JP2014070059A - ９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物、その製造法及びその用途 - Google Patents

Abstract

【課題】炭素、水素及び酸素原子のみからなるラジカル重合増感剤を提供すること。
【解決手段】下記一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物及び当該化合物を含有するラジカル重合増感剤。

（Ｒは、アルキル基等を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ、水素原子等を示す。）
【選択図】なし

Description

本発明は、９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物、その製造法及び９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤に関する。

現在、エネルギー線硬化樹脂がコーティング、インキ、電子材料などの分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、エネルギー線重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線や電子線などを照射することにより重合、硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属などのコーティング材、スクリーン印刷やオフセット印刷用インキ、電子基板に用いられるドライフィルムレジスト、また、ホログラム材料、封止剤、オーバーコート材、光造形用樹脂、接着剤などさまざまな用途に用いられている。

そして、このエネルギー線重合性組成物は、主に重合性化合物とエネルギー照射により重合性化合物の重合を開始させる重合開始剤より構成されている。重合方法としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合があり、ラジカル重合が古くから最も広く用いられている。このラジカル重合では、ラジカル重合開始剤を用い、エネルギー線、主に紫外線を照射することにより、ラジカル重合開始剤よりラジカルを発生させ、重合性化合物の重合を開始させている。

ラジカル重合開始剤は、主に分子内開裂型と水素引抜き型に分類される。分子内開裂型のラジカル重合開始剤では、特定波長の光を吸収することで、特定の部位の結合が切断され、その切断された部位にラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。一方、水素引き抜き型の場合は、特定波長の光を吸収し励起状態になり、その励起種が周囲にある水素供与体から水素引き抜き反応を起こし、ラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。

水素引き抜き型ラジカル重合開始剤は、水素供与体が必要であり、ラジカル発生効率が悪く感度が低い等の問題がある。一方、分子内開裂型ラジカル重合開始剤は、ラジカル発生効率は良好で感度が高いため広く用いられている。

よく用いられている分子内開裂型ラジカル重合開始剤として、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤が知られている。これらはカルボニル基に隣接した結合がα開裂して、ラジカル種を生成するタイプのものである。アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤等があり、具体的な化合物としては、例えば、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１、イルガキュアはビーエーエスエフ社の登録商標）等があり、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３、ダロキュアはビーエーエスエフ社の登録商標）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名イルガキュア２９５９）、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン（商品名イルガキュア１２７）等があり、さらに、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７）あるいは２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン（商品名イルガキュア３６９）等が知られている。さらに、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名ルシリンＴＰＯ、ルシリンはビーエーエスエフ社の登録商標）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキュア８１９）、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤としては、（２Ｅ）−２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−[４−（フェニルチオ）フェニル]オクタン−１−オン（商品名イルガキュアＯＸＥ−０１）等が挙げられる（特許文献１）。

上記のラジカル重合開始剤の中で早くから開発された開始剤としてベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤があるが、これらのラジカル重合開始剤は、その吸収波長の関係でエネルギー線の照射源として高圧水銀ランプが主に用いられてきた。その後、より長波長の光を含むメタルハライドランプやガリウムドープドランプが用いられるようになり、それらの照射波長にあったアミノアルキルフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系、さらにはオキシムエステル系のラジカル重合開始剤が開発されてきた。

一方、エネルギー線としてＵＶ光を用いた重合反応において、近年、照射源としてＬＥＤ（発光ダイオード）が用いられるようになってきた。ＬＥＤの特徴としては、水銀ランプと異なり、発熱が少なく、かつ長寿命なことから、近年ＬＥＤを用いたＵＶ硬化技術の開発が加速している。このＬＥＤの代表的なものとしては、紫外ＬＥＤ、青色ＬＥＤが知られている。特に、紫外ＬＥＤがＵＶ硬化用照射源として、インクジェット用または半導体関連のレジスト用に開発が先行している。この紫外ＬＥＤの中心波長は３９５ｎｍのものが一般的であり、中心波長が３８５ｎｍのＬＥＤや中心波長が３７５ｎｍのＬＥＤも開発されている。これらの波長に適合する重合開始剤としては、先にあげた重合開始剤の中でも、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７）あるいは２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名イルガキュア３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名ルシリンＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキュア８１９）等が挙げられ、その中でも特にイルガキュア８１９が３９５ｎｍの光に対して好感度であることが知られている（特許文献２）。

