JP2014126501A - Adsorbent of radioactive cesium, and method of manufacturing the same - Google Patents
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Description
本発明は、多孔質発泡金属の表面に放射性セシウム捕集性に優れた紺青の被覆層が形成された放射性セシウムの吸着材およびその製造方法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a radioactive cesium adsorbent in which a bitumen coating layer having excellent radiocesium trapping properties is formed on the surface of a porous foam metal, and a method for producing the same.
紺青は、一般式AyM[Fe(CN)6]x・nH2O、(M=NH4、K)で表される無機化合物で、プルシアンブルーという青色顔料として知られている。また、この紺青は、例えば下記特許文献1に見られるように、放射性セシウムを選択的に吸着する能力を有していることも知られている。
Prussian blue has the general formula A y M [Fe (CN) 6] x · nH 2 O, an inorganic compound represented by (M = NH 4, K) , are known as blue pigment of Prussian blue. Moreover, this bitumen is also known to have the ability to selectively adsorb radioactive cesium, as can be seen, for example, in
しかしながら、紺青は、粒径が0.05〜0.1μmの微粉体であるために、当該紺青のみによって、多孔質のフィルター形状に成形することが困難である。加えて、放射性セシウムを捕集するに際しては、浄水や汚水等の液体からの捕集や、空気や高温の排ガス等からの捕集など、様々な形態があるために、上記紺青によって、これらに適したフィルターを形成することが難しいという問題点があった。 However, since bitumen is a fine powder having a particle size of 0.05 to 0.1 μm, it is difficult to form a porous filter shape only with the bitumen. In addition, when collecting radioactive cesium, there are various forms such as collection from liquids such as purified water and sewage, collection from air and high temperature exhaust gas, etc. There was a problem that it was difficult to form a suitable filter.
なお、フィルターとして用いて好適な多孔質発泡金属として、特許文献2および特許文献3に記載された高気孔率を有する多孔質焼結体が知られている。しかしながら、これら公知の多孔質発泡金属は、ステンレス鋼、アルミニウムなどを原料粉末として焼結しているため、いうまでもなく放射性セシウムを吸着する特性は有していない。
In addition, the porous sintered compact which has the high porosity described in
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、適宜のフィルター形状に形成することにより、大気や排ガス等の気体中あるいは水道水や汚水等の液体中に含まれる放射性セシウムを、選択的かつ効果的に捕集することが可能になる放射性セシウムの吸着材およびその製造方法を提供することを課題とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and selectively forms radioactive cesium contained in a gas such as the atmosphere or exhaust gas or in a liquid such as tap water or sewage by being formed into an appropriate filter shape. It is another object of the present invention to provide a radioactive cesium adsorbent that can be effectively collected and a method for producing the same.
上記課題を解決するため、請求項1に記載の本発明に係る放射性セシウムの吸着材は、気孔率が50%〜95%の多孔質発泡金属の外表面および開気孔表面に、紺青粒子が粒子間並びに上記多孔質発泡金属の外表面および開気孔表面とネッキングを形成して焼結された被覆層を形成してなることを特徴とするものである。
In order to solve the above problem, the radioactive cesium adsorbent according to the present invention according to
ここで、請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の発明において、上記多孔質発泡金属を構成する金属が、アルミニウム、ニッケル、銅、鉄若しくはチタン、またはこれらの合金であることを特徴とするものである。
Here, in the invention described in
また、請求項3に記載の本発明に係る放射性セシウムの吸着材の製造方法は、気孔率が50%〜95%の多孔質発泡金属の表面に、紺青を含む溶液を被覆した後に乾燥し、次いで100℃〜300℃の温度範囲で低温焼成を行うことにより、上記多孔質発泡金属の外表面および開気孔表面に、少なくとも2μm以上の厚さ寸法を有する紺青の被覆層を形成することを特徴とするものである。
Moreover, the manufacturing method of the adsorbent for radioactive cesium according to the present invention described in
さらに、請求項4に記載の発明は、請求項3に記載の発明において、上記溶液が、20〜60wt%の紺青を含む水溶液であるとともに、当該水溶液中に上記多孔質発泡金属を浸漬するか、あるいは上記多孔質発泡金属に上記水溶液を塗布することにより、上記多孔質発泡金属の表面に上記溶液を被覆することを特徴とするものである。
Furthermore, the invention according to claim 4 is the invention according to
請求項1または2に記載の放射性セシウムの吸着材においては、気孔率が大きい多孔質発泡金属の外表面および開気孔表面に、紺青粒子が粒子間並びに上記多孔質発泡金属の外表面および開気孔表面とネッキングを形成して焼結された被覆層を形成しているために、放射性セシウムを含む液体や気体を、フィルター状の上記吸着材を通過させることにより、上記液体や気体に含まれる放射性セシウムを多孔質発泡金属表面の紺青によって選択的に、かつ効率的に吸着して捕集することができる。 The adsorbent for radioactive cesium according to claim 1 or 2, wherein the bitumen particles are between the particles and the outer surface and the open pores of the porous foam metal on the outer surface and the open pore surface of the porous foam metal having a large porosity. Since the coating layer formed by sintering the surface with necking is formed, the liquid or gas containing radioactive cesium is passed through the adsorbent in the form of a filter so that the radioactive material contained in the liquid or gas is contained. Cesium can be selectively adsorbed and collected by bitumen on the surface of the porous foam metal.
