JP2014113510A - セラミックハニカムフィルタ及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 PMの捕集性能を維持しつつ、排気ガスが通過する際の圧力損失を低く抑え、フィルタを再生しても溶損し難く、アッシュで目詰まりが生じ難く、圧力損失の上昇が低いセラミックハニカムフィルタを得る。
【解決手段】 複数のセラミックハニカム構造体が、その端面において排気ガスが流通する方向に接合され、排気ガスが流通する方向に直交する断面において、少なくとも一部の前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士がずれて接合され、接合された上流側のセルにおいて、排気ガス流通方向に垂直な断面におけるセル開口面積A01と、前記セルのセル開口面積A01が前記接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁によって減少したセル開口面積A02と、の比であるセル開口面積比A0=(A02/A01)が、任意の5セル×5セル=25セルでの平均値が0.9以下、下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面と隔壁表面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上である。
【選択図】 図1
【解決手段】 複数のセラミックハニカム構造体が、その端面において排気ガスが流通する方向に接合され、排気ガスが流通する方向に直交する断面において、少なくとも一部の前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士がずれて接合され、接合された上流側のセルにおいて、排気ガス流通方向に垂直な断面におけるセル開口面積A01と、前記セルのセル開口面積A01が前記接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁によって減少したセル開口面積A02と、の比であるセル開口面積比A0=(A02/A01)が、任意の5セル×5セル=25セルでの平均値が0.9以下、下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面と隔壁表面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上である。
【選択図】 図1
Description
本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガスの浄化に用いられるセラミックハニカムフィルタ及びその製造方法に関するものである。
ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガス中には粒子状物質(Particulate Matters、以下「PM」という)が多量に含まれている。このPMが大気中に放出されると環境汚染を引き起こすため、PMを捕集するためのフィルタが搭載されている。このフィルタは、例えば特許文献1に開示されているように、図10に示す多孔質の隔壁51で区画形成される流体を流通するセル52a、52bを備え、セルの端面が交互に目封止され、流体の流入側端部aが開口されかつ流体の流出側端部bが目封止材53bで目封止されたセル52aと、流体の流入側端部aが目封止材53aで目封止されかつ流体の流出側端部bが開口されたセル52bとが交互に配設されてなる構造を有したセラミックハニカム構造体50である。このセラミックハニカム構造体の流入側端部aが開口されたセル52aに流入した排気ガスは、隣接するセルへ多孔質の隔壁51を通過する際に、排気ガス中のPMが隔壁に捕集され、排気ガス中のPMを捕集する。
しかしながら、特許文献1に記載されるようなPMを捕集する構造のセラミックハニカム構造体は、すべての流通孔がその一端部の何れかにおいて目封止されているため、排気ガスが通過する際の圧力損失が高くなる問題を有していた
さらに、ディーゼルエンジンから排出されるPMを捕集し続けると、捕集されたPMはフィルタ内に堆積し、フィルタ性能が低下するため、フィルタを加熱するなどして堆積したPMを燃焼除去してフィルタを再生させる必要がある。しかし、車両の運転状況により、多量のPMが捕集された状態で再生されると、多量のPMが燃焼することで発熱が大きくなり、フィルタであるセラミックハニカム構造体の隔壁が溶損する場合があった。さらに、捕集されたPMを燃焼しても消失しない固形物であるアッシュ(灰分)が徐々に堆積し、フィルタが目詰まりしやすくなる問題があった。
これを解決しようと、特許文献2には、図11に示す、多孔質の隔壁61により仕切られ排気ガスが流通するセル62a、62bを有するセラミックハニカム構造体の片側の端面bおいてのみ、一部のセル62aの一方の端部bを目封止63bしてなるセラミックハニカム構造体60を開示しているが、セル62bは、一方の端面aからもう一方の端面へ連通しているため、PMの捕集性能を維持するには十分ではなかった。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、PMの捕集性能を維持しつつ、排気ガスが通過する際の圧力損失を低く抑え、フィルタを再生しても溶損し難く、アッシュによる目詰まりが生じ難く、圧力損失の上昇が低い、セラミックハニカムフィルタを得ることにある。
本発明者らは、PMの捕集性能を維持しつつ、排気ガスが通過する際の圧力損失を低く抑え、フィルタを再生しても溶損し難く、アッシュによる目詰まりが生じ難い、セラミックハニカムフィルタを得るために鋭意検討の結果、従来技術のセラミックハニカムフィルタにおいて、排気ガスが通過する際の圧力損失が高くなること、および、アッシュ(灰分)が堆積してフィルタが目詰まりすることの要因が、流出側端部および流入側端部に形成されている目封止材が存在することであることを突き止めた。そして、目封止材を形成しなくても、PMの捕集性能を維持することができるセラミックハニカムフィルタの構造について鋭意検討した結果本発明に想到した。
本発明のセラミックハニカムフィルタは、排気ガス中の微粒子を除去するためのセラミックハニカムフィルタであって、多孔質の隔壁により仕切られたセルを有する複数のセラミックハニカム構造体が、前記セラミックハニカム構造体の端面において排気ガスが流通する方向に接合され、前記複数のセラミックハニカム構造体は、前記排気ガスが流通する方向に直交する断面において、少なくとも一部の前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、ずれて接合され、前記接合された複数のセラミックハニカム構造体の排気ガスが流通する上流側のセラミックハニカム構造体のセルにおいて、排気ガス流通方向に垂直な断面におけるセル開口面積A01と、前記セルのセル開口面積A01が前記接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁によって減少したセル開口面積A02と、の比であるセル開口面積比A0=(A02/A01)が、任意の5セル×5セル=25セルにおける平均値が0.9以下であり、前記下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上、隔壁表面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上であることを特徴とする。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記セルにおける前記セル開口面積比(A0)と、前記セルに隣接するセルにおけるセル開口面積比(A1、A2、A3、A4・・・)との差の絶対値が、任意の5セル×5セル=25セルにおける最大値が0.10以上1.0未満であることが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、隔壁厚さの方向に前記隔壁同士の最短間隔が隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満でずれて接合されていることが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、前記端面の中心を軸として35〜55°の角度ずれた位置で接合されていることが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記複数のセラミックハニカム構造体は2個以上15個以下であることが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記排気ガスが流通する方向に直交する断面において、前記セルは略四角形状で、隅部が円弧状であり、一方の対向する隅部の曲率半径は他方の対向する隅部の曲率半径より大きいことが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記接合された複数のセラミックハニカム構造体の端面間が0.01〜3.0mmの間隔を有することが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記複数のセラミックハニカム構造体の開口率が75%以下であることことが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記複数のセラミックハニカム構造体が、隣接するセラミックハニカム構造体同士の開口率が異なるように接合されていることが好ましい。
前記複数のセラミックハニカム構造体は、排気ガスが流通する方向に平行する断面において、隣接する隔壁同士が略平行であるとともに、前記セラミックハニカム構造体の外周部のセルの1〜5個が、そのセルの一部もしくは端部が、外周面を形成していることが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法は、複数のセラミックハニカム構造体が接合されてなるセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、セラミック坏土をハニカム状に押出成形し、所定長さに切断し、乾燥後の複数のセラミックハニカム乾燥体を前記セラミックハニカム乾燥体の端面において、隔壁同士をずらして載置し、載置された複数のセラミックハニカム乾燥体を焼成して複数のセラミックハニカム構造体とすることを特徴とする。
本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法において、前記焼成後、前記複数のセラミックハニカム構造体の外周部にコート材を塗布することが好ましい。
また、本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法は、複数のセラミックハニカム構造体が接合されてなるセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、セラミック坏土をハニカム状に押出成形し、所定長さに切断し、乾燥後の複数のセラミックハニカム乾燥体を前記セラミックハニカム乾燥体の端面において、隔壁同士をずらして載置し、前記載置された複数のセラミックハニカム乾燥体の外周部にコート材を塗布し、焼成することを特徴とする。
また、本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法は、複数のセラミックハニカム構造体が接合されてなるセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、セラミック坏土をハニカム状に押出成形し、所定長さに切断し、乾燥、焼成後の複数のセラミックハニカム構造体を前記セラミックハニカム構造体の端面において、隔壁同士をずらして載置し、前記載置された複数のセラミックハニカム構造体の外周部にコート材を塗布することを特徴とする。
本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法において、前記セラミックハニカム構造体の端面の周縁部に接合材を配置し、前記複数のセラミックハニカム構造体が前記接合材を介して載置されることが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法において、前記複数のセラミックハニカム構造体のうちの1つのセラミックハニカム構造体の端面上において、一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁に、位置決め部材を略一致させた後、前記1つのセラミックハニカム構造体を、X方向、または、Y方向に移動、もしくは、X方向、Y方向の両方向に移動、もしくは、前記端面の中心を軸として回転移動させ、前記移動した1つのセラミックハニカム構造体の端面上に、他のセラミックハニカム構造体を載置するにあたって、前記他のセラミックハニカム構造体の端面上において、一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁に位置決め部材を略一致させて載置することにより、隔壁同士をずらして載置されることが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法において、前記位置決め部材が、金属、及び/又は非金属からなる線状部材、もしくは光線であることが好ましい。
本発明によれば、PMの捕集性能を維持しつつ、排気ガスが通過する際の圧力損失を低く抑え、再生しても溶損し難く、アッシュで目詰まりが生じ難い、セラミックハニカムフィルタを得ることができる。