しかしながら、これらの重合開始剤は分子構造中の構成元素として、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を含んでいることから、これらの原子を含む化合物は、生体に対する活性が高く、これらの重合開始剤は安全性に懸念が抱かれることが多い。

近年、より安全性の高い重合開始剤が求められるようになり、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる重合開始剤である、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３）,１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１）等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系やベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤が見直されるようになった。しかしながら、これらの炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系、ベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤は高圧水銀ランプに対してはある程度活性があるが、より長波長の範囲の光、すなわち波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線、例えば中心波長が３９５ｎｍのＬＥＤ光やガリウムドープドランプの発する光等に対しては活性が低いという問題があった。

そこで近年、このような欠点を補うため、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応し、かつ炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤として、アントラセン系誘導体が報告されている。例えば、９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物、９、１０―ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応するラジカル重合開始剤として有用であることが報告されている（特許文献３）。しかしながら、これらの化合物の重合開始剤としての活性は、市販のイルガキュア９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）に比べて満足のいくものではなかった。

そこで、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる環境に優しいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤が、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応可能となるようにするラジカル重合増感剤であり、かつ、それ自身も環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合増感剤が求められている。

このようなラジカル重合増感剤として、９，１０−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物が報告されている（特許文献４）。しかしながら、９，１０−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物は、ラジカル重合性化合物であるアクリレートモノマーに対する溶解度が小さく、ラジカル重合増感剤としての活性も十分ではなく、いまだ十分満足できる性能を有するものではなかった。

特開昭６３−１５０３０３号公報 特開２０００−０１６９１０号公報 特開２０１１−０４２７４３号公報 特開２００７−０９９６３７号公報

本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、それ自身、窒素原子や硫黄原子さらにはリン原子を含有せず、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に対して活性であり、かつ、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供することである。

上記目的を達成するために、第１の発明では、下記一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を提供する。

（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）

第２の発明では、下記一般式（２）で示される９−アントロン化合物とハロゲン化炭酸エステル化合物とを塩基の存在下、反応させることを特徴とする第１の発明に記載の９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造法を提供する。

（一般式（２）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）

第３の発明では、下記一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤を提供する。

（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）

第４の発明では、第３発明に記載のラジカル重合増感剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物を提供する。

第５の発明では、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び／又は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする、第４発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。

第６の発明では、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンであることを特徴とする、第４発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。

第７発明では、第４乃至第６発明のいずれかひとつに記載のラジカル重合性組成物を、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法を提供する。

第８発明では、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が３９５ｎｍの紫外ＬＥＤであることを特徴とする第７発明に記載の重合方法を提供する。

本発明の９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線に感応し、例えばダロキュア１１７３やイルガキュア１８４、６５１のような炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤として有用であり、かつ当該ラジカル重合増感剤自身も炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる環境に優しい安全性の高い化合物である。

以下、本発明を詳細に記述する。

（化合物）
本発明は一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物である。

一般式（１）において、Ｒは、炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。

上記一般式（１）において、Ｒで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。アリル基としては、アリル基、メタリル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、p−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。

Ｘ及びＹで示されるアルキル基としては、直鎖でも分枝でも良く、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。

一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、Ｘ及びＹが共に水素原子である場合は、９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、 ９−（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（メタリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｏ−トリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（m−トリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（p−トリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（２−ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（１−ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

Ｘが水素原子であり、Ｙがアルキル基である場合は、１−メチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

Ｘ及びＹが共にアルキル基である場合は、２，３−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

更に、１，２−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物において、Ｘ及びＹで示される置換基がハロゲン原子の場合もラジカル重合増感剤としての効果はある。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。

Ｘが水素原子であり、Ｙがハロゲン原子である場合の具体例としては、１−クロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

Ｘ及びＹが共に塩素原子である場合の具体例としては、１，２−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

