JP2014119539A - Polarizing plate protective film, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光板保護フィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate protective film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
近年、液晶表示装置は、液晶テレビや、パソコン、携帯電話、デジタルカメラなどの液晶パネル等の用途で広く用いられている。通常、液晶表示装置は、液晶セルの両側に偏光板を設けた液晶パネル部材を有し、液晶パネル部材はバックライト部材からの光を制御する働きをする。液晶パネル部材の偏光板は、偏光子とその両側の保護フィルムから構成される。一般的な偏光子は、延伸されたポリビニルアルコール(PVA)系フィルムをヨウ素又は二色性色素で染色することにより得られる。また、保護フィルムには、セルロールエステルフィルムなどが用いられている。 In recent years, liquid crystal display devices have been widely used for liquid crystal panels such as liquid crystal televisions, personal computers, mobile phones, and digital cameras. Usually, a liquid crystal display device has a liquid crystal panel member provided with polarizing plates on both sides of a liquid crystal cell, and the liquid crystal panel member functions to control light from a backlight member. The polarizing plate of the liquid crystal panel member is composed of a polarizer and protective films on both sides thereof. A general polarizer is obtained by dyeing a stretched polyvinyl alcohol (PVA) film with iodine or a dichroic dye. Moreover, the cellulose ester film etc. are used for the protective film.
近年の液晶表示装置は、その用途が多様化しており、耐久性の向上が求められている。例えば、液晶表示装置が屋外などで使用される場合には、高温高湿の環境下に晒される場合があり過酷環境に対する安定性が求められる。
高温高湿の環境下に晒される液晶表示装置の問題としては、パネルや表示ムラの発生がある。これらの問題は、偏光板やそれを構成する保護フィルムに水分が浸透または脱着することにより、液晶表示装置の前面および背面の偏光板の収縮のバランスに差が生じてパネルが反り、液晶セルの四隅や四辺が筐体や背面側の部材と接触して表示ムラが生じることが原因と考えられている。このため、偏光板保護フィルムには、湿度依存性や湿熱耐久性の改善が求められている。
Recent liquid crystal display devices have diversified applications, and there is a demand for improved durability. For example, when the liquid crystal display device is used outdoors, the liquid crystal display device may be exposed to a high-temperature and high-humidity environment, and stability to a harsh environment is required.
As a problem of a liquid crystal display device exposed to a high temperature and high humidity environment, there are generation of panel and display unevenness. These problems are caused by moisture permeating or desorbing into the polarizing plate and the protective film constituting the polarizing plate, causing a difference in the shrinkage balance between the polarizing plates on the front and back surfaces of the liquid crystal display device, causing the panel to warp, This is considered to be caused by uneven display caused by contact of the four corners and four sides with the casing and the member on the back side. For this reason, the polarizing plate protective film is required to improve humidity dependency and wet heat durability.
例えば、特許文献1には、セルロースエステルフィルムを用いた偏光板保護フィルムが開示されている。ここでは、吸水率、透湿度および透過度を所定の範囲内とすることにより、低透湿であって寸法安定性に優れた偏光板保護フィルムを得ることとしている。 For example, Patent Document 1 discloses a polarizing plate protective film using a cellulose ester film. Here, it is supposed to obtain a polarizing plate protective film having low moisture permeability and excellent dimensional stability by setting the water absorption rate, moisture permeability, and transmittance within predetermined ranges.
しかしながら、特許文献1に開示されているような従来の偏光板保護フィルムは、低透湿層をフィルムの一方の面に設けたものであり、低透湿層の配置の仕方によっては透湿度低減効果が十分に得られないということが本願発明者らの検討により明らかとなった。また、従来の偏光板保護フィルムを液晶セルに貼り付け、高温高湿の環境下に置いた場合、寸法が変化し、パネルに反りが発生するという問題があった。特に、液晶表示装置が液晶テレビやパソコン等のデバイスに用いられる場合、液晶セルの薄手化に伴い、偏光板を液晶セル両面に貼合した後(本明細書中、偏光板を液晶セル両面に貼合したものをパネルとも言う)の「パネルの反り」が発生しやすくなるため深刻な問題となっている。なお、本明細書中、パネルの反りとは、液晶表示装置中の液晶セル単体(偏光板を含まない部材)の両面に偏光板を貼り合わせた部材全体の反りを意味する。 However, the conventional polarizing plate protective film as disclosed in Patent Document 1 is provided with a low moisture permeable layer on one surface of the film, and the moisture permeability is reduced depending on the arrangement of the low moisture permeable layer. It became clear by examination of this inventor that an effect is not fully acquired. In addition, when a conventional polarizing plate protective film is attached to a liquid crystal cell and placed in a high-temperature and high-humidity environment, there is a problem in that the dimensions change and the panel warps. In particular, when the liquid crystal display device is used for a device such as a liquid crystal television or a personal computer, after the liquid crystal cell is thinned, the polarizing plate is bonded to both surfaces of the liquid crystal cell (in this specification, the polarizing plate is attached to both surfaces of the liquid crystal cell This is a serious problem because “panel warping” is also likely to occur. In addition, in this specification, the curvature of a panel means the curvature of the whole member which bonded the polarizing plate on both surfaces of the liquid crystal cell single-piece | unit (member not containing a polarizing plate) in a liquid crystal display device.
また、偏光板保護フィルムを付設する偏光子は、親水性ポリマーから構成されているため、偏光子の含水率は他の液晶表示装置の部材に比べて高くなっている。偏光板に含まれる水分が過剰なまま高温条件に暴露されると偏光板の光学特性を悪化させるため、予め偏光板自体の含水率を制御することや、偏光保護フィルムを偏光子に貼り付ける際の乾燥工程において、接着剤等に起因する余剰の水分を蒸散させることが行われている。しかし、特許文献1に開示されているような低透湿層を偏光子に接するように付設した場合、偏光子に含まれている水分あるいは接着剤に起因する水分が抜け出すことができず、60℃以上の高温で経時した際に偏光板中に過剰の水分が滞留する結果となり、偏光板の光学特性を悪化させてしまうという問題があった。 Moreover, since the polarizer which attaches a polarizing plate protective film is comprised from the hydrophilic polymer, the moisture content of a polarizer is high compared with the member of other liquid crystal display devices. When exposed to high temperature conditions with excessive moisture contained in the polarizing plate, the optical properties of the polarizing plate are deteriorated. Therefore, when the moisture content of the polarizing plate itself is controlled or the polarizing protective film is applied to the polarizer. In the drying step, excess water caused by the adhesive or the like is evaporated. However, when a low moisture-permeable layer as disclosed in Patent Document 1 is attached so as to be in contact with the polarizer, moisture contained in the polarizer or moisture due to the adhesive cannot escape, and 60 As a result, excessive moisture stays in the polarizing plate over time at a high temperature of not less than 0 ° C., which deteriorates the optical properties of the polarizing plate.
そこで、本願発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、高温高湿の環境下においても良好な透湿度低減効果を発揮する偏光板保護フィルムを提供することに加えて、偏光板を液晶セル両面に貼合した後のパネル反りの発生を抑制することができる偏光板保護フィルムを提供することを目的として検討を進めた。さらに、本願発明者らは、偏光板の光学特性を高めることができる偏光板保護フィルムを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the inventors of the present application, in addition to providing a polarizing plate protective film that exhibits a good moisture permeability reduction effect even in a high temperature and high humidity environment, Investigations have been made for the purpose of providing a polarizing plate protective film that can suppress the occurrence of panel warpage after the polarizing plate is bonded to both sides of the liquid crystal cell. Furthermore, the inventors of the present application have made studies for the purpose of providing a polarizing plate protective film that can enhance the optical properties of the polarizing plate.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本願発明者らは、偏光板保護フィルムを2層以上の構成とし、各層の含水率と酸素透過係数の関係性を規定することにより、良好な透湿度低減効果を発揮することができ、パネルの反りの発生を抑制できることを見出した。さらに、本願発明者らは、本発明に係る偏光板保護フィルムを用いることにより、偏光板の光学特性を高めることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present application have a polarizing plate protective film having two or more layers, and by defining the relationship between the moisture content of each layer and the oxygen transmission coefficient, It has been found that a good moisture permeability reduction effect can be exhibited and the occurrence of warping of the panel can be suppressed. Furthermore, the present inventors have found that the polarizing plate protective film according to the present invention is used to enhance the optical characteristics of the polarizing plate, and have completed the present invention.
Specifically, the present invention has the following configuration.
[1] 第1の樹脂層と第2の樹脂層を含む偏光板保護フィルムであって、前記第1の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率をXaとし、前記第2の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率をXbとした場合、Xa>Xbであり、前記第1の樹脂層の25℃、相対湿度60%における酸素透過係数をYaとし、前記第2の樹脂層の25℃、相対湿度60%における酸素透過係数をYbとした場合、Ya<Ybであり、前記第1の樹脂層側を40℃、相対湿度90%の条件として測定した場合の透湿度をAとし、前記第2の樹脂層側を40℃、相対湿度90%の条件として測定した場合の透湿度をBとした場合、A>Bであり、かつ、Bは250g/m2/day以下であることを特徴とする偏光板保護フィルム(ただし、透湿度は、JIS 0208に準じて測定した値を40μm膜厚に換算した値である。)。
[2] [1]に記載の偏光板保護フィルムは、前記第2の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率Xbは0.3%以下であることが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載の偏光板保護フィルムは、前記第1の樹脂層の25℃、相対湿度60%における酸素透過係数Yaは10cc・mm/m2/day/atm以下であることが好ましい。
[4] [1]〜[3]のいずれかに記載の偏光板保護フィルムは、前記第1の樹脂層側を40℃、相対湿度90%の条件として測定した場合の透湿度Bが90g/m2/day以下であることが好ましい(ただし、透湿度は、JIS 0208に準じて測定した値を40μm膜厚に換算した値である。)。
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の偏光板保護フィルムは、前記第1の樹脂層および前記第2の樹脂層のうちいずれかは樹脂改質添加剤を含むことが好ましい。
[6] [1]〜[5]のいずれかに記載の偏光板保護フィルムは、前記第1の樹脂層および前記第2の樹脂層を順に隣接して積層した構造であることが好ましい。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の偏光板保護フィルムは、前記第1の樹脂層の平均膜厚をαとし、前記第2の樹脂層の平均膜厚をβとした場合、α>βであることが好ましい。
[8] [1]〜[7]のいずれかに記載の偏光板保護フィルムは、前記第1の樹脂層および前記第2の樹脂層の膜厚の合計は60μm以下であることが好ましい。
[9] [1]〜[8]のいずれかに記載の偏光板保護フィルムと、偏光子とを有し、前記偏光板保護フィルムの第1の樹脂層は前記偏光子側に配置されることを特徴とする偏光板。
[10] 液晶セルと、前記液晶セルの少なくとも一方の面に配置される[9]に記載の偏光板とを有することを特徴とする液晶表示装置。
[1] A polarizing plate protective film including a first resin layer and a second resin layer, wherein the equilibrium moisture content at 25 ° C. and a relative humidity of 80% of the first resin layer is Xa, When the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 80% relative humidity of the resin layer is Xb, Xa> Xb, and the oxygen permeability coefficient of the first resin layer at 25 ° C. and 60% relative humidity is Ya. When the oxygen transmission coefficient at 25 ° C. and
[2] The polarizing plate protective film according to [1] preferably has an equilibrium water content Xb of 0.3% or less at 25 ° C. and a relative humidity of 80% of the second resin layer.
[3] The polarizing plate protective film according to [1] or [2] has an oxygen permeability coefficient Ya of 10 cc · mm / m 2 / day / atm or less at 25 ° C. and 60% relative humidity of the first resin layer. It is preferable that
[4] The polarizing plate protective film according to any one of [1] to [3] has a moisture permeability B of 90 g / when measured with the first resin layer side at 40 ° C. and a relative humidity of 90%. m 2 / day or less is preferable (however, the moisture permeability is a value obtained by converting a value measured according to JIS 0208 into a film thickness of 40 μm).
[5] In the polarizing plate protective film according to any one of [1] to [4], any one of the first resin layer and the second resin layer preferably includes a resin modifying additive. .
[6] The polarizing plate protective film according to any one of [1] to [5] preferably has a structure in which the first resin layer and the second resin layer are laminated adjacently in order.
[7] In the polarizing plate protective film according to any one of [1] to [6], the average film thickness of the first resin layer is α, and the average film thickness of the second resin layer is β. In this case, α> β is preferable.
[8] In the polarizing plate protective film according to any one of [1] to [7], the total thickness of the first resin layer and the second resin layer is preferably 60 μm or less.
[9] The polarizing plate protective film according to any one of [1] to [8] and a polarizer, wherein the first resin layer of the polarizing plate protective film is disposed on the polarizer side. A polarizing plate characterized by.
[10] A liquid crystal display device comprising: a liquid crystal cell; and the polarizing plate according to [9] disposed on at least one surface of the liquid crystal cell.
本発明によれば、優れた透湿度低減効果を発揮する偏光板保護フィルムを得ることができる。このため、本発明の偏光板保護フィルムを用いることにより、パネルの反りの発生を抑制することができる。 According to this invention, the polarizing plate protective film which exhibits the outstanding moisture-permeation reduction effect can be obtained. For this reason, generation | occurrence | production of the curvature of a panel can be suppressed by using the polarizing plate protective film of this invention.
さらに、本発明の偏光板保護フィルムを用いることにより、偏光保護フィルムを偏光子に貼り付けた後の乾燥工程で、偏光子に含まれている水分あるいは接着剤に起因する水分が抜け出すことができず、60℃以上の高温で経時した際に偏光板中に過剰の水分が滞留する結果となり、偏光板の光学特性を悪化させてしまうという問題を回避することができる。これにより、偏光板の光学特性を高めることができる Furthermore, by using the polarizing plate protective film of the present invention, the moisture contained in the polarizer or the moisture caused by the adhesive can escape in the drying step after the polarizing protective film is attached to the polarizer. However, it is possible to avoid the problem of deteriorating the optical characteristics of the polarizing plate due to excessive moisture remaining in the polarizing plate when it is aged at a high temperature of 60 ° C. or higher. Thereby, the optical characteristic of a polarizing plate can be improved.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
「アクリル樹脂」とはメタクリル酸又はアクリル酸の誘導体を重合して得られる樹脂、及びその誘導体を含有する樹脂を意味するものとする。また、特に限定しない場合には、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートを表し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルを表す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments and specific examples of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments and specific examples. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
“Acrylic resin” means a resin obtained by polymerizing methacrylic acid or a derivative of acrylic acid, and a resin containing the derivative. Further, when not particularly limited, “(meth) acrylate” represents acrylate and methacrylate, and “(meth) acryl” represents acryl and methacryl.
[偏光板保護フィルム]
本発明は、第1の樹脂層と第2の樹脂層を含む偏光板保護フィルムに関する。
図1(a)には、本発明の偏光板保護フィルム10の一例における部分断面構造を表す概略図が示されている。図1(a)に示されているように、第1の樹脂層1と第2の樹脂層2は、隣接して積層された2層構造でもよく、他の機能層を含んでいてもよい。偏光板保護フィルムが他の機能層を含む場合、機能層は、偏光板保護フィルムのいずれか一方の面や、第1の樹脂層1と第2の樹脂層2の間に含まれる。
[Polarizing plate protective film]
The present invention relates to a polarizing plate protective film including a first resin layer and a second resin layer.
FIG. 1A is a schematic diagram showing a partial cross-sectional structure in an example of the polarizing plate
第1の樹脂層と第2の樹脂層の平衡含水率は、所定の関係を満たす。第1の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率をXaとし、第2の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率をXbとした場合、Xa>Xbである。ただし、第1の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率Xa、第2の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率Xbは、積層状態で各層を測定した値を用いても、第1の樹脂層および第2の樹脂層をそれぞれ単層フィルムとして製膜したときの値を用いてもよく、各層に樹脂以外の添加剤を添加した場合は添加剤の影響も含まれる。後述の各層の酸素透過係数YaおよびYbについても同様である。
第2の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率Xbは0.3%以下であることが好ましく、0.25%以下であることがより好ましく、0.2%以下であることがさらに好ましい。
第2の樹脂層の平衡含水率を上記範囲内とすることにより、第2の樹脂層の表面に水分が付着することを抑制することができる。これにより、偏光板保護フィルムの透湿度を低くすることができる。
なお、第1の樹脂層と第2の樹脂層の平衡含水率の測定法は、フィルム試料7mm×35mmを水分測定器、試料乾燥装置“CA−03”及び“VA−05”{共に三菱化学(株)製}にてカールフィッシャー法で測定した水分量(g)を試料質量(g)で除して算出できる。
The equilibrium moisture content of the first resin layer and the second resin layer satisfies a predetermined relationship. When the equilibrium moisture content at 25 ° C. and
The equilibrium water content Xb of the second resin layer at 25 ° C. and
By setting the equilibrium moisture content of the second resin layer within the above range, it is possible to suppress moisture from adhering to the surface of the second resin layer. Thereby, the water vapor transmission rate of a polarizing plate protective film can be made low.
In addition, the measurement method of the equilibrium moisture content of the first resin layer and the second resin layer is as follows: a film sample 7 mm × 35 mm is used as a moisture measuring device, sample drying apparatuses “CA-03” and “VA-05” {both Mitsubishi Chemical It can be calculated by dividing the water content (g) measured by the Karl Fischer method by the sample mass (g).
また、第1の樹脂層と第2の樹脂層の酸素透過係数は、所定の関係を満たす。第1の樹脂層の25℃、相対湿度60%における酸素透過係数をYaとし、第2の樹脂層の25℃、相対湿度60%における酸素透過係数をYbとした場合、Ya<Ybである。
第1の樹脂層の25℃、相対湿度60%における酸素透過係数Yaは10cc・mm/m2/day/atm以下であることが好ましく、8cc・mm/m2/day/atm以下であることがより好ましく、7cc・mm/m2/day/atm以下であることがさらに好ましい。
酸素透過係数は、水分の透過速度(拡散速度)と正の相関関係を有するパラメータとして用いることができる。本発明では、第1の樹脂層の酸素透過係数を上記範囲内とすることにより、本発明の偏光板保護フィルム全体を透過する水分の透過速度(拡散速度)を小さくすることができる。これにより、より効果的に偏光板保護フィルムの透湿度を低くすることができる。
Moreover, the oxygen permeability coefficient of the first resin layer and the second resin layer satisfies a predetermined relationship. If the oxygen permeability coefficient of the first resin layer at 25 ° C. and 60% relative humidity is Ya, and the oxygen permeability coefficient of the second resin layer at 25 ° C. and 60% relative humidity is Yb, then Ya <Yb.
The oxygen permeability coefficient Ya at 25 ° C. and 60% relative humidity of the first resin layer is preferably 10 cc · mm / m 2 / day / atm or less, and 8 cc · mm / m 2 / day / atm or less. Is more preferably 7 cc · mm / m 2 / day / atm or less.
The oxygen transmission coefficient can be used as a parameter having a positive correlation with the moisture transmission rate (diffusion rate). In this invention, the transmission rate (diffusion rate) of the water | moisture content which permeate | transmits the whole polarizing plate protective film of this invention can be made small by making the oxygen permeability coefficient of a 1st resin layer into the said range. Thereby, the water vapor transmission rate of a polarizing plate protective film can be lowered more effectively.
第1の樹脂層と第2の樹脂層の平衡含水率の関係を、上記の関係性とすることにより、偏光板保護フィルムの表面に水分が付着することを抑制することができる。これにより、いかなる理論に拘泥するものでもないが偏光板保護フィルムの前記第2の樹脂層を通過することができる水分量を抑制できる。
一方、酸素透過係数は、水分の透過速度(拡散速度)と正の相関関係を有するパラメータとして用いることができる。第1の樹脂層と第2の樹脂層の酸素透過係数の関係を、上記の関係性とすることにより、第2の樹脂層における水分の透過速度(拡散速度)を抑制することができる。
これらの効果に加え、本発明の偏光板保護フィルムを液晶表示装置に組み込んだときのパネルの反り量を抑制することができる。
なお、平衡含水率が小さく、かつ、酸素透過係数も小さい偏光板保護フィルムは高価であるところ、本発明の偏光板保護フィルムによれば上記の関係性を満たす第1および第2の樹脂層を用いることで、平衡含水率または酸素透過係数のいずれか一方の性能が低い安価な材料を組み合わせて本発明の効果を得ることができる。
By making the relationship of the equilibrium moisture content of the first resin layer and the second resin layer the above relationship, it is possible to suppress moisture from adhering to the surface of the polarizing plate protective film. Thereby, although not bound by any theory, it is possible to suppress the amount of moisture that can pass through the second resin layer of the polarizing plate protective film.
On the other hand, the oxygen permeability coefficient can be used as a parameter having a positive correlation with the moisture permeation rate (diffusion rate). By setting the relationship between the oxygen permeability coefficient of the first resin layer and the second resin layer to the above relationship, the moisture transmission rate (diffusion rate) in the second resin layer can be suppressed.
In addition to these effects, the amount of warpage of the panel when the polarizing plate protective film of the present invention is incorporated in a liquid crystal display device can be suppressed.
In addition, the polarizing plate protective film having a small equilibrium moisture content and a small oxygen transmission coefficient is expensive. According to the polarizing plate protective film of the present invention, the first and second resin layers satisfying the above relationship are provided. By using it, the effect of the present invention can be obtained by combining inexpensive materials with low performance of either the equilibrium moisture content or the oxygen permeability coefficient.
さらに、本発明の偏光板保護フィルムの透湿度は、以下の関係にある。第1の樹脂層側を40℃、相対湿度90%の条件として測定した場合の透湿度をAとし、第2の樹脂層側を40℃、相対湿度90%の条件として測定した場合の透湿度をBとした場合、A>Bであり、Bは250g/m2/day(膜厚40μm換算)である。ここで、透湿度は、透湿度は、JIS 0208に準じて測定した値を40μm膜厚に換算した値である。なお、換算値は以下の式により求めることができる。
40μm換算の透湿度=実測の透湿度×実測の膜厚(μm)/40(μm)。
偏光板保護フィルムの透湿度Bは、250g/m2/day以下(膜厚40μm換算)であればよく、200g/m2/day以下(膜厚40μm換算)であることが好ましく150g/m2/day以下(膜厚40μm換算)であることがさらに好ましく、90g/m2/day以下(膜厚40μm換算)であることが特に好ましい。偏光板保護フィルムの透湿度Bが上記範囲内であるとき、偏光板保護フィルムは極めて高い透湿度低減効果を発揮することができる。さらに本発明の偏光板保護フィルムを用いることによって、液晶表示装置のパネルの反りの発生を効果的に抑制することができる。
Furthermore, the water vapor transmission rate of the polarizing plate protective film of the present invention is as follows. Moisture permeability measured when the first resin layer side is measured at 40 ° C. and
Moisture permeability in terms of 40 μm = measured moisture permeability × measured film thickness (μm) / 40 (μm).
The moisture permeability B of the polarizing plate protective film may be 250 g / m 2 / day or less (converted to a film thickness of 40 μm), and preferably 200 g / m 2 / day or less (converted to a film thickness of 40 μm), preferably 150 g / m 2. / Day or less (converted to a film thickness of 40 μm) is more preferable, and 90 g / m 2 / day or less (converted to a film thickness of 40 μm) is particularly preferable. When the moisture permeability B of the polarizing plate protective film is within the above range, the polarizing plate protective film can exhibit an extremely high moisture permeability reducing effect. Furthermore, by using the polarizing plate protective film of the present invention, it is possible to effectively suppress the warpage of the panel of the liquid crystal display device.
透湿度は、偏光板保護フィルムの両側に水蒸気圧差を付与し、偏光板保護フィルムを透過した水蒸気量を測定することによって求めることができる。水蒸気圧差を付与した場合の高湿度条件としては、40℃、相対湿度90%の条件を採用することができる。なお、低湿度条件は、吸湿剤等により湿度を低下させた条件となる。
本発明では、第1の樹脂層側を高湿度条件とし、第2の樹脂層側を低湿度条件とした場合の透湿度の方が、第2の樹脂層側を高湿度条件とし、第1の樹脂層側を低湿度条件とした場合の透湿度よりも高くなる。すなわち、本発明の偏光板保護フィルムを偏光子に貼り付ける場合、含水率が高い偏光子側(高湿度条件に相当)に第1の樹脂層がくるように偏光板保護フィルムを貼付することにより、より効果的に透湿度低減効果を発揮することができる。
The moisture permeability can be determined by applying a water vapor pressure difference to both sides of the polarizing plate protective film and measuring the amount of water vapor that has passed through the polarizing plate protective film. As a high humidity condition when a water vapor pressure difference is applied, a condition of 40 ° C. and a relative humidity of 90% can be employed. The low humidity condition is a condition in which the humidity is lowered by a hygroscopic agent or the like.
