JP2014065243A - Thermal transfer system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱転写システムに関し、より詳細には、熱転写インクシートと、熱転写受像シートと、プリンタとを備えてなる、熱転写システムに関する。 The present invention relates to a thermal transfer system, and more particularly, to a thermal transfer system including a thermal transfer ink sheet, a thermal transfer image receiving sheet, and a printer.
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。 Conventionally, various printing methods are known. Among them, the thermal diffusion type transfer method (sublimation type thermal transfer method) uses a sublimation dye as a color material, so that density gradation can be freely adjusted, and intermediate colors and gradations can be adjusted. It has excellent tone reproducibility and can form high-quality images comparable to silver halide photographs.
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。 This thermal diffusion transfer system is a method in which a thermal transfer ink sheet containing a dye (sublimation dye) and a thermal transfer image receiving sheet are superposed, and then the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal. The dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. As such thermal diffusion transfer systems become widespread, the printing speed has been increased, and sufficient color density can be obtained even if the conventional thermal energy is printed using the conventional thermal transfer ink sheet and thermal transfer image receiving sheet. There are problems such as inability to obtain.
さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。 Furthermore, there are various other problems in the thermal diffusion transfer system. For example, due to insufficient releasability of the image receiving sheet, the ink sheet sticks to the receiving layer surface of the image receiving sheet at the time of printing, and when the ink sheet is peeled off from the image receiving layer after printing, generation of peeling sound, Problems such as poor running and occurrence of peeling lines on the image have occurred.
また、紙送りローラーを備えた装置を用いた画像形成では、記録用紙と記録装置内部との接触により、該記録用紙に搬送方向と逆方向にバックテンションがかかるため、搬送ムラが生じることがある。このような搬送ムラは、スリップ、重ね送り、給紙不良等を引き起こし、その結果、記録用紙の紙送り量やインクの付着位置にズレが生じ、画像に乱れが生じてしまう。そこで、搬送性等の性能を向上させるために、例えば、ガラス転移温度が５０〜９０℃であるスチレンブタジエンゴムと、ポリエチレンワックスと、アニオン系ポリスチレン樹脂とを含有する裏面層を有する熱転写受像シートが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。 Also, in image formation using a device equipped with a paper feed roller, contact between the recording paper and the inside of the recording device causes back tension in the direction opposite to the transport direction, which may cause transport unevenness. . Such conveyance unevenness causes slip, overlap feed, paper feed failure, and the like, and as a result, a deviation occurs in the paper feed amount of the recording paper and the ink adhesion position, and the image is disturbed. Therefore, in order to improve performance such as transportability, for example, a thermal transfer image receiving sheet having a back layer containing a styrene butadiene rubber having a glass transition temperature of 50 to 90 ° C., polyethylene wax, and an anionic polystyrene resin is provided. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、熱転写インクシートの色材層と熱転写受像シートの受容層がプリンタ内で擦れる事により帯電し、貼り付くことで起こる搬送不良（熱転写シートの巻き込み）が起こるという課題を新たに知見した。 As a result of studying the above background art, the present inventors have found that the color transfer layer of the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet are charged by rubbing in the printer, and the conveyance failure caused by sticking (the thermal transfer sheet We have newly discovered the problem of entrainment).
本発明は上記の背景技術および新たに知見した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、プリンタ内で熱転写インクシートと熱転写受像シートが擦れても帯電せず、熱転写インクシートと熱転写受像シートの貼り付きを防止して搬送不良を抑制することで、印画不良を抑制することができる熱転写システムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described background art and newly discovered problems. The object of the present invention is to prevent the thermal transfer ink sheet and the thermal transfer image receiving sheet from being charged even if they are rubbed in the printer. An object of the present invention is to provide a thermal transfer system capable of suppressing printing defects by preventing sheet sticking and suppressing conveyance failure.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、熱転写受像シートの受容層を構成する材料の帯電列と熱転写インクシートの色材層を構成する材料の帯電列を調整することで、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。 As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have adjusted the charge train of the material constituting the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and the charge train of the material constituting the color material layer of the thermal transfer ink sheet. Thus, it has been found that the above problems can be solved. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材シートと、該基材シートの一方の面に少なくとも色材層と、を有してなる熱転写インクシートと、
基材と、該基材の一方の面に少なくとも受容層と、を有してなる熱転写受像シートと、
該熱転写インクシートの色材層と該熱転写受像シートの受容層を接するように搬送する搬送手段と、画像形成手段と、を有してなるプリンタと、
を備えてなり、
該色材層を構成する材料の帯電列と該受容層を構成する材料の帯電列が近いものである、熱転写システムが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A thermal transfer ink sheet comprising: a base sheet; and at least a color material layer on one surface of the base sheet;
A thermal transfer image-receiving sheet comprising a substrate and at least a receptor layer on one surface of the substrate;
A printer comprising: a conveying unit that conveys the color material layer of the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet; and an image forming unit;
With
There is provided a thermal transfer system in which a charged train of a material constituting the color material layer and a charged train of a material constituting the receiving layer are close to each other.
本発明の態様においては、該搬送手段が、ポリオキシメチレン樹脂を含む表面部材を含むローラーを有してなることが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the transport means has a roller including a surface member including a polyoxymethylene resin.
本発明の態様においては、該受容層の画像形成前の帯電量が、該色材層の画像形成前の帯電量に対して、−５ｋｖ〜＋５ｋｖであることが好ましい。 In the aspect of the present invention, the charge amount of the receiving layer before image formation is preferably −5 kv to +5 kv with respect to the charge amount of the color material layer before image formation.
本発明の態様においては、該受容層が、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂および／または塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂を含むことが好ましい。 In the embodiment of the present invention, the receiving layer preferably contains a vinyl chloride / acrylic copolymer resin and / or a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin.
本発明の態様においては、該受容層が、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、およびポリスチレン樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の追加の樹脂をさらに含むことが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the receiving layer further includes at least one additional resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, and a polystyrene resin.
本発明の態様においては、該受容層が、コロイダルシリカおよび／またはシリカ粒子をさらに含むことが好ましい。 In the embodiment of the present invention, it is preferable that the receiving layer further contains colloidal silica and / or silica particles.
本発明の態様においては、該色材層が、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、およびポリスチレン樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。 In the aspect of the present invention, the color material layer preferably contains at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, and a polystyrene resin.
本発明の態様においては、該受容層が、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂を含み、該色材層が、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the receiving layer contains a vinyl chloride / acrylic copolymer resin, and the coloring material layer contains a polyvinyl acetal resin.
本発明の態様においては、該受容層が、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂を含み、該色材層が、アクリル樹脂を含むことが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the receiving layer contains a vinyl chloride / acrylic copolymer resin and the color material layer contains an acrylic resin.
本発明の態様においては、該受容層が、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂を含み、該色材層が、ポリスチレン樹脂を含むことが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the receiving layer contains a vinyl chloride / acrylic copolymer resin and the color material layer contains a polystyrene resin.
本発明の態様においては、該受容層が、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂を含み、該色材層が、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the receiving layer contains a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin and the color material layer contains a polyvinyl acetal resin.
本発明によれば、熱転写受像シートの受容層を構成する材料の帯電列と熱転写インクシートの色材層を構成する材料の帯電列が近いため、プリンタ内で熱転写インクシートと熱転写受像シートが擦れても帯電せず、熱転写インクシートと熱転写受像シートの貼り付きを防止して搬送不良を抑制することで、印画不良を抑制することができる熱転写システムを提供することができる。 According to the present invention, since the charge train of the material constituting the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and the charge train of the material constituting the color material layer of the thermal transfer ink sheet are close to each other, the thermal transfer ink sheet and the thermal transfer image receiving sheet are rubbed in the printer. However, it is not charged, and it is possible to provide a thermal transfer system that can suppress defective printing by preventing sticking of the thermal transfer ink sheet and the thermal transfer image receiving sheet and suppressing conveyance failure.
熱転写システム
本発明による熱転写システムは、
基材シートと、該基材シートの一方の面に少なくとも色材層と、を有してなる熱転写インクシートと、
基材と、該基材の一方の面に少なくとも受容層と、を有してなる熱転写受像シートと、
該熱転写インクシートの色材層と該熱転写受像シートの受容層を接するように搬送する搬送手段と、画像形成手段と、を有してなるプリンタと、
を備えてなり、
該色材層を構成する材料の帯電列と該受容層を構成する材料の帯電列が近いものである。
熱転写システムにおいては、画像形成前の工程において、熱転写インクシートの色材層と熱転写受像シートの受容層が接するように搬送される。熱転写インクシートの色材層を構成する材料の帯電列と熱転写受像シートの受容層を構成する材料の帯電列が離れている場合、搬送中に熱転写インクシートの色材層と熱転写受像シートの受容層がプリンタ内で擦れる事により帯電し、両面が貼り付いて搬送不良を起こすことがある。そこで、本発明においては、熱転写受像シートの受容層を構成する材料の帯電列と熱転写インクシートの色材層を構成する材料の帯電列を近づけることで、プリンタ内で熱転写インクシートと熱転写受像シートが擦れても帯電せず、熱転写インクシートと熱転写受像シートの貼り付きを防止して搬送不良を抑制することで、印画不良を抑制することができる。
Thermal transfer system The thermal transfer system according to the present invention comprises:
A thermal transfer ink sheet comprising: a base sheet; and at least a color material layer on one surface of the base sheet;
A thermal transfer image-receiving sheet comprising a substrate and at least a receptor layer on one surface of the substrate;
A printer comprising: a conveying unit that conveys the color material layer of the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet; and an image forming unit;
With
The charged column of the material forming the color material layer is close to the charged column of the material forming the receiving layer.
