JP2014070255A - 金属平板粒子分散液とその製造方法および熱線遮蔽材 - Google Patents
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Abstract
【課題】遮熱性能に優れる熱線遮蔽材を製造することができる金属平板粒子分散液の提供。
【解決手段】金属平板粒子を含み、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であり、ｐＨが５〜１０であり、前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする金属平板粒子分散液。
【選択図】図２
【解決手段】金属平板粒子を含み、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であり、ｐＨが５〜１０であり、前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする金属平板粒子分散液。
【選択図】図２
Description
本発明は、金属平板粒子分散液とその製造方法および熱線遮蔽材に関する。より詳しくは、遮熱性能に優れる熱線遮蔽材を製造することができる金属平板粒子分散液とその製造方法および該金属平板粒子分散液を用いて製造される熱線遮蔽材に関する。
近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物の窓に対する熱線遮蔽性付与材料が開発されている。熱線遮蔽性（日射熱取得率）の観点からは、吸収した光の室内への再放射（吸収した日射エネルギーの約１／３量）がある熱線吸収型より、再放射がない熱線反射型が望ましく、様々な提案がなされている。
例えば、特許文献１には、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を６０個数％以上有し、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の主平面が前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向している熱線遮蔽材により、反射波長選択性および反射帯域選択性が高く、可視光線透過性および電波透過性に優れた熱線反射型の熱線遮蔽材が提供できると記載されている。特許文献１では、塗布膜中の金属平板粒子の配向状態は規定しているが、金属平板粒子の分散液の状態や分散液中の銀平板粒子の状態は規定がなかった。例えば特許文献１の実施例には金属平板粒子分散液を合成した後、遠心分離して上澄み除去後、水を添加することのみが記載されており、再分散工程の条件についてはほとんど記載されていなかった。また、特許文献１には金属平板粒子の一次粒子径について言及があるものの、二次粒径については記載がなかった。
微粒子の分散状態を検討した例として、特許文献２にはポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン化合物からなる顔料微粒子の二次粒径の一次粒径に対する比（二次粒径／一次粒径）を規定して二次凝集を抑制する方法が記載されている。しかしながら、特許文献２で用いられている顔料微粒子は金属粒子ではなく、顔料以外の粒子について言及されていなかった。また、特許文献２に記載の方法では顔料のビルドアップ時に二次粒径の一次粒径に対する比を制御して二次凝集を抑制しており、特許文献１のように特定形状の粒子を合成した後の粒子を遠心分離後に再分散させるときに二次粒径の一次粒径に対する比を制御することについては言及がなかった。
本発明者らが特許文献１の実施例に記載の方法で金属平板粒子の分散液を調製したところ、分散性は良好ではないことがわかった。また、そのような分散状態があまり良好ではない金属平板粒子分散液から作製した熱線遮蔽材は、熱線遮蔽能（熱線反射率）が低くなってしまうことがわかった。
本発明が解決しようとする課題は、遮熱性能に優れる熱線遮蔽材を製造することができる金属平板粒子分散液を提供することにある。
上述の課題を解決するために本発明者らが鋭意検討したところ、二次粒径の一次粒径に対する比、ｐＨおよび金属平板粒子の含有量が特定の範囲である、良好な分散状態の金属平板粒子分散液から作製した金属平板粒子塗布膜は優れた熱線遮蔽性を発揮することを見出し、遮熱性能に優れる熱線遮蔽材を製造することができる金属平板粒子分散液を提供できることを見出すに至った。
前記課題を解決するための具体的な手段である本発明は、以下のとおりである。
［１］ 金属平板粒子を含み、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であり、ｐＨが５〜１０であり、前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする金属平板粒子分散液。
［２］ ［１］に記載の金属平板粒子分散液は、前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことが好ましい。
［３］ ［１］または［２］に記載の金属平板粒子分散液は、さらにゼラチンを含むことが好ましい。
［４］ ［１］〜［３］のいずれか一項に記載された金属平板粒子分散液を用いて形成された金属粒子含有層を有することを特徴とする熱線遮蔽材。
［５］ ［４］に記載の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層における前記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が１５以下であることが好ましい。
［１］ 金属平板粒子を含み、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であり、ｐＨが５〜１０であり、前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする金属平板粒子分散液。
［２］ ［１］に記載の金属平板粒子分散液は、前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことが好ましい。
［３］ ［１］または［２］に記載の金属平板粒子分散液は、さらにゼラチンを含むことが好ましい。
［４］ ［１］〜［３］のいずれか一項に記載された金属平板粒子分散液を用いて形成された金属粒子含有層を有することを特徴とする熱線遮蔽材。
［５］ ［４］に記載の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層における前記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が１５以下であることが好ましい。
本発明によれば、遮熱性能に優れる熱線遮蔽材を製造することができる金属平板粒子分散液を提供することができる。
以下、本発明の熱線遮蔽材について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
［金属平板粒子分散液］
本発明の金属平板粒子分散液は、金属平板粒子を含み、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であり、ｐＨが５〜１０であり、前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする。
このような構成により、本発明の金属平板粒子分散液を用いると、遮熱性能に優れる熱線遮蔽材を製造することができる。
以下、本発明の金属平板粒子分散液の好ましい態様について説明する。
本発明の金属平板粒子分散液は、金属平板粒子を含み、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であり、ｐＨが５〜１０であり、前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする。
このような構成により、本発明の金属平板粒子分散液を用いると、遮熱性能に優れる熱線遮蔽材を製造することができる。
以下、本発明の金属平板粒子分散液の好ましい態様について説明する。
＜金属平板粒子＞
本発明の金属平板粒子分散液は、金属平板粒子を含み、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０である。
本発明の金属平板粒子分散液は、金属平板粒子を含み、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０である。
（金属平板粒子の形状）
−一次粒子の平均粒径−
本発明の金属平板粒子分散液に含まれる金属平板粒子の一次粒子の平均粒径は７０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１００ｎｍ〜４００ｎｍがより好ましい。前記平均粒径が、７０ｎｍ以上であると、銀平板粒子の吸収の寄与が反射の寄与より小さくなるため十分な熱線反射能が得られ、５００ｎｍ以下であると、ヘイズ（散乱）が小さくなる。前記金属平板粒子の平均粒径が前記より好ましい範囲内であると、透過スペクトルのピーク波長の点で有利である。
−一次粒子の平均粒径−
本発明の金属平板粒子分散液に含まれる金属平板粒子の一次粒子の平均粒径は７０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１００ｎｍ〜４００ｎｍがより好ましい。前記平均粒径が、７０ｎｍ以上であると、銀平板粒子の吸収の寄与が反射の寄与より小さくなるため十分な熱線反射能が得られ、５００ｎｍ以下であると、ヘイズ（散乱）が小さくなる。前記金属平板粒子の平均粒径が前記より好ましい範囲内であると、透過スペクトルのピーク波長の点で有利である。
前記一次粒子の平均粒径（円相当径、円相当直径と同義）とは特に断らない限り、ＪＩＳ Ｚ ８９０１に規定される投影面積円相当径として顕微鏡を用いて測定して求めた値の平均値を意味する。本明細書中においては、具体的にはＴＥＭで粒子を観察して得た像から任意に選んだ２００個の平板粒子の主平面直径（最大長さ）の平均値を意味する。
−二次粒子の平均粒径−
また本発明の金属平板粒子分散液に含まれる金属平板粒子の二次粒子の平均粒径は、一次粒子の平均粒径の１．０〜３．０倍であり、１．０〜２．８倍であることが好ましく、１．０〜２．５倍であることがより好ましい。この範囲外の平均粒径では一次粒子の分散性が不安定化して、一次粒子が凝集してしまうことがある。
また本発明の金属平板粒子分散液に含まれる金属平板粒子の二次粒子の平均粒径は、一次粒子の平均粒径の１．０〜３．０倍であり、１．０〜２．８倍であることが好ましく、１．０〜２．５倍であることがより好ましい。この範囲外の平均粒径では一次粒子の分散性が不安定化して、一次粒子が凝集してしまうことがある。
上記二次粒子の平均粒径に関する測定とは特に断らない限り、金属平板粒子濃度１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌの金属平板粒子分散液をマッハツェンダー型干渉計と低コヒーレンス光源とを有する動的光散乱測定装置を用いて測定した値を意味する。具体的には、前記低コヒーレンス光源から発せられた光を二つに分割する手段と、前記分割された光の一方は参照光とされ、他方が粒子を含有する媒体を介して散乱光とされ、前記両光を結合する手段とを有する動的光散乱測定装置により測定することが好ましい。
図１は、マッハツェンダー型の干渉計を用いた本発明に用いることができる動的光散乱測定装置の一実施態様を概略的に示す装置構成図である。この動的光散乱測定装置１０の光源には、低コヒーレンス光源（ＳＬＤ；Ｓｕｐｅｒ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｄｉｏｄｅ）１を用いている。Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３、Ｆ４、Ｆ５、Ｆ６、Ｆ７は光ファイバ（光伝播路）である。３は光カプラー（光分岐機構）である。６ａ、６ｂ、６ｃはコリメーターレンズ（光伝播経路におけるファイバ中と空気中との接合器）である。７は位相変調器（変調器）である。２はサーキュレーター（光ファイバＦ３から来た光を光ファイバＦ４に抜き、光ファイバＦ４から入った光を光ファイバＦ６へ導く。光路変換機）である。１２は対物レンズ（集光機）である。Ｓは媒体ｓ２中に粒子ｓ１を含有する散乱媒体試料である。４は光カプラー（光結合機構）である。５はバランス検出器（検出器）である。ＣはＢＮＣケーブル（電気ケーブル）である。８はＡ／Ｄボード（電気信号読取部）である。９はＰＣ（データ処理、解析部）である。
本実施態様において採用されるＳＬＤ光源１の光の波長は特に限定されないが、例えば０．１２５〜２μｍであることが好ましく、０．２５０〜１．５μｍであることがより好ましい。Ｆ１〜Ｆ７は光ファイバに代え例えば空間伝播にする手法を用いてもよい。光カプラー３の分岐比は測定対象に応じて変えることが可能である。コリメーターレンズ６ａ、６ｂ、変調器７からなる変調部１７は空間に出して変調を行っても、ファイバ中で変調させる機構としてもよい。あるいは、変調部１７を他方の光路において採用されるサーキュレーター２、光ファイバＦ４、対物レンズ１２からなる構造にして、試料（散乱媒体）Ｓを振動可能なミラーに替えて変調をかけることも可能である。対物レンズ１２は測定系に応じて変更することが可能である。粒径が大きければ対物レンズを用いなくてよい。光ファイバＦ２から光ファイバＦ５の間に減衰器を介在させて光量を調整するということも必要により考慮される。Ａ／Ｄボード８，ＰＣ９はスペクトルアナライザ等でも代用可能である。サーキュレーター２としては１：１のカプラーを使うことができ、入射光路と出射光路を分ける等の対応も可能である。
低コヒーレンス光源１の光は、光ファイバＦ１を伝搬後、光カプラー３に入射され、光カプラー３で２つの光に分割される。分割された一方の光は、光ファイバＦ２を通してコリメーターレンズ６ａで平行光線にされ、位相変調器７を通り、コリメーターレンズ６ｂにより光ファイバＦ５に入り、光ファイバＦ５を通って光カプラー−４に到達する。この光を「参照光」という。光カプラー３から光カプラー４までの片道の光路長をｄｒｅｆとすると、参照光の光路は光路長ｄｒｅｆとなる。
光カプラー３で分割された他方の光は、光ファイバＦ３を通り、サーキュレーター２により光ファイバＦ４を通り、コリメータ６ｃで平行光線にされ、集光器１２によって試料セル中の散乱媒体Ｓに入射される。散乱媒質からの後方散乱光は、再び集光器１２、コリメーターレンズ６ｃ、光ファイバＦ４を通って、サーキュレーター２により光ファイバＦ６を通り、光カプラー４に入射される。この光を「散乱光」という。光カプラー３から散乱媒体Ｓ内で散乱が起きた箇所までの光路長ｄ1（散乱媒体のどこまでかは測定する条件や対象によって定義すればよく、例えば集光位置までに定めることができる。）と、散乱媒体Ｓ内で散乱が起きた箇所から光カプラー４までの光路長ｄ2との合計をｄｓｃａと定義すると、散乱光の光路は光路長ｄｓｃａ=ｄ１＋ｄ２となる。
光カプラー４に入射された前記参照光と散乱光は、光ファイバＦ７を通って、受光ダイオード（ＰＤ；Ｐｈｏｔｏ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）５に入射され、この電気変換信号がＢＮＣケーブルＣを通り、Ａ／Ｄボード８を介してパソコン９上で光の干渉強度のパワースペクトルを出力する。このスペクトルを「ヘテロダインスペクトル」という。これに対して、参照光の光路を遮断して、散乱光のみの強度を検出して得られるパワースペクトルを「ホモダインスペクトル」という。これら一連の測定及び計算に係る低コヒーレンス光源のコヒーレンス関数、干渉光強度のパワースペクトル、散乱光スペクトル等の詳細については、特開２００５−１２１６００号公報を参照することができる。
本発明に用いることができる測定装置及び測定方法の実施形態は、前記実施形態に限定されるものではない。例えば、光ファイバを用いた干渉計以外で、空間伝播型の干渉計を用いることもできる。その他、種々の変更を施すことが可能である。
図１は、マッハツェンダー型の干渉計を用いた本発明に用いることができる動的光散乱測定装置の一実施態様を概略的に示す装置構成図である。この動的光散乱測定装置１０の光源には、低コヒーレンス光源（ＳＬＤ；Ｓｕｐｅｒ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｄｉｏｄｅ）１を用いている。Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３、Ｆ４、Ｆ５、Ｆ６、Ｆ７は光ファイバ（光伝播路）である。３は光カプラー（光分岐機構）である。６ａ、６ｂ、６ｃはコリメーターレンズ（光伝播経路におけるファイバ中と空気中との接合器）である。７は位相変調器（変調器）である。２はサーキュレーター（光ファイバＦ３から来た光を光ファイバＦ４に抜き、光ファイバＦ４から入った光を光ファイバＦ６へ導く。光路変換機）である。１２は対物レンズ（集光機）である。Ｓは媒体ｓ２中に粒子ｓ１を含有する散乱媒体試料である。４は光カプラー（光結合機構）である。５はバランス検出器（検出器）である。ＣはＢＮＣケーブル（電気ケーブル）である。８はＡ／Ｄボード（電気信号読取部）である。９はＰＣ（データ処理、解析部）である。
本実施態様において採用されるＳＬＤ光源１の光の波長は特に限定されないが、例えば０．１２５〜２μｍであることが好ましく、０．２５０〜１．５μｍであることがより好ましい。Ｆ１〜Ｆ７は光ファイバに代え例えば空間伝播にする手法を用いてもよい。光カプラー３の分岐比は測定対象に応じて変えることが可能である。コリメーターレンズ６ａ、６ｂ、変調器７からなる変調部１７は空間に出して変調を行っても、ファイバ中で変調させる機構としてもよい。あるいは、変調部１７を他方の光路において採用されるサーキュレーター２、光ファイバＦ４、対物レンズ１２からなる構造にして、試料（散乱媒体）Ｓを振動可能なミラーに替えて変調をかけることも可能である。対物レンズ１２は測定系に応じて変更することが可能である。粒径が大きければ対物レンズを用いなくてよい。光ファイバＦ２から光ファイバＦ５の間に減衰器を介在させて光量を調整するということも必要により考慮される。Ａ／Ｄボード８，ＰＣ９はスペクトルアナライザ等でも代用可能である。サーキュレーター２としては１：１のカプラーを使うことができ、入射光路と出射光路を分ける等の対応も可能である。