In the present invention, the moisture permeability when the first resin layer side is set to a high humidity condition and the second resin layer side is set to a low humidity condition is that the second resin layer side is set to a high humidity condition. It becomes higher than the moisture permeability when the resin layer side is under a low humidity condition. That is, when the polarizing plate protective film of the present invention is attached to the polarizer, the polarizing plate protective film is attached so that the first resin layer is on the side of the polarizer having a high water content (corresponding to high humidity conditions). Thus, the moisture permeability reduction effect can be exhibited more effectively.
図1(b)には、本発明の偏光板保護フィルム10を偏光子5に貼付した態様を例示している。図1(b)に示されているように、偏光子5の上には第1の樹脂層1を積層し、偏光子5とは反対側に第2の樹脂層2を設けることが好ましい。これにより効果的に透湿度低減効果を得ることができる。
FIG. 1B illustrates an embodiment in which the polarizing plate
さらに、図1(b)のように、第1の樹脂層1が偏光子5側に配置されることは、第1の樹脂層1が偏光子5の水分を吸収しやすい性質を有する点においても好ましい。上述したように、第1の樹脂層1の平衡含水率は、第2の樹脂層2の平衡含水率よりも大きい。すなわち、第1の樹脂層1は、第2の樹脂層2に比べて水分を付着しやすい性質を有する。本発明では、第1の樹脂層1を偏光子5側に配置することにより、第1の樹脂層1が偏光板の乾燥工程で放出される水蒸気を吸着することができる。これにより、偏光板の乾燥工程で生じていた偏光子に含まれている水分あるいは接着剤に起因する水分が抜け出すことができず、60℃以上の高温で経時した際に偏光板中に過剰の水分が滞留する結果となり、偏光板の光学特性を悪化させてしまうという問題を解消することができ、光学特性に優れた偏光板を得ることができる。 Furthermore, as shown in FIG. 1B, the first resin layer 1 is disposed on the polarizer 5 side in that the first resin layer 1 has a property of easily absorbing moisture of the polarizer 5. Is also preferable. As described above, the equilibrium moisture content of the first resin layer 1 is larger than the equilibrium moisture content of the second resin layer 2. That is, the first resin layer 1 has a property of easily adhering moisture as compared with the second resin layer 2. In this invention, the 1st resin layer 1 can adsorb | suck the water vapor | steam discharge | released at the drying process of a polarizing plate by arrange | positioning the 1st resin layer 1 in the polarizer 5 side. As a result, the moisture contained in the polarizer produced during the polarizing plate drying process or the moisture due to the adhesive cannot be removed, and excessive amounts are present in the polarizing plate over time at a high temperature of 60 ° C. or higher. As a result, moisture is retained, so that the problem of deteriorating the optical characteristics of the polarizing plate can be solved, and a polarizing plate having excellent optical characteristics can be obtained.
<熱可塑性樹脂>
第1の樹脂層および第2の樹脂層には熱可塑性樹脂が用いられることが好ましい。下記に本発明で使用する熱可塑性樹脂について説明する。
本発明のフィルムにおいて、最適な熱可塑性樹脂としては、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、等が挙げられ、これらの樹脂及びこれら複数種の樹脂の混合樹脂から選ぶことができる。
<Thermoplastic resin>
A thermoplastic resin is preferably used for the first resin layer and the second resin layer. The thermoplastic resin used in the present invention will be described below.
In the film of the present invention, examples of the optimum thermoplastic resin include (meth) acrylic resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, cyclic polyolefin resins, and the like, and a mixture of these resins and a plurality of these resins. You can choose from resins.
なお、(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル系樹脂とアクリル系樹脂の両方を含む概念である。また、(メタ)アクリル系樹脂には、アクリレート/メタクリレートの誘導体、特にアクリレートエステル/メタクリレートエステルの(共)重合体も含まれる。 The (meth) acrylic resin is a concept including both a methacrylic resin and an acrylic resin. The (meth) acrylic resin also includes acrylate / methacrylate derivatives, particularly acrylate / methacrylate (co) polymers.
((メタ)アクリル系樹脂)
前記(メタ)アクリル酸系樹脂の繰り返し構造単位は、特に限定されない。前記(メタ)アクリル酸系樹脂は、繰り返し構造単位として(メタ)アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し構造単位を有することが好ましい。
((Meth) acrylic resin)
The repeating structural unit of the (meth) acrylic acid resin is not particularly limited. The (meth) acrylic resin preferably has a repeating structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer as a repeating structural unit.
前記(メタ)アクリル酸系樹脂は、繰り返し構造単位として、更に、水酸基含有単量体、不飽和カルボン酸及び下記一般式(201)で表される単量体から選ばれる少なくとも1種を重合して構築される繰り返し構造単位を含んでいてもよい。 The (meth) acrylic acid resin further polymerizes at least one selected from a hydroxyl group-containing monomer, an unsaturated carboxylic acid and a monomer represented by the following general formula (201) as a repeating structural unit. It may contain a repeating structural unit constructed by
一般式(201)
CH2=C(X)R201
Formula (201)
CH 2 = C (X) R 201
一般式(201)中、R201は水素原子又はメチル基を表し、Xは水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、アリール基、−CN基、−CO−R202基、又は−O−CO−R203基を表し、R202及びR203は水素原子又は炭素数1〜20の有機残基を表す。 In General Formula (201), R 201 represents a hydrogen atom or a methyl group, and X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, a —CN group, a —CO—R 202 group, or —O—. It represents CO-R 203 groups, R 202 and R 203 represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.
前記(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル;などが挙げられ、これらは1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも特に、耐熱性、透明性が優れる点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
前記(メタ)アクリル酸エステルを用いる場合、重合工程に供する単量体成分中のその含有割合は、本発明の効果を十分に発揮させる上で、好ましくは10〜100質量%、より好ましくは10〜100質量%、更に好ましくは40〜100質量%、特に好ましくは50〜100質量%である。
The (meth) acrylic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzyl acrylate. Acrylic acid esters; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid esters such as benzyl methacrylate; These may be used alone or in combination of two or more. Among these, methyl methacrylate is particularly preferable from the viewpoint of excellent heat resistance and transparency.
When using the said (meth) acrylic acid ester, the content rate in the monomer component with which it uses for a superposition | polymerization process becomes like this. -100 mass%, More preferably, it is 40-100 mass%, Most preferably, it is 50-100 mass%.
前記水酸基含有単量体としては、特に限定されないが、例えば、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチルなどの2−(ヒドロキシアルキル)アクリル酸エステル;2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸などの2−(ヒドロキシアルキル)アクリル酸;などが挙げられ、これらは1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記水酸基含有単量体を用いる場合、重合工程に供する単量体成分中のその含有割合は、本発明の効果を十分に発揮させる上で、好ましくは0〜30質量%、より好ましくは0〜20質量%、更に好ましくは0〜15質量%、特に好ましくは0〜10質量%である。
The hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited. For example, 2- (hydroxyalkyl) acrylic acid ester such as α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate; 2 2- (hydroxyalkyl) acrylic acid such as-(hydroxyethyl) acrylic acid; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
When the hydroxyl group-containing monomer is used, the content ratio in the monomer component to be subjected to the polymerization step is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 0%, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention. 20 mass%, More preferably, it is 0-15 mass%, Most preferably, it is 0-10 mass%.
前記不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−置換アクリル酸、α−置換メタクリル酸などが挙げられ、これらは1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも特に、本発明の効果を十分に発揮させる点で、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
前記不飽和カルボン酸を用いる場合、重合工程に供する単量体成分中のその含有割合は、本発明の効果を十分に発揮させる上で、好ましくは0〜30質量%、より好ましくは0〜20質量%、更に好ましくは0〜15質量%、特に好ましくは0〜10質量%である。
Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-substituted acrylic acid, α-substituted methacrylic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more. You may use together. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable in that the effects of the present invention are sufficiently exhibited.
When the unsaturated carboxylic acid is used, the content ratio in the monomer component to be subjected to the polymerization step is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20%, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention. It is 0 mass%, More preferably, it is 0-15 mass%, Most preferably, it is 0-10 mass%.
前記一般式(201)で表される単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルなどが挙げられ、これらは1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも特に、本発明の効果を十分に発揮させる点で、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
前記一般式(201)で表される単量体を用いる場合、重合工程に供する単量体成分中のその含有割合は、本発明の効果を十分に発揮させる上で、好ましくは0〜30質量%、より好ましくは0〜20質量%、更に好ましくは0〜15質量%、特に好ましくは0〜10質量%である。
Examples of the monomer represented by the general formula (201) include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethylene, propylene, vinyl acetate, and the like. You may use, and may use 2 or more types together. Among these, styrene and α-methylstyrene are particularly preferable in that the effects of the present invention are sufficiently exhibited.
When using the monomer represented by the general formula (201), the content ratio in the monomer component to be subjected to the polymerization step is preferably 0 to 30 mass in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention. %, More preferably 0 to 20% by mass, still more preferably 0 to 15% by mass, and particularly preferably 0 to 10% by mass.
前記単量体成分は重合した後にラクトン環を形成していてもよい。その場合、単量体成分を重合して分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体を得ることが好ましい。
前記単量体成分を重合して分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体を得るための重合反応の形態としては、溶剤を用いた重合形態であることが好ましく、溶液重合が特に好ましい。
たとえば、下記の公報に記載の環状構造を導入したものも好ましい、特開2007−316366号公報、特開2005−189623号公報、WO2007/032304号公報、WO2006/025445号公報に記載のラクトン環構造である。
The monomer component may form a lactone ring after polymerization. In that case, it is preferable to polymerize the monomer component to obtain a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain.
As a polymerization reaction form for polymerizing the monomer component to obtain a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain, a polymerization form using a solvent is preferable, and solution polymerization is particularly preferable. .
For example, a lactone ring structure described in JP 2007-316366 A, JP 2005-189623 A, WO 2007/032304, WO 2006/025445 is also preferable. It is.
(ラクトン環含有重合体)
ラクトン環含有重合体は、ラクトン環を有するものであれば特に限定されないが、好ましくは下記一般式(401)で示されるラクトン環構造を有する。
(Lactone ring-containing polymer)
The lactone ring-containing polymer is not particularly limited as long as it has a lactone ring, but preferably has a lactone ring structure represented by the following general formula (401).
一般式(401):
一般式(401)中、R401、R402及びR403は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1〜20の有機残基を表し、有機残基は酸素原子を含有していてもよい。ここで、炭素原子数1〜20の有機残基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基などが好ましい。 In the general formula (401), R 401 , R 402 and R 403 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms, and the organic residue may contain an oxygen atom. . Here, the organic residue having 1 to 20 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, or the like.
ラクトン環含有重合体の構造中における上記一般式(401)で示されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは5〜90質量%、より好ましくは10〜70質量%、さらに好ましくは10〜60質量%、特に好ましくは10〜50質量%である。ラクトン環構造の含有割合を5質量%以上とすることにより、得られた重合体の耐熱性、及び表面硬度が向上する傾向にあり、ラクトン環構造の含有割合を90質量%以下とすることにより、得られた重合体の成形加工性が向上する傾向にある。 The content ratio of the lactone ring structure represented by the general formula (401) in the structure of the lactone ring-containing polymer is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and still more preferably 10 to 60% by mass. %, Particularly preferably 10 to 50% by mass. By setting the content ratio of the lactone ring structure to 5% by mass or more, the heat resistance and surface hardness of the obtained polymer tend to be improved, and by setting the content ratio of the lactone ring structure to 90% by mass or less. The moldability of the obtained polymer tends to be improved.
ラクトン環含有重合体の製造方法については、特に限定はされないが、好ましくは、重合工程によって分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体(p)を得た後に、得られた重合体(p)を加熱処理することによりラクトン環構造を重合体に導入するラクトン環化縮合工程を行うことによって得られる。 The method for producing the lactone ring-containing polymer is not particularly limited, but preferably, after obtaining a polymer (p) having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain by a polymerization step, the obtained polymer ( It is obtained by carrying out a lactone cyclization condensation step for introducing a lactone ring structure into the polymer by heat-treating p).
ラクトン環含有重合体の質量平均分子量は、好ましくは1,000〜2,000,000、より好ましくは5,000〜1,000,000、さらに好ましくは10,000〜500,000、特に好ましくは50,000〜500,000である。 The mass average molecular weight of the lactone ring-containing polymer is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 10,000 to 500,000, particularly preferably. 50,000 to 500,000.
ラクトン環含有重合体は、ダイナミックTG測定における150〜300℃の範囲内での質量減少率が、好ましくは1%以下、より好ましくは0.5%以下、さらに好ましくは0.3%以下であるのがよい。ダイナミックTGの測定方法については、特開2002−138106号公報に記載の方法を用いることができる。 The lactone ring-containing polymer has a mass reduction rate within a range of 150 to 300 ° C. in dynamic TG measurement, preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.3% or less. It is good. As a method for measuring dynamic TG, the method described in JP-A-2002-138106 can be used.
ラクトン環含有重合体は、環化縮合反応率が高いので、成型品の製造過程で脱アルコール反応が少なく、該アルコールを原因とした成形後の成形品中に泡や銀条(シルバーストリーク)が入るという欠点が回避できる。さらに、高い環化縮合反応率によって、ラクトン環構造が重合体に充分に導入されるので、得られたラクトン環含有重合体は高い耐熱性を有する。 Since the lactone ring-containing polymer has a high cyclization condensation reaction rate, there is little dealcoholization reaction in the production process of the molded product, and bubbles and silver stripes (silver streaks) are formed in the molded product after molding due to the alcohol. The disadvantage of entering can be avoided. Furthermore, since the lactone ring structure is sufficiently introduced into the polymer due to a high cyclization condensation reaction rate, the obtained lactone ring-containing polymer has high heat resistance.
ラクトン環含有重合体は、濃度15質量%のクロロホルム溶液にした場合、その着色度(YI)が、好ましくは6以下、より好ましくは3以下、さらに好ましくは2以下、特に好ましくは1以下である。着色度(YI)が6以下であれば、着色により透明性が損なわれるなどの不具合が生じにくいので、本発明において好ましく使用することができる。 The lactone ring-containing polymer has a coloring degree (YI) of preferably 6 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and particularly preferably 1 or less when a chloroform solution having a concentration of 15% by mass is used. . If the degree of coloring (YI) is 6 or less, problems such as loss of transparency due to coloring are unlikely to occur, and therefore, it can be preferably used in the present invention.
ラクトン環含有重合体は、熱質量分析(TG)における5%質量減少温度が、好ましくは330℃以上、より好ましくは350℃以上、さらに好ましくは360℃以上である。熱質量分析(TG)における5%質量減少温度は、熱安定性の指標であり、これを330℃以上とすることにより、充分な熱安定性が発揮されやすい傾向にある。熱質量分析は、上記ダイナミックTGの測定の装置を使用することができる。 The lactone ring-containing polymer has a 5% mass reduction temperature in thermal mass spectrometry (TG) of preferably 330 ° C. or higher, more preferably 350 ° C. or higher, and still more preferably 360 ° C. or higher. The 5% mass reduction temperature in thermal mass spectrometry (TG) is an indicator of thermal stability, and by setting it to 330 ° C. or higher, sufficient thermal stability tends to be exhibited. The thermal mass spectrometry can use the apparatus for measuring the dynamic TG.
ラクトン環含有重合体は、ガラス転移温度(Tg)が、好ましくは115℃以上、より好ましくは125℃以上、さらに好ましくは130℃以上、特に好ましくは135℃以上、最も好ましくは140℃以上である。 The lactone ring-containing polymer has a glass transition temperature (Tg) of preferably 115 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, further preferably 130 ° C. or higher, particularly preferably 135 ° C. or higher, and most preferably 140 ° C. or higher. .
ラクトン環含有重合体は、それに含まれる残存揮発分の総量が、好ましくは5,000ppm以下、より好ましくは2,000ppm以下、さらに好ましくは1,500ppm、特に好ましくは1,000ppmである。残存揮発分の総量が5,000ppm以下であれば、成形時の変質などによって着色したり、発泡したり、シルバーストリークなどの成形不良が起こりにくくなるので好ましい。 The total amount of residual volatile components contained in the lactone ring-containing polymer is preferably 5,000 ppm or less, more preferably 2,000 ppm or less, still more preferably 1,500 ppm, and particularly preferably 1,000 ppm. If the total amount of residual volatile components is 5,000 ppm or less, it is preferable because coloring defects due to alteration during molding, foaming, and molding defects such as silver streak are unlikely to occur.
ラクトン環含有重合体は、射出成形により得られる成形品に対するASTM−D−1003に準拠した方法で測定された全光線透過率が、好ましくは85%以上、より好ましくは88%以上、さらに好ましくは90%以上である。全光線透過率は、透明性の指標であり、これを85%以上とすると、透明性が向上する傾向にある。 The lactone ring-containing polymer has a total light transmittance of 85% or more, more preferably 88% or more, and still more preferably measured by a method based on ASTM-D-1003 for a molded product obtained by injection molding. 90% or more. The total light transmittance is an index of transparency, and when it is 85% or more, the transparency tends to be improved.
溶剤を用いた重合形態の場合、重合溶剤は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤;テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤;などが挙げられ、これらの1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、本発明の製造方法では、(メタ)アクリル系樹脂を有機溶媒に溶解させて溶液流延を行って形成するため、(メタ)アクリル系樹脂の合成時における有機溶媒は、溶融製膜を行う場合よりも限定されず、沸点が高い有機溶媒を用いて合成してもよい。
In the case of a polymerization form using a solvent, the polymerization solvent is not particularly limited. For example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and ethylbenzene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as tetrahydrofuran Etc., and only one of these may be used, or two or more may be used in combination.
Further, in the production method of the present invention, since the (meth) acrylic resin is dissolved in an organic solvent and formed by solution casting, the organic solvent at the time of synthesizing the (meth) acrylic resin is a melt film formation. It is not limited as compared with the case where it is performed, and it may be synthesized using an organic solvent having a high boiling point.
重合反応時には、必要に応じて、重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては特に限定されないが、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物;2,2´−アゾビス(イソブチロニトリル)、1,1´−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2´−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)などのアゾ化合物;などが挙げられ、これらは1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。重合開始剤の使用量は、用いる単量体の組み合わせや反応条件などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。
重合開始剤の量の調整により、重合体の重量平均分子量を調整することができる。
During the polymerization reaction, a polymerization initiator may be added as necessary. Although it does not specifically limit as a polymerization initiator, For example, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-amyl Organic peroxides such as peroxy-2-ethylhexanoate; 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexanecarbonitrile), 2,2′-azobis (2, Azo compounds such as 4-dimethylvaleronitrile), and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited as long as it is appropriately set according to the combination of the monomers used and the reaction conditions.
The weight average molecular weight of the polymer can be adjusted by adjusting the amount of the polymerization initiator.
重合を行う際には、反応液のゲル化を抑止するために、重合反応混合物中の生成した重合体の濃度が50質量%以下となるように制御することが好ましい。具体的には、重合反応混合物中の生成した重合体の濃度が50質量%を超える場合には、重合溶剤を重合反応混合物に適宜添加して50質量%以下となるように制御することが好ましい。重合反応混合物中の生成した重合体の濃度は、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である。 When performing the polymerization, it is preferable to control the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture to be 50% by mass or less in order to suppress gelation of the reaction solution. Specifically, when the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture exceeds 50% by mass, it is preferable that the polymerization solvent is appropriately added to the polymerization reaction mixture and controlled to be 50% by mass or less. . The concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture is more preferably 45% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less.
重合溶剤を重合反応混合物に適宜添加する形態としては、特に限定されず、連続的に重合溶剤を添加してもよいし、間欠的に重合溶剤を添加してもよい。このように重合反応混合物中の生成した重合体の濃度を制御することによって、反応液のゲル化をより十分に抑止することができる。添加する重合溶剤としては、重合反応の初期仕込み時に用いた溶剤と同じ種類の溶剤であってもよいし、異なる種類の溶剤であってもよいが、重合反応の初期仕込み時に用いた溶剤と同じ種類の溶剤を用いることが好ましい。また、添加する重合溶剤は、1種のみの溶剤であってもよいし、2種以上の混合溶剤であってもよい。 The form in which the polymerization solvent is appropriately added to the polymerization reaction mixture is not particularly limited, and the polymerization solvent may be added continuously or intermittently. By controlling the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture in this way, the gelation of the reaction solution can be more sufficiently suppressed. The polymerization solvent to be added may be the same type of solvent used during the initial charging of the polymerization reaction or may be a different type of solvent, but is the same as the solvent used during the initial charging of the polymerization reaction. It is preferable to use different types of solvents. Further, the polymerization solvent to be added may be only one type of solvent or a mixed solvent of two or more types.
前記アクリル樹脂の質量平均分子量Mwは80000以上であることが好ましい。アクリル樹脂の質量平均分子量Mwが80000以上であれば、機械的強度が高く、フィルム製造時のハンドリング適性に優れる。この観点から、アクリル樹脂の質量平均分子量Mwは100000以上であること好ましい。 The acrylic resin preferably has a mass average molecular weight Mw of 80000 or more. If the mass average molecular weight Mw of an acrylic resin is 80000 or more, mechanical strength is high and it is excellent in the handling ability at the time of film manufacture. In this respect, the acrylic resin preferably has a mass average molecular weight Mw of 100,000 or more.
本発明に用いられるアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット60N、80N(旭化成ケミカルズ(株)製)、ダイヤナールBR80、BR85、BR88、BR102(三菱レイヨン(株)製)、KT75(電気化学工業(株)製)等が挙げられる。
アクリル樹脂は2種以上を併用することもできる。
A commercially available thing can also be used as an acrylic resin used for this invention. For example, Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Dianal BR80, BR85, BR88, BR102 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Electrochemical Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
Two or more acrylic resins can be used in combination.
(ポリカーボネート系樹脂)
前記熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂に、適宜剥離力や、靭性を制御するべく添加剤を入れて、用いることができる。本発明におけるポリカーボネート樹脂としては、市販のものが使用できる。例えば、パンライトL−1225L、L−1250Y、K−1300Y、AD−5503(帝人化成製)、ノバレックス7020R、7022R、7025R、7027R、7030R(三菱エンジニアリングプラスチックス製)等が挙げられる。
(Polycarbonate resin)
The thermoplastic resin can be used by adding an additive to the polycarbonate resin to appropriately control the peeling force and toughness. A commercially available product can be used as the polycarbonate resin in the present invention. Examples thereof include Panlite L-1225L, L-1250Y, K-1300Y, AD-5503 (manufactured by Teijin Chemicals), Novalex 7020R, 7022R, 7025R, 7027R, 7030R (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics), and the like.
(ポリスチレン系樹脂)
前記熱可塑性樹脂として、ポリスチレン系樹脂に、適宜剥離力や、靭性を制御するべく添加剤を入れたポリスチレン系樹脂を用いることができる。また、物性制御のため、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸などを共重合してもよい、本発明におけるポリスチレン系樹脂としては、市販のものが使用できる。例えば、ポリスチレン樹脂としては、PSJポリスチレンG9401、G9305、SGP−10(ポリスチレンジャパン製)、ハイブランチXC−540HB、XC−520、ディックスチレンCR―250、CR―350、CR−450(DIC製)、スチレン−アクリロニトリル共重合体としては、セビアンN020SF、050SF、070SF、080SF(ダイセルポリマー製)、スチレン−無水マレイン酸共重合体としては、XIRAN SZ28110、SZ26180、SZ26120、SZ26080、SZ23110、SZ15170、SZ08250(ポリスコープポリマーズB.V.製)等が挙げられる。
(Polystyrene resin)
As the thermoplastic resin, it is possible to use a polystyrene resin in which an additive is added to a polystyrene resin to appropriately control peeling force and toughness. In order to control the physical properties, vinyl toluene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethylene, propylene, vinyl acetate, maleic anhydride, etc. may be copolymerized. Can be used. For example, as polystyrene resin, PSJ polystyrene G9401, G9305, SGP-10 (manufactured by polystyrene Japan), high branch XC-540HB, XC-520, Dick styrene CR-250, CR-350, CR-450 (manufactured by DIC), As styrene-acrylonitrile copolymers, Sebian N020SF, 050SF, 070SF, 080SF (manufactured by Daicel Polymer), and as styrene-maleic anhydride copolymers, XIRAN SZ28110, SZ26180, SZ26120, SZ26080, SZ23110, SZ15170, SZ08250 (polyester) Scope Polymers BV) and the like.