In the thermal transfer system, the color material layer of the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet are conveyed in contact with each other in the step before image formation. When the charged row of the material constituting the color material layer of the thermal transfer ink sheet is separated from the charged row of the material constituting the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, the color material layer of the thermal transfer ink sheet and the thermal transfer image receiving sheet are received during conveyance. Layers can be charged by rubbing in the printer, causing both sides to stick and cause poor transport. Therefore, in the present invention, the thermal transfer ink sheet and the thermal transfer image receiving sheet are arranged in the printer by bringing the charged column of the material constituting the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet close to the charged column of the material constituting the color material layer of the thermal transfer ink sheet. However, it is not charged even if it is rubbed, and it is possible to suppress poor printing by preventing sticking of the thermal transfer ink sheet and the thermal transfer image receiving sheet to suppress poor conveyance.
ここで、帯電列とは、互いに擦り合わせたときにプラス側に帯電するかマイナス側に帯電するかを示す材料によって決まる序列を言う。例えば、帯電列は、マイナス側：ポリ塩化ビニル、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル、ゴム、アルミニウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、アクリル樹脂、シリカ：プラス側、順である。ただし、帯電列は、共重合樹脂の場合には樹脂の重合比を変更したり、また添加剤を加えたりすることで、帯電列を調整することができる。 Here, the electrification sequence refers to an order determined by a material indicating whether to charge positively or negatively when they are rubbed together. For example, the charged column is in the order of minus side: polyvinyl chloride, polystyrene resin, polyvinyl acetate, rubber, aluminum, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal resin, polyoxymethylene resin, acrylic resin, silica: plus side. However, in the case of the copolymerized resin, the charged column can be adjusted by changing the polymerization ratio of the resin or adding an additive.
また、本発明においては、熱転写受像シートの受容層の画像形成前の帯電量が、熱転写インクシートの色材層の画像形成前の帯電量に対して、好ましくは−５ｋｖ〜＋５ｋｖであり、より好ましくは−３ｋｖ〜＋３ｋｖである。熱転写受像シートの受容層の画像形成前の帯電量と熱転写インクシートの色材層の画像形成前の帯電量を近づけることで、両者を構成する材料の帯電列が近づき、プリンタ内で熱転写インクシートと熱転写受像シートが擦れても帯電せず、熱転写インクシートと熱転写受像シートの貼り付きを防止して搬送不良を抑制することで、印画不良をより抑制することができる。 In the present invention, the charge amount before the image formation of the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet is preferably −5 kv to +5 kv with respect to the charge amount before the image formation of the color material layer of the thermal transfer ink sheet. Preferably, it is −3 kv to +3 kv. By making the charge amount before image formation of the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet close to the charge amount before image formation of the color material layer of the thermal transfer ink sheet, the charge train of the materials constituting both approaches, and the thermal transfer ink sheet in the printer When the thermal transfer image receiving sheet is rubbed, it is not charged, and sticking between the thermal transfer ink sheet and the thermal transfer image receiving sheet is prevented to suppress the conveyance failure, whereby the printing defect can be further suppressed.
ここで、画像形成前の帯電量とは、熱転写受像シートの受容層や熱転写インクシートの色材層がそれぞれ、画像形成前の搬送中に搬送手段のローラーと擦れることで帯電した際の帯電量をいう。 Here, the amount of charge before image formation means the amount of charge when the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and the color material layer of the thermal transfer ink sheet are charged by rubbing against the rollers of the conveying means during conveyance before image formation. Say.
熱転写受像シート
本発明による熱転写システムに用いられる熱転写受像シートは、基材と、基材の一方の面に少なくとも受容層と、基材の他方の面に少なくとも裏面層とを有してなるものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、基材と受容層の間に、中空層やプライマー層をさらに有してもよい。以下、熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
Thermal transfer image-receiving sheet The thermal transfer image-receiving sheet used in the thermal transfer system according to the present invention comprises a substrate, at least a receiving layer on one surface of the substrate, and at least a back layer on the other surface of the substrate. is there. In a preferred embodiment, the thermal transfer image receiving sheet may further have a hollow layer or a primer layer between the substrate and the receiving layer. Hereinafter, the configuration of the thermal transfer image receiving sheet will be described with reference to the drawings.
本発明の一態様によれば、基材の一方の面に、２層の中空層と、プライマー層と、受容層とをこの順に有してなり、基材の他方の面に、裏面層を有してなる、熱転写受像シートが用いられる。具体的に、本発明において用いられる熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写受像シート１０は、基材１１と、該基材１１の一方の面に、中空層Ａ（下層）１２と、中空層Ｂ（上層）１３と、プライマー層１４と、受容層１５とをこの順に有してなり、基材の他方の面に、裏面層１６を有してなるものである。以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
According to one aspect of the present invention, the substrate has two hollow layers, a primer layer, and a receiving layer in this order on one surface, and a back surface layer on the other surface of the substrate. A thermal transfer image receiving sheet is used. Specifically, a schematic cross-sectional view of one embodiment of the thermal transfer image receiving sheet used in the present invention is shown in FIG. A thermal transfer
基材
本発明における基材は、一方の面に受容層と、他方の面に裏面層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
Substrate In the present invention, the substrate has a role of holding the receiving layer on one side and the back layer on the other side, and heat is applied at the time of thermal transfer. A material having a certain level of mechanical strength is preferred.
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルション含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム、または多孔質フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙、セルロース繊維紙とプラスチックフィルム、あるいはプラスチックフィルムと合成紙の組み合わせ等が挙げられる。更にセルロース繊維紙の表裏をポリエチレンやポリプロピレン樹脂で被覆したレジンコート紙（ＲＣペーパー）を使用することができる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、三菱製紙（株）社製の写真用のＲＣペーパー等が好ましい。なお、基材厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。 Examples of the base material include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, and resin-coated paper. , Cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyether Imide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, Examples include polyethersulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. A white opaque film or a porous film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins can also be used, and is not particularly limited. Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material can also be used. Examples of typical laminates include cellulose fiber paper and synthetic paper, cellulose fiber paper and plastic film, or a combination of plastic film and synthetic paper. Furthermore, resin-coated paper (RC paper) in which the front and back surfaces of cellulose fiber paper are coated with polyethylene or polypropylene resin can be used. In the present invention, a commercially available base material can be used, and for example, RC paper for photography manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd. is preferable. The base material thickness can be appropriately changed according to the strength and heat resistance required for the thermal transfer image-receiving sheet and the material of the material employed as the base material. Specifically, the base material thickness is 50 μm. It is preferable to be within a range of ˜1000 μm, and it is more preferable to be within a range of 100 μm to 300 μm.
裏面層
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする（バックプリント適性を向上させる）ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有することが好ましい。
１．受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き（ブロッキング）を生じない。
２．受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落（粉落ち）を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂およびコロイダルシリカを含むことが好ましく、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
Back layer The back layer in the present invention has the fixability of ink used in an ink jet method, a dot impact method, a writing instrument, and the like, and enables a back print excellent in quick-drying with less bleeding of the recording portion ( To improve the backprint suitability). Furthermore, it is preferable to have the following basic characteristics as the back side of the image receiving paper.
1. When superposed on the receiving layer surface, no sticking (blocking) occurs even if it is stored under a temperature or load.
2. Even if it rubs against the receiving layer surface, the receiving layer surface is not damaged, and the particle component does not fall off (powder off) from the back layer.
Moreover, it is preferable that a back surface layer contains binder resin and colloidal silica, and other additives, for example, an antifoamer, an antistatic agent, etc. can be suitably added to a back surface layer. In recent years, a water-based coating method is preferred from the viewpoint of environmental considerations, but the back layer of the present invention can be particularly suitably used as the back surface of an image receiving paper on which a receiving layer is formed by a water-based coating method.
裏面層に含有されるコロイダルシリカは、平均粒子径が数１００ｎｍ以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドであることが好ましい。コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素（その水和物を含む）を含み、少量成分としてアルミン酸塩を含んでいてもよい。少量成分として含まれることがあるアルミン酸塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどが挙げられる。またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類および有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。 The colloidal silica contained in the back layer is preferably a colloid composed of fine particles of inorganic oxide containing silicon having an average particle size of several hundred nm or less. Colloidal silica contains silicon dioxide (including its hydrate) as a main component, and may contain aluminate as a minor component. Examples of the aluminate that may be contained as a minor component include sodium aluminate and potassium aluminate. In addition, colloidal silica may contain inorganic salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and ammonium hydroxide, and organic salts such as tetramethylammonium hydroxide. These inorganic salts and organic salts act, for example, as colloid stabilizers.