低コヒーレンス光源１の光は、光ファイバＦ１を伝搬後、光カプラー３に入射され、光カプラー３で２つの光に分割される。分割された一方の光は、光ファイバＦ２を通してコリメーターレンズ６ａで平行光線にされ、位相変調器７を通り、コリメーターレンズ６ｂにより光ファイバＦ５に入り、光ファイバＦ５を通って光カプラー−４に到達する。この光を「参照光」という。光カプラー３から光カプラー４までの片道の光路長をｄｒｅｆとすると、参照光の光路は光路長ｄｒｅｆとなる。
光カプラー３で分割された他方の光は、光ファイバＦ３を通り、サーキュレーター２により光ファイバＦ４を通り、コリメータ６ｃで平行光線にされ、集光器１２によって試料セル中の散乱媒体Ｓに入射される。散乱媒質からの後方散乱光は、再び集光器１２、コリメーターレンズ６ｃ、光ファイバＦ４を通って、サーキュレーター２により光ファイバＦ６を通り、光カプラー４に入射される。この光を「散乱光」という。光カプラー３から散乱媒体Ｓ内で散乱が起きた箇所までの光路長ｄ1（散乱媒体のどこまでかは測定する条件や対象によって定義すればよく、例えば集光位置までに定めることができる。）と、散乱媒体Ｓ内で散乱が起きた箇所から光カプラー４までの光路長ｄ2との合計をｄｓｃａと定義すると、散乱光の光路は光路長ｄｓｃａ=ｄ１＋ｄ２となる。
光カプラー４に入射された前記参照光と散乱光は、光ファイバＦ７を通って、受光ダイオード（ＰＤ；Ｐｈｏｔｏ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）５に入射され、この電気変換信号がＢＮＣケーブルＣを通り、Ａ／Ｄボード８を介してパソコン９上で光の干渉強度のパワースペクトルを出力する。このスペクトルを「ヘテロダインスペクトル」という。これに対して、参照光の光路を遮断して、散乱光のみの強度を検出して得られるパワースペクトルを「ホモダインスペクトル」という。これら一連の測定及び計算に係る低コヒーレンス光源のコヒーレンス関数、干渉光強度のパワースペクトル、散乱光スペクトル等の詳細については、特開２００５−１２１６００号公報を参照することができる。
本発明に用いることができる測定装置及び測定方法の実施形態は、前記実施形態に限定されるものではない。例えば、光ファイバを用いた干渉計以外で、空間伝播型の干渉計を用いることもできる。その他、種々の変更を施すことが可能である。
本発明の金属平板粒子分散液は、金属平板粒子を含み、六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子を含むことが好ましい。
前記金属平板粒子としては、２つの主平面からなる粒子（図６Ａ及び図６Ｂ参照）であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状、円形状、三角形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、六角形状以上の多角形状〜円形状であることがより好ましく、六角形状または円形状であることが特に好ましい。
本明細書中、円形状とは、後述する金属平板粒子（平板状金属粒子と同義）の平均円相当径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の金属平板粒子当たり０個である形状のことを言う。前記円形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本明細書中、六角形状とは、後述する金属平板粒子の平均円相当径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の金属平板粒子当たり６個である形状のことを言う。なお、その他の多角形についても同様である。前記六角形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属平板粒子としては、２つの主平面からなる粒子（図６Ａ及び図６Ｂ参照）であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状、円形状、三角形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、六角形状以上の多角形状〜円形状であることがより好ましく、六角形状または円形状であることが特に好ましい。
本明細書中、円形状とは、後述する金属平板粒子（平板状金属粒子と同義）の平均円相当径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の金属平板粒子当たり０個である形状のことを言う。前記円形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本明細書中、六角形状とは、後述する金属平板粒子の平均円相当径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の金属平板粒子当たり６個である形状のことを言う。なお、その他の多角形についても同様である。前記六角形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属平板粒子分散液は、六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子は、金属粒子の全個数に対して、６０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上であることがより好ましく、７０個数％以上であることが特に好ましい。前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子の割合が、６０個数％以上であると、可視光線透過率を高くなる傾向にある。
−金属平板粒子の厚み−
前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子の厚みは２０ｎｍ以下であることが好ましく、１４ｎｍ以下であることがより好ましい。
前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子の厚みは２０ｎｍ以下であることが好ましく、１４ｎｍ以下であることがより好ましい。
前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長８００ｎｍ〜１，８００ｎｍの赤外光領域での反射率が高くなる点から、６〜４０が好ましく、８〜３０がより好ましい。前記アスペクト比が８未満であると反射波長が８００ｎｍより小さくなり、４０を超えると、反射波長が１，８００ｎｍより長くなり、十分な熱線反射能が得られないことがある。
前記アスペクト比は、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径（平均円相当径）を金属平板粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。平均粒子厚みは、金属平板粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図６Ａ及び図６Ｂに示す通りであり、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。
前記ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基板に金属平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
前記アスペクト比は、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径（平均円相当径）を金属平板粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。平均粒子厚みは、金属平板粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図６Ａ及び図６Ｂに示す通りであり、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。
前記ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基板に金属平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
（金属平板粒子の材料）
前記金属平板粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の反射率が高い点から、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金などが好ましく、少なくとも銀を含むことがより好ましい。
前記金属平板粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の反射率が高い点から、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金などが好ましく、少なくとも銀を含むことがより好ましい。
（金属平板粒子の含有量）
本発明の金属平板粒子分散液は、前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であり、１〜２２ｇ／Ｌであることがより好ましい。
本発明の金属平板粒子分散液は、前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であり、１〜２２ｇ／Ｌであることがより好ましい。
＜ゲル（ゼラチン）＞
本発明の金属平板粒子分散液を製造するときに、前記金属粒子を合成時に、ゲルを添加することが好ましい。前記ゲルとしては特に制限はないが、親水性コロイドであることが好ましい。
前記親水性コロイドとしては、ゼラチン、コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解されたセルロースアセテ−ト、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、合成バインダー、例えばポリビニルアルコール、部分鹸化されたポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロリドン、米国特許３，８４７，６２０号、同３，６５５，３８９号、同３，３４１，３３２号、同３，６１５，４２４号、同３，８６０，４２８号等に記載されているような水溶性ポリマー、米国特許２，６１４，９２８号、同２，５２５，７５３号に記載されているようなフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、米国特許２，５４８，５２０号、同２，８３１，７６７号等に記載されているようなアクリル酸（エステル）、メタクリル酸（エステル）、アクリロニトリル等の重合可能なエチレン基を持つ単量体をゼラチンにグラフト共重合したもの等があげられる。これらのバインダーは必要に応じ、２つ以上の相溶性混合物として使用することができる。
本発明の金属平板粒子分散液を製造するときに、前記金属粒子を合成時に、ゲルを添加することが好ましい。前記ゲルとしては特に制限はないが、親水性コロイドであることが好ましい。
前記親水性コロイドとしては、ゼラチン、コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解されたセルロースアセテ−ト、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、合成バインダー、例えばポリビニルアルコール、部分鹸化されたポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロリドン、米国特許３，８４７，６２０号、同３，６５５，３８９号、同３，３４１，３３２号、同３，６１５，４２４号、同３，８６０，４２８号等に記載されているような水溶性ポリマー、米国特許２，６１４，９２８号、同２，５２５，７５３号に記載されているようなフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、米国特許２，５４８，５２０号、同２，８３１，７６７号等に記載されているようなアクリル酸（エステル）、メタクリル酸（エステル）、アクリロニトリル等の重合可能なエチレン基を持つ単量体をゼラチンにグラフト共重合したもの等があげられる。これらのバインダーは必要に応じ、２つ以上の相溶性混合物として使用することができる。
これらの中でも、ゼラチンが好ましく、水溶液として添加できる観点から水溶性ゼラチンがより好ましい。すなわち、本発明の金属平板粒子分散液は、さらにゼラチンを含むことが好ましい。
前記ゼラチンの分子量は特に制限はないが、平均分子量１〜３０万のゼラチンを用いることが好ましく、２万〜１５万のゼラチンを用いることがより好ましい。
前記ゼラチンは２種以上用いてもよく、ゼラチンを２種以上用いる場合は、すべてのゼラチンの量に対して、平均分子量１万〜５万のゼラチンを０．１〜１．５質量％、平均分子量６万〜３０万のゼラチンを０．１〜１．５質量％含むことが好ましい。
前記ゼラチンの分子量は特に制限はないが、平均分子量１〜３０万のゼラチンを用いることが好ましく、２万〜１５万のゼラチンを用いることがより好ましい。
前記ゼラチンは２種以上用いてもよく、ゼラチンを２種以上用いる場合は、すべてのゼラチンの量に対して、平均分子量１万〜５万のゼラチンを０．１〜１．５質量％、平均分子量６万〜３０万のゼラチンを０．１〜１．５質量％含むことが好ましい。
＜金属平板粒子分散液のｐＨ＞
本発明の金属平板粒子分散液のｐＨは、５〜１０であり、５〜８がより好ましい。ｐＨが５未満になるとゼラチンの等電点に近づき粒子の荷電反発がなくなり、さらには加水分解が進行してしまうため、ゼラチンの保護コロイド性が低下して粒子が凝集してしまう。ｐＨが１０以上の場合も、加水分解の進行によりゼラチンの保護コロイド性が低下して粒子の分散性が低下してしまう。
本発明の金属平板粒子分散液のｐＨは、５〜１０であり、５〜８がより好ましい。ｐＨが５未満になるとゼラチンの等電点に近づき粒子の荷電反発がなくなり、さらには加水分解が進行してしまうため、ゼラチンの保護コロイド性が低下して粒子が凝集してしまう。ｐＨが１０以上の場合も、加水分解の進行によりゼラチンの保護コロイド性が低下して粒子の分散性が低下してしまう。
（金属平板粒子の調製）
金属平板粒子を合成する方法として特に制限はないが、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。
金属平板粒子を合成する方法として特に制限はないが、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。
また、六角形〜三角形状の金属平板粒子を合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の金属平板粒子の角を鈍らせて、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を得てもよい。
前記金属平板粒子の合成方法としては、前記の他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
本発明の金属平板粒子分散液を製造するときに、前記金属粒子の合成時には、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような添加剤などを用いてもよい。
前記金属平板粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。前記更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高屈折率シェル層の形成、分散剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
前記金属平板粒子は、可視光域透明性を更に高めるために、可視光域透明性が高い高屈折率材料で被覆されてもよい。
前記高屈折率材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯx、ＢａＴｉＯ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、ＮｂＯxなどが挙げられる。
前記高屈折率材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯx、ＢａＴｉＯ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、ＮｂＯxなどが挙げられる。
前記被覆する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０００年、１６巻、ｐ．２７３１−２７３５に報告されているようにテトラブトキシチタンを加水分解することにより銀の金属平板粒子の表面にＴｉＯx層を形成する方法であってもよい。
また、前記金属平板粒子に直接高屈折率金属酸化物層シェルを形成することが困難な場合は、前記の通り金属平板粒子を合成した後、適宜ＳｉＯ2やポリマーのシェル層を形成し、更に、このシェル層上に前記金属酸化物層を形成してもよい。ＴｉＯxを高屈折率金属酸化物層の材料として用いる場合には、ＴｉＯxが光触媒活性を有することから、金属平板粒子を分散するマトリクスを劣化させてしまう懸念があるため、目的に応じて金属平板粒子にＴｉＯx層を形成した後、適宜ＳｉＯ2層を形成してもよい。
前記金属平板粒子は、該金属平板粒子を構成する銀などの金属の酸化を防止するために、メルカプトテトラゾール、アスコルビン酸等の酸化防止剤を吸着していてもよい。また、酸化防止を目的として、Ｎｉ等の酸化犠牲層が金属平板粒子の表面に形成されていてもよい。また、酸素を遮断することを目的として、ＳｉＯ2などの金属酸化物膜で被覆されていてもよい。