(環状ポリオレフィン系樹脂)
前記熱可塑性樹脂として、環状ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ここで、環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィン構造を有する重合体樹脂を表す。
本発明に用いる環状オレフィン構造を有する重合体樹脂の例には、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィンの重合体、(3)環状共役ジエンの重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及び(1)〜(4)の水素化物などがある。
本発明の好ましい重合体は、下記一般式(II)で表される繰り返し単位を少なくとも1種以上含む付加(共)重合体環状ポリオレフィン系樹脂、及び必要に応じ、一般式(I)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含んでなる付加(共)重合体環状ポリオレフィン系樹脂である。また、一般式(III)で表される環状繰り返し単位を少なくとも1種含む開環(共)重合体も好適に使用することができる。
(Cyclic polyolefin resin)
As the thermoplastic resin, a cyclic polyolefin resin can be used. Here, the cyclic polyolefin resin represents a polymer resin having a cyclic olefin structure.
Examples of the polymer resin having a cyclic olefin structure used in the present invention include (1) a norbornene polymer, (2) a monocyclic olefin polymer, (3) a cyclic conjugated diene polymer, (4) There are vinyl alicyclic hydrocarbon polymers and hydrides of (1) to (4).
A preferred polymer of the present invention is an addition (co) polymer cyclic polyolefin-based resin containing at least one repeating unit represented by the following general formula (II), and, if necessary, represented by the general formula (I). It is an addition (co) polymer cyclic polyolefin resin further comprising at least one repeating unit. Further, a ring-opening (co) polymer containing at least one cyclic repeating unit represented by the general formula (III) can also be suitably used.
一般式(I)〜(III)中、mは0〜4の整数を表す。R1〜R6は水素原子又は炭素数1〜10の炭化水素基、X1〜X3、Y1〜Y3は水素原子、炭素数1〜10の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基、−(CH2)nCOOR11、−(CH2)nOCOR12、−(CH2)nNCO、−(CH2)nNO2、−(CH2)nCN、−(CH2)nCONR13R14、−(CH2)nNR13R14、−(CH2)nOZ、−(CH2)nW、又はX1とY1あるいはX2とY2あるいはX3とY3から構成された(−CO)2O、(−CO)2NR15を示す。なお、R11,R12,R13,R14,R15は水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基、Zは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基、WはSiR16 pD3-p(R16は炭素数1〜10の炭化水素基、Dはハロゲン原子、−OCOR16又は−OR16、pは0〜3の整数を示す)、nは0〜10の整数を示す。 In general formulas (I) to (III), m represents an integer of 0 to 4. R 1 to R 6 are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X 1 to X 3 and Y 1 to Y 3 are a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, and a halogen atom. substituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, - (CH 2) n COOR 11, - (CH 2) n OCOR 12, - (CH 2) n NCO, - (CH 2) n NO 2, - ( CH 2) n CN, - ( CH 2) n CONR 13 R 14, - (CH 2) n NR 13 R 14, - (CH 2) n OZ, - (CH 2) n W, or X 1 and Y 1 Alternatively, (—CO) 2 O and (—CO) 2 NR 15 composed of X 2 and Y 2 or X 3 and Y 3 are shown. R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 are hydrogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, Z is a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with a halogen, and W is SiR 16 p. D 3-p (R 16 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D is a halogen atom, —OCOR 16 or —OR 16 , p is an integer of 0 to 3), n is an integer of 0 to 10 Show.
ノルボルネン系重合体水素化物は、特開平1−240517号、特開平7−196736号、特開昭60−26024号、特開昭62−19801号、特開2003−1159767号あるいは特開2004−309979号等に開示されているように、多環状不飽和化合物を付加重合あるいはメタセシス開環重合したのち水素添加することにより作られる。 Norbornene polymer hydrides are disclosed in JP-A-1-240517, JP-A-7-196736, JP-A-60-26024, JP-A-62-19807, JP-A-2003-115767, or JP-A-2004-309979. As disclosed in No. 1, etc., a polycyclic unsaturated compound is produced by addition polymerization or metathesis ring-opening polymerization and then hydrogenation.
本発明に用いるノルボルネン系重合体において、R5〜R6は水素原子又は−CH3が好ましく、X3、及びY3は水素原子、Cl、−COOCH3が好ましく、その他の基は適宜選択される。このノルボルネン系樹脂は、JSR(株)からアートン(Arton)GあるいはアートンFという商品名で発売されており、また日本ゼオン(株)からゼオノア(Zeonor)ZF14、ZF16、ゼオネックス(Zeonex)250あるいはゼオネックス280という商品名で市販されており、これらを使用することができる。 In the norbornene-based polymer used in the present invention, R 5 to R 6 are preferably a hydrogen atom or —CH 3 , X 3 and Y 3 are preferably a hydrogen atom, Cl, —COOCH 3 , and other groups are appropriately selected. The This norbornene-based resin is sold under the trade name Arton G or Arton F by JSR Corporation, and from Zeon Corporation, Zeonor ZF14, ZF16, Zeonex 250 or Zeonex. They are commercially available under the trade name 280 and can be used.
ノルボルネン系付加(共)重合体は、特開平10−7732号、特表2002−504184号、米国公開特許2004229157A1号あるいはWO2004/070463A1号等に開示されている。ノルボルネン系多環状不飽和化合物同士を付加重合する事によって得られる。また、必要に応じ、ノルボルネン系多環状不飽和化合物と、エチレン、プロピレン、ブテン;ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン;エチリデンノルボルネンのような非共役ジエン;アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの線状ジエン化合物とを付加重合することもできる。このノルボルネン系付加(共)重合体は、三井化学(株)よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度(Tg)の異なる例えばAPL8008T(Tg70℃)、APL6013T(Tg125℃)あるいはAPL6015T(Tg145℃)などのグレードがある。ポリプラスチック(株)よりTOPAS8007、同6013、同6015などのペレットが発売されている。更に、Ferrania社よりAppear3000が発売されている。 Norbornene-based addition (co) polymers are disclosed in JP-A No. 10-7732, JP-T-2002-504184, U.S. Published Patent No. 200429129157A1 or WO2004 / 070463A1. It can be obtained by addition polymerization of norbornene-based polycyclic unsaturated compounds. If necessary, norbornene-based polycyclic unsaturated compounds and ethylene, propylene, butene; conjugated dienes such as butadiene and isoprene; nonconjugated dienes such as ethylidene norbornene; acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride It is also possible to carry out addition polymerization with linear diene compounds such as acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate and vinyl chloride. This norbornene-based addition (co) polymer is marketed by Mitsui Chemicals, Inc. under the name of Apel, and has different glass transition temperatures (Tg) such as APL8008T (Tg70 ° C), APL6013T (Tg125 ° C) or APL6015T ( Grades such as Tg145 ° C). Pellets such as TOPAS 8007, 6013, and 6015 are sold by Polyplastics Co., Ltd. Further, Appear 3000 is sold by Ferrania.
前記環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度(Tg)に制限はないが、80℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましい。この範囲であれば、長期間の寸法変化でも好ましい安定性を得ることができる。 Although there is no restriction | limiting in the glass transition temperature (Tg) of the said cyclic polyolefin resin, It is preferable that it is 80 degreeC or more, and it is more preferable that it is 100 degreeC or more. Within this range, preferable stability can be obtained even with long-term dimensional changes.
(グルタル酸無水物系樹脂)
前記熱可塑性樹脂として、グルタル酸無水物系樹脂を用いることができる。ここで、グルタル酸無水物系樹脂とは、グルタル酸無水物単位を有する重合体樹脂を表す。
(Glutaric anhydride resin)
As the thermoplastic resin, a glutaric anhydride resin can be used. Here, the glutaric anhydride resin represents a polymer resin having a glutaric anhydride unit.
グルタル酸無水物単位を有する重合体は、下記一般式(101)で表されるグルタル酸無水物単位(以下、グルタル酸無水物単位と呼ぶ)を有することが好ましい。 The polymer having a glutaric anhydride unit preferably has a glutaric anhydride unit represented by the following general formula (101) (hereinafter referred to as a glutaric anhydride unit).
一般式(101):
一般式(101)中、R31、R32は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜20の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。R31、R32は、特に好ましくは、同一又は相異なる水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。 In general formula (101), R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom. R 31 and R 32 particularly preferably represent the same or different hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms.
グルタル酸無水物単位を有する重合体は、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル系共重合体であることが好ましい。アクリル系熱可塑性共重合体としては、耐熱性の点から120℃以上のガラス転移温度(Tg)を有することが好ましい。 The polymer having glutaric anhydride units is preferably an acrylic copolymer containing glutaric anhydride units. The acrylic thermoplastic copolymer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 120 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance.
アクリル系熱可塑性共重合体に対するグルタル酸無水物単位の含有量としては、5〜50質量%が好ましく、より好ましくは10〜45質量%である。5質量%以上、より好ましくは10質量%以上とすることにより、耐熱性向上の効果を得ることができ、さらには耐候性向上の効果を得ることもできる。 As content of the glutaric anhydride unit with respect to an acrylic thermoplastic copolymer, 5-50 mass% is preferable, More preferably, it is 10-45 mass%. When the content is 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, an effect of improving heat resistance can be obtained, and further an effect of improving weather resistance can be obtained.
また、上記のアクリル系熱可塑性共重合体は、さらに不飽和カルボン酸アルキルエステルに基づく繰り返し単位を含むことが好ましい。不飽和カルボン酸アルキルエステルに基づく繰り返し単位として、例えば、下記一般式(102)で表されるものが好ましい。
一般式(102):−[CH2−C(R41)(COOR42)]−
The acrylic thermoplastic copolymer preferably further includes a repeating unit based on an unsaturated carboxylic acid alkyl ester. As the repeating unit based on the unsaturated carboxylic acid alkyl ester, for example, those represented by the following general formula (102) are preferable.
Formula (102): - [CH 2 -C (R 41) (COOR 42)] -
一般式(102)中、R41は水素又は炭素数1〜5のアルキル基を表し、R42)は炭素数1〜6の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基、又は1個以上炭素数以下の数の水酸基もしくはハロゲンで置換された炭素数1〜6の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基を表す。 In the general formula (102), R 41 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 42 ) represents an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or one or more carbon atoms. Represents an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms substituted by the number of hydroxyl groups or halogen.
一般式(102)で表される繰り返し単位に対応する単量体は下記一般式(103)で表される。
一般式(103):CH2=C(R41)(COOR42)
The monomer corresponding to the repeating unit represented by the general formula (102) is represented by the following general formula (103).
Formula (103): CH 2 = C (R 41) (COOR 42)
このような単量体の好ましい具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−へキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル及び(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、中でもメタクリル酸メチルが最も好ましく用いられる。これらはその1種を単独で用いてもよいし、又は2種以上を併用してもよい。 Preferred examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid. t-butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth ) 3-hydroxypropyl acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (meth) acrylate and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate, among others, methacryl Methyl acid is most preferably used. These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
上記のアクリル系熱可塑性共重合体に対する不飽和カルボン酸アルキルエステル単位の含有量は、50〜95質量%が好ましく、より好ましくは55〜90質量%である。グルタル酸無水物単位と不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位とを有するアクリル系熱可塑性共重合体は、例えば、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位と不飽和カルボン酸単位とを有する共重合体を重合環化させることにより得ることができる。 The content of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit relative to the acrylic thermoplastic copolymer is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 55 to 90% by mass. An acrylic thermoplastic copolymer having a glutaric anhydride unit and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit, for example, polymerizes a copolymer having an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit and an unsaturated carboxylic acid unit. It can be obtained by cyclization.
不飽和カルボン酸単位としては、例えば、下記一般式(104)で表されるものが好ましい。
一般式(104):−[CH2―C(R51)(COOH)]−
ここでR51は水素又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。
As an unsaturated carboxylic acid unit, what is represented, for example by the following general formula (104) is preferable.
Formula (104): - [CH 2 -C (R 51) (COOH)] -
Here, R 51 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
不飽和カルボン酸単位を誘導する単量体の好ましい具体例としては、一般式(104)で表される繰り返し単位に対応する単量体である下記一般式(105)で表される化合物、ならびにマレイン酸、及び更には無水マレイン酸の加水分解物などが挙げられるが、熱安定性が優れる点でアクリル酸、メタクリル酸が好ましく、より好ましくはメタクリル酸である。
一般式(105):CH2=C(R51)(COOH)
Preferable specific examples of the monomer for deriving the unsaturated carboxylic acid unit include a compound represented by the following general formula (105) which is a monomer corresponding to the repeating unit represented by the general formula (104), and Examples thereof include maleic acid and a hydrolyzate of maleic anhydride, and acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and methacrylic acid is more preferable in terms of excellent thermal stability.
Formula (105): CH 2 = C (R 51) (COOH)
これらはその1種を単独で用いてもよいし、又は2種以上を併用してもよい。上記のように、グルタル酸無水物単位と不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位とを有するアクリル系熱可塑性共重合体は、例えば不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位と不飽和カルボン酸単位とを有する共重合体を重合環化させることにより得ることができるものであるから、その構成単位中に不飽和カルボン酸単位を残して有していてもよい。 These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. As described above, an acrylic thermoplastic copolymer having a glutaric anhydride unit and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester-based unit is, for example, a copolymer having an unsaturated carboxylic acid alkyl ester-based unit and an unsaturated carboxylic acid unit. Since the polymer can be obtained by cyclization of the polymer, it may have an unsaturated carboxylic acid unit in its constituent unit.
上記のアクリル系熱可塑性共重合体に対する不飽和カルボン酸単位の含有量としては10質量%以下が好ましく、より好ましくは5質量%以下である。10質量%以下とすることで、無色透明性、滞留安定性の低下を防ぐことができる。 As content of the unsaturated carboxylic acid unit with respect to said acrylic type thermoplastic copolymer, 10 mass% or less is preferable, More preferably, it is 5 mass% or less. By setting the content to 10% by mass or less, it is possible to prevent a decrease in colorless transparency and retention stability.
また、前記アクリル系熱可塑性共重合体には、本発明の効果を損なわない範囲で、芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位を有していてもよい。芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位の具体例としては、対応する単量体でいうと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体;アリルグリシジルエーテル;無水マレイン酸、無水イタコン酸;N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、N−プロピルメタクリルアミド;アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル;N−ビニルジエチルアミン、N−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、N−メチルアリルアミン;2−イソプロペニル−オキサゾリン、2−ビニル−オキサゾリン、2−アクロイル−オキサゾリンなどを挙げることができる。これらはその1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The acrylic thermoplastic copolymer may have other vinyl monomer units that do not contain an aromatic ring as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of other vinyl monomer units that do not contain an aromatic ring include the corresponding monomers: vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile; allyl glycidyl ether Maleic anhydride, itaconic anhydride; N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, butoxymethylacrylamide, N-propylmethacrylamide; aminoethyl acrylate, acrylic Propylaminoethyl acid, dimethylaminoethyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate, cyclohexylaminoethyl methacrylate; N-vinyldiethylamine, N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamino , N- methyl-allyl amine; 2-isopropenyl - oxazoline, 2-vinyl - oxazoline, 2-acryloyl - oxazoline, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記のアクリル系熱可塑性共重合体に対する、芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位の含有量としては、35質量%以下が好ましい。 As content of the other vinyl-type monomer unit which does not contain an aromatic ring with respect to said acrylic type thermoplastic copolymer, 35 mass% or less is preferable.
なお、芳香環を含むビニル系単量体単位(N−フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル、p−グリシジルスチレン、p−アミノスチレン、2−スチリル−オキサゾリンなど)ついては、耐擦傷性、耐候性を低下させる傾向にあるため、前記のアクリル系熱可塑性共重合体に対する含有量としては1質量%以下にとどめるのが好ましい。 For vinyl monomer units containing an aromatic ring (N-phenylmaleimide, phenylaminoethyl methacrylate, p-glycidylstyrene, p-aminostyrene, 2-styryl-oxazoline, etc.), they have scratch resistance and weather resistance. Since there exists a tendency to reduce, it is preferable to keep it as 1 mass% or less as content with respect to the said acrylic thermoplastic copolymer.
(グルタルイミド系樹脂)
前記熱可塑性樹脂として、グルタルイミド系樹脂を用いることができる。ここで、グルタルイミド系樹脂とは、グルタルイミド単位を有する重合体樹脂を表す。
(Glutarimide resin)
A glutarimide resin can be used as the thermoplastic resin. Here, the glutarimide resin represents a polymer resin having a glutarimide unit.
前記グルタルイミド系樹脂は、側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂である。側鎖に置換または非置換イミド基を有することによって光学特性や耐熱性などの点で好ましい特性バランスを発現できる。前記グルタルイミド系樹脂は、少なくとも下記一般式(301): The glutarimide resin is a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain. By having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, a desirable balance of properties can be expressed in terms of optical properties and heat resistance. The glutarimide-based resin has at least the following general formula (301):
一般式(301)
前記グルタルイミド系樹脂を構成する好ましいグルタルイミド単位としては、R301、R302が水素またはメチル基であり、R303がメチル基またはシクロヘキシル基である。該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、R301、R302、R303が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。 As preferable glutarimide units constituting the glutarimide resin, R 301 and R 302 are hydrogen or a methyl group, and R 303 is a methyl group or a cyclohexyl group. The glutarimide unit may be a single type, or may include a plurality of types in which R 301 , R 302 , and R 303 are different.
前記グルタルイミド系樹脂を構成する好ましい第二の構成単位としては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルからなる単位である。好ましいアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル構成単位としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。また、別の好ましいイミド化可能な単位として、N−メチルメタクリルアミドや、N−エチルメタクリルアミドのような、N−アルキルメタクリルアミドが挙げられる。これら第二の構成単位は単独の種類でもよく、複数の種類を含んでいてもかまわない。 A preferred second structural unit constituting the glutarimide-based resin is a unit composed of an acrylate ester or a methacrylate ester. Preferable acrylic acid ester or methacrylic acid ester structural unit includes methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, methyl methacrylate and the like. Another preferred imidizable unit includes N-alkyl methacrylamide such as N-methyl methacrylamide and N-ethyl methacrylamide. These second structural units may be of a single type or may include a plurality of types.
グルタルイミド系樹脂の、一般式(301)で表されるグルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミド系樹脂の総繰り返し単位を基準として、20質量%以上である。グルタルイミド単位の、好ましい含有量は、20質量%から95質量%であり、より好ましくは50〜90質量%、さらに好ましくは、60〜80質量%である。グルタルイミド単位がこの範囲より小さい場合、得られるフィルムの耐熱性が不足したり透明性が損なわれることがある。また、この範囲を超えると不必要に耐熱性が上がりフィルム化しにくくなる他、得られるフィルムの機械的強度は極端に脆くなり、また、透明性が損なわれることがある。 The content of the glutarimide unit represented by the general formula (301) in the glutarimide resin is 20% by mass or more based on the total repeating unit of the glutarimide resin. The preferable content of the glutarimide unit is 20% by mass to 95% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, and still more preferably 60 to 80% by mass. When a glutarimide unit is smaller than this range, the heat resistance of the film obtained may be insufficient or transparency may be impaired. On the other hand, if it exceeds this range, the heat resistance is unnecessarily increased and it becomes difficult to form a film, the mechanical strength of the resulting film becomes extremely brittle, and the transparency may be impaired.
グルタルイミド系樹脂は、必要に応じ、更に、第三の構成単位が共重合されていてもかまわない。好ましい第三の構成単位の例としては、スチレン、置換スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体、ブチルアクリレートなどのアクリル系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いることができる。これらはグルタルイミド系樹脂中に、該グルタルイミド単位とイミド化可能な単位と直接共重合してあっても良く、また、該グルタルイミド単位とイミド化可能な単位を有する樹脂に対してグラフト共重合してあってもかまわない。第3成分は、これを添加する場合は、グルタルイミド系樹脂中の含有率は、グルタルイミド系樹脂中の総繰り返し単位を基準として5モル%以上、30モル%以下であることが好ましい。 The glutarimide-based resin may be further copolymerized with a third structural unit as necessary. Preferred examples of the third structural unit include styrene monomers such as styrene, substituted styrene and α-methylstyrene, acrylic monomers such as butyl acrylate, and nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile. , A structural unit obtained by copolymerizing maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide can be used. These may be directly copolymerized with the glutarimide unit and the imidizable unit in the glutarimide resin, and graft copolymerized with the resin having the glutarimide unit and the imidizable unit. It may be polymerized. When the third component is added, the content in the glutarimide resin is preferably 5 mol% or more and 30 mol% or less based on the total repeating units in the glutarimide resin.
グルタルイミド系樹脂は、米国特許3284425号、米国特許4246374号、特開平2−153904号公報等に記載されており、イミド化可能な単位を有する樹脂としてメタクリル酸メチルエステルなどを主原料として得られる樹脂を用い、該イミド化可能な単位を有する樹脂をアンモニアまたは置換アミンを用いてイミド化することにより得ることができる。グルタルイミド系樹脂を得る際に、反応副生成物としてアクリル酸やメタクリル酸、あるいはその無水物から構成される単位がグルタルイミド系樹脂中に導入される場合がある。このような構成単位、特に酸無水物の存在は、得られる本発明フィルムの全光線透過率やヘーズを低下させるため、好ましくない。アクリル酸やメタクリル酸含量として、樹脂1g当たり0.5ミリ当量以下、好ましくは0.3ミリ当量以下、より好ましくは0.1ミリ当量以下とすることが望ましい。また、特開平02−153904号公報にみられるように、主としてN−メチルアクリルアミドとメタクリル酸メチルエステルから成る樹脂を用いてイミド化することにより、グルタルイミド系樹脂を得ることも可能である。 The glutarimide resin is described in US Pat. No. 3,284,425, US Pat. No. 4,246,374, JP-A-2-153904, and the like, and is obtained by using methyl methacrylate as a main raw material as a resin having an imidizable unit. It can be obtained by using a resin and imidizing the resin having an imidizable unit with ammonia or a substituted amine. When obtaining a glutarimide resin, a unit composed of acrylic acid, methacrylic acid, or an anhydride thereof may be introduced into the glutarimide resin as a reaction by-product. The presence of such a structural unit, particularly an acid anhydride, is not preferable because it reduces the total light transmittance and haze of the obtained film of the present invention. The acrylic acid or methacrylic acid content is 0.5 milliequivalent or less per gram of resin, preferably 0.3 milliequivalent or less, more preferably 0.1 milliequivalent or less. In addition, as seen in JP-A No. 02-153904, it is also possible to obtain a glutarimide resin by imidization using a resin mainly composed of N-methylacrylamide and methacrylic acid methyl ester.
また、グルタルイミド系樹脂は、1×104ないし5×105の重量平均分子量を有することが好ましい。 The glutarimide resin preferably has a weight average molecular weight of 1 × 10 4 to 5 × 10 5 .
(その他の熱可塑性樹脂)
本発明では前記熱可塑性樹脂として、上記の樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。その他の熱可塑性樹脂は、本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に種類は問わないが、熱力学的に相溶する熱可塑性樹脂の方が、機械強度や所望の物性を向上させる点において好ましい。
(Other thermoplastic resins)
In the present invention, as the thermoplastic resin, other thermoplastic resins other than the above-described resins may be included. Other thermoplastic resins are not particularly limited as long as they do not contradict the gist of the present invention, but thermoplastic resins that are thermodynamically compatible are preferred in terms of improving mechanical strength and desired physical properties.
上記その他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)等のオレフィン系熱可塑性;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系熱可塑性;ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系熱可塑性;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系熱可塑性;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール;ポリカーボネート;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシベンジレン;ポリアミドイミド;ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したABS樹脂やASA樹脂等のゴム質重合体;などが挙げられる。ゴム質重合体は、表面に本発明のラクトン環重合体と相溶し得る組成のグラフ卜部を有するのが好ましく、また、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルム状とした際の透明性向上の観点から、100nm以下である事が好ましく、70nm以下である事が更に好ましい。 Examples of the other thermoplastic resins include olefinic thermoplastics such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing materials such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resins. Acrylic thermoplastics such as polymethyl methacrylate; Styrene thermoplastics such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyethylene Polyester such as terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate; polyamide such as nylon 6, nylon 66, nylon 610; polyacetal; polycarbonate; polyphenylene oxide; polyphenylene sulfide; Polyetheretherketone; polysulfone; polyether sulfone; polyoxyethylene benzylidene alkylene; polyamideimide; polybutadiene rubber, rubber-like polymer such as ABS resin or ASA resin containing an acrylic rubber; and the like. The rubbery polymer preferably has a graph collar portion having a composition compatible with the lactone ring polymer of the present invention on the surface, and the average particle diameter of the rubbery polymer is transparency when formed into a film. From the viewpoint of improvement, it is preferably 100 nm or less, and more preferably 70 nm or less.