コロイダルシリカの分散媒としては特に制限はなく、水、有機溶剤、およびこれらの混合物のいずれであってもよい。上記有機溶剤は水溶性有機溶剤であっても非水溶性有機溶剤であってもよいが、水溶性有機溶剤であることが好ましい。具体的には例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール等を挙げることができる。水中に分散させたものは水性ゾル、有機溶媒に分散させたものをオルガノゾルと呼ばれる。 There is no restriction | limiting in particular as a dispersion medium of colloidal silica, Any of water, an organic solvent, and these mixtures may be sufficient. The organic solvent may be a water-soluble organic solvent or a water-insoluble organic solvent, but is preferably a water-soluble organic solvent. Specifically, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propanol etc. can be mentioned. Those dispersed in water are called aqueous sols, and those dispersed in organic solvents are called organosols.
コロイダルシリカの製造方法には特に制限はなく、通常用いられる方法で製造することができる。例えば、四塩化ケイ素の熱分解によるアエロジル合成や水ガラスから製造することができる。あるいは、アルコキシドの加水分解といった液相合成法などによっても製造することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of colloidal silica, It can manufacture by the method used normally. For example, it can be produced from aerosil synthesis by thermal decomposition of silicon tetrachloride or water glass. Alternatively, it can also be produced by a liquid phase synthesis method such as hydrolysis of alkoxide.
本発明におけるコロイダルシリカの平均粒子径は、２０〜５００ｎｍであり、好ましくは２０〜２５０ｎｍであり、より好ましくは２０〜１５０ｎｍであるものが用いられる。平均粒子径が上記範囲内であることで、形成した裏面層表面にコロイダルシリカが突出しやすくなり、コロイダルシリカの有する耐ブロッキング性、摩擦特性、帯電特性などの優れた効果を発揮することができる。平均粒子径が５００ｎｍ以下であれば、乾燥塗膜の厚みやコロイダルシリカの配合量にもよるが、コロイダルシリカが塗膜より欠落するのを抑制することができる。また、裏面層は、平均粒子径の異なる少なくとも２種のコロイダルシリカを含むことが好ましい。平均粒子径の異なる少なくとも２種のコロイダルシリカを含むことで、大粒径のコロイダルシリカ同士の間に生じた隙間を適度に埋めることができ、形成した皮膜をより強固にすることができ、耐粉落ち性の点でも好ましい。 The average particle diameter of the colloidal silica in the present invention is 20 to 500 nm, preferably 20 to 250 nm, more preferably 20 to 150 nm. When the average particle diameter is in the above range, colloidal silica is likely to protrude on the surface of the formed back surface layer, and excellent effects such as blocking resistance, friction characteristics, and charging characteristics possessed by colloidal silica can be exhibited. If the average particle diameter is 500 nm or less, the colloidal silica can be prevented from being lost from the coating film, although it depends on the thickness of the dried coating film and the blending amount of the colloidal silica. Moreover, it is preferable that a back surface layer contains at least 2 types of colloidal silica from which an average particle diameter differs. By including at least two types of colloidal silica having different average particle diameters, it is possible to appropriately fill the gaps formed between the large particle diameter colloidal silicas, and to strengthen the formed film. It is also preferable from the viewpoint of powder falling.
本発明において、コロイダルシリカの平均粒子径は、ＢＥＴ法、シアーズ法、遠心沈降法、動的光散乱法やレーザー回折法等の従来公知の方法により測定することができる。例えば、コロイダルシリカの粒子が球状で粒径が１０ｎｍ以下の場合ではシアーズ法、粒子が球状で粒径が５〜１００ｎｍの場合ではＢＥＴ法、粒子が球状で粒径が７０〜５００ｎｍの場合では遠心沈降法、粒子が鎖状で粒径が４０〜３００ｎｍの場合では動的光散乱法で測定することができる。 In the present invention, the average particle diameter of colloidal silica can be measured by a conventionally known method such as a BET method, a Sears method, a centrifugal sedimentation method, a dynamic light scattering method, or a laser diffraction method. For example, when the colloidal silica particles are spherical and the particle size is 10 nm or less, the Sears method is used. When the particles are spherical and the particle size is 5 to 100 nm, the BET method is used. When the particles are spherical and the particle size is 70 to 500 nm, centrifugation is performed. In the sedimentation method, when the particles are chain-like and the particle size is 40 to 300 nm, the measurement can be performed by the dynamic light scattering method.
本発明においては、市販のコロイダルシリカを用いることもでき、アデライトＡＴ−５０（（株）ＡＤＥＫＡ製）、スノーテックス５０、スノーテックスＰＳ−Ｓ、スノーテックスＰＳ−Ｍ、スノーテックスＵＰ、スノーテックスＣＭ、スノーテックスＺＬ、スノーテックスＭＰ−２０４０、スノーテックスＭＰ−１０４０、スノーテックス２０Ｌ（以上、日産化学工業（株）製）等が好ましい。 In the present invention, commercially available colloidal silica can also be used, Adelite AT-50 (manufactured by ADEKA), Snowtex 50, Snowtex PS-S, Snowtex PS-M, Snowtex UP, Snowtex CM , Snowtex ZL, Snowtex MP-2040, Snowtex MP-1040, Snowtex 20L (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are preferred.
裏面層に含有されるバインダー樹脂は、スチレン・アクリル樹脂を含むことが好ましい。このようなバインダー樹脂を用いることで、さばき性を向上させることができる。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、ルシデン３７５ＣＩ、ルシデン６０６ＡＰＥＦ（以上、ローム・アンド・ハース社製）等が好ましい。 The binder resin contained in the back layer preferably contains a styrene / acrylic resin. By using such a binder resin, it is possible to improve the handling property. In the present invention, commercially available binder resins can also be used, and lucidene 375CI, lucidene 606APEF (above, manufactured by Rohm and Haas) and the like are preferable.
裏面層はシリカ粒子をさらに含んでもよく、シリカ粒子としては平均粒子径が１〜１０μｍのものが好ましい。シリカの平均粒子径は、コールカウンター法等の従来公知の方法により測定することができる。平均粒子径が上記範囲程度であれば、ブロッキング、粉落ちを防ぎ、良好なバックプリント適性を持たせることが可能になる。また、裏面層におけるシリカ粒子の含有量は、裏面層の総固形分質量に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは０．５〜 １０質量％であり、さらに好ましくは１〜５質量％である。シリカ粒子の含有量が上記範囲程度であれば、摩擦特性を調整でき、耐傷性、バックプリント適性、耐ブロッキング性を向上することができる。 The back layer may further contain silica particles, and the silica particles preferably have an average particle diameter of 1 to 10 μm. The average particle diameter of silica can be measured by a conventionally known method such as a coal counter method. If the average particle size is in the above range, blocking and powder falling can be prevented, and good backprint suitability can be imparted. In addition, the content of the silica particles in the back layer is preferably 20% by mass or less, more preferably 0.5 to 10% by mass, and still more preferably 1 to 10% by mass with respect to the total solid content mass of the back layer. 5% by mass. When the content of the silica particles is in the above range, the friction characteristics can be adjusted, and scratch resistance, backprint suitability, and blocking resistance can be improved.
本発明においては、市販のシリカ粒子を用いることもでき、サイシリア３８０（富士シリシア化学（株）製）、ＮＩＰＧＥＬ ＡＹ−２００、ＮＩＰＧＥＬ ＣＸ−４００、ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ−６Ａ０、ＮＩＰＧＥＬ ＡＹ−４５１、およびＮＩＰＧＥＬ ＢＹ−６０１（以上、東ソー・シリカ（株）製）等が好ましい。 In the present invention, commercially available silica particles can also be used, such as Cicilia 380 (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.), NIPGEL AY-200, NIPGEL CX-400, NIPGEL AZ-6A0, NIPGEL AY-451, and NIPGEL BY. -601 (above, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.) is preferred.
裏面層は、造膜助剤を含んでもよい。造膜助剤としては、イソプロピルアルコール、２−ブタノール、メチルセロソルブ、 エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸ブチルセロソルブなどのセロソルブ系、カルビトール系（ジエチレングリコールモノアルキルエーテル）、ソルフィット、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テキサノール、およびＮ−メチル-２-ピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種を含むものが好ましい。バインダー樹脂と造膜助剤とを併用することで、耐ブロッキング性が良好なガラス転移温度が高いバインダー樹脂（例えば７０℃以上）を水溶性樹脂あるいはガラス転移温度が低い樹脂と混合せずに使用することができる。また、裏面層中に残存した造膜助剤はバックプリントインキとの相溶化剤としても機能し、バックプリント適性等を向上できる。 The back layer may contain a film-forming aid. As film-forming aids, isopropyl alcohol, 2-butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl cellosolve and other cellosolves, carbitol (diethylene glycol monoalkyl ether), solfit, polypropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono Those containing at least one selected from the group consisting of ethyl ether acetate, texanol, and N-methyl-2-pyrrolidone are preferred. By using a binder resin and a film-forming aid in combination, a binder resin having a high glass transition temperature (eg, 70 ° C. or higher) with good blocking resistance is used without being mixed with a water-soluble resin or a resin having a low glass transition temperature. can do. In addition, the film-forming aid remaining in the back layer also functions as a compatibilizer with the backprint ink, and can improve the backprint suitability and the like.