Ｘ及びＹが共にフッ素原子である場合は、１，２−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

これらの９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物のなかでも、ＸおよびＹが共に水素原子又は共に炭素数１から８のアルキル基、又はＸが水素原子でありＹが炭素数１から８のアルキル基である化合物が環境に優しいと言う点で好ましく、特に、ＸおよびＹが共に水素原子である９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンが合成の容易さ、ラジカル重合増感剤としての活性の高さからこのましい。

（製造法）
次に、一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造法について述べる。本発明の一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、下記一般式（２）で示される９−アントロン化合物を溶媒中、塩基存在下ハロゲン化炭酸エステル化合物と反応させることにより得られる。

（一般式（２）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）

上記一般式（２）で示される９−アントロン化合物の置換基Ｘ及びＹの具体例は一般式（１）において示すものと同じである。

一般式（２）で示される９−アントロン化合物としては、例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、９−アントロン、１−メチル−９−アントロン、２−メチル−９−アントロン、３−メチル−９−アントロン、４−メチル−９−アントロン、２，３−ジエチル−９−アントロン、１，３−ジメチル−９−アントロン、１，４−ジメチル−９−アントロン、１，５−ジメチル−９−アントロン、１，６−ジメチル−９−アントロン、１，７−ジメチル−９−アントロン、１，８−ジメチル−９−アントロン、２，５−ジメチル−９−アントロン、２，６−ジメチル−９−アントロン、２，７−ジメチル−９−アントロン、１−エチル−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、３−エチル−９−アントロン、４−エチル−９−アントロン、１，２−ジエチル−９−アントロン、１，３−ジエチル−９−アントロン、１，４−ジエチル−９−アントロン、１，５−ジエチル−９−アントロン、１，６−ジエチル−９−アントロン、１，７−ジエチル−９−アントロン、１，８−ジエチル−９−アントロン、２，５−ジエチル−９−アントロン、２，６−ジエチル−９−アントロン、２，７−ジエチル−９−アントロン等が挙げられる。

また、ハロゲン原子を含む９−アントロン化合物としては、１−クロロ−９−アントロン、２−クロロ−９−アントロン、３−クロロ−９−アントロン、４−クロロ−９−アントロン、１，２−ジクロロ−９−アントロン、１，３−ジクロロ−９−アントロン、１，４−ジクロロ−９−アントロン、１，５−ジクロロ−９−アントロン、１，６−ジクロロ−９−アントロン、１，７−ジクロロ−９−アントロン、１，８−ジクロロ−９−アントロン、２，５−ジクロロ−９−アントロン、２，６−ジクロロ−９−アントロン、２，７−ジクロロ−９−アントロン、１−フルオロ−９−アントロン、２−フルオロ−９−アントロン、３−フルオロ−９−アントロン、４−フルオロ−９−アントロン、１，２−ジフルオロ−９−アントロン、１，３−ジフルオロ−９−アントロン、１，４−ジフルオロ−９−アントロン、１，５−ジフルオロ−９−アントロン、１，６−ジフルオロ−９−アントロン、１，７−ジフルオロ−９−アントロン、１，８−ジフルオロ−９−アントロン、２，５−ジフルオロ−９−アントロン、２，６−ジフルオロ−９−アントロン、２，７−ジフルオロ−９−アントロン等が挙げられる。

一般式（２）で示される９−アントロン化合物と反応し得るハロゲン化炭酸エステル化合物としては、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸−ｎ−プロピル、クロロ炭酸−ｉ−プロピル、クロロ炭酸−ｎ−ブチル、クロロ−炭酸−ｎ−ペンチル、クロロ−炭酸−ｎ−ヘキシル、クロロ−炭酸−ｎ−ヘプチル、クロロ−炭酸−ｎ−オクチル、クロロ炭酸アリル、クロロ炭酸メタリル、クロロ炭酸フェニル、クロロ炭酸−ｐ−トリル、クロロ炭酸−ｍ−トリル、クロロ炭酸−ｏ−トリル、クロロ炭酸−１−ナフチル、クロロ炭酸−２−ナフチル、ブロモ炭酸メチル、ブロモ炭酸エチル、ブロモ炭酸−ｎ−プロピル、ブロモ炭酸−ｉ−プロピル、ブロモ炭酸−ｎ−ブチル、ブロモ炭酸アリル、ブロモ炭酸メタリル、ブロモ炭酸フェニル、ブロモ炭酸トリル、ブロモ炭酸ナフチル、フルオロ炭酸メチル、フルオロ炭酸エチル、フルオロ炭酸−ｎ−プロピル、フルオロ炭酸−ｉ−プロピル、フルオロ炭酸−ｎ−ブチル、フルオロ炭酸アリル、フルオロ炭酸メタリル、フルオロ炭酸フェニル、フルオロ炭酸トリル、フルオロ炭酸ナフチル等が挙げられる。