本発明の内容を限定するものではないが、以上に記載した樹脂のうち、コア層に用いる樹脂として好適に用いられるのは、(メタ)アクリル樹脂およびそのラクトン環含有重合体、グルタル酸無水物含有重合体、グルタルイミド含有重合体、ならびに、ポリカーボネート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂等である。特に、(メタ)アクリル樹脂およびそのラクトン環含有重合体、グルタル酸無水物含有重合体、グルタルイミド含有重合体がより好ましい。また、第一の表面層、第二の表面層に好適に用いられるのは、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル樹脂のうち共重合成分としてポリスチレン等の疎水性成分を全成分の5割以上含むものである。特に、ポリスチレン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル樹脂のうち共重合成分としてポリスチレン等の疎水性成分を全成分の5割以上含むものがより好ましい。また、これらの記載の範囲外である樹脂であっても、上述したその他の熱可塑性樹脂および以下に述べる樹脂改質剤によって適宜改質することで、コア層ならびに第一の表面層、第二の表面層として好適に用いることができる。 Although the content of the present invention is not limited, among the resins described above, the (meth) acrylic resin and its lactone ring-containing polymer, glutaric anhydride are preferably used as the resin used for the core layer. Containing polymers, glutarimide-containing polymers, polycarbonate resins, cycloolefin resins, and the like. In particular, a (meth) acrylic resin and its lactone ring-containing polymer, glutaric anhydride-containing polymer, and glutarimide-containing polymer are more preferable. In addition, the first surface layer and the second surface layer are preferably used as a copolymer component of a polycarbonate resin, a polystyrene resin, a cycloolefin resin, or a (meth) acrylic resin as a hydrophobic component such as polystyrene. It contains 50% or more of all components. Particularly, among polystyrene resins, cycloolefin resins, and (meth) acrylic resins, those containing at least 50% of the hydrophobic components such as polystyrene as copolymerization components are more preferable. Further, even if the resin is out of the scope of these descriptions, the core layer, the first surface layer, and the second layer can be appropriately modified with the other thermoplastic resins described above and the resin modifier described below. It can be suitably used as a surface layer.
<樹脂改質添加剤>
本発明の偏光板保護フィルムは、樹脂改質添加剤を含むことが好ましい。特に第1の樹脂層および第2の樹脂層のうち少なくとも1層は樹脂改質添加剤を含むことが好ましい。これにより、層を構成する樹脂組成物を改質し、平衡含水率または酸素透過係数を低減することができる。また、樹脂改質添加剤の種類や添加量を調節することによって、第1の樹脂層および第2の樹脂層各々の平衡含水率および酸素透過係数を所望の範囲内にすることができる。
<Resin modification additive>
The polarizing plate protective film of the present invention preferably contains a resin modifying additive. In particular, at least one of the first resin layer and the second resin layer preferably contains a resin modifying additive. Thereby, the resin composition which comprises a layer can be modify | reformed and an equilibrium moisture content or an oxygen permeation coefficient can be reduced. Further, by adjusting the type and amount of the resin-modifying additive, the equilibrium water content and oxygen permeability coefficient of each of the first resin layer and the second resin layer can be set within desired ranges.
樹脂改質添加剤を含む場合、下記式(3)の関係を満たすことが好ましい。
式(3) C/D≦0.9
ここで、式(3)中、Cは前記熱可塑性樹脂の質量に対して当該樹脂改質添加剤を10質量%添加した場合の偏光板保護フィルムの透湿度を表し、Dは前記熱可塑性樹脂を含みかつ樹脂改質添加剤を添加なしの場合の偏光板保護フィルムの透湿度を表す。ただし、透湿度は、JIS 0208の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値を40μm膜厚に換算した値である。
前記樹脂改質添加剤は、よりのぞましくはC/Dが0.8以下であり、C/Dが0.6以下であることがさらにのぞましい。
なお、樹脂改質添加剤は、水分の透過、脱着を低減するため、分子量が200以上であることが好ましい。
When the resin modification additive is included, it is preferable to satisfy the relationship of the following formula (3).
Formula (3) C / D ≦ 0.9
Here, in formula (3), C represents the moisture permeability of the polarizing plate protective film when 10% by mass of the resin-modifying additive is added to the mass of the thermoplastic resin, and D is the thermoplastic resin. And the moisture permeability of the polarizing plate protective film when no resin-modifying additive is added. However, the moisture permeability is a value obtained by converting a value after 24 hours at 40 ° C. and a relative humidity of 90% into a film thickness of 40 μm by the method of JIS 0208.
More preferably, the resin modification additive has a C / D of 0.8 or less and a C / D of 0.6 or less.
The resin modifying additive preferably has a molecular weight of 200 or more in order to reduce moisture permeation and desorption.
上記の樹脂改質添加剤は、芳香族環を1つ以上含む構造であってもよい。芳香族環によって、疎水的な性質をフィルムに付与でき、水分の透過、脱着を抑制できる。 The resin modifying additive may have a structure including one or more aromatic rings. Hydrophobic properties can be imparted to the film by the aromatic ring, and moisture permeation and desorption can be suppressed.
本発明の偏光板保護フィルムが含む樹脂改質添加剤として、下記一般式(A)で表される化合物を好ましく用いることができる。
一般式(A)中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8およびR9はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。 In general formula (A), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
前記一般式(A)中のR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8およびR9はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基としては前述の置換基Tが適用できる。またこれらの置換基は更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成してもよい。 In the general formula (A), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. The aforementioned substituent T can be applied. Further, these substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.
前記一般式(A)中のR1、R3、R4、R5、R6、R8およびR9として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素1〜12のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 in the general formula (A) are preferably hydrogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, substituted or unsubstituted An amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group and a halogen atom, still more preferably a hydrogen atom, An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, and most preferably a hydrogen atom.
前記一般式(A)中のR2として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数0〜20の置換または無置換のアミノ基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12アリールオキシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは炭素数1〜20のアルコキシ基であり、特に好ましくは炭素数1〜12のアルコキシ基である。 R 2 in the general formula (A) is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, a halogen atom, or more. Preferred are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and a hydroxy group. More preferably, it is a C1-C20 alkoxy group, Most preferably, it is a C1-C12 alkoxy group.
前記一般式(A)中のR7として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数0〜20の置換または無置換のアミノ基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリールオキシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数1〜20のアルキル基(好ましくは炭素数1〜12、より好ましくは炭素数1〜8、更に好ましくはメチル基)であり、特に好ましくはメチル基、水素原子である。 R 7 in the general formula (A) is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, a halogen atom, or more. Preferably, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and a hydroxy group More preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably a methyl group), particularly preferably a methyl group or a hydrogen atom. Is an atom.
以下に前記一般式(A)で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
本発明の偏光板保護フィルムが含む樹脂改質添加剤として、下記一般式(B)で表される化合物を好ましく用いることができる。
一般式(B)
General formula (B)
一般式(B)中、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35、R36は、それぞれ、水素原子または置換基を表し、置換基としては後述の置換基Tが適用できる。さらに、一般式(B)中、のR12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35およびR36のうち少なくとも1つはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基である。
In the general formula (B), R 12, R 13, R 14, R 15, R 16,
置換基Tとしては例えばアルキル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であり、例えばビニル基、アリル基、2−ブテニル基、3−ペンテニル基などが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であり、例えばプロパルギル基、3−ペンチニル基などが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル基、p−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは炭素数0〜10、特に好ましくは炭素数0〜6であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ基、2−ナフチルオキシ基などが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは炭素数7〜16、特に好ましくは炭素数7〜10であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは炭素数7〜16、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは炭素数0〜16、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは、炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは、炭素数3〜24であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる)などが挙げられる。中でも、より好ましくはアルキル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基である。
これらの置換基は更に置換基Tで置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and tert-butyl. Group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms). To 12, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as vinyl group, allyl group, 2-butenyl group, and 3-pentenyl group), alkynyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably Has 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group.), Aryl (Preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, a p-methylphenyl group, and a naphthyl group.), An amino group (Preferably has 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 6 carbon atoms. For example, amino group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, etc. And an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl A xy group, a 2-naphthyloxy group, etc.), an acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as an acetyl group, A benzoyl group, a formyl group, a pivaloyl group, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 2 to 20, more preferably a carbon number of 2 to 16, particularly preferably a carbon number of 2 to 12, such as methoxycarbonyl Group, an ethoxycarbonyl group, etc.), an aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 7 to 10 carbon atoms, such as a phenyloxycarbonyl group. An acyloxy group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, especially Preferably it is C2-C10, for example, an acetoxy group, a benzoyloxy group, etc. are mentioned. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group), alkoxycarbonyl. An amino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group), an aryloxycarbonylamino group (preferably Has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as a phenyloxycarbonylamino group, and a sulfonylamino group (preferably 1 to 1 carbon atom). 20, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Nylamino group, benzenesulfonylamino group, etc.), sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl group, methyl A sulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, a phenylsulfamoyl group, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to carbon atoms). 12 and examples thereof include a carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, etc.), an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably carbon atoms). Examples thereof include methylthio group and ethylthio group. ), An arylthio group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenylthio group), a sulfonyl group (preferably C1-C20, More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, For example, a mesyl group, a tosyl group, etc. are mentioned), a sulfinyl group (preferably C1-C20, More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, a methanesulfinyl group, a benzenesulfinyl group, etc.), a ureido group (preferably C1-C20, more preferably carbon) The number is 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, and examples thereof include a ureido group, a methylureido group, and a phenylureido group. ), A phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as a diethylphosphoric acid amide group and a phenylphosphoric acid amide group. Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group Group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically, for example, an imidazolyl group, a pyridyl group, and a quinolyl group. Group, furyl group, piperidyl group, morpholino group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzthiazolyl group, etc. ), A silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group. For example). Among these, an alkyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, and an aryloxy group are more preferable, and an alkyl group, an aryl group, and an alkoxy group are more preferable.
These substituents may be further substituted with a substituent T. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
また、一般式(B)中、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、R33、R34、R35、R36のうち少なくとも1つはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基であり、より好ましくはアミノ基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基である。また、これらの基は置換基によって置換されていてもよい。この場合の置換基として、上述の置換基Tが適用でき、好ましい範囲も同様である。
Further, in the general formula (B), R 12, R 13, R 14, R 15, R 16,
以下に本発明の一般式(B)で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。 Preferred examples of the compound represented by formula (B) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these specific examples.
本発明の偏光板保護フィルムが含む樹脂改質添加剤として、ノボラック系化合物も好ましく用いることができる。
本発明に用いられるノボラック型フェノール樹脂としては特に限定しないが、一般に酸性物質を触媒として、フェノール類とアルデヒド類を反応させたものが好ましく用いられる。ノボラック型フェノール樹脂の原料となるフェノール類としては特に限定しないが、例えば、フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール等のクレゾール、2,3−キシレノール、2,4−キシレノール、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キシレノール、3,5−キシレノール等のキシレノール、o−エチルフェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフェノール等のエチルフェノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、p−tert−ブチルフェノール等のブチルフェノール、p−tert−アミルフェノール、p−オクチルフェノール、p−ノニルフェノール、p−クミルフェノール等のアルキルフェノール、フルオロフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、ヨードフェノール等のハロゲン化フェノール、p−フェニルフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、ジニトロフェノール、トリニトロフェノール等の1価フェノール置換体、および1−ナフトール、2−ナフトール等の1価のフェノール類、レゾルシン、アルキルレゾルシン、ピロガロール、カテコール、アルキルカテコール、ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン、フロログルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ジヒドロキシナフタリン等の多価フェノール類などが挙げられる。これらを単独または2種類以上組み合わせて使用することができるが、通常、フェノール、クレゾールが多く用いられる。
As the resin modification additive contained in the polarizing plate protective film of the present invention, a novolac compound can also be preferably used.
Although it does not specifically limit as a novolak type phenol resin used for this invention, Generally what reacted phenols and aldehydes using an acidic substance as a catalyst is used preferably. Although it does not specifically limit as phenols used as the raw material of a novolak-type phenol resin, For example, cresol, such as phenol, o-cresol, m-cresol, and p-cresol, 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2, 5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, xylenol such as 3,5-xylenol, ethylphenol such as o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol, isopropylphenol, butylphenol, p -Alkylphenols such as butylphenol such as tert-butylphenol, p-tert-amylphenol, p-octylphenol, p-nonylphenol, p-cumylphenol, fluorophenol, chlorophenol, bromophenol, Halogenated phenols such as dephenol, monovalent phenol substitutes such as p-phenylphenol, aminophenol, nitrophenol, dinitrophenol and trinitrophenol, and monovalent phenols such as 1-naphthol and 2-naphthol, resorcin And polyhydric phenols such as alkylresorcin, pyrogallol, catechol, alkylcatechol, hydroquinone, alkylhydroquinone, phloroglucin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, and dihydroxynaphthalene. Although these can be used individually or in combination of 2 or more types, generally phenol and cresol are often used.
上記の樹脂改質添加剤は、本発明の偏光板保護フィルムにおいて、前記熱可塑性樹脂の質量に対し、1質量%以上100質量%以下の量で含むことがのぞましい。よりのぞましくは2質量%以上90質量%以下であり、5質量%以上80質量%以下がさらにのぞましい。 In the polarizing plate protective film of the present invention, the resin modifying additive is preferably included in an amount of 1% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the thermoplastic resin. More preferably, it is 2 to 90% by mass, and more preferably 5 to 80% by mass.
<その他の添加剤>
(マット剤微粒子)
本発明の偏光板保護フィルムには、マット剤として微粒子を加えることができる。マット剤として使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものがフィルムのヘイズが低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、1次平均粒子径が20nm以下であり、かつ見かけ比重が70g/リットル以上であるものが好ましい。1次粒子の平均径が5〜16nmと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は90〜200g/リットル以上が好ましく、100〜200g/リットル以上が更に好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
<Other additives>
(Matting agent fine particles)
Fine particles can be added as a matting agent to the polarizing plate protective film of the present invention. Fine particles used as a matting agent include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and Mention may be made of calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferred in that the haze of the film is reduced, and silicon dioxide is particularly preferred. The silicon dioxide fine particles preferably have a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Those having an average primary particle size as small as 5 to 16 nm are more preferred because they can reduce the haze of the film. The apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / liter or more, and more preferably 100 to 200 g / liter or more. A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.
これらの微粒子は、通常平均粒子径が0.1〜3.0μmの2次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、1次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に0.1〜3.0μmの凹凸を形成させる。2次粒子の平均粒子径は0.2〜1.5μmが好ましく、0.4〜1.2μmが更に好ましく、0.6〜1.1μmが最も好ましい。1次粒子、2次粒子の粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子200個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。 These fine particles usually form secondary particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 μm, and these fine particles are present as aggregates of primary particles in the film, and 0.1 to 0.1 μm on the film surface. An unevenness of 3.0 μm is formed. The average particle diameter of the secondary particles is preferably 0.2 to 1.5 μm, more preferably 0.4 to 1.2 μm, and most preferably 0.6 to 1.1 μm. The particle diameter of the primary particles and the secondary particles was determined by observing the particles in the film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle diameter. In addition, 200 particles were observed at different locations, and the average value was taken as the average particle size.
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)製)などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。 As fine particles of silicon dioxide, for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
これらの中でアエロジル200V、アエロジルR972Vが1次粒子の平均粒子径が20nm以下であり、かつ見かけ比重が70g/リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、偏光板保護フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。 Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are fine particles of silicon dioxide having an average primary particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more, and the turbidity of the polarizing plate protective film is kept low. However, it is particularly preferable because the effect of reducing the friction coefficient is great.
本発明において2次粒子での平均粒子径が小さな粒子を有する偏光板保護フィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量の樹脂組成物溶液に加えて撹拌溶解し、更にメインのフィルム作製用の高分子溶液(ドープ液)と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量の樹脂組成物溶液を加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は5〜30質量%が好ましく、10〜25質量%が更に好ましく、15〜20質量%が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
最終的なドープ溶液中でのマット剤の添加量は1m2あたり0.01〜1.0gが好ましく、0.03〜0.3gが更に好ましく、0.08〜0.16gが最も好ましい。マット剤の添加量としては、樹脂組成物のドープ溶液に使用する樹脂の全量に対して、0.001質量%以上0.4質量%以下が好ましく、0.001質量%以上0.2質量%以下がより好ましく、0.01質量%以上0.1質量%以下が更に好ましい。また、偏光板保護フィルムが多層から形成される場合、内層への添加はせず、表層側のみに添加することが好ましく、この場合は、樹脂組成物のドープ溶液に使用する樹脂の全量に対して、表層のマット剤の添加量としては0.001質量%以上0.4質量%以下が好ましく、0.001質量%以上0.2質量%以下がより好ましく、0.01質量%以上0.1質量%以下が更に好ましい。
In the present invention, in order to obtain a polarizing plate protective film having particles having a small average particle size of secondary particles, several methods can be considered when preparing a dispersion of fine particles. For example, a fine particle dispersion prepared by stirring and mixing a solvent and fine particles is prepared in advance, and this fine particle dispersion is added to a small amount of a separately prepared resin composition solution and dissolved by stirring. Liquid). This method is a preferred preparation method in that the dispersibility of the silicon dioxide fine particles is good and the silicon dioxide fine particles are more difficult to reaggregate. In addition, after adding a small amount of the resin composition solution to the solvent and dissolving with stirring, fine particles are added to this and dispersed with a disperser. This is used as a fine particle additive solution, and this fine particle additive solution is doped with an in-line mixer. There is also a method to mix well. The present invention is not limited to these methods, but the concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent or the like is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and 15 to 20%. Mass% is most preferred. A higher dispersion concentration is preferable because the liquid turbidity with respect to the added amount is lowered, and haze and aggregates are improved.
The addition amount of the matting agent in the final dope solution is preferably 0.01 to 1.0 g, more preferably 0.03 to 0.3 g, and most preferably 0.08 to 0.16 g per 1 m 2 . The addition amount of the matting agent is preferably 0.001% by mass or more and 0.4% by mass or less, and preferably 0.001% by mass or more and 0.2% by mass with respect to the total amount of resin used in the dope solution of the resin composition. The following is more preferable, and 0.01 mass% or more and 0.1 mass% or less is still more preferable. Further, when the polarizing plate protective film is formed from multiple layers, it is preferable not to add to the inner layer, but to add only to the surface layer side. The addition amount of the surface layer matting agent is preferably 0.001% by mass to 0.4% by mass, more preferably 0.001% by mass to 0.2% by mass, and 0.01% by mass to 0.0% by mass. 1 mass% or less is still more preferable.
分散に使用される溶剤としては低級アルコール類が好ましく、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、偏光板保護フィルムの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。 As the solvent used for dispersion, lower alcohols are preferable, and examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of a polarizing plate protective film.
(その他の添加剤)
上記マット粒子の他に、本発明の偏光板保護フィルムには、その他の種々の添加剤(例えば、レターデーション発現剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、波長分散調整剤など)を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば20℃以下と20℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開2001−151901号などに記載されている。更にまた、赤外吸収染料としては例えば特開2001−194522号に記載されている。またその添加する時期はドープ作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、偏光板保護フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開2001−151902号などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて16頁〜22頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
(Other additives)
In addition to the mat particles, the polarizing plate protective film of the present invention has other various additives (for example, retardation developing agent, plasticizer, ultraviolet absorber, deterioration inhibitor, release agent, infrared absorber, wavelength). Dispersion modifiers etc.) can be added and they can be solid or oily. That is, the melting point and boiling point are not particularly limited. For example, mixing of ultraviolet absorbing material at 20 ° C. or lower and 20 ° C. or higher, and similarly mixing of a plasticizer is described in, for example, JP-A-2001-151901. Furthermore, infrared absorbing dyes are described in, for example, JP-A No. 2001-194522. Moreover, the addition time may be added at any time in the dope preparation step, but may be added by adding an additive to the final preparation step of the dope preparation step. Furthermore, the amount of each material added is not particularly limited as long as the function is manifested. Moreover, when a polarizing plate protective film is formed from a multilayer, the kind and addition amount of the additive of each layer may differ. For example, it is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151902, and these are conventionally known techniques. For these details, materials described in detail on pages 16 to 22 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention) are preferably used.
用いる樹脂組成物との相溶性が良い可塑剤は、ブリードアウトが生じ難く、低ヘイズであり、光モレ、正面コントラスト、輝度に優れた液晶表示装置を実現するフィルムの作製に有効である。
本発明の偏光板保護フィルムに可塑剤を用いてもよい。可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、ポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤などが挙げられる。
好ましくはリン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤であり、より好ましくはポリエステルオリゴマー系可塑剤、糖エステル系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤であり、更に好ましくはエチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤、糖エステル系可塑剤であり、特に好ましくはエチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤である。
特にポリエステルオリゴマー系可塑剤、エチレン性不飽和モノマー共重合体系可塑剤、糖エステル系可塑剤は本発明の偏光板保護フィルムとの相溶性が高く、ブリードアウト低減、低ヘイズ及び低透湿度の効果が高く、また温湿度変化や経時による可塑剤の分解及びフィルムの変質や変形が生じ難いため、本発明に好んで用いることができる。
本発明においては、可塑剤は1種のみで用いても良いし、2種以上を混合して使用することもできる。
A plasticizer having good compatibility with the resin composition to be used is less prone to bleed-out, has a low haze, and is effective in producing a film that realizes a liquid crystal display device excellent in light leakage, front contrast, and luminance.
You may use a plasticizer for the polarizing plate protective film of this invention. Although it does not specifically limit as a plasticizer, A phosphate ester plasticizer, a phthalate ester plasticizer, a polyhydric alcohol ester plasticizer, a polycarboxylic acid ester plasticizer, a glycolate plasticizer, a citrate ester Examples thereof include plasticizers, fatty acid ester plasticizers, carboxylic acid ester plasticizers, polyester oligomer plasticizers, sugar ester plasticizers, and ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizers.
Preferred are phosphate ester plasticizers, glycolate plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, polyester oligomer plasticizers, sugar ester plasticizers, ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizers, and more preferred. Is a polyester oligomer plasticizer, sugar ester plasticizer, ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizer, more preferably an ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizer, sugar ester plasticizer, particularly preferably Is an ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizer.
In particular, polyester oligomer plasticizers, ethylenically unsaturated monomer copolymer plasticizers, and sugar ester plasticizers are highly compatible with the polarizing plate protective film of the present invention, and are effective in reducing bleed out, low haze, and low moisture permeability. In addition, since the plasticizer is not easily decomposed and the film is hardly deteriorated or deformed due to changes in temperature and humidity or with time, it can be preferably used in the present invention.
In the present invention, the plasticizer may be used alone or in combination of two or more.
また本発明の偏光板保護フィルムには、アクリル粒子を含有してもよい。アクリル粒子、特に多層構造アクリル系粒状複合体を添加することで、耐衝撃性、耐応力白化性が改善することが特公昭60−17406、特公平3−39095号公報等に記載されている。 The polarizing plate protective film of the present invention may contain acrylic particles. Japanese Patent Publication No. 60-17406, Japanese Patent Publication No. 3-39095 and the like describe that the addition of acrylic particles, particularly a multilayer structure acrylic granular composite, improves impact resistance and stress whitening resistance.
本発明の偏光板保護フィルムにおいては、これらの添加剤を添加する場合、添加剤の総量は、偏光板保護フィルムに対して50質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることが好ましい。 In the polarizing plate protective film of this invention, when adding these additives, it is preferable that the total amount of an additive is 50 mass% or less with respect to a polarizing plate protective film, and it is 30 mass% or less. preferable.
<偏光板保護フィルムの特性>
(レターデーション)
本発明の偏光板保護フィルムは、波長590nmで測定したRe及びRth(下記式(I)及び(II)にて定義される)が、式(III)及び(IV)を満たすことが好ましい。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) −50nm≦Re≦50nm
式(IV) −50nm≦Rth≦50nm
上記式(I)〜(IV)中、nxは前記偏光板保護フィルムのフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは前記フィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzは前記偏光板保護フィルムの膜厚方向の屈折率であり、dは前記偏光板保護フィルムの厚さ(nm)である。
なお、本発明の偏光板保護フィルムでは、上記式(III)及び(IV)がフィルム面内の少なくとも1点において満足されればよいが、フィルム面内の任意の点で上記式(III)及び(IV)が満足されることが好ましい。
なお、フィルムの「遅相軸方向」とはフィルム面内で屈折率が最大となる方向を意味するものとする。また、「進相軸方向」とはフィルム面内で遅相軸と直交する方向を意味するものとする。
Reは−20nm〜20nmであることがより好ましく、−10nm〜10nmであることが特に好ましい。
Rthは−20nm〜20nmであることがより好ましく、−20nm〜0nmであることが特に好ましい。
<Characteristics of polarizing plate protective film>
(Retardation)
In the polarizing plate protective film of the present invention, Re and Rth (defined by the following formulas (I) and (II)) measured at a wavelength of 590 nm preferably satisfy the formulas (III) and (IV).
Formula (I) Re = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (III) −50 nm ≦ Re ≦ 50 nm
Formula (IV) −50 nm ≦ Rth ≦ 50 nm
In the above formulas (I) to (IV), nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane of the polarizing plate protective film, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction of the polarizing plate protective film, and d is the thickness (nm) of the polarizing plate protective film.