裏面層は、帯電防止剤を含んでもよい。帯電防止剤としては、導電性合成層状珪酸塩を用いることが好ましい。導電性合成層状珪酸塩は、ナトリウム、マグネシウム、およびリチウムの塩と珪酸ソーダを適正条件下で反応させた合成物である。層状珪酸塩を裏面層に含有させることで、熱転写受像シートの裏面の帯電性を制御し、さばき性をより向上させることができる。また、層状珪酸塩の含有量は、裏面層の総固形分質量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。層状珪酸塩の含有量が上記範囲内であれば、裏面層本来の機能を損なうことがなく好ましい。また、層状珪酸塩の平均粒子径は、３０ｎｍ以下であることが好ましい。本発明においては、市販の層状珪酸塩を用いることもでき、例えば、ラポナイトＪＳ、ラポナイトＳ（ウイルバー・エリス（株）製）等が好ましい。 The back layer may contain an antistatic agent. As the antistatic agent, it is preferable to use a conductive synthetic layered silicate. The conductive synthetic layered silicate is a synthetic product obtained by reacting sodium, magnesium, and lithium salts with sodium silicate under appropriate conditions. By containing the layered silicate in the back surface layer, it is possible to control the chargeability of the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet and further improve the dispersibility. Moreover, content of layered silicate becomes like this. Preferably it is 0.5-10 mass% with respect to the total solid content mass of a back surface layer, More preferably, it is 0.5-5 mass%. When the content of the layered silicate is within the above range, it is preferable without impairing the original function of the back layer. Moreover, it is preferable that the average particle diameter of a layered silicate is 30 nm or less. In the present invention, a commercially available layered silicate can be used, and for example, Laponite JS, Laponite S (manufactured by Wilber Ellis Co., Ltd.) and the like are preferable.
本発明において、裏面層の塗布量は特に限定されるものではないが、塗布量は乾燥後０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましく、０．３ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２の範囲内であることがより好ましい。塗布量が上記範囲程度であれば、十分なバックプリント適性が得られる。 In the present invention, but are not coating amount of the back layer is particularly limited, it is preferable that the coating amount is in the range of drying after 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 , 0.3g / More preferably, it is in the range of m 2 to 1.5 g / m 2 . If the coating amount is in the above range, sufficient back print suitability can be obtained.
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される熱転写性色材（例えば昇華性染料）を受容するとともに、受容した熱転写性色材を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。本発明において、受容層を構成する材料には、該色材層を構成する材料と帯電列が近いものを用いられる。受容層を構成する材料の帯電列を、色材層を構成する材料の帯電列と近くすることで、プリンタ内で熱転写受像シートと熱転写インクシートが擦れても帯電せず、貼り付くことで起こる搬送不良を防止することができる。受容層を構成する材料とは、受容層の形成に用いるバインダー樹脂に限らず、帯電列に影響を及ぼしうる添加剤、例えば、追加の樹脂や無機微粒子をも包含する。
Receiving Layer The receiving layer in the present invention receives a heat transferable color material (for example, a sublimation dye) transferred from a thermal transfer ink sheet during image formation by thermal transfer, and holds the received heat transferable color material in the receiving layer. An image can be formed and maintained on the surface of the receiving layer. In the present invention, as the material constituting the receiving layer, a material having a charged column close to the material constituting the color material layer is used. This occurs when the charge train of the material constituting the receiving layer is close to the charge train of the material constituting the color material layer, so that the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet are not charged even if they are rubbed in the printer, and are stuck. A conveyance failure can be prevented. The material constituting the receptive layer is not limited to the binder resin used for forming the receptive layer, but also includes additives that can affect the charge train, such as additional resins and inorganic fine particles.
受容層の形成に用いるバインダー樹脂には、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂（塩酢ビ系樹脂）、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等、およびこれら樹脂の混合系が挙げられ、特に好ましいものは、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂である。 The binder resin used to form the receiving layer includes acrylic resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl chloride / acrylic copolymer resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins (vinyl chloride-based). Resin), halogenated polymers such as polyvinylidene chloride, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylate, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, ethylene and propylene, etc. Examples thereof include copolymer resins of olefins and other vinyl monomers, cellulose resins such as ionomers and cellulose diacetates, polycarbonates, and mixed systems of these resins. Particularly preferred are vinyl chloride / acrylic copolymer resins. A fine vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin.
バインダー樹脂の含有量は、受容層の総固形分質量に対して、好ましくは６０〜９９質量％であり、より好ましくは８５〜９９質量％である。 The content of the binder resin is preferably 60 to 99% by mass and more preferably 85 to 99% by mass with respect to the total solid mass of the receiving layer.
受容層は、熱転写インクシートの色材層を構成する材料、特に色材層の形成に用いるバインダー樹脂と同様の材料、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、およびポリスチレン樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の追加の樹脂をさらに含むことが好ましい。色材層構成する材料と同様の材料を添加することで、受容層を構成する材料の帯電列を、色材層を構成する材料の帯電列に近づけることができる。このように添加する材料は、その形態は特に限定されず、フィラーの形態であっても、エマルションの形態であってもよい。 The receiving layer is selected from the group consisting of materials constituting the color material layer of the thermal transfer ink sheet, particularly the same material as the binder resin used for forming the color material layer, for example, an acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, and a polystyrene resin. It is preferred to further include at least one additional resin. By adding the same material as the material constituting the color material layer, the charge train of the material constituting the receiving layer can be brought close to the charge train of the material constituting the color material layer. The form of the material to be added is not particularly limited, and may be a filler form or an emulsion form.
追加の樹脂の含有量は、受容層の総固形分質量に対して、好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは２０〜３０質量％である。 The content of the additional resin is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 30% by mass, based on the total solid content mass of the receiving layer.
受容層は、無機微粒子をさらに含んでもよい。無機微粒子としては、コロイダルシリカやシリカ粒子が挙げられる。このような無機微粒子を受容層に添加することで、受容層を構成する材料の帯電列を調整して、色材層を構成する材料の帯電列に近づけることができる。 The receiving layer may further contain inorganic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include colloidal silica and silica particles. By adding such inorganic fine particles to the receiving layer, it is possible to adjust the charged column of the material constituting the receiving layer and bring it closer to the charged column of the material forming the color material layer.
無機微粒子の含有量は、受容層の総固形分質量に対して、好ましくは０．３〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜３質量％である。 The content of the inorganic fine particles is preferably 0.3 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, based on the total solid content mass of the receiving layer.
受容層はさらに離型剤をさらに含んでもよい。受容層に含有される離型剤としては、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、変性シリコーンを水分散した離型剤を用いることが特に好ましい。変性シリコーンの水分散型離型剤を２種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、Ｘ２２−３０００ＴやＫＦ−６１５Ａ（信越化学工業（株）製）等を使用することができる。このような変性シリコーンを用いることが、上記のバインダー樹脂との組み合わせの観点から好ましい。 The receiving layer may further contain a release agent. Examples of the release agent contained in the receiving layer include silicone oil (including reaction-curable silicone), phosphate ester plasticizers, and fluorine compounds, and silicone oil is particularly preferable. Various silicones such as dimethyl silicone can be used as the silicone oil. Specifically, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone oil, acrylic-modified silicone, amide-modified silicone, etc. These may be mixed or polymerized using various reactions. Two or more release agents may be mixed and used. By using such a release agent, problems such as fusion between the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and a decrease in printing sensitivity during printing can be improved. In the present invention, it is particularly preferable to use a release agent in which the modified silicone is dispersed in water. Two or more kinds of water-dispersed release agents of modified silicone may be used, or may be used in combination with other release agents. In the present invention, a commercially available release agent can also be used, and X22-3000T, KF-615A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be used. Use of such a modified silicone is preferable from the viewpoint of combination with the binder resin.
その他の層
本発明による熱転写受像シートは、上記の層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、中空層、プライマー層、中間層、および離型層等のその他の層をさらに有することができる。
Other Layers The thermal transfer image-receiving sheet according to the present invention may further have other layers other than the above layers. In a preferred embodiment, the thermal transfer image-receiving sheet can further have other layers such as a hollow layer, a primer layer, an intermediate layer, and a release layer on the receiving layer side.
中空層
本発明における中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。好ましい態様では、中空層は、中空粒子を含むものであり、親水性バインダーやその他の添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、中空層は２層以上からなるものであってもよい。中空層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、中空層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、中空層のクッション性の程度についても、例えば、中空層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。中空層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、中空層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
Hollow layer The hollow layer in the present invention has a heat insulating property that can prevent heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like. In a preferred embodiment, the hollow layer contains hollow particles and may further contain a hydrophilic binder and other additives. According to a preferred embodiment, the hollow layer may be composed of two or more layers. A hollow layer is provided with cushioning properties by including hollow particles. Here, the degree of cushioning property of the hollow layer can be appropriately adjusted according to the application of the thermal transfer image receiving sheet. The degree of cushioning property of the hollow layer can also be adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the hollow layer, for example. The thickness of the hollow layer is not particularly limited as long as the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, but preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and in the range of 10 μm to 50 μm. More preferably, it is within. The density of the hollow layer, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , preferably in the range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 .
