JP2014118455A - Rubber composition for side wall or basis tread, and pneumatic tire - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a side wall or a basis tread in which while environmental points are considered, durability and a high mileage property can be improved by a favorable balance; and a pneumatic tire using the rubber composition.SOLUTION: A rubber composition for a side wall or a basis tread includes: a natural rubber; at least one rubber constituent selected form a group consisting of an epoxidized natural rubber and a butadiene rubber; and a palm oil in which an iodine number is less than 60 or an epoxidized palm oil in which an oxirane oxygen content is 0.1-5.0 mass%.

Description

本発明は、サイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製した空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a sidewall or a base tread, and a pneumatic tire produced using the rubber composition.

サイドウォール、ベーストレッドなどに使用されるタイヤ用ゴム組成物には、軟化剤としてアロマオイルが汎用されているが、発癌性の問題等の点から代替材料が望まれており、現在では、アロマオイルに類似する構造を持つ各種石油由来のオイル（代替アロマオイル）に変更する方向でタイヤ各社による対策が進められている。 Aromatic oil is widely used as a softening agent in tire rubber compositions used for sidewalls, base treads, etc., but alternative materials are desired from the viewpoint of carcinogenicity. Measures are being taken by tire companies in the direction of changing to oils derived from various oils (alternative aroma oils) with a structure similar to oil.

しかし、代替アロマオイルも依然として石油資源に依存していることに変わりはない。また、特にサイドウォールなどに汎用されている天然ゴム及びブタジエンゴムを含有するゴム組成物に石油系オイルを配合した場合にタイヤの転がり抵抗が増大して低燃費性が悪化する傾向がある、石油資源が有限である、等の理由から、石油外資源の使用が望まれている。 However, alternative aroma oils are still dependent on petroleum resources. In particular, when petroleum-based oil is blended with a rubber composition containing natural rubber and butadiene rubber, which are widely used for sidewalls, etc., the rolling resistance of the tire tends to increase and the fuel efficiency tends to deteriorate. The use of non-oil resources is desired because the resources are limited.

環境面などの観点から、例えば、特許文献１、２には、石油系オイルに代わる新しいオイルとしてパーム油等の石油外資源由来の軟化剤を使用することが提案されている。しかし、石油外資源由来の軟化剤を使用し、サイドウォールやベーストレッドの低燃費性及び耐久性の性能バランスの改善が可能な他のゴム組成物の提供も望まれている。 From the viewpoint of the environment, for example, Patent Documents 1 and 2 propose the use of a softener derived from non-petroleum resources such as palm oil as a new oil that replaces petroleum oil. However, it is also desired to provide another rubber composition that uses a softener derived from non-petroleum resources and can improve the performance balance between low fuel consumption and durability of sidewalls and base treads.

特開２００３−６４２２２号公報JP 2003-64222 A 特開２０１２−１３１８６０号公報JP 2012-131860 A

本発明は、前記課題を解決し、環境面を配慮しつつ、耐久性及び低燃費性をバランス良く改善できるサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention provides a rubber composition for sidewalls or base treads that can improve the durability and fuel efficiency in a well-balanced manner while solving the above problems and considering the environment, and a pneumatic tire using the rubber composition. The purpose is to provide.

本発明は、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含むサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, epoxidized natural rubber and butadiene rubber, and palm oil having an iodine value of less than 60 or oxysilane oxygen content of 0.1 to 5.0% by mass. The present invention relates to a rubber composition for a side wall or base tread comprising the epoxidized palm oil.

前記エポキシ化パーム油のヨウ素価が６０未満であることが好ましい。 The iodine value of the epoxidized palm oil is preferably less than 60.

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire produced using the rubber composition.

本発明によれば、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含むサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物であるので、環境面を配慮しつつ、耐久性及び低燃費性をバランス良く改善した空気入りタイヤを提供できる。 According to the present invention, at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, epoxidized natural rubber, and butadiene rubber, and palm oil having an iodine value of less than 60 or oxysilane oxygen content of 0.1 to 5.0 Since it is a rubber composition for sidewalls or base treads containing epoxidized palm oil in mass%, it is possible to provide a pneumatic tire with improved durability and low fuel consumption in a well-balanced manner while taking environmental aspects into consideration.

本発明のサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物は、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含む。 The rubber composition for a sidewall or base tread of the present invention contains at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, epoxidized natural rubber and butadiene rubber, and contains palm oil or oxysilane oxygen having an iodine value of less than 60 Epoxidized palm oil in an amount of 0.1 to 5.0% by weight.

前記特定のゴム成分と、軟化剤として特定のパーム油やエポキシ化パーム油を組み合わせることで、石油外資源由来の軟化剤を使用して環境面に配慮しつつ、優れた耐久性を得ると同時に、低燃費性をバランス良く改善でき、これらの性能バランスを相乗的に改善できる。このような効果は特定ゴム成分と特定の軟化剤を併用することで、良好な軟化作用が発揮されると同時に、フィラー分散性が顕著に向上することで発揮されると推察される。 By combining the specific rubber component and a specific palm oil or epoxidized palm oil as a softening agent, while using the softening agent derived from non-petroleum resources to give consideration to the environment, while obtaining excellent durability The fuel economy can be improved in a well-balanced manner, and these performance balances can be improved synergistically. It is presumed that such an effect is exhibited when a specific rubber component and a specific softening agent are used in combination, so that a good softening action is exhibited and, at the same time, the filler dispersibility is remarkably improved.