以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明は以下の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基いて、適宜、設計の変更、改良等が加えられることはいうまでもない。
図1、図2、図3、図4に本発明のセラミックハニカムフィルタの実施の形態の1例を示す。本発明のセラミックハニカムフィルタ10は、多孔質の隔壁により仕切られたセルを有する複数のセラミックハニカム構造体11、12が、前記セラミックハニカム構造体の端面において排気ガスが流通する方向に接合され、前記複数のセラミックハニカム構造体11、12は、前記排気ガスが流通する方向に直交する断面において、少なくとも一部の前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、ずれて接合され、前記接合された複数のセラミックハニカム構造体11、12の排気ガスが流通する上流側のセラミックハニカム構造体11のセルにおいて、排気ガス流通方向に垂直な断面におけるセル開口面積A01と、前記セルのセル開口面積A01が前記接合された下流側のセラミックハニカム構造体12の隔壁121によって減少したセル開口面積A02と、の比であるセル開口面積比A0=(A02/A01)が、任意の5セル×5セル=25セルにおける平均値が0.9以下であり、前記下流側のセラミックハニカム構造体12の隔壁端面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上、隔壁表面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上である。これにより、上流側のセラミックハニカム構造体11のセルの出口部に、下流側のセラミックハニカム構造体12の隔壁121が存在することとなり、排気ガスが流通する流路が接合部で狭められることになる。このため、セラミックハニカムフィルタに流入した排気ガスは、上流側のセラミックハニカム構造体11のセルに流入した後、接合された下流側のセラミックハニカム構造体12のセルへ流通する際、接合部の狭まった流路により隣接するセルとの間で圧力差が生じ、さらに、隔壁端面及び隔壁表面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上であることにより、排気ガス中のPMが、排気ガスが流通するセルに存在する下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に捕捉されるのである。また、流路がセラミックハニカムハニカムフィルタの入口側端面から出口側端面まで連通しているため、PMの捕集性能を維持しつつ、排気ガスが流通する際の圧力損失を低く抑えることができる。
さらに、排気ガス中のPMは、接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に捕捉され、捕捉されなかったごく一部のPMはセルから排出されるので、PMが多量に堆積することがなく、フィルタを再生させるためにPMを燃焼しても、燃焼による発熱が大きくならないので、セラミックハニカム構造体が溶損し難くなる。さらに、PMが燃焼した後に残るアッシュが、セラミックハニカムフィルタから流出し易くなるので、目詰まりが生じ難い。
尚、本発明のセラミックハニカムフィルタ10は、隔壁同士がずれて接合された複数のセラミックハニカム構造体11、12の外周を、外周壁5が形成されていることで、セラミックハニカムフィルタの強度が向上するので好ましい。
さらに、排気ガス中のPMは、接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に捕捉され、捕捉されなかったごく一部のPMはセルから排出されるので、PMが多量に堆積することがなく、フィルタを再生させるためにPMを燃焼しても、燃焼による発熱が大きくならないので、セラミックハニカム構造体が溶損し難くなる。さらに、PMが燃焼した後に残るアッシュが、セラミックハニカムフィルタから流出し易くなるので、目詰まりが生じ難い。
尚、本発明のセラミックハニカムフィルタ10は、隔壁同士がずれて接合された複数のセラミックハニカム構造体11、12の外周を、外周壁5が形成されていることで、セラミックハニカムフィルタの強度が向上するので好ましい。
セル開口面積比は次のようにして算出する。接合されたセラミックハニカムフィルタの端面から光を透過させ、他方の端面でセルの開口を写真撮影する。もしくは、接合部から排気ガスが流通する方向と平行な両方向に10mm以内の範囲で、排気ガスが流通する方向と直交するように切断し、切断した一方の端面から光を透過させ、切断した他方の端面でセルの開口を写真撮影する。撮影した写真を画像解析装置で、セルのセル開口面積A01と、前記セルのセル開口面積A01が接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁によって減少したセル開口面積A02とを算出し、(A02/A01)として各セルの開口面積比を算出する。
ここで、セラミックハニカムフィルタに流入した排気ガスが、上流側のセラミックハニカム構造体11のセルに流入した後、接合された下流側のセラミックハニカム構造体12のセルへ流通する際、接合部の狭まった流路により隣接するセルとの間で圧力差が生じ、排気ガス中のPMが、排気ガスが流通するセルに存在する下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に捕捉され易くなるためには、セル開口面積比A0=(A02/A01)は、任意の5セル×5セル=25セルにおける平均値が0.85以下であることが好ましく、隔壁端面の粗さ(最大高さRz)は20μm以上、隔壁表面の粗さ(最大高さRz)は20μm以上であることが好ましい。さらに好ましくは、セル開口面積比A0=(A02/A01)は、任意の5セル×5セル=25セルにおける平均値が0.80以下であり、隔壁端面及び隔壁表面の粗さ(最大高さRz)は25μm以上である。さらに、隔壁端面の粗さよりも、隔壁表面の粗さが大きいほうが、PMが隔壁表面に捕捉され易くなるため好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、セラミックハニカムフィルタに流入した排気ガスが、上流側のセラミックハニカム構造体11のセルに流入した後、接合された下流側のセラミックハニカム構造体12のセルへ流通する際、接合部の狭まった流路により隣接するセルとの間で生じる圧力差が大きくなり、排気ガス中のPMが、排気ガスが流通するセルに存在する下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に捕捉され易くなるためには、セルにおけるセル開口面積比(A0)と、前記セルに隣接するセルにおけるセル開口面積比(A1、A2、A3、A4・・・)との差の絶対値が、任意の5セル×5セル=25セルにおける最大値が0.10以上1.0未満であることが好ましく、さらに好ましくは0.20以上0.5以下である。
ここで、セルに隣接するセルにおけるセル開口面積比とは、例えば、四角形セルの場合、図12に示すように、上流側のセラミックハニカム構造体11において、セル開口面積A01を有するセルに隣接するセルのセル開口面積A11、A21、A31、A41、が、接合された下流側のセラミックハニカム構造体12の隔壁121によって減少したセル開口面積A12、A22、A32、A42との比、つまり、A1=(A12/A11)、A2=(A22/A21)、A3=(A32/A31)、A4=(A42/A41)のことを意味する。そして、セルにおけるセル開口面積比(A0)と、前記セルに隣接するセルにおけるセル開口面積比(A1、A2、A3、A4)との差の絶対値とは、(A0−A1)、(A0−A2)、(A0−A3)、(A0−A4)の絶対値であり、これらの値のうち、任意の5セル×5セル=25セルにおける最大のものが0.10以上1.0未満であることが好ましいのである。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、セル開口面積比A0=(A02/A01)が、任意の5セル×5セル=25セルにおける平均値を0.9以下とする具体的な態様として、図1、図2に示すように、複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、隔壁厚さの方向に前記隔壁同士の最短間隔が隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満でずれて接合された態様とすることができる。複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、隔壁厚さの方向に前記隔壁同士の最短間隔が隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満でずれて接合されているとは、図2に示すように、複数のセラミックハニカム構造体11、12の隔壁111、121の間隔XもしくはYが隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満であることを言う。複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、隔壁厚さの方向に前記隔壁同士の最短間隔が隔壁ピッチの0.1倍以上でずれていることで、上流側のセラミックハニカム構造体のセルに流入した後、接合された下流側のセラミックハニカム構造体のセルへ流通する際、接合部の狭まった流路により隣接するセルとの間で生じる圧力差が大きくなり、排気ガス中のPMが、排気ガスが流通するセルに存在する下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に捕捉され易くなるので好ましい。一方、隔壁同士の最短間隔の最大は、隔壁ピッチの0.5倍未満となることから、隔壁同士の最短間隔は、隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満とすることが好ましい。
また、セル開口面積比A0=(A02/A01)が、任意の5セル×5セル=25セルにおける平均値を0.9以下とする具体的な別の態様として、図3、図4に示すように、複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、前記端面の中心を軸として35〜55°の角度ずれた位置で接合された態様とすることができる。複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、端面の中心を軸として35〜55°の角度ずれた位置で接合されているとは、図3、図4に示すように、複数のセラミックハニカム構造体11、12の隔壁111、121が角度θ=35〜55°を有して接合されていることを言う。
また、複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、隔壁厚さの方向に前記隔壁同士の最短間隔が隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満でずれたうえ、さらに、端面の中心を軸として35〜55°の角度ずらした位置で接合された態様とすること、もしくは、隔壁ピッチが異なる複数のセラミックハニカム構造体の端面の中心を軸として35〜55°の角度ずれた位置で接合された態様とすることも可能である。
尚、複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、隔壁厚さの方向に前記隔壁同士の最短間隔が隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満でずれ、さらに、端面の中心を軸として35〜55°の角度ずれた位置で接合されているとは、複数のセラミックハニカム構造体の端面の中心を軸として回転した角度が35〜55°であり、この状態で、複数のセラミックハニカム構造体の端面の中心同士が隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満ずれていることを言う。
セラミックハニカムフィルタに流入した排気ガスが、上流側のセラミックハニカム構造体のセルに流入した後、接合された下流側のセラミックハニカム構造体のセルへ流通する際、接合部の狭まった流路により隣接するセルとの間で圧力差が生じ、排気ガス中のPMが、排気ガスが流通するセルに存在する下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に捕捉されるので、前記複数のセラミックハニカム構造体は2個以上接合されている必要がある。接合される複数のセラミックハニカム構造体の数が多くなれば、PMを捕捉することができる接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面部が増加するため、PMの捕集性能が向上するのである。しかし、接合される複数のセラミックハニカム構造体の数が多くなれば、排気ガスが流通する際の圧力損失が高くなるので、前記複数のセラミックハニカム構造体は2個以上15個以下であることが好ましい。さらに好ましくは、2個以上12個以下である。また、接合される複数のセラミックハニカム構造体は、全てが同一にずれている必要は無く、隔壁同士の最短間隔が異なるずれ量のものの組み合わせや、端面の中心を軸として回転した角度が異なるずれ量のものの組み合わせや、それらの組み合わせであっても良い。