前記金属平板粒子は、分散性付与を目的として、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等のＮ元素、Ｓ元素、及びＰ元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤を添加してもよい。
前記金属平板粒子は、分散性付与を目的として、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等のＮ元素、Ｓ元素、及びＰ元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤を添加してもよい。
−金属平板粒子の精製・濃縮−
また、本発明の金属平板粒子分散物は、金属平板粒子調製後、共存する金属平板粒子以外のイオンや残留還元剤等の不純物を取り除き精製し、同時に金属平板粒子を濃縮する事が出来る。
上記、精製・濃縮方法は、遠心分離、デカンテーション、吸引濾過法等いずれの方法もとることが出来るが、熱線遮蔽材を作製した際の、熱線遮蔽性能の観点から遠心分離を行うことが好ましい。
また、本発明の金属平板粒子分散物は、金属平板粒子調製後、共存する金属平板粒子以外のイオンや残留還元剤等の不純物を取り除き精製し、同時に金属平板粒子を濃縮する事が出来る。
上記、精製・濃縮方法は、遠心分離、デカンテーション、吸引濾過法等いずれの方法もとることが出来るが、熱線遮蔽材を作製した際の、熱線遮蔽性能の観点から遠心分離を行うことが好ましい。
−攪拌（再分散）−
本発明の金属平板粒子分散液の製造方法は、ＮａＯＨ水溶液を添加してから、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０になるまで攪拌（以下、再分散ともいう）する工程を含む。
攪拌の方法としては特に制限はないが、撹拌子や卓上ホモジナイザーを用いることが好ましく、卓上ホモジナイザーを用いることがより好ましい。攪拌（再分散）条件としては、例えば、１００００〜１８０００ｒｐｍで分散を行うことができ、１３０００〜１６０００ｒｐｍで分散を行うことが好ましい。
攪拌時間は特に制限はなく、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０になるまで攪拌することが好ましい。例えば、上述の攪拌（再分散）条件では、２〜５０分が好ましく、３〜４０分がより好ましく、５〜３０分が特に好ましい。
本発明の金属平板粒子分散液の製造方法は、ＮａＯＨ水溶液を添加してから、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０になるまで攪拌（以下、再分散ともいう）する工程を含む。
攪拌の方法としては特に制限はないが、撹拌子や卓上ホモジナイザーを用いることが好ましく、卓上ホモジナイザーを用いることがより好ましい。攪拌（再分散）条件としては、例えば、１００００〜１８０００ｒｐｍで分散を行うことができ、１３０００〜１６０００ｒｐｍで分散を行うことが好ましい。
攪拌時間は特に制限はなく、前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０になるまで攪拌することが好ましい。例えば、上述の攪拌（再分散）条件では、２〜５０分が好ましく、３〜４０分がより好ましく、５〜３０分が特に好ましい。
攪拌（再分散）後の金属平板粒子分散液は、ｐＨを調整し、本発明の金属平板粒子分散液を製造することが好ましい。好ましいｐＨの範囲は、本発明の金属平板粒子分散液のｐＨの好ましい範囲と同様である。ｐＨを調整する方法としては特に制限はない。
攪拌（再分散）後の金属平板粒子分散液は、ｐＨ調製後にろ過を行うことが好ましい。ろ過の方法としては特に制限はなく、再分散前の金属平板粒子分散液中に含まれる金属平板粒子の一次粒径にあわせて適切な方法でろ過をすることができる。例えば、金属平板粒子の一次粒径が７０〜５００ｎｍの場合は、ろ過精度１〜１０μｍのフィルターを用いることができる。
また、本発明の金属平板粒子分散液の製造方法による金属平板粒子分散液の収率（ろ過前後の液質量比の百分率）は、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが特に好ましい。
また、本発明の金属平板粒子分散液の製造方法による金属平板粒子分散液の収率（ろ過前後の液質量比の百分率）は、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが特に好ましい。
［熱線遮蔽材］
本発明の熱線遮蔽材は、本発明の金属平板粒子分散液を用いて形成されてなる金属粒子含有層を有することを特徴とする。
本発明の熱線遮蔽材は、本発明の金属平板粒子分散液を用いて形成されてなる金属粒子含有層を有することを特徴とする。
本発明の熱線遮蔽材は、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が３０以下であることが好ましい。本発明におけるＲＭＳ粒状度とは、「改訂写真工学の基礎−銀塩写真編−（コロナ社、１９９８年）」のＰ５０４に記載されている銀塩写真におけるＲＭＳ粒状度に対して、金属平板粒子の電顕写真から二値化し、金属平板粒子を抽出し、開口径が０．６μｍ□にしたものである。なお、ＲＭＳは、ルート・ミーン（ズ）・スクエアの略である。
本発明におけるＲＭＳ粒状度の求め方は、
（１）金属平板粒子の電顕写真を撮影し、
（２）写真を二値化して金属平板粒子を抽出し、
（３）０．６μｍ□のメッシュで濃度を平均化し、
（４）このメッシュの濃度の変動係数を求め、これを本発明におけるＲＭＳ粒状度とする。
本発明の熱線遮蔽材は、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が２５以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１５以下であることが特に好ましい。一方、本発明の熱線遮蔽材は、熱線遮蔽の観点から、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、４以上であることが特に好ましい。
本発明におけるＲＭＳ粒状度の求め方は、
（１）金属平板粒子の電顕写真を撮影し、
（２）写真を二値化して金属平板粒子を抽出し、
（３）０．６μｍ□のメッシュで濃度を平均化し、
（４）このメッシュの濃度の変動係数を求め、これを本発明におけるＲＭＳ粒状度とする。
本発明の熱線遮蔽材は、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が２５以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１５以下であることが特に好ましい。一方、本発明の熱線遮蔽材は、熱線遮蔽の観点から、金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、４以上であることが特に好ましい。
本発明の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層に加え、必要に応じて、粘着層、紫外線吸収層、基材、金属酸化物粒子含有層などのその他の層を有する態様も好ましい。
前記熱線遮蔽材１０の層構成としては、図４に示すように、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層２を有し、その表面に金属平板粒子３が偏在している態様が挙げられる。
また、図５Ａに示すように、基材１と、該基材上に金属粒子含有層２と、該金属粒子含有層上に粘着層１１とを有する態様が好適に挙げられる。
また、図５Ｂに示すように、基材１と、該基材上に金属粒子含有層２と、該金属粒子含有層上にオーバーコート層４と、該オーバーコート層上に粘着層１１とを有する態様が好適に挙げられる。
また、図５Ｃに示すように、基材１の、金属粒子含有層２を有する側とは反対側に、金属酸化物微粒子含有層１２と、その上にハードコート層５を有する態様も好適に挙げられる。
また、図５Ａに示すように、基材１と、該基材上に金属粒子含有層２と、該金属粒子含有層上に粘着層１１とを有する態様が好適に挙げられる。
また、図５Ｂに示すように、基材１と、該基材上に金属粒子含有層２と、該金属粒子含有層上にオーバーコート層４と、該オーバーコート層上に粘着層１１とを有する態様が好適に挙げられる。
また、図５Ｃに示すように、基材１の、金属粒子含有層２を有する側とは反対側に、金属酸化物微粒子含有層１２と、その上にハードコート層５を有する態様も好適に挙げられる。
＜金属粒子含有層＞
前記金属粒子含有層は、本発明の金属平板粒子分散液を用いて形成されてなる層である。
前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在していることが好ましく、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在することよりが好ましい。いかなる理論に拘泥するものでもなく、また、本発明の熱線遮蔽材は以下の製造方法に限定されるものではないが、前記金属粒子含有層を製造するときに特定のポリマー（好ましくはラテックス）を添加することなどにより、金属平板粒子を前記金属粒子含有層の一方の表面に偏析させることができる。
前記金属粒子含有層は、本発明の金属平板粒子分散液を用いて形成されてなる層である。
前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在していることが好ましく、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在することよりが好ましい。いかなる理論に拘泥するものでもなく、また、本発明の熱線遮蔽材は以下の製造方法に限定されるものではないが、前記金属粒子含有層を製造するときに特定のポリマー（好ましくはラテックス）を添加することなどにより、金属平板粒子を前記金属粒子含有層の一方の表面に偏析させることができる。
（面配向）
本発明の熱線遮蔽材において、前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子は、その主平面が金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して、平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることがより好ましく、平均０°〜±１０°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
前記金属平板粒子の存在状態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する図７Ｄ、図７Ｅのように並んでいることが好ましい。
本発明の熱線遮蔽材において、前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子は、その主平面が金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して、平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることがより好ましく、平均０°〜±１０°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
前記金属平板粒子の存在状態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する図７Ｄ、図７Ｅのように並んでいることが好ましい。
ここで、図７Ａ〜図７Ｅは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であり、金属粒子含有層２中における金属平板粒子３の存在状態を示す。図７Ａは、基材１の平面と金属平板粒子３の主平面（円相当径Ｄを決める面）とのなす角度（±θ）を説明する図である。図７Ｂは、金属粒子含有層２の熱線遮蔽材の深さ方向における存在領域を示すものである。
図７Ａにおいて、基材１の表面と、金属平板粒子３の主平面または主平面の延長線とのなす角度（±θ）は、前記の面配向における所定の範囲に対応する。即ち、面配向とは、熱線遮蔽材の断面を観察した際、図７Ａに示す傾角（±θ）が小さい状態をいい、特に、図７Ｄは、基材１の表面と金属平板粒子３の主平面とが接している状態、即ち、θが０°である状態を示す。基材１の表面に対する金属平板粒子３の主平面の面配向の角度、即ち図７Ａにおけるθが±３０°を超えると、熱線遮蔽材の所定の波長（例えば、可視光域長波長側から近赤外光領域）の反射率が低下してしまう。
図７Ａにおいて、基材１の表面と、金属平板粒子３の主平面または主平面の延長線とのなす角度（±θ）は、前記の面配向における所定の範囲に対応する。即ち、面配向とは、熱線遮蔽材の断面を観察した際、図７Ａに示す傾角（±θ）が小さい状態をいい、特に、図７Ｄは、基材１の表面と金属平板粒子３の主平面とが接している状態、即ち、θが０°である状態を示す。基材１の表面に対する金属平板粒子３の主平面の面配向の角度、即ち図７Ａにおけるθが±３０°を超えると、熱線遮蔽材の所定の波長（例えば、可視光域長波長側から近赤外光領域）の反射率が低下してしまう。
前記金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかの評価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における金属粒子含有層（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材）及び金属平板粒子を観察して評価する方法であってもよい。具体的には、熱線遮蔽材を、ミクロトーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いて熱線遮蔽材の断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）等）を用いて観察して得た画像から評価する方法などが挙げられる。
本発明の熱線遮蔽材において、図７Ｂに示すように、金属粒子含有層２における金属平板粒子３を構成する金属のプラズモン共鳴波長をλとし、金属粒子含有層２における媒質の屈折率をｎとするとき、前記金属粒子含有層２が、熱線遮蔽材の水平面からの深さ方向において、（λ／ｎ）／４の範囲で存在することが好ましい。この範囲内であると、熱線遮蔽材の上側と下側のそれぞれの金属粒子含有層の界面での反射波の位相により反射波の振幅が強めあう効果が十分大きく、可視光透過率及び熱線最大反射率が良好となる。
前記金属粒子含有層における金属平板粒子を構成する金属のプラズモン共鳴波長λは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線反射性能を付与する点で、４００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることが好ましく、可視光透過率を付与する点から、７００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることがより好ましい。
前記金属粒子含有層における金属平板粒子を構成する金属のプラズモン共鳴波長λは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線反射性能を付与する点で、４００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることが好ましく、可視光透過率を付与する点から、７００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることがより好ましい。
（金属粒子含有層の媒質）
前記金属粒子含有層における媒質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。本発明の熱線遮蔽材は、前記金属含有層がポリマーを含むことが好ましく、透明ポリマーを含むことがより好ましい。前記ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、本発明では、前記ポリマーの主ポリマーがポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、ポリエステル樹脂またはポリウレタン樹脂であることが前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子の８０個数％以上を前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在させやすい観点からより好ましく、ポリエステル樹脂であることが本発明の熱線遮蔽材のこすり耐性をより改善する観点から特に好ましい。
前記ポリエステル樹脂の中でも、飽和ポリエステル樹脂であることが二重結合を含まないために優れた耐候性を付与できる観点からより特に好ましい。また、分子末端に水酸基またはカルボキシル基を持つことが、水溶性・水分散性の硬化剤等で硬化させることで高い硬度・耐久性・耐熱性を得られる観点から、より好ましい。
前記ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、互応化学工業株式会社製の水溶性ポリエステル樹脂である、プラスコートＺ−８６７などを挙げることができる。
また、本明細書中、前記金属含有層に含まれる前記ポリマーの主ポリマーとは、前記金属含有層に含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。
前記金属粒子含有層に含まれる前記金属粒子に対する前記ポリエステル樹脂の含有量が１〜１００００質量％であることが好ましく、１０〜１０００質量％であることがより好ましく、２０〜５００質量％であることが特に好ましい。前記金属粒子含有層に含まれるバインダーを上記範囲以上とすることで、こすり耐性性等の物理特性を改善することができる。
