JP2014069392A - Foamed laminated sheet and laminated sheet - Google Patents

Foamed laminated sheet and laminated sheet Download PDF

Info

Publication number
JP2014069392A
JP2014069392A JP2012216413A JP2012216413A JP2014069392A JP 2014069392 A JP2014069392 A JP 2014069392A JP 2012216413 A JP2012216413 A JP 2012216413A JP 2012216413 A JP2012216413 A JP 2012216413A JP 2014069392 A JP2014069392 A JP 2014069392A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin layer
foamed
laminated sheet
layer
foamed resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012216413A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6102153B2 (en
Inventor
Chigusa Kuriyama
千草 栗山
Yasuhiro Oki
康弘 大木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2012216413A priority Critical patent/JP6102153B2/en
Publication of JP2014069392A publication Critical patent/JP2014069392A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6102153B2 publication Critical patent/JP6102153B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foamed laminated sheet having excellent concealability and weather resistance even when the foaming ratio of a foamed resin layer is high.SOLUTION: In a foamed laminated sheet, at least a foamed resin layer 3 and a white resin layer 5 are laminated on a fiber sheet 1 in this order, and the light reflectance of a front face is 60% or more and the apparent specific gravity of the foamed resin layer 3 is 0.10-0.35 g/cm.

Description

本発明は、発泡積層シート及び積層シートに関する。前記発泡積層シートは、発泡樹脂層を有しており、発泡壁紙、各種装飾材等として有用である。また、前記積層シートは、前記発泡積層シートの発泡前の状態(いわゆる未発泡原反)を意味する。   The present invention relates to a foamed laminated sheet and a laminated sheet. The foamed laminated sheet has a foamed resin layer and is useful as foamed wallpaper, various decorative materials, and the like. Moreover, the said laminated sheet means the state (what is called an unfoamed raw material) before foaming of the said foaming laminated sheet.

基材上に少なくとも発泡樹脂層が積層されている発泡積層シートとしては、例えば、基材上に積層された発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される発泡積層シートがあり、発泡壁紙等として知られている。   Examples of the foam laminate sheet in which at least the foam resin layer is laminated on the substrate include a foam laminate sheet formed by foaming a foaming agent-containing resin layer laminated on the substrate, such as foam wallpaper. Known as.

例えば、特許文献1には、「基材(裏打紙)上に少なくとも発泡樹脂層と非発泡樹脂層Aとを順に有する発泡壁紙であって、前記非発泡樹脂層Aは、樹脂成分として、密度が0.88〜0.93g/cm3であり、融点が80〜110℃であるエチレン−αオレフィン共重合体からなることを特徴とする発泡壁紙。」が開示されている。また、発泡壁紙には、一般に耐候性を示すことが求められており、特許文献1では、発泡樹脂層を形成する樹脂成分に、二酸化チタン等の無機充填材を含有させることが記載されている(引用文献1の[0025]段落)。 For example, in Patent Document 1, “a foam wallpaper having at least a foamed resin layer and a non-foamed resin layer A in order on a base material (backing paper), the non-foamed resin layer A has a density as a resin component. There was 0.88~0.93g / cm 3, the foamed wallpaper. "is disclosed having a melting point, characterized in that an ethylene -α-olefin copolymer is 80 to 110 ° C.. In addition, foamed wallpaper is generally required to exhibit weather resistance, and Patent Document 1 describes that an inorganic filler such as titanium dioxide is contained in a resin component forming a foamed resin layer. ([0025] paragraph of cited document 1).

このように、基材上に少なくとも発泡樹脂層が積層されている発泡積層シートとしては、例えば、発泡樹脂層に二酸化チタン等の耐候剤を充填剤として含有させることにより、耐候性及び壁紙を施工する下地の隠蔽性を向上させることが試みられている。   As described above, as the foamed laminated sheet in which at least the foamed resin layer is laminated on the base material, for example, by adding a weathering agent such as titanium dioxide to the foamed resin layer as a filler, weather resistance and wallpaper are applied. Attempts have been made to improve the concealment of the underlying substrate.

しかしながら、近年では、壁紙の低コスト化、不燃性認定の観点から、発泡樹脂層の発泡倍率を高倍率化する傾向がある。このため、発泡セルが大きくなり、発泡樹脂層中の単位体積あたりの充填剤の含有量が低下することとなり、下地の隠蔽性が低下したり、耐候性が低下して、発泡樹脂層にクラックや割れが発生したりするという問題がある。   However, in recent years, there is a tendency to increase the expansion ratio of the foamed resin layer from the viewpoint of reducing the cost of wallpaper and incombustibility. For this reason, the foam cell becomes large and the content of the filler per unit volume in the foam resin layer is lowered, the concealability of the base is lowered, the weather resistance is lowered, and the foam resin layer is cracked. There is a problem that cracks occur.

上記問題を解決するためには、発泡樹脂層に、耐候剤を多量に添加する試みが考えられるが、発泡が阻害されたり、発泡樹脂層が脆くなったりするので、耐候剤を多量に添加する試みによる改善には限界がある。   In order to solve the above problems, an attempt to add a large amount of a weathering agent to the foamed resin layer can be considered, but foaming is inhibited or the foamed resin layer becomes brittle, so a large amount of the weathering agent is added. There is a limit to improvement by trial.

特開2010-236259号公報JP 2010-236259 A

本発明は、発泡樹脂層の発泡倍率が高倍率であっても、隠蔽性及び耐候性に優れた発泡積層シートを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the foaming laminated sheet excellent in concealability and a weather resistance, even if the foaming magnification of a foamed resin layer is a high magnification.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、繊維質シートの上に少なくとも発泡樹脂層、及び白色反射層がこの順に積層されており、おもて面の光の反射率が60%以上であり、前記発泡樹脂層の見かけ比重が0.10〜0.35 g/cm3である発泡積層シートによれば上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research, the inventor has laminated at least a foamed resin layer and a white reflective layer in this order on the fibrous sheet, and the light reflectance of the front surface is 60% or more. The present inventors have found that the object can be achieved by using a foamed laminated sheet having an apparent specific gravity of 0.10 to 0.35 g / cm 3 of the foamed resin layer, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、下記の発泡積層シートに関する。
1.繊維質シートの上に少なくとも発泡樹脂層、及び白色樹脂層がこの順に積層されており、おもて面の光の反射率が60%以上であり、前記発泡樹脂層の見かけ比重が0.10〜0.35 g/cm3であることを特徴とする発泡積層シート。
2.前記発泡樹脂層の厚みが300〜700μmである、上記項1に記載の発泡積層シート。
3.前記発泡樹脂層は、片面又は両面に非発泡樹脂層を有する、上記項1又は2に記載の発泡積層シート。
4.前記発泡樹脂層がオレフィン系樹脂層である、上記項1〜3のいずれかに記載の発泡積層シート。
5.前記白色樹脂層の上に絵柄模様層を有する、上記項1〜4のいずれかに記載の発泡積層シート。
6.最表面に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を有する、上記項1〜5のいずれかに記載の発泡積層シート。
7.おもて面に、エンボス凹凸模様を有する、上記項1〜6のいずれかに記載の発泡積層シート。
8.上記項1〜7のいずれかに記載の発泡積層シートを得るための積層シートであって、前記発泡樹脂層が未発泡の状態である積層シート。
That is, the present invention relates to the following foamed laminated sheet.
1. At least a foamed resin layer and a white resin layer are laminated in this order on the fibrous sheet, the light reflectance of the front surface is 60% or more, and the apparent specific gravity of the foamed resin layer is 0.10 to 0.35. A foamed laminated sheet characterized by being g / cm 3 .
2. Item 2. The foamed laminated sheet according to Item 1, wherein the thickness of the foamed resin layer is 300 to 700 µm.
3. Item 3. The foamed laminated sheet according to Item 1 or 2, wherein the foamed resin layer has a non-foamed resin layer on one side or both sides.
Four. Item 4. The foamed laminated sheet according to any one of Items 1 to 3, wherein the foamed resin layer is an olefin resin layer.
Five. Item 5. The foamed laminated sheet according to any one of Items 1 to 4, which has a pattern layer on the white resin layer.
6. Item 6. The foamed laminated sheet according to any one of Items 1 to 5, which has a surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin on the outermost surface.
7. Item 7. The foamed laminated sheet according to any one of Items 1 to 6, which has an embossed uneven pattern on the front surface.
8. 8. A laminated sheet for obtaining the foamed laminated sheet according to any one of items 1 to 7, wherein the foamed resin layer is in an unfoamed state.