本発明で用いる中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒子径が大きすぎると、平滑な中空層を形成することが困難になるからである。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ローペイクＨＰ−１０５５、ローペイクＨＰ−９１、ローペイクＯＰ−８４Ｊ、ローペイクウルトラおよびローペイクＳＥ（ロームアンドハース（株）製）、二ポールＭＨ−５０５５（日本ゼオン（株）)、ＳＸ８７８２、ＳＸ８６６（ＪＳＲ（株））等が好ましい。 The average particle diameter of the hollow particles used in the present invention is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm. If the average particle diameter of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. This is because if the average particle size is too small, the amount of hollow particles used increases and the cost increases, and if the average particle size is too large, it becomes difficult to form a smooth hollow layer. The average hollowness of the hollow particles is preferably 20% or more, more preferably 30 to 80%. If the average hollowness of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. Furthermore, the organic hollow particle comprised from resin etc. may be sufficient, and the inorganic hollow particle comprised from glass etc. may be sufficient. The hollow particles may be cross-linked hollow particles. In the present invention, commercially available hollow particles can also be used. For example, Ropeke HP-1055, Ropeke HP-91, Ropeke OP-84J, Ropeke Ultra and Ropeke SE (manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.), Nipol MH-5055 (Nippon Zeon Corporation), SX8782 and SX866 (JSR Corporation) are preferred.
プライマー層
本発明におけるプライマー層は、多孔層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。
Primer layer The primer layer in the present invention has a role of satisfactorily adhering the porous layer and the receiving layer, and improves the image storability by preventing migration of the dye to the hollow layer side in a high temperature and high humidity environment. It has a function. In a preferred embodiment, the primer layer contains hollow particles, a resin, and a hydrophilic binder, and the resin preferably contains an acrylic resin. Although it does not specifically limit as thickness of a primer layer, For example, it is preferable that they are 1 micrometer-40 micrometers, 1 micrometer-20 micrometers are more preferable, and 1 micrometer-10 micrometers are more preferable.
本発明において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。 In the present invention, the acrylic resin refers to a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer or derivative thereof, a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer or derivative thereof, acrylic acid or methacrylic acid monomer and other derivatives. It includes a copolymer with a monomer or a derivative thereof, and a copolymer of a monomer of an acrylate ester or a methacrylate ester with another monomer or a derivative thereof.
本発明の好ましい態様によれば、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体であるのが好ましい。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート等、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、およびラウリルメタクリレート等を挙げることができる。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。上記のようなモノマーを共重合させることで、濃度および離型性を向上させることができる。なお、２種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。 According to a preferred embodiment of the present invention, the acrylic resin is preferably a copolymer of an acrylic ester or methacrylic ester monomer and another monomer or a derivative thereof. Examples of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate, preferably methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate. Can be mentioned. Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, preferably styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide. it can. In the present invention, a copolymer of an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate and at least one other monomer selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon, an aryl group-containing compound, and an amide group-containing compound, or a derivative thereof. It is particularly preferable to use it. By copolymerizing the monomers as described above, the concentration and releasability can be improved. Two or more acrylic resins may be mixed and used.
本発明の好ましい態様によれば、上記の中空層やプライマー層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、ＣＬＶ、およびＮ１２３６（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。 According to a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic binder contained in the hollow layer or primer layer described above includes gelatin and derivatives thereof, polyvinyl alcohol, polyethylene oxyside, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Examples include dextran, dextrin, polyacrylic acid and salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, and gum arabic, with gelatin being particularly preferred. By using such a hydrophilic binder, interlayer adhesion of each layer can be improved. In particular, when each layer is formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method, by using gelatin, the viscosity of each coating solution can be adjusted to a desired range, and a desired film thickness can be obtained. In the present invention, commercially available gelatin can also be used. For example, RR, R, CLV, and N1236 (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) are preferable.
中間層
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも１層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温／高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感／ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
Intermediate Layer In the present invention, at least one intermediate layer may be provided between the hollow layer and the primer layer or between the primer layer and the receiving layer. By providing an intermediate layer, functions such as solvent resistance, dye diffusion barrier during image storage under high temperature / high humidity, interlayer adhesion, white color imparting, glare / unevenness of the substrate, and antistatic functions are added. Can do. Known means can be used as a method for forming the intermediate layer. For example, a fluorescent brightener, inorganic fine particles, hollow fine particles, and an organic conductive material such as a conductive filler or polyaniline sulfonic acid are added to the intermediate layer. The method of doing is mentioned.
離型層
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
Release layer In the present invention, the release agent may not be added to the receiving layer, but may be provided as a separate release layer on the receiving layer.
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、受容層を有する面側においてはスライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。本発明においては、受容層を有する面側において、中空層から受容層間を構成する全ての層を、同時重層塗布方式により形成することが好ましい。このような製造方法により、熱転写受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。
Manufacturing Method of Thermal Transfer Image Receiving Sheet A known manufacturing method can be used for manufacturing the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. For the application of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet, known methods such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, and curtain coating can be used. A method in which a plurality of layers such as a slide coat and a curtain coat can be applied simultaneously in multiple layers is preferred. In the present invention, it is preferable that all layers constituting the receiving layer from the hollow layer are formed on the side having the receiving layer by the simultaneous multilayer coating method. By such a manufacturing method, effects such as improvement in interlayer adhesion of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet and cost improvement can be obtained.
熱転写インクシート
本発明による熱転写システムに用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性の色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used in the thermal transfer system according to the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer on the other side of the base sheet. It is preferable to have a layered structure. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.
本発明において用いられる熱転写インクシートの一実施形態の模式断面図を図２に示す。図２に示される熱転写インクシート２１は、基材シート２２の一方の面に、色材層２０が設けられてなる。
A schematic cross-sectional view of one embodiment of the thermal transfer ink sheet used in the present invention is shown in FIG. The thermal
基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet used in the present invention, a conventionally known material can be used, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. Can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は０．５〜５０μｍ程度が好ましく、より好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍである。 The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but is usually preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and further Preferably it is 1-10 micrometers.
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ施されてもよいし、２種以上施されてもよい。 The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。 Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる（プライマー処理）。 Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).
色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性の色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Color Material Layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one surface of a substrate sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.
熱転写インクシートは、イエロー（Ｙｅ）の熱転写性色材層と、マゼンタ（Ｍｇ）の熱転写性色材層と、シアン（Ｃｙ）の熱転写性色材層とを面順次に設けたものであることが好ましい。着色剤としては、従来公知の３原色のイエロー（Ｙｅ）、マゼンタ（Ｍｇ）、シアン（Ｃｙ）の着色剤を用いることができる。イエローの着色剤としては、例えば、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等）が挙げられる。マゼンタの着色剤としては、例えば、（ＭＳ Ｒｅｄ Ｇ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等）が挙げられる。シアンの着色剤としては、例えば、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）等が挙げられる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用されるインクリボンに含まれる染料も使用できる。 The thermal transfer ink sheet is provided with a yellow (Ye) thermal transferable color material layer, a magenta (Mg) thermal transferable colorant layer, and a cyan (Cy) thermal transferable colorant layer in a surface sequence. Is preferred. As the colorant, conventionally known three primary color yellow (Ye), magenta (Mg), and cyan (Cy) colorants can be used. Examples of the yellow colorant include Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), and the like). Examples of the magenta colorant include (MS Red G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samalon Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the like. ). Examples of cyan colorants include Kayaset Blue 714 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Waxoline Blue AP-FW (manufactured by ICI), Holon Brilliant Blue SR (manufactured by Sand Corp.), MS Blue 100 (Mitsui). Manufactured by Toatsu Chemical Co., Ltd.). In addition, the dye contained in the ink ribbon used by the commercially available sublimation type thermal transfer system can also be used.
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、およびポリエステル系等の樹脂が好ましく、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、およびポリスチレン樹脂がより好ましい。 Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, Examples thereof include vinyl resins such as polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, from the viewpoints of heat resistance, dye migration, and the like, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable, and acrylic resins, polyvinyl acetal resins, and polystyrene resins are more preferable. .
バインダー樹脂の含有量は、色材層の総固形分質量に対して、好ましくは２０〜６０質量％であり、より好ましくは３０〜４５質量％である。 The content of the binder resin is preferably 20 to 60% by mass and more preferably 30 to 45% by mass with respect to the total solid mass of the color material layer.
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液（溶解液または分散液）を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが０．２〜５．０μｍ程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、５〜９０質量％、好ましくは５〜７０質量％であることが好ましい。 Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the above dyes and binder resin, if necessary, dissolved in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, or dispersed in water. A coating solution (dissolved solution or dispersion) is applied to one surface of a substrate sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc., and dried. Can be formed. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 to 90% by mass, preferably 5 to 70% by mass. It is preferable that
保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層は、剥離層、プライマー層、およびヒートシール層の３層構成からなってもよい。また、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
Protective layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. The protective layer may have a three-layer structure of a release layer, a primer layer, and a heat seal layer. Further, other layers such as an undercoat layer may be provided.
耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.
耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。 The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.
耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗布液を調製した後、該耐熱滑性層塗布液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗布液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。 In general, the heat-resistant slipping layer is prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin and the above-mentioned slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to form a heat-resistant slipping layer coating solution. After the preparation, the heat resistant slipping layer coating solution can be applied on a substrate and dried. As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvents as those in the dye ink can be used.
耐熱滑性層塗布液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗布液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. Heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.