前記媒質の屈折率ｎは、１．４〜１．７であることが好ましい。
前記金属粒子含有層における媒質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。本発明の熱線遮蔽材は、前記金属含有層がポリマーを含むことが好ましく、透明ポリマーを含むことがより好ましい。前記ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、本発明では、前記ポリマーの主ポリマーがポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、ポリエステル樹脂またはポリウレタン樹脂であることが前記六角形状乃至円形状の平板状の金属粒子の８０個数％以上を前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在させやすい観点からより好ましく、ポリエステル樹脂であることが本発明の熱線遮蔽材のこすり耐性をより改善する観点から特に好ましい。
前記ポリエステル樹脂の中でも、飽和ポリエステル樹脂であることが二重結合を含まないために優れた耐候性を付与できる観点からより特に好ましい。また、分子末端に水酸基またはカルボキシル基を持つことが、水溶性・水分散性の硬化剤等で硬化させることで高い硬度・耐久性・耐熱性を得られる観点から、より好ましい。
前記ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、互応化学工業株式会社製の水溶性ポリエステル樹脂である、プラスコートＺ−８６７などを挙げることができる。
また、本明細書中、前記金属含有層に含まれる前記ポリマーの主ポリマーとは、前記金属含有層に含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。
前記金属粒子含有層に含まれる前記金属粒子に対する前記ポリエステル樹脂の含有量が１〜１００００質量％であることが好ましく、１０〜１０００質量％であることがより好ましく、２０〜５００質量％であることが特に好ましい。前記金属粒子含有層に含まれるバインダーを上記範囲以上とすることで、こすり耐性性等の物理特性を改善することができる。
前記媒質の屈折率ｎは、１．４〜１．７であることが好ましい。
（金属平板粒子の面積率）
前記熱線遮蔽材を上から見た時の基材の面積Ａ（金属粒子含有層に対して垂直方向から見たときの前記金属粒子含有層の全投影面積Ａ）に対する金属平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。前記面積率が、１５％未満であると、熱線の最大反射率が低下してしまい、遮熱効果が十分に得られないことがある。
ここで、前記面積率は、例えば熱線遮蔽材基材を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
前記熱線遮蔽材を上から見た時の基材の面積Ａ（金属粒子含有層に対して垂直方向から見たときの前記金属粒子含有層の全投影面積Ａ）に対する金属平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。前記面積率が、１５％未満であると、熱線の最大反射率が低下してしまい、遮熱効果が十分に得られないことがある。
ここで、前記面積率は、例えば熱線遮蔽材基材を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
（金属平板粒子の平均粒子間距離）
前記金属粒子含有層における水平方向に隣接する金属平板粒子の平均粒子間距離としては、可視光線透過率及び熱線の最大反射率の点から、金属平板粒子の平均粒子径の１／１０以上が好ましい。
前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離が、前記金属平板粒子の平均粒子径の１／１０未満となると、熱線の最大反射率が低下してしまう。また、水平方向の平均粒子間距離は、可視光線透過率の点で、不均一（ランダム）であることが好ましい。ランダムでない場合、即ち、均一であると、可視光線の吸収が起こり、透過率が低下してしまうことがある。
前記金属粒子含有層における水平方向に隣接する金属平板粒子の平均粒子間距離としては、可視光線透過率及び熱線の最大反射率の点から、金属平板粒子の平均粒子径の１／１０以上が好ましい。
前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離が、前記金属平板粒子の平均粒子径の１／１０未満となると、熱線の最大反射率が低下してしまう。また、水平方向の平均粒子間距離は、可視光線透過率の点で、不均一（ランダム）であることが好ましい。ランダムでない場合、即ち、均一であると、可視光線の吸収が起こり、透過率が低下してしまうことがある。
ここで、前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離とは、隣り合う２つの粒子の粒子間距離の平均値を意味する。また、前記平均粒子間距離がランダムであるとは、「１００個以上の金属平板粒子が含まれるＳＥＭ画像を二値化した際の輝度値の２次元自己相関を取ったときに、原点以外に有意な極大点を持たない」ことを意味する。
（金属粒子含有層の層構成）
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、図７Ａ〜図７Ｅに示すように、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の形態で配置される。
前記金属粒子含有層としては、図７Ａ〜図７Ｅに示すように単層で構成されてもよく、複数の金属粒子含有層で構成されてもよい。複数の金属粒子含有層で構成される場合、遮熱性能を付与したい波長帯域に応じた遮蔽性能を付与することが可能となる。
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、図７Ａ〜図７Ｅに示すように、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の形態で配置される。
前記金属粒子含有層としては、図７Ａ〜図７Ｅに示すように単層で構成されてもよく、複数の金属粒子含有層で構成されてもよい。複数の金属粒子含有層で構成される場合、遮熱性能を付与したい波長帯域に応じた遮蔽性能を付与することが可能となる。
（金属粒子含有層の厚み）
本発明の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層の厚みが１０〜８０ｎｍであることが好ましい。前記金属粒子含有層の厚みは、２０〜８０ｎｍであることがより好ましく、３０〜５０ｎｍであることが特に好ましい。
本発明の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層の厚みが１０〜８０ｎｍであることが好ましい。前記金属粒子含有層の厚みは、２０〜８０ｎｍであることがより好ましく、３０〜５０ｎｍであることが特に好ましい。
ここで、前記金属粒子含有層の各層の厚みは、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
（各種添加物の添加）
本発明の熱線遮蔽材において、前記金属粒子含有層がポリマーを含み、前記ポリマーの主ポリマーがポリエステル樹脂である場合には、架橋剤を添加することが膜強度の観点から好ましい。前記架橋剤としては特に制限はなく、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。これらの中でカルボジイミド系及びオキサゾリン系架橋剤が好ましい。カルボジイミド系架橋剤の具体例としては、例えばカルボジライトＶ−０２−Ｌ２（日清紡績（株）製）などがある。前記金属粒子含有層中の全バインダーに対して１〜２０質量％の架橋剤由来の成分を含有することが好ましく、より好ましくは２〜２０質量％である。
また、本発明の熱線遮蔽材において、前記金属粒子含有層がポリマーを含む場合、界面活性剤添加することがハジキの発生を抑えて良好な面状な層が得られる観点から好ましい。界面活性剤を前記界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる界面活性剤の具体例としては、例えばラピゾールＡ−９０（日油株式会社製）、ナロアクティーＨＮ−１００（三洋化成工業株式会社製）などがある。前記金属粒子含有層中の全バインダーに対して０．０５〜１０質量％の界面活性剤を含有することが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。
本発明の熱線遮蔽材において、前記金属粒子含有層がポリマーを含み、前記ポリマーの主ポリマーがポリエステル樹脂である場合には、架橋剤を添加することが膜強度の観点から好ましい。前記架橋剤としては特に制限はなく、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。これらの中でカルボジイミド系及びオキサゾリン系架橋剤が好ましい。カルボジイミド系架橋剤の具体例としては、例えばカルボジライトＶ−０２−Ｌ２（日清紡績（株）製）などがある。前記金属粒子含有層中の全バインダーに対して１〜２０質量％の架橋剤由来の成分を含有することが好ましく、より好ましくは２〜２０質量％である。
また、本発明の熱線遮蔽材において、前記金属粒子含有層がポリマーを含む場合、界面活性剤添加することがハジキの発生を抑えて良好な面状な層が得られる観点から好ましい。界面活性剤を前記界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる界面活性剤の具体例としては、例えばラピゾールＡ−９０（日油株式会社製）、ナロアクティーＨＮ−１００（三洋化成工業株式会社製）などがある。前記金属粒子含有層中の全バインダーに対して０．０５〜１０質量％の界面活性剤を含有することが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。
＜その他の層＞
＜＜粘着層＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、粘着層を有することが好ましい。前記粘着層は、紫外線吸収剤を含むことができる。
前記粘着層の形成に利用可能な材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着層は、塗布により形成することができる。
さらに、前記粘着層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
前記粘着層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍが好ましい。
＜＜粘着層＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、粘着層を有することが好ましい。前記粘着層は、紫外線吸収剤を含むことができる。
前記粘着層の形成に利用可能な材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着層は、塗布により形成することができる。
さらに、前記粘着層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
前記粘着層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍが好ましい。
＜＜基材＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、基材を有することが好ましい。
前記基材としては、光学的に透明な基材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
前記基材としては、その形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱線遮蔽材の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
前記基材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
この基材フィルムの厚みとしては、特に制限はなく、日射遮蔽フィルムの使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であり、１２μｍ〜３００μｍが好ましく、１６μｍ〜１２５μｍがより好ましい。
本発明の熱線遮蔽材は、基材を有することが好ましい。
前記基材としては、光学的に透明な基材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
前記基材としては、その形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱線遮蔽材の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
前記基材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
この基材フィルムの厚みとしては、特に制限はなく、日射遮蔽フィルムの使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であり、１２μｍ〜３００μｍが好ましく、１６μｍ〜１２５μｍがより好ましい。
＜＜ハードコート層＞＞
耐擦傷性を付加するために、機能性フィルムがハードコート性を有するハードコート層を含むことも好適である。ハードコート層には金属酸化物粒子を含むことができる。
前記ハードコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。前記ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５０μｍが好ましい。前記ハードコート層上に更に反射防止層及び／又は防眩層を形成すると、耐擦傷性に加え、反射防止性及び／又は防眩性を有する機能性フィルムが得られ好適である。
耐擦傷性を付加するために、機能性フィルムがハードコート性を有するハードコート層を含むことも好適である。ハードコート層には金属酸化物粒子を含むことができる。
前記ハードコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。前記ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５０μｍが好ましい。前記ハードコート層上に更に反射防止層及び／又は防眩層を形成すると、耐擦傷性に加え、反射防止性及び／又は防眩性を有する機能性フィルムが得られ好適である。
＜＜オーバーコート層＞＞
本発明の熱線遮蔽材において、物質移動による金属平板粒子の酸化・硫化を防止し、耐擦傷性を付与するため、本発明の熱線遮蔽材は、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面に密接するオーバーコート層を有していてもよい。また、前記金属粒子含有層と後述の紫外線吸収層との間にオーバーコート層を有していてもよい。本発明の熱線遮蔽材は特に金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に偏在する場合は、金属平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ防止、別層塗布時の金属平板粒子配列乱れの防止、などのため、オーバーコート層を有していてもよい。
前記オーバーコート層には紫外線吸収剤を含んでもよい。
前記オーバーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、マット剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。
前記オーバーコート層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましく、０．２〜５μｍがより特に好ましい。
本発明の熱線遮蔽材において、物質移動による金属平板粒子の酸化・硫化を防止し、耐擦傷性を付与するため、本発明の熱線遮蔽材は、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面に密接するオーバーコート層を有していてもよい。また、前記金属粒子含有層と後述の紫外線吸収層との間にオーバーコート層を有していてもよい。本発明の熱線遮蔽材は特に金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に偏在する場合は、金属平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ防止、別層塗布時の金属平板粒子配列乱れの防止、などのため、オーバーコート層を有していてもよい。
前記オーバーコート層には紫外線吸収剤を含んでもよい。
前記オーバーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、マット剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。
前記オーバーコート層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましく、０．２〜５μｍがより特に好ましい。
＜＜紫外線吸収剤＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、紫外線吸収剤が含まれている層を有することが好ましい。
前記紫外線吸収剤を含有する層は、目的に応じて適宜選択することができ、粘着層であってもよく、また、前記粘着層と前記金属粒子含有層との間の層（例えば、オーバーコート層など）であってもよい。いずれの場合も、前記紫外線吸収剤は、前記金属粒子含有層に対して、太陽光が照射される側に配置される層に添加されることが好ましい。
本発明の熱線遮蔽材は、紫外線吸収剤が含まれている層を有することが好ましい。