以下、本発明の発泡積層シート及び積層シートについて詳細に説明する。   Hereinafter, the foamed laminated sheet and laminated sheet of the present invention will be described in detail.

≪発泡積層シート及び積層シート≫
本発明の発泡積層シートは、繊維質シートの上に少なくとも発泡樹脂層、及び白色樹脂層がこの順に積層されており、おもて面の光の反射率が60%以上であり、前記発泡樹脂層の見かけ比重が0.10〜0.35 g/cm3であることを特徴とする。
≪Foamed laminated sheet and laminated sheet≫
The foamed laminated sheet of the present invention has at least a foamed resin layer and a white resin layer laminated in this order on a fibrous sheet, the light reflectance of the front surface is 60% or more, and the foamed resin The apparent specific gravity of the layer is 0.10 to 0.35 g / cm 3 .

上記特徴を有する本発明の発泡積層シートは、発泡樹脂層上に白色樹脂層を有し、おもて面の光の反射率を60%以上とすることにより、隠蔽性及び耐候性に優れており、発泡樹脂層のクラックや割れの発生が抑制される。また、この効果は、壁紙の低コスト化、不燃性認定の観点から、発泡樹脂層の発泡倍率を高倍率化して、発泡樹脂層の見かけ比重を0.10〜0.35 g/cm3とした場合であっても得られる点で有用性が高い。 The foamed laminated sheet of the present invention having the above characteristics has a white resin layer on the foamed resin layer, and has excellent concealability and weather resistance by making the light reflectance of the front surface 60% or more. And the occurrence of cracks and cracks in the foamed resin layer is suppressed. Moreover, this effect, the cost of the wallpaper, from the viewpoint of non-flammable certification, the expansion ratio of the foamed resin layer with higher magnification, there in case of an apparent specific gravity of the foamed resin layer was 0.10 to 0.35 g / cm 3 However, it is highly useful in that it can be obtained.

本発明の発泡積層シートは、おもて面の光の反射率が60%以上であり、70%以上であることが好ましい。上記反射率が上述の範囲であることにより、本発明の発泡積層シートが隠蔽性及び耐候性に優れ、発泡樹脂層のクラックや割れの発生が抑制される。また、上記反射率は、98%以下が好ましく、95%以下がより好ましい。上記反射率が高過ぎると、ギラツキ(眩しさ)により快適性が低下するおそれがある。   In the foamed laminated sheet of the present invention, the light reflectance of the front surface is 60% or more, and preferably 70% or more. When the reflectance is in the above-described range, the foamed laminated sheet of the present invention is excellent in concealability and weather resistance, and the occurrence of cracks and cracks in the foamed resin layer is suppressed. The reflectance is preferably 98% or less, more preferably 95% or less. If the reflectance is too high, the comfort may be reduced due to glare.

なお、本明細書における光の反射率の測定方法は、分光測色計(コニカミノルタセンシング株式会社製、CM-3600d)を反射モードに設定し、光源:D65、視野:2°を用いて、検出器を、反射光のうち拡散反射光と鏡面反射光の両方を総合した全反射光の(積分)強度を測定するようなSCI(Specular Component Included)モードに設定しY値(3刺激値XYZのY)を測定した値である。   In addition, the measuring method of the reflectance of the light in this specification sets the spectrocolorimeter (Konica Minolta Sensing Co., Ltd., CM-3600d) to the reflection mode, and uses the light source: D65, the visual field: 2 °, The detector is set to SCI (Specular Component Included) mode that measures the (integrated) intensity of the total reflected light that combines both diffused and specularly reflected light. The Y value (tristimulus value XYZ) Of Y).

本発明の発泡積層シートは、積層シートの発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる。   The foamed laminated sheet of the present invention is obtained by foaming the foaming agent-containing resin layer of the laminated sheet.

上記発泡積層シートの厚みは限定的ではないが、400〜800μmであることが好ましい。また、積層シートの厚みは、発泡後に形成される発泡樹脂層の見かけ比重を0.10〜0.35 g/cm3とすることができれば特に限定されないが、100〜300μmであることが好ましい。 Although the thickness of the said foaming lamination sheet is not limited, It is preferable that it is 400-800 micrometers. The thickness of the laminated sheet is not particularly limited as long as the apparent specific gravity of the foamed resin layer formed after foaming can be 0.10 to 0.35 g / cm 3 , but is preferably 100 to 300 μm.

繊維質シート
繊維質シートとしては限定されず、公知の裏打紙等が利用できる。
具体的には、壁紙用一般紙(パルプ主体のシートを既知のサイズ剤でサイズ処理したもの);難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙;繊維混抄紙(パルプと合成繊維とを混合して抄紙したもの)などが挙げられる。
Fibrous sheet Fibrous sheet is not limited, and known backing paper or the like can be used.
Specifically, wallpaper general paper (pulp-based sheet sized with a known sizing agent); flame-retardant paper (pulp-based sheet treated with a flame retardant such as guanidine sulfamate or guanidine phosphate) ); Inorganic paper containing inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; fine paper; thin paper; fiber mixed paper (paper made by mixing pulp and synthetic fiber).

基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m2程度が好ましく、50〜120 g/m2程度がより好ましい。 Although the basis weight of the substrate is not critical, preferably about 50 to 300 g / m 2, more preferably about 50 to 120 g / m 2.

発泡樹脂層
本発明の発泡積層シートは、繊維質シートの上に発泡樹脂層が積層されている。上記発泡樹脂層は、見かけ比重が0.10〜0.35 g/cm3であり、0.11〜0.25g/cm3であることが好ましい。上述の範囲の見かけ比重であると、下地の隠蔽性を確保しつつ、発泡積層シートの低コスト化を図ることができ、また、壁紙として、準不燃材料の防火認定が取得可能である。
Foamed resin layer The foamed laminated sheet of the present invention has a foamed resin layer laminated on a fibrous sheet. Said foamed resin layer has an apparent specific gravity of 0.10 to 0.35 g / cm 3, it is preferable that 0.11~0.25g / cm 3. When the apparent specific gravity is within the above-mentioned range, it is possible to reduce the cost of the foamed laminated sheet while securing the concealment of the base, and it is possible to obtain a fireproof certification of a semi-incombustible material as wallpaper.

なお、本明細書における見かけ比重は、発泡前の発泡剤含有樹脂層の比重(発泡前比重)をJIS K 7122に準じて測定し、マイクロメーターで発泡前後の発泡樹脂層の厚みを測定して求めた体積増加率で発泡前比重を割ることにより算出した値である。   The apparent specific gravity in this specification is obtained by measuring the specific gravity of the foaming agent-containing resin layer before foaming (specific gravity before foaming) according to JIS K 7122, and measuring the thickness of the foamed resin layer before and after foaming with a micrometer. It is a value calculated by dividing the specific gravity before foaming by the obtained volume increase rate.

本発明の発泡積層シートは、繊維質シートの上に、上記発泡樹脂層が未発泡の状態である発泡剤含有樹脂層が積層されている積層シートにおいて、上記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得ることができる。この場合には、得られる積層シートは発泡剤含有樹脂層を有するいわゆる原反を意味する。   The foamed laminated sheet of the present invention foams the foaming agent-containing resin layer in a laminated sheet in which a foaming agent-containing resin layer in which the foamed resin layer is unfoamed is laminated on a fibrous sheet. Can be obtained. In this case, the obtained laminated sheet means a so-called original fabric having a foaming agent-containing resin layer.

発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としては、従来から壁装材に用いられている塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂等が広く採用できるが、塩化ビニル樹脂は可塑剤が経時的にブリードするおそれがあることから、発泡積層シートの耐久性を高める観点では塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂が好ましい。また、エンボス賦型が容易である点からも、塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂が好ましく、特にエチレン系樹脂を含有することが好ましい。   As the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer, vinyl chloride resins and olefin resins conventionally used for wall covering materials can be widely used. However, the vinyl chloride resin may cause the plasticizer to bleed over time. Therefore, an olefin resin is preferable to a vinyl chloride resin from the viewpoint of enhancing the durability of the foamed laminated sheet. Also, from the viewpoint of easy embossing, an olefin resin is preferable to a vinyl chloride resin, and an ethylene resin is particularly preferable.