また、本発明のセラミックハニカムフィルタは、前記排気ガスが流通する方向に直交する断面において、前記セルの隅部が円弧状であることで、接合部での強度が向上する。そして、セラミックハニカムフィルタに流入した排気ガスは、上流側のセラミックハニカム構造体のセルに流入した後、接合された下流側のセラミックハニカム構造体のセルへ流通する際、下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面の面積が増加するのでPMが捕捉され易くなる。さらに、接合部の狭まった流路により隣接するセルとの間で圧力差が生じ易くなり、排気ガス中のPMが、排気ガスが流通するセルに存在する下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に捕捉され易くなる。さらに、図5に示すように、排気ガスが流通する方向に直交する断面において、前記セルが略四角形状で、隅部が円弧状であり、一方の対向する隅部の曲率半径R1は他方の対向する隅部の曲率半径R2より大きいことで、隣接するセルとの間で生じる圧力差が大きくなり、排気ガス中のPMが隔壁に捕捉され易くなり、PMの捕集性能を良好に維持することができる。
本発明のセラミックハニカムフィルタは、接合された複数のセラミックハニカム構造体の端面間が0.01〜3.0mmの間隔を有することができる。これにより、上流側のセラミックハニカム構造体のセル出口部と、接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面との間に、排気ガス中のPMが捕捉される空間がより広く形成されるので、PMの捕集性能が向上する。さらに、排気ガスが流通する際の圧力損失を低く抑えることができるので好ましい。但し、接合された複数のセラミックハニカム構造体の端面間が3.0mmを超えると、接合部の狭まった流路により隣接するセルとの間で生じる圧力差が小さくなり、排気ガス中のPMが隔壁に捕捉され難くなり、PMの捕集性能を良好に維持する機能が低下することもあるため好ましくない。尚、0.01〜3.0mmの間隔の形成については後述する。
本発明のセラミックハニカムフィルタは、複数のセラミックハニカム構造体の開口率が75%以下であることが良い。これにより、PMの捕集性能を維持しつつ、排気ガスが流通する際の圧力損失を低く抑えることができる。開口率が75%を超えると、セラミックハニカム構造体の強度が低下し、複数のセラミックハニカム構造体を接合することが困難となるので好ましくない。排気ガスが流通する際の圧力損失を低く抑えるには、開口率は40%以上であることが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタは、前記複数のセラミックハニカム構造体が、隣接するセラミックハニカム構造体同士の開口率が異なるように接合されても良い。これにより、接合部の狭まった流路により隣接するセルとの間で生じる圧力差が大きくなり、PMが良好に捕集されつつ、排気ガスが流通する際の圧力損失を低く抑えることができるので好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタは、図9(a)(b)に示すように、排気ガスが流通する方向に平行する断面において、隣接する隔壁1同士が略平行であるとともに、前記セラミックハニカム構造体の外周部の1〜5個のセル2outが、そのセルの一部もしくは端部が、外周面4に開口していても良い。これにより、排気ガスが流通する方向に対して、隔壁が傾いているので、PMは、下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面の全域で捕捉され易くなる。そのため、PMが良好に捕集されつつ、排気ガスが流通する際の圧力損失を低く抑えることができるので好ましい。ただし、外周部の6個以上のセルがそのセルの一部もしくは端部が、外周面に開口していると、排気ガスが流通する際の圧力損失が大きくなるので好ましくない。
本発明のセラミックハニカムフィルタは、接合される複数のセラミックハニカム構造体の気孔率が50〜80%、隔壁厚さが0.20〜0.50mm、セルピッチが1.0〜3.0mmであることで、接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面にPMが捕捉され易くなるので好ましい。さらに好ましくは、気孔率は55〜70%であり、隔壁厚さは0.25〜0.45mmであり、セルピッチは1.2〜2.0mmである。
本発明のセラミックハニカムフィルタは次のように製造することができる。
(セラミックハニカム構造体の製造)
セラミック原料に、バインダー、潤滑剤、造孔材、水を添加して混合、混練を行って、可塑化したセラミック坏土を作製する。セラミック原料は、コーディエライト、コーディエライト化原料、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、窒化珪素、ムライト、アルミナ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材料、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。これらの中でも、コージェライト化原料が好ましい。コージェライト化原料とは、焼成によりコージェライトとなる原料を意味し、SiO2が42〜56質量%、Al2O3が30〜45質量%、MgOが12〜16質量%の範囲に入る化学組成となるように配合されたセラミックス原料である。具体的にはタルク、カオリン、仮焼カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、及びシリカの中から選ばれた複数の無機原料を上記化学組成となるような割合で含むものが挙げられる。この時、造孔材に平均粒子径が5〜70μmを有する材料を用いることで、隔壁端面や隔壁表面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上であるセラミックハニカム部材とすることができる。造孔材としては、焼成後のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に細孔が形成されることで粗さを15μm以上とすることができる材料であれば特に限定されないが、例えば、グラファイト、樹脂、発泡樹脂、発泡済樹脂、セラミックコーティング樹脂、コーンスターチ、小麦粉等を用いることができる。
(セラミックハニカム構造体の製造)
セラミック原料に、バインダー、潤滑剤、造孔材、水を添加して混合、混練を行って、可塑化したセラミック坏土を作製する。セラミック原料は、コーディエライト、コーディエライト化原料、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、窒化珪素、ムライト、アルミナ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材料、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。これらの中でも、コージェライト化原料が好ましい。コージェライト化原料とは、焼成によりコージェライトとなる原料を意味し、SiO2が42〜56質量%、Al2O3が30〜45質量%、MgOが12〜16質量%の範囲に入る化学組成となるように配合されたセラミックス原料である。具体的にはタルク、カオリン、仮焼カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、及びシリカの中から選ばれた複数の無機原料を上記化学組成となるような割合で含むものが挙げられる。この時、造孔材に平均粒子径が5〜70μmを有する材料を用いることで、隔壁端面や隔壁表面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上であるセラミックハニカム部材とすることができる。造孔材としては、焼成後のセラミックハニカム構造体の隔壁端面や隔壁表面に細孔が形成されることで粗さを15μm以上とすることができる材料であれば特に限定されないが、例えば、グラファイト、樹脂、発泡樹脂、発泡済樹脂、セラミックコーティング樹脂、コーンスターチ、小麦粉等を用いることができる。
次いで、セラミック坏土をハニカム状の押出成形用金型で押出成形して、所定長さのセラミックハニカム成形体を作製する。そして、セラミックハニカム成形体は、熱風炉、熱処理炉、マイクロ波等で乾燥させて、セラミックハニカム乾燥体とする。
ここで、押出成形用金型は、図6に示すように、押出成形用口金31に形成された成形溝32の角部に、曲面(R部)R1、R2を形成することで、図5に示すセラミックハニカム成形体の隔壁111の交差部であるセル隅部が円弧状で、一方の対向する隅部の曲率半径R1が他方の対向する隅部の曲率半径R2より大きく形成することができる。
(セラミックハニカムフィルタの製造)
次に、乾燥された複数のセラミックハニカム乾燥体の端面を、排気ガスが流通する方向と略直交するように砥石で研削する。前記造孔材を用いて製造されたセラミックハニカム部材の端面は、隔壁端面の粗さ(最大高さRz)を15μm以上とするために、粒度が#50〜#270程度の砥石を用いることが好ましい。そして、その端面において、隔壁同士をずらして載置し、載置された状態の複数のセラミックハニカム乾燥体を焼成することで、隔壁同士がずれて接合されたセラミックハニカムフィルタを得ることができる。
次に、乾燥された複数のセラミックハニカム乾燥体の端面を、排気ガスが流通する方向と略直交するように砥石で研削する。前記造孔材を用いて製造されたセラミックハニカム部材の端面は、隔壁端面の粗さ(最大高さRz)を15μm以上とするために、粒度が#50〜#270程度の砥石を用いることが好ましい。そして、その端面において、隔壁同士をずらして載置し、載置された状態の複数のセラミックハニカム乾燥体を焼成することで、隔壁同士がずれて接合されたセラミックハニカムフィルタを得ることができる。
焼成後、複数のセラミックハニカム構造体の外周部にコート材を塗布することで、複数のセラミックハニカム構造体が一体化され、複数のセラミックハニカム構造体が載置された接合部において破損し難くなる。
コート材としては、セラミック原料にバインダー、水を混合したものを用いることができる。セラミック原料としては、セラミックハニカム構造体と同材質、もしくは異なる材質であっても良く、コーディエライト、コーディエライト化原料、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、窒化珪素、ムライト、アルミナ、シリカ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材料、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、からなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
コート材としては、セラミック原料にバインダー、水を混合したものを用いることができる。セラミック原料としては、セラミックハニカム構造体と同材質、もしくは異なる材質であっても良く、コーディエライト、コーディエライト化原料、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、窒化珪素、ムライト、アルミナ、シリカ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材料、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、からなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
また、乾燥された複数のセラミックハニカム乾燥体を、その端面において、隔壁同士をずらして載置し、載置された状態の複数のセラミックハニカム乾燥体の外周部にコート材を塗布し、焼成することで、隔壁同士がずれて接合されたセラミックハニカムフィルタを得ることもできる。この場合、セラミックハニカム構造体とコート材とが焼成一体化されているため、隔壁同士がずれて接合されたセラミックハニカムフィルタがより強固になるので好ましい。
コート材としては、セラミック原料にバインダー、水を混合したものを用いることができる。セラミック原料としては、セラミックハニカム構造体と同材質、もしくは異なる材質であっても良く、コーディエライト化原料、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、ムライト、アルミナ、シリカ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材料、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、からなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
コート材としては、セラミック原料にバインダー、水を混合したものを用いることができる。セラミック原料としては、セラミックハニカム構造体と同材質、もしくは異なる材質であっても良く、コーディエライト化原料、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、ムライト、アルミナ、シリカ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材料、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、からなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