前記紫外線吸収剤を含有する層は、目的に応じて適宜選択することができ、粘着層であってもよく、また、前記粘着層と前記金属粒子含有層との間の層（例えば、オーバーコート層など）であってもよい。いずれの場合も、前記紫外線吸収剤は、前記金属粒子含有層に対して、太陽光が照射される側に配置される層に添加されることが好ましい。
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜＜金属酸化物粒子＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、長波赤外線を吸収するために、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有していても熱線遮蔽と製造コストのバランスの観点からは好ましい。この場合、金属酸化物粒子含有層１２を単独で有していてもよいし、ハードコート層５が金属酸化物粒子を含んでいてもよい。ハードコート層５は、基材１を介して、前記金属粒子含有層２と積層されていてもよい。金属粒子含有層２が太陽光などの熱線の入射方向側となるように本発明の熱線遮蔽材を配置したときに、金属粒子含有層２で熱線の一部（または全部でもよい）を反射した後、ハードコート層５で熱線の一部を吸収することとなり、金属酸化物粒子含有層で吸収されずに熱線遮蔽材を透過した熱線に起因して熱線遮蔽材の内側で直接受ける熱量と、熱線遮蔽材の金属酸化物粒子含有層で吸収されて間接的に熱線遮蔽材の内側に伝わる熱量の合計としての熱量を低減することができる。
前記金属酸化物粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、錫ドープ酸化アンチモン（以下、「ＡＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化アンチモン、ガラスセラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、熱線吸収能力に優れ、金属平板粒子と組み合わせることにより幅広い熱線吸収能を有する熱線遮蔽材が製造できる点で、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化亜鉛がより好ましく、１，２００ｎｍ以上の赤外線を９０％以上遮蔽し、可視光透過率が９０％以上である点で、ＩＴＯが特に好ましい。
前記金属酸化物粒子の一次粒子の体積平均粒径としては、可視光透過率を低下させないため、０．１μｍ以下が好ましい。
前記金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
本発明の熱線遮蔽材は、長波赤外線を吸収するために、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有していても熱線遮蔽と製造コストのバランスの観点からは好ましい。この場合、金属酸化物粒子含有層１２を単独で有していてもよいし、ハードコート層５が金属酸化物粒子を含んでいてもよい。ハードコート層５は、基材１を介して、前記金属粒子含有層２と積層されていてもよい。金属粒子含有層２が太陽光などの熱線の入射方向側となるように本発明の熱線遮蔽材を配置したときに、金属粒子含有層２で熱線の一部（または全部でもよい）を反射した後、ハードコート層５で熱線の一部を吸収することとなり、金属酸化物粒子含有層で吸収されずに熱線遮蔽材を透過した熱線に起因して熱線遮蔽材の内側で直接受ける熱量と、熱線遮蔽材の金属酸化物粒子含有層で吸収されて間接的に熱線遮蔽材の内側に伝わる熱量の合計としての熱量を低減することができる。
前記金属酸化物粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、錫ドープ酸化アンチモン（以下、「ＡＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化アンチモン、ガラスセラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、熱線吸収能力に優れ、金属平板粒子と組み合わせることにより幅広い熱線吸収能を有する熱線遮蔽材が製造できる点で、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化亜鉛がより好ましく、１，２００ｎｍ以上の赤外線を９０％以上遮蔽し、可視光透過率が９０％以上である点で、ＩＴＯが特に好ましい。
前記金属酸化物粒子の一次粒子の体積平均粒径としては、可視光透過率を低下させないため、０．１μｍ以下が好ましい。
前記金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
＜熱線遮蔽材の製造方法＞
本発明の熱線遮蔽材の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布方法により、前記基材の表面に前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層、更に必要に応じてその他の層を形成する方法が挙げられる。
本発明の熱線遮蔽材の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布方法により、前記基材の表面に前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層、更に必要に応じてその他の層を形成する方法が挙げられる。
−金属粒子含有層の形成方法−
本発明の金属粒子含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材などの下層の表面上に、前記金属平板粒子を有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。本発明の熱線遮蔽材を製造するとき、後述の実施例で用いた金属粒子含有層の組成とし、ラテックスを添加する等によって、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在するようにする。前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在するようにすることが好ましい。前記ラテックスの添加量に特に制限は無いが、例えば金属平板粒子に対して、１〜１００００質量％添加することが好ましい。
本発明の金属粒子含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材などの下層の表面上に、前記金属平板粒子を有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。本発明の熱線遮蔽材を製造するとき、後述の実施例で用いた金属粒子含有層の組成とし、ラテックスを添加する等によって、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在するようにする。前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在するようにすることが好ましい。前記ラテックスの添加量に特に制限は無いが、例えば金属平板粒子に対して、１〜１００００質量％添加することが好ましい。
なお、面配向を促進するために、金属平板粒子を塗布後、カレンダーローラーやラミローラーなどの圧着ローラーを通すことにより促進させてもよい。
＜熱線遮蔽材の特性＞
本発明の熱線遮蔽材の遮蔽係数としては、０．８以下であることが好ましく、０．７以下であることがより好ましい。
本発明の熱線遮蔽材のヘイズとしては、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１％以下であることが特に好ましい。本発明の熱線遮蔽材は、本発明の金属平板粒子分散液を用いて製造される結果、ヘイズ（散乱）も低ヘイズ化することができる。
本発明の熱線遮蔽材の可視光線透過率としては遮蔽係数が０．６８であるときに、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。前記可視光線透過率が、６０％未満であると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見にくくなることがある。
本発明の熱線遮蔽材の遮蔽係数としては、０．８以下であることが好ましく、０．７以下であることがより好ましい。
本発明の熱線遮蔽材のヘイズとしては、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１％以下であることが特に好ましい。本発明の熱線遮蔽材は、本発明の金属平板粒子分散液を用いて製造される結果、ヘイズ（散乱）も低ヘイズ化することができる。
本発明の熱線遮蔽材の可視光線透過率としては遮蔽係数が０．６８であるときに、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。前記可視光線透過率が、６０％未満であると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見にくくなることがある。
＜熱線遮蔽材の使用態様＞
本発明の熱線遮蔽材を使って、既設窓ガラスの類に機能性付与する場合は、粘着剤を積層してガラスの室内側に貼り付ける。その際、反射層をなるべく太陽光側に向けた方が発熱を防ぐことになるので、前記金属平板粒子含有層の上に粘着剤層を積層し、その面から窓ガラスへ貼合するのが適切である。
本発明の熱線遮蔽材を使って、既設窓ガラスの類に機能性付与する場合は、粘着剤を積層してガラスの室内側に貼り付ける。その際、反射層をなるべく太陽光側に向けた方が発熱を防ぐことになるので、前記金属平板粒子含有層の上に粘着剤層を積層し、その面から窓ガラスへ貼合するのが適切である。
本発明の熱線遮蔽材と、ガラス及びプラスチックのいずれかとを貼り合わせて、貼合せ構造体を製造することができる。
前記貼合せ構造体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上述のように製造した本発明の熱線遮蔽材を、自動車等の乗り物用ガラスまたはプラスチックや、建材用ガラスまたはプラスチックに貼合せる方法などが挙げられる。
前記貼合せ構造体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上述のように製造した本発明の熱線遮蔽材を、自動車等の乗り物用ガラスまたはプラスチックや、建材用ガラスまたはプラスチックに貼合せる方法などが挙げられる。
本発明の熱線遮蔽材は、熱線（近赤外線）を選択的に反射または吸収するために使用される態様であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよく、例えば、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体、農業用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、省エネルギー効果の点で、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体であることが好ましい。
なお、本発明において、熱線（近赤外線）とは、太陽光に約５０％含まれる近赤外線（７８０ｎｍ〜１，８００ｎｍ）を意味する。
なお、本発明において、熱線（近赤外線）とは、太陽光に約５０％含まれる近赤外線（７８０ｎｍ〜１，８００ｎｍ）を意味する。
以下に実施例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［製造例１］
−銀平板粒子Ａ１の合成−
純水３０８ｍLに１％のクエン酸ナトリウム水溶液２４．５ｍＬおよび８ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液１６．７ｍＬを添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に２．３重量％の水素化ほう素ナトリウム水溶液を１ｍＬ添加し、０．５ｍＭの硝酸銀水溶液（Ａｇ−１）３６３ｍＬを攪拌しながら添加した。この溶液を３０分間攪拌した後、１％のクエン酸ナトリウム水溶液２４．５ｍＬと１０ｍＭのアスコルビン酸水溶液３３ｍＬおよび純水２１１ｍＬを添加した。さらに０．５ｍＭの硝酸銀水溶液（Ａｇ−２）１９９ｍＬを攪拌しながら添加した。３０分間攪拌した後、７．７％のヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液１９７ｍＬおよび平均分子量１０万の不活性ゼラチン３３ｇと平均分子量２万の不活性ゼラチン２２ｇを純水４８０ｍＬに溶解したゼラチン水溶液を反応釜に添加した。次に、１Ｎの硝酸４．４ｍＬを添加した後、予め、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液６４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液２１７ｍＬおよび純水３５１ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した。この溶液を３００分間攪拌した後、１ＮのＮａＯＨ１４５ｍＬを加えて、銀平板粒子分散液Ａ１を得た。
−銀平板粒子Ａ１の合成−
純水３０８ｍLに１％のクエン酸ナトリウム水溶液２４．５ｍＬおよび８ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液１６．７ｍＬを添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に２．３重量％の水素化ほう素ナトリウム水溶液を１ｍＬ添加し、０．５ｍＭの硝酸銀水溶液（Ａｇ−１）３６３ｍＬを攪拌しながら添加した。この溶液を３０分間攪拌した後、１％のクエン酸ナトリウム水溶液２４．５ｍＬと１０ｍＭのアスコルビン酸水溶液３３ｍＬおよび純水２１１ｍＬを添加した。さらに０．５ｍＭの硝酸銀水溶液（Ａｇ−２）１９９ｍＬを攪拌しながら添加した。３０分間攪拌した後、７．７％のヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液１９７ｍＬおよび平均分子量１０万の不活性ゼラチン３３ｇと平均分子量２万の不活性ゼラチン２２ｇを純水４８０ｍＬに溶解したゼラチン水溶液を反応釜に添加した。次に、１Ｎの硝酸４．４ｍＬを添加した後、予め、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液６４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液２１７ｍＬおよび純水３５１ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した。この溶液を３００分間攪拌した後、１ＮのＮａＯＨ１４５ｍＬを加えて、銀平板粒子分散液Ａ１を得た。
［製造例２］
−銀平板粒子Ａ２の合成−
銀平板粒子分散液Ａ１を調製する際に、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液６４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液２１７ｍＬおよび純水３５１ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加するのではなく、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液１３４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液４５４ｍＬおよび純水７３４ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ａ１と同様にして銀平板粒子分散液Ａ２を合成した。
−銀平板粒子Ａ２の合成−
銀平板粒子分散液Ａ１を調製する際に、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液６４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液２１７ｍＬおよび純水３５１ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加するのではなく、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液１３４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液４５４ｍＬおよび純水７３４ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ａ１と同様にして銀平板粒子分散液Ａ２を合成した。
［製造例３］
−銀平板粒子Ａ３の合成−
銀平板粒子分散液Ａ１を調製する際に、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液６４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液２１７ｍＬおよび純水３５１ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加するのではなく、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液２０４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液６９０ｍＬおよび純水１１１７ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ａ１と同様にして銀平板粒子分散液Ａ３を合成した。
−銀平板粒子Ａ３の合成−
銀平板粒子分散液Ａ１を調製する際に、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液６４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液２１７ｍＬおよび純水３５１ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加するのではなく、１３．５％の亜硫酸ナトリウム水溶液２０４ｍＬ、１０％硝酸銀水溶液６９０ｍＬおよび純水１１１７ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ａ１と同様にして銀平板粒子分散液Ａ３を合成した。