In the polarizing plate protective film of the present invention, the above formulas (III) and (IV) may be satisfied at at least one point in the film plane. It is preferable that (IV) is satisfied.
The “slow axis direction” of the film means the direction in which the refractive index is maximum within the film plane. Further, the “fast axis direction” means a direction orthogonal to the slow axis in the film plane.
Re is more preferably −20 nm to 20 nm, and particularly preferably −10 nm to 10 nm.
Rth is more preferably −20 nm to 20 nm, and particularly preferably −20 nm to 0 nm.
波長λnmでのRe、Rth及びNzは次のようにして測定できる。
ReはKOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
Rthは前記Re、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値の計3つの方向で測定したレターデーション値を基にKOBRA 21ADHにより算出する。ここで平均屈折率の仮定値は熱可塑性ハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種偏光板保護フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な偏光板保護フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、環状ポリオレフィン(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。
Nzは、Re及びRthに基づいて式(VI)により算出する。なお、平均屈折率の仮定値と膜厚に基づいて、KOBRA 21ADHによりnx、ny、nzを算出し、これらのnx、ny、nzの値から式(II)によりNzを算出することもできる。
本発明の偏光板保護フィルムの測定では、偏光板保護フィルムの平均屈折率を1.48としてレタータデーションの測定を行う。
Re, Rth, and Nz at the wavelength λnm can be measured as follows.
Re is measured with KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light of wavelength λ nm incident in the normal direction of the film.
Rth was measured by making light having a wavelength λ nm incident from a direction inclined + 40 ° with respect to the normal direction of the film with the slow axis in the plane (determined by KOBRA 21ADH) as the tilt axis (rotation axis). A retardation value and a retardation value measured by making light of wavelength λ nm incident from a direction inclined by −40 ° with respect to the film normal direction with the in-plane slow axis as the tilt axis (rotation axis). Calculated by KOBRA 21ADH based on the retardation value measured in the direction. Here, as the assumed value of the average refractive index, the values in the thermoplastic handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various polarizing plate protective films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of the main polarizing plate protective films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cyclic polyolefin (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49) Polystyrene (1.59).
Nz is calculated by the formula (VI) based on Re and Rth. Note that nx, ny, and nz can be calculated by KOBRA 21ADH based on the assumed value of the average refractive index and the film thickness, and Nz can be calculated from the values of nx, ny, and nz by the formula (II).
In the measurement of the polarizing plate protective film of the present invention, the retardation is measured by setting the average refractive index of the polarizing plate protective film to 1.48.
上記のRe、Rth及びNzは、セルロースエステルの置換度、セルロースエステルとアクリル樹脂の比率、レターデーション発現剤の添加、フィルムの膜厚、フィルムの延伸方向と延伸率等により調整することができる。 The above Re, Rth, and Nz can be adjusted by the substitution degree of cellulose ester, the ratio of cellulose ester and acrylic resin, the addition of a retardation developer, the film thickness, the stretching direction and stretching ratio of the film, and the like.
(フィルムの厚さ)
本発明の偏光板保護フィルムの厚さは、100μm以下が好ましく、40μm以下が更に好ましく、25μm以下が特に好ましい。100μm以下であれば液晶表示装置の置かれる環境、すなわち温湿度変化に伴うパネルのムラを小さくすることができる。
また、第1の樹脂層および第2の樹脂層の膜厚の合計は60μm以下であることが好ましい。第1の樹脂層および第2の樹脂層は隣接して積層されることが好ましく、2層の合計の膜厚が60μm以下であることが好ましい。2層の合計の膜厚は、60μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましく、40μm以下であることがさらに好ましい。
2層の合計の膜厚の上限を上記値とすることにより、延伸後のフィルムの薄膜化することができ、湿度変化時、高温時及び高温高湿環境経時後のレターデーション変化を小さくすることができる。更に使用する樹脂が少なく安価なフィルムが製造できるため好ましい。なお、第1の樹脂層および第2の樹脂層の間に機能層を有する場合は、機能層を除いた第1の樹脂層および第2の樹脂層の各々の平均膜厚の合計が上記範囲となることが好ましい。
(Film thickness)
The thickness of the polarizing plate protective film of the present invention is preferably 100 μm or less, more preferably 40 μm or less, and particularly preferably 25 μm or less. When the thickness is 100 μm or less, the environment in which the liquid crystal display device is placed, that is, the unevenness of the panel accompanying the change in temperature and humidity can be reduced.
Moreover, it is preferable that the sum total of the film thickness of a 1st resin layer and a 2nd resin layer is 60 micrometers or less. The first resin layer and the second resin layer are preferably laminated adjacent to each other, and the total film thickness of the two layers is preferably 60 μm or less. The total film thickness of the two layers is preferably 60 μm or less, more preferably 50 μm or less, and even more preferably 40 μm or less.
By setting the upper limit of the total film thickness of the two layers to the above value, the film after stretching can be thinned, and the change in retardation at the time of humidity change, high temperature and high temperature and high humidity environment is reduced. Can do. Furthermore, it is preferable because an inexpensive film with less resin to be used can be produced. In addition, when it has a functional layer between the 1st resin layer and the 2nd resin layer, the sum total of each average film thickness of the 1st resin layer and the 2nd resin layer except the functional layer is the said range. It is preferable that
本発明では、第1の樹脂層の平均膜厚をαとし、第2の樹脂層の平均膜厚をβとした場合、α>βであることが好ましい。すなわち、第1の樹脂層の平均膜厚は第2の樹脂層の平均膜厚よりも厚いことが好ましい。
第1の樹脂層の厚みは、フィルム全体の厚さに対して70%以上の厚みを有していることが好ましく、80%以上の厚みを有していることがさらに好ましく、90%以上の厚みを有していることが特に好ましい。これにより、第二の樹脂層側から透過しようとする水分に対しては拡散の寄与を大きく与えて低透湿なフィルムとなり、一方、偏光板側から透過しようとする水分については、吸着の寄与を大きく与えてその透過を促進するからである。
第1の樹脂層と第2の樹脂層平均膜厚の関係や第1の樹脂層の厚みを上記のようにすることにより、偏光板保護フィルムは、より優れた透湿度低減効果を発揮することができる。さらに、第1の樹脂層を偏光子側にくるように偏光板を組み立てることによって、偏光保護フィルムを偏光子に貼り付けた後の乾燥工程で偏光子からでる水分を十分に吸着することができる。これにより、光学特性に優れた偏光板を得ることができる。なお、第2の樹脂層の平均膜厚は、膜の機能を発現できる限り薄くてもよい。
In the present invention, when the average film thickness of the first resin layer is α and the average film thickness of the second resin layer is β, it is preferable that α> β. That is, the average film thickness of the first resin layer is preferably thicker than the average film thickness of the second resin layer.
The thickness of the first resin layer is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and more preferably 90% or more with respect to the thickness of the entire film. It is particularly preferable to have a thickness. As a result, the moisture to be transmitted from the second resin layer side gives a large contribution of diffusion, resulting in a low moisture-permeable film, while the moisture to be transmitted from the polarizing plate side contributes to adsorption. This is because the permeation is promoted by giving a large value.
By making the relationship between the average thickness of the first resin layer and the second resin layer and the thickness of the first resin layer as described above, the polarizing plate protective film exhibits a more excellent moisture permeability reduction effect. Can do. Furthermore, by assembling the polarizing plate so that the first resin layer is on the polarizer side, it is possible to sufficiently adsorb moisture from the polarizer in the drying step after the polarizing protective film is attached to the polarizer. . Thereby, the polarizing plate excellent in the optical characteristic can be obtained. The average film thickness of the second resin layer may be thin as long as the function of the film can be expressed.
(フィルムの透湿度)
フィルムの透湿度は、JIS Z−0208をもとに、40℃、相対湿度90%の条件において測定される。
透湿度は、フィルムの膜厚が厚ければ小さくなり、膜厚が薄ければ大きくなる。そこで膜厚の異なるサンプルでは、基準を40μmに設けて換算する必要がある。膜厚の換算は、下記数式に従って行うことができる。
数式:40μm換算の透湿度=実測の透湿度×実測の膜厚(μm)/40(μm)。
本発明では、第2の樹脂層側を40℃、相対湿度90%の条件として測定した場合の透湿度Bは、250g/m2/day以下(膜厚40μm換算)であればよく、200g/m2/day以下(膜厚40μm換算)であることが好ましく150g/m2/day以下(膜厚40μm換算)であることがさらに好ましく、90g/m2/day以下(膜厚40μm換算)であることが特に好ましい。透湿度が90g/m2/day以下であれば、液晶表示装置の常温、高湿及び高温高湿環境経時後の、パネルの反りをより抑制できる。
(Water permeability of film)
The moisture permeability of the film is measured under the conditions of 40 ° C. and 90% relative humidity based on JIS Z-0208.
The moisture permeability decreases as the film thickness increases, and increases as the film thickness decreases. Therefore, it is necessary to convert the samples having different film thicknesses by setting the reference to 40 μm. The film thickness can be converted according to the following mathematical formula.
Mathematical formula: moisture permeability in terms of 40 μm = measured moisture permeability × measured film thickness (μm) / 40 (μm).
In the present invention, the moisture permeability B when measured on the condition that the second resin layer side is 40 ° C. and the relative humidity is 90% may be 250 g / m 2 / day or less (in terms of a film thickness of 40 μm), and 200 g / more preferably it is m 2 / day or less (thickness 40μm equivalent) is preferably 150 g / m 2 / day or less (thickness 40μm equivalent), at 90 g / m 2 / day or less (thickness 40μm equivalent) It is particularly preferred. If the water vapor transmission rate is 90 g / m 2 / day or less, it is possible to further suppress the warpage of the panel after the normal temperature, high humidity and high temperature and high humidity environment of the liquid crystal display device.
(フィルムのヘイズ)
本発明の偏光板保護フィルムは、全ヘイズ値が2.00以下であることが好ましい。全ヘイズ値が2.00以下であると、フィルムの透明性が高く、液晶表示装置のコントラスト比や輝度向上に効果がある。全ヘイズ値は、1.00以下がより好ましく、0.50以下であることが更に好ましく、0.30以下が特に好ましく、0.20以下が最も好ましい。全ヘイズ値は低いほど光学的性能が優れるが原料選択や製造管理やロールフィルムのハンドリング性も考慮すると0.01以上であることが好ましい。
本発明の偏光板保護フィルムの内部ヘイズ値は、1.00以下であることが好ましい。内部ヘイズ値を1.00以下とすることで、液晶表示装置のコントラスト比を向上させ、優れた表示特性を実現することができる。内部ヘイズ値は、0.50以下がより好ましく、0.20以下が更に好ましく、0.10以下が特に好ましく、0.05以下が最も好ましい。原料選択や製造管理等の観点からは0.01以上であることが好ましい。
本発明の偏光板保護フィルムとしては、特に、全ヘイズ値が0.30以下であり、内部ヘイズ値が0.10以下であることが好ましい。
全ヘイズ値及び内部ヘイズ値は、フィルム材料のセルロースエステルやアクリル樹脂の種類や添加量、添加剤の選択(特に、マット剤粒子の粒径、屈折率、添加量)や、更にはフィルム製造条件(延伸時の温度や延伸倍率など)により調整することができる。
なおヘイズの測定は、本発明のフィルム試料40mm×80mmを、25℃、相対湿度60%で、ヘイズメーター(HGM−2DP、スガ試験機)でJIS K−6714に従って測定することができる。
(Haze of film)
The polarizing plate protective film of the present invention preferably has a total haze value of 2.00 or less. When the total haze value is 2.00 or less, the transparency of the film is high, and the contrast ratio and the luminance of the liquid crystal display device are improved. The total haze value is more preferably 1.00 or less, further preferably 0.50 or less, particularly preferably 0.30 or less, and most preferably 0.20 or less. The lower the total haze value, the better the optical performance, but it is preferably 0.01 or more in consideration of raw material selection, production control, and roll film handling.
The internal haze value of the polarizing plate protective film of the present invention is preferably 1.00 or less. By setting the internal haze value to 1.00 or less, the contrast ratio of the liquid crystal display device can be improved and excellent display characteristics can be realized. The internal haze value is more preferably 0.50 or less, further preferably 0.20 or less, particularly preferably 0.10 or less, and most preferably 0.05 or less. It is preferable that it is 0.01 or more from viewpoints, such as raw material selection and manufacture control.
In particular, the polarizing plate protective film of the present invention preferably has a total haze value of 0.30 or less and an internal haze value of 0.10 or less.
The total haze value and internal haze value are the types and addition amounts of cellulose ester and acrylic resin of the film material, selection of additives (particularly, the particle size, refractive index, addition amount of matting agent particles), and film production conditions. It can be adjusted by (temperature during stretching, stretching ratio, etc.).
In addition, the measurement of a haze can measure the film sample 40mmx80mm of this invention at 25 degreeC and 60% of relative humidity, and according to JISK-6714 with a haze meter (HGM-2DP, Suga test machine).
(フィルムの弾性率)
本発明の偏光板保護フィルムの弾性率は、幅方向(TD方向)で1800〜7000MPaであることが好ましい。
本発明において、TD方向の弾性率が上記範囲とすることにより、高湿及び高温高湿環境経時後の黒表示時の表示ムラやフィルム作製時の搬送性、端部スリット性や破断のし難さ等の製造適性の観点で好ましい。TD弾性率が小さすぎると高湿及び高温高湿環境経時後の黒表示時の表示ムラが発生し易くなり、また製造適性に問題が生じ、大きすぎるとフィルム加工性に劣る為、TD方向の弾性率は、1800〜5000MPaがより好ましく、1800〜4000MPaであることが更に好ましい。
また、本発明の偏光板保護フィルムの搬送方向の(MD方向)の弾性率は、1800〜4000MPaが好ましく、1800〜3000MPaであることがより好ましい。
ここで、フィルムの搬送方向(長手方向)とは、フィルム作製時の搬送方向(MD方向)であり、幅方向とはフィルム作製時の搬送方向に対して垂直な方向(TD方向)である。
フィルムの弾性率は、フィルム材料のセルロースエステルやアクリル樹脂の種類や添加量、添加剤の選択(特に、マット剤粒子の粒径、屈折率、添加量)や、更にはフィルム製造条件(延伸倍率など)により調整することができる。
弾性率は、例えば、東洋ボールドウィン(株)製万能引っ張り試験機“STM T50BP”を用い、23℃、70RH%雰囲気中、引張速度10%/分で0.5%伸びにおける応力を測定して求めることができる。
(Elastic modulus of film)
The elastic modulus of the polarizing plate protective film of the present invention is preferably 1800 to 7000 MPa in the width direction (TD direction).
In the present invention, when the elastic modulus in the TD direction is within the above range, display unevenness at the time of black display after high humidity and high temperature and high humidity environment aging, transportability at the time of film production, end slit property and difficulty in breaking. It is preferable from the viewpoint of manufacturing suitability. If the TD elastic modulus is too small, display unevenness at the time of black display after high humidity and high temperature and high humidity environment is likely to occur, and there is a problem in manufacturing suitability. The elastic modulus is more preferably 1800 to 5000 MPa, and further preferably 1800 to 4000 MPa.
Moreover, 1800-4000 MPa is preferable and, as for the elasticity modulus of the conveyance direction (MD direction) of the polarizing plate protective film of this invention, it is more preferable that it is 1800-3000 MPa.
Here, the conveyance direction (longitudinal direction) of the film is the conveyance direction (MD direction) during film production, and the width direction is the direction (TD direction) perpendicular to the conveyance direction during film production.
The elastic modulus of the film depends on the type and amount of cellulose ester and acrylic resin used in the film material, selection of additives (particularly, the particle size, refractive index, and amount of addition of matting agent particles), and film production conditions (stretch ratio). Etc.).
The elastic modulus is obtained, for example, by measuring a stress at 0.5% elongation at a tensile rate of 10% / min in an atmosphere of 23 ° C. and 70 RH% using a universal tensile tester “STM T50BP” manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. be able to.
(ガラス転移温度Tg)
本発明の偏光板保護フィルムのガラス転移温度Tgは製造適性と耐熱性の観点より、100℃以上200℃以下が好ましく、更に100℃以上150℃以下が好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査型熱量計(DSC)を用いて昇温速度10℃/分で測定したときにフィルムのガラス転移に由来するベースラインが変化しはじめる温度と再びベースラインに戻る温度との平均値として求めることができる。
(Glass transition temperature Tg)
The glass transition temperature Tg of the polarizing plate protective film of the present invention is preferably 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, from the viewpoints of production suitability and heat resistance.
The glass transition temperature is a temperature at which the base line derived from the glass transition of the film starts to change and a temperature at which it returns to the base line again when measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC). It can be calculated as an average value.
(フィルムの平衡含水率)
本発明の偏光板保護フィルム全体としての平衡含水率は、本発明の偏光板保護フィルムを構成する前記第1の樹脂層と第2の樹脂層の平衡含水率の関係が上記の関係性を満たす限り特に制限はない。
偏光板の保護フィルムとして用いる際、ポリビニルアルコールなどの水溶性熱可塑性との接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、25℃、相対湿度80%における本発明の偏光板保護フィルム全体としての平衡含水率が、0〜1.5質量%であることが好ましい。0.1〜1.0質量%であることがより好ましく、0.2〜0.8質量%であることが更に好ましい。本発明の偏光板保護フィルム全体としての平衡含水率が1.5質量%以下であれば、レターデーションの湿度変化による依存性が大きくなり過ぎず、液晶表示装置の常温、高湿及び高温高湿環境経時後の黒表示時の表示ムラを抑止の点からも好ましい。
本発明の偏光板保護フィルム全体としての平衡含水率の測定法は、フィルム試料7mm×35mmを水分測定器、試料乾燥装置“CA−03”及び“VA−05”{共に三菱化学(株)製}にてカールフィッシャー法で測定した水分量(g)を試料質量(g)で除して算出できる。
(Equilibrium moisture content of film)
The equilibrium water content of the polarizing plate protective film as a whole of the present invention is such that the relationship between the equilibrium water content of the first resin layer and the second resin layer constituting the polarizing plate protective film of the present invention satisfies the above relationship. There are no particular restrictions.
When used as a protective film for a polarizing plate, the polarizing plate protective film of the present invention at 25 ° C. and a relative humidity of 80% irrespective of the film thickness so as not to impair the adhesiveness with water-soluble thermoplastics such as polyvinyl alcohol. It is preferable that the equilibrium water content as a whole is 0 to 1.5% by mass. More preferably, it is 0.1-1.0 mass%, and it is still more preferable that it is 0.2-0.8 mass%. If the equilibrium moisture content of the polarizing plate protective film as a whole of the present invention is 1.5% by mass or less, the dependency of retardation on humidity change does not become excessive, and the normal temperature, high humidity, and high temperature and high humidity of the liquid crystal display device are increased. This is also preferable from the viewpoint of suppressing display unevenness during black display after environmental aging.
The method for measuring the equilibrium moisture content of the polarizing plate protective film of the present invention was as follows: a film sample 7 mm × 35 mm was measured with a moisture meter, sample drying devices “CA-03” and “VA-05” {both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. }, The water content (g) measured by the Karl Fischer method is divided by the sample mass (g).
(フィルムの酸素透過係数)
本発明の偏光板保護フィルム全体としての25℃、相対湿度60%における酸素透過係数は、0.1〜10cc・mm/m2/day/atmであることが好ましく、0.2〜8cc・mm/m2/day/atmであることがより好ましく、0.5〜7cc・mm/m2/day/atmであることが更に好ましい。酸素透過係数は、水分の透過速度(拡散速度)と正の相関関係を有するパラメータとして用いることができる。本発明では、酸素透過係数を上記範囲内とすることにより、水分の透過速度(拡散速度)を小さくすることができ、透湿度を低くすることができる。
フィルムの酸素透過量測定は、酸素電極(オービスフェア・ラボラトリーズ社製MODEL3600、PFA)に薄く塗布したシリコングリスを介して直径1.5cmに裁断した試験片を貼り付け、定常状態での酸素還元電流出力値より、酸素透過量を求めた。測定は、25℃、相対湿度60%環境下で行った。
酸素透過係数への換算は、透過量既知のサンプルを用いて検量線を作成することにより求めた。
(Oxygen permeability coefficient of film)
The oxygen transmission coefficient at 25 ° C. and 60% relative humidity as the whole polarizing plate protective film of the present invention is preferably 0.1 to 10 cc · mm / m 2 / day / atm, and preferably 0.2 to 8 cc · mm. / M 2 / day / atm is more preferable, and 0.5 to 7 cc · mm / m 2 / day / atm is further preferable. The oxygen transmission coefficient can be used as a parameter having a positive correlation with the moisture transmission rate (diffusion rate). In the present invention, the moisture permeation rate (diffusion rate) can be reduced and the water vapor transmission rate can be lowered by setting the oxygen permeation coefficient within the above range.
The oxygen permeation amount of the film was measured by attaching a test piece cut to a diameter of 1.5 cm through silicon grease thinly applied to an oxygen electrode (MODEL3600, PFA manufactured by Orbis Fair Laboratories), and reducing the oxygen reduction current in a steady state. From the output value, the oxygen transmission amount was determined. The measurement was performed in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%.
Conversion to the oxygen permeability coefficient was obtained by creating a calibration curve using a sample with a known permeation amount.
(フィルムの寸度変化)
本発明の偏光板保護フィルムの寸度安定性は、60℃、相対湿度90%の条件下に24時間静置した場合(高湿)の寸度変化率、及び80℃、DRY環境(相対湿度5%以下)の条件下に24時間静置した場合(高温)の寸度変化率が、いずれも0.5%以下であることが好ましい。より好ましくは0.3%以下であり、更に好ましくは0.15%以下である。
(Dimensional change of film)
The dimensional stability of the polarizing plate protective film of the present invention is as follows: the dimensional change rate after standing for 24 hours under the conditions of 60 ° C. and 90% relative humidity (high humidity), and 80 ° C., DRY environment (relative humidity) It is preferable that the dimensional change rate after standing for 24 hours under the condition (5% or less) is 0.5% or less. More preferably, it is 0.3% or less, More preferably, it is 0.15% or less.
(光弾性係数)
本発明の偏光板保護フィルムを偏光板用保護フィルムとして使用した場合には、偏光子の収縮による応力などにより複屈折(Re、Rth)が変化する場合がある。このような応力に伴う複屈折の変化は光弾性係数として測定できるが、その範囲は、15Br以下であることが好ましく、−3〜12Brであることがより好ましく、0〜11Brであることが更に好ましい。
(Photoelastic coefficient)
When the polarizing plate protective film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate, birefringence (Re, Rth) may change due to stress due to contraction of the polarizer. The change in birefringence due to such stress can be measured as a photoelastic coefficient, but the range is preferably 15 Br or less, more preferably −3 to 12 Br, and further preferably 0 to 11 Br. preferable.
[偏光板保護フィルムの製造方法]
前記高分子膜の製膜方法としては、インフレーション法、T−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から溶液製膜を採用することが好ましい。
[Production method of polarizing plate protective film]
As a method for forming the polymer film, an inflation method, a T-die method, a calendar method, a cutting method, a casting method, an emulsion method, a hot press method, and the like can be used. From the viewpoint of suppression and suppression of optical defects such as die lines, it is preferable to employ solution casting.
本発明の偏光板保護フィルムの作製方法は溶液流延法を使用しても良いし、溶融流延法を使用してもよい。溶液流延法の場合、前記熱可塑性樹脂、前記樹脂改質添加剤及び溶媒を含む高分子溶液(ドープ)を支持体上に流延することで前記第1の樹脂層が形成されることが好ましい。さらに、前記第1の樹脂層に加えて、前記2の樹脂層を2層共流延法による溶液製膜で形成することがより好ましい。
また、本発明の偏光板保護フィルムの各層を構成する樹脂組成物は塗布によって設けても良い。塗布液には、上述した熱可塑性樹脂、樹脂改良添加剤、その他の添加剤を適宜選択して混合することができる。
The method for producing the polarizing plate protective film of the present invention may use a solution casting method or a melt casting method. In the case of the solution casting method, the first resin layer may be formed by casting a polymer solution (dope) containing the thermoplastic resin, the resin modifying additive and a solvent on a support. preferable. Furthermore, in addition to the first resin layer, it is more preferable that the second resin layer is formed by solution casting by a two-layer co-casting method.
Moreover, you may provide the resin composition which comprises each layer of the polarizing plate protective film of this invention by application | coating. In the coating solution, the above-described thermoplastic resin, resin improving additive, and other additives can be appropriately selected and mixed.