また、乾燥された複数のセラミックハニカム乾燥体を焼成し、焼成後の複数のセラミックハニカム構造体をその端面において、隔壁同士をずらして載置し、載置された状態の複数のセラミックハニカム構造体の外周部にコート材を塗布することで、隔壁同士がずれて接合されたセラミックハニカムフィルタを得ることもできる。
また、図7に示すように、複数のセラミックハニカム構造体11、12、13、14の端面の角を、面取り6、もしくは、R部7を形成した後に、隔壁同士をずらして載置し、載置された状態の複数のセラミックハニカム構造体の外周部にコート材を塗布することで、隔壁同士がずれて接合されたセラミックハニカムフィルタを得ることもできる。これにより、複数のセラミックハニカム構造体が載置された接合部で、コート材が外周部よりも厚く形成されるので、接合部が強化されるため好ましい。
尚、複数のセラミックハニカム構造体の端面に形成する面取り、もしくは、R部は、複数のセラミックハニカム構造体の乾燥後、もしくは、焼成後の何れで形成しても構わない。
尚、複数のセラミックハニカム構造体の端面に形成する面取り、もしくは、R部は、複数のセラミックハニカム構造体の乾燥後、もしくは、焼成後の何れで形成しても構わない。
また、図9に示すような、外周部の1〜5個のセル2outが、そのセルの一部もしくは端部が、外周面4を形成しているセラミックハニカム構造体は、例えば、次のようにして得られる。押出成形されたセラミックハニカム成形体を乾燥して、セラミックハニカム乾燥体を得た後、この乾燥体の外周部を加工除去する。この時、加工除去した後のハニカム乾燥体の外周面4が隔壁1に対して傾くように加工し、外周部の1〜5個のセル2outの一部もしくは端部が、外周面4を形成するように加工する。次いで、この乾燥体の両端部を、外周面4に対して略直角となるように加工する。
もしくは、次のようにしても得られる。押出成形機により縦方向(重力方向)にセラミックハニカム成形体を押し出す過程で、押し出されたセラミックハニカム成形体の下端部で、その重量を支えるために付加する保持力の方向、大きさを調整することにより、排気ガスが流通する方向に対して、セルが湾曲したセラミックハニカム成形体を作製する。そして、このようにして得られたセラミックハニカム成形体を乾燥して、セラミックハニカム乾燥体とする。そして、この乾燥体の外周部を、加工除去した後のハニカム乾燥体の外周面4が隔壁1に対して傾くように加工し、外周部の1〜5個のセル2outの一部もしくは端部が外周面4を形成するように加工する。次いで、この乾燥体の両端部を、外周面4に対して略直角となるように加工する。尚、上記では、セラミックハニカム乾燥体の外周部を加工除去する例を示したが、セラミックハニカム乾燥体を焼成した後の焼成体の外周部を加工除去して得られることは言うまでもない。
もしくは、次のようにしても得られる。押出成形機により縦方向(重力方向)にセラミックハニカム成形体を押し出す過程で、押し出されたセラミックハニカム成形体の下端部で、その重量を支えるために付加する保持力の方向、大きさを調整することにより、排気ガスが流通する方向に対して、セルが湾曲したセラミックハニカム成形体を作製する。そして、このようにして得られたセラミックハニカム成形体を乾燥して、セラミックハニカム乾燥体とする。そして、この乾燥体の外周部を、加工除去した後のハニカム乾燥体の外周面4が隔壁1に対して傾くように加工し、外周部の1〜5個のセル2outの一部もしくは端部が外周面4を形成するように加工する。次いで、この乾燥体の両端部を、外周面4に対して略直角となるように加工する。尚、上記では、セラミックハニカム乾燥体の外周部を加工除去する例を示したが、セラミックハニカム乾燥体を焼成した後の焼成体の外周部を加工除去して得られることは言うまでもない。
(接合材)
隔壁同士をずらして載置された複数のセラミックハニカム構造体は、接合材を介して載置することもでき、複数のセラミックハニカム構造体の接合部が強化され、複数のセラミックハニカム構造体が載置された接合部において破損し難くなる。
図13(a)(b)に示すように、接合材21は、複数のセラミックハニカム構造体11、12の端面の周縁部に配置し、複数のセラミックハニカム構造体を接合材を介して載置することができる。接合材21は、乾燥されたセラミックハニカム構造体に配置しても良く、焼成後のセラミックハニカム構造体に配置しても良い。接合材が配置される、セラミックハニカム構造体の端面の周縁部とは、端面の最外周部から、セルピッチの5倍の範囲内を言う。また、図13(c)(d)に示すように、接合材は、前記周縁部の全域に配置する必要は無く、接合部において破損し難い程度に応じて、周縁部の所望部位に配置させても良い。
隔壁同士をずらして載置された複数のセラミックハニカム構造体は、接合材を介して載置することもでき、複数のセラミックハニカム構造体の接合部が強化され、複数のセラミックハニカム構造体が載置された接合部において破損し難くなる。
図13(a)(b)に示すように、接合材21は、複数のセラミックハニカム構造体11、12の端面の周縁部に配置し、複数のセラミックハニカム構造体を接合材を介して載置することができる。接合材21は、乾燥されたセラミックハニカム構造体に配置しても良く、焼成後のセラミックハニカム構造体に配置しても良い。接合材が配置される、セラミックハニカム構造体の端面の周縁部とは、端面の最外周部から、セルピッチの5倍の範囲内を言う。また、図13(c)(d)に示すように、接合材は、前記周縁部の全域に配置する必要は無く、接合部において破損し難い程度に応じて、周縁部の所望部位に配置させても良い。
前記接合材としては、例えば、次のようなものを用いることができる。セラミック原料にセラミックファイバー、無機バインダー等を混合したもの、或いは耐熱性を有するセラミックファイバー、セラミックス粒子、セメント等を単独で或いは混合して用いることができる。更に必要に応じて有機バインダー、無機バインダー等を混合することもできる。セラミック原料としては、セラミックハニカム構造体と同材質、もしくは異なる材質であっても良く、コーディエライト、コーディエライト化原料、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、ムライト、アルミナ、シリカ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材料、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、からなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
図13に示すように、前記接合材21を介して複数のセラミックハニカム構造体11、12が載置されることで、複数のセラミックハニカム構造体11、12の端面間を0.01〜3.0mmの間隔とすることができる。接合材21は、端面上に配置するが、端面のセル内にも配置することもでき、これにより、複数のセラミックハニカム構造体を強固に接合することができる。
(隔壁同士をずらして載置する方法)
次に、複数のセラミックハニカム構造体を端面において隔壁同士をずらして載置する方法について説明する。
セラミックハニカム構造体の端面を切削、もしくは研削加工して、セラミックハニカム構造体の全長を所定の長さにする。ここで、全長は、接合されるセラミックハニカム構造体の数によって、適宜決めることができ、接合される全てのセラミックハニカム構造体の全長を同一にすることが好ましいが、全てのセラミックハニカム構造体の全長を同一にする必要はなく、全長の異なるセラミックハニカム構造体を接合しても構わない。尚、端面を加工されるセラミックハニカム構造体は、乾燥後で未焼成のもの、焼成後のものの何れでも良いことは言うまでもない。
次に、複数のセラミックハニカム構造体を端面において隔壁同士をずらして載置する方法について説明する。
セラミックハニカム構造体の端面を切削、もしくは研削加工して、セラミックハニカム構造体の全長を所定の長さにする。ここで、全長は、接合されるセラミックハニカム構造体の数によって、適宜決めることができ、接合される全てのセラミックハニカム構造体の全長を同一にすることが好ましいが、全てのセラミックハニカム構造体の全長を同一にする必要はなく、全長の異なるセラミックハニカム構造体を接合しても構わない。尚、端面を加工されるセラミックハニカム構造体は、乾燥後で未焼成のもの、焼成後のものの何れでも良いことは言うまでもない。
図14、図15に複数のセラミックハニカム構造体を端面において隔壁同士をずらせて載置し、接合するための接合装置80を示す。接合装置80は、複数のセラミックハニカム構造体を載置するためのテーブル81と、位置決め部材から構成される。位置決め部材には、金属、及び/又は非金属からなる線状部材、もしくは光線を用いることができ、金属、及び/又は非金属からなる線状部材として、鋼線、銅線、セラミック繊維線、ナイロン繊維、糸、紐等を、光線として、ビーム光線、レーザー光線等を用いることができる。図14、図15に示す接合装置80では、位置決め部材として、2つのレーザー光源82、83で構成される。テーブル81は、水平面上をX、Y方向に移動することができるともに、テーブル81の中心を軸として回転することができる。2つのレーザー光源82、83は、各レーザー光の光軸821、831が直交する位置に配置されている。そして、レーザー光源82、83は、各支柱84、85に支持されて上下方向に移動することができ、任意の位置で固定することができる。
次に、複数のセラミックハニカム構造体が端面において隔壁同士が、隔壁厚さの方向にずれて載置する方法を示す。
(a1)まず、レーザー光源82、83を1個目のセラミックハニカム構造体11の全長の長さと略一致する位置に固定して電源をONにする。そして、テーブル81上に、1個目のセラミックハニカム構造体11をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁111-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように、さらに、任意の隔壁111-2に直行する方向の隔壁111-3とレーザー光の光軸831とが略一致するように載置する(図14(a))。
(b1)次に、テーブル81をX方向、もしくは、Y方向、または、X方向、Y方向の両方向に、隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満の範囲で移動させる(図14(b))。
(c1)次に、レーザー光源82、83を2個目のセラミックハニカム構造体12の全長の長さと略一致する位置に移動させて固定する。そして、2個目のセラミックハニカム構造体12をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁121-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように、さらに、任意の隔壁121-2に直行する方向の隔壁121-3とレーザー光の光軸831とが略一致するように載置する(図14(c))。
(d1)次に、テーブル81をX方向、もしくは、Y方向、または、X方向、Y方向の両方向に、隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満の範囲で移動させる(図14(d))。
(e1)次に、レーザー光源82、83を3個目のセラミックハニカム構造体13の全長の長さと略一致する位置に移動させて固定する。そして、3個目のセラミックハニカム構造体13をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁131-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように、さらに、任意の隔壁131-2に直行する方向の隔壁131-3とレーザー光の光軸831とが略一致するように載置する(図14(e))。
セラミックハニカム構造体を4個以上載置する場合は、以降同様に(b1)〜(e1)を繰り返すことで、所望の数のセラミックハニカム構造体を載置することができる。
(a1)まず、レーザー光源82、83を1個目のセラミックハニカム構造体11の全長の長さと略一致する位置に固定して電源をONにする。そして、テーブル81上に、1個目のセラミックハニカム構造体11をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁111-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように、さらに、任意の隔壁111-2に直行する方向の隔壁111-3とレーザー光の光軸831とが略一致するように載置する(図14(a))。
(b1)次に、テーブル81をX方向、もしくは、Y方向、または、X方向、Y方向の両方向に、隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満の範囲で移動させる(図14(b))。