［実施例１〜１１、比較例１〜１０］
＜銀平板粒子分散液の調製＞
−銀平板粒子分散液Ｂ１の調製−
前記銀平板粒子分散液Ａ１ ８００ｍＬを４０℃に保ち、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝１０に調製した。これを遠心分離機（日立工機社製、アングルローター）で９０００ｒｐｍで６０分間遠心分離を行い、上澄みを７６０ｍＬ捨てた。沈殿した銀平板粒子を卓上型ホモジナイザー（三井電気精機社製、ＳｐｉｎＭｉｘ０８）の容器に移し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えて、１２０００ｒｐｍで２０分間分散させた。１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝４．５に調製した後、１μｍのカートリッジフィルター（日本ポール株式会社製、プロファイルＩＩ）を通し、銀平板粒子分散液Ｂ１を作製した。これを比較例１の銀平板粒子分散液とした。
＜銀平板粒子分散液の調製＞
−銀平板粒子分散液Ｂ１の調製−
前記銀平板粒子分散液Ａ１ ８００ｍＬを４０℃に保ち、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝１０に調製した。これを遠心分離機（日立工機社製、アングルローター）で９０００ｒｐｍで６０分間遠心分離を行い、上澄みを７６０ｍＬ捨てた。沈殿した銀平板粒子を卓上型ホモジナイザー（三井電気精機社製、ＳｐｉｎＭｉｘ０８）の容器に移し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えて、１２０００ｒｐｍで２０分間分散させた。１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝４．５に調製した後、１μｍのカートリッジフィルター（日本ポール株式会社製、プロファイルＩＩ）を通し、銀平板粒子分散液Ｂ１を作製した。これを比較例１の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ２の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝５に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２を作製した。これを実施例２の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝５に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２を作製した。これを実施例２の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ３の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝６に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ３を作製した。これを実施例１の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝６に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ３を作製した。これを実施例１の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ４の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝８に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ４を作製した。これを実施例３の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝８に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ４を作製した。これを実施例３の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ５の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝１０に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ５を作製した。これを実施例４の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝１０に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ５を作製した。これを実施例４の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ６の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝１０．５に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ６を作製した。これを比較例２の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１を調製する際に、ｐＨ＝４．５に調整するのではなく、ｐＨ＝１０．５に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ６を作製した。これを比較例２の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ７の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えるのではなく、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を７６０ｍＬ加えた以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ７を作製した。これを実施例５の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えるのではなく、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を７６０ｍＬ加えた以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ７を作製した。これを実施例５の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ８の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えるのではなく、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を１６０ｍＬ加えた以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ８を作製した。これを実施例６の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えるのではなく、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を１６０ｍＬ加えた以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ８を作製した。これを実施例６の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ９の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えるのではなく、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を６０ｍＬ加えた以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ９を作製した。これを比較例３の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えるのではなく、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を６０ｍＬ加えた以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ９を作製した。これを比較例３の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１０の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、６０分間分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１０を作製した。これを比較例４の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、６０分間分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１０を作製した。これを比較例４の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１１の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、１０分間分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１１を作製した。これを実施例７の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、１０分間分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１１を作製した。これを実施例７の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１２の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、５分間分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１２を作製した。これを実施例８の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、５分間分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１２を作製した。これを実施例８の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１３の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、撹拌子で１時間再分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１３を作製した。これを実施例９の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、撹拌子で１時間再分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１３を作製した。これを実施例９の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１４の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、手撹拌で５分再分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１４を作製した。これを比較例５の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、手撹拌で５分再分散させたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１４を作製した。これを比較例５の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１５の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、再分散させなかったこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１５を作製した。これを比較例６の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ３を調製する際に、卓上ホモジナイザーで２０分分散させるのではなく、再分散させなかったこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１５を作製した。これを比較例６の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１６の調製−
前記銀平板粒子分散液Ａ２ ８００ｍＬを４０℃に保ち、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝１０に調製した。これを遠心分離機（日立工機社製、アングルローター）で９０００ｒｐｍで６０分間遠心分離を行い、上澄みを７６０ｍＬ捨てた。沈殿した銀平板粒子を卓上型ホモジナイザー（三井電気精機社製、ＳｐｉｎＭｉｘ０８）の容器に移し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えて、１２０００ｒｐｍで２０分間分散させた。１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝６に調製した後、２μｍのカートリッジフィルター（日本ポール株式会社製、プロファイルＩＩ）を通し、銀平板粒子分散液Ｂ１を作製した。これを実施例１０の銀平板粒子分散液とした。
前記銀平板粒子分散液Ａ２ ８００ｍＬを４０℃に保ち、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝１０に調製した。これを遠心分離機（日立工機社製、アングルローター）で９０００ｒｐｍで６０分間遠心分離を行い、上澄みを７６０ｍＬ捨てた。沈殿した銀平板粒子を卓上型ホモジナイザー（三井電気精機社製、ＳｐｉｎＭｉｘ０８）の容器に移し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えて、１２０００ｒｐｍで２０分間分散させた。１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝６に調製した後、２μｍのカートリッジフィルター（日本ポール株式会社製、プロファイルＩＩ）を通し、銀平板粒子分散液Ｂ１を作製した。これを実施例１０の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１７の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１６を調製する際に、ｐＨ＝６に調整するのではなく、ｐＨ＝４に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１６と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１７を作製した。これを比較例７の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１６を調製する際に、ｐＨ＝６に調整するのではなく、ｐＨ＝４に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１６と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１７を作製した。これを比較例７の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１８の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１６を調製する際に、ｐＨ＝６に調整するのではなく、ｐＨ＝１１に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１６と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１８を作製した。これを比較例８の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１６を調製する際に、ｐＨ＝６に調整するのではなく、ｐＨ＝１１に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１６と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ１８を作製した。これを比較例８の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ１９の調製−
前記銀平板粒子分散液Ａ３ ８００ｍＬを４０℃に保ち、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝１０に調製した。これを遠心分離機（日立工機社製、アングルローター）で９０００ｒｐｍで６０分間遠心分離を行い、上澄みを７６０ｍＬ捨てた。沈殿した銀平板粒子を卓上型ホモジナイザー（三井電気精機社製、ＳｐｉｎＭｉｘ０８）の容器に移し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えて、１２０００ｒｐｍで２０分間分散させた。１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝６に調製した後、３μｍのカートリッジフィルター（日本ポール株式会社製、プロファイルＩＩ）を通し、銀平板粒子分散液Ｂ１９を作製した。これを実施例１１の銀平板粒子分散液とした。