エチレン系樹脂としては、ポリエチレン(PE)だけでなく、エチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体(以下、「エチレン共重合体」と略記する)が挙げられる。   Examples of the ethylene-based resin include not only polyethylene (PE) but also an ethylene copolymer having monomers other than ethylene and components (hereinafter abbreviated as “ethylene copolymer”).

ポリエチレンは、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等が広く使用できる。   As the polyethylene, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like can be widely used.

エチレン共重合体は融点及びMFRの観点で押出し製膜に適している。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。これらのエチレン共重合体は単独又は2種以上を混合して使用できる。これらのエチレン共重合体の中でも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましく、これらのいずれか1種と他の樹脂の1種以上とを併用する場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体の含有量は、それぞれ70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。   Ethylene copolymers are suitable for extrusion film formation in terms of melting point and MFR. Examples of the ethylene copolymer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer ( EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-α olefin copolymer, and the like. These ethylene copolymers can be used alone or in admixture of two or more. Among these ethylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer are particularly preferred. When any one of these is used in combination with one or more other resins, ethylene -The content of the vinyl acetate copolymer and the ethylene-methyl methacrylate copolymer is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.

また、エチレン共重合体は、エチレン以外のモノマーの含有量としては、5〜25質量%が好ましく、9〜20質量%がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの共重合比率(VA量)としては9〜25質量%が好ましく、9〜20質量%がより好ましい。また、エチレン−メチルメタクリレート共重合体は、メチルメタクリレートの共重合比率(MMA量)としては5〜25質量%が好ましく、5〜15質量%がより好ましい。また、エチレン−メタクリル酸共重合体は、アクリル酸の共重合比率(MAA量)としては2〜15質量%が好ましく、5〜11質量%がより好ましい。   Moreover, as for content of monomers other than ethylene, 5-25 mass% is preferable and, as for ethylene copolymer, 9-20 mass% is more preferable. By adopting such a copolymerization ratio, the extrusion film forming property is further enhanced. As a specific example, the ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate copolymerization ratio (VA amount) of preferably 9 to 25% by mass, and more preferably 9 to 20% by mass. The ethylene-methyl methacrylate copolymer has a methyl methacrylate copolymerization ratio (MMA amount) of preferably 5 to 25% by mass, more preferably 5 to 15% by mass. Further, the ethylene-methacrylic acid copolymer is preferably 2 to 15% by mass, more preferably 5 to 11% by mass as the copolymerization ratio (MAA amount) of acrylic acid.

また、本発明では、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分は、製膜方法にもよるが、JIS K 6922に記載の190℃、荷重21.18Nの条件で測定したMFR(メルトフローレート)が10〜35g/10分であることが好ましい。MFRが上記範囲内の場合には、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する際の温度上昇が少なく、非発泡状態で製膜できるため、後に絵柄模様層を形成する場合には、平滑な面に印刷処理をすることができて柄抜け等が少ない。MFRが大きすぎる場合は、樹脂が軟らかすぎることにより、形成される樹脂層の耐傷性が不十分となるおそれがある。   In the present invention, the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer has an MFR (melt flow rate) measured under conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N described in JIS K 6922, depending on the film forming method. It is preferably 10 to 35 g / 10 minutes. When the MFR is within the above range, there is little increase in temperature when the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion film formation, and the film can be formed in a non-foamed state. It can be printed on any surface and there are few patterns missing. If the MFR is too large, the resin is too soft and the resulting resin layer may have insufficient scratch resistance.

発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記樹脂成分、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤、発泡助剤、架橋助剤等を含む樹脂組成物を好適に使用できる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として使用できる。   As the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, for example, a resin composition containing the above resin component, inorganic filler, pigment, pyrolytic foaming agent, foaming aid, crosslinking aid and the like can be suitably used. . In addition, stabilizers, lubricants and the like can be used as additives.

熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、5倍以上、好ましくは7〜12倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100質量部に対して、1〜20質量部程度とすることが好ましい。   Examples of the thermally decomposable foaming agent include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; hydrazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 5 times or more, preferably about 7 to 12 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

発泡助剤は、金属酸化物及び/又は脂肪酸金属塩が好ましく、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等を使用することができる。これらの発泡助剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.3〜10質量部程度が好ましく、1〜5質量部程度がより好ましい。   The foaming aid is preferably a metal oxide and / or a fatty acid metal salt. For example, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc octylate, calcium octylate, magnesium octylate, zinc laurate, calcium laurate, laurin Magnesium acid, zinc oxide, magnesium oxide and the like can be used. About 0.3-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin components, and, as for content of these foaming adjuvants, about 1-5 mass parts is more preferable.

なお、これらの発泡助剤とEMAAとADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、発泡工程において、EMAAのアクリル酸部と金属系発泡助剤の反応により、発泡助剤としての効果が損なわれるという問題がある。そのため、EMAAとADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、特開2009-197219号公報に説明されている通り、発泡助剤としてカルボン酸ヒドラジド化合物を用いることが好ましい。このとき、カルボン酸ヒドラジド化合物はADCA発泡剤1質量部に対して0.2〜1質量部程度用いることが好ましい。   When these foaming aids are used in combination with EMAA and ADCA foaming agents, the effect of the foaming aid is impaired by the reaction between the acrylic acid part of EMAA and the metallic foaming aid in the foaming process. There is a problem. Therefore, when EMAA and ADCA foaming agent are used in combination, it is preferable to use a carboxylic acid hydrazide compound as a foaming aid as described in JP-A-2009-197219. At this time, the carboxylic acid hydrazide compound is preferably used in an amount of about 0.2 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of the ADCA foaming agent.

無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果、燃焼時発熱抑制効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して0〜100質量部程度が好ましく、20〜70質量部程度がより好ましい。   Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including the inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, an effect of suppressing heat generation during combustion, and the like are obtained. The content of the inorganic filler is preferably about 0 to 100 parts by mass and more preferably about 20 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

顔料については、無機顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。また、有機顔料として、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100質量部に対して10〜50質量部程度が好ましく、15〜30質量部程度がより好ましい。   For pigments, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve) ), Cadmium red, ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide. Examples of organic pigments include aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone. Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine). The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by mass, more preferably about 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

本発明では、発泡剤含有樹脂層は電子線照射により樹脂架橋されていてもよい。発泡剤含有樹脂層に電子線を照射する方法及び発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すればよい。   In the present invention, the foaming agent-containing resin layer may be resin-crosslinked by electron beam irradiation. What is necessary is just to implement according to the method described in the postscript manufacturing method as a method of irradiating an electron beam to a foaming agent containing resin layer, and the method of making it foam.

なお、発泡剤含有樹脂層の厚みは40〜200μm程度が好ましい。また、発泡剤含有樹脂層の発泡後の発泡樹脂層の厚みは300〜700μm程度が好ましい。   The thickness of the foaming agent-containing resin layer is preferably about 40 to 200 μm. The thickness of the foamed resin layer after foaming of the foaming agent-containing resin layer is preferably about 300 to 700 μm.

非発泡樹脂層A及びB
発泡樹脂層は、その片面又は両面に非発泡樹脂層を有していてもよい。
例えば、発泡樹脂層の裏面(繊維質シートが積層される面)には、繊維質シートとの接着力を向上させる目的で非発泡樹脂層B(接着樹脂層)を有してもよい。
Non-foamed resin layers A and B
The foamed resin layer may have a non-foamed resin layer on one side or both sides.
For example, you may have the non-foamed resin layer B (adhesive resin layer) in the back surface (surface on which a fibrous sheet is laminated | stacked) of a foamed resin layer in order to improve the adhesive force with a fibrous sheet.

接着樹脂層の樹脂成分としては、特に限定はないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましい。EVAは公知又は市販のものを使用することができる。特に、酢酸ビニル成分(VA成分)が10〜46質量%であるものが好ましく、15〜41質量%であるものがより好ましい。
接着樹脂層の厚さは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましい。
The resin component of the adhesive resin layer is not particularly limited, but an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is preferable. As the EVA, a known or commercially available EVA can be used. In particular, the vinyl acetate component (VA component) is preferably 10 to 46% by mass, more preferably 15 to 41% by mass.
The thickness of the adhesive resin layer is not limited, but is preferably about 5 to 50 μm.