(c1)次に、レーザー光源82、83を2個目のセラミックハニカム構造体12の全長の長さと略一致する位置に移動させて固定する。そして、2個目のセラミックハニカム構造体12をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁121-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように、さらに、任意の隔壁121-2に直行する方向の隔壁121-3とレーザー光の光軸831とが略一致するように載置する(図14(c))。
(d1)次に、テーブル81をX方向、もしくは、Y方向、または、X方向、Y方向の両方向に、隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満の範囲で移動させる(図14(d))。
(e1)次に、レーザー光源82、83を3個目のセラミックハニカム構造体13の全長の長さと略一致する位置に移動させて固定する。そして、3個目のセラミックハニカム構造体13をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁131-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように、さらに、任意の隔壁131-2に直行する方向の隔壁131-3とレーザー光の光軸831とが略一致するように載置する(図14(e))。
セラミックハニカム構造体を4個以上載置する場合は、以降同様に(b1)〜(e1)を繰り返すことで、所望の数のセラミックハニカム構造体を載置することができる。
複数のセラミックハニカム構造体が端面において隔壁同士が、端面の中心を軸として回転されてずれて載置する場合は、次のように行う。
(a2)レーザー光源82を1個目のセラミックハニカム構造体11の全長の長さと略一致する位置に固定して電源をONにする。そして、テーブル81上に、1個目のセラミックハニカム構造体11をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁111-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように載置する(図15(a))。
(b2)次に、テーブル81を35〜55°の角度範囲で回転移動させる(図15(b))。
(c2)次に、レーザー光源82を2個目のセラミックハニカム構造体12の全長の長さと略一致する位置に移動させて固定する。そして、2個目のセラミックハニカム構造体12をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁121-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように載置する(図15(c))。
(d2)次に、テーブル81を35〜55°の角度範囲で回転移動させる(図15(d))。
(e2)次に、レーザー光源82を3個目のセラミックハニカム構造体13の全長の長さと略一致する位置に移動させて固定する。そして、3個目のセラミックハニカム構造体13をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁131-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように載置する(図15(e))。
セラミックハニカム構造体を4個以上載置する場合は、以降同様に(b2)〜(e2)を繰り返すことで、所望の数のセラミックハニカム構造体を載置することができる。
(a2)レーザー光源82を1個目のセラミックハニカム構造体11の全長の長さと略一致する位置に固定して電源をONにする。そして、テーブル81上に、1個目のセラミックハニカム構造体11をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁111-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように載置する(図15(a))。
(b2)次に、テーブル81を35〜55°の角度範囲で回転移動させる(図15(b))。
(c2)次に、レーザー光源82を2個目のセラミックハニカム構造体12の全長の長さと略一致する位置に移動させて固定する。そして、2個目のセラミックハニカム構造体12をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁121-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように載置する(図15(c))。
(d2)次に、テーブル81を35〜55°の角度範囲で回転移動させる(図15(d))。
(e2)次に、レーザー光源82を3個目のセラミックハニカム構造体13の全長の長さと略一致する位置に移動させて固定する。そして、3個目のセラミックハニカム構造体13をその端面上において一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁131-2とレーザー光の光軸821とが略一致するように載置する(図15(e))。
セラミックハニカム構造体を4個以上載置する場合は、以降同様に(b2)〜(e2)を繰り返すことで、所望の数のセラミックハニカム構造体を載置することができる。
上記の説明では、位置決め部材として、レーザー光源を用いた例で示したが、セラミックハニカム構造体の端面上において、一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁と略一致させることができる部材であれば、例えば糸、紐、鋼線、光線等を利用することができる。
以下、本発明について実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限られるものではない。
カオリン、タルク、シリカ、アルミナ粉末を調整し、質量比で、SiO2:48〜52%、Al2O3:33〜37%、MgO:12〜15%となるコーディエライト質のセラミックハニカム構造体形成用セラミックス原料を準備し、これにメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのバインダーをセラミックス原料に対して8%、潤滑剤、平均粒子径が40μmを有する発泡済み中空樹脂の造孔材を7.0%添加し、乾式で十分混合した後、規定量の水を添加、十分な混練を行って可塑化したセラミック坏土を作製した。次に、成形溝の角部に曲面(R部)を形成した押出成形用金型を用いて坏土を押出し成形し、全長300mmの長さに切断して、外径270mm、長さ300mmのセラミックハニカム成形体を作製し、マイクロ波乾燥機で20分間乾燥して乾燥体とする。そして、この乾燥体の外周部を、外周部の0〜8個のセルの一部もしくは端部が外周面を形成するように、外周面と隔壁との傾きを変更して外周部を加工する。そして、この乾燥体を長さ150mm、75mm、37.5mm、25mmに切断して、表1に示すセル数を有する未焼成のセラミックハニカム乾燥体A〜Lを得た。また、この未焼成の乾燥体を焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行い、焼成済みのセラミックハニカム構造体A〜Lを得た。
カオリン、タルク、シリカ、アルミナ粉末を調整し、質量比で、SiO2:48〜52%、Al2O3:33〜37%、MgO:12〜15%となるコーディエライト質のセラミックハニカム構造体形成用セラミックス原料を準備し、これにメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのバインダーをセラミックス原料に対して8%、潤滑剤、平均粒子径が40μmを有する発泡済み中空樹脂の造孔材を7.0%添加し、乾式で十分混合した後、規定量の水を添加、十分な混練を行って可塑化したセラミック坏土を作製した。次に、成形溝の角部に曲面(R部)を形成した押出成形用金型を用いて坏土を押出し成形し、全長300mmの長さに切断して、外径270mm、長さ300mmのセラミックハニカム成形体を作製し、マイクロ波乾燥機で20分間乾燥して乾燥体とする。そして、この乾燥体の外周部を、外周部の0〜8個のセルの一部もしくは端部が外周面を形成するように、外周面と隔壁との傾きを変更して外周部を加工する。そして、この乾燥体を長さ150mm、75mm、37.5mm、25mmに切断して、表1に示すセル数を有する未焼成のセラミックハニカム乾燥体A〜Lを得た。また、この未焼成の乾燥体を焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行い、焼成済みのセラミックハニカム構造体A〜Lを得た。
(実施例1、2)
長さが150mmの未焼成のハニカム構造体Cを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Cを接合材を介さずに当接した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長300mmである実施例1、2のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
長さが150mmの未焼成のハニカム構造体Cを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Cを接合材を介さずに当接した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長300mmである実施例1、2のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
(実施例3、9、15)
長さが150mmの未焼成のハニカム構造体Cを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Cを接合材を介して当接した。接合材として、コーディエライト化原料とバインダー、水を用いて、セラミックハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上のみに配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、外径266.7mm、全長301mmである実施例3、9、15のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
長さが150mmの未焼成のハニカム構造体Cを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Cを接合材を介して当接した。接合材として、コーディエライト化原料とバインダー、水を用いて、セラミックハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上のみに配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、外径266.7mm、全長301mmである実施例3、9、15のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
(実施例4、10、16)
長さが150mmの未焼成のハニカム構造体Cを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Cを接合材を介して当接した。接合材として、コーディエライト化原料とバインダー、水を用いて、セラミックハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上のみに配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長301mmである実施例4、10、16のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
長さが150mmの未焼成のハニカム構造体Cを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Cを接合材を介して当接した。接合材として、コーディエライト化原料とバインダー、水を用いて、セラミックハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上のみに配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長301mmである実施例4、10、16のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
(実施例5、11)
長さが150mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。2個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上のみに配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長301mmである実施例5、11のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
長さが150mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。2個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上のみに配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長301mmである実施例5、11のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
(実施例6、7)