本発明において用いられる熱転写インクシートの他の実施形態の模式断面図を図３に示すである。図３に示される熱転写インクシート２１は、基材シート２２の一方の面に、熱昇華性色材層Ｙ、熱昇華性色材層Ｍ、熱昇華性色材層Ｃ、熱昇華性色材層Ｂ、保護層２６が面順次に形成され、基材シート２２の他方面に耐熱滑性層２７が形成されている。保護層２６は、剥離層２３、プライマー層２４、およびヒートシール層２５の３層からなる。図３における熱昇華性色材層Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂは、熱溶融性色材層Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂであってもよく、また、それらの層が混合されて構成されていてもよい。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of the thermal transfer ink sheet used in the present invention. The thermal
プリンタ
本発明による熱転写システムに用いられるプリンタは、熱転写インクシートの色材層と熱転写受像シートの受容層を接するように搬送する搬送手段と、画像形成手段とを有してなるものである。本発明においては、搬送手段がローラーを有してなることが好ましく、ローラーの表面部材が、ポリオキシメチレン樹脂を含むものであることが好ましい。例えば、ローラーの表面部材にポリオキシメチレン樹脂を用いた場合、熱転写インクシートの色材層を構成する材料や熱転写受像シートの受容層を構成する材料をそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂の帯電列と近い帯電列の材料とすることで、受容層の画像形成前の帯電量と色材層の画像形成前の帯電量を近づけることができる。
Printer The printer used in the thermal transfer system according to the present invention includes a conveying unit that conveys the color material layer of the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, and an image forming unit. In this invention, it is preferable that a conveyance means has a roller, and it is preferable that the surface member of a roller contains a polyoxymethylene resin. For example, when a polyoxymethylene resin is used for the surface member of the roller, the material constituting the color material layer of the thermal transfer ink sheet and the material constituting the receptor layer of the thermal transfer image receiving sheet are close to the charged row of the polyoxymethylene resin, respectively. By using the material of the charge train, the charge amount of the receiving layer before image formation can be made closer to the charge amount of the color material layer before image formation.
プリンタ中の構成は、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、特開２００６−３１５２３７の図３に開示されるような構成とすることができる。熱転写インクシートと熱転写受像シートを搬送する搬送手段や画像形成手段も、従来公知の手段を用いることができる。例えば、搬送手段のローラー（特開２００２−０８７６３０参照）は、軸棒および歯車を備える構成とする。軸棒は、金属製芯金および表面部材を有し、金属製芯金の周囲を表面部材で覆う。軸棒の形状としては、例えば直径約１０ｍｍ〜１５ｍｍ、長さ約２００ｍｍ〜３００ｍｍの円柱状に形成する。金属製芯金の素材としては、例えばステンレスが使用され、形状としては、例えば直径約８ｍｍ、長さ約２００ｍｍ〜３００ｍｍの円柱状に形成されている。金属製芯金の形状は円柱状に限定されることはなく、底面が多角形の角柱状や、若干の歪な形状でもよく、精密な直線性は要求されない。表面部材が金属製芯金を覆う円筒形状部分の肉厚は約２ｍｍ〜３ｍｍである。 The configuration in the printer is not particularly limited, and a conventionally known one can be used. For example, the configuration disclosed in FIG. 3 of JP-A-2006-315237 can be adopted. Conventionally known means can also be used as the conveying means and the image forming means for conveying the thermal transfer ink sheet and the thermal transfer image receiving sheet. For example, the roller of the conveying means (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-087630) includes a shaft rod and a gear. The shaft bar has a metal cored bar and a surface member, and covers the periphery of the metal cored bar with the surface member. As the shape of the shaft rod, for example, it is formed in a cylindrical shape having a diameter of about 10 mm to 15 mm and a length of about 200 mm to 300 mm. For example, stainless steel is used as the material of the metal core, and the shape is formed in a cylindrical shape having a diameter of about 8 mm and a length of about 200 mm to 300 mm, for example. The shape of the metal core is not limited to a cylindrical shape, and may be a prismatic shape having a polygonal bottom surface or a slightly distorted shape, and precise linearity is not required. The thickness of the cylindrical portion where the surface member covers the metal core is about 2 mm to 3 mm.
画像形成方法
本発明による熱転写システムにおける画像形成方法は、熱転写受像シートと、熱転写性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、プリンタの記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱転写性色素を、該熱転写受像シートの受容層に転写することにより画像形成することできる。
Image Forming Method An image forming method in the thermal transfer system according to the present invention comprises superposing a thermal transfer image receiving sheet and a thermal transfer ink sheet containing a thermal transfer dye and heating the thermal transfer ink sheet according to a recording signal of the printer. An image can be formed by transferring the thermal transfer dye contained in the toner to the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet.
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の質量部は配合比で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the mass part of description described was described with the compounding ratio, and diluted with the pure water as needed.
実施例１
熱転写受像シート１の作製
基材としてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、一方の面に、下記組成の裏面層用塗布液１をグラビアリバース方式にて、乾燥後の塗布量が０．８ｇ／ｍ２となるように塗布し、１２０℃にて３０秒間乾燥した。また、塗布液は各液配合時に凝集物が発生しないように適宜各液を希釈して配合し、総固形分は塗工条件に応じて適宜選定した。
裏面層用塗布液１の組成
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース（株）製、商品名：ルシデン６０６ＡＰＥＦ：固形分４７％） ５０質量部
・純水 ６７質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース（株）製、商品名：ルシデン３７５ＣＩ：固形分４６％） ５０質量部
・純水 ６５質量部
・コロイダルシリカ（平均粒子径：２０〜３０ｎｍ（ＢＥＴ法）、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデライトＡＴ−５０：固形分４８％） ２９０質量部
・純水 ４０６質量部
Example 1
RC paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) is used as a base material for producing the thermal transfer image-receiving sheet 1, and the coating amount for the back layer coating liquid 1 having the following composition is applied to one side by the gravure reverse method and the coating amount after drying is 0. It was applied so as to be 0.8 g / m 2 and dried at 120 ° C. for 30 seconds. In addition, the coating liquid was appropriately diluted and blended so that no agglomerates were generated when blended, and the total solid content was appropriately selected according to the coating conditions.
Composition of back surface coating solution 1 Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Luciden 606APEF: solid content 47%) 50 parts by mass / pure water 67 parts by mass / binder resin (Styrene / acrylic resin, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Lucidene 375CI: solid content 46%) 50 parts by mass, 65 parts by mass of pure water, colloidal silica (average particle size: 20 to 30 nm (BET method) ), Manufactured by ADEKA Corporation, trade name: Adelite AT-50: solid content 48%) 290 parts by mass / pure water 406 parts by mass
続いて、他方の面に、下記組成の中空層Ａ用塗布液１、中空層Ｂ用塗布液１、プライマー層用塗布液１、および受容層用塗布液１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、ＷＥＴ時の厚みがそれぞれ１５μｍ、２５μｍ、１５μｍ、８μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート１（層構成：裏面層／基材／中空層Ａ／中空層Ｂ／プライマー層／受容層）を得た。なお、塗布速度は、毎分１００ｍであった。この熱転写受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。
中空層Ａ用塗布液１（下層用）の組成
・中空粒子（平均粒子径：０．５μｍ、平均中空率：４５％、ローム・アンド・ハース（株）製、商品名：ローペイクウルトラ：固形分３０％） ２７６質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２７質量部
・純水 ６００質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３：固形分４２％） ３２．８質量部
・純水 １３．２質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ：固形分３４％） ４０．６質量部
・純水 １４．６質量部
中空層Ｂ用塗布液１（上層用）の組成
・中空粒子（平均粒子径：０．５μｍ、平均中空率：４５％、ローム・アンド・ハース（株） 製、商品名：ローペイクウルトラ：固形分３０％） ４４７質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ４０質量部
・純水 ４３３質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３：固形分４２％） ２３．８質量部
・純水 ９．５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ：固形分３４％） ４７質量部
・純水 １７質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液：固形分２０％） ２質量部
プライマー層用塗布液１の組成
・架橋中空粒子（平均粒子径：０．１μｍ、平均中空率：３０％、ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８６６、固形分：２０％） ６５８質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ４４質量部
・純水 ４２２質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ：固形分３４％） １７．７質量部
・純水 ６．４質量部
・バインダー樹脂（変性ゴム、（株）レヂテックス製、商品名 ＭＧ−６７：固形分５１％） １８．６質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液：固形分２０％） ２質量部
受容層用塗布液１の組成
・バインダー樹脂（塩化ビニル・アクリル共重合樹脂エマルション、日信化学工業（株）製、商品名：ビニブラン２７６、固形分４３％） １００質量部
・添加剤（架橋ポリアクリル酸エステル、積水化成品工業（株）製、商品名：ＡＢＸ−２０） ０．５質量部
・離型剤（ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業（株）製、商品名：ＫＦ−６１５Ａ） ２．１５質量部
・純水 １２４質量部
Subsequently, the coating liquid 1 for the hollow layer A, the coating liquid 1 for the hollow layer B, the coating liquid 1 for the primer layer, and the coating liquid 1 for the receiving layer having the following composition are respectively heated to 40 ° C. Using the coating, the thickness at the time of WET is 15 μm, 25 μm, 15 μm, and 8 μm, respectively, cooled at 5 ° C. for 30 seconds, dried at 50 ° C. for 2 minutes, and heat-transfer image-receiving sheet 1 (layer) Structure: Back layer / base material / hollow layer A / hollow layer B / primer layer / receiving layer) was obtained. The coating speed was 100 m / min. This thermal transfer image-receiving sheet had a layer structure as shown in FIG.