発泡樹脂層の上面には、絵柄模様層を形成する際の絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で非発泡樹脂層Aを形成してもよい。   The non-foamed resin layer A may be formed on the upper surface of the foamed resin layer for the purpose of clarifying the pattern when the pattern layer is formed or improving the scratch resistance of the foamed resin layer.

非発泡樹脂層Aの樹脂成分としては、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、その中でもポリオレフィン系樹脂が好ましい。   Examples of the resin component of the non-foamed resin layer A include polyolefin resins, methacrylic resins, thermoplastic polyester resins, polyvinyl alcohol resins, and fluorine resins. Of these, polyolefin resins are preferred.

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン(低密度ポリエチレン(LDPE)又は高密度ポリエチレン(HDPE))、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体、エチレンと炭素数が4以上のαオレフィンの共重合体(線状低密度ポリエチレン(LLDPE))、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレン(メタ)アクリル酸系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等の少なくとも1種が挙げられる。本発明では、特に前記樹脂層中の樹脂として塩化ビニル樹脂を用いる場合には、積層シートの耐久性を得るために、非発泡樹脂層A(特にエチレン−ビニルアルコール共重合体層)を形成することが好ましい。なお、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、他の類似する部分についても同様である。   Examples of polyolefin resins include polyethylene (low density polyethylene (LDPE) or high density polyethylene (HDPE)), polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyisoprene, and other resins, and ethylene and α-olefins having 4 or more carbon atoms. Polymers (linear low density polyethylene (LLDPE)), ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer and other ethylene ( Examples include at least one of a (meth) acrylic acid copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and an ionomer. In the present invention, in particular, when a vinyl chloride resin is used as the resin in the resin layer, the non-foamed resin layer A (especially an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer) is formed in order to obtain durability of the laminated sheet. It is preferable. “(Meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to other similar parts.

非発泡樹脂層Aの厚さは限定的ではないが、2〜50μm程度が好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 2 to 50 μm.

本発明では、後記製造上の観点からも、発泡樹脂層を設ける場合には、非発泡樹脂層B、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Aが順に形成された態様が好ましい。なお、非発泡樹脂層B及び/又は非発泡樹脂層Aは、押出し製膜により形成しても良いし、各フィルムを熱ラミネートすることにより形成してもよい。   In the present invention, also from the viewpoint of production described later, when the foamed resin layer is provided, an embodiment in which the non-foamed resin layer B, the foamed resin layer, and the non-foamed resin layer A are formed in order is preferable. The non-foamed resin layer B and / or the non-foamed resin layer A may be formed by extrusion film formation, or may be formed by heat laminating each film.

白色樹脂層
本発明の発泡積層シートは、発泡樹脂層、非発泡樹脂層A、又は非発泡樹脂層A上に積層されたプライマー層の上に、白色樹脂層が積層される。白色樹脂層を積層することにより、発泡積層シートのおもて面の光の反射率を60%以上に調整し、優れた隠蔽性及び耐候性を与えることができる。この白色樹脂層は、例えば、白色顔料及び結着材樹脂を含む層とすることができる。この白色樹脂層は、例えば、白色顔料、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキを使用し、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の既知の印刷法により形成できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用してもよい。
White resin layer In the foamed laminated sheet of the present invention, the white resin layer is laminated on the foamed resin layer, the non-foamed resin layer A, or the primer layer laminated on the non-foamed resin layer A. By laminating the white resin layer, the light reflectance of the front surface of the foamed laminated sheet can be adjusted to 60% or more, and excellent concealability and weather resistance can be provided. This white resin layer can be a layer containing, for example, a white pigment and a binder resin. This white resin layer can be formed by known printing methods such as gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing using, for example, a printing ink containing a white pigment, a binder resin, and a solvent. These inks may be known or commercially available.

なお、本明細書において白色とは完全に白色であることに限られず、黄白色(クリーム色)、赤白色、黒白色(灰色)、緑白色、青白色、茶白色、金白色、銀白色など、白色以外の各色であって白色度が高いものを含む。本明細書において、白色度が高いとは、JIS Z 8715(色の表示方法−白色度)の白色度指数が90以上であるものをいう。   In the present specification, white is not limited to being completely white, but is yellowish white (cream), red white, black white (gray), green white, blue white, brown white, gold white, silver white, etc. In addition, each color other than white and having high whiteness is included. In the present specification, high whiteness means that the whiteness index of JIS Z 8715 (color display method—whiteness) is 90 or more.

上記白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、クレイ等の中から、適宜選択することができる。中でも、隠蔽性に優れる点で、酸化チタンを用いることが好ましい。上記白色顔料の含有量は、樹脂成分100質量部に対して50〜150質量部程度が好ましい。   The white pigment can be appropriately selected from titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, lithopone, calcium carbonate, silica, kaolin, clay and the like. Especially, it is preferable to use a titanium oxide at the point which is excellent in concealment property. The content of the white pigment is preferably about 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

また、白色樹脂層は、上述したような高い白色度を損なわない範囲において、白色以外の着色剤を含んでいても良い。着色剤としては、上記の発泡樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。   Moreover, the white resin layer may contain coloring agents other than white in the range which does not impair the high whiteness as mentioned above. As the colorant, pigments such as those used in the above foamed resin layer can be used as appropriate.

結着材樹脂は、白色樹脂層と隣接する層の種類に応じて適宜設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。   The binder resin can be appropriately set according to the type of the layer adjacent to the white resin layer. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy Resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。これらの溶剤(又は分散媒)は、単独又は混合物の状態で使用できる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, acetic acid-2-methoxyethyl, acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, etc. Chlorinated organic solvents; and water. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in the form of a mixture.

また、上記白色樹脂層の厚みは1〜4μm程度が好ましい。   The thickness of the white resin layer is preferably about 1 to 4 μm.

絵柄模様層
本発明の発泡積層シートは、白色樹脂層、又は白色樹脂層上に積層されたプライマー層の上には、必要に応じて絵柄模様層を形成してもよい。
Pattern Pattern Layer In the foamed laminated sheet of the present invention, a pattern pattern layer may be formed on the white resin layer or the primer layer laminated on the white resin layer as necessary.

絵柄模様層は、発泡積層シートに意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられ、目的に応じて選択できる。   The pattern layer imparts design properties to the foamed laminated sheet. Examples of design patterns include wood grain patterns, stone patterns, sand grain patterns, tiled patterns, brickwork patterns, fabric patterns, leather patterns, geometric figures, characters, symbols, abstract patterns, etc. Can be selected.

絵柄模様層は、例えば、絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用してもよい。   The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing, and the like. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent can be used. These inks may be known or commercially available.

着色剤としては、例えば、上記の発泡樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
結着材樹脂及び溶剤としては、上記の白色樹脂層で使用されるような樹脂及び溶剤が使用できる。
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類により異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。
As the colorant, for example, a pigment used in the foamed resin layer can be used as appropriate.
As the binder resin and the solvent, resins and solvents used in the white resin layer can be used.
The thickness of the pattern layer varies depending on the type of pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.

プライマー層
発泡樹脂層、非発泡樹脂層A、白色樹脂層、又は絵柄模様層の上には、必要に応じてプライマー層を形成してもよい。
A primer layer may be formed on the primer layer foamed resin layer, the non-foamed resin layer A, the white resin layer, or the pattern layer, if necessary.

プライマー層に含有される樹脂としては、例えば、アクリル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等を使用することができるが、特にアクリル、塩素化ポリプロピレン等が望ましい。   As the resin contained in the primer layer, for example, acrylic, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene, and the like can be used. Particularly, acrylic, chlorinated polypropylene, etc. Is desirable.

アクリルとしては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、(メタ)アクリル酸エチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体等の(メタ)アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなるアクリル樹脂が挙げられる。   Examples of the acrylic include, for example, poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate propyl, poly (meth) acrylate butyl, and (meth) acrylate methyl- (meth) acrylic acid. (Meth) such as butyl copolymer, (meth) ethyl acrylate- (meth) butyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, styrene- (meth) methyl acrylate copolymer An acrylic resin made of a homopolymer or a copolymer containing an acrylate ester may be mentioned.

ポリウレタンとはポリオール(多価アルコール)を主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とする組成物である。   Polyurethane is a composition having a polyol (polyhydric alcohol) as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).

ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するもので、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。   As the polyol, one having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol and the like are used.