長さが75mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Dと、未焼成の2個のハニカム構造体Jの計4個を接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例6〜7のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
長さが75mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Dと、未焼成の2個のハニカム構造体Jの計4個を接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例6〜7のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
(実施例8)
長さが75mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、未焼成の2個のハニカム構造体Dと、未焼成の2個のハニカム構造体Jの計4個を、D−D−J−Jの順で接合材を介して当接した。当接時、ハニカム構造体DとDとの間のずれ量は、隔壁ピッチの0.1倍、ハニカム構造体DとJとの間のずれ量は、隔壁ピッチの0.3倍、ハニカム構造体JとJとの間のずれ量は隔壁ピッチの0.1倍とした。そして、4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例8のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
長さが75mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、未焼成の2個のハニカム構造体Dと、未焼成の2個のハニカム構造体Jの計4個を、D−D−J−Jの順で接合材を介して当接した。当接時、ハニカム構造体DとDとの間のずれ量は、隔壁ピッチの0.1倍、ハニカム構造体DとJとの間のずれ量は、隔壁ピッチの0.3倍、ハニカム構造体JとJとの間のずれ量は隔壁ピッチの0.1倍とした。そして、4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例8のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
(実施例12〜13)
長さが75mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Dと、未焼成の2個のハニカム構造体Iの計4個を接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例12〜13のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
長さが75mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、未焼成の2個のハニカム構造体Dと、未焼成の2個のハニカム構造体Iの計4個を接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例12〜13のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
(実施例14)
長さが75mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、焼成の2個のハニカム構造体Dと、未焼成の2個のハニカム構造体Iの計4個を、D−D−I−Iの順で接合材を介して当接した。接合時、ハニカム構造体DとDとの間のずれ量は、端面の中心を軸として10°の角度、ハニカム構造体DとJとの間のずれ量は端面の中心を軸として45°の角度、ハニカム構造体IとIとの間のずれ量は端面の中心を軸として10°の角度とした。そして、4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例14のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
長さが75mmの未焼成のハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、焼成の2個のハニカム構造体Dと、未焼成の2個のハニカム構造体Iの計4個を、D−D−I−Iの順で接合材を介して当接した。接合時、ハニカム構造体DとDとの間のずれ量は、端面の中心を軸として10°の角度、ハニカム構造体DとJとの間のずれ量は端面の中心を軸として45°の角度、ハニカム構造体IとIとの間のずれ量は端面の中心を軸として10°の角度とした。そして、4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライト化原料を用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体を、焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行った。そして、焼成後の当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、コーディエライト、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例14のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを各2個作製した。
(実施例17、21〜22)
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの4個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例17、外径270mm、全長301.5mmである実施例21、外径270mm、全長307.5mmである実施例22のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの4個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例17、外径270mm、全長301.5mmである実施例21、外径270mm、全長307.5mmである実施例22のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例18)
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Eを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの4個のハニカム構造体Eを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例18のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Eを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの4個のハニカム構造体Eを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例18のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例19)
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Fを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの4個のハニカム構造体Fを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例19のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Fを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの4個のハニカム構造体Fを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例19のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例20)
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Gを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの4個のハニカム構造体Gを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例20のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Gを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの4個のハニカム構造体Gを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例20のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例23)
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Bを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みのハニカム構造体D、H、Jを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例23のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが75mmの焼成済みのハニカム構造体Bを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みのハニカム構造体D、H、Jを接合材を介して当接した。4個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの2倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長303mmである実施例23のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例24)
長さが37.5mmの焼成済みのハニカム構造体A、B、D、H、I、J、K、Lの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Aを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みのハニカム構造体B、D、H、I、J、K、Lの計8個を接合材を介して当接した。8個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長307mmである実施例24のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが37.5mmの焼成済みのハニカム構造体A、B、D、H、I、J、K、Lの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Aを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みのハニカム構造体B、D、H、I、J、K、Lの計8個を接合材を介して当接した。8個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長307mmである実施例24のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例25)
長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの12個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。12個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長311mmである実施例25のセラミックハニカムフィルタを得た(図8)。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの12個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。12個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長311mmである実施例25のセラミックハニカムフィルタを得た(図8)。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例26)
長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの13個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。13個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長337mmである実施例26セラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの13個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。13個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長337mmである実施例26セラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例27)