<溶液製膜方法>
(溶媒)
ドープを形成するのに有用な溶媒は、前記熱可塑性樹脂、前記樹脂改質添加剤及びその他の添加剤を同時に溶解するものであれば、制限なく用いることができる。
本発明においては、有機溶媒として、塩素系有機溶媒を主溶媒とする塩素系溶媒と塩素系有機溶媒を含まない非塩素系溶媒とのいずれをも用いることができる。2種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
<Solution casting method>
(solvent)
A solvent useful for forming the dope can be used without limitation as long as it dissolves the thermoplastic resin, the resin-modifying additive, and other additives simultaneously.
In the present invention, any of a chlorinated solvent containing a chlorinated organic solvent as a main solvent and a non-chlorinated solvent not containing a chlorinated organic solvent can be used as the organic solvent. Two or more organic solvents may be mixed and used.
ドープを作製するに際しては、主溶媒として塩素系有機溶媒が好ましく用いられる。本発明においては、前記熱可塑性樹脂が溶解し流延、製膜できる範囲において、その目的が達成できる限りはその塩素系有機溶媒の種類は特に限定されない。これらの塩素系有機溶媒は、好ましくはジクロロメタン、クロロホルムである。特にジクロロメタンが好ましい。また、塩素系有機溶媒以外の有機溶媒を混合することも特に問題ない。その場合は、ジクロロメタンは有機溶媒全体量中少なくとも50質量%使用することが必要である。本発明で塩素系有機溶剤と併用される他の有機溶媒について以下に記す。即ち、好ましい他の有機溶媒としては、炭素原子数が3〜12のエステル、ケトン、エーテル、アルコール、炭化水素などから選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトン、エーテル及びアルコールは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトン及びエーテルの官能基(すなわち、−O−、−CO−及び−COO−)のいずれかを二つ以上有する化合物も溶媒として用いることができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を同時に有していてもよい。二種類以上の官能基を有する溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。 In producing the dope, a chlorinated organic solvent is preferably used as the main solvent. In the present invention, the kind of the chlorinated organic solvent is not particularly limited as long as the object can be achieved within the range in which the thermoplastic resin can be dissolved, cast and formed. These chlorinated organic solvents are preferably dichloromethane and chloroform. Particularly preferred is dichloromethane. In addition, there is no particular problem in mixing an organic solvent other than the chlorinated organic solvent. In that case, it is necessary to use at least 50% by mass of dichloromethane in the total amount of the organic solvent. Other organic solvents used in combination with the chlorinated organic solvent in the present invention will be described below. That is, as another preferable organic solvent, a solvent selected from esters, ketones, ethers, alcohols, hydrocarbons and the like having 3 to 12 carbon atoms is preferable. The ester, ketone, ether and alcohol may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of esters, ketones and ethers (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as a solvent. For example, other functional groups such as alcoholic hydroxyl groups can be used. You may have group simultaneously. In the case of a solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.
炭素原子数が3〜12のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート及びペンチルアセテート等が挙げられる。炭素原子数が3〜12のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びメチルシクロヘキサノン等が挙げられる。炭素原子数が3〜12のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネトール等が挙げられる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、2−エトキシエチルアセテート、2−メトキシエタノール及び2−ブトキシエタノール等が挙げられる。 Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate. Examples of ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone. Examples of ethers having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole. Examples of the organic solvent having two or more kinds of functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol.
また塩素系有機溶媒と併用されるアルコールとしては、好ましくは直鎖であっても分岐を有していても環状であってもよく、その中でも飽和脂肪族炭化水素であることが好ましい。アルコールの水酸基は、第一級〜第三級のいずれであってもよい。アルコールの例には、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、t−ブタノール、1−ペンタノール、2−メチル−2−ブタノール及びシクロヘキサノールが含まれる。なおアルコールとしては、フッ素系アルコールも用いられる。例えば、2−フルオロエタノール、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノールなども挙げられる。更に炭化水素は、直鎖であっても分岐を有していても環状であってもよい。芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素のいずれも用いることができる。脂肪族炭化水素は、飽和であっても不飽和であってもよい。炭化水素の例には、シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンが含まれる。
その他の溶媒としては、例えば特開2007−140497号公報に記載の溶媒を用いることができる。
Further, the alcohol used in combination with the chlorinated organic solvent may be linear, branched or cyclic, and among them, saturated aliphatic hydrocarbon is preferable. The hydroxyl group of the alcohol may be any of primary to tertiary. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, 1-pentanol, 2-methyl-2-butanol and cyclohexanol. As the alcohol, fluorine-based alcohol is also used. Examples thereof include 2-fluoroethanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol and the like. Further, the hydrocarbon may be linear, branched or cyclic. Either aromatic hydrocarbons or aliphatic hydrocarbons can be used. The aliphatic hydrocarbon may be saturated or unsaturated. Examples of hydrocarbons include cyclohexane, hexane, benzene, toluene and xylene.
As other solvents, for example, the solvents described in JP-A-2007-140497 can be used.
(ドープの調製)
ドープは、0℃以上の温度(常温又は高温)で処理することからなる一般的な方法で調製することができる。本発明のドープの調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法及び装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素(特にジクロロメタン)とアルコール(特にメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、t−ブタノール、1−ペンタノール、2−メチル−2−ブタノール及びシクロヘキサノール)を用いることが好ましい。
前記熱可塑性樹脂の合計量は、得られる高分子溶液中に10〜40質量%含まれるように調整することが好ましい。
前記熱可塑性樹脂の量は、10〜30質量%であることが更に好ましい。有機溶媒(主溶媒)中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
溶液は、常温(0〜40℃)で前記熱可塑性樹脂と有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧及び加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、前記熱可塑性樹脂と有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。
加熱温度は、通常は40℃以上であり、好ましくは60〜200℃であり、更に好ましくは80〜110℃である。
(Preparation of dope)
The dope can be prepared by a general method including processing at a temperature of 0 ° C. or higher (ordinary temperature or high temperature). The dope of the present invention can be prepared using a dope preparation method and apparatus in a normal solvent cast method. In the case of a general method, halogenated hydrocarbon (especially dichloromethane) and alcohol (especially methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, 1) -Pentanol, 2-methyl-2-butanol and cyclohexanol) are preferably used.
The total amount of the thermoplastic resin is preferably adjusted so as to be contained in the obtained polymer solution in an amount of 10 to 40% by mass.
The amount of the thermoplastic resin is more preferably 10 to 30% by mass. Arbitrary additives described later may be added to the organic solvent (main solvent).
The solution can be prepared by stirring the thermoplastic resin and the organic solvent at room temperature (0 to 40 ° C.). The high concentration solution may be stirred under pressure and heating conditions. Specifically, the thermoplastic resin and the organic solvent are placed in a pressure vessel and sealed, and stirred while being heated to a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent at normal temperature and in a range where the solvent does not boil.
The heating temperature is usually 40 ° C or higher, preferably 60 to 200 ° C, more preferably 80 to 110 ° C.
各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
Each component may be coarsely mixed in advance and then placed in a container. Moreover, you may put into a container sequentially. The container needs to be configured so that it can be stirred. The container can be pressurized by injecting an inert gas such as nitrogen gas. Moreover, you may utilize the raise of the vapor pressure of the solvent by heating. Or after sealing a container, you may add each component under pressure.
When heating, it is preferable to heat from the outside of the container. For example, a jacket type heating device can be used. The entire container can also be heated by providing a plate heater outside the container and piping to circulate the liquid.
It is preferable to provide a stirring blade inside the container and stir using this. The stirring blade preferably has a length that reaches the vicinity of the wall of the container. A scraping blade is preferably provided at the end of the stirring blade in order to renew the liquid film on the vessel wall.
Instruments such as a pressure gauge and a thermometer may be installed in the container. Each component is dissolved in a solvent in the container. The prepared dope is taken out of the container after cooling, or taken out and then cooled using a heat exchanger or the like.
(フィルムの製造)
次に、上記で得られたドープを用いて本発明の偏光板保護フィルムの第1の樹脂層を製造する方法を説明する。
図2はフィルム製造ライン20を示す概略図である。ただし、本発明は、図2に示すようなフィルム製造ラインに限定されるものではない。フィルム製造ライン20には、ストックタンク21、濾過装置30、流延ダイ31、回転ローラ32,33に掛け渡された流延バンド34及びテンタ式乾燥機35などが備えられている。更に耳切装置40、乾燥室41、冷却室42及び巻取室43などが配されている。
(Film production)
Next, a method for producing the first resin layer of the polarizing plate protective film of the present invention using the dope obtained above will be described.
FIG. 2 is a schematic view showing the
ストックタンク21には、モータ60で回転する攪拌機61が取り付けられている。そして、ストックタンク21は、ポンプ62及び濾過装置30を介して流延ダイ31と接続している。
An
流延ダイ31の幅は、特に限定されるものではないが、最終製品となるフィルムの幅の1.1倍〜2.0倍であることが好ましい。 The width of the casting die 31 is not particularly limited, but is preferably 1.1 to 2.0 times the width of the film as the final product.
流延ダイ31の下方には、回転ローラ32,33に掛け渡された流延バンド34が設けられている。回転ローラ32,33は図示しない駆動装置により回転し、この回転に伴い流延バンド34は無端で走行する。
A casting
また、流延バンド34の表面温度を所定の値にするために、回転ローラ32,33に伝熱媒体循環装置63が取り付けられていることが好ましい。流延バンド34は、その表面温度が−20℃〜40℃に調整可能なものであることが好ましい。
In order to set the surface temperature of the
流延バンド34の幅は特に限定されるものではないが、ドープ22の流延幅の1.1倍〜2.0倍の範囲のものを用いることが好ましい。また、長さは20m〜200m、膜厚は0.5mm〜2.5mmであり、表面粗さは0.05μm以下となるように研磨されていることが好ましい。流延バンド34は、ステンレス製であることが好ましく、十分な耐腐食性と強度とを有するようにSUS316製であることがより好ましい。また、流延バンド34の全体の膜厚ムラは0.5%以下のものを用いることが好ましい。
なお、回転ローラ32,33を直接支持体として用いることも可能である。
The width of the
It is also possible to use the
流延ダイ31、流延バンド34などは流延室64に収められている。流延室64には、その内部温度を所定の値に保つための温調設備65と、揮発している有機溶媒を凝縮回収するための凝縮器(コンデンサ)66とが設けられている。そして、凝縮液化した有機溶媒を回収するための回収装置67が流延室64の外部に設けられている。また、流延ダイ31から流延バンド34にかけて形成される流延ビードの背面部を圧力制御するための減圧チャンバ68が配されていることが好ましい。
The casting die 31, the
流延膜69中の溶媒を蒸発させるため送風口70,71,72が流延バンド34の周面近くに設けられている。
渡り部80には、送風機81が備えられ、テンタ式乾燥機35の下流の耳切装置40には、切り取られたフィルム82の側端部(耳と称される)の屑を細かく切断処理するためのクラッシャ90が接続されている。
The
乾燥室41には、多数のローラ91が備えられており、蒸発して発生した溶媒ガスを吸着回収するための吸着回収装置92が取り付けられている。冷却室42の下流には、フィルム82の帯電圧を所定の範囲(例えば、−3kV〜+3kV)となるように調整するための強制除電装置(除電バー)93が設けられている。更に、本実施形態においては、フィルム82の両縁にエンボス加工でナーリングを付与するためのナーリング付与ローラ94が強制除電装置93の下流に適宜設けられる。また、巻取室43の内部には、フィルム82を巻き取るための巻取ローラ95と、その巻き取り時のテンションを制御するためのプレスローラ96とが備えられている。
The drying chamber 41 is provided with a number of rollers 91, and an adsorption /
次に、以上のようなフィルム製造ライン20を使用してフィルム82を製造する方法の一例を以下に説明する。
ドープ22は、攪拌機61の回転により常に均一化されている。ドープ22には、この攪拌の際にもレターデーション発現剤、可塑剤、紫外線吸収剤などの添加剤を混合させることもできる。
Next, an example of a method for producing the
The dope 22 is always made uniform by the rotation of the
ドープ22は、ポンプ62により濾過装置30に送られてここで濾過された後に、流延ダイ31から流延バンド34上に流延される。
流延ダイ31から流延バンド34にかけては流延ビードが形成され、流延バンド34上には流延膜69が形成される。流延時のドープ22の温度は、−10℃〜57℃であることが好ましい。
流延ダイ31からドープ22は流延ビードを形成して、流延バンド34上に流延される。
流延膜69は流延バンド34の移動に伴い移動する。
The dope 22 is sent to the
A casting bead is formed from the casting die 31 to the
The dope 22 from the casting die 31 forms a casting bead and is cast on the
The
次に、流延膜69は送風口73が上部に配置されている箇所まで連続的に搬送される。送風口73のノズルから乾燥風が流延膜69に向けて送風される。
Next, the casting
流延膜69は、乾燥により溶媒が蒸発した結果、自己支持性を有するものとなった後に、湿潤フィルム74として剥取ローラ75で支持されながら流延バンド34から剥ぎ取られる。剥ぎ取り時の残留溶媒量は、固形分基準で20質量%〜250質量%であることが好ましい。
その後に多数のローラが設けられている渡り部80を搬送させて、テンタ式乾燥機35に湿潤フィルム74を送り込む。渡り部80では、送風機81から所望の温度の乾燥風を送風することで湿潤フィルム74の乾燥を進行させる。このとき乾燥風の温度が、20℃〜250℃であることが好ましい。
The
Thereafter, the
湿潤フィルム74は、搬送方向(MD方向)と直交する幅方向(TD方向)に延伸することが好ましい。幅方向への延伸により、支持体での乾燥時及び剥ぎ取り時に発生したムラを軽減しフィルム面内で良好な面状を得ることが出来る。幅方向への延伸倍率は、10%以上が好ましく、20%以上が寄り好ましく、30%以上が更に好ましい。
テンタ式乾燥機35に送られている湿潤フィルム74は、その両端部がクリップで把持されて搬送されながら乾燥される。幅方向への延伸は、この際、テンタ式乾燥機35を用いて行うことができる。
なお、テンタ式乾燥機35の内部を温度ゾーンに区画分割して、その区画毎に乾燥条件を適宜調整することが好ましい。
このように、渡り部80及び/又はテンタ式乾燥機35で湿潤フィルム74を幅方向に延伸することができる。
搬送方向への延伸を行ってもよく、渡り部80で下流側のローラの回転速度を上流側のローラの回転速度より速くすることにより湿潤フィルム74に搬送方向にドローテンションを付与させて行うことができる。
ここで、渡り部80及び/又はテンタ式乾燥機35において、湿潤フィルム74を未延伸のまま乾燥し、フィルム中の残留溶剤量が3.0%質量以下、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下、特に好ましくは0.2質量%以下である乾燥フィルムとした後に、延伸を行っても良い。
なお、乾燥フィルムを延伸する場合、未延伸のまま乾燥フィルムを作製して一度巻き取った後、更に延伸を行っても良い。
延伸に用いる高分子膜は乾燥フィルムでも湿潤フィルムでも良いが、湿潤フィルムであることがより好ましい。
The
The
It is preferable to divide the inside of the
As described above, the
The film may be stretched in the transport direction, and the
Here, in the
In addition, when extending | stretching a dry film, after producing a dry film with unstretched and winding up once, you may extend | stretch further.
The polymer film used for stretching may be a dry film or a wet film, but is more preferably a wet film.
幅方向の延伸倍率は1.15〜2.0倍であることが好ましく、1.3〜2.0倍であることが好ましく、1.3〜1.6倍であることが特に好ましい。搬送方向の延伸倍率は1.0〜1.4であることが好ましい。なお、搬送方向には意図的にドローテンションをかけて延伸しない場合でも搬送によるテンションがかかるため、結果的に1.01〜1.1倍程度の倍率で延伸されたフィルムが得られることもある。 The draw ratio in the width direction is preferably 1.15 to 2.0 times, more preferably 1.3 to 2.0 times, and particularly preferably 1.3 to 1.6 times. The draw ratio in the conveying direction is preferably 1.0 to 1.4. Note that even if the film is not stretched intentionally by applying draw tension in the transport direction, a tension is applied by the transport, and as a result, a film stretched at a magnification of about 1.01 to 1.1 times may be obtained. .
延伸時の温度は、乾燥後の未延伸の高分子膜のガラス転移温度Tgに対してTg±30℃の温度範囲とすることが好ましい。ここで、乾燥後の未延伸の高分子膜のガラス転移温度とは、前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度であり、前述のとおり、100〜200℃が好ましく、100〜150℃がより好ましい。この温度範囲で延伸は、フィルムのハンドリング適性がよく、高分子膜を破断させることなく所望の偏光板保護フィルムを作製することができる。(Tg−30℃)以上で延伸することにより、フィルムの破断を防ぎ、フィルム内でのRthのばらつきを抑えることができる。また(Tg+30℃)以下で延伸することで、フィルムの自重により延伸を防ぎ、フィルム内でのRthのばらつきを抑えることができる。また、フィルム内の相分離による全ヘイズ、内部ヘイズの増加を抑えることができる。延伸時の温度は、Tg±25℃の温度範囲が好ましく、Tg±20℃の温度範囲がより好ましい。 The temperature during stretching is preferably in the temperature range of Tg ± 30 ° C. with respect to the glass transition temperature Tg of the unstretched polymer film after drying. Here, the glass transition temperature of the unstretched polymer film after drying is the glass transition temperature of the thermoplastic resin, and as described above, 100 to 200 ° C is preferable, and 100 to 150 ° C is more preferable. Stretching in this temperature range has good film handling suitability, and a desired polarizing plate protective film can be produced without breaking the polymer film. By stretching at (Tg−30 ° C.) or more, the film can be prevented from being broken, and variations in Rth within the film can be suppressed. Moreover, by extending | stretching below (Tg + 30 degreeC), extending | stretching can be prevented by the dead weight of a film, and the dispersion | variation in Rth within a film can be suppressed. Moreover, the increase in the total haze and internal haze due to phase separation in the film can be suppressed. The temperature during stretching is preferably a temperature range of Tg ± 25 ° C., and more preferably a temperature range of Tg ± 20 ° C.
このように延伸処理は湿潤フィルム74を製膜後、渡り部80及びテンタ式乾燥機35を経る乾燥工程で行ってもよいし、湿潤フィルム74を乾燥後巻き取った後に行ってもよい。
前記流延条件は、未延伸でフィルムを作製した場合に、フィルムの膜厚が10〜200μmとなるような条件で行うことが好ましく、20〜150μmがより好ましく、30〜120μmが更に好ましく、40〜100μmとなるような条件とすることが最も好ましい。
この範囲にあると、延伸後のフィルムの膜厚を小さくでき、湿度変化時、高温時及び高温高湿環境経時後のレターデーション変化が小さくなり、更に使用する樹脂が少なく安価なフィルムが製造できるので好ましい。
As described above, the stretching treatment may be performed in a drying process after the
The casting condition is preferably performed under such a condition that the film thickness is 10 to 200 μm when the film is produced without being stretched, more preferably 20 to 150 μm, still more preferably 30 to 120 μm, 40 Most preferably, the conditions are set to ˜100 μm.
If it is within this range, the film thickness after stretching can be reduced, the change in retardation at the time of humidity change, high temperature and high temperature and high humidity environment is reduced, and an inexpensive film with less resin to be used can be produced. Therefore, it is preferable.
湿潤フィルム74は、テンタ式乾燥機35で所定の残留溶媒量まで乾燥された後、フィルム82として下流側に送り出される。フィルム82の両側端部は、耳切装置40によりその両縁が切断される。切断された側端部は、図示しないカッターブロワによりクラッシャ90に送られる。クラッシャ90により、フィルム側端部は粉砕されてチップとなる。このチップはドープ調製用に再利用されるので、この方法はコストの点において有効である。なお、このフィルム両側端部の切断工程については省略することもできるが、前記流延工程から前記フィルムを巻き取る工程までのいずれかで行うことが好ましい。
The
両側端部を切断除去されたフィルム82は、乾燥室41に送られ、更に乾燥される。乾燥室41内の温度は、特に限定されるものではないが、50℃〜160℃の範囲であることが好ましい。乾燥室41においては、フィルム82は、ローラ91に巻き掛けられながら搬送されており、ここで蒸発して発生した溶媒ガスは、吸着回収装置92により吸着回収される。溶媒成分が除去された空気は、乾燥室41の内部に乾燥風として再度送風される。なお、乾燥室41は、乾燥温度を変えるために複数の区画に分割されていることがより好ましい。
The
フィルム82は、冷却室42で略室温まで冷却される。なお、乾燥室41と冷却室42との間に調湿室(図示しない)を設けても良く、この調湿室でフィルム82に対して、所望の湿度及び温度に調整された空気を吹き付けられることが好ましい。これにより、フィルム82のカールの発生や巻き取る際の巻き取り不良の発生を抑制することができる。
The
また、強制除電装置(除電バー)93により、フィルム82が搬送されている間の帯電圧が所定の範囲(例えば、−3kV〜+3kV)とされる。更に、ナーリング付与ローラ94を設けて、フィルム82の両縁にエンボス加工でナーリングを付与することが好ましい。
Further, the forcible charge removal device (charge removal bar) 93 sets the charged voltage while the
最後に、フィルム82を巻取室43内の巻取ローラ95で巻き取る。この際には、プレスローラ96で所望のテンションを付与しつつ巻き取ることが好ましい。なお、テンションは巻取開始時から終了時まで徐々に変化させることがより好ましい。巻き取られるフィルム82は、長手方向(流延方向)に少なくとも100m以上とすることが好ましい。また、フィルム82の幅が600mm以上であることが好ましく、1100mm以上2900mm以下であることがより好ましく、1800mm以上2500mm以下が更に好ましい。
Finally, the
前記溶液製膜方法において、ドープを流延する際に、2種類以上のドープを同時積層共流延又は逐次積層共流延させることもできる。更に両共流延を組み合わせても良い。同時積層共流延を行う際には、フィードブロックを取り付けた流延ダイを用いても良いし、マルチマニホールド型流延ダイを用いても良い。共流延により多層からなるフィルムは、空気面側の層の厚さと支持体側の層の厚さとの少なくともいずれか一方が、フィルム全体の膜厚の0.5%〜30%であることが好ましい。更に、同時積層共流延を行う場合には、ダイスリットから支持体にドープを流延する際に、高粘度ドープが低粘度ドープにより包み込まれることが好ましい。また、同時積層共流延を行なう場合には、ダイスリットから支持体にかけて形成される流延ビードのうち、外界と接するドープが内部のドープよりもアルコールの組成比が大きいことが好ましい。 In the solution casting method, at the time of casting the dope, two or more kinds of dopes can be simultaneously co-casting or sequentially stacking co-casting. Furthermore, you may combine both casting. When performing simultaneous lamination and co-casting, a casting die to which a feed block is attached may be used, or a multi-manifold casting die may be used. It is preferable that at least one of the thickness of the layer on the air surface side and the thickness of the layer on the support side is 0.5% to 30% of the film thickness of the entire film. . Furthermore, when performing simultaneous lamination co-casting, it is preferable that the high-viscosity dope is wrapped with the low-viscosity dope when the dope is cast from the die slit to the support. Moreover, when performing simultaneous lamination | stacking co-casting, it is preferable that the dope which contact | connects an external field has a larger alcohol composition ratio than an internal dope among the casting beads formed from a die slit to a support body.
流延ダイ、減圧チャンバ、支持体などの構造、共流延、剥離法、延伸、各工程の乾燥条件、ハンドリング方法、カール、平面性矯正後の巻取方法から、溶媒回収方法、フィルム回収方法まで、特開2005−104148号の[0617]段落から[0889]段落に詳しく記述されている。
また、上記では、本発明の偏光板保護フィルムの製造方法の一例をドープをバンド上に流延させた例で説明したが、ドープをドラム上に流延させてもよい。
From casting die, decompression chamber, support structure, co-casting, peeling method, stretching, drying conditions for each process, handling method, curl, winding method after flatness correction, solvent recovery method, film recovery method The details are described in paragraphs [0617] to [0889] of JP-A-2005-104148.
Moreover, although the example of the manufacturing method of the polarizing plate protective film of this invention demonstrated above by the example which cast the dope on the band, you may cast a dope on a drum.