また、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、2−4トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4−4ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(又は脂環族)イソシアネートが用いられる。   As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used. For example, aromatic isocyanate such as 2-4 tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4-4 diphenylmethane diisocyanate, or aliphatic (or alicyclic) such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate ) Isocyanates are used.

プライマー層の厚さは限定的ではないが、0.1〜10μm程度が好ましく、0.1〜5μm程度がより好ましい。   The thickness of the primer layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 10 μm, more preferably about 0.1 to 5 μm.

表面保護層
白色樹脂層、絵柄模様層又はプライマー層の表面には艶調整及び/又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。
Surface protective layer A white protective layer may be provided on the surface of the white resin layer, the pattern layer or the primer layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the pattern layer.

表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。   The kind of surface protective layer is not limited. If it is a surface protective layer aiming at gloss adjustment, there exists a surface protective layer containing known fillers, such as a silica, for example. As a method for forming the surface protective layer, a known method such as gravure printing can be employed.

発泡積層シートの表面強度(耐スクラッチ性など)、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合(硬化)するものが好ましい。
表面保護層の厚みは限定的ではないが、0.1〜15μm程度が好ましい。
When forming a surface protective layer for the purpose of surface strength (scratch resistance, etc.), contamination resistance, pattern layer protection, etc. of foamed laminated sheets, those containing ionizing radiation curable resins as resin components are suitable It is. The ionizing radiation curable resin is preferably one that undergoes radical polymerization (curing) by electron beam irradiation.
The thickness of the surface protective layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 15 μm.

エンボス
発泡積層シート、又は積層シートのおもて面には、エンボス凹凸模様を有していてもよい。
エンボス凹凸模様は、最表面層(繊維質シートと反対側)の上からエンボス加工を行うことにより賦型できる。例えば、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。具体的には、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
The embossed foam laminated sheet or the front surface of the laminated sheet may have an embossed uneven pattern.
The embossed concavo-convex pattern can be formed by embossing from the top surface layer (on the side opposite to the fibrous sheet). For example, it can be carried out by known means such as pressing an embossed plate. Specifically, when the outermost surface layer is a surface protective layer, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.

≪積層シート及び発泡積層シートの製造方法≫
積層シートの製造方法としては、例えば、繊維質シートの上に少なくとも発泡剤含有樹脂層、及び白色樹脂層を積層する製造方法が挙げられる。
≪Method for producing laminated sheet and foam laminated sheet≫
As a manufacturing method of a lamination sheet, the manufacturing method of laminating | stacking a foaming agent containing resin layer and a white resin layer at least on a fibrous sheet is mentioned, for example.

また、発泡積層シートの製造方法としては、上記積層シートの製造方法により得られた積層シートを熱処理して、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とする製造方法が挙げられる。なお、発泡積層シートのおもて面にエンボス凹凸模様を形成する場合には、発泡後にエンボス凹凸模様を賦型する順序とすることが好ましい。   Moreover, as a manufacturing method of a foaming lamination sheet, the manufacturing method which heat-processes the lamination sheet obtained by the manufacturing method of the said lamination sheet and uses a foaming agent containing resin layer as a foaming resin layer is mentioned. In addition, when forming an embossing uneven | corrugated pattern on the front surface of a foaming lamination sheet, it is preferable to make it the order which shapes an embossing uneven | corrugated pattern after foaming.

発泡剤含有樹脂層がその片面又は両面に非発泡樹脂層を有する場合には、Tダイ押出し機による同時押出し製膜が好適である。例えば、両面に非発泡樹脂層を有する場合には、3つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより3層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。   When the foaming agent-containing resin layer has a non-foamed resin layer on one side or both sides, co-extrusion film formation using a T-die extruder is suitable. For example, in the case of having non-foamed resin layers on both sides, a multi-manifold type T die capable of simultaneously forming three layers by simultaneously extruding molten resins corresponding to the three layers can be used.

なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する場合には、押出し機の押出し口(いわゆるダイス)に無機充填剤の残渣(いわゆる目やに)が発生し易く、これが発泡剤含有樹脂層表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記のように3層同時押出し製膜することが好ましい。即ち、発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し製膜することにより、上記目やにの発生を抑制することができる。   In addition, when an inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer and the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion film formation, an extrusion port (so-called die) of the extruder is used. Inorganic filler residues (so-called eyes and eyes) are easily generated, and this tends to be a foreign matter on the surface of the foaming agent-containing resin layer. Therefore, when an inorganic filler is included in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, it is preferable to form a three-layer coextrusion film as described above. That is, it is possible to suppress the occurrence of the above-mentioned corners by co-extrusion film formation in a mode in which the foaming agent-containing resin layer is sandwiched between non-foamed resin layers.

発泡剤含有樹脂層を製膜後は、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋して発泡樹脂層の表面強度、発泡特性等を調整することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましく、175〜200kV程度がより好ましい。照射量は、10〜100kGy程度が好ましく、10〜50kGy程度がより好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。   After forming the foaming agent-containing resin layer, electron beam irradiation may be performed. Thereby, the resin component can be cross-linked to adjust the surface strength, foaming characteristics, etc. of the foamed resin layer. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV, more preferably about 175 to 200 kV. The irradiation amount is preferably about 10 to 100 kGy, and more preferably about 10 to 50 kGy. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.

発泡剤含有樹脂層上、又は非発泡樹脂層A上には、白色樹脂層が積層される。白色樹脂層は、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の既知の印刷法により形成すればよい。   On the foaming agent-containing resin layer or the non-foamed resin layer A, a white resin layer is laminated. The white resin layer may be formed by a known printing method such as gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, or offset printing.

白色樹脂層上には、必要に応じて、絵柄模様層及びプライマー層を任意の順序で形成した後、必要に応じて、表面保護層を形成して積層シートとし、次に熱処理して発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とした後、おもて面に必要に応じてエンボス凹凸模様を賦型することにより発泡積層シートが得られる。図1に、繊維質シート上に、非発泡樹脂層B、発泡樹脂層、非発泡樹脂層A、白色樹脂層、絵柄模様層、プライマー層、表面保護層及びエンボス凹凸模様を順に形成した発泡積層シートの層構成を例示する。これらの各層は、印刷、塗布などのコーティング、押出し製膜等を組み合わせることにより積層でき、印刷、塗布等のコーティングは常法に従って行うことができる。   On the white resin layer, if necessary, a pattern layer and a primer layer are formed in an arbitrary order, and if necessary, a surface protective layer is formed to form a laminated sheet, and then heat-treated to form a foaming agent. After making the containing resin layer into a foamed resin layer, an embossed concavo-convex pattern is formed on the front surface as necessary to obtain a foamed laminated sheet. In FIG. 1, a foam laminate in which a non-foamed resin layer B, a foamed resin layer, a non-foamed resin layer A, a white resin layer, a pattern pattern layer, a primer layer, a surface protective layer, and an embossed uneven pattern are formed on a fibrous sheet The layer structure of a sheet | seat is illustrated. Each of these layers can be laminated by combining coating such as printing and coating, extrusion film formation and the like, and coating such as printing and coating can be performed according to a conventional method.

熱処理条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件であればよく、加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。また、エンボス模様を付す場合には、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施する。   The heat treatment conditions may be any conditions as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds. Further, when an embossed pattern is added, it is carried out by a known means such as pressing an embossed plate.

本発明の発泡積層シートは、繊維質シートの上に少なくとも発泡樹脂層、及び白色樹脂層がこの順に積層されており、おもて面の光の反射率が60%以上であり、上記発泡樹脂層の見かけ比重が0.10〜0.35 g/cm3であることにより、発泡樹脂層の発泡倍率が高倍率であっても、隠蔽性及び耐候性に優れている。 The foamed laminated sheet of the present invention has at least a foamed resin layer and a white resin layer laminated in this order on a fibrous sheet, and has a light reflectance of 60% or more on the front surface. When the apparent specific gravity of the layer is 0.10 to 0.35 g / cm 3 , the concealability and weather resistance are excellent even when the foaming ratio of the foamed resin layer is high.