本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、及びブタジエンゴム（ＢＲ）からなる群より選択される少なくとも１種のジエン系ゴムを含む。ＮＲ、ＥＮＲ、ＢＲのなかでも、ＮＲが好ましく、ＮＲとＢＲ、又はＮＲとＥＮＲを併用することがより好ましい。 The rubber composition of the present invention contains at least one diene rubber selected from the group consisting of natural rubber (NR), epoxidized natural rubber (ENR), and butadiene rubber (BR) as a rubber component. Among NR, ENR, and BR, NR is preferable, and it is more preferable to use NR and BR or NR and ENR in combination.

ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。 The NR is not particularly limited, and for example, those commonly used in the tire industry such as SIR20, RSS # 3, TSR20, and the like can be used.

ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上である。２０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐オゾン性、耐クラック発生性、転がり抵抗特性が悪化するおそれがある。また、充分に環境に配慮できず、将来の石油供給量の減少に備えることができないおそれがある。また、該ＮＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。８０質量％を超えると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐オゾン性、耐クラック発生性、転がり抵抗特性が悪化するおそれがある。 The content of NR in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 35% by mass or more. If it is less than 20% by mass, the flex crack growth resistance, durability, ozone resistance, crack resistance, and rolling resistance characteristics may deteriorate. In addition, the environment may not be fully considered, and there is a risk that it will not be possible to prepare for future reductions in oil supply. The NR content is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, and particularly preferably 50% by mass or less. If it exceeds 80% by mass, the flex crack growth resistance, durability, ozone resistance, crack resistance, and rolling resistance characteristics may be deteriorated.

ＥＮＲとしては、市販のＥＮＲを用いてもよいし、ＮＲをエポキシ化して用いてもよい。ＮＲをエポキシ化する方法としては、とくに限定されるものではないが、クロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などの方法を用いて行うことができる。過酸法としてはたとえば、ＮＲに過酢酸や過蟻酸などの有機過酸を反応させる方法などがあげられる。 As ENR, commercially available ENR may be used, or NR may be epoxidized. The method for epoxidizing NR is not particularly limited, and can be carried out using a method such as a chlorohydrin method, a direct oxidation method, a hydrogen peroxide method, an alkyl hydroperoxide method, or a peracid method. Examples of the peracid method include a method of reacting NR with an organic peracid such as peracetic acid or performic acid.

ＥＮＲのエポキシ化率は５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましい。ＥＮＲのエポキシ化率が５モル％未満では、エポキシ化による効果が少なく、ＮＲとブレンドした際に相溶性が良すぎて耐屈曲亀裂成長性を改善しにくくなったり、耐オゾン性向上の効果を確認しにくくなったりするおそれがある。また、ＥＮＲのエポキシ化率は６０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましい。ＥＮＲのエポキシ化率が６０モル％をこえると、転がり抵抗特性が悪化したり、ＮＲとブレンドした際の加工性が悪すぎて耐久性が悪化したりするおそれがある。
なお、エポキシ化率とは、エポキシ化前の天然ゴム成分中の炭素間二重結合の全数のうちエポキシ化された数の割合を意味し、例えば、滴定分析や核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析等により求められる。 The epoxidation rate of ENR is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, and further preferably 15 mol% or more. When the epoxidation rate of ENR is less than 5 mol%, the effect of epoxidation is small, and when blended with NR, the compatibility is too good to make it difficult to improve the flex crack growth resistance, or the effect of improving ozone resistance. It may be difficult to confirm. The epoxidation rate of ENR is preferably 60 mol% or less, more preferably 40 mol% or less, and further preferably 30 mol% or less. If the epoxidation rate of ENR exceeds 60 mol%, the rolling resistance characteristics may be deteriorated, or the workability when blended with NR may be too bad to deteriorate the durability.
The epoxidation rate means the ratio of the number of epoxidized out of the total number of carbon-carbon double bonds in the natural rubber component before epoxidation. For example, titration analysis, nuclear magnetic resonance (NMR) analysis, etc. Is required.

ゴム成分１００質量％中のＥＮＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。２０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐オゾン性、耐クラック発生性の十分な向上が得られないおそれがある。また、充分に環境に配慮できず、将来の石油供給量の減少に備えることができないおそれがある。また、該ＥＮＲの含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐クラック発生性が悪化するおそれがある。 The content of ENR in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. If it is less than 20% by mass, there is a possibility that sufficient improvement in resistance to flex crack growth, durability, ozone resistance and crack resistance may not be obtained. In addition, the environment may not be fully considered, and there is a risk that it will not be possible to prepare for future reductions in oil supply. Further, the content of the ENR is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less. When it exceeds 60 mass%, there exists a possibility that bending crack growth resistance, durability, and crack generation resistance may deteriorate.

ゴム成分１００質量％中のＮＲ及びＥＮＲの合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。５０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐オゾン性、耐クラック発生性（特に、耐屈曲亀裂成長性、耐久性）が充分に得られないおそれがある。また、充分に環境に配慮できず、将来の石油供給量の減少に備えることができない傾向がある。 The total content of NR and ENR in 100% by mass of the rubber component is preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass. If it is less than 50% by mass, there is a possibility that the bending crack growth resistance, durability, ozone resistance and crack generation resistance (particularly, bending crack growth resistance and durability) may not be sufficiently obtained. Moreover, there is a tendency that the environment cannot be fully considered and it is not possible to prepare for a future decrease in oil supply.

ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、耐屈曲亀裂成長性、耐久性に優れるという理由から、シス含量が９５質量％以上のＢＲが好ましい。 The BR is not particularly limited. For example, BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd., high cis content BR, 1, VCR412, VCR617 manufactured by Ube Industries, etc. Commonly used in the tire industry such as BR containing 2-syndiotactic polybutadiene crystal (SPB) can be used. Of these, BR having a cis content of 95% by mass or more is preferable because it has excellent resistance to bending crack growth and durability.

ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。２０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性、耐久性、転がり抵抗特性が悪化するおそれがある。また、該ＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。８０質量％を超えると、耐屈曲亀裂成長性がかえって悪化したり、十分な機械的強度を確保できなかったりするおそれがある。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more. If it is less than 20% by mass, the resistance to flex crack growth, crack resistance, durability, and rolling resistance may be deteriorated. The BR content is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less. If it exceeds 80% by mass, the bending crack growth resistance may be deteriorated, or sufficient mechanical strength may not be ensured.

ゴム成分１００質量％中のＮＲ及びＢＲの合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。５０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性、耐久性、転がり抵抗特性（特に、耐屈曲亀裂成長性、耐久性）が充分に得られないおそれがある。 The total content of NR and BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass. If it is less than 50% by mass, sufficient resistance to bending crack growth, crack resistance, durability, and rolling resistance (particularly resistance to bending crack growth and durability) may not be obtained.

本発明の効果を阻害しない範囲内で他のゴム成分を配合してもよい。他のゴム成分としては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。 You may mix | blend another rubber component in the range which does not inhibit the effect of this invention. Examples of other rubber components include diene rubbers such as isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR), and acrylonitrile butadiene rubber (NBR). .

本発明で使用されるパーム油は、ヨウ素価が６０未満である。パーム油は、オイルパームの果実部分より抽出される油（脂肪酸の混合物）で、通常、常温で液体と固体が混ざった状態のものであるが、本発明では、パーム油として６０未満のものが使用される。６０以上では、耐熱老化性が悪くなる懸念がある。また、パーム油の脂肪酸に含まれる二重結合が多くなり、加硫工程で加硫剤が消費されるため、転がり抵抗が悪化する傾向がある。前記パーム油のヨウ素価は、５９以下が好ましく、５７以下がより好ましい。該ヨウ素価の下限は特に限定されないが、１０以上が好ましく、２０以上がより好ましい。 The palm oil used in the present invention has an iodine value of less than 60. Palm oil is an oil (a mixture of fatty acids) extracted from the fruit portion of oil palm, and is usually in a state where a liquid and a solid are mixed at room temperature. used. If it is 60 or more, there is a concern that the heat aging resistance is deteriorated. Moreover, since the double bond contained in the fatty acid of palm oil increases and a vulcanizing agent is consumed in a vulcanization process, there exists a tendency for rolling resistance to deteriorate. The iodine value of the palm oil is preferably 59 or less, and more preferably 57 or less. Although the minimum of this iodine value is not specifically limited, 10 or more are preferable and 20 or more are more preferable.

一方、本発明で使用されるエポキシ化パーム油は、オキシシラン酸素含有量が０．１〜５．０質量％である。０．１質量％未満の場合、５．０質量％を超える場合、前記性能バランスが低下するおそれがある。該オキシシラン酸素含有量は、好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．５〜２．０質量％である。
本発明において、オキシシラン酸素含有量は、基準油脂分析試験法（１）２．３．７．１に準じて、臭化水素法による化学滴定により測定できる。 On the other hand, the epoxidized palm oil used in the present invention has an oxysilane oxygen content of 0.1 to 5.0% by mass. When the amount is less than 0.1% by mass, when the amount exceeds 5.0% by mass, the performance balance may be lowered. The oxysilane oxygen content is preferably 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.5 to 2.0% by mass.
In the present invention, the oxygen content of oxysilane can be measured by chemical titration by the hydrogen bromide method according to the standard oil analysis method (1) 2.3.7.1.

前記エポキシ化パーム油は、ヨウ素価が６０未満であることが好ましい。６０以上では、耐熱老化性が悪くなる懸念がある。また、エポキシ化パーム油の脂肪酸に含まれる二重結合が多くなり、加硫工程で加硫剤が消費されるため、転がり抵抗が悪化する傾向がある。前記エポキシ化パーム油のヨウ素価は、５９以下が好ましく、５０以下がより好ましい。該ヨウ素価の下限は特に限定されないが、１０以上が好ましく、２０以上がより好ましい。 The epoxidized palm oil preferably has an iodine value of less than 60. If it is 60 or more, there is a concern that the heat aging resistance is deteriorated. Moreover, since the double bond contained in the fatty acid of epoxidized palm oil increases and a vulcanizing agent is consumed in a vulcanization process, there exists a tendency for rolling resistance to deteriorate. The iodine value of the epoxidized palm oil is preferably 59 or less, and more preferably 50 or less. Although the minimum of this iodine value is not specifically limited, 10 or more are preferable and 20 or more are more preferable.