<塗布法>
次に、第1の樹脂層のみを溶融製膜、溶液製膜等の方法でフィルムとして作成し、第2の樹脂層を逐次に設ける場合について説明する。第2の樹脂層は、上述した樹脂組成物を、上述した溶液製膜法において溶媒として好適に用いることの出来る溶媒を用いて溶解し、それらを順次、または同時にコア層となるフィルムに塗布しその後乾燥して溶媒を除去することによっても得られる。塗布液における樹脂組成物の合計量は、得られる塗布液中に5〜50質量%含まれるように調整することが好ましい。溶液は、常温(0〜40℃)で前記熱可塑性樹脂と有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。塗布は、バーコーター、ブレードコーター、ダイコーター、グラビアコーター等の方法を用いても良いし、カーテンコートやディップコートといった方法を用いても良い。乾燥条件は、温度、時間、塗膜上の風速などを調整の上、残留揮発分の無いよう適宜設定されるが、乾燥温度としては、40℃〜100℃の範囲が好ましく用いられる。また、第1の樹脂層と第2の樹脂層との間に、易接着層やUV吸収層等、後述するような機能層を別途設けることは本発明の内容を制限しない。
<Coating method>
Next, a case where only the first resin layer is formed as a film by a method such as melt film formation or solution film formation, and the second resin layer is sequentially provided will be described. The second resin layer is prepared by dissolving the above-described resin composition using a solvent that can be suitably used as a solvent in the above-described solution casting method, and applying them sequentially or simultaneously to a film that becomes a core layer. It can also be obtained by drying and removing the solvent. The total amount of the resin composition in the coating solution is preferably adjusted so that it is contained in the resulting coating solution in an amount of 5 to 50% by mass. The solution can be prepared by stirring the thermoplastic resin and the organic solvent at room temperature (0 to 40 ° C.). Coating may be performed using a method such as a bar coater, a blade coater, a die coater, or a gravure coater, or a method such as curtain coating or dip coating. The drying conditions are appropriately set so as to have no residual volatile matter after adjusting the temperature, time, wind speed on the coating film, etc., but the drying temperature is preferably in the range of 40 ° C to 100 ° C. Moreover, providing the functional layer which is mentioned later, such as an easily bonding layer and a UV absorption layer, between the 1st resin layer and the 2nd resin layer does not restrict | limit the content of this invention.
<表面処理>
偏光板保護フィルムは、場合により表面処理を行うことによって、偏光板保護フィルムと他の層(例えば、偏光子、下塗層及びバック層)との接着の向上を達成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、10-3〜20Torrの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報(公技番号 2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて30頁〜32頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
<Surface treatment>
The polarizing plate protective film can achieve improved adhesion between the polarizing plate protective film and other layers (for example, a polarizer, an undercoat layer, and a back layer) by performing a surface treatment depending on the case. For example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used. The glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs under a low pressure gas of 10 −3 to 20 Torr, and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferred. A plasma-excitable gas is a gas that is plasma-excited under the above conditions, and includes chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, tetrafluoromethane, and mixtures thereof. It is done. Details of these are described in detail in
<機能層>
また本発明の偏光板保護フィルムは、膜厚0.1〜20μmの機能層を積層してもよい。この機能層の種類は特に限定されないが、ハードコート層、反射防止層(低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層)、防眩層、帯電防止層、紫外線吸収層などが挙げられる。機能層は、偏光板保護フィルムのいずれか一方の面、第1の樹脂層および第2の樹脂層の間に機能層を設けることができる。
前記機能層は、1層であっても良いし、複数層設けても良い。前記機能層の積層方法は特に限定されないが、熱可塑性樹脂と前記樹脂改質添加剤を含む偏光板保護フィルムとの共流延、あるいは、熱可塑性樹脂と前記樹脂改質添加剤を含む偏光板保護フィルム上に塗設して設けることが好ましい。
機能層を塗布・乾燥にて形成する場合には、バインダーとしてエチレン性不飽和基をもつモノマーを用いることが好ましい。前記モノマーは、単官能であっても多官能であっても良い。なかでも重合性の多官能モノマーを用いることが好ましく、光重合性多官能モノマーを用いることがより好ましく、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを含有した塗布液を用いることが特に好ましい。
<Functional layer>
Moreover, the polarizing plate protective film of this invention may laminate | stack a functional layer with a film thickness of 0.1-20 micrometers. The type of the functional layer is not particularly limited, but a hard coat layer, an antireflection layer (a layer having a adjusted refractive index such as a low refractive index layer, a medium refractive index layer, or a high refractive index layer), an antiglare layer, an antistatic layer, Examples include an ultraviolet absorbing layer. A functional layer can provide a functional layer between any one surface of a polarizing plate protective film, a 1st resin layer, and a 2nd resin layer.
The functional layer may be a single layer or a plurality of layers. The method of laminating the functional layer is not particularly limited, but co-casting of a thermoplastic resin and a polarizing plate protective film containing the resin modifying additive, or a polarizing plate comprising a thermoplastic resin and the resin modifying additive. It is preferable to coat and provide on a protective film.
When the functional layer is formed by coating and drying, it is preferable to use a monomer having an ethylenically unsaturated group as a binder. The monomer may be monofunctional or polyfunctional. Among them, it is preferable to use a polymerizable polyfunctional monomer, more preferably a photopolymerizable polyfunctional monomer, and particularly preferably a coating solution containing a monomer having two or more (meth) acryloyl groups. .
該2個以上の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーの具体例としては、ネオペンチルグリコールアクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
2,2−ビス{4−(アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル}プロパン、2−2−ビス{4−(アクリロキシ・ポリプロポキシ)フェニル}プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリル酸ジエステル類;
等を挙げることができる。
Specific examples of the monomer having two or more (meth) acryloyl groups include (meth) alkylene glycols such as neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, and propylene glycol di (meth) acrylate. Acrylic acid diesters;
(Meth) acrylic acid diesters of polyoxyalkylene glycols such as triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate;
(Meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol di (meth) acrylate;
(Meth) acrylic acid diesters of ethylene oxide or propylene oxide adducts such as 2,2-bis {4- (acryloxy · diethoxy) phenyl} propane and 2-bis {4- (acryloxy · polypropoxy) phenyl} propane ;
Etc.
更にはエポキシ(メタ)アクリレート類、ウレタン(メタ)アクリレート類、ポリエステル(メタ)アクリレート類も、光重合性多官能モノマーとして、好ましく用いられる。 Furthermore, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, and polyester (meth) acrylates are also preferably used as the photopolymerizable polyfunctional monomer.
中でも、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル類が好ましい。多価アルコールとは、2価以上のアルコールをいう。
更に好ましくは、1分子中に3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能モノマーが好ましい。例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。
Among these, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferable. A polyhydric alcohol means a dihydric or higher alcohol.
More preferably, a polyfunctional monomer having 3 or more (meth) acryloyl groups in one molecule is preferable. For example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Ethylene oxide modified tri (meth) acrylate phosphate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, Li ester polyacrylate, caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate.
さらに、3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。 Furthermore, resins having three or more (meth) acryloyl groups, such as relatively low molecular weight polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins And oligomers or prepolymers such as polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols.
その他の前記多官能モノマーとしては、例えば特開2005−76005号公報、同2005−36105号公報に記載されたデンドリマーを用いることもできる。 As other polyfunctional monomers, for example, dendrimers described in JP-A-2005-76005 and JP-A-2005-36105 can be used.
また、多官能モノマーとしては、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル類、多価アルコールと複数の(メタ)アクリロイル基を含有するイソシアネートとのアミド類も好ましく用いられる。
多価アルコールとしては、特に制限されないが、脂肪族アルコールが好ましく、なかでも環状脂肪族炭化水素基を持つアルコールがより好ましい。単環式の脂環式アルコールの脂肪族基としては、炭素数3〜8のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基等を挙げることができる。
多環式の脂環式アルコールの脂肪族基としては、炭素数5以上のビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ構造等を有する基を挙げることができ、炭素数6〜20のシクロアルキル基が好ましく、例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、ジシクロペンチル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデシル基、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格等を挙げることができる。なお、シクロアルキル基中の炭素原子の一部が、酸素原子等のヘテロ原子によって置換されていてもよい。
なかでも、多環式のアルコールとしては、アダマンチル基、ノルボルニル基、ジシクロペンチル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデシル基、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格を持つ多価アルコール類が、透湿度を低下させる観点から特に好ましい。
As the polyfunctional monomer, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, and amides of polyhydric alcohol and isocyanate containing a plurality of (meth) acryloyl groups are also preferably used.
The polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably an aliphatic alcohol, and more preferably an alcohol having a cyclic aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic group of the monocyclic alicyclic alcohol is preferably a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclobutyl group, and a cyclooctyl group.
Examples of the aliphatic group of the polycyclic alicyclic alcohol include a group having a bicyclo, tricyclo, tetracyclo structure or the like having 5 or more carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable. Adamantyl group, norbornyl group, dicyclopentyl group, tricyclodecanyl group, tetracyclododecyl group, central skeleton of compounds described in claims of JP-A-2006-215096, compound described in JP-A-2001-10999 And the like. A part of carbon atoms in the cycloalkyl group may be substituted with a hetero atom such as an oxygen atom.
Among them, examples of the polycyclic alcohol include an adamantyl group, a norbornyl group, a dicyclopentyl group, a tricyclodecanyl group, a tetracyclododecyl group, and a central skeleton of the compound described in the claims of JP-A-2006-215096. Polyhydric alcohols having a central skeleton of the compounds described in JP-A No. 2001-10999 are particularly preferred from the viewpoint of reducing moisture permeability.
重合性多官能モノマーは、二種類以上を併用してもよい。これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル開始剤あるいは熱ラジカル開始剤の存在下、電離放射線の照射または加熱により行うことができる。 Two or more kinds of polymerizable polyfunctional monomers may be used in combination. Polymerization of the monomer having an ethylenically unsaturated group can be performed by irradiation with ionizing radiation or heating in the presence of a photo radical initiator or a thermal radical initiator.
光重合性多官能モノマーの重合反応には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤が好ましく、特に好ましいのは光ラジカル重合開始剤である。 It is preferable to use a photopolymerization initiator for the polymerization reaction of the photopolymerizable polyfunctional monomer. As the photopolymerization initiator, a photoradical polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator are preferable, and a photoradical polymerization initiator is particularly preferable.
また、前記重合性多官能モノマーと、単官能モノマーを併用することも好ましい。 It is also preferable to use the polymerizable polyfunctional monomer in combination with a monofunctional monomer.
単官能モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基を1個有するモノマーが好ましく、通常(メタ)アクリロイル基を1個有するモノマーは、1価のアルコールとアクリル酸から得られる。 As the monofunctional monomer, a monomer having one (meth) acryloyl group is preferable, and a monomer having one (meth) acryloyl group is usually obtained from a monovalent alcohol and acrylic acid.
前記の1価のアルコールは、芳香族アルコールであっても、脂肪族アルコールであってもよい。
1価のアルコールとしては、メチルアルコール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、n−アミルアルコール、ジアセトンアルコール、1−メトキシ−2−プロパノール、フルフリルアルコール、2−オクタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノール、n−デカノール、ウンデカノール、n−ドデカノール、トリメチルノニルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルが挙げられる。
また、脂肪族アルコールの脂肪族部分については、環状脂肪族であってもよい。環状脂肪族としては単環型でもよく、多環型でもよく、多環型の場合は有橋式であってもよい。単環型としては、炭素数3〜8のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基等を挙げることができる。多環型としては、炭素数5以上のビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ構造等を有する基を挙げることができ、炭素数6〜20のシクロアルキル基が好ましく、例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、ジシクロペンチル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデシル基、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格等を挙げることができる。なお、シクロアルキル基中の炭素原子の一部が、酸素原子等のヘテロ原子によって置換されていてもよい。
The monohydric alcohol may be an aromatic alcohol or an aliphatic alcohol.
As monohydric alcohol, methyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-amyl alcohol, diacetone alcohol, 1-methoxy-2-propanol, furfuryl alcohol 2-octanol, 2-ethylhexanol, nonanol, n-decanol, undecanol, n-dodecanol, trimethylnonyl alcohol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, ethylene glycol monoisoamyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, Examples include ethylene glycol monohexyl ether.
Moreover, about the aliphatic part of aliphatic alcohol, cycloaliphatic may be sufficient. The cycloaliphatic may be monocyclic, polycyclic, or may be bridged in the case of polycyclic. As the monocyclic type, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms is preferable, and examples thereof include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclobutyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the polycyclic type include groups having a bicyclo, tricyclo or tetracyclo structure having 5 or more carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, for example, an adamantyl group, norbornyl group, dicyclopentyl group. , Tricyclodecanyl group, tetracyclododecyl group, central skeleton of the compound described in the claims of JP-A-2006-215096, central skeleton of the compound described in JP-A-2001-10999, and the like. . A part of carbon atoms in the cycloalkyl group may be substituted with a hetero atom such as an oxygen atom.
1価のアルコールは、芳香族アルコールであっても脂肪族アルコールであっても、炭素数6以上が好ましい。 The monovalent alcohol, whether it is an aromatic alcohol or an aliphatic alcohol, preferably has 6 or more carbon atoms.
(メタ)アクリル酸としては、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。 As (meth) acrylic acid, acrylic acid and methacrylic acid are preferable.
また、機能層として反射防止層(低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層)、防眩層、帯電防止層、紫外線吸収層とするために、各種添加物を添加しても良い。 In addition, various additions have been made to make an antireflection layer (a layer having a adjusted refractive index such as a low refractive index layer, a medium refractive index layer, a high refractive index layer), an antiglare layer, an antistatic layer, or an ultraviolet absorbing layer as a functional layer. A thing may be added.
前記機能層の厚みは、0.01〜100μmであることがより好ましく、0.02〜50μmであることが特に好ましい。さらに、透湿度を低減する機能層としては、厚み0.1〜20μmであることがより特に好ましい。 The thickness of the functional layer is more preferably 0.01 to 100 μm, and particularly preferably 0.02 to 50 μm. Furthermore, as a functional layer which reduces a water vapor transmission rate, it is more preferable that it is 0.1-20 micrometers in thickness.
本発明の偏光板保護フィルムは、液晶表示装置の光学補償フィルムとしても用いることができる。液晶表示装置が、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、及び該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも一枚の本発明の偏光板保護フィルムを光学補償フィルムとして配置した構成であることが更に好ましい。これらの液晶表示装置としては、TN、IPS、FLC、AFLC、OCB、STN、ECB、VA及びHANモードの液晶表示装置が好ましく、TN、OCB、IPS及びVAモードの液晶表示装置がより好ましく、VAモードの液晶表示装置が更に好ましい。
その際に、本発明の偏光板保護フィルムには各種の機能層を付与してもよい。機能層としては、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層(透明ハードコート層)、反射防止層、易接着層、防眩層、光学異方性層、配向層、液晶層などである。これらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて32頁〜45頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
The polarizing plate protective film of the present invention can also be used as an optical compensation film for liquid crystal display devices. A liquid crystal display device includes a liquid crystal cell having a liquid crystal supported between two electrode substrates, two polarizing elements disposed on both sides thereof, and at least one sheet between the liquid crystal cell and the polarizing element. More preferably, the polarizing plate protective film of the present invention is arranged as an optical compensation film. These liquid crystal display devices are preferably TN, IPS, FLC, AFLC, OCB, STN, ECB, VA and HAN mode liquid crystal display devices, more preferably TN, OCB, IPS and VA mode liquid crystal display devices. A mode liquid crystal display device is more preferable.
In that case, you may provide various functional layers to the polarizing plate protective film of this invention. Examples of the functional layer include an antistatic layer, a cured resin layer (transparent hard coat layer), an antireflection layer, an easy adhesion layer, an antiglare layer, an optically anisotropic layer, an alignment layer, and a liquid crystal layer. These functional layers and materials thereof include surfactants, slip agents, matting agents, antistatic layers, hard coat layers, etc., and are disclosed by the Japan Institute of Technology (Technical No. 2001-1745, March 15, 2001). (Nippon Issuance, Invention Association), page 32 to page 45, and can be preferably used in the present invention.
[偏光板]
本発明の偏光板は、偏光子の保護フィルムとして本発明の偏光板保護フィルムを少なくとも1枚含むことを特徴とする。偏光板は、偏光子と、該偏光子の上に上述した偏光板保護フィルムを貼付した構成であり、第1の樹脂層は偏光子側に配置される。
本発明の偏光板保護フィルムは、偏光板用保護フィルムとして用いることができる。この場合、液晶表示装置の光学補償フィルムと偏光板用保護フィルムとを兼ねることができる。偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた偏光板保護フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平6−94915号、特開平6−118232号に記載されているような易接着加工を施してもよい。また前記のような表面処理を行ってもよい。
保護フィルム処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。又、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
液晶表示装置には通常2枚の偏光板の間に液晶セルを含む基板が配置されているが、本発明の偏光板保護フィルムを適用した偏光板用保護フィルムは、2枚の偏光板のいずれの保護フィルムとして用いることができるが、各偏光板の2枚の保護フィルムのうち、偏光子に対して液晶セル側に配置される保護フィルムとして用いられることが好ましい。
[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention includes at least one polarizing plate protective film of the present invention as a protective film for a polarizer. The polarizing plate has a configuration in which the polarizer and the polarizing plate protective film described above are attached to the polarizer, and the first resin layer is disposed on the polarizer side.
The polarizing plate protective film of the present invention can be used as a polarizing plate protective film. In this case, it can serve as an optical compensation film for a liquid crystal display device and a protective film for a polarizing plate. When using as a protective film for polarizing plates, the production method of a polarizing plate is not specifically limited, It can produce by a general method. There is a method in which the obtained polarizing plate protective film is subjected to alkali treatment, and a polarizer prepared by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution is bonded to both surfaces using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Instead of alkali treatment, easy adhesion processing as described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232 may be performed. Further, the surface treatment as described above may be performed.
Examples of the adhesive used to bond the protective film treated surface and the polarizer include polyvinyl alcohol adhesives such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, vinyl latexes such as butyl acrylate, and the like.
The polarizing plate is composed of a polarizer and a protective film that protects both surfaces of the polarizer, and further includes a protective film bonded to one surface of the polarizing plate and a separate film bonded to the other surface. The protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection. In this case, the protect film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal plate. Moreover, a separate film is used in order to cover the adhesive layer bonded to a liquid crystal plate, and is used for the surface side which bonds a polarizing plate to a liquid crystal plate.
In a liquid crystal display device, a substrate including a liquid crystal cell is usually disposed between two polarizing plates. A protective film for a polarizing plate to which the polarizing plate protective film of the present invention is applied protects either of the two polarizing plates. Although it can be used as a film, it is preferable that it is used as a protective film arrange | positioned with respect to a polarizer at the liquid crystal cell side among two protective films of each polarizing plate.
(光学補償フィルム)
本発明の偏光板保護フィルムは、様々な用途で用いることができ、液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いると特に効果がある。なお、光学補償フィルムとは、一般に液晶表示装置に用いられ、位相差を補償する光学材料のことを指し、位相差板、光学補償シートなどと同義である。光学補償フィルムは複屈折性を有し、液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を改善したりする目的で用いられる。
(Optical compensation film)
The polarizing plate protective film of the present invention can be used in various applications, and is particularly effective when used as an optical compensation film for a liquid crystal display device. The optical compensation film is generally used for a liquid crystal display device and refers to an optical material that compensates for a retardation, and is synonymous with a retardation plate, an optical compensation sheet, and the like. The optical compensation film has birefringence and is used for the purpose of removing the color of the display screen of the liquid crystal display device or improving the viewing angle characteristics.
本発明の偏光板保護フィルムは、それ自体を光学補償フィルムとしてもよいし、光学補償フィルムの支持体として用いて、その上に光学異方性層を設けてもよい。光学異方性層は、本発明の偏光板保護フィルムが使用される液晶表示装置の液晶セルの光学性能や駆動方式に制限されず、光学補償フィルムとして要求される、どのような光学異方性層も併用することができる。併用される光学異方性層としては、液晶性化合物を含有する組成物から形成しても良いし、複屈折を持つ熱可塑性フィルムから形成しても良い。 The polarizing plate protective film of the present invention may itself be an optical compensation film, or may be used as a support for the optical compensation film, and an optically anisotropic layer may be provided thereon. The optically anisotropic layer is not limited to the optical performance or driving method of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device in which the polarizing plate protective film of the present invention is used, and any optical anisotropy required as an optical compensation film Layers can also be used in combination. The optically anisotropic layer used in combination may be formed from a composition containing a liquid crystalline compound or may be formed from a thermoplastic film having birefringence.
[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、該液晶セルの少なくとも一方に配置された本発明の偏光板とを含み、前記偏光板中に含まれる本発明の偏光板保護フィルムが最表層となるように配置されたことを特徴とする。
[Liquid Crystal Display]
The liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal cell and the polarizing plate of the present invention disposed in at least one of the liquid crystal cells, and the polarizing plate protective film of the present invention contained in the polarizing plate is the outermost layer. It is arranged as follows.
(一般的な液晶表示装置の構成)
液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光板、及び必要に応じて該液晶セルと該偏光板との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、更にガスバリアー層、ハードコート層あるいは(透明電極層の接着に用いる)アンダーコート層(下塗り層)を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に50μm〜2mmの厚さを有する。
(General liquid crystal display device configuration)
The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell having a liquid crystal supported between two electrode substrates, two polarizing plates disposed on both sides thereof, and, if necessary, between the liquid crystal cell and the polarizing plate. At least one optical compensation film is arranged.
The liquid crystal layer of the liquid crystal cell is usually formed by sealing liquid crystal in a space formed by sandwiching a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on the substrate as a transparent film containing a conductive substance. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer, or an undercoat layer (undercoat layer) (used for adhesion of the transparent electrode layer). These layers are usually provided on the substrate. The substrate of the liquid crystal cell generally has a thickness of 50 μm to 2 mm.
(液晶表示装置の種類)
本発明のフィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Super Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、及びHAN(Hybrid Aligned Nematic)のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の偏光板保護フィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。
(Types of liquid crystal display devices)
The film of the present invention can be used for liquid crystal cells in various display modes. TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), AFLC (Anti-Ferroly Liquid Liquid Crystal), OCB (Optically QuantNW). Various display modes such as ECB (Electrically Controlled Birefringence) and HAN (Hybrid Aligned Nematic) have been proposed. In addition, a display mode in which the above display mode is oriented and divided has been proposed. The polarizing plate protective film of the present invention is effective in any display mode liquid crystal display device. Further, it is effective in any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective liquid crystal display device.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
(熱可塑性樹脂)
本発明では、下記の熱可塑性樹脂を実施例および比較例で使用した。
・PMMA樹脂(三菱レイヨン社製、商品名ダイヤナールBR88)
・PS樹脂(DIC社製、商品名ハイブランチXC540HB)
・MS樹脂1(スチレン−メチルメタクリレート共重合体)(新日鐵住金化学社製商品名エスチレンMS200、(スチレン:メチルメタクリレート=8:2共重合体))
・MS樹脂2(スチレン−メチルメタクリレート共重合体)(新日鐵住金化学社製商品名エスチレンMS600、(スチレン:メチルメタクリレート=4:6共重合体))
・ノルボルネン系樹脂(JSR社製、商品名アートンF5023)
・アクリル樹脂1(メチルメタクリレート/スチレン/無水マレイン酸の共重合体)(旭化成ケミカルズ製、商品名デルペット980N)
・アクリル樹脂2(メチルメタクリレート/スチレン/グルタルイミドの共重合体)
(Thermoplastic resin)
In the present invention, the following thermoplastic resins were used in Examples and Comparative Examples.
・ PMMA resin (Made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dinar BR88)
・ PS resin (product name: High Branch XC540HB, manufactured by DIC)
MS resin 1 (styrene-methyl methacrylate copolymer) (trade name Estyrene MS200, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. (styrene: methyl methacrylate = 8: 2 copolymer))
MS resin 2 (styrene-methyl methacrylate copolymer) (trade name Estyrene MS600, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. (styrene: methyl methacrylate = 4: 6 copolymer))
・ Norbornene resin (product name Arton F5023, manufactured by JSR)
Acrylic resin 1 (copolymer of methyl methacrylate / styrene / maleic anhydride) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, trade name Delpet 980N)
・ Acrylic resin 2 (Methyl methacrylate / styrene / glutarimide copolymer)
(セルロースエステルCE−1の合成)
また、セルロースエステルとして、セルロースエステルCE−1を下記の要領で合成し、使用した。
セルロースに触媒として硫酸(セルロース100質量部に対し7.8質量部)を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加して40℃でアシル化反応を行った。この時、カルボン酸の量を調整することでアセチル基及びプロピオニル基の置換度を調整した。またアシル化後に40℃で熟成を行った。更にこのセルロースエステルの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。この結果、アシル基総置換度2.75、アセチル置換度0.19、プロピオニル置換度2.56、分子量200000のセルロースエステルCE−1を得た。
(Synthesis of cellulose ester CE-1)
In addition, cellulose ester CE-1 was synthesized and used as a cellulose ester in the following manner.
Sulfuric acid (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) was added to cellulose as a catalyst, and carboxylic acid serving as a raw material for the acyl substituent was added to carry out an acylation reaction at 40 ° C. At this time, the substitution degree of the acetyl group and the propionyl group was adjusted by adjusting the amount of the carboxylic acid. In addition, aging was performed at 40 ° C. after acylation. Further, the low molecular weight component of this cellulose ester was removed by washing with acetone. As a result, cellulose ester CE-1 having an acyl group total substitution degree of 2.75, an acetyl substitution degree of 0.19, a propionyl substitution degree of 2.56 and a molecular weight of 200,000 was obtained.