９−アントロン化合物とハロゲン化炭酸エステル化合物との反応において、脱ハロゲン化水素剤として塩基を使用する。塩基としては、無機塩基、有機塩基を用いることが出来る。

無機塩基としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム等が挙げられる。また、有機塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアミン、ジブチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、ピペリジン、α―ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。

一般式（２）で示される９−アントロン化合物に対するハロゲン化炭酸エステル化合物の添加比率は１．０モル倍以上、２．０モル倍未満、好ましくは１．１モル倍以上、１．４モル倍未満である。１．０モル倍未満では、原料の９−アントロン化合物が未反応で残存し、生成物の純度が低下し、２．０モル倍以上では未反応ハロゲン化炭酸エステル化合物が大量に残存し、生成物の結晶性が低下し、収率が低下するので好ましくない。

ハロゲン化炭酸エステル化合物に対する塩基の添加比率は、通常１．０モル倍以上、１．５モル倍未満である。１．０モル倍未満であれば、未反応のハロゲン化炭酸エステルが残り、生成物が汚くなり、１．５モル倍以上であれば、生成物が溶液中溶けやすくなり、結晶化時の生成物の回収率が低下し好ましくない。

９−アントロン化合物とハロゲン化炭酸エステル化合物との反応においては、通常、溶媒を使用する。塩基が有機塩基である場合は、溶媒としては、ハロゲン化炭酸エステル化合物と反応しなければ特に種類を選ばない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒のような水非混和性溶媒、さらには、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒のような水混和性溶媒を用いることが出来る。

溶媒の使用量は、水混和性の溶媒を用いる場合は、９−アントロン化合物を溶解し得る量であればよい。具体的には、水混和性溶媒に対する９−アントロン化合物の仕込濃度は、通常５ｗｔ％以上、１５ｗｔ％未満である。一方、水非混和性の溶媒を用いる場合は、ハロゲン化炭酸エステル化合物を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対するハロゲン化炭酸エステル化合物の濃度は５ｗｔ％以上、３０ｗｔ％未満である。

一方、塩基が無機塩基である場合は、溶媒としては、水と水非混和性溶媒の二層系で反応させることが好ましい。水混和性の溶媒を使用するとハロゲン化炭酸エステル化合物が容易に加水分解され炭酸となるため、生成物の収率が大幅に低下し好ましくない。水非混和性の溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、クロロベンゼン、メチルナフタレン、テトラリン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒を使用することが出来る。

水非混和性溶媒の使用量は、ハロゲン化炭酸エステル化合物を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対するハロゲン化炭酸エステル化合物の濃度は５ｗｔ％以上、３０ｗｔ％未満である。水の使用量は、無機塩基を溶解し得る量であれば良い。

反応温度は、好ましくは０℃以上、５０℃未満、より好ましくは、１０℃以上、３０℃未満である。０℃未満では、溶媒の使用量にもよるが、９−アントロン化合物の溶媒に対する溶解度が低くなるため、９−アントロン化合物がスラリー状態となり、反応速度が低下する。一方、５０℃以上だと、副反応が進行し、目的物の純度が低下し、好ましくない。

反応時間は、反応温度によるが、通常、３０分以上、３時間未満である。

反応終了後、生成する有機塩基の塩酸塩又は無機塩を、水を加えて溶解させる。水混和性の溶媒の場合は、水を多量添加し、生成物の結晶を析出させる。一方、水非混和性の溶媒を用いる場合は、有機層を分離し、次いでアルコール等を加えた後濃縮し、生成物を得る。このようにして得られた９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、再結晶等によりさらに精製することもできる。