本発明の発泡積層シートの層構成の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the layer structure of the foaming lamination sheet of this invention.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

(実施例1)
下記表1に示す条件で実施例1〜6及び比較例1〜10の発泡積層シートを作製した。
≪非塩ビ(オレフィン)壁紙製造方法≫
3種3層マルチマニホールドTダイ押出し機を用いて、110〜120℃にて、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層Bの順に、厚み10μm /50μm /10μmになるよう繊維質基材層(裏打ち紙(株)興人製 WK-665DO、坪量60g/m2)上に押出し製膜し、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層B/繊維質基材層からなる積層体を得た。
(Example 1)
Foamed laminated sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10 were produced under the conditions shown in Table 1 below.
≪Non-vinyl chloride (olefin) wallpaper manufacturing method≫
Using a three-layer, three-layer, multi-manifold T-die extruder, at 110-120 ° C, the non-foamed resin layer A / the foaming agent-containing resin layer / the non-foamed resin layer B, in this order, become 10 μm / 50 μm / 10 μm thick Extruded onto a fibrous base material layer (WK-665DO manufactured by Kikuto, backing paper Co., Ltd., basis weight 60 g / m 2 ), non-foamed resin layer A / foaming agent-containing resin layer / non-foamed resin layer B / A laminate composed of a fibrous base material layer was obtained.

ここで発泡剤含有樹脂層は以下の成分からなる樹脂組成物を用いて形成した。
(発泡剤含有樹脂層)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(住友化学製「エバテートH4011」)100質量部
炭酸カルシウム(白石工業製「ホワイトンH」)25質量部
二酸化チタン(デュポン製「R108」)20質量部
セル調整剤(旭電化工業製「OF101」)5質量部
発泡剤(永和化成工業製「AC#3−K2」)3質量部
発泡剤(永和化成工業製「N#5000」)1質量部
架橋剤(JSR製、アクリルモノマー)1質量部
また、非発泡樹脂層Aはエチレン−メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル製「ニュクレルN1560」)により、非発泡樹脂層Bは、エチレン−酢酸ビニル共重合体(三井・デュポンポリケミカル製「エバフレックスEV150」)により形成した。
Here, the foaming agent-containing resin layer was formed using a resin composition comprising the following components.
(Foaming agent-containing resin layer)
100 parts by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer (“Evatate H4011” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 25 parts by mass of calcium carbonate (“Whiten H” manufactured by Shiroishi Kogyo) 20 parts by mass of cell regulator (“R108” manufactured by DuPont) Asahi Denka Kogyo "OF101") 5 parts by mass foaming agent (Yewa Kasei Kogyo "AC # 3-K2") 3 parts by mass foaming agent (Yewa Kasei Kogyo "N # 5000") 1 part by weight cross-linking agent (manufactured by JSR) , Acrylic monomer) 1 part by mass
The non-foamed resin layer A is made of an ethylene-methacrylic acid copolymer (“Nucleel N1560” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical), and the non-foamed resin layer B is made of an ethylene-vinyl acetate copolymer (made by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.). “Evaflex EV150”).

上記積層体に対して、非発泡樹脂層側から電子線(200KV,30kGy)を照射して、特に発泡剤含有樹脂層と非発泡樹脂層とを樹脂架橋した。   The laminate was irradiated with an electron beam (200 KV, 30 kGy) from the non-foamed resin layer side, and in particular, the foaming agent-containing resin layer and the non-foamed resin layer were resin-crosslinked.

次いで、非発泡樹脂層A上にコロナ放電処理を行った。   Next, a corona discharge treatment was performed on the non-foamed resin layer A.

次いで、非発泡樹脂層A上に、水性インキ「ハイドリックWP 04(白)」(大日精化工業製、結着材:アクリル系樹脂、酸化チタン(顔料)含有率26〜28質量%)をグラビア印刷により塗工厚み1.5g/m2で塗布して、白色樹脂層を形成した。
さらに、水性インキ(エチレンビニルアルコール共重合樹脂系塗料、日本合成化学製「ソアノール」)を用いて、グラビア印刷により塗布して、表面保護層を形成した。
Next, on the non-foamed resin layer A, water-based ink “Hydric WP 04 (white)” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo, binder: acrylic resin, titanium oxide (pigment) content 26 to 28% by mass) The white resin layer was formed by applying at a coating thickness of 1.5 g / m 2 by gravure printing.
Furthermore, using a water-based ink (ethylene vinyl alcohol copolymer resin paint, “Soarnol” manufactured by Nippon Gosei Kagaku), it was applied by gravure printing to form a surface protective layer.

加熱発泡炉を用いて250℃程度で発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成した。ここで発泡樹脂層の厚みは400μm、発泡倍率は8.0倍、見かけ比重は0.170 g/cm3とした。これを冷却した後、150℃程度まで再加熱してから、エンボス版が形成された冷却ロール(表面保護層側)と加圧ロールとの間を通すことで、おもて面にエンボスの凹凸模様を形成した。更に、冷却することで、表面保護層の最外層側から発泡樹脂層にかけて凹凸模様を形成した壁紙を得た。 The foamed resin layer was formed by foaming the foaming agent-containing resin layer at about 250 ° C. using a heating foaming furnace. Here, the thickness of the foamed resin layer was 400 μm, the foaming ratio was 8.0 times, and the apparent specific gravity was 0.170 g / cm 3 . After cooling this, it is reheated to about 150 ° C and then passed between the cooling roll (surface protective layer side) on which the embossed plate is formed and the pressure roll, so that the embossed irregularities on the front surface A pattern was formed. Furthermore, the wallpaper which formed the uneven | corrugated pattern from the outermost layer side of the surface protective layer to the foamed resin layer was obtained by cooling.

(実施例2)
発泡樹脂層の厚みを600μm、発泡倍率を12.0倍、見かけ比重を0.110 g/cm3とした以外は実施例1と同様にして、実施例2の発泡積層シートを作製した。
(Example 2)
A foamed laminated sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the foamed resin layer was 600 μm, the foaming ratio was 12.0 times, and the apparent specific gravity was 0.110 g / cm 3 .

(実施例3)
発泡剤含有樹脂層の厚みを100μm、発泡樹脂層の厚みを600μm、発泡倍率を6.0倍、見かけ比重を0.240 g/cm3とした以外は実施例1と同様にして、実施例3の発泡積層シートを作製した。
(Example 3)
The foamed laminate of Example 3 was the same as Example 1 except that the thickness of the foaming agent-containing resin layer was 100 μm, the thickness of the foamed resin layer was 600 μm, the foaming ratio was 6.0 times, and the apparent specific gravity was 0.240 g / cm 3. A sheet was produced.

(実施例4)
発泡剤含有樹脂層の厚みを120μm、発泡樹脂層の厚みを600μm、発泡倍率を5.0倍、見かけ比重を0.300 g/cm3とした以外は実施例1と同様にして、実施例4の発泡積層シートを作製した。
(Example 4)
The foam lamination of Example 4 except that the thickness of the foaming agent-containing resin layer was 120 μm, the thickness of the foamed resin layer was 600 μm, the foaming ratio was 5.0 times, and the apparent specific gravity was 0.300 g / cm 3. A sheet was produced.

(実施例5)
発泡樹脂層の厚みを600μm、発泡倍率を12.0倍、見かけ比重を0.110 g/cm3とし、且つ白色樹脂層を形成する水性インキの塗工厚みを3.0g/m2として反射率を調整した以外は実施例1と同様にして、実施例5の発泡積層シートを作製した。
(Example 5)
Other than adjusting the reflectance by adjusting the thickness of the foamed resin layer to 600 μm, the foaming ratio to 12.0 times, the apparent specific gravity to 0.110 g / cm 3 and the coating thickness of the aqueous ink forming the white resin layer to 3.0 g / m 2 In the same manner as in Example 1, a foamed laminated sheet of Example 5 was produced.

(実施例6)
発泡樹脂層の厚みを600μm、発泡倍率を12.0倍、見かけ比重を0.110 g/cm3とし、且つ白色樹脂層を形成する水性インキを、黄、赤、青の「ハイドリック」(大日精化工業製)により着色し、ややクリーム色がかった白色樹脂層を形成した以外は実施例1と同様にして、実施例6の発泡積層シートを作製した。
(Example 6)
600μm thickness of the foamed resin layer, 12.0 times the expansion ratio, the apparent specific gravity and 0.110 g / cm 3, a water-based ink to and form a white resin layer, yellow, red, "Hyde Rick" blue (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. The foamed laminated sheet of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that a white resin layer colored slightly by cream was formed.