なお、本発明において、ヨウ素価とは、パーム油１００ｇにハロゲンを反応させたとき、結合するハロゲンの量をヨウ素のグラム数に換算したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２）により測定した値である。 In the present invention, the iodine value is a value obtained by converting the amount of halogen bonded to 100 grams of palm oil into grams of iodine and measured by potentiometric titration (JIS K0070: 1992). It is the value.

なお、前記パーム油は、ウインダリング法、乳化分別法などの方法によって調製でき、また、前記エポキシ化パーム油は、ヨウ素価６０未満のパーム油を、過酸化水素を用いる方法、過酢酸等の有機過酸を用いる方法など、公知の方法でエポキシ化して調製できる。更に市販品も使用可能である。 The palm oil can be prepared by a method such as a winding method or an emulsification fractionation method. The epoxidized palm oil can be prepared by using a palm oil having an iodine value of less than 60, a method using hydrogen peroxide, peracetic acid, or the like. It can be prepared by epoxidation by a known method such as a method using an organic peracid. Furthermore, a commercial item can also be used.

前記ヨウ素価６０未満のパーム油の含有量、前記オキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油の含有量は、それぞれゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは４質量部以上、特に好ましくは６質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。１質量部未満であると、配合による充分な効果が得られない傾向があり、５０質量部を超えると、ブリードするおそれが生じたり、硬度が低くなりすぎて、サイドウォールやベーストレッド用ゴム組成物としての使用が困難になるおそれがある。なお、これらを前記パーム油及びエポキシ化パーム油を併用する場合、これらの合計含有量が同量であることが好適である。 The content of palm oil having an iodine value of less than 60 and the content of epoxidized palm oil having an oxysilane oxygen content of 0.1 to 5.0% by mass are preferably 1% by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Part or more, more preferably 2 parts by weight or more, still more preferably 4 parts by weight or more, and particularly preferably 6 parts by weight or more. The content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less. If the amount is less than 1 part by mass, sufficient effects due to the blending tend not to be obtained. If the amount exceeds 50 parts by mass, bleeding may occur or the hardness may be too low, and the rubber composition for sidewalls and base treads. It may be difficult to use as a product. In addition, when using these palm oil and epoxidized palm oil together, it is suitable that these total content is the same amount.

本発明では、効果を阻害しない範囲で前記パーム油及び前記エポキシ化パーム油以外のオイル（アロマオイル、ミネラルオイル、ナフテンオイルなど）を配合しても良いが、全オイル１００質量％中の前記パーム油の含有率、前記エポキシ化パーム油の含有率が８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％でもよい。 In the present invention, oils other than the palm oil and the epoxidized palm oil (aroma oil, mineral oil, naphthenic oil, etc.) may be blended within a range not inhibiting the effect, but the palm in 100% by mass of the total oil. The oil content and the epoxidized palm oil content are preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass.

本発明のゴム組成物には、カーボンブラック及び／又はシリカを配合することが好ましい。上記ゴム成分、パーム油とともに、カーボンブラックを配合することにより、耐久性、機械的強度、耐紫外線劣化性、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性をより向上できる。また、上記ゴム成分、パーム油とともに、シリカを配合することにより、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性を良好としながら、低燃費性をより向上できる。また、環境に配慮でき、将来の石油供給量の減少に備えることができる。 The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black and / or silica. By blending carbon black together with the rubber component and palm oil, durability, mechanical strength, UV resistance, bending crack growth resistance, and crack resistance can be further improved. Further, by blending silica together with the rubber component and palm oil, the fuel efficiency can be further improved while improving the flex crack growth resistance and crack resistance. It is also environmentally friendly and can be prepared for a future reduction in oil supply.

カーボンブラックとしては、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどを用いることができる。 As carbon black, SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, etc. can be used, for example.

カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は２０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、２５ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、３５ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。Ｎ_２ＳＡが２０ｍ^２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐久性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは７５ｍ^２／ｇ以下が好ましく、５０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。Ｎ_２ＳＡが７５ｍ^２／ｇを超えると、未加硫時の粘度が非常に高くなり、加工性が悪化する傾向がある。また、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。 When blending the carbon black, the nitrogen adsorption specific surface area _(N 2 SA) of carbon black is preferably not less than ^{20 m} 2 / g, more preferably at least ^{25 m} 2 / g, more ^35m 2 / g is more preferable. If N ₂ SA is less than 20 m ² / g, sufficient reinforcing properties cannot be obtained, and sufficient durability tends to be not obtained. Further, N ₂ SA of carbon black is preferably 75 m ² / g or less, and more preferably 50 m ² / g or less. When N ₂ SA exceeds 75 m ² / g, the viscosity at the time of unvulcanization becomes very high, and the processability tends to deteriorate. In addition, fuel efficiency tends to deteriorate.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。３質量部未満では、充分な補強性、耐紫外線劣化性が得られず、更には充分な耐久性、機械的強度、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性等が得られないおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。１００質量部を超えると、発熱が大きくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。 The content of carbon black is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 3 parts by mass, sufficient reinforcement and UV resistance cannot be obtained, and sufficient durability, mechanical strength, flex crack growth resistance, crack resistance and the like may not be obtained. The carbon black content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When it exceeds 100 parts by mass, heat generation increases, and fuel efficiency tends to deteriorate.

シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 Examples of the silica include dry method silica (anhydrous silica), wet method silica (hydrous silica), and the like. Of these, wet-process silica is preferred because it has many silanol groups.

シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは１０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、特に好ましくは１６５ｍ^２／ｇ以上である。１０ｍ^２／ｇ未満であると、十分な補強性が得られず、サイドウォールやベーストレッドとして用いるために必要な機械的強度を確保できない場合がある。また、シリカのＮ_２ＳＡは、好ましくは６００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは２６０ｍ^２／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。６００ｍ^２／ｇを超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。また、低燃費性が低下するおそれがある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。 The nitrogen adsorption specific surface area (N ₂ SA) of silica is preferably 10 m ² / g or more, more preferably 50 m ² / g or more, still more preferably 100 m ² / g or more, and particularly preferably 165 m ² / g or more. . If it is less than 10 m ² / g, sufficient reinforcing properties cannot be obtained, and the mechanical strength required for use as a sidewall or base tread may not be ensured. Further, N ₂ SA of silica is preferably 600 m ² / g or less, more preferably 300 m ² / g or less, still more preferably 260 m ² / g or less, and particularly preferably 200 m ² / g or less. If it exceeds 600 m ² / g, silica is difficult to disperse and processability may be deteriorated. Moreover, there is a possibility that the fuel efficiency is lowered.
The _N 2 SA of silica is a value measured by the BET method in accordance with ASTM D3037-81.

シリカの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上である。３質量部未満であると、シリカを配合した効果が充分に得られないおそれがある。該シリカの含有量は、１５０質量部以下、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１５０質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。また、耐屈曲亀裂成長性、低燃費性が低下するおそれがある。 The content of silica is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass or more, and particularly preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 3 parts by mass, the effect of blending silica may not be sufficiently obtained. Content of this silica is 150 mass parts or less, Preferably it is 120 mass parts or less, More preferably, it is 100 mass parts or less, More preferably, it is 70 mass parts or less. If it exceeds 150 parts by mass, silica is difficult to disperse and processability may be deteriorated. Moreover, there exists a possibility that bending crack growth resistance and low fuel consumption may fall.

上記ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。 The rubber composition preferably contains a silane coupling agent together with silica.
As the silane coupling agent, any silane coupling agent conventionally used in combination with silica can be used in the rubber industry. For example, sulfide systems such as bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3 -Mercapto type such as mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyl type such as vinyltriethoxysilane, amino type such as 3-aminopropyltriethoxysilane, glycidoxy type of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-nitropropyltri Examples thereof include nitro compounds such as methoxysilane, and chloro compounds such as 3-chloropropyltrimethoxysilane. Among these, sulfide type is preferable, and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide is more preferable.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。２質量部未満では、シリカの分散性を改善できず、耐久性が大きく低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１５質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of silica. If it is less than 2 parts by mass, the dispersibility of silica cannot be improved, and the durability tends to be greatly reduced. Further, the content of the silane coupling agent is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less. When it exceeds 15 parts by mass, there is a tendency that an effect commensurate with the increase in cost cannot be obtained.

本発明では、シリカとともにシラン化合物を含むことが好ましい。シラン化合物を含有することで、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、低燃費性を向上させることができる。シラン化合物としては、下記式で表されるものがあげられる。
Ｘ_ｎ−Ｓｉ−Ｙ_４−ｎ
（式中、Ｘは炭素数１〜５のアルコキシ基、Ｙはフェニル基またはアルキル基、ｎは１〜３の整数である） In this invention, it is preferable that a silane compound is included with a silica. By containing a silane compound, it is possible to improve resistance to flex crack growth, durability, and low fuel consumption. Examples of the silane compound include those represented by the following formula.
_Xn- Si-Y _4-n
(Wherein X is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, Y is a phenyl group or an alkyl group, and n is an integer of 1 to 3)

式中において、Ｘは炭素数１〜５のアルコキシ基であり、シリカと反応しやすいという理由から、メトキシ基またはエトキシ基が好ましく、引火点が高いという理由から、エトキシ基がより好ましい。 In the formula, X is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and is preferably a methoxy group or an ethoxy group because it easily reacts with silica, and more preferably an ethoxy group because it has a high flash point.

また、Ｙはフェニル基またはアルキル基であり、Ｙがアルキル基の場合、たとえば、メチル基（−ＣＨ_３）の場合、たとえばメチルトリエトキシシランでは引火点が８℃、ヘキシル基（−ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＣＨ_３）の場合、たとえばヘキシルトリエトキシシランでは引火点が８１℃と低いのに対し、Ｙがフェニル基の場合は引火点が１１１℃と高いため、取り扱いやすいという理由から、フェニル基が好ましい。 Y is a phenyl group or an alkyl group. When Y is an alkyl group, for example, a methyl group (—CH ₃ ), for example, methyltriethoxysilane has a flash point of 8 ° C., a hexyl group (—CH ₂ ( In the case of CH ₂ ) ₄ CH ₃ ), for example, hexyltriethoxysilane has a flash point as low as 81 ° C., whereas when Y is a phenyl group, the flash point is as high as 111 ° C. Groups are preferred.