（ラジカル重合性組成物）
本発明の一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物はラジカル重合反応においてラジカル重合増感剤として作用する。当該ラジカル重合増感剤とラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物とを混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。当該ラジカル重合性組成物は、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより効率よく重合し、硬化する。

本発明で用いるラジカル重合開始剤としては、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり環境にやさしいという点と本発明のラジカル重合増感剤の効果が顕著であるという点から波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線に対して吸光係数が小さいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等のラジカル重合開始剤が特に挙げられる。

具体的な化合物としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）等が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル]フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビーエーエスエフ社製）が挙げられる。

特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）が好ましい。

また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤であるアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン等も用いることができる。

当該ラジカル重合開始剤に対するラジカル重合増感剤である本発明の９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の添加量は、０．１重量倍以上、１０重量倍未満が好ましく、より好ましくは０．５重量倍以上、２重量倍未満である。

ラジカル重合増感剤の作用機構は明らかでないが、紫外ＬＥＤ領域の光を吸収して、９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物が励起され、励起種がラジカル重合開始剤にエネルギーを与え、当該ラジカル重合開始剤の開裂によりラジカル種の発生を促進するためと考えられる。

本発明で用いるラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等、又はこれらのオリゴマーが挙げられる。

アクリル酸エステルとしては、アクリレート基がひとつである単官能アクリレートでもアクリレート基が複数ある二官能アクリレートあるいは多官能アクリレートでもよい。単官能アクリレートとしてアクリル酸メチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、イソステアリルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エトキシ化ノニルフェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられ、二官能アクリレートとして、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス[４−(２−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられ、多官能アクリレートとして、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(２−アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。さらには、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等も使用可能である。

同様に、（メタ）クリレート化合物としては、単官能メタクリレートとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリデシルメタクリレート等が挙げられ、二官能メタクリレートとして、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート等が挙げられ、多官能メタクリレートとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。

これらのラジカル重合性化合物は、単独で用いても、二種以上組み合わせて用いてもよい。

本発明のラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量はラジカル重合性化合物に対して０．０１重量％以上３．０重量％未満が好ましく、さらに好ましくは０．０５重量％以上１．０重量％未満である。ラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量が０．０１重量％未満だと、光硬化速度が遅くなってしまい、一方、ラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量が３．０重量％以上だと、光硬化物の物性が悪化するため好ましくない。

（重合方法）
本発明のラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、エネルギー線を照射して重合させる。

（塗布）
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が用いられる。当該基材フィルムの膜厚は通常１００μ未満の膜厚のものを使用する。ラジカル重合性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μ以上１００μ未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。

（雰囲気）
また、フィルム状に重合させるときは、酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、ラジカル重合開始剤等の大量添加が必要となる。よって酸素非存在下で重合させることが望ましい。そのような重合方法としては、窒素ガス、ヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。また、タックフィルムまたはポリエチレンフィルム等で、塗布したラジカル重合性組成物を覆った後に、光重合させる方法も有効である。

（照射源）
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの範囲の光を含むエネルギー線を１〜２０００ｍＷ／ｃｍ^２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては３９５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３８５ｎｍ光を中心波長とする紫外ＬＥＤ及び３７５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤが好ましいが、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることができる。

（タック・フリー・テスト）
本発明のラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）を用いた。すなわち、ラジカル重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定した。

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量％である。

本発明により得られた化合物の構造確認は、下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００
６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔ ｏｒｏｍｅｔｅｒ

（合成実施例１）９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、アセトン１４ｇ、９−アントロン１．９４ｇ（１０．０ミリモル）、クロロ炭酸メチル１．１３ｇ（１２．０ミリモル）仕込んだ。得られたスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．２０ｇ（１２．０ミリモル）をアセトン３ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応液スラリーに水６ｇを加え、トリエチルアミンの塩酸塩を溶解し、次いで吸引濾過し、メタノール洗いをした後、乾燥し、９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の粉末２．１８ｇ（８．７ミリモル）得た。原料９−アントロンに対する単離収率は８６．５モル％であった。

