target,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image bearing member is a photosensitive member according to claim 1, and the charging unit is a positive charging method.
除電部を備えない、請求項2に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 2, wherein the image forming apparatus does not include a static eliminating unit.
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