Composition of hollow layer A coating solution 1 (for lower layer) Hollow particles (average particle size: 0.5 μm, average hollowness: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropeke Ultra: solid 30%) 276 parts by weight Gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 27 parts by weight 600 parts by weight pure water Binder resin (styrene / acrylic resin, made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Product name: New Coat B-13: Solid content 42%) 32.8 parts by mass / pure water 13.2 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., product name: Jonkrill 62J: (Solid content 34%) 40.6 parts by mass / pure water 14.6 parts by mass
Composition of hollow layer B coating solution 1 (for upper layer) Hollow particles (average particle size: 0.5 μm, average hollowness: 45%, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., trade name: Ropeque Ultra: solid 30%) 447 parts by weight gelatin (Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 40 parts by weight pure water 433 parts by weight binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Product name: New Coat B-13: Solid content 42%) 23.8 parts by mass, 9.5 parts by mass of pure water, binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., product name: Jonkrill 62J: Solid content 34%) 47 parts by mass / pure water 17 parts by mass / surfactant (sodium dioctylsulfosuccinate aqueous solution: solid content 20%) 2 parts by mass
Composition of primer layer coating solution 1 Cross-linked hollow particles (average particle size: 0.1 μm, average hollow ratio: 30%, manufactured by JSR Corporation, trade name: SX866, solid content: 20%) 658 parts by mass Gelatin (Trade name: N1236, manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) 44 parts by mass, 422 parts by mass of pure water, binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., product name: Jonkrill 62J: solid content 34% ) 17.7 parts by mass / pure water 6.4 parts by mass / binder resin (modified rubber, manufactured by Resex Corp., trade name MG-67: solid content 51%) 18.6 parts by mass / surfactant (dioctylsulfosucci) Sodium acid aqueous solution: solid content 20%) 2 parts by mass
Composition of coating solution 1 for receiving layer: Binder resin (vinyl chloride / acrylic copolymer resin emulsion, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: VINYBRAN 276, solid content 43%) 100 parts by mass, additive (crosslinked poly Acrylic acid ester, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name: ABX-20) 0.5 part by mass, release agent (polyether-modified silicone, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KF-615A) 2.15 parts by mass / 124 parts by mass of pure water
熱転写インクシート１の作製
基材シートとしてＰＥＴフィルム（厚さ４．５μｍ、東レ（株）製）、商品名：ＸＲ３０）を用い、一方の面に、下記組成の色材層用塗布液１をワイヤーコーターバー（＃３）にて、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布し、１１０℃にて１分間乾燥した。熱転写インクシート１（層構成：基材シート／色材層）を得た。
色材層用塗布液１
＜イエロー色材層用塗布液＞
・分散染料（ディスパースイエロー２３１） ５．０質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ−８０）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
＜マゼンタ色材層用塗布液＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ） １．５質量部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ） ２．０質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ−８０）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
＜シアン色材層用塗布液＞
・分散染料（ソルベントブルー６３） ２．５質量部
・分散染料（ディスパースブルー３５４） ２．５質量部
・バインダー樹脂（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ−８０）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
Preparation of thermal transfer ink sheet 1 A PET film (thickness 4.5 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.), trade name: XR30) was used as a base sheet, and a coating material 1 for colorant layer having the following composition was applied on one surface. With a wire coater bar (# 3), the coating amount after drying was applied to 1.0 g / m 2 and dried at 110 ° C. for 1 minute. A thermal transfer ink sheet 1 (layer constitution: base material sheet / color material layer) was obtained.
Color material layer coating solution 1
<Coating solution for yellow color material layer>
-Disperse dye (Disperse Yellow 231) 5.0 parts by mass-Binder resin (acrylic resin, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-80)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass <Coating liquid for magenta color material layer>
-Disperse dye (MS Red G) 1.5 parts by mass-Disperse dye (Macrolex Red Violet R) 2.0 parts by mass-Binder resin (acrylic resin, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-80)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass <Coating liquid for cyan color material layer>
Disperse dye (Solvent Blue 63) 2.5 parts by weight Disperse dye (Disperse Blue 354) 2.5 parts by weight Binder resin (acrylic resin, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-80)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass
プリンタ１の作製
プリンタは、デジタルフォトプリンタＣＸ（シチズンシステムズ（株）製）を用いた。ただし、ローラーは、特開２００２−０８７６３０に開示される方法で作製されたものであり、具体的には、ローラーは軸棒および歯車を備え、軸棒は金属製芯金および表面部材を有し、金属製芯金の周囲を、ポリオキシメチレン樹脂を含む表面部材で覆ったものを用いた。
As a printer for producing the printer 1 , a digital photo printer CX (manufactured by Citizen Systems Co., Ltd.) was used. However, the roller is manufactured by the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-087630. Specifically, the roller includes a shaft bar and a gear, and the shaft bar includes a metal core and a surface member. The metal cored bar was covered with a surface member containing polyoxymethylene resin.
熱転写システム１の作製
上記で作製した熱転写受像シート１、熱転写インクシート１、およびプリンタ１を組み合わせて、熱転写システム１を作製した。
Production of Thermal Transfer System 1 A thermal transfer system 1 was produced by combining the thermal transfer image receiving sheet 1, the thermal transfer ink sheet 1 and the printer 1 produced as described above.
実施例２
熱転写インクシート２の作製
色材層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写インクシート２を作製した。
色材層用塗布液２の組成
＜イエロー色材層用塗布液＞
・分散染料（ディスパースイエロー２３１） ５．０質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
＜マゼンタ色材層用塗布液＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ） １．５質量部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ） ２．０質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
＜シアン色材層用塗布液＞
・分散染料（ソルベントブルー６３） ２．５質量部
・分散染料（ディスパースブルー３５４） ２．５質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
Example 2
Production of Thermal Transfer Ink Sheet 2 A thermal transfer ink sheet 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating material for the color material layer was changed as follows.
Composition of Color Material Layer Coating Liquid 2 <Yellow Color Material Layer Coating Liquid>
-Disperse dye (Disperse Yellow 231) 5.0 parts by mass-Binder resin (polyvinyl acetal resin, KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass <Coating liquid for magenta color material layer>
Disperse dye (MS Red G) 1.5 parts by weight Disperse dye (Macrolex Red Violet R) 2.0 parts by weight Binder resin (polyvinyl acetal resin, KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass <Coating liquid for cyan color material layer>
Disperse dye (Solvent Blue 63) 2.5 parts by weight Disperse dye (Disperse Blue 354) 2.5 parts by weight Binder resin (polyvinyl acetal resin, KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass
熱転写システム２の作製
上記で作製した熱転写受像シート１、熱転写インクシート２、およびプリンタ１を組み合わせて、熱転写システム２を作製した。
Production of Thermal Transfer System 2 A thermal transfer system 2 was produced by combining the thermal transfer image-receiving sheet 1, the thermal transfer ink sheet 2 and the printer 1 produced as described above.
実施例３
熱転写受像シート２の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート２を作製した。
受容層用塗布液２の組成
・バインダー樹脂（塩化ビニル・アクリル共重合樹脂エマルション、日信化学工業（株）製、商品名：ビニブラン２７６、固形分４３％） １００質量部
・添加剤（架橋ポリスチレン、積水化成品工業（株）製、商品名：ＳＢＸ−１２）
０．５質量部
・離型剤（ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業（株）製、商品名：ＫＦ−６１５Ａ） ２．１５質量部
・純水 １２４質量部
Example 3
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 2 A thermal transfer image-receiving sheet 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 2 for receiving layer: Binder resin (vinyl chloride / acrylic copolymer resin emulsion, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: VINYBRAN 276, solid content 43%) 100 parts by mass, additive (crosslinked polystyrene Manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name: SBX-12)
0.5 parts by mass / release agent (polyether-modified silicone, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KF-615A) 2.15 parts by mass / 124 parts by mass of pure water
熱転写インクシート３の作製
色材層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写インクシート３を作製した。なお、プリンタは、実施例１と同様のものを用いて、熱転写システム３を作製した。
色材層用塗布液３の組成
＜イエロー色材層用塗布液＞
・分散染料（ディスパースイエロー２３１） ５．０質量部
・バインダー樹脂（ポリスチレン樹脂、東洋スチレン（株）製、商品名：Ｇ１００Ｃ）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
＜マゼンタ色材層用塗布液＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ） １．５質量部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ） ２．０質量部
・バインダー樹脂（ポリスチレン樹脂、東洋スチレン（株）製、商品名：Ｇ１００Ｃ）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
＜シアン色材層用塗布液＞
・分散染料（ソルベントブルー６３） ２．５質量部
・分散染料（ディスパースブルー３５４） ２．５質量部
・バインダー樹脂（ポリスチレン樹脂、東洋スチレン（株）製、商品名：Ｇ１００Ｃ）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
熱転写システム３の作製
上記で作製した熱転写受像シート２、熱転写インクシート３、およびプリンタ１を組み合わせて、熱転写システム３を作製した。
Production of thermal transfer ink sheet 3 A thermal transfer ink sheet 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating material for the color material layer was changed as follows. In addition, the thermal transfer system 3 was produced using the printer similar to Example 1. FIG.