長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの12個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。12個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置し、ハニカム構造体同士の隙間は、上流側から順に3.0mm、3.0mm、3.0mm、3.0mm、2.0mm、2.0mm、2.0mm、2.0mm、1.0mm、1.0mm、1.0mmとした。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長323mmである実施例27のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの12個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。12個のハニカム構造体は、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置し、ハニカム構造体同士の隙間は、上流側から順に3.0mm、3.0mm、3.0mm、3.0mm、2.0mm、2.0mm、2.0mm、2.0mm、1.0mm、1.0mm、1.0mmとした。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長323mmである実施例27のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
(実施例28)
長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの6個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。6個のハニカム構造体は、ハニカム構造体同士の隙間が2mmとなるように、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置して、実施例28のセラミックハニカムフィルタの上流側部材とした。同様に、両端面の角を3mm面取りした長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの6個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。6個のハニカム構造体は、ハニカム構造体同士の隙間が1mmとなるように、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置して、実施例28のセラミックハニカムフィルタの下流側部材とした。そして、上流側部材と下流側部材とを表2に示すずれ量となるように、接合材を介して当接した。上流側部材と下流側部材との隙間が3.0mmとなるように、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長318mmである実施例28のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dの両端面の角を3mm面取りした。そして、焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの6個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。6個のハニカム構造体は、ハニカム構造体同士の隙間が2mmとなるように、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置して、実施例28のセラミックハニカムフィルタの上流側部材とした。同様に、両端面の角を3mm面取りした長さが25mmの焼成済みのハニカム構造体Dを接合装置80に載置して、表2に示すずれ量となるように、焼成済みの6個のハニカム構造体Dを接合材を介して当接した。6個のハニカム構造体は、ハニカム構造体同士の隙間が1mmとなるように、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置して、実施例28のセラミックハニカムフィルタの下流側部材とした。そして、上流側部材と下流側部材とを表2に示すずれ量となるように、接合材を介して当接した。上流側部材と下流側部材との隙間が3.0mmとなるように、接合材として、コーディエライトを用いて、ハニカム構造体の最外周からセルピッチの3倍の範囲内の端面上と端面から3mmのセル内に配置した。そして、当接されたセラミックハニカム構造体の外周部に、シリカ、バインダー、水からなるスラリーをコートし、乾燥後、外径270mm、全長318mmである実施例28のセラミックハニカムフィルタを得た。このセラミックハニカムフィルタを2個作製した。
上記で得られたセラミックハニカムフィルタに対し、PM捕集率と圧力損失、耐溶損性、アッシュによる目詰まりを測定した。
PM捕集率は、ハニカムフィルタに対して、微粒子発生器により空気流量10Nm3/minで、粒径0.042μmのカーボン粉を3g/hで2時間投入した際の、ハニカムフィルタが捕集したカーボン粉の重量と投入したカーボン粉の重量から、捕集率を算出した。そして、捕集効率が、
85%以上の場合を(◎◎)、
70%以上85%未満の場合を(◎)、
50%以上70%未満の場合を(○)、
30%以上50%未満の場合を(△)、及び
30%未満の場合を(×)
として捕集効率を評価した。
圧力損失は、圧力損失テストスタンドにて、空気流量7.5Nm3/min時のハニカムフィルタ入口側と出口側の差圧を圧力損失として評価を行った。そして、圧力損失が、
1.0 kPaを越える場合を(×)、
0.8 kPaを超え1.0 kPa以下の場合を(△)、
0.6 kPaを超え0.8 kPa以下の場合を(○)、及び
0.6 kPa以下の場合を(◎)
として初期圧力損失を評価した。評価結果を表2に示す。
PM捕集率は、ハニカムフィルタに対して、微粒子発生器により空気流量10Nm3/minで、粒径0.042μmのカーボン粉を3g/hで2時間投入した際の、ハニカムフィルタが捕集したカーボン粉の重量と投入したカーボン粉の重量から、捕集率を算出した。そして、捕集効率が、
85%以上の場合を(◎◎)、
70%以上85%未満の場合を(◎)、
50%以上70%未満の場合を(○)、
30%以上50%未満の場合を(△)、及び
30%未満の場合を(×)
として捕集効率を評価した。
圧力損失は、圧力損失テストスタンドにて、空気流量7.5Nm3/min時のハニカムフィルタ入口側と出口側の差圧を圧力損失として評価を行った。そして、圧力損失が、
1.0 kPaを越える場合を(×)、
0.8 kPaを超え1.0 kPa以下の場合を(△)、
0.6 kPaを超え0.8 kPa以下の場合を(○)、及び
0.6 kPa以下の場合を(◎)
として初期圧力損失を評価した。評価結果を表2に示す。
耐溶損性は、PM捕集率の測定において、セラミックハニカムフィルタへのカーボン粉の投入を継続し、ハニカムフィルタに捕集された微粒子が6g/Lとなるまで行った後、これらのハニカムフィルタを排気試験装置(図示せず)に装着し、バーナーによる燃焼ガスによりカーボン粉に着火させ、溶損発生の有無を確認して評価した。この時の昇温速度は毎秒1.6℃とし、600℃到達後、燃焼ガスの導入を停止し、捕集されたカーボン粉による自己燃焼を行わせる。燃焼が終了し、冷却後のハニカムフィルタに対して、X線による内部溶損発生の有無の確認を行ったうえで、溶損が認められなかったものについては、捕集させるカーボン粉を2g/Lづつ増加させ、溶損が発生するまで繰り返し溶損試験を行い、溶損が発生しなかったカーボン捕集量の最大値を耐溶損カーボン捕集量として耐溶損性の指標として表した。そして、耐溶損性の指標が、
20g以上の場合を(◎)
14g以上18g以下の場合を(○)
8g以上12g以下の場合を(△)
6g以下の場合を(×)
として耐溶損性を評価した。評価結果を表2に示す。
20g以上の場合を(◎)
14g以上18g以下の場合を(○)
8g以上12g以下の場合を(△)
6g以下の場合を(×)
として耐溶損性を評価した。評価結果を表2に示す。
アッシュによる目詰まりの評価は、耐溶損性試験を終了したハニカムフィルタを排気ガスが流通する方向と平行な方向に切断し写真撮影する。このうち、任意の10セルについて、画像解析でアッシュの堆積量を画像面積として算出し、比較例1でのアッシュ堆積量を100として相対的に評価した。そして、アッシュの堆積量が比較例1に対して、
70以下の場合を(◎)
70を超え80以下の場合を(○)
80を超え90以下の場合を(△)
90を超え100以下の場合を(×)
としてアッシュによる目詰まりを評価した。評価結果を表2に示す。
70以下の場合を(◎)
70を超え80以下の場合を(○)
80を超え90以下の場合を(△)
90を超え100以下の場合を(×)
としてアッシュによる目詰まりを評価した。評価結果を表2に示す。
各実施例で作製したセラミックハニカムフィルタの残りの1個から試験片を切り出し、セラミックハニカム構造体A〜Lの気孔率、平均細孔径、隔壁端面及び隔壁表面の粗さの測定を行った。
気孔率、平均細孔径は、水銀圧入法により測定した。セラミックハニカムフィルタから切り出した試験片(10 mm×10 mm×10 mm)を、Micromeritics社製オートポアIIIの測定セル内にセットし、セル内を減圧した後、水銀を導入して加圧した。加圧時の圧力と試験片内に存在する細孔中に押し込まれた水銀の体積との関係から、細孔径と累積細孔容積との関係を求めた。水銀を導入する圧力は、0.5 psi(0.35×10-3 kgf/mm2)とし、圧力から細孔径を算出する際の常数は、接触角=130°、表面張力484 dyne/cmとした。このとき、気孔率は、全細孔容積の測定値から、コージェライトの真比重を2.52 g/cm3として、計算によって求めた。そして、前記水銀圧入方により求めた細孔径と累積細孔容積との関係から、累積細孔容積が50%となる細孔径を細孔の平均細孔径とした。
隔壁端面及び隔壁表面の粗さである最大高さRzは、ミツトヨ製表面粗さ計SURFTESTにより、先端の曲率半径5μmの触針を用いて、隔壁端面及び隔壁表面を長手方向2mmに亘って測定して、JIS B 0601-2001に準じて求め、3ケ所の測定値の平均とした。これらの結果を表3に示す。
気孔率、平均細孔径は、水銀圧入法により測定した。セラミックハニカムフィルタから切り出した試験片(10 mm×10 mm×10 mm)を、Micromeritics社製オートポアIIIの測定セル内にセットし、セル内を減圧した後、水銀を導入して加圧した。加圧時の圧力と試験片内に存在する細孔中に押し込まれた水銀の体積との関係から、細孔径と累積細孔容積との関係を求めた。水銀を導入する圧力は、0.5 psi(0.35×10-3 kgf/mm2)とし、圧力から細孔径を算出する際の常数は、接触角=130°、表面張力484 dyne/cmとした。このとき、気孔率は、全細孔容積の測定値から、コージェライトの真比重を2.52 g/cm3として、計算によって求めた。そして、前記水銀圧入方により求めた細孔径と累積細孔容積との関係から、累積細孔容積が50%となる細孔径を細孔の平均細孔径とした。
隔壁端面及び隔壁表面の粗さである最大高さRzは、ミツトヨ製表面粗さ計SURFTESTにより、先端の曲率半径5μmの触針を用いて、隔壁端面及び隔壁表面を長手方向2mmに亘って測定して、JIS B 0601-2001に準じて求め、3ケ所の測定値の平均とした。これらの結果を表3に示す。
(比較例1〜3)
比較例1では、特許文献1に記載されている、セルの端面が交互に目封止されたセラミックハニカムフィルタを作製し、実施例と同様に評価を行った。実施例と同様にセラミック坏土を作製し、成形溝の角部に曲面(R部)が形成されていない押出成形用金型を用いて坏土を押出し成形し、外径270mm、長さ300mmのセラミックハニカム成形体を作製し、マイクロ波乾燥機で20分間乾燥して乾燥体とし、表1に示すセル数を有する未焼成のセラミックハニカム乾燥体Mを得た。この未焼成の乾燥体を焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行い、焼成済みのセラミックハニカム構造体Mとした。このセラミックハニカム構造体のセルの両端面を目封止材で交互に目封止を行い、外径270mm、全長300mmである比較例1のセラミックハニカムフィルタを作製した。
比較例1では、特許文献1に記載されている、セルの端面が交互に目封止されたセラミックハニカムフィルタを作製し、実施例と同様に評価を行った。実施例と同様にセラミック坏土を作製し、成形溝の角部に曲面(R部)が形成されていない押出成形用金型を用いて坏土を押出し成形し、外径270mm、長さ300mmのセラミックハニカム成形体を作製し、マイクロ波乾燥機で20分間乾燥して乾燥体とし、表1に示すセル数を有する未焼成のセラミックハニカム乾燥体Mを得た。この未焼成の乾燥体を焼成炉で8日間のスケジュールで最高温度1410℃で焼成を行い、焼成済みのセラミックハニカム構造体Mとした。このセラミックハニカム構造体のセルの両端面を目封止材で交互に目封止を行い、外径270mm、全長300mmである比較例1のセラミックハニカムフィルタを作製した。