ｎは１〜３の整数である。ｎが０では、シラン化合物がアルコキシ基を有しておらず、シリカと反応することができない傾向がある。また、ｎが４では、ゴムと相溶しにくくなる傾向がある。なお、シリカと反応性が高いという理由から、ｎは３が好ましい。 n is an integer of 1 to 3. When n is 0, the silane compound does not have an alkoxy group and tends not to react with silica. Moreover, when n is 4, it tends to be difficult to be compatible with rubber. Note that n is preferably 3 because it is highly reactive with silica.

前記式を満たすシラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ１３など）、ジメチルジメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ２２など）、フェニルトリメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ１０３など）、ジフェニルジメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ２０２ＳＳなど）、メチルトリエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ１３など）、ジメチルジエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ２２など）、フェニルトリエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ１０３など）、ジフェニルジエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ２０２など）、ヘキシルトリメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ３０６３など）、ヘキシルトリエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ３０６３など）、デシルトリメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ３１０３、ＫＢＭ３１０３Ｃなど）などがあげられる。なかでも、シリカとの反応性が高く、引火点が高いという理由から、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシランが好ましく、フェニルトリエトキシシランがより好ましい。 Examples of silane compounds satisfying the above formula include methyltrimethoxysilane (KBM13 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), dimethyldimethoxysilane (KBM22 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and phenyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). KBM103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), methyltriethoxysilane (KBE13 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), dimethyldiethoxysilane (KBE22 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Etc.), phenyltriethoxysilane (KBE103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), diphenyldiethoxysilane (KBE202 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), hexyltrimethoxysilane (KBM3063 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) , Hexyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) BE3063 etc.), etc. KBM3103, KBM3103C made decyl trimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co.) and the like, such as. Of these, phenyltriethoxysilane and phenyltrimethoxysilane are preferred, and phenyltriethoxysilane is more preferred because of its high reactivity with silica and high flash point.

シラン化合物の含有量は、シリカ１００質量部に対して４質量部以上が好ましく、６質量部以上がより好ましい。シラン化合物の含有量が４質量部未満では、充分な耐屈曲亀裂成長性、耐久性、低燃費性の向上が得られない傾向がある。また、シラン化合物の含有量は１６質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましい。シラン化合物の含有量が１６質量部を超えると、コストだけが無意味に増大してしまったり、耐久性が低下する懸念が生じてしまったりする傾向がある。 4 mass parts or more are preferable with respect to 100 mass parts of silica, and, as for content of a silane compound, 6 mass parts or more are more preferable. When the content of the silane compound is less than 4 parts by mass, sufficient flex crack growth resistance, durability, and low fuel consumption tend not to be obtained. Moreover, 16 mass parts or less are preferable and, as for content of a silane compound, 12 mass parts or less are more preferable. When the content of the silane compound exceeds 16 parts by mass, there is a tendency that only the cost increases meaninglessly or the durability may be lowered.

本発明のゴム組成物にＥＮＲを使用する場合、アルカリ性脂肪酸金属塩を配合してもよい。アルカリ性脂肪酸金属塩は、ＥＮＲ合成の際に使用される酸を中和するため、ＥＮＲの混練りや加硫時の熱による劣化を防ぐことができる。また、リバージョンも防ぐことができる。 When using ENR in the rubber composition of the present invention, an alkaline fatty acid metal salt may be blended. Since the alkaline fatty acid metal salt neutralizes the acid used during the ENR synthesis, it can prevent deterioration due to heat during ENR kneading and vulcanization. Also, reversion can be prevented.

アルカリ性脂肪酸金属塩における金属としてはナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウムなどが挙げられ、なかでも、耐熱性改善効果が大きくなる点とエポキシ化天然ゴムとの相溶性の点から、カルシウム、バリウムが好ましい。アルカリ性脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等のステアリン酸金属塩、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸バリウム等のオレイン酸金属塩などが挙げられる。なかでも、耐熱性改善効果が大きく、エポキシ化天然ゴムとの相溶性も高く、コストも比較的安価な点から、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウムが好ましい。 Examples of the metal in the alkaline fatty acid metal salt include sodium, potassium, calcium, barium and the like. Among these, calcium and barium are preferable from the viewpoint of increasing the heat resistance improving effect and compatibility with the epoxidized natural rubber. Specific examples of alkaline fatty acid metal salts include sodium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, barium stearate and other metal stearates, sodium oleate, magnesium oleate, calcium oleate, barium oleate and other oleic acids Examples thereof include metal salts. Of these, calcium stearate and calcium oleate are preferred because they have a large effect of improving heat resistance, high compatibility with epoxidized natural rubber, and relatively low cost.

アルカリ性脂肪酸金属塩の含有量は、ＥＮＲ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは３質量部以上、特に好ましくは４．５質量部以上である。１質量部未満であると、耐熱性や耐リバージョン性に関して十分な効果を得ることが難しい。該アルカリ性脂肪酸金属塩の含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。１０質量部を超えると、破壊強度や耐久性が悪化する傾向がある。 The content of the alkaline fatty acid metal salt is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, still more preferably 3 parts by mass or more, particularly preferably 4.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of ENR. It is. If it is less than 1 part by mass, it is difficult to obtain sufficient effects with respect to heat resistance and reversion resistance. The content of the alkaline fatty acid metal salt is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less. When it exceeds 10 mass parts, there exists a tendency for fracture strength and durability to deteriorate.

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー等の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、ワックス、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。 In addition to the above components, the rubber composition of the present invention includes compounding agents generally used in the production of rubber compositions, such as reinforcing fillers such as clay, zinc oxide, stearic acid, various anti-aging agents, waxes Further, a vulcanizing agent such as sulfur, a vulcanization accelerator and the like can be appropriately blended.