前記銀平板粒子分散液Ａ３ ８００ｍＬを４０℃に保ち、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝１０に調製した。これを遠心分離機（日立工機社製、アングルローター）で９０００ｒｐｍで６０分間遠心分離を行い、上澄みを７６０ｍＬ捨てた。沈殿した銀平板粒子を卓上型ホモジナイザー（三井電気精機社製、ＳｐｉｎＭｉｘ０８）の容器に移し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を３６０ｍＬ加えて、１２０００ｒｐｍで２０分間分散させた。１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝６に調製した後、３μｍのカートリッジフィルター（日本ポール株式会社製、プロファイルＩＩ）を通し、銀平板粒子分散液Ｂ１９を作製した。これを実施例１１の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ２０の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１９を調製する際に、ｐＨ＝６に調整するのではなく、ｐＨ＝４に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１９と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２０を作製した。これを比較例９の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１９を調製する際に、ｐＨ＝６に調整するのではなく、ｐＨ＝４に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１９と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２０を作製した。これを比較例９の銀平板粒子分散液とした。
−銀平板粒子分散液Ｂ２１の調製−
銀平板粒子分散液Ｂ１９を調製する際に、ｐＨ＝６に調整するのではなく、ｐＨ＝１１に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１９と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２１を作製した。これを比較例１０の銀平板粒子分散液とした。
銀平板粒子分散液Ｂ１９を調製する際に、ｐＨ＝６に調整するのではなく、ｐＨ＝１１に調整したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１９と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２１を作製した。これを比較例１０の銀平板粒子分散液とした。
＜銀粒子の評価＞
−平板粒子の割合、平均粒子径（平均円相当径）、変動係数−
銀平板粒子分散液Ａ１中の粒子４００個についてＴＥＭ画像を観察し、六角形状を主とする平板状粒子をＡ、それ以外の不定形粒子をＢとして画像解析を行ったところ、Ａに該当する粒子個数の割合（個数％）は９１％であった。銀平板粒子分散液Ａ１中のＡに該当する粒子の平均粒子径は（平均円相当径）１２０ｎｍであった。銀平板粒子分散液Ａ１中の粒径分布の標準偏差を平均円相当径で割った平板粒子Ａの平均円相当直径（変動係数）は１８％であった。
同様に銀平板粒子分散液Ａ２について測定したところ、銀平板粒子分散液Ａ２中のＡに該当する粒子個数の割合（個数％）は９２％、平均粒子径は２４０ｎｍ、変動係数は２１％であった。
同様に銀平板粒子分散液Ａ３について測定したところ、銀平板粒子分散液Ａ３中のＡに該当する粒子個数の割合（個数％）は９１％、平均粒子径は３６０ｎｍ、変動係数は２５％であった。
−平板粒子の割合、平均粒子径（平均円相当径）、変動係数−
銀平板粒子分散液Ａ１中の粒子４００個についてＴＥＭ画像を観察し、六角形状を主とする平板状粒子をＡ、それ以外の不定形粒子をＢとして画像解析を行ったところ、Ａに該当する粒子個数の割合（個数％）は９１％であった。銀平板粒子分散液Ａ１中のＡに該当する粒子の平均粒子径は（平均円相当径）１２０ｎｍであった。銀平板粒子分散液Ａ１中の粒径分布の標準偏差を平均円相当径で割った平板粒子Ａの平均円相当直径（変動係数）は１８％であった。
同様に銀平板粒子分散液Ａ２について測定したところ、銀平板粒子分散液Ａ２中のＡに該当する粒子個数の割合（個数％）は９２％、平均粒子径は２４０ｎｍ、変動係数は２１％であった。
同様に銀平板粒子分散液Ａ３について測定したところ、銀平板粒子分散液Ａ３中のＡに該当する粒子個数の割合（個数％）は９１％、平均粒子径は３６０ｎｍ、変動係数は２５％であった。
−平均粒子厚み−
得られた銀平板状銀分散液Ａ１、Ａ２およびＡ３を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、銀平板粒子１００個の厚みを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）を用いて測定し、その平均値を平均厚みとした。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。
銀平板粒子分散液Ａ１、Ａ２およびＡ３中の銀平板粒子の平均厚みはそれぞれ１０．１ｎｍ、１２．１ｎｍおよび１３．２ｎｍであった。
得られた銀平板状銀分散液Ａ１、Ａ２およびＡ３を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、銀平板粒子１００個の厚みを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）を用いて測定し、その平均値を平均厚みとした。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。
銀平板粒子分散液Ａ１、Ａ２およびＡ３中の銀平板粒子の平均厚みはそれぞれ１０．１ｎｍ、１２．１ｎｍおよび１３．２ｎｍであった。
−アスペクト比−
得られた銀平板粒子の平均円相当径（平均一次粒径）及び平均粒子厚みから、平均円相当径を平均粒子厚みで除算して、アスペクト比を算出した。
銀平板粒子分散液Ａ１、Ａ２およびＡ３中の銀平板粒子のアスペクト比はそれぞれ１１．９、１９．８および２７．３であった。
得られた銀平板粒子の平均円相当径（平均一次粒径）及び平均粒子厚みから、平均円相当径を平均粒子厚みで除算して、アスペクト比を算出した。
銀平板粒子分散液Ａ１、Ａ２およびＡ３中の銀平板粒子のアスペクト比はそれぞれ１１．９、１９．８および２７．３であった。
＜銀平板粒子分散液の評価＞
−銀平板粒子濃度−
各実施例および比較例の銀平板粒子分散液中の銀平板粒子の濃度を以下の方法で測定した。
銀平板粒子分散液を１０〜２０％のエチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム水溶液で希釈した液の、ＩＣＰ測定（Ｏｐｔｉｍａ７３００ＤＶ、パーキンエルマー社製）の銀量測定結果より換算した値を銀平板粒子濃度とした。得られた結果を下記表１に記載した。
−銀平板粒子濃度−
各実施例および比較例の銀平板粒子分散液中の銀平板粒子の濃度を以下の方法で測定した。
銀平板粒子分散液を１０〜２０％のエチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム水溶液で希釈した液の、ＩＣＰ測定（Ｏｐｔｉｍａ７３００ＤＶ、パーキンエルマー社製）の銀量測定結果より換算した値を銀平板粒子濃度とした。得られた結果を下記表１に記載した。
−ろ過の収率−
収率は、各実施例および比較例の銀平板粒子分散液作製時における、カートリッジフィルターを通す前後の液質量比を測定した。得られた結果を百分率で表し、その結果を下記表１に記載した。
収率は、各実施例および比較例の銀平板粒子分散液作製時における、カートリッジフィルターを通す前後の液質量比を測定した。得られた結果を百分率で表し、その結果を下記表１に記載した。
＜実施例１の熱線遮蔽材の作製＞
下記に示す組成で銀平板粒子分散液Ｂ３を含む銀平板粒子塗布液を調製した。
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％） １．０８質量部
界面活性剤Ａ：Ｆリパール８７８０Ｐ
（ライオン（株）製、固形分１質量％） ０．９６質量部
界面活性剤Ｂ：ナロアクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％） １．１９質量部
銀平板粒子分散液Ｂ３ ３２．７４質量部
１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
（和光純薬（株）製、固形分２質量％） ０．６１質量部
水 ３３．４２質量部
メタノール ３０質量部
下記に示す組成で銀平板粒子分散液Ｂ３を含む銀平板粒子塗布液を調製した。
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％） １．０８質量部
界面活性剤Ａ：Ｆリパール８７８０Ｐ
（ライオン（株）製、固形分１質量％） ０．９６質量部
界面活性剤Ｂ：ナロアクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％） １．１９質量部
銀平板粒子分散液Ｂ３ ３２．７４質量部
１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
（和光純薬（株）製、固形分２質量％） ０．６１質量部
水 ３３．４２質量部
メタノール ３０質量部
この塗布液を基材として用いるＰＥＴフィルム（フジペット、富士フイルム（株）製、厚み：１８８μｍ）の表面上に、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．０８μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、銀平板粒子含有層を形成した。
得られたＰＥＴフイルムに厚み２０ｎｍになるようにカーボン薄膜を蒸着した後、ＳＥＭ観察（日立製作所製、ＦＥ−ＳＥＭ、Ｓ−４３００、２ｋＶ、２万倍）した。ＰＥＴフイルム上にＡｇ六角平板粒子が凝集なく固定されており、下記のようにして測定したＡｇ六角平板粒子の基板表面に占める面積率は２３％であることが分かった。以上により、実施例１の熱線遮蔽材を作製した。
得られたＰＥＴフイルムに厚み２０ｎｍになるようにカーボン薄膜を蒸着した後、ＳＥＭ観察（日立製作所製、ＦＥ−ＳＥＭ、Ｓ−４３００、２ｋＶ、２万倍）した。ＰＥＴフイルム上にＡｇ六角平板粒子が凝集なく固定されており、下記のようにして測定したＡｇ六角平板粒子の基板表面に占める面積率は２３％であることが分かった。以上により、実施例１の熱線遮蔽材を作製した。
−面積率の評価−
得られた実施例１の熱線遮蔽材について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して得たＳＥＭ画像を２値化し、熱線遮蔽材を上から見た時の基板の面積Ａ（熱線遮蔽材に対して垂直方向から見たときの前記熱線遮蔽材の全投影面積Ａ）に対する銀平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕を求めた。
得られた実施例１の熱線遮蔽材について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して得たＳＥＭ画像を２値化し、熱線遮蔽材を上から見た時の基板の面積Ａ（熱線遮蔽材に対して垂直方向から見たときの前記熱線遮蔽材の全投影面積Ａ）に対する銀平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕を求めた。
＜実施例２の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ２に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ２に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例３の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ４に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ４に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例４の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ５に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ５に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例５の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３ ３２．７４質量部を銀平板粒子Ｂ７ ６５．４８質量部に置き換え、過不足を水で調製したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３ ３２．７４質量部を銀平板粒子Ｂ７ ６５．４８質量部に置き換え、過不足を水で調製したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例６の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３ ３２．７４質量部を銀平板粒子Ｂ８ １６．３７質量部に置き換え、過不足を水で調製したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３ ３２．７４質量部を銀平板粒子Ｂ８ １６．３７質量部に置き換え、過不足を水で調製したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例７の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１１に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例７の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１１に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例７の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例８の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１２に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１２に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例９の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１３に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例９の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１３に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例９の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例１０の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１６に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１６に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の熱線遮蔽材を作製した。