（１）融点：１９８−１９９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６０，２９６０，１７６０，１６２０，１４４０，１２５０，１１６０，１０１５，９３９，８９０，８４５，７４０，５４３．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝４．００（ｓ，３Ｈ），７．４６−７．５９（ｍ，４Ｈ），８．００−８．０８（ｍ，４Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）．

（合成実施例２）９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、アセトン１８ｇ、９−アントロン１．９４ｇ（１０．０ミリモル）、クロロ炭酸エチル１．３０ｇ（１２．０ミリモル）仕込んだ。得られた薄黄色のスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．２０ｇ（１２．０ミリモル）をアセトン３ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応液スラリーに水１０ｇを加え、トリエチルアミンの塩酸塩を溶解し、次いで吸引濾過し、メタノール洗いした後、乾燥し、９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の粉末２．３１ｇ（８．７ミリモル）を得た。原料９−アントロンに対する単離収率は８７モル％であった。

（１）融点：１２８−１２９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５５，２９６０，１７５２，１６２２，１４６８，１４４６，１３７４，１３６３，１２４０，１１６０，１０９２，１０１８，９６２，８９３，８４４，７９０，７８０，７４２，６１０，５８８，５４３．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），４．４２（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．４５−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．９９−８．０８（ｍ，４Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ）．

（合成実施例３）９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、アセトン１８ｇ、９−アントロン１．９４ｇ（１０．０ミリモル）、クロロ炭酸−ｎ−プロピル１．４７ｇ（１２．０ミリモル）仕込んだ。得られた薄黄色のスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．２０ｇ（１２．０ミリモル）をアセトン３ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応液スラリーに水８ｇを加え、トリエチルアミンの塩酸塩を溶解し、次いで吸引濾過し、メタノール洗いした後、乾燥し、９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの白色の粉末２．５０ｇ（８．９３ミリモル）を得た。原料９−アントロンに対する単離収率は８９、３モル％であった。

（１）融点：６５−６６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６５，２９７０，１７６８，１６２８，１４６６，１４５０，１３９６，１３５２，１３１６，１２３６，１１７２，１０５２，１０１０，９４０，８８３，８４１，７８０，７３８，６０８，５９３，５４７．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．０５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．７９−１．９０（ｍ，２Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．４８−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．９８−８．０８（ｍ，４Ｈ），８．３８（ｓ，１Ｈ）．

（合成実施例４）９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下アセトン１８ｇｌ、９−アントロン１．９４ｇ（１０．０ミリモル）、クロロ炭酸−ｉ−プロピル１．４７ｇ（１２．０ミリモル）仕込んだ。得られた薄黄色のスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．２ｇ（１２．０ミリモル）をアセトン３ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応スラリーに水１４ｇを加え、吸引濾過し、メタノール洗いして乾燥し、９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の微結晶を１．８３ｇ（６．５ミリモル）得た。原料９−アントロンに対する収率は６５ル％であった。

（１）融点：１１３−１１４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１ ）：３０７０，２９９０，１７６２，１６３０，１４４８，１２４２，１１７４，１１６０，１０９２，９９２，９１８，８９７，７９０，７３３，５５０．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），５．０２−５．１１（ｍ，１Ｈ），７．５４−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．９７−８．０６（ｍ，２Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ）．

（合成実施例５）９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、アセトン１８ｇ、９−アントロン１．９４ｇ（１０。０ミリモル）、クロロ炭酸アリル１．５６ｇ（１３ミリモル）仕込んだ。 得られた薄黄色のスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）をアセトン２ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応液スラリーに水１０ｇを加え、トリエチルアミンの塩酸塩を溶解し、次いで吸引濾過し、メタノール洗いした後、乾燥し、９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの白色の粉末１．０８ｇ（４．０ミリモル）を得た。原料９−アントロンに対する単離収率は４０モル％であった。

（１）融点：６６−６７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６０，１７７０，１６２５，１４６０，１４４２，１３５７，１２３２，１１３０，１１２０，１０１６，９８２，９４０，８９５，８４２，７７８，７３０，６１０，５４１．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝４．８５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），５．３９（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），５．５０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），５．９９−６．１６（ｍ，１Ｈ），７．４２−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．９９−８．１１（ｍ，４Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ）．