また、紺青粒子が粒子間並びに多孔質発泡金属の外表面および開気孔表面との間にネッキングを形成して焼結されているため、紺青の被覆層が多孔質発泡金属に強固に結合し、使用時などにも被覆層が欠落することがないフィルター形状の放射性セシウムの吸着材を提供することができる。 Further, since the bitumen particles are sintered by forming a necking between the particles and between the outer surface of the porous foam metal and the surface of the open pores, the coating layer of the bitumen is firmly bonded to the porous foam metal, It is possible to provide a filter-shaped adsorbent for radioactive cesium in which the coating layer is not lost even during use.
また、多孔質発泡金属を製造するに際しては、条件を適宜選択することにより、容易に所望とする気孔率や厚さ寸法等を得ることができるために、捕集箇所の構造や形態に応じた捕集用フィルターを構成することができる。 Moreover, when producing a porous metal foam, it is possible to easily obtain a desired porosity, thickness dimension, etc. by appropriately selecting the conditions. A collection filter can be constructed.
この結果、例えば、ゴミ焼却炉の排気系のバグフィルター、空調機用フィルター、浄水フィルター、および吸着材等として、様々な放射性セシウムを吸着して除去するためのフィルターや吸着材として用いることが可能になる。
しかも、放射性セシウムを吸着した後の廃フィルターは、従来の焼却法を用いた処分のように再び大気中に飛散させることなく、溶融法によって大幅に減容したうえで処分することができる。
As a result, for example, it can be used as a filter or adsorbent for adsorbing and removing various radioactive cesiums, such as a bag filter for an exhaust system of a garbage incinerator, a filter for an air conditioner, a water purification filter, and an adsorbent. become.
Moreover, the waste filter after adsorbing the radioactive cesium can be disposed of after being greatly reduced in volume by the melting method without being scattered again in the atmosphere as in the case of disposal using the conventional incineration method.
また、上記多孔質発泡金属を構成する金属としては、請求項2に記載の発明のように、アルミニウム、ニッケル、銅、鉄若しくはチタン、またはこれらの合金およびステンレス鋼を用いることができる。これらアルミニウム等は、紺青の組成に含まれる鉄(Fe)と親和性を有するために、当該多孔質発泡金属と高い接合強度を得ることができる。
Moreover, as a metal which comprises the said porous foam metal, aluminum, nickel, copper, iron, or titanium, or these alloys and stainless steel can be used like the invention of
さらに、この放射性セシウムの吸着材を、例えば、焼却炉からの排ガス中に含まれる放射性セシウムを除去すべく、排気系のバグフィルターに組み込む場合には、多孔質発泡金属を構成する金属として、耐熱性に優れたニッケル、銅あるいはチタンを用いることが好ましく、他方汚水等の液体中に含まれる放射性を除去する用途の場合には、上記金属としてアルミニウムや銅を用いれば好適である。 Furthermore, when this radioactive cesium adsorbent is incorporated into an exhaust system bag filter in order to remove, for example, radioactive cesium contained in the exhaust gas from the incinerator, the metal constituting the porous foam metal is heat resistant. It is preferable to use nickel, copper, or titanium that is excellent in properties. On the other hand, in the case of use for removing radioactivity contained in a liquid such as sewage, it is preferable to use aluminum or copper as the metal.