(アクリル樹脂2の調製)
特開2011−127097号広報の実施例における製造例1に従い、メチルメタクリレート/スチレン共重合体(スチレン比率18%)に変性を加えて、一部をグルタル環化したアクリル樹脂2を得た。組成は(スチレン/メタクリル酸メチル/メタクリル酸/無水グルタル酸=18/76/2.6/2.9)であった。
(Preparation of acrylic resin 2)
According to the manufacture example 1 in the Example of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-127097, modification was added to the methyl methacrylate / styrene copolymer (
(紫外線吸収剤)
下記に記載の紫外線吸収剤を使用した。
・UV剤1:チヌビン328(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
(UV absorber)
The ultraviolet absorber described below was used.
UV agent 1: Tinuvin 328 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
(脆性改良剤)
また、下記に記載の脆性改良剤を使用した。
・脆性改良剤1:クラレ社製、LA4285
(Brittleness improver)
Moreover, the brittleness improving agent described below was used.
・ Brittleness improver 1: LA4285 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
[比較例1]
<偏光板保護フィルム100の作製>
(ドープの調整)
下記に記載の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、ドープを調製した。
[Comparative Example 1]
<Preparation of polarizing plate protective film 100>
(Dope adjustment)
The composition described below was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a dope.
(ドープ組成)
・PMMA樹脂 100質量部
・UV剤1 2.4質量部
・脆性改良剤1 5.0質量部
・ジクロロメタン 534質量部
・メタノール 46質量部
(Dope composition)
-PMMA resin 100 parts by mass-UV agent 1 2.4 parts by mass-Brittleness improving agent 1 5.0 parts by mass-Dichloromethane 534 parts by mass-Methanol 46 parts by mass
(製膜)
図2に示したようなバンド流延装置を用い、前記調製したドープを2000mm幅でステンレス製のエンドレスバンド(流延支持体)に流延ダイから均一に流延した。ドープ中の残留溶媒量が15質量%になった時点で流延支持体から高分子膜として剥離し、テンターにて積極的に延伸をせずに搬送し、乾燥ゾーンにおいて120℃で乾燥を行った。
(Film formation)
Using the band casting apparatus as shown in FIG. 2, the prepared dope was uniformly cast from a casting die onto a stainless steel endless band (casting support) having a width of 2000 mm. When the amount of residual solvent in the dope reaches 15% by mass, it is peeled off as a polymer film from the casting support, transported without being actively stretched by a tenter, and dried at 120 ° C. in a drying zone. It was.
(実施例1〜3)
<偏光板保護フィルム101〜103の作製>
実施例として、比較例1で作製した偏光板保護フィルム100を第1の樹脂層として、その片面に下記の塗布液組成物1を乾燥膜厚1.5μmとなるようにマイクログラビアコーターを用いて塗布し、90℃で5分間乾燥し、第2の樹脂層を形成し、偏光板保護フィルム101を得た。
以下、偏光板保護フィルム101の作製において塗布液組成物1の代わりに、塗布液組成物2を用いた以外は同様にして偏光板保護フィルム102を、塗布液組成物3を用いた以外は同様にして偏光板保護フィルム103を得た。
これらの層構成を下記表1に示す。
(Examples 1-3)
<Preparation of polarizing plate protective films 101-103>
As an example, a polarizing plate protective film 100 produced in Comparative Example 1 was used as a first resin layer, and a microgravure coater was used so that the following coating liquid composition 1 was a dry film thickness of 1.5 μm on one side. It apply | coated and dried at 90 degreeC for 5 minute (s), the 2nd resin layer was formed, and the polarizing plate protective film 101 was obtained.
Hereinafter, in the production of the polarizing plate protective film 101, the polarizing plate protective film 102 was similarly used except that the coating liquid composition 2 was used instead of the coating liquid composition 1, and the same except that the
These layer configurations are shown in Table 1 below.
(塗布液組成物1)
・PS樹脂 7質量部
(DIC社製、商品名ハイブランチXC540HB)
・メチルエチルケトン 30質量部
・トルエン 63質量部
(Coating liquid composition 1)
PS resin 7 parts by mass (manufactured by DIC, trade name High Branch XC540HB)
・
(塗布液組成物2)
・MS樹脂1(スチレン−メチルメタクリレート共重合体) 7質量部
(新日鐵住金化学社製商品名エスチレンMS200、
(スチレン:メチルメタクリレート=8:2共重合体))
・メチルエチルケトン 30質量部
・トルエン 63質量部
(Coating liquid composition 2)
MS resin 1 (styrene-methyl methacrylate copolymer) 7 parts by mass (trade name Estyrene MS200, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.)
(Styrene: methyl methacrylate = 8: 2 copolymer))
・
(塗布液組成物3)
・ノルボルネン系樹脂 7質量部
(JSR社製、商品名アートンF5023)
・メチルエチルケトン 93質量部
(Coating liquid composition 3)
・ 7 parts by mass of norbornene-based resin (manufactured by JSR, trade name Arton F5023)
・ 93 parts by mass of methyl ethyl ketone
[比較例2〜4]
上述の偏光板保護フィルム100の作成において、PMMA樹脂を表1のように変え、溶剤であるジクロロメタンおよびメタノールをジクロロメタンのみに変更した上で固形分濃度20質量%となるように調製し、比較例1と同様の工程を経て偏光板保護フィルム120、130、140を得た。
[Comparative Examples 2 to 4]
In preparation of the polarizing plate protective film 100 described above, the PMMA resin was changed as shown in Table 1, and the dichloromethane and methanol as solvents were changed to only dichloromethane, and then the solid content concentration was adjusted to 20% by mass. The polarizing plate protective films 120, 130, and 140 were obtained through the same process as in Example 1.
[実施例4〜12]
上述した偏光板保護フィルム120、130、140に、上述の偏光板保護フィルム101〜103を得たのと同じ要領で塗布液1〜3をそれぞれ塗布し、偏光板フィルム121〜123、131〜133、141〜143を得た。
[Examples 4 to 12]
The coating liquids 1 to 3 are respectively applied to the polarizing plate protective films 120, 130, and 140 in the same manner as the polarizing plate protective films 101 to 103, and the polarizing plates 121 to 123 and 131 to 133 are applied. 141-143 were obtained.
[比較例5〜10]
上述の偏光板保護フィルム100の作成において、PMMA樹脂を表1のように変え、溶剤であるジクロロメタンおよびメタノールをジクロロメタンのみに変更した上で固形分濃度20質量%となるように調製し、比較例1と同様の工程を経て偏光板保護フィルム150、160、170を得た。また、得られた偏光板保護フィルム150、160、170の両面に、上述の偏光板保護フィルム101〜103を得たのと同じ要領で塗布液組成物4を塗布し、偏光板保護フィルム151、161、171を得た。
[Comparative Examples 5 to 10]
In preparation of the polarizing plate protective film 100 described above, the PMMA resin was changed as shown in Table 1, and the dichloromethane and methanol as solvents were changed to only dichloromethane, and then the solid content concentration was adjusted to 20% by mass. The polarizing plate protective films 150, 160, and 170 were obtained through the same process as in No. 1. Moreover, the coating liquid composition 4 was apply | coated to the both surfaces of obtained polarizing plate protective film 150,160,170 in the same way as the above-mentioned polarizing plate protective film 101-103, and polarizing plate protective film 151, 161 and 171 were obtained.
(塗布液組成物4)
・PMMA樹脂 7質量部
(三菱レイヨン社製、商品名ダイヤナールBR88)
・メチルエチルケトン 30質量部
・トルエン 63質量部
(Coating liquid composition 4)
・ PMMA resin 7 parts by mass (Made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name Dianar BR88)
・
[比較例11]
<偏光板保護フィルム300の作成>
ドープを以下のように調製した以外は、偏光板保護フィルム100と同様にして、偏光板保護フィルム300を得た。
(ドープ組成)
・セルロースエステルCE−1 30質量部
・PMMA樹脂 70質量部
(三菱レイヨン社製、商品名ダイヤナールBR88)
・UV剤1 2質量部
・ジクロロメタン 447質量部
・エタノール 61質量部
セルロースエステルとPMMA樹脂は合計100質量部とした。
[Comparative Example 11]
<Creation of polarizing plate protective film 300>
A polarizing plate protective film 300 was obtained in the same manner as the polarizing plate protective film 100 except that the dope was prepared as follows.
(Dope composition)
Cellulose ester CE-1 30 parts by
-UV agent 1 2 parts by mass-Dichloromethane 447 parts by mass-
[実施例13]
上述の偏光板保護フィルム300に、上述の偏光板保護フィルム101〜103を得たのと同じ要領で塗布液1を塗布し、偏光板保護フィルム301を得た。
[Example 13]
The coating liquid 1 was apply | coated to the above-mentioned polarizing plate protective film 300 in the same way as having obtained the above-mentioned polarizing plate protective films 101-103, and the polarizing plate protective film 301 was obtained.
[実施例14、15]
上述の偏光板フィルム100上に、上述の偏光板保護フィルム101〜103を得たのと同じ要領で下記の塗布液5、塗布液6を塗布し、偏光板保護フィルム105、106を得た。
[Examples 14 and 15]
On the polarizing plate film 100, the following coating liquid 5 and coating liquid 6 were applied in the same manner as the above polarizing plate protective films 101 to 103 to obtain polarizing plate protective films 105 and 106.
(塗布液組成物5)
・PS樹脂 7質量部
(DIC社製、商品名ハイブランチXC540HB)
・疎水化剤1 1質量部
(1,3−ジフェニルベンゼン)
・メチルエチルケトン 30質量部
・トルエン 63質量部
(Coating liquid composition 5)
PS resin 7 parts by mass (manufactured by DIC, trade name High Branch XC540HB)
Hydrophobizing agent 1 1 part by mass (1,3-diphenylbenzene)
・
(塗布液組成物6)
・PS樹脂 7質量部
(DIC社製、商品名ハイブランチXC540HB)
・疎水化剤2 1質量部
(BASF製、商品名:CHIMASSORB 81)
・メチルエチルケトン 30質量部
・トルエン 63質量部
(Coating liquid composition 6)
PS resin 7 parts by mass (manufactured by DIC, trade name High Branch XC540HB)
・ Hydrophobizing agent 2 1 part by mass (product of BASF, trade name: CHIMASSORB 81)
・
[偏光板保護フィルムの評価]
作製した各実施例および比較例の偏光板保護フィルムを構成する各層について膜厚を測定し、下記の物性測定と評価を行った。結果は下記表1に示す。
[Evaluation of polarizing plate protective film]
The film thickness was measured for each of the layers constituting the polarizing plate protective film of each of Examples and Comparative Examples, and the following physical property measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 1 below.
(平衡含水率の測定)
本実施例においては、フィルム試料7mm×35mmを25℃、相対湿度80%雰囲気下に十分な時間置いた後、水分測定器、試料乾燥装置“CA−03”及び“VA−05”{共に三菱化学(株)製}にてカールフィッシャー法で測定した水分量(g)を試料質量(g)で除して算出した。各層の平衡含水率は、直接測定せず、各層を単層フィルムとしたときの平衡含水率を測定した値を用いた。
(Measurement of equilibrium moisture content)
In this example, a film sample 7 mm × 35 mm was placed in an atmosphere at 25 ° C. and 80% relative humidity for a sufficient time, and then a moisture measuring device, sample drying apparatus “CA-03” and “VA-05” {both Mitsubishi. The amount of water (g) measured by the Karl Fischer method was obtained by dividing by the sample mass (g). The equilibrium moisture content of each layer was not measured directly, but a value obtained by measuring the equilibrium moisture content when each layer was a single layer film was used.
(酸素透過係数の測定方法)
フィルムの酸素透過量測定は、酸素電極(オービスフェア・ラボラトリーズ社製MODEL3600、PFA)に薄く塗布したシリコングリスを介して直径1.5cmに裁断した試験片を貼り付け、定常状態での酸素還元電流出力値より、酸素透過量を求めた。出力電流値の酸素透過係数への換算は、透過量既知のサンプルを用いて検量線を作成することにより求めた。測定は、25℃、相対湿度60%環境下で行った。各層の酸素透過係数は、直接測定せず、各層を単層フィルムとしたときの酸素透過係数を測定した値を用いた。
(Measurement method of oxygen permeability coefficient)
The oxygen permeation amount of the film was measured by attaching a test piece cut to a diameter of 1.5 cm through silicon grease thinly applied to an oxygen electrode (MODEL3600, PFA manufactured by Orbis Fair Laboratories), and reducing the oxygen reduction current in a steady state. From the output value, the oxygen transmission amount was determined. Conversion of the output current value to the oxygen permeation coefficient was obtained by creating a calibration curve using a sample with a known permeation amount. The measurement was performed in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. The oxygen permeability coefficient of each layer was not measured directly, but a value obtained by measuring the oxygen permeability coefficient when each layer was a single layer film was used.
(フィルムの透湿度)
フィルムの透湿度は、JIS Z−0208をもとに、40℃、相対湿度90%の条件において測定した。
透湿度は、フィルムの膜厚が厚ければ小さくなり、膜厚が薄ければ大きくなる。そこで膜厚の異なるサンプルでは、基準を40μmに設けて換算する必要がある。膜厚の換算は、下記数式に従って行った。
数式:40μm換算の透湿度=実測の透湿度×実測の膜厚(μm)/40(μm)。
2層以上の層を含む偏光板保護フィルムについては、パネル側に配置すべき層(第1の樹脂層)側を高湿度側として測定した場合をAとし、パネル側に配置すべき層(第1の樹脂層)側を低湿度側として測定した場合をBとし、その両方を測定した。結果を表1に示す。
(Water permeability of film)
The moisture permeability of the film was measured under the conditions of 40 ° C. and
The moisture permeability decreases as the film thickness increases, and increases as the film thickness decreases. Therefore, it is necessary to convert the samples having different film thicknesses by setting the reference to 40 μm. The film thickness was converted according to the following formula.
Mathematical formula: moisture permeability in terms of 40 μm = measured moisture permeability × measured film thickness (μm) / 40 (μm).
For the polarizing plate protective film including two or more layers, A is the case where the layer (first resin layer) side to be disposed on the panel side is measured as the high humidity side, and the layer (first layer) to be disposed on the panel side. 1 was measured as the low-humidity side as B, and both were measured. The results are shown in Table 1.
(偏光板の偏光度)
それぞれの偏光板保護フィルム、および、厚み70μmのノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン社製 ゼオノア、透湿度は5g/m2/day)を、PVA偏光子の両側に水性PVA糊を用いて貼り合せて偏光板を作成した。偏光板保護フィルムには、必要に応じその接着面にコロナ処理を施した。偏光板保護フィルム101、102、103、121、131、141、201については、b層側を接着面とした。貼り合せはこれらを1対のロールによる圧着後に乾燥させることで行い、ロール対の圧力は0.1MPa、乾燥条件は、温度70℃、乾燥時間2分とした。
得られた偏光板を王子計測機器社製のDOT−3によって測定し、偏光度を算出した。評価結果を下記表2に示す。
(Polarization degree of polarizing plate)
Each polarizing plate protective film and a 70 μm-thick norbornene resin film (ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., water vapor transmission rate is 5 g / m 2 / day) are bonded to each side of the PVA polarizer using aqueous PVA glue. A polarizing plate was created. The polarizing plate protective film was subjected to corona treatment on the adhesive surface as necessary. For the polarizing plate protective films 101, 102, 103, 121, 131, 141, 201, the b layer side was used as the adhesive surface. Bonding was performed by drying these after pressure bonding with a pair of rolls. The pressure of the roll pair was 0.1 MPa, the drying conditions were a temperature of 70 ° C., and a drying time of 2 minutes.
The obtained polarizing plate was measured by DOT-3 manufactured by Oji Scientific Instruments, and the degree of polarization was calculated. The evaluation results are shown in Table 2 below.
[パネルの評価]
<IPSパネルへの実装>
IPSモード液晶セル(LGD製 42LS5600)の上下の偏光板を剥し、上記偏光板をZRD40が液晶セル側になるようにして貼りつけた。上側偏光板の透過軸が上下方向に、そして下側偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
なお、IPSパネルへの実装時における、各実施例および比較例の偏光板の構成を下記表3に記載した。
[Panel Evaluation]
<Implementation to IPS panel>
The upper and lower polarizing plates of the IPS mode liquid crystal cell (manufactured by LGD 42LS5600) were peeled off, and the polarizing plate was attached so that the ZRD 40 was on the liquid crystal cell side. The crossed nicols were arranged so that the transmission axis of the upper polarizing plate was in the vertical direction and the transmission axis of the lower polarizing plate was in the horizontal direction.
In addition, the structure of the polarizing plate of each Example and a comparative example at the time of mounting to an IPS panel was described in following Table 3.
(高温高湿環境経時後のパネル反り量(Δパネル反り量))
上記の液晶表示装置を50℃、相対湿度80%で72時間経過させた後、25℃、相対湿度60%の環境下で液晶表示装置を分解し、パネルの反り量を測定した。
また、3層構成とした偏光板保護フィルムを用いたときのパネルの反り量と1層構成とした偏光板保護フィルムを用いたときのパネルの反り量の差分をΔパネル反り量として表2に記載した。なお、1層構成とした偏光板保護フィルムは比較対象となる3層構成の中間層のみを層構成として有するものである。1層構成とした偏光板保護フィルムと比較して、パネル反り量が小さい場合は、Δパネル反り量はマイナスの値で表される。Δパネル反り量は、液晶セルのサイズなどによって異なるが、本実施態様における構成としたときに−0.1mm以下であることが好ましく、−0.5mm以下であることがより好ましい。
(Panel warpage amount after aging in high temperature and high humidity environment (Δ Panel warpage amount))
The liquid crystal display device was allowed to pass for 72 hours at 50 ° C. and a relative humidity of 80%, and then the liquid crystal display device was disassembled in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and the amount of warpage of the panel was measured.
Further, Table 2 shows the difference between the amount of warpage of the panel when the polarizing plate protective film having the three-layer structure and the amount of warping of the panel when using the polarizing plate protective film having the one-layer structure are Δ panel warpage amounts. Described. In addition, the polarizing plate protective film made into 1 layer structure has only the intermediate | middle layer of 3 layer structure used as a comparison object as a layer structure. When the panel warpage amount is small as compared with the polarizing plate protective film having a single layer structure, the Δ panel warpage amount is represented by a negative value. The Δ panel warpage amount varies depending on the size of the liquid crystal cell and the like, but is preferably −0.1 mm or less, more preferably −0.5 mm or less when configured in the present embodiment.
上記表3によれば、実施例1〜3では、積層構造としなかった比較例1に比較して、パネル反り量が明確に抑制されている。一方、積層構造であるが各層の厚さ40μmにおける物性の関係が発明の要件を満たさなかったものについては、積層する前の偏光板保護フィルムとの反り量に大きな変化が見られない。さらに、パネル側に配置すべき層(第2の樹脂層)側を高湿度側として測定した場合の透湿度Bが250g/m2/dayを超えた場合は、積層による改善効果はあるものの反りが許容を超える懸念が生じている。 According to Table 3 described above, in Examples 1 to 3, the amount of panel warpage was clearly suppressed as compared with Comparative Example 1 in which the laminated structure was not used. On the other hand, in the case of a laminated structure whose physical property relationship at each layer thickness of 40 μm did not satisfy the requirements of the invention, there is no significant change in the amount of warpage with the polarizing plate protective film before lamination. Further, when the moisture permeability B measured when the layer (second resin layer) side to be arranged on the panel side is measured as the high humidity side exceeds 250 g / m 2 / day, there is an improvement effect due to the lamination, but the warp There are concerns about exceeding the tolerance.
また、上記表2によれば、偏光板保護フィルムと偏光子の組合せで加熱乾燥を加えたとき、実施例および比較例1〜11は偏光板保護フィルムがある程度の偏光度を示すことから偏光板内部の水分が調節されて粘着剤と偏光子との密着に影響はないが、比較例12においては、偏光度が低下しており、パネル反りを抑える効果は見られるものの内部の水分を過度に滞留させていることがわかる。これにより偏光子性能に悪影響を及ぼす弊害を有することが推定される。 Also, according to Table 2 above, when heat drying was applied with a combination of a polarizing plate protective film and a polarizer, Examples and Comparative Examples 1 to 11 show that the polarizing plate protective film exhibits a certain degree of polarization. Although the internal moisture is adjusted, there is no effect on the adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the polarizer. However, in Comparative Example 12, although the degree of polarization is reduced and the effect of suppressing panel warpage is seen, the internal moisture is excessively increased. It turns out that it is made to stay. It is estimated that this has a harmful effect on the polarizer performance.
以上のことから、本発明の偏光板保護フィルムを用いれば、表裏の透湿度が異なることから、パネルの反り量を抑制しつつ、偏光板の加工条件下でも安定した偏光板性能の保持を可能にすることができることが示される。 From the above, if the polarizing plate protective film of the present invention is used, the moisture permeability between the front and back sides is different, so that stable polarizing plate performance can be maintained even under the processing conditions of the polarizing plate while suppressing the amount of warping of the panel. It can be shown that you can.
本発明によれば、優れた透湿度低減効果を発揮する偏光板保護フィルムを得ることができる。また、本発明の偏光板保護フィルムを用いれば、液晶セル等を含むパネルの反りの発生を抑制することができる。このため、本発明は液晶表示装置等に好適に利用することができ、産業上の利用可能性が高い。 According to this invention, the polarizing plate protective film which exhibits the outstanding moisture-permeation reduction effect can be obtained. Moreover, if the polarizing plate protective film of this invention is used, generation | occurrence | production of the curvature of the panel containing a liquid crystal cell etc. can be suppressed. For this reason, this invention can be utilized suitably for a liquid crystal display device etc., and its industrial applicability is high.
1 第1の樹脂層
2 第2の樹脂層
5 偏光子
10 偏光板保護フィルム
20 フィルム製造ライン
21 ストックタンク
22 ドープ
30 濾過装置
31 流延ダイ
32 回転ローラ
33 回転ローラ
34 流延バンド
35 テンタ式乾燥機
40 耳切装置
41 乾燥室
42 冷却室
43 巻取室
60 モータ
61 攪拌機
62 ポンプ
63 伝熱媒体循環装置
64 流延室
65 温調設備
66 凝縮器(コンデンサ)
67 回収装置
68 減圧チャンバ
69 流延膜
70 送風口
71 送風口
72 送風口
73 送風口
74 湿潤フィルム
75 剥取ローラ
80 渡り部
81 送風機
82 フィルム
90 クラッシャ
91 ローラ
92 吸着回収装置
93 強制除電装置(除電バー)
94 ナーリング付与ローラ
95 巻取ローラ
96 プレスローラ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st resin layer 2 2nd resin layer 5
67
94
Claims (10)
前記第1の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率をXaとし、前記第2の樹脂層の25℃、相対湿度80%における平衡含水率をXbとした場合、Xa>Xbであり、
前記第1の樹脂層の25℃、相対湿度60%における酸素透過係数をYaとし、前記第2の樹脂層の25℃、相対湿度60%における酸素透過係数をYbとした場合、Ya<Ybであり、
前記第1の樹脂層側を40℃、相対湿度90%の条件として測定した場合の透湿度をAとし、前記第2の樹脂層側を40℃、相対湿度90%の条件として測定した場合の透湿度をBとした場合、A>Bであり、かつ、Bは250g/m2/day以下であることを特徴とする偏光板保護フィルム(ただし、透湿度は、JIS 0208に準じて測定した値を40μm膜厚に換算した値である。)。 A polarizing plate protective film comprising a first resin layer and a second resin layer,
When the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 80% relative humidity of the first resin layer is Xa, and the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 80% relative humidity of the second resin layer is Xb, Xa> Xb Yes,
When the oxygen permeability coefficient of the first resin layer at 25 ° C. and a relative humidity of 60% is Ya, and the oxygen permeability coefficient of the second resin layer at 25 ° C. and a relative humidity of 60% is Yb, Ya <Yb Yes,
The moisture permeability measured when the first resin layer side is measured at 40 ° C. and a relative humidity of 90% is A, and the second resin layer side is measured at 40 ° C. and a relative humidity of 90%. When the water vapor transmission rate is B, A> B, and B is 250 g / m 2 / day or less. However, the water vapor transmission rate was measured according to JIS 0208. The value is a value converted to a film thickness of 40 μm.).
前記偏光板保護フィルムの第1の樹脂層は前記偏光子側に配置されることを特徴とする偏光板。 It has the polarizing plate protective film of any one of Claims 1-8, and a polarizer,
The polarizing plate, wherein the first resin layer of the polarizing plate protective film is disposed on the polarizer side.
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