Composition of Color Material Layer Coating Liquid 3 <Yellow Color Material Layer Coating Liquid>
-Disperse dye (Disperse Yellow 231) 5.0 parts by mass-Binder resin (polystyrene resin, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., trade name: G100C)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass <Coating liquid for magenta color material layer>
-Disperse dye (MS Red G) 1.5 parts by mass-Disperse dye (Macrolex Red Violet R) 2.0 parts by mass-Binder resin (polystyrene resin, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., trade name: G100C)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass <Coating liquid for cyan color material layer>
-Disperse dye (Solvent Blue 63) 2.5 parts by mass-Disperse dye (Disperse Blue 354) 2.5 parts by mass-Binder resin (polystyrene resin, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., trade name: G100C)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass
Production of Thermal Transfer System 3 A thermal transfer system 3 was produced by combining the thermal transfer image receiving sheet 2, the thermal transfer ink sheet 3 and the printer 1 produced as described above.
実施例４
熱転写受像シート３の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート３を作製した。
受容層用塗布液３の組成
・バインダー樹脂（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ） １００質量部
・添加剤（架橋ポリメタクリル酸メチル、積水化成品工業（株）製、商品名：ＭＢＸ−２０） １質量部
・離型剤（ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ） ２．１５質量部
・純水 １２４質量部
Example 4
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 3 A thermal transfer image-receiving sheet 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 3 for receiving layer: Binder resin (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain C) 100 parts by mass / additive (crosslinked polymethyl methacrylate, Sekisui 1 part by mass / release agent (polyether-modified silicone, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T) 2.15 parts by mass・ 124 parts by mass of pure water
熱転写システム４の作製
上記で作製した熱転写受像シート３、熱転写インクシート２、およびプリンタ１を組み合わせて、熱転写システム４を作製した。
Production of Thermal Transfer System 4 A thermal transfer system 4 was produced by combining the thermal transfer image receiving sheet 3, the thermal transfer ink sheet 2 and the printer 1 produced as described above.
実施例５
熱転写受像シート４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート４を作製した。
受容層用塗布液４の組成
・バインダー樹脂（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ） １００質量部
・添加剤（架橋ポリスチレン、積水化成品工業（株）製、商品名：ＳＢＸ−８）２質量部
・離型剤（ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ） ２．１５質量部
・純水 １２４質量部
Example 5
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 4 A thermal transfer image-receiving sheet 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 4 for receiving layer: Binder resin (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain C) 100 parts by mass / additive (crosslinked polystyrene, Sekisui Plastics Co., Ltd.) Product name: SBX-8) 2 parts by mass, release agent (polyether-modified silicone, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: X-22-3000T) 2.15 parts by mass, pure water 124 parts by mass
熱転写システム５の作製
上記で作製した熱転写受像シート４、熱転写インクシート２、およびプリンタ１を組み合わせて、熱転写システム５を作製した。
Production of Thermal Transfer System 5 A thermal transfer system 5 was produced by combining the thermal transfer image receiving sheet 4, the thermal transfer ink sheet 2 and the printer 1 produced above.
実施例６
熱転写受像シート５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート５を作製した。
受容層用塗布液５の組成
・バインダー樹脂（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ） １００質量部
・添加剤（架橋ポリアクリル酸エステル、積水化成品工業（株）製、商品名：ＡＢＸ−２０） １質量部
・離型剤（ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ） ２．１５質量部
・純水 １２４質量部
Example 6
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 5 A thermal transfer image-receiving sheet 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating liquid 5 for receiving layer: Binder resin (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain C) 100 parts by mass, additive (crosslinked polyacrylate, Sekisui 1 part by mass / release agent (polyether-modified silicone, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T) manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: ABX-20 2.15 parts by weight・ 124 parts by mass of pure water
熱転写システム６の作製
上記で作製した熱転写受像シート５、熱転写インクシート２、およびプリンタ１を組み合わせて、熱転写システム６を作製した。
Production of Thermal Transfer System 6 A thermal transfer system 6 was produced by combining the thermal transfer image receiving sheet 5, the thermal transfer ink sheet 2 and the printer 1 produced above.
比較例１
熱転写受像シート６の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート６を作製した。
受容層用塗布液６の組成
・バインダー樹脂（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂エマルション（塩ビ/酢ビ＝９７．５/２．５）：固形分３６％） １００質量部
・離型剤（ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ） ２．１５質量部
・純水 １２４質量部
Comparative Example 1
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 6 A thermal transfer image receiving sheet 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 6 for receiving layer: Binder resin (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin emulsion (vinyl chloride / vinyl acetate = 97.5 / 2.5): solid content 36%) 100 parts by mass, release agent (poly Ether-modified silicone, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T) 2.15 parts by mass / pure water 124 parts by mass
熱転写システム７の作製
上記で作製した熱転写受像シート６、熱転写インクシート２、およびプリンタ１を組み合わせて、熱転写システム７を作製した。
Production of Thermal Transfer System 7 A thermal transfer system 7 was produced by combining the thermal transfer image receiving sheet 6, the thermal transfer ink sheet 2 and the printer 1 produced as described above.
比較例２
熱転写受像シート７の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート７を作製した。
受容層用塗布液７の組成
・バインダー樹脂（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ） １００質量部
・離型剤（ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ） ２．１５質量部
・純水 １２４質量部
Comparative Example 2
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 7 A thermal transfer image-receiving sheet 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 7 for receiving layer , binder resin (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain C) 100 parts by mass, release agent (polyether-modified silicone, Shin-Etsu) Chemical Industry Co., Ltd., trade name: X-22-3000T) 2.15 parts by mass / pure water 124 parts by mass
熱転写システム８の作製
上記で作製した熱転写受像シート７、熱転写インクシート２、およびプリンタ１を組み合わせて、熱転写システム８を作製した。
Production of Thermal Transfer System 8 A thermal transfer system 8 was produced by combining the thermal transfer image receiving sheet 7, the thermal transfer ink sheet 2 and the printer 1 produced as described above.
熱転写システムの評価
上記で作製した、熱転写受像シートと熱転写インクシートとプリンタとを備えた熱転写システム（表１の組み合わせ）１〜８について、（１）帯電性評価および（２）搬送性評価を行った。
Evaluation of Thermal Transfer System For the thermal transfer systems (combination of Table 1) 1 to 8 provided with the thermal transfer image receiving sheet, the thermal transfer ink sheet, and the printer produced above, (1) chargeability evaluation and (2) transportability evaluation are performed. It was.
（１）帯電性評価
熱転写受像シートの受容層と、表面部材がポリオキシメチレン樹脂で形成された搬送用ローラーとを（１０往復）擦り合わせて、受容層の帯電量を（高精度静電気センサ ＳＫ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製））を用いて測定した。同様に、熱転写インクシートの染料層についても、同様の方法で帯電量を測定した。
(1) Evaluation of charging property The receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet and the conveying roller whose surface member is formed of polyoxymethylene resin are rubbed together (10 reciprocations) to determine the charging amount of the receiving layer (high-precision electrostatic sensor SK). (Manufactured by KEYENCE)). Similarly, the charge amount of the dye layer of the thermal transfer ink sheet was measured by the same method.
（２）搬送性評価
上記で作製した、熱転写受像シートと熱転写インクシートとプリンタとを備えた熱転写システム（表１の組み合わせ）１〜８を用いて、熱転写受像シートと熱転写インクシートの搬送性を評価した。
・評価基準
○：搬送不良が起こらなかった。
×：熱転写受像シートの受容層と熱転写インクシートの染料層が貼り付き、搬送不良が起こった。
(2) Evaluation of transportability Using the thermal transfer systems (combination of Table 1) 1 to 8 having the thermal transfer image receiving sheet, the thermal transfer ink sheet, and the printer produced as described above, the transportability of the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet is evaluated. evaluated.
-Evaluation standard ( circle): The conveyance defect did not occur.
X: The receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and the dye layer of the thermal transfer ink sheet were stuck, and conveyance failure occurred.
上記の各評価の結果を表１に示す。本発明による熱転写システムを用いることで、プリンタ内で熱転写インクシートと熱転写受像シートが擦れても帯電せず、印画不良を抑制することができることがわかる。
１０ 熱転写受像シート
１１ 基材
１２ 中空層Ａ（下層）
１３ 中空層Ｂ（上層）
１４ プライマー層
１５ 受容層
１６ 裏面層
２０ 色材層
２１ 熱転写インクシート
２２ 基材シート
２３ 剥離層
２４ プライマー層
２５ ヒートシール層
２６ 保護層
２７ 耐熱滑性層
10 Thermal transfer image-receiving
13 Hollow layer B (upper layer)
DESCRIPTION OF
Claims (11)
基材と、前記基材の一方の面に少なくとも受容層と、を有してなる熱転写受像シートと、
前記熱転写インクシートの色材層と前記熱転写受像シートの受容層を接するように搬送する搬送手段と、画像形成手段と、を有してなるプリンタと、
を備えてなり、
前記色材層を構成する材料の帯電列と前記受容層を構成する材料の帯電列が近いものである、熱転写システム。 A thermal transfer ink sheet comprising: a base sheet; and at least a color material layer on one surface of the base sheet;
A thermal transfer image-receiving sheet comprising a substrate and at least a receptor layer on one surface of the substrate;
A printer comprising: a conveying unit that conveys the color material layer of the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet; and an image forming unit;
With
A thermal transfer system in which a charged train of a material constituting the color material layer and a charged train of a material constituting the receiving layer are close to each other.
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