また、請求項3または4に記載の放射性セシウムの吸着材の製造方法によれば、多孔質発泡金属の表面に、紺青溶液を被覆した後に乾燥し、さらに100℃〜300℃の温度範囲で低温焼成を行っているために、紺青の粒子間並びに紺青の粒子と多孔質発泡金属の外表面および開気孔表面との間にネッキングを生じさせた状態で、多孔質発泡金属の表面に接合させることができる。この結果、当該紺青粒子の表面積を増大させて、放射性セシウムの捕集効率を高めることができる。
Further, according to the method for producing a radioactive cesium adsorbent according to
ここで、上記低温焼成の温度が100℃に満たないと、多孔質発泡金属の表面に対する紺青粒子の接合強度が不十分になる虞があり、他方紺青はシアン化合物であって、図4に示すように、約300℃以上で分解することにより、本来の放射性セシウムの捕集効果が急激に低下することから、上記低温焼成における上限温度を300℃に限定したのである。 Here, if the temperature of the low-temperature firing is less than 100 ° C., the bonding strength of the bitumen particles to the surface of the porous foam metal may be insufficient, while the bitumen is a cyanide compound and is shown in FIG. As described above, the decomposition effect at about 300 ° C. or more causes a drastic decrease in the original collection effect of radioactive cesium. Therefore, the upper limit temperature in the low-temperature firing is limited to 300 ° C.
図1および図2は、本発明に係る放射性セシウムの吸着材の一実施形態を示すもので、この放射性セシウム捕集用フィルター(以下、フィルターと略す。)1は、表面に開口した連続気孔が形成された3次元骨格構造を有する多孔質発泡金属2の外表面2aおよび開気孔表面2bに、紺青の粒子を接合してなる被覆層3を形成したものである。
FIG. 1 and FIG. 2 show an embodiment of a radioactive cesium adsorbent according to the present invention. This radioactive cesium collection filter (hereinafter abbreviated as a filter) 1 has continuous pores opened on the surface. A
ここで、多孔質発泡金属2は、その気孔率が50%〜95%のもので、アルミニウム、ニッケル、銅、鉄若しくはチタン、またはこれらの合金若しくはステンレス鋼によって形成されたものである。他方、紺青による被覆層3は、多孔質発泡金属2の外表面2aおよび開気孔表面2bに、少なくとも2μm以上の厚さ寸法で形成されている。
Here, the
そして、このフィルター1は、例えば図2に示すように、当該フィルター1を通過する流体との接触面積を増大させるために、蛇腹状に屈曲形成されて流体の流れ方向と交差する方向に配置されることにより使用することもできる。
For example, as shown in FIG. 2, the
次に、上記構成からなるフィルター1の製造方法の一実施形態について説明する。
先ず、アルミニウム粉末、ニッケル粉末、銅粉末、鉄粉末若しくはチタン粉末、またはこれらの合金粉末若しくはステンレス鋼粉末を用いて、多孔質発泡金属2を製作する。ちなみに、上記多孔質発泡金属2の製造方法としては、先に本出願人が上記特許文献2、3等において開示した公知の方法を用いることができる。
Next, an embodiment of a method for manufacturing the
First, the
すなわち、上記アルミニウム粉末、ニッケル粉末、銅粉末、鉄粉末若しくはチタン粉末、またはこれらの合金粉末若しくはステンレス鋼粉末を原料粉末として多孔質発泡金属2を成形するには、上記原料粉末に、可塑剤、有機溶剤、界面活性剤、上記水系バインダ等を混合して、シート成形用の発泡スラリーを調製した後、この発泡スラリーをよく混合して、ドクターブレード法等によりキャリヤシート上に薄板状に成形してグリーンシートを得る。
That is, in order to mold the porous
次いで、このグリーンシートを高温高湿環境下で、揮発性有機溶剤の蒸気圧および界面活性剤の起泡性を利用してスポンジ状に発泡させる。この際に、グリーンシートの内部に発生した気泡は、全方向からほぼ等価な圧力を受けて略球状の形状で成長する。気泡が内部から拡散して大気との界面に近づくと、気泡は、気泡と大気の間のスラリーの薄い部分へと成長していき、やがて気泡は破れて、気泡内部の気体は形成された小孔から大気中へ拡散していく。このようにして得られたスポンジ状に発泡したグリーンシートを、乾燥、脱脂、および焼成することにより、表面に開口した連続気孔を有する多孔質発泡金属板2が得られる。
Next, the green sheet is foamed in a sponge shape using a vapor pressure of a volatile organic solvent and a foaming property of a surfactant in a high temperature and high humidity environment. At this time, the bubbles generated inside the green sheet grow in a substantially spherical shape under almost equal pressure from all directions. When the bubbles diffuse from the inside and approach the interface with the atmosphere, the bubbles grow into a thin portion of the slurry between the bubbles and the atmosphere, eventually breaking the bubbles and forming the gas inside the bubbles. It diffuses from the hole into the atmosphere. The porous