加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系若しくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、又は、キサンテート系加硫促進剤が挙げられる。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。 Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia, imidazoline, or xanthate vulcanization accelerator. Agents. Of these, sulfenamide vulcanization accelerators are preferred.

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）等が挙げられる。なかでも、ＴＢＢＳが好ましく、前記加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜５質量部が好ましく、０．２〜３質量部がより好ましい。 Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N, N And '-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DZ). Especially, TBBS is preferable and 0.1-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of rubber components, and, as for content of the said vulcanization accelerator, 0.2-3 mass parts is more preferable.

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading the above components with a Banbury mixer, a kneader, an open roll or the like and then vulcanizing.

本発明のゴム組成物は、タイヤのサイドウォール、ベーストレッドに好適に使用できる。 The rubber composition of the present invention can be suitably used for tire sidewalls and base treads.

ベーストレッドとは、多層構造を有するトレッドの内層部であり、例えば２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドでは内面層である。 The base tread is an inner layer portion of a tread having a multilayer structure. For example, a tread having a two-layer structure (a surface layer (cap tread) and an inner surface layer (base tread)) is an inner surface layer.

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのサイドウォール及び／又はベーストレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。 The pneumatic tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition. That is, if necessary, a rubber composition containing various additives is extruded in accordance with the shape of the tire sidewall and / or base tread at an unvulcanized stage, and then used on a tire molding machine. After being formed by bonding together with other tire members to form an unvulcanized tire, the tire can be manufactured by heating and pressing in a vulcanizer.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７質量％）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＥ（Ｎ５５０、Ｎ_２ＳＡ：４１ｍ^２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
シラン化合物：信越化学（株）製のＫＢＥ１０３（フェニルトリエトキシシラン）
石油系オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
石油系レジン：（株）日本触媒製のＳＰ１０６８レジン
エポキシ化パーム油１：ＲＯＶＳＫＩ社製のＲＯＶＰＲＯ５３０１（ヨウ素価：最大５０、オキシシラン酸素含有量：０．５質量％）
エポキシ化パーム油２：ＲＯＶＳＫＩ社製のＲＯＶＰＲＯ５３００（ヨウ素価：最大２８、オキシシラン酸素含有量：２．０質量％）
低ヨウ素価パーム油：ＲＯＶＳＫＩ社製のＲＯＶＰＲＯ（ヨウ素価：５５〜５７、オキシシラン酸素含有量：０質量％）
高ヨウ素価パーム油：日清オイリオグループ（株）製の日清デリカプレミアＬ（ヨウ素価：６０以上、オキシシラン酸素含有量：０質量％）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド） Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
NR: RSS # 3
BR: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (cis content: 97% by mass)
Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Degussa (N ₂ SA: 175 m ² / g)
Carbon black: Dia Black E (N550, N ₂ SA: 41 m ² / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by Evonik Degussa
Silane compound: KBE103 (phenyltriethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Petroleum oil: Process X-140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Petroleum-based resin: SP1068 resin epoxidized palm oil manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. 1: ROVPRO5301 manufactured by ROVSKI (iodine value: maximum 50, oxysilane oxygen content: 0.5% by mass)
Epoxidized palm oil 2: ROVPRO5300 manufactured by ROVSKI (iodine value: maximum 28, oxysilane oxygen content: 2.0 mass%)
Low iodine value palm oil: ROVPRO manufactured by ROVSKI (iodine value: 55-57, oxysilane oxygen content: 0% by mass)
High iodine value palm oil: Nisshin Delica Premier L manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.
Stearic acid: Stearic acid “椿” manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: Zinc oxide type 2 anti-aging agent manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd .: NOCRACK 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p- manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) Phenylenediamine)
Wax: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

＜実施例及び比較例＞
バンバリーミキサーを用いて、表１の工程１に示す配合量の薬品を投入して、排出温度が約１５０℃となる様に５分間混練りし、排出した（ベース練り工程）。更に、得られた混練り物に表１の工程２に示す配合量の硫黄および加硫促進剤を加え、バンバリーミキサーを用いて、排出温度が１００℃となるように約３分間混練りして、未加硫ゴム組成物を得た（仕上げ練り工程）。
得られた未加硫ゴム組成物をサイドウォール形状、及びベーストレッド形状に成形して、他のタイヤ部材とはりあわせ、１６０℃で２０分間加硫することにより、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を作製した。また、得られた未加硫ゴム組成物を、１６０℃で２０分間加硫することにより加硫ゴム組成物を作製した。 <Examples and Comparative Examples>
Using a Banbury mixer, the amount of chemicals shown in Step 1 of Table 1 was added, kneaded for 5 minutes so that the discharge temperature was about 150 ° C., and discharged (base kneading step). Further, sulfur and a vulcanization accelerator in the blending amounts shown in Step 2 of Table 1 were added to the obtained kneaded product, and kneaded for about 3 minutes using a Banbury mixer so that the discharge temperature was 100 ° C. An unvulcanized rubber composition was obtained (finish kneading step).
The obtained unvulcanized rubber composition was molded into a sidewall shape and a base tread shape, and bonded to other tire members, and vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes to obtain a test tire (size: 195 / 65R15). Moreover, the vulcanized rubber composition was produced by vulcanizing the obtained unvulcanized rubber composition at 160 ° C. for 20 minutes.