比較例2では、特許文献2に記載されている、セラミックハニカム構造体片方の端面においてのみセルが交互に目封止されたセラミックハニカムフィルタを作製し、実施例と同様に評価を行った。焼成済みのセラミックハニカム構造体Mの一方の端面においてのみ目封止材で交互に目封止を行い、外径270mm、全長300mmである比較例2のセラミックハニカムフィルタを作製した。
比較例3では、実施例17において、ずれ量を0として作製したこと以外は、実施例17と同様に作製して評価を行った。
表2に示すように、本発明のセラミックハニカムフィルタは、PMの捕集性能を維持しつつ、排気ガスが通過する際の圧力損失を低く抑えることができることがわかる、一方、比較例1のセラミックハニカムフィルタは、PM捕集率は良好であるが、圧力損失に問題がある。比較例2、3のセラミックハニカムフィルタは、PM捕集性能が不十分である。
1:隔壁
2:セル
4:外周面
5:外周壁
6:面取り
7:R部
10:セラミックハニカムフィルタ
11:上流側のセラミックハニカム構造体
12:下流側のセラミックハニカム構造体
21:接合材
31:押出成形用口金
32:成形溝
50、60:従来技術のセラミックハニカムフィルタ
51、61:隔壁
52a、52b、62a、62b:セル
53a、53b、63b:目封止部
80:接合装置
81:テーブル
82、83:レーザー光源
84、85:支柱
111:上流側セラミックハニカム構造体の隔壁
121:下流側セラミックハニカム構造体の隔壁
821、831:レーザー光の光軸
X、Y:複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士の隔壁間隔
θ:複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士の隔壁角度
A01、A11、A21、A31、A41:上流側のセラミックハニカム構造体におけるセル開口面積
A02、A12、A22、A32、A42:接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁によって減少したセル開口面積
R1:セルでの一方の対向する隅部の曲率半径
R2:セルでの他方の対向する隅部の曲率半径
2:セル
4:外周面
5:外周壁
6:面取り
7:R部
10:セラミックハニカムフィルタ
11:上流側のセラミックハニカム構造体
12:下流側のセラミックハニカム構造体
21:接合材
31:押出成形用口金
32:成形溝
50、60:従来技術のセラミックハニカムフィルタ
51、61:隔壁
52a、52b、62a、62b:セル
53a、53b、63b:目封止部
80:接合装置
81:テーブル
82、83:レーザー光源
84、85:支柱
111:上流側セラミックハニカム構造体の隔壁
121:下流側セラミックハニカム構造体の隔壁
821、831:レーザー光の光軸
X、Y:複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士の隔壁間隔
θ:複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士の隔壁角度
A01、A11、A21、A31、A41:上流側のセラミックハニカム構造体におけるセル開口面積
A02、A12、A22、A32、A42:接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁によって減少したセル開口面積
R1:セルでの一方の対向する隅部の曲率半径
R2:セルでの他方の対向する隅部の曲率半径
Claims (17)
- 排気ガス中の微粒子を除去するためのセラミックハニカムフィルタであって、多孔質の隔壁により仕切られたセルを有する複数のセラミックハニカム構造体が、前記セラミックハニカム構造体の端面において排気ガスが流通する方向に接合され、前記複数のセラミックハニカム構造体は、前記排気ガスが流通する方向に直交する断面において、少なくとも一部の前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、ずれて接合され、前記接合された複数のセラミックハニカム構造体の排気ガスが流通する上流側のセラミックハニカム構造体のセルにおいて、排気ガス流通方向に垂直な断面におけるセル開口面積A01と、前記セルのセル開口面積A01が前記接合された下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁によって減少したセル開口面積A02と、の比であるセル開口面積比A0=(A02/A01)が、任意の5セル×5セル=25セルにおける平均値が0.9以下であり、前記下流側のセラミックハニカム構造体の隔壁端面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上、隔壁表面の粗さ(最大高さRz)が15μm以上であることを特徴とするセラミックハニカムフィルタ。
- 前記セルにおける前記セル開口面積比(A0)と、前記セルに隣接するセルにおけるセル開口面積比(A1、A2、A3、A4・・・)との差の絶対値が、任意の5セル×5セル=25セルにおける最大値が0.10以上1.0未満であることを特徴とする請求項1に記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、隔壁厚さの方向に前記隔壁同士の最短間隔が隔壁ピッチの0.1倍以上0.5倍未満でずれて接合されていることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 前記複数のセラミックハニカム構造体の隔壁同士が、前記端面の中心を軸として35〜55°の角度ずれた位置で接合されていることを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れか1項に記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 前記複数のセラミックハニカム構造体は2個以上15個以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項4の何れか1項に記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 前記排気ガスが流通する方向に直交する断面において、前記セルは略四角形状で、隅部が円弧状であり、一方の対向する隅部の曲率半径は他方の対向する隅部の曲率半径より大きいことを特徴とする請求項1乃至請求項5の何れか1項に記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 前記接合された複数のセラミックハニカム構造体の端面間が0.01〜3.0mmの間隔を有することを特徴とする請求項1乃至請求項6の何れか1項に記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 前記複数のセラミックハニカム構造体の開口率が75%以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項7の何れかに記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 前記複数のセラミックハニカム構造体が、隣接するセラミックハニカム構造体同士の開口率が異なるように接合されていることを特徴とする請求項8に記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 前記複数のセラミックハニカム構造体は、排気ガスが流通する方向に平行する断面において、隣接する隔壁同士が略平行であるとともに、前記セラミックハニカム構造体の外周部のセルの1〜5個が、そのセルの一部もしくは端部が、外周面を形成していることを特徴とする請求項1乃至請求項9の何れかに記載のセラミックハニカムフィルタ。
- 複数のセラミックハニカム構造体が接合されてなるセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、セラミック坏土をハニカム状に押出成形し、所定長さに切断し、乾燥後の複数のセラミックハニカム乾燥体を前記セラミックハニカム乾燥体の端面において、隔壁同士をずらして載置し、載置された複数のセラミックハニカム乾燥体を焼成して複数のセラミックハニカム構造体とすることを特徴とするセラミックハニカムフィルタの製造方法。
- 前記焼成後、前記複数のセラミックハニカム構造体の外周部にコート材を塗布することを特徴とする請求項11に記載のセラミックハニカムフィルタの製造方法。
- 複数のセラミックハニカム構造体が接合されてなるセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、セラミック坏土をハニカム状に押出成形し、所定長さに切断し、乾燥後の複数のセラミックハニカム乾燥体を前記セラミックハニカム乾燥体の端面において、隔壁同士をずらして載置し、前記載置された複数のセラミックハニカム乾燥体の外周部にコート材を塗布し、焼成することを特徴とするセラミックハニカムフィルタの製造方法。
- 複数のセラミックハニカム構造体が接合されてなるセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、セラミック坏土をハニカム状に押出成形し、所定長さに切断し、乾燥、焼成後の複数のセラミックハニカム構造体を前記セラミックハニカム構造体の端面において、隔壁同士をずらして載置し、前記載置された複数のセラミックハニカム構造体の外周部にコート材を塗布することを特徴とするセラミックハニカムフィルタの製造方法。
- 前記セラミックハニカム構造体の端面の周縁部に接合材を配置し、前記複数のセラミックハニカム構造体が前記接合材を介して載置されることを特徴とする請求項11乃至請求項14の何れかに記載のセラミックハニカムフィルタの製造方法。
- 前記複数のセラミックハニカム構造体のうちの1つのセラミックハニカム構造体の端面上において、一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁に、位置決め部材を略一致させた後、前記1つのセラミックハニカム構造体を、X方向、または、Y方向に移動、もしくは、X方向、Y方向の両方向に移動、もしくは、前記端面の中心を軸として回転移動させ、前記移動した1つのセラミックハニカム構造体の端面上に、他のセラミックハニカム構造体を載置するにあたって、前記他のセラミックハニカム構造体の端面上において、一方の外周端から他方の外周端まで形成されている任意の隔壁に位置決め部材を略一致させて載置することにより、隔壁同士をずらして載置されることを特徴とする請求項11乃至請求項15の何れかに記載のセラミックハニカムフィルタの製造方法。
- 前記位置決め部材が、金属、及び/又は非金属からなる線状部材、もしくは光線であることを特徴とする請求項16に記載のセラミックハニカムフィルタの製造方法。
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---|---|---|---|---|
CN105237033B (zh) * | 2015-09-06 | 2018-11-30 | 歌尔股份有限公司 | 吸音材料制备方法、吸音材料及其填充方法 |
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---|---|---|---|---|
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JPH10249968A (ja) * | 1997-03-12 | 1998-09-22 | Etsuro Kato | セラミック螺旋ハニカム構造体及び製造方法 |
DE69817679D1 (de) * | 1997-06-12 | 2003-10-09 | Toyota Chuo Kenkyusho Aichi Kk | Teilchenfilter |
JPH1181983A (ja) * | 1997-06-12 | 1999-03-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | パティキュレートフィルタ |
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US8268401B2 (en) * | 2007-03-26 | 2012-09-18 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for producing ceramic honeycomb structure |
CN101646638B (zh) * | 2007-03-28 | 2013-05-08 | 日立金属株式会社 | 蜂窝陶瓷结构体的制造方法 |
CN101679133B (zh) * | 2007-05-18 | 2013-06-12 | 日立金属株式会社 | 陶瓷蜂窝结构体的制造方法及陶瓷蜂窝结构体 |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2013202591A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体 |
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