他方、上記多孔質発泡金属2の表面に被覆層3を形成するための紺青の水溶液を準備する。この溶液は、水に紺青を20wt%〜60wt%になるように加えたものである。そして、得られた水溶液中に、多孔質発泡金属2を浸漬するか、あるいは多孔質発泡金属2に上記水溶液を塗布することにより、多孔質発泡金属1の表面を上記水溶液によって被覆する。
On the other hand, an aqueous solution of bitumen for forming the
次いで、これを60℃の温度で乾燥した後に、さらに100℃〜300℃の温度範囲で低温焼成を行うことにより、多孔質発泡金属1の外表面2aおよび開気孔表面2bに、少なくとも2μm以上の厚さ寸法を有する紺青の被覆層3を形成する。
Next, after drying this at a temperature of 60 ° C., further by performing low-temperature firing in a temperature range of 100 ° C. to 300 ° C., the
上記構成からなるフィルター1によれば、気孔率が大きい多孔質発泡金属2の外表面2aおよび開気孔表面2bに、2μm以上の厚さ寸法を有する紺青の被覆層3を形成しているために、放射性セシウムを含む液体や気体を、このフィルター1に通過させることにより、上記液体や気体に含まれる放射性セシウムを多孔質発泡金属2表面の紺青によって選択的に、かつ効率的に吸着して捕集することができる。
According to the
また、多孔質発泡金属2を製造するに際して、条件を適宜選択することにより、容易に所望とする気孔率や厚さ寸法等を得ることができるために、例えば、ゴミ焼却炉の排気系のバグフィルター、空調機用フィルター、浄水フィルター、および吸着材等として、捕集箇所の構造や形態に応じた様々な形状に適応させることができる。
Moreover, when manufacturing the
加えて、放射性セシウムを吸着した後の廃フィルターは、溶融法によって大幅に減容したうえで処分することができる。 In addition, the waste filter after adsorbing radioactive cesium can be disposed of after greatly reducing its volume by the melting method.
また、上記構成からなるフィルター1の製造方法によれば、多孔質発泡金属2の表面を紺青の水溶液によって被覆した後に乾燥し、さらに100℃〜300℃の温度範囲で低温焼成を行っている。この結果、紺青を多孔質発泡金属2の表面に、高い接合強度で、かつ表面積を増大させた状態で固着させることができる。
Moreover, according to the manufacturing method of the
すなわち、図3に示すように、紺青の粒子5を多孔質発泡金属2の表面に付着させて、上記温度範囲において低温焼結すると、粒子5同士並びに粒子5と多孔質発泡金属2の外表面2aおよび開気孔表面2bとの間にネッキングを生じた状態で、多孔質発泡金属2に強固に接合される。これは、紺青の組成であるFeと、多孔質発泡金属2を構成するアルミニウム、ニッケル、銅、鉄若しくはチタンまたはこれらの合金若しくはステンレス鋼との親和性が良く、紺青の粒子5が多孔質発泡金属2の表面に拡散接合されているためと推定される。
That is, as shown in FIG. 3, when the
これに対して、上記温度を300℃以上まで上昇させて焼成すると、紺青の粒子5が収縮して、表面積が小さくなってしまうとともに、約300℃において紺青の組成の一部であるシアンが分解することにより、本来の放射性セシウムの捕集効果が急激に低下してしまう。
On the other hand, when the temperature is raised to 300 ° C. or higher, the
したがって、上記温度範囲において低温焼結することにより、紺青の粒子5並びに粒子5と多孔質発泡金属2の外表面2aおよび開気孔表面2bとの間にネッキングを生じさせた状態で、多孔質発泡金属2の表面に接合させることができ、よって紺青粒子の表面積を増大させて、放射性セシウムの捕集効率を高めることができる。
Therefore, by performing low temperature sintering in the above temperature range, porous foaming is performed in a state where necking occurs between the
1 放射性セシウムの吸着材
2 多孔質発泡金属
2a 外表面
2b 開気孔表面
3 紺青による被覆層
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Claims (4)
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JP2012284677A JP2014126501A (en) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | Adsorbent of radioactive cesium, and method of manufacturing the same |
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---|---|---|---|---|
WO2016051788A1 (en) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | Gas adsorbent, gas adsorbent manufacturing method, and the glass panel unit |
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2012
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