(比較例1)
白色樹脂層を形成する水性インキを、黄、赤、青の「ハイドリック」(大日精化工業製)により着色し、薄茶色の色調を有する樹脂層を形成した以外は実施例1と同様にして、比較例1の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 1)
The water-based ink that forms the white resin layer was colored with yellow, red, and blue “hydric” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and the same procedure as in Example 1 was performed except that a resin layer having a light brown color tone was formed. Thus, a foamed laminated sheet of Comparative Example 1 was produced.

(比較例2)
白色樹脂層を形成する水性インキを、黄、赤、青の「ハイドリック」(大日精化工業製)により着色し、薄茶色の色調を有する樹脂層を形成した以外は実施例2と同様にして、比較例2の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 2)
The water-based ink forming the white resin layer was colored with yellow, red, and blue “hydric” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and the same procedure as in Example 2 was performed except that a resin layer having a light brown color tone was formed. Thus, a foamed laminated sheet of Comparative Example 2 was produced.

(比較例3)
白色樹脂層を形成する水性インキを、黄、赤、青の「ハイドリック」(大日精化工業製)により着色し、濃茶色の色調を有する樹脂層を形成した以外は実施例1と同様にして、比較例3の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 3)
The water-based ink forming the white resin layer was colored with yellow, red, and blue “hydric” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and the same procedure as in Example 1 was performed except that a resin layer having a dark brown color tone was formed. Thus, a foamed laminated sheet of Comparative Example 3 was produced.

(比較例4)
白色樹脂層を形成する水性インキを、黄、赤、青の「ハイドリック」(大日精化工業製)により着色し、濃茶色の色調を有する樹脂層を形成した以外は実施例2と同様にして、比較例4の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 4)
The aqueous ink that forms the white resin layer was colored with yellow, red, and blue “hydric” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and the same procedure as in Example 2 was performed except that a resin layer having a dark brown color tone was formed. Thus, a foamed laminated sheet of Comparative Example 4 was produced.

(比較例5)
白色樹脂層を形成する水性インキを、黄、赤、青の「ハイドリック」(大日精化工業製)により着色し、薄茶色の色調を有する樹脂層を形成した以外は実施例4と同様にして、比較例5の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 5)
The water-based ink forming the white resin layer was colored with yellow, red and blue “hydric” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and the same procedure as in Example 4 was performed except that a resin layer having a light brown color tone was formed. Thus, a foamed laminated sheet of Comparative Example 5 was produced.

(比較例6)
白色樹脂層を形成する水性インキを、黄、赤、青の「ハイドリック」(大日精化工業製)により着色し、濃茶色の色調を有する樹脂層を形成した以外は実施例4と同様にして、比較例6の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 6)
The water-based ink that forms the white resin layer was colored with yellow, red, and blue “hydric” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and the same procedure as in Example 4 was performed except that a resin layer having a dark brown color tone was formed. Thus, a foamed laminated sheet of Comparative Example 6 was produced.

(比較例7)
発泡剤含有樹脂層の厚みを150μm、発泡倍率を2.7倍、見かけ比重を0.720g/cm3とした以外は実施例1と同様にして、比較例7の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 7)
A foamed laminated sheet of Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the foaming agent-containing resin layer was 150 μm, the foaming ratio was 2.7 times, and the apparent specific gravity was 0.720 g / cm 3 .

(比較例8)
発泡剤含有樹脂層の厚みを150μm、発泡樹脂層の厚みを600μm、発泡倍率を4.0倍、見かけ比重を0.400 g/cm3とした以外は実施例1と同様にして、比較例8の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 8)
The foamed laminate of Comparative Example 8 was the same as Example 1 except that the thickness of the foaming agent-containing resin layer was 150 μm, the thickness of the foamed resin layer was 600 μm, the foaming ratio was 4.0 times, and the apparent specific gravity was 0.400 g / cm 3. A sheet was produced.

(比較例9)
発泡剤含有樹脂層の厚みを30μm、発泡倍率を13.3倍、見かけ比重を0.097g/cm3とした以外は実施例1と同様にして、比較例9の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 9)
A foamed laminated sheet of Comparative Example 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the foaming agent-containing resin layer was 30 μm, the foaming ratio was 13.3 times, and the apparent specific gravity was 0.097 g / cm 3 .

(比較例10)
発泡剤含有樹脂層の厚みを30μm、発泡樹脂層の厚みを600μm、発泡倍率を20.0倍、見かけ比重を0.063g/cm3とした以外は実施例1と同様にして、比較例10の発泡積層シートを作製した。
(Comparative Example 10)
The foamed laminate of Comparative Example 10 was the same as Example 1 except that the thickness of the foaming agent-containing resin layer was 30 μm, the thickness of the foamed resin layer was 600 μm, the foaming ratio was 20.0 times, and the apparent specific gravity was 0.063 g / cm 3. A sheet was produced.

実施例1〜6、及び比較例1〜10の発泡積層シートについて、下記に示す試験を行った。   The following tests were performed on the foamed laminated sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10.

試験例1(引っ掻き試験)
人の爪により発泡積層シートの表面を同一条件で3往復引っ掻き、表面の傷を以下の評価基準に従って目視により評価した。
◎:傷が全く目立たない。
○:傷が目立たない。
△:僅かに傷が見えるが、実使用上問題がない。
×:傷が著しく目立つ。
Test example 1 (scratch test)
The surface of the foamed laminated sheet was scratched 3 times under the same conditions with a human nail, and the surface scratch was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
(Double-circle): A crack is not conspicuous at all.
○: Scratches are not noticeable.
Δ: Slight scratches are visible, but there is no problem in actual use.
X: Scratches are conspicuous.

試験例2(防火性能)
防火認定(準不燃材料)取得の可否について、以下の評価基準に従って評価した。
◎:壁紙の防火認定(準不燃材料)が余裕を持って取得できる。
○:壁紙の防火認定(準不燃材料)が取得できる。
×:壁紙の防火認定(準不燃材料)が取得できない可能性がある。
Test example 2 (fireproof performance)
Whether the fire prevention certification (semi-incombustible material) was obtained was evaluated according to the following evaluation criteria.
◎: Fireproof certification (quasi-incombustible material) for wallpaper can be obtained with a margin.
○: Fireproof certification (quasi-incombustible material) for wallpaper can be obtained.
×: Fireproof certification (quasi-incombustible material) for wallpaper may not be obtained.

試験例3(反射率)
分光測色計(コニカミノルタセンシング株式会社製、CM-3600d)を反射モードに設定し、光源:D65、視野:2°を用いて、検出器を、反射光のうち、拡散反射光と鏡面反射光の両方を総合した全反射光の(積分)強度を測定するようなSCI(Specular Component Included)モードに設定して、Y値(3刺激値XYZのY)を測定した。
Test Example 3 (Reflectance)
Spectral colorimeter (Konica Minolta Sensing Co., Ltd., CM-3600d) is set to reflection mode, light source: D65, field of view: 2 °, detector, diffuse reflection and specular reflection of reflected light The Y value (Y of tristimulus values XYZ) was measured by setting the SCI (Specular Component Included) mode so as to measure the (integral) intensity of the total reflected light combining both the lights.

試験例4(隠蔽性)
分光測色計(コニカミノルタセンシング株式会社製、CM-3600d)を色差モードにして、発泡時(エンボス賦型前)の白黒バック差:ΔEを測定し、以下の評価基準に従って評価した。
◎:ΔEが、1.5未満である。
○:ΔEが、1.5以上2.5未満である。
×:ΔEが、2.5以上である。
Test Example 4 (Concealment)
The spectrocolorimeter (Konica Minolta Sensing Co., Ltd., CM-3600d) was set to the color difference mode, and the black-and-white back difference at the time of foaming (before embossing): ΔE was measured and evaluated according to the following evaluation criteria.
A: ΔE is less than 1.5.
○: ΔE is 1.5 or more and less than 2.5.
X: ΔE is 2.5 or more.

試験例5(耐候性試験)
フェードメーター(FOM)「紫外線フェードメーターU48AU、スガ試験機製」により加速試験を行った。FOM1000時間後の発泡積層シートの発泡樹脂層及び非発泡樹脂層を目視観察し、以下の評価基準に従って評価した。
○:クラックが認められない。
△:若干のクラックが認められるが許容範囲内である。
×:クラックが顕著に認められ、許容範囲外である。
Test example 5 (weather resistance test)
An acceleration test was conducted using a fade meter (FOM) “UV Fading Meter U48AU, manufactured by Suga Test Instruments”. The foamed resin layer and the non-foamed resin layer of the foamed laminated sheet after 1000 hours of FOM were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
○: No cracks are observed.
(Triangle | delta): Although some cracks are recognized, it is in an allowable range.
X: A crack is recognized notably and is outside an allowable range.