（評価実施例１）９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）１００重量部、ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン１．０重量部、ラジカル重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で得られた９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを０．５重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、酸素を遮断し、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．５Ｗ／ｃｍ^２）を照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは３．５秒であった。

（評価実施例２）９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例２と同様の方法で得られた９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム３．５秒で硬化した。

（評価実施例３）９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例３と同様の方法で得られた９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．０秒で硬化した。

（評価実施例４）９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例４と同様の方法で得られた９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．２秒で硬化した。

（評価実施例５）９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例５と同様の方法で得られた９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．５秒で硬化した。

（評価実施例６）９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部、ラジカル重合開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．０重量部、ラジカル重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で得られた９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを０．５重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、酸素を遮断し、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．５Ｗ／ｃｍ^２）を照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは４秒であった。

（評価実施例７）９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例２と同様の方法で得られた９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例６と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム３秒で硬化した。

（評価実施例８）９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例３と同様の方法で得られた９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例６と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２秒で硬化した。

（評価実施例９）９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例４と同様の方法で得られた９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例６と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．５秒で硬化した。

（評価実施例１０）９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例５と同様の方法で得られた９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例６と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．５秒で硬化した。

（評価実施例１１）９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部、ラジカル重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．３重量部、ラジカル重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で得られた９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを０．５重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、酸素を遮断し、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．５Ｗ／ｃｍ^２）を照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは３．５秒であった。

（評価実施例１２）９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例２と同様の方法で得られた９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム３．５秒で硬化した。

（評価実施例１３）９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例３と同様の方法で得られた９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．０秒で硬化した。

（評価実施例１４）９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例４と同様の方法で得られた９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．２秒で硬化した。

（評価実施例１５）９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例５と同様の方法で得られた９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．５秒で硬化した。

（評価比較例１）ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９−（メトキシカルボニルオキシアントラセン）を添加しないこと以外は、評価実施例１と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは３６秒であった。

（評価比較例２）ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９−（メトキシカルボニルオキシアントラセン）を添加しないこと以外は、評価実施例６と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは２３秒であった。

（評価比較例３）ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９−（メトキシカルボニルオキシアントラセン）を添加しないこと以外は、評価実施例１１と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは１１秒であった。

（評価比較例４）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例１と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは９０秒であった。

（評価比較例５）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例２と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは８０秒であった。

（評価比較例６）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例３と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは３０秒であった。

（評価比較例７）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例４と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは４２秒であった。

（評価比較例８）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例５と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは１８秒であった。

評価実施例１〜１５及び評価比較例１〜８の結果を表１にまとめた。

評価実施例１〜５と評価比較例１、評価実施例６〜１０と評価比較例２、評価実施例１１〜１５と評価比較例３を比べることにより明らかなように、９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物はα−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤であるダロキュア１１７３、イルガキュア１８４、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤であるイルガキュア６５１に対して、３９５ｎｍのＬＥＤ光を照射した際に、増感効果があることがわかる。一方、評価比較例４〜８のラジカル重合開始剤を用いない例からわかるように、本発明の化合物は、硬化速度は十分ではないがラジカル重合開始剤としての効果もある。

Claims (8)

1. 下記一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物。
   
   （一般式（１）において、Ｒは、炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）
2. 下記一般式（２）で示される９−アントロン化合物とハロゲン化炭酸エステル化合物とを塩基の存在下反応させることを特徴とする、請求項１に記載の９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造法。
   
   （一般式（２）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）
3. 下記一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤。
   
   （一般式（１）において、Ｒは、炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）
4. 請求項３に記載のラジカル重合増感剤と、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物。
5. α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び／又は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする、請求項４に記載のラジカル重合性組成物。
6. ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンであることを特徴とする、請求項４に記載のラジカル重合性組成物。
7. 請求項４乃至６のいずれか一項に記載のラジカル重合性組成物を、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法。
8. 波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が３９５ｎｍの紫外ＬＥＤであることを特徴とする、請求項７に記載の重合方法。