＜実施例１１の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１９に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１９に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例１の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例２の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ６に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ６に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例３の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３ ３２．７４質量部を銀平板粒子Ｂ９ ８．１８質量部に置き換え、過不足を水で調製したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３ ３２．７４質量部を銀平板粒子Ｂ９ ８．１８質量部に置き換え、過不足を水で調製したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例４の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１０に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１０に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例５の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１４に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例５の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１４に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例５の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例６の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１５に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例６の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１５に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例６の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例７の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１７に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例７の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１７に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例７の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例８の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１８に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例８の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ１８に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例８の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例９の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ２０に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例９の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ２０に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例９の熱線遮蔽材を作製した。
＜比較例１０の熱線遮蔽材の作製＞
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ２１に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１０の熱線遮蔽材を作製した。
実施例１において、銀平板粒子分散液Ｂ３を銀平板粒子Ｂ２１に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１０の熱線遮蔽材を作製した。
＜熱線遮蔽材の評価＞
次に、得られた熱線遮蔽材について、以下のようにして諸特性を評価した。
次に、得られた熱線遮蔽材について、以下のようにして諸特性を評価した。
−熱線遮蔽性能−
各熱線遮蔽材の可視光透過率と遮蔽係数の関係は同一の分散物を用いた場合、塗布量によってある傾きをもって変化する。そこで各実施例および比較例の銀平板粒子分散液の液量を変化させて、各実施例および比較例毎に多数の熱線遮蔽材を製造した。
熱線遮蔽性能は、可視光透過率と遮蔽係数を以下の方法で測定し、ｘ軸を可視光透過率（単位％）、ｙ軸を遮蔽係数（単位なし）として、可視光透過率と遮蔽係数の関係をプロットしたグラフを作成した。得られたプロットを一次曲線（直線）に近似し、得られた一次曲線を外挿して各熱線遮蔽材固有のｘ切片の値（遮蔽係数０のときの可視光透過率の値（単位％））を求めた。
（１）可視光透過率の測定方法
作製した各熱線遮蔽材について、３８０〜７８０ｎｍまで測定した各波長の透過率を、各波長の分光視感度により補正した値を可視光透過率とした。
（２）遮蔽係数の測定方法
作製した各熱線遮蔽材について、３５０〜２，１００ｎｍまで測定した各波長の透過率から、ＪＩＳ ５７５９記載の方法に基づき、遮蔽係数を求めた。
《評価基準》
◎：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材のグラフ中の一次曲線のｘ切片を基準として、ｘ切片が＋１％以上。
○：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材のグラフ中の一次曲線のｘ切片を基準として、ｘ切片が−１％以上、＋１％未満。
×：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材のグラフ中の一次曲線のｘ切片を基準として、ｘ切片が−４％以上、−１％未満。
××：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材のグラフ中の一次曲線のｘ切片を基準として、ｘ切片が−４％未満。
得られた結果を下記表１に記載した。
なお、実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材の遮熱係数は、０．６８であった。
各熱線遮蔽材の可視光透過率と遮蔽係数の関係は同一の分散物を用いた場合、塗布量によってある傾きをもって変化する。そこで各実施例および比較例の銀平板粒子分散液の液量を変化させて、各実施例および比較例毎に多数の熱線遮蔽材を製造した。
熱線遮蔽性能は、可視光透過率と遮蔽係数を以下の方法で測定し、ｘ軸を可視光透過率（単位％）、ｙ軸を遮蔽係数（単位なし）として、可視光透過率と遮蔽係数の関係をプロットしたグラフを作成した。得られたプロットを一次曲線（直線）に近似し、得られた一次曲線を外挿して各熱線遮蔽材固有のｘ切片の値（遮蔽係数０のときの可視光透過率の値（単位％））を求めた。
（１）可視光透過率の測定方法
作製した各熱線遮蔽材について、３８０〜７８０ｎｍまで測定した各波長の透過率を、各波長の分光視感度により補正した値を可視光透過率とした。
（２）遮蔽係数の測定方法
作製した各熱線遮蔽材について、３５０〜２，１００ｎｍまで測定した各波長の透過率から、ＪＩＳ ５７５９記載の方法に基づき、遮蔽係数を求めた。
《評価基準》
◎：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材のグラフ中の一次曲線のｘ切片を基準として、ｘ切片が＋１％以上。
○：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材のグラフ中の一次曲線のｘ切片を基準として、ｘ切片が−１％以上、＋１％未満。
×：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材のグラフ中の一次曲線のｘ切片を基準として、ｘ切片が−４％以上、−１％未満。
××：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材のグラフ中の一次曲線のｘ切片を基準として、ｘ切片が−４％未満。
得られた結果を下記表１に記載した。
なお、実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材の遮熱係数は、０．６８であった。
−ヘイズ−
ヘイズメーター（ＮＤＨ−５０００、日本電色工業株式会社製）を用いて、前記の通りに得た遮熱フィルムのヘイズ（％）を測定した。
《評価基準》
◎：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材を基準として、基準値の＋１０％以下。
○：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材を基準として、基準値の＋２０％以内。
△：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材を基準として、基準値の＋４０％未満。
×：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材を基準として、基準値の＋４０％以上。
得られた結果を下記表１に記載した。
なお、実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製したヘイズは、０．９％であった。
ヘイズメーター（ＮＤＨ−５０００、日本電色工業株式会社製）を用いて、前記の通りに得た遮熱フィルムのヘイズ（％）を測定した。
《評価基準》
◎：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材を基準として、基準値の＋１０％以下。
○：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材を基準として、基準値の＋２０％以内。
△：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材を基準として、基準値の＋４０％未満。
×：実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製した熱線遮蔽材を基準として、基準値の＋４０％以上。
得られた結果を下記表１に記載した。
なお、実施例１の銀平板粒子分散液を用いて作製したヘイズは、０．９％であった。
−銀平板粒子のＲＭＳ粒状度−
作製した実施例１の熱線遮蔽材について、熱線遮蔽材の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、得られたＳＥＭ画像を二値化し、金属平板粒子と基板を分けた。その結果をＲＭＳパッチ処理前画像として、図３Ａに示した。そして、０．６μｍ□のメッシュ状に区分して、メッシュ内の濃度を平均化した画像を作成し、これをＲＭＳパッチ処理後画像として、図３Ｂに示した。この図３Ｂよりメッシュ内の濃度を平均化した値を求め、図３Ｃに示すヒストグラムを作成した。この図３Ｃに示すヒストグラムから算出した、平均化した濃度の変動係数を実施例１の熱線遮蔽材の銀平板粒子のＲＭＳ粒状度とした。
なお、その他の各実施例および比較例の熱線遮蔽材についても実施例１と同様にして銀平板粒子のＲＭＳ粒状度を求めた。
得られた銀平板粒子のＲＭＳ粒状度の結果を下記表１に記載した。
また、各実施例および比較例の熱線遮蔽材中の銀平板粒子のＲＭＳ粒状度の、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）との関係を散布図にまとめたものを下記図８に示した。図８より、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であると、製造された熱線遮蔽材中の銀平板粒子のＲＭＳ粒状度が顕著に低くなることがわかった。
作製した実施例１の熱線遮蔽材について、熱線遮蔽材の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、得られたＳＥＭ画像を二値化し、金属平板粒子と基板を分けた。その結果をＲＭＳパッチ処理前画像として、図３Ａに示した。そして、０．６μｍ□のメッシュ状に区分して、メッシュ内の濃度を平均化した画像を作成し、これをＲＭＳパッチ処理後画像として、図３Ｂに示した。この図３Ｂよりメッシュ内の濃度を平均化した値を求め、図３Ｃに示すヒストグラムを作成した。この図３Ｃに示すヒストグラムから算出した、平均化した濃度の変動係数を実施例１の熱線遮蔽材の銀平板粒子のＲＭＳ粒状度とした。
なお、その他の各実施例および比較例の熱線遮蔽材についても実施例１と同様にして銀平板粒子のＲＭＳ粒状度を求めた。
得られた銀平板粒子のＲＭＳ粒状度の結果を下記表１に記載した。
また、各実施例および比較例の熱線遮蔽材中の銀平板粒子のＲＭＳ粒状度の、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）との関係を散布図にまとめたものを下記図８に示した。図８より、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であると、製造された熱線遮蔽材中の銀平板粒子のＲＭＳ粒状度が顕著に低くなることがわかった。
本発明の金属平板粒子分散液を用いて製造した熱線遮蔽材は、遮熱性能に優れることがわかった。また、本発明の金属平板粒子分散液を用いて製造した熱線遮蔽材は低ヘイズであった。
一方、各比較例より、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０の範囲、ｐＨが５〜１０の範囲、また金属平板粒子含有量が２２ｇ／Ｌ以下の範囲を外れると、金属平板粒子分散液を用いて製造した熱線遮蔽材は、遮熱性能が悪いことが分かった。特に、比較例６は、特開２０１１−１１８３４７号公報の実施例に記載の方法を模して再分散を行った態様であるが、この方法では、ｐＨや金属平板粒子含有量は範囲内であったものの、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０の金属平板粒子分散液を得ることができないことがわかった。
一方、各比較例より、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０の範囲、ｐＨが５〜１０の範囲、また金属平板粒子含有量が２２ｇ／Ｌ以下の範囲を外れると、金属平板粒子分散液を用いて製造した熱線遮蔽材は、遮熱性能が悪いことが分かった。特に、比較例６は、特開２０１１−１１８３４７号公報の実施例に記載の方法を模して再分散を行った態様であるが、この方法では、ｐＨや金属平板粒子含有量は範囲内であったものの、金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０の金属平板粒子分散液を得ることができないことがわかった。
本発明の熱線遮蔽材は、遮熱性能に優れるので、例えば自動車、バス等の乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体などとして、熱線の透過を防止することの求められる種々の部材として好適に利用可能である。
１ 基材
２ 金属粒子含有層
２ａ 金属粒子含有層の表面
３ 金属平板粒子
４ オーバーコート層
５ ハードコート層
１０ 熱線遮蔽材
１１ 粘着層
１２ 金属酸化物粒子含有層
Ｄ 直径
Ｌ 厚み
Ｆ（λ） 粒子存在域厚み
２ 金属粒子含有層
２ａ 金属粒子含有層の表面
３ 金属平板粒子
４ オーバーコート層
５ ハードコート層
１０ 熱線遮蔽材
１１ 粘着層
１２ 金属酸化物粒子含有層
Ｄ 直径
Ｌ 厚み
Ｆ（λ） 粒子存在域厚み
Claims (5)
- 金属平板粒子を含み、
前記金属平板粒子の一次粒子の平均粒径と、該一次粒子が凝集してできた二次粒子の平均粒径との比（二次粒子粒径／一次粒子粒径）が１．０〜３．０であり、
ｐＨが５〜１０であり、
前記金属平板粒子の含有量が２２ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする金属平板粒子分散液。 - 前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことを特徴とする請求項１に記載の金属平板粒子分散液。
- さらにゼラチンを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の金属平板粒子分散液。
- 請求項１〜３のいずれか一項に記載された金属平板粒子分散液を用いて形成された金属粒子含有層を有することを特徴とする熱線遮蔽材。
- 前記金属粒子含有層における前記金属平板粒子のＲＭＳ粒状度が１５以下であることを特徴とする請求項４に記載の熱線遮蔽材。
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|---|---|---|---|---|
| WO2019039093A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 富士フイルム株式会社 | 金属分散液及び画像記録方法 |
| CN110799285A (zh) * | 2017-07-05 | 2020-02-14 | 东邦钛株式会社 | 金属粉末及其制造方法 |
-
2012
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN110799285B (zh) * | 2017-07-05 | 2022-04-29 | 东邦钛株式会社 | 金属粉末及其制造方法 |
| WO2019039093A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 富士フイルム株式会社 | 金属分散液及び画像記録方法 |
| JPWO2019039093A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2020-07-30 | 富士フイルム株式会社 | 金属分散液及び画像記録方法 |
| US11053401B2 (en) | 2017-08-21 | 2021-07-06 | Fujifilm Corporation | Metal dispersion liquid and image recording method |
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