得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤについて下記の評価を行った。結果を表１に示す。 The following evaluation was performed about the obtained vulcanized rubber composition and the tire for a test. The results are shown in Table 1.

（耐久性試験）
ドラム（外径：１．７ｍ）を使用し、製造した試験用タイヤを、リム（１５×６．００ＪＪ）、荷重（６．９６ｋＮ）、内圧（１５０ｋＰａ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）の条件下で荷重をかけ、サイドウォール部からトレッド部に亀裂が発生するまで連続走行させ、亀裂が発生した際の距離（亀裂発生距離）を測定した。基準配合の亀裂発生距離を１００とし、以下の計算式により、各配合をそれぞれ指数表示した。指数が大きいほど、耐久性に優れることを示す。
（耐久性指数）＝（各配合の亀裂発生距離）／（基準配合の亀裂発生距離）×１００ (Durability test)
Using a drum (outer diameter: 1.7 m), the manufactured test tire was subjected to rim (15 × 6.00 JJ), load (6.96 kN), internal pressure (150 kPa), speed (80 km / h). The load was applied, and the vehicle was continuously run from the sidewall portion until a crack occurred in the tread portion, and the distance when the crack occurred (crack generation distance) was measured. The crack generation distance of the reference blend was set to 100, and each blend was indexed by the following calculation formula. It shows that it is excellent in durability, so that an index | exponent is large.
(Durability index) = (Crack generation distance of each formulation) / (Crack generation distance of reference formulation) × 100

（転がり抵抗試験）
２ｍｍ×１３０ｍｍ×１３０ｍｍのゴムスラブシート（加硫ゴム組成物）から測定用試験片を切り出し、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度５０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、各加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。基準配合のｔａｎδを１００として、下記計算式により、各配合をそれぞれ指数表示した。指数が小さいほど転がり抵抗が低く、転がり抵抗特性（低燃費性）に優れることを示す。
（転がり抵抗指数）＝（各配合のｔａｎδ／基準配合のｔａｎδ）×１００ (Rolling resistance test)
A test specimen for measurement was cut out from a rubber slab sheet (vulcanized rubber composition) measuring 2 mm × 130 mm × 130 mm, and using a viscoelastic spectrometer VES (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.), temperature 50 ° C., initial strain 10%, Tan δ of each vulcanized rubber composition was measured under conditions of dynamic strain of 2% and frequency of 10 Hz. Each formulation was indicated by an index according to the following formula, where tan δ of the reference formulation was 100. The smaller the index, the lower the rolling resistance and the better the rolling resistance characteristics (low fuel consumption).
(Rolling resistance index) = (tan δ of each formulation / tan δ of the standard formulation) × 100

表１より、低ヨウ素価パーム油又はエポキシ化パーム油を用いた実施例は、サイドウォールやべーストレッドとしての耐久性、転がり抵抗特性が良好で、特にエポキシ化パーム油を配合した場合、より性能が優れていた。一方、石油系オイルを配合した比較例１は、耐久性や転がり抵抗特性が対応実施例より悪く、更に石油系オイルやレジンを使用している点で石油外資源比率も低く、環境面への配慮という点でも充分でなかった。高ヨウ素価パーム油を配合した比較例２〜４は、比較例１より転がり抵抗特性は良好であるものの、対応実施例に比べると耐久性及び転がり抵抗特性ともに劣っていた。 From Table 1, the examples using low iodine value palm oil or epoxidized palm oil have good durability and rolling resistance characteristics as sidewalls and beast reds, especially when epoxidized palm oil is blended. Was excellent. On the other hand, Comparative Example 1 blended with petroleum-based oil has lower durability and rolling resistance characteristics than the corresponding examples, and further uses a petroleum-based oil or resin, so the ratio of non-oil resources is also low. It was not enough in consideration. Although Comparative Examples 2-4 which mix | blended the high iodine number palm oil had a rolling resistance characteristic better than the comparative example 1, both durability and rolling resistance characteristic were inferior compared with the corresponding Example.

表１の実施例及び比較例では、ＮＲ／ＢＲ＝４０／６０（質量比）、フィラーの合計量が５０〜５５質量部程度のサイドウォール及びベーストレッド用ゴム組成物を評価したが、他のポリマーブレンド比率やフィラー量、ＥＮＲを用いたものでも同様の効果が発揮された。 In the examples and comparative examples in Table 1, NR / BR = 40/60 (mass ratio), the sidewall and base tread rubber compositions having a total amount of filler of about 50 to 55 parts by mass were evaluated. The same effect was exhibited even when the polymer blend ratio, filler amount, and ENR were used.

Claims (3)

天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含むサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物。 At least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, epoxidized natural rubber, and butadiene rubber, and palm oil having an iodine value of less than 60 or epoxidized palm having an oxysilane oxygen content of 0.1 to 5.0% by mass A rubber composition for a sidewall or base tread, comprising oil. 前記エポキシ化パーム油のヨウ素価が６０未満である請求項１記載のサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物。 The rubber composition for a side wall or base tread according to claim 1, wherein the iodine value of the epoxidized palm oil is less than 60. 請求項１又は２記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。 A pneumatic tire produced using the rubber composition according to claim 1.