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

Figure 2014069392
Figure 2014069392

1. 繊維質シート
2. 非発泡樹脂層B
3. 発泡樹脂層
4. 非発泡樹脂層A
5. 白色樹脂層
6. 絵柄模様層
7. プライマー層
8. 表面保護層
9. エンボス凹凸模様
1. Fiber sheet
2. Non-foamed resin layer B
3. Foamed resin layer
4. Non-foamed resin layer A
5. White resin layer
6. Pattern pattern layer
7. Primer layer
8. Surface protective layer
9. Embossed uneven pattern

Claims (8)

繊維質シートの上に少なくとも発泡樹脂層、及び白色樹脂層がこの順に積層されており、おもて面の光の反射率が60%以上であり、前記発泡樹脂層の見かけ比重が0.10〜0.35 g/cm3であることを特徴とする発泡積層シート。 At least a foamed resin layer and a white resin layer are laminated in this order on the fibrous sheet, the light reflectance of the front surface is 60% or more, and the apparent specific gravity of the foamed resin layer is 0.10 to 0.35. A foamed laminated sheet characterized by being g / cm 3 . 前記発泡樹脂層の厚みが300〜700μmである、請求項1に記載の発泡積層シート。   2. The foamed laminated sheet according to claim 1, wherein the foamed resin layer has a thickness of 300 to 700 μm. 前記発泡樹脂層は、片面又は両面に非発泡樹脂層を有する、請求項1又は2に記載の発泡積層シート。   3. The foamed laminated sheet according to claim 1, wherein the foamed resin layer has a non-foamed resin layer on one side or both sides. 前記発泡樹脂層がオレフィン系樹脂層である、請求項1〜3のいずれかに記載の発泡積層シート。   4. The foamed laminated sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the foamed resin layer is an olefin resin layer. 前記白色樹脂層の上に絵柄模様層を有する、請求項1〜4のいずれかに記載の発泡積層シート。   The foamed laminated sheet according to any one of claims 1 to 4, further comprising a pattern layer on the white resin layer. 最表面に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を有する、請求項1〜5のいずれかに記載の発泡積層シート。   6. The foamed laminated sheet according to any one of claims 1 to 5, which has a surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin on the outermost surface. おもて面に、エンボス凹凸模様を有する、請求項1〜6のいずれかに記載の発泡積層シート。   The foamed laminated sheet according to any one of claims 1 to 6, which has an embossed uneven pattern on the front surface. 請求項1〜7のいずれかに記載の発泡積層シートを得るための積層シートであって、前記発泡樹脂層が未発泡の状態である積層シート。   A laminated sheet for obtaining the foamed laminated sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the foamed resin layer is in an unfoamed state.
JP2012216413A 2012-09-28 2012-09-28 Foamed laminated sheet and laminated sheet Active JP6102153B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012216413A JP6102153B2 (en) 2012-09-28 2012-09-28 Foamed laminated sheet and laminated sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012216413A JP6102153B2 (en) 2012-09-28 2012-09-28 Foamed laminated sheet and laminated sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014069392A true JP2014069392A (en) 2014-04-21
JP6102153B2 JP6102153B2 (en) 2017-03-29

Family

ID=50745074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012216413A Active JP6102153B2 (en) 2012-09-28 2012-09-28 Foamed laminated sheet and laminated sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6102153B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017065162A (en) * 2015-09-30 2017-04-06 大日本印刷株式会社 Foamed laminate sheet having a rugged shape inside
BE1026627B1 (en) * 2018-09-18 2020-04-16 Nmc Sa ORNATE ITEMS

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH108895A (en) * 1996-06-27 1998-01-13 Takiron Co Ltd Inorganic fancy board for tunnel inner wall
JPH10217395A (en) * 1997-02-10 1998-08-18 Dainippon Printing Co Ltd Decorative material
JP2000071365A (en) * 1998-08-27 2000-03-07 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2000153570A (en) * 1998-11-19 2000-06-06 Yamamoto Yogyo Kako Kk Decorative sheet for surface finish of building
US6409333B1 (en) * 1998-12-03 2002-06-25 Olympus Optical Co., Ltd. Ink jet printing medium for an embossed interior decorating member
JP2002206324A (en) * 2000-11-08 2002-07-26 Sekisui Chem Co Ltd Wall backing material
JP2003129635A (en) * 2001-10-23 2003-05-08 Sekisui Chem Co Ltd Wall substrate material
JP2008162157A (en) * 2006-12-28 2008-07-17 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Laminated polyester film
JP2009084706A (en) * 2007-09-27 2009-04-23 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2010236259A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH108895A (en) * 1996-06-27 1998-01-13 Takiron Co Ltd Inorganic fancy board for tunnel inner wall
JPH10217395A (en) * 1997-02-10 1998-08-18 Dainippon Printing Co Ltd Decorative material
JP2000071365A (en) * 1998-08-27 2000-03-07 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2000153570A (en) * 1998-11-19 2000-06-06 Yamamoto Yogyo Kako Kk Decorative sheet for surface finish of building
US6409333B1 (en) * 1998-12-03 2002-06-25 Olympus Optical Co., Ltd. Ink jet printing medium for an embossed interior decorating member
JP2002206324A (en) * 2000-11-08 2002-07-26 Sekisui Chem Co Ltd Wall backing material
JP2003129635A (en) * 2001-10-23 2003-05-08 Sekisui Chem Co Ltd Wall substrate material
JP2008162157A (en) * 2006-12-28 2008-07-17 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Laminated polyester film
JP2009084706A (en) * 2007-09-27 2009-04-23 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2010236259A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017065162A (en) * 2015-09-30 2017-04-06 大日本印刷株式会社 Foamed laminate sheet having a rugged shape inside
BE1026627B1 (en) * 2018-09-18 2020-04-16 Nmc Sa ORNATE ITEMS
WO2020058328A3 (en) * 2018-09-18 2020-05-22 Nmc Sa Decorated profiled articles

Also Published As

Publication number Publication date
JP6102153B2 (en) 2017-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6221215B2 (en) Laminated sheet
JP5569290B2 (en) Foam laminated sheet
JP6102153B2 (en) Foamed laminated sheet and laminated sheet
EP2902193B1 (en) Laminate sheet and foamed laminate sheet
JP4775213B2 (en) Foam wallpaper
JP5703810B2 (en) Resin laminate and resin laminate sheet
JP6060597B2 (en) Foamed laminated sheet, laminated sheet and method for producing them
JP6572680B2 (en) LAMINATED SHEET, FOAM LAMINATED SHEET AND METHOD FOR PRODUCING THEM
JP6939020B2 (en) Laminated sheet, foam laminated sheet and its manufacturing method
JP2015189178A (en) Laminated sheet, foamed laminated sheet and method for producing thereof
JP6379583B2 (en) LAMINATED SHEET, FOAM LAMINATED SHEET AND METHOD FOR PRODUCING THEM
JP6554868B2 (en) Foam laminated sheet
JP2013018287A (en) Pre-foamed laminate for decorative sheet for facing wall
JP5974783B2 (en) Laminated sheet and foam laminated sheet
JP6879011B2 (en) Laminated sheet, foam laminated sheet and its manufacturing method
JP6210138B2 (en) Foamed laminated sheet, laminated sheet and method for producing them
JP6492408B2 (en) Laminated sheet and foam laminated sheet
JP2018171926A (en) Laminated sheet and foam laminated sheet
JP2019064052A (en) Laminated sheet and foamed laminated sheet
JP2019177654A (en) Laminated sheet and foamed laminated sheet
JP6539945B2 (en) Laminated sheet and foam laminated sheet
JP6547371B2 (en) LAMINATED SHEET, FOAM LAMINATED SHEET AND METHOD FOR MANUFACTURING THEM
JP5605483B1 (en) LAMINATED SHEET, FOAM LAMINATED SHEET AND METHOD FOR PRODUCING THEM
JP5800066B2 (en) Laminated body before foaming of foamed laminated sheet, method for producing laminated body before foaming of foamed laminated sheet, and method for producing foamed laminated sheet
JP6085931B2 (en) Laminated sheet and foam laminated sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150730

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160513

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160517

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160708

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161122

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170117

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170131

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170213